ES2645151T3

ES2645151T3 - Procedimiento de fabricación de compuestos que contienen un grupo alfa-oxifósforo mediante el uso de un activador

Info

Publication number: ES2645151T3
Application number: ES12755885.6T
Authority: ES
Inventors: Sebastian R. W. BURCK; Patrick NOTTÉ
Original assignee: Straitmark Holding AG
Current assignee: Straitmark Holding AG
Priority date: 2011-09-08
Filing date: 2012-09-07
Publication date: 2017-12-04
Anticipated expiration: 2032-09-07
Also published as: WO2013034730A2; PL2753625T3; EP2753625B1; EP2753625A2; WO2013034730A3; EP2567961A1

Abstract

Un procedimiento de fabricación de compuestos que contienen un grupo α-oxifósforo que tiene las fórmulas: R3[-O-C(R1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III R3[- C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV- que comprende las etapas de: hacer reaccionar que contienen un grupo ácido α-oxicarboxílico que tiene las fórmulas: R3[-(O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m]n -V R3[- C(OR1)(R2)m(COOM')2-m]n -VI R3[-( O-C(R1)(R2)m(COL)2-m]n -VIII-, o R3[-C(OR1)(R2)m(COL)2-m]n -IX R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, aromática, heterocíclica o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando R1 en las fórmulas -IV- y -VI- contiene un grupo aromático o heteroaromático, entonces debe haber al menos dos átomos de carbono alquileno entre el grupo aromático o heteroaromático y el átomo de oxígeno; R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica o heterocíclica que tiene de 1 a 200000 átomos de carbono, por lo que [-OC(R1)(R2)m(COOM')2-m] en la fórmula -V- y [-C(OR1)(R2)m(COOM')2- m] en la fórmula -VI- están distribuidos en la cadena de carbono de R3 por mono- o disustitución sobre los átomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de manera alternada o sus combinaciones con la condición de que n sea un número entero que es igual o menor que 2 veces el número de átomos de carbono en R3; cuando n>=1, R3 puede ser H o Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 átomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando Y es un grupo aromático o heteroaromático y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 átomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromático o aromático y el átomo de oxígeno conectado directamente; en la que Y representa: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR' 3, -Si(OR')3, -B(OR')2, -P+R' 3, -N+R3, -CN, halógeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, - NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, - CSZ, -O-CSZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, - NH2, -NR2 y -NHR en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' están presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos están conectados, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono, si R y R' están conectados a diferentes átomos, o 2 a 100 átomos de carbono, si R y R' están conectados al mismo átomo; B también puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-10 en configuración lineal; cuando m es 1, R1 y R2 también pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-12; Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, aromática, heterocíclica o heteroaromática, OR" o N(R''')2, en la que R" se puede seleccionar de una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática; si Ra o Rb es un grupo N(R''')2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuración ramificada o lineal y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuración ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo, si Ra y Rb son N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal y un R''' del grupo el segundo grupo N(R''')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2; n se selecciona de un número entero de 1 a 100000; m se selecciona de 0 o 1; en la que M' está representado por H o especie alcalina, alcalinotérrea, amónica o amina protonada; (i) haciendo reaccionar el compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico con un activador mediante la adición del activador al compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico, por lo que la relación molar equivalente de funciones de ácido α-oxicarboxílico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de ácido α- oxicarboxílico:funciones de activación en el activador son de 1:3 a 3:1 obteniéndose un compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico activado, seguido de la adición a dicho compuesto de un componente nucleófilo P, en el que el átomo de fósforo tiene el estado de oxidación +1 o +3, en una relación molar equivalente de funciones de ácido α-oxicarboxílico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado:átomos de P nucleófilos en el componente P nucleófilo de 1:3 a 3:1; o (ii) añadiendo el activador a un componente P nucleófilo, en el que el átomo de fósforo tiene el estado de oxidación +1 o +3, en una relación molar equivalente de átomos P nucleófilos en el componente P nucleófilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1, obteniéndose un componente P activado, seguido de la adición del componente P activado al compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico en una relación molar equivalente de funciones ácido α-oxicarboxílico COOM' en el compuesto que contiene un grupo ácido α- oxicarboxílico:átomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1; o (iii) haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) con el componente P activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) por lo que la relación molar equivalente de los átomos de P activados en el componente P activado:funciones de ácido α-oxicarboxílico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo ácido α- oxicarboxílico activado es de 1:3 a 3:1, añadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado; en la que L es seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd en donde Rd es una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuración ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuración ramificada o lineal parcialmente o completamente sustituido con F o Cl; por lo que el modo de adición puede ser invertido, lo que significa que el compuesto que contiene una función de ácido α-oxicarboxílico o el componente P nucleófilo se añade al activador y el compuesto que contiene una función de ácido α-oxicarboxílico o el compuesto que contiene una función α-oxicarboxílico se añade al componente P nucleófilo o al componente P activado; seguido de adición de agua después de completar la reacción y recuperar el producto formado, en el que el activador se selecciona de una o más de las siguientes clases: Clase A: anhídridos de ácido de ácidos orgánicos e inorgánicos; Clase B: haluros de ácidos orgánicos e inorgánicos; Clase C: derivados de carbonatos ReOC(O)-O-C(O)-ORe, Cl-C(O)-ORe y RfC (O)Rf; Clase D: carbodiimidas Re-N>=C>=N-Re; en la que Re es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal parcial o totalmente sustituida con F o Cl; donde Rf es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración heterocíclica o heteroaromática que contiene al menos un átomo de nitrógeno que está unido al átomo de carbono carbonilo central en RfC(O)Rf.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de fabricacion de compuestos que contienen un grupo alfa-oxifosforo mediante el uso de un activador

En el presente documento se describe un procedimiento de fabricacion de compuestos que contienen un grupo a- oxifosforo, que tiene la formula:

-O1-C1-P1(O)< -I-

por reaccion de un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarbox^lico con un componente P nucleofilo, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, por lo que el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico o el componente nucleofilo P o ambos se hacen reaccionar en primer lugar con un activador. Despues de completar la reaccion, se puede anadir agua al final de la reaccion y se recupera el compuesto que contiene un grupo a-oxifosforo formado. La reaccion libera monoxido de carbono como resultado de la conversion de la funcion acido a-oxicarboxflico.

La tecnica anterior no se pronuncia ni sugiere respecto a la smtesis de compuestos que contienen un grupo a- oxifosforico partiendo de compuestos que contienen un grupo acido a-oxicarboxflico ya sea activando los compuestos que contienen un grupo acido a-oxicarboxilico, un componente nucleofilo P o ambos.

Se han descrito enfoques sinteticos hacia a-oxifosfonatos partiendo de un acido a-oxicarboxflico, por ejemplo, para la smtesis de nucleosido fosfonatos adclicos. La reaccion procede a traves de la reduccion descarboxilativa de la funcion de acido a-oxicarboxflico a una funcion de eter de vinilo seguida de la adicion de la funcion hidroxilo del ester hidroximetilfosfonico. Este procedimiento introduce una unidad estructural de acido a-oxifosfonico "preformado" en lugar de reemplazar la funcion de acido carboxflico por un grupo de acido fosfonico. [WO2006015261A2] [R.L. Mackman et al., Bio. Med. Chem. 2007, 15, 5519-5528; R.L. Mackman et al., Bio. Med. Chem. Let. 2007, 17, 68756879; R.L. Mackman et al., Bio. Med. Chem. Let. 2008, 18, 1116-1119; C.G. Boojarma et al., Bio. Med. Chem. Let.

2007, 18, 1120-1123; R.L. Mackman et al., Bio. Med. Chem. 2010, 18, 3606-3617]

Un enfoque adicional implica la escision de esteres de acido a-oxifosfonico con clorotrimetilsilano [A.J. Gutierrez et al, Nucleos. Nucleot. Nucl. 2001, 20(4-7), 1299-1302] o bromotrimetilsilano [T. Haemers et al., Bioorg. Med. Chem.

2008, 16(6), 3361-3371], que requiere antes la smtesis de los esteres de acido a-oxifosfonico apropiados en una smtesis de multiples etapas.

Los acidos a-oxifosfonicos pueden obtenerse directamente por reaccion de formales con PCl3 y posterior hidrolisis. [K.A. Petrov et al., Zh. Obshch. Khim. 1980, 50(5), 1021-1026] Una desventaja importante de esta ruta es el muy bajo rendimiento. Otros ejemplos de fosfonatos se describen en Wroblewski et al., Tetrahedron 2005, 61, 1193011938, McGrath et al., Org. & Biomol. Chem. 2009, 7, 1944-1953, Gazizov et al., J. Gen. Chem. URSS 1978, 48, 1802-1806, Kozhushko et al., J. Gen. Chem. URSS 1980, 50(6), 1029-1041, Petrov et al., J. Gen. Chem. URSS 1980, 50(4), 628-633, Palliichuk et al., J. Gen Chem. URSS 1989, 57, 264-272, Grisley et al., J. Chem & Eng. Data 1974, 19(2), 175-179 y DE 197 08 722 A1.

Si bien se conoce la smtesis de a-oxifosfonatos, este estado de la tecnica es de poco valor economico teniendo en cuenta los procedimientos de pasos multiples frecuentemente complejos y el hecho de que se consiguen bajos rendimientos, baja pureza y baja selectividad. Esto implica la formacion de niveles significativos de productos de bajo valor.

Es un objeto principal de la presente invencion proporcionar un procedimiento a partir de los compuestos correspondientes que contienen un grupo acido a-oxicarboxflico y un componente P nucleofilo para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo. Es otro objeto de esta invencion proporcionar un procedimiento para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforico con altos rendimientos de los derivados de fosforo. Todavfa otro objeto de la invencion tiene por objeto seleccionar reactivos que se pueden usar para producir compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo con alto rendimiento y pureza. Otro objeto mas de la invencion contempla la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo con alta pureza y selectividad. Otro objetivo de la invencion reside en definir una disposicion del procedimiento capaz de producir compuestos espedficos que contienen un grupo a-oxifosforo bajo exclusion virtual de LOOPS (como se define mas adelante) para asegurar asf una operacion segura capaz de producir altos rendimientos. Todavfa otro objeto de la invencion se refiere a generar compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo con una gran variedad de sustituyentes en el fragmento a-oxi.

El termino "porcentaje" o "%" tal como se utiliza en la presente solicitud significa, a menos que se defina lo contrario, "porcentaje en peso" o " % en peso". Los terminos "acido fosfonico" y "fosfonato" tambien se usan indistintamente dependiendo, por supuesto, de condiciones de alcalinidad/acidez predominantes en el medio. El termino "ppm" significa "partes por millon". A no ser que se defina lo contrario, los valores de pH se miden a 25°C en el medio de reaccion como tal. El termino "ambiente" con respecto a la temperatura y la presion significa condiciones terrestres que habitualmente prevalecen a nivel del mar, es decir, la temperatura esta entre 18°C-25°C y la presion es de 1,31989 • 103 - 1,39988 • 103 hPa (990- 1050 mm Hg). El termino "adyuvante" define clases de compuestos que

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pueden estar presentes durante la reaccion para proporcionar beneficios sin ser afectados como resultado de la reaccion. El termino "LOOPS" significa "bajos oxidos de fosforo". Los rendimientos informados se han determinado mediante 31P-RMN. La estructura qmmica de todos los compuestos se ha establecido mediante estudios combinados de 31P y 1H-RMN. El termino "dclico" abarca alquilo dclico, alquildclico, alquileno dclico, alquilalquileno dclico y dclico, por ejemplo, metileno ciclopentilo o metilciclopentilo o metilmetilenociclopentilo o ciclopentilo. El termino "aromatico" abarca aromatico, alquilo aromatico, alquileno aromatico y alquilalquileno aromatico. Los terminos "dclico" o "aromatico" implican con respecto a "dclico" una estructura de mmimo 3 atomos de carbono, con respecto a "aromatico" una estructura de al menos 6 atomos de carbono. Los terminos “heterodclico” y “heteroaromatico” implican la sustitucion formal de 1, 2 o 3 atomos de carbono en una estructura "dclica" o "aromatica" por un heteroatomo de por ejemplo, N, O u S o combinaciones de los mismos. El termino "heteroaromatico" tambien puede estar representado por anillos de 5 miembros, en los que al menos un atomo de carbono esta sustituido por N, O u S.

El termino “activador” abarca clases espedficas de compuestos que reaccionan con funciones de acido carboxflico dando lugar a una funcion de acido carboxflico activada -COL en la que L es un buen grupo saliente. Del mismo modo, los activadores pueden reaccionar con funciones >P-OH o >P(O)H para producir funciones >P-L y con una unidad estructural P(IM)-O-P(III, V) para producir dos funciones P(III)-L o una P(III)-L y una funcion P(V)-L.

El termino "componente P nucleofilo" abarca compuestos de fosforo que contienen funciones >P-OH o >P(O)H y/o al menos una unidad estructural P(MI)-O-P(MI, V), en los que el atomo de fosforo posee un par solitario lp, o una funcion que puede tautomerizar en un par solitario, un ejemplo para este ultimo caso es la tautomerizacion entre el acido fosfonico (HO)2P(O)H y el acido fosforoso (HO)3P(lp).

El termino “compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico” significa que el compuesto descrito puede ser una estructura molecular o polimerica en la que estan presentes uno o mas grupos de acido a-oxicarboxflico. Por consiguiente, los terminos "componente P nucleofilo" y "compuesto que contiene un grupo a-oxifosforo" significan que los compuestos descritos pueden ser una estructura molecular o una estructura polimerica y que en el "compuesto que contiene un grupo a-oxifosforo" o mas grupos a-oxifosforo estan presentes. Este procedimiento proporciona un procedimiento para la conversion de al menos una funcion de acido a-oxicarboxflico de un compuesto que contiene grupos de acido a-oxicarboxflico en un grupo a-oxifosforo.

El termino "un buen grupo saliente" significa un anion monoatomico o un anion poliatomico o una especie neutra poliatomica cuyo acido conjugado es fuerte, es decir, tiene un pKa < o igual a 4. Los ejemplos son Br, I-, Cl-, CH3- SO3-, CF3-SO3-, p-CH3-Fenil-SO3-, CF3-COO- y H2O.

El termino "relacion de equivalentes" significa relacion molar equivalente.

Los anteriores y otros objetos pueden ahora satisfacerse haciendo reaccionar compuestos que contienen un grupo de acido a-oxicarboxflico con un componente P nucleofilo, en donde el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion + 1 o +3, por lo que el compuesto que contiene un acido a-oxicarboxflico o el componente nucleofilo P o ambos se hacen reaccionar primero con un activador.

El compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico puede estar representado por el acido libre o por especies parcialmente o totalmente neutralizadas de los mismos. Como contraiones adecuados para el acido a- oxicarboxflico neutralizado se encuentran las especies alcalinas, alcalinoterreas, amonicas y aminas protonadas. El uso de compuestos con funciones de acido a-oxicarboxflico neutralizado o parcialmente neutralizado podria requerir un adyuvante adicional con un pKa menor que el correspondiente valor de la funcion de acido a-oxicarboxflico, que se anade al inicio de la reaccion en una cantidad al menos suficiente para convertir todas las funciones de acido carboxflico neutralizadas o parcialmente neutralizadas en las correspondientes funciones de acidos carboxflicos libres.

La invencion se refiere a un procedimiento para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo que tiene las formulas:

R3[-O-C(R1 )(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III-

R3[-C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV-

que comprende las etapas de:

hacer reaccionar compuestos que contienen un grupo acido a-oxicarboxflico que tiene las formulas:

R3[-(O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m]n: -V-

R3[-C(OR1)(R2)m(COOM')2-m]n: -VI-

R3[-(O-C(R1)(R2)m(COL)2-m]n: -VIII-,

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R3[-C(OR1)(R2)m(COL)2-m]n -IX-

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando R1 en las formulas -IV- y -VI- contiene un grupo aromatico o heteroaromatico, entonces debe haber al menos dos atomos de carbono alquileno entre el grupo aromatico o heteroaromatico y el atomo de oxfgeno;

R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 200000 atomos de carbono, por lo que [-O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m] en la formula -V- y [C(OR1)(R2)m(COOM')2- m] en la formula -VI- estan distribuidos en la cadena de carbono de R3 por mono- o disustitucion sobre los atomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de manera alternada o sus combinaciones con la condicion de que n sea un numero entero que es igual o menor que 2 veces el numero de atomos de carbono en R3;

cuando n=1, R3 puede ser H o Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando Y es un grupo aromatico o heteroaromatico y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 atomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromatico o aromatico y el atomo de oxfgeno conectado directamente; en la que Y representa: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR'3, -Si(OR')3, -B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -CN, halogeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, - NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, - CSZ, -O-CSZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en donde z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, - NH2, -NR2, y -NHR, en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos estan conectados, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configueacion ramificadas, lineales, dclicos, heterodclicos, aromaticos o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono;

cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-10 en configuracion lineal;

cuando m es 1, R1 y R2 tambien pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-12;

Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, OR" o N (R'")2, en la que R" se puede seleccionar de una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineales, dclicos, aromaticos, heterodclicos o heteroaromaticos , en la que R''' se puede seleccionar independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, si Ra o Rb es un grupo N(R''')2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y el otro R''' siendo un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR'' es un enlace directo; si Ra y Rb son N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y un R''' del segundo N(R")2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2;

n se selecciona de un numero entero de 1 a 100000;

m se selecciona de 0 o 1;

en la que M' esta representado por H o una especie alcalina, alcalinoterrea, amonica o amina protonada;

(i) haciendo reaccionar el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico con un activador mediante la adicion del activador al compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico, por lo que la relacion molar equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador son de 1:3 a 3:1 obteniendose un compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico activado, seguido de la adicion a dicho compuesto de un componente nucleofilo P,

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en donde el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, en una relacion molar equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarbox^lico activado:atomos de P nucleofilos en el componente P nucleofilo de 1:3 a 3:1; o

(ii) anadiendo el activador a un componente P nucleofilo, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion + 1 o +3, en una relacion molar equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1, obteniendose un componente P activado, seguido de la adicion del componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico en una relacion molar equivalente de funciones acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico:atomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1; o

(iii) haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) con el componente P activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) por lo que la relacion molar equivalente de los atomos de P activados en el componente P activado:funciones de acido a-oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico activado es de 1:3 a 3:1, anadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado;

donde L es seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd en donde Rd es una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuracion ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuracion ramificada o lineal parcialmente o completamente sustituido con F o Cl;

por lo que el modo de adicion puede ser invertido, lo que significa que el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el componente P nucleofilo se anade al activador y el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el compuesto que contiene a-oxicarboxflico se anade al componente P nucleofilo o al componente P activado;

seguido de adicion de agua despues de completar la reaccion y recuperar el producto formado, en el que el activador se selecciona de una o mas de las siguientes clases:

Clase A: antndridos de acido de acidos organicos e inorganicos;

Clase B: haluros de acidos organicos e inorganicos;

Clase C: derivados de carbonatos ReOC(O)-O-C(O)-ORe, Cl-C(O)-ORe y RfC(O)Rf;

Clase D: carbodiimidas Re-N=C=N-Re;

en las que Re es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal parcial o totalmente sustituida con F o Cl; donde Rf es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion heterodclica o heteroaromatica que contiene al menos un atomo de nitrogeno que esta unido al atomo de carbono carbonilo central en RfC(O)Rf.

Se describe adicionalmente un procedimiento para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a- oxifosforico que tiene la formula:

-O1-C1-P1(O)< -I-

que comprende las etapas de:

hacer reaccionar un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico que tiene la formula:

-O1-C1-COOM' -II-

en el que el atomo de oxfgeno O1 lleva dos sustituyentes, por lo que el primer sustituyente es C1 y el segundo puede ser seleccionado entre un H o un atomo de C que lleva tres sustituyentes adicionales; en el que el atomo de carbono C1 lleva cuatro sustituyentes por lo que el primer sustituyente es O1, el segundo es el grupo P1(O)< en la formula -I- o el grupo COOM' en la formula -II- y el tercero y cuarto pueden seleccionarse independientemente entre un H o un atomo de C; en el que el atomo de fosforo P1 lleva cuatro sustituyentes por lo que el primer sustituyente es C1, el segundo es el atomo de O y el tercero y el cuarto pueden seleccionarse independientemente entre H, un grupo C, un grupo O que lleva un sustituyente adicional seleccionado de un H o un grupo C, o un grupo N que lleva dos sustituyentes adicionales

seleccionados independientemente de un grupo H o C; con la limitacion de que solo un sustituyente del tercer y cuarto sustituyente de P1 puede ser un grupo H; en la que M' esta representado por H o una especie alcalina, alcalinoterrea, amonica o amina protonada;

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(i) haciendo reaccionar el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarbox^lico con un activador por adicion del activador al compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico por lo que la relacion equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico -COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador son de 1:3 a 3:1, obteniendose un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado, seguido de la adicion a dicho compuesto de un componente nucleofilo P, atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, en una relacion equivalente de funciones de acido a- oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado:atomos de P nucleofilos en el componente P nucleofilo de 1:3 a 3:1; o

(ii) anadiendo el activador a un componente nucleofilo P, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion + 1 o +3, en una relacion equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1, obteniendose un componente P activado, seguido de la adicion del componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico en una relacion equivalente de funciones acido a-oxicarboxflico -COOM' en el compuesto que contiene un componente a -oxicarboxflico:atomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1; o

(iii) haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado y obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) con el componente P activado y obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) por lo que la relacion equivalente de atomos de P activados en el componente P activado:funciones de acido a-oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico activado es de 1:3 a 3:1, anadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado;

con lo que L es un buen grupo saliente;

por lo que el modo de adicion se puede invertir, lo que significa que el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico o el componente P nucleofilo se anade al activador y el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico o el compuesto que contiene un a-oxicarboxflico se anade al componente P nucleofilo o al componente P activado;

seguido por adicion de agua despues de completar la reaccion y recuperar el producto formado.

El activador se selecciona entre los compuestos que contienen funciones activadas que reaccionan en la etapa (i) con las funciones acido a-oxicarboxflico -COOM' del compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico obteniendo los compuestos que contienen un grupo acido a-oxicarboxflico activado que es una funcion acido carboxflico activado -COL, y/o que reacciona en la etapa (ii) a traves de sus funciones activadas con funciones >P- OH o >P(O)H del componente P nucleofilo obteniendo un componente P activado que contiene >P-L, y con una unidad estructural P(IM)-O-P(IM, V) del componente P nucleofilo obteniendo un componente P activado que contiene dos funciones P(III)-L o un P(III)-L y un P(V)-L funcion. L tiene el significado que se indica a continuacion y es un buen grupo de salida. Un buen grupo saliente en relacion con el procedimiento de la invencion es un fragmento molecular que es adecuado para separarse con un par de electrones en escision de enlace heterolftico dejando la funcion de acido carboxflico activada -COL y, respectivamente, la funcion >P-L y el P(III)-L que ocurre en la siguiente etapa de reaccion entre el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado y el componente P nucleofilo (etapa (i)), entre el componente P activado y el compuesto que contiene un a-oxicarboxflico (etapa (ii)), y entre el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado y el componente P activado (etapa (iii)). Se pueden seleccionar buenos grupos salientes adecuados para este procedimiento de entre los descritos en la bibliograffa y son bien conocidos. L es preferiblemente seleccionado de entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd, siendo Rd una cadena hidrocarbonada C1-30 en una configuracion ramificada, lineal, cfclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica o un grupo alquilo C1-30 hidrocarburo ramificado, lineal o dclico parcial o totalmente sustituido con F o Cl.

Con mas detalle, esta invencion se refiere a un procedimiento para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforico seleccionado entre las formulas:

R3[-O-C(R1 )(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III-

R3[-C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV-

que comprende las etapas de:

hacer reaccionar un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico que tiene formulas seleccionadas entre:

R3[-(O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m]n -V-

R3[-C(OR1)(R2)m(COOM')2-m]n -VI-

ya sea con un activador anadiendo el activador al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico, en una

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relacion equivalente de funciones acido a-oxicarbox^lico COOM' en el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico:funciones activadoras en el activador de 1:3 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas, seguido por la reaccion del compuesto obtenido que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado con un componente nucleofilo P, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, mediante la adicion del componente nucleofilo P al compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico activado, en una relacion equivalente de funciones activadas de acido a-oxicarboxflico COL en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado:atomos de P nucleofilos en el componente P nucleofilo de 1:3 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas;

o con un componente P activado, obtenido por la reaccion de un componente nucleofilo P con un activador, anadiendo el activador al componente P nucleofilo, en una relacion equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilofunciones activadoras en el activador desde 1:6 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas, anadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico, en una relacion equivalente de funciones acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico:atomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas;

o con un activador mediante la adicion del activador al compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico, en una relacion equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador de 1:3 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas, seguido por la reaccion del compuesto obtenido que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado con un componente P activado, obtenido por la reaccion de un componente nucleofilo P con un activador, anadiendo el activador al componente P nucleofilo, en una relacion equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1 a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas, en una relacion equivalente de atomos de P activados en el componente P activado: funciones acido a-oxicarboxflico activado COL en el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico activado de 1:3 a 3:1, mediante la adicion del componente P activado al compuesto que contiene funciones activadas de acido a-oxicarboxflico a una temperatura de 10°C a 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas;

por lo que el modo de adicion se puede invertir, lo que significa que el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el componente P nucleofilo se anade al activador y el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el compuesto que contiene a-oxicarboxflico se anade al componente P nucleofilo o al componente P activado;

seguido de adicion de agua despues de completar la reaccion y recuperar el producto formado;

en la que los grupos Ra y Rb se definen a continuacion si estos grupos ya estan presentes en el componente P nucleofilo usado (vease seccion de componente P nucleofilo), de lo contrario Ra y/o Rb son OM', o Ra es OM' y Rb es H; m puede ser 0 o 1; n es un entero seleccionado de 1 a 100000; M esta representado por H o una especie alcalina, alcalinoterrea, amonica o amina protonada;

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando R1 en las formulas -V- y -VI- contiene un grupo aromatico o heteroaromatico, entonces debe haber al menos dos atomos de carbono alquileno entre el grupo aromatico o heteroaromatico y el atomo de oxfgeno;

R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 200000 atomos de carbono, por lo que [-O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m] en la formula -V- y [-C(OR1)(R2)m(COOM')2- m] en la formula -VI- se pueden distribuir sobre la cadena de carbono de R3 por mono- o disustitucion sobre los atomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de manera alternada o combinaciones de los mismos con la condicion de que n sea un numero entero que es igual o menor que 2 veces el numero de atomos de carbono en R3;

cuando n=1, R3 puede ser H o Y-B [-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando Y es un grupo aromatico o heteroaromatico y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 atomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromatico o aromatico y el atomo de oxfgeno conectado directamente; en la que Y puede representar: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido -COZ, -O-COZ, - OR, -NR2, - SiR'3, -Si(OR')a, -B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -CN, halogeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, -NR-CSZ, -NR- C(NR)NR2, -CSZ, -O-CSZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, -NH2, -NR2 y -NHR en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal,

dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos pueden conectarse, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes 5 atomos, o 2 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono;

10 cuando m es 1, R1 y R2 tambien pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-12.

Preferiblemente n es un entero seleccionado de 1 a 15000;

preferiblemente R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono;

15 preferiblemente R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tienen de 1 a 30000 atomos de carbono; cuando n=1, R3 puede ser H o YB [-OA]x- donde A se selecciona de hidrocarburos lineales y ramificados que tienen preferiblemente de 2 a 10 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en configuraciones ramificadas, lineales, dclicas, heterodclicas, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; en la que Y puede representar: H, un enlace doble no 20 sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR'3, -Si(OR')3, - B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -CN, halogeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, -NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, -CSZ, -O-CSZ, - SOyZ, -O-SOyZ, -NR-SO2R'; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, -NH2, -NR2 y - NHR, en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; R se 25 selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos pueden estar conectados por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a 30 diferentes atomos, o 2 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; en la que x es preferiblemente 0-30.

Mas preferiblemente n es un numero entero seleccionado de 1 a 5000;

mas preferiblemente R1 y R2 se seleccionan independientemente entre: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de 35 carbono;

mas preferiblemente R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 10000 atomos de carbono;

cuando n=1, R3 puede ser H o Y-B [-O-A]x- en la que x es 0-20; en la que A se selecciona de hidrocarburos lineales y ramificados que tienen mas preferiblemente de 2 a 6 atomos de carbono y B se selecciona de grupos 40 hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; en la que Y puede representar: H, un doble enlace no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -OR, -NR2, -CN, -Cl, -Br, -I, -O-SOyZ, -N(CO')2; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, -NH2, -NR2 y -NHR, en 45 donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, estos pueden estar conectados por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un 50 grupo hidrocarbonado ramificado en configuracion lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 10 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono;

55 cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-8 en configuracion lineal;

cuando m es 1, R1 y R2 tambien pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo

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alquileno lineal C2-8.

Los acidos a-oxicarbox^licos mas preferidos en la presente invencion son:

acido glicolico;

acido diglicolico;

acido metoxiacetico;

acido 3,6,9-trioxadecanoico;

acido 3,6-dioxadodeciloico;

acido 5-ftalimido-3-oxapentanoico;

acido 2-tetrahidrofuroico.

El componente P nucleofilo en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3 se puede seleccionar de las siguientes clases:

Clase 1: H3PO3, H3PO2, H4P2O5, H4P2O6;

Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PX3, RaPX2, RaRbPX;

Clase 4: P4On con n=6-9;

Clase 5: RaRbRcP;

en la que X se selecciona entre Cl o Br; en la que Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, OR" o N(R'")2, en la que R" puede seleccionarse entre una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo sustituido independientemente por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente entre H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, si Ra o Rb es un grupo N(R'")2, entonces los dos R''' los grupos pueden estar conectados conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden ser conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2- 20 en configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en cadena ramificada, lineal, dclica , aromatico, heterodclico o heteroaromatico y un R''' del segundo grupo N(R''')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2; en la que Rc es OR".

El componente P nucleofilo puede estar representado por P4O6 un compuesto sustancialmente puro que contiene al menos 85 %; preferentemente mas del 90 %; mas preferiblemente al menos 95 % y en una ejecucion particular al menos 97 % de P4O6. Mientras que el hexaoxidofluoruro de tetrafosforo, adecuado para uso dentro del contexto de esta invencion, puede fabricarse mediante cualquier tecnologfa adecuada, en ejecuciones preferidas el hexaoxido puede prepararse de acuerdo con el procedimiento descrito en los documentos WO 2009/068636 y/o EP 08 168 898.8, titulado " Process for the manufacture of P4O6 with improved yield ". En detalle, el oxfgeno o una mezcla de oxfgeno y gas inerte y fosforo gaseoso o lfquido se hacen reaccionar en cantidades esencialmente estequiometricas en una unidad de reaccion a una temperatura en el intervalo de 1600 a 2000 K, eliminando el calor creado por la reaccion exotermica de fosforo y oxfgeno, manteniendo un tiempo de residencia preferido de 0,5 a 60 segundos, seguido de enfriamiento rapido del producto de reaccion a una temperatura por debajo de 700 K y refinado del producto de reaccion bruto por destilacion. El hexaoxido asf preparado es un producto puro que contiene normalmente al menos el 97 % del oxido. El P4O6 asf producido esta generalmente representado por un material de alta pureza que contiene, en particular, bajos niveles de fosforo elemental, P4, preferiblemente por debajo de 1000 ppm, expresado en relacion al P4O6 del 100 %. El tiempo de residencia preferido es de 5 a 30 segundos, mas preferiblemente de 8 a 30 segundos. El producto de reaccion puede, en una ejecucion preferida, ser templado a una temperatura por debajo de 350 K. El termino "P4O6 lfquido" abarca cualquier estado del P4O6.

Preferiblemente, el componente P nucleofilo en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3 se

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puede seleccionar entre las siguientes clases:

Clase 1: H3PO3, H3PO2;

Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PCh, RaPCl2, RaRbPCl, PBr3;

Clase 4: P4O6;

Clase 5: RaRbRcP;

en las que Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica, OR" o N(R"')2, en la que R" puede seleccionarse de una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido con C1-20 grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica; si Ra o Rb es un grupo N(R'")2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden ser conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el R" del segundo grupo OR" un enlace directo, si Ra y Rb son grupos N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclico o heteroaromatico y un R''' del segundo grupo N(R'')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2; en la que Rc es OR".

Los componentes nucleofilos P mas preferidos son: P4O6, PCl3, H3PO3, (MeO)2P(O)H, PhPO2H2, H3PO2, (MeO)3P.

El tercer y/o el cuarto sustituyente de P1 en la formula -I- y los grupos Ra y/o Rb en las formulas -III- y -IV- se introducen mediante el componente nucleofilo P utilizado como resultado de la conversion. Sin embargo, algunos componentes nucleofilos de P no contienen los grupos Ra y/o Rb, sino que se utilizan para la conversion del compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico en los compuestos correspondientes que contienen un grupo a-oxifosforo descrito por las formulas -I-, -III- o -IV-. Tales componentes nucleofilos de P son, por ejemplo, P4O6 y H3PO3. En tal caso, el tercer y/o el cuarto sustituyente de P1 en la formula -I- o Ra y/o Rb en las formulas -III- o -IV- son OM' con M' siendo H o una especie alcalina, alcalinoterrea, amonio o amina protonada o si se usa H3PO2, entonces Ra es OM' y Rb es H y si se usa Ra PO2H2 entonces Rb es OM'.

En casos seleccionados, el derivado de a-oxifosforo obtenido descrito por la formula -I-, -III- o -IV- puede reaccionar una segunda vez. Este es el caso cuando el atomo de fosforo en el derivado de a-oxifosforo todavfa posee un par solitario. Este comportamiento se observo, por ejemplo, en la reaccion del acido metoxiacetico activado por anhfdrido trifluoroacetico con H3PO2 como el componente P nucleofilo. Los productos de reaccion son el acido metoximetilfosfmico deseado y el acido bis(metoximetil)fosfmico obtenido por reaccion de acido metoximetilfosfmico con un segundo acido metoxiacetico activado.

El activador se selecciona entre compuestos que contienen funciones activadas que reaccionan con las funciones acido a-oxicarboxflico -COOM' del compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico obteniendo los compuestos que contienen un grupo acido a-oxicarboxilico activado -COL y/o que reaccionan a traves de sus funciones activadas con funciones >P-OH o >P(O)H del componente P nucleofilo obteniendo un componente P activado que contiene funciones >P-L y con una unidad estructural P(III)-O-P(III, V) del componente P nucleofilo obteniendo un componente P activado que contiene dos funciones P(III)-L o una funcion P(III)-L y una funcion P(V)- L. L tiene el significado que se indica a continuacion y es un buen grupo de salida.

El activador se puede seleccionar preferiblemente entre las siguientes clases:

Clase A: anhfdridos de acido de acidos organicos e inorganicos como los acidos carboxflicos ReC(O)-O(O)CRe, acidos sulfonicos ReSO2-O-SO2Re, acidos fosfonicos ReP(O)(OH)-O-(HO)(O)PRe y [RePO2]3, por ejemplo, como anhfdrido acetico, anhfdrido pivalamico, anhfdrido ftalico, anhfdrido sucdnico, anhfdrido metanosulfonico, anhfdrido p-toluenosulfonico, anhfdrido trifluorometanosulfonico, P4O10, acido metafosforico, acido polifosforico;

Clase B: haluros de acido de acidos organicos e inorganicos como los acidos carboxflicos ReC(O)Cl, acidos sulfonicos Re-SO2Cl como por ejemplo, cloruro de metanosulfonilo, cloruro de p-toluenosulfonilo, cloruro de 2,2,2-

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trifluoroetanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de trifluorometanosulfonilo, OPCI3, PCI5, SOCI2, C2O2CI2, (cloruro de oxalilo), C3N3Cl3 (cloruro cianurico), SOBr2, PBr3, BBr3;

Clase C: derivados de carbonato ReO-C(O)-O-C(O)-ORe, Cl-C(O)-ORe y RfC(O) Rf, como por ejemplo, di-tert. dicarbonato de butilo, carbonato de N,N'-disuccinimidilo, carbonato de bis(pentafluorofenilo), cloroformiato de etilo, cloroformiato de 4-nitrofenilo, carbonildiimidazol;

Clase D: carbodiimidas Re-N=C=N-Re como por ejemplo, N,N'-diciclohexilcarbodiimida, N,N'-diisopropilcarbodiimida;

en la que Re es una cadena hidrocarbonada C1.20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica o una cadena hidrocarbonada C1-20 ramificada, lineal o dclica, parcial o totalmente sustituida con F o Cl; en la que Rf es una cadena hidrocarbonada C1-20 en una configuracion heterodclica o heteroaromatica que contiene al menos un atomo de nitrogeno que esta unido al atomo de carbono carbonilo central en RfC(O)Rf.

Los activadores mas preferidos son: P4O10, SOCl2, C2O2Cl2, anlddrido trifluoroacetico, anlddrido acetico, anlddrido metanosulfonico, anlddrido trifluorometanosulfonico, carbonildiimidazol, N,N'-diciclohexilcarbodiimida.

El uso de ReC(O)Cl, Re-SO2Cl o Cl-C(O)-ORe puede requerir la presencia de una base como por ejemplo, una amina, alcoholato u organilo de litio. Algunos de estos activadores tambien se pueden usar como reactivos heterogeneos, un producto comercialmente disponible es por ejemplo, N-bencil-N'-ciclohexilcarbodiimida unida a polfmero (disponible en Sigma-Aldrich, No. 561843).

El componente P activado se obtiene haciendo reaccionar componentes P nucleofilos seleccionados con activadores seleccionados. Las siguientes combinaciones son posibles:

Clase 1 con clase A, B, C, D;

Clase 2 con clase A, B, C, D;

Clase 4 con clase A;

Las clases 3 y 5 solo se utilizaran como componente P nucleofilo y no como componente P activado.

Se excluyen las combinaciones de componentes P nucleofilos con activadores que conducinan a la formacion de enlaces P(IM)-O-P(IM, V) como por ejemplo, la combinacion de compuestos de clase 1 o 2 con P4O10, acido metafosforico o acido polifosforico.

En algunos casos, la conversion mencionada del compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico no conduce al compuesto correspondiente esperado que contiene un grupo a-oxifosforo, sino a otro compuesto que contiene un grupo a-oxifosforo especificado por una de las formulas -I-, -III- y -IV-. En estos casos, el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico contiene una funcion o grupo labil que se escinde bajo las condiciones de reaccion aplicadas, pero permite sin embargo la conversion deseada a un compuesto que contiene un grupo a- oxifosforo. Un ejemplo de tal conversion es la reaccion del acido diglicolico especificado por la formula -I- con P4O6, produciendo despues de enfriamiento con agua ademas del acido fosfonato deseado tambien hidroximetilfosfonico especificado por la formula -I- (c.f. Ejemplo 21). Cuando se usan componentes nucleofilos P que contienen halogeno, como por ejemplo, PCl3, la presencia del HCl liberado en la mezcla de reaccion puede conducir a la degradacion del sustrato sf, por ejemplo, estan presentes enlaces eter.

En los aspectos preferidos de la presente invencion, el componente P nucleofilo o el componente P activado se anade a una solucion del compuesto que contiene un grupo o compuesto de acido a-oxicarboxflico que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado. El compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico o un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado tambien se puede anadir al componente P nucleofilo o al componente P activado, es decir, una adicion inversa, que es otro aspecto preferido de esta invencion. Sea cual sea el orden de adicion, se puede anadir un adyuvante y/o disolvente en combinacion con el componente P nucleofilo, con el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico, con el activador o todos los componentes. El adyuvante/disolvente se puede anadir a la mezcla de reaccion despues de la adicion de todos los reactivos o de los agentes de reaccion individuales antes de iniciar la adicion de los agentes individuales y cualquier combinacion de los mismos.

El adyuvante se selecciona del grupo de:

• acidos de Broensted;

• acidos de Lewis; y

• combinaciones de los mismos

Aunque se encontro que los adyuvantes mitigan/mejoran beneficiosamente el procedimiento reivindicado, en

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particular la formacion de una etapa de compuestos de alta pureza seleccionados que contienen un grupo a- oxifosforo, el mecanismo en virtud del cual interfieren los adyuvantes no se entiende bien. En cualquier caso, los parametros esenciales son necesarios para generar los resultados, por cualquier estandar, inusualmente beneficiosos. Independientemente de lo anterior, se encontro que tambien se pueden obtener resultados superiores usando una mezcla del compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarbox^lico y el componente P nucleofilo sin el uso de ningun adyuvante o disolvente.

Una clase de adyuvante son acidos de Broensted homogeneos o heterogeneos que pueden, por ejemplo, ser acidos sulfonicos, carboxflicos o inorganicos. El compuesto de acido sulfonico se selecciona entre acidos sulfonicos y polisulfonicos homogeneos y heterogeneos. Los acidos sulfonicos homogeneos adecuados tienen la formula:

(R*-(SOsH)x)

en la que R* puede seleccionarse de grupos hidrocarbonados C1-24 de configuracion dclica o polidclica lineal, ramificada, posiblemente sustituidos por grupos F y/o CF3, en los que x es 1 a 4, o grupos aromaticos C6-14 o alquiloaromaticos en los que el grupo alquilo puede ser C6-20 donde x es 1 a 3 para sistemas monoaromaticos y 1 a 4 para sistemas diaromaticos y aromaticos superiores. R* tambien puede estar representado por difenileter o difenilmetano o por alquil C6-20 difenilmetano o alquil C6-20 difenileter con x igual a 1 a 2.

Los acidos sulfonicos heterogeneos preferidos pueden ser representados por especies de subclases seleccionadas discrecionales como sigue:

(1) pueden usarse acidos sulfonicos injertados sobre resinas que comprenden copolfmeros de estireno, etilvinil benceno y divinil benceno funcionalizados para injertar grupos SO3H en los grupos aromaticos. Estas resinas acidas pueden utilizarse en diferentes configuraciones ffsicas tales como en forma de gel, en una configuracion macrorreticulada o soportada sobre un material portador tal como sflice o carbonos o nanotubos de carbono. Un ejemplo conocido de tales resinas es AMBERLYSt 15 de Rohm and Haas. Otros tipos de resinas incluyen resinas perfluoradas que llevan grupos acido sulfonico. Las resinas fluoradas pueden utilizarse como tales o soportadas sobre un material inerte como sflice o carbonos o nanotubos de carbono atrapados en una red altamente dispersa de oxidos metalicos y/o sflice. NAFION es un ejemplo de tales resinas fluoradas. NAFION es una Marca Comercial de Du Pont Company. AMBERLYST 15 es una Marca Comercial de Rohm and Haas Company.

(2) los acidos sulfonicos depositados sobre solidos, que tienen un par solitario de electrones, como sflice, combinaciones sflice-alumina, alumina, zeolitas, sflice, carbon activado, arena y/o gel de sflice pueden ser utilizados como soporte de acidos sulfonicos, como metanosulfonico o paratoluenosulfonico. Solidos, como zeolitas, sflice o sflice mesoporosa, por ejemplo, MCM-41 o -48, o polfmeros como por ejemplo, los polisiloxanos pueden ser funcionalizados por injerto qmmico para producir asf grupos de acido sulfonico o precursores de los mismos. La funcionalizacion puede ser introducida de diversas maneras por injerto directo sobre el solido por ejemplo, reaccion de los grupos SiOH de la sflice con acido clorosulfonico; o puede unirse al solido por medio de espaciadores organicos que pueden ser por ejemplo, un derivado de perfluoro alquil silano. La sflice funcionalizada con acido sulfonico tambien puede prepararse mediante un procedimiento de sol-gel, que conduce a, por ejemplo, una sflice funcionalizada con tiol, por cocondensacion de Si(OR')4 y por ejemplo, 3-mercaptopropil-tri-metoxi-silano utilizando procedimientos de moldeo neutros o ionicos con subsiguiente oxidacion del tiol al correspondiente acido sulfonico, por ejemplo, H2O2. Los solidos funcionalizados pueden usarse tal como estan, es decir en forma de polvo, en forma de una membrana zeolttica, o de muchas otras maneras, como en mezcla con otros polfmeros en membranas o en forma de extrudidos solidos o en un revestimiento de, por ejemplo, un soporte inorganico estructural, por ejemplo, monolitos de cordierita.

Los acidos sulfonicos homogeneos estan adaptados para formar una unica fase lfquida dentro del medio de reaccion en las condiciones de reaccion. Se entiende que los acidos sulfonicos que son insolubles en el medio de reaccion y, por tanto, no homogeneos, en condiciones ambiente, por ejemplo, 20°C, pueden llegar a ser solubles a, por ejemplo, la temperatura de reaccion y calificar asf como "homogeneos". El acido sulfonico puede recuperarse del medio de reaccion mediante tecnicas conocidas tales como por ejemplo, filtracion de acidos insolubles, o por otras tecnicas rutinariamente disponibles tales como intercambio ionico, nanofiltracion o electrodialisis. La naturaleza homogenea de un acido sulfonico puede determinarse rutinariamente, por ejemplo, por inspeccion visual de las propiedades de precipitacion o separacion de fases.

El termino heterogeneo significa que el acido sulfonico es sustancialmente insoluble en el medio de reaccion en las condiciones de reaccion. La naturaleza insoluble del acido puede determinarse rutinariamente, por ejemplo, basado en la observacion visual.

El acido sulfonico no es, y no puede ser equiparado a, un reactivo en el contexto de la tecnologfa reivindicada. En realidad, el acido sulfonico, finalmente, no es alterado qmmicamente como resultado del procedimiento reivindicado aunque puede ser, probablemente es, que el acido sulfonico interfiera en la formacion de intermediarios de reaccion.

Los acidos sulfonicos homogeneos adecuados pueden ser solidos a temperatura ambiente y se utilizaran preferiblemente en combinacion con disolventes organicos que son inertes con respecto a los asociados de reaccion esenciales. Los disolventes adecuados se enumeran en el pasaje siguiente.

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Los acidos sulfonicos homogeneos y heterogeneos preferidos son: acido metanosulfonico; acido trifluorometanosulfonico;

Resina que porta grupos acido sulfonico, por ejemplo, Amberlyst 15;

Nafion NR50; y Nafion SAC-13.

El compuesto de acido carbox^lico se selecciona entre acidos carboxflicos y policarboxflicos homogeneos y heterogeneos. Los acidos carboxflicos homogeneos adecuados tienen la formula:

(R**-(CO2H)x)

en la que R** puede seleccionarse de grupos hidrocarbonados C1.24 de configuracion lineal, ramificada, dclica o polidclica, posiblemente sustituidos por grupos F, Cl, Br, I y/o CF3, R** se puede seleccionar entre una cadena de hidrocarburo polialcoxi perfluoro donde x es 1 a 4, o grupos aromaticos C6-14 o grupos alquil aromaticos en los que el grupo alquilo puede ser C6-20 donde x es 1 a 3 para sistemas monoaromaticos y 1 a 4 para sistemas diaromaticos y superiores. R** tambien puede estar representado por difenileter o difenilmetano o por C6-20 alquil difenilmetano o C6- 20 alquil difenileter siendo x 1 a 2.

Los acidos carboxflicos homogeneos adecuados pueden ser solidos a temperatura ambiente y, en ejecuciones preferidas, deben usarse en combinacion con disolventes organicos que son inertes con relacion a los asociados de reaccion esenciales. Los disolventes adecuados se enumeran en el pasaje siguiente. Los acidos carboxflicos preferidos son acido trifluoroacetico y acido perfluoroundecanoico.

El acido carboxflico no es, y no puede ser equiparado a, un reactivo en el contexto de la tecnologfa reivindicada. En realidad, el acido carboxflico finalmente no es alterado qmmicamente como resultado del procedimiento reivindicado aunque puede ser, probablemente es, que el acido carboxflico interfiera en la formacion de intermediarios de reaccion.

El compuesto de acido inorganico se selecciona entre acidos inorganicos homogeneos y heterogeneos. Los acidos inorganicos homogeneos adecuados se seleccionan entre:

H3PO3, H3PO4, acido polifosforico, acido metafosforico, derivados de acido fosfonico R'P(O)(OH)2.

Los acidos inorganicos heterogeneos se pueden representar por combinaciones de oxidos metalicos acidos que pueden soportarse sobre materiales portadores habituales tales como sflice, carbono, combinaciones sflice-alumina o alumina. Estas combinaciones de oxidos metalicos se pueden usar como tales o con dopaje acido inorganico u organico. Ejemplos adecuados de esta clase de adyuvantes son sflice-alumina amorfa, arcillas acidas, tales como esmectitas, arcillas tratadas con acido inorganico u organico, arcillas pilares, zeolitas, usualmente en su forma protica, y oxidos metalicos tales como ZrO2-TiO2 en aproximadamente 1:1 combinacion molar y oxidos metalicos sulfatados, por ejemplo, ZrO2 sulfatado. Otros ejemplos adecuados de combinaciones de oxidos metalicos, expresados en relaciones molares, son proporcion TO2-SO2 1:1; y relacion ZrO2-SiO2 1:1. Un acido inorganico preferido es la Montmorillonita K-10. Otra clase de acidos de Broensted heterogeneos adecuados esta representada por acidos fosfonicos unidos a resina, por ejemplo, aminometileno-fosfonico unido por un enlace variable a una matriz de poliestireno macroporosa, por ejemplo, QuadraPure™ AMPA de Reaxa, o acidos fosfonicos unidos inorganicos, por ejemplo, acido fosfonico unido por un enlace variable a un soporte inorganico tal como sflice, por ejemplo, P0H1 de PhosphonicS.

El numero de equivalentes de las funciones acido de Broensted en los acidos sulfonico, carboxflico e inorganico puede ser facilmente y rutinariamente comprobado. Como ejemplo, la acidez de Broensted se puede determinar mediante una simple titulacion de base acida o anadiendo una cantidad conocida de una base y valoracion del exceso de la base, que no ha sido neutralizado por las funciones acido. Para acidos sulfonicos heterogeneos y acidos inorganicos heterogeneos termicamente estables se puede determinar el numero de equivalentes de acido por ejemplo, por desorcion termica de isopropilamina seguido por el uso de un micro balance de acuerdo con el procedimiento de R.J. Gorte et al., J. Catal. , 129, 88, (1991) y 138, 714, (1992).

El acido de Lewis se selecciona entre acidos de Lewis homogeneos y heterogeneos. Los acidos de Lewis homogeneos adecuados se pueden seleccionar de sales metalicas que tienen la formula general:

MXn

en la que M representa un metal de transicion o elemento de grupo principal como Li, B, Mg, Al, Bi, Fe, Zn o Pd; X en MXn es tfpicamente un anion de un acido o derivado de acido como Cl, OTf o NTf2, donde Tf significa CF3SO2-; y n es igual al estado de oxidacion de M, que puede ser de 1 a 5. Las posibles combinaciones son por ejemplo, LiNTf2;

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Mg(OTf)2; MgCh; ZnCl2; PdCh; Fe(OTf)3; Al(OTf)3; AICI3; Bi(OTf)3; BiCl3. Preferiblemente, se usan combinaciones de un metal duro o un metal en la frontera entre duro y blando segun el concepto HSAB (base de acido blando duro) como Li, Mg, Al, Sc, Zn, Bi y aniones de coordinacion debil como OTf o NTf2. Ejemplos de tales combinaciones preferidas son: LiNTf2; Mg(OTf)2; Al(OTf)3; Bi(OTf)3.

La sal metalica se disuelve tipicamente en un disolvente donador tal como acetonitrilo o 1,2-dimetoxietano para solvatar el cation. Tambien se pueden emplear complejos discretos de tales cationes metalicos solvatados como [Cu(CN)4]OTf. Ademas, puede emplearse la combinacion de tales sales metalicas con un ligando de coordinacion o complejos discretos. Ejemplos de tales combinaciones son Fe(OTf)3 y N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina o Mg(OTf)2 y 15-corona-5, en donde 15-corona-5 representa 1,4,7,10,13-pentaoxaciclopentadecano. Un ejemplo para un complejo de metal discreto esta representado por (Ph3P)2PdCl2.

Otra clase de acidos de Lewis esta representada por compuestos que contienen elementos del grupo principal en los que el elemento del grupo principal representa el sitio acido de Lewis, por ejemplo, B(C6F5)3 o Me3SiOTf.

Todavfa otra clase de acidos de Lewis preferidos son especies organometalicas como Cp*Ru(MeCN)3PF6, donde Cp* significa pentametilciclopentadienilo.

Los acidos de Lewis heterogeneos preferidos pueden representarse por especies de subclases seleccionadas discrecionalmente creadas por interaccion/union de acidos de Lewis homogeneos, por ejemplo, complejos metalicos, sales metalicas o especies organometalicas con estructuras polimericas organicas o inorganicas. Un ejemplo de tal subclase es una matriz de poliestireno con grupos Sc(OTf)2 unidos. Tal adyuvante puede prepararse, por ejemplo, por interaccion de una resina de acido sulfonico poliestireno, por ejemplo, Amberlyst 15 con Sc(OTf)3. El numero de equivalentes de las funciones de acido de Lewis se puede determinar en este caso por diferentes maneras, por ejemplo, por determinacion en base acida de los grupos de acido sulfonico sin reaccionar, por determinacion cuantitativa del acido tnflico liberado y por medicion de ICP de la cantidad de Sc sobre la resina.

Los disolventes generalmente no obtienen ningun beneficio para la conversion del acido a-oxicarboxflico en el grupo a-oxifosforico correspondiente en comparacion con la misma reaccion llevada a cabo en ausencia de disolventes y adyuvantes.

Los acidos de Broensted, los acidos de Lewis y el activador pueden ser utilizados, como se ha indicado anteriormente, junto con un disolvente o una mezcla de disolventes. Generalmente pueden usarse disolventes inertes a los reactivos. El disolvente no reacciona (en ningun grado sustancial) con los reactivos implicados en la reaccion. Ejemplos tfpicos de disolventes adecuados son los siguientes: sulfolano, anisol; fluorobenceno; hidrocarburos clorados y fluorados tales como clorobenceno, tetracloroetano, tetracloroetileno, dicloroetano, diclorometano; disolventes polares como diglima, glima, difeniloxido, derivados de polialquilenglicol con grupos OH bloqueados tales como OR*** donde R*** es un grupo alquilo o acilo de bajo peso molecular, hidrocarburos alifaticos tales como hexano, heptano, ciclohexano; eteres no dclicos tales como eter dibutflico, eter dietflico, eter diisopropflico, eter dipentflico y eteres dclicos de butilmetileter tales como tetrahidrofurano, dioxano y tetrahidropirano; eteres mixtos dclicos/no dclicos como eter ciclopentilmetilico; disolventes aromaticos como tolueno, benceno, xileno; acetatos organicos como acetato de etilo; nitrilos organicos como acetonitrilo, benzonitrilo; fluidos de silicio como polimetilfenil siloxano o mezclas de los mismos; lfquidos ionicos como trifluorometanosulfonato de 1 -n-butil-imidazolio, y bis(trifluorometanosulfonil)imida de 1 -etil-3-metil-imidazolio. Los disolventes preferidos son 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, ciclopentilmetileter, acetato de etilo, acetonitrilo, clorobenceno, tolueno, diclorometano, bis(trifluorometilsulfonil)imida de 1-etil-3-metil-1,3-imidazolio, triflato de 1-n- butil-1,3-imidazolio, o mezclas de los mismos.

Cuando se usan acidos de Broensted o Lewis solidos, es preferible utilizar disolventes polares capaces de solubilizar los reactivos y al menos en parte los productos formados. Se utilizaran disolventes adecuados en una proporcion del numero de equivalentes de funciones de acido a-oxicarboxflico en el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico en el numero de moles de disolvente de 1:0,1 a 1:100, preferiblemente 1:1 a 1:80. Estos disolventes tambien pueden usarse para preparar una solucion del componente P nucleofilo o del compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico utilizado en la reaccion. Por supuesto, ademas de estos disolventes, los acidos lfquidos de Broensted y Lewis o acidos de Broensted o Lewis solidos, o el activador liquido o solido disuelto o dispersado en un disolvente, por ejemplo, como se ha descrito anteriormente, se pueden usar junto con los otros reactivos en la secuencia indicada en las reivindicaciones.

Las reacciones de acuerdo con esta invencion se llevan a cabo de una manera rutinariamente conocida en el dominio de la tecnologfa. La relacion de equivalentes entre los adyuvantes seleccionados de acido de Broensted o de Lewis con referencia a las funciones de acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico puede estar en el intervalo de 0,01:1 a 20:1. Como se ilustra en la demostracion experimental, se puede llevar a cabo el procedimiento, de una preferencia, combinando los miembros de reaccion a 25 hasta 90°C. Si es necesario, la mezcla de reaccion se puede calentar a una temperatura normalmente dentro del intervalo entre 30 y 130°C. La duracion de la reaccion a las temperaturas seleccionadas es de 1 minuto a 7 dfas. La temperatura superior tiene por objeto impedir cualquier descomposicion sustancial indeseable de los reactivos, adyuvantes, disolventes o de los productos intermedios y productos formados en estas reacciones. Se entiende y es

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bien conocido que la temperatura de descomposicion de los asociados o disolventes puede variar dependiendo de parametros ffsicos tales como la presion y los parametros cualitativos y cuantitativos de los ingredientes en la mezcla de reaccion. La reaccion se puede llevar a cabo a presion ambiente. La duracion de la reaccion puede variar desde virtualmente instantanea, por ejemplo, 1 minuto, hasta un penodo de tiempo preferido desde, por ejemplo, 1 hora a 60 horas. Esta duracion puede incluir la adicion gradual de los reactivos.

La relacion de equivalentes de funciones de acido a-oxicarbox^lico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador pueden seleccionarse de 1:3 a 3:1 y la relacion equivalente de atomos de P nucleofilos en el componente nucleofilo P: funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1. En ambos casos de activacion el activador puede anadirse al compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico o el componente P nucleofilo o al reves anadiendo el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico o el componente P nucleofilo al activador. Independientemente del modo de adicion, la reaccion puede llevarse a cabo entre 10°C y 200°C durante un tiempo de reaccion total de 1 minuto a 7 dfas. El activador, el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico o el componente P nucleofilo puede disolverse en un disolvente. En casos seleccionados, se anade un adyuvante a la mezcla de reaccion.

Se requiere anadir una cantidad minima de agua despues de completar la conversion del compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico y el componente P nucleofilo en presencia de un activador para producir el producto final. Esta cantidad minima se puede calcular como sigue: para la conversion de la funcion acido a-oxicarboxflico en el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico es necesaria una funcion de activacion del activador que se requiere, independientemente del modo de activacion, es decir, ya sea activando el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico y/o el componente nucleofilo P. La cantidad minima de agua a anadir se puede calcular como la suma de las funciones activadoras residuales del activador y el numero total de enlaces P-Cl y P-O- P en la mezcla de reaccion.

El producto de reaccion formado se puede recuperar de una manera apropiada. El producto de reaccion puede aislarse, por ejemplo, con la ayuda de tecnologfas conocidas de la mezcla de reaccion bruta. Los adyuvantes de naturaleza heterogenea pueden eliminarse por filtracion de la mezcla de reaccion bruta. Ademas, los adyuvantes volatiles pueden eliminarse por destilacion de la mezcla de reaccion bruta, posiblemente con la ayuda de un codisolvente que forma un azeotropo con el adyuvante. El codisolvente utilizado puede estar presente desde el principio o posteriormente en la mezcla de reaccion. En otro enfoque, el producto puede ser recuperado de la mezcla de reaccion por extraccion con un disolvente insoluble en el adyuvante utilizado, por ejemplo, de un adyuvante insoluble en agua por extraccion con agua o por ejemplo, a partir de una mezcla acuosa con ayuda de un disolvente organico inmiscible en agua. La separacion se puede conseguir por cristalizacion o precipitacion mediante la adicion de un codisolvente/diluyente adecuado. El material precipitado puede separarse, por ejemplo, por filtracion o centrifugacion y se cristaliza adicionalmente para alcanzar las purezas deseadas. En otro enfoque, el producto final puede ser recuperado como una sal completa o parcialmente neutralizada. Las sales adecuadas incluyen preferentemente cationes de metales alcalinos y alcalinoterreos. Los productos salinos finales pueden aislarse y purificarse rutinariamente, por ejemplo, por recristalizacion para dar asf la sal purificada, posiblemente como hidrato o solvato. Alternativamente, las sales y sus hidratos pueden prepararse a partir de los compuestos aislados que contienen un grupo a-oxifosforo. El producto de reaccion puede aislarse y purificarse por destilacion asegurando que no haya descomposicion sustancial durante este proceso. El aislamiento y la purificacion de los productos de reaccion formados requieren el uso de medidas de rutina bien conocidas por el artesano nocional, tales como el tratamiento con carbon activado para eliminar las posibles trazas residuales de compuestos que contienen azufre.

Durante la conversion del compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico en el compuesto correspondiente que contiene un grupo a-oxifosforo, se formara un equivalente de CO para cada equivalente de la funcion a-oxicarboxflico convertida en grupo a-oxifosforo. El CO saldra de la mezcla de reaccion posiblemente contaminado con cloruro de hidrogeno o bromuro de hidrogeno. Despues de la purificacion por procedimientos establecidos, el CO puede usarse en muchas aplicaciones como, por ejemplo, como combustible; en combinacion con hidrogeno para fabricacion de metanol e hidrocarburos Fischer-Tropsch; para reacciones de hidroformilacion; para la carbonilacion de alcoholes, por ejemplo, carbonilacion de metanol en acido acetico; o la conversion de acetato de metilo en anhfdrido acetico.

Otro objeto de la invencion es proporcionar un procedimiento para la fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforico que tiene la formula -O1-C1-P1(O)< como se ha descrito anteriormente, comenzando con la etapa de reaccion un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado

-O1-C1-COL -VII-

como se describio anteriormente,

en la que L se selecciona entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd siendo Rd una cadena de hidrocarburo C1-30 en una configuracion ramificada, lineal, cfclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica o una cadena hidrocarbonada C1- 30 ramificada, lineal o dclica parcial o totalmente sustituida con F o Cl; y obtenible de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) anterior,

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con un componente nucleofilo P, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, anadiendo el compuesto que contiene un grupo a-oxi activado al componente P nucleofilo por lo que la relacion equivalente de las funciones acido a-oxicarboxflico activadas Col en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado:atomos de P nucleofilos en el componente P nucleofilo son de 1:3 a 3:1,

o con un componente P activado, obtenible de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) definida anteriormente, anadiendo el compuesto que contiene un obtenible activado que se puede obtener de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) definida anteriormente, anadiendo el compuesto que contiene el grupo a-oxi activado:atomos de P activados en el componente P activado es de 1:3 a 3:1,

por lo que el modo de adicion se puede invertir, lo que significa que el componente P nucleofilo respectivo o el componente P activado se anade al compuesto que contiene una funcion activada de acido a-oxicarboxflico; seguido por adicion de agua despues de completar la reaccion y recuperar el producto formado.

En una realizacion preferida, dicho procedimiento se lleva a cabo para la fabricacion de un compuesto que contiene un grupo a-oxifosforico seleccionado entre las formulas:

R3[-O-C(R1 )(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III-

R3[-C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV-

se obtiene por reaccion de un acido a-oxicarboxflico activado seleccionado de formula:

R3[-(O-C(R1 )(R2)m(COL)2-m]n -VIII-

R3[-C(OR1)(R2)m(COL)2-m]n -IX-

en las que los grupos Ra y Rb se definen a continuacion, si estos grupos ya estan presentes en el componente P nucleofilo usado, de lo contrario Ra y/o Rb son OM', o Ra es OM' y Rb es H; m puede ser 0 o 1; n es un entero seleccionado de 1 a 100000;

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando R1 en las formulas -VIII- y -IX- contiene un grupo aromatico o heteroaromatico, entonces debe haber al menos dos atomos de carbono alquileno entre el grupo aromatico o heteroaromatico y el atomo de oxfgeno;

R3 se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 200000 atomos de carbono, por lo que [-O-C(R1) (R2)m(-O1-C1-COL)2-m] en la formula -VIII- y [- C(OR1)(R2)m(-O1-C1-COL)2-m] en la formula -IX- pueden distribuirse sobre la cadena de carbono de R3 mediante mono- o disustitucion sobre los atomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de una manera alternante o combinaciones de las mismas con la condicion de que n sea un numero entero que es igual o menor que 2 veces el numero de atomos de carbono en R3;

cuando n=1, R3 puede ser H o Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando Y es un grupo aromatico o heteroaromatico y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 atomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromatico o aromatico y el atomo de oxfgeno conectado directamente; en la que Y puede representar: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR'3, -Si(OR')3, -B(OR')2, -P+Ra, -N+R3, -CN, halogeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, - N(COR')2, -NR-CSZ, -NR- C(NR)NR2, -CSZ, -O-CsZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, -NH2, -NR2 y -NHR en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos pueden conectarse, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono;

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alquileno lineal C2-12.

En el procedimiento, el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado se selecciona de entre las especies siguientes:

n es un entero seleccionado de 1 a 15000;

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: grupos hidrocarbonados que tienen de 1 a 20 atomos de carbono;

R3 se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 30000 atomos de carbono; cuando n=1, R3 puede ser Y-B[-O-A]x- en la que A se selecciona de hidrocarburos lineales y ramificados que tienen preferiblemente de 2 a 10 atomos de carbono y B se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; en la que Y puede representar: -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, -SiR'3, -Si(OR')3, - B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, -NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, - CSZ, -O-CSZ, -SOyZ, -O-SOyZ, -NR-SO2R'; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es R, -OR, -NR2 y -NHR, en donde R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos pueden estar conectados por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; en la que x es 0-30.

En una realizacion preferida, n es un numero entero seleccionado de 1 a 5000;

R1 y R2 se seleccionan independientemente entre: grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono; R3 se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica que tiene de 1 a 10000 atomos de carbono;

cuando n=1, R3 puede ser Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-20; en la que A se selecciona de hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 6 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; en la que Y puede representar: -COZ, -OR, -NR2, -Cl, -Br, -I, -O-SOyZ, -N(COR')2; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es R, -OR, -NR2 y -NHR, en donde R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 10 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, estos pueden estar conectados por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado ramificado, lineal, dclico, heterodclico, aromatico o heteroaromatico configuracion que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 10 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono;

cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-8 en configuracion lineal;

cuando m es 1, R1 y R2 tambien pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-8.

Mas preferiblemente, el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado es cloruro de metoxiacetilo.

El componente nucleofilo P se selecciona preferiblemente entre las siguientes clases:

Clase 1: H3PO3, H3PO2, H4P2O5, H4P2O6; Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PX3, RaPX2, RaRbPX;

Clase 4: P4On con n = 6-9;

Clase 5: RaRbRcP;

en las que X es Cl o Br; en la que Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1- 20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1.20 en ramificados, lineales, dclicos, aromaticos, heterodclicos o heteroaromatica, OR" o N(R'")2, en la que R" puede seleccionarse entre una cadena hidrocarbonada 5 C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo sustituido independientemente por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una 10 configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica; si Ra o Rb es un grupo N(R'')2, entonces los dos grupos R''' pueden estar conectados junto con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2- 20 ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el otro R''' es un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y Rb es un enlace directo, si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" 15 del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el R" del segundo grupo OR" un enlace directo; si Ra y Rb son grupos N(R'')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R'')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en grupos ramificado, lineal, dclico, heterodclica o heteroaromatica y un R''' del segundo grupo N(R'')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2; en la que Rc es OR".

20 El componente nucleofilo P se selecciona preferiblemente entre las siguientes clases:

Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PCla, RaPCl2, RaRbPCl, PBra;

Clase 5: RaRbRcP;

en las que Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion 25 ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica, OR" o N(R"')2, en la que R" puede seleccionarse entre una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido con C1-20 grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, 30 aromatica, heterodclica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente entre H, una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, si Ra o Rb es un grupo N(R'')2, entonces los dos grupos R''' pueden estar conectados conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena 35 hidrocarbonada C2-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el

otro R''' es un enlace directo; Ra y Rb pueden ser conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica y el R" del segundo grupo OR", si 40 Ra y Rb son grupos N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica y un R''' del segundo grupo N(R'')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R'')2; en la que Rc es OR".

El activador para preparar el compuesto que contiene un activador activado para hacer que el compuesto contenga un XXX activado preferiblemente de una o mas de las siguientes clases:

45 Clase A: anhfdridos de acido de acidos organicos e inorganicos;

Clase B: haluros de acido de acidos organicos e inorganicos.

El activador se puede seleccionar entre: anhfdrido trifluoroacetico, anhfdrido acetico, anhfdrido pivalico, anhfdrido ftalico, anhfdrido sucdnico, anhfdrido metanosulfonico, anhfdrido p-toluenosulfonico, anddrido

trifluorometanosulfonico, P4O10, acido metafosforico, acido polifosforico, cloruro de metanosulfonilo, cloruro de p50 toluenosulfonilo, cloruro de 2,2,2-trifluoroetanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de trifluorometanosulfonilo, OPCla, PCl5, SOCl2, C2O2Cl2 (cloruro de oxalilo), C3N3O3 (cloruro cianurico).

En una realizacion preferida del procedimiento, el procedimiento se lleva a cabo en presencia de un adyuvante seleccionado del grupo de: acidos de Lewis; acidos de Broensted; y combinaciones de los mismos.

El acido de Broensted es un acido sulfonico homogeneo que tiene la formula

55 (R*-(SO3H)x)

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40

45

donde R* se selecciona de:

• grupos hidrocarbonados C1-24 de configuracion lineal, ramificada, dclica o polic^clica, posiblemente sustituidos por grupos F y/o CF3, donde x es 1 a 4;

• grupos aromaticos o alquilaromaticos C6-14 en los que el grupo alquilo puede ser C6-20 donde x es 1 a 3 para sistemas monoaromaticos y 1 a 4 para sistemas diaromaticos y superiores;

• difenileter o difenilmetano, donde x es 1 o 2;

• alquildifenilmetano C6-20 donde x es 1 o 2;

• alquildifenileter C6-20 donde x es 1 o 2.

O, el acido de Broensted es un acido sulfonico heterogeneo y se selecciona de:

• acidos sulfonicos injertados sobre resinas que comprenden copoKmeros de estireno, etilvinil benceno y divinil benceno funcionalizados para injertar grupos SO3H en los grupos aromaticos;

• resinas perfluoradas que llevan grupos acido sulfonico;

• acidos sulfonicos depositados sobre solidos que tienen un par de electrones solitario; y

• polfmeros y solidos inorganicos funcionalizados por injertos qmmicos capaces de producir acidos sulfonicos.

En una version alternativa, el adyuvante es un acido carboxflico seleccionado entre acidos carboxflicos homogeneos y heterogeneos.

Preferiblemente, el acido carboxflico es un acido carboxflico homogeneo que tiene la formula:

(R**-(CO2H)x)

en la que R** puede seleccionarse de grupos hidrocarbonados C1-24 de configuracion lineal, ramificada, dclica o polidclica, opcionalmente sustituido con grupos F y/o CF3, x es 1 a 4; grupos aromaticos C6-14 o grupos alquil - aromaticos en los que el grupo alquilo puede ser C6-20, donde x es 1 a 3 para sistemas monoaromaticos y 1 a 4 para diaromaticos; difenileter o difenilmetano, en la que x es 1 a 2; alquildifenilmetano C6-20 donde x es 1 a 2; y difenileter C6-20, donde x es 1 a 2.

El acido Broensted homogeneo puede estar representado por un acido inorganico seleccionado de: H3PO3, H3PO4, acido polifosforico, acido metafosforico, derivados de acido fosfonico R'P(O)(OH)2.

El acido de Broensted heterogeneo puede estar representado por un acido inorganico seleccionado entre: sflice- alumina amorfa; esmectitas; arcillas tratadas con acidos inorganicos u organicos; arcillas pilares; zeolitas; y oxidos metalicos ZrO2-TiO2, TO2-SO2; y ZrO2-SiO2 en combinaciones molares 1:1, acidos fosfonicos unidos a resina.

Preferiblemente, el adyuvante es un acido de Lewis homogeneo:

• que tiene la formula: MXn, en la que M representa un elemento de metal de transicion o grupo principal; X un anion de un acido o derivado de acido y n es igual al estado de oxidacion de M.

• complejos discretos de MXn

• complejos obtenidos por combinacion de MXn con un ligando de coordinacion

• compuestos que contienen elementos del grupo principal, en los que el elemento del grupo principal representa el sitio de acido de Lewis

• especies organometalicas.

El acido de Lewis heterogeneo esta representado por subclases discrecionales creadas por interaccion/union de acido de Lewis homogeneo con esqueletos polimericos organicos o inorganicos.

En la reaccion, esta presente un disolvente seleccionado entre: hidrocarburos fluorados y clorados; hidrocarburos alifaticos; eteres; disolventes aromaticos; acetatos organicos; nitrilos organicos; fluidos de silicio; y lfquidos ionicos.

El disolvente se selecciona preferiblemente de: sulfolano; anisol; fluorobenceno; clorobenceno; tetracloroetano; tetracloroetileno; dicloroetano; diclorometano; diglima; glima; difeniloxi; derivados de polialquilenglicol con grupos OH bloqueados tales como OR*** donde R*** es un grupo alquilo o acilo de bajo peso molecular; hexano; heptano; ciclohexano; eter dibutflico; eter dietflico; eter diisopropflico; dipentflico; butilmetileter; tetrahidrofurano; dioxano; tetrahidropirano; ciclopentilmetileter; tolueno; benceno; xileno; acetato de etilo; acetonitrilo; benzonitrilo; polimetilfenil

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siloxano; trifluorometanosulfonato de 1-n-butil-imidazolio y bis(trifluorometanosulfonil)imida de 1-etil-3-metil-1,3- imidazolio.

Tambien en este proceso se recoge el CO gaseoso liberado por la formacion del compuesto que contiene un grupo a-oxifosforo.

El procedimiento de acuerdo con la presente invencion se ilustra mediante una serie de ejemplos reales como sigue: Ejemplo 1.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 2 h. Lentamente, se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a 60°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 10 ml de H2O y se analizo el Uquido obtenido por espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 98,6 % p/p.

Ejemplo 2.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. Despues se anadieron gota a gota 6,88 g (50 mmol) de PCl3 y 1 ml de acido metanosulfonico. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 6 h a 30°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. Se anadieron 5 ml de agua y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 92,3 % p/p.

Ejemplo 3

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. Lentamente, se anadieron gota a gota 4,10 g (50 mmol) de acido fosforoso. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 2 h a 30°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 51,8 % p/p.

Ejemplo 4

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 30 min. Despues se anadieron gota a gota 5,50 g (50 mmol) de dimetilfosfito y 5 ml de acido metanosulfonico. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 20 h. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. El lfquido obtenido se analizo por espectroscopfa de 31P- RMN. Se detecto ester de acido dimetilmetoximetilfosfonico a 61,6 % p / p.

Ejemplo 5.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 30 min. Lentamente, se anadieron gota a gota 3,3 g (50 mmol) de H3PO2. Despues de completar la adicion, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a temperatura ambiente. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion, se anadieron 10 ml de H2O y el lfquido obtenido se filtro y se analizo por espectroscopfa 1H- y 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfmico a 3,4 % p/p y acido bis(metoximetil) fosfmico a 4,0 % p/p.

Ejemplo 6.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 1,80 g (20 mmol) de acido metoxiacetico con 2,94 g (20 mmol) de anhfdrido metanosulfonico y se agito durante 30 min a 40°C. Lentamente, se anadieron gota a gota 1,10 g (5 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a 40°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 71,3 % p/p.

Ejemplo 7.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico y 10,32 g (50 mmol) de N,N'-diciclohexilcarbodiimida con 30 ml de acetonitrilo. Lentamente, se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6 seguido de 1 ml de acido metanosulfonico. Despues de completar la adicion, la mezcla de reaccion se agito durante 3 h 30°C y 2 h a

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80°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. Despues se anadieron 20 ml de H2O y el solido formado se separo por filtracion. El Uquido obtenido se analizo por espectroscop^a de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 7,5 % p / p.

Ejemplo 8.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,34 g (40 mmol) de cloruro de metoxiacetilo con 5 ml de acido metanosulfonico y se calento a 30°C. Lentamente, se anadieron gota a gota 2,20 g (10 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 5 h a 30°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 89,2 % p/p.

Ejemplo 9.

En un matraz de fondo redondo de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 5,36 g (50 mmol) de anhndrido acetico y se agito durante 1 h. Lentamente, se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6 seguido de 2 ml de acido metanosulfonico. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a 40°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 30,8 %

p/p.

Ejemplo 10.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 5,66 g (20 mmol) de pentoxido de fosforo con 20 ml de acido metanosulfonico y 7,20 g (80 mmol) de metoxiacetico y se agito durante 3 h. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. Despues, se anadieron gota a gota 4,40 g (20 mmol) de P4O6. La mezcla obtenida se agito durante 3 h. Se anadieron l0 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 61,5 % p/p.

Ejemplo 11.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 3,60 g (40 mmol) de acido metoxiacetico y 6,49 g (40 mmol) de carbonildiimidazol con 5 ml de acetonitrilo y se agita durante 30 min. Se anadieron gota a gota 10 ml de acido metanosulfonico y 2,20 g (10 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 5 h a 50°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 10 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 4,9 % p/p.

Ejemplo 12.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico con 10,50 g (50 mmol) de anhndrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. Lentamente, se anadieron 5,50 g (50 mmol) de dimetilfosfito y 1,19 g (2,5 mmol) de trifluorometanosulfonato de aluminio. Despues de completar la adicion, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a 50°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. El lfquido obtenido se analizo mediante espectroscopfa de 31P-RMn. Se detecto acido dimetilmetoximetilfosfonico a 38,5 % p/p.

Ejemplo 13.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 0,82 g (4 mmol) de acido 3,6-dioxadodeciloico con 0,84 g (5 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 15 min. Lentamente, se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6. Despues de completar la adicion, la mezcla de reaccion se agito durante 2 h. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadio 1 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopfa de RMN 1H y 31P. 2,5-dioxaundecanil-1-fosfonico a 23,5 % p/p.

Ejemplo 14.

En un matraz de fondo redondo de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se disolvieron 1,01 g (4 mmol) de acido 5-ftalimido-3-oxapentanoico y 0,70 g (4 mmol) de anhfdrido metanosulfonico se mezclaron con 3 ml de acetonitrilo y se agitaron durante 1 h a 40°C. Lentamente, se anadieron 0,22 g (1 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 4 h a 60°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 2 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido 4-ftalimido-2-oxabutanil-1-

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fosfonico a 23,7 % p/p.

Ejemplo 15.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 8,91 g (50 mmol) de acido 3,6,9-trioxadecanoico con 10,50 g (50 mmol) de anhndrido trifluoroacetico y se agita durante 1 h. Se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 5 h a 50°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el Kquido obtenido por espectroscopia 1H- y 31P-RMN. El acido 2,5,8-trioxanoniM-fosfonico se detecto a 22,5 % p/p.

Ejemplo 16.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 11,61 g (0,1 mol) de acido 2-tetrahidrofuroico con 10,21 g (0,1 mol) de anhfdrido acetico y se agito durante 1 h. Se anadieron gota a gota 5,50 g (0,025 mol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 5 h a 30°C. Durante el tiempo de reaccion se observo la liberacion del Co. Despues de completarse el tiempo de reaccion se anadieron 10 ml de H2O. El lfquido obtenido se analizo por espectroscopia de RMN 1H y 31P. Se detecto 2-fosfono-tetrahidrofurano a 72,2 % p/p.

Ejemplo 17.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 3,60 g (40 mmol) de acido metoxiacetico con 25 ml de diclorometano y se anadieron 5,07 g (40 mmol) de cloruro de oxalilo. La mezcla resultante se agito durante 20 h. Se anadieron lentamente 2,20 g (10 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 6 h a 30°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. Se anadieron 10 ml de H2O, se separo la fase acuosa y se analizo mediante espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a

10,8 % p/p.

Ejemplo 18.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 2,70 g (30 mmol) de acido metoxiacetico con 6,30 g (30 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. Lentamente, se anadieron 4,26 g (30 mmol) de acido fenilfosfmico y 0,5 ml de acido metanosulfonico. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 3 h a 60°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopia 1H- y 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfenilfosfmico a 58,7 %

p/p.

Ejemplo 19.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 3,60 g (40 mmol) de acido metoxiacetico con 4,76 g (40 mmol) de cloruro de tionilo y se agito durante 2 h a 40°C. Lentamente, se anadieron 2,20 g (10 mmol) de P4O6, seguido de 2 ml de acido metanosulfonico. Despues de completar la adicion, la mezcla de reaccion se agito durante 3 h a 40°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 2 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopia de RMN de 1H y 31P. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 66,5 % p/p.

Ejemplo 20.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 1,90 g (25 mmol) de acido glicolico con 10,50 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. Se anadieron gota a gota 1,39 g (6,25 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 6 h a 70°C. Durante el tiempo de reaccion se observo la liberacion del Co. Despues de enfriar a temperatura ambiente, se anadieron 5 ml de H2O. El lfquido obtenido se analizo por espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido hidroximetilfosfonico a 0,5 % p/p.

Ejemplo 21

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 3,35 g (25 mmol) de acido diglicolico con 10,50 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h a 40°C. Se anadieron gota a gota 2,75 g (12,5 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 3 h a 80°C. Durante el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. Despues de enfriar a temperatura ambiente, se anadieron 10 ml de H2O. El lfquido obtenido se analizo por espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido hidroximetilfosfonico a 1,2 % p/p.

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En un matraz de fondo redondo de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 1,64 g (20 mmol) de acido fosforoso y 10,45 g (60 mmol) de anhndrido metanosulfonico y se agito durante 1 h a 70°C. Lentamente, se anadieron gota a gota 1,80 g (20 mmol) de acido metoxiacetico y se continuo la agitacion durante 2 h 70°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del Co. A continuacion se anadieron 2 ml de H2O y se analizo el Uquido obtenido por espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 94,8 % p/p.

Ejemplo 23.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 1,65 g (15 mmol) de fosfito de dimetilo y 4,23 g (15 mmol) de anhfdrido trifluorometanosulfonico y se agitaron durante 1 h. Lentamente, se anadieron gota a gota 1,35 g (15 mmol) de acido metoxiacetico y se continuo la agitacion durante 3 h a temperatura ambiente. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion, el lfquido obtenido se analizo mediante espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido dimetilmetoximetilfosfonico a 2,1 % p/p. Se detecto acido metoximetilfosfonico metflico a 43,2 % p/p y se detecto acido metoximetilfosfonico a 9,1 % p/p procedente de la hidrolisis parcial del producto de reaccion deseado.

Ejemplo 24.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo, se enfrio a 10°C 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico. Mientras se agitaba lentamente, se anadieron gota a gota 1,83 g (8,3 mmol) de P4O6. Despues de la adicion completa, la mezcla de reaccion se agito durante 1 h a 10°C y 30 minutos a 20°C. A continuacion, se anadieron gota a gota 2,99 g (33,2 mmol) de acido metoxiacetico y se continuo la agitacion durante 6 h a temperatura ambiente. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 2 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 39,7 % p/p.

Ejemplo 25.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,10 g (50 mmol) de acido fosforoso y 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. A continuacion se anadieron gota a gota 4,50 g (50 mmol) de acido metoxiacetico y se continuo la agitacion durante 5 h a 40°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 50,1 % p/p.

Ejemplo 26.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 1,37 g (17 mmol) de acido fosforoso y 10,5 g (50 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico y se agito durante 1 h. A continuacion se anadieron gota a gota 3,03 g (17 mmol) de acido 3,6,9- trioxadecanoico y se continuo agitando durante 6 h a 50°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido 2,5,8-trioxanonil-1-fosfonico a 90,4 % p/p.

Ejemplo 27.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 4,26 g (30 mmol) de acido fenilfosfmico y 10,45 g (60 mmol) de anhfdrido metanosulfonico y se agitaron durante 30 min a 60°C. Despues se anadieron 2,70 g (30 mmol) de acido metoxiacetico gota a gota y se continuo la agitacion durante 3 ha 60°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante espectroscopia de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfenilfosfmico a 14,0 % p/p.

Ejemplo 28.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se mezclaron 0,82 g (10 mmol) de acido fosforoso y 6,19 g (30 mmol) de N,N'- diciclohexilcarbodiimida con 10 ml de acetonitrilo y se agita durante 2 h. A continuacion se anadieron gota a gota 0,90 g (10 mmol) de acido metoxiacetico y 0,2 ml de acido trifluorometanosulfonico y se continuo agitando durante 6 h a 60°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 10 ml de H2O, se separo por filtracion el precipitado formado y se analizo el lfquido obtenido por espectroscopia de 31P- RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 4,5 % p/p.

Ejemplo 29.

En un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador

y un embudo de goteo se mezclaron 0,82 g (10 mmol) de acido fosforoso y 5,23 g (30 mmol) de anhndrido metanosulfonico y se agito durante 1 h a 80°C. A continuacion se anadieron gota a gota 1,09 g (10 mmol) de cloruro de metoxiacetilo y se continuo la agitacion durante 2 ha 80°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la liberacion del CO. A continuacion se anadieron 5 ml de H2O y se analizo el lfquido obtenido mediante 5 espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido metoximetilfosfonico a 96,3 % p/p.

Ejemplo 30.

En un matraz de tres bocas equipado con un agitador mecanico, un termometro, un condensador y un embudo de goteo se disolvieron 2,84 g (10 mmol) de P4O10 en 5 ml de acido metanosulfonico y 2,70 g (30 mmol) de acido metoxiacetico y la mezcla se agito durante 2,5 h a 50°C. Durante la adicion y el tiempo de reaccion se observo la 10 liberacion del CO. A continuacion, se anadieron gota a gota 3,72 g (30 mmol) de trimetilfosfito y se continuo la agitacion durante 4 horas a 50°C. El lfquido obtenido se analizo por espectroscopfa de 31P-RMN. Se detecto acido dimetilmetoximetilfosfonico a 49,2 % p/p. El acido metilmetoximetilfosfonico se detecto a 20,9 % p/p, originandose de la hidrolisis parcial del producto de reaccion deseado.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de fabricacion de compuestos que contienen un grupo a-oxifosforo que tiene las formulas:

R3[-O-C(R1 )(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III-

R3[-C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV-

que comprende las etapas de:

hacer reaccionar que contienen un grupo acido a-oxicarboxflico que tiene las formulas:

R3[-(O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m]n

-V-

R3[-C(OR1)(R2)m(COOM')2-m]n

-VI-

R3[-(O-C(R1)(R2)m(COL)2-m]n

-VIII-,

R3[-C(OR1)(R2)m(COL)2-m]n

-IX-

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando R1 en las formulas -IV- y -VI- contiene un grupo aromatico o heteroaromatico, entonces debe haber al menos dos atomos de carbono alquileno entre el grupo aromatico o heteroaromatico y el atomo de oxfgeno;

R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 200000 atomos de carbono, por lo que [-OC(R1)(R2)m(COOM')2-m] en la formula -V- y [-C(OR1)(R2)m(COOM')2- m] en la formula -VI- estan distribuidos en la cadena de carbono de R3 por mono- o disustitucion sobre los atomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de manera alternada o sus combinaciones con la condicion de que n sea un numero entero que es igual o menor que 2 veces el numero de atomos de carbono en R3;

cuando n=1, R3 puede ser H o Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 atomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; cuando Y es un grupo aromatico o heteroaromatico y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 atomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromatico o aromatico y el atomo de oxfgeno conectado directamente; en la que Y representa: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR'3, -Si(OR')3, -B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -CN, halogeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, - NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, - CSZ, -O-CSZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, - NH2, -NR2 y -NHR en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos estan conectados, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 100 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; B tambien puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 100 atomos de carbono;

cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-10 en configuracion lineal;

cuando m es 1, R1 y R2 tambien pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-12;

Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, OR" o N(R''')2, en la que R" se puede seleccionar de una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica; si Ra o Rb es un grupo N(R''')2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con

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un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo, si Ra y Rb son N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y un R''' del grupo el segundo grupo N(R''')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2;

n se selecciona de un numero entero de 1 a 100000;

m se selecciona de 0 o 1;

en la que M' esta representado por H o especie alcalina, alcalinoterrea, amonica o amina protonada;

(i) haciendo reaccionar el compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico con un activador mediante la adicion del activador al compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico, por lo que la relacion molar equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador son de 1:3 a 3:1 obteniendose un compuesto que contiene un grupo de acido a-oxicarboxflico activado, seguido de la adicion a dicho compuesto de un componente nucleofilo P, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion +1 o +3, en una relacion molar equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado:atomos de P nucleofilos en el componente P nucleofilo de 1:3 a 3:1; o

(ii) anadiendo el activador a un componente P nucleofilo, en el que el atomo de fosforo tiene el estado de oxidacion + 1 o +3, en una relacion molar equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1, obteniendose un componente P activado, seguido de la adicion del componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico en una relacion molar equivalente de funciones acido a-oxicarboxflico COOM' en el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico:atomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1; o

(iii) haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) con el componente P activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) por lo que la relacion molar equivalente de los atomos de P activados en el componente P activado:funciones de acido a-oxicarboxflico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo acido a- oxicarboxflico activado es de 1:3 a 3:1, anadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico activado;

en la que L es seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd en donde Rd es una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuracion ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuracion ramificada o lineal parcialmente o completamente sustituido con F o Cl;

por lo que el modo de adicion puede ser invertido, lo que significa que el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el componente P nucleofilo se anade al activador y el compuesto que contiene una funcion de acido a-oxicarboxflico o el compuesto que contiene una funcion a-oxicarboxfiico se anade al componente P nucleofilo o al componente P activado;

seguido de adicion de agua despues de completar la reaccion y recuperar el producto formado, en el que el activador se selecciona de una o mas de las siguientes clases:

Clase A: anhfdridos de acido de acidos organicos e inorganicos;

Clase B: haluros de acidos organicos e inorganicos;

Clase C: derivados de carbonatos ReOC(O)-O-C(O)-ORe, Cl-C(O)-ORe y RfC (O)Rf;

Clase D: carbodiimidas Re-N=C=N-Re;

en la que Re es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal parcial o totalmente sustituida con F o Cl; donde Rf es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion heterodclica o heteroaromatica que contiene al menos un atomo de nitrogeno que esta unido al atomo de carbono carbonilo central en RfC(O)Rf.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el compuesto que contiene un grupo de acido a- oxicarboxflico se hace reaccionar con un activador y en el que la proporcion molar equivalente de funciones de acido a-oxicarboxflico en el compuesto que contiene un grupo acido a-oxicarboxflico:funciones de activacion en el activador se seleccionan de 1:2 a 2:1. 3
3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que n es un entero seleccionado de 1 a 15000;

R1 y R2 se seleccionan independientemente de: grupos hidrocarbonados que tienen de 1 a 20 atomos de carbono;

R3 se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica o heterodclica que tiene de 1 a 30000 atomos de carbono; cuando n=1, R3 puede ser Y-B[-O-A]x- en la que A se selecciona de hidrocarburos lineales y ramificados que tienen preferiblemente de 2 a 10 atomos de carbono y B se selecciona 5 entre grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 50 atomos de carbono; en la que Y puede representar: -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, -SiR'3, -Si(OR')3, - B(OR')2, -P+R'3, -N+R3, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, -NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, -CSZ, -O-CSZ, - SOyZ, -O-SOyZ, -NR-SO2R'; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es R, -OR, -NR2 y -NHR, en donde R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, 10 dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' estan presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos pueden estar conectados por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica 15 o heteroaromatica que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados a diferentes atomos, o 2 a 20 atomos de carbono, si R y R' estan conectados al mismo atomo; en el que x es 0-30.
4. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que el compuesto que contiene un grupo de grupo acido a-oxicarboxflico se selecciona de:

acido glicolico;

20 acido diglicolico;

acido metoxiacetico;

acido 3,6,9-trioxadecanoico;

acido 5-cloro-3-oxapentanoico;

acido 5-amino-3-oxapentanoico;

25 acido 2-tetrahidrofuroico;

acido 2-metoxi-butano-1,4-dioico,

o los compuestos activados respectivos en los que el grupo hidroxi del acido es reemplazado por un grupo L.
5. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el componente P nucleofilo se selecciona entre las siguientes clases:

30 Clase 1: H3PO3, H3PO2, H4P2O5, H4P2O6;

Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PX3, RaPX2, RaRbPX;

Clase 4: P4On con n = 6-9;

Clase 5: RaRbRcP;

35 en las que X es Cl o Br; en donde Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1- 20 en configuracion ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1- 20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, OR" o N(R''')2, donde R'' puede seleccionarse de una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, 40 heterodclica, aromatica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una

cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica; si Ra o Rb es un grupo N(R''')2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y siendo el otro R''' un 45 enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuracion ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo, si Ra y Rb son grupos N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuracion ramificada o lineal y un R''' del segundo grupo n(R''')2 es un enlace directo a 50 este grupo R''' del primer grupo N(R''')2, en el que Rc es OR''.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50
6. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el componente P nucleofilo se selecciona de las siguientes clases:

Clase 2: RaRbP(O)H, RaPO2H2;

Clase 3: PCla, RaPCl2, RaRbPCl, PBra;

Clase 5: RaRbRcP;

en las que Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-10 en configuracion ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1.10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, aromatica, heterodclica o heteroaromatica, OR" o N(R'")2, donde R'' puede seleccionarse de una cadena hidrocarbonada C1-10 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-10 en configuracion ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-10 en una configuracion ramificada, lineal, dclica, heterodclica, aromatica o heteroaromatica; si Ra o Rb es un grupo N(R'")2, entonces los dos grupos R''' pueden estar conectados junto con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-10 en configuracion ramificada o lineal y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-10 en configuracion ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en configuracion ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo, si Ra y Rb son grupos N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-10 en configuracion ramificada o lineal y un R''' del segundo grupo n(R''')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2, en el que Rc es OR''.
7. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, en el que el activador se selecciona de: anhfdrido trifluoroacetico, anhfdrido acetico, anhfdrido pivalico, anlddrido ftalico, anlddrido sucdnico, anlddrido metanosulfonico, anlddrido p-toluensulfonico, anhfdrido trifluorometanosulfonico, P4O10, acido metafosforico, acido polifosforico, cloruro de metanosulfonilo cloruro de p-toluenosulfonilo, cloruro de 2,2,2-trifluoroetanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de trifluorometanosulfonilo, OPCl3, PCl5, SOCl2, C2O2Cl2 (cloruro de oxalilo), C3N3Q3 (cloruro cianurico), SOBr2, PBr3, BBr3, di-tert. butil dicarbonato, carbonato de N,N'-disuccinimidilo, carbonato de bis(pentafluorofenilo), cloroformiato de etilo, cloroformiato de 4-nitrofenilo, carbonildiimidazol, N,N'- diciclohexilcarbodiimida, N,N'-diisopropilcarbodiimida.
8. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el que la relacion molar equivalente de atomos P nucleofilos en el componente P nucleofilofunciones activadoras en el activador es de 1:4 a 2:1.
9. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que el procedimiento se lleva a cabo en presencia de un adyuvante seleccionado del grupo de: acidos de Lewis; acidos de Broensted; y combinaciones de los mismos.
10. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 9, en el que el adyuvante se selecciona del grupo que consiste en acidos sulfonicos homogeneos; acidos sulfonicos heterogeneos; acidos carboxflicos homogeneos; acidos carboxflicos heterogeneos; acidos inorganicos seleccionados entre H3PO3, H3PO4, acido polifosforico, acido metafosforico y derivados de acido fosforico; acidos inorganicos seleccionados entre: sflice-alumina amorfa, esmectitas, arcillas tratadas con acidos inorganicos u organicos, arcillas pilares, zeolitas, oxidos metalicos ZrO2- TiO2, TiO2-SiO2, ZrO2-SiO2 en combinaciones molares 1:1; y acido fosforico unido a resina; acidos de Lewis homogeneos seleccionados de

- compuestos que tienen la formula: MXn, en la que M representa un metal de transicion o elemento de grupo principal; X un anion de un acido o derivado de acido y n es igual al estado de oxidacion de M.

- complejos discretos de MXn

- complejos obtenidos por combinacion de MXn con un ligando de coordinacion

- compuestos que contienen elementos del grupo principal, en los que el elemento del grupo principal representa el sitio acido de Lewis, y

- especies organometalicas; y

acidos de Lewis heterogeneos obtenidos por interaccion/union de acidos de Lewis homogeneos con esqueletos de polfmeros organicos o inorganicos.
11. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que esta presente un disolvente seleccionado entre: hidrocarburos fluorados y clorados; hidrocarburos alifaticos; eteres; disolventes aromaticos; acetatos organicos; nitrilos organicos; fluidos de silicio; y lfquidos ionicos.