ES2664070T3

ES2664070T3 - Composiciones perfumantes en microemulsión sin etanol

Info

Publication number: ES2664070T3
Application number: ES13811153.9T
Authority: ES
Inventors: Vera Tchakalova; Valeria Hafner
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2012-12-13
Filing date: 2013-12-12
Publication date: 2018-04-18
Anticipated expiration: 2033-12-12
Also published as: US20150322374A1; EP2931228A1; US9701924B2; WO2014090959A1; US20170267943A1; US9976108B2; BR112015012688A2; EP2931228B1

Abstract

Una composición perfumante en forma de una microemulsión transparente sin etanol que comprende: - 0,5 % a 50 % de un aceite de fragancia; - 1,0 % a 36 % de un disolvente; - un sistema tensioactivo que comprende: a) al menos un tensioactivo no iónico presente en una cantidad de 1,0 % a 35 %; y b) al menos un tensioactivo iónico presente en una cantidad de 0 % a 12 %; - 0,01 % a 12 % de al menos un hidrótropo de enfriamiento; y - agua; en la que la composición perfumante permanece estable durante los ciclos de congelación-descongelación de -25 °C a 50 °C, y en la que todas las concentraciones se basan en el peso de la composición.

Description

imagen1

DESCRIPCIÓN

Composiciones perfumantes en microemulsión sin etanol

Campo técnico

La invención se refiere a microemulsiones cosméticas sin alcohol y en particular, sin etanol, con una solubilización

5 mejorada de aceite, que comprenden un agente de enfriamiento que también actúa como un hidrótropo. Estas formulaciones contienen ventajosamente cantidades reducidas de tensioactivos gracias a las inesperadas propiedades hidrótropas del agente de enfriamiento pero también entregan un efecto de enfriamiento proporcionado por dicho agente de enfriamiento.

Técnica antecedente

10 En términos generales, ya se han presentado en la técnica anterior microemulsiones a base de agua que contienen perfumes o aromatizantes, o incluso otros materiales activos hidrófobos. Frecuentemente, estas microemulsiones antes conocidas, con el fin de proporcionar una dispersión adecuada del aceite en el medio a base de agua, contienen grandes cantidades de alcoholes de cadena corta, concretamente, etanol u otros materiales de etanol.

Sin embargo, el etanol se considera como un Compuesto Orgánico Volátil ("COV"). Por "COV" lo que se entiende es

15 un compuesto definido por la Agencia de Protección Ambiental, o por la Directiva 1999/13/CE de la CE (Directiva de Emisiones de Disolvente) como un compuesto orgánico que tiene una presión de vapor de 0,01 kPa o más a 293,15 K (20 °C ), o que tiene una volatilidad correspondiente en condiciones particulares de uso.

En el campo de las fragancias, existe la necesidad y habría ventajas en encontrar alternativas a estas microemulsiones convencionales, en particular alternativas sin etanol, mientras se conservan todos los aspectos

20 positivos de la microemulsión, tales como rendimiento sensorial, capacidad de pulverización, difusividad y sensación cutánea, que están asociados con la presencia de dichos alcoholes de cadena corta y en particular con etanol.

La sustitución del etanol es muy desafiante para el perfumista debido a las características beneficiosas de este ingrediente en las formulaciones de perfumes. De hecho, el etanol es un disolvente ideal para los ingredientes de perfumería, p. ej., se evapora rápidamente y, por lo tanto, no altera el olor del perfume después de su corto tiempo

25 de evaporación. Otra característica clave del etanol es su poder humectante, que permite una buena capacidad de difuminación del perfume sobre la piel y a su vez controla la difusión del perfume en una etapa posterior. La rápida evaporación del etanol también añade un aspecto algo refrescante a la formulación; una característica que es muy apreciada por el cliente.

Se han presentado microemulsiones de bajos COV en la técnica anterior. Generalmente en la formulación de dichas

30 microemulsiones, es necesario aumentar la cantidad total de tensioactivos para evitar la ausencia de COV, de lo contrario las emulsiones finales muestran una falta de claridad y/o problemas de estabilidad, y esto no es aceptable para las aplicaciones de perfume y aroma. El aumento de la cantidad de tensioactivos en la microemulsión final típicamente da como resultado productos que contienen sistemas tensioactivos que a menudo están en gran exceso con respecto al aceite solubilizado, concretamente el perfume o el aroma. Obviamente, un gran exceso de

35 tensioactivo también es una desventaja para dichos productos finales, en particular para perfumes u otros productos destinados a la aplicación en la piel, el cabello o las superficies tales como textiles, en las que el alto contenido de tensioactivo puede dar lugar a productos espumosos, pegajosos, irritantes o alergénicos que son inaceptables para los consumidores.

El documento US 2006/0165739 desvela la preparación de microemulsiones sin alcohol y procedimientos para su

40 uso en composiciones cosméticas. Estas microemulsiones incluyen un tensioactivo, un engarce lipófilo e hidrófilo, un co-aceite y pueden incluir un hidrótropo. Estos hidrotropos están presentes a una concentración entre 0,001 y 30 % y se usan como agentes que aumentan la solubilidad de otras sustancias orgánicas en el agua. Específicamente, se mencionan xileno sulfonato de amonio, xileno sulfonato de sodio, mono o dimetil naftaleno sulfonato de sodio y alquil glucósidos como hidrótropos adecuados.

45 El documento US 4.488.989 desvela composiciones acuosas que contienen urea como hidrótropo, y en particular detergentes líquidos de estabilidad de almacenamiento mejorada. La urea se usa en combinación con un éster hidrolizable como el componente promotor de la estabilidad de almacenamiento. El etanol está presente en dichas formulaciones hasta una concentración del 10 %.

El documento US 2011/0177995 desvela una microemulsión sin EtOH, que necesita una mezcla 1/1 a 5/1 de

50 tensioactivo no iónico/iónico. El tensioactivo iónico es obligatorio y en una cantidad bastante importante y esto puede ser un problema ya que los tensioactivos iónicos tienen en general efectos negativos sobre el rendimiento excesivo de una composición perfumante una vez aplicada sobre la piel.

El documento US 5.468.725 describe una microemulsión sin EtOH, que se define de una manera que hace que sea difícil recuperar la relación de tensioactivo y perfume y ejemplifica un aceite de fragancia que no especifica la 55 cantidad de disolvente y aceite en la fragancia, con una mezcla 100/2 de tensioactivo no iónico/iónico. No se

imagen2

menciona el uso de un hidrótropo para disminuir la cantidad de tensioactivo, y la cantidad de tensioactivo usado todavía se considera bastante alta en comparación con la cantidad de perfume (relación p/p de perfume/tensioactivo de aproximadamente 0,38).

El documento US 2007/0161526 se refiere a composiciones y microemulsiones claras de aceite en agua que

5 incluyen un ingrediente adyuvante de solubilización. Las composiciones están libres de compuestos orgánicos volátiles. Por lo tanto, existe la necesidad de una formulación de perfume sin alcohol que sea pulverizable, estable, transparente, que además tenga una sensación ligera en la piel lo más cercana posible a la de las composiciones que contienen etanol, que tenga la cantidad más baja posible de tensioactivo y que puede contener cantidades útiles de aceite de fragancia (que depende del uso previsto). Por último, pero no menos importante, dicha formulación de

10 perfume sin alcohol debe tener ventajosamente también un perfil superior para la fragancia o la entrega olfativa. Estos son requisitos necesarios para satisfacer la necesidad actual en el campo de la perfumería.

Descripción detallada de la invención

A menos que se indique otra cosa, % pretende designar el porcentaje en peso de la composición. Los porcentajes de tensioactivos corresponden a un porcentaje en materia activa.

15 La presente invención resuelve las deficiencias de la técnica anterior proporcionando una composición perfumante en forma de una microemulsión transparente y sin EtOH que comprende:

-0,5 % a 50 % de un aceite de fragancia; -1,0 % a 36 % de un disolvente; -un sistema tensioactivo que comprende:

20 a) al menos un tensioactivo no iónico presente en una cantidad de 1,0 % a 35 %; y b) al menos un tensioactivo iónico presente en una cantidad de 0 % a 12 %;

-0,01 % a 12 % de al menos un hidrótropo de enfriamiento; y

-agua;

en la que la composición perfumante permanece estable durante los ciclos de congelación-descongelación de -25 °C 25 a 50 °C, y en la que todas las concentraciones se basan en el peso de la composición.

La cantidad de agua en las composiciones perfumantes de la invención puede variar de tal forma que las composiciones puedan estar en forma de un producto más "concentrado" o en una versión más "diluida". Típicamente, en una versión más concentrada, la cantidad de agua será de hasta 20 %. De acuerdo con una realización particular de la invención, que consiste en una versión "diluida" del producto, la composición de la

30 invención comprende:

-0,5 % a 15 % de un aceite de fragancia; -1,0 % a 25 % de un disolvente; -un sistema tensioactivo que comprende:

a) 1,0 % a 15 % de al menos un tensioactivo no iónico; y 35 b) 0 % a 5 % de al menos un tensioactivo iónico;

-0,01 % a 4 % de al menos un hidrótropo de enfriamiento; y

-agua;

en la que todas las concentraciones se basan en el peso de la composición. Típicamente en dicho producto diluido, el agua estará presente en una cantidad que varía entre 65 % y 90 % en peso.

40 Un hidrótropo en el contexto de la invención, también denominado a veces "adyuvante de solubilización", pretende designar un compuesto que no es un tensioactivo, pero que tiene propiedades solubilizantes, es decir, que permite, cuando se usa en una microemulsión, reducir la cantidad de tensioactivo usado para solubilizar una determinada cantidad de aceite, sin poder sustituir totalmente el tensioactivo. Desde un ángulo diferente, un hidrótropo permite, para una concentración definida de tensioactivo, aumentar la concentración de aceite que se puede solubilizar. De

45 acuerdo con una realización particular, el hidrótropo de la presente invención está libre de sal metálica de ácidos orgánicos.

Cuando se hace referencia a las propiedades de "enfriamiento" de un compuesto como un agente de enfriamiento o un hidrótropo de enfriamiento en el contexto de la presente invención, se entiende un compuesto que suscita o prolonga una sensación de frío mediante la modulación de los canales iónicos del potencial de receptor transitorio

50 (PRT) presentes en las fibras nerviosas sensibles al frío de la piel o de la lengua. Por lo tanto, lo que no se considera como enfriamiento en el sentido de la presente invención es el efecto proporcionado sobre la piel por la evaporación de un disolvente o agua con una disminución correspondiente de la temperatura.

Las composiciones de la invención permiten ventajosamente minimizar la cantidad de tensioactivo usando un compuesto que actúa como un hidrótropo, pero más allá de esa primera ventaja, las composiciones presentan un beneficio adicional debido a que el mismo compuesto que actúa como hidrótropo es un agente de enfriamiento. Por lo tanto, las composiciones de la invención son particularmente ventajosas ya que cumplen los criterios de estar libres de EtOH, ser transparentes, no ser irritantes para la piel mientras que proporcionan una sensación refrescante

imagen3

5 no pegajosa y muy agradable y adecuada sobre la piel.

Por razones de claridad, las cantidades en % son la cantidad total, en particular cuando se menciona "al menos una", dicha cantidad es la cantidad total obtenida sumando toda la cantidad de cada componente de dicho tipo. También se entiende que el agua está presente en la cantidad adecuada para alcanzar el 100 %, es decir, se añade hasta completar al 100 % p/p.

10 Por razones de claridad, por "transparente, claro" se entiende una microemulsión que presenta una claridad comprendida preferentemente entre 0 y 90 NTU, cuando se mide entre 400 y 600 nm en una celda de 2,5 cm a 25 °C. Por "claridad" lo que se entiende es la medida de la luz dispersada, en un ángulo de 90°, por estas microemulsiones. De acuerdo con una realización preferente de la invención, la microemulsión tiene una claridad comprendida entre 0 y 50 NTU cuando se mide en las condiciones anteriores.

15 Por razones de claridad, por "microemulsión" se entiende una dispersión que se forma espontáneamente y tiene un tamaño de gota comprendido entre 10 y 150 nm, a una temperatura comprendida entre 0 °C y 50 °C. De acuerdo con una realización particular de la invención, la presente microemulsión tiene un tamaño de gota comprendido entre 10 y 60 nm, o incluso entre 10 y 40 nm, a una temperatura comprendida entre 0 °C y 50 °C.

Por razones de claridad, por "estable durante los ciclos de congelación-descongelación" se entiende que dichas

20 microemulsiones también muestran muy buena estabilidad, p. ej., la separación de fases no se observa dentro de un marco de tiempo razonable cuando se ensaya con al menos 5 y hasta 10 ciclos de congelación de congelacióndescongelación de -20 °C a TA a 50 °C (24 horas por cada condición). De acuerdo con una realización particular de la invención, la microemulsión de la invención también puede mostrar una buena estabilidad cuando se almacena 3 meses a 3 °C y 45 °C.

25 Por razones de claridad, por "aceite de fragancia" se entiende el significado habitual en la técnica, es decir, un líquido orgánico lipófilo que es esencialmente insoluble en agua y que está compuesto por uno o más ingredientes perfumantes.

En particular, se puede usar cualquier ingrediente perfumante o, como sucede con más frecuencia, cualquier mezcla de ingredientes perfumantes usada actualmente en perfumería, p. ej., de compuestos que pueden transmitir un 30 efecto olfativo hedónico a la composición a la que se añaden. Los ingredientes perfumantes pueden ser de origen natural o sintético. Una descripción detallada de los ingredientes no estaría garantizada en el presente documento y, en cualquier caso, no puede ser exhaustiva. En términos generales, se puede mencionar que estos ingredientes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenos, hidrocarburos, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales de origen natural 35 o sintético. La naturaleza de estos ingredientes se puede encontrar en libros especializados de perfumería e ingredientes de aroma, p. ej., en S. Arctander (Perfume and Flavour Chemicals, Montclair NJ, EE.UU. 1969), o libros de texto de referencia similares, y una descripción más detallada de los mismos no se garantiza en el presente documento. La selección de dichos ingredientes se lleva a cabo por el perfumista sin dificultad particular, sobre la base de su conocimiento general y en función de la naturaleza del producto a modificar y del efecto sensorial

40 deseado, es decir, el efecto perfumante o de gusto que debe transmitirse al producto de consumo para que sea perfumado o aromatizado.

Ventajosamente y al contrario de lo que hasta ahora se conocía en el campo de las microemulsiones, el sistema de la presente invención funciona y proporciona un producto con las propiedades requeridas en un intervalo muy amplio de log P. De acuerdo con una realización particular de la invención, dicho aceite de fragancia tiene una logPmezcla

45 comprendido entre aproximadamente 1 y aproximadamente 7, lo más preferentemente entre 1 y 4.

Por razones de claridad, por "logPmezcla" se entiende el logP calculado de la mezcla de ingredientes de perfume, que se obtiene mediante la fórmula:

imagen4

en la que Xi es la fracción molar y logPi es el logP calculado del ith ingrediente en la mezcla de n ingredientes de 50 perfumería.

Dicho "logP calculado" es el logP calculado para cada ingrediente perfumante individual que se puede obtener de acuerdo con el paquete EPI del programa (4.0); APA (Agencia de Protección Ambiental de EE. UU.) y Syracuse Research Corporation (SRC), 2000.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el aceite de fragancia está presente en una cantidad de aproximadamente 0,5 a 50 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 35 % y más preferentemente entre 2,5 y 15 % en peso de la formulación.

imagen5

La microemulsión de la invención también contiene un disolvente adecuado, en una cantidad de 1 a 36 % en peso, y preferentemente 1 a 25 % en peso, o incluso 1 a 10 % en peso. Generalmente, dicho disolvente está presente 5 porque algunos ingredientes perfumantes están disponibles en una solución más o menos concentrada en dicho disolvente, y por ejemplo, el disolvente de uso más común es un dipropilenglicol, un ftalato de dietilo, un miristato de isopropilo, un benzoato de bencilo, un 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol, un citrato de etilo y 1,2-alcanodioles con 5-10 carbonos. Como alternativa, dicho disolvente puede añadirse simplemente al aceite para cualquier fin. Como ejemplos de disolventes adecuados, se pueden citar disolventes polares o no polares de bajo peso molecular tales

10 como isoparafinas, parafinas, hidrocarburos, aceites de silicio, éteres alifáticos perfluorados, éteres de glicol, ésteres de glicoléter, ésteres o cetonas. Ejemplos no restrictivos de dichos disolventes incluyen dimeticona o ciclometicona, que se comercializan por Chemsil Silicon INC con los nombres comerciales COSMETIC FLUID® 1288 y COSMETIC FLUID® 1387, respectivamente, aceite de jojoba, perfluoroisobutil metil éter, ftalato de dietilo, propilenglicoles, tiacetina y miristato de isopropilo.

15 De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el disolvente es un glicol tal como propilenglicol. Para una mejor sensación en la piel en cosméticos, se prefieren el butilenglicol o el di-propilenglicol. Después de una formulación de ingrediente "natural", se debe usar un 1,3-propanodiol natural, es decir, un propilenglicol, ya que proporciona muy buen rendimiento. Los disolventes más preferentes son 1,2 o 1,3 propilenglicol, 1,2-alcanodioles con 5-10 carbonos, dipropilenglicol, 1,2 o 1,3-butilenglicol.

20 De acuerdo con una realización particular de la invención, es útil tener una relación p/p de aceite de fragancia/sistema de solubilización comprendida entre aproximadamente 0,3 a 1,5.

La microemulsión de la invención también contiene un sistema tensioactivo que contiene uno o dos tipos diferentes de materias primas.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, es útil tener una relación p/p de

25 disolvente/sistema tensioactivo comprendida entre aproximadamente 0,2 y 4, preferentemente entre aproximadamente 0,25 y 2,0.

Un primer tipo de materia prima del sistema de solubilización, y obligatorio, es un tensioactivo no iónico. Se pueden usar muchos tipos diferentes de tensioactivos no iónicos. De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, en particular y como ejemplos no limitantes, se pueden citar los que pertenecen a las clases de:

30 -un compuesto de éster de azúcar tal como ésteres de sacarosa con un ácido graso C8-C20 (tales como ésteres de sacarosa con ácido oléico, palmítico o esteárico, tal como manopalmitato de sacarosa, p. ej.,Habo Monoester P90® comercializado por Compass Foods Corporation), -alquil poliglucósidos C8-22 (tal como los que se venden con el nombre de Plantacare® por BASF); p. ej., glucósidos de alcohol graso tales como alquilglucósido C8-C16, p. ej., decilglucósido (también conocido como

35 Plantacare® 2000UP), alquilglucósido C12-C16, p. ej., laurilglucósido (también conocido como Plantacare® 1200UP), alquilglucósido C8-C16, p. ej., cocoglucósido (también conocido como Plantacare® 818UP), alquilglucósido C8-C10, p. ej., caprilil/caprilglucósido (también conocido como Plantacare® 810UP); o combinaciones de los mismos con un ácido graso, p. ej., cocoglucósido y oleato de glicerilo (también conocido como Lamesoft® PO 65 por BASF),

40 -alcoholes etoxilados alifáticos C6-C20 que contienen 2 a 30 unidades de OE y/o OP (siendo OE, óxido de etileno y OP, óxido de propileno) y en particular, un éter de alcohol C11-15 con 9 unidades de OE (tal como Tomadol® 1-9 o Tomadol® 25-9), un éter de alcohol butílico con 24 a 27 unidades de OE y/o OP (tal como PPG-24 Buteth-26 de Dow Chemical), un éster fosfórico de tres éteres de alcohol laurílico con 3 OE (tales como Trilaureth-4 fosfato de Clariant) y mezclas de los mismos,

45 -hidroxilésteres de polioxietileno C16-60 que contienen 10 a 40 unidades de OE, tales como monooleato de polioxietilensorbitán (por ejemplo, monoésteres de sorbitol con ácido oléico, mirístico, esteárico o palmítico, p. ej., monoéster de sorbitol con un ácido graso que está polietoxilado y que contiene de 10 a 40 unidades EO también conocido como los conocidos con el nombre comercial Tweens® por ACROS Organics (Geel, Bélgica)), o tal como triglicéridos de aceites de ricino polietoxilado que contiene 10 a 40 unidades de OE tal como p. ej.,

50 Cremophor® RH 40 por BASF, -mono-y poli glicerilésteres C8-C20 (tales como la serie Dermofeel® comercializado por Dr. Streatmans Chemische Produkte GmbH Alemania).

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, dicho tensioactivo no iónico es un alquilpoliglucósido que tiene un grado de polimerización medio de 1,1 a 2 y una longitud de alquilo medio de C8-18. 55 Este tipo de tensioactivo es el tensioactivo a base de azúcar más importante y se aprecia particularmente en el presente contexto por su excelente rendimiento, suavidad, baja tensión interfacial y alto poder de dispersión. Ejemplos no limitantes de dichos alquilpoliglucósidos son: Plantacare® 810UP, 818UP, 1200UP, 2000UP, (Plantacare® se obtiene de almidón y de alcoholes grasos a partir de almendra de palma o aceite de coco y se usan en muchas aplicaciones cosméticas); y Lamesoft® PO 65, un compuesto a base de alquilpoliglucósido y oleato de

imagen6

monoglicerilo.

De acuerdo con una realización particular de la invención, estos tensioactivos no iónicos se usan en una cantidad total de entre aproximadamente 1 y 15 % en peso, y más preferentemente entre aproximadamente 4 y 10 % en peso.

5 Un segundo tipo de materia prima del sistema de solubilización, y opcional, es un tensioactivo iónico.

Cuando está presente, se pueden usar muchos tipos diferentes de tensioactivos iónicos. En particular y como ejemplos no limitantes, se pueden citar los que pertenecen a las clases de:

-Tensioactivos aniónicos que incluyen sulfosuccinato de alquilo, dioctil sulfosuccinato de sodio (Aerosol® OT), dihexil sulfosuccinato de sodio (AMA), lauril éter sulfato de amonio o sodio; sales de N-acil aminoácidos C8-22

10 tales como taurato, sarcosinato, prolina o glutamato (tales como cocoil prolina vendido como Natisol® por Sinerga); alquil éter sulfatos C6-15; alquil éter sulfonatos C7-C24 o alquil éter carboxilatos C6-C24 (p. ej.,un contraión puede ser sodio, amonio o potasio); el sulfosuccinato de alquilo puede incluir un mono o dialquil sulfosuccinato o un sulfosuccinato C6-22.

-Los tensioactivos catiónicos que incluyen un compuesto de amonio cuaternario C10-35 (p. ej., halogenuro de 15 alquildimetilamonio), cloruros o bromuros de alquilpiridinio C20-30, u otros hidrogenuros o polímeros policuaternarios tales como p. ej., hidroxietil fosfato de cetildimonio vendido como Luviquat® Mono CP por BASF. -Tensiaoctivos anfóteros incluyen, por ejemplo, un aminoácido cuaternario, un óxido de alquilamina C8-16, o una

alquilbetaína C10-25.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, estos tensioactivos iónicos se usan en una

20 cantidad de entre aproximadamente 0 y 12 % en peso, y más preferentemente entre aproximadamente 0 y 5 % en peso. De acuerdo con una realización particular, estos tensioactivos iónicos no se usan (es decir, 0 %), es decir, la composición de la invención está libre de tensioactivo iónico. De acuerdo con otra realización, las composiciones de la invención están libres de tensioactivo catiónico. Por lo que sabemos, tampoco se conoce la microemulsión transparente, estable y sin EtOH de perfumes desprovistos de tensioactivo iónico.

25 Un cuarto tipo de materia prima de la microemulsión de la invención, y obligatorio, es un hidrótropo de enfriamiento. Dicho hidrótropo de enfriamiento es típicamente un agente de enfriamiento, como se define anteriormente en el presente documento y que también actúa como un hidrótropo. De hecho, se descubrió sorprendentemente que los agentes de enfriamiento conocidos también se pueden usar como un hidrótropo en microemulsiones.

Sin la adición de dicho hidrótropo de enfriamiento, la formación de la microemulsión no es posible o requiere una 30 mayor concentración de tensioactivo.

Por razones de claridad, por "hidrótropo" en la presente invención se entiende un compuesto que puede disminuir la concentración de tensioactivo necesaria para la formación de la microemulsión a una concentración dada de aceite y aumentar la capacidad de solubilización de la microemulsión. Estas moléculas son de superficie activa, es decir, disminuyen la tensión superficial del agua pero no pueden sustituir totalmente el tensioactivo.

35 Los agentes de enfriamiento son compuestos conocidos y se desvelan en una abundante literatura. De acuerdo con una realización particular de la invención, se aprecian particularmente los agentes de enfriamiento que tienen C10-25 y que comprenden uno o dos restos 2-isopropil-5-metilciclohexan-1-il o 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1-ilo, o un resto 2-isopropil-5-metilciclohexan-1,1-diilo o 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1,1-diilo, o un grupo alquilo αramificado C4-10.

40 De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, se aprecian particularmente los agentes de enfriamiento que tienen C10-16 y que comprenden un resto 2-isopropil-5-metilciclohexan-1-il, 2-isopropil-5metilciclohexan-1,1-diilo, 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1-ilo o 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1,1-diilo y uno a tres grupo OH. Como alternativa, se aprecian particularmente los agentes de enfriamiento que tienen C7-11 y que comprenden un grupo alquilo α-ramificado C6-10 y/o un grupo CONHMe.

45 De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, dicho agente de enfriamiento es un extracto natural que contiene al menos 50 % en peso de (-)-cubebol, o (-)-(1R, 4S, 5R, 6R, 7S, 10R)-7-isopropil-4,10-dimetiltriciclo [4.4.0.0(1,5)]decan-4-ol, p. ej., como se describe en el documento EP 104076.

Típicamente, y como ejemplos no limitantes, se pueden citar específicamente los siguientes agentes de enfriamiento: (-)-mentol, (-)-cubebol, lactato de L-mentilo, cetal 1,2-glicerol mentona (también conocido como 50 mentona glicerina acetal o como 9-metil-6-(1-metiletil)-1,4-dioxaspiro-[4,5] decan-2-metanol), 2-isopropil-N,2,3trimetilbutanamida (también conocida como WS-23), N-(2-hidroxietil)-2,3-dimetil-2-isopropilbutiramida (también conocido como WS-3), isopulegol (también conocido como Coolact™ P), etoxihidroxiacetato de mentilo (también conocido como (2-hidroxietoxi)acetato de (1R, 3R, 4S)-3-p-mentanilo, (véase el documento EP 1034161), mentoxipropanodiol (también conocido como agente de enfriamiento 10, o como 3-(mentoxi)-1,2-diol-propano); 55 succinato de mentilo (también conocido como (1R)-(-)-succinato de dimentilo o como succinato de bis(2-isopropil-5

imagen7

metilciclohexilo), carbonato de mentol etilenglicol (también conocido como carbonato de 2-hidroxietil((2S,5R)-2isopropil-5-metilciclohexil) o Frescolat® MGC), carbonato de mentol propilenglicol (también conocido como carbonato de 2-hidroxipropil ((2S,5R)-2-isopropil-5-metilciclohexil) o Frescolat® MPC), 3-hidroximetil p-mentano, o mezclas de los mismos.

5 De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, dicho hidrótropo es una mezcla de WS3:WS23:propilenglicol (p.ej., una mezcla p/p de 25:25:50), WS23, lactato de mentilo, cetal 1,2-glicerol mentona y/o mentoxipropanodiol.

De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, dicho hidrótropo está presente en una cantidad de aproximadamente 0,01 a 12 %, preferentemente en una cantidad de 0,01 % a 4 % y más preferentemente en una

10 cantidad de aproximadamente 0,5 % a 2,5 % en peso.

La invención se refiere además al uso de un agente de enfriamiento, como se ha definido anteriormente, para actuar como un hidrótropo para sustituir una porción de tensioactivo para formar una microemulsión clara transparente que está libre de disolventes orgánicos volátiles. La microemulsión preferente comprende los ingredientes y concentraciones desvelados en el presente documento.

15 De acuerdo con una realización particular de la invención, la microemulsión de la invención puede comprender opcionalmente además uno o más ingredientes adicionales que proporcionan algunos beneficios añadidos específicos, tales como conservantes o aditivos, emolientes y/o agentes quelantes.

Dichos ingredientes adicionales son compuestos conocidos por el experto en la técnica y no garantizan una descripción detallada. Además, dichos ingredientes adicionales pueden ser sintéticos o naturales.

20 De acuerdo con una realización particular de la invención, dichos ingredientes adicionales están presentes en una cantidad comprendida entre 0,0 % y 5,0 % p/p.

Otro aspecto de la presente invención es un producto de consumo perfumado que comprende las composiciones perfumantes de la invención. El producto de consumo es típicamente una colonia, una loción, un pulverizador corporal o una bruma para el cuerpo.

25 El denominado "pulverizador corporal" se define como la formulación para el cuidado del cuerpo que se aplica al cuerpo después del baño y proporciona un sutil indicio de olor. Para personas que no pueden tolerar perfumes fuertes, estas formulaciones de pulverizaciones corporales son una alternativa atractiva y representan una realización particular de la invención.

Un pulverizador corporal que comprende una composición perfumante sin etanol de acuerdo con la invención que

30 comprende aproximadamente 3-8 % de aceite de fragancia y que tiene alquilpoliglucósidos como tensioactivos no iónicos es un aspecto particular de la presente invención.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos ilustran las realizaciones más preferentes de la invención sin ser de naturaleza limitativa.

Se preparó un aceite de perfume modelo (fragancia D) con un log Pmezcla de aproximadamente 2,12 mezclando los 35 siguientes ingredientes:

Ingredientes de perfume Partes en peso

Di-propilenoglicol 55,04 Aceite de anís estrellado 14,30 Dihidromircenol 8,60 Aceite de eucalipto 4,60 Aldehído hexilcinámico 3,30 Acetato de triciclo [5.2.1.0(2,6)]dec-3-en-8-il 3,30 Coranol1) 2,30 Acetato de isobornilo 1,60 Dihidroestragol 1,40 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído 1,45 Linanol 1,10 Habanolide®2) 0,85 1, 4-dioxacicloheptadecano-5,17-diona 0,60 Salicilato de bencilo 0,50 2-metilundecanal 0,30

imagen8

(continuación)

2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol 0,20

3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal 0,15

Helvetolide®3) 0,15

Terpineol 0,15

Cashmeran®4) 0,10 Acetato de (Z)-3-hexen-1-ilo 0,07 2-undecanona 0,06 Cis 2-pentilciclopentan-1-ol 0,04 Dodecanal 0,03 Óxido de rosa 0,01

Total 45,16

1) 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) pentadecenolida; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) propanoato de (1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-dimetil-1’-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropilo; origen: Firmenich SA, Ginebra,

5 Suiza 4) 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4-indenona; origen: International Flavors & Fragrances, EE. UU

Ejemplo 1

Se obtuvieron diversas composiciones de acuerdo con la invención mezclando los ingredientes como se muestra en las Tablas en el presente documento a continuación:

10 Tabla 1-Composición 1

imagen9

Agua 73

1,3-propanodiol1) Disolvente 6,83

Lamesoft® PO 65 (Coco Glucósido; Oleato de Glicerilo)2)** Tensioactivo no iónico 1,54

Pareth-9 C11-15 /PPG-24 Buteth 26 ** Tensioactivo no iónico 2,27

Mezcla de agentes de enfriamiento3) Hidrótropo de enfriamiento 2,52

Aditivos 1,34

Fragancia D Aceite 11,02

Plantacare® 2000 UP (Decil Glucósido)2)** Tensioactivo no iónico 1,48

Tensioactivo total 7,56

Observaciones Claro y transparente Estable

1) Zemea® comercializado por DuPont Tate & Lyle 2) Comercializado por BASF 3) Una mezcla p/p de 25:25:50 de (WS3 (N-etil-p-mentano-3-carboxamida):WS23 (2-isopropil-N,2,3trimetilbutiramida): 1,3-propanodiol)

imagen10

Tabla 2-Composición 2

Ingrediente: Función % en peso

Agua: 69,02

1,3-propanodiol: Disolvente 4,96

Habo Monoester P90®1) (Palmitato de Sacarosa): Tensioactivo no iónico 1,13

Lamesoft® PO 65**: Tensioactivo no iónico 4,36

Plantacare® 818 UP (Coco Glucósido)2)**: Tensioactivo no iónico 2,08

Plantacare® 810 UP (Caprililo/Caprilo Glucósido)2)**: Tensioactivo no iónico 0,77

Cetiol® C5 (Coco-Caprilato)3): Emoliente 2,17

Cetiol® CC (Carbonato de Dicaprililo)3): Emoliente 1,65

Mezcla de agentes de enfriamiento4): Hidrótropo de enfriamiento 2,50

Aditivos: 0,83

Fragancia D: Aceite 10

Plantacare® 2000 UP**: Tensioactivo no iónico 0,53

Tensioactivo total: 8,87

Observaciones: Claro y transparente Estable

1) Comercializado por Compass Foods 2) Comercializado por BASF 3) Comercializado por Cognis 4) Una mezcla p/p de 25:25:50 de (WS3:WS23:1,3-propanodiol)

Tabla 3-Composición 3

Ingrediente: Función % en peso

Agua: 77,16

1,3-propanodiol: Disolvente 6,06

Lamesoft® PO 65**: Tensioactivo no iónico 2,86

Plantacare® 818 UP**: Tensioactivo no iónico 0,91

Cetiol® C5 (Coco-Caprilato): Emoliente 2,47

Mezcla de agentes de enfriamiento1): Hidrótropo de enfriamiento 2,00

Aditivos: 1,00

Fragancia D: Aceite 5,01

Plantacare® 2000 UP**: Tensioactivo no iónico 2,53

Tensioactivo total: 6,3

Observaciones: Claro y transparente Estable

1) Una mezcla p/p de 25:25:50 de (WS3:WS23:1,3-propanodiol)

Tabla 4-Composición 4

Ingrediente: Función % en peso

Agua: 87,73

Plantacare® 818 UP**: Tensioactivo no iónico 1,37

Plantacare® 810 UP**: Tensioactivo no iónico 2,1

Natisol ® (Cocoil Prolina)1)**: Tensioactivo aniónico 2,07

Gluconato de Clorhexidina2): Conservante 0,64

WS 23 (2-isopropil-N,2,3-trimetilbutiramida): Hidrótropo de enfriamiento 0,86

Agente de enfriamiento 10 (3-(1-mentoxi)propano-1,2-diol): Hidrótropo de enfriamiento 0,21

Fragancia D: Aceite 5,02

Tensioactivo total: 5,54

Observaciones: Claro y transparente Estable

1) Comercializado por Sinerga

2) Comercializado por ICI

Tabla 5-Composición 5

Ingrediente: Función % en peso

Agua: 74,28

Plantacare® 818 UP**: Tensioactivo no iónico 1,32

Plantacare® 810 UP**: Tensioactivo no iónico 2,11

Natisol®**: Tensioactivo aniónico 1,64

Gluconato de Clorhexidina: Conservante 0,62

Propilenglicol1): Disolvente 14,03

WS 23: Hidrótropo de enfriamiento 0,87

Agente de enfriamiento 10: Hidrótropo de enfriamiento 0,16

Fragancia D: Aceite 4,97

Tensioactivo total: 5,07

Observaciones: Claro y transparente Estable

1) Comercializado por carlo Erba

Tabla 6-Composición 6

Ingrediente Agua Symbio® solve XC1)**: Función Tensioactivo aniónico % en peso 70,75 2,91

Plantacare® 2000 UP** Propilenglicol: Tensioactivo no iónico Disolvente 1,24 19,54

10

(continuación)

Ingrediente Función % en peso

Agente de enfriamiento 10 Hidrótropo de enfriamiento 0,32 Fragancia D Aceite 5,24

Tensioactivo total 4,13

Observaciones Claro y transparente Estable

1) Symbio®solve XC vendido por Dr. Straetmans, Alemania: Caprililo/Caprilo Glucósidos de salvado de trigo/paja; Agua; Fusel Glucósidos de salvado de trigo/paja; Oleato de poliglicerilo-5; Cocoil glutamato de sodio; Caprilato de glicerilo

Tabla 7-Composición 7

Ingrediente Función % en peso

Agua 10,68 Propilenglicol Disolvente 10,45 Habo Monoester P90 Tensioactivo no iónico 3,97 Lamesoft ® PO 65** Tensioactivo no iónico 10,07 Plantacare® 818 UP** Tensioactivo no iónico 3,88 Plantacare® 810 UP** Tensioactivo no iónico 1,73 Plantacare® 2000 UP** Tensioactivo no iónico 1,01 Cetiol Sensoft (Propilheptilo)1) Emoliente 13,27 Agente de enfriamiento 10 Hidrótropo de enfriamiento 5,28 Fragancia D Aceite 39,67

Tensioactivo total 20,66

Observaciones Claro y transparente Estable

Tensioactivo: % activo

Lamesoft® PO 65: 65-66

Plantacare® 818 UP: 51-53

Plantacare® 810 UP: 62-65

Plantacare® 2000 UP: 51-55

Plantacare® 1200 UP: 50-53

Symbio® solve XC: 70

Natisol®: 60

Pareth-9 C11-15/PPG-24 Buteth 26: 50

1) Comercializado por Cognis

** Materia activa en los tensioactivos:

Ejemplos comparativos 1 a 3

Se obtuvieron diversas composiciones de microemulsión mezclando los ingredientes como se muestra en las Tablas en el presente documento a continuación:

Tabla 8 -Ejemplo comparativo 1 (de acuerdo con el documento US5468725)

% en peso % en peso "Fuera de laIngrediente Función "invención" invención"

Agua 95,33 95,91

no

Cremophor® RH 40 (aceite de ricino polioxilo)1) Tensioactivo 1,99 2,01

iónico Tensioactivo 0,08 0,08

Luviquat® Mono CP (fosfato de hidroxietil cetildimonio)1)

catiónico Hidrótropo de

Agente de enfriamiento 10 0,61 0,00

enfriamiento Fragancia D Aceite 2 2

Tensioactivo total 2,07 2,09

Observaciones Claro y transparente Opalescente

1) Comercializado por BASF

La concentración total de tensioactivo necesaria para obtener una microemulsión clara con la formulación "fuera de la invención" fue: 5,2 % (es decir, el agente de enfriamiento permite usar menos del 50 % del tensioactivo generalmente necesario)

Tabla 9 -Ejemplo comparativo 2 (de acuerdo con el documento US2011/0177995)

Ingrediente Función % en peso en activo % en peso

"invención" "Fuera de la invención"

Agua 74,29 75,30 Cremophor® RH 40 Tensioactivo no iónico 1,50 1,52 Aerosol® OT (sal de dioctil sulfosuccinato de Tensioactivo catiónico 1,50 1,52

sodio)1)

Plantacare® 1200 UP (lauril glucósido)2) Tensioactivo no iónico 1,50 1,50

Hexilenglicol Disolvente 10,00 10,13 Agente de enfriamiento 10 Refrigerante 1,21 0,00 Fragancia D Aceite de hidrótropo 10 10,01

Tensioactivo total 4,50 4,54

Observaciones Claro y transparente Opalescente

1) Comercializado por Aldrich 2) Comercializado por Cognis

La concentración total de tensioactivo necesaria para obtener una microemulsión clara con la formulación "fuera de la invención" fue: 7,5 % (es decir, el agente de enfriamiento permite usar menos del 40 % del tensioactivo generalmente necesario)

imagen11

Ingrediente: Función % en peso en activo % en peso

"invención": "Fuera de la invención"

Agua: 79,13 79,32

Cremophor® RH 40: Tensioactivo no iónico 1,49 1,49

Aerosol® OT: Tensioactivo catiónico 1,48 1,48

Hexilenglicol: Disolvente 10,10 10,11

1,3 butilenglicol: Disolvente 2,56 2,58

Mentoxipropanodiol: Hidrótropo de enfriamiento 0,24 0,00

Fragancia D: Aceite 5 5,02

Tensioactivo total: 2,97 2,97

Observaciones: Claro y transparente Opalescente

La concentración total de tensioactivo necesaria para obtener una microemulsión clara con la formulación "fuera de la invención" no pudo determinarse porque se encontró que era imposible obtener una microemulsión clara con tal fragancia sin usar el agente de enfriamiento.

Claims

imagen1

REIVINDICACIONES

1. Una composición perfumante en forma de una microemulsión transparente sin etanol que comprende:

-0,5 % a 50 % de un aceite de fragancia; -1,0 % a 36 % de un disolvente; 5 -un sistema tensioactivo que comprende:

a) al menos un tensioactivo no iónico presente en una cantidad de 1,0 % a 35 %; y

b) al menos un tensioactivo iónico presente en una cantidad de 0 % a 12 %;

-0,01 % a 12 % de al menos un hidrótropo de enfriamiento; y -agua;

10 en la que la composición perfumante permanece estable durante los ciclos de congelación-descongelación de -25 °C a 50 °C, y en la que todas las concentraciones se basan en el peso de la composición.
2. Una composición perfumante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el aceite de fragancia está presente en una cantidad comprendida entre 0,5 % y 15 % en peso de la composición. 2

15 3. Una composición perfumante de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el disolvente se selecciona de entre el grupo que consiste en propilenglicol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol, citrato de etilo y 1,2-alcanodioles con 5-10 carbonos.
4. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el tensioactivo no iónico se selecciona de entre el grupo que consiste en:

20 -un compuesto de éster de azúcar; -un alquilpoliglucósido C8-22; -un alcohol etoxilado alifático C6-C20 que contiene 2 a 30 unidades de OE y/o OP; -un hidroxiléster de polioxietileno C16-60 que contienen 10 a 40 unidades de OE; y -un mono-y poligliceriléster C8-C20.

25 5. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el tensioactivo no iónico se usa en una cantidad total de entre 1,0 y 15 % en peso.
6. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el tensioactivo iónico se selecciona de entre el grupo que consiste en:

sulfosuccinatos de alquilo, dioctilsulfosuccinato de sodio, dihexilsulfosuccinato de sodio, lauril éter sulfato de

30 amonio o sodio, sales de N-acil aminoácido C8-22, alquil éter sulfatos C6-15, alquil éter sulfonatos C7-24, alquil éter carboxilatos C6-C24, compuestos de amonio cuaternario C10-35, cloruros o bromuros de alquilpiridinio C20-30, hidroxietilfosfato de cetildimonio; un aminoácido cuaternario, óxidos de alquilamina C8-16 y alquilbetaínas C10-25.
7. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el tensioactivo iónico se usa en una cantidad total de entre 0 y 5 % en peso.

35 8. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la relación p/p de disolvente/sistema tensioactivo está comprendida entre aproximadamente 0,2 y 4.
9. Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el hidrótropo de enfriamiento es un agente de enfriamiento C10-25 que comprende uno o dos restos 2-isopropil-5metilciclohexan-1-il o 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1-ilo, o un resto 2-isopropil-5-metilciclohexan-1,1-diilo o 5

40 metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1,1-diilo, o un grupo alquilo α-ramificado C4-10.
10. Una composición perfumante de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque el hidrótropo de enfriamiento se selecciona de entre el grupo que consiste en (-)-mentol, (-)-cubebol, lactato de L-mentilo, cetal 1,2glicerol mentona, 2-isopropil-N,2,3-trimetilbutiramida, N-(2-hidroxietil)-2,3-dimetil-2-isopropilbutiramida, isopulegol, etoxihidroxiacetato de mentilo, mentoxipropanodiol; succinato de mentilo, carbonato de mentol etilenglicol, carbonato

45 de mentol propilenglicol, 3-hidroximetil p-mentano, y mezclas de los mismos.
11.

Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el hidrótropo de enfriamiento está presente en una cantidad de aproximadamente 0,01 y 4 % en peso.
12.

Una composición perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque está libre de tensioactivo iónico.

50 13. Un producto de consumo perfumado que comprende una composición perfumante de acuerdo con una

14

imagen2

cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14.

Un producto de consumo perfumado de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque dicho producto es una colonia, una loción, un pulverizador corporal o una bruma para el cuerpo.
15.

Un producto de consumo perfumado de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque dicho producto es un pulverizador corporal que comprende del 3 % al 8 % en peso de la composición del aceite de fragancia y que tiene alquilpoliglucósidos como tensioactivos no iónicos.
16.

El uso de un agente de enfriamiento como hidrótropo en una microemulsión clara y transparente que está libre de disolventes orgánicos volátiles.

15