ES2677099T3

ES2677099T3 - Proceso para formar estructuras de capas múltiples que contienen una capa metálica

Info

Publication number: ES2677099T3
Application number: ES12703930.3T
Authority: ES
Inventors: Maged G. Botros; Chun Lee
Original assignee: Equistar Chemicals LP
Current assignee: Equistar Chemicals LP
Priority date: 2011-01-27
Filing date: 2012-01-26
Publication date: 2018-07-30
Anticipated expiration: 2032-01-26
Also published as: WO2012103371A1; EP2668230B1; EP2668230A1; CN103328563B; US20120196138A1; CN103328563A

Abstract

Un proceso que comprende: - poner en contacto una capa adhesiva que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado con una capa metálica que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado a una temperatura de 162,8 °C a 218,3 °C (325ºF a 425ºF) por un tiempo de contacto de 0,5 a 5,0 segundos, adhiriendo la capa adhesiva a la capa metálica para formar una estructura de capas múltiples. la capa adhesiva, que comprende: (a) entre un 45 y un 85 % en peso de un copolímero de densidad baja lineal de α-olefina etileno-C4-8; (b) entre un 5 y un 25% en peso de un polímero injertado con un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado ácido; o (c) entre un 10 y un 30% en peso de un copolímero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno que tiene un MI de 5 a 15 medido de conformidad con ASTM D1238 (200° C; 5 kg).

Description

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DESCRIPCION

Proceso para formar estructuras de capas multiples que contienen una capa metalica Campo de la invencion

La invencion se relaciona con un proceso para formar estructuras de capas multiples que tienen una capa metalica. Mas particularmente, la invencion se relaciona con un proceso para formar estructuras de capas multiples que tienen una capa metalica y una capa de enlace que contiene SBS, a baja temperatura y con tiempo de contacto.

Antecedentes de la invencion

En la ultima decada, las industrias del transporte, la construccion y el almacenamiento se han basado, cada vez mas, en materiales compuestos para sustituir disenos de construccion compuestos de madera o metal en su totalidad. Sin embargo, aunque el uso de toda la construccion metalica para paneles de transporte en semirremolques, carrocenas de camion y contenedores de almacenamiento portatiles ha disminuido como resultado de la aceptacion de materiales compuestos; se sigue utilizando ampliamente aluminio, acero y otros metales como parte del compuesto dada la duracion y la resistencia que brindan. Estas aplicaciones se benefician de procesos donde la capa metalica esta enlazada a otras capas en la estructura en una forma lo mas eficiente posible. Existen beneficios similares en otras aplicaciones, como la adhesion de clavos a cintas de compilacion de clavos, productos de alambre y cable, donde un alambre de aluminio se adhiere tipicamente a la capa exterior del polietileno de baja densidad, o en aplicaciones de tubo de capas multiples compuestas, donde una capa interior de aluminio se intercala entre las capas interior y exterior del polietileno, polietileno reticulado o polipropileno.

WO92/06844 se relaciona con una mezcla de HDPE injertada con acido succmico o antudrido succmico con LLDPE, especialmente copolfmeros de etileno/1-octeno. Las mezclas tienen propiedades adhesivas a temperaturas elevadas.

US 5,066,542 se relaciona con una mezcla de HDPE injertada con acido succmico o antudrido succmico con LLDPE, especialmente copolfmeros de etileno/1-octeno. El HDPE injertado deriva de una reaccion de injerto con acido maleico o antudrido maleico y contiene, por lo tanto, aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 0,5 por ciento en peso de grupos de acido succmico o antudrido succmico. El copolfmero de LLDPE que tiene una densidad entre aproximadamente 0,8 gramos/centimetro cubico y aproximadamente 0,94 gramos/centfmetro cubico y un mdice de fusion entre aproximadamente 0,1 gramos/10 minutos y aproximadamente 40 gramos/10 minutos. GB2113696 se relaciona con una mezcla adhesiva que comprende, en peso:

(a) entre 0,1 y 40 partes de un polfmero de injerto de entre 70 y 99,999% de una columna de polietileno injertada con entre un 30 y un 0,001% de al menos un monomero de injerto que es un acido carboxflico polimerizable y etilenicamente insaturado o derivado de este, por un total del 100%.

(b) entre 0,1 y 99 partes de LDPE, un copolfmero de ester insaturado en etileno, o LLDPE, o una mezcla de dos o mas de este, y (c) entre 0,1 y 99 partes de al menos un homopolfmero o copolfmero de una alfa-olefina que tiene entre 4 y 15 atomos de carbono, por un total de 100 partes.

US 6,184,298 se relaciona con composiciones adhesivas que tienen polietileno modificado; un polietileno no modificado de una determinada densidad y un elastomero a base de estireno. Varios adhesivos son conocidos por unir capas de materiales no similares, como polfmeros de olefina a EVOH o metales, y son utiles en aplicaciones de capas multiples. Los adhesivos que contienen gomas de etileno y propileno son ampliamente utilizados comercialmente en dichas aplicaciones. Tambien se han utilizado adhesivos a base de estireno. La patente de Estados Unidos No. 6,184,298 divulga adhesivos que contienen elastomeros a base de estireno no modificado en estructuras de capas multiples que contienen polietileno y polipropileno. La publicacion de solicitud de patente de Estados Unidos 2007/0167569 divulga adhesivos que contienen polfmeros de estireno isopreno y estireno en estructuras de capas multiples que contienen capas polimericas de estireno. La publicacion de solicitud de patente de Estados Unidos 2009/0171022 divulga adhesivos que contienen mezclas de poifmeros de estireno-isopreno-estireno y estireno-butadieno-estireno en estructuras de capas multiples que contiene capas polimericas de estireno La publicacion de patente de Estados Unidos 2008/0163978 divulga procesos de extrusion y laminacion donde las capas de metal y poliolefina se unen utilizando una capa de enlace que contiene dos polfmeros de etileno funcionalizados. Sin embargo, existe una necesidad permanente de procesos que pueden unir en forma eficiente y efectiva capas metalicas a otros materiales en las condiciones mas demandantes de menor temperatura y tiempo de contacto.

Sumario de la invencion

La presente invencion se relaciona con un proceso de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8 para producir una estructura de capas multiples que comprende poner en contacto una capa adhesiva que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado con una capa metalica que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado a una temperatura de (325°F a 425°F) 162,7 °C a 218.3 °C por un tiempo de contacto de 0,5 a 5,0 segundos, adhiriendo la capa metalica a la capa de metal. La capa adhesiva comprende entre un 45 y un 85% en peso de un copolfmero de densidad baja lineal de a-olefina etileno-C4.8; entre un 5 y un 25% en peso de un polfmero injertado con un acido carboxflico etilenicamente insaturado o derivado acido, el polfmero se selecciona de resinas de polietileno o

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elastomeros; y entre un 0 y un 30% en peso de un copoKmero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno que tiene un MI entre 5 y 50.

Descripcion detallada de la invencion

Se ha descubierto, inesperadamente, que es posible producir una estructura de capas multiples que tiene una capa metalica mediante un proceso de poner en contacto una capa metalica y una capa adhesiva que contiene un copolfmero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno a una temperatura y tiempos de contacto reducidos. El proceso brinda ventajas en terminos de costos operativos menores y mayores tasas de produccion, a la vez que retiene los niveles deseados de adhesion del producto.

Poner en contacto las capas adhesiva y metalica.

La capa adhesiva y la capa metalica pueden entrar en contacto mediante cualquier metodo tfpicamente puesto en practica por los entendidos en la tecnica, para formar una estructura de dos capas A/M, donde «A» es la capa adhesiva y «M» es la capa metalica. Preferentemente, la capa adhesiva entra en contacto con la capa metalica en un proceso de moldeo por laminacion por extrusion o compresion donde el adhesivo y/o el metal se calientan y presionan juntos. La laminacion por extrusion puede incluir procesos de laminacion con rodillo caliente o llama donde las capas adhesiva y metalica se colocan en uno o mas rodillos calentados. Los rollos calientes calientan las capas adhesiva y metalica y las presionan entre sf. Alternativamente, la capa adhesiva y/o la capa metalica pueden pasar sobre una llama abierta como en un proceso de laminacion con llama, donde la capa adhesiva se ablanda con la llama y/o con el calor transferido del metal, y las capas metalica y adhesiva se presionan entre sf. En los procesos de extrusion de lamina, se extruye una capa de polietileno o propileno y posteriormente se pone en contacto con la capa adhesiva. La estructura de capa multiples adhesiva/polimerica se pone en contacto con la capa metalica. El calor residual de la extrusion de la capa ablanda el adhesivo que posteriormente une la lamina polimerica a la capa metalica.

En procesos de moldeo por compresion, se coloca, en primer lugar, una estructura de capas multiples que contiene una capa adhesiva, y una capa metalica en una cavidad de molde abierta, calentada. Preferentemente, la estructura de capa multiple que se moldeara esta pre calentada. El molde se cierra con una fuerza superior o miembro de tapon, se aplica presion para forzar la estructura de capa multiple al contacto con todas las areas de molde, y se mantienen el calor y la presion hasta que el material de moldeo se ha curado.

Preferentemente, el adhesivo y el metal se adhieren por un proceso de laminacion.

La capa adhesiva y la capa metalica se ponen en contacto a una temperatura entre 162,7°C y 218,3 °C (325°F a 425°F), mas preferentemente, entre 176,6 °C y 215,5 °C (350°F a 420°F), y mas preferentemente entre 198,8 °C y 210 °C (390°F a 410°F). Preferentemente, la capa adhesiva y la capa metalica entran en contacto a una presion entre 0,069 MPa y 0,345 MPa (10 psig a 50 psig). En los procesos de laminacion por extrusion, la presion se refiere a una presion de rodillo de tension. En los procesos de moldeo por compresion, la presion se refiere a la presion ejercida en el molde.

El tiempo de contacto para la capa adhesiva y la capa metalica es de 0,5 a 5,0 segundos. Preferentemente, el tiempo de contacto es de 0,5 a 2,5 segundos, mas preferentemente de 0,7 a 1,2 segundos. A los efectos de esta memoria descriptiva, el tiempo de contacto se define como el penodo durante el cual la capa adhesiva y la capa metalica se presionan entre sf a una temperatura de al menos 162,7°C (325°F) y una presion de al menos 0,069 MPa (10 psig). Preferentemente, el nivel de adhesion alcanzado entre la capa adhesiva y la capa metalica es de al menos 62,6 Kg/m (3,5 libras por pulgada lineal (PLI)).

Capa metalica

A los efectos de la presente memoria descriptiva, el termino capa metalica puede incluir aluminio y sus aleaciones, como aluminio, Alnico, duraluminio, AA-8000, y magnalio; antimonio; bismuto y sus aleaciones; como cerrosafe; metal madera y metal rosado; cobalto y sus aleaciones; como megallium, satellite, ultimet, vitallium, cobre y sus aleaciones, como cobre arsenico, cobre berilio, laton, bronce, constantan; oro y sus aleaciones, como electro, tumbaga, oro rosa y oro blanco; hierro y sus aleaciones, como acero de carbono, acero inoxidable y acero galvanizado; plomo y sus aleaciones, como solder, terne y molybdochalkos (aleaciones de plomo y estano); magnesio y sus aleaciones como magnox y elektron; manganeso; mquel y sus aleaciones, como alumel, plata alemana, cromel, hastelloy, inconel, monel, nicromo, nicrosil, nisil, nitinol, cuproniquel, y alnico; platino; paladio; plata y sus aleaciones; como vellon, plata fina, plata de Britania, goloid, electro, plata fina Argentinum, shibuichi, y plata esterlina; estano y sus aleaciones, como metal de Britania y peltre; titanio y sus aleaciones, como beta c y 6al-4v; tungsteno o zinc y sus aleaciones como zamak. Preferentemente, el metal se selecciona de aluminio y sus aleaciones, cobre y sus aleaciones, acero de carbono, acero inoxidable o acero galvanizado. Mas preferentemente, el metal se selecciona de aluminio y acero galvanizado.

Preferentemente, la capa metalica tiene un espesor entre aproximadamente 0,254 y 0,762 mm (10 y 30 mils), mas preferentemente entre 0,381 y 0,635 mm (entre 15 y 25 mils).

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Capa adhesiva

La capa adhesiva comprende un copoKmero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno (SBS), una resina de polietileno injertada con un acido carboxflico etilenicamente insaturado o derivado acido y un copolfmero de baja densidad lineal de etileno-C4-Cs a-olefina. Los copolfmeros de tres bloques de SBS utiles para la invencion son elastomeros termoplasticos comercialmente disponibles que contienen, preferentemente, entre un 25 y un 60% en peso de estireno. Mas preferentemente, los copolfmeros de tres bloques SBS contienen entre un 30 y un 55 % en peso de estireno. Mas preferentemente, los copolfmeros de tres bloques de SBS contienen entre un 40 y un 50% en peso de estireno. Los indices de fusion (MI) de los copolfmeros de sBs oscilan entre 5 y 50 dg/min., determinados de conformidad con ASTM D 1238 (200°C; 5kg). Preferentemente, los indices de fusion oscilan entre 10 y 35 dg/min., mas preferentemente entre 20 y 30 dg/min.

El polfmero injertado se obtiene mediante la reaccion de acidos carboxflicos insaturados y anhfdridos de acido carboxflico, o derivados de estos, con una resina de polietileno o un plastomero, en condiciones de injerto. Los monomeros de injerto, es decir, acido, anhfdrido o derivado, se incorporan a lo largo de la columna de polietileno o plastomero. Cuando el polfmero que se injertara es una resina de polietileno, la resina incluye homopolfmeros y copolfmeros de etileno con propileno, buteno, 4-metil penteno, hexeno, octeno, o mezclas de estos. Preferentemente, el polietileno que se injertara es HDPE o LLDPE. Mas preferentemente, el polietileno que se injertara es HDPE.

Cuando el polfmero que se injertara es un plastomero, el plastomero incluye copolfmeros de etileno con aproximadamente un 2,5 a un 13 %mol de una a-olefina que tiene densidades de 0,85 a 0,92 g/cm3. Los plastomeros se producen utilizando metaloceno o catalizadores de un solo sitio. Preferentemente, el plastomero es un copolfmero de etileno de buteno-1, hexeno-1, u octeno-1. Dichos plastomeros estan disponibles comercialmente de Dow Chemical Company en su lmea de polfmeros ENGAGETM o de Exxon Chemical Company en su lmea de productos EXACTTM.

Los acidos o anhfdridos carboxflicos utiles como monomeros de injerto incluyen compuestos como acido acnlico, acido maleico, acido fumarico, acido citaconico, acido mesaconico, anhfdrido maleico, acido o anhfdrido 4-metil ciclohex-4-eno1-,2-dicarboxflico, acido biciclo(2,2,2,)oct-5-eno-2,3-dicarboxflico, 2-oxa-1,3-dicetospiro(4,4)non-7-eno anhidro, acido o anhfdrido de biciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,3-dicarboxflico, acido o anhfdrido tetrahidroftalico, acido o anhfdrido x-metilbiciclo(2,2,1)hept5-eno-2,3-dicarboxflico, anhfdrido nadico, antudrico metil nadico, anhfdrido humico, y metil himic anhfdrido. El anhfdrido maleico es un monomero de injerto particularmente util. Los derivados acido y anhfdrido que se pueden utilizar para injertar el polietileno o el polipropileno incluyen maleatos de dialquilo, fumaratos de dialquilo, itaconatos de dialquilo, mesaconatos de dialquilo, citraconatos de dialquilo y crotonatos de alquilo.

El injerto se logra a traves de medios termicos y/o mecanicos de conformidad con los procedimientos conocidos, con o sin un catalizador generador de radical libre como un peroxido organico, donde la muestra injertada se prepara calentando una mezcla de la poliolefina o el monomero de injerto, con o sin disolvente, a la vez que se somete a una alta cizalla. Preferentemente, los productos injertados se preparan mediante mezcla por fusion del polietileno o polipropileno en ausencia sustancial de un disolvente, en presencia de un monomero de injerto en un reactor que imparte cizalla, como un extrusor. Los extrusores de dos tornillos como aquellos comercializados por Werner-Pfleiderer con las designaciones ZSK-30, ZSK-53, ZSK-83, ZSK-90 y ZSK-92 son especialmente utiles para realizar la operacion de injerto. Preferentemente, la cantidad de comonomero acido o derivado acido injertado en el polietileno o polipropileno oscila entre un 0,1 y un 4 por ciento en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 3,0 por ciento en peso. Preferentemente, cuando se injerta anhfdrido maleico en HDPE o LLDPE, la concentracion de anhfdrido maleico injertado es de un 0,5 a un 4 por ciento en peso, mas preferentemente de un 1 a un 2,5 por ciento en peso. Los indices de fusion de los polfmeros de etileno modificados como se miden mediante ASTM D 1238 a 190°C, 2,16 kg oscilan preferentemente entre 1 y 20 dg/min., mas preferentemente entre 5 y 18 dg/min.

La reaccion de injerto se produce a una temperatura seleccionada para minimizar o evitar la rapida vaporizacion y perdidas posteriores del monomero de injerto y cualquier catalizador que se pueda emplear. La concentracion de monomero de injerto en el reactor oscila tfpicamente entre aproximadamente un 1 y aproximadamente un 5% en peso sobre la base del peso total de la mezcla de reaccion. Se prefiere un perfil de temperatura donde la temperatura de la fusion de poliolefina aumenta gradualmente a traves de la longitud del extrusor/reactor hasta un maximo en la zona de reaccion del injerto y disminuye hacia la salida del reactor. La temperatura maxima en el reactor debena ser tal que se evitan las perdidas significativas por vaporizacion y/o la descomposicion prematura de cualquier catalizador de peroxido. El monomero de injerto y cualquier catalizador se agregan preferentemente en forma ordenada al extrusor/reactor.

El copolfmero de baja densidad lineal de etileno-C4-Cs a-olefina y utilizado en la composicion de capa de enlace tiene una densidad de 0,910 y 930 g/cm3, como se mide mediante ASTM D 792, y un mdice de fusion como se mide por ASTM D 1238, condicion 190/2,16, entre 0,1 y 25 dg/min, preferentemente entre 0,5 y 5 dg/min, mas preferentemente entre 1 y 3 dg/min,

Las composiciones de capa adhesiva pueden comprender, ademas, aditivos como estabilizantes, absorbentes de UV, desactivadores de metal, tiosinergicos, carroneros de peroxido, co-estabilizantes basicos y carroneros, agentes nucleantes, aclarantes, rellenos convencionales, agentes dispersantes, plastificantes, lubricantes, emulsionantes,

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pigmentos, agentes de control de flujo, abrillantadores opticos, agentes probadores de llama, agentes antiestaticos, agentes espumantes, y mezclas de estos, que se pueden agregar en cantidades bien conocidas por los entendidos en la tecnica.

La capa adhesiva contiene entre un 50 y un 85% en peso, preferentemente, entre un 67 y un 80% en peso del copolfmero de baja densidad lineal de etileno-C4-Cs a-olefina; entre un 5 y un 25 % en peso, preferentemente entre un 8 y un 15% en peso del polfmero injertado con un acido carboxflico etilenicamente insaturado o derivado acido; y entre un 10 y un 30% en peso, preferentemente entre un 10 y un 20% en peso, mas preferentemente entre un 12 y un 18% en peso del copolfmero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno.

Estructuras de capas multiples

Se pueden formar estructuras de capas multiples que incluyen la estructura de dos capas metal/adhesivo. Por ejemplo, se puede unir una capa adhesiva adicional a la capa metalica para formar una estructura A/M/A, donde A es la capa adhesiva y M es la capa metalica. Asimismo, se pueden incluir capas de poliolefina en la estructura de capas multiples, por ejemplo, se puede formar una estructura P/A/M/A o una estructura P/A/M/A/P donde la capa metalica es la capa central y P es una capa de poliolefina seleccionada individualmente de polipropileno o polietileno. Alternativamente, las capas adicionales se pueden agregar a la estructura de dos capas A/M para que una o mas de las capas externas sea un metal, por ejemplo, P/A/M, A/P/A/M, M/A/P/A/M. La formacion de estas estructuras de capas multiples puede tener lugar en una sola etapa, es decir, todas las capas se contactan entre sf simultaneamente o en forma independiente.

Capas de poliolefina

Cuando se utilizan capas de poliolefina en las estructuras de capas multiples, estas pueden ser polietileno, polipropileno o ambos. Cuando la capa de poliolefina es polipropileno, la capa de polipropileno (PP) incluye, preferentemente, una capa seleccionada de un homopolfmero de propileno, un copolfmero de propileno con etileno o alfa-olefinas C4-C10 donde los comonomeros de alfa olefina C4-C10 o etileno estan presentes en cantidades hasta un 10% en peso o mezclas de estos. Los homopolfmeros y copolfmeros de propileno se pueden producir utilizando catalizadores Ziegler Natta o de sitio unico, por ejemplo, catalizadores de metaloceno. Cuando el polfmero de propileno es un copolfmero, contiene, preferentemente de un 2 a un 6% en peso de etileno como comonomero. Mas preferentemente, la capa de polfmero de propileno es un homopolfmero de propileno.

Cuando la poliolefina es polietileno, la capa de polietileno (PE) se selecciona preferentemente de homopolfmeros de etileno, copolfmeros de etileno donde el comonomero se elige de a-olefinas C4-C8, o mezclas de estas La capa de polietileno tambien puede incluir estructuras coextruidas de polietileno con otros copolfmeros de etileno tales como copolfmero de etileno-acetato de vinilo y copolfmero de etileno y acrilato de metilo. Los homopolfmeros de etileno y los copolfmeros de etileno-a-olefina C4-8 incluyen polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de densidad media (MDPE) y polietileno de alta densidad (HDPE). Se define que VLDPE tiene una densidad entre 0,860 y 0,910 g/cm3, como se mide mediante ASTM D 792. Se define que LDPE y LLDPE tienen densidades entre 0,910 y 0,930 g/cm3. Se define que MDPE tiene una densidad entre 0,930 y 0,945 g/cm3. Se define que HDPE tiene una densidad de al menos 0,945 g/cm3, preferentemente entre 0,945 y 0,969 g/cm3. Los homopolfmeros y copolfmeros de etileno tienen, preferentemente, indices de fusion, como se mide mediante ASTM D 1238, condicion 190/2,16, entre 0,01 y 400 dg/min., preferentemente entre 0,1 y 200 dg/min., mas preferentemente entre 1 y 100 dg/min. Preferentemente, la capa de polietileno es LDPE La capa de poliolefina se puede rellenar con relleno, talco, fibras de vidrio, mica, agentes igmfugos o espumantes.

Los siguientes ejemplos ilustran la invencion; sin embargo, los entendidos en la tecnica reconoceran numerosas variaciones dentro del espmtu de la invencion y el alcance de las reivindicaciones.

Las composiciones adhesivas de los ejemplos se preparan utilizando los siguientes componentes:

EJEMPLO DE CONTROL 1

En el Ejemplo de Control 1, se preparo una pelfcula adhesiva fundida de 0,127 mm (5-mil) mediante una primera mezcla por fusion en un extrusor ZSK-18 de una composicion adhesiva que contema un 74,8% en peso de LLDPE-1, un 10% en peso de Mgraft-1, un 15% en peso de SBS-1, y un 0,2% en peso de ADD-1 y posteriormente mediante la extrusion de la mezcla en un extrusor Killion KL-100 que tema un perfil de temperatura de 145°C, 155°C, 160°C, y 170°C.

La pelfcula adhesiva y una banda de aluminio de 0,559 mm (22 mil) se cortaron en cupones de 0,038 x 0,062 metros (1,5" X 3") y se dispuso una muestra, donde la capa superior era la pelfcula adhesiva y la capa inferior era el aluminio. Se pre calentaron las barras del sellador termico Sentinel antes del sellado con calor, cerrando las barras del sellado termico durante tres segundos con solo la barra superior caliente. Posteriormente, la muestra se sello por calor a 232,2 °C (450°F) y 0,275 MPag (40 psig) durante un tiempo de contacto de un segundo. Tras el sellado termico, los cupones se cortaron en bandas de 0,025 x 0,0762 metros (1" X 3") para la prueba de adhesion. La adhesion se determino como libras por pulgada lineal (PLI) en la muestra con sellado termino mediante el metodo ASTM D1876 en

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un probador de traccion Instron, midiendo la fuerza requerida para separar las capas en una configuracion T-Peel a una velocidad de deformacion de 10 in/minuto.

EJEMPLO 2

El Ejemplo 2 es identico al Ejemplo de Control 1 excepto que, la temperature del sellado termico era de 204,4°C (400°F).

EJEMPLO 3

El Ejemplo 3 es identico al Ejemplo 2 excepto que, la muestra se sello con calor durante un tiempo de contacto de tres segundos.

EJEMPLO COMPARATIVO 4

El Ejemplo Comparativo 4 es identico al Ejemplo de Control 1 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo EPR-1 en lugar de SBS-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 5

El Ejemplo Comparativo 5 es identico al Ejemplo 2 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo EPR-1 en lugar de SBS-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 6

El Ejemplo Comparativo 6 es identico al Ejemplo 3 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo EPR-1 en lugar de SBS-1.

La Tabla 1 resume los valores de adhesion del Ejemplo de Control 1, los Ejemplos 2 y 3, y los Ejemplos Comparativos 4 a 6.

Tabla 1

Ejemplos: Adhesion (PLI) Ejemplos Adhesion comparativa Kg/m Mejora de la adhesion


: comparativos (PLI) (%)

Ejemplo de Control 1: 6,5 Ej. Comparativo 4 67,7 (3,8) 171

Ejemplo 2: 3,7 Ej. Comparativo 5 16,1 (0,9) 411

Ejemplo 3: 4,5 Ej. Comparativo 6 30,3 (1,7) 265

La Tabla 1 demuestra que el proceso de la invencion que utiliza las muestras que contienen un adhesivo a base de SBS/PE injertado no solo brinda buenos valores de adhesion a temperaturas de contacto bajas y tiempo, sino que tambien demuestra una mejor retencion de la adhesion a temperaturas de contacto bajas en un intervalo de tiempos de contacto, en relacion con los adhesivos a base de EPR.

EJEMPLO DE CONTROL 7

El Ejemplo de Control 7 es identico al Ejemplo de Control 1 excepto que, se utilizo una composicion adhesiva, MGraft-2 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO 8

El Ejemplo 8 es identico al Ejemplo 2 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-2 en lugar de Mgraft1. EJEMPLO 9

El Ejemplo Comparativo 9 es identico al Ejemplo 3 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-2 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 10

El Ejemplo Comparativo 10 es identico al Ejemplo Comparativo 4 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-2 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 11

El Ejemplo Comparativo 11 es identico al Ejemplo Comparativo 5 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-2 en lugar de Mgraft-1.

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EJEMPLO COMPARATIVO 12

El Ejemplo Comparativo 12 es identico al Ejemplo Comparativo 6 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-2 en lugar de Mgraft-1.

La Tabla 2 resume los valores de adhesion del Ejemplo de Control 7, los Ejemplos 8 y 9, y los Ejemplos Comparativos 10 a 12.

Tabla 2


: comparativos (PLI) (%)

Ej. de Control 7: 6,9 Ej. Comparativo 10 53,5 (3,0) 230

Ejemplo 8: 3,8 Ej. Comparativo 11 25,0 (1,4) 271

Ejemplo 9: 4,9 Ej. Comparativo 3 12 25,0 (1,4) 350

La Tabla 2 demuestra que el proceso de la invencion que utiliza las muestras que contienen un adhesivo a base de SBS/PE injertado no solo brinda buenos valores de adhesion a temperaturas de contacto bajas y tiempo, sino que tambien demuestra una mejor retencion de la adhesion a temperaturas de contacto bajas en un intervalo de tiempos de contacto, en relacion con los adhesivos a base de EPR.

EJEMPLO DE CONTROL 13

El Ejemplo de Control 13 es identico al Ejemplo de Control 1 excepto que, en la composicion adhesiva, se utilizo Mgraft-3 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO 14

El Ejemplo Comparativo 14 es identico al Ejemplo 2 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-3 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO 15

El Ejemplo Comparativo 15 es identico al Ejemplo 3 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-3 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 16

El Ejemplo Comparativo 16 es identico al Ejemplo Comparativo 4 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-3 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 17

El Ejemplo Comparativo 17 es identico al Ejemplo Comparativo 5 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-3 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 18

El Ejemplo Comparativo 18 es identico al Ejemplo Comparativo 6 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-3 en lugar de Mgraft-1.

La Tabla 3 resume los valores de adhesion del Ejemplo de Control 13, los Ejemplos 14 y 15, y los Ejemplos Comparativos 16-18.

Tabla 3

Ejemplos: Adhesio n (PLI) Ejemplos Comparativos Adhesion comparativa Kg/m (PLI) Mejora de la adhesion (%)

Ej. de Control: 6,3 Ej. Comparativo 16 26,8 (1,5) 420

Ejemplo 14: 3,4 Ej. Comparativo 17 8,9 (0,5) 680

Ejemplo 15: 4,2 Ej. Comparativo 18 16,1 (0,9) 467

5

10

15

20

25

30

La Tabla 3 demuestra que el proceso de la invencion que utiliza las muestras que contienen un adhesivo a base de SBS/plastomero injertado no solo brinda buenos valores de adhesion a temperaturas de contacto bajas y tiempo, sino que tambien demuestra una mejor retencion de la adhesion a temperaturas de contacto bajas en un intervalo de tiempos de contacto, en relacion con los adhesivos a base de EPR.

EJEMPLO DE CONTROL 19

El Ejemplo de Control 19 es identico al Ejemplo de Control 1 excepto que, en la composicion adhesiva, se utilizo Mgraft-4 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO 20

El Ejemplo 20 es identico al Ejemplo 2 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-4 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO 21

El Ejemplo 21 es identico al Ejemplo 3 excepto que, en la composicion adhesiva se utilizo Mgraft-4 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 22

El Ejemplo Comparativo 22 es identico al Ejemplo Comparativo 4 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo Mgraft-4 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 23

El Ejemplo Comparativo 23 es identico al Ejemplo Comparativo 5 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-4 en lugar de Mgraft-1.

EJEMPLO COMPARATIVO 24

El Ejemplo Comparativo 24 es identico al Ejemplo Comparativo 6 excepto que, en una composicion adhesiva, se utilizo MGraft-4 en lugar de Mgraft-1. La Tabla 4 resume los valores de adhesion del Ejemplo de Control 19, los Ejemplos 20 y 21, y los Ejemplos Comparativos 22 a 24.

Tabla 4

Ejemplos: Adhesion (PLI) Ejemplos Comparativos Adhesion comparativa Kg/m (PLI) Mejora de la adhesion (%)

Ej. de Control 19: 5,7 Ej. Comparativo 22 103,4 (5,8) 98

Ejemplo 20: 3,9 Ej. Comparativo 23 3,6 (0,5) 780

Ejemplo 21: 3,7 Ej. Comparativo 24 42,8 (2,4) 154

La Tabla 4 demuestra que el proceso de la invencion que utiliza las muestras que contienen un adhesivo a base de SBS/plastomero injertado no solo brinda buenos valores de adhesion a temperaturas de contacto bajas y tiempo, sino que tambien demuestra una mejor retencion de la adhesion a temperaturas de contacto bajas en un intervalo de tiempos de contacto, en relacion con los adhesivos a base de EPR.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Un proceso que comprende:

- poner en contacto una capa adhesiva que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado con una capa metalica que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado a una temperatura de 162,8 °C a 218,3 °C (325°F a 425°F) por un tiempo de contacto de 0,5 a 5,0 segundos, adhiriendo la capa adhesiva a la capa metalica para formar una estructura de capas multiples.

la capa adhesiva, que comprende:

(a) entre un 45 y un 85 % en peso de un copolfmero de densidad baja lineal de a-olefina etileno-C4-s;

(b) entre un 5 y un 25% en peso de un polfmero injertado con un acido carboxflico etilenicamente insaturado o derivado acido; o

(c) entre un 10 y un 30% en peso de un copolfmero de tres bloques de estireno-butadieno-estireno que tiene un MI de 5 a 15 medido de conformidad con ASTM D1238 (200° C; 5 kg).
2. El proceso de la reivindicacion 1, donde la temperatura oscila entre 176,7°C y 215,6°C (350°F y 420°F).
3. El proceso de la reivindicacion 1 donde el tiempo de contacto es de 0,5 y 2,5 segundos.
4. El proceso de la reivindicacion 1 que comprende ademas que la capa adhesiva y la capa metalica estan en contacto a una presion ente 0,069 MPa y 0,345 MPa (10 psig a 50 psig).
5. El proceso de la reivindicacion 1 que comprende, ademas, poner en contacto una segunda capa adhesiva que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado a una temperatura entre 162,8°C y 218,3°C (325°F y 425°F), con el segundo lado de la capa metalica durante un tiempo de contacto entre 0,5 y 5,0 segundos, adhiriendo la segunda capa adhesiva a la capa metalica, donde la estructura de capas multiples tiene la forma A/M/A, donde A es la capa adhesiva y M es el metal.
6. El proceso de la reivindicacion 5 que comprende, ademas, poner en contacto capas de poliolefina que tienen un primer lado y un segundo lado, en sus primeros lados a una temperatura entre 162,8°C y 218,3°C (325° y 425°F), con los segundos lados de las segundas capas adhesivas durante un tiempo de contacto de 0,5 a 5,0 segundos, adhiriendo las capas de poliolefina a las capas adhesivas, donde la estructura de capas multiples tiene la forma P/A/M/A/P, donde P es la capa de poliolefina.
7. El proceso de la reivindicacion 1 que comprende, ademas, poner en contacto una capa de poliolefina que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado a una temperatura entre 162,8°C y 218,3°C (325°F y 425°F), con el segundo lado de la capa adhesiva durante un tiempo de contacto entre 0,5 y 5,0 segundos, adhiriendo la capa de poliolefina a la capa adhesiva, donde la estructura de capas multiples tiene la forma P/A/M, donde A es la capa adhesiva, M es la capa metalica y P es la capa de poliolefina.
8. El proceso de la reivindicacion 7, que comprende, ademas, poner en contacto una segunda capa adhesiva que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado con el segundo lado de la capa de poliolefina, y poner en contacto una segunda capa metalica que tiene un primer lado y un segundo lado, en su primer lado con el segundo lado de la segunda capa adhesiva, a una temperatura de 162,8°C y 218,3°C (325°F y 425°F), durante un tiempo de contacto de 0,5 a 5,0 segundos, adhiriendo la segunda capa adhesiva a la capa de poliolefina y la segunda capa metalica a la segunda capa adhesiva, donde la estructura de capas multiples tiene la forma M/A/P/A/M.