ES2707345T3

ES2707345T3 - Composición plastificante que contiene ésteres poliméricos de ácidos dicarboxílicos y dialquilésteres de ácido tereftálico

Info

Publication number: ES2707345T3
Application number: ES16702089T
Authority: ES
Inventors: Matthias Pfeiffer; Boris Breitscheidel; Axel Grimm; Herbert Morgenstern
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2015-01-30
Filing date: 2016-01-29
Publication date: 2019-04-03
Anticipated expiration: 2036-01-29
Also published as: EP3250635B1; US10287417B2; RU2017130532A3; TW201630998A; US20180022891A1; CA2975013C; CN107428990B; TWI707901B; CN107428990A; TR201819358T4; EP3250635A1; RU2017130532A; RU2706647C2; WO2016120417A1; CA2975013A1; PL3250635T3

Abstract

Composición plastificante, que contiene a) al menos un compuesto de la fórmula general (I),**Fórmula** en la que X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C2-C8 ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C2-C8 ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble, Y representa un grupo alquileno C2-C12 ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C2-C12 ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble, a representa un número entero de 2 a 50 y R1 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C4-C12 ramificados o no ramificados, en la que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden tener los mismos o diferentes significados y en la que los grupos Y presentes en los compuestos (I) son iguales y b) al menos un compuesto de la fórmula general (II),**Fórmula** en la que R2 y R3 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C4-C12 ramificados y no ramificados.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición plastificante que contiene ásteres poliméricos de ácidos dicarboxílicos y dialquilésteres de ácido tereftálico.

Base de la invención

La presente invención se refiere a una composición plastificante, que contiene al menos un áster polimérico de ácido dicarboxílico y al menos un dialquiléster de ácido tereftálico, masas para moldeo que contienen un polímero termoplástico o un elastómero, y una composición plastificante tal, y el uso de estas composiciones plastificantes y masas para moldeo.

Estado de la técnica

Para alcanzar las propiedades de procesamiento o aplicación deseadas, a una multiplicidad de plásticos se añaden los denominados plastificantes, para hacer estos más blandos, más flexibles y/o más dúctiles. En general, el uso de plastificantes sirve para desplazar el intervalo termoplástico de los plásticos hacia temperaturas más bajas, para obtener las propiedades elásticas deseadas en el intervalo de menores temperaturas de procesamiento y uso.

El cloruro de polivinilo (PVC) pertenece a los plásticos fabricados de manera más cuantiosa. Debido a su aplicabilidad multifuncional, se le encuentra actualmente en una multiplicidad de productos de la vida diaria. Por ello, al PVC se le atribuye una importancia económica muy grande. El PVC es originalmente un plástico duro y quebradizo hasta aproximadamente 80 °C, que por la adición de termoestabilizantes y otros agregados se usa como PVC duro (PVC-U). Sólo mediante la adición de plastificantes adecuados se alcanza PVC blando (PVC-P), el cual puede ser usado para muchos propósitos de aplicación, para los cuales es inadecuado el PVC duro.

Otros polímeros termoplásticos importantes en los cuales encuentran aplicación usualmente los plastificantes son por ejemplo polivinilbutiral (PVB), homo- y copolímeros de estireno, poliacrilatos, polisulfuros o poliuretanos (PU) termoplásticos.

Si una sustancia es adecuada para la aplicación como plastificante para un polímero determinado, depende ampliamente de las propiedades del polímero que va a ser plastificado. Por regla general se desean plastificantes, que exhiben una elevada compatibilidad con el polímero que va a ser plastificado, estos imparten buenas propiedades termoplásticas y poseen sólo una baja tendencia a la evaporación y/o exudación (elevada permanencia).

En el mercado es obtenible una multiplicidad de diferentes compuestos para plastificar PVC y otros plásticos. Debido a su buena compatibilidad con el PVC y sus ventajosas propiedades técnicas de aplicación, en el pasado se usaron como plastificantes frecuentemente diésteres de ácido ftálico con alcoholes de diferente estructura química, como por ejemplo dietilhexilftalato (DEHP), diisononilftalato (DINP) y diisodecilftalato (DIDP).

Existe la necesidad de reemplazar al menos algunos de los plastificantes de ftalato mencionados al principio, puesto que estos están bajo sospecha de ser dañinos para la salud. Esto es válido en especial para ámbitos de aplicación sensibles como juguetes para niños, empaques para alimentos o artículos medicinales.

En el estado de la técnica se conocen diferentes plastificantes alternativos con diferentes propiedades para diversos plásticos y en especial para PVC.

Una clase de plastificante conocida a partir del estado de la técnica, que puede ser usada como alternativa a los ftalatos, se basa en ácidos ciclohexanopolicarboxílicos, como se describen en el documento WO 99/32427. Contrario a sus análogos aromáticos no hidrogenados, estos compuestos son toxicológicamente inobjetables y pueden ser usados también en ámbitos sensibles de aplicación. Los correspondientes alquilésteres pequeños poseen por regla general propiedades de gelificación rápida.

El documento WO 00/78704 describe ésteres elegidos de ácidos dialquilciclohexano-1,3- y 1,4-dicarboxílicos para el uso como plastificante en materiales sintéticos.

Para ajustar las propiedades deseadas de plastificante se sabe también usar mezclas de plastificantes, por ejemplo al menos un plastificante, que imparten buenas propiedades plásticas, pero que forma gel menos bien, en combinación con al menos un plastificante, que imparta buenas propiedades de gelificación.

El documento WO 03/029339 divulga composiciones de PVC que contienen ésteres de ácido ciclohexanopolicarboxílico así como mezclas de ésteres de ácidos ciclohexanopolicarboxílicos con otros plastificantes. Como otros plastificantes adecuados se mencionan plastificantes de ésteres no poliméricos, como ésteres de ácido tereftálico, ésteres de ácido ftálico, ésteres de ácido isoftálico y ésteres de ácido adípico. Además se divulgan composiciones de PVC que contienen mezclas de ésteres de ácido ciclohexanopolicarboxílico con diferentes plastificantes de gelificación rápida. Como plastificantes adecuados de gelificación rápida se mencionan en particular diferentes benzoatos, ésteres de ácidos sulfónicos aromáticos, citratos así como fosfatos. Los plastificantes de poliéster son mencionados solamente en el marco de una enumeración muy general, si concretar de ninguna manera en el documento de patente.

Otra clase de plastificante conocida a partir del estado de la técnica, que puede ser usada como alternativa a los ftalatos, son los ésteres de ácido tereftálico, como se describen por ejemplo en el documento WO 2009/095126.

Aparte de los plastificantes monoméricos encuentran aplicación como plastificantes así mismo diferentes poliésteres. Los plastificantes de poliéster son preparados en general mediante esterificación de alcoholes polivalentes, por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol o 1,6-hexanodiol, con un ácido policarboxílico, como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido sebácico o ácido azelaico. De modo opcional pueden cerrar grupos alcohol terminales (para síntesis con exceso de alcohol) con ácidos monocarboxílicos, por ejemplo ácido acético, o grupos ácido terminales (para síntesis con exceso de ácido) con alcoholes monovalentes, como 2-etilhexanol, isononanol, 2-propil-heptanol o isodecanol. Los plastificantes de poliéster son usados sobre todo en la fabricación de láminas, recubrimientos, perfiles, coberturas para pisos y cables a base de PVC blando, cuando se imponen elevados requerimientos sobre la estabilidad a la extracción, entre otros frente a la gasolina, aceites y grasas, la estabilidad contra UV y la volatilidad del plastificante.

El documento US 5281 647 describe un procedimiento para la preparación de plastificantes de poliéster, en el cual ácidos dicarboxílicos, como ácido sebácico, ácido glutárico, ácido azelaico y/o ácido adípico reaccionan con dioles que tienen fuerte impedimento estérico y pequeñas cantidades de dioles lineales, hasta dar poliésteres, y a continuación los grupos ácido terminal del poliéster forman éster con otro alcohol, así como su uso para la plastificación de caucho y PVC. Concretamente se describe la preparación de un plastificante de poliéster a base de ácido adípico, trimetilpentanodiol y propilenglicol, en el que los grupos ácido terminales forman éster con 2-etilhexanol. Estos poliésteres deberían ser adecuados como plastificante para PVC y caucho y distinguirse por una elevada estabilidad a la extracción frente a los aceites y agua jabonosa.

El documento RO 104 737 describe plastificantes de poliéster a base de ácido adípico y propilenglicol, cuyos grupos ácido terminales forman éster con 2-etilhexanol. Los poliésteres deberían ser adecuados como plastificantes para PVC y distinguirse en particular por una buena estabilidad al almacenamiento.

El documento EP 1 113 034 describe plastificantes de poliéster, obtenibles mediante reacción de ácidos dicarboxílicos alifáticos, neopentilalcohol, por lo menos otro diol e isómeros de nonanoles, un procedimiento para su preparación y su uso como plastificante. Los poliésteres deberían distinguirse sobre todo por una baja tendencia a la migración, en particular contra copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, poliestireno y polimetilmetacrilato.

Una desventaja esencial de la mayoría de los plastificantes o composiciones de plastificante descritos anteriormente, que desde el punto de vista toxicológico entran en consideración como alternativas a los ftalatos, consiste sin embargo en que no poseen una compatibilidad suficientemente buena con plásticos, en particular con PVC, es decir exudan en notable extensión durante el uso y conducen con ello a una pérdida parcial de las propiedades elásticas de los plásticos plastificados fabricados usando estos plastificantes. Esto es válido sobre todo para los plastificantes de poliéster, cuyo uso es indispensable para muchas aplicaciones, en las cuales se imponen elevadas exigencias a la estabilidad a la extracción, entre otros frente a la gasolina, aceites y grasas, la estabilidad contra UV y la volatilidad del plastificante.

La presente invención basa el objetivo en poner a disposición una composición plastificante toxicológicamente inobjetable, que contiene por lo menos un plastificante de poliéster para polímeros y elastómeros termoplásticos, que exhiba una elevada compatibilidad con el polímero que va a ser plastificado y por ello no tienda en absoluto a la exudación o sólo lo haga en pequeña extensión durante el uso, mediante la cual las propiedades elásticas de los plásticos plastificados fabricados mediante el uso de estos plastificantes también permanezcan por periodos más largos de tiempo.

Este objetivo es logrado de manera sorprendente mediante una composición plastificante, que contiene

a) al menos un compuesto de la fórmula general (I),

en la que

X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁸ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁸ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

Y representa un grupo alquileno C²-C¹²ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C²-C¹²ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

a representa un número entero de 1 a 100

y

R¹son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹²ramificados o no ramificados, en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden tener los mismos o diferentes significados y en los que en el caso en que los compuestos (I) contengan más de un grupo Y, éstos pueden tener el mismo o diferentes significados,

y

b) al menos un compuesto de la fórmula general (II),

en la que

R²y R³son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹²ramificados y no ramificados. Otro objetivo de la invención son masas para moldeo, que contienen al menos un polímero o elastómero termoplástico y una composición plastificante, como se definió anteriormente y en lo sucesivo.

Otro objetivo de la invención es el uso de una composición plastificante, como se definió anteriormente y en lo sucesivo, como plastificante para polímeros plásticos, en particular cloruro de polivinilo (PVC), y elastómeros. Otro objetivo de la invención es el uso de estas masas para moldeo para la fabricación de artículos moldeados y láminas.

Descripción de la invención

Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención exhiben las siguientes ventajas:

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención se distinguen por una elevada compatibilidad con los polímeros que van a ser plastificados, en particular PVC.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención no tienen en absoluto tendencia a la exudación o la tienen en sólo una baja extensión, durante el uso del producto final. Mediante ello las propiedades elásticas de los plásticos plastificados fabricados mediante uso de estas composiciones plastificantes, permanecen también por mayores períodos de tiempo.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención son adecuadas de manera ventajosa para alcanzar una multiplicidad de las más diversas y complejas propiedades de procesamiento y aplicación de plásticos.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención son adecuadas para el uso para la fabricación de artículos moldeados y láminas para ámbitos sensibles de aplicación, como productos para medicina, empaques para alimentos, productos para los espacios interiores, por ejemplo de habitaciones y de automóviles, juguetes, artículos para el cuidado de niños, etc.

- Para la fabricación de los compuestos (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención, pueden usarse reactivos fácilmente accesibles. Una particular ventaja económica y ecológica radica en la posibilidad de poder usar para la fabricación de los compuestos (I) usados de acuerdo con la invención, tanto materias primas petroquímicas que están a disposición en grandes cantidades como también materias primas renovables.

- Los procedimientos para la fabricación de los compuestos (I) usados de acuerdo con la invención son simples y eficientes, mediante lo cual estos pueden ser preparados sin problema en gran escala técnica.

En el marco de la presente invención, la expresión “alquileno C²-C¹²” se refiere a radicales hidrocarburo divalentes con 2 a 12 átomos de carbono. Los radicales hidrocarburo divalentes pueden ser ramificados o no ramificados. Entre ellos se cuentan por ejemplo 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,3-butileno, 1,4-butileno, 2-metil-1,3-propileno, 1,1 -dimetil-1,2-etileno, 1,4-pentileno, 1,5-pentileno, 2-metil-1,4-butileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno, 1,6-hexileno, 2-metil-1,5-pentileno, 3-metil-1,5-pentileno, 2,3-dimetil-1,4-butileno, 1,7-heptileno, 2-metil-1,6-hexileno, 3-metil-1,6-hexilene, 2-etil-1,5-pentileno, 3-etil-1,5-pentileno, 2,3-dimetil-1,5-pentileno, 2,4-dimetil-1,5-pentileno, 1,8-octileno, 2-metil-1,7-heptileno, 3-metil-1,7-heptileno, 4-metil-1,7-heptileno, 2-etil-1,6-hexileno, 3-etil-1,6-hexileno, 2,3-dimetil-1,6-hexileno, 2,4-dimetil-1,6-hexileno, 1,9-nonileno, 2-metil-1,8-octileno, 3-metil-1,8-octileno, 4-metil-1,8-octileno, 2-etil-1,7-heptileno, 3-etil-1,7-heptileno, 1,10-decileno, 2-metil-1,9-nonileno, 3-metil-1,9-nonileno, 4-metil-1,9-nonileno, 5-metil-1,9-nonileno, 1,11-undecileno, 2-metil-1,10-decileno, 3-metil-1,10-decileno, 5-metil-1, 10-decileno, 1,12-dodecilen y similares. Preferiblemente “alquileno C²-C¹²” son grupos alquileno C²-C⁸ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente grupos alquileno C²-C⁵ramificados o no ramificados en particular son 1,3-propileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno y 1,4-butileno.

La expresión “alquileno C²-C¹²” comprende en su definición también la expresión “alquileno C²-C⁸”, “alquileno C²-C⁶“ y “alquileno C²-C⁵”.

En el marco de la presente invención, la expresión “alquenileno C²-C¹²” se refiere a radicales hidrocarburo divalentes con 2 a 12 átomos de carbono, que pueden ser ramificados o no ramificados, en los que la cadena principal exhibe al menos un enlace doble. Preferiblemente “alqueno C²-C¹²” son grupos alquenileno C²-C⁸ramificados y no ramificados con un enlace doble. Entre ellos se cuentan por ejemplo etenileno, propenileno, 1-metil-etenileno, 1-, 2-butenileno, 1-metilpropenileno, 2-metilpropenileno, 1-, 2-, pentenileno, 1-metil-1-butenileno, 1-metil-2-butenileno, 1-, 2-, 3-hexenileno, 1-metil-1-pentenileno, 1-metil-2-pentenileno, 1-metil-3-pentenileno, 1,4-dimetil-1 -butenileno, 1,4-dimetil-2-butenileno, 1 -, 2-, 3-heptenileno, 1 -, 2-, 3-octenilen y similares. De modo particular preferiblemente “alquenileno C²-C¹²” son grupos alquenileno C²-C⁶ramificados y no ramificados con un enlace doble, en particular grupos alquenileno C²-C⁴ramificados y no ramificados con un enlace doble.

Los enlaces dobles en los grupos alquenileno C²-C¹²pueden estar presentes independientemente uno de otro en la configuración E como también en la Z o como mezcla de ambas configuraciones.

La expresión “alquenileno C²-C¹²” comprende en su definición también la expresión “alquenileno C²-C⁸” y “alquenileno C²-C⁶”.

En el marco de la presente invención, la expresión “alquilo C⁴-C¹²” se refiere a grupos alquilo ramificados o no ramificados con 4 a 12 átomos de carbono. Entre ellos se cuentan n-butilo, isobutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, npentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, nhexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 1 -etilpentilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilhexilo, ndecilo, isodecilo, 2-propilheptilo, n-undecilo, isoundecilo, n-dodecilo, isododecilo y similares. Preferiblemente “alquilo C⁴-C¹²” son grupos alquileno C⁷-C¹²ramificados o no ramificados, en particular grupos alquileno C⁸-C¹⁰ramificados o no ramificados.

La expresión “alquilo C⁴-C¹²” comprende en su definición también la expresión “alquilo C⁷-C¹²”.

Preferiblemente X en la fórmula general (I) representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁸ramificado o no ramificado, de modo particular preferiblemente representa un grupo alquileno C²-C⁶ramificado o no ramificado. En particular X en la fórmula general (I) representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁵no ramificado, especialmente representa 1,3-propileno y 1,4-butileno.

Preferiblemente Y en la fórmula general (I) representa un grupo alquileno C²-C¹²ramificado o no ramificado, de modo particular preferiblemente representa un grupo alquileno C²-C⁵ramificado o no ramificado. En particular Y en la fórmula general (I) representa un grupo alquileno C³-C⁵ramificado o no ramificado, en especial representa 1,2-propileno, 1,3-propileno y 1,4-butileno y 2,2-dimetil-1,3-propileno.

Preferiblemente los radicales R¹en la fórmula general (I) representan independientemente uno de otro n-octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilhexilo, n-decilo, isodecilo o 2-propilheptilo. De modo particular preferiblemente los radicales R¹en la fórmula general (I) representan ambos n-octilo, ambos isononilo o ambos 2-propilheptilo.

Preferiblemente, los grupos X presentes en los compuestos (I) tienen el mismo significado.

En caso que los compuestos (I) contengan más de un grupo Y, en una primera variante preferida, estos tienen el mismo significado.

En caso que los compuestos (I) contengan más de un grupo Y, en una segunda variante estos tienen diferentes significados.

En una primera variante preferida de modo particular, los grupos X presentes en el compuesto (I) tienen el mismo significado, en el que los compuestos (I) contienen más de un grupo Y, que tienen diferente significado.

En otra variante preferida de modo particular los grupos X y Y presentes en el compuesto (I) tienen el mismo significado.

Preferiblemente, a en los compuestos de la fórmula general (I) representa un número entero de 1 a 70, de modo particular preferiblemente representa un número entero de 2 a 50, en particular representa un número entero de 5 a 40.

Debido a su carácter polimérico, los compuestos la fórmula general (I) usados en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención, no son compuestos únicos, sino mezclas de diferentes compuestos. Por un lado, los compuestos (I) exhiben diferentes longitudes de cadena, es decir se caracterizan por un promedio de masa molar. Por otro lado, ambos radicales R¹así como los grupos X y Y presentes en las unidades de repetición pueden exhibir diferentes significados. Además, los radicales R¹pueden ser mezclas de isómeros, como se define a continuación.

Los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención poseen en general una densidad a 20 °C de acuerdo con DIN 51757 en el intervalo de 1,000 a 1,200 g/cm³, preferiblemente en el intervalo de 1,010 a 1,170 g/cm³, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,020 a 1,150 g/cm³.

Los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención poseen en general una viscosidad a 20 °C de acuerdo con DIN EN ISO 3219 en el intervalo de 1000 a 20000 mPa*s, preferiblemente en el intervalo de 1200 a 15000 mPa*s, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1500 a 14000 mPa*s. Para la determinación de la viscosidad dinámica de acuerdo con DIN EN ISO 3219 se aplica una pequeña muestra del plastificante en cuestión con ayuda de una pipeta desechable, sobre el estator de la unidad rotor-estator, consistente en una unidad de medición de placa-cono con diámetro de 25 mm, de un reómetro adecuado. A continuación se determina la viscosidad dinámica mediante una medición de rotación a 20 °C y 128 rpm.

Los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención poseen en general un índice de refracción nD20 de acuerdo con DIN 51423 en el intervalo de 1,440 a 1,485, preferiblemente en el intervalo de 1,450 a 1,480, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,460 a 1,475.

Los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención exhiben en general un promedio ponderado de masa molar en el intervalo de 500 a 15000, preferiblemente en el intervalo de 2000 a 10000, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 3000 a 8000. El promedio ponderado de masa molar es determinado por regla general por medio de cromatografía de permeación en gel (GPC) en tetrahidrofurano contra estándares de poliestireno.

Los radicales R²y R³que están en los compuestos de la fórmula general (II) representan independientemente uno de otro n-octilo, n-nonilo, isononilo, 2-etilhexilo, isodecilo, 2-propilheptilo, n-undecilo o isoundecilo.

En otra forma preferida de realización, los radicales R²y R³en los compuestos de la fórmula general (II), tienen el mismo significado.

De modo particular preferiblemente los radicales R²y R³en los compuestos de la fórmula general (II) representan ambos alquilo C⁷-C¹², en particular ambos representan 2-etilhexilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

Un compuesto preferido de modo particular de la fórmula general (II) es di-(2-etilhexil)-tereftalato.

En una forma preferida de realización de la presente invención, en los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II)

X representa un grupo alquileno C²-C⁶ramificado o no ramificado,

Y representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁵ramificado o no ramificado,

a representa un número entero de 5 a 40,

R¹representa independientemente uno de otro un grupo alquilo C⁸-C¹⁰y R²y R³representan ambos un grupo alquilo C⁸-C¹¹,

en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) tienen el mismo significado.

En una forma de realización de la presente invención preferida de modo particular, en los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II)

X representa un grupo alquileno C²-C⁵no ramificado,

Y representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C³-C⁵ramificado o no ramificado,

a representa un número entero de 5 a 40,

R¹representan ambos n-octilo, representan ambos isononilo o representan ambos 2-propilheptilo y

R²y R³representan ambos 2-etilhexilo, representan ambos isononilo o representan ambos 2-propilheptilo,

en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) exhiben el mismo significado y los grupos Y presentes en los compuestos (I) tienen diferente significado.

Mediante el ajuste de las cantidades de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante de acuerdo con la invención, pueden alinearse las propiedades plastificantes, al correspondiente propósito de aplicación. Dado el caso, para el uso en ámbitos especiales de aplicación, puede ser de ayuda añadir a las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención otros plastificantes diferentes de los compuestos (I) y (II). Por esta razón, la composición plastificante de acuerdo con la invención puede contener dado el caso al menos otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II).

El plastificante adicional diferente de los compuestos (I) y (II) es elegido de entre trialquilésteres de ácido trimelítico, alquilésteres de ácido benzoico, ésteres de ácido dibenzoico de glicoles, ésteres de ácido hidroxibenzoico, ésteres de ácidos monocarboxílicos saturados, ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados, amidas y ésteres de ácidos sulfónicos aromáticos, ésteres de ácido alquilsulfónico, ésteres de glicerina, ésteres de isosorbida, ésteres de ácido fosfórico, triésteres de ácido cítrico, derivados de alquilpirrolidona, ésteres de ácido 2,5-furanodicarboxílico, ésteres de ácido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxílico, aceites vegetales epoxidados y mono alquilésteres de ácidos grasos epoxidados, poliésteres, diferentes de los compuestos (I), de ácidos policarboxílicos alifáticos y/o aromáticos con alcoholes al menos divalentes.

Los trialquilésteres adecuados de ácido trimelítico exhiben en la cadena alquilo preferiblemente independientemente uno de otro en cada caso 4 a 13 átomos de C, en particular 7 a 11 átomos de C. Los alquilésteres adecuados de ácido benzoico exhiben en la cadena alquilo preferiblemente independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 átomos de C, en particular 9 a 13 átomos de C. Son alquilésteres adecuados de ácido benzoico por ejemplo isononilbenzoato, isodecilbenzoato o 2-propilheptilbenzoato. Los ésteres adecuados de ácido dibenzoico con glicoles son dietilenglicoldibenzoato y dibutilenglicoldibenzoato. Son ésteres adecuados de ácidos monocarboxílicos saturados por ejemplo ésteres de ácido acético, ácido butírico, ácido valérico o ácido láctico. Son ésteres adecuados de ácidos monocarboxílicos insaturados por ejemplo ésteres de ácido acrílico. Los ésteres adecuados de ácido alquilsulfónico exhiben preferiblemente un radical alquilo con 8 a 22 átomos de C. Entre ellos se cuentan por ejemplo fenil- o cresiléster del ácido pentadecilsulfónico. Son ésteres adecuados de isosorbida los ésteres de isosorbida, que están esterificados preferiblemente con ácidos carboxílicos C⁸-C¹³. Son ésteres adecuados de ácido fosfórico tri-2-etilhexilfosfato, trioctilfosfato, trifenilfosfato, isodecildifenilfosfato, bis-(2-etilhexil)fenil-fosfato y 2-etilhexildifenil-fosfato. En los triésteres de ácido cítrico los grupos OH pueden estar presentes en forma libre o carboxilada, preferiblemente acetilada. Los radicales alquilo de los triésteres acetilados de ácido cítrico exhiben preferiblemente independientemente uno de otro 4 a 8 átomos de C, en particular 6 a 8 átomos de C. Son adecuados los derivados de alquilpirrolidona con radicales alquilo de 4 a 18 átomos de C. Los dialquilésteres adecuados de ácido 5-furanodicarboxílico exhiben en la cadena alquilo independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 átomos de C, preferiblemente 8 a 12 átomos de C. Los dialquilésteres adecuados de ácido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxílico exhiben en la cadena alquilo independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 átomos de C, preferiblemente 8 a 12 átomos de C. Un aceite vegetal epoxidado adecuado es por ejemplo aceite de soja epoxidado, obtenible por ejemplo de la compañía Galata-Chemicals, Lampertheim, Alemania. Son adecuados también monoalquilésteres epoxidados de ácidos grasos, obtenibles por ejemplo bajo el nombre comercial reFlex^MRde la compañía poliOne, EEUU.

En todos los casos mencionados anteriormente, los radicales alquilo pueden ser en cada caso lineales o ramificados y en cada caso iguales o diferentes. Se hace referencia a las observaciones generales hechas al principio, respecto a radicales alquilo adecuados y preferidos.

El contenido del al menos otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante de acuerdo con la invención, es usualmente 0 a 50 % en peso, preferiblemente 0 a 40 % en peso, de modo particular preferiblemente 0 a 30 % en peso y en particular 0 a 25 % en peso, referido a la cantidad total del al menos otro plastificante y de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante.

En una forma preferida de realización, la composición plastificante de acuerdo con la invención no contiene otros plastificantes diferentes de los compuestos (I) y (II).

Preferiblemente el contenido de los compuestos de la fórmula general (I) en la composición plastificante de acuerdo con la invención es de 10 a 99 % en peso, de modo particular preferiblemente 30 a 98 % en peso y en particular 40 a 97 % en peso, referido a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante.

Preferiblemente el contenido de compuestos de la fórmula general (II) en la composición plastificante de acuerdo con la invención es de 1 a 90 % en peso, de modo particular preferiblemente 2 a 70 % en peso y en particular 3 a 60 % en peso, referido a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante.

En la composición plastificante de acuerdo con la invención la relación en peso entre compuestos de la fórmula general (II) y compuestos de la fórmula general (I) está preferiblemente en el intervalo de 1:100 a 10:1, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1:50 a 3:1 y en particular en el intervalo de 1:35 a 2:1.

Masas para moldeo

Otro objetivo de la presente invención se refiere a una masa para moldeo, que contiene al menos un polímero y una composición plastificante como se definió anteriormente.

En una forma preferida de realización, el polímero presente en las masas para moldeo es un polímero termoplástico.

Como polímeros termoplásticos entran en consideración todos los polímeros que pueden ser procesados de modo termoplástico. En particular, estos polímeros termoplásticos son elegidos de entre:

- homo- o copolímeros, que contienen en forma de copolímero al menos un monómero que es elegido de entre monoolefinas C2-C10, como por ejemplo etileno o propileno, 1,3-butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno, vinilalcohol y sus alquil C2-C10 ésteres, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, tetrafluoretileno, glicidilacrilato, glicidilmetacrilato, acrilatos y metacrilatos con componentes de alcohol de alcoholes C1-C10 ramificados y no ramificados, compuestos vinilaromáticos como por ejemplo estireno, (met)acrilonitrilo, ácidos mono- y dicarboxílicos con insaturación a,p etilénica, y anhídrido maleico;

- homo- y copolímeros de vinilacetales;

- polivinilésteres;

- policarbonatos (PC);

-poliésteres, como polialquilentereftalatos, polihidroxialcanoatos (FA), polibutilensuccinatos (PBS), polibutilensuccinatadipatos (PBSA);

- poliéteres;

- polietercetonas;

- poliuretanos termoplásticos (TPU);

- polisulfuros;

- polisulfonas;

y mezclas de ellos.

Son de mencionar por ejemplo poliacrilatos con radicales alcohol iguales o diferentes, del grupo de los alcoholes C4-C8, en particular del butanol, hexanol, octanol y 2-etilhexanol, polimetilmetacrilato (PMMA), copolímeros de metilmetacrilato-butilacrilato, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de etilenopropileno, copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM), poliestireno (PS), copolímeros de estireno-acrilonitrilo (SAN), acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA), copolímeros de estireno-butadieno-metilmetacrilato (SBMMA), copolímeros de estireno-anhídrido maleico, copolímeros de estireno-ácido metacrílico (SMA), polioximetileno (POM), polivinilalcohol (PVAL), polivinilacetato (PVA), polivinilbutiral (PVB), policaprolactona (PCL), ácido polihidroxibutírico (PHB), ácido polihidroxivaleriánico (PHV), ácido poliláctico (PLA), etilcelulosa (EC), acetato de celulosa (CA), propionato de celulosa (CP) o acetato/butirato de celulosa (CAB).

Preferiblemente el al menos un polímero termoplástico presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invención es cloruro de polivinilo (PVC), polivinilbutiral (PVB), homo- y copolímeros de vinilacetato, homo- y copolímeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplásticos (TPU) o polisulfuros.

Dependiendo de cuál polímero termoplástico o mezcla de polímeros termoplásticos esté presente en las masas para moldeo, se usan diferentes cantidades de plastificante. Por regla general el contenido total de plastificante en las masas para moldeo es de 0,5 a 300 phr (partes por ciento de resina = partes en peso por cien partes en peso de polímero), preferiblemente 0,5 a 130 phr, de modo particular preferiblemente 1 a 100 phr.

En especial, el al menos un polímero termoplástico presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invención es cloruro de polivinilo (PVC).

El cloruro de polivinilo es obtenido mediante homopolimerización de cloruro de vinilo. El cloruro de polivinilo (PVC) usado de acuerdo con la invención puede por ejemplo ser fabricado mediante polimerización en suspensión, polimerización en microsuspensión, polimerización en emulsión o polimerización en masa. La fabricación de PVC mediante polimerización de cloruro de vinilo así como la fabricación y composición de PVC plastificado son descritas por ejemplo en “Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 2/1: Polyvinylchlorid“, 2a edición, editorial Carl Hanser, Múnich.

El valor K, que caracteriza la masa molar de PVC y es determinado de acuerdo con DIN 53726, está para el PVC plastificado de acuerdo con la invención usualmente entre 57 y 90, preferiblemente entre 61 y 85, en particular entre 64 y 80.

En el marco de la invención, el contenido de PVC en las mezclas está en 20 a 95 % en peso, preferiblemente en 40 a 90 % en peso y en particular en 45 a 80 % en peso.

Si el polímero termoplástico en las masas para moldeo de acuerdo con la invención es cloruro de polivinilo, el contenido total de plastificante en las masas para moldeo es de 1 a 300 phr, preferiblemente 5 a 150 phr, de modo particular preferiblemente 10 a 130 phr y en particular 15 a 120 phr.

Otro objetivo de la presente invención se refiere a masas para moldeo, que contienen al menos un elastómero y al menos una composición plastificante, como se definió anteriormente.

Preferiblemente el elastómero presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invención es al menos un caucho natural (NR), o al menos un caucho fabricado por la ruta sintética, o mezclas de ellos. Son cauchos fabricados preferiblemente por la ruta sintética por ejemplo caucho de poliisopreno (IR), caucho de estirenobutadieno (SBR), caucho de butadieno (BR), caucho de nitrilo-butadieno (NBR) o caucho de cloropreno (CR).

Se prefieren cauchos o mezclas de caucho, que se dejan vulcanizar con azufre.

En el marco de la invención, el contenido de elastómero en las masas para moldeo de acuerdo con la invención está en 20 a 95 % en peso, preferiblemente en 45 a 90 % en peso y en particular en 50 a 85 % en peso.

En el marco de la invención, las masas para moldeo, que contienen al menos un elastómero, pueden contener adicionalmente a los componentes anteriores, otros aditivos adecuados. Por ejemplo pueden estar presentes materiales de relleno de refuerzo, como hollín o dióxido de silicio, otros materiales de relleno, un donante de metileno, como hexametilentetraamina (HMT), un aceptante de metileno, como resina de fenol modificada con cardanol (de anacardo), un agente de vulcanización o entrecruzamiento, un acelerador de vulcanización o entrecruzamiento, activadores, diferentes tipos de aceite, agentes protectores contra el envejecimiento y otros aditivos diferentes, que pueden mezclarse por ejemplo en masas de caucho maduras y otras.

Si el polímero en las masas para moldeo de acuerdo con la invención es caucho, el contenido total de composición plastificante de acuerdo con la invención, como se definió anteriormente, en las masas para moldeo es de 1 a 60 phr, preferiblemente 1 a 804hr, de modo particular preferiblemente 2 a 30 phr.

Aditivos para masas para moldeo

En el marco de la invención, las masas para moldeo, que contienen al menos un polímero termoplástico, pueden contener otros aditivos adecuados. Por ejemplo pueden estar presentes estabilizantes, aditivos de deslizamiento, sustancias de relleno, pigmentos, inhibidores de llama, estabilizantes contra la luz, agentes propelentes, agentes poliméricos auxiliares de procesamiento, mejoradores de resistencia al impacto, aclaradores ópticos, antiestáticos, o bioestabilizantes.

A continuación se describen en más detalle algunos aditivos adecuados. Sin embargo, los ejemplos citados no representan ninguna limitación de las masas para moldeo de acuerdo con la invención, sino que sirven solamente para la aclaración. Todos los datos sobre contenido están en datos de % en peso, referidos a la totalidad de las masas para moldeo.

Como estabilizantes entran en consideración todos los estabilizantes corrientes de PVC en forma sólida y líquida, por ejemplo estabilizantes corrientes de Ca/Zn, Ba/Zn, Pb o Sn así como también silicatos en placas que se unen a ácidos, como hidrotalcita.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de estabilizantes de 0,05 a 7 %, preferiblemente 0,1 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 4 % y en particular de 0,5 a 3 %.

Los agentes de deslizamiento reducen la adherencia entre los plásticos que van a ser procesados y superficies metálicas y deberían contrarrestar las fuerzas de fricción en la mezcla, plastificación y moldeo.

Como agentes de deslizamiento, las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden contener todos los agentes de deslizamiento corrientes para el procesamiento de plásticos. Por ejemplo entran en consideración hidrocarburos, como aceites, parafinas y ceras PE, alcoholes grasos con 6 a 20 átomos de carbono, cetonas, ácidos carboxílicos, como ácidos grasos y ácido montánico, ceras PE oxidadas, sales metálicas de ácidos carboxílicos, carboxamidas así como ésteres de ácidos carboxílicos, por ejemplo con los alcoholes etanol, alcoholes grasos, glicerina, etanodiol, pentaeritritol y ácidos carboxílicos de cadena larga como componente ácido.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de agentes de deslizamiento de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,05 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,1 a 3 % y en particular de 0,2 a 2 %.

Los materiales de relleno influyen de manera positiva sobre todo en la resistencia a la presión, a la tracción y a la flexión así como en la dureza y estabilidad al moldeo en caliente del PVC plastificado.

En el marco de la invención, las masas para moldeo pueden contener también materiales de relleno, como por ejemplo hollín y otros materiales orgánicos de relleno, como carbonatos naturales de calcio, por ejemplo tiza, piedra caliza y mármol, carbonatos sintéticos de calcio, dolomita, silicatos, ácido silícico, arena, tierra de diatomeas, silicatos de aluminio, como caolín, mica y feldespato. Preferiblemente se usan como materiales de relleno carbonatos de calcio, tiza, dolomita, caolín, silicatos, talco u hollín.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de materiales de relleno de 0,01 a 80 %, preferiblemente 0,1 a 60 %, de modo particular preferiblemente de 0,5 a 50 % y en particular de 1 a 40 %.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden contener también pigmentos, para ajustar el producto obtenido a diferentes posibilidades de uso.

En el marco de la presente invención pueden usarse tanto pigmentos inorgánicos, como también pigmentos orgánicos. Como pigmentos inorgánicos pueden usarse por ejemplo pigmentos de cobalto, como CoO/AbO3, y pigmentos de cromo, por ejemplo C 2O3. Como pigmentos orgánicos entran en consideración por ejemplo monoazopigmentos, pigmentos azo condensados, pigmentos de azometina, pigmentos de antraquinona, quinacridona, pigmentos de ftalocianina y pigmentos de dioxazina.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de pigmentos de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,05 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,1 a 3 % y en particular de 0,5 a 2 %.

Para reducir la tendencia a la inflamación y disminuir el desarrollo de olores en la combustión, las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden contener también inhibidores de llama.

Como inhibidores de llama pueden usarse por ejemplo trióxido de antimonio, ésteres de fosfato, cloroparafina, hidróxido de aluminio, compuestos de boro.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de inhibidores de llama de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,1 a 8 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 5 % y en particular de 0,5 a 2 %.

Para proteger artículos fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invención, ante un deterioro en el ámbito superficial por la influencia de la luz, las masas para moldeo pueden contener también estabilizantes contra la luz, por ejemplo sustancias que absorben UV.

Como estabilizantes contra la luz en el marco de la presente invención pueden usarse por ejemplo hidroxibenzofenonas, hidroxifenilbenzotriazoles, cianoacrilatos o los denominados “estabilizantes contra la luz de aminas impedidas” (HALS), como los derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención pueden exhibir un contenido de estabilizantes contra la luz, por ejemplo sustancias que absorben UV, de 0,01 a 7 %, preferiblemente 0,1 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 4 % y en particular de 0,5 a 3 %.

Preparación de los compuestos de la fórmula general (I)

Los plastificantes de poliéster de acuerdo con la invención son preparados de manera técnica de por sí conocida, como se describe por ejemplo en el documento WO 02/038531, mediante esterificación de ácidos dicarboxílicos alifáticos con dioles en presencia de alcoholes monovalentes como grupos de cierre y un catalizador de esterificación. La longitud de cadena o el promedio de peso molar del plastificante de poliéster son controlados mediante la relación de adición de los ácidos dicarboxílicos y los di-alcoholes.

Los ácidos dicarboxílicos, que son usados para la preparación de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I), son preferiblemente ácidos alquil C²-C⁶-dicarboxílicos ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente ácidos alquil C²-C⁵-dicarboxílicos no ramificados. En particular los ácidos dicarboxílicos, que son usados para la preparación de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I), son ácido glutárico y/o ácido adípico, en especial ácido adípico.

Los dioles que son usados para la preparación de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I), son preferiblemente alquil C²-C^s-dioles ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente alquil C²-C⁶-dioles ramificados y no ramificados, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 2-metil-1,3-pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol o mezclas de estos dioles. En particular los dioles, que son usados para la preparación de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I), son 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol o mezclas de estos dioles.

Los alcoholes monovalentes, que son usados como cierre de cadena en la preparación de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I), son preferiblemente alcanoles C⁷-C¹²ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente son n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, 2-propilhexanol, ndecanol, isodecanol, 2-propilheptanol o mezclas de estos alcoholes y en particular son n-octanol, isononanol, 2-propilheptanol o mezclas de estos alcoholes.

En especial, la composición plastificante de acuerdo con la invención contiene al menos un compuesto de la fórmula general (I), para su fabricación se usan los siguientes aditivos:

ácido adípico, 1,2-propanodiol y n-octanol o

ácido adípico, 1,2-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol e isononanol o

ácido adípico, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol e isononanol.

Como catalizadores de esterificación se usan por regla general los catalizadores corrientes para ello, por ejemplo ácidos minerales, como ácido sulfúrico y ácido fosfórico; ácidos sulfónicos orgánicos, como ácido metanosulfónico y ácido p-tolueno sulfónico; catalizadores anfóteros, en particular compuestos de titanio, estaño (IV) o zirconio, como tetraalcoxititanios, por ejemplo tetrabutoxititanio, y óxido de estaño (IV).

El catalizador de esterificación es usado en una cantidad eficaz, que está usualmente en el intervalo de 0,05 a 10 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5 % en peso, referida a la suma de componente ácido y componente de alcohol.

Por ejemplo en los documentos US 6,310,235, US 5,324,853, DE-A 2612355 o DE-A 1945359 se describen otros procedimientos adecuados para la preparación de los compuestos de la fórmula general (I). Se hace referencia en toda su extensión a los documentos mencionados.

La esterificación puede ser ejecutada por regla general a presión ambiente o presión reducida o presión elevada. Preferiblemente la esterificación es ejecutada a presión ambiente o presión reducida.

La esterificación puede ser ejecutada en ausencia de un solvente añadido o en presencia de un solvente orgánico.

En caso que la esterificación sea ejecutada en presencia de un solvente, al respecto es preferiblemente un solvente orgánico inerte bajo las condiciones de reacción. A ellos pertenecen por ejemplo hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos alifáticos halogenados, hidrocarburos aromáticos y aromáticos sustituidos o éteres. Preferiblemente el solvente es elegido de entre pentano, hexano, heptano, ligroina, éter de petróleo, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobencenos, dibutiléter, THF, dioxano y mezclas de ellos.

La esterificación es ejecutada usualmente en un intervalo de temperatura de 50 a 250 °C.

Si el catalizador de esterificación es elegido de entre ácidos orgánicos o ácidos minerales, la esterificación es ejecutada comúnmente en un intervalo de temperatura de 50 a 160 °C.

Si el catalizador de esterificación es elegido de entre catalizadores anfóteros, la esterificación es ejecutada en un intervalo de temperatura de 100 a 250 °C.

La esterificación puede ocurrir en ausencia o en presencia de un gas inerte. Por regla general se entiende por un gas inerte, un gas que bajo las condiciones dadas de reacción no entra en reacción con los reactivos que toman parte en la reacción, reactivos, solventes o los productos formados.

En una forma preferida de realización se colocan previamente en un recipiente de reacción por ejemplo ácido adípico, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, isononanol así como isopropilbutiltitanato como catalizador de esterificación, se calienta primero a 100 °C a 140 °C y se homogeneiza mediante agitación. Se calienta entonces la mezcla de reacción a presión normal a 160 °C a 190 °C. La esterificación se inicia con escisión de agua a aproximadamente 150 °C. El agua de reacción formada es separada por destilación en una columna. Los componentes de alcohol sobredestilados son separados y retornados. A continuación se calienta nuevamente la mezcla de reacción a 200 °C a 250 °C, se aplica un vacío de 150 mbar a 300 mbar y mediante conducción de nitrógeno se elimina más agua de reacción de la mezcla de reacción. Se agita la mezcla de reacción bajo vacío e introducción de nitrógeno a 200 °C a 250 °C por el tiempo necesario, hasta que el número de ácido de la mezcla de reacción haya alcanzado un valor de < 15 mg de KOH/g.

A continuación se bombea la mezcla de reacción para la esterificación final en un segundo recipiente y se agita por el tiempo necesario a 200 °C a 250 °C, un vacío de 10 mbar a 150 mbar y eliminación de agua residual y del exceso de isononanol, mediante conducción de una corriente aumentada de nitrógeno, hasta que el número de ácido de la mezcla de reacción ha alcanzado un valor de < 1,0 mg de KOH/g. Después de ello se filtra el producto de reacción aun a 100 °C a 140 °C.

Los ácidos dicarboxílicos alifáticos, dioles y alcoholes monovalentes usados para la preparación de los compuestos de la fórmula general (I), pueden ser adquiridos comercialmente o preparados de acuerdo con rutas de síntesis conocidas en la literatura.

Como plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) pueden usarse también plastificantes de poliéster obtenibles comercialmente. Los plastificantes de poliéster adecuados obtenibles comercialmente son por ejemplo plastificantes de poliéster, que son ofrecidos bajo los nombres comerciales Palamoll® 638, Palamoll® 652, Palamoll® 654 o Palamoll® 656, de la compañía BASF SE, Ludwigshafen.

Compuestos de la fórmula general (II)

Los compuestos de la fórmula general (II) pueden ser adquiridos comercialmente o preparados de acuerdo con procedimientos conocidos en el estado de la técnica.

Por regla general, los dialquilésteres de ácido tereftálico son obtenidos mediante esterificación de ácido tereftálico o derivados adecuados de él con los correspondientes alcoholes. La esterificación puede ocurrir de acuerdo con procedimientos corrientes conocidos por los expertos.

En los procedimientos para preparación de los compuestos de la fórmula general (II) se entiende que partiendo de ácido tereftálico o derivados adecuados de él, se ejecuta una esterificación o una transesterificación, en la que los correspondientes alcanoles C⁴-C¹²son usados como reactivos. Por regla general estos alcoholes no son sustancias puras, sino mezclas de isómeros, cuya composición y ligado de pureza depende del respectivo procedimiento, con el cual son preparados.

Los alcanoles C⁴-C¹², que se usan para la preparación de los compuestos (I) y (II) presentes en la composición plastificante de acuerdo con la invención, pueden ser de cadena recta o ramificada o consistir en mezclas de alcanoles C⁴-C¹²de cadena recta y ramificada. Entre ellos se cuentan n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, isohexanol, n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, isodecanol, 2-propilheptanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol o isododecanol. De modo particular se prefieren alcanoles C⁷-C¹², en particular 2-etilhexanol, isononanol y 2-propilheptanol, en especial 2-etilhexanol.

Los compuestos de la fórmula general II son obtenibles comercialmente. Un plastificante de la fórmula general II adecuado obtenible comercialmente es por ejemplo di-(2-etilhexil)-tereftalato (DOTP), que es ofrecido bajo el nombre comercial Palatinol® DOTP, de la compañía Firma BASF Corp., Florham Park, NJ, EEUU.

Heptanol

Los heptanoles usados para la preparación de los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) pueden ser de cadena recta o ramificada o consistir en mezclas de heptanoles de cadena recta y ramificada. Preferiblemente se usan mezclas de heptanoles ramificados, también denominados como isoheptanol, que son preparados mediante la hidroformilación de propeno dimérico catalizada por rodio o preferiblemente cobalto, obtenible por ejemplo de acuerdo con el procedimiento de Dimersol®, y subsiguiente hidrogenación de los isoheptanales obtenidos hasta dar una mezcla de isoheptanol. De manera correspondiente a su preparación, la mezcla de isoheptanol así obtenida consiste en varios isómeros. Esencialmente los heptanoles de cadena recta pueden ser obtenidos mediante la hidroformilación de 1-hexeno catalizada con rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenación del nheptanal obtenido hasta dar n-heptanol. La hidroformilación de 1-hexeno o propeno dimérico puede ocurrir de acuerdo con procedimientos de por sí conocidos: en la hidroformilación con catalizadores homogéneos de rodio disueltos en el medio de reacción, pueden usarse como catalizador tanto carbonilos de rodio que no están en forma de complejo, que se forman in situ bajo las condiciones de la reacción de hidroformilación en la mezcla de reacción de hidroformilación bajo efecto de gas de síntesis por ejemplo a partir de sales de rodio, como también compuestos complejos de carbonil-rodio, en particular complejos con fosfinas orgánicas, como trifenilfosfina, u organofosfitos, preferiblemente bifosfitos que forman quelatos, como se describen por ejemplo en US-A 5288918. En la hidroformilación de estas olefinas catalizada con cobalto se usan en general compuestos homogéneos de carbonilcobalto solubles en el medio de reacción, que se forman in situ a partir de sales de cobalto bajo las condiciones de la reacción de hidroformilación, bajo acción de gas de síntesis. Si la hidroformilación catalizada por cobalto es conducida en presencia de trialquil- o triarilfosfinas, como productos de hidroformilación se forman directamente los heptanoles deseados, de manera que no se requiere más ninguna otra hidrogenación de la función aldehído.

Para la hidroformilación de 1-hexeno o las mezclas de isómeros de hexeno catalizada con cobalto son adecuados por ejemplo los procedimientos establecidos a escala industrial ilustrados en Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide, Springer, Berlín, 1980 en las páginas 162 - 168, como el procedimiento de Ruhrchemie, el procedimiento de BASF, el procedimiento de Kuhlmann o el procedimiento de Shell. Mientras los procedimientos de Ruhrchemie, BASF y Kuhlmann trabajan con compuestos de carbonil-cobalto no modificados con ligando como catalizadores, y al respecto obtienen mezclas de hexanal, el procedimiento de Shell (DE-A 1593368) usa como catalizador compuestos de carbonil-cobalto modificados con ligando de fosfina o fosfito, que debido a su actividad de hidrogenación adicionalmente elevada conducen directamente a las mezclas de hexanol. En los documentos DE-A 2139630, DE-A 2244373, DE-A 2404855 y WO 01014297 se describen detalladamente modificaciones ventajosas para la realización de la hidroformilación con complejos de carbonilo-cobalto no modificados con ligando.

Para la hidroformilación de 1-hexeno o la mezcla de isómeros de hexeno catalizada por rodio, puede aplicarse el procedimiento de hidroformilación a baja presión con rodio establecido a escala industrial, con compuestos de carbonil-rodio modificados con ligando de trifenilfosfina, como es objetivo del documento US-A 4148830. De manera ventajosa, para la hidroformilación de olefinas de cadena larga catalizada por rodio, como las mezclas de isómeros de hexeno obtenidas de acuerdo con el procedimiento mencionado anteriormente, pueden servir como catalizador compuestos de carbonil-rodio no modificados con ligando, en el que a diferencia del procedimiento de baja presión, se ajusta una presión elevada de 80 a 400 bar. La ejecución de tal procedimiento de hidroformilación de alta presión con rodio es descrita por ejemplo en los documentos EP-A 695734, EP-B 880494 y EP-B 1047655.

Las mezclas de isoheptanal obtenidas de acuerdo con la hidroformilación de las mezclas de isómeros de hexeno son hidrogenadas catalíticamente de modo de por sí corriente, hasta mezclas de isoheptanol. Para ello se usan preferiblemente catalizadores heterogéneos, que como componente catalíticamente activo contienen metales y/u óxidos de metales de los grupos VI a VIII así como el grupo I secundario del Sistema Periódico de Elementos, en particular cromo, molibdeno, manganeso, renio, hierro, cobalto, níquel y/o cobre, dado el caso depositados sobre un material de soporte como Al2O3, SiO2 y/o TiO2. Tales catalizadores son descritos por ejemplo en los documentos DE-A 3228881, DE-A 2628987 y DE-A 2445303. De manera particularmente ventajosa se ejecuta la hidrogenación de los isoheptanales con un exceso de hidrógeno de 1,5 a 20 % sobre la cantidad de hidrógeno estequiométricamente necesaria para la hidrogenación de los isoheptanales, a temperaturas de 50 a 200 °C y una presión de hidrógeno de 25 a 350 bar, y para evitar las reacciones secundarias del trascurso de la hidrogenación de acuerdo con DE-A 2628987 se añade una pequeña cantidad de agua, ventajosamente en forma de una solución acuosa de un hidróxido o carbonato de metal alcalino, correspondiente a la enseñanza del documento WO 01087809.

Octanol

El 2-etilhexanol, que por muchos años fue el alcohol plastificante producido en las mayores cantidades, puede ser obtenido mediante la condensación aldólica de n-butiraldehído hasta 2-etilhexenal y su subsiguiente hidrogenación hasta 2-etilhexanol (véase Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5a edición, volumen A 10, p. 137 - 140, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1987).

Esencialmente, los octanoles de cadena recta pueden ser obtenidos mediante la hidroformilación de 1-hepteno catalizada por rodio o preferiblemente por cobalto y subsiguiente hidrogenación del n-octanal obtenido hasta noctanol. El 1-hepteno necesario para ello puede ser obtenido de la síntesis Fischer-Tropsch de hidrocarburos.

A diferencia del 2-etilhexanol o n-octanol, condicionado por su forma de preparación, el alcohol isooctanol no es un compuesto químico único, sino que es una mezcla de isómeros de diferentes alcoholes C8 ramificados, por ejemplo de 2,3-dimetil-1-hexanol, 3,5-dimetil-1-hexanol, 4,5-dimetil-1-hexanol, 3-metil-1-heptanol y 5-metil-1-heptanol, que pueden estar presentes en el isooctanol en diferentes relaciones de cantidad, dependiendo de las condiciones y procedimiento de preparación aplicados. El isooctanol es preparado comúnmente mediante la codimerización de propeno con butenos, preferiblemente n-butenos, y subsiguiente hidroformilación de la mezcla de isómeros de hepteno obtenida al respecto. La mezcla de isómeros de octanal obtenida en la hidroformilación puede a continuación ser hidrogenada hasta isooctanol, de forma de por sí corriente.

La codimerización de propeno con butenos hasta dar isómeros de heptenos puede ocurrir de manera ventajosa con ayuda del procedimiento Dimersol® de catálisis homogénea (Chauvin et al; Chem. Ind.; mayo de 1974, pp. 375 -378), en el cual como catalizador sirve un complejo soluble de níquel-fosfina en presencia de un compuesto de etilaluminiocloro, por ejemplo dicloruro de etilaluminio. Como ligandos de fosfina para el catalizador de complejo de níquel pueden usarse por ejemplo tributilfosfina, triisopropilfosfina, triciclohexilfosfina y/o tribencilfosfina. La reacción tiene lugar a temperaturas de 0 a 80 °C, en la que de manera ventajosa se ajusta una presión en la cual las olefinas se presentan disueltas en la mezcla líquida de reacción (Cornils; Hermann: Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds; 2a edición; vol. 1; pp. 254 - 259, Wiley-VCH, Weinheim 2002).

De manera alternativa al procedimiento con Dimersol® operado con catalizadores homogéneos de níquel disueltos en el medio de reacción, la codimerización de propeno con butenos puede ser ejecutada también con catalizadores heterogéneos de NiO depositados sobre un soporte, en el que se obtienen similares distribuciones de isómeros de hepteno, que en el procedimiento de catálisis homogénea. Tales catalizadores son usados por ejemplo en el denominado procedimiento de Octol® (Hydrocarbon Processing, febrero de 1986, pp. 31 - 33), por ejemplo en el documento WO 9514647 se divulga un catalizador heterogéneo de níquel específico bien adecuado para la dimerización de olefina o codimerización.

En lugar de catalizadores a base de níquel, para la codimerización de propeno con butenos pueden usarse también catalizadores heterogéneos de ácidos Bronsted, en la que por regla general se obtienen heptenos con ramificación más alta que en el procedimiento catalizado por níquel. Son ejemplos de catalizadores adecuados para ello los catalizadores sólidos de ácido fosfórico, por ejemplo tierra de infusorios o tierra de diatomeas impregnadas con ácido fosfórico, como se usan por el procedimiento de PolyGas® para la di- u oligomerización de olefinas (Chitnis et al; Hydrocarbon Engineering 10, Nr. 6 - junio de 2005). Para la codimerización de propeno y butenos hasta heptenos son catalizadores ácidos de Bronsted muy bien adecuados las zeolitas, las cuales se emplean en el procedimiento de EMOGAS® perfeccionado sobre la base del procedimiento PolyGas®.

El 1-hepteno y las mezclas de isómeros de hepteno son transformados en n-octanal o mezclas de isómeros de octanal, de acuerdo con el procedimiento conocido ilustrado previamente en relación con la preparación de nheptanal y mezclas de isómeros de heptanal, por medio de hidroformilación catalizada por rodio o cobalto, preferiblemente hidroformilación catalizada por cobalto. Ellos son hidrogenados a continuación por ejemplo por medio de uno de los catalizadores mencionados anteriormente en relación con la preparación de n-heptanol e isoheptanol, hasta los correspondientes octanoles.

Nonanol

Puede obtenerse nonanol esencialmente de cadena recta mediante la hidroformilación de 1-octeno, catalizada por rodio o preferiblemente por cobalto y subsiguiente hidrogenación del n-nonanal obtenido al respecto. La olefina de partida 1-octeno puede ser obtenida por ejemplo mediante una oligomerización de etileno mediante un catalizador homogéneo complejo de níquel soluble en el medio de reacción - 1,4-butanodiol - con por ejemplo ácido difenilfosfinoacético o ácido 2-difenilfosfinobenzoico como ligandos. Este procedimiento es conocido también bajo la denominación Shell Higher Olefins Process o procedimiento SHOP (véase Weisermel, Arpe: Industrielle Organische Chemie; 5a edición; p. 96; Wiley- VCH, Weinheim 1998).

El isononanol, el cual es usado para la síntesis del diisononiléster de las fórmulas generales (I) y (II) presente en la composición plastificante de acuerdo con la invención, no es un compuesto químico único, sino que es una mezcla de diferentes isómeros de alcoholes C9 ramificados que, dependiendo del tipo de su preparación, en particular también de las sustancias de partida usadas, pueden tener diferentes grados de ramificación. En general, se preparan los isononanoles mediante dimerización de butenos hasta mezclas de isoocteno, subsiguiente hidroformilación de las mezclas de isoocteno e hidrogenación de la mezcla obtenida al respecto de isononanal hasta dar mezclas de isononanol, como se ilustra en Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edición, volumen A1, S. 291 - 292, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1995.

Como materiales de partida para la preparación de los isononanoles pueden usarse tanto isobuteno, cis- y trans-2-buteno como también 1-buteno o mezclas de estos isómeros de buteno. En la dimerización de isobuteno puro catalizada predominantemente en medio líquido, por ejemplo por ácido sulfúrico o ácido fosfórico, o en medio sólido, por ejemplo ácido fosfórico aplicado sobre tierra de infusorios, SiÜ2 o Al2Ü3 como material de soporte o por zeolitas o ácidos Bronsted, se obtiene predominantemente el 2,4,4-trimetilpenteno fuertemente ramificado, también denominado como diisobutileno, que después de la hidroformilación e hidrogenación del aldehido entrega isononanoles altamente ramificados.

Se prefieren isononanoles con un bajo grado de ramificación. Tales mezclas de isononanol con baja ramificación son preparadas a partir de los butenos lineales 1 -buteno, cis- y/o trans-2-buteno, que dado el caso pueden contener aún pequeñas cantidades de isobuteno, mediante la ruta descrita previamente de la dimerización de buteno, hidroformilación de isoocteno e hidrogenación de la mezcla obtenida de isononanal. Una materia prima preferida es el denominado producto refinado II, que es obtenido a partir del corte C4 de un sistema de craqueo, por ejemplo un sistema de craqueo con vapor, el cual es obtenido después de la eliminación de alenos, acetilenos y dienos, en particular 1,3-butadieno, mediante su hidrogenación parcial hasta butenos lineales o su separación mediante destilación con extracción, por ejemplo por medio de N-metilpirrolidona, y subsiguiente eliminación catalizada por ácidos Bronsted del isobuteno allí obtenido, mediante su reacción con metanol o isobutanol de acuerdo con procedimientos establecidos a escala industrial, con formación del aditivo para combustibles metil-tert.-butiléter (MTBE) o del isobutil-tert.-butiléter que sirve para la obtención de isobuteno puro.

El producto refinado II contiene, aparte de 1-buteno y cis- y trans-2-buteno aún n- e iso-butano y cantidades residuales de hasta 5 % en peso de isobuteno.

La dimerización de los butenos lineales o de la mezcla de butenos presente en el producto refinado II puede ser ejecutada por medio del procedimiento practicado a escala industrial usualmente, como se aclaró previamente en relación con la generación de mezclas de isohepteno, por ejemplo mediante catalizadores heterogéneos de ácidos Bronsted, como se usan en los procedimientos Poly-Gas®- o EMOGAS®, por medio del procedimiento Dimersol® utilizando catalizadores homogéneos complejos de níquel disueltos en el medio de reacción o por medio de catalizadores heterogéneos que tienen óxido de níquel (II) de acuerdo con el procedimiento de Octol® o el procedimiento de acuerdo con el documento WO 9514647. Las mezclas de isoocteno obtenidas al respecto son transformadas en mezclas de isononanal, de acuerdo con el procedimiento conocido, aclarado previamente en relación con la preparación de mezclas de isómeros de heptanal, mediante hidroformilación catalizada por rodio o por cobalto, preferiblemente hidroformilación catalizada por cobalto. Estas son hidrogenadas a continuación hasta las mezclas adecuadas de isononanol, por ejemplo por medio de uno de los catalizadores mencionados previamente en relación con la preparación de isoheptanol.

Las mezclas de isómeros de isononanol así preparadas pueden caracterizarse por su índice iso, el cual puede calcularse a partir del grado de ramificación de los componentes isoméricos individuales de isononanol en la mezcla de isononanol, multiplicado por su fracción porcentual en la mezcla de isononanol. Así, por ejemplo n-nonanol contribuye con el valor 0, metiloctanoles (una ramificación) contribuyen con el valor 1 y dimetilheptanoles (dos ramificaciones) contribuyen con el valor 2 al índice iso de una mezcla de isononanol. Cuanto más alta es la linealidad, tanto más bajo es el índice iso de la mezcla en cuestión de isononanol. De acuerdo con ello, el índice iso de una mezcla de isononanol puede ser determinado mediante separación por cromatografía de gases de la mezcla de isononanol, en sus isómeros individuales y con ello cuantificación acompañante de sus fracciones porcentuales en cantidades en la mezcla de isononanol, determinadas de acuerdo con métodos estándar del análisis de cromatografía de gases. Con el propósito de aumentar la volatilidad y mejoramiento de la separación por cromatografía de gases de nonanoles isoméricos, se introducen grupos trimetilsililo en estos de manera conveniente, antes del análisis por cromatografía de gases, mediante métodos estándar, por ejemplo mediante reacción con N-metil-N-trimetilsililtrifluoracetamida. Para alcanzar una separación tan buena como sea posible de los componentes individuales en el análisis por cromatografía de gases, se usan preferiblemente columnas capilares con polidimetilsiloxano como fase estacionaria. Tales columnas capilares están disponibles en el comercio, y se requieren sólo unos pocos ensayos de rutina por parte del experto, para elegir de entre la variada oferta del mercado, un artículo adecuado óptimo para esta tarea de separación.

Los diisononilésteres las fórmulas generales (I) y (II) usados en la composición plastificante de acuerdo con la invención son en general esterificados con isononanoles con un índice iso de 0,8 a 2, preferiblemente de 1,0 a 1,8 y de modo particular preferiblemente de 1,1 a 1,5, los cuales pueden ser preparados de acuerdo con los procedimientos mencionados previamente.

Solamente a modo de ejemplo, a continuación se indican posibles composiciones de mezclas de isononanol, como pueden ser usadas para la preparación de los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) utilizados de acuerdo con la invención, en los que se comenta que la fracción de los isómeros citados en detalle en la mezcla de isononanol, puede variar en función de la producción, dependiendo de la composición del material de partida, por ejemplo producto refinado II, su composición de butenos y de fluctuaciones en las condiciones de producción aplicadas, por ejemplo la edad de los catalizadores usados y las condiciones de temperatura y presión que se ajustan para ello.

Por ejemplo una mezcla de isononanol, que fue preparada mediante hidroformilación catalizada con cobalto y subsiguiente hidrogenación de una mezcla de isoocteno, generada mediante uso de producto refinado II como materia prima, por medio del catalizador y procedimiento de acuerdo con el documento WO 9514647, puede tener la siguiente composición:

- 1,73 a 3,73 % en peso, preferiblemente 1,93 a 3,53 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,23 a 3,23 % en peso de 3-etil-6-metil-hexanol;

- 0,38 a 1,38 % en peso, preferiblemente 0,48 a 1,28 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,58 a 1,18 % en peso de 2,6-dimetilheptanol;

- 2,78 a 4,78 % en peso, preferiblemente 2,98 a 4,58 % en peso, de modo particular preferiblemente 3,28 a 4,28 % en peso de 3,5-dimetilheptanol;

- 6,30 a 16,30 % en peso, preferiblemente 7,30 a 15,30 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,30 a 14,30 % en peso de 3,6-dimetilheptanol;

- 5,74 a 11,74 % en peso, preferiblemente 6,24 a 11,24 % en peso, de modo particular preferiblemente 6,74 a 10,74 % en peso de 4,6-dimetilheptanol;

- 1,64 a 3,64 % en peso, preferiblemente 1,84 a 3,44 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,14 a 3,14 % en peso de 3,4,5-trimetilhexanol;

- 1,47 a 5,47 % en peso, preferiblemente 1,97 a 4,97 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,47 a 4,47 % en peso de 3,4,5-trimetilhexanol, 3-metil-4-etilhexanol y 3-etil-4-metilhexanol;

- 4,00 a 10,00 % en peso, preferiblemente 4,50 a 9,50 % en peso, de modo particular preferiblemente 5,00 a 9,00 % en peso 3,4-dimetilheptanol;

- 0,99 a 2,99 % en peso, preferiblemente 1,19 a 2,79 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,49 a 2,49 % en peso de 4-etil-5-metilhexanol y 3-etilheptanol;

- 2,45 a 8,45 % en peso, preferiblemente 2,95 a 7,95 % en peso, de modo particular preferiblemente 3,45 a 7,45 % en peso de 4,5-dimetilheptanol y 3-metiloctanol;

- 1,21 a 5,21 % en peso, preferiblemente 1,71 a 4,71 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,21 a 4,21 % en peso de 4,5-dimetilheptanol;

- 1,55 a 5,55 % en peso, preferiblemente 2,05 a 5,05 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,55 a 4,55 % en peso de 5,6-dimetilheptanol;

- 1,63 a 3,63 % en peso, preferiblemente 1,83 a 3,43 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,13 a 3,13 % en peso de 4-metiloctanol;

- 0,98 a 2,98 % en peso, preferiblemente 1,18 a 2,78 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,48 a 2,48 % en peso de 5-metiloctanol;

- 0,70 a 2,70 % en peso, preferiblemente 0,90 a 2,50 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,20 a 2,20 % en peso de 3,6,6-trimetilhexanol;

- 1,96 a 3,96 % en peso, preferiblemente 2,16 a 3,76 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,46 a 3,46 % en peso de 7-metiloctanol;

- 1,24 a 3,24 % en peso, preferiblemente 1,44 a 3,04 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,74 a 2,74 % en peso de 6-metiloctanol;

- 0,1 a 3 % en peso, preferiblemente 0,2 a 2 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,3 a 1 % en peso de nnonanol;

- 25 a 35 % en peso, preferiblemente 28 a 33 % en peso, de modo particular preferiblemente 29 a 32 % en peso de otros alcoholes con 9 y 10 átomos de carbono; teniendo como condición que la suma total de los componentes mencionados sea 100 % en peso.

De modo correspondiente a las realizaciones precedentes, una mezcla de isononanol que fue preparada mediante hidroformilación catalizada con cobalto y subsiguiente hidrogenación, usando una mezcla de buteno que tiene etileno como materia prima, mezcla de isoocteno generada por medio del procedimiento PolyGas® o EMOGAS®, puede variar en el intervalo de las siguientes composiciones, dependiendo de la composición de materia prima y fluctuaciones de las condiciones aplicadas de reacción:

- 6,0 a 16,0 % en peso, preferiblemente 7,0 a 15,0 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,0 a 14,0 % en peso de n-nonanol;

- 12,8 a 28,8 % en peso, preferiblemente 14,8 a 26,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 15,8 a 25,8 % en peso de 6-metiloctanol;

- 12,5 a 28,8 % en peso, preferiblemente 14,5 a 26,5 % en peso, de modo particular preferiblemente 15,5 a 25,5 % en peso de 4-metiloctanol;

- 3,3 a 7,3 % en peso, preferiblemente 3,8 a 6,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 4,3 a 6,3 % en peso de 2-metiloctanol;

- 5,7 a 11,7 % en peso, preferiblemente 6,3 a 11,3 % en peso, de modo particular preferiblemente 6,7 a 10,7 % en peso de 3-etilheptanol;

- 1,9 a 3,9 % en peso, preferiblemente 2,1 a 3,7 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,4 a 3,4 % en peso de 2-etilheptanol;

- 1,7 a 3,7 % en peso, preferiblemente 1,9 a 3,5 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,2 a 3,2 % en peso de 2-propilhexanol;

- 3,2 a 9,2 % en peso, preferiblemente 3,7 a 8,7 % en peso, de modo particular preferiblemente 4,2 a 8,2 % en peso 3,5-dimetilheptanol;

- 6,0 a 16,0 % en peso, preferiblemente 7,0 a 15,0 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,0 a 14,0 % en peso de 2,5-dimetilheptanol;

- 1,8 a 3,8 % en peso, preferiblemente 2,0 a 3,6 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,3 a 3,3 % en peso de 2,3-dimetilheptanol;

- 0,6 a 2,6 % en peso, preferiblemente 0,8 a 2,4 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,1 a 2,1 % en peso de 3-etil-4-metilhexanol;

- 2,0 a 4,0 % en peso, preferiblemente 2,2 a 3,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,5 a 3,5 % en peso de 2-etil-4-metilhexanol;

- 0,5 a 6,5 % en peso, preferiblemente 1,5 a 6 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,5 a 5,5 % en peso de otros alcoholes con 9 átomos de carbono; teniendo como condición que la suma total de los componentes mencionados sea 100 % en peso.

Decanol

El isodecanol, que es usado para la síntesis del diisodeciléster de las fórmulas generales (I) y (II) presente en la composición plastificante de acuerdo con la invención, no es un compuesto químico único, sino que es una mezcla compleja de diferentes isómeros ramificados de decanoles.

Estos son preparados en general mediante la trimerización de propileno catalizada por níquel o por ácidos Bronsted, por ejemplo de acuerdo con los procedimientos PolyGas® o EMOGAS® ilustrados previamente, subsiguiente hidroformilación de la mezcla de isómeros de isononeno obtenidos al respecto por medio de catalizadores homogéneos de rodio o carbonil-cobalto, preferiblemente por medio de catalizadores de carbonilcobalto e hidrogenación de la mezcla resultante de isómeros de isodecanal, por ejemplo mediante los catalizadores y procedimientos mencionados previamente en relación con la preparación de alcoholes C⁷-C⁹(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5a edición, volumen A1, p. 293, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1985). El isodecanol así producido es en general fuertemente ramificado.

El 2-propilheptanol, que es usado para la síntesis del di(2-propilheptil)éster de las fórmulas generales (I) y (II) presente en la composición plastificante de acuerdo con la invención, puede ser un 2-propilheptanol puro o una mezcla de isómeros de propilheptanol, como se forman en general en la preparación industrial de 2-propilheptanol y en general son denominados así mismo como 2-propilheptanol.

El 2-propilheptanol puro puede ser obtenido mediante condensación aldólica de n-valeraldehído y subsiguiente hidrogenación del 2-propilheptenal formado al respecto, por ejemplo de acuerdo con el documento US-A 2921089. En general, el 2-propilheptanol obtenible comercialmente contiene, aparte del componente principal 2-propilheptanol, condicionado por la producción, uno o varios de los isómeros de 2-propilheptanol como 2-propil-4-metilhexanol, 2-propil-5-metilhexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metilhexanol, 2-isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol. La presencia de otros isómeros del 2-propilheptanol, por ejemplo 2-etil-2,4-dimetilhexanol, 2-etil-2-metil-heptanol y/o 2-etil-2,5-dimetilhexanol en el 2-propilheptanol, es posible debido a las bajas ratas de formación del precursor aldehídico de estos isómeros. En el curso de la condensación aldólica éstos están presentes en el 2-propilheptanol, si acaso, sólo en cantidades traza y no desempeñan prácticamente ningún papel para las propiedades plastificantes de los compuestos preparados a partir de tales mezclas de isómeros de 2-propilheptanol.

Como material de partida para la preparación de 2-propilheptanol pueden usarse diferentes fuentes de hidrocarburos, por ejemplo 1-buteno, 2-buteno, producto refinado I - una mezcla de alcano/alqueno obtenida a partir del corte C⁴de un sistema de craqueo después de separación de alenos, acetilenos y dienos, que aparte de 1- y 2-buteno contiene aún cantidades significativas de isobuteno - o producto refinado II, que es obtenido a partir de producto refinado I mediante separación de isobuteno y como componentes de olefina, aparte de 1- y 2-buteno, contiene aún pequeñas cantidades de isobuteno. Evidentemente, para la preparación de 2-propilheptanol pueden usarse también mezclas de producto refinado I y producto refinado II, como materia prima. Estas olefinas o mezclas de olefinas pueden ser hidroformiladas de acuerdo con métodos de por sí corrientes, con catalizadores de cobalto o rodio, en los que a partir de 1-buteno se forma una mezcla de n- e iso-valeraldehído - la denominación de isovaleraldehído define el compuesto 2-metilbutanal, cuya relación n/iso puede variar dentro de límites relativamente amplios, dependiendo del catalizador y condiciones de hidroformilación usados. Por ejemplo, en el uso de un catalizador homogéneo de rodio (Rh/TPP) modificado con trifenilfosfina, a partir de 1-buteno se forman n- e isovaleraldehído en una relación n/iso de en general 10:1 a 20:1, mientras por uso de catalizadores de hidroformilación de rodio modificados con ligandos de fosfito, por ejemplo de acuerdo con los documentos US-A 5288918 o WO 05028407, o con ligandos de fosfoamidita, por ejemplo de acuerdo con el documento WO 0283695, se forma casi exclusivamente n-valeraldehído. Mientras en el sistema de catalizador Rh/TPP, el 2-buteno reacciona sólo muy lentamente en la hidroformilación, de modo que la mayor parte del 2-buteno de la mezcla de hidroformilación puede ser recuperado nuevamente, con los catalizadores mencionados de rodio modificados con ligando de fosfito o con ligando de amidita de fósforo, es exitosa la hidroformilación de 2-buteno, en la que se forma predominantemente nvaleraldehído. En contraste, el isobuteno presente en la materia prima olefínica, aunque también con diferente velocidad, es hidroformilado en prácticamente todos los sistemas de catalizador hasta 3-metilbutanal y, dependiendo del catalizador, en menor extensión hasta pivalaldehído.

Los aldehídos C⁵obtenidos dependiendo de los materiales de partida y catalizadores usados, es decir nvaleraldehído dado el caso en mezcla con iso-valeraldehído, 3-metilbutanal y/o pivalaldehído, pueden ser separados mediante destilación, en los componentes individuales antes de la condensación aldólica, en caso de desearse completamente o parcialmente, de modo que aquí también existe una posibilidad de influir en y modular la composición de isómeros de los componentes de alcohol C¹⁰de la mezcla de ésteres usada de acuerdo con la invención. De modo similar es posible alimentar la mezcla de aldehídos C⁵, como se forma en la hidroformilación, sin la separación previa de los isómeros individuales de la condensación aldólica. En la condensación aldólica, que puede ser ejecutada por medio de un catalizador básico, como una solución acuosa de hidróxido de sodio o de potasio, por ejemplo de acuerdo con el procedimiento descrito en los documentos EP-A 366089, US-A 4426524 o US-A 5434313, por uso de n-valeraldehído surge 2-propilheptenal como único producto de condensación, mientras por uso de una mezcla de isómeros de aldehídos C⁵se forma una mezcla de isómeros de los productos de la condensación homoaldólica de las mismas moléculas de aldehído y la condensación aldólica cruzada de diferentes isómeros de valeraldehído. Evidentemente, la condensación aldólica puede ser modulada mediante la reacción focalizada de isómeros individuales, de modo que predominantemente o completamente se forma un isómero individual de condensación aldólica. Los productos de condensación aldólica en cuestión pueden a continuación ser hidrogenados con catalizadores corrientes de hidrogenación, por ejemplo los mencionados previamente para la hidrogenación de aldehídos, hasta los correspondientes alcoholes o mezclas de alcoholes, usualmente después de separación precedente, preferiblemente por destilación de la mezcla de reacción y en caso de desearse purificación por destilación.

Como ya se mencionó, los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) presentes en la composición plastificante de acuerdo con la invención pueden ser esterificados con 2-propilheptanol puro. En general, para la preparación de estos ésteres se usan sin embargo mezclas de 2-propilheptanol con los mencionados isómeros de propilheptanol, en los cuales el contenido de 2-propilheptanol es de por lo menos 50 % en peso, preferiblemente 60 a 98 % en peso y de modo particular preferiblemente 80 a 95 % en peso, en particular 85 a 95 % en peso.

Las mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquellas de 60 a 98 % en peso de 2-propilheptanol, 1 a 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol y 0,01 a 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol y 0,01 a 24 % en peso de 2-isopropilheptanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Otras mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquellas de 75 a 95 % en peso de 2-propilheptanol, 2 a 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol, 1 a 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol, 0,1 a 4 % en peso de 2-isopropilheptanol, 0,1 a 2 % en peso de 2-isopropil-4-metilhexanol y 0,1 a 2 % en peso de 2-isopropil-5-metil-hexanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Las mezclas preferidas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden aquellas con 85 a 95 % en peso de 2-propilheptanol, 5 a 12 % en peso de 2-propil-4-metilhexanol y 0,1 a 2 % en peso de 2-propil-5-metilhexanol y 0,01 a 1 % en peso de 2-isopropilheptanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Por uso de las mencionadas mezclas de isómeros de 2-propilheptanol en lugar de 2-propilheptanol puro, para la preparación de los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II), la composición de isómeros de los grupos alquiléster o grupos alquiléter corresponde prácticamente a la composición de la mezcla de isómeros de propilheptanol usada para la esterificación.

Undecanol

Los undecanoles, que son usados para la preparación de los compuestos de las fórmulas generales (I) (II) presentes en la composición plastificante de acuerdo con la invención, pueden ser de cadena recta o ramificada o estar compuestos de mezclas de undecanoles de cadena recta y ramificada. Preferiblemente, como componente de alcohol se usan mezclas de undecanoles ramificados, también denominados como isoundecanol.

El undecanol esencialmente de cadena recta puede ser obtenido mediante la hidroformilación de 1-deceno catalizada por rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenación del n-undecanal obtenido al respecto. La olefina de partida 1-deceno es preparada mediante el procedimiento SHOP mencionado previamente en la preparación de 1-octeno.

Para la preparación de isoundecanoles ramificados puede someterse el 1-deceno obtenido en el procedimiento SHOP a una isomerización del esqueleto, por ejemplo por medio de tamices moleculares de zeolitas ácidas, como se describe en el documento WO 9823566, en la que se forman mezclas de isómeros de decenos, cuya hidroformilación catalizada por rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenación de la mezcla obtenida de isoundecanal conduce al isoundecanol usado para la preparación de los compuestos (II) usados de acuerdo con la invención. La hidroformilación de 1-deceno o mezclas de isodeceno mediante catálisis con rodio o cobalto puede ocurrir como se describió anteriormente en relación con la síntesis de alcoholes C7 a C10. De modo correspondiente es válido para la hidrogenación de n-undecanal o mezclas de isoundecanal hasta n-undecanol o isoundecanol.

Después de purificación mediante destilación de la descarga de la hidrogenación, pueden usarse los alquilalcoholes C7 a C11 así obtenidos o sus mezclas, como se describió anteriormente, para la preparación de los compuestos (I) o compuestos de diéster de la fórmula general (II) usados de acuerdo con la invención.

Dodecanol

El dodecanol esencialmente de cadena recta puede ser obtenido de manera ventajosa mediante los procedimientos de Alfol® o Epal®. Estos procedimientos incluyen la oxidación e hidrólisis de compuestos de trialquilaluminio de cadena recta, que se construyen partiendo de trietilaluminio, en etapas mediante varias reacciones de etilación, usando catalizadores Ziegler-Natta. De las mezclas resultantes de alquilalcoholes ampliamente de cadena recta de diferentes longitudes de cadena, puede obtenerse el n-dodecanol deseado, después de descarga con destilación de la fracción de alquilalcohol C12.

De modo alternativo puede fabricarse n-dodecanol también mediante hidrogenación de metilésteres de ácidos grasos naturales, por ejemplo de aceite de coco.

El isododecanol ramificado puede ser obtenido de manera análoga a los procedimientos conocidos para la codimerización y/u oligomerización de olefinas, como se describe por ejemplo en el documento WO 0063151, con subsiguiente hidroformilación e hidrogenación de las mezclas de isoundeceno, como se describe por ejemplo en el documento DE-A 4339713. Después de la purificación por destilación de la descarga de hidrogenación, pueden usarse los isododecanoles o sus mezclas así obtenidos, como se describió previamente, para la preparación de los compuestos (I) o compuestos de diéster de la fórmula general (II) usados de acuerdo con la invención.

Aplicaciones de masas para moldeo

Las masas para moldeo de acuerdo con la invención son usadas preferiblemente para la fabricación de artículos moldeados y láminas. A ellos pertenecen en particular carcasas para aparatos electrónicos, como por ejemplo aparatos de cocina y carcasas para computador; herramientas; cámaras; tuberías; cables; mangueras, como por ejemplo mangueras de plástico, mangueras para agua e irrigación, mangueras de caucho para la industria o mangueras para sustancias químicas; coberturas para alambre; perfiles de ventana; componentes para la construcción de automóviles, como por ejemplo componentes de carrocería, amortiguadores de vibración para motores; llantas; muebles, como por ejemplo sillas, mesas o estanterías; espumas para tapicería y colchones; lonas como por ejemplo lonas para camiones, lonas para tiendas o membranas para techos; sellamientos; láminas para unión, como láminas para vidrio de seguridad laminado, en particular paneles para vehículos y ventanas; discos para grabación; cuero artificial; contenedores para empaques; láminas para cinta adhesiva o recubrimientos.

Aparte de ello, las masas para moldeo de acuerdo con la invención son adecuadas adicionalmente para la fabricación de artículos moldeados y láminas, que entran en contacto directo con humanos o alimentos. Al respecto, son predominantemente productos para la medicina, productos de higiene, empaques para alimentos, productos para espacios interiores, juguetes y artículos para el cuidado de niños, productos para el deporte y tiempo libre, vestuario o fibras para tejidos y similares.

Los productos para medicina, que pueden ser fabricados a partir de masas para moldeo de acuerdo con la invención, son por ejemplo mangueras para la alimentación enteral y hemodiálisis, mangueras para respiración artificial, mangueras para infusiones, bolsas para infusiones, bolsas para sangre, catéteres, tubos traqueales, jeringas desechables, guantes o máscaras para respiración.

Los empaques para alimentos que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invención son por ejemplo películas para envoltura, mangueras para alimentos, mangueras para agua potable, recipientes para almacenamiento o para congelación de alimentos, sellamientos para tapas, capuchones, tapas Corona o corchos artificiales para vino.

Los productos para los espacios interiores que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invención, son por ejemplo coberturas para pisos que pueden estar construidas de manera homogénea o de varias capas, consistentes en por lo menos una capa de espuma, como por ejemplo coberturas para pisos, pisos deportivos o azulejos de vinilo de lujo (LVT), cuero artificial, coberturas para paredes o papeles de colgadura en espuma o no en espuma en edificios, o revestimientos o coberturas de consolas en automóviles.

Los juguetes y artículos para el cuidado de los niños que pueden ser fabricados a partir de masas para moldeo de acuerdo con la invención, son por ejemplo muñecas, juguetes inflables como balones, figuras de juguete, animales de juguete, modelos anatómicos para la formación, plastilina, ayudas de flotación, fundas para carritos, colchones para el cambio, botellas de agua caliente, aros para la dentición o frascos.

Los productos para deporte y tiempo libre que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invención, son por ejemplo balones para gimnasia, esteras para ejercicio, cojines para asiento, balones y rodillos para masaje, zapatos o suelas de zapato, balones, colchones de aire o frascos para bebidas.

El vestuario que puede ser fabricado a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invención son por ejemplo textiles (recubiertos) como ropa de látex, ropa protectora o ropa impermeable, como chaquetas impermeables o botas de caucho.

Aplicaciones de no PVC

Aparte de ello, la presente invención incluye el uso de la composición plastificante usada de acuerdo con la invención, como agente auxiliar o/y en agentes auxiliares elegidos de entre: agentes auxiliares para el calandrado; agente auxiliar de reología; composiciones con actividad superficial como ayudas de fluidez, ayudas de formación de película, antiespumantes, agentes de prevención de espuma, agentes humectantes, agentes de coalescencia y emulsificantes; lubricantes, como aceites lubricantes, grasas lubricantes y pastas lubricantes; agentes para detener reacciones químicas; agentes de flegmatización; productos farmacéuticos; plastificantes en adhesivos o agentes sellantes; agentes para modificar la resistencia al impacto y agentes de suspensión.

Mediante las figuras y los ejemplos descritos a continuación se aclara en más detalle la invención. Al respecto, no deberían entenderse las figuras y ejemplos, como limitantes para la invención.

En los siguientes ejemplos y figuras se usan las siguientes abreviaturas:

638 representa Palamoll® 638,

DOTP representa di-(2-etilhexil)-tereftalato,

phr representa partes en peso por 100 partes en peso de polímero.

Descripción de las figuras

Figura 1:

La figura 1 muestra la compatibilidad de plastificante de láminas blandas de PVC, que contienen 100 phr de la composición plastificante de acuerdo con la invención así como en comparación láminas blandas de PVC, que contienen exclusivamente el plastificante disponible comercialmente DOTP (Palatinol® DOTP) o 638 (Palamoll® 638). Se presenta la perdida en peso en seco [porcentaje] en función de la duración de la prueba (tiempo de almacenamiento) [días].

Ejemplos

En los ejemplos se usan los siguientes materiales carga:

I) Fabricación y prueba de láminas de PVC blando, fabricadas mediante uso de composiciones plastificantes de acuerdo con la invención y mediante uso de plastificante disponible comercialmente.

Receta:

Composiciones plastificantes usadas:

I.a) Fabricación de láminas de PVC blando

Se mezclaron a temperatura ambiente con un mezclador manual 150 g de PVC (suspensión de homopolímero de PVC, nombre comercial Solvin® 271 SP); 150 g de composición plastificante y 2 g de estabilizante de Ba/Zn, nombre comercial Reagens® SLX/781. A continuación se realizó la plastificación de la mezcla en un molino de mezcla de laboratorio calentado con aceite (compañía Collin, molino automático de rodillos tipo 150, diámetro 252 mm, ancho: 450 mm) y se procesó hasta una hoja laminada. La temperatura de los dos rodillos era en cada caso 180 °C; el número de revoluciones estuvo en 15 revoluciones/min. (rodillo frontal) y 12 revoluciones/min. (rodillo posterior); el tiempo de rodillo fue 5 minutos. Se obtuvo así una hoja laminada con un espesor de 0,53 mm. A continuación la hoja laminada fría fue comprimida a una temperatura de 190 °C y una presión de 150 bar en un periodo de 180 s en una prensa del tipo "prensa de placas de laboratorio 400 P (002)" de la compañía Collin hasta dar una lámina PVC blando con un espesor de 0,50 mm.

I.b) prueba de la compatibilidad del plastificante en las láminas de PVC blando

Propósito del estudio:

La prueba sirve para la medición cuantitativa de la compatibilidad de plastificantes en recetas de PVC blando. Es ejecutada a temperatura elevada (70 °C) y humedad relativa del aire de 100%. Los datos obtenidos son valorados contra el tiempo de almacenamiento.

Cuerpo de prueba:

Para la evaluación se usan cuerpos de prueba (láminas) con un tamaño de 75 x 110 x 0,5 mm. Se perforan las láminas en el costado, se marcan (perno para soldar) y se pesan.

Aparato de prueba:

Cámara de secado Heraeus a 70 °C, balanza analítica, aparato de medición de temperatura Testotherm con sonda para la medición en el espacio interior en la cámara de secado.

Ejecución:

Se ajusta la temperatura en el espacio interior de la cámara de secado, a los 70 °C requeridos. Se cuelgan en un armazón de alambre las láminas listas, pesadas y se colocan dentro de una tina de vidrio que está llena con aproximadamente 5 cm de agua (agua desmineralizada). Debe cuidarse que las láminas no se toquen mutuamente. No se permite que los bordes inferiores de las láminas cuelguen dentro del agua. Se cierra la tina de vidrio con una lámina de polietileno, de modo que sea impermeable al vapor de agua, con ello no se puede escapar el vapor de agua que se forma posteriormente en la tina de vidrio. Se controla diariamente el nivel de agua en el recipiente de vidrio y se reemplaza el agua eventualmente faltante.

Tiempo de almacenamiento:

Después de 7, 14 y 28 días se retiran en cada caso 2 láminas de la tina de vidrio y se atemperan por 1 hora colgando libremente al aire. Después de ello se limpia la superficie de las láminas con metanol. A continuación se secan colgando libremente las láminas por 16 h a 70 °C en una cámara de secado con convección forzada. Después del retiro de la cámara de secado, se atemperan las láminas por 1 hora colgando libremente y a continuación se pesan. En cada caso se indica el valor promedio aritmético de la pérdida de peso de las láminas.

Resultados

La figura 1 muestra los resultados de las pruebas de compatibilidad de láminas de PVC, que fueron fabricadas usando las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención (ejemplos 1 a 3) así como usando el plastificante de monómero o polímero puro (ejemplos 1 y 2 de comparación). Se representa la pérdida de peso seco [porcentaje] en función de la duración de la prueba (tiempo de almacenamiento) [días].

Como se reconoce muy bien en la figura 1, el plastificante polimérico puro Palamoll® 638 tiene una muy pobre compatibilidad con PVC. La pérdida de peso en la prueba de compatibilidad después de 28 días está en casi 18 %.

Ya la adición de sólo 20 phr de DOTP (Palatino® DOTP) conduce, para el mismo contenido total de plastificante de 100 phr, a una clara reducción de la pérdida de peso de plastificante en casi tres cuartos a aproximadamente 5 % y con ello a un claro mejoramiento de la compatibilidad. Mediante otro aumento de la adición de DOTP (Palatinol® DOTP), para el mismo contenido total de plastificante, se reduce la pérdida de peso en la prueba de compatibilidad, prácticamente al nivel bajo del plastificante puro DOTP (Palatinol® DOTP).

II) Determinación de la viscosidad dinámica del plastificante de poliéster de la fórmula general (I):

La viscosidad dinámica de los plastificantes de poliéster de la fórmula general (I) en presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invención, fue determinada de acuerdo con DIN EN ISO 3219. Para ello, con ayuda de una pipeta desechable se aplicó una pequeña muestra del plastificante de polímero sobre el estator de la unidad de rotor-estator, consisten en una unidad de medición de placa-cono con diámetro de 25 mm (tipo CP25-1 de la compañía Anton Paar), el viscosímetro (reómetro MCR101 de la compañía Anton Paar). A continuación se condujo el rotor en posición de medición y se determinó la viscosidad dinámica mediante una medición de rotación a 20 °C y 128 rpm.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición plastificante, que contiene

a) al menos un compuesto de la fórmula general (I),

en la que

a representa un número entero de 2 a 50 y

R¹son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹²ramificados o no ramificados, en la que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden tener los mismos o diferentes significados y en la que los grupos Y presentes en los compuestos (I) son iguales y

b) al menos un compuesto de la fórmula general (II),

en la que

R²y R³son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹²ramificados y no ramificados.

2. Composición plastificante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el promedio ponderado de masa molar de los compuestos (I) está en el intervalo de 500 a 15000.

3. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, en la que en los compuestos de la fórmula general (I) X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁶ramificado o no ramificado y Y representa un grupo alquileno C²-C⁵ramificado o no ramificado.

4. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que los grupos X presentes en el compuesto (I) tienen el mismo significado y los grupos Y presentes los compuestos (I) tienen el mismo significado.

5. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la fórmula general (I), R¹representa independientemente uno de otro n-octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilhexilo, n-decilo, isodecilo o 2-propilheptilo.

6. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la fórmula general (I), ambos radicales R¹representan n-octilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

7. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la fórmula general (II), R²y R³ambos representan 2-etilhexilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

8. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición plastificante dado el caso contiene otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II), que es elegido de entre trialquilésteres de ácido trimelítico, alquilésteres de ácido benzoico, ésteres de ácido dibenzoico de glicoles, ésteres de ácido hidroxibenzoico, ésteres de ácidos monocarboxílicos saturados, ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados, amidas y ésteres de ácidos sulfónicos aromáticos, ésteres de ácido alquilsulfónico, ésteres de glicerina, ésteres de isosorbida, ésteres de ácido fosfórico, triésteres de ácido cítrico, derivados de alquilpirrolidona, ésteres de ácido 2,5-furanodicarboxílico, ésteres de ácido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxílico, aceites vegetales epoxidados, monoalquilésteres de ácidos grasos epoxidados, poliésteres, diferentes de los compuestos (I), de ácidos policarboxílicos alifáticos y/o aromáticos con alcoholes al menos divalentes.

9. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el contenido de compuestos de la fórmula general (I) en la composición plastificante es de 10 a 99 % en peso.

10. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el contenido de compuestos de la fórmula general (II) en la composición plastificante es de 1 a 90 % en peso.

11. Composición plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación en peso entre compuestos de la fórmula general (II) y compuestos de la fórmula general (I) está en el intervalo de 1:100 a 10:1.

12. Masas para moldeo, que contienen al menos un polímero y una composición plastificante, como se define en una de las reivindicaciones 1 a 11.

13. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicación 12, en la que el polímero es un polímero termoplástico, que es elegido de entre

- homo- o copolímeros, que contienen en forma de copolímero al menos un monómero que es elegido de entre monoolefinas C2-C10, 1,3-butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno, vinilalcohol y sus alquil C2-C10 ésteres, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, tetrafluoretileno, glicidilacrilato, glicidilmetacrilato, acrilatos y metacrilatos de alcoholes C1-C10, compuestos vinilaromáticos, (met)acrilonitrilo, anhídrido maleico y ácidos mono- y dicarboxílicos con insaturación a,p etilénica;

- homo- y copolímeros de vinilacetales;

- polivinilésteres;

- policarbonatos;

-poliésteres;

- poliéteres;

- polietercetonas;

- poliuretanos termoplásticos;

- polisulfuros;

- polisulfonas;

- polietersulfonas,

- alquilésteres de celulosa,

y mezclas de ellos.

14. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicación 13, en la que el polímero termoplástico es elegido de entre cloruro de polivinilo (PVC), polivinilbutiral (PVB), homo- y copolímeros de vinilacetato, homo- y copolímeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplásticos (TPU) o polisulfuros.

15. Masas para moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 o 14, en la que el polímero termoplástico es cloruro de polivinilo (PVC).

16. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicación 15, en la que el contenido de la composición plastificante en las masas para moldeo es de 1,0 a 300 phr.

17. Masas para moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 o 14, que contienen al menos un polímero termoplástico diferente de cloruro de polivinilo, en las que el contenido de la composición plastificante en las masas para moldeo es de 0,5 a 300 phr.

18. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicación 12, en la que el polímero es un elastómero, elegido preferiblemente de entre cauchos naturales, cauchos sintéticos y mezclas de ellos.

19. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicación 18, en la que el contenido de la composición plastificante en las masas para moldeo es de 1,0 a 60 phr.

20. Uso de una composición plastificante, como se define en una de las reivindicaciones 1 a 11, como plastificante para polímeros termoplásticos y elastómeros.

21. Uso de una masa para moldeo, como se define en una de las reivindicaciones 12 a 19, para la fabricación de artículos moldeados y láminas, como por ejemplo carcasas para aparatos electrónicos, carcasas para computador, herramientas, tuberías, cables, mangueras, coberturas para alambre, perfiles de ventana, componentes para la construcción de automóviles, llantas, muebles, espumas para tapicería y colchones, lonas, sellamientos, láminas para unión, discos para grabación, cuero artificial, contenedores para empaques, láminas para cinta adhesiva o recubrimientos

22. Uso de una masa para moldeo, como se define en una de las reivindicaciones 12 a 19, para la fabricación de artículos moldeados y láminas, que entran en contacto directo con humanos o alimentos.

23. Uso como se define en la reivindicación 22, en el que los artículos moldeados y láminas que entran en contacto directo con humanos o alimentos, son productos para la medicina, productos de higiene, empaques para alimentos, productos para espacios interiores, juguetes y artículos para el cuidado de niños, productos para el deporte y tiempo libre, vestuario así como fibras para tejidos.