ES2691978T3 - Agente de recubrimiento para recubrimientos que pueden matearse - Google Patents

Agente de recubrimiento para recubrimientos que pueden matearse Download PDF

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Abstract

Agente de recubrimiento que comprende: a) una dispersión acuosa de un prepolímero hidroxifuncional, que se puede obtener mediante reacción de al menos los siguientes componentes: i) un componente que presenta grupos hidroxi, que comprende un policarbonatopoliol o se compone del mismo, ii) un poliesterpoliol que presenta grupos hidroxi, iii) un poliisocianato que presenta grupos isocianato, iv) un compuesto que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, v) agua, en donde los componentes i)-iii) y la relación de los componentes i)-iii) se seleccionan de tal manera que está presente un exceso de grupos hidroxi con respecto a los grupos isocianato, b) nanopartículas inorgánicas con un tamaño de partícula numérico medio de 5 a 100 nm, y c) un reticulante que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos hidroxi.

Description

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DESCRIPCION
Agente de recubrimiento para recubrimientos que pueden matearse
La presente invencion se refiere a un agente de recubrimiento que es adecuado en particular para la produccion de recubrimientos mate elasticos. Otros objetos de la invencion son ademas un procedimiento para la preparacion del agente de recubrimiento, el uso del agente de recubrimiento para la produccion de un recubrimiento sobre un sustrato asf como un recubrimiento que se puede obtener aplicando el agente de recubrimiento sobre un sustrato.
En el estado de la tecnica, se describen sistemas polimericos con cuya ayuda se pueden producir recubrimientos sobre sustratos que presentan una alta estabilidad mecanica y qmmica. Tales sistemas se describen, por ejemplo, en el documento EP 1 418 192 A1. Los agentes de recubrimiento de este estado de la tecnica son a base de resinas acuosas de poliuretano, que se pueden obtener mediante la reaccion de policarbonatopolioles, poliisocianatos, y compuestos capaces de formar aniones con al menos dos grupos reactivos hacia los grupos isocianato.
El suministro de recubrimientos mate, y en particular mate intenso, con una alta flexibilidad o conformabilidad supone un problema en particular, debido a que la produccion de valores de brillo muy bajos requiere el uso de cantidades correspondientemente altas de agentes de mateado. No obstante, altas concentraciones de agentes de mateado en los recubrimientos curados influyen en sus propiedades, por ejemplo, su flexibilidad y conformabilidad, de forma negativa (por ejemplo, se produce la formacion de grietas). Para muchas aplicaciones, por tanto, son deseables recubrimientos que se puedan matearse facilmente, es decir, que durante el mateado a valores de brillo muy bajos pierdan tan pocas de sus propiedades mecanicas como sea posible.
Los recubrimientos producidos con la ayuda de los agentes de recubrimiento conocidos por el documento EP 1 418 192 A1 no tienen una elasticidad suficiente en formulaciones muy mate; ademas, su capacidad de mateado es demasiado baja.
El objetivo de la presente invencion era por tanto proporcionar un agente de recubrimiento con el que se pueden producir recubrimientos mate y al mismo tiempo muy elasticos. Los aglutinantes subyacentes deben presentar una muy buena capacidad de mateado.
Este objetivo se consigue mediante un agente de recubrimiento que comprende
a) una dispersion acuosa de un prepolfmero hidroxifuncional, que se puede obtener mediante reaccion de al menos los siguientes componentes:
i) un componente que presenta grupos hidroxi, que comprende un policarbonatopoliol o se compone del mismo,
ii) un poliesterpoliol que presenta grupos hidroxi,
iii) un poliisocianato que presenta grupos isocianato,
iv) un compuesto que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones,
v) agua,
en el que los componentes i)-iii) y la relacion de los componentes i)-iii) se seleccionan de tal manera que esta presente un exceso de grupos hidroxi con respecto a los grupos isocianato,
b) nanopartfculas con un tamano de partfcula promedio en numero de 5 a 100 nm, y
c) un reticulante que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos hidroxi.
De forma sorprendente se ha comprobado que los recubrimientos aplicados sobre sustratos con ayuda de los agentes de recubrimiento de acuerdo con la invencion presentan una alta elasticidad al tiempo que tienen un nivel de brillo muy bajo. Por tanto, estos recubrimientos soportan la deformacion mecanica, incluso con grandes expansiones, sin danarse.
En el presente caso, por grupo reactivo hacia los grupos isocianato se entiende un grupo que es capaz de reaccionar con un grupo isocianato con la formacion de un enlace covalente. Ejemplos de grupos reactivos hacia los grupos isocianato son los grupos hidroxilo y los grupos amina.
En el presente caso, por grupo capaz de formar aniones se entiende un grupo que puede cambiar del estado molecular al estado anionico. Adecuados para este fin son, por ejemplo, acidos dicarboxflicos, acido hidroximonocarboxflico o acido dihidroximonocarboxflico.
Ejemplos de acidos dicarboxflicos adecuados son acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido tetrahidroftalico, acido hexahidroftalico, acido ciclohexanodicarboxflico, acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico,
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acido glutarico, acido tetracloroftalico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido malonico, acido suberico, acido 2-metilsuccmico, acido 3,3-dietilglutarico, acido 2,2-dimetilsuccmico. Asimismo pueden ser adecuados los anfndridos correspondientes de estos acidos.
Es tambien posible usar acidos monocarboxflicos, tales como por ejemplo acido benzoico y acido hexanocarboxflico. A condicion de que la funcionalidad del poliol sea superior a 2. Se prefieren los acidos alifaticos o aromaticos saturados. Estos son, por ejemplo, el acido adfpico o acido isoftalico. Si se desea, tambien es posible usar pequenas cantidades de acido policarboxflico, tal como por ejemplo, acido trimelttico.
Los acidos hidroxicarboxflicos que sirven como reactivos en la preparacion de los poliesterpolioles portan grupos hidroxilo terminales. Estos son, por ejemplo, acido hidroxicaproico, acido hidroxibutmco, acido hidroxidecanoico, acido hidroxiestearico y otros acidos correspondientes. Lactonas adecuadas son, por ejemplo, caprolactonas o butirolactonas.
De acuerdo con una primera forma de realizacion preferida de la invencion, las nanopartfculas presentan un tamano de partfcula promedio en numero de 5 a 100 nm.
El tamano de partfcula promedio en numero de las nanopartfculas se puede determinar mediante microscopfa electronica de transmision, dispersion de luz, ultracentrifugacion analftica o espectroscopfa de correlacion fotonica.
Asimismo se prefiere que las nanopartfculas presenten una superficie espedfica de 100 m2/g a 1000 m2/g, preferentemente de 200 a 500 m2/g y de manera especialmente preferente de 250 a 400 m2/g.
La superficie espedfica de las nanopartfculas se puede determinar segun el procedimiento BET (norma DIN ISO 9277:2003-05).
Ademas se prefiere que las nanopartfculas sean nanopartfculas inorganicas.
Las nanopartfculas pueden en particular comprender o componerse de dioxido de silicio, dioxido de titanio, oxido de aluminio, dioxido de aluminio, dioxido de manganeso, oxido de manganeso, oxido de zinc, dioxido de zinc, oxido de cerio, dioxido de cerio, oxido de hierro, dioxido de hierro y/o carbonato de calcio. Ademas tambien se prefiere que las nanopartfculas comprendan o se compongan de dioxido de silicio, dioxido de titanio, oxido de aluminio, dioxido de aluminio, dioxido de manganeso, oxido de manganeso, oxido de zinc, dioxido de zinc, oxido de cerio, dioxido de cerio y/o carbonato de calcio. De manera especialmente preferente, pueden componerse de dioxido de silicio.
En un perfeccionamiento de la invencion esta previsto que el agente de recubrimiento comprende adicionalmente al menos un agente de mateado d).
Ejemplos de agentes de mateado adecuados son Acematt 3300, 3200 de Evonik, asf como TS 100 y OK 412 de Evonik.
El componente i) que presenta grupos hidroxi puede ser, por ejemplo, etilenglicol, 1,2- y 1,3-propilenglicol, 1,3-, 1,4- y 2,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5-hexanodiol, trimetilhexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, bisfenol hidrogenado, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, neopentilglicol y/o trimetilpentanodiol, trimetilolpropano y/o glicerol.
Ademas se prefiere que el componente i) que presenta grupos hidroxi sea diferente del componente ii). En este caso, "diferente de" preferentemente significa que los componentes i) e ii) presentan estructuras qrnmicas diferentes.
El componente i) que presenta grupos hidroxi comprende un policarbonatopoliol o se compone del mismo.
Los policarbonatos adecuados se pueden obtener, por ejemplo, mediante reaccion de carbonato de difenilo, carbonato de dimetilo o fosgeno con polioles, preferentemente dioles. Como dioles se pueden usar, por ejemplo, etilenglicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,3- y 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentilglicol, 1,4- bishidroximetil-ciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, pero tambien dioles modificados con lactona. Se prefiere que el diol comprenda del 40 al 100 % en peso de hexanodiol, preferentemente 1,6-hexanodiol y/o derivados de hexanodiol, de manera especialmente preferente los que, ademas de comprender grupos OH terminales, presentan grupos eter o grupos ester, por ejemplo, productos obtenidos por reaccion de 1 mol de hexanodiol con al menos 1 mol, preferentemente de 1 a 2 mol, de caprolactona o por eterificacion de hexanodiol consigo mismo para formar di- o trihexilenglicol.
Tambien se pueden usar los polieter-policarbonatodioles descritos en el documento DE-A 37 17 060.
Los policarbonatopolioles preferentemente tienen una estructura lineal. No obstante, opcionalmente se pueden ramificar ligeramente mediante la incorporacion de componentes polifuncionales, en particular polioles de bajo peso molecular. Para este fin son adecuados, por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, trimetiloletano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol, metilglucosido o 1,3:4,6-dianhidrohexita.
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Tambien se prefiere que el policarbonatopoliol tenga un peso molecular promedio en peso de 500 a 3000 g/mol, preferentemente de 650 a 2500 g/mol y de manera especialmente preferente de 1000 a 2200 g/mol.
El peso molecular promedio en peso del policarbonatopoliol se puede determinar por medio de CPG (cromatograffa de permeacion en gel).
El poliesterpoliol ii) que presenta grupos hidroxi puede ser en particular compuestos que tengan un peso molecular promedio en numero Mn de 400 a 6000 Da y preferentemente de 600 a 3000 Da. Su mdice de hidroxilo puede ascender a de 22 a 400, preferentemente de 50 a 300, y de manera especialmente preferente de 80 a 200 mg de KOH/g. La funcionalidad OH puede estar en el intervalo de 1,5 a 6, preferentemente de 1,8 a 3 y de manera especialmente preferente de 1,9 a 2,5.
Poliesterpolioles ii) que presentan grupos hidroxi muy adecuados son los productos de policondensacion, en sf conocidos, de di- asf como opcionalmente poli(tri-, tetra-)oles y acidos di- asf como, opcionalmente, poli(tri-, tetra- )carboxflicos o acidos hidroxicarboxflicos o lactonas. En lugar de los acidos policarboxflicos libres, tambien se pueden usar los anhndridos de acidos policarboxflicos correspondientes o los esteres de acidos policarboxflicos correspondientes de alcoholes inferiores para la preparacion de los poliesteres. Ejemplos de dioles adecuados son etilenglicol, butilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polialquilenglicoles tales como polietilenglicol, prefiriendose ademas el propanodiol o (1,4)butanodiol, prefiriendose (1,6)hexanodiol, neopentilglicol o ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico. Opcionalmente tambien se pueden usar de forma simultanea polioles tales como, por ejemplo, trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenceno o isocianurato de trishidroxietilo.
Acidos dicarboxflicos adecuados son, por ejemplo, acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido tetrahidroftalico, acido hexahidroftalico, acido ciclohexanodicarboxflico, acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido glutarico, acido tetracloroftalico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido malonico, acido suberico, acido 2-metilsuccmico, acido 3,3-dietilglutarico, acido 2,2-dimetilsuccmico. Asimismo son adecuados los posibles antndridos de estos acidos. En el sentido de la presente invencion, los antndridos siempre estan incluidos en el termino "acido".
Tambien se pueden usar acidos monocarboxflicos, tales como acido benzoico y acido hexanocarboxflico, siempre que la funcionalidad promedio del poliol sea superior a 2. Se prefieren acidos alifaticos o aromaticos saturados tales como acido adfpico o acido isoftalico. Opcionalmente tambien se pueden usar de forma simultanea cantidades mas bajas de acido policarboxflico, tal como acido trimelttico.
Acidos hidroxicarboxflicos que se pueden usar como reactivos en la preparacion de un poliesterpoliol con grupos hidroxilo terminales son, por ejemplo, acido hidroxicaproico, acido hidroxibutmco, acido hidroxidecanoico, acido hidroxiestearico y similares. Lactonas adecuadas son, por ejemplo, caprolactona o butirolactona.
Poliisocianatos iii) adecuados son, por ejemplo, diisocianatos en el intervalo de pesos moleculares de 140 a 400 con grupos isocianato unidos alifatica, cicloalifatica, aralifatica y/o aromaticamente, tales como, por ejemplo, 1,4- diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano (HDI), 2-metil-1,5-diisocianatopentano, 1,5-diisocianato-2,2- dimetilpentano, 2,2,4- y 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianatodecano, 1,3- y 1,4- diisocianatociclohexano, 1,3- y 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1-isocianato-1-metil-4 (3)isocianatometilciclohexano, bis-(isocianatometil)-norbornano, 1,3- y 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il) -benceno (TMXDI), 2,4- y -2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,4'- y 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 1,5-diisocianatonaftaleno o mezclas arbitrarias de esos diisocianatos. Se da preferencia a poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos del tipo mencionado que unicamente tienen grupos isocianato unidos alifatica y/o cicloalifaticamente. Se da preferencia particular a los poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos a base de HDI, IPDI y/o 4,4'- diisocianatodiciclohexilmetano.
Ademas de estos diisocianatos simples, tambien son adecuados poliisocianatos que contienen heteroatomos en el resto que une los grupos isocianato y/o que tienen una funcionalidad de mas de 2 grupos isocianato por molecula. Los primeros mencionados son, por ejemplo, los poliisocianatos que tienen una estructura uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biuret, carbodiimida, iminooxadiazindiona y/u oxadiazintriona, compuesta de al menos dos diisocianatos y preparada por modificacion de diisocianatos alifaticos simples, cicloalifaticos, aralifaticos y/o aromaticos; como ejemplo de un poliisocianato no modificado con mas de 2 grupos isocianato por molecula, se puede mencionar, por ejemplo, 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato (nonanotriisocianato).
El poliisocianato iii) puede comprender en particular un isocianato alifatico, preferentemente un diisocianato alifatico y de manera especialmente preferente al menos un compuesto seleccionado del grupo de hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, 1-isocianato-4-[(4-isocianatociclohexil)metil]ciclohexano.
El compuesto iv) pueden ser un compuesto ionico o potencialmente ionico. Son ejemplos acidos mono- y dihidroxicarboxflicos, acidos mono- y diaminocarboxflicos, acidos mono- y dihidroxisulfonicos, acidos mono- y diaminosulfonicos y sus sales, tales como acidos dihidroxicarboxflicos, acido hidroxipivalico, N-(2-aminoetil)-p,p- alanina, acido 2-(2-amino-etilamino)-etanosulfonico, acido etilendiaminpropil- o butilsulfonico, acido 1,2- o 1,3- propilendiamin-p-etilsulfonico, lisina, acido 3,5-diaminobenzoico, el agente hidrofilizante de acuerdo con el Ejemplo 1
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del documento EP-A 0 916 647 y sus sales de metales alcalinos y/o de amonio; el aducto de bisulfito sodico con polietersulfonato de 2-buteno-1,4-diol, o el aducto propoxilado de 2-butenodiol y NaHSOa) (por ejemplo, en el documento DE-A 2 446 440, paginas 5-9, formulas I-III). Compuestos ionicos o potencialmente ionicos preferidos son aquellos que tienen grupos carboxi y/o carboxilato. Los compuestos ionicos preferidos en particular son los acidos dihidroxicarboxflicos, en particular, acidos a,a-dimetilolalcanoicos, tales como acido 2,2-dimetilolacetico, acido 2,2-dimetilolpropionico, acido 2,2-dimetilolbutmco, acido 2,2-dimetilolpentanoico o acido dihidroxisuccmico.
En la preparacion del prepoKmero hidroxifuncional a) ademas tambien se pueden hacer reaccionar de forma simultanea extensores de cadena de bajo peso molecular con un peso molecular en el intervalo de 60 a 400 Da y preferentemente de 62 a 200 Da y al menos dos grupos reactivos con el isocianato. Los extensores de cadena pueden ser, por ejemplo, polioles o poliaminas.
Los polioles adecuados como extensores de cadena pueden ser compuestos que tienen hasta 20 atomos de carbono por molecula, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butilenglicol, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, dihidroxietil eter de hidroquinona, bisfenol A [2,2-bis(4-hidroxifenil)propano], bisfenol A hidrogenado (2,2-bis(4- hidroxiciclohexil)propano) y sus mezclas, as^ como trimetilolpropano, glicerina o pentaeritritol. Tambien se pueden usar diolesteres tales como, por ejemplo, ester del acido 8-hidroxibutil-£-hidroxicaproico, ester del acido w-hidroxi- hexil- Y-hidroxibutrnco, (p-hidroxietil) ester del acido adfpico o bis(p-hidroxietil) ester del acido tereftalico.
Las poliaminas adecuadas para la extension de la cadena son, por ejemplo, etilendiamina, 1,2- y 1,3- diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, isoforondiamina, la mezcla de isomeros de 2,2,4- y 2,4,4- trimetilhexametilendiamina, 2-metilpentametilen-diamina, dietilentriamina, 1,3- y 1,4-xililendiamina, a,a,a',a'- tetrametil-1,3- y -1,4-xililendiamina y 4,4-diaminodiciclohexilmetano, dimetiletilendiamina, hidrazina o dihidrazida del acido adfpico.
En la preparacion del prepolfmero hidroxifuncional a), tambien se puede hacer reaccionar simultaneamente un terminador de cadena. Estas unidades estructurales proceden, por ejemplo, de compuestos monofuncionales que son reactivos con grupos isocianato, tales como monoaminas, en particular monoaminas secundarias, o monoalcoholes. En este documento se puede hacer mencion particular a la metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina o sus derivados sustituidos, amidoaminas de diaminas primarias y acidos monocarboxflicos, monocetiminas de diaminas primarias, aminas primarias/terciarias, tales como, por ejemplo, N,N-dimetilaminopropilamina.
Para la resina de poliuretano tambien se pueden usar unidades que estan localizadas en los extremos de la cadena y cubrirla. Estas unidades tienen su origen por una parte en los componentes monofuncionales reactivos con el isocianato, en particular monoaminas secundarias o monoalcoholes. Algunas de estas sustancias se mencionan a modo de ejemplo a continuacion: metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N- metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina, o derivados sustituidos de los compuestos mencionados. Amidoaminas de mono y diaminas primarias, acidos monocarboxflicos, monocetiminas de las diaminas primarias, aminas primarias/secundarias/terciarias, tales como, por ejemplo, N,N- dimetilaminopropilamina, metildimetilamina.
Tambien son compuestos adecuados las sustancias que contienen atomos de hidrogeno activos, que pueden diferir en terminos de reactividad entre los grupos isocianato. Estas son, por ejemplo, moleculas que ademas de contener un grupo amino primario, tambien contienen un grupo amino secundario o, ademas de contener un grupo OH, tambien contienen un grupo COOH o, ademas de contener un grupo amino (primario o secundario), tambien contienen grupos OH. Se da preferencia a componentes que, ademas de contener un grupo amino (primario o secundario), tambien contienen grupos OH. Ejemplos de esas aminas primarias/secundarias son: 3-amino-1- metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano; acidos mono-hidroxi-carboxflicos, tales como, por ejemplo, acido hidroxiacetico, acido lactico o acido maleico, ademas de alcanolaminas tales como, por ejemplo, N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina, y, con preferencia correspondiente, dietanolamina, metildietanolamina. De esta manera es posible introducir grupos funcionales adicionales en el polfmero.
Como terminadores de cadena tambien son adecuados los compuestos que contienen atomos de hidrogeno activos de diferente reactividad hacia los grupos isocianato. Por ejemplo, estos son compuestos que, ademas de contener un grupo amino primario, tambien contienen grupos amino secundarios o, ademas de contener un grupo OH, tambien contienen grupos COOH o, ademas de contener un grupo amino (primario o secundario) tambien contienen grupos OH. Se da preferencia a compuestos que, ademas de contener un grupo amino (primario o secundario) tambien contienen grupos OH. Ejemplos de ello son aminas primarias/secundarias, tales como 3-amino-1- metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano; acidos mono-hidroxicarboxflicos, tales como acido hidroxiacetico, acido lactico o acido malico, ademas de alcanolaminas tales como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina y, de forma especialmente preferente, dietanolamina. De esta manera es posible, ademas, introducir grupos funcionales en el
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producto polimerico final.
Asimismo es posible para los compuestos que tienen una accion hidrofilizante no ionica, por ejemplo, eteres de polioxialquileno que tienen al menos un grupo hidroxi o un grupo amino, que tambien se hagan reaccionar simultaneamente en la preparacion del prepoKmero hidroxifuncional a). Estos polieteres contienen una cantidad del 30% en peso al 100% en peso de unidades estructurales derivadas de oxido de etileno. Se tienen en cuenta polieteres con una estructura lineal con una funcionalidad entre 1 y 3, pero tambien compuestos de la formula general (I)
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en la que
Ri y R2 cada uno independientemente entre sf significa un resto alifatico, cicloalifatico o aromatico divalente con 1 a 18 atomos de carbono, que puede estar interrumpido por atomos de oxfgeno y/o nitrogeno, y
R3 representa un poliester no terminado en hidroxi o, preferentemente, un polieter, en particular un resto de oxido de polietileno terminado en alcoxi.
La reaccion de uretanizacion en la preparacion del prepolfmero se puede llevar a cabo a temperaturas de 0 °C a 140 °C, dependiendo de la reactividad del poliisocianato usado. Para acelerar la reaccion de uretanizacion, se pueden usar catalizadores adecuados conocidos por el experto en la materia para acelerar la reaccion de NCO-OH. Son ejemplos aminas terciarias tales como, por ejemplo, trietilamina, compuestos de organoestano tales como por ejemplo, oxido de dibutilestano, dilaurato de dibutilestano o bis(2-etilhexanoato) de estano u otros compuestos organometalicos.
Los compuestos adecuados como reticulantes son los productos de condensacion de melamina-formaldehndo o urea-formaldehndo, como se describe, por ejemplo, en D.H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, paginas 235 y siguientes, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1967. No obstante, las resinas de melamina tambien se pueden sustituir total o parcialmente por otras resinas de amina como se describe, por ejemplo, en Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), Vol. 14/2, Parte 2, 4a Edicion, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963, paginas 319 y siguientes.
Otras resinas de reticulacion adecuadas son poliisocianatos bloqueados a base de, por ejemplo, isoforonadiisocianato, hexametilendiisocianato, 1,4-diisocianatociclohexano, bis-(4-isocianatociclohexil)metano, 1,3- diisocianatobenceno, 1,4-diisocianatobenceno, 2,4-diisocianato-1-metilbenceno, 1,3-diisocianato-2-metilbenceno, 1,3-bis-isocianato-metilbenceno, 2,4-bis-isocianatometil-1,5-dimetilbenceno, bis-(4-isocianatofenil)propano, tris-(4- isocianatofenil)metano y/o trimetil-1,6-diisocianatohexano.
Tambien existen aductos de isocianato bloqueados adicionales tales como, por ejemplo, poliisocianatos de biuret a base de 1,6-diisocianatohexano; poliisocianatos de isocianurato a base de 1,6-diisocianatohexano; o aductos de poliisocianato modificados con uretano preparados a partir de toluen-2,4- y/o -2,6-diisocianato o isoforondiisocianato y componentes polihidroxflicos de bajo peso molecular (tales como, por ejemplo, trimetilolpropano, propanodiol o butanodiol isomericos o mezclas de esos componentes polihidroxflicos), en los que el grupo isocianato del aducto de poliisocianato esta bloqueado.
Agentes de bloqueo adecuados para estos poliisocianatos son alcoholes monofuncionales, tales como metanol, etanol, butanol, hexanol y alcohol bendlico; oximas tales como acetoxima y metil etil cetoxima; lactamas tales como epsilon-caprolactama; fenol; y componentes CH-acidos tales como, por ejemplo, malonato de dietilo.
Los reticulantes adecuados tambien son reticulantes de poliisocianato, resinas de amida- y amina-formaldehndo, resinas fenolicas, resinas de aldehfdo y resinas de cetona, tales como, por ejemplo, resina de fenol-formaldehndo, resoles, resinas de furano, resinas de urea, resinas de ester carbamico, resinas de triazina, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, resinas de cianamida, resinas de anilina, como se describe en "Lackharze", D. Stoye, W. Freitag, Carl Hanser Verlag, Munich, 1996.
En una forma de realizacion preferida, el reticulante c) puede presentar como grupos reactivos hacia hidroxi al menos dos grupos isocianato.
Reticulantes funcionalizados con isocianato adecuados son, por ejemplo, poliisocianatos hidrofobos o hidrofilizados de baja viscosidad que tienen grupos isocianato libres, a base de isocianatos alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos y/o aromaticos, de manera especialmente preferente a base de isocianatos alifaticos o cicloalifaticos, debido a que de esta manera es posible establecer un nivel de resistencia en la peflcula de recubrimiento particularmente alto. La ventaja de la dispersion de aglutinante en esta invencion se obtiene en particular junto con estos reticulantes. Si fuera necesario, tambien se pueden usar los poliisocianatos en forma de mezcla del poliisocianato y pequenas
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cantidades de disolventes inertes o mezclas de disolventes inertes - con el fin de reducir el nivel de viscosidad. Asimismo, como componente de reticulacion se pueden usar triisocianatononanos, por sf mismos o en mezclas con otros.
Tambien es ventajoso que el reticulante c) presente una viscosidad a 23 °C de 10 a 10.000 mPas.
La viscosidad del reticulante se puede determinar de acuerdo con la norma DIN 53019 con un gradiente de cizalladura de 40 s-1.
Ademas de los efectos anteriormente mencionados, el agente de recubrimiento de acuerdo con la invencion presenta una alta estabilidad de almacenamiento.
Otro objeto de la presente invencion es un procedimiento para la preparacion del agente de recubrimiento de acuerdo con la invencion, en el que en una primera etapa se prepara la dispersion acuosa a), en una segunda etapa se prepara una mezcla de la dispersion acuosa a) y de las nanopartfculas b), y en una tercera etapa se anade el reticulante a la mezcla.
Asimismo, es objeto de la invencion el uso del agente de recubrimiento de acuerdo con la invencion para producir un recubrimiento sobre un sustrato, en particular sobre un sustrato de plastico.
Aun otro objeto de la invencion es un recubrimiento que se puede obtener aplicando el agente de recubrimiento de acuerdo con la invencion sobre un sustrato, en particular sobre un sustrato de plastico.
La invencion se explicara en detalle a continuacion por medio de ejemplos.
Procedimientos
A menos que se indique lo contrario, todos los datos en % se refieren al peso.
Las mediciones de la viscosidad se llevaron a cabo en un viscosfmetro de cono y placa de acuerdo con la norma DIN 53019 con un gradiente de cizalladura de 40 s-1.
El mdice de acidez se determino de acuerdo con la norma DIN 53402 (mg de KOH/g de muestra, valoracion con 0,1 mol/litro de solucion de NaOH).
El contenido de solidos se determino de acuerdo con la norma DIN EN ISO 3251 (procedimiento de capa densa: tapa, 1 g de muestra, 1 hora a 125 °C, horno de conveccion).
El mdice de OH se determino de acuerdo con la norma DIN 53240 (mg de KOH/g de muestra, acetilacion, hidrolisis, valoracion con 0,1 mol/litro de NaOH).
El valor de pH se midio de acuerdo con el Patron internacional ISO 976.
El peso molecular (Mn, Mw) se determino por medio de CPG (cromatograffa de permeacion en gel). Las muestras se sometieron a ensayo de acuerdo con la norma DIN 55672-1 con tetrahidrofurano como disolvente de elucion. Mn (UV) = peso molecular promedio en numero (CPG, deteccion UV), resultado en g/mol; Mw (UV) = peso molecular promedio en peso (CPG, deteccion UV), resultado en g/mol.
El tamano medio de partmula se midio por medio de espectroscopfa de correlacion laser.
Sustancias
Desmorapid SO: octoato de Sn (II)
Desmodur W: Diisocianatodiciclohexilmetano (H12-MDI)
Desmodur H: Hexametilendiisocianato (HDI)
Tanafoam DNE 01: antiespumante; mezcla de esteres de acidos grasos y sales de acidos carboxflicos de hidrocarburos de mayor valencia, Tanatex, DE
BYK 348: Tensioactivo de siloxano modificado con polieter, BYK, DE
Aquacer 110 RC 1174: Aditivo de cera, BYK, DE
Tego Wet KL245: Copolfmero de polietersiloxano, Evonik, DE
Sillitin Z 86: Carga de arcilla, Hoffmann Mineral, DE
Acematt 3300: Sflice pirogena modificada, Evonik, DE
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Desmodur® N 3600: Tnmero de HDI
Bayhydur® XP 2655: Poliisocianato alifatico hidrofilizado a base de HDI MPA: Acetato de metilpropilo (acetato de 1-metoxi-2-propanol)
Makrofol: Pelmula termoplastica de policarbonato, Bayer MaterialScience, DE Ejemplos (agentes de recubrimiento)
• Aglutinantes
Ejemplo 1 (de acuerdo con la invencion)
Se pesaron 1281 g de anhudrido ftalico, 5058 g de acido ad^pico, 6387 g de 1,6-hexanodiol y 675 g de neopentilglicol en un recipiente de reaccion de 15 litros con un agitador, un dispositivo de calentamiento y un separador de agua con un dispositivo de enfriamiento, y la mezcla se calento a 140 °C en el transcurso de una hora, bajo nitrogeno. En el transcurso de otras 9 horas, la mezcla se calento a 220 °C y se condenso a esta temperatura hasta que se alcanzo un mdice de acidez inferior a 3. La resina de poliester obtenida de esta manera tema una viscosidad (determinada como el tiempo de escurrimiento de una solucion al 80 % del poliester en acetato de metoxipropilo en un vaso de precipitados DIN 4 a 23 °C) de 54 segundos y un mdice de OH de 160 mg de KOH/g.
Se dispusieron 2628 g del poliester descrito anteriormente, en una atmosfera de nitrogeno, en un recipiente de reaccion de 6 litros con un dispositivo de enfriamiento, calentamiento y agitacion y, junto con 2557 g de un poliestercarbonatodiol lineal que presenta un peso molecular promedio en numero de 2000, 280 g de acido dimetilolpropionico, 415 g de trimetilolpropano y 8,8 g de octoato de estano (II), se calentaron a 130 °C y se homogeneizo durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se enfrio a 80 °C, se anadieron 1120 g de hexametilendiisocianato con agitacion vigorosa, se calento a 140 °C (usando el calor de reaccion), y la mezcla se mantuvo a esa temperatura hasta que no se detecto ningun grupo NCO.
El poliuretano asf obtenido se enfrio a continuacion a 90 °C-100 °C, se anadieron 102 g de dimetiletanolamina (grado de neutralizacion del 70 %), y la mezcla se homogeneizo. A continuacion se llevo a cabo el procesamiento posterior de la resina hasta una dispersion, con agitacion vigorosa, a una temperatura de 70 °C-80 °C por medio de agua desmineralizada.
En el transcurso de 10 minutos, se anadio una dispersion de nanopartmulas de dioxido de silicio al 30 % en peso aproximadamente a la dispersion asf obtenida. A continuacion se llevo a cabo la homogeneizacion a 40 °C en el transcurso de una hora.
La dispersion asf obtenida tema un contenido de solidos del 48,6% en peso, un mdice de acidez de 15,3, una viscosidad de 1040 mPas, un valor de pH de 7,7 y un tamano medio de partmula de 166 nm.
Ejemplo 2 (de acuerdo con la invencion)
Se pesaron 1190 g de anhfdrido ftalico, 5005 g de acido adfpico, 6337 g de 1,6-hexanodiol y 635 g de neopentilglicol en un recipiente de reaccion de 15 litros con un agitador, un dispositivo de calentamiento y un separador de agua con un dispositivo de enfriamiento, y la mezcla se calento hasta 140 °C en el transcurso de una hora, bajo nitrogeno. En el transcurso de otras 9 horas, la mezcla se calento a 220 °C y se condenso a esta temperatura hasta que se alcanzo un mdice de acidez inferior a 3. La resina de poliester obtenida de esta manera tema una viscosidad (determinada como el tiempo de escurrimiento de una solucion al 80 % del poliester en acetato de metoxipropilo en un vaso de precipitados DIN 4 a 23 °C) de 54 segundos y un mdice de OH de 157 mg de KOH/g.
Se dispusieron 2565 g del poliester descrito anteriormente, en una atmosfera de nitrogeno, en un recipiente de reaccion de 6 litros con un dispositivo de enfriamiento, calentamiento y agitacion y, junto con 2493 g de un poliestercarbonatodiol lineal que presenta un peso molecular promedio en numero de 2000, 272 g de acido dimetilolpropionico, 409 g de trimetilolpropano y 8,5 g de octoato de estano (II), se calentaron a 130 °C y se homogeneizo durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se enfrio a 80 °C, se anadieron 1050 g de hexametilendiisocianato con agitacion vigorosa, se calento a 140 °C (usando el calor de reaccion), y la mezcla se mantuvo a esa temperatura hasta que no se detecto ningun grupo NCO.
El poliuretano asf obtenido se enfrio a continuacion a 90 °C-100 °C, se anadieron 93 g de dimetiletanolamina (grado de neutralizacion del 70 %), y la mezcla se homogeneizo. A continuacion se llevo a cabo el procesamiento posterior de la resina hasta una dispersion, con agitacion vigorosa, a una temperatura de 70 °C-80 °C por medio de agua desmineralizada.
En el transcurso de 10 minutos, se anadio una dispersion de nanopartmulas de dioxido de silicio al 30 % en peso aproximadamente a la dispersion asf obtenida. A continuacion se llevo a cabo la homogeneizacion a 40 °C en el transcurso de una hora.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La dispersion asf obtenida tema un contenido de solidos del 47,1 % en peso, un mdice de acidez de 14,9, una viscosidad de 1006 mPas, un valor de pH de 7,6 y un tamano medio de partmula de 158 nm.
Ejemplo 3 (de acuerdo con la invencion)
Se pesaron 1346 g de anhudrido ftalico, 5107 g de acido adfpico, 6439 g de 1,6-hexanodiol y 706 g de neopentilglicol en un recipiente de reaccion de 15 litros con un agitador, un dispositivo de calentamiento y un separador de agua con un dispositivo de enfriamiento, y la mezcla se calento hasta 140 °C en el transcurso de una hora, bajo nitrogeno. En el transcurso de otras 9 horas, la mezcla se calento a 220 °C y se condenso a esta temperatura hasta que se alcanzo un mdice de acidez inferior a 3. La resina de poliester obtenida de esta manera tema una viscosidad (determinada como el tiempo de escurrimiento de una solucion al 80 % del poliester en acetato de metoxipropilo en un vaso de precipitados DIN 4 a 23 °C) de 54 segundos y un mdice de OH de 166 mg de KOH/g.
Se dispusieron 2716 g del poliester descrito anteriormente, en una atmosfera de nitrogeno, en un recipiente de reaccion de 6 litros con un dispositivo de enfriamiento, calentamiento y agitacion y, junto con 2643 g de un poliestercarbonatodiol lineal que presenta un peso molecular promedio en numero de 2000, 294 g de acido dimetilolpropionico, 457 g de trimetilolpropano y 9,1 g de octoato de estano (II), se calentaron a 130 °C y se homogeneizo durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se enfrio a 80 °C, se anadieron 1205 g de hexametilendiisocianato con agitacion vigorosa, se calento a 140 °C (usando el calor de reaccion), y la mezcla se mantuvo a esa temperatura hasta que no se detecto ningun grupo NCO.
El poliuretano asf obtenido se enfrio a continuacion a 90 °C-100 °C, se anadieron 117 g de dimetiletanolamina (grado de neutralizacion del 70 %), y la mezcla se homogeneizo. A continuacion se llevo a cabo el procesamiento posterior de la resina hasta una dispersion, con agitacion vigorosa, a una temperatura de 70 °C-80 °C por medio de agua desmineralizada.
En el transcurso de 10 minutos, se anadio una dispersion de nanopartmulas de dioxido de silicio al 30 % en peso aproximadamente a la dispersion asf obtenida. A continuacion se llevo a cabo la homogeneizacion a 40 °C en el transcurso de una hora.
La dispersion asf obtenida tema un contenido de solidos del 49,8% en peso, un mdice de acidez de 15,9, una viscosidad de 1106 mPas, un valor de pH de 7,9 y un tamano medio de partmula de 173 nm.
Ejemplo 4 (no de acuerdo con la invencion)
Se pesaron 1281 g de anhfdrido ftalico, 5058 g de acido adfpico, 6387 g de 1,6-hexanodiol y 675 g de neopentilglicol en un recipiente de reaccion de 15 litros con un agitador, un dispositivo de calentamiento y un separador de agua con un dispositivo de enfriamiento, y la mezcla se calento hasta 140 °C en el transcurso de una hora, bajo nitrogeno. En el transcurso de otras 9 horas, la mezcla se calento a 220 °C y se condenso a esta temperatura hasta que se alcanzo un mdice de acidez inferior a 3. La resina de poliester obtenida de esta manera tema una viscosidad (determinada como el tiempo de escurrimiento de una solucion al 80 % del poliester en acetato de metoxipropilo en un vaso de precipitados DIN 4 a 23 °C) de 54 segundos y un mdice de OH de 160 mg de KOH/g.
Se dispusieron 585 g del poliester descrito anteriormente, en una atmosfera de nitrogeno, en un recipiente de reaccion de 3 litros con un dispositivo de enfriamiento, calentamiento y agitacion y, junto con 570 g de un poliestercarbonatodiol lineal que presenta un peso molecular promedio en numero de 2000, 60 g de acido dimetilolpropionico, 45 g de trimetilolpropano y 1,9 g de octoato de estano (II), se calentaron a 130 °C y se homogeneizo durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se enfrio a 80 °C, se anadieron 240 g de hexametilendiisocianato con agitacion vigorosa, se calento a 140 °C (usando el calor de reaccion), y la mezcla se mantuvo a esa temperatura hasta que no se detecto ningun grupo NCO.
El poliuretano asf obtenido se enfrio a continuacion a 90 °C-100 °C, se anadieron 102 g de dimetiletanolamina (grado de neutralizacion del 70 %), y la mezcla se homogeneizo. A continuacion se llevo a cabo el procesamiento posterior de la resina hasta una dispersion, con agitacion vigorosa, a una temperatura de 70 °C-80 °C por medio de agua desmineralizada.
La dispersion asf obtenida tema un contenido de solidos del 53,6% en peso, un mdice de acidez de 18,3, una viscosidad de 2360 mPas, un valor de pH de 7,5 y un tamano medio de partmula de 104 nm.
Ejemplo 5 (no de acuerdo con la invencion)
Se pesaron 1281 g de anhfdrido ftalico, 5058 g de acido adfpico, 6387 g de 1,6-hexanodiol y 675 g de neopentilglicol en un recipiente de reaccion de 15 litros con un agitador, un dispositivo de calentamiento y un separador de agua con un dispositivo de enfriamiento, y la mezcla se calento hasta 140 °C en el transcurso de una hora, bajo nitrogeno. En el transcurso de otras 9 horas, la mezcla se calento a 220 °C y se condenso a esta temperatura hasta que se alcanzo un mdice de acidez inferior a 3. La resina de poliester obtenida de esta manera tema una viscosidad (determinada como el tiempo de escurrimiento de una solucion al 80 % del poliester en acetato de metoxipropilo en un vaso de precipitados DIN 4 a 23 °C) de 54 segundos y un mdice de OH de 160 mg de KOH/g.
Se dispusieron 2808 g del poliester descrito anteriormente, en una atmosfera de nitrogeno, en un recipiente de reaccion de 6 litros con un dispositivo de enfriamiento, calentamiento y agitacion y, junto con 145 g de acido dimetilolpropionico, 86 g de trimetilolpropano y 4,5 g de octoato de estano (II), se calentaron a 130 °C y se homogeneizo durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se enfrio a 80 °C, se anadieron 580 g de 5 hexametilendiisocianato con agitacion vigorosa, se calento a 140 °C (usando el calor de reaccion), y la mezcla se mantuvo a esa temperature hasta que no se detecto ningun grupo NCO.
El poliuretano asf obtenido se enfrio a continuacion a 90 °C-100 °C, se anadieron 68 g de dimetiletanolamina (grado de neutralizacion del 70 %), y la mezcla se homogeneizo. A continuacion se llevo a cabo el procesamiento posterior de la resina hasta una dispersion, con agitacion vigorosa, a una temperatura de 70 °C-80 °C por medio de agua 10 desmineralizada.
En el transcurso de 10 minutos, se anadio una dispersion de nanopartfculas de dioxido de silicio al 30 % en peso aproximadamente a la dispersion asf obtenida. A continuacion se llevo a cabo la homogeneizacion a 40 °C en el transcurso de una hora.
La dispersion asf obtenida terna un contenido de solidos del 47,1 % en peso, un mdice de acidez de 19,9, una 15 viscosidad de 1610 mPas, un valor de pH de 7,8 y un tamano medio de partfcula de 115 nm.
Se demostro que la dispersion resultante se habfa vuelto solida despues de un mes y por consiguiente no se pudo someter a investigaciones posteriores en cuanto a las propiedades de mateado del agente de recubrimiento a preparar a partir de la misma.
• Produccion de laca
A B
Componentes Parte I
Cantidad en % en base a la resina solida Dispersion del Ejemplo 1 Dispersion del Ejemplo 4
Aglutinante
45,08 51,47
Agua desmineralizada
28,57 24,12
Tanafoam DNE® 01, tal y como se suministra
0,6 0,18 0,17
BYK® 348, tal y como se suministra
1 0,30 0,28
Tego-Wet® KL 245, 50 % en H2O
1,5 0,44 0,42
Aquacer® 513, tal y como se suministra
4,3 1,27 1,20
Sillitin® Z 86
15 4,43 4,18
Talkum IT extra
12 3,54 3,35
Pasta de negro de carbon, 40 % en H2O
12,6 3,72 3,52
Agente de mateado Acematt® 3300
8 2,36 2,23
89,88 90,94
Componentes Parte II
Cantidad
Desmodur® N 3600
70
Bayhydur® XP 2655
30
Relacion de los dos agentes de curacion (75 % en acetato de 1-metoxi-2-propilo)
10,12 9,06
100,00 100,00
Composicion en %
Aglutinante
29,5 27,9
Agua
54,2 56,8
Co-disolvente
2,5 2,3
Pigmentos/Aditivos
11,8 11,2
Aditivos
2,0 1,9
100,0 100,0
Relacion de NCO/OH
1,5 1,5
Ensayotecnico de aplicacion
Para examinar el perfil tecnico de laca, se aplicaron lacas acuosas 2K (Ejemplos A y B) sobre placas de Makrofol, en cada caso mediante pulverizacion. La pelfcula de laca seca a continuacion se sometio a estudio con respecto a los valores de brillo y propiedades hapticas/de elasticidad.
Lote
Brillo* (20760785°) Propiedades hapticas/de elasticidad**
Del Ejemplo A
0/0,3/2,8 3
Del Ejemplo B
0,2/2,2/3,9 4
* Medicion del brillo/turbidez: reflectometro (turbidez/brillo), Byk-Gardner tipo 2.8
** Escala 1-5 (muy buena-mala):
medicion del efecto de la sensacion de suavidad, o elasticidad, de
una superficie. Cuanto mas suave es un recubrimiento, meior es su clasificacion.
De estos resultados es evidente que se pueden producir pelfculas significativamente mas mate en el caso de los recubrimientos basados en el Ejemplo A. Ademas, tambien se demuestra que A proporciona recubrimientos significativamente mas elasticos.
5

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Agente de recubrimiento que comprende:
    a) una dispersion acuosa de un prepoKmero hidroxifuncional, que se puede obtener mediante reaccion de al menos los siguientes componentes:
    i) un componente que presenta grupos hidroxi, que comprende un policarbonatopoliol o se compone del mismo,
    ii) un poliesterpoliol que presenta grupos hidroxi,
    iii) un poliisocianato que presenta grupos isocianato,
    iv) un compuesto que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones,
    v) agua,
    en donde los componentes i)-iii) y la relacion de los componentes i)-iii) se seleccionan de tal manera que esta presente un exceso de grupos hidroxi con respecto a los grupos isocianato,
    b) nanopartfculas inorganicas con un tamano de partfcula numerico medio de 5 a 100 nm, y
    c) un reticulante que presenta al menos dos grupos reactivos hacia los grupos hidroxi.
  2. 2. Agente de recubrimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque las nanopartfculas presentan una superficie espedfica de 100 m2/g a 1000 m2/g, preferentemente de 200 a 500 m2/g y de manera especialmente preferente de 250 a 400 m2/g.
  3. 3. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las nanopartfculas se componen de dioxido de silicio, dioxido de titanio, oxido de aluminio, dioxido de aluminio, dioxido de manganeso, oxido de manganeso, oxido de zinc, dioxido de zinc, oxido de cerio, dioxido de cerio, oxido de hierro, dioxido de hierro, carbonato de calcio y de manera especialmente preferente de dioxido de silicio.
  4. 4. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque adicionalmente comprende al menos un agente de mateado d).
  5. 5. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el policarbonatopoliol presenta un peso molecular numerico medio de 500 a 3000 g/mol, preferentemente de 650 a 2500 g/mol, y de manera especialmente preferente de 1000 a 2200 g/mol.
  6. 6. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el poliisocianato iii) comprende un isocianato alifatico, preferentemente un diisocianato alifatico y de manera especialmente preferente al menos un compuesto seleccionado del grupo de hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, 1-isocianato-4-[(4- isocianatociclohexil)metil]ciclohexano.
  7. 7. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el reticulante c) presenta como grupos reactivos hacia hidroxi al menos dos grupos isocianato.
  8. 8. Agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el reticulante c) presenta una viscosidad a 23 °C de 10 a 10.000 mPas.
  9. 9. Procedimiento para la preparacion de un agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque en una primera etapa se prepara la dispersion acuosa a), en una segunda etapa se prepara una mezcla de la dispersion acuosa a) y de las nanopartfculas b), y en una tercera etapa se anade el reticulante a la mezcla.
  10. 10. Uso de un agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8, para producir un recubrimiento sobre un sustrato.
  11. 11. Uso segun la reivindicacion 10, caracterizado porque el sustrato es un sustrato de plastico.
  12. 12. Recubrimiento que se puede obtener aplicando un agente de recubrimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8 sobre un sustrato.
  13. 13. Recubrimiento segun la reivindicacion 12, caracterizado porque el sustrato es un sustrato de plastico.
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