ES2656142T3 - Composición adhesiva para etiquetas - Google Patents

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Abstract

Una composición adhesiva para etiquetas que comprende: un copolímero de bloques A representado por la siguiente fórmula general (A); un polímero C, que es un polímero con una temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior, o un copolímero de bloques que tiene un bloque 5 de polímero con una temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior en un extremo de una cadena polimérica; y una resina fijadora D: Ar1a-Da-Ar2a (A), en la fórmula general (A), Ar1a representa un bloque de polímero vinil aromático con un peso molecular promedio en peso de 6000 a 20 000; Ar2a representa un bloque de polímero vinil aromático con un peso molecular promedio en peso de 22 000 a 400 000; la relación (Mw(Ar2a)/Mw(Ar1a)) del peso molecular promedio en peso (Mw(Ar2a)) del bloque de polímero vinil aromático (Ar2a) y el peso molecular promedio en peso (Mw(Ar1a)) del bloque de polímero vinil aromático (Ar1a) es de 1,5 a 67; y Da representa un bloque de polímero de dieno conjugado que tiene un contenido de enlaces vinilo de un 1 % molar a un 20 % molar.

Description

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conjugado en el polímero de dieno conjugado es preferentemente de un 50 % en peso o inferior y, más preferentemente, de un 45 % en peso o inferior, y es particularmente preferente que el contenido sea esencialmente de un 0% en peso.
No hay limitaciones particulares respecto al contenido de enlaces vinilo del polímero de dieno conjugado que se puede usar como polímero C (la proporción ocupada por enlaces 1,2-vinilo y enlaces 3,4-vinilo en todas las unidades de monómero de dieno conjugado). Sin embargo, el contenido es preferentemente de un 1 % molar a un 60 % molar y, más preferentemente, de un 2 % molar a un 50 % molar. Si el contenido de enlaces vinilo es demasiado grande, existe el riesgo de que la temperatura de transición vítrea de la composición adhesiva pueda aumentar, y la composición adhesiva pueda tener una baja adherencia.
No hay limitaciones particulares respecto al peso molecular promedio en peso (Mw) del polímero que tiene una temperatura de transición vítrea esencialmente única que se puede usar como polímero C, aunque el peso molecular promedio en peso es normalmente de 500 o superior, preferentemente de 500 a 500 000 y, más preferentemente, de 1500 a 300 000. Si este valor es demasiado pequeño, existe el riesgo de que las propiedades de corte con troquel se puedan deteriorar debido al efecto de alta compatibilidad, y si este valor es demasiado grande, existe el riesgo de que la procesabilidad se pueda deteriorar. La distribución de pesos moleculares, que se expresa como la relación (Mw/Mn) del peso molecular promedio en peso (Mw) y el peso molecular promedio en número (Mn), de este polímero no está tampoco particularmente limitada, aunque la distribución de pesos moleculares es normalmente igual a 3 o inferior y, preferentemente, igual a 2 o inferior.
En la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención, el copolímero de bloques que tiene un bloque de polímero con una temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior en un extremo de la cadena polimérica, es un copolímero de bloques compuesto por al menos dos bloques de polímero diferentes, en el que entre esos bloques de polímero al menos un bloque de polímero entre los bloques de polímero situados en los extremos de la cadena polimérica tiene un temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior, y preferentemente de -90 °C a 35 °C.
Ejemplos del bloque de polímero con temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior, que está situado en un extremo del copolímero de bloques que se puede usar como polímero C, incluye un bloque de polímero de dieno conjugado, un bloque de polímero de etileno-buteno, un bloque de polímero de etileno-propileno, un bloque de polímero basado en isobutileno, un bloque de polímero acrílico, un bloque de polímero basado en éster, un bloque de polímero basado en éter, y un bloque de polímero basado en uretano. Entre estos, se usa preferentemente un bloque de polímero de dieno conjugado compuesto por una unidad de monómero de dieno conjugado. Ejemplos de un monómero de dieno conjugado que se usa para constituir la unidad de monómero de dieno conjugado de este polímero de dieno conjugado incluyen aquellos compuestos de dieno conjugado que se pueden usar para construir el bloque de polímero del copolímero de bloques A descrito anteriormente. Entre ellos, es preferente el uso de 1,3butadieno y/o isopreno, desde el punto de vista de que estos compuestos exhiben una compatibilidad apropiada con los componentes de polímero A y son excelentes en cuanto a su adhesividad, transparencia y estabilidad de almacenamiento.
El bloque de polímero de dieno conjugado situado en un extremo del copolímero de bloques que se puede usar como polímero C, puede contener una unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de dieno conjugado siempre que la temperatura de transición vítrea del bloque de polímero sea de -30 °C o inferior. Ejemplos de un monómero que constituye la unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de dieno conjugado, que puede estar contenido en el bloque de polímero de dieno conjugado, incluyen un monómero vinil aromático tal como estireno y α-metilestireno, un monómero de nitrilo α,β-insaturado, un monómero de anhídrido de ácido o ácido carboxílico insaturado, un monómero de un éster de un ácido carboxílico insaturado, y un monómero de dieno no conjugado. El contenido de la unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de dieno conjugado en el polímero de dieno conjugado es preferentemente de un 20 % en peso o inferior y, más preferentemente, de un 10 % en peso o inferior, y es particularmente preferente que el contenido sea esencialmente de un 0 % en peso.
No hay limitaciones particulares respecto al contenido de enlaces vinilo del bloque de polímero de dieno conjugado situado en un extremo del copolímero de bloques que se puede usar como polímero C (la proporción ocupada por enlaces 1,2-vinilo y enlaces 3,4-vinilo en todas las unidades de monómero de dieno conjugado), si bien el contenido es preferentemente de un 1 % molar a un 60 % molar y, más preferentemente, de un 2 % molar a un 50 % molar. Si el contenido de enlaces vinilo es demasiado grande, existe el riesgo de que la temperatura de transición vítrea de la composición adhesiva pueda aumentar, y la composición adhesiva pueda tener una baja adherencia.
No hay limitaciones particulares respecto al número de bloques de polímero que constituyen el copolímero de bloques que se puede usar como polímero C siempre que el número sea igual a 2 o superior, aunque el número es preferentemente de 2 a 20 y, más preferentemente, de 2 a 10. Además, este copolímero de bloques puede tener cualquier bloque de polímero como el otro bloque de polímero, siempre que al menos un bloque de polímero entre los bloques de polímero situados en los extremos de la cadena polimérica tenga una temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior.
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No hay limitaciones particulares respecto al peso molecular promedio en peso (Mw) del bloque de polímero que tiene una temperatura de transición vítrea de -30 °C o inferior, que está situado en un extremo del copolímero de bloques que se puede usar como polímero C, aunque el peso molecular promedio en peso es normalmente de 500 o superior, preferentemente de 500 a 500 000 y, más preferentemente, de 1500 a 300 000. Asimismo, tampoco hay limitaciones particulares respecto al peso molecular promedio en peso (Mw) total de este copolímero de bloques, si bien el peso molecular promedio en peso es normalmente de 2000 o superior, preferentemente de 5000 a 500 000 y, más preferentemente, de 7000 a 300 000. Si este valor es demasiado pequeño, existe el riesgo de que las propiedades de corte con troquel se puedan deteriorar debido al efecto de alta compatibilidad, y si este valor es demasiado grande, existe el riesgo de que la procesabilidad se pueda deteriorar. Además, no hay tampoco limitaciones particulares respecto a la distribución de pesos moleculares, que se expresa como la relación (Mw/Mn) del peso molecular promedio en peso (Mw) y el peso molecular promedio en número (Mn), de estos bloques de polímero o del copolímero de bloques entero, y las distribuciones de pesos moleculares son, respectivamente, normalmente igual a 3 o inferior y, preferentemente, igual a 2 o inferior.
Ejemplos del polímero que se usa preferentemente como polímero C en la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención incluyen polímeros de dieno conjugado que contienen una unidad de 1,3-butadieno y copolímeros de bloques que tienen un bloque de polímero de dieno conjugado que contienen una unidad de 1,3butadieno en un extremo de la cadena polimérica, tal como polibutadieno, un copolímero aleatorio de (estirenobutadieno), un copolímero dibloque de estireno-butadieno, un copolímero dibloque de (bloque de polímero de estireno)-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)], un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]-(bloque de polímero de butadieno), y un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]; y polímeros de dieno conjugado que contienen una unidad de isopreno y copolímeros de bloques que tienen un bloque de polímero de dieno conjugado que contienen una unidad de isopreno en un extremo de la cadena polimérica, tal como poliisopreno, un copolímero aleatorio de (estireno-isopreno), un copolímero dibloque de estireno-isopreno, un copolímero dibloque de (bloque de polímero de estireno)-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-isopreno)], un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-isopreno)]-(bloque de polímero de isopreno), un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-isopreno)]-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-isopreno)]. Cuando se usan estos copolímeros de bloques, la composición adhesiva para etiquetas resultante adquiere una adhesividad y unas propiedades de corte con troquel particularmente excelentes.
La composición adhesiva para etiquetas de la presente invención puede contener solamente un tipo de polímero o copolímero de bloques como polímero C, o puede contener dos o más tipos de polímeros o copolímeros de bloques como polímero C.
La composición adhesiva de la presente invención contiene preferentemente al menos un tipo de polímero que contiene unidades de isopreno seleccionado entre un polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de isopreno, y un copolímero de bloques que tiene un bloque de polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de isopreno en un extremo de la cadena polimérica, como polímero C. Entre estos, es particularmente preferente que la composición adhesiva para etiquetas contenga un copolímero de bloques C1 representado por la siguiente fórmula general (C1) como polímero que contiene unidades de isopreno.
Arc-PI (C1);
En la fórmula general (C1), Arc representa un bloque de polímero vinil aromático con un peso molecular promedio en peso de 6000 a 20 000; y PI representa un bloque de polímero de isopreno que tiene un contenido de enlaces vinilo de un 1%molar a un 20% molar.
El copolímero de bloques C1 que puede estar contenido en la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención es un copolímero dibloque de vinil aromático-isopreno que está compuesto por un bloque de polímero vinil aromático (Arc) con un peso molecular promedio en peso específico unido a un bloque de polímero de isopreno (PI) con un contenido de enlaces vinilo específico, tal como el representado por la fórmula general (C1) mostrada previamente. Como monómero vinil aromático usado para constituir la unidad de monómero vinil aromático, se pueden usar los mismos monómeros vinil aromáticos que los usados para construir los bloques de polímero vinil aromático del copolímero de bloques A y el copolímero de bloques B. Asimismo, el peso molecular promedio en peso (Mw (Arc)) del bloque de polímero vinil aromático (Arc) que constituye el copolímero de bloques C1 es de 6000 a 20 000, preferentemente de 7000 a 18 000 y, más preferentemente, de 8000 a 16 000. Asimismo, es más preferente que el peso molecular promedio en peso (Mw(Arc)) del bloque de polímero vinil aromático del copolímero de bloques C1 sea esencialmente idéntico al peso molecular promedio en peso (Mw(Ar1a)) del bloque de polímero vinil aromático (Ar1a) que tiene un peso molecular promedio en peso relativamente pequeño del copolímero de bloques A.
El bloque de polímero de isopreno (PI) del copolímero de bloques C1 es un bloque de polímero compuesto por una unidad de monómero de isopreno. Una porción de los enlaces insaturados del bloque de polímero de isopreno (PI) se puede someter a una reacción de hidrogenación. Asimismo, el bloque de polímero de isopreno (PI) puede contener una unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de isopreno. Ejemplos de un monómero que constituye la unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de isopreno que puede estar contenido en el
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bloque de polímero de isopreno (PI) incluye un monómero de dieno conjugado distinto al isopreno, tal como el 1,3butadieno; un monómero vinil aromático tal como estireno y α-metilestireno; un monómero de nitrilo α,β-insaturado, un monómero de anhídrido de ácido o ácido carboxílico insaturado, un monómero de un éster de un ácido carboxílico insaturado, y un monómero de dieno no conjugado. El contenido de la unidad de monómero distinta a la unidad de monómero de isopreno en el bloque de polímero de isopreno (PI) es preferentemente de un 20 % en peso
o inferior y, más preferentemente, de un 10 % en peso o inferior, y es particularmente preferente que el contenido sea esencialmente de un 0 % en peso.
El contenido de enlaces vinilo del bloque de polímero de isopreno (PI) del copolímero de bloques C1 es de un 1 % molar a un 20 % molar, preferentemente de un 2 % molar a un 15 % molar y, más preferentemente, de un 3 % molar a un 10 % molar. Es preferente que el contenido de enlaces vinilo del bloque de polímero de isopreno (PI) del copolímero de bloques C1 sea esencialmente igual al contenido de enlaces vinilo del bloque de polímero de dieno conjugado (Da) del copolímero de bloques A.
No hay limitaciones particulares respecto al peso molecular promedio en peso (Mw(PI)) del bloque de polímero isopreno (PI) del copolímero de bloques C1, aunque el peso molecular promedio en peso es normalmente de 20 000 a 200 000, preferentemente de 30 000 a 150 000 y, más preferentemente, de 35 000 a 100 000. Asimismo, es preferente que el peso molecular promedio en peso (Mw(PI)) del bloque de polímero de isopreno (PI) del copolímero de bloques C1 sea esencialmente idéntico al peso molecular promedio en peso (Mw(Da)) del bloque de polímero de dieno conjugado (Da) del copolímero de bloques A.
El contenido de las unidades de monómero vinil aromático con relación a la cantidad total de las unidades de monómero del copolímero de bloques C1, no está particularmente limitado aunque es normalmente de un 10 % a un 35 % en peso, preferentemente de un 12 % a un 32 % en peso y, más preferentemente, de un 15 % a un 30 % en peso. Asimismo, el peso molecular promedio en peso total del copolímero de bloques C1 no está tampoco particularmente limitado, si bien es normalmente de 26 000 a 220 000, preferentemente de 36 000 a 170 000 y, más preferentemente, de 41 000 a 120 000.
No hay limitaciones particulares respecto a la distribución de pesos moleculares, que se expresa como la relación (Mw/Mn) del peso molecular promedio en peso (Mw) y el peso molecular promedio en número (Mn), de los respectivos bloques de polímero que constituyen el copolímero de bloques C1, si bien la distribución de pesos moleculares es normalmente de 1,1 o inferior y, preferentemente, de 1,05 o inferior.
La composición adhesiva para etiquetas de la presente invención contiene preferentemente al menos un tipo de polímero que contiene unidades de butadieno seleccionado entre un polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de 1,3-butadieno, y un copolímero de bloques que tiene un bloque de polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de 1,3-butadieno, en un extremo de la cadena polimérica. Ejemplos del polímero que contiene unidades de butadieno que se puede usar como polímero C incluyen polibutadieno, un copolímero aleatorio de (estireno-butadieno), un copolímero dibloque de estireno-butadieno, un copolímero dibloque de (bloque de polímero de estireno)-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)], un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]-(bloque de polímero de butadieno), y un copolímero dibloque de [bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)]. Entre estos son adecuados el polibutadieno, un copolímero aleatorio de (estireno-butadieno), un copolímero dibloque de estireno-butadieno y un copolímero dibloque de (bloque de polímero de estireno)-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)], y es particularmente adecuado un copolímero dibloque de (bloque de polímero de estireno)-[bloque de copolímero aleatorio de (estireno-butadieno)].
Para la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención, se usan preferentemente una composición que contiene al menos un tipo de polímero que contiene unidades de isopreno seleccionado entre un polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de isopreno, y un copolímero de bloques que tiene un bloque de polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de isopreno en un extremo de la cadena polimérica; así como al menos un tipo de polímero que contiene unidades de butadieno seleccionado entre un polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de 1,3-butadieno, y un copolímero de bloques que tiene un bloque de polímero de dieno conjugado que contiene una unidad de 1,3-butadieno, en un extremo de la cadena polimérica, tal como los descritos anteriormente como polímero C en particular. Cuando el polímero que contiene unidades de isopreno y el polímero que contiene unidades de butadieno están contenidos ambos como polímero C, la composición adhesiva para etiquetas resultante llega a ser particularmente excelente en cuanto a la adhesividad o las propiedades de corte con troquel. En este caso, la proporción en peso entre el polímero que contiene unidades de isopreno y el polímero que contiene unidades de butadieno es preferentemente de 10/90 a 90/10 y, más preferentemente, de 20/80 a 80/20.
No hay limitaciones particulares respecto a la proporción en peso (A/C) entre el copolímero de bloques A y el polímero C en la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención, si bien la proporción en peso es preferentemente de 5/95 a 95/5, más preferentemente de 10/90 a 90/10 e, incluso más preferentemente, de 20/80 a 80/20. Cuando el copolímero de bloques A y el polímero C están contenidos en tal proporción en peso, la composición adhesiva para etiquetas resultante tiene una excelente capacidad de retención y tiene una adherencia y unas propiedades de corte con troquel excelentes, teniendo a la vez una baja viscosidad de fusión en particular.
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Las cantidades del agente de acoplamiento y el terminador de polimerización que se añaden en esta etapa es necesario establecerlas de modo que la cantidad total de los grupos funcionales de esos agentes sea inferior a 1 equivalente molar con respecto al terminal activo del copolímero de bloques de vinil aromático-dieno conjugado que tiene un terminal activo. Esto es debido a que es necesario tener una porción del copolímero de bloques de vinil aromático-dieno conjugado que tiene un terminal activo restante en la solución, a fin de llevar a cabo la etapa de formación del copolímero de bloques A, que es la etapa posterior. Las cantidades del agente de acoplamiento y el terminador de polimerización son preferentemente tales que la cantidad total de los grupos funcionales de esos agentes con respecto al terminal activo del polímero está en el intervalo de 0,10 a 0,90 equivalentes molares y, más preferentemente, en el intervalo de 0,15 a 0,70 equivalentes molares. Asimismo, puesto que la cantidad del agente de acoplamiento que se añade en esta etapa es un factor determinante de la cantidad de copolímero de bloques B, y puesto que la cantidad del terminador de la reacción es un factor determinante de la cantidad de polímero C, las cantidades respectivas se pueden determinar de acuerdo con la composición prevista de los componentes poliméricos. Además, si no es necesario formar el copolímero de bloques B y el polímero C, esta etapa se puede omitir.
No hay limitaciones particulares respecto a las condiciones de reacción para la reacción de acoplamiento o la reacción de terminación de la polimerización y, generalmente, las condiciones de reacción se pueden establecer en el mismo ámbito que el de las condiciones de la reacción de polimerización descritas anteriormente.
En la siguiente etapa, se añade un monómero vinil aromático a la solución obtenida tal como se describe anteriormente (Etapa (4)). Cuando se añade el monómero vinil aromático a la solución, se forma una cadena polimérica vinil aromática a partir del terminal del copolímero de bloques de vinil aromático-dieno conjugado que tiene un terminal activo, que se deja sin reaccionar con el agente de acoplamiento o el terminador de polimerización. Esta cadena polimérica vinil aromática constituirá el bloque de polímero vinil aromático (Ar2a) que tiene un peso molecular promedio en peso relativamente grande del copolímero de bloques A. Asimismo, la cantidad del monómero vinil usado en este punto se determina de acuerdo con el peso molecular promedio en peso previsto del bloque de polímero vinil aromático (Ar2a). Esta etapa de adición de un monómero vinil aromático lleva a la formación de un copolímero de bloques asimétrico de vinil aromático-dieno conjugado-vinil aromático que constituye el copolímero de bloques A y, como resultado, se obtiene una solución que contiene los copolímeros de bloques A a C. Además, es aceptable añadir un monómero de dieno conjugado a la solución que contiene el copolímero de bloques de vinil aromático-dieno conjugado que tiene un terminal activo, que se deja sin reaccionar con el agente de acoplamiento o el terminador de polimerización, antes de esta etapa de adición de un monómero vinil aromático. Cuando un monómero de dieno conjugado se añade como tal, el peso molecular promedio en peso del bloque de polímero de dieno conjugado (Da) del copolímero de bloques A puede llegar a ser mayor en comparación con el caso en el que no se añade monómero de dieno conjugado.
En la siguiente etapa, los componentes poliméricos previstos se recogen de la solución que se obtiene tal como se describe anteriormente (Etapa (5)). El procedimiento de recogida se puede llevar a cabo de acuerdo con un procedimiento convencional, y no está particularmente limitado. Por ejemplo, los componentes poliméricos se pueden recoger añadiendo, si es necesario, un terminador de polimerización tal como agua, metanol, etanol, propanol, ácido clorhídrico o ácido cítrico tras la finalización de la reacción, añadiendo adicionalmente aditivos tales como antioxidantes, si es necesario, y aplicando a la solución un procedimiento conocido tal como un procedimiento de secado directo o un procedimiento de extracción con vapor. En el caso en el que los componentes poliméricos se recogen en forma de suspensión aplicando una extracción con vapor o similar, la suspensión se deshidrata usando cualquier deshidratador tal como una extrusora de tipo moldeo por presión para producir gránulos que tienen un contenido de agua que es igual o inferior a un valor predeterminado. Los gránulos se pueden secar adicionalmente usando cualquier secador tal como un secador de banda o un secador de extrusión-expansión. Los componentes poliméricos obtenibles tal como se describe anteriormente se pueden procesar en pellas o similares de acuerdo con un procedimiento convencional, y suministrar después para la producción de una composición adhesiva para etiquetas o similar.
De acuerdo con el procedimiento de producción descrito anteriormente, puesto que el copolímero de bloques A, el copolímero de bloques B y el polímero C usados en la presente invención se pueden obtener todos de forma continua en un mismo vaso de reacción, los componentes poliméricos deseados se pueden obtener con una mayor productividad en comparación con el caso en el que los respectivos polímeros se producen por separado y se mezclan.
La composición adhesiva para etiquetas de la presente invención es una composición que comprende componentes poliméricos que contienen el copolímero de bloques A, el copolímero de bloques B, que es un componente que está contenido opcionalmente, y el polímero C tal como se describe anteriormente, y una resina fijadora. Como resina fijadora para usar en la presente invención, se puede usar cualquier resina fijadora convencionalmente conocida. Ejemplos específicos incluyen colofonia; colofonias modificadas tales como colofonia heterogénea y colofonia dimerizada; productos de esterificación entre alcoholes polihídricos tales como glicol, glicerina y pentaeritritol, y colofonia o colofonias modificadas; resinas terpénicas; resinas de hidrocarburos basadas en copolímeros alifáticos, aromáticos, alicíclicos o alifáticos-aromáticos, o productos de hidrogenación de las mismas; resinas fenólicas; y resinas de cumarona-indeno. Una resina fijadora que se usa de forma particularmente preferente es una resina de hidrocarburos basada en copolímeros alifáticos o alifáticos-aromáticos que es altamente compatible con los
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Se han llevado a cabo diversos análisis de acuerdo con los procedimientos siguientes.
[Peso molecular promedio en peso de cada polímero entre los componentes poliméricos]
El peso molecular promedio en peso se determinó como un peso molecular relativo a patrones de poliestireno, mediante cromatografía líquida de alta resolución usando tetrahidrofurano como portador a un caudal de 0,35 ml/min. Como aparatos, se usaron un dispositivo HLC8220® fabricado por Tosoh Corporation, y tres columnas conectadas de Shodex KF-404HQ® fabricadas por Showa Denko K.K. (temperatura de las columnas: 40 °C). Se usaron como detectores un refractómetro diferencial y un detector de ultravioleta, y la calibración del peso molecular se llevó a cabo usando 12 muestras de poliestirenos patrón (de 500 a 3 000 0000) fabricados por Polymer Laboratories, Ltd.
[Proporciones en peso de diversos polímeros entre los componentes poliméricos]
Las proporciones en peso se determinaron a partir de las relaciones de las áreas de los picos correspondientes a los respectivos copolímeros de bloques en las gráficas obtenidas mediante cromatografía líquida de alta resolución tal como se ha descrito anteriormente.
[Peso molecular promedio en peso del bloque de polímero de estireno del copolímero de bloques]
Un copolímero de bloques se dejó reaccionar con ozono y después se redujo con hidruro de litio y aluminio de acuerdo con el procedimiento descrito en Rubber Chem. Technol., 45, 1295 (1972), y de este modo se descompuso el bloque de polímero de isopreno del copolímero de bloques. Específicamente, la operación se llevó a cabo mediante el procedimiento siguiente. A saber, se disolvieron 300 mg de una muestra en un vaso de reacción cargado con 100 ml de diclorometano que había sido tratado con un tamiz molecular. Este vaso de reacción se colocó en un baño de refrigeración y se mantuvo a -25 °C. Mientras se hacía pasar oxígeno al vaso de reacción a un caudal de 170 ml/min, se introdujo el ozono generado mediante un generador de ozono en el vaso de reacción. Tras un periodo de 30 minutos desde el inicio de la reacción, el gas que salía del vaso de reacción se introdujo en una solución acuosa de yoduro de potasio, y de este modo se confirmó la finalización de la reacción. Posteriormente, se introdujeron 50 ml de dietil éter y 470 mg de hidruro de litio y aluminio en otro vaso de reacción que se había purgado con nitrógeno, y mientras se enfriaba el vaso de reacción con agua y hielo, se añadió lentamente gota a gota la solución tratada con ozono a este vaso de reacción. A continuación, el vaso de reacción se colocó en un baño de agua y se calentó gradualmente, y el contenido del vaso de reacción se calentó a reflujo durante 30 minutos a 40 °C. Seguidamente, se añadió ácido clorhídrico diluido gota a gota en pequeñas cantidades al vaso de reacción mientras se agitaba la solución, y se continuó la adición gota a gota hasta que la generación de hidrógeno fue casi indetectable. Tras esta reacción, el producto sólido formado en esta solución se separó mediante filtración, y el producto sólido se extrajo con 100 ml de dietil éter durante 10 minutos. Este extracto se combinó con el filtrado obtenido en el momento de la separación mediante filtración, y el disolvente se eliminó mediante destilación para obtener una muestra sólida. La muestra así obtenida se analizó para determinar el peso molecular promedio en peso de acuerdo con el procedimiento para medir el peso molecular promedio en peso, y el valor del mismo se designó como el peso molecular promedio en peso de un bloque de polímero de estireno.
[Peso molecular promedio en peso del bloque de polímero de isopreno del copolímero de bloques]
De los respectivos pesos moleculares promedio en peso de los copolímeros de bloques, determinados tal como se ha descrito anteriormente, se restó el peso molecular promedio en peso de un bloque de polímero de estireno correspondiente, y se determinó el peso molecular promedio en peso de un bloque de polímero de isopreno en base a los valores calculados.
[Contenido de unidades de estireno del copolímero de bloques]
Se determinó el contenido de unidades de estireno del copolímero de bloques en base a la intensidad de las detecciones efectuadas por medio del refractómetro diferencial y el detector de ultravioleta en los análisis anteriormente mencionados, llevados a cabo mediante cromatografía líquida de alta resolución. Se prepararon por adelantado copolímeros que tenían diferentes contenidos de unidades de estireno, y se trazó una curva de calibración usando los copolímeros.
[Contenido de unidades de estireno de los componentes poliméricos (totales)]
Se determinó el contenido de unidades de estireno en base a un análisis de RMN de protón.
[Contenido de enlaces vinilo del bloque de polímero de isopreno]
Se determinó el contenido de enlaces vinilo en base a un análisis de RMN de protón.
[Adherencia de la composición adhesiva para etiquetas]
Se midió la pegajosidad de un bucle de acuerdo con la norma FINAT-1991 FTM-9 (medición de la pegajosidad inicial) y se evaluó después la adherencia. Un valor más alto significa una adherencia excelente.
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[Ejemplos 2 a 10, Ejemplos comparativos 1 a 3]
Se prepararon las composiciones adhesivas para etiquetas de los ejemplos 2 a 10 y los ejemplos comparativos 1 a 3 del mismo modo que en el ejemplo 1, excepto por que la composición y el polímero usados se cambiaron tal como se indica en la tabla 3. Las composiciones adhesivas para etiquetas así obtenidas se sometieron a las mimas
5 evaluaciones que en el ejemplo 1. Los resultados se presentan en la tabla 3.
A partir de la tabla 3 se obtuvo lo siguiente. A saber, la composición adhesiva para etiquetas de la presente invención se puede aplicar fácilmente a una temperatura relativamente baja ya que la composición tiene una baja viscosidad de fusión en un amplio intervalo de temperaturas, y la composición adhesiva tiene unas propiedades de corte con troquel excelentes puesto que la composición tiene un elevado valor de tan δ a 20 °C. Asimismo, la 10 composición adhesiva para etiquetas de la presente invención es también excelente en cuanto a adherencia, fuerza adhesiva, y capacidad de retención (ejemplos 1 a 10). Por el contrario, una composición adhesiva para etiquetas que no contiene el copolímero de bloques A que se usa en la presente invención, tiene una elevada viscosidad de fusión a 130 °C en particular y, por tanto, la composición adhesiva no se aplica fácilmente a una temperatura relativamente baja y presenta un balance deficiente en términos de rendimiento tales como las propiedades de corte con troquel o
15 la adhesividad (ejemplos comparativos 1 a 3).

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  1. imagen1
    imagen2
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