ES2646662T3 - Cápsulas de tamaño meso útiles para suministro de sustancias agroquímicas - Google Patents

Abstract

Una composición para el suministro de un ingrediente activo agrícola seleccionado del grupo que consiste de fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, algicidas nematocidas, modificadores de la fisiología de la planta o estructura de la planta y protectores de la planta, que comprende: una mesocápsula, la mesocapsula tiene una cubierta de polímero; y un ingrediente agrícola activo poco soluble en agua que tiene una solubilidad en agua de 1.000 ± 100 partes por millón o menos, en donde el ingrediente activo está al menos parcialmente incluido dentro de la cubierta de polímero, la mesocápsula tiene un diámetro del volumen de partícula promedio entre 30 ± 3 nm y 500 ± 50 nm, en donde la cubierta incluye grupos funcionales hidrófilos, al menos alguno de los grupos funcionales hidrófilos toca agua y el grupo funcional hidrófilo en la superficie de la cubierta es un carboxilato.

Description

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como la α-ecdisona y ecdisterona; inhibidores de la muda tales como el diofenolan; precocenos tales como el precoceno I, precoceno II y precoceno III; reguladores del crecimiento de insectos no clasificados tales como el diciclanilo; insecticidas análogos de la nereistoxina tales como el bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap; insecticidas nicotinoides tales como la flonicamida; insecticidas de nitroguanidina tales como la clotianidina, dinotefuran, imidacloprid y tiametoxam; insecticidas de nitrometileno tales como el nitenpiram y nitiazina; insecticidas de piridilmetilamina tales como el acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram y tiacloprid; insecticidas organoclorados tales como el bromo-DDT, canfeclor, DDT, pp'-DDT, etil-DDD, HCH, gamma-HCH, lindano, metoxicloro, pentaclorofenol y TDE; insecticidas de ciclodieno tales como la aldrina, bromocicleno, clorbicicleno, clordano, clordecona, dieldrina, dilor, endosulfan, endrina, HEOD, heptacloro, HHDN, isobenzano, isodrina, kelevan y mirex; insecticidas organofosforados tales como el bromfenvinfos, clorfenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirato, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidón, propafos, TEPP y tetraclorvinfos; insecticidas de organotiofosfato tales como el dioxabenzofos, fosmetilan y fentoato; insecticidas de organotiofosfatos alifáticos tales como el acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demeton-O, demeton-S, demeton-metilo, demeton-O-metilo, demeton-S-metilo, demeton-S-metil-sulfon, disulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malatión, metacrifos, oxidemetón-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, forato, sulfotep, terbufos y tiometon; insecticidas de organotiofosfato de amida alifática tales como el amidition, ciantoato, dimetoato, etoato-metilo, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida y vamidotion; insecticidas de organotiofosfato de oxima tales como el clorfoxim, foxim y foxim-metilo; insecticidas de organotiofosfatos heterocíclicos tales como el azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafention y quinotion; insecticidas de organotiofosfato de benzotiopirano tales como el diticrofos y ticrofos; insecticidas de organotiofosfato de benzotriazina tales como el azinfos-etilo y azinfos-metilo; insecticidas de organotiofosfatos de isoindol tales como el dialifos y fosmet; insecticidas de organotiofosfatos de isoxazol tales como el isoxacion y zolaprofos; insecticidas de organotiofosfato de pirazolopirimidina tales como el clorprazofos y pirazofos; insecticidas de organotiofosfato de piridina, tales como el clorpirifos y clorpirifos-metilo; insecticidas de organotiofosfato de pirimidina tales como el butatiofos, diazinon, etrimfos, lirimfos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, primidofos, pirimitato y tebupirimfos; insecticidas de organotiofosfato de quinoxalina tales como el quinalfos y quinalfos-metilo; insecticidas de organotiofosfato de tiadiazol tales como el atidation, litidation, metidation y protidation; insecticidas de organotiofosfato de triazol tales como el isazofos y triazofos; insecticidas de organotiofosfato de fenilo tales como el azotoato, bromofos, bromofos-etilo, carbofenotion, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofention, etafos, famfur, fenclorfos, fenitrotion, fensulfotion, fention, fention-etilo, heterofos, jodfenfos, mesulfenfos, paratión, paratión-metilo, fencapton, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3 y trifenofos; insecticidas de fosfonato tales como el butonato y triclorfon; insecticidas de fosfonotioato tales como el imiciafos y mecarfon; insecticidas de etilfosfonotioato de fenilo tales como fonofos y tricloronat; insecticidas de fenilfosfonotioato de fenilo tales como cianofenfos, EPN y leptofos; insecticidas de fosforamidato tales como el crufomato, fenamifos, fostietan, mefosfolan, fosfolan y pirimetafos; insecticidas de fosforamidotioato tales como el acefato, isocarbofos, isofenfos, metamidofos y propetamfos; insecticidas de fosforodiamida tales como el dimefox, mazidox, mipafox y schradan; insecticidas de oxadiazina tales como indoxacarb; insecticidas de ftalimida tales como el dialifos, fosmet y tetrametrina; insecticidas de pirazol tales como el acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, tebufenpirad, tolfenpirad y vaniliprol; insecticidas de ésteres piretroides tales como la acrinatrina, aletrina, bioaletrina, bartrin, bifentrina, bioetanometrina, cicletrin, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, zetacipermetrina, cifenotrina, deltametrina, dimeflutrina, dimetrina, empentrina, fenflutrina, fenpiritrina, fenpropatrina, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, furetrina, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, biopermetrina, transpermetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina, bioresmetrina, cismetrina, teflutrina, teraletrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; insecticidas de éteres piretroides tales como el etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto y silafluofeno; insecticidas de pirimidinamina tales como el flufenerim y pirimidifen; insecticidas de pirrol tales como el clorfenapir; insecticidas de receptor de rianodina tales como la flubendiamida, clorantraniliprol (rinaxipir) y ciantranilipol; insecticidas de ácido tetrónico tales como el espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato; insecticidas de tiourea tales como el diafentiuron; insecticidas de urea tales como el flucofuron y sulcofuron; insecticidas de sulfoximina tales como el sulfoxaflor e insecticidas no clasificados tales como el closantel, crotamitón, EXD, fenazaflor, fenazaquina, fenoxacrim, fenpiroximato, flubendiamida, hidrametilnon, isoprotiolano, malonoben, metaflumizona, metoxadiazona, nifluridida, piridaben, piridalilo, pirifluquinazona, rafoxanida, triarateno y triazamato. La presente invención contempla seleccionar insecticidas de esta lista con solubilidades de agua de aproximadamente 1000 ppm o menos, y la formulación de ellos como mesocápsulas de poliurea de núcleo-cubierta. Los insecticidas preferibles son los que tienen solubilidades en agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los insecticidas más preferibles son los que tienen solubilidades en agua de 10 ppm o menos. Los insecticidas pueden ser elegidos en base a solubilidades en agua publicadas en compendios tales como The Pesticide Manual Decimocuarta Edición, (ISBN 1-901396-14-2). Las ediciones futuras de The Pesticide Manual también serán útiles para la selección de insecticidas para la incorporación en mesocápsulas de poliurea de núcleo-cubierta.

Muchas clases y tipos de fungicidas son útiles en la agricultura. Los ejemplos incluyen, la ametoctradina, amisulbrom 2-(tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, antimicina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benomilo, bentiavalicarb-isopropilo, sal de sulfonato de bencilaminobenceno (BABS), bicarbonatos, bifenilo, bismertiazol, bitertanol, bixafen, blasticidina-S, bórax, mezcla de Burdeos, boscalid, bromuconazol, bupirimato, BYF 1047, polisulfuro de calcio, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona,

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carbasulam, fenasulam y orizalina; herbicidas antibióticos tales como el bilanafos; herbicidas de ácido benzoico tales como el clorambeno, dicamba, 2,3,6-TBA y tricamba; herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico tales como el bispiribac y piriminobac; herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico tales como el piritiobac; herbicidas de ácido ftálico tales como el clortal; herbicidas de ácido picolínico tales como la aminopiralida, clopiralida y picloram; herbicidas de ácidos quinolinocarboxılicos tales como el quinclorac y quinmerac; herbicidas arsenicales tales como el ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potasio y arsenito de sodio; herbicidas de benzoilciclohexanodiona tales como la mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona y tembotriona; herbicidas de alquilsulfonato de benzofuranilo tales como el benfuresato y etofumesato; herbicidas de carbamato tales como el asulam, chlorprocarb carboxazol, diclormato, fenasulam, carbutilato y terbucarb; herbicidas de carbanilato tales como el barban, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, profam y swep; herbicidas de oxima de ciclohexeno tales como el aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim y tralcoxidim; herbicidas de ciclopropilisoxazol tales como el isoxaclortol e isoxaflutol; herbicidas de dicarboxiimida tales como la benzfendizona, cinidon-etilo, flumezin, flumiclorac, flumioxazina y flumipropina; herbicidas de dinitroanilina tales como la benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina y trifluralina; herbicidas de dinitrofenol tales como el dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen y medinoterb; herbicidas de difenil éter tales como el etoxifeno; herbicidas de nitrofenil éter tales como el acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etnipromida, fluorodifeno, fluoroglicofen, fluoronitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno y oxifluorfeno; herbicidas de ditiocarbamato tales como el dazomet y metam; herbicidas alifáticos halogenados tales como el alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, yodometano, bromuro de metilo, ácido monocloroacético, SMA y TCA; herbicidas de imidazolinona tales como el imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; herbicidas inorgánicos tales como el sulfamato de amonio, bórax, clorato de calcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida de potasio, cianato de potasio, azida de sodio, clorato de sodio y ácido sulfúrico; herbicidas de nitrilo tales como el bromobonil, bromoxinil, cloroxinil diclobenil, yodobonil, ioxinil y piraclonil; herbicidas organofosforados tales como el amiprofos-metilo, anilofos, bensulida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato, glifosato y piperofos; herbicidas de fenoxi tales como el bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol y trifopsima; herbicidas de fenoxiacético tales como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetilo y 2,4,5-T; herbicidas de fenoxibutírico tales como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB y 2,4,5-TB; herbicidas de fenoxipropiónico tales como el cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop y mecoprop-P; herbicidas de ariloxifenoxipropiónico tales como el clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P y trifop; herbicidas de fenilendiamina tales como la dinitramina y prodiamina; herbicidas de pirazolilo tales como el benzofenap, pirazolinato, pirasulfotol, pirazoxifeno, piroxasulfona y topramezona; herbicidas de pirazolilfenilo tales como el fluazolato y piraflufeno; herbicidas de piridazina tales como la credazina, piridafol y piridato; herbicidas de piridazinona tales como el brompirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon y pidanon; herbicidas de piridina tales como la aminopiralida, cliodinato, clopiralida, ditiopir, fluroxipir, fluroxipir-meptil, haloxidina, picloram, picolinafen, piriclor, tiazopir y triclopir; herbicidas de pirimidindiamina tales como el iprimidam y tioclorim; herbicidas de amonio cuaternario tales como el ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat y paraquat; herbicidas de tiocarbamato tales como el butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazil, trialato y vernolato; herbicidas de tiocarbonato tales como el dimexano, EXD y proxan; herbicidas de tiourea tales como el metiuron; herbicidas de triazina tales como la dipropetrina, triaziflam y trihidroxitriazina; herbicidas de clorotriazina tales como la atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina y trietazina; herbicidas de metoxitriazina tales como el atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton y terbumeton; herbicidas de metiltiotriazina tales como la ametrina, aziprotrina, cianatrina, desmetrina, dimetametrina, metoprotrina, prometrina, simetrina y terbutrina; herbicidas de triazinona tales como la ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitron y metribuzina; herbicidas de triazol tales como el amitrol, cafenstrol, epronaz y flupoxam; herbicidas de triazolona tales como la amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona, propoxicarbazona, sulfentrazona y tiencarbazona-metilica; herbicidas de triazolopirimidina tales como el cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam y piroxsulam; herbicidas de uracilo tales como el butafenacilo, bromacilo, flupropacilo, isocilo, lenacilo y terbacilo; 3-feniluracilos; herbicidas de urea tales como el benztiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralurea, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenztiazuron, monisouron y noruron; herbicidas de fenilurea tales como el anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron y tidiazuron; herbicidas de pirimidinilsulfonilurea tales como el amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, mesosulfuron, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxasulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron y trifloxisulfuron; herbicidas de triazinilsulfonilurea tales como el clorsulfuron, cinosulfuron, etametsulfuron, yodosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron y tritosulfuron; herbicidas de tiadiazolilurea tales como el butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron y tidiazuron; y herbicidas no clasificados tales como la acroleína, alcohol alílico, azafenidina, benazolina, bentazona, benzobiciclon, butidazol, cianamida de calcio, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, orto-diclorobenceno, dimepiperato,

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Ejemplos

Medición de tamaño de partículas

El tamaño de partículas puede determinarse en particular por el método conocido de dispersión de la luz cuasielástica. Un aparato que puede ser utilizado para esta determinación es el analizador de tamaño de nanopartículas Brookhaven 90Plus. Este aparato proporciona una medida del diámetro promedio por espectroscopia de correlación de fotones (o PCS). Además, también se puede utilizar el Malvern Mastersizer 2000 para mediciones del tamaño de partícula. Alternativamente, el tamaño de partícula puede medirse mediante otras técnicas conocidas, incluyendo centrifugación o microscopía electrónica.

Síntesis de mesócapsulas

Preparación de soluciones madre de los aminoácidos utilizados para sintetizar las mesocápsulas.

Antes de la iniciación de las diferentes reacciones utilizadas para sintetizar las mesocápsulas de ejemplo descritas en el presente documento, las soluciones madre de glicina y lisina se prepararon en las proporciones indicadas en la figura 1.

Métodos generales utilizados para preparar algunas de las mesocápsulas de poliurea divulgadas en este documento.

Se expone a continuación un método típico usado para sintetizar una formulación de mesocápsulas de poliurea representativa, utilizando los ingredientes y cantidades enumerados en la figura 2. Brevemente, se añadieron a un recipiente de 60 ml fenbuconazol, acetato de bencilo, hexadecano, y PAPI™ 27 MDI polimérico (The Dow Chemical Co.) y se mezclaron hasta uniformidad. Se añadieron soluciones de tensioactivo, agua, y glicina al recipiente y se mezclaron con un mezclador de mano BioHomogenizer (BioSpec Products, Inc.) durante aproximadamente 10 segundos para crear una preemulsión. El recipiente se colocó en un baño de hielo y la preemulsión se sonicó durante 5 minutos usando un aparato de ultrasonidos Branson 184V a una potencia de 40% para crear la emulsión final. Se añadió un agente de reticulación a la emulsión final para reaccionar con el MDI polimérico a fin de crear el producto final, excepto para la muestra 4 en la que se permitió que el MDI polimérico reaccionara con agua con el tiempo para crear el producto final. El diámetro medio del volumen de las mesocápsulas de cada muestra se midió usando un analizador de tamaño de nanopartículas Brookhaven 90Plus. Las diversas formulaciones de mesocápsulas enumeradas en la figura 2 se hicieron usando estos métodos. Como se indica en la figura 2, las composiciones de las mezclas de reacción se variaron para crear las diversas formulaciones aquí descritas. Las formulaciones referenciadas en la figura 4 se ensayaron en las plantas para determinar sus propiedades curativas y preventivas de control de enfermedades de las plantas.

Se preparó una formulación de mesocápsulas de poliurea que contenía fenbuconazol utilizando los ingredientes descritos en la presente memoria como cantidades por % en peso respecto a toda la formulación. La fase de aceite y la fase acuosa se prepararon por separado. En la fase de aceite se combinaron, 5,07% en peso de fenbuconazol, 14,33% en peso de ciclohexanona y 14,08% en peso del disolvente Aromatic 200 para proporcionar una solución inicial. A la solución inicial se añadieron 1,31% en peso de Indopol™ H15 (Oligómeros INEOS), 6,54% en peso de diisocianato de isoforona y 2,18% en peso de PAPI™ 27 (The Dow Chemical Company). En la fase acuosa se combinaron 42,56% en peso de agua, 0,10% en peso de Proxel GXL™ (Arch UK Biocides, Ltd.) y 0,44% en peso de laurilsulfato de sodio. La fase acuosa se combinó con la fase de aceite mientras se mezclaba con un mezclador/emulsificador Silverson L4RT de alto cizallamiento a 6000 rpm durante 2 minutos a fin de peparar una pre-emulsión que se enfrió en un baño de hielo/agua. La pre-emulsión se homogeneizó posteriormente bajo alta presión con enfriamiento con hielo/agua con un Emulsiflex®-C3 (Avestin, Inc., 600-1000 bar) para hacer una emulsión de aceite en agua estable a escala meso. Se añadió con agitación 0,87% en peso de laurilsulfato de sodio sólido, seguido de la adición de 1,31% en peso de L-lisina (basado en peso seco) como una solución al 44,4% en peso en agua para reaccionar con PAPI™ 27, y la adición de 2,20% en peso de dietilentriamina como una solución al 25% en peso en dietilenglicol-agua (0,76:0,24,% en peso/% en peso) en 1 hora para reaccionar con el diisocianato de isoforona. La mezcla se dejó en agitación a temperatura ambiente durante 4 horas para completar la formación de la cubierta de poliurea. La formulación contuvo mesocápsulas de fenbuconazol con un diámetro promedio de volumen de partícula de 313 nm.

Los siguientes procedimientos se utilizaron para hacer suspensiones de mesocápsulas de 328255-92-1, epoxiconazol, atrazina, fluroxipir meptil, spinosad e indoxacarb. La fase de aceite y la fase acuosa se prepararon por separado usando los ingredientes y las cantidades mostradas en la figura 3. El ingrediente activo se disolvió en mezclas de disolvente/disolvente para que constituyera el 77% de la fase de aceite, seguido de la adición de 3% de ultrahidrófobo y 20% de isocianato (monómero 1). A la fase acuosa se añadieron Proxel™ GXL (Arch UK Biocides, Ltd.; 0,1% de la formulación total) y laurilsulfato de sodio (3% de la fase de aceite). La fase acuosa se combinó con la fase de aceite y la mezcla se agitó magnéticamente durante 2 minutos para hacer una pre-emulsión, que se sometió a sonicación posteriormente (4-5 minutos) usando un sonicador Vibra Cell™ (Sonics & Materials, Inc.) a 750 W y 24-25% de amplitud en un baño de hielo/agua para hacer una emulsión estable de aceite en agua a escala meso. Tras la agitación, se añadió poliamina (monómero 2) para reaccionar con el isocianato a fin de formar la

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boquilla de pulverización Spraying Systems 8002E TeeJet y calibrado para aportar 100 l/Ha.

El inóculo del patógeno foliar, Puccinia recondita f.sp. tritici, fue preparado por la cosecha de uredosporas de pústulas recién emergidas y maduras. La suspensión acuosa final de uredosporas se realizó utilizando el procedimiento siguiente. Se añadió 0,1 g de uredosporas a tres gotas de Tween 20, y luego se mezcló como una pasta. A la pasta se añadieron 100 ml de agua destilada. La suspensión dio aproximadamente 1.000.000 uredosporas/ml. Las plantas se inocularon mediante la aplicación de una niebla fina con un pulverizador de aire comprimido de baja presión en un volumen de aproximadamente 300 ml por 80 macetas de trigo. Después de la inoculación, las plantas se incubaron en una habitación de rocío oscura (22° C) a 99-100% de humedad relativa durante 24 horas, luego se trasladaron a un invernadero a 24° C y un fotoperiodo de 14 horas para el resto de la prueba. El crecimiento de las plantas se mantuvo por medio de la aplicación regular de la solución del fertilizante líquido diluido.

Las plántulas de trigo fueron evaluadas en cuanto a la enfermedad aproximadamente 7-8 días después de la inoculación. La enfermedad en porcentaje se evaluó haciendo una estimación visual de la enfermedad por ciento en la hoja primaria. Los resultados fueron promediados entre las tasas. La prueba se realizó dos veces y los resultados de los ensayos individuales se combinaron.

Con referencia ahora a la figura 7, los resultados combinados de dos ensayos protectores con roya marrón indicaron que la aplicación de las formulaciones de mesocápsula de 328255-92-1 y epoxiconazol resultó en niveles generalmente bajos de la enfermedad en comparación con las formulaciones estándar de concentrado pulverizables.

Con referencia ahora a la figura 4, la tabla incluye una lista de las formulaciones que se probaron con los ingredientes activos herbicidas atrazina y fluroxipir-meptil. Las mesoformulaciones de poliurea hechas según diversas formas de realización descritas en el presente documento, se compararon con formulaciones de partículas a base de agua convencionales. Las formulaciones de mesocápsulas de poliurea de atrazina y fluroxipir-meptil enumeradas en la figura 4 se sometieron a ensayo para medir sus efectos herbicidas post-emergencia en diversas especies de malezas dicotiledóneas y monocotiledóneas utilizando los procedimientos descritos en el presente documento.

Se utilizó tierra para macetas basada en turba, Metro-mix 360, como el medio de suelo para esta prueba. Metro-mix es un medio de cultivo que consiste de 35 a 45% de médula de fibra de coco especialmente procesada, del 10 al 20% de vermiculita grado hortícola, de 15 a 25% de ceniza de corteza procesada, de 20 a 30% de musgo canadiense de turba Sphagnum de elección y nutrientes patentados y otros ingredientes. Varias semillas de cada especie fueron sembradas en macetas cuadradas de 10 cm y la parte superior se regó dos veces al día. Casia obtusifolia (CASOB), Abutilon theophrasti (ABUTH), Sida spinosa (SIDSP), Setaria faberi (SETFA), Digitaria sativa (DIGSA), Kochia scoparia (KCHSC), Stellaria media (STEME), Polygonum convolvulus (POLCO), Chenopodium album (CHEAL) y Ambrosia artemisiifolia (AMBEL) se propagaron en el invernadero a una temperatura constante de 26 a 280 C y 50 a 60% de humedad relativa. La luz natural se complementó con lámparas de techo de haluro de metal de 1000 vatios con un promedio de radiación activa fotosintética de iluminación (PAR) de 500 uE m-2 s-1. El fotoperiodo fue de 16 horas. El material vegetal fue regado abundantemente antes del tratamiento y subirrigado después del tratamiento.

La formulación de mesocápsulas de atrazina se comparó con una formulación de gránulos dispersables en agua estándar comercial, Aatrex Nine-0™ (Syngenta). Las dos formulaciones de atrazina se diluyeron en agua desionizada y se aplicaron a las tasas de 2.240, 1.120, 460 y 280 g de ingrediente activo/Ha. La formulación de mesocápsula de fluroxipir-meptil se comparó con una formulación de fluroxipir-meptil comercial estándar, Casino™ 25WP (Dow AgroSciences, LLC). Las dos formulaciones de fluroxipir-meptil se diluyeron en agua desionizada y se aplicaron a las tasas de 200, 100, 50, 25 y 12,5 g de ingrediente activo/Ha. Los tratamientos se aplicaron con un pulverizador de arrastre fabricado por Allen Machine Works. El pulverizador utilizó una boquilla de pulverización 8002E, presión de pulverización de 262 kPa de presión y velocidad de 1,5 mph para entregar 187 l/Ha. La altura de la boquilla fue de 46 cm por encima de la copa de la planta. La etapa de crecimiento de las diversas especies de malas hierbas varió de 2 a 4 hojas. Los tratamientos fueron replicados 3 veces. Las plantas se devolvieron al invernadero después del tratamiento y fueron subregadas durante toda la duración del experimento. El material vegetal se fertilizó dos veces por semana con una solución de fertilizante de Hoagland. Evaluaciones visuales del control en porcentaje se hicieron en una escala de 0 a 100% en comparación con las plantas de control no tratadas (donde 0 es igual a ningún control y 100 es igual a control completo).

Con referencia ahora a la figura 8, los resultados de la prueba de herbicida de post-emergencia indican que la formulación de mesocápsulas de atrazina originó niveles generalmente más altos de control cuando se comparó con la formulación de gránulos dispersables en agua estándar.

Con referencia ahora a la figura 9, los resultados de la prueba de herbicida de post-emergencia indican que la formulación de mesocápsulas de fluroxipir-meptil originó niveles generalmente más altos de control en comparación con la formulación estándar de polvo humectable.

Con referencia ahora a la figura 4, la tabla incluye una lista de las formulaciones que se probaron para el ingrediente

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activo insecticida indoxacarb. La formulación de mesocápsulas de poliurea de indoxacarb (Muestra 12) enumerada en la figura 4 se probó para medir los efectos sobre las 2as larvas de polilla instar de dorso de diamante (Plutella xylostella) y sobre la mortalidad del macho adulto de la cucaracha alemana (Blatella germanica) y sobre el consumo del disco de la hoja o de cebo, respectivamente. La formulación de mesocápsula de poliurea de indoxacarb hecha de acuerdo con diversas formas de realización descritas en el presente documento se comparó con una formulación a base de agua de concentrado en suspensión de indoxacarb (Muestra 13).

Cada formulación de indoxacarb se diluyó en agua para la prueba. Las tasas probadas en cuanto a la mortalidad y el consumo del disco de la hoja tratado para las polillas de dorso de diamante fueron 0,15, 0,62, 2,5, 10, 20, 40, 80, y 160 ppm. Las tasas probadas para la mortalidad y el cebo a base de agua tratado para la cucaracha alemana fueron 0,0001%, 0,001%, 0,01%, 0,1% y 1%, dependiendo del tipo de prueba (es decir, inyección, aplicación tópica o la ingestión de cebo a base de agua).

Para la prueba de la polilla de dorso de diamante, las plantas de col se cultivaron en el invernadero y se podaron a 2 hojas por planta. Las formulaciones se diluyeron con agua desionizada, más la adición de 0,025% del tensioactivo Silwet L-77. Las tasas probadas fueron 0,15, 0,62, 2,5, 10, 20, 40, 80, y 160 ppm. Las plantas de col se pulverizaron usando un pulverizador de arrastre que enviaba aproximadamente 200 litros/volumen de pulverización por hectárea. Después de que las plantas de col tratadas se secaron, se tomaron discos de hojas de cada planta pulverizada y 1 disco de hoja se colocó en cada pocillo de una bandeja de bioensayo de 32 pocillos, que contenía una capa delgada de agar en la parte fina de agar en el fondo del pocillo. Tres 2as larvas instar de polilla de torso de diamante se colocaron en el centro de cada disco de hoja y la bandeja se cubrió con una tapa de plástico. Los datos sobre la mortalidad y el porcentaje consumido del disco de las hojas se recogieron en varios intervalos de tiempo de 1-4 días.

Con referencia ahora a las figuras 10 y 11, los resultados de la prueba de la polilla de torso de diamante son los siguientes. Se encontraron diferencias en favor de la formulación de mesocápsulas de poliurea a las tasas de 2,5 y 10 ppm.

A la tasa de 2,5 ppm, el tratamiento de la formulación de mesocápsulas de poliurea redujo la cantidad de consumo del disco de hoja tratado por 28-46 por ciento a los 3 y 4 días después del tratamiento, respectivamente, en comparación con el tratamiento de la formulación de concentración de la suspensión a base de agua. A la tasa de 10 ppm, el tratamiento de la meso-formulación de poliurea redujo la cantidad de consumo de disco de hoja tratado por 18-37% a los 3 y 4 días después del tratamiento, respectivamente, en comparación con el tratamiento de la formulación de la concentración de la suspensión a base de agua. Esta disminución de la cantidad de consumo del disco de la hoja tratada indica que la formulación de mesocápsulas de poliurea de indoxacarb fue capaz de proteger a las plantas de col tratadas de ser alimento para las larvas de polilla de torso de diamante mejor que una formulación de concentración de la suspensión a base de agua de indoxacarb.

A la tasa de 10 ppm a los 4 días después del tratamiento, el tratamiento de la formulación de mesocápsulas de poliurea aumentó la cantidad de la mortalidad de las larvas de polilla de torso de diamante 19% en comparación con el tratamiento de formulación de concentración de la suspensión a base de agua. Este aumento de la mortalidad indica que la meso-formulación de poliurea de indoxacarb fue capaz de mejorar la actividad tóxica a la tasa de 10 ppm sobre la formulación de concentración de la suspensión a base de agua de indoxacarb.

Se realizaron tres tipos de pruebas para la cucaracha alemana, bioensayos de inyección, de ingestión y tópicos. Para la prueba de inyección, 10 cucarachas alemanas macho adultos por tratamiento fueron inyectados con 1 ul de cada tratamiento. Se hicieron soluciones de los tratamientos diluyendo formulaciones de indoxacarb en agua purificada Milli-Q para producir concentraciones de indoxacarb de 0,001%, 0,01%, 0,1% y 1%. Las cucarachas inyectadas se mantuvieron en placas Petri de 100x25 mm que contenían alimentos y agua y se colocaron en una cámara de ambiente controlado de laboratorio a 26º C y 60% de humedad relativa. Las cucarachas inyectadas se verificaron diariamente durante 7 días y se registraron el número de muertos. Alimentos y agua se actualizaron según fue necesario.

Con referencia ahora a la figura 12, los resultados de la prueba de inyección de la cucaracha alemana en cuanto al porcentaje de mortalidad son los siguientes, donde se observaron diferencias en favor de la mesoformulación de poliurea. Las diferencias entre las formulaciones ensayadas se observaron a la tasa de 0,01%.

A la concentración de 0,01% de indoxacarb en 2-7 días post-tratamiento, el tratamiento de la formulación de mesocápsulas de poliurea aumentó la cantidad de mortalidad de la cucaracha alemana por 20-30% en comparación con el tratamiento de la formulación de concentración de la suspensión a base de agua. Este aumento de la mortalidad indica que el indoxacarb en la formulación de mesocápsula de poliurea tuvo una mayor eficacia a la tasa de 0,01% en comparación con la formulación de concentrado en suspensión de indoxacarb.

La expresión de mortalidad de las formulaciones se ensayó cuando las diluciones de las formulaciones a base de agua se aplicaron directamente a cucarachas alemanas en un bioensayo tópico. Para la prueba tópica, 10 cucarachas alemanas macho adultos recibieron por tratamiento 1 ul de cada tratamiento por vía tópica aplicado a la pronotum mediante una jeringa. Las cucarachas se anestesiaron con CO 2 antes y después del tratamiento. Las formulaciones se ensayaron en diluciones de agua Milli-Q-purificada produciendo concentraciones de indoxacarb de

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Claims (1)

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