ES2708828T3 - Pegamento termofusible de curado por luz UV para la laminación de láminas transparentes - Google Patents
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Abstract
Composición de pegamento termofusible de curado por luz UV que comprende (a) al menos un uretan(met)acrilato de curado por luz UV, de manera que el uretan(met)acrilato se obtiene por medio de la reacción de un prepolímero de poliuretano NCO-funcional con un exceso molar de (met)acrilato hidroximodificado y/o aminmodificado; (b) al menos un monómero de (met)acrilato u oligómero de (met)acrilato, de manera que al menos un monómero de (met)acrilato u oligómero de (met)acrilato contiene un (met)acrilato, modificado con ácido, con un índice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g; y (c) al menos un fotoiniciador.
Description
DESCRIPCION
Pegamento termofusible de curado por luz UV para la laminacion de laminas transparentes
La presente invencion se refiere a un pegamento termofusible de curado por luz UV para la laminacion de laminas transparentes, en particular sobre piezas moldeadas hechas de materiales a base de madera que tienen un revestimiento de melamina o PVC. Los pegamentos termofusibles contienen un acrilato de uretano de curado por luz UV, (met)acrilato monomero y/u oligomero, y al menos un fotoiniciador. Asf mismo, son objetivos de la invencion procedimientos para la laminacion de una lamina sobre una pieza moldeada utilizando este pegamento termofusible y los materiales compuestos preparados de esta manera.
En la fabricacion de partes de muebles con superficies de alto brillo, se conocen tableros de aglomerado o de MDF con hasta 10 capas de lacado diferentes. Sin embargo, esto requiere un elevado esfuerzo tecnologico para el lacado, secado o curado UV, asf como para el lijado intermedio tras cada una de las capas de lacado. Debido al elevado esfuerzo necesario para tales tecnicas de lacado, se han desarrollado diversas tecnicas para laminar las laminas de alto brillo en las correspondientes capas portadoras. En la laminacion se utilizan pegamentos termofusibles comerciales de PUR de curado por humedad, los cuales desprenden CO2 en el curado, lo que puede degradar la calidad de la superficie. Tambien se producen problemas similares cuando se usan pegamentos termofusibles comerciales de PUR para el recubrimiento de una superficie y el lacado posterior con laca UV. Ademas, las partes de muebles fabricadas no se pueden seguir procesando inmediatamente despues de la laminacion, ya que el pegamento de poliuretano reactivo todavfa no se ha curado.
En el documento WO 2009/077865 A2 se describen la fabricacion y el uso de pegamentos termofusibles de curado por luz UV para el acabado de superficies de paneles a base de madera. En este caso se aplica a la placa un pegamento termofusible de curado por luz UV y se cura con una laca UV aplicada posteriormente. Una desventaja de este sistema es que la adhesion esta limitada a las laminas de melamina o revestimientos de PVC.
Por lo tanto, el objetivo de la presente invencion es desarrollar una solucion tecnica, para materiales de madera con superficies de melamina o revestimientos de PVC, que sea tecnicamente sencilla y que permita la laminacion de laminas de alto brillo en las citadas superficies, para elaborar piezas de muebles de alto brillo por medio de laminas de alto brillo, en lugar de lacado. En este sentido, un objetivo de la invencion es proporcionar un sistema que permita seguir procesando las partes de muebles, que ya han sido elaboradas, inmediatamente despues de la laminacion de las laminas y prescindir de pasos de lacado o lijado intermedio.
Sorprendentemente, los inventores se han encontrado con que este objetivo puede ser resuelto mediante una composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV, que contiene uretan(met)acrilatos de curado por luz UV en combinacion con otros (met)acrilatos monomeros y/u oligomeros.
En un primer aspecto, la invencion se refiere, por tanto, a una composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV que comprende:
(a) al menos un uretan(met)acrilato de curado por luz UV, de manera que el uretan(met)acrilato se obtiene por medio de la reaccion de un prepolfmero de poliuretano NCO-funcional con un exceso molar de (met)acrilato hidroximodificado y/o aminmodificado;
(b) al menos un monomero de (met)acrilato u oligomero de (met)acrilato, de manera que al menos un monomero de (met)acrilato u oligomero de (met)acrilato contiene un (met)acrilato, modificado con acido, con un mdice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g; y (c) al menos un fotoiniciador.
En otro aspecto, la invencion se refiere al procedimiento para laminar una lamina, en particular a una lamina a base de PMMA y/o poliester, sobre una pieza moldeada, en particular una pieza moldeada revestida con melamina o PVC, caracterizado por el hecho de que la composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV aqrn descrita se aplica sobre una superficie de la pieza moldeada, una superficie de la lamina o ambas, y por el hecho de que el cuerpo de moldeo y la lamina se pegan posteriormente.
En otro aspecto, la invencion se refiere tambien a la union de una pieza moldeada, en particular a una pieza moldeada con un revestimiento de melamina o PVC, y a una lamina fabricada para llevar a cabo dicha union segun el procedimiento aqrn descrito.
Finalmente, la invencion tambien se refiere al uso de una composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV, como la que aqrn se describe, para el pegado de una lamina con una pieza moldeada.
Las masas moleculares especificadas en el presente documento se refieren, a menos que se indique lo contrario, al valor medio de la masa molecular (Mw). Todos los datos de masa molecular se refieren, a menos que se indique lo contrario, a valores como los determinados mediante cromatograffa por permeacion de gel (GPC, por sus siglas en ingles) tal y como estan disponibles en la norma DIN 55672-1:2007-08.
Los indices de acidez especificados en el presente documento se refieren, a menos que se indique lo contrario, a valores obtenibles mediante valoracion segun la norma DIN EN ISO 660:2009-10.
Los indices de hidroxilo especificados en el presente documento se refieren, a menos que se indique lo contrario, a valores obtenibles mediante valoracion segun la norma DIN 53240-2:2007-11.
Los indices de contenido de NCO especificados en el presente documento se refieren, a menos que se indique lo contrario, a valores obtenibles segun la norma DIN EN ISO 11909: 2007-05.
«Al menos uno», tal y como se usa en el presente documento, significa 1 o mas, es decir, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o mas. Con respecto a los componentes, la cantidad hace referencia a la cantidad del tipo de componente y no a la cantidad absoluta de moleculas. Por lo tanto, «al menos un acrilato» significa, por ejemplo, un tipo de acrilato, es decir, que se puede utilizar un tipo de acrilato o una mezcla de varios acrilatos distintos. Junto con la informacion sobre el peso, la cantidad se refiere a todos los compuestos del tipo indicado que se incluyen en la composicion, es decir, que la composicion no contiene otros compuestos de este tipo mas alla de la cantidad especificada de los correspondientes compuestos.
Todas las cantidades en porcentaje, que se desarrollan en relacion con las composiciones descritas en el presente documento, se refieren, a menos que se indique explfcitamente otra cosa, a la fraccion masica con respecto a la mezcla correspondiente.
Sorprendentemente, se ha descubierto que los pegamentos termofusibles descritos en el presente documento muestran muy buena adherencia sobre las superficies de melamina y de PVC, asf como sobre las laminas a base de PMMA y/o poliester, son resistentes a la luz UV y no se amarillean y, por lo tanto, la laminacion de laminas transparentes, por ejemplo, de superficies donde esta previsto que cuenten con decoraciones, permite un curado qmmico completo rapido bajo la accion de la radiacion UV y, por lo tanto, los materiales compuestos unidos se pueden seguir procesando inmediatamente despues de la laminacion, lo que permite longitudes significativamente mas cortas de las maquinas, en particular, en comparacion con los procedimientos de lacado conocidos hasta la fecha, y procedimientos en lmea con elevadas velocidades de avance.
Los prepolfmeros de PU (NCO)-funcionales de isocianato, en particular, los prepolfmeros de PU terminados en NCO se obtienen por reaccion de un poliol o una mezcla de polioles con un exceso estequiometrico de poliisocianato. Los polioles empleados en la preparacion del prepolfmero pueden ser todos los polioles comunmente empleados para la smtesis de poliuretano, por ejemplo, polioles de poliester, polioles de polieter, polioles de eter de poliester, polioles de policarbonato o mezclas de dos o mas de los citados.
Los polioles de polieter se pueden preparar a partir de una variedad de alcoholes que contienen uno o mas grupos de alcohol primarios o secundarios. Como iniciadores para la preparacion de los polieteres se pueden utilizar, por ejemplo, los siguientes compuestos o mezclas de estos compuestos: agua, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, butanodiol, butanotriol, trimetiloletano, pentaeritritol, hexanodiol, 3-hidroxifenol, hexanotriol, trimetilolpropano, octanodiol, neopentilglicol, 1,4-hidroximetilciclohexano, bis(4-hidroxifenil) dimetilmetano y sorbitol. Preferiblemente se emplea etilenglicol, propilenglicol, glicerol y trimetilolpropano, con especial preferencia etilenglicol y propilenglicol, siendo en una realizacion especialmente preferible emplear propilenglicol.
Como eter dclico para la preparacion de los polieteres anteriormente descritos se pueden emplear oxidos de alquileno, tales como el oxido de etileno, el oxido de propileno, el oxido de butileno, la epiclorhidrina, el oxido de estireno o el tetrahidrofurano o mezclas de estos oxidos de alquileno. Preferiblemente se utiliza oxido de propileno, oxido de etileno o tetrahidrofurano, o mezclas de estos. Con especial preferencia se utiliza oxido de propileno u oxido de etileno, o mezclas de estos. Siendo aun mas preferible utilizar oxido de propileno.
Los polioles de poliester se pueden preparar con caprolactona, por ejemplo, por reaccion de alcoholes de bajo peso molecular, en particular de etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol, hexanodiol, butanodiol, propilenglicol, glicerol o trimetilolpropano. Como alcoholes polifuncionales para la preparacion de polioles de poliester tambien son adecuados el 1,4-hidroximetilciclohexano, el 2-metil-1,3-propanodiol, el 1,2,4-butanotriol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, el polipropilenglicol, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol.
Otros polioles de poliester adecuados se producen por policondensacion. Asf, los alcoholes difuncionales y/o trifuncionales se pueden condensar en polioles de poliester con una deficiencia de acidos dicarboxflicos o acidos tricarboxflicos o mezclas de acidos dicarboxflicos o acidos tricarboxflicos, o derivados reactivos de los mismos. Los acidos dicarboxflicos adecuados son, por ejemplo, el acido adfpico o el acido succmico y sus homologos superiores con hasta 16 atomos de carbono, ademas de los acidos dicarboxflicos insaturados, tales como el acido maleico o el acido fumarico, asf como los acidos dicarboxflicos aromaticos, en particular, los acidos ftalicos isomeros, como el acido ftalico, el acido isoftalico o el acido tereftalico. Como acidos tricarboxflicos son adecuados, por ejemplo, el acido dtrico o el acido trimelftico. Los acidos mencionados se pueden emplear individualmente o como mezclas de dos o mas de los mismos. Son alcoholes especialmente adecuados el hexanodiol, el butanodiol, el etilenglicol, el dietilenglicol, el neopentilglicol, el 3-hidroxi-2,2-dimetilpropil-3-hidroxi-2,2-dimetilpropanoato o el trimetilolpropano, o
mezclas de dos o mas de los mismos. Son acidos especialmente adecuados el acido ftalico, el acido isoftalico, el acido tereftalico, el acido ad^pico o el acido dodecanodioico, o mezclas de los mismos. Los polioles de poliester de elevada masa molecular incluyen, por ejemplo, los productos de reaccion de alcoholes polifuncionales, preferiblemente alcoholes difuncionales (opcionalmente junto con pequenas cantidades de alcoholes trifuncionales) y los acidos carboxflicos polifuncionales, preferiblemente difuncionales. En lugar de acidos policarboxflicos libres tambien se pueden emplear (cuando sea posible) los correspondientes anfndridos policarboxflicos o los correspondientes esteres de acidos policarboxflicos con alcoholes que tengan, preferiblemente, de 1 a 3 atomos de C. Los acidos policarboxflicos pueden ser alifaticos, cicloalifaticos, aromaticos o heterodclicos, o ambos. Opcionalmente pueden ser sustituidos, por ejemplo, por grupos alquilo, grupos alquenilo, grupos eter o halogenos. Como acidos policarboxflicos son adecuados, por ejemplo, el acido succmico, el acido adfpico, el acido suberico, el acido azelaico, el acido sebacico, el acido dodecanodioico, el acido ftalico, el acido isoftalico, el acido tereftalico, el acido trimelftico, el anhfdrido de acido ftalico, el anhfdrido de acido tetrahidroftalico, el anfndrido de acido hexahidroftalico, el anfndrido de acido tetracloroftalico, el anfndrido de acido endometilentetrahidroftalico, el anfndrido de acido glutarico, el acido maleico, el anfndrido de acido maleico, el acido fumarico, el acido graso dfmero o el acido graso tnmero, o mezclas de dos o mas de los mismos.
Tambien se pueden emplear poliesteres obtenibles a partir de lactonas, por ejemplo, a base de epsiloncaprolactona, tambien conocidas como «policaprolactonas», o acidos hidroxicarboxflicos, por ejemplo, el acido omega-hidroxicaproico.
No obstante, tambien se pueden utilizar polioles de poliester de origen oleoqmmico. Este tipo de polioles de poliester se pueden preparar, por ejemplo, mediante apertura del anillo completa de trigliceridos epoxidados de una mezcla grasa, que contenga acidos grasos al menos parcialmente insaturados olefmicamente, con uno o mas alcoholes con entre 1 y 12 atomos de C y la posterior transesterificacion parcial de los derivados de trigliceridos a polioles de ester alqrnlico con entre 1 y 12 atomos de C, en el radical alquilo.
Los polioles de policarbonato se pueden obtener, por ejemplo, a traves de la reaccion de dioles, como el propilenglicol, el butanodiol-1,4 o el hexanodiol-1,6, el dietilenglicol, el trietilenglicol o el tetraetilenglicol o mezclas de los mismos con carbonatos de diarilo, como, por ejemplo, carbonatos de difenilo, o fosgeno.
La masa molecular (Mw) de los polioles utilizados para la smtesis del prepolfmero se encuentra preferiblemente en el rango de 320 a 20000 g/mol, en particular de 330 a 4500 g/mol. La funcionalidad nominal puede encontrarse en el rango de 2 a 4,5. El prepolfmero de PU presenta, preferiblemente, un polieter, poliester o una cadena principal (backbone) de polieter/poliester.
En ciertas realizaciones, como poliol de polieter se utiliza preferiblemente polipropilenglicol, en particular, polipropilenglicol con una masa molecular (Mw) de aproximadamente 2000 g/mol y/o un mdice de hidroxilo de entre 50 y 60 mg KOH/g aproximadamente.
En otras realizaciones, como poliol de poliester se utiliza un copoliester a base de 1,6-hexanodiol y acido adfpico o 1,6-hexanodiol y acido 1,12-dodecanodioico, en particular, con un mdice de hidroxilo entre 25 y 35 mg KOH/g.
En realizaciones especialmente preferidas se emplean, como mezclas de polioles, diversos polioles, en particular, mezclas de polioles de polieter, en particular, polipropilenglicol y polioles de poliester, en particular, los copoliesteres descritos anteriormente. En tales mezclas, la relacion masica entre el poliol de polieter y el poliol de poliester puede estar comprendida entre 25:1 y 1:1, en especial entre 7:1 y 3:1. Se emplean, en particular, polioles de polieter, preferiblemente glicoles de polipropileno, en cantidades de entre el 20 y el 70 % en fraccion masica, con especial preferencia entre el 25 y el 50 % en fraccion masica, con respecto a la composicion de prepolfmero. Los polioles de poliester se emplean, preferiblemente, en cantidades de entre el 0 y el 15 % en fraccion masica, preferiblemente entre el 2 y el 10 % en fraccion masica, tambien con respecto a la composicion de prepolfmero.
En otras realizaciones preferidas, como componente de poliol se emplean los polioles de polieter y/o poliester descritos anteriormente, y/o mezclas de los mismos en combinacion con poli(met)acrilato(s) que contienen grupos hidroxi y/o carboxi, asf como, adicionalmente, al menos un copolfmero de etileno con anfndrido de acido maleico o acido acnlico y/o al menos una cera de polietileno oxidada. Para ello, los poli(met)acrilatos tienen, preferiblemente, un mdice de hidroxilo inferior a 20 mg KOH/g, preferiblemente de 5 a 10 mg KOH/g y un mdice de acidez de menos de 10 mg KOH/g. Los copolfmeros de etileno con anfndrido de acido maleico o acido acnlico son, en particular, ceras de polietileno, con unidades de acido de anfndrido maleico con una fraccion masica entre el 1 y el 5 %, preferiblemente con una fraccion masica entre el 2 y el 3 %, y/o unidades de acido acnlico con una fraccion masica entre el 5 y el 20 %, con respecto al los copolfmeros. Este tipo de ceras se emplean en cantidades con una fraccion masica entre el 0,5 y el 8 %, en particular, con una fraccion masica entre el 3 y el 5 %, con respecto a la composicion del pegamento. Para ello, los poli(met)acrilatos mencionados anteriormente se emplean en cantidades de fraccion masica desde el 0 al 40 %, preferiblemente del 15 al 30 %, con respecto a la composicion del prepolfmero.
Como poliol de polieter se puede emplear, por ejemplo, Voranol™ 2000L (Dow Chemical), como poliol de poliester Dynacoll™ 7380 o Dynacoll™ 7360 (Evonik), como copoUmero de metilmetacrilato/butilmetacrilato Elvacite 2013 (Lucite International, Inc.), Dynacoll AC 1420, Dynacoll AC 1520, Dynacoll AC 1620, Dynacoll AC 1630, Dynacoll AC 1920 o Dynacoll AC 2740 (Evonik). Como cera de PE se puede emplear, por ejemplo, Honeywell AC 575 P, AC 578 P, AC 5180, AC 5120, AC 540 y AC 645 P.
El exceso estequiometrico de poliisocianato con respecto a la relacion molar entre los grupos NCO y los grupos OH es de entre 1,25:1 y 2,5:1, preferiblemente entre 1,5:1 y 2:1.
Como poliisocianato se puede emplear cualquier compuesto adecuado que tenga dos o mas grupos de isocianato. Entre los poliisocianatos adecuados se incluyen, entre otros, el alquilendiisocianato, el cicloalquilendiisocianato, los diisocianatos aromaticos y los diisocianatos alifaticoaromaticos. Ejemplos espedficos de compuestos adecuados son, entre otros, el diisocianato de etileno, el diisocianato de etilideno, el diisocianato de propileno, el diisocianato de butileno, diisocianato de trimetileno, el diisocianato de hexametileno (HDI), el metilen-bis(4-ciclohexildiisocianato) (HMDI), el diisocianato de isoforona (IPDI), el diisocianato de diclorohexametil, el diisocianato de furfurilideno, el ciclopentileno-1,3-diisocianato, el ciclohexileno-1,4-diisocianato o el ciclohexileno-1,2-diisocianato. Otros ejemplos incluyen tambien diferentes isomeros de diisocianato de tolueno como, por ejemplo, los 2,4-diisocianatos de tolueno, los 2,6-diisocianatos de tolueno y/o mezclas de los mismos, el meta-diisocianato de xileno y el para-diisocianato de xileno, el 4,4'-diisocianato de difenilmetano, el 2,4'-diisocianato de difenilmetano, el 2,2-difenilpropano-4,4'-diisocianato, el diisocianato de tetrametilxileno, el 1,4-diisocianato de naftil, 1,5-diisocianato de naftil, el mfenildiisocianato, el p-fenildiisocianato, el difenil-4,4'-diisocianato, el azobenceno-4,4-diisocianato, el difenilsulfon-4,4'-diisocianato, el 1-clorobenceno-2,4-diisocianato, el 4,4',4-triisocianatotrifenilmetano, el 1,3,5-triisocianatobenceno, el 2,4,6-triisocianatotolueno, el 4,4'-dimetildifenilmetano-2,2',5,5'-tetraisocianato, el 4-cloro-1,3-fenildiisocianato, el 1,5-tetrahidro-naftalindiisocianato, el 4,4'-diisocianato de dibencilo y el 1,2,4-triisocianato de benceno, 1-metoxifenil-2,4-diisocianato.
Entre los poliisocianatos polimericos adecuados se incluyen los poliisocianatos cicloalifaticos y/o aromaticos y/o poliisocianatos de polimetileno polifenileno (MDI polimerico). Tambien son adecuados los prepolfmeros bifuncionales, o sea, los prepolfmeros con dos grupos isocianato, de poliester y diisocianato como, por ejemplo, el IPDI. Se pueden utilizar trimerizados, por ejemplo, en proporciones del 10 % con respecto al contenido de NCO del isocianato.
Los diisocianatos preferidos son el metilendifenildiisocianato (MDI), como el 4,4’-metilendifenildiisocianato, el 2,4'-metilendifenildiisocianato o el 2,2'-metilendifenildiisocianato, el isoforonadiisocianato (IPDI) y/o el tnmero de este, toluenodiisocianatos (TDI) y/o tnmeros de estos, metilen-bis-(4-ciclohexildiisocianato) (HMDI), y/o hexametilendiisocianato (HDI) y/o sus tnmeros, y/o tetrametilxililendiisocianato (TMXDI). Con especial preferencia por los diisocianatos alifaticos como el HMDI, el IPDI y el HDI.
Como poliisocianatos se pueden emplear, por ejemplo, Desmodur ® I, Desmodur® 44MC, Desmodur® W, Desmodur ® N3200, Desmodur® N3300 (Bayer) y/o Vestanat® T1890/100 (Evonik).
Por lo tanto, el prepolfmero de PU terminado en al menos un NCO es, preferiblemente, un prepolfmero de poliuretano terminado en isocianato alifatico a partir de una mezcla de polioles de polieter/poliester, como se define anteriormente, y de un diisocianato alifatico, como el IPDI.
Los polioles y poliisocianatos se transforman, mediante procedimientos bien conocidos en el estado de la tecnica, en prepolfmeros de poliuretano terminados/funcionales nCo , tfpicamente en presencia de un catalizador adecuado, como, por ejemplo, un catalizador que contiene estano, como el DBTL (dialurato de dibutilestano) con una fraccion masica entre el 0,01 y el 0,5 %, en particular entre el 0,05 y el 0,1 %, con respecto a los materiales de partida empleados.
Los prepolfmeros correspondientes presentan tfpicamente un contenido de NCO de entre el 0,5 y el 5 % en fraccion masica y tienen una funcionalidad NCO promedio nominal de 1 a 2.
La masa molecular (Mw) del prepolfmero se encuentra, en particular, en el rango de 1500 g/mol a 30000 g/mol, en particular, preferiblemente de 5000 g/mol a 20000 g/mol.
Despues, en un siguiente paso, el prepolfmero de PU NCO-funcional se transforma en un acrilato de uretano, empleando (met)acrilatos adecuados, es decir, (met)acrilatos hidroximodificados y/o aminmodificados. Como (met)acrilato hidroximodificado y/o aminmodificado se entiende, en el sentido de la aplicacion, un (met)acrilato que lleva grupos hidroxi y/o amino. Para ello, se emplea un exceso molar de (met)acrilatos, con el fin de que todos los grupos NCO libres reaccionen y se produzca asf un acrilato de uretano practicamente libre de isocianato con un contenido de NCO menor del 0,1 %.
Entre los (met)acrilatos hidroximodificados y/o aminmodificados adecuados se incluyen (met)acrilatos monomeros y/u oligomeros con una funcionalidad acrilato de 1 a 6 y una funcionalidad hidroxi y/o amino, preferiblemente una funcionalidad hidroxi de 1 a 4. Los compuestos adecuados incluyen, entre otros, acrilato de propilenglicol, 2-hidroxietilacrilato, epoxiacrilato, en particular bisfenol A epoxidiacrilato, acrilatos de uretano alifaticos y aromaticos, opcionalmente pentaeritritol-(tri y/o tetra)-acrilatoester, dipentaeritritol-(penta y/o hexa)-acrilatoester y acrilato de caprolactona. Tambien se pueden utilizar mezclas de los anteriores. Son (met)acrilatos adecuados bajo sus respectivos nombres comerciales, por ejemplo, Bisomer® PPA6, Bisomer® HEA (Geo Specialty), Ebecryl® 600, Ebecryl® 3700, Ebecryl® 8210, Ebecryl® 8254, Ebecryl® 8310, PETIA y DPHA (Allnex), Urethan-Acrylat-00-22, Miramer® M340, Miramer® M600, Genomer® 2255 y Genomer ® 2263 (Rahn).
El porcentaje de los citados (met)acrilatos para la composicion del pegamento se encuentra, en particular, en el rango comprendido entre el 2 y el 20 % en fraccion masica, preferiblemente entre el 2 y el 15 % en fraccion masica, con especial preferencia entre el 5 y el 10 % o entre el 4 y el 8 % en fraccion masica. La cantidad exacta de (met)acrilatos se selecciona de modo que exista un exceso significativo de funcionalidad hidroxi y/o amino, en especial funcionalidad hidroxi, con respecto a la funcionalidad isocianato disponible tras la primera etapa de reaccion. El mdice de hidroxilo del acrilato de uretano se encuentra, preferiblemente, en el rango comprendido entre 1 y 50 mg KOH/g, con especial preferencia entre 1 y 8 mg KOH/g.
La masa molecular (Mw) de acrilato de uretano se encuentra en el rango de mas de 2000 g/mol, en particular entre 5000 y 30000 g/mol. La polidispersidad se encuentra en el rango de 5 a 15.
Despues de la reaccion con los (met)acrilatos hidroximodificados y/o aminmodificados, el polfmero de acrilato de uretano presenta, preferiblemente, una funcionalidad acrilato de 2 a 6.
Un pegamento termofusible o una composicion de pegamento termofusible, segun la invencion, contiene, ademas, al menos un monomero u oligomero de (met)acrilato, que cuenta con al menos un (met)acrilato, modificado con acido, con un mdice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g. Como (met)acrilato modificado con acido se entiende, en el sentido de la aplicacion, un monomero u oligomero de (met)acrilato con un mdice de acidez de al menos 20 mg KOH/g. Los monomeros u oligomeros de (met)acrilato son, preferiblemente, mezclas de diversos (met)acrilatos y pueden incluir componentes monomericos y/u oligomericos. Es preferible que tales mezclas incluyan tanto componentes monomericos como tambien oligomericos.
Los componentes oligomericos tienen, preferiblemente, una masa molecular (Mw) entre 500 y 5000 g/mol y llevan al menos dos grupos acrilato o metacrilato, preferiblemente de 2 a 6 grupos acrilato o metacrilato. Puede tratarse de acrilatos conocidos como acrilatos de uretano, acrilatos de poliester, acrilatos de epoxi, acrilatos de melamina, etc. o mezclas de los mismos. Preferiblemente acrilatos de epoxi o acrilatos de poliester. Tales componentes oligomericos estan disponibles comercialmente. Es preferible que estos presenten una elevada funcionalidad e incluyan, por ejemplo, mas de dos grupos insaturados.
El pegamento termofusible segun la invencion tambien puede presentar componentes monomericos que solo tengan un grupo acrilato/metacrilato insaturado. Estos tienen una masa molecular (Mw) entre 100 y 1000 g/mol. Se puede tratar de los conocidos derivados mono-(met)acrilatos, por ejemplo, ester de acido (met)acnlico con alcoholes monovalentes. Tambien los esteres con alcoholes alifaticos que llevan un grupo OH adicional en el radical alquilo son adecuados. Son especialmente adecuados los productos de reaccion a base de polioles de polieter con acidos (met)acnlicos con una masa molecular (Mw) entre 200 y 1000 g/mol.
En diversas realizaciones, el al menos un monomero u oligomero de (met)acrilato es una mezcla de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos, en particular, una mezcla de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos en los cuales el al menos un (met)acrilato, modificado con acido, con un mdice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g, contiene una fraccion masica entre el 5 y el 40 %, preferiblemente entre el 9 y el 22 %, con respecto a la correspondiente masa total de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos. Los (met)acrilatos contenidos en estas mezclas de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos pueden, por ejemplo, ser seleccionados entre acrilatos de poliester, diacrilato de neopentilglicol propoxilado, 2-(2-etoxietoxi)etilacrilato y acrilato de tetrahidrofurfurilo.
Son acrilatos de poliester adecuados, por ejemplo, los disponibles con los nombres comerciales Sartomer® CN704, Sartomer ® CN2610, Sartomer®203 (Arkema), Genomer® 3611 o 03-849 (Rahn), Ebecryl® 837, Ebecryl® 892 y Ebecryl® 812 (Allnex).
El neopentilglicoldiacrilato propoxilado esta disponible, por ejemplo, con los nombres comerciales Sartomer® SR9003 (Arkema), Photomer® 4127 (IGM Resins) o Miramer® M216 (Rahn).
El 2-(2-etoxietoxi)etilacrilato esta disponible, por ejemplo, con los nombres comerciales Sartomer® SR256 (Arkema) o Neopol® 8351 (japan U-Pica).
El acrilato de tetrahidrofurfurilo esta disponible, por ejemplo, con el nombre comercial Sartomer® SR285 (Arkema) o Viscoat® 150 (Osaka Organic Chemical).
Los (met)acrilatos modificados con acido, como se describe en el presente documento, estan disponibles, por ejemplo, con los nombres comerciales Sartomer® SR9051, Sartomer® SR9054 (Arkema), Ebecryl® E 171 (Allnex), Genorad® 40 (Rahn), Laromer ® PA9039 o Laromer® PA9083 (BASF SE).
La proporcion de estos (met)acrilatos monomericos/oligomericos en la formulacion es, preferiblemente, de un 15 a un 45 % en fraccion masica, preferiblemente de un 25 a un 35 % en fraccion masica, con respecto a la composicion de pegamento termofusible.
La composicion de pegamento termofusible descrito en el presente documento incluye, ademas, al menos un fotoiniciador, en particular iniciador UV. Para ello, se puede anadir, al menos, entre un 0,02 y un 5 % en fraccion masica de un fotoiniciador. En el caso preferido de irradiacion con radiacion UV, se incluye al menos un fotoiniciador en una cantidad comprendida entre el 0,1 % y el 3 %, en fraccion masica, en la composicion segun la invencion. Dentro del alcance de la presente invencion, son adecuados, en general, todos los fotoiniciadores disponibles comercialmente que sean compatibles con los medios de revestimiento segun la invencion, es decir, que dan como resultado mezclas considerablemente homogeneas. Se pueden utilizar iniciadores fotofragmentados o iniciadores cationicos. Son preferibles los iniciadores cuyos espectros de absorcion coinciden con los espectros de emision de las lamparas UV usadas y con los espectros de transmision de las laminas pegadas. Con especial preferencia se emplean mezclas de 2 o mas fotoiniciadores. Son iniciadores adecuados, por ejemplo, los disponibles con el nombre comercial Irgacure® (BASF), en particular, Irgacure® 184 y 819, pero tambien los tipos TPO, MBF, 127, 907 y 1173, solos o combinados.
En diversas realizaciones, la composicion contiene, en cada caso con respecto a la composicion total:
(a) entre un 50 y un 85 % en fraccion masica, en particular entre un 55 y un 75 % en fraccion masica, del al menos un uretan(met)acrilato de curado por radiacion UV;
(b) entre un 15 y un 45 % en fraccion masica, en particular entre un 25 y un 35 % en fraccion masica, del al menos un monomero u oligomero de (met)acrilato; y
(c) entre un 0,02 y un 5 % en fraccion masica, en particular entre un 0,1 y un 3 % en fraccion masica, del al menos fotoiniciador.
En realizaciones preferidas, la suma de los componentes indicados da como resultado una fraccion masica del 100 %.
No obstante, un pegamento termofusible segun la invencion tambien puede comprender otros aditivos. Estos son, por ejemplo, ceras, resinas, agentes adhesivos, estabilizadores, antioxidantes, promotores de flujo, cargas, agentes humectantes, desaireadores, colorantes, pigmentos, plastificantes u otras sustancias auxiliares conocidas. Si se incluyen aditivos, estos deben incluirse adicionalmente a los componentes anteriores, y las cantidades anteriormente citadas deben ser ajustadas consecuentemente en fraccion masica con respecto a la composicion.
Al anadir resinas se proporciona adhesividad y se mejora la compatibilidad de los componentes. Se emplean en una cantidad comprendida del 0 y hasta el 40 % en fraccion masica, preferiblemente hasta el 20 %, con respecto a la composicion total. Opcionalmente se pueden anadir ceras al pegamento. La cantidad puede estar comprendida entre el 0 y el 20 % en fraccion masica, en particular, entre el 0 y el 10% en fraccion masica, con respecto a la composicion total. La cera puede ser natural, modificada qmmicamente o de origen sintetico. Tambien sena posible incluir plastificantes. La cantidad puede llegar a ser de hasta el 20 % en fraccion masica, preferiblemente entre el 0 y el 10% en fraccion masica, con respecto a la composicion total. Son plastificantes adecuados los aceites, los esteres de acidos carboxflicos o los hidrocarburos.
Los minerales inorganicos finamente divididos y no reactivos son adecuados como cargas y/o pigmentos. Estos pueden ser molidos, precipitados o tratados en su superficie. Ejemplos de estos son la tiza, la tiza revestida, el polvo de cal, los carbonatos de calcio y magnesio, los oxidos e hidroxidos de aluminio, el acido silfcico, el cuarzo, el dioxido de titanio, el sulfato de bario, los silicatos de sodio o de aluminio, las zeolitas, las bentonitas, el vidrio, los minerales molidos, siempre que esten disponibles en forma de polvo. El tamano de grano debe estar comprendido entre 1 y 200 |um, en particular, entre 3 y 50 |um. Tambien se pueden emplear cargas a nanoescala, por ejemplo, a base de SiO2 o TiO2. La seleccion y la cantidad deben ser tales que la reaccion inducida por la radiacion requerida no se vea afectada. La cantidad de pigmentos puede estar comprendida entre el 10 y el 50 % en fraccion masica de la composicion, en particular entre el 20 y el 40% en fraccion masica, con respecto a la composicion total. Para ello son especialmente adecuadas las cargas transparentes, por ejemplo, el cuarzo, los minerales que contengan feldespato o nefelina, pudiendose tambien adaptar la radiosensibilidad del iniciador a la carga.
Dentro del alcance de la invencion, entre los estabilizadores utilizables como aditivos, en particular los estabilizadores UV o antioxidantes, se incluyen los fosfitos, los fenoles, los fenoles estericamente impedidos de elevada masa molecular, los fenoles polifuncionales, los fenoles que contienen azufre y fosforo o las aminas.
Como agentes adhesivos o promotores de adhesion son especialmente adecuados los promotores de adhesion silanizados, que pueden ser utilizados, por ejemplo, en cantidades del 0,1 al 3 %, preferiblemente del 0,4 al 1 % en fraccion masica, con respecto a la composicion total. Son compuestos adecuados, entre otros, el mercaptopropiltrimetoxisilano, el glicidoxipropiltrimetoxisilano o el aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano.
Al pegamento termofusible segun la invencion se le pueden anadir, en pequenas cantidades de hasta un maximo del 10 % en fraccion masica con respecto a la composicion total, otros polfmeros termoplasticos no reactivos. Estos otros polfmeros pueden afectar a propiedades del pegamento tales como la cohesion, la viscosidad, la adherencia o la elasticidad. Puede tratarse de polfmeros conocidos por los especialistas, como los poliacrilatos o las poliolefinas no reactivas y copolfmeros.
Una composicion del pegamento particularmente adecuada contiene entre un 60 y un 85 % en fraccion masica de acrilato de uretano, entre un 15 y un 40 % en fraccion masica de oligomeros y/o monomeros de (met)acrilato, entre un 0,1 y un 20 % en fraccion masica de aditivos, en particular, fotoiniciadores, y entre un 0 y un 40 % en fraccion masica de cargas/pigmentos. La suma de todos los componentes debe dar como resultado una fraccion masica de 100 %.
Para ello, se pueden seleccionar por separado o en conjunto las materias primas especialmente adecuadas mencionadas anteriormente. Como fotoiniciadores y otros aditivos como los mencionados anteriormente son adecuados, en particular, los revelados y descritos como tales en el documento WO 2009/077865 A1.
A partir de los componentes mencionados anteriormente se puede producir un pegamento termofusible segun la invencion mediante procedimientos conocidos. Los componentes se seleccionan preferiblemente de tal manera que el pegamento presente una viscosidad entre 1000 y 20000 mPas a una temperatura de 130 °C, en particular de 2000 a 10000 mPas entre 80 y 120 °C. La viscosidad es aqm, como en adelante, aquella que se determina con un viscosfmetro tipo Physica Rheolab MC 1, en concreto, utilizando una placa/disposicion tipo placa con 0,2 mm de separacion y una velocidad de cizallamiento de 20 s-1.
Un objetivo de la invencion se refiere tambien al uso de tales pegamentos termofusibles para pegar un sustrato flexible como, por ejemplo, una lamina, en particular una lamina transparente, con un sustrato solido, en particular con una pieza moldeada. Para ello, el pegamento termofusible se debe aplicar a una o mas superficies del sustrato o de la lamina que se quiere pegar. Es necesario que el pegamento termofusible se aplique fundiendolo a una viscosidad adecuada. La aplicacion puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante extrusion con la ayuda de una boquilla (de ranura), por aplicacion con rodillo o con una rasqueta. La capa de pegamento se seleccionara de manera que se consiga un espesor de la capa, preferiblemente, entre 20 y 200 pm.
Despues de la aplicacion, opcionalmente tambien es posible que la capa aplicada se pula adicionalmente. Inmediatamente despues de la aplicacion se pondran en contacto las superficies a pegar, por ejemplo, apretando una contra la otra, y la capa se unira por radiacion. Esto se puede hacer con dispositivos ya conocidos, siendo particularmente adecuado hacerlo con radiacion UV. La radiacion debe llevarse a cabo durante un penodo de 0,3 segundos hasta 15 segundos, en particular hasta 10 segundos. La cantidad de radiacion tambien depende de la intensidad del dispositivo emisor de radiacion y su distancia a la capa que se desea unir. Dentro del alcance de esta invencion, la union se realiza por medio de radiacion UV. La radiacion del medio de revestimiento segun la invencion tiene lugar con radiacion UV, en particular con una longitud de onda que va desde 200 nm a 450 nm. La generacion de la radiacion UV se lleva a cabo mediante dispositivos conocidos. No obstante, son particularmente adecuados los dispositivos LED emisores de radiacion UV que producen una radiacion UV monocromatica. Con ellos se puede asegurar una elevada densidad de radiacion y una buena union en la profundidad de la capa.
Despues de la union de la capa de material de revestimiento, la union resultante formada por la lamina y el sustrato se puede procesar directamente por medios mecanicos, por ejemplo, serrandola o fresandola.
El sustrato solido es, por ejemplo, una pieza moldeada hecha de materiales a base de madera o materiales plasticos, en particular aquellos que estan revestidos de melamina o de PVC. La pieza moldeada, que puede ser, por ejemplo, una parte de un mueble, puede presentar una decoracion superficial que es visible a traves de la lamina transparente y laminada. La lamina puede ser una lamina de alto brillo y puede estar formada por materiales conocidos, como, por ejemplo, PMMA, PMMA/ABS, poliesteres o mezclas de los anteriores.
Mediante el uso de un pegamento termofusible de curado por luz UV de union rapida se aumenta la velocidad de procesamiento, puesto que ya no son necesarios tiempos de almacenamiento prolongados para completar las reacciones conocidas. Es posible un revestimiento in-line y un pegado de los sustratos. Ademas, se observa una buena adhesion sobre superficies que contienen, en particular, PVC y melamina, y no se observa durante el almacenamiento o exposicion a la humedad ninguna delaminacion entre la capa de pegamento y los sustratos pegados.
La invencion se refiere tambien al procedimiento para laminar un sustrato flexible, como, por ejemplo, una lamina, en particular una lamina (transparente) a base de PMMA y/o poliester, sobre una pieza moldeada (solida), en particular
una pieza moldeada revestida con melamina o PVC, de manera que la composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV aqu descrita se aplica sobre una superficie de la pieza moldeada, una superficie de la lamina o ambas, y por el hecho de que el cuerpo de moldeo y la lamina se pegan posteriormente. Para ello, la aplicacion y el pegado se pueden llevar a cabo como se ha descrito anteriormente en relacion al uso conforme a la invencion. La invencion tambien incluye las uniones producidas o producibles mediante estos procedimientos.
Todas las realizaciones reveladas en el presente documento relacionadas con el pegamento termofusible son tambien aplicables a los usos y procedimientos descritos, y viceversa.
A continuacion se explicara con mas detalle la invencion con algunos ejemplos. En dichos ejemplos las cantidades indicadas se expresan en fraccion masica, a menos que indique lo contrario.
Ejemplos
Ejemplo comparative:
20 g de Voranol 2000L (polipropilenglicol), 5 g de Dynacoll 7360 (poliol de poliester), 13 g de Elvacite 2013 (copolfmero metilmetacrilato/butilmetacrilato) y 1 g de Irganox 1010 (antioxidante) se pesaron en un reactor de vidrio y se calentaron lentamente, agitando y al vado, a 130-140 °C hasta que el copolfmero de metacrilato se disolvio en glicol de polipropileno. A continuacion se anadieron 0,1 g de acido fosforoso y 5,5 g de IPDI (Desmodur I de Bayer) y se mezclaron. El producto se calento a 100-110 °C y a continuacion se dosificaron 0,5 g del DBTL catalizador. El tiempo de reaccion en una atmosfera de gas inerte fue de 60 a 120 minutos, despues de lo cual el prepolfmero tema un contenido de NCO del 2,4 % y una viscosidad de 10000 mPas a 110 °C.
En el paso siguiente, se anadieron, a una temperatura de reaccion de aproximadamente 110 °C, los acrilatos con funcionalidad hidroxi, primero 4 g de Bisomer PPA6, despues 4 g de Ebecryl 3700 y, posteriormente, 12 g de Sartomer SR444 y 4 g DPHA. Aproximadamente 30 minutos despues de anadir el ultimo acrilato, el contenido de NCO era del 0 %. A continuacion se mezclaron los iniciadores UV Irgacure 184 e Irgacure 819 (BASF) en cantidades de 0,75 g cada uno, junto con 2 g de acrilatoestabilizador Irgastab UV22 (BASF).
El pegamento termofusible producido tema una viscosidad de fusion de 15000 mPas a 110 °C, un alargamiento de rotura del 10 % y una resistencia al desgarro de aproximadamente 12 MPa segun la norma DIN EN 527, medidos 24 h despues del curado. La dureza Shore D era de aproximadamente 65 (DIN ISO 7619-1:2012-02).
En la aplicacion y el curado de este pegamento en una superficie de melamina se llevo a cabo la «prueba de la cinta» (DIN EN iSo 2409), produciendose un desprendimiento de la pelfcula de pegamento de la superficie de melamina (valor de corte transversal GT 4-5).
Ejemplo 1 (segun la invencion)
90 g de Voranol 2000L (polipropilenglicol), 15 g de Dynacoll 7360 (poliol de poliester), 45 g de Elvacite 2013 (copolfmero metilmetacrilato/butilmetacrilato) y 4 g de Irganox 1010 (antioxidante) se pesaron en un reactor de vidrio y se calentaron lentamente, agitando y al vacfo, a 130-140 °C hasta que el copolfmero de metacrilato se disolvio en glicol de polipropileno. A continuacion se anadieron y se homogeneizaron 10 g de AC540 y 10 g de AC578 (ceras de PE modificadas; Honeywell). Luego se anadieron 0,5 g de acido fosforoso y 19 g de IPDI (Desmodur I de Bayer) y se mezclaron. El producto se calento a 100-110 °C y a continuacion se dosificaron 2 g del DBTL catalizador. El tiempo de reaccion en una atmosfera de gas inerte fue de 60 a 120 minutos aproximadamente, despues de lo cual el prepolfmero tema un contenido de NCO del 1,4 % y una viscosidad de 16000 mPas a 110 °C.
En el paso siguiente, se anadieron, a una temperatura de reaccion de aproximadamente 110 °C, los acrilatos con funcionalidad hidroxi, primero 5 g de Bisomer PPA6, despues 5 g de Ebecryl 3700 y, posteriormente, 20 g de PETIA de Allnex. Aproximadamente 30 minutos despues de anadir el ultimo acrilato, el contenido de NCO era del 0 %. A continuacion, se anadieron los siguientes acrilatos, paso a paso, a una temperatura masica de 100 °C: 25 g de Sartomer CN704, 35 g de Ebecryl 812, 40 g de Photomer 4127, 10 g de Sartomer SR256, 15 g de Viscoat 150 y 20 g de Ebecryl E 171. A continuacion se mezclaron los iniciadores UV Irgacure 184 e Irgacure 819 (BASF) en cantidades de 2 g cada uno, junto con 2 g de acrilatoestabilizador Irgastab UV22 (BASF) y con Silane Silquest A187 y A189 (Momentive Performance Materials), tambien en cantidades de 2 g cada uno.
El pegamento termofusible producido tema una viscosidad de fusion de 5000 mPas a 110 °C, un alargamiento de rotura del 100 % y una resistencia al desgarro de aproximadamente 6 MPa segun la norma DIN EN 527, medidos 24 h despues del curado. La dureza Shore D era de aproximadamente 45.
En la aplicacion y el curado de este pegamento en una superficie de melamina se llevo a cabo la «prueba de la cinta» (DIN EN ISO 2409) sin que se produjera ningun tipo de desprendimiento de la pelfcula de pegamento de la superficie de melamina (valor de corte transversal GT 0-1).
Ejemplo 2: Aplicacion
El pegamento termofusible segun la invencion se aplico, segun el ejemplo 1, mediante una boquilla a 100 °C sobre una lamina transparente (Senosan ABS/PMMA acnlico alto brillo AM 1800 TopX). La cantidad aplicada fue de 30 g/m2 Con la misma temperatura se presiono entonces la lamina con una presion lineal de 50 N/mm sobre la placa revestida de melamina. El rodillo de presion y la placa de melamina presentaban la misma temperatura. La velocidad de avance era de 8 m/min. Inmediatamente despues, el revestimiento se radio con una lampara UV (lampara de presion de vapor de mercurio dopado con Ga) con una potencia de aproximadamente 100 W/cm, donde la velocidad de avance se mantuvo.
Claims (12)
1. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV que comprende
(a) al menos un uretan(met)acrilato de curado por luz UV, de manera que el uretan(met)acrilato se obtiene por medio de la reaccion de un prepolfmero de poliuretano NCO-funcional con un exceso molar de (met)acrilato hidroximodificado y/o aminmodificado;
(b) al menos un monomero de (met)acrilato u oligomero de (met)acrilato, de manera que al menos un monomero de (met)acrilato u oligomero de (met)acrilato contiene un (met)acrilato, modificado con acido, con un mdice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g; y
(c) al menos un fotoiniciador.
2. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun la reivindicacion 1, caracterizada porque la composicion, en cada caso con respecto a la composicion total, contiene:
(a) entre un 50 y un 85 % en fraccion masica, en particular entre un 55 y un 75 % en fraccion masica, del al menos un uretan(met)acrilato de curado por radiacion UV;
(b) entre un 15 y un 45 % en fraccion masica, en particular entre un 25 y un 35 % en fraccion masica, del al menos un monomero u oligomero de (met)acrilato; y
(c) entre un 0,02 y un 5 % en fraccion masica, en particular entre un 0,1 y un 3 % en fraccion masica, del al menos fotoiniciador.
3. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque el al menos un monomero u oligomero de (met)acrilato es una mezcla de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos, en los cuales el al menos un (met)acrilato, modificado con acido, con un mdice de acidez de 50 a 400 mg KOH/g, preferiblemente de 100 a 200 mg KOH/g, contiene una fraccion masica entre el 5 y el 40 %, preferiblemente entre el 9 y el 22 %, con respecto a la correspondiente masa total de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos.
4. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun la reivindicacion 3, caracterizada porque la mezcla de (met)acrilatos monomericos y/u oligomericos contiene ademas uno o mas (met)acrilatos, que pueden ser seleccionados entre acrilatos de poliester, diacrilato de neopentilglicol propoxilado, 2-(2-etoxietoxi)etilacrilato y acrilato de tetrahidrofurfurilo.
5. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el prepolfmero de poliuretano NCO-funcional, se obtiene por reaccion de
(a) al menos un poliol de polieter, al menos un poliol de poliester, o una mezcla de los anteriores; y opcionalmente un (met)acrilato que contiene un grupo hidroxi o carboxi, un copolfmero de polietileno con anhfdrido de acido maleico o acido acnlico, y/o una cera de polietileno oxidada; con
(b) un exceso estequiometrico de al menos un poliisocianato.
6. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun la reivindicacion 5, caracterizada porque (d) el poliol de polieter es un polipropilenglicol, en particular, con una masa molecular Mw de aproximadamente 2000 g/mol y un mdice de hidroxilo de entre 50 y 60 mg KOH/g aproximadamente;
(e) el poliol de poliester es un copoliester a base de 1,6-hexanodiol y acido adfpico o acido 1,12-dodecanodioico, en particular, con un mdice de hidroxilo entre 25 y 35 mg KOH/g;
(f) el (met)acrilato que contiene un grupo hidroxi o carboxi es un copolfmero metilmetacrilato/butilmetacrilato hidroximodificado;
(d) el copolfmero de etileno con anhfdrido de acido maleico o acido acnlico es una cera de polietileno, con acido de antudrido maleico con una fraccion masica entre el 1 y el 5 % y/o unidades de acido acnlico con una fraccion masica entre el 5 y el 20 %, con respecto al copolfmero;
(h) el al menos un poliisocianato se selecciona a partir de diisocianatos, isocianatos polimericos y prepolfmeros bifuncionales de poliester y diisocianatos; y/o
(i) el exceso estequiometrico de poliisocianato con respecto a la relacion molar entre los grupos NCO y los grupos OH es de entre 1,25:1 y 2,5:1, preferiblemente entre 1,5:1 y 2:1.
7. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los (met)acrilatos hidroximodificados y/o aminmodificados, utilizados para la preparacion del al menos un acrilato de uretano de curado por radiacion UV, son (met)acrilatos monomericos y/o oligomericos con una funcionalidad acrilato de 1-6 y una funcionalidad hidroxi y/o amino de 1-4, en particular seleccionados entre el acrilato de propilenglicol, el 2-hidroxietilacrilato, epoxiacrilatos, en particular, bisfenol A epoxidiacrilato, acrilatos de uretano alifaticos y aromaticos, opcionalmente pentaeritritol-(tri y/o tetra)-acrilatoesteres, dipentaeritritol-(penta y/o hexa)-acrilatoesteres y acrilato de caprolactona.
8. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el al menos un acrilato de uretano
(j) presenta una masa molecular Mw de mas de 2000 g/mol, en particular en el rango comprendido entre 5o0o y 30000 g/mol; y/o
(k) presenta un mdice de hidroxilo en el rango comprendido entre 1 y 50 mg KOH/g, en particular entre 1 y 8 mg KOH/g
9. Composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la composicion incluye ademas uno o mas compuestos seleccionados entre el grupo formado por ceras, resinas, agentes adhesivos, estabilizadores, antioxidantes, promotores de flujo, cargas, agentes humectantes, desaireadores, colorantes, pigmentos y plastificantes.
10. Procedimiento para laminar una lamina, en particular a una lamina a base de PMMA y/o poliester, sobre una pieza moldeada, en particular una pieza moldeada revestida con melamina o PVC, caracterizado porque la composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 9 se aplica sobre una superficie de la pieza moldeada, una superficie de la lamina o ambas, y por el hecho de que el cuerpo de moldeo y la lamina se pegan posteriormente.
11. Union entre una pieza moldeada, en particular de una pieza moldeada con revestimiento de melamina o de PVC, y una lamina destinada a ser pegada, fabricada segun el procedimiento de la reivindicacion 10.
12. Uso de la composicion de pegamento termofusible de curado por luz UV segun una de las reivindicaciones 1 a 9 para pegar una lamina con una pieza.
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