ES2646062T3

ES2646062T3 - Aldehído bicíclico como ingrediente perfumante

Info

Publication number: ES2646062T3
Application number: ES14738442.4T
Authority: ES
Inventors: Robert Moretti
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2013-07-03
Filing date: 2014-06-30
Publication date: 2017-12-11
Anticipated expiration: 2034-06-30
Also published as: WO2015000821A1; EP3016929A1; JP2016528190A; CN105392768A; US20160152921A1; CN105392768B; US9752096B2; JP6562910B2; EP3016929B1

Abstract

Un compuesto de fórmula**Fórmula** en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; A representa un grupo de fórmula grupo alcanodiilo C3-5; y al menos uno de dichos R1 o R2 representa un grupo que contiene al menos un átomo de carbono, estando dicho compuesto en forma de un isómero E o Z o de una mezcla de los mismos;

Description

DESCRIPCION

Aldefndo bidclico como ingrediente perfumante Campo tecnico

La presente invencion se refiere al campo de la perfumena. Mas particularmente, se refiere a algunos derivados 5 bidclicos de formula (I) y a su uso como ingredientes perfumantes para impartir lirio de los valles y notas dtricas. Por

lo tanto, siguiendo lo que se menciona en este documento, la presente invencion comprende los compuestos de la invencion como parte de una composicion perfumante o de un producto de consumo perfumante.

Tecnica anterior

De acuerdo con nuestro mejor conocimiento, los compuestos de la presente invencion son nuevos.

10 De acuerdo con nuestro mejor conocimiento, los analogos estructurales mas proximos de los presentes compuestos que se describen en la tecnica anterior como ingredientes perfumantes son los divulgados en el documento WO2010/052635 y que poseen un olor floral en polvo. Sin embargo, este documento de la tecnica anterior no informa ni sugiere propiedades organolepticas de los compuestos de formula (I), que tengan una estructura significativamente diferente en la unidad estructural dclica, o cualquier uso de dichos compuestos en el campo de la 15 perfumena.

Descripcion de la invencion

Ahora, se ha descubierto sorprendentemente que un compuesto C15-C18 de formula

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en la que R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-2;

20 R2 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo; y

A representa un grupo de formula grupo alcanodiilo C3.5;

al menos uno de dichos R1 o R2 representa un grupo que contiene al menos un atomo de carbono, y estando dicho compuesto en forma de un isomero E o Z o de una mezcla de los mismos;

se puede usar como ingrediente perfumante, por ejemplo, para impartir notas olorosas del lirio de los valles y del tipo 25 cftrico.

Por razones de claridad, por la expresion "uno cualquiera de sus estereoisomeros", o similares, se quiere dar a entender el significado normal entendido por un experto en la tecnica, esto es que el compuesto de la invencion puede ser un enantiomero puro (si es quiral) o diastereomero (por ejemplo, el enlace doble esta en una conformacion E o Z).

30 De acuerdo con una realizacion de la invencion, dicho compuesto (I) tiene la formula

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en la que A tiene el significado indicado anteriormente y R3 representa un grupo alquilo C1-2.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho compuesto (I) o (II) es un 35 compuesto C15 o C17.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo o etilo. De acuerdo con cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicha

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R1 representa un grupo R3 como se ha definido anteriormente en la formula (II). De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho R3 representa un grupo metilo.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho A representa un grupo alcanodiilo C3-5 de formula CH2CH2CH2CH2, o CR2CR2CH2 en la que cada R, independientemente uno del otro es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho A representa un grupo de formula

CH2CH2CH2CH2, CH2CH2C(CH3)2, CH2CH2CH2 o CH2C(CH3)HCH2.

CH2CH2CH2 o CH2CH2C(CH3)2, y en particular CH2CH2CH2.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores de la invencion, dicho compuesto puede estar en la forma de su isomero E o Z o de una mezcla de los mismos, por ejemplo, la invencion comprende composiciones de materia que consisten en uno o mas compuestos de formula (I), que tienen la misma estructura qmmica pero que difieren por la configuracion del doble enlace. En particular, el compuesto (I) puede estar en forma de una mezcla que consiste en los isomeros E y Z y en la que dichos isomeros E representan al menos 50% de la mezcla total, o incluso al menos 75% (esto es, una mezcla E/Z comprendida entre 75/25 y 100/0).

Como ejemplos espedficos de los compuestos de la invencion, se puede citar, como ejemplo no limitativo, 5-(2,3- dihidro-lHinden-5-il)-4-metilpent-4-enal, en forma de un E/Z=85/15, que posee un olor caracterizado por un lirio de los valles, aldelddo y notas dtricas que tambien tienen la "humedad" tfpica del 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal (un perfumante bien conocido como Lilial® de Givaudan SA). Su comportamiento recuerda fuertemente al ingrediente perfumante bien conocido 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal sin tener aspectos amsicos, que pueden estar presentes en los compuestos de la tecnica anterior.

Como otro ejemplo, se puede citar el 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4(E)-enal, que posee un olor similar al mencionado anteriormente, pero distinguiendose por tener una nota mas fuerte.

Como otros ejemplos espedficos, pero no limitantes, de los compuestos de la invencion, se pueden citar los siguientes en la tabla 1:

Tabla 1: Compuestos de la invencion y sus propiedades olorosas

Estructura y nombre del compuesto: Notas de olor

ccn^ cox-. mezcla 80/20 de (E)/(Z)-4-metil-5-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2- il)pent-4-enal: Olor similar al uno de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5- il)-4-metilpent-4-enal, aunque mas debil

<^Crr~~ n— mezcla 50/50 de (E)-5-(3,3/1,1-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-5-il)- 4-metilpent-4-enal: Olor similar al uno de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5- il)-4-metilpent-4-enal, aunque con un aspecto verde y aldehfdico

De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, el compuesto de formula (I) es 5-(2,3-dihidro-1H-inden- 5- il)-4-metilpent-4-enal.

Cuando se compara el olor de los compuestos de la invencion con el de los compuestos de la tecnica anterior descritos en el documento WO2010/052635, entonces los compuestos de la invencion se distinguen por carecer de una, o no poseer una dualidad amsico/en polvo significativa, asf como por tener una nota dtrica. Dichas diferencias hacen que los compuestos de la invencion y los compuestos de la tecnica anterior sean apropiados para diferentes usos, esto es para impartir diferentes impresiones organolepticas.

Estas diferencias con los compuestos del documento WO2010/052635 son bastante sorprendentes ya que de hecho todos los compuestos citados en el documento WO2010/052635 que carecen de la dualidad amsica son aquellos en

los que el anillo aromatico no esta sustituido o tiene un sustituyente metilo en la posicion bendlica de la cadena de aldefudo y son compuestos C12-14, tan diferentes significativamente en su estructura.

Como se menciono anteriormente, la invencion se refiere al uso de un compuesto de formula (I) como ingrediente perfumante. En otras palabras, se refiere a un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las 5 propiedades olorosas de una composicion perfumante o de un artfculo perfumado, procedimiento que comprende adicionar a dicha composicion o arrfculo una cantidad eficaz de al menos un compuesto de formula (l). Por "uso de un compuesto de formula (I)" debe entenderse en este documento tambien el uso de cualquier composicion que contenga un compuesto (I) y que se pueda emplear ventajosamente en la industria de la perfumerfa.

Dichas composiciones, que de hecho se pueden emplear ventajosamente como ingredientes perfumantes, son 10 tambien un objeto de la presente invencion.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invencion es una composicion perfumante que comprende:

i) como ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la invencion como se ha definido anteriormente;

ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumena y una base de perfumena; y

15 iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumena.

Por "portador de perfumerfa" se quiere segnificar en el presente documento un material que es practicamente neutro desde el punto de vista de la perfumerfa, esto es, que no altera significativamente las propiedades organolepticas de los ingredientes perfumantes. Dicho portador puede ser un lfquido o un solido.

Como portador lfquido se pueden citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsionante, esto es, un 20 disolvente y un sistema tensioactivo, o un disolvente comunmente usado en perfumena. Una descripcion detallada de la naturaleza y tipo de disolventes comunmente utilizados en perfumerfa no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitantes disolventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol o citrato de etilo, que son los mas comunmente utilizados. Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfumerfa como una base de perfumena, otros 25 portadores de perfumerfa apropiados que los previamente especificados pueden ser tambien etanol, mezclas agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como las conocidas con la marca comercial Isopar®: (origen: Exxon Chemical) o eteres de glicol y esteres de eter de glicol tales como los conocidos bajo la marca comercial Dowanol® (origen: Dow Chemical Company).

Como portadores solidos se pueden citar, como ejemplos no limitantes, gomas o polfmeros absorbentes, o aun 30 materiales de encapsulacion. Ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales formadores de pared y plastificantes, tales como mono, di- o trisacaridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivimlicos, protemas o pectinas, o aun los materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungsund Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996. La 35 encapsulacion es un proceso bien conocido para un experto en la tecnica y se puede realizar, por ejemplo, utilizando tecnicas tales como secado por pulverizacion, aglomeracion o aun extrusion; o consiste en una encapsulacion de revestimiento, incluyendo coacervacion y tecnica de coacervacion compleja.

Por "base de perfumerfa" se entiende en este documento una composicion que comprende al menos un coingrediente perfumante.

40 Dicho coingrediente perfumante no es de formula (I). Ademas, por "coingrediente perfumante" se entiende en este documento un compuesto, que se usa en una preparacion perfumante o una composicion para impartir un efecto hedonico. En otras palabras, dicho coingrediente, para ser considerado como perfumante, debe ser reconocido por un experto en la tecnica como capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composicion, y no solo como tener un olor.

45 La naturaleza y el tipo de coingredientes perfumantes presentes en la base no merecen una descripcion mas detallada en este documento, que en cualquier caso no serfa exhaustiva, siendo el experto en la tecnica capaz de seleccionarlos basandose en sus conocimientos generales y segun el uso o aplicacion pretendido y el efecto organoleptico deseado. En terminos generales, estos coingredientes perfumantes pertenecen a clases qrnmicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehfdos, cetonas, esteres, eteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos 50 heterodclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales y dichos coingredientes perfumantes pueden ser de

origen natural o sintetico. Muchos de estos coingredientes estan en cualquier caso enumerados en textos de referencia tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EE.UU., o sus versiones mas recientes, o en otros trabajos de similar naturaleza, asf como en la abundante literatura de patentes en el campo de la perfumerfa. Tambien se entiende que dichos coingredientes tambien pueden ser 55 compuestos conocidos para liberar de manera controlada diversos tipos de compuestos perfumantes.

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Por "adyuvante de perfumena" se entiende en este documento un ingrediente capaz de impartir un beneficio adicional anadido, tal como un color, una resistencia particular a la luz, estabilidad qmmica, etc. Una descripcion detallada de la naturaleza y tipo de adyuvante comunmente usado en bases perfumantes no puede ser exhaustivo, pero hay que mencionar que dichos ingredientes son bien conocidos para un experto en la tecnica.

Una composicion de la invencion que consiste en al menos un compuesto de formula (I) y al menos un portador de perfumena representa una realizacion particular de la invencion, asf como una composicion perfumante que comprende al menos un compuesto de formula (I), al menos un portador de perfumena, al menos una base de perfumena, y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumena.

Es util mencionar en este documento que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, mas de un compuesto de formula (I) es importante ya que permite al perfumista preparar acordes, perfumes, que poseen la tonalidad de olor de diversos compuestos de la invencion, creando de este modo nuevas herramientas para su trabajo.

Por razones de claridad, se entiende tambien que cualquier mezcla resultante directamente de una smtesis qmmica, por ejemplo, un medio de reaccion sin una purificacion adecuada, en la que el compuesto de la invencion estana implicado como un producto de partida, intermedio o final, no se podna considerar como una composicion perfumante de acuerdo con la invencion en la medida en que dicha mezcla no proporcione el compuesto de la invencion en una forma apropiada para perfumena. De este modo, las mezclas de reaccion no purificadas se excluyen generalmente de la presente invencion a menos que se especifique lo contrario.

Ademas, el compuesto de la invencion tambien se puede usar ventajosamente en todos los campos de la perfumena moderna, esto es, perfumena fina o funcional, para impartir o modificar positivamente el olor de un producto de consumo en el que se adiciona dicho compuesto (I). Por consiguiente, otro objeto de la presente invencion esta representado por un producto de consumo perfumante que comprende, como ingrediente perfumante, al menos un compuesto de formula (I), como se ha definido anteriormente.

El compuesto de la invencion se puede adicionar como tal o como parte de la composicion perfumante de la invencion.

Por razones de claridad, hay que mencionar que, por "producto de consumo perfumante" se entiende un producto de consumo que se espera que proporcione al menos un efecto de perfume agradable a la superficie a la que se aplica (por ejemplo, piel, pelo, textil, o superficie del hogar). En otras palabras, un producto de consumo perfumante de acuerdo con la invencion es un producto de consumo perfumante que comprende la formulacion funcional, asf como opcionalmente agentes beneficiosos adicionales, que corresponden al producto de consumo deseado, por ejemplo, un detergente o un ambientador, y una cantidad eficaz olfativa de al menos un compuesto de la invencion.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto de consumo perfumante no merecen una descripcion mas detallada, que en cualquier caso no sena exhaustiva, el experto en la tecnica podra seleccionarlos basandose en sus conocimientos generales y de acuerdo con la naturaleza y al efecto deseado de dicho producto.

Ejemplos no limitantes de producto de consumo perfumante apropiado pueden ser un perfume, tal como un perfume fino, una colonia o una locion para despues del afeitado; un producto para el cuidado de tejidos, tal como un detergente lfquido o solido, un suavizante de tejidos, un aromatizante para tejidos, un agua de planchado, un papel o un blanqueador; un producto para el cuidado corporal, tal como un producto para el cuidado del cabello (por ejemplo, un champu, un preparado para tinte o una laca), un preparado cosmetico (por ejemplo, una crema evanescente o un desodorante o antitranspirante), o un producto para el cuidado de la piel (por ejemplo, un jabon perfumado, mousse, aceite o gel de ducha o bano, o un producto de higiene); un producto para el cuidado del aire, tal como un ambientador o un ambientador en polvo "listo para usar"; o un producto para el cuidado del hogar, tal como un pano, un detergente para vajillas o detergente para superficies duras.

Algunos de los productos de consumo mencionados anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invencion, de modo que puede ser necesario proteger este ultimo de la descomposicion prematura, por ejemplo, por encapsulacion o por union qmmica a otro producto qmmico que sea apropiado para liberar el ingrediente de la invencion sobre un estimulo externo apropiado, tal como una enzima, luz, calor o un cambio de pH.

Las proporciones en las que los compuestos de acuerdo con la invencion se pueden incorporar en los diversos artfculos o composiciones mencionadas anteriormente vanan dentro de una amplia gama de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artfculo que se va perfumar y del efecto organoleptico deseado, asf como de la naturaleza de los coingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invencion se mezclan con coingredientes perfumantes, disolventes o aditivos comunmente utilizados en la tecnica.

Por ejemplo, en el caso de composiciones perfumadas, las concentraciones tfpicas son del orden de 0,1% a 30% en peso, o incluso mas, de los compuestos de la invencion basados en el peso de la composicion en la que se incorporan. Se pueden usar concentraciones inferiores a estas, tal como en el orden de 1% a 10% en peso, cuando estos compuestos se incorporan en artfculos perfumados, siendo el porcentaje relativo al peso del artfculo.

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Los compuestos de la invencion se pueden obtener mediante un procedimiento que comprende las siguientes etapas clave:

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Ejemplos de todas estas metodologias, en este documento se proporcionan a continuacion en los ejemplos.

Ejemplos

La invencion se describira ahora con mas detalle por medio de los siguientes ejemplos, en los que las abreviaturas tienen el significado usual en la tecnica, las temperaturas se indican en grados centfgrados (°C); los datos espectrales de RMN se registraron en CDCh (si no se indica lo contrario) con una maquina de 360 o 400 MHz para 1H y 13C, los desplazamientos qufmicos 8 se indican en ppm con respecto a TMS como estandar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.

Ejemplo 1

Preparacion de 2,3-dihidro-1H-indeno-5-carbaldehfdo

Se disolvio indano (15 g, 127 mmol) bajo nitrogeno en diclorometano seco (150 ml) y la solucion se enfrio a -30 °C. Se adiciono tetracloruro de estano (50 g, 190 mmol, 1,5 eq.) todo al mismo tiempo, seguido por la adicion gota a gota de diclorometil metil eter (11,6 g, 127 mmol). El bano de enfriamiento se retiro despues de 20 minutos. Despues de que la reaccion alcanzara la temperatura ambiente, se enfrio a 0 °C y se inactivo por adicion de agua helada (100 ml). La reaccion se extrajo con eter dietflico (2 x 250 ml). Cada extracto se lavo con agua (2 x 100 ml), HCl acuoso al 5% (50 ml) y salmuera (2 x 100 ml). Los extractos combinados se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 98:2) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (80°C/0,005 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (9,8 g, pureza 97%, rendimiento: 51%).

13C-RMN: 192,22 (d); 152,01 (s); 145,26 (s); 135,29 (s); 128,86 (d); 125,15 (d); 124,79 (d); 33,17 (t); 32,37 (t); 25,34 (t).

1H-RMN: 9,93 (s, 1 H); 7,72 (s, 1 H); 7,64 (m, 1 H); 7,34 (m, 1 H); 2,95 (t, J = 7 Hz; 4 H); 2,12 (quintuplete; J = 7 Hz; 2 H).

Preparacion de 1-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-2-metilprop-2-en-1-ol

Se recubrio litio que contiene 1% de sodio, 1,16 g, 168 mmol, 2,5 eq.) con eter dietflico seco (30 ml) bajo nitrogeno. Despues de enfriar a -30 °C, se adiciono 2-bromopropeno (10,14 g, 84 mmol, 1,25 eq) en eter dietflico seco (50 ml) durante 45 minutos. Despues de 3 horas mas a -30°C, la reaccion se enfrio a -78°C y se adiciono 2,3-dihidro-1H- indeno-5-carbaldehfdo (9,8 g, 67 mmol) en eter dietflico seco (70 ml) gota a gota durante 60 minutos. Despues de 90 minutos mas, la reaccion se vertio en NH4Cl saturado acuoso. La mezcla se extrajo dos veces con eter dietflico. Cada fase acuosa se lavo con agua y salmuera. Los extractos combinados se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 5: 1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (140°C/0,05 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (pureza: 97%, 54 mmol, 81%).

13C-RMN: 147,05 (s); 144,49 (s); 143,76 (s); 140,03 (s); 124,56 (d); 124,18 (d); 122,46 (d); 110,57 (t); 77,88 (d); 32,79 (t); 32,56 (t); 25,50 (t); 18,54 (q).

1H-RMN: 7,22-7,08 (m, 3 H); 5,20 (s, 1 H); 5,04 (s; 1 H); 4,92 (s; 1 H); 2,90 (t, J = 7 Hz; 4 H); 2,06 (quintuplete, J = 7 Hz, 2 H); 2,05 (ancho s, 1 H); 1,62 (s, 3 H).

Sfntesis de los compuestos de formula (I)

1. Preparacion de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enal, en forma de una mezcla E/Z = 85/15

Se agitaron 3,6,9,12-tetraoxatetradeca-1,13-dieno (50 g; 242 mmol), acetato mercurico (3,8 g, 12 mmol) y 1-(2,3- dihidro-1H-inden-5-il)-2-metilprop-2-en-1-ol (40 g, 202 mmol) y se calentaron conjuntamente a 100-105°C, durante la noche. Despues de enfriar a 60 °C, se adiciono una solucion que contenfa AcOH/agua/acetato de sodio 64/18/18 (80 ml) y la mezcla se calento a 120 °C bajo nitrogeno (temperatura del bano) durante 1,5 horas. Despues de enfriar a

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temperature ambiente, se adiciono eter diefflico (500 ml). La mezcla se lavo con agua (2 x 1,5 litros); NaHCO3 acuoso saturado (1 litro) y salmuera (500 ml). Cada fase acuosa se volvio a extraer con eter diefflico (500 ml). Los extractos combinados se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 15:1 a 5:1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (120-130 °C/0,014 mbar).

El producto se obtuvo como una mezcla de isomeros E/Z 85:15 (20,5 g, rendimiento: 47%).

13C-RMN (isomero principal): 202,12 (d); 144,07 (s); 142,19 (s); 135,90 (s); 135,66 (s); 126,79 (d); 126,12 (d); 124,69 (d); 123,92 (d); 42,26 (t); 32,83 (t); 32,77 (t); 32,59 (t); 25,46 (t); 17,85 (q).

1H-RMN: 9,80 (t, J = 1,8 Hz; 1 H); 7,18-6,90 (m, 3 H); 6,27 (s, 1 H); 2,88 (m, 4 H); 2,64-2,59 (m, 4 H); 2,05 (quintuplete; J = 7 Hz, 2 H); 1,82 (s; 3 H).

2. Preparacion de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4(E)-enal

a) (E)-etil 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enoato

Se disolvieron 1-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-2-metilprop-2-en-1-ol (10 g, 53 mmol), acido 2-etilhexanoico (0,21 g, 1,6 mmol, 0,03 eq)) y ortoacetato de trietilo (22 g, 133 mmol, 2,5 eq) en tolueno (20 ml). La solucion se calento en una autoclave de acero inoxidable (purgado con nitrogeno) a 180 °C, durante la noche. Despues de enfriar a temperatura ambiente, la reaccion se concentro en el evaporador rotatorio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 9:1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (95°C/0,05 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (11,4 g, pureza: 92%, rendimiento: 76%).

13C-RMN: 173,25 (s); 144,04 (s); 142,07 (s); 136,14 (s); 136,03 (s); 126,82 (d); 125,94 (d); 124,71 (d); 123,90 (d); 60,33 (t); 35,72 (t); 33,28 (t); 32,84 (t); 32,60 (t); 25,48 (t); 17,69 (q); 14,29 (q).

1H-RMN: 7,18-6,96 (m, 3 H); 6,28 (ancho s, 1 H); 4,14 (q, J = 7 Hz; 2 H); 2,88 (m, 4 H); 2,54-2,45 (m, 4 H); 2,06 (quintuplete; J = 7 Hz; 2 H); 1,86 (d, J = 1,3 Hz; 3 H); 1,25 (t, J = 7 Hz, 3 H).

b) (E)-5-(2, 3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-en-1-ol

Se adiciono (E)-etil 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enoato (11,4 g, 44 mmol) en eter diefflico seco (100 ml) lentamente a una lechada de hidruro de litio y aluminio (1,93 g, 48,5 mmol) en eter diefflico seco (50 ml). Despues de 1 hora, la reaccion se enfrio a 0-5 °C y se adicionaron sucesivamente y muy cuidadosamente a la reaccion agua (2 ml), NaOH acuoso al 5% (6 ml) y de nuevo agua (2 ml). El bano de enfriamiento se retiro y la reaccion se agito hasta que se obtuvo una lechada. El medio de reaccion se seco sobre sulfato de sodio. El solido se filtro, se aclaro completamente con eter diefflico. El filtrado se concentro en el evaporador rotatorio. El producto se purifico por destilacion de bulbo a bulbo (95°C/0,02 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (7 g, pureza: 98%, rendimiento: 72%).

13C-RMN: 144,04 (s); 141,93 (s); 137,47 (s); 136,33 (s); 126,79 (d); 125,51 (d); 124,68 (d); 123,90 (d); 62,66 (t); 36,99 (t); 32,84 (t); 32,59 (t); 30,92 (t); 25,48 (t); 17,76 (q).

1H-RMN: 7,18-6,98 (m, 3 H); 6,28 (ancho s, 1 H); 3,68 (ancho t, J = 6,5 Hz, 2 H); 2,88 (m, 4 H); 2,24 (m, 2 H); 2,06 (quintuplete, J = 7 Hz, 2 H); 1,87 (d, J = 1,3 Hz, 3 H); 1,81-1,75 (m, 2 H); 1,67 (ancho s, 1 H).

c) 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4(E)-enal

Se adiciono PCC (5,34 g, 24,3 mmol) en porciones a una mezcla del alcohol preparado anteriormente (3,5 g, 16,2 mmol) en diclorometano seco (70 ml) y celite (10 g), a 0 °C bajo nitrogeno. La reaccion se calento entonces hasta temperatura ambiente. La reaccion se filtro a traves de gel de sflice, enjuagando con eter diefflico. El filtrado se concentro a vacfo. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 9: 1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (100°C/0,05 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (1,7 g, pureza: 95%, rendimiento: 47%). El analisis muestra que es esencialmente el isomero E.

13C-RMN: 202,13 (d); 144,08 (s); 142,20 (s); 135,90 (s); 135,66 (s); 126,79 (d); 126,12 (d); 124,70 (d); 123,93 (d); 42,26 (t); 32,83 (t); 32,77 (t); 32,59 (t); 25,47 (t); 17,85 (q). 1

3. Preparacion de 4-metil-5-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)pent-4-enal, en forma de una mezcla E/Z = 80/20

a) Preparacion de 5,6,7,8-tetrahidronaftaleno-2-carbaldel'ffdo

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Se disolvio 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (14,5 g, 110 mmol) en CH2CI2 seco (100 ml) y la solucion se enfrio a 0°C en un bano de hielo. Con agitacion vigorosa, se adiciono SnCl4 (33,4 g, 164 mmol) todo a la vez a traves de una jeringa, seguido por la introduccion gota a gota de diclorometil metil eter (12,6 g, 110 mmol) durante un periodo de 20 minutos. Despues de 20 minutos mas se retiro el bano de hielo, y la mezcla oscura se inactivo mediante la adicion de 100 ml de agua helada. La reaccion se extrajo con eter diefflico (2 x 250 ml). Cada extracto se lavo con agua (2 x 100 ml), HCl acuoso al 5% (50 ml) y salmuera (2 x 100 ml). Los extractos combinados se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 98: 2) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (85°C/0,002 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido (40,5 mmol, rendimiento: 44%),

13C-RMN (isomero principal): 192,28 (d); 144,86 (s); 138,01 (s); 134,24 (s); 130,80 (d); 129,81 (d); 126,59 (d); 29,93 (t); 29,23 (t); 22,84 (t); 22,72 (t).

1H-RMN: 9,91 (s, 1 H); 7,60-7,50 (m, 2 H); 7,19 (d, J = 7,5 Hz, 1 H); 2,82 (m, 4 H); 1,81 (m, 4 H).

b) Preparacion de 2-metil-1-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)prop-2-en-1-ol

Se cubrio litio (que contiene sodio al 1%, 0,68 g, 98 mmol) con eter diefflico seco (30 ml) bajo argon. Despues de enfriar a -30 °C, se adiciono 2-bromopropeno (5,95 g, 49 mmol) en eter diefflico seco (50 ml) durante 45 minutos. Despues de dos horas mas a -30°C, la reaccion se enfrio a -78°C, se adiciono el aldehfdo preparado anteriormente (6,3 g, 39 mmol) en eter diefflico seco (70 ml), durante 1 hora. Despues de agitar a -7°C, durante 90 minutos mas, la reaccion se vertio sobre agua y se extrajo dos veces con eter diefflico. Las fases organicas se lavaron con salmuera y se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 5: 1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (140°C/0,05 mbar). El producto se obtuvo como un lfquido (6 g, 30 mmol, rendimiento: 60%).

13C-RMN (isomero principal): 146,91 (s); 139,13 (s); 137,16 (s); 136,63 (s); 129,16 (d); 127,14 (d); 123,65 (d); 110,69 (t); 77,73 (d); 29,45 (t); 29,16 (t); 23,26 (t); 23,21 (t); 18,51 (q).

1H-RMN: 7,10 (m, 3 H); 5,20 (s, 1 H); 5,03 (d, J = 3,3 Hz; 1 H); 4,93 (s, 1 H); 2,75 (m, 4 H); 1,96 (d, J = 3,5 Hz, 1H); 1,78 (m, 4 H); 1,61 (s, 3 H).

c) Preparacion de 4-metil-5-(5, 6, 7, 8-tetrahidronaftalen-2-il)pent-4-enal

El alcohol preparado anteriormente (5 g, 24 mmol), acetato de mercurio (0,46 g, 1,4 mmol) y 3,6,9,12- tetraoxatetradeca-1,13-dieno (5,94 g, 29 mmol) se calentaron conjuntamente bajo nitrogeno a 110 °C, durante la noche. Despues de enfriar a temperatura ambiente, la reaccion se sometio a cromatograffa directamente sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 98: 2 a 90:10). El producto se purifico adicionalmente mediante destilacion de bulbo a bulbo (160°C/0,03 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido y en forma de una mezcla E/Z 80:20 (1,8 g, rendimiento: 33%).

13C-RMN (isomero principal): 202,13 (d); 136,73 (s); 135,75 (s); 135,17 (s); 135,12 (s); 129,44 (d); 128,80 (d); 125,97 (d); 125,80 (d); 42,26 (t); 32,77 (t); 29,44 (t); 29,11 (t); 23,26 (t); 23,25 (t); 17,85 (q).

1H-RMN: 9,80 (t, J = 1,8 Hz, 1 H); 7,05-6,84 (m, 3 H); 6,23 (ancho s, 1 H); 2,75 (m, 4 H); 2,65-2,45 (m, 4 H); 1,86 (d, J = 1,3 Hz, 3 H); 1,78 (m, 4 H).

4. Preparacion de 4-metil-5-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)pent-4-enal, en forma de una mezcla E/Z = 50/50:

a) Preparacion de (3,311,1)-dimetil-2,3-dihidro-1H-indeno-5-carbaldelffdo

Se disolvio 1,1 -dimetil-2,3-dihidro-1H-indeno (20 g, 137 mmol) en CH2Cl2 seco (150 ml) y la solucion se enfrio a - 30°C. Con agitacion vigorosa, se adiciono SnCl4 (54 g, 205 mmol) todo a la vez a traves de una jeringa, seguido por la introduccion gota a gota de diclorometil metil eter (15,72 g, 137 mmol) durante un peffodo de 30 minutos. Despues de 20 minutos, se retiro el bano de hielo. Al alcanzar la temperatura ambiente, la reaccion se enfrio a 0°C y la mezcla oscura se inactivo mediante la adicion de 100 ml de agua helada. La mezcla de reaccion se extrajo dos veces con eter diefflico. Cada fase organica se lavo sucesivamente con agua (dos veces), HCl acuoso al 5% y salmuera (dos veces). Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio.

El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 98:2) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (90°C/0,02 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido y en forma de una mezcla 1/1 de regioisomeros (1,1)/(3,3) (pureza: 96%, 12,9 g, rendimiento: 52%).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

13C-RMN: 192,27 (d); 192,19 (d); 160,12 (s); 153,78 (s); 150,73 (s); 143,88 (s); 135,65 (s); 135,40 (s); 129,39 (d); 129,32 (d); 125,50 (d); 125,01 (d); 122,66 (d); 122,50 (d); 44,29 (s); 43,76 (s); 41,23 (t); 41,21 (t); 30,42 (t); 29,63 (t); 28,47 (q); 28,23 (q).

1H-RMN: 9,97 (s, 0,5 H); 9,95 (s, 0,5 H); 7,71-7,63 (m, 2 H); 7,37-7,25 (m, 1 H); 2,95 (m, 2 H); 1,98 (t, J = 7 Hz, 2 H); 1,29 (s, 3 H); 1,28 (s, 3 H).

b) Preparacion de 1-((3,3/1,1)-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-2-metilprop-2-en-1-ol

El aldehndo preparado anteriormente (12,9 g, 74 mmol) se adiciono durante 1 hora a la solucion de reactivo de Grignard (0,5 M en THF, 178 ml, 89 mmol), a -78 °C bajo nitrogeno. Al final de la adicion, se retiro el bano de enfriamiento y se agito la reaccion durante 2 horas. La reaccion se enfrio en un bano de hielo-etanol y se adiciono lentamente NH4Cl saturado acuoso (200 ml). La mezcla se calento hasta temperatura ambiente y las fases se separaron. La fase organica se lavo con salmuera (150 ml). Cada fase acuosa se volvio a extraer con eter dietilico (200 ml). Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio. El producto se purifico por destilacion de bulbo a bulbo (100-110 °C/0,01 mbar).

El producto se obtuvo como un lfquido en forma de una mezcla 1/1 de regioisomeros (14,1 g, pureza: 98%, rendimiento: 86%).

13C-RMN: 152,85 (s); 152,21 (s); 147,05 (s); 147,00 (s); 143,05 (s); 142,35 (s); 140,33 (s); 140,08 (s); 124,88 (d); 124,65 (d); 124,30 (d); 122,56 (d); 121,82 (d); 120,14 (d); 110,75 (t); 110,55 (t); 78,06 (d); 77,92 (d); 43,90 (t); 43,69 (t); 41,57 (t); 41,52 (t); 29,98 (t); 29,76 (t); 28,59 (q); 28,58 (q); 18,61 (q); 18,50 (q).

1H-RMN: 7,23-7,05 (m, 3 H); 5,21-4,92 (m, 3 H); 2,86 (t, J = 7 Hz, 2 H); 1,91 (m, 3 H); 1,62 (m, 3 H); 1,25 (s, 3,6 H); 1,24 (s, 2,4 H).

c) Preparacion de etil 5-((3,3/1,1)-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enoato

El alcohol preparado anteriormente (mezcla de regioisomero 1:1, 8,7 g, 40,2 mmol); trietilortoacetato (16,64 g, 101 mmol) y acido 2-etilhexanoico (0,16 g, 1,2 mmol) en tolueno (20 ml) se calentaron en una autoclave de acero inoxidable (purgado con nitrogeno) a 160 °C, durante 2 horas, luego 180 °C, durante 4 horas. Despues de enfriar a temperatura ambiente, la reaccion se concentro en vado. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 9: 1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (95°C/0,01 mbar).

El producto se obtuvo como una mezcla 1: 1 de regioisomeros (8,7 g, rendimiento: 64%).

13C-RMN: 173,30 (s); 173,27 (s); 152,38 (s); 150,53 (s); 142,63 (s); 140,71 (s); 136,40 (s); 136,27 (s); 136,01 (s); 135,99 (s); 127,15 (d); 126,90 (d); 126,09 (d); 125,92 (d); 124,79 (d); 124,79 (d); 124,00 (d); 122,45 (d); 121,53 (d); 60,34 (t); 43,84 (s); 43,72 (s); 41,54 (t);41,49 (t); 35,75 (t); 35,72 (t); 33,30 (t); 33,28 (t); 30,02 (t); 29,78 (t); 28,59 (q); 17,75 (q); 17,72 (q); 14,29 (q).

1H-RMN: 7,20-6,82 (m, 3 H); 6,30 (ancho s, 0,5 H); 6,27 (ancho s, 0,5 H); 4,15 (m, 2 H); 2,83 (m, 2 H); 2,50 (m, 4H); 1,91 (m, 2 H); 1,87 (s, 3 H); 1,28-1,22 (m, 3 H); 1,25 (s, 6 H).

d) Preparacion de etil 5-((3,3/1,1)-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enoato

El ester preparado anteriormente (8,7 g, 84% puro por GC, 25,5 mmol) en eter dietflico seco (100 ml) se adiciono gota a gota a una lechada de hidruro de litio y aluminio (1,34 g, 33,4 mmol). Despues de 1 hora, la reaccion se enfrio en un bano de hielo/agua y se trato sucesivamente (y con cuidado) con agua (2 ml), NaOH acuoso al 5% (6 ml) y agua (2 ml). Despues de calentamiento hasta temperatura ambiente, se obtuvo una lechada. Se seco por adicion de sulfato de sodio. El solido se separo por filtracion, se aclaro minuciosamente con eter dietflico. El filtrado se concentro a vado. El producto se purifico por destilacion de bulbo a bulbo (95°C/0,02 mbar). El producto se obtuvo como una mezcla 1: 1 de regioisomeros (4,9 g, pureza: 96%, rendimiento: 75%).

13C-RMN: 152,38 (s); 150,40 (s); 142,64 (s); 140,58 (s); 137,43 (s); 137,41 (s); 136,59 (s); 136,46 (s); 127,12 (d); 126,87 (d); 125,71 (d); 125,53 (d); 124,76 (d); 124,00 (d); 122,42 (d); 121,54 (d); 62,71 (t); 62,68 (t); 43,84 (t); 43,70 (t); 41,54 (t); 41,49 (t); 37,05 (t); 37,00 (t); 30,92 (t); 30,02 (t); 29,77 (t); 28,59 (q); 17,81 (q); 17,79 (q). 1

1H-RMN: 7,13-6,99 (m, 3 H); 6,31 (m, 0,5 H) ; 6,28 (m, 0,5 H) ; 3,70 (m, 2 H); 2,86 (m, 2 H); 2,25 (m, 2 H); 1,92 (m, 2 H); 1,88 (ancho s, 3 H); 1,79 (m, 2 H); 1,25 (s, 6 H).

e) Preparacion de 4-metil-5-(5, 6, 7, 8-tetrahidronaftalen-2-il)pent-4-enal

Una mezcla del alcohol obtenido anteriormente (4,9 g, 19,2 mmol) y celite (20 g) en diclorometano seco (150 ml) se enfrio en un bano de hielo/agua y se trato en porciones con PCC (6,62 g, 30 mmol). La reaccion se calento hasta temperatura ambiente. La mezcla se filtro a traves de gel de sflice, aclarando con eter dietflico. El filtrado se concentro a vado. El producto se purifico por cromatograffa en columna sobre gel de sflice (heptano/acetato de etilo 9: 1) seguido por destilacion de bulbo a bulbo (100°C/0,05 mbar).

El producto se obtuvo como una mezcla 1: 1 de regioisomeros (pureza: 95%, 2,4 g, rendimiento: 49%).

13C-RMN: 202,18 (d); 202,16 (d); 152,44 (s); 150,67 (s); 142,69 (s); 140,85 (s); 136,17 (s); 136,03 (s); 135,63 (s); 135,61 (s); 127,14 (d); 126,88 (d); 126,30 (d); 126,14 (d); 124,79 (d); 124,05 (d); 122,45 (d); 121,58 (d); 43,85 (t); 43,73 (t); 42,30 (t); 42,28 (t); 41,53 (t); 41,48 (t); 32,85 (t); 32,78 (t); 30,01 (t); 29,79 (t); 28,72 (q); 28,59 (q); 17,91 (q).

5 1H-RMN : 9,82 (m, 1 H) ; 7,15-6,97 (m, 3 H) ; 6,30 (m, 0,5 H) ; 6,28 (m, 0,5 H) ; 2,86 (m, 2 H); 2,64 (m, 2 H); 2,50 (m,

2 H); 1,92 (m, 2 H); 1,87 (ancho s, 3 H); 1,25 (s, 6 H).

Preparacion de una composicion perfumante

Se preparo una composicion perfumante para un champu, del tipo floral, verde, mezclando los siguientes ingredientes:

Partes en peso: Inarediente

150: Acetato de bencilo

150: Acetato de geranilo

200: Acetato de nerilo

10: Acetato de prenilo

20: Acetato de estiralilo

50: Acetato de hexilo

20: Aladinate® 1)

50: 10%* de Aldefndo C 11 Lenique

400: aldefndo hexilcinamico

20: Alil amil glicolato

40: 2-metil-pentanoato de etilo

50: Cetalox® 2)

50: 10% * de Cis-3-hexenol

120: CoranolTM 3)

60: Alil (ciclohexiloxi) acetato

40: 10% * de Damascenona

50: 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-2-il)-2-buten-1-ona

50: 10%* de 1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona

50: 10%* de 2-metilbutirato de etilo

100: Florol® 4)

80: Gamma decalactona

450: Habanolide® 5)

500: Hedione® 6)

50: Helvetolide® 7)

100: Iso E® 8) Super

10: Jasminlactone

800: Linalool

200: Lyral®9)

20: Aceite de musgo de cristal

50: Muscenone™10) Delta

10: 10%* Neobutenone® 11)

150: Fenilhexanol

300: Romandolide®12)

150: Salicilato de bencilo

100: Salicilato de Cis-3-hexenol

250: Terpineol

30: 2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldetndo

20: gamma Undecalactona

50: Verdox® 13)

5000

* en dipropilenglicol

1) 3-metil-2-hexenil acetato; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

2) dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furan; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

3) 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

4) tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

5) pentadecenolida; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

6) metil dihidrojasmonato; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

7) (1S,1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropil propanoato; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

8) 1-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona; origen: International Flavors & Fragrances, USA

9) 4/3-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carbaldel'ndo; origen: International Flavors & Fragrances, USA

10) 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

11) 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

12) (1S,1'R)-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxicarbonil]metil propanoato; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

13) 2-tert-butil-1-ciclohexil acetato; origen: International Flavors & Fragrances, Estados Unidos de America________

La adicion de 1000 partes en peso de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enal, como se obtiene en el ejemplo 1.1), a la composicion descrita anteriormente impartio a este ultimo una connotacion de lirio de los valles dulce y calida. El efecto fue muy proximo al obtenido por la adicion de 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal en lugar del 5 compuesto de la invencion.

Ejemplo 3

Preparacion de una composicion perfumante

Se preparo una composicion perfumante para un suavizante, del tipo floral, oriental, mezclando los siguientes ingredientes:

Partes en Deso: Inarediente

100: acetato de bencilo

10: Aldehndo amsico

60: Aldehndo C 11 Lenique

200: Benzoato de bencilo

40: Cetalox®1)

30: cetona de frambuesa

80: Coranol™ 1)

70: Cumarina

10: Alil ciclohexilpropionato

40: 10% * de ciclopentilidenacetato de metilo

20: Damascone Alpha

50: Etilvanilina

300: Eugenol

20: 10% *de Florex® 2)

10: Geraniol formiato

50: 10% * Gamma jasmolactona

100: Geraniol

400: Habanolide® 1)

300: Hedione® 1)

20: 1,3 - Benzodioxol - 5 - carbaldehndo

100: Helvetolide®1)

20: Hivernal® 3)

40: Isoeugenol

10: Isopentirato

500: Metil alfa-ionona

20: 10% * Mentona

60: Metil nonil acetaldehfdo

40: Metilnaftilcetona

60: Metilparacresol

30: Aceite de cristal de musgo

100: Muscenone®1) Delta

10: Myroxyde® 4)

30: 10% * Neobutenona® 1)

20: oxido de rosa

300: aceite de pachuli

50 100 20 20 140 20 10 10 20 50 20 250 40

______________4000

* en dipropilenglicol

** en miristato de isopropilo

1) vease el ejemplo 2, anterior

2) 9/10-etilideno-3-oxatriciclo[6.2.1.0(2,7)]undecan-4-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

3) 3-(3,3/1,1-dimetil-5-indanil)propanal; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

4) 6,7-epoxi-3,7-dimetil-1,3-octadieno; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

5) (2Z)-2-fenil-2-hexenonitrilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

6) 2,2,5-trimetil-5-pentil-1-ciclopentanona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

7) (1S,4S,9S,10R,13R)-5,5,9,13-tetrametil-14,16-dioxatetraciclo[11.2.1.0 (1,10).0(4,9)]hexadecano; origen:

Firmenich SA, Ginebra, Suiza.______________________________________________________________

0,1% * (2E, 6Z) - 2,6 - nonadienal Fenilhexanol Propionato de bencilo Salicilato de feniletilo Salicynile®* 1 2 3 4 5)

Terpineol

2- Etil-4,4-dimetil-1-ciclohexanona

3- Fenilbutanal

2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldetndo

Gamma Undecalactona

Veloutone™6)

metil cedril cetona

10% ** Z117)

La adicion de 1000 partes en peso de 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4-metilpent-4-enal, como se obtiene en el ejemplo 1.1), a la composicion descrita anteriormente impartio a esta ultimo un agradable tono verde, del lirio de los valles, con un efecto cosmetico y suavizando la nota de Pachuli. El efecto estaba de nuevo proximo al obtenido por la 5 adicion de 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal en lugar del compuesto de la invencion.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de formula

imagen1

en la que R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-2;

R2 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;

A representa un grupo de formula grupo alcanodiilo C3-5; y

al menos uno de dichos R1 o R2 representa un grupo que contiene al menos un atomo de carbono, estando dicho compuesto en forma de un isomero E o Z o de una mezcla de los mismos;
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque tiene la formula

imagen2

en la que A tiene el significado definido en la reivindicacion 1 y R3 representa un grupo alquilo C1-2.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque dicho R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo o etilo.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque dicho A representa un grupo alcanodiilo C3-5 de formula CH2CH2CH2CH2, o CR2CR2CH2 en la que cada R, independientemente uno del otro, es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizado porque dicho A representa un grupo de formula CH2CH2CH2 o CH2CH2C(CH3)2.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque esta en la forma de mezcla que consiste en isomeros E y Z y en la que dichos isomeros E representan al menos 50 % de la mezcla total.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque es 5-(2,3-dihidro-1H-inden-5-il)-4- metilpent-4-enal.
8. Uso como ingrediente perfumante de un compuesto de formula (I) segun se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
9. Una composicion perfumante que comprende

i) al menos un compuesto de formula (I), segun se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7;

ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumena y una base de perfumena; y

iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumena.
10. Un producto de consumo perfumante que comprende al menos un compuesto de formula (I), segun se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
11. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicacion 10, caracterizado porque el producto de consumo de perfumena es un perfume, un producto para el cuidado de tejidos, un producto para el cuidado corporal, un producto para el cuidado del aire o un producto para el cuidado del hogar.
12. Un producto de consumo perfumante de acuerdo con la reivindicacion 10, caracterizado porque el producto de consumo de perfumena es un perfume fino, una colonia, una locion para despues del afeitado, un detergente lfquido

14

o solido, un suavizante de tejidos, un aromatizante para tejidos, un agua para el planchado, un papel, un blanqueador, un champu, una preparado para tinte, una laca, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante, un jabon perfumado, mousse, aceite o gel de ducha o bano, un producto de higiene, un ambientador, un ambientador en polvo "listo para usar", un pano, un detergente para vajillas o un detergente para 5 superficies duras.