ES2709023T3 - Generador de bases basado en borato, y composición reactiva frente a bases que comprende dicho generador de bases - Google Patents

Generador de bases basado en borato, y composición reactiva frente a bases que comprende dicho generador de bases Download PDF

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Abstract

Un compuesto representado por la siguiente fórmula general (A):**Fórmula** en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 átomos de carbono; un grupo 2-furiletinilo; un grupo 2- tiofeniletinilo; o un grupo 2,6-ditianilo; R2 a R4 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 átomos de carbono que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo; y Z+ representa un catión amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente fórmula general (B2):**Fórmula** en donde R11 a R15 y R18 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, R16 y R17 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 átomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; R16 junto con R17 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, y el número de átomos de hidrógeno entre R11 y R18 es de 0 a 2.

Description

DESCRIPCION
Generador de bases basado en borato, y composicion reactiva frente a bases que comprende dicho generador de bases
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un generador de bases y similares para su uso en el campo de materiales de proteccion y similares, y mas en particular se refiere a un compuesto basado en borato que tiene la propiedad de generar una base fuerte, como guanidinas, biguanidas, fosfacenos y fosfonios, un generador de bases que comprende los mismos y una composicion reactiva frente a bases que comprende el generador de bases.
Antecedentes de la tecnica
Un polfmero (resina) se ha usado, por ejemplo, en materiales de moldeo, materiales de formacion de capas o adhesivos de piezas electronicas, productos opticos, piezas opticas y similares. El polfmero (resina) se forma mediante una reaccion de polimerizacion de formacion de una cadena de polfmeros mediante la union de precursores de polfmeros (monomeros) o mediante una reaccion de reticulacion de union de cadenas de polfmeros, usando un iniciador de polimerizacion, y en muchos casos las propiedades ffsicas y qmmicas de los mismos son diferentes de las de los precursores de polfmeros (monomeros).
La formacion de una estructura, en donde las moleculas estan unidas de forma bidimensional o tridimensional por esta reaccion de polimerizacion o reaccion de reticulacion se denomina curado, y se ha conocido el curado por un iniciador de polimerizacion que es sensible a la luz (rayos de energfa activa) en forma de rayos infrarrojos, rayos visibles, rayos UV y rayos X (en lo sucesivo puede abreviarse como fotocurado), el curado por un iniciador de polimerizacion que es sensible al calor (en lo sucesivo puede abreviarse como curado termico) y similares.
Los iniciadores de polimerizacion para su uso en el curado se clasifican a grandes rasgos en tres grupos; un generador de radicales, un generador de acidos y un generador de bases, dependiendo de la especie activa generada. El generador de radicales es un iniciador de polimerizacion que genera una especie de radical por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) o por calentamiento, que convencionalmente se ha usado ampliamente; sin embargo, presenta los inconvenientes de que las especies de radicales son inactivadas por el oxfgeno del aire, y con ello la reaccion de polimerizacion se inhibe y se suprime. Por consiguiente, para usar el generador de radicales, se necesita un recurso especial, como la intercepcion del oxfgeno en el aire. El generador de acidos es un iniciador de polimerizacion que genera un acido por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) o por calentamiento, y no experimenta inhibicion por oxfgeno, por tanto, se ha proporcionado una amplia variedad de generadores de acidos practicamente desde la segunda mitad de la decada de 1990. Sin embargo, puede darse el caso de que el acido generado permanezca dentro del sistema despues del curado, y de este modo se ha senalado la aparicion de un problema como sena la disminucion del rendimiento de la pelfcula causada por desnaturalizacion de una pelfcula curada por influencia del acido residual despues del curado de una composicion de curado que contiene el generador de acidos, o un problema de corrosion por el acido en un cableado metalico sobre un sustrato semiconductor. Por otra parte, el generador de bases es un generador que genera una base por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) o por calentamiento, y no experimenta inhibicion por el oxfgeno del aire, y el problema de corrosion o desnaturalizacion de una pelfcula curada en caso de usar un generador de acidos diffciimente tiene lugar, y de este modo en los ultimos anos se ha llevado a cabo activamente una labor de investigacion y desarrollo.
Recientemente se ha investigado una tecnologfa consistente en aplicar una composicion fotosensible que contiene un fotogenerador de bases en un material de fotoproteccion, un material de fotocurado y similares. Por ejemplo, se ha propuesto un metodo para generar aminas en una resina epoxfdica por irradiacion de luz (rayos de energfa activa), y despues el curado de la resina epoxfdica portratamiento por calor, utilizando el hecho de que, por ejemplo, un compuesto que tiene un grupo epoxido se cura mediante la generacion de una reaccion de reticulacion por la accion de una base (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 1).
En el caso de curado de un compuesto basado en epoxido por aminas generado a partir de un generador de bases, una base debil, como una amina primaria y una amina secundaria, requiere un largo periodo de tiempo en reaccion con un grupo epoxido, y asf ha requerido un tratamiento por calor a alta temperatura y similares para aumentar la velocidad de curado. Ademas, aunque es posible aumentar la velocidad de curado aumentando la densidad de reticulacion usando una amina primaria o una amina secundaria multifuncionalizada, es necesario que todas las aminas se conviertan en latescentes (proteccion) procediendo a formacion de sal para todas las aminas, y podna haberse reducido significativamente la solubilidad. De este modo, en el caso en que una base generada a partir de generador de bases sea una base debil, existfa el problema de que el curado de un compuesto basado en epoxido no podfa llevarse a cabo de forma sencilla, comoda y eficiente.
Por el contrario, se ha referido que en el caso de un generador de bases que genera aminas fuertemente basicas, como una amina terciaria, una amidina, una guanidina y un fosfaceno, estas aminas funcionan facilmente como catalizadores y por tanto son capaces de curar un compuesto basado en epoxido incluso en una cantidad relativamente pequena, y especialmente en el caso en que se usa un agente de reticulacion que tiene un proton acido (por ejemplo, un acido carboxflico multifuncional, un fenol multifuncional, un tiol multifuncional, un D-ceto-ester multifuncional y similares) en combinacion, el compuesto con base de epoxido puede curarse rapidamente en una condicion de baja temperatura.
Como generador de bases de dichas aminas, se ha conocido convencionalmente un fotogenerador de bases, como un compuesto basado en aminaimida que genera una amina terciaria, una amidina [como 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-5-noneno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU)], imidazol, piridina y similares, por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 1); y un compuesto basado en borato de amonio (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 2, BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 2, BIBLIOGRAF^A NO DE PATENTES 3, BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 4, BIBLIOGRAF^A NO DE PATENTES 5). Ademas, se han conocido tambien ejemplos de un compuesto formado por un acido carbox^lico que es descarboxilado por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) y aminas (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 3); un compuesto basado en acido benzoico que se esterifica de forma circular por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA D e PATENTES 4); un compuesto basado en tetrafenilborato que genera una base fuerte, como guanidina, por ejemplo, 1,1,3,3-tetrametilguanidina (TMG), 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-eno (TBD), 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-eno (MTBD) y similares, y fosfaceno, por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 6); un compuesto basado en tetraarilborato que genera un proazafosfatrano que es una base fuerte, como 2,8,9-triisopropil-2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano, por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 7). Aun mas, se ha conocido tambien un compuesto que genera biguanidas, como una base organica fuerte que tiene una basicidad mayor que las amidinas o las guanidinas (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 5, BIBLIOGRAFfA NO DE P a T e n T e S 8, BIBLIOGRAFfA NO DE p A t E N T E S 9), y se ha comunicado tambien un ejemplo de uso de un compuesto que genera dichas biguanidas para curar un epoxido (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA D e PATENTES 6). Ademas, se ha conocido tambien un ejemplo de aplicacion de un compuesto que se obtiene formando una sal mediante un compuesto pirolftico junto con biguanidas, como un catalizador de curado termico (por ejemplo, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 7, BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 8).
Sin embargo, aunque los generadores de bases son capaces de generar bases fuertes, en general son solidos en muchos casos, y la mayona de ellos teman el problema de que tienen una solubilidad insuficiente para un disolvente organico. Ademas, en el caso de un generador de bases compuesto, por ejemplo, por un acido carboxflico y aminas, existen algunos compuestos de tipo oleoso que no tienen el problema de solubilidad en un disolvente organico, dependiendo de una combinacion de los mismos, sin embargo, dicho generador de bases tiene generalmente el problema de que la resistencia al calor es inferior.
En tal circunstancia, los autores de la presente invencion han presentado un generador de bases compuesto por un acido carboxflico que tiene una estructura espedfica y biguanidas como un generador de bases que es capaz de generar bases fuertes (biguanidas), que tienen alta solubilidad en varios disolventes organicos y compuestos reactivos frente a bases, y que tienen alta resistencia al calor (BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 9).
La BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 10 describe un compuesto basado en borato que tiene un cation de amonio cuaternario.
Lista de citas
Bibliografia de patentes
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 1] Documento JP-A-2012-131936
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 2] Documento WO2010-095390
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 3] Documento JP-A-2011-236416
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 4] Documento JP-A-2012-250969
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 5] Patente de EE.UU. 2.768.205
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 6] Patente de EE.UU. 3.261.809
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 7] Documento JP-A-9-278378
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 8] Documento JP-A-9-292712
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 9] Documento JP-A-2013-137489
[BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 10] Documento WO 2013/089100 A
BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 1] J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 32, 1793 (1994)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 2] J. Am. Chem. Soc., 117, 11369-11370 (1995)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 3] Macromolecules, 31, 951-954 (1998)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 4] Macromolecules, 31, 6476-6480 (1998)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 5] Macromolecules, 32, 328-330 (1999)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 6] J. Am. Chem. Soc., 130, 8130 (2008)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 7] J. Photopolym. Sci. Tech., 25, 497-499 (2012)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 8] Tetrahedron Lett., 39, 2743 (1998)
[BIBLIOGRAFfA NO DE PATENTES 9] Chem. Ber., 117, 1900-1912 (1984)
COMPENDIO DE LA INVENCION
Problema tecnico
Sin embargo, dado que una parte anionica de un generador de bases descrito en la BIBLIOGRAFfA DE PATENTES 9 es un acido carbox^lico, debido a la nucleofilia del acido carboxflico, cuando el generador de bases se almacena en un estado mixto con un compuesto reactivo frente a bases, como un compuesto basado en epoxido, se produjo el caso en que la parte de acido carboxflico del generador de bases reacciono con el compuesto reactivo frente a bases. Por consiguiente, una composicion reactiva frente a bases, que se obtiene mezclando con antelacion el generador de bases y un compuesto reactivo frente a bases como un compuesto basado en epoxido, tiene el problema de que el almacenamiento estable de la misma durante un periodo prolongado de tiempo es diflcil, debido al inicio del curado durante el almacenamiento. Ademas, en el caso en que el generador de bases y el compuesto reactivo frente a bases se almacenaron por separado para impedir el curado durante este almacenamiento, los dos componentes debfan combinarse justo antes de la operacion de curado y usarse rapidamente, lo que plantea el problema de una menor comodidad. En esta circunstancia, se ha deseado el desarrollo de dicho generador de bases de manera que sea capaz de proporcionar una composicion que tenga alta estabilidad de almacenamiento sin reducir el rendimiento del mismo, incluso en almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado en un estado mixto de un generador de bases y un compuesto reactivo frente a bases.
La presente invencion se ha hecho en vista de las circunstancias, y un objeto de la presente invencion es proporcionar un compuesto que genere una base fuerte (biguanidas) mediante el uso de irradiacion de luz (rayos de energfa activa), calentamiento y similares, y que tenga alta estabilidad de almacenamiento sin reaccionar con un compuesto reactivo frente a bases, incluso en el caso de almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado en un estado mixto con un compuesto reactivo frente a bases como un compuesto basado en epoxido; un generador de bases que comprenda el compuesto; y una composicion reactiva frente a bases que comprenda el generador de bases y un compuesto reactivo frente a bases.
Solucion al problema
La presente invencion esta compuesta por los siguientes elementos:
(1) un compuesto representado por la formula general (A) (en lo sucesivo, puede abreviarse como el compuesto de la presente invencion).
R1
R2-B i -R 4 Z© (A)
R3
(en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; un grupo 2-furiletinilo; un grupo 2-tiofeniletinilo; o un grupo 2,6-ditianilo; R2 a R4 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo; y Z+ representa un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2):
Figure imgf000005_0001
en donde R11 a R15 y R18 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R16 y R17 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; R16 junto con R17 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y el numero de atomos de hidrogeno entre R11 y R18 es de 0 a 2).
(2) Un generador de bases que comprende el compuesto representado por la formula general (A) (en lo sucesivo, puede abreviarse como el generador de bases de la presente invencion).
(3) Una composicion reactiva frente a bases que comprende el generador de bases que comprende el compuesto representado por la formula general (A), y un compuesto reactivo frente a bases (en lo sucesivo, puede abreviarse como la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion).
Efectos ventajosos de la invencion
El compuesto de la presente invencion es un compuesto obtenido por formacion de una sal entre un anion basado en borato que tiene una estructura espedfica y un cation que tiene fuerte basicidad, como biguanidas, y es capaz de generar una base fuerte por la accion de irradiacion de luz (rayos de energfa activa), calentamiento y similares. Debido a la baja nucleofilia de la parte de borato del anion, estos compuestos reaccionan mal con un compuesto reactivo frente a bases, como un compuesto basado en epoxido. Por consiguiente, el generador de bases que comprende el compuesto de la presente invencion ejerce dicho efecto de manera que tiene una alta estabilidad de almacenamiento sin reaccionar con un compuesto reactivo frente a bases, incluso en el caso de almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado en un estado mixto con un compuesto reactivo frente a bases, como un compuesto basado en epoxido.
La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion ejerce dicho efecto de manera que es apto para almacenamiento en un estado estable sin reducir el rendimiento como composicion reactiva frente a bases, incluso en el almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado, asf como, al realizar la operacion de curado, capaz de hacer avanzar con efectividad el curado del compuesto reactivo frente a bases en la composicion, usando la base fuerte (biguanidas) generada a partir del generador de bases como iniciador.
Descripcion de las realizaciones
En la presente invencion, los rayos de energfa activa incluyen, excluyendo el caso en que se especifica una longitud de onda, no solo una onda electromagnetica que tiene una longitud de onda de una region visible (rayos visibles), sino tambien, por ejemplo, una onda electromagnetica que tiene una longitud de onda de una region ultravioleta (rayos UV), una onda electromagnetica que tiene una longitud de onda de una region de infrarrojo (rayos infrarrojos) y una onda electromagnetica que tiene una longitud de onda de una region de rayos no visibles como rayos X. En la presente invencion, un generador de bases sensible a rayos de energfa activa (un generador de bases que genera una base por irradiacion de rayos de energfa activa) puede abreviarse como un fotogenerador de bases. Ademas, los rayos de energfa activa que tienen una longitud de onda de 365 nm, 405 nm y 436 nm pueden describirse como rayos i, rayos h y rayos g, respectivamente.
-El compuesto de la presente invencion-
El compuesto de la presente invencion es un compuesto representado por la siguiente formula general (A).
Figure imgf000005_0002
(en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; un grupo 2-furiletinilo; un grupo 2-tiofeniletinilo; o un grupo 2,6-ditianilo; R2 a R4 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo; y Z+ representa un cation amonio que tiene un grupo guanidinio, un grupo biguanidio o un grupo fosfacenio, o un cation fosfonio.)
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R1 en la formula general (A), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos, es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre el grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye, por ejemplo, un metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo ciclobutilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo secpentilo, un grupo terc-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo 1,2-dimetilpropilo, un grupo 1-etilpropilo, un grupo ciclopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo sec-hexilo, un grupo terc-hexilo, un grupo neohexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 1,2-dimetilbutilo, un grupo 2,3-dimetilbutilo, un grupo 1 -etilbutilo, un grupo ciclohexilo, un grupo n-heptilo, un grupo isoheptilo, un grupo sec-heptilo, un grupo terc-heptilo, un grupo neoheptilo, un grupo cicloheptilo, un grupo n-octilo, un grupo isooctilo, un grupo sec-octilo, un grupo terc-octilo, un grupo neooctilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo ciclooctilo, un grupo n-nonilo, un grupo isononilo, un grupo secnonilo, un grupo terc-nonilo, un grupo neononilo, un grupo ciclononilo, un grupo n-decilo, un grupo isodecilo, un grupo sec-decilo, un grupo terc-decilo, un grupo neodecilo, un grupo ciclodecilo, un grupo n-undecilo, un grupo cicloundecilo, un grupo n-dodecilo, un grupo ciclododecilo, un grupo norbornilo (un grupo norbornano-D-ilo), un grupo bornilo (un grupo bornano-D-ilo), un grupo mentilo (un grupo menta-D-ilo), un grupo adamantilo, un grupo decahidronaftilo y similares. Entre estos grupos alquilo, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es especialmente preferible un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y entre estos lo mas preferible es un grupo n-butilo.
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R2 a R4 en la formula general (A) puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 8 atomos de carbono y es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 6 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R2 a R4 en la formula general (A). Entre dichos grupos alquilo, es preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 8 atomos de carbono, entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 6 atomos de carbono, y entre estos es especialmente preferible un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 4 a 6 atomos de carbono, y entre estos lo mas preferible es un grupo n-butilo.
El grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), es un grupo en donde una fraccion de grupo arilo puede ser cualquiera de un grupo monodclico o polidclico condensado, y entre estos es preferible el grupo monodclico. Ademas, la fraccion de grupo alquinilo puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal o cadena ramificada, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Un ejemplo espedfico del grupo arilalquinilo incluye, por ejemplo, un grupo feniletinilo, un grupo 3-fenil-1-propin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-propin-1-ilo (un grupo 3-fenilpropargilo), un grupo 4-fenil-1 -butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-1-ilo, un grupo 3-fenil-1-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-2-ilo, un grupo 5-fenil-1 -pentin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-1 -pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 3-fenil-1-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-2-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-2-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-3-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1-butin-1 -ilo, un grupo 4-fenil-2-metil-3-butin-1 -ilo, un grupo 3-fenil-3-metil-1-butin-1-ilo, un grupo 6-fenil-1 -hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-2-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-1 -ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-1-hexin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-2-hexin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-3-hexin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-4-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-hexin-2-ilo, un grupo 3-fenil-1 -hexin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-hexin-1 -ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-3-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-3-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-4-ilo, un grupo 5-fenil-3 hexin-2-ilo, un grupo 4-fenil-4-metil-1-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1 -pentin-1 -ilo, un grupo 4-fenil-4-metil-2-pentin-1-ilo, un grupo 3-fenil-3-metil-2-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1 -pentin-1 -ilo, un grupo 1-naftiletinilo, un grupo 2-naftiletinilo, un grupo 3-(1-naftil)-1-propin-1-ilo, un grupo 3-(2-naftil)-1 -propin-1 -ilo, un grupo 4-(1-naftil)-1-butin-1-ilo, un grupo 4-(2-naftil)-1-butin-1-ilo, un grupo 5-(1-naftil)-1-pentin-1-ilo, un grupo 5-(2-naftil)-1-pentin-1-ilo, un grupo 6-(1-naftil)-1-hexin-1-ilo, un grupo 6-(2-naftil)-1-hexin-1-ilo, un grupo 9-antraceniletinilo y similares. Entre dichos grupos arilalquinilo, es mas preferible un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, y entre estos un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, en el que la fraccion de grupo alquinilo es de cadena lineal, y un grupo fenilo esta unido en el extremo del mismo, por ejemplo, un grupo feniletinilo, un grupo 3-fenil-1-propin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-propin-1 -ilo (un grupo 3-fenilpropargilo), un grupo 4-fenil-1-butin-1 -ilo, un grupo 4-fenil-2-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-1-ilo, un grupo 5-fenil-1 -pentin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-1-ilo, un grupo 6-fenil-1 -hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-2-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-1-ilo y similares, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo feniletinilo. Debe observarse que el numero de atomos de carbono en el grupo arilalquinilo mostrado en esta memoria significa el numero de atomos de carbono que constituyen el grupo arilalquinilo, y el numero de atomos de carbono que constituyen un sustituyente no debe incluirse en el numero de atomos de carbono mostrados como “de 8 a 16 atomos de carbono” en el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono.
El atomo de halogeno en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), incluye espedficamente, por ejemplo, un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo y similares.
El grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 6 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 2 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo ciclobutilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo sec-pentilo, un grupo terc-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo 1,2-dimetilpropilo, un grupo 1 -etilpropilo, un grupo ciclopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo sec-hexilo, un grupo terchexilo, un grupo neohexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 1,2-dimetilbutilo, un grupo 2,3-dimetilbutilo, un grupo 1-etilbutilo, un grupo ciclohexilo y similares. Entre estos grupos alquilo, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 2 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo metilo.
El grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre los grupos alcoxi que tienen de 1 a 6 atomos de carbono, es preferible un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y es mas preferible un grupo alcoxi que tiene de 1 a 2 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alcoxi incluye, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo ciclobutoxi, un grupo n-pentiloxi, un grupo isopentiloxi, un grupo sec-pentiloxi, un grupo terc-pentiloxi, un grupo neopentiloxi, un grupo 2-metilbutoxi, un grupo 1,2-dimetilpropoxi, un grupo 1 -etilpropoxi, un grupo ciclopentiloxi, un grupo n-hexiloxi, un grupo isohexiloxi, un grupo sec-hexiloxi, un grupo terc-hexiloxi, un grupo neohexiloxi, un grupo 2-metilpentiloxi, un grupo 1,2-dimetilbutoxi, un grupo 2,3-dimetilbutoxi, un grupo 1 -etilbutoxi, un grupo ciclohexiloxi y similares. Entre estos grupos alcoxi, es preferible un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alcoxi que tiene de 1 a 2 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo metoxi.
El grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre los grupos alquiltio que tienen de 1 a 6 atomos de carbono, es preferible un grupo alquiltio que tiene de 1 a 4 atomos de carbono y es mas preferible un grupo alquiltio que tiene de 1 a 2 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquiltio incluye, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio, un grupo n-propiltio, un grupo isopropiltio, un grupo n-butiltio, un grupo isobutiltio, un grupo sec-butiltio, un grupo terc-butiltio, un grupo ciclobutiltio, un grupo n-pentiltio, un grupo isopentiltio, un grupo sec-pentiltio, un grupo terc-pentiltio, un grupo neopentiltio, un grupo 2-metilbutiltio, un grupo 1,2-dimetilpropiltio, un grupo 1 -etilpropiltio, un grupo ciclopentiltio, un grupo n-hexiltio, un grupo isohexiltio, un grupo sec-hexiltio, un grupo terc-hexiltio, un grupo neohexiltio, un grupo 2-metilpentiltio, un grupo 1,2-dimetilbutiltio, un grupo 2,3-dimetilbutiltio, un grupo 1-etilbutiltio, un grupo ciclohexiltio y similares. Entre estos grupos alquiltio, es preferible un grupo alquiltio que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alquiltio que tiene de 1 a 2 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo metiltio.
El sustituyente (un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono) que sustituye al grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), sustituye solo una fraccion del grupo arilo en el grupo arilalquinilo.
El numero de sustituyentes, en el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, incluye un numero entero de 0 (sin sustitucion) a 9, y es preferible de 0 (sin sustitucion) a 5, es mas preferible de 1 a 3, y es todavfa mas preferible 1.
Un sitio de union de un sustituyente en el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), es diferente dependiendo de si el grupo arilalquinilo es un grupo fenilalquinilo, un grupo naftilalquinilo o un grupo antracenilalquinilo, y un ejemplo espedfico de un grupo arilalquinilo preferible tambien es diferente.
En el caso en que el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono es un grupo fenilalquinilo, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), el sitio de union de un sustituyente puede ser cualquiera de entre posicion orto, posicion meta o posicion para, y entre estas es mas preferible la posicion orto o la posicion para, y entre estas es todavfa mas preferible la posicion para.
En el caso en que el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono es un grupo naftilalquinilo, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), un sitio de union del grupo alquinilo puede ser cualquiera del primer o el segundo sitio de union.
El sitio de union de un sustituyente en el grupo naftilalquinilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero a octavo, y entre estos son preferibles los sitios de union primero a cuarto.
En el caso en que el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono es un grupo antracenilalquinilo, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), un sitio de union del grupo alquinilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero, segundo o noveno, y entre estos es preferible el noveno sitio de union.
En el caso en que el sitio de union del grupo alquinilo en el grupo antracenilalquinilo es el sitio de union primero o segundo, el sitio de union de un sustituyente en el grupo antracenilalquinilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero a decimo, y entre estos son preferibles los sitios de union primero a cuarto.
En el caso en que el sitio de union del grupo alquinilo en el grupo antracenilalquinilo es el noveno sitio de union, el sitio de union de un sustituyente en el grupo antracenilalquinilo puede ser cualquiera de los sitios de union octavo o decimo, y entre estos es preferible el decimo sitio de union.
El grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono representado por R1 en la formula general (A) puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre el grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquenilo que tiene de 2 a 6 atomos de carbono, y es mas preferible un grupo alquenilo que tiene de 2 a 3 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquenilo incluye, por ejemplo, un grupo vinilo, un grupo 1-propenilo, un grupo 2-propenilo (un grupo alilo), un grupo isopropenilo, un grupo 1 -butenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 3-butenilo, un grupo isobutenilo, un grupo metalilo (un grupo 2-metilalilo), un grupo prenilo (un grupo dimetilalilo), un grupo isopentenilo, un grupo ciclopentenilo, un grupo n-hexenilo, un grupo ciclohexenilo, un grupo n-heptenilo, un grupo noctenilo, un grupo n-nonenilo, un grupo n-decenilo, un grupo n-undecenilo, un grupo n-dodecenilo y similares, entre estos es preferible un grupo alquenilo que tiene de 2 a 6 atomos de carbono, y entre estos es mas preferible un grupo alquenilo que tiene de 2 a 3 atomos de carbono.
El grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye espedficamente, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo antracenilo y similares, y entre estos es preferible un grupo fenilo. Debe observarse que el numero de atomos de carbono en el grupo arilo mostrado en esta memoria significa el numero de atomos de carbono que constituyen el grupo arilo, y el numero de atomos de carbono que constituyen un sustituyente no debe incluirse en el numero de atomos de carbono mostrado por “de 6 a 14 atomos de carbono” en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono.
Un ejemplo espedfico del atomo de halogeno en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del atomo de halogeno en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alcoxi preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquiltio preferible incluye tambien el mismo.
El numero de sustituyentes en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye un numero entero de 0 (sin sustitucion) a 9, es preferible de 0 (sin sustitucion) a 5, es mas preferible de 1 a 3, es todavfa mas preferible de 0 (sin sustitucion) a 1 y es especialmente preferible 0 (sin sustitucion).
Un sitio de union de un sustituyente en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), es diferente dependiendo de si el grupo arilo es un grupo fenilo, un grupo naftilo o un grupo antracenilo, y un ejemplo espedfico de un grupo arilo preferible es tambien diferente.
En el caso en que el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono es un grupo fenilo, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), el sitio de union de un sustituyente puede ser cualquiera de entre posicion orto, posicion meta o posicion para, y entre estas es mas preferible la posicion orto o la posicion para, y entre estas es todavfa mas preferible la posicion para.
En el caso en que el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono es un grupo naftilo, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), un sitio de union de la union atomica puede ser cualquiera de entre los sitios de union primero o segundo.
El sitio de union de un sustituyente en el grupo naftilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero a octavo, y entre estos son preferibles los sitios de union primero a cuarto.
En el caso en que el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono es un grupo antracenilo, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2 a R4 en la formula general (A), un sitio de union de la union atomica puede ser cualquiera de los sitios de union primero, segundo o noveno, y entre estos es preferible el noveno sitio de union.
En el caso en que un sitio de union de la union atomica en el grupo antracenilo es el sitio de union primero o segundo, el sitio de union de un sustituyente en el grupo antracenilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero a decimo, y entre estos son preferibles los sitios de union primero a cuarto.
En el caso en que un sitio de union de la union atomica en el grupo antracenilo es el noveno sitio de union, el sitio de union de un sustituyente en el grupo antracenilo puede ser cualquiera de los sitios de union primero a octavo o decimo, y entre estos es preferible el sitio de union decimo.
El grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo representado por R2 a R4 en la formula general (A) representa un grupo en donde un atomo de nitrogeno en el grupo pirrolilo esta sustituido con un grupo alquilo, y el grupo alquilo puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo, representado por R2 a R4 en la formula general (A), incluye, por ejemplo, un grupo N-metilpirrolilo, un grupo N-etilpirrolilo, un grupo N-n-propilpirrolilo, un grupo N-isopropilpirrolilo, un grupo N-n-butilpirrolilo, un grupo N-isobutilpirrolilo, un grupo N-sec-butilpirrolilo, un grupo N-tercbutilpirrolilo, un grupo N-ciclobutilpirrolilo, un grupo N-n-pentilpirrolilo, un grupo N-isopentilpirrolilo, un grupo N-secpentilpirrolilo, un grupo N-terc-pentilpirrolilo, un grupo N-neopentilpirrolilo, un grupo N-2-metilbutilpirrolilo, un grupo N-1,2-dimetilpropilpirrolilo, un grupo N-1-etilpropilpirrolilo, un grupo N-ciclopentilpirrolilo, un grupo N-n-hexilpirrolilo, un grupo N-isohexilpirrolilo, un grupo N-sec-hexilpirrolilo, un grupo N-terc-hexilpirrolilo, un grupo N-neohexilpirrolilo, un grupo N-2-metilpentilpirrolilo, un grupo N-1,2-dimetilbutilpirrolilo, un grupo N-2,3-dimetilbutilpirrolilo, un grupo N-1-etilbutilpirrolilo, un grupo N-ciclohexilpirrolilo y similares. Entre estos grupos pirrolilo sustituidos en N-alquilo, es preferible un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo, sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo, sustituido con un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo N-metilpirrolilo.
Como el grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), es preferible un grupo arilalquinilo sustituido con uno o mas sustituyentes (un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono), entre estos es mas preferible un grupo arilalquinilo sustituido con uno cualquiera de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo arilalquinilo sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en un sitio de union.
Entre “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con cualquier sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en un atomo de halogeno, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con cualquier sustituyente seleccionado entre los sustituyentes, entre estos es todavfa mas preferible un grupo feniletinilo que esta sustituido con uno cualquiera de entre un sustituyente seleccionado entre los sustituyentes en un sitio de union, y entre estos es especialmente preferible un grupo feniletinilo que esta sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en un sitio de union. Un ejemplo espedfico del grupo arilalquinilo incluye un grupo arilalquinilo no sustituido que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, como un grupo feniletinilo, un grupo 3-fenilpropinilo, un grupo 4-fenilbutinilo, un grupo 5-fenilpentinilo, un grupo 6-fenilhexinilo; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono sustituido con un atomo de halogeno, como un grupo o-fluorofeniletinilo, un grupo m-fluorofeniletinilo, un grupo p-fluorofeniletinilo, un grupo o-clorofeniletinilo, un grupo m-clorofeniletinilo, un grupo pclorofeniletinilo, un grupo o-bromofeniletinilo, un grupo m-bromofeniletinilo, un grupo p-bromofeniletinilo, un grupo oyodofeniletinilo, un grupo m-yodofeniletinilo, un grupo p-yodofeniletinilo, un grupo 2,3-difluorofeniletinilo, un grupo 3,4-difluorofeniletinilo, un grupo 2,4-difluorofeniletinilo, un grupo 2,6-difluorofeniletinilo, un grupo 2,3-diclorofeniletinilo, un grupo 3,4-diclorofeniletinilo, un grupo 2,4-diclorofeniletinilo, un grupo 2,6-diclorofeniletinilo, un grupo 2,3-dibromofeniletinilo, un grupo 3,4-dibromofeniletinilo, un grupo 2,4-dibromofeniletinilo, un grupo 2,6-dibromofeniletinilo, un grupo 2,3-diyodofeniletinilo, un grupo 3,4-diyodofeniletinilo, un grupo 2,4-diyodofeniletinilo, un grupo 2,6-diyodofeniletinilo, un grupo 2,3,4-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,3,5-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,3,6-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,4,5-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,4,6-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,5,6-trifluorofeniletinilo, un grupo 2,3,4-triclorofeniletinilo, un grupo 2,3,5-triclorofeniletinilo, un grupo 2,3,6-triclorofeniletinilo, un grupo 2,4,5-triclorofeniletinilo, un grupo 2,4,6-triclorofeniletinilo, un grupo 2,5,6-triclorofeniletinilo, un grupo 2,3,4-tribromofeniletinilo, un grupo 2,3,5-tribromofeniletinilo, un grupo 2,3,6-tribromofeniletinilo , un grupo 2,4,5-tribromofeniletinilo, un grupo 2,4,6-tribromofeniletinilo, un grupo 2,5,6-tribromofeniletinilo , un grupo 2,3,4-triyodofeniletinilo, un grupo 2,3,5-triyodofeniletinilo, un grupo 2,3,6-triyodofeniletinilo, un grupo 2,4,5-triyodofeniletinilo, un grupo 2,4,6-triyodofeniletinilo, un grupo 2,5,6-triyodofeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetrafluorofeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetraclorofeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetrabromofeniletinilo un grupo 2,3,4,5-tetrayodofeniletinilo, un grupo pentafluorofeniletinilo, un grupo pentaclorofeniletinilo, un grupo pentabromofeniletinilo, un grupo pentayodofeniletinilo, un grupo 3-(pfluorofenil)propinilo, un grupo 3- (p-clorofenil)propi unnilo, grupo 3-(p-bromofenil)propinilo, un grupo 3- (pyodofenil)propinilo, un grupo 4- (p-fluorofenil)butin unilo, grupo 4- (p-clorofenil)butin unilo, grupo 4- (pbromofenil)butinilo, un grupo 4- (p-yodofenil)buti unnilo, grupo 5- (p-fluorofenil)penti unnilo, grupo 5- (pclorofenil)pentinilo, un grupo 5- (p-bromofenil)penti unnilo, grupo 5- (p-yodofenil)penti unnilo, grupo 6- (pfluorofenil)hexinilo, un grupo 6- (pclorofenil)hexin unilo, grupo 6- (p-bromofenil)hexin unilo, grupo 6-(pyodofenil)hexinilo, un grupo 1-(2-fluoro)naftiletinilo, un grupo 1-(2-cloro)naftiletinilo, un grupo 1-(2-bromo)naftiletinilo, un grupo 1-(2-yodo)naftiletinilo, un grupo 2-(1-fluoro)naftiletinilo, un grupo 2-(1-cloro)naftiletinilo, un grupo 2-(1-bromo)naftiletinilo, un grupo 2-(1-yodo)naftiletinilo, un grupo 3-{1-(2-fluoro)naftil}propinilo, un grupo 3-{1-(2-cloro)naftil}propinilo, un grupo 3-{1-(2-bromo)naftil}propinilo, un grupo 3-{1-(2-yodo)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-fluoro)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-cloro)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-bromo)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-yodo)naftil}propinilo, un grupo 4-{1-(2-fluoro)naftil}butinilo, un grupo 4-{1-(2-cloro)naftil}butinilo, un grupo 4-{1-(2-bromo)naftil}butinilo, un grupo 4-{l-(2-yodo)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-fluoro)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(lcloro)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-bromo)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-yodo)naftil}butinilo, un grupo 5-{1-(2-fluoro)naftil}pentinilo, un grupo 5-{1-(2-cloro)naftil}pentinilo, un grupo 5-{1-(2-bromo)naftil}pentinilo, un grupo 5-{l-(2-yodo) naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-fluoro)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-cloro)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-bromo)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-yodo)naftil}pentinilo, un grupo 6-{1-(2-fluoro)naftil}hexinilo, un grupo 6-{1-(2-cloro)naftil}hexinilo, un grupo 6-{1-(2-bromo)naftil}hexinilo, un grupo 6-{1-(2-yodo)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(lfluoro)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-cloro)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-bromo)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-yodo)naftil}hexinilo, un grupo 9-(10-fluoro)antraceniletinilo, un grupo 9-(10-cloro)antraceniletinilo, un grupo 9-(10-bromo)antraceniletinilo, un grupo 9-(10-yodo)antraceniletinilo; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metilfeniletinilo, un grupo m-metilfeniletinilo, un grupo p-metilfeniletinilo, un grupo p-etilfeniletinilo, un grupo p-propilfeniletinilo, un grupo p-butilfeniletinilo, un grupo p-pentilfeniletinilo, un grupo p-hexilfeniletinilo, un grupo 2,3-dimetilfeniletinilo, un grupo 3,4-dimetilfeniletinilo, un grupo 2,4-dimetilfeniletinilo, un grupo 2,6-dimetilfeniletinilo, un grupo 2,3,4-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,3,5-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,3,6-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,4,5-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,4,6-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,5,6-trimetilfeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametilfeniletinilo, un grupo pentametilfeniletinilo, un grupo 3-(p-metilfenil)propinilo, un grupo 4-(p-metilfenil)butinilo, un grupo 5-(pmetilfenil)pentinilo, un grupo 6-(p-metilfenil)hexinilo, un grupo 1-(2-metil)naftiletinilo, un grupo 2-(1-metil)naftiletinilo, un grupo 3-{1-(2-metil)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-metil)naftil}propinilo, un grupo 4-{1-(2-metil)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-metil)naftil}butinilo, un grupo 5-{1-(2-metil)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-metil)naftil}pentinilo, un grupo 6-{1-(2-metil)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-metil)naftil}hexinilo, un grupo 9-(10-metil)antraceniletinilo; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metoxifeniletinilo, un grupo m-metoxifeniletinilo, un grupo p-metoxifeniletinilo, un grupo p-etoxifeniletinilo, un grupo p-propoxifeniletinilo, un grupo p-butoxifeniletinilo, un grupo p-pentiloxifeniletinilo, un grupo p-hexiloxifeniletinilo, un grupo 2,3-dimetoxifeniletinilo, un grupo 3,4-dimetoxifeniletinilo, un grupo 2,4-dimetoxifeniletinilo, un grupo 2,6-dimetoxifeniletinilo, un grupo 2,3,4-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,3,5-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,3,6-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,4,5-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,4,6-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,5,6-trimetoxifeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametoxifeniletinilo, un grupo pentametoxifeniletinilo, un grupo 3-(p-metoxifenil)propinilo, un grupo 4-(p-metoxifenil)butinilo, un grupo 5-(pmetoxifenil)pentinilo, un grupo 6-(p-metoxifenil)hexinilo, un grupo 1-(2-metoxi)naftiletinilo, un grupo 2-(1-metoxi) naftiletinilo, un grupo 3-{1-(2-metoxi)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-metoxi)naftil}propinilo, un grupo 4-{1-(2-metoxi)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-metoxi)naftil}butinilo, un grupo 5-{1-(2-metoxi)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1metoxi)naftil}pentinilo, un grupo 6-{1-(2-metoxi)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-metoxi) naftil}hexinilo, un grupo 9-(10-metoxi)antraceniletinilo; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono sustituido con un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metiltiofeniletinilo, un grupo m-metiltiofeniletinilo, un grupo p-metiltiofeniletinilo, un grupo p-etiltiofeniletinilo, un grupo p-propiltiofeniletinilo, un grupo p-butiltiofeniletinilo, un grupo p-pentiltiofeniletinilo, un grupo p-hexiltiofeniletinilo, un grupo 2,3-dimetiltiofeniletinilo, un grupo 3,4-dimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,4-dimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,6-dimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,3,4-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,3,5-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,3,6-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,4,5-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,4,6-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,5,6-trimetiltiofeniletinilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametiltiofeniletinilo, un grupo pentametiltiofeniletinilo, un grupo 3-(p-metiltiofenil)propinilo, un grupo 4-(pmetiltiofenil)butinilo, un grupo 5-(p-metiltiofenil)pentinilo, un grupo 6-(p-metiltiofenil)hexinilo, un grupo 1-(2-metiltio)naftiletinilo, un grupo 2-(1-metiltio)naftiletinilo, un grupo 3-{1-(2-metiltio)naftil}propinilo, un grupo 3-{2-(1-metiltio)naftil}propinilo, un grupo 4-{1-(2-metiltio)naftil}butinilo, un grupo 4-{2-(1-metiltio)naftil}butinilo, un grupo 5-{1-(2-metiltio)naftil}pentinilo, un grupo 5-{2-(1-metiltio)naftil}pentinilo, un grupo 6-{1-(2-metiltio)naftil}hexinilo, un grupo 6-{2-(1-metiltio)naftil}hexinilo, un grupo 9-(10-metiltio)antraceniletinilo. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, el grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y el grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, sustituyendo al grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, no se limitan a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo.
Como el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R2 a R4 en la formula general (A), es preferible un grupo arilo que no tiene grupo de sustitucion.
Entre “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), es preferible un grupo fenilo que puede estar sustituido con cualquier sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es mas preferible un grupo fenilo no sustituido. Un ejemplo espedfico del grupo arilo incluye un grupo arilo no sustituido que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, como un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono sustituido con un atomo de halogeno, por ejemplo, un grupo o-fluorofenilo, un grupo m-fluorofenilo, un grupo p-fluorofenilo, un grupo o-clorofenilo, un grupo m-clorofenilo, un grupo p-clorofenilo, un grupo o-bromofenilo, un grupo m-bromofenilo, un grupo p-bromofenilo, un grupo o-yodofenilo, un grupo myodofenilo, un grupo p-yodofenilo, un grupo 2,3-difluorofenilo, un grupo 3,4-difluorofenilo, un grupo 2,4-difluorofenilo, un grupo 2,6-difluorofenilo, un grupo 2,3-diclorofenilo, un grupo 3,4-diclorofenilo, un grupo 2,4-diclorofenilo, un grupo 2,6-diclorofenilo, un grupo 2,3-dibromofenilo, un grupo 3,4-dibromofenilo, un grupo 2,4-dibromofenilo, un grupo 2,6-dibromofenilo, un grupo 2,3-diyodofenilo, un grupo 3,4-diyodofenilo, un grupo 2,4-diyodofenilo, un grupo 2,6-diyodofenilo, un grupo 2,3,4-trifluorofenilo, un grupo 2,3,5-trifluorofenilo, un grupo 2,3,6-trifluorofenilo, un grupo 2,4,5-trifluorofenilo, un grupo 2,4,6-trifluorofenilo, un grupo 2,5,6-trifluorofenilo, un grupo 2,3,4-triclorofenilo, un grupo 2,3,5-triclorofenilo, un grupo 2,3,6-triclorofenilo, un grupo 2,4,5-triclorofenilo, un grupo 2,4,6-triclorofenilo, un grupo 2,5,6-triclorofenilo, un grupo 2,3,4-tribromofenilo, un grupo 2,3,5-tribromofenilo, un grupo 2,3,6-tribromofenilo, un grupo 2.4.5- tribromofenilo, un grupo 2,4,6-tribromofenilo, un grupo 2,5,6-tribromofenilo, un grupo 2,3,4-triyodofenilo, un grupo 2,3,5-triyodofenilo, un grupo 2,3,6-triyodofenilo, un grupo 2,4,5-triyodofenilo, un grupo 2,4,6-triyodofenilo, un grupo 2,5,6-triyodofenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrafluorofenilo, un grupo 2,3,4,5-tetraclorofenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrabromofenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrayodofenilo, un grupo pentafluorofenilo, un grupo pentaclorofenilo, un grupo pentabromofenilo, un grupo pentayodofenilo, un grupo 1-(2-fluoro)naftilo, un grupo 1-(2-cloro)naftilo, un grupo 1-(2-bromo)naftilo, un grupo 1-(2-yodo)naftilo, un grupo 2-(1-fluoro)naftilo, un grupo 2-(1-cloro)naftilo, un grupo 2-(1-bromo)naftilo, un grupo 2-(1-yodo)naftilo, un grupo 9-(10-fluoro)antracenilo, un grupo 9-(10-cloro)antracenilo, un grupo 9-(10-bromo)antracenilo, un grupo 9-(10-yodo)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metilfenilo, un grupo m-metilfenilo, un grupo p-metilfenilo, un grupo p-etilfenilo, un grupo p-propilfenilo, un grupo p-butilfenilo, un grupo ppentilfenilo, un grupo p-hexilfenilo, un grupo 2,3-dimetilfenilo, un grupo 3,4-dimetilfenilo, un grupo 2,4-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,3,4-trimetilfenilo, un grupo 2,3,5-trimetilfenilo, un grupo 2,3,6-trimetilfenilo, un grupo 2,4,5-trimetilfenilo, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo, un grupo 2,5,6-trimetilfenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametilfenilo, un grupo pentametilfenilo, un grupo 1-(2-metil)naftilo, un grupo 2-(1-metil)naftilo, un grupo 9-(10-metil)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metoxifenilo, un grupo m-metoxifenilo, un grupo p-metoxifenilo, un grupo p-etoxifenilo, un grupo p-propoxifenilo, un grupo p-butoxifenilo, un grupo p-pentiloxifenilo, un grupo p-hexiloxifenilo, un grupo 2,3-dimetoxifenilo, un grupo 3,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,6-dimetoxifenilo, un grupo 2,3,4-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,5-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,6-trimetoxifenilo, un grupo 2,4,5-trimetoxifenilo, un grupo 2.4.6- trimetoxifenilo, un grupo 2,5,6-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametoxifenilo, un grupo pentametoxifenilo, un grupo 1-(2-metoxi)naftilo, un grupo 2-(1-metoxi)naftilo, un grupo 9-(10-metoxi)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono sustituido con un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metiltiofenilo, un grupo m-metiltiofenilo, un grupo p-metiltiofenilo, un grupo p-etiltiofenilo, un grupo p-propiltiofenilo, un grupo p-butiltiofenilo, un grupo p-pentiltiofenilo, un grupo p-hexiltiofenilo, un grupo 2,3-di(metiltio)fenilo, un grupo 3,4-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,4-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,6-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,4-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,5-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,4,5-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,4,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,5,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,4,5-tetra(metiltio)fenilo, un grupo penta(metiltio)fenilo, un grupo 1-(2-metiltio)naftilo, un grupo 2-(1-metiltio)naftilo, un grupo 9-(10-metiltio)antracenilo. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, el grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y el grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en sustitucion del grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, no se limitan a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo.
Como R1 en la formula general (A), son preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Mas todavfa, entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y un grupo feniletinilo sustituido con uno cualquiera de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union.
Como R2 a R4 en la formula general (A), es preferible que todos los R2 a R4 sean el mismo, que es un grupo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono; un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo. Mas todavfa, entre estos es mas preferible que todos los R2 a R4 sean el mismo, que es un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; y un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo, y entre estos es todavfa mas preferible que todos los R2 a R4 sean el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es especialmente preferible que todos los R2 a R4 sean el mismo grupo fenilo no sustituido.
Las combinaciones de R1 a R4 en la formula general (A) incluyen las descritas en la Tabla 1 siguiente.
Tabla 1
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0005
En la Tabla, el grupo funcional A representa un grupo arilalquinMo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y el grupo funcional B representa un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
El cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por Z+ en la formula general (A) es un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2). Las formulas generales (B1) y (B3) a (B6) se describen como referencias.
Figure imgf000014_0003
(en donde R5 a R8 y R10 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo amino, R9 representa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo amino o un grupo representado por la siguiente formula (b-i):
Figure imgf000014_0001
R5 junto con R6 y/o R7 junto con R10 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y el numero de atomos de hidrogeno entre R5 a R10 es de 0 a 2.)
Figure imgf000014_0002
(en donde R11 a R15 y R18 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R16 y R17 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, o el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; R16 junto con R17 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y el numero de atomos de hidrogeno entre R11 a R18 es de 0 a 2.)
Figure imgf000014_0004
{en donde R19 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, Q1 a Q3 representan cada uno independientemente un grupo representado por la siguiente formula general (b2) o (b3), o Q1 junto con Q2 representan una estructura dclica representada por la siguiente formula general (b4), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 1 a 5.
Figure imgf000015_0001
(en donde R20 y R21 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y R20 junto con R21 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.)
Figure imgf000015_0002
(en donde R22 a R27 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000015_0003
(en donde R28 y R29 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000015_0004
(en donde Q4 a Q9 representan cada uno independientemente un grupo representado por la formula general (b2) o
(b3), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
Figure imgf000015_0005
(en donde R30 representa un atomo de hidrogeno o un grupo representado por la formula general (b2) o (b3), R31 a
R36 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; o R31 junto con R32, R32 junto con R33, R34 junto con R35, R35 junto con R36, y/o R33 junto con formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; R32, R33 junto con R35 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno, y el numero de atomos
de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
Figure imgf000016_0003
{en donde Q10 a Q13 representan cada uno independientemente un grupo representado por la siguiente formula general (bs) o (be), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.
Figure imgf000016_0001
(en donde R37 a R42 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000016_0002
(en donde R43 a R46 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R5 a R10 en la formula general (B1) puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, cadena ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Ademas, entre el grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R1 en la formula general (A), entre estos es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y entre estos es especialmente preferible un grupo metilo.
El grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en el caso en que “R5 junto con R6 y/o R7 junto con R10 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono” en la formula general (B1), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal o cadena ramificada, e incluye espedficamente, por ejemplo, un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo propileno, un grupo tetrametileno, un grupo 1-metiltrimetileno, un grupo 2-metiltrimetileno, un grupo 1,2-dimetiletileno, un grupo 1,1-dimetiletileno, un grupo etiletileno y similares, y entre estos es preferible un grupo trimetileno.
En el caso en que R5 junto con R6 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B1), el grupo alquileno junto con un grupo -N=C-N- que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura ciclica incluye, por ejemplo, un anillo de imidazolina, un anillo de 1,4,5,6-tetrahidropirimidina, un anillo de 4-metilimidazolina, un anillo de 5-metilimidazolina, un anillo de 1,3-diaza-2-ciclohepteno, un anillo de 1,5,6-trihidro-4-metilpirimidina, un anillo de 1,4,6-trihidro-5-metilpirimidina, un anillo de 1,4,5-trihidro-6-metilpirimidina, un anillo de 4-etilimidazolina, un anillo de 5-etilimidazolina, un anillo de 4,4-dimetilimidazolina, un anillo de 4,5-dimetilimidazolina, un anillo de 5,5-dimetilimidazolina, y entre estos es preferible el anillo de 1,4,5,6-tetrahidropirimidina.
En el caso en que R7 junto con R10 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B1), el grupo alquileno junto con un grupo -N-C-N- que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye, por ejemplo, un anillo de imidazolidina, un anillo de hexahidropirimidina, un anillo de 4-metilimidazolidina, un anillo de 1,3-diazaciclohexano, un anillo de 1,3,5,6-tetrahidro-4-metilpirimidina, un anillo de 1,3,4,6-tetrahidro-5-metilpirimidina, un anillo de 4-etilimidazolidina, un anillo de 4,4-dimetilimidazolidina, un anillo de 4,5-dimetilimidazolidina, y entre estos es todavfa mas preferible un anillo de hexahidropirimidina.
“Numero de atomos de hidrogeno entre R5 a R10 es de 0 a 2” en la formula general (Bi) significa que, entre R5 y R10, el numero de R, en donde el grupo representado por R5 a R10 es un atomo de hidrogeno, es de 0 a 2.
El numero de atomos de hidrogeno entre R5 y R10 en la formula general (B1), es un numero entero de 0 a 2, es preferible de 1 a 2, y es mas preferible 1.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R11 a R15 y R18 en la formula general (B2), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R5 a R12 en la formula general (B1), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena ramificada o dclico. Ademas, entre el grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, y es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R1 en la formula general (A), y entre estos es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, y entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos son mas preferibles todavfa un grupo isopropilo y un grupo ciclohexilo.
El grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), incluye espedficamente, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo antracenilo y similares, y entre estos es preferible un grupo fenilo. Debe observarse que el numero de atomos de carbono en el grupo arilo mostrado en esta memoria significa el numero de atomos de carbono que compone el grupo arilo, y el numero de atomos de carbono que compone el sustituyente no debe incluirse en el numero de atomos de carbono mostrado por “de 6 a 14 atomos de carbono” en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2) incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1, y R2 a R4 en la formula general (A), y entre estos es preferible un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y es especialmente preferible un grupo isopropilo.
Un ejemplo espedfico del grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1, y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico del grupo alcoxi preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2) incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1, y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico del grupo alquiltio preferible incluye tambien el mismo.
En el grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), de 2 a 12 atomos de carbono del grupo dialquilamino mostrado en esta memoria significa el numero total de atomos de carbono en los dos grupos alquilo que componen el grupo dialquilamino, y el numero de atomos de carbono en cada grupo alquilo es de 1a 6. Es decir, “un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representa un grupo amino que tiene, como sustituyentes, dos grupos alquilo que tienen de 1 a 6 atomos de carbono que pueden ser iguales o diferentes.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono que compone el grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Como el grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), es preferible un grupo dialquilamino, en donde los dos grupos alquilo que tienen de 1 a 6 atomos de carbono que constituyen el grupo dialquilamino son iguales. Espedficamente, incluye, por ejemplo, un grupo N,N-dimetilamino, un grupo N,N-etilmetilamino, un grupo N,N-dietilamino, un grupo N,N-metilpropilamino, un grupo N,N-etilpropilamino, un grupo N,N-butilmetilamino, un grupo N,N-dipropilamino, un grupo N,N-butiletilamino, un grupo N,N-metilpentilamino, un grupo N,N-butilpropilamino, un grupo N,N-etilpentilamino, un grupo N,N-hexilmetilamino, un grupo N,N-dibutilamino, un grupo N,N-propilpentilamino, un grupo N,N-etilhexilamino, un grupo N,N-butilpentilamino, un grupo N,N-hexilpropilamino, un grupo N,N-dipentilamino, un grupo N,N-butilhexilamino, un grupo N,N-hexilpentilamino, un grupo N,N-dihexilamino y similares. Entre estos grupos dialquilamino, es preferible un grupo dialquilamino que tiene los mismos grupos alquilo que tienen de 1 a 6 atomos de carbono como sustituyentes, es mas preferible un grupo dialquilamino que tiene los mismos grupos alquilo que tienen de 1 a 4 atomos de carbono como sustituyentes, y es todavfa mas preferible un grupo alquilamino que tiene los mismos grupos alquilo de cadena lineal que tienen de 1 a 4 atomos de carbono, como sustituyentes, y son especialmente preferibles un grupo N,N-dimetilamino y un grupo N,N-dietilamino. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo como sustituyente en el grupo dialquilamino no se limita a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo, como sustituyente.
El numero de sustituyentes en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2) incluye un numero entero de 0 (sin sustitucion) a 9, es preferible de 1 a 5, es mas preferible de 1 a 3, y es especialmente preferible de 1a 2.
Un sitio de union de un sustituyente en el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), incluye el mismo que el sitio de union de un sustituyente en “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R2 a R4 en la formula general (A), y un sitio de union preferible del sustituyente incluye tambien el mismo.
Como “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), es preferible un grupo arilo sustituido. Como grupo arilo sustituido que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, un grupo arilo puede estar sustituido con al menos una clase de los sustituyentes, y puede estar sustituido con dos o mas clases de los sustituyentes, seleccionadas entre un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, sin embargo, es preferible un grupo arilo sustituido con solo una clase de los sustituyentes, y entre estos es mas preferible un grupo arilo sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Entre el “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), es preferible un grupo fenilo que puede estar sustituido con cualquiera de los sustituyentes seleccionados entre el grupo que consiste en un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, y entre estos es mas preferible un grupo fenilo que esta sustituido con una clase cualquiera de sustituyentes seleccionados entre los grupos anteriores, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en 1 a 2 sitios de union.
Un ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), incluye un grupo arilo no sustituido que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, como un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que esta sustituido con un grupo nitro, como un grupo o-nitrofenilo, un grupo mnitrofenilo, un grupo p-nitrofenilo, un grupo 2,4-dinitrofenilo, un grupo 2,6-dinitrofenilo, un grupo 1-(2-nitro)naftilo, un grupo 2-(1-nitro)naftilo, un grupo 9-(10-nitro)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que esta sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metilfenilo, un grupo mmetilfenilo, un grupo p-metilfenilo, un grupo p-etilfenilo, un grupo p-propilfenilo, un grupo p-butilfenilo, un grupo ppentilfenilo, un grupo p-hexilfenilo, un grupo 2,3-dimetilfenilo, un grupo 3,4-dimetilfenilo, un grupo 2,4-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,3-dietilfenilo, un grupo 3,4-dietilfenilo, un grupo 2,4-dietilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,3-dipropilfenilo, un grupo 3,4-dipropilfenilo, un grupo 2,4-dipropilfenilo, un grupo 2,6-dipropilfenilo, un grupo 2,3-dibutilfenilo, un grupo 3,4-dibutilfenilo, un grupo 2,4-dibutilfenilo, un grupo 2,6-dibutilfenilo, un grupo 2,3,4-trimetilfenilo, un grupo 2,3,5-trimetilfenilo, un grupo 2,3,6-trimetilfenilo, un grupo 2,4,5-trimetilfenilo, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo, un grupo 2,5,6-trimetilfenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametilfenilo, un grupo pentametilfenilo, un grupo 1-(2-metil)naftilo, un grupo 2-(1-metil)naftilo, un grupo 9-(10-metil)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que esta sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metoxifenilo, un grupo m-metoxifenilo, un grupo p-metoxifenilo, un grupo p-etoxifenilo, un grupo p-propoxifenilo, un grupo p-butoxifenilo, un grupo p-pentiloxifenilo, un grupo p-hexiloxifenilo, un grupo 2,3-dimetoxifenilo, un grupo 3,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,6-dimetoxifenilo, un grupo 2,3,4-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,5-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,6-trimetoxifenilo, un grupo 2,4,5-trimetoxifenilo, un grupo 2,4,6-trimetoxifenilo, un grupo 2,5,6-trimetoxifenilo, un grupo 2,3,4,5-tetrametoxifenilo, un grupo pentametoxifenilo, un grupo 1-(2-metoxi)naftilo, un grupo 2-(1-metoxi)naftilo, un grupo 9-(10-metoxi)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que esta sustituido con un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, como un grupo o-metiltiofenilo, un grupo m-metiltiofenilo, un grupo p-metiltiofenilo, un grupo p-etiltiofenilo, un grupo p-propiltiofenilo, un grupo p-butiltiofenilo, un grupo p-pentiltiofenilo, un grupo p-hexiltiofenilo, un grupo 2,3-di(metiltio)fenilo, un grupo 3,4-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,4-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,6-di(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,4-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,5-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,4,5-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,4,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,5,6-tri(metiltio)fenilo, un grupo 2,3,4,5-tetra(metiltio)fenilo, un grupo penta(metiltio)fenilo, un grupo 1-(2-metiltio)naftilo, un grupo 2-(1-metiltio)naftilo, un grupo 9-(10-metiltio)antracenilo; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que esta sustituido con un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, como un grupo o-(N,N-dimetilamino)fenilo, un grupo m-(N,N-dimetilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dimetilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dietilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dipropilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dibutilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dipentilamino)fenilo, un grupo p-(N,N-dihexilamino)fenilo, un grupo 2,4-di(N,N-dimetilamino)fenilo, un grupo 2,6-di(N,N-dimetilamino)fenilo, un grupo 1-[2-(N,N-dimetilamino)]naftilo, un grupo 2-[1-(N,N-dimetilamino)]naftilo, un grupo 9-[10-(N,N-dimetilamino)]antracenilo. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, el grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y el grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en sustitucion del grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, asf como los dos grupos alquilo que tienen de 1 a 6 atomos de carbono en el grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, en sustitucion del grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, no se limitan a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo anillo como forma ciclo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en el caso en que “R16 junto con R17 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono” en la formula general (B2), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en el caso en que “R5 junto con R6 y/o R7 junto con R10 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono” en la formula general (Bi), y entre estos es preferible un grupo etileno, que es un grupo alquileno de cadena lineal que tiene 2 atomos de carbono.
En el caso en que R16 junto con R17 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B2), el grupo alquileno junto con un grupo -N=C-N- que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye, por ejemplo, un anillo de imidazolina, un anillo de 1,4,5,6-tetrahidropirimidina, un anillo de 4-metilimidazolina, un anillo de 5-metilimidazolina, un anillo de 1,3-diaza-2-ciclohepteno, un anillo de 1,5,6-trihidro-4-metilpirimidina, un anillo de 1,4,6-trihidro-5-metilpirimidina, un anillo de 1,4,5-trihidro-6-metilpirimidina, un anillo de 4-etilimidazolina, un anillo de 5-etilimidazolina, un anillo de 4,4-dimetilimidazolina, un anillo de 4,5-dimetilimidazolina, un anillo de 5,5-dimetilimidazolina, y entre estos es preferible un anillo de imidazolina.
“Numero de atomos de hidrogeno entre R11 a R18 es de 0 a 2”, en la formula general (B2), significa que, de R11 a R18, el numero de R, en donde el grupo representado por R11 a R18 es un atomo de hidrogeno, es de 0 a 2.
El numero de atomos de hidrogeno entre R11 a R18 en la formula general (B2), es un numero entero de 0 a 2, y es mas preferible 0 o 2.
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R19 en la formula general (B3), puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal, ramificada o dclico, y entre estos es preferible el de cadena ramificada o dclico. Ademas, entre el grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono y es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono. Un ejemplo espedfico del grupo alquilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R1 en la formula general (A), y entre estos es preferible el grupo alquilo que tiene de 1a 8 atomos de carbono, y entre estos es preferible el grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo terc-butilo.
En general en la formula (B3), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es un numero entero de 1 a 5, es preferible de 1 a 3, y es mas preferible 1. Debe observarse que el numero de atomos de hidrogeno mostrado en esta memoria es siempre 1 o mas, dado que el atomo de nitrogeno en la formula general (B3) ya tiene un atomo de hidrogeno.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, representado por R20 a R29 en las formulas generales (b2), (b3) y (b4), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1, y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en el caso en que “R20 junto con R21 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono”, en la formula general (b2), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en el caso en que “R5 junto con R6 y/o R7 junto con R10 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono”, en la formula general (B1), y entre estos es preferible un grupo tetrametileno.
En el caso en que R20 junto con R21 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (b2), el grupo alquileno junto con un atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye, por ejemplo, un anillo de aziridina, un anillo de azetidina, un anillo de 2-metilaziridina, un anillo de pirrolidina, un anillo de 2-metilazetidina, un anillo de 3-metilazetidina, un anillo de 2-etilaziridina, un anillo de 2,2-dimetilaziridina, un anillo de 2,3-dimetilaziridina, y entre estos es preferible un anillo de pirrolidina.
En la formula general (B4), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, representado por R31 a R36 en la formula general (B5), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en el caso en que R31 junto con r 32, r 34 junto con R35 y/o R35 junto con R36 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, entre el caso “en donde R31 junto con R32, R32 junto con R33, R34 junto con R35, R35 junto con R36 y/o R33 junto con R36 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono”, en la formula general (B5), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en el caso “en donde R20 junto con R21 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (b2)”, y un ejemplo espedfico de un grupo alquileno preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en el caso en que R32 junto con R33 y/o R35 junto con R36 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, entre el caso “en donde R31 junto con R32, R32 junto con R33, R34 junto con R35, R35 junto con R36 y/o R33 junto con R36 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B5)”, incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en el caso “en donde R5 junto con R6 y/o R7 junto con R10 forman un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B1)”, y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
En el caso en que R31 junto con R32 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con un atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye, por ejemplo, un anillo de aziridina, un anillo de azetidina, un anillo de 2-metilaziridina, un anillo de pirrolidina, un anillo de 2-metilazetidina, un anillo de 3-metilazetidina, un anillo de 2-etilaziridina, un anillo de 2,2-dimetilaziridina, un anillo de 2,3-dimetilaziridina, y entre estos es preferible un anillo de pirrolidina.
En el caso en que R32 junto con R33 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con un grupo -N-P-N- que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye, por ejemplo, un anillo de tetrahidro-2H-1,3,2-diazafosfol (un anillo de 1,3-diaza-2-fosfaciclopentano), un anillo de hexahidro-1,3,2-diazafosforina (un anillo de 1,3-diaza-2-fosfaciclohexano), un anillo de 1,3-diaza-4-metil-2-fosfaciclopentano, un anillo de 1,3-diaza-2-fosfacicloheptano, un anillo de 1,3-diaza-4-metil-2-fosfaciclohexano, un anillo de 1,3-diaza-5-metil-2-fosfaciclohexano, un anillo de 1,3-diaza-4-etil-2-fosfaciclopentano, un anillo de 1,3-diaza-4,4-dimetil-2-fosfaciclopentano, un anillo de 1,3-diaza-4,5-dimetil-2-fosfaciclopentano, y entre estos es preferible un anillo de hexahidro-1,3,2-diazafosforina.
En el caso en que R34 junto con R35 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con un atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye el mismo que el ejemplo espedfico de la estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros, formado por el grupo alquileno junto con el atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno, en el caso en que R31 junto con R32 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), y ademas un ejemplo espedfico de una estructura dclica preferible incluye el mismo.
En el caso en que R35 junto con R36 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con un grupo -N-P-N- que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye el mismo que el ejemplo espedfico de la estructura dclica de un anillo de 5 a 7 miembros, formado por el grupo alquileno junto con el grupo -N-P-N- que se une al grupo alquileno, en el caso en que R32 junto con R33 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), y ademas un ejemplo espedfico de una estructura dclica preferible incluye el mismo.
En el caso en que R33 junto con R36 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con un atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno forman una estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros.
Un ejemplo espedfico de la estructura dclica incluye el mismo que el ejemplo espedfico de la estructura dclica de un anillo de 3 a 5 miembros, formado por el grupo alquileno junto con el atomo de nitrogeno que se une al grupo alquileno, en el caso en que R31 junto con R32 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono en la formula general (B5), y ademas un ejemplo espedfico de una estructura dclica preferible incluye el mismo.
Un ejemplo espedfico del grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno, en el caso en que “R32, R33 junto con R35 forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno”, en la formula general (B5), incluye un grupo alquileno representado por la siguiente formula general (b7).
Figure imgf000022_0001
(en donde R47 a R49 representan cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, e Y representa un atomo de carbono o un atomo de nitrogeno.)
El grupo alquileno que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, representado por R47 a R49 en la formula general (b7), incluye un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo propileno, y entre estos es preferible un grupo etileno.
Es preferible que todos los R47 a R49 en la formula general (b7) sean el mismo grupo alquileno que tiene de 1 a 3 atomos de carbono.
Y en la formula general (b7) es preferiblemente un atomo de nitrogeno.
Una combinacion preferible de R47 a R49 e Y en la formula general (b7) es aquella en donde todos los R47 a R49 son el mismo grupo alquileno que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, e Y es un atomo de nitrogeno.
En el caso en que R32, R33 junto con R35 forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno, en la formula general (B5), el grupo alquileno junto con el grupo representado por la siguiente formula (b8) que se une al grupo alquileno forman un anillo de bicicloalcano.
Figure imgf000022_0002
Un ejemplo espedfico del anillo de bicicloalcano incluye, por ejemplo, un anillo de 2,4,6,7-tetraaza-1-fosfabiciclo[2.2.2]octano, un anillo de 2,5,7,8-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.2.2]nonano, un anillo de 2,6,7-triaza-1-fosfabiciclo[2.2.2]octano, un anillo de 2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.2]decano, un anillo de 2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano, un anillo de 2,6,9,10-tetraaza-1-fosfabiciclo[4.3.3]dodecano, un anillo de 2,8,9-triaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano, un anillo de 2,6,10,11-tetraaza-1-fosfabiciclo[4.4.3]tridecano, un anillo de 2,6,10,11-tetraaza-1-fosfabiciclo[4.4.4]tetradecano, un anillo de 2,10,11-triaza-1-fosfabiciclo[4.4.4]tetradecano, y entre estos es preferible un anillo de 2,5,8,9-tetraaza-1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano.
En la formula general (B5), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
En la formula general (Be), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, representado por R37 a R46 en la formula general (b5) o (be), incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 y R2 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico de un grupo alquilo preferible incluye tambien el mismo.
Como R5 en la formula general (B1), son mas preferibles un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y aquel en donde R5 junto con R6 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible aquel en donde R5 junto con R6 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R6 en la formula general (B1), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y aquel en donde R5 junto con R6 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible aquel en donde R5 junto con R6 forman el grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R7 y R10 en la formula general (B1), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y aquel en donde R7 junto con R10 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible aquel en donde R7 junto con R10 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R8 en la formula general (Bi), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a
12 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un atomo de hidrogeno.
Como R9 en la formula general (Bi), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a
12 atomos de carbono.
Son preferibles una combinacion de R5 a R9 en la formula general (B1) incluye una combinacion en donde R5 a R7 y
R9 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R8 representa un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R5 a R7 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R8 y R9 representan un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R5 junto con R6 asf como R7 junto con R10 forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R8 representa un atomo de hidrogeno, y R9 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R5 y R6 asf como R7 y R10 forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R8 y R9 representan un atomo de hidrogeno; y entre estos una combinacion en donde R5 junto con R6 asf como R7 junto con
R10 forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R8 representa un atomo de hidrogeno, y R9 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R5 junto con R6 asf como R7 junto con R10 forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R8 y R9 representan un atomo de hidrogeno.
Como R11 a R14 en la formula general (B2), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.
Como R15 y R18 en la formula general (B2), es mas preferible un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de
1 a 6 atomos de carbono.
Como R16 y R17 en la formula general (B2), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; y aquel en donde R16 junto con R17 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y entre estos son mas preferibles todavfa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo que esta sustituido con un grupo nitro o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y aquel en donde R16 junto con R17 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Una combinacion de R11 a R18 en la formula general (B2) incluye una combinacion en donde R11 a R14, representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R15 y R18 representan un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R11 a R15 y R18 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16 junto con R17 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; una combinacion en donde R11 a R14 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15 y R18 representan un atomo de hidrogeno, y R16 y R17 representan cada uno independientemente el grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R11 a R14 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15 y R18 representan un atomo de hidrogeno, uno de entre R16 o R17 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y el otro representa un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono.
Como R19 en la formula general (B3), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.
Como Q1 a Q3 en la formula general (B3), son preferibles aquel en donde todos los Q1 a Q3 representan el mismo grupo representado por la formula general (b2) o (b3), asf como aquel en donde Q1 junto con Q2 representan una estructura dclica representada por la formula general (b4), y Q3 representa el grupo representado por la formula general (b2) o (b4), y entre estos es todavfa mas preferible aquel en donde todos los Q1 a Q3 representan el mismo grupo representado por la formula general (b2) o (b3).
Como R20 y R21 en la formula general (b2), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y aquel en donde R20 junto con R21 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R22 a R29 en la formula general (b3) o (b4), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion de R19 y Q 1 a Q3 en la formula general (B3) incluye una combinacion en donde R19 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y todos de Q1 a Q3 representan el grupo representado por la formula general (b2); una combinacion en donde R19 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y todos de Q1 a Q3 representan el grupo representado por la formula general (b3); una combinacion en donde R19 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, Q1 junto con Q2 representan una estructura dclica representada por la formula general (b4), y Q3 representa el grupo representado por la formula general (b2); y una combinacion en donde R19 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, Q1 junto con Q2 representan una estructura dclica representada por la formula general (b4), y Q3 representa el grupo representado por la formula general (b3).
Como Q4 a Q9 en la formula general (B4), es preferible aquel en donde todos los Q4 a Q9 representan el mismo grupo representado por la formula general (b2).
Una combinacion de Q4 a Q9 en la formula general (B4) incluye una combinacion en donde todos los Q4 a Q9 representan el grupo representado por la formula general (b2); y una combinacion en donde todos los Q4 a Q9 representan el grupo representado por la formula general (b3), y entre estos es preferible una combinacion en donde todos los Q4 a Q9 representan el grupo representado por la formula general (b2).
Como R30 en la formula general (B5), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y el grupo representado por la formula general (b3).
Como R31, R34 y R36 en la formula general (B5), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R32, R33 y R35 en la formula general (B5), son mas preferibles aquel en donde R32 junto con R33 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R35 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, asf como aquel en donde R32, R33 junto con R35 forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno.
Una combinacion de R30 a R36 en la formula general (B5) incluye una combinacion en donde R30 representa un atomo de hidrogeno, y R31, R34 y R36 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R32, R33 junto con R35 forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno; asf como una combinacion en donde R30 representa el grupo representado por la formula general (b3), R31 y R35 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, R32 junto con R33 forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R34 y R36 representan un atomo de hidrogeno.
Como Q10 a Q13 en la formula general (B6), es mas preferible aquel en donde todos los Q10 a Q13 representan el mismo grupo representado por la formula general (b5) o (b6), y entre estos es todavfa mas preferible aquel en donde todos los Q10 a Q13 representan el mismo grupo representado por la formula general (b6).
Como R37 a R46 en la formula general (b5) o (b6), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion de Q10 a Q13 en la formula general (B6) incluye una combinacion en donde todos los Q10 a Q13 representan el grupo representado por la formula general (b5); y una combinacion en donde todos los Q10 a Q13 representan el grupo representado por la formula general (b6), y entre estos es preferible una combinacion en donde todos los Q10 a Q13 representan el grupo representado por la formula general (b6).
Un ejemplo espedfico del anion basado en borato en el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion incluye los aniones representados por las siguientes formulas (A-1) a (A-32). Debe observarse que “el anion basado en borato” representa una parte anionica compuesta por un anion boro y grupos representados por R1 a R4 que se unen al anion boro, en el compuesto representado por la formula general (A).
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Un ejemplo espedfico del cation amonio que tiene el grupo biguanidio o el grupo fosfacenio, o el cation fosfonio representado por Z+ en la formula general (A), incluye los cationes representado por las siguientes formulas (B-4), (B-5), (B-6), (B-17) y (B-18). Las formulas (B-1) a (B-3) y (B-7) a (B-16) se describen como referencias.
Figure imgf000027_0001
Un ejemplo espedfico mas preferible del compuesto, representado por la formula general (A) de la presente invencion, incluye el compuesto representado por la siguiente formula general (A')
Figure imgf000027_0002
[en donde R1' representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo fenilalquinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; grupo 2-furiletinilo; grupo 2-tiofeniletinilo; o grupo 2,6-ditianilo; todos los R2’ a R4’ representan el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo; Z’+ representa un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2’). Las formulas (B-T) y (B3’) a (B6’) se describen como referencias.
Figure imgf000028_0004
(en donde R5’ a R10’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R5’ junto con R6’ y/o R7’ junto con R10’ pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y el numero de atomos de hidrogeno entre R5’ a R10’ es 1 o 2.)
Figure imgf000028_0001
(en donde R11’ a R14’ representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15’ y R18’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16’ y R17’ representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, y R16’ junto con R17’ pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.)
Figure imgf000028_0003
{en donde R19’ representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, todos los Q1’ a Q3’ representan el mismo grupo representado por la siguiente formula general (b2’) o (b3’), o Q1’ junto con Q2’ representan una estructura dclica representada por la siguiente formula general (b4’), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 1 a 3.
Figure imgf000028_0002
(en donde R20’ y R21’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y R20’ junto con R21’ pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.)
Figure imgf000029_0001
(en donde R22’ a R27’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000029_0002
(en donde R28’ y R29’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)}
Figure imgf000029_0005
(en donde todos los Q4’ a Q9’ representan el mismo grupo representado por la formula general (b2’) o (b3’), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 2.)
Figure imgf000029_0003
(en donde R30’ representa un atomo de hidrogeno o un grupo representado por la formula general (b2’) o (b3’), R31’ a R36’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; o R31’ junto con R32’, R32’ junto con R33’, R34’ junto con R35’, R35’ junto con R36’ y/o R33’ junto con R36’ pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; y R32’, R33’ junto con R35’ pueden formar un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno, y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 2.)
Figure imgf000029_0004
{en donde Q10 *’ a Q13’ representan cada uno independientemente un grupo representado por la formula general (b5’) o (b6’), y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 2.
Figure imgf000030_0001
(en donde R37’ a R42’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000030_0002
(en donde R43’ a R46’ representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)}]
Un ejemplo espedfico de cada grupo funcional (R1’ a R46’ y Q1’ a Q13’) en las formulas generales (A’) a (b6’) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de cada grupo funcional correspondiente (R1 a R46 y Q 1 a Q13) descrito en las formulas generales (A) a (b6), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo. Debe observarse que cada grupo funcional que se describira a continuacion es diferente de cada grupo funcional que corresponde al descrito en las formulas generales (A) a (b6).
El grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono en “un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1’ en la formula general (A’), es un grupo en donde la fraccion de grupo alquinilo puede ser uno cualquiera de entre cadena lineal o de cadena ramificada, y entre estos es preferible el de cadena lineal. Un ejemplo espedfico del grupo fenilalquinilo incluye, por ejemplo, un grupo feniletinilo, un grupo 3-fenil-1-propin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-propin-1-ilo (un grupo 3-fenilpropargilo), un grupo 4-fenil-1 -butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-1-ilo, un grupo 3-fenil-1-butin-1 -ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-2-ilo, un grupo 5-fenil-1-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-1-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 3-fenil-1 -pentin-1 -ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-2-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-2-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-3-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1 -butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-metil-3-butin-1-ilo, un grupo 3-fenil-3-metil-1-butin-1-ilo, un grupo 6-fenil-1 -hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-2-hexin-1 -ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-1-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-2-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-hexin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-hexin-2-ilo, un grupo 3-fenil-1-hexin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-3-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-2-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-3-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-4-ilo, un grupo 5-fenil-3-hexin-2-ilo, un grupo 4-fenil-4-metil-1-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-4-metil-2-pentin-1-ilo, un grupo 3-fenil-3-metil-2-pentin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-metil-1-butin-1-ilo y similares. Entre estos grupos fenilalquinilo, es preferible un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono en el que la fraccion de grupo alquinilo es de cadena lineal, y un grupo fenilo esta unido en el extremo de los mismos, por ejemplo, un grupo feniletinilo, un grupo 3-fenil-1-propin-1-ilo, un grupo 3-fenil-2-propin-1-ilo (un grupo 3-fenilpropargilo), un grupo 4-fenil-1-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-2-butin-1-ilo, un grupo 4-fenil-3-butin-1-ilo, un grupo 5-fenil-1-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-2-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-3-pentin-1-ilo, un grupo 5-fenil-4-pentin-1-ilo, un grupo 6-fenil-1-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-2-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-3-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-4-hexin-1-ilo, un grupo 6-fenil-5-hexin-1-ilo y similares, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo feniletinilo. Debe observarse que el numero de atomos de carbono en el grupo fenilalquinilo mostrado en esta memoria significa el numero de atomos de carbono que constituyen el grupo fenilalquinilo, y el numero de atomos de carbono que constituyen un sustituyente no debe incluirse en el numero de atomos de carbono representados por “de 8 a 12 atomos de carbono” en el grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono.
Como el grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, en “un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1’ en la formula general (A’), es preferible un grupo fenilalquinilo sustituido con uno o mas sustituyentes (un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono), y entre estos es mas preferible un grupo fenilalquinilo sustituido con uno de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo fenilalquinilo sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union.
Un ejemplo espedfico de “un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a
6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1’ en la formula general (A’) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico preferible entre los grupos fenilalquinilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico mas preferible entre los grupos fenilalquinilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico de
“un grupo feniletinilo que esta sustituido con uno de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union “, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico mas preferible todavfa entre los grupos fenilalquinilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo que esta sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union “, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R1 en la formula general (A).
Como R1’ en la formula general (A’), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es especialmente preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo feniletinilo que esta sustituido con uno de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union.
Como R2’ a R4’ en la formula general (A’), es preferible que todos los R2’ a R4’ sean el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible que todos los R2 a R4 sean el mismo grupo fenilo no sustituido.
Como el grupo fenilo en “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2’ a R4’ en la formula general (A’), es preferible un grupo fenilo no sustituido.
Un ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2’ a R4’ en la formula general (A’), incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 8 a 14 atomos
de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” representado por R2 a R4 en la formula general (A).
Entre los grupos fenilo, es preferible un grupo fenilo no sustituido.
Las combinaciones de R1’ a R4’ en la formula general (A’) incluyen las combinaciones descritas en la Tabla 2 siguiente.
Tabla 2
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En la Tabla, el grupo funcional C representa un grupo fenilalquinilo que tiene de 8 a 12 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y el grupo funcional D representa un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
“Numero de atomos de hidrogeno entre R5’ a R10’ es 1 o 2” en la formula general (B-T) significa que, de R5’ a R10’, el numero de R, en donde el grupo representado por R5’ a R10’ es un atomo de hidrogeno, es 1 o 2.
El numero de atomos de hidrogeno entre R5’ a R10’ en la formula general (B1’), es 1 o 2, y es preferible 1.
Un ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16’ y R17’ en la formula general (B2’), incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2).
Un ejemplo espedfico preferible entre los grupos fenilo, incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que esta sustituido con al menos una clase de sustituyentes seleccionados entre un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2).
Un ejemplo espedfico mas preferible entre los grupos fenilo, incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2).
En la formula general (B3 '), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 1 a 3, y es preferible 1. Debe observarse que el numero de atomos de hidrogeno mostrado en esta memoria es siempre 1 o mayor, dado que el atomo de nitrogeno en la formula general (B3 ') tiene ya un atomo de hidrogeno.
En la formula general (B4 '), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 2, y es preferible 0.
En la formula general (B5 '), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 2, y es preferible 0.
En la formula general (B6'), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 2, y es preferible 0.
Como R5' y R6' en la formula general (B-T), es mas preferible aquel en donde R5' junto con R6' forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R7' y R10' en la formula general (B1'), es mas preferible aquel en donde R7' junto con R10' forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R8' en la formula general (B1'), es mas preferible un atomo de hidrogeno.
Como R9' en la formula general (B1'), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion de R5' a R9' en la formula general (B1') incluye una combinacion en donde R5' a R7' y R9' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R8 representa un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R5' a R7' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R8' y R9' representan un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R5' junto con R6' y R7' junto con R10' forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R8' representa un atomo de hidrogeno, y R9' representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R5' junto con R6' y R7' junto con R10' forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R8' y R9' representan un atomo de hidrogeno; y entre estas son preferibles una combinacion en donde R5' junto con R6' y R7' junto con R10' forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R8' representa un atomo de hidrogeno, y R9' representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R5' junto con R6' y R7' junto con R10' forman cada uno independientemente un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R8' y R9' representan un atomo de hidrogeno.
Como R11' a R14' en la formula general (B2 '), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R15' a R18' en la formula general (B2 '), es mas preferible un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R16' y R17' en la formula general (B2 '), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y aquel en donde R16' junto con R17' forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Una combinacion de R11' a R18' en la formula general (B2 ') incluye una combinacion en donde R11' a R14', R16' y R17' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R15' y R18' representan un atomo de hidrogeno; una combinacion en donde R11' a R15', y R18' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16' junto con R17' forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; una combinacion en donde R11' a R14' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15' y R18' representan un atomo de hidrogeno, y R16' y R17' representan cada uno independientemente un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R11' a R14' representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15' y R18' representan un atomo de hidrogeno, uno de entre R16' y R17' representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y el otro representa un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono.
Como R19’ en la formula general (B3’), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, y entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono.
Como Q1’ a Q3’ en la formula general (B3’), es mas preferible aquel en donde todos los Q1’ a Q3’ representan el mismo grupo representado por la formula general (b2’) o (b3’).
Como R20’ y R21’ en la formula general (b2’), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y aquel en donde R20’ junto con R21’ forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Como R22’ a R29’ en la formula general (b3’) o (bV), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion de R19’ y Q1’ a Q3’ en la formula general (B3’) incluye una combinacion en donde R19’ representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y todos de Q1’ a Q3’ representan el grupo representado por la formula general (b2’); una combinacion en donde R19’ representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y todos de Q1’ a Q3’ representan el grupo representado por la formula general (b3’); una combinacion en donde R19’ representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y Q1’ junto con Q2’ representan una estructura dclica representada por la formula general (bV), y Q3’ representa el grupo representado por la formula general (b2’); y una combinacion en donde R19’ representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y Q1’ junto con Q2’ representan una estructura dclica representada por la formula general (bV), y Q3’ representa el grupo representado por la formula general (b3’).
Como Q4’ a Q9’ en la formula general (B4’), es mas preferible aquel en donde todos los Q4’ a Q9’ representan el mismo grupo representado por la formula general (b2’).
Una combinacion de Q4’ a Q9’ en la formula general (B4’) incluye una combinacion en donde todos los Q4’ a Q9’ representan el grupo representado por la formula general (b2); y una combinacion en donde todos los Q4’ a Q9’ representan el grupo representado por la formula general (b3); y entre estos es preferible una combinacion en donde todos los Q4’ a Q9’ representan el grupo representado por la formula general (b2).
Como R30’ en la formula general (B5’), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y el grupo representado por la formula general (b3’).
Como R31’, R34’ y R36’ en la formula general (B5’), son mas preferibles un atomo de hidrogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R32’, R33’ y R35’ en la formula general (B5’), son mas preferibles aquel en donde R32’ junto con R33’ forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, R35’ representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; asf como aquel en donde R32’, R33’ junto con R35’ forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno.
Una combinacion de R30’ a R36’ en la formula general (B5’) incluye una combinacion en donde R30’ representa un atomo de hidrogeno, R31’, R34’ y R36’ representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R32’, R33’ junto con R35’ forman un grupo alquileno que tiene de 3 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno; asf como una combinacion en donde R30’ representa el grupo representado por la formula general (b3’), R31’ y R35’ representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, R32’ junto con R33’ forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y R34’ y R36’ representan un atomo de hidrogeno.
Como Q10’ a Q13’ en la formula general (B6’), es mas preferible una combinacion en donde todos los Q10’ a Q13’ representan el mismo grupo representado por la formula general (b5’) o (b6’), y entre estos es todavfa mas preferible una combinacion en donde todos los Q10’ a Q13’ representan el mismo grupo representado por la formula general (be).
Como R37’ a R46’ en la formula general (b5’) o (b6’), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion de Q10’ a Q13’ en la formula general (B6’) incluye una combinacion en donde todos los Q10’ a Q13’ representan el grupo representado por la formula general (b5’); y una combinacion en donde todos los Q10’ a Q13’ representan el grupo representado por la formula general (b6’); y entre estos es preferible una combinacion en donde todos los Q10’ a Q13’ representan el grupo representado por la formula general (b6’).
Un ejemplo espedfico del anion basado en borato en el compuesto representado por la formula general (A’) incluye los aniones representados por las formulas (A-1), (A-2), (A-3), (A-4), (A-5), (A-6), (A-7), (A-8), (A-9), (A-10), (A-14), (A-15), (A-18), (A-19), (A-20), (A-21), (A-25), (A-26), (A-27) y (A-28).
Un ejemplo espedfico del cation amonio que tiene el grupo guanidinio representado por la formula general (B1’), el cation amonio que tiene el grupo biguanidio representado por la formula general (B2’), el cation amonio que tiene el grupo fosfacenio representado por la formula general (B3’) o (B4’), o el cation fosfonio representado por la formula general (B5 ') o (Be'), representado por Z'+ en el compuesto representado por la formula general (A'), incluye los cationes representados por las formulas (B-1) a (B-18).
Un ejemplo espedfico mas preferible del compuesto representado por la formula general (A') de la presente invencion incluye el compuesto representado por la siguiente formula general (A”).
Figure imgf000035_0001
[en donde R1” representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; todos los R2” a R4” representan el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; Z”+ representa un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2”). Las formulas (B1”) y (B6”) se describen como referencias.
Figure imgf000035_0002
(en donde R9” representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.)
Figure imgf000035_0003
(en donde R11” a R14” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15” y R18” representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R16” y R17” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo fenilo sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y R16” junto con R17” pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.)
Figure imgf000035_0004
{en donde todos los Q10” a Q13” representan el mismo grupo representado por la siguiente formula general (bs) o (b6”).
Figure imgf000036_0001
(en donde R37" a R42" representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)
Figure imgf000036_0002
(en donde R43" a R46" representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.)}]
Un ejemplo espedfico de cada grupo funcional (R1" a R46" y Q10" a Q13") en las formulas generales (A") a (be') incluye el mismo que el ejemplo espedfico de cada grupo funcional correspondiente (R1 a R46 y Q 1 a Q13) descrito en las formulas generales (A) a (b6), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Como el grupo feniletinilo en “un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R1" en la formula general (A"), es preferible un grupo feniletinilo sustituido con un sustituyente (un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono), y entre estos es mas preferible un grupo feniletinilo sustituido con uno cualquiera de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo feniletinilo sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union.
Un ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono", representado por R1" en la formula general (A"), incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono" descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono", representado por R1 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico preferible entre los grupos fenilalquinilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo que esta sustituido con uno cualquiera de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en un sitio de union “ descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono", representado por R1 en la formula general (A).
Un ejemplo espedfico mas preferible entre los grupos fenilalquinilo incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo feniletinilo sustituido con un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en un sitio de union" descrito en el ejemplo espedfico de “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono", representado por R1 en la formula general (A).
Como el grupo fenilo en “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2” a R4” en la formula general (A”), es preferible un grupo fenilo no sustituido.
Un ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2” a R4” en la formula general (A”) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono”, representado por R2’ a R4’ en la formula general (A’), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Como R1” en la formula general (A”), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y un grupo feniletinilo sustituido con uno de entre un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono en un sitio de union.
Como R2” a R4” en la formula general (A”), es preferible aquel en donde todos los R2” a R4” son grupos fenilo no sustituidos iguales.
Una combinacion de R1” a R4” en la formula general (A”) incluye una combinacion en donde R1” representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y todos de R2” a R4” representan el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; y una combinacion en donde R1” representa un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y todos de R2” a R4” son fenilos iguales, que pueden estar sustituidos con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R9” en la formula general (B1”), son mas preferibles un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a
6 atomos de carbono.
Como R11” a R14” en la formula general (B2”), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R15” y R18” en la formula general (B2”), son mas preferibles un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como R16” y R17” en la formula general (B2”), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en 1 a 2 sitios de union, y aquel en donde R11” junto con R12” forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
Una combinacion de R11” a R18” en la formula general (B2”) incluye una combinacion en donde R11” a R14”, R16” y R17” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R15” y R18” representan un atomo de hidrogeno; asf como una combinacion en donde R11” a R15”, y R18” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16” junto con R17” forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; una combinacion en donde R11” a R14” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15” y R18” representa un atomo de hidrogeno, y R16” y R17” representan cada uno independientemente el grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; asf como una combinacion en donde R11” a
R14” representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R15” y R18” representan un atomo de hidrogeno, uno de entre R16” y R17” representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y el otro representa el grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Como Q10” a Q13” en la formula general (Be’), es preferible aquel en donde todos los Q10” a Q13” son el mismo grupo representado por la formula general (be’).
Como R37” a R46” en la formula general (bs’) o (be’), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Una combinacion preferible de Q10” a Q13” en la formula general (Be’) incluye una combinacion en donde todos los
Q10” a Q13” representan el grupo representado por la formula general (b5”); y una combinacion en donde todos los
Q10” a Q13” representan el grupo representado por la formula general (b6”); y entre estos es preferible una combinacion en donde todos los Q10” a Q13” representan el grupo representado por la formula general (be’).
Un ejemplo espedfico del anion basado en borato en el compuesto representado por la formula general (A”) incluye los aniones representados por las formulas (A-1), (A-2), (A-3), (A-4), (A-5), (A-6), (A-7), (A-14), (A-15), (A-18), (A-19), (A-20), (A-21), (A-25), (A-26), (A-27) y (A-28), y entre estos son preferibles los aniones representados por las formulas (A -l) y (A-19).
Mas todavfa, un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (A), en donde el cation amonio que tiene el grupo biguanidio o el grupo fosfacenio, o el cation fosfonio, que se combinara con un anion seleccionado de las formulas (A-1) a (A-30), es un cation seleccionado de las formulas (B-4), (B-5), (B-6), (B-17) y (B-18), incluye los compuestos, por ejemplo, representados por las siguientes formulas (2), (3), (4), (6), (8) y (9). Las formulas (1), (5) y (7) se describen como referencias.
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
-El metodo de produccion para el compuesto de la presente invencion-
El compuesto de la presente invenciOn puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [i]. Es decir, el compuesto representado por la formula general (A) puede sintetizarse, por ejemplo, por una reacciOn de un compuesto de organoborano representado por la formula general (I) y un compuesto de organolitio representado por la formula general (II), para obtener un compuesto representado por la formula general (III), y a continuaciOn por una reaccion del compuesto representado por la formula general (III) y un compuesto representado por la formula general (IV).
Figure imgf000040_0002
(en el esquema, Xa representa un ion haluro, R2 a R4 y Z+ son los mismos que se han descrito anteriormente.)
El ion haluro representado por Xa en la formula general (IV) incluye, por ejemplo, un ion cloruro, un ion bromuro, un ion yoduro y similares, y entre estos es preferible un ion cloruro.
Como el compuesto de organoborano representado por la formula general (I), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sb Un ejemplo espedfico del compuesto de organoborano representado por la formula general (I) incluye un triarilborano, como trifenilborano, trinaftilborano, triantracenilborano, tri(p-fluorofenil)borano, tri(p-clorofenil)borano, tri(pbromofenil)borano, tri(p-yodofenil)borano, tri(p-metilfenil)borano, tri(p-etilfenil)borano, tri(p-(n-propil)fenil)borano, tri(pisopropilfenil)borano, tri(p-(n-butil)fenil)borano, tri(p-isobutilfenil)borano, tri(p-(sec-butil)fenil)borano, tri(p-(tercbutil)fenil)borano, tri(p-metoxifenil)borano, tri(p-etoxifenil)borano, tri(p-(n-propoxi)fenil)borano, tri(pisopropoxifenil)borano, tri(p-(n-butoxi)fenil)borano, tri(p-isobutoxifenil)borano, tri(p-(sec-butoxi)fenil)borano, tri(p-(tercbutoxi)fenil)borano, tri(p-metiltiofenil)borano, tri(p-etiltiofenil)borano, tri(p-(n-propiltio)fenil)borano, tri(pisopropiltiofenil)borano, tri(p-(n-butiltio)fenil)borano, tri(p-isobutiltiofenil)borano, tri(p-(sec-butiltio) fenil)borano, tri(p-(terc-butiltio)fenil)borano; un alquildiarilborano, como n-butildifenilborano; un dialquilarilborano, como di-nbutilfenilborano; un trialquilborano, como tri-n-butilborano, tri-n-pentilborano, tri-n-hexilborano; un arilalquinildiarilborano, como feniletinildifenilborano; un diarilalquinilarilborano, como difeniletinilfenilborano; un triarilalquinilborano, como trifeniletinilborano; trifuranilborano; trithienilborano; tri(N-metilpirrolil)borano; y similares.
Como el compuesto de organolitio representado por la formula general (II), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del compuesto de organolitio representado por la formula general (II) incluye un alquil-litio, como metil-litio, etil-litio, n propil-litio, isopropil-litio, n-butil-litio, isobutil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-Mtio, ciclobutil-litio, n-pentil-litio, isopentil-litio, sec-pentil-litio, terc-pentil-litio, neopentil-litio, 2-metilbutil-litio, 1,2-dimetilpropil-litio, 1 -etilpropil-litio, ciclopentil-litio, nhexil-litio, isohexil-litio, sec-hexil-litio, terc-hexil-litio, neohexil-litio, 2-metilpentil-litio, 1,2-dimetilbutil-litio, 2,3-dimetilbutil-litio, 1 -etilbutil-litio, ciclohexil-litio; un arilalquinil-litio, como p-fluorofeniletinil-litio, p-clorofeniletinil-litio, pbromofeniletinil-litio, p-yodofeniletinil-litio, p-metilfeniletinil-litio, p-etilfeniletinil-litio, p-(n-propil)feniletinil-litio, pisopropilfeniletinil-litio, p-(n-butil)feniletinil-litio, p-isobutilfeniletinil-litio, p-(sec-butil)feniletinil-litio, p-(tercbutil)feniletinil-litio, p-metoxifeniletinil-litio, p-etoxifeniletinil-litio, p-(n-propoxi)feniletinil-litio, p-isopropoxifeniletinil-litio, p-(n-butoxi)feniletinil-litio, p-isobutoxifeniletinil-litio, p-(sec-butoxi)feniletinil-litio, p-(terc-butoxi)feniletinil-litio, pmetiltiofeniletinil-litio, p-etiltiofeniletinil-litio, p-(n-propiltio)feniletinil-litio, p-isopropiltiofeniletinil-litio, p-(nbutiltio)feniletinil-litio, p-isobutiltiofeniletinil-litio, p-(sec-butiltio)feniletinil-litio, p-(terc-butiltio)feniletinil-litio; un alquenillitio, como vinil-litio, 1 -propenil-litio, 2-propenil-litio, isopropenil-litio, 1 -butenil-litio, 2-butenil-litio, 3-butenil-litio, isobutenil-litio, metalil-litio, prenil-litio, isopentenil-litio, ciclopentenil-litio, n-hexenil-litio, ciclohexenil-litio; 2-furiletinillitio; 2-tiofeniletinil-litio; 2,6-ditianil-litio; y similares.
El compuesto representado por la formula general (IV), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, es una sal de amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2). Las formulas (B1) y (B3) a (Be) se describen como referencias.
Figure imgf000041_0001
(en donde R5 a R10 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno entre R5 a R10 es de 0 a 2.)
Figure imgf000041_0002
(en donde R11 a R18 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno entre R11 a R18 es de 0 a 2.)
Figure imgf000041_0004
(en donde Q1 a Q3, R19 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 1a 5.)
Figure imgf000041_0003
(en donde Q4 a Q9, y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
Figure imgf000042_0001
(en donde R30 a R36, y Xa- son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
Figure imgf000042_0002
(en donde Q10 a Q13, y Xa- son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
El numero de atomos de hidrogeno entre R5 a R10 en la formula general (Bi-Xa), es un numero entero de 0 a 2, es preferible de 1 a 2, y es mas preferible 1.
El numero de atomos de hidrogeno entre R11 a R18 en la formula general (B2-Xa), es un numero entero de 0 a 2, y es mas preferible 0 o 2.
En la formula general (B3-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 1 a 5, es preferible de 1 a 3, y es mas preferible 1. Debe observarse que el numero de atomos de hidrogeno mostrado en esta memoria es siempre 1 o mayor, dado que los atomos de nitrogeno en la formula general (B3-Xa) ya tienen un atomo de hidrogeno.
En la formula general (B4-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, y es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
En la formula general (B5-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, y es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
En la formula general (B6-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, y es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Como la sal de amonio que tiene el grupo guanidinio representado por la formula general (B1-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del cation amonio en la sal de amonio que tiene el grupo guanidinio representado por la formula general (B1-Xa) incluye los cationes representados por las formulas (B-1) a (B-3) y similares.
Como la sal de amonio que tiene el grupo biguanidio representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse una sintetizada del modo apropiado por un metodo que se describira mas adelante. Un ejemplo espedfico del cation amonio en la sal de amonio que tiene el grupo biguanidio representado por la formula general (B2-Xa) incluye los cationes representados por las formulas (B-4) a (B-6), (B-17) y (B-18) y similares.
Como la sal de amonio que tiene el grupo fosfacenio representado por la formula general (B3-Xa), puede usarse una sintetizada del modo apropiado por un metodo que se describira mas adelante. Un ejemplo espedfico del cation amonio en la sal de amonio que tiene el grupo fosfacenio representado por la formula general (B3-Xa) incluye los cationes representados por las formulas (B-7) a (B-11) y similares.
Como la sal de amonio que tiene el grupo fosfacenio representado por la formula general (B4-Xa), puede usarse una sintetizada del modo apropiado por un metodo que se describira mas adelante. Un ejemplo espedfico del cation amonio en la sal de amonio que tiene el grupo fosfacenio representado por la formula general (B4-Xa) incluye el cation representado por la formula (B-12) y similares.
Como la sal de fosfonio representada por la formula general (B5-Xa), puede usarse una sintetizada del modo apropiado por un metodo que se describira mas adelante. Un ejemplo espedfico del cation fosfonio en la sal de fosfonio representada por la formula general (B5-Xa) incluye los cationes representados por las formulas (B-13) y (B 14) y similares.
Como la sal de fosfonio representada por la formula general (B6-Xa), puede usarse una sintetizada del modo apropiado por un metodo que se describira mas adelante. Un ejemplo espedfico del cation fosfonio en la sal de fosfonio representada por la formula general (B6-Xa) incluye los cationes representados por las formulas (B-15) y (B-16) y similares.
La cantidad de uso del compuesto de organolitio representado por la formula general (II), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos de organoborano representados por la formula general (I). Cuando la cantidad de uso del compuesto de organolitio es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (III) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la carbodiimida es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (IV), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (III). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (IV) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (V) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (IV) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [i] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico o en agua. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con el compuesto de organoborano, el compuesto de organolitio, los compuestos representados por las formulas generales (III) y (IV), e incluye un disolvente basado en hidrocarburos alifaticos, como hexano, heptano, octano; un disolvente basado en hidrocarburos aromaticos, como benceno, tolueno, etiniltolueno, xileno; un disolvente basado en halogeno, como diclorometano, triclorometano (cloroformo), tetraclorometano (tetracloruro de carbono); un disolvente basado en eter, como eter dietflico, eter diisopropflico, eter metil-terc-butflico, eter ciclopentilmetilico, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano, 1,4-dioxano; un disolvente basado en eter de glicol, como eter dimetflico de etilenglicol, eter dimetflico de propilenglicol, eter dietflico de etilenglicol, eter dietflico de propilenglicol, eter dimetflico de dietilenglicol, eter dimetflico de dipropilenglicol, eter dietflico de dipropilenglicol; un disolvente basado en acetato de eter de glicol, como acetato de eter monoetflico de etilenglicol, acetato de eter monoetflico de dietilenglicol, acetato de eter monobutflico de dietilenglicol, acetato de eter monometflico de propilenglicol, acetato de eter monoetflico de propilenglicol, acetato de eter monometflico de dipropilenglicol, acetato de eter monoetflico de dipropilenglicol; un disolvente basado en cetona, como 2-propanona (acetona), 2-butanona (etilmetilcetona), 4-metil-2-pentanona (metilisobutilcetona); un disolvente basado en ester, como acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de isobutilo, acetato de sec-butilo, acetato de terc-butilo, butirato de etilo, butirato de isoamilo; un disolvente basado en amida, como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1 -metil-2-pirrolidinona (N-metilpirrolidona), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (dimetiletilenourea); un disolvente basado en nitrilo, como acetonitrilo; y similares. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol del compuesto de organoborano representado por la formula general (I) o el compuesto representado por la formula general (III).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [i] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto de organoborano representado por la formula general (I) y el compuesto de organolitio representado por la formula general (II), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto de organoborano y el compuesto de organolitio reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (III) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (III) y el compuesto representado por la formula general (IV), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (III) y el compuesto representado por la formula general (IV) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (A) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [i] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [i] puede estar influido en algunos casos, por las clases del compuesto de organoborano, el compuesto de organolitio y los compuestos representados por las formulas generales (III) y (IV), la cantidad de uso de dichos compuestos, la presencia o ausencia del disolvente organico y las clases de los mismos, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion, en el metodo de produccion del compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, puede aislarse mediante una operacion de postratamiento general y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Como un ejemplo espedfico del metodo de aislamiento, el producto puede aislarse, por ejemplo, segun se necesite, por extraccion de una capa acuosa con la adicion de un disolvente polar como agua en un sistema de reaccion, en la reaccion del compuesto de organoborano representado por la formula general (I) y el compuesto de organolitio representado por la formula general (II); por extraccion de una capa organica con la adicion de un disolvente no polar como acetato de etilo en un sistema de reaccion, en la reaccion del compuesto representado por la formula general (III) y el compuesto representado por la formula general (IV); y despues de la extraccion, por concentracion al vado de la solucion de reaccion resultante. Ademas, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
El compuesto representado por la formula general (B2-Xa), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion, puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [ii]. Es decir, entre los compuestos representados por la formula general (B2-Xa), un compuesto en donde R15 y R18 en la formula general (B2-Xa) son atomos de hidrogeno, y R16 junto con R17 no forman el grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono (un compuesto representado por la siguiente formula general (B2a-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de una guanidina o un derivado de guanidina representado por la formula general (V), y un derivado de carbodiimida representado por la formula general (VI), para obtener un compuesto representado por la formula general (VII), y a continuacion por una reaccion del compuesto representado por la formula general (VII) y un haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII). Ademas, entre los compuestos representados por la formula general (B2-Xa), un compuesto en donde uno de entre R15 o R18 en la formula general (B2-Xa) es distinto de un atomo de hidrogeno, y el otro es un atomo de hidrogeno, y R16 junto con R17 no forman el grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono (un compuesto representado por la siguiente formula general (B2b-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion del compuesto representado por la formula general (VII), sintetizado por el metodo, y un haluro de alquilo representado por la formula general (IX), en presencia de una base, para obtener un compuesto representado por la formula general (X), y a continuacion por una reaccion del compuesto representado por la formula general (X) y el haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII). Ademas, entre los compuestos representados por la formula general (B2-Xa), (i) un compuesto en donde R15 y R18 en la formula general (B2-Xa) son distintos de atomos de hidrogeno, o (ii) un compuesto en donde R16 junto con R17 en la formula general (B2-Xa) forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono (un compuesto representado por la siguiente formula general (B2c-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V) y un compuesto representado por la formula general (XI).
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(en el esquema, R11a a R14a representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; R16a y R17a representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; R15b y R18b representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; R16b y
R17b representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; (i)
R15c y R18c representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y
R16c y R17c representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; o (ii) R15c y R18c representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16c junto con R17c forma un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; Xa y Xb representan cada uno independientemente un atomo de halogeno; y R11 a R14 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y el numero de atomos de hidrogeno, entre R11 a R14, R16b y R17b en las formulas generales (VII), (X) y (B2b-Xa), es de 0 a 1, y el numero de atomos de hidrogeno, entre R11c a R15c y R18c en la formula general (B2c-Xa), es de 0 a 2.)
Un ejemplo espedfico de cada grupo funcional (R11a a R14a, R16a, R17a, R15b a R18b, y R15c a generales (V) a (XI) y (B2a-Xa) a (B2c-Xa) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de cada grupo funcional correspondiente (R11 a R18) descrito en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
El numero de atomos de hidrogeno, entre R11 a R14, R16b y R17b en la formula general (VII), es un numero entero de 0 a 1, y es preferible 0.
El atomo de halogeno representado por Xa en la formula general (VIII) incluye espedficamente, por ejemplo, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo y similares, y entre estos es preferible un atomo de cloro.
El atomo de halogeno representado por Xb en la formula general (IX) incluye espedficamente, por ejemplo, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo y similares, y entre estos es preferible un atomo de yodo.
El numero de atomos de hidrogeno, entre R11 a R14, R16b y R17b en la formula general (X), es un numero entero de 0 a 1, y es preferible 0.
El numero de atomos de hidrogeno, entre R11 a R14, R16b y R17b en la formula general (B2b-Xa), es un numero entero de 0 a 1, y es preferible 0.
El numero de atomos de hidrogeno, entre R11c a R15c, y R18c en la formula general (B2c-Xa), es un numero entero de 0 a 2, 0 a 1 es preferible, y es mas preferible 0.
En el caso en que R15 en la formula general (B2-Xa) es distinto de un atomo de hidrogeno, y R18 es un atomo de hidrogeno, una reaccion avanza en una estructura representada por la parte superior en las formulas generales (IX), (X) y (B2b-Xa). Por otra parte, en el caso en que R15 en la formula general (B2-Xa) es un atomo de hidrogeno, y R18 es distinto de un atomo de hidrogeno, una reaccion avanza en una estructura representada por la parte inferior en las formulas generales (IX), (X) y (B2b-Xa).
Como el derivado de guanidina representado por la formula general (V), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sb Un ejemplo espedfico del derivado de guanidina representado por la formula general (V) incluye, por ejemplo, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, 1,1,3,3-tetraetilguanidina, 1.1.3.3- tetra-n-propilguanidina, 1,1,3,3-tetraisopropilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-butilguanidina, 1,1,3,3-tetraisobutilguanidina, 1,1,3,3-tetra-sec-butilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-butilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclobutilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-pentilguanidina, 1,1,3,3-tetraisopentilguanidina, 1,1,3,3-tetra-secpentilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-pentilguanidina, 1,1,3,3-tetraneopentilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclopentilguanidina, 1.1.3.3- tetra-n-hexilguanidina, 1,1,3,3-tetraisohexilguanidina, 1,1,3,3-tetra-sec-hexilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terchexilguanidina, 1,1,3,3-tetraneohexilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclohexilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-heptilguanidina, 1.1.3.3- tetraisoheptilguanidina, 1,1,3,3-tetra-sec-heptilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-heptilguanidina, 1,1,3,3-tetraneoheptilguanidina, 1,1,3,3-tetracicloheptilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-octilguanidina, 1,1,3,3-tetraisooctilguanidina, 1,1,3,3-tetra-sec-octilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-octilguanidina, 1,1,3,3-tetraneooctilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclooctilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-nonilguanidina, 1,1,3,3-tetraisononilguanidina, 1.1.3.3- tetra-sec-nonilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-nonilguanidina, 1,1,3,3-tetraneononilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclononilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-decilguanidina, 1,1,3,3-tetraisodecilguanidina, 1,1,3,3-tetra-secdecilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-decilguanidina, 1,1,3,3-tetraneodecilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclodecilguanidina, 1.1.3.3- tetran-undecilguanidina, 1,1,3,3-tetracicloundecilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-dodecilguanidina, 1,1,3,3-tetraciclododecilguanidina, 1,1,3,3-tetranorbornilguanidina, 1,1,3,3-tetrabornilguanidina, 1,1,3,3-tetramenthilguanidina, 1,1,3,3-tetraadamantilguanidina, 1,1,3,3-tetra(decahidronaftil)guanidina y similares.
Como el derivado de carbodiimida representado por la formula general (VI), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Dicho derivado de carbodiimida representado por la formula general (Vl) incluye, por ejemplo, una N,N'-dialquilcarbodiimida, una N,N'-diarilcarbodiimida que puede tener un sustituyente en el grupo arilo, una N-alquil-N'-arilcarbodiimida que puede tener un sustituyente en el grupo arilo y similares.
Un ejemplo espedfico de la N,N'-dialquilcarbodiimida incluye, por ejemplo, N,N'-dimetilcarbodiimida, N,N'-dietilcarbodiimida, N,N'-di(n-propil)carbodiimida, N,N'-diisopropilcarbodiimida, N-terc-butil-N'-etilcarbodiimida, N,N'-di(n-butil)carbodiimida, N,N'-diisobutilcarbodiimida, N,N'-di(sec-butil)carbodiimida, N,N'-di(terc-butil)carbodiimida, N,N'-diciclobutilcarbodiimida, N,N'-di(n-pentil)carbodiimida, N,N'-diisopentilcarbodiimida, N,N'-di(secpentil)carbodiimida, N,N'-di(terc-pentil)carbodiimida, N,N'-dineopentilcarbodiimida, N,N'-di(2-metilbutil)carbodiimida, N,N'-di(1,2-dimetilpropil)carbodiimida, N,N'-di(1-etilpropil)carbodiimida, N,N'-diciclopentilcarbodiimida, N,N'-di(nhexil)carbodiimida, N,N'-diisohexilcarbodiimida, N,N'-di(sec-hexil)carbodiimida, N,N'-di(terc-hexil)carbodiimida, N,N'-dineohexilcarbodiimida, N,N'-di(2-metilpentil)carbodiimida, N,N'-di(1,2-dimetilbutil)carbodiimida, N,N'-di(2,3-dimetilbutil)carbodiimida, N,N'-di(1-etilbutil)carbodiimida, N,N'-diciclohexilcarbodiimida y similares.
Un ejemplo espedfico de la N,N'-diarilcarbodiimida que puede tener un sustituyente en el grupo arilo, incluye, por ejemplo, N,N'-difenilcarbodiimida, N,N'-bis(2-nitrofenil)carbodiimida, N,N'-bis(3-nitrofenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-nitrofenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4-dinitrofenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-dinitrofenil)carbodiimida, N,N'-bis(2-metilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3-metilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-metilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-etilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-n-propilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-isopropilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-nbutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-n-pentilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-n-hexilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,3-dimetilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3,4-dimetilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4-dimetilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-dimetilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,3-dietilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3,4-dietilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4-dietilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-dietilfenil)carbodiimida, N,N'-bis{2,3-di(n-propil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,4-di(n-propil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{3,4-di(n-propil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,6-di(n-propil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis(2,3-diisopropilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3,4-diisopropilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4-diisopropilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida, N,N'-bis{2,3-di(n-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,4-di(n-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{3,4-di(n-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,6-di(n-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis(2,3-diisobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3,4-diisobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4 diisobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-diisobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis{2,3-di(sec-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,4-di(sec-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{3,4-di(sec-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,6-di(secbutil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,3-di(terc-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,4-di(terc-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{3,4-di(terc-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis{2,6-di(terc-butil)fenil}carbodiimida, N,N'-bis(2,3-diciclobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(3,4-diciclobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,4-diciclobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(2,6-diciclobutilfenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-metoxifenil)carbodiimida, N,N'-bis(4-metiltiofenil)carbodiimida, N,N'-bis{4-(N,N-dimetilamino)fenil}carbodiimida y similares.
Un ejemplo espedfico de la N-alquil-N'-arilcarbodiimida que puede tener un sustituyente en el grupo arilo incluye, por ejemplo, un compuesto representado por la siguiente formula general (Vl-d).
R16d—N=C=N—R17d ( V l - d )
(en donde uno de entre R16d o R17d representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y el otro representa un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono.)
Un ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R16d y R17d en la formula general (Vl-d) incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono representado por R16 y R17 en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16d y R17d en la formula general (Vl-d), incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono”, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Como R16d y R17d en la formula general (Vl-d), son mas preferibles un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo fenilo que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, y entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo fenilo que esta sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (Vl-d) incluye, por ejemplo, N-hexil-N'-fenilcarbodiimida, N-hexil-N'-(2-nitrofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(3-nitrofenil)carbodiimida, N-metil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-etil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-propil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-butil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-pentil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-nitrofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2,4-dinitrofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2,6-dinitrofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2-metilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(3-metilfenil)carbodiimida, N-metil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-etil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-propil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-butil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-pentil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-metilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-etilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-propilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-butilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-pentilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-hexilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2,3-dipropilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2,4-dipropilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(3,4-dipropilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(2,6-dipropilfenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-metoxifenil)carbodiimida, N-hexil-N'-(4-metiltiofenil)carbodiimida, N-hexil-N'-{4-(N,N-dimetilamino)fenil}carbodiimida. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo en la N-alquil-N'-arilcarbodiimida, y el grupo alquilo que es un sustituyente en el grupo arilo en la N-alquil-N'-arilcarbodiimida no se limita a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo.
Como el haluro de hidrogeno representado por la formula general (Vl ll), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del haluro de hidrogeno representado por la formula general (Vlll) incluye cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno, yoduro de hidrogeno y similares.
Como el haluro de alquilo representado por la formula general (lX), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del haluro de alquilo representado por la formula general (lX) incluye cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, yoduro de etilo, cloruro de propilo, bromuro de propilo, yoduro de propilo, cloruro de butilo, bromuro de butilo, yoduro de butilo, cloruro de pentilo, bromuro de pentilo, yoduro de pentilo, cloruro de hexilo, bromuro de hexilo, yoduro de hexilo, cloruro de heptilo, bromuro de heptilo, yoduro de heptilo, clorur bromuro de octilo, yoduro de octilo, cloruro de nonilo, bromuro de nonilo, yoduro de nonilo, cloruro de decilo, bromuro de decilo, yoduro de decilo, cloruro de undecilo, bromuro de undecilo, yoduro de undecilo, cloruro de dodecilo, bromuro de dodecilo, yoduro de dodecilo, cloruro de norbornilo, bromuro de norbornilo, yoduro de norbornilo, cloruro de bornilo, bromuro de bornilo, yoduro de bornilo, cloruro de mentilo, bromuro de mentilo, yoduro
de mentilo, cloruro de adamantilo, bromuro de adamantilo, yoduro de adamantilo, cloruro de decahidronaftilo, bromuro de decahidronaftilo, yoduro de decahidronaftilo y similares. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo en el haluro de alquilo no se limita a una forma normal, y el ejemplo espedfico incluye tambien uno
de tipo ramificado como forma sec, forma terc, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo.
Como el compuesto representado por la formula general (XI), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st Un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (XI) incluye cloruro de 1-cloro-N,N,N',N'-tetrametilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N,N',N'-tetraetilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N,N',N'-tetra-n-propilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N'-diisopropil-N,N'-dimetilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N'-dietil-N,N'-diisopropilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N,N',N'-tetraisopropilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N'-di-terc-butil-N,N'-dimetilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N, N'-etil-N,N'-di-terc-butilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N,N',N'-tetra-n-butilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N'-diciclohexil-N,N'-dimetilaminoimina, cloruro de 1-cloro-N,N'-dietil-N,N'-diciclohexilaminoimina, cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolinio, cloruro de 2-cloro-1,3-dietilimidazolinio, cloruro de 2-cloro-1,3-di-n-propilimidazolinio, cloruro de
2-cloro-1,3-diisopropilimidazolinio, cloruro de 2-cloro-1,3-di-n-butilimidazolinio, cloruro de 2-cloro-1,3-dimetil-4,5,6-trihidropirimidinio, cloruro de 2-cloro-1,3-dimetil-(1,3-diaza-1-ciclohepteno) y similares.
Un ejemplo espedfico de la base para su uso en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (X) por una reaccion del compuesto representado por la formula general (VII) y el haluro de alquilo representado por la formula general (IX) incluye un hidruro de metal alcalino, como hidruro de sodio, hidruro de potasio; un alcoxido de metal alcalino, como metoxido de sodio, metoxido de potasio, etoxido de sodio, etoxido de potasio, terc-butoxido de litio, terc-butoxido de sodio, terc-butoxido de potasio; un compuesto de organolitio, como nbutil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-litio, n-hexil-litio; un hidroxido de metal alcalino, como hidroxido de sodio, hidroxido
de potasio; una sal de metal alcalino de un acido carbonico, como carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio; una amina terciaria, como trietilamina, piridina, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno (DBU), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]nona-5-eno (DBN); una amida metalica, como diisopropilamida de litio (LDA), hexametildisilazano
de litio (LHMDS), hexametildisilazano de sodio (NaHMDS), hexametildisilazano de potasio (KHMDS); y similares; y entre estos es preferible un hidruro de metal alcalino, como hidruro de sodio, hidruro de potasio. Debe observarse
que dicha base puede usarse en solitario como una clase de la base, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de las bases. Ademas, como dicha base, puede usarse la disponible comercialmente.
La cantidad de uso del derivado de carbodiimida representado por la formula general (VI), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), no esta limitada especialmente, siempre
que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de
O, 8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de guanidinas o derivados de guanidina representados por la formula general (V).
Cuando la cantidad de uso de las carbodiimidas es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (VII) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la carbodiimida es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII), en el metodo de produccion
para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (VII) o la formula general (X). Cuando la cantidad de uso del haluro de hidrogeno es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B2a-Xa) o la formula general (B2b-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del haluro de hidrogeno es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del haluro de alquilo representado por la formula general (IX), en el metodo de produccion para
el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (VII). Cuando la cantidad de uso del haluro
de alquilo es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (X) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del haluro de alquilo es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso de la base para su uso en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (X), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (VII). Cuando la cantidad de uso de la base es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (X) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la base es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XI), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B2-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de guanidinas o derivados de guanidina representados por la formula general (V). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XI) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B2c-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XI) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [ii] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con la guanidina o el derivado de guanidina, el derivado de carbodiimida, el haluro de hidrogeno, el haluro de alquilo, los compuestos representados por las formulas generales (VII), (X) y (XI), asf como la base, e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V), el compuesto representado por la formula general (XII), o el compuesto representado por la formula general (X).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [ii] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V) y el derivado de carbodiimida representado por la formula general (VI), se ajuste a una temperatura en donde la guanidina o el derivado de guanidina y el derivado de carbodiimida reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (VII) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 0 a 200 °C, y preferiblemente de 20 a 150 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (VII) o la formula general (X), y el haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (VII) o la formula general (X), y el haluro de hidrogeno reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B2a-Xa) o la formula general (B2b-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (VII) y el haluro de alquilo representado por la formula general (IX), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (VII) y el haluro de alquilo reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (X) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V) y el compuesto representado por la formula general (XI), se ajuste a una temperatura en donde la guanidina o el derivado de guanidina y el compuesto representado por la formula general (XI) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B2c-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 0 a 200 °C, y preferiblemente de 20 a 150 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [ii] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [ii] puede estar influido en algunos casos, por las clases de la guanidina o el derivado de guanidina, el derivado de carbodiimida, el haluro de hidrogeno, el haluro de alquilo, los compuestos representados por las formulas generales (VII), (X) y (XI) y la base, la cantidad de uso de dichos compuestos y la base, la presencia o ausencia del disolvente organico y las clases de los mismos, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [ii] puede aislarse mediante una operacion de postratamiento general y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Como un ejemplo espedfico del metodo de aislamiento, el producto puede aislarse, por ejemplo, segun se necesite, por la adicion de un disolvente no polar como hexano en un sistema de reaccion, y despues de enfriamiento, por filtracion del cristal resultante, en la reaccion de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V) y el derivado de carbodiimida representado por la formula general (VI), o en la reaccion del compuesto representado por la formula general (VII) y el haluro de alquilo representado por la formula general (IV). Ademas, en la reaccion de la guanidina o el derivado de guanidina representado por la formula general (V) y el compuesto representado por la formula general (XI), el producto puede aislarse mediante la adicion de un disolvente polar como acetona en un sistema de reaccion, por eliminacion de una sal depositada y por concentracion al vado de una capa organica. Mas todavfa, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
Debe observarse que el compuesto representado por la formula general (VI-d), que es uno de los ejemplos espedficos del compuesto representado por la formula general (VI), en el esquema [ii], puede producirse por un metodo, por ejemplo, mostrado en el esquema siguiente [ii-i]. Es decir, puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de una alquilamina representada por la formula general (VI-a) y un isotiocianato de arilo representado por la formula general (VI-b), para obtener un derivado de tiourea representado por la formula general (VI-c), y a continuacion realizando una reaccion de desulfuracion.
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(en donde R16e y R17e representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R16f y R17f representan cada uno independientemente un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; R16d y R17d son los mismos que se han descrito anteriormente.)
Un ejemplo espedfico de R16e y R17e en la formula general (VI-d) incluye el mismo que el ejemplo espedfico del grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, representado por R16 y R17 en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Un ejemplo espedfico de R16f y R17f en la formula general (VI-d) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de “un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono” representado por R16 y R17 en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
En el caso en que R16d en la formula general (VI-d) es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R17d es un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, una reaccion avanza en una estructura representada por la parte superior en las formulas generales (VI-a) y (VI-b). En este caso, R16d en las formulas generales (VI-c) y (VI-d) es R16e en la formula general (VI-a), y R17d en las formulas generales (VI-c) y (VI-d) es R17f en la formula general (VI-a).
Por otra parte, en el caso en que R16d en la formula general (VI-d) es un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, y R17d es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, una reaccion avanza en una estructura representada por la parte inferior en las formulas generales (VI­ a) y (VI-b). En este caso, R16d en las formulas generales (VI-c) y (VI-d) es R16f en la formula general (VI-a), y R17d en las formulas generales (VI-c) y (Vl-d) es R17e en la formula general (Vl-a).
Como la alquilamina representada por la formula general (VI-a), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (Vl-d), puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por st Un ejemplo espedfico de la alquilamina representada por la formula general (Vl-a) incluye, por ejemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, ciclobutilamina, n-pentilamina, isopentilamina, sec-pentilamina, tercpentilamina, neopentilamina, (2-metilbutil)amina, (1,2-dimetilpropil)amina, (l-etilpropil)amina, ciclopentilamina, nhexilamina, isohexilamina, sec-hexilamina, terc-hexilamina, neohexilamina, (2-metilpentil)amina, (1,2-dimetilbutil)amina, (2,3-dimetilbutil)amina, (l-etilbutil)amina, ciclohexilamina y similares.
Como el isotiocianato de arilo representado por la formula general (Vl-b), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (Vl-d), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por s t Un ejemplo espedfico del isotiocianato de arilo representado por la formula general (Vl-b) incluye, por ejemplo, isocianato de fenilo, isocianato de 2-nitrofenilo, isocianato de 3-nitrofenilo, isocianato de 4-nitrofenilo, isocianato de 2,4-dinitrofenilo, isocianato de 2,6-dinitrofenilo, isocianato de 2-metilfenilo, isocianato de 3-metilfenilo, isocianato de 4-metilfenilo, isocianato de 4-etilfenilo, isocianato de 4-n-propilfenilo, isocianato de 4-isopropilfenilo, isocianato de 4-n-butilfenilo, isocianato de 4-npentilfenilo, isocianato de 4-n-hexilfenilo, isocianato de 2,3-dimetilfenilo, isocianato de 3,4-dimetilfenilo, isocianato de 2.4- dimetilfenilo, isocianato de 2,6-dimetilfenilo, isocianato de 2,3-dietilfenilo, isocianato de 3,4-dietilfenilo, isocianato de 2,4-dietilfenilo, isocianato de 2,6-dietilfenilo, isocianato de 2,3-di(n-propil)fenilo, isocianato de 2,4-di(npropil)fenilo, isocianato de 3,4-di(n-propil)fenilo, isocianato de 2,6-di(n-propil)fenilo, isocianato de 2,3-diisopropilfenilo, isocianato de 3,4-diisopropilfenilo, isocianato de 2,4-diisopropilfenilo, isocianato de 2,6-diisopropilfenilo, isocianato de 2,3-di(n-butil)fenilo, isocianato de 2,4-di(n-butil)fenilo, isocianato de 3,4-di(nbutil)fenilo, isocianato de 2,6-di(n-butil)fenilo, isocianato de 2,3-diisobutilfenilo, isocianato de 3,4-diisobutilfenilo, isocianato de 2,4-diisobutilfenilo, isocianato de 2,6-diisobutilfenilo, isocianato de 2,3-di(sec-butil)fenilo, isocianato de 2.4- di(sec-butil)fenilo, isocianato de 3,4-di(sec-butil)fenilo, isocianato de 2,6-di(sec-butil)fenilo, isocianato de 2,3-di(terc-butil)fenilo, isocianato de 2,4-di(terc-butil)fenilo, isocianato de 3,4-di(terc-butil)fenilo, isocianato de 2,6-di(tercbutil)fenilo, isocianato de 2,3-diciclobutilfenilo, isocianato de 3,4-diciclobutilfenilo, isocianato de 2,4-diciclobutilfenilo, isocianato de 2,6-diciclobutilfenilo, isocianato de 4-metoxifenilo, isocianato de 4-metiltiofenilo, isocianato de 4-(N,N-dimetilamino)fenilo y similares.
La cantidad de uso del isotiocianato de arilo representado por la formula general (Vl-b) no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de alquilaminas representadas por la formula general (Vl-a). Cuando la cantidad de uso del isotiocianato de arilo es extremadamente baja, el rendimiento del derivado de tiourea representado por la formula general (Vl-c) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del isotiocianato de arilo es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La reaccion de desulfuracion en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (Vl-d) puede realizarse segun resulte apropiado por un metodo conocido de por sf, y espedficamente, por ejemplo, el compuesto representado por la formula general (Vl-d) puede obtenerse por una reaccion del derivado de tiourea representado por la formula general (Vl-c) con una amina, como trietilamina, y un atomo de halogeno, como yodo.
La cantidad de uso de la amina en la reaccion de desulfuracion no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 2 a 3 equivalentes, con respecto al numero de moles de derivados de tiourea representados por la formula general (Vl-c). Cuando la cantidad de uso de la amina es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (Vl-d) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la amina es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del atomo de halogeno en la reaccion de desulfuracion no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de derivados de tiourea representados por la formula general (Vl-c). Cuando la cantidad de uso del atomo de halogeno es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (Vl-d) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del atomo de halogeno es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [ii-i] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con la alquilamina, el isotiocianato de arilo, el derivado de tiourea y el compuesto representado por la formula general (Vl-d), e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol de la alquilamina representada por la formula general (Vl-a) o el derivado de tiourea representado por la formula general (Vl-c).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [ii-i] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la alquilamina representada por la formula general (Vl-a) y el isotiocianato de arilo representado por la formula general (Vl-b), se ajuste a una temperatura en donde la alquilamina y el isotiocianato de arilo reaccionan con buena eficiencia, y el derivado de tiourea representado por la formula general (Vl-c) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 0 a 200 °C, y preferiblemente de 20 a 150 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion), en la reaccion de desulfuracion para el derivado de tiourea representado por la formula general (Vl-c), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (Vl-c) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 0 a 200 °C, y preferiblemente de 20 a 150 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [ii-i] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [ii-i] puede estar influido en algunos casos, por las clases de la alquilamina, el isotiocianato de arilo, el derivado de tiourea y los compuestos representados por la formula general (Vl-d), la cantidad de uso de los mismos, la presencia o ausencia del disolvente organico y las clases de los mismos, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [ii-i] puede aislarse mediante una operacion general de postratamiento y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Mas todavfa, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
El compuesto representado por la formula general (B3-Xa) puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [iii]. Es decir, entre los compuestos representados por la formula general (B3-Xa), un compuesto, en donde Q1 a Q3 en la formula general (B3-Xa) son como en la formula general (b2), y R19 representa un grupo alquilo que tiene un alquilo terciario en el sitio de union (un compuesto representado por la siguiente formula general (B3a-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de una fosfina representada por la formula general (Xll) y una alquilazida representada por la formula general (Xlll), para obtener un compuesto representado por la formula general (XlV), y a continuacion por una reaccion del compuesto representado por la formula general (XlV) y un haluro de hidrogeno representado por la formula general (Vlll). Ademas, un compuesto, en donde Q1 a Q3 en la formula general (B3-Xa) son como en la formula general (b2), y R19 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene un alquilo primario o secundario en el sitio de union (un compuesto representado por la siguiente formula general (B3b-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por reflujo con la adicion de trimetilsililazida en la fosfina representada por la formula general (Xll), y a continuacion por la adicion de metanol para obtener un fosfaceno representado por la formula general (XV), y mas todavfa por una reaccion del fosfaceno representado por la formula general (XV) y un haluro de alquilo representado por la formula general (XVl). Ademas, entre los compuestos representados por la formula general (B3-Xa), un compuesto, en donde Q1 a Q3 en la formula general (B3-Xa) son como en la formula general (b3) (un compuesto representado por la siguiente formula general (B3c-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion del fosfaceno representado por la formula general (XV), sintetizado por el metodo descrito anteriormente, y un compuesto representado por la formula general (XVll), para obtener un compuesto representado por la formula general (XVlll), y a continuacion por una reaccion del compuesto representado por la formula general (XVlll) y el haluro de hidrogeno representado por la formula general (Vlll).
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(en este esquema, R19a representa un grupo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, que tiene un alquilo terciario en el sitio de union; R19b representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, que tiene un alquilo primario o secundario en el sitio de union; R19c representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; Q1a a Q3a y Q1c-1 a Q1c-9 representan cada uno independientemente la formula general (b2); Xa y Xa- son los mismos que se han descrito anteriormente, y en las formulas generales (XII), (XIV) y (XVIII), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4, y en las formulas generales (XV), (B3a-Xa), (B3b-Xa) y (B3c-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 1 a 5.
Un ejemplo espedfico de cada grupo funcional (R19c, Q1a a Q3a, y Q1c-1 a Q1c-9) en las formulas generales (XII) a (XVIII) y (B3a-Xa) a (B3c-Xa) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de cada grupo funcional correspondiente (R19 y Q1 a Q3) descrito en la formula general (B2), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
Como el grupo alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, que tiene un alquilo terciario en un sitio de union, representado por R19a en las formulas generales (XIII), (XIV) y (B3a-Xa), es preferible un grupo ramificado que tiene un alquilo terciario en un sitio de union, e incluye espedficamente, como un grupo terc-butilo, un grupo terc-pentilo, un grupo terc-hexilo, un grupo 3-metilpentano-3-ilo, un grupo terc-heptilo, un grupo 3-metilhexano-3-ilo, un grupo 3-etilpentano-3-ilo, un grupo terc-octilo, un grupo 3-metilheptano-3-ilo, un grupo 3-etilhexano-3-ilo, un grupo 2,4,4-trimetilpentano-2-ilo, un grupo terc-nonilo, un grupo terc-decilo, un grupo terc-undecilo, un grupo terc-dodecilo, un grupo adamantilo; entre estos es preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 8 atomos de carbono, que tiene un alquilo terciario en un sitio de union, como un grupo terc-butilo, un grupo terc-pentilo, un grupo terc-hexilo, un grupo 3-metilpentano-3-ilo, un grupo terc-heptilo, un grupo 3-metilhexano-3-ilo, un grupo 3-etilpentano-3-ilo, un grupo tercoctilo, un grupo 3-metilheptano-3-ilo, un grupo 3-etilhexano-3-ilo, un grupo 2,4,4-trimetilpentano-2-ilo; y entre estos es mas preferible un grupo terc-butilo.
El grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, que tiene un alquilo primario o secundario en un sitio de union, representado por R19b en las formulas generales (XVI) y (B3b-Xa), puede ser cualquiera de entre cadena lineal, ramificada o dclico, siempre que tenga un alquilo primario o secundario en un sitio de union, e incluye espedficamente, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo nbutilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo ciclobutilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo sec-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo 1,2-dimetilpropilo, un grupo 1-etilpropilo, un grupo ciclopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo sec-hexilo, un grupo neohexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 1,2-dimetilbutilo, un grupo 2,3-dimetilbutilo, un grupo 1 -etilbutilo, un grupo ciclohexilo, un grupo n-heptilo, un grupo isoheptilo, un grupo sec-heptilo, un grupo neoheptilo, un grupo cicloheptilo, un grupo n-octilo, un grupo isooctilo, un grupo sec-octilo, un grupo neooctilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo ciclooctilo, un grupo n-nonilo, un grupo isononilo, un grupo sec-nonilo, un grupo neononilo, un grupo ciclononilo, un grupo n-decilo, un grupo isodecilo, un grupo sec-decilo, un grupo neodecilo, un grupo ciclodecilo, un grupo n-undecilo, un grupo cicloundecilo, un grupo n-dodecilo, un grupo ciclododecilo y similares. Entre estos es preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, que tiene un alquilo primario o secundario en un sitio de union, como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo ciclobutilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo sec-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo 1,2-dimetilpropilo, un grupo 1 -etilpropilo, un grupo ciclopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo sechexilo, un grupo neohexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 1,2-dimetilbutilo, un grupo 2,3-dimetilbutilo, un grupo 1-etilbutilo, un grupo ciclohexilo, un grupo n-heptilo, un grupo isoheptilo, un grupo sec-heptilo, un grupo neoheptilo, un grupo cicloheptilo, un grupo n-octilo, un grupo isooctilo, un grupo sec-octilo, un grupo neooctilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo ciclooctilo; y entre estos es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, que tiene un alquilo primario o secundario en un sitio de union, como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo ciclobutilo; y entre estos es todavfa mas preferible un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo; y entre estos es especialmente preferible un grupo metilo.
En las formulas generales (XII), (XIV) y (XVIII), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
El numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en las formulas generales (XV) y (B3a-Xa) a (B3c-Xa) es un numero entero de 1 a 5, es preferible de 1 a 3, y es mas preferible 1. Debe observarse que el numero de atomos de hidrogeno mostrado en esta memoria es siempre 1 o mayor, dado que en las formulas generales (XV) y (B3a-Xa) a (B3c-Xa), los atomos de nitrogeno en la formula tienen ya un atomo de hidrogeno.
Como R19a en las formulas generales (XIII), (XIV) y (B3a-Xa), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 4 a 8 atomos de carbono, y que tiene un alquilo terciario en un sitio de union.
Como R19b en las formulas generales (XVI) y (B3b-Xa), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y que tiene un alquilo primario o secundario en el sitio de union.
Como R19c en las formulas generales (XVII), (XVIII) y (B3c-Xa), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono.
Como la fosfina representada por la formula general (XII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por su Un ejemplo espedfico de la fosfina representada por la formula general (XII) incluye tris(dimetilamino)fosfina, tris(dietilamino)fosfina, tris(di-n-propilamino)fosfina, tris(diisopropilamino)fosfina, tris(di-n-butilamino)fosfina, tris(diisobutilamino)fosfina, tris(di-sec-butilamino)fosfina, tris(di-terc-butilamino)fosfina, tris(diciclobutilamino)fosfina, tris(N-aziridinil)fosfina, tris(N-azetidinil)fosfina, tris(N-pirrolidinil)fosfina, 2-dietilamino-1-metil-1,3-diaza-2-fosfaciclohexano, 2-dietilamino-1,3-dimetil-1,3-diaza-2-fosfaciclohexano, 2-terc-butilamino-1-metil-1,3-diaza-2-fosfaciclohexano, 2-terc-butilamino-1,3-dimetil-1,3-diaza-2-fosfaciclohexano y similares.
Como la alquilazida representada por la formula general (XIII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por sr Un ejemplo espedfico de la alquilazida representada por la formula general (XIII) incluye terc-butilazida, terc-pentilazida, terc-hexilazida, 3-metilpentano-3-ilazida, terc-heptilazida, 3-metilhexano-3-ilazida, 3-etilpentano-3-ilazida, terc-octilazida, 3-metilheptano-3-ilazida, 3-etilhexano-3-ilazida, 2,4,4-trimetilpentano-2-ilazida, terc-nonilazida, terc-decilazida, terc-undecilazida, tercdodecilazida, adamantilazida y similares.
Como el haluro de alquilo representado por la formula general (XVI), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del haluro de alquilo representado por la formula general (XVI) incluye cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, yoduro de etilo, cloruro de propilo, bromuro de propilo, yoduro de propilo, cloruro de butilo, bromuro de butilo, yoduro de butilo, cloruro de pentilo, bromuro de pentilo, yoduro de pentilo, cloruro de hexilo, bromuro de hexilo, yoduro de hexilo, cloruro de heptilo, bromuro de heptilo, yoduro de heptilo, cloruro de octilo, bromuro de octilo, yoduro de octilo, cloruro de nonilo, bromuro de nonilo, yoduro de nonilo, cloruro de decilo, bromuro de decilo, yoduro de decilo, cloruro de undecilo, bromuro de undecilo, yoduro de undecilo, cloruro de dodecilo, bromuro de dodecilo, yoduro de dodecilo y similares. Debe observarse que, en el ejemplo espedfico, el grupo alquilo en el haluro de alquilo no se limita a una forma normal; y en el ejemplo espedfico se incluye tambien un tipo ramificado como forma sec, forma iso, forma neo, o uno de tipo de anillo como forma ciclo; aunque se excluye el grupo alquilo que tiene un alquilo terciario en un sitio de union, como una forma terc.
Como el compuesto representado por la formula general (XVII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por s t Dicho compuesto representado por la formula general (XVII) incluye P,P-dicloro-N-metilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-etilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-npropilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isopropilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-n-butilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isobutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-sec-butilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-terc-butilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-ciclobutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-n-pentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isopentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-secpentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-terc-pentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-neopentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-2-metilbutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-1,2-dimetilpropilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-1-etilpropilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-ciclopentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-n-hexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isohexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-sechexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-terc-hexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-neohexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-2-metilpentilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-1,2-dimetilbutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-2,3-dimetilbutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-1-etilbutilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-ciclohexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-n-heptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isoheptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-sec-heptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-terc-heptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-neoheptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-cicloheptilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-n-octilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-isooctilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-sec-octilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-terc-octilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-neooctilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-2-etilhexilfosfinoimida, P,P-dicloro-N-ciclooctilfosfinoimida y similares.
La cantidad de uso de la alquilazida representada por la formula general (XIII), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfinas representado por la formula general (XII). Cuando la cantidad de uso de la alquilazida es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (XIV) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la alquilazida es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XIV) o la formula general (XVIII). Cuando la cantidad de uso del haluro de hidrogeno es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B3a-Xa) o la formula general (B3b-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del haluro de hidrogeno es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso de trimetilsililazida y metanol para su uso en una reaccion para obtener el fosfaceno representado por la formula general (XV), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1 a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfinas representadas por la formula general (XII). Cuando la cantidad de uso de trimetilsililazida y metanol es extremadamente baja, el rendimiento del fosfaceno podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de trimetilsililazida y metanol es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del haluro de alquilo representado por la formula general (XVI), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfacenos representados por la formula general (XV). Cuando la cantidad de uso del haluro de alquilo es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (X) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del haluro de alquilo es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del fosfaceno representado por la formula general (XV) para su uso en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (XVIII), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 2,6 a 30 equivalentes, preferiblemente de 2,8 a 10 equivalentes, y mas preferiblemente de 3 a 4 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XVII). Cuando la cantidad de uso del fosfaceno es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (XVIII) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del fosfaceno es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [iii] se realiza normalmente en un disolvente organico adecuado. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con la fosfina, la alquilazida, el haluro de hidrogeno, trimetilsililazida, metanol, el fosfaceno, el haluro de alquilo, y los compuestos representados por las formulas generales (XVII) y (XVIII), e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol de la fosfina representada por la formula general (XII), el compuesto representado por la formula general (XIV), el fosfaceno representado por la formula general (XV), o el compuesto representado por la formula general (XVIII).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [iii] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la fosfina representada por la formula general (XII) y la alquilazida representada por la formula general (XIII), se ajuste a una temperatura en donde la fosfina y la alquilazida reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (XIV) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (XIV) o la formula general (XVIII) y el haluro de hidrogeno representado por la formula general (VIII), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (XIV) o la formula general (XVIII) y el haluro de hidrogeno reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B3a-Xa) o la formula general (B3c-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
La temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la fosfina representada por la formula general (XII) y trimetilsililazida puede ser la temperatura usada generalmente para realizar una operacion de reflujo en este campo normalmente, y es deseable que se ajuste a una temperatura en donde la fosfina y la trimetilsililazida reaccionan con buena eficiencia, y el fosfaceno representado por la formula general (XV) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 50 a 300 °C, y preferiblemente de 100 a 200 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto, obtenido por una reaccion de la fosfina y la trimetilsililazida, y metanol se ajuste a una temperatura en donde el compuesto, obtenido por una reaccion de la fosfina y la trimetilsililazida, reacciona con metanol con buena eficiencia, y el fosfaceno representado por la formula general (XV) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del fosfaceno representado por la formula general (XV) y el haluro de alquilo representado por la formula general (XVI) se ajuste a una temperatura en donde el fosfaceno y el haluro de alquilo reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B3b-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 0 a 200 °C, y preferiblemente de 20 a 150 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del fosfaceno representado por la formula general (XV) y el compuesto representado por la formula general (XVII) se ajuste a una temperatura en donde el fosfaceno y el compuesto representado por la formula general (XVII) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (XVIII) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [iii] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [iii] puede estar influido en algunos casos, por las clases de la fosfina, la alquilazida, el haluro de hidrogeno, trimetilazida, metanol, el fosfaceno, el haluro de alquilo, y los compuestos representados por las formulas generales (XVII) y (XVIII), la cantidad de uso de dichos compuestos, las clases de un disolvente organico, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [iii] puede aislarse mediante una operacion de postratamiento general y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Como un ejemplo espedfico del metodo de aislamiento, el producto puede aislarse, por ejemplo, segun se necesite, por la adicion de un disolvente no polar, como eter diet^lico y cloruro de metileno, en un sistema de reaccion, y por concentracion al vado de una capa organica. Ademas, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
El compuesto representado por la formula general (B4-Xa) puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [iv]. Es decir, el compuesto representado por la formula general (B4-Xa) puede sintetizarse, por ejemplo, por reflujo con la adicion de trimetilsililazida en una fosfina representada por la formula general (XIX), y a continuacion por la adicion de un compuesto representado por la formula general (XX) para obtener un compuesto representado por la formula general (XXI), y mas todavfa por una reaccion del compuesto representado por la formula general (XXI) y un compuesto representado por la formula general (XXII).
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(en este esquema, Q4 a Q9 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y en la formula general (B4-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
En la formula general (B4-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Un ejemplo espedfico de la fosfina representada por la formula general (XIX), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), incluye tris(dimetilamino)fosfina, tris(dietilamino)fosfina, tris(di-n-propilamino)fosfina, tris(diisopropilamino)fosfina, tris(di-n-butilamino)fosfina, tris(diisobutilamino)fosfina, tris(di-sec-butilamino)fosfina, tris(di-terc-butilamino)fosfina, tris(diciclobutilamino)fosfina y similares. Debe observarse que, como dicha fosfina representada por la formula general (XIX), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sr
Un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (XX), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), incluye dicloro(dimetilamino)fosfina, dicloro(dietilamino)fosfina, dicloro(di-n-propilamino)fosfina, dicloro(diisopropilamino)fosfina, dicloro(di-nbutilamino)fosfina, dicloro(diisobutilamino)fosfina, dicloro(di-sec-butilamino)fosfina, dicloro(diterc-butilamino)fosfina, dicloro(diciclobutilamino)fosfina, diclorofosfinaimino tris(dimetilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(dietilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(di-n-propilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(diisopropilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(di-n-butilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(diisobutilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(di-sec-butilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(di-tercbutilamino)fosforano, diclorofosfinaimino tris(diciclobutilamino)fosforano y similares. Debe observarse que, como dicho compuesto representado por la formula general (XX), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sr
Un ejemplo espedfico de los compuestos representados por las formulas generales (XXII-Q8) y (XXII-Q9), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), incluye dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, diisobutilamina, di-sec-butilamina, diterc-butilamina, diciclobutilamina, tris(dimetilamino)fosfinoimina, tris(dietilamino)fosfinoimina, tris(di-npropilamino)fosfinoimina, tris(diisopropilamino)fosfinoimina, tris(di-n-butilamino)fosfinoimina, tris(diisobutilamino)fosfinoimina, tris(di-sec-butilamino)fosfinoimina, tris(di-terc-butilamino)fosfinoimina, tris(diciclobutilamino)fosfinoimina. Debe observarse que, como dichos compuestos representados por las formulas generales (XXII-Q8) y (XXII-Q9), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sr
La cantidad de uso de trimetilsililazida para su uso en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (XXI), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfinas representado por la formula general (XIX). Cuando la cantidad de uso de trimetilsililazida es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (XXI) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de trimetilsililazida es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XX), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfinas representado por la formula general (XIX). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XX) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (XXI) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XX) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q8), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XXI). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXlI-Q8) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B4-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q8) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q9), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XXI). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q9) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B4-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q9) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
En el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (B4-Xa), cuando Q8 y Q9 en el esquema [iv] representan el mismo grupo funcional, el compuesto representado por la formula general (B4-Xa) puede obtenerse por una operacion de reaccion de una vez mediante la adicion del compuesto representado por la formula general (XXII-Q8) y el compuesto representado por la formula general (XXII-Q9) al mismo tiempo. En este caso, la cantidad de uso de cada uno de los compuestos representados por las formulas generales (XXII-Q8) y (XXII-Q9) es similar a la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXII-Q8) descrita anteriormente, y la cantidad de uso preferible incluye tambien el mismo.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [iv] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con la fosfina, la trimetilsililazida, y los compuestos representados por las formulas generales (XX), (XXII-Q8) y (XXII-Q9), e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol de la fosfina representada por la formula general (XIX) o el compuesto representado por la formula general (XXI).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [iv] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
La temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la fosfina representada por la formula general (XIX) y la trimetilsililazida puede ser la temperatura usada generalmente para realizar la operacion de reflujo en este campo normalmente, y es deseable que se ajuste a una temperatura en donde la fosfina y la trimetilsililazida reaccionan con buena eficiencia, y el producto de reaccion puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de 50 a 300 °C, y preferiblemente de 100 a 200 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto, obtenido por una reaccion de la fosfina y la trimetilsililazida, y el compuesto representado por la formula general (XX) pueda ajustarse a una temperatura en donde el compuesto, obtenido por una reaccion de la fosfina y la trimetilsililazida, reacciona con el compuesto representado por la formula general (XX) con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (XXI) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (XXI) y el compuesto representado por la formula general (XXII-Q8) o (XXII-Q9) pueda ajustarse a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (XXI) y el compuesto representado por la formula general (XXII-Q8) o (XXII-Q9) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B4-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [iv] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [iv] puede estar influido en algunos casos, por las clases de la fosfina, la trimetilsililazida y los compuestos representados por las formulas generales (XX), (XXII-Q8) y (XXII-Q9), la cantidad de uso de dichos compuestos, las clases de un disolvente organico, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [iv], puede aislarse mediante una operacion general de postratamiento y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Ademas, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
El compuesto representado por la formula general (B5-Xa) puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [v]. Es decir, entre los compuestos representados por la formula general (B5-Xa), un compuesto, en donde R30 en la formula general (B5-Xa) representa el grupo representado por la formula general (b3), y R32, R33 junto con R35 no forman un grupo alquileno que tiene de 5 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno (un compuesto representado por la siguiente formula general (B5a-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de una fosfina representada por la formula general (XXIII) y una fosfonioazida representada por la formula general (XXIV). Ademas, un compuesto, en donde R32, R33 junto con R35 en la formula general (B5-Xa) forma un grupo alquileno que tiene de 5 a 10 atomos de carbono que puede contener un atomo de nitrogeno (un compuesto representado por la siguiente formula general (B5b-Xa)), puede sintetizarse, por ejemplo, por la adicion de dietilamina en un trihaluro de fosforo representado por la formula general (XXV), para obtener un compuesto representado por la formula general (XXVI), y a continuacion por una reaccion del compuesto representado por la formula general (XXVI) y un compuesto representado por la formula general (XXVII).
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(en este esquema, R22 a R27, R31 a R36, R47 a R49, Xa e Y son los mismos que se han descrito anteriormente, y en las formulas generales (B5a-Xa) y (B5b-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
En las formulas generales (B5a-Xa) y (B5b-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Como la fosfina representada por la formula general (XXIII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por sb Un ejemplo espedfico de la fosfina representada por la formula general (XXlII) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de la fosfina representada por la formula general (XII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B3-Xa).
Como la fosfonioazida representada por la formula general (XXIV), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por sb Un ejemplo espedfico de la fosfonioazida representada por la formula general (XXIV) incluye cloruro de tris(dimetilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(dietilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(di-n-propilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(diisopropilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(di-n-butilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(diisobutilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(di-sec-butilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(di-tercbutilamino)fosfonioazida, cloruro de tris(diciclobutilamino)fosfonioazida y similares.
Como el trihaluro de fosforo representado por la formula general (XXV), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st Un ejemplo espedfico del trihaluro de fosforo representado por la formula general (XXV) incluye tricloruro de fosforo, tribromuro de fosforo, triyoduro de fosforo y similares.
Como el compuesto representado por la formula general (XXVII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (XXVII) incluye tris(2-(N-metilamino)etil)amina, tris(2-(N-etilamino)etil)amina, tris(2-(N-n-propilamino)etil)amina, tris(2-(N-isopropilamino)etil)amina tris(2-(N-n-butilamino)etil)amina, tris(2-(N-isobutilamino)etil)amina, tris(2-(N-sec-butilamino)etil)amina, tris(2-(terc-butilamino)etil)amina, tris(2-(ciclobutilamino)etil)amina, tris(2-(N-metilamino)metil)amina, tris(2-(N-metilamino)propil)amina, tris(2-(N-metilamino)etil)metano, tris(2-(N-etilamino)etil)metano, tris(2-(N-n-propilamino)etil)metano, tris(2-(N-isopropilamino)etil)metano, tris(2-(N-n-butilamino)etil)metano, tris(2-(N-isobutilamino)etil)metano, tris(2-(N-secbutilamino)etil)metano, tris(2-(terc-butilamino)etil)metano, tris(2-(ciclobutilamino)etil)metano, tris(2-(N-metilamino)metil)metano, tris(2-(N-metilamino)propil)metano y similares.
La cantidad de uso de la fosfonioazida representada por la formula general (XXIV), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de fosfinas representado por la formula general (XXIII). Cuando la cantidad de uso de la fosfonioazida es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B5a-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la fosfonioazida es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso de la dietilamina para su uso en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (XXVI), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 3,6 a 30 equivalentes, preferiblemente de 3,8 a 10 equivalentes, y mas preferiblemente de 4 a 5 equivalentes, con respecto al numero de moles de trihaluro de fosforos representado por la formula general (XXV). Cuando la cantidad de uso de la dietilamina es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (XXVI) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso de la dietilamina es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXVII), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B5-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XXVI). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXVII) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B5b-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXVII) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [v] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con la fosfina, el trihaluro de fosforo, la dietilamina y los compuestos representados por las formulas generales (XXIV) y (XXVII), e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol de la fosfina representada por la formula general (XXIII), el trihaluro de fosforo representado por la formula general (XXV), o el compuesto representado por la formula general (XXVI).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [v] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
La temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) de la fosfina representada por la formula general (XXIII) y el compuesto representado por la formula general (XXIV) puede ser la temperatura usada generalmente para realizar la operacion de reflujo en este campo normalmente, y es deseable que se ajuste a una temperatura en donde la fosfina y el compuesto representado por la formula general (XXIV) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B5a-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del trihaluro de fosforo representado por la formula general (XXV) y la dietilamina, se ajuste a una temperatura en donde el trihaluro de fosforo y la dietilamina reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (XXVI) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -100 a 50 °C, y preferiblemente -80 a 20 °C.
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del compuesto representado por la formula general (XXVI) y el compuesto representado por la formula general (XXVII), se ajuste a una temperatura en donde el compuesto representado por la formula general (XXVI) y el compuesto representado por la formula general (XXVII) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B5b-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, la temperatura de reaccion es, por ejemplo, normalmente de -20 a 150 °C, y preferiblemente de 0 a 80 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [v] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [v] puede estar influido en algunos casos, por las clases de la fosfina, el trihaluro de fosforo, la dietilamina, y los compuestos representados por las formulas generales (XXIV) y (XXVII), la cantidad de uso de dichos compuestos, las clases de un disolvente organico, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [v] puede aislarse mediante una operacion de postratamiento general y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Ademas, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
El compuesto representado por la formula general (B6-Xa) puede producirse, por ejemplo, por un metodo mostrado en el siguiente esquema [vi]. Es decir, el compuesto representado por la formula general (B6-Xa) puede sintetizarse, por ejemplo, por una reaccion de un pentahaluro de fosforo representado por la formula general (XXVIII) y un compuesto representado por la formula general (XXIX).
(en este esquema, Q10 a Q13 y Xa son los mismos que se han descrito anteriormente, y en la formula general (B6-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula es de 0 a 4.)
En la formula general (B6-Xa), el numero de atomos de hidrogeno que se unen a los atomos de nitrogeno en la formula, es un numero entero de 0 a 4, es preferible de 0 a 2, y es mas preferible 0.
Como el pentahaluro de fosforo representado por la formula general (XXVIII), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por s t Un ejemplo espedfico del pentahaluro de fosforo representado por la formula general (XXVIII) incluye pentacloruro de fosforo, pentabromuro de fosforo, pentayoduro de fosforo y similares.
Como el compuesto representado por la formula general (XXIX), en relacion con el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf. Un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (XXIX) incluye un derivado de guanidina, como 1,1,3,3-tetrametilguanidina, 1.1.3.3- tetraetilguanidina, 1,1,3,3-tetra-n-propilguanidina, 1,1,3,3-tetraisopropilguanidina, 1,1,3,3-tetra-nbutilguanidina, 1,1,3,3-tetraisobutilguanidina, 1,1,3,3-tetra-sec-butilguanidina, 1,1,3,3-tetra-terc-butilguanidina, 1.1.3.3- tetraciclobutilguanidina; un derivado de fosfinoimina, como tris(dimetilamino)fosfinoimina, tris(dietilamino)fosfinoimina, tris(di-n-propilamino)fosfinoimina, tris(diisopropilamino)fosfinoimina, tris(di-nbutilamino)fosfinoimina, tris(diisobutilamino)fosfinoimina, tris(di-sec-butilamino)fosfinoimina, tris(di-tercbutilamino)fosfinoimina, tris(diciclobutilamino)fosfinoimina.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q10), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles de compuestos representados por la formula general (XXVIII). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q10) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B6-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q10) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q11), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles del compuesto representado por la formula general (XXVIII). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q11) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B6-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q11) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q12), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles del compuesto representado por la formula general (XXVIII). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q12) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B6-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q12) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
La cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q13), en el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,8 a 10 equivalentes, preferiblemente de 0,9 a 5 equivalentes, y mas preferiblemente de 1a 2 equivalentes, con respecto al numero de moles del compuesto representado por la formula general (XXVIII). Cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q13) es extremadamente baja, el rendimiento del compuesto representado por la formula general (B6-Xa) podna disminuir. Por otra parte, cuando la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q13) es extremadamente alta, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
En el metodo de produccion para el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), en una reaccion para obtener el compuesto representado por la formula general (B6-Xa), cuando todos los Q10 a Q13 en el esquema [vi] representan el mismo grupo funcional, el compuesto representado por la formula general (B6-Xa) puede obtenerse por una operacion de reaccion de una vez mediante la adicion de los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIX-Q13) al mismo tiempo. En este caso, la cantidad de uso de cada uno de los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIX-Q13) es similar a la cantidad de uso del compuesto representado por la formula general (XXIX-Q10) descrita anteriormente, y la cantidad de uso preferible incluye tambien el mismo.
Una serie de reacciones representadas por el esquema [vi] puede realizarse en condicion sin disolvente, o puede realizarse en un disolvente organico. Un ejemplo espedfico del disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea un disolvente organico que no reacciona con el pentahaluro de fosforo, la dietilamina y los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIX-Q13), e incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico representado por el esquema [i]. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
La cantidad de uso del disolvente organico no esta limitada especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 500 mL, y preferiblemente de 0,1 a 100 mL, con respecto a 1 mmol del pentahaluro de fosforo representado por la formula general (XXVIII).
Es deseable que una serie de reacciones representadas por el esquema [vi] se realice segun las condiciones siguientes (temperatura de reaccion, presion, tiempo de reaccion).
Es deseable que la temperatura en la reaccion (temperatura de reaccion) del pentahaluro de fosforo representado por la formula general (XXVIII) y los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIX-Q13), se ajuste a una temperatura en donde el pentahaluro de fosforo y los compuestos representados por las formulas generales (XXIXQ10) a (XXIX-Q13) reaccionan con buena eficiencia, y el compuesto representado por la formula general (B6-Xa) puede obtenerse con buen rendimiento. Espedficamente, por ejemplo, normalmente de -50 a 50 °C, y preferiblemente de -30 a 0 °C, pueden mezclarse el pentahaluro de fosforo y los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIX-Q13), y a continuacion la reaccion puede hacerse avanzar a de 50 a 200 °C, y preferiblemente de 100 a 180 °C.
La presion en una serie de reacciones representadas por el esquema [vi] no esta limitada especialmente, siempre que la serie de reacciones se realice sin retraso, y la serie de reacciones pueda realizarse, por ejemplo, a presion normal.
El tiempo de reaccion en una serie de reacciones representadas por el esquema [vi] puede estar influido en algunos casos, por las clases del pentahaluro de fosforo y los compuestos representados por las formulas generales (XXIX-Q10) a (XXIXQ13), la cantidad de uso de dichos compuestos, las clases de un disolvente organico, la temperatura de reaccion, la presion en la reaccion y similares. Por consiguiente, el tiempo de reaccion deseable no puede decirse incondicionalmente, aunque es, por ejemplo, normalmente de 1 minuto a 24 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 12 horas.
Una serie de productos despues de la reaccion representada por el esquema [vi] puede aislarse mediante una operacion de postratamiento general y una operacion de purificacion realizada normalmente en este campo. Como un ejemplo espedfico del metodo de aislamiento, el producto puede aislarse, por ejemplo, segun se necesite, por la adicion de metoxido de sodio en un sistema de reaccion y la eliminacion de componentes volatiles al vado, a continuacion, por disolucion del residuo en cloruro de metileno y filtracion a traves de sodio, y finalmente por evaporacion del disolvente al vado. Ademas, el producto puede aislarse mediante filtracion o lavado de la solucion de reaccion, segun se necesite, y realizando recristalizacion, destilacion, cromatograffa de columna y similares, del residuo obtenido por concentracion de la solucion de reaccion.
-El generador de bases de la presente invencion-
El generador de bases de la presente invencion es un generador de bases que comprende el compuesto representado por la formula general (A), y es un generador de bases que genera una base por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) de, por ejemplo, rayos UV, rayos visibles, rayos infrarrojos, rayos X y similares, o por calentamiento.
En el caso en que el generador de bases de la presente invencion genera una base por irradiacion de luz (rayos de energfa activa), el generador de bases de la presente invencion es capaz de generar una base, por irradiacion de rayos de energfa activa, que tiene una longitud de onda de especialmente 100 a 780 nm, preferiblemente una longitud de onda de 200 a 450 nm. Dado que el generador de bases de la presente invencion tiene una region de longitud de onda de absorcion en donde el coeficiente de absorcion molar es alto, en una region de una longitud de onda de 200 a 450 nm, es capaz de generar una base de manera eficiente. Ademas, como generador de bases de la presente invencion, es preferible un generador de bases que muestre absorcion a rayos de energfa activa de al menos uno o mas de entre rayos i, rayos h y rayos g, entre las regiones de longitud de onda, con vistas a propiedad de uso generico.
En el caso en que el generador de bases de la presente invencion genera una base por calentamiento, el generador de bases de la presente invencion es capaz de generar una base usando energfa termica por calentamiento especialmente de 150 a 400 °C, preferiblemente de 250 a 350 °C.
Es preferible que la temperatura sea mayor que 150 °C, cuando el peso del generador de bases de la presente invencion se reduce el 5 % con respecto al peso inicial, por calentamiento (en lo sucesivo, puede abreviarse como temperatura de reduccion del 5 % en peso). Para preparar una pelfcula curada usando el generador de bases de la presente invencion, puede realizarse horneado y similares, y cuando la temperatura de reduccion del 5 % en peso del generador de bases es alta, la temperatura de horneado puede ajustarse como alta, por tanto, por ejemplo, el residuo de un disolvente organico, contenido en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion descrita mas adelante, puede suprimirse al valor mas bajo posible, despues del horneado. De esta forma, puede suprimirse el deterioro de contraste entre una parte expuesta (parte curada) y una parte no expuesta (parte no curada), causado por la remanencia de un disolvente organico.
El generador de bases de la presente invencion puede contener un aditivo, distinto de los compuestos representados por la formula general (A), por ejemplo, un sensibilizador, un agente de reticulacion, un disolvente organico y similares, en un intervalo que no obstaculice el objeto y el efecto de la presente invencion. Dichos aditivos pueden usarse en solitario como una clase de aditivo, o pueden usarse en combinacion de dos o mas clases de los aditivos. Debe observarse que, como dichos aditivos, pueden usarse los disponibles comercialmente o los sintetizados de manera apropiada por un metodo conocido de por sf.
-La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion-
La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion es una composicion que comprende el generador de bases de la presente invencion y un compuesto reactivo frente a bases.
El compuesto reactivo frente a bases contenido en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion no esta limitado especialmente, siempre que sea un compuesto que reacciona mediante una accion de una base fuerte (biguanidas) generada a partir del generador de bases de la presente invencion, y se cura por reticulacion y similares. Un ejemplo espedfico del compuesto reactivo frente a bases incluye, por ejemplo, un compuesto basado en epoxido que tiene al menos un grupo epoxido, un compuesto basado en silicio que tiene al menos un grupo alcoxisililo o un grupo silanol, un compuesto basado en isocianato que tiene al menos un grupo isocianato, un compuesto basado en acido poliamico que tiene al menos un enlace amida y similares. Dicho compuesto reactivo frente a bases puede usarse en solitario como una clase del compuesto reactivo frente a bases, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los compuestos reactivos frente a bases.
El compuesto basado en epoxido (resina basada en epoxido) puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un polfmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, eter diglicidflico, eter etilenglicoldiglicidflico, eter espiroglicoldiglicidflico, eter dietilenglicoldiglicidflico, eter propilenglicoldiglicidflico, eter tripropilenglicoldiglicidflico, eter butanodioldiglicidflico, eter glicerindiglicidflico, eter glicidilpropoxitrimetoxisilano, eter alilglicidflico, eter butilglicidflico, eter neopentilglicoldiglicidflico, eter 1,6-hexanodioldiglicidflico, eter fenilglicidflico, eter cresilglicidflico, eter alquilfenolglicidflico, eter bisfenol A diglicidflico, eter bisfenol F diglicidflico, eter bisfenol AD diglicidflico, eter diglicidflico basado en bifenilo, carboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetil-3',4'-epoxiciclohexano, eter diglicidflico alifatico, eter polifuncional glicidflico, eter monoglicidflico de acidos grasos terciarios, eter polietilenglicoldiglicidflico, eter polipropilenglicoldiglicidflico, metacrilato de poliglicidilo, eter glicerinpoliglicidflico, eter diglicerinpoliglicidflico, eter trimetilolpropanopoliglicidflico, eter sorbitolpoliglicidflico y similares. Dicho compuesto basado en epoxido puede estar halogenado o hidrogenado. Ademas, dicho compuesto basado en epoxido incluye un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dicho compuesto basado en epoxido puede usarse en solitario como una clase del compuesto basado en epoxido, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases del compuesto basado en epoxidos. Ademas, como dicho compuesto basado en epoxido, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf.
En el caso en que el compuesto basado en epoxido (resina basada en epoxido) sea un oligomero o un polfmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso a de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 100, la fuerza de una pelfcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del compuesto basado en epoxido (resina basada en epoxido) en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que tambien podna hacer diffcil proporcionar una pelfcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de pelfcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
El compuesto basado en silicio (resina basada en silicio) puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un polfmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, un compuesto de alcoxisilano o un agente de copulacion de silano y similares. Un ejemplo espedfico del compuesto de alcoxisilano incluye, por ejemplo, trimetilmetoxisilano, dimetildimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, tetrametoxisilano, trimetiletoxisilano, dimetildietoxisilano, metiltrietoxisilano, tetraetoxisilano, difenildimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, difenildietoxisilano, feniltrietoxisilano, hexiltrimetoxisilano, tetrapropoxisilano, tetrabutoxisilano, metacrilato de poli-3-(metildimetoxisilano)propilo, metacrilato de poli-3-(metildietoxisilano)propilo, metacrilato de poli-3-(trimetoxisilil)propilo, metacrilato de poli-3-(trietoxisilil)propilo y similares. Dicho compuesto de alcoxisilano puede usarse en solitario como una clase del compuesto de alcoxisilano, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los compuestos de alcoxisilano. Debe observarse que, como dicho compuesto de alcoxisilano, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st
Un ejemplo espedfico del agente de copulacion de silano incluye, por ejemplo, un vinilsilano, un acrilsilano, un epoxisilano, un aminosilano y similares. Un ejemplo espedfico del vinilsilano incluye, por ejemplo, viniltriclorosilano, vinil-tris(p-metoxietoxi)silano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano y similares. Un ejemplo espedfico del acrilsilano incluye, por ejemplo, p-metacriloxipropiltrimetoxisilano, p-metacriloxipropilmetildimetoxisilano y similares. Un ejemplo espedfico del epoxisilano incluye, por ejemplo, p-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, pglicidoxipropiltrimetoxisilano, p-glicidoxipropilmetildietoxisilano y similares. Un ejemplo espedfico del aminosilano incluye, por ejemplo, N-p-(aminoetil)-p-aminopropiltrimetoxisilano, N-p-(aminoetil)-p-aminopropilmetildimetoxisilano, p-aminopropiltrimetoxisilano, N-fenil-p-aminopropiltrimetoxisilano y similares. Un ejemplo espedfico distinto del agente de copulacion de silano incluye, por ejemplo, p-mercaptopropiltrimetoxisilano, pcloropropilmetildimetoxisilano, p-cloropropilmetildietoxisilano y similares. Dicho agente de copulacion de silano puede usarse en solitario como una clase del agente de copulacion de silano, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los agentes de copulacion de silano. Debe observarse que, como dicho agente de copulacion de silano, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por s t
En el caso en que el compuesto basado en silicio (resina basada en silicio) sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del compuesto basado en silicio (resina basada en silicio) en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Un ejemplo espedfico del compuesto basado en isocianato puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un poffmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, un monomero de un compuesto basado en isocianato, un dfmero de un compuesto basado en isocianato y similares. Un ejemplo espedfico preferible del compuesto basado en isocianato incluye, por ejemplo, toluen-2,4-diisocianato, toluen-2,6-diisocianato, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de hexahidro-m-xilileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforna, difenil-4,4'-diisocianato de metileno, polifenilpoliisocianato de polimetileno y similares. Dicho compuesto basado en isocianato puede usarse en solitario como una clase del compuesto basado en isocianato, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de compuestos basados en isocianato. Debe observarse que, como dicho compuesto basado en isocianato, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st
En el caso en que el compuesto basado en isocianato sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del compuesto basado en isocianato en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Un ejemplo espedfico del compuesto basado en acido poliamico incluye un compuesto basado en acido poliamico conocido de por sf (resina basada en acido poliamico) y similares, obtenido por una reaccion de un antffdrido acido y una diamina. Un ejemplo espedfico preferible del compuesto basado en acido poliamico incluye, por ejemplo, un compuesto basado en acido poliamico (resina basada en acido poliamico) obtenido por una reaccion de diantffdrido tetracarboxflico, como diantffdrido piromefftico, diantffdrido naftalen-tetracarboxflico, diantffdrido tetracarboxffico de eter bifemlico, dianhffdrido benzofenona-tetracarboxffico, dianhffdrido ciclopentano-tetracarboxflico, dianhffdrido ciclohexano-tetracarboxffico, dianhffdrido 4-(1,2-dicarboxietil)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1,2-dicarboxflico, dianhffdrido 5-(1,2-dicarboxietil)-3-metilciclohexano-1,2-dicarboxflico, con una diamina, como fenilendiamina, eter diaminobifemlico, diaminobenzofenona. Dicho compuesto basado en acido poliamico puede estar halogenado o hidrogenado. Ademas, dicho compuesto basado en acido poliamico incluye un derivado del ejemplo espedfico.
Debe observarse que dicho compuesto basado en acido poliamico puede usarse en solitario como una clase del compuesto basado en acido poliamico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de compuestos basados en acido poliamico. Ademas, como dicho compuesto basado en acido poliamico, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st
Es preferible ajustar el peso molecular medio en peso del compuesto basado en acido poliamico en de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 2 0 0 a 2 0.0 0 0 , desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 100, la fuerza de una pelfcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del compuesto basado en acido poliamico en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una pelfcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de pelfcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
El contenido del generador de bases de la presente invencion contenido en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente del 0 , 1 al 10 0 % en peso, preferiblemente del 1 al 50 % en peso, y mas preferiblemente del 5 al 30 % en peso, con respecto al peso del compuesto reactivo frente a bases. Cuando el contenido del generador de bases es extremadamente bajo, el curado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el contenido del generador de bases es extremadamente alto, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Un sensibilizador puede anadirse a la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, cuando se usa como una composicion de resina fotosensible, para mejorar la sensibilidad ensanchando una region de longitudes de onda fotosensibles. Dicho sensibilizador no esta limitado especialmente, siempre que sea el usado en general en este campo normalmente. Un ejemplo espedfico preferible del sensibilizador incluye, por ejemplo, benzofenona, p,p'-tetrametildiaminobenzofenona, p,p'-tetraetildiaminobenzofenona, ketoprofeno, acido 2-(9-oxoxanten-2-il)propionico, 2-clorotioxantona, 2-isopropiltioxantona, 2,4-dietiltioxantona, antrona, benzantrona, 3-metil-1,3-diaza-1,9-benzantrona, 9-etoxiantraceno, 9,10-difenilantraceno, 1,2-benzantraceno, antraceno, pireno, perileno, fenotiacina, benzofenoxacina, bencilo, acridina, naranja de acridina, amarillo de acridina, acridona, oxacina, benzoflavina, riboflavina, setoflavina-T, 9-fluorenona, 2-nitrofluoreno, 2,3-benzofluoreno, 5-nitroacenafteno, acenafteno, acetofenona, 3,4,5,6-dibenzofenantreno, fenantreno, 1,2-naftoquinona, filoquinona, 2-etilantraquinona, 2-terc-butilantraquinona, 1,2-benzantraquinona, antraquinona, metilbenzoquinona, benzoquinona, 2-cloro-4-nitroanilina, 2,6-dicloro-4-nitroanilina, N-acetil-p-nitroanilina, p-nitroanilina, N-acetil-4-nitro-1-naftilamina, picramida, dibenzalacetona, cumarina, 3,3'-carbonil-bis(5,7-dimetoxicarbonilcumarina), N-metilnifedipina, fluorescema, rodamina, eosina, eritrosina, coroneno, rosa de bengala, verde malaquita, azul basico 7, azul de toluidina (azul basico 17), indigo, clorofila, tetrafenilporfirina, ftalocianina, tris(4-dimetilaminofenil)isopropenilo, filoquinona, oxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, 2,4,6-triarilpirilio, 4-(1-naftilazo)bencenosulfonato de sodio, oxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, 1-[(4-feniltio)fenil]octano-1,2-diona 2-(O-benzoiloxima), 1-[9-etil-6-(2-metilbenzoil)-9H-carbazol-3-il]etanona O-acetiloxima, N,N-dietilcarbamato de 9-antrilmetilo, piperidina-1-carboxilato de 1 -(9,10-dibutoxiantracen-2-il)etilo, N,N-dietil-1-carbamato de 1-(antraquinona-2-il)etilo, propionato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio 2-(3-benzoilfenilo) y similares. Dicho sensibilizador puede usarse en solitario como una clase del sensibilizador, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los sensibilizadores. Debe observarse que, como dicho sensibilizador, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf.
El contenido del sensibilizador que se contendra, segun se necesite, en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y pueda determinarse como apropiado, dependiendo del generador de bases o del compuesto reactivo frente a bases que se usara, y de la sensibilidad requerida. Mas espedficamente, cuando el sensibilizador esta incluido, el contenido del sensibilizador es preferiblemente del 1 al 30 % en peso, y mas preferiblemente del 1 al 20 % en peso, con respecto al total de la composicion reactiva frente a bases. Cuando el contenido del sensibilizador es inferior al 1 % en peso, en algunos casos la sensibilidad puede no mejorarse suficientemente. Por otra parte, cuando el contenido del sensibilizador es superior al 30 % en peso, en algunos casos puede ser excesivo para mejorar la sensibilidad.
Es deseable que, en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, este contenido mas todavfa un compuesto basado en tiol o un anhndrido acido como un agente de reticulacion.
El compuesto basado en tiol es tal que actua como un agente de reticulacion que reacciona con un grupo epoxido en el compuesto basado en epoxido para curar el compuesto basado en epoxido, en uso combinado con el compuesto basado en epoxido y similares. El compuesto basado en tiol puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un polfmero, sin embargo, es preferible el uso del compuesto basado en tiol que tiene dos o mas grupos tiol, y un ejemplo espedfico preferible del compuesto basado en tiol incluye el compuesto basado en tiol que tiene de 2 a 5 grupos tiol, como bis(3-mercaptobutirato) de etilenglicol, bis(3-mercaptobutirato) de butanodiol, tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol, hexaquis(3-mercaptobutirato) de dipentaeritritol, bis(3-mercaptoisobutirato) de etilenglicol, bis(3-mercaptoisobutirato) de butanodiol, tetraquis(3-mercaptoisobutirato) de pentaeritritol, hexaquis(3-mercaptoisobutirato) de dipentaeritritol, tris(3-mercaptoisobutirato) de trimetilolpropano, isocianurato de tris[(3-mercaptopropioniloxi)etilo], tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, hexa(3-mercaptopropionato) de dipentaeritritol, tris(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, bis(3-mercaptopropionato) de dietilenglicol, tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol, 1,4-bis(3-mercaptobutiriloxi)butano, 1,3,5-tris(3-mercaptobutiloxietil)-1,3,5-triacina-2,4,6-(1 H,3H,5H)-triona; polimercaptano ffquido; polisulfuro; y similares. Entre estos compuestos basados en tiol, considerando la reactividad y similares, y la facilidad de manipulacion, son preferibles tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol, isocianurato de tris[(3-mercaptopropioniloxi)etilo]. Dicho compuesto basado en tiol puede usarse en solitario como una clase del compuesto basado en tiol, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los compuestos basados en tiol. Debe observarse que, como dicho compuesto basado en tiol, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por st
En el caso en que el compuesto basado en tiol sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 10.000, y mas preferiblemente de 200 a 5.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado, de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 1 0.0 0 0 , la viscosidad del compuesto basado en tiol en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Como contenido del compuesto basado en tiol, es preferible alcanzar una proporcion entre equivalente del grupo tiol (equivalente de un grupo SH)/equivalente del grupo epoxido = 0,3/1,7 a 1,7/0,3, y entre estos es mas preferible alcanzar una proporcion de 0 ,8 / 1 , 2 a 1 ,2 /0 ,8 , por ejemplo, con respecto al compuesto basado en epoxido en el compuesto reactivo frente a bases.
El antndrido acido es tal que actua como un agente de reticulacion para curar el compuesto basado en epoxido por una reaccion con un grupo epoxido en el compuesto basado en epoxido, en uso combinado con el compuesto basado en epoxido y similares. El antndrido acido puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un poffmero, y un ejemplo espedfico preferible del antndrido acido incluye un antndrido acido monofuncional, como antndrido ftalico, antndrido tetrahidroftalico, antndrido hexahidroftalico, antndrido metiltetrahidroftalico, antndrido metilhexahidroftalico, antndrido metilnadico, antndrido dodecilsuccmico, antndrido clorendico; un antndrido acido bifuncional, como diantndrido piromefftico, diantffdrido benzofenona tetracarboxflico, bis(anhidrotrimelitato) de etilenglicol, diantndrido metilciclohexentetracarboxffico; un antndrido acido libre, como antndrido trimefftico, antndrido poliazelaico; y similares. Dicho antndrido acido puede usarse en solitario como una clase del antndrido acido, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de antndridos acidos. Debe observarse que, como dicho antndrido acido, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por s t
En el caso en que el antndrido acido sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 10.000, y mas preferiblemente de 200 a 5.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 1 0.0 0 0 , la viscosidad del antndrido acido en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Como contenido del antndrido acido, es preferible alcanzar una proporcion entre equivalente del grupo de antndrido acido (equivalente de un grupo -C(=O)OC(=O)-)/equivalente del grupo epoxido = 0,3/2,7 a 2,0/1,0, y entre estos es mas preferible alcanzar una proporcion de 0,5/2,5 a 1,5/1,5, por ejemplo, con respecto al compuesto basado en epoxido en el compuesto reactivo frente a bases.
Al contener el agente de reticulacion en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion es capaz de suprimir la contraccion en el curado, causada por homopolimerizacion del compuesto reactivo frente a bases solo, y proporcionar mas estabilidad dimensional. Ademas, al contener el agente de reticulacion en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, es capaz de potenciar la flexibilidad, la resistencia al agua, la resistencia qmmica, la adhesion entre una resina y un sustrato, la resistencia al impedimento de curado causado por el oxfgeno y similares, de una resina despues de curado.
En el caso de recubrimiento y similares, de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion en un sustrato predeterminado, en algunos casos puede ser deseable una composicion que contiene un disolvente organico. Al contener el disolvente organico en la composicion reactiva frente a bases, puede potenciarse la propiedad de recubrimiento y se mejora la capacidad de trabajo. El disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea el usado en general en este campo normalmente. Un ejemplo espedfico preferible del disolvente organico incluye un disolvente basado en hidrocarburos alifaticos saturados o insaturados, como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, tetrahidronaftaleno, mentano, escualeno; un disolvente basado en hidrocarburos aromaticos, como benceno, tolueno, etilbenceno, estireno, xileno, dietilbenceno, trimetilbenceno; un disolvente basado en halogeno, como diclorometano, triclorometano (cloroformo), tetraclorometano (tetracloruro de carbono); un disolvente basado en eter, como eter dietflico, eter di-n-propflico, eter diisoprc^lico, eter metil tercbutflico, eter di-n-butilico, eter di-terc-butflico, eter ciclopentilmetflico, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano, 1,4-dioxano; un disolvente basado en alcohol, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secbutanol, terc-butanol, 2 -metoxietanol; un disolvente basado en eter glicolico, como eter etilenglicolmonometflico, eter propilenglicolmonometflico (PGME), eter propilenglicolmonoetflico, eter dietilenglicolmonometflico, eter dipropilenglicolmonometflico, eter dipropilenglicolmonoetflico, eter etilenglicoldimetflico, eter propilenglicoldimetflico, eter etilenglicoldietflico, eter propilenglicoldietilico, eter dietilenglicoldimetilico, eter dipropilenglicoldimetflico, eter dipropilenglicoldietilico; un disolvente basado en acetato de eter glicolico, como acetato de eter etilenglicolmonoetflico, acetato de eter dietilenglicolmonoetilico, acetato de eter dietilenglicolmonobutflico, acetato de eter propilenglicolmonometflico (PGMEA), acetato de eter propilenglicolmonoetilico, acetato de eter dipropilenglicolmonometflico, acetato de eter dipropilenglicolmonoetilico; un disolvente basado en cetona, como 2 -propanona (acetona), 2-butanona (etilmetilcetona), dietilcetona, 4-metil-2-pentanona (metilisobutilcetona), ciclopentanona, ciclohexanona, cicloheptanona; un disolvente basado en ester, como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de isobutilo, acetato de sec-butilo, acetato de terc-butilo, butirato de etilo, butirato de isoamilo, lactato de etilo (EL), lactato de n-propil, lactato de isopropilo, lactato de isobutilo, lactato de sec-butilo, lactato de terc-butilo, lactato de isoamilo, Y-butirolactona, estearato de butilo; un disolvente basado en amida, como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1 -metil-2-pirrolidinona (N-metilpirrolidona), 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (dimetiletilenurea); disolvente basado en nitrilo, como acetonitrilo; y similares. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
El contenido del disolvente organico que se contendra, segun se necesite, en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y puede seleccionarse como apropiado de manera que se alcance un recubrimiento uniforme, por ejemplo, formando una capa de la composicion reactiva frente a bases por recubrimiento de la composicion reactiva frente a bases en un sustrato predeterminado, y es, por ejemplo, normalmente de 0 , 01 a 50 mL, preferiblemente de 0,05 a 30 mL, y mas preferiblemente de 0 , 1 a 10 mL, con respecto a 1 g del compuesto reactivo frente a bases.
En la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, dichos aditivos, ademas de los aditivos descritos anteriormente, pueden estar contenidos tambien como, por ejemplo, cargas, pigmentos, colorantes, agentes de nivelacion, agentes antiespumantes, agentes antiestaticos, agentes de ajuste de pH, agentes dispersantes, adyuvantes de dispersion, modificadores de superficie, plastificantes, aceleradores de plastificacion, agentes anticombamiento, aceleradores de curado y similares, en un intervalo que no obstaculiza el objeto y el efecto de la presente invencion. Dichos aditivos pueden usarse en solitario como una clase del aditivo, o pueden usarse en combinacion de dos o mas clases de los aditivos. Debe observarse que, como dichos aditivos, pueden usarse los disponibles comercialmente, o los sintetizados como apropiados por un metodo conocido de por sf.
Para formar un patron usando la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion, por ejemplo, la composicion se disuelve en un disolvente organico para preparar un lfquido de recubrimiento, y asf el lfquido de recubrimiento preparado se recubre en una superficie solida adecuada, como un sustrato, y se seca para formar una pelfcula recubierta. A continuacion, despues de generar una base realizando una exposicion del patron para la pelfcula recubierta formada, el tratamiento por calor se realiza en la condicion predeterminada, de manera que se promueva una reaccion de polimerizacion del compuesto reactivo frente a bases contenido en la composicion reactiva frente a bases.
La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion hace progresar una reaccion de polimerizacion incluso a temperatura ambiente por irradiacion de rayos de energfa activa, debido a que contiene el generador de bases de la presente invencion, sin embargo, es preferible someterla a un tratamiento de horneado (calentamiento) para hacer avanzar con eficiencia la reaccion de polimerizacion. La condicion del tratamiento de horneado (calentamiento) puede determinarse como apropiada dependiendo de la energfa de irradiacion (exposicion), las clases de una base fuerte (guanidinas, biguanidas, fosfacenos o fosfonios) que se generan a partir del generador de bases que se usara, las clases de un compuesto reactivo frente a bases, como un compuesto basado en epoxido y un compuesto basado en silicio, sin embargo, es preferible que la temperatura de horneado (calentamiento) se ajuste en un intervalo de 50 °C a 150 °C, y mas preferiblemente en un intervalo de 60 °C a 130 °C. Ademas, es preferible que el tiempo de horneado (calentamiento) se ajuste de 10 segundos a 60 minutos, y mas preferiblemente de 60 segundos a 30 minutos. Se sumerge un sustrato formado con la pelfcula recubierta despues de la irradiacion de rayos de energfa activa y tratamiento por calor, segun se necesite, en un disolvente (solucion de revelado) que crea una diferencia de solubilidad entre una parte expuesta y una parte no expuesta, y se revela, y a continuacion puede obtenerse un patron.
Como metodo de recubrimiento de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion en un sustrato, 5 puede adoptarse como apropiado un metodo de horneado, un metodo de irradiacion de rayos de energfa activa, un metodo de revelado o similares, que se realizan en la formacion del patron, un metodo conocido de por st
Al contener el generador de bases de la presente invencion y el compuesto reactivo frente a bases, la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion explicada anteriormente induce una reaccion de polimerizacion del compuesto reactivo frente a bases usando la base fuerte (guanidinas, biguanidas, fosfacenos o fosfonios) generada 0 a partir del generador de bases, como iniciador, por el uso de irradiacion de luz (rayos de energfa activa), calentamiento y similares, y asf no solo es capaz de promover el curado del compuesto reactivo frente a bases de manera efectiva sino tambien de almacenarlo de por sf en un estado estable sin reducir el rendimiento, incluso en almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado, sin realizar la operacion de curado. La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion que ejerce dicho efecto puede usarse de manera adecuada, por 5 ejemplo, como un material de curado, un material de proteccion (material de formacion de patrones) y similares.
Cuando la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion se usa como un material de curado, un producto moldeado formado despues de la operacion de curado se usa ampliamente como elementos de un campo, en donde caractensticas como la resistencia al calor, la estabilidad dimensional, propiedad de aislamiento y similares se dicen efectivos, por ejemplo, como elementos constituyentes de un material de recubrimiento, tinta de impresion, 0 un filtro de color, una pelfcula para una pantalla flexible, un dispositivo semiconductor, piezas electronicas, una pelfcula aislante entre capas, una pelfcula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de circuito optico, una pelfcula antirreflectante, un holograma, elementos opticos o un material de construccion, y proporciona un material impreso, un filtro de color, una pelfcula para una pantalla flexible, un dispositivo semiconductor, piezas electronicas, una pelfcula aislante entre capas, una pelfcula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de 5 circuito optico, una pelfcula antirreflectante, un holograma, elementos opticos o elementos de construccion y similares. Ademas, cuando la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion se usa como un material de proteccion (material de formacion de patrones), al patron o similares, formados despues de la operacion de formacion de patrones, se le proporciona propiedad de resistencia al calor y aislamiento, y puede usarse de manera eficaz, por ejemplo, como un filtro de color, una pelfcula para una pantalla flexible, piezas electronicas, un dispositivo 0 semiconductor, una pelfcula aislante entre capas, una pelfcula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de circuito optico, una pelfcula antirreflectante, otros elementos opticos o elementos electronicos.
-El compuesto representado por la formula general (A-a) de la presente invencion-
El compuesto representado por la siguiente formula general (A-a) es un compuesto que tiene propiedades de generador de radicales, asf como propiedades de generador de bases, entre los compuestos representados por la 5 formula general (A) de la presente invencion.
R1"a
R2“a-B —R4"3 Z® (A-a)
R3'a
(en donde R1'a representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, R2'a a R4'a representan cada uno independientemente un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 0 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y Z+ es el mismo que se ha descrito anteriormente.)
Un ejemplo espedfico de cada grupo funcional en R1'a a R4'a en la formula general (A-a) incluye el mismo que el ejemplo espedfico de cada grupo funcional correspondiente descrito en R1 a R4 en la formula general (A), y un ejemplo espedfico preferible incluye tambien el mismo.
5 Como R1_a en la formula general (A-a), es mas preferible un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.
Como R2_a a R4'a en la formula general (A-a), es mas preferible aquel en donde todos los R2'a a R4'a son fenilos iguales, que pueden estar sustituidos con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
0 Una combinacion de R1'a a R4'a en la formula general (A-a) incluye una combinacion R1'a representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R2'a a R4'a representan cada uno independientemente un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; y una combinacion en donde R1-a representa un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, R2-a a R4-a representan cada uno independientemente un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
Un ejemplo espedfico del anion basado en borato en el compuesto representado por la formula general (A-a) incluye el anion representado por las formulas (A-1 ) a (A-7), (A-17), (A-18) y (A-32).
Mas todavfa, un ejemplo espedfico del compuesto representado por la formula general (A-a) incluye, por ejemplo, el compuesto representado por las formulas (1) a (5).
-El generador de radicales de la presente invencion-
El generador de radicales de la presente invencion es un generador de radicales que comprende el compuesto representado por la formula general (A-a) de la presente invencion, y un generador de radicales que genera un radical por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) de, por ejemplo, rayos UV, rayos visibles, rayos infrarrojos, rayos X y similares, o por calentamiento.
En el caso en que el generador de radicales de la presente invencion genera un radical por irradiacion de luz (rayos de energfa activa), el generador de radicales de la presente invencion es capaz de generar un radical, por irradiacion de rayos de energfa activa, que tiene una longitud de onda especialmente de 100 a 780 nm, preferiblemente de 200 a 450 nm. Dado que el generador de radicales de la presente invencion tiene una region de longitud de onda de absorcion en donde el coeficiente de absorcion molar es alto, en una region de una longitud de onda de 200 a 450 nm, es capaz de generar un radical de manera eficiente. Ademas, como generador de radicales de la presente invencion, es preferible un generador de radicales que muestra absorcion a rayos de energfa activa de al menos uno o mas de rayos i, rayos h y rayos g, entre las regiones de longitud de onda, con vistas a una propiedad de uso generico.
Ademas, el generador de radicales de la presente invencion puede usarse tambien como generador de radicales en un agente de exfoliacion de proteccion en un proceso de tratamiento de superficie de un semiconductor, y usando una composicion que contiene el generador de radicales de la presente invencion, puede eliminase de manera eficiente un residuo de una capa de proteccion o un residuo de una capa de pelfcula antirreflectante, que quedan despues de procesamiento de la superficie de un semiconductor provisto de una pelfcula antirreflectante y similares.
En uso para dicho objeto, el generador de radicales de la presente invencion puede usarse de acuerdo con el contenido descrito, por ejemplo, en una publicacion WO2009/110582, y tambien como cantidad de uso de los mismos, pueden seleccionarse otros materiales para presentarse conjuntamente, o una cantidad de uso de los materiales apropiada de acuerdo con el contenido descrito en la publicacion.
Mas todavfa, el generador de radicales de la presente invencion puede usarse tambien como un catalizador en una reaccion de formacion de enlaces carbono-carbono usando una reaccion de radicales.
En uso para dicho objeto, el generador de radicales de la presente invencion puede usarse de acuerdo con el contenido descrito, por ejemplo, en una publicacion JP-A-11-5033, y tambien como cantidad de uso de los mismos, pueden seleccionarse otros materiales para presentarse conjuntamente, o una cantidad de uso de los materiales apropiada de acuerdo con el contenido descrito en la publicacion.
Adicionalmente, el generador de radicales de la presente invencion es capaz de formar un politioeter haciendo avanzar la polimerizacion en secuencia, por irradiacion de luz (rayos de energfa activa) de rayos UV, rayos visibles, rayos infrarrojos, rayos X y similares, o por calentamiento, por ejemplo, en presencia de un compuesto basado en tiol y un compuesto que tiene un doble enlace carbono-carbono.
El compuesto basado en tiol no esta limitado especialmente, siempre que sea un compuesto usado en general en este campo normalmente. Un ejemplo espedfico preferible del compuesto basado en tiol incluye el mismo que el ejemplo espedfico del compuesto basado en tiol para su uso en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion. Dicho compuesto basado en tiol puede usarse en solitario como una clase del compuesto basado en tiol, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases del compuesto basado en tioles. Debe observarse que, como dicho compuesto basado en tiol, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf
Un ejemplo espedfico del compuesto que tiene el doble enlace carbono-carbono, no esta limitado especialmente, siempre que sea un compuesto usado en general en este campo normalmente, e incluye, ademas del descrito, por ejemplo, en una publicacion JP-A-2014-28938, una publicacion JP-A-2007-291313 y similares; derivados de maleimida, como N,N'-1,3-fenilendimaleimida, N,N'-1,4-fenilendimaleimida, N,N',N”-1,3,5-fenilentrimaleimida, 4,4'-bismaleimidadifenilmetano, 1,2-bismaleimidaetano, 1,6-bismaleimidahexano, bis(3-etil-5-metil-4-maleimidafenil)metano; un compuesto de olefina que tiene dos o mas dobles enlaces, como 1,3-butadieno, 1,3pentadieno, 1,4-pentadieno, isopreno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,4-hexadieno, 2-metil-1,4-pentadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,4-heptadieno, 1,5-heptadieno, 1,6-heptadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 2,5-dimetil-1,5-hexadieno, 1,5-ciclooctadieno, 1,8-nonadieno, 1,9-decadieno, 1,10-undecadieno, 1,11-dodecadieno, 1,12-tridecadieno, 1,13-tetradecadieno, tetraaliloxietano, 1,3-divinilbenceno, 1,4-divinilbenceno, 1,3,5-trivinilbenceno, 1,3-diisopropenilbenceno, 1,4-diisopropenilbenceno, 1,3,5-triisopropenilbenceno, 3,3'-divinilbifenilo, 3,4'-divinilbifenilo, 4,4'-divinilbifenilo, 4,4'-diisopropenilbifenilo, 2,6-diisopropenilnaftaleno; un compuesto de alilo como un compuesto que tiene dos grupos alilo (por ejemplo, eter dietilenglicoldiaKlico, hexahidroftalato de dialilo, clorendato de dialilo, 1 ,2 -bis(vinilfenil)etano y similares), un compuesto que tiene tres grupos alilo (por ejemplo, trimelitato de trialilo, 2,4,6-tris(aliloxi)-1,3,5-triacina, isocianurato de trialilo, fosfato de trialilo, 2,4,6-tris(aliltio)-1,3,5-triacina y similares), un compuesto que tiene cuatro o mas grupos alilo (por ejemplo, piromelitato de tetraalilo y similares); y similares.
Como contenido del compuesto que tiene el doble enlace carbono-carbono, es preferible alcanzar, por ejemplo, una proporcion de equivalente del grupo tiol en el compuesto basado en tiol (equivalente de un grupo SH)/equivalente del doble enlace carbono-carbono = 0,3/1,7 a 1,7/0,3, y entre estos es mas preferible alcanzar una proporcion de 0 ,8 / 1 , 2 a 1 ,2 /0 ,8.
-La composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion-
La composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion es una composicion que comprende el generador de radicales de la presente invencion y un compuesto reactivo frente a radicales.
El compuesto reactivo frente a radicales contenido en la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion no esta limitado especialmente, siempre que induzca una reaccion de polimerizacion y se cura mediante una accion de un radical generado por el generador de radicales. El compuesto reactivo frente a radicales puede ser un compuesto que tiene al menos un enlace insaturado etilenico polimerizable radicalmente, y un ejemplo espedfico preferible del compuesto reactivo frente a radicales incluye un acido carboxflico insaturado, como acrilato, metacrilato, alilato, acido itaconico, acido crotonico, acido isocrotonico, acido maleico; un compuesto reactivo frente a radicales, como ester, uretano, amida, anddrido de amida, amida acida, acrilonitrilo, estireno, poliester insaturado, polieter insaturado, poliamida insaturada, poliuretano insaturado; y similares. Dicho compuesto reactivo frente a radicales puede usarse en solitario como una clase del compuesto reactivo frente a radicales, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de compuestos reactivos frente a radicales.
El acrilato puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un polfmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, acrilatos de alquilo monofuncionales, acrilatos que contienen grupos eter monofuncionales, acrilatos que contienen grupos carboxilo monofuncionales, acrilatos bifuncionales, acrilatos trifuncionales o mas y similares. Dicho acrilato puede ser halogenado o hidrogenado. Ademas, dicho acrilato incluye tambien un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dicho acrilato puede usarse en solitario como una clase del acrilato, o en combinacion de dos o mas clases de los acrilatos. Ademas, como dicho acrilato, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos de alquilo monofuncionales incluye acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de isoamilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de octilo, acrilato de decilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de isobornilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de diciclopentenilo, acrilato de diciclopenteniloxietilo, acrilato de bencilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos que contienen grupos eter monofuncionales incluye acrilato de 2-metoxietilo, acrilato de eter 1,3-butilenglicolmetflico, acrilato de butoxietilo, acrilato de metoxitrietilenglicol, acrilato de metoxipolietilenglicol #400, acrilato de metoxidipropilenglicol, acrilato de metoxitripropilenglicol, acrilato de metoxipolipropilenglicol, acrilato de etoxidietilenglicol, acrilato de etilcarbitol, acrilato de 2 -etilhexilcarbitol, acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de fenoxietilo, acrilato de fenoxidietilenglicol, acrilato de fenoxipolietilenglicol, acrilato de cresilpolietilenglicol, acrilato de p-nonilfenoxietilo, acrilato de p-nonilfenoxipolietilenglicol, acrilato de glicidilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos que contienen grupos carboxilo monofuncionales incluye acrilato de pcarboxietilo, ester de monoacriloiloxietilo del acido sucdnico, monoacrilato de w-carboxipolicaprolactona, hidrogenoftalato de 2 -acriloiloxietilo, hidrogenoftalato de 2 -acriloiloxipropilo, hexahidrohidrogenoftalato de 2 -acriloiloxipropilo, tetrahidrohidrogenoftalato de 2 -acriloiloxipropilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los otros acrilatos monofuncionales no incluidos en los acrilatos de alquilo monofuncionales, los acrilatos que contienen grupos eter monofuncionales y los acrilatos que contienen grupos carboxilo monofuncionales, incluye acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, acrilato de N,N-dimetilaminopropilo, acrilato de morfolinoetilo, acrilato de trimetilsiloxietilo, fosfato de difenil-2 -acriloiloxietilo, fosfato acido de 2 -acriloiloxietilo, fosfato acido de 2 -acriloiloxietilo modificado con caprolactona y similares.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos bifuncionales incluye diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de etilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de dietilenglicol #200, diacrilato de polietilenglicol #300, diacrilato de polietilenglicol #400, acrilato de polietilenglicol #600, diacrilato de dipropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de tetrapropilenglicol, diacrilato de polipropilenglicol #400, diacrilato de polipropilenglicol #700, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de neopentilglicol modificado en PO, diacrilato de ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico, aducto de caprolactona de ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico, eter 1,6-hexanodiol bis(2-hidroxi-3-acriloiloxipropflico), bis(4-acriloxipolietoxifenil)propano, diacrilato de 1,9-nonanodiol, diacrilato de pentaeritritol, monoestearato de diacrilato de pentaeritritol, monobenzoato de diacrilato de pentaeritritol, diacrilato de bisfenol-A, diacrilato de bisfenol-A modificado en EO, diacrilato de bisfenol-A modificado en PO, diacrilato de bisfenol-A hidrogenado, diacrilato de bisfenol-A hidrogenado modificado en EO, diacrilato de bisfenol-A hidrogenado modificado en PO, diacrilato de bisfenol-F, diacrilato de bisfenol-F modificado en EO, diacrilato de bisfenol-F modificado en PO, diacrilato de tetrabromobisfenol-A modificado en EO, diacrilato de triciclodecano dimetilol, diacrilato modificado en EO de acido isocianurico y similares.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos trifuncionales o mas incluye triacrilato modificado en PO de glicerina, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato modificado en EO de trimetilolpropano, triacrilato modificado en PO de trimetilolpropano, triacrilato modificado en EO de acido isocianurico, triacrilato modificado en EO modificado en □-caprolactona, 1,3,5-triacriloilhexahidro-s-triacina, triacrilato de pentaeritritol, tripropionato triacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, monopropionato pentaacrilato de dipentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de tetrametilolmetano, tetraacrilato de oligoester, fosfato de tris(acriloiloxi) y similares.
En el caso en que el acrilato sea un oligomero o un polfmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una pelfcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion de radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del acrilato en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una pelfcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de pelfcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
El metacrilato puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un polfmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, metacrilatos de alquilo monofuncionales, metacrilatos que contienen grupos eter monofuncionales, metacrilatos que contienen carboxi monofuncionales, metacrilatos bifuncionales, metacrilatos trifuncionales o mas y similares. Dicho metacrilato puede ser halogenado o hidrogenado. Ademas, dicho metacrilato incluye un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dicho metacrilato puede usarse en solitario como una clase del metacrilato, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los metacrilatos. Ademas, como dicho metacrilato, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf.
Un ejemplo espedfico de los metacrilatos de alquilo monofuncionales incluye metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isoamilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de 2 -hexilo, metacrilato de 2 -etilhexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de decilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de diciclopentenilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, metacrilato de bencilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los metacrilatos que contienen grupos eter monofuncionales incluye metacrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de metileter de 1,3-butilenglicol, metacrilato de butoxietilo, metacrilato de metoxitrietilenglicol, metacrilato de metoxipolietilenglicol #400, metacrilato de metoxidipropilenglicol, metacrilato de metoxitripropilenglicol, metacrilato de metoxipolipropilenglicol, metacrilato de etoxidietilenglicol, metacrilato de 2 -etilhexilcarbitol, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxidietilenglicol, metacrilato de fenoxipolietilenglicol, metacrilato de cresilpolietilenglicol, metacrilato de p-nonilfenoxietilo, metacrilato de pnonilfenoxipolietilenglicol, metacrilato de glicidilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los metacrilatos que contienen grupos carboxilo monofuncionales incluye metacrilato de pcarboxietilo, ester de mono-metacriloiloxietilo del acido sucdnico, monometacrilato de □-carboxipolicaprolactona, hidrogenoftalato de 2 -metacriloiloxietilo, hidrogenoftalato de 2 -metacriloiloxipropilo, hexahidrohidrogenoftalato de 2 -metacriloiloxipropilo, hexahidrohidrogenoftalato de 2 -metacriloiloxipropilo y similares.
Un ejemplo espedfico de los otros metacrilatos monofuncionales, no incluidos en los metacrilatos de alquilo monofuncionales, los metacrilatos que contienen grupos eter monofuncionales y los metacrilatos que contienen grupos carboxilo monofuncionales, incluye metacrilato de dimetilaminometilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de N,N-dimetilaminopropilo, metacrilato de morfolinoetilo, metacrilato de trimetilsiloxietilo, fosfato de difenil-2 -metacriloiloxietilo, fosfato acido de 2 -metacriloiloxietilo, fosfato acido de 2 -metacriloiloxietilo modificado con caprolactona y similares.
Un ejemplo espedfico de los metacrilatos bifuncionales incluye dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol #200, dimetacrilato de polietilenglicol #300, dimetacrilato de polietilenglicol #400, dimetacrilato de polietilenglicol #600, dimetacrilato de dipropilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tetrapropilenglicol, dimetacrilato de polipropilenglicol #400, dimetacrilato de polipropilenglicol #700, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de neopentilglicol modificado en PO, dimetacrilato de ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico, aducto de caprolactona de ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico, eter 1,6-hexanodiol bis(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropfficol), dimetacrilato de 1,9-nonanodiol, dimetacrilato de pentaeritritol, monoestearato dimetacrilato de pentaeritritol, monobenzoato dimetacrilato de pentaeritritol, 2,2-bis(4-metacriloxipolietoxifenil)propano, dimetacrilato de bisfenol-A, dimetacrilato de bisfenol-A modificado en EO, dimetacrilato de bisfenol-A modificado en PO, dimetacrilato de bisfenol-A hidrogenado, dimetacrilato de bisfenol-A modificado en EO hidrogenado, dimetacrilato de bisfenol-A modificado en PO hidrogenado, dimetacrilato de bisfenol-F, dimetacrilato de bisfenol-F modificado en EO, dimetacrilato de bisfenol-F modificado en PO, dimetacrilato de tetrabromobisfenol-A modificado en EO, dimetacrilato de triciclodecanodimetilol, dimetacrilato modificado en EO de acido isocianurico y similares.
Un ejemplo espedfico de los acrilatos trifuncionales o mas incluye trimetacrilato de glicerina modificado en PO, trimetacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano modificado en EO, trimetacrilato de trimetilolpropano modificado en PO, trimetacrilato de acido isocianurico modificado en EO, trimetacrilato de acido isocianurico modificado en £-caprolactona modificado en EO, 1,3,5-trimetacriloil hexahidro-striacina, trimetacrilato de pentaeritritol, tripropionato trimetacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato pentaeritritol, monopropionato pentametacrilato de dipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato de tetrametilolmetano, tetrametacrilato de oligoester, tris(metacriloiloxi)fosfato y similares.
En el caso en que el metacrilato sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del metacrilato en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
El alilato puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un poffmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, eter alilglicidffico, ftalato de dialilo, trimelitato de trialilo, trialilato de acido isocianurico y similares. Dicho alilato puede ser halogenado o hidrogenado. Ademas, dicho alilato incluye un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dicho alilato puede usarse en solitario como una clase del alilato, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los alilatos. Ademas, como dicho alilato, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sff
En el caso en que el alilato sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del alilato en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
La amida acida puede ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un poffmero, e incluye espedficamente, por ejemplo, acrilamida, N-metilol acrilamida, diacetona acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-isopropilacrilamida, acriloilmorfolina, metacrilamida, N-metilolmetacrilamida, diacetona metacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, N,N-dietilmetacrilamida, N-isopropilmetacrilamida, metacriloilmorfolina y similares. Dicha amida acida puede ser halogenada o hidrogenada. Ademas, dicha amida acida incluye un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dicha amida acida puede usarse en solitario como una clase de la amida acida, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de las amidas acidas. Ademas, como dicha amida acida, puede usarse la disponible comercialmente, o una sintetizada del modo apropiado por un metodo conocido de por sff
En el caso en que la amida acida sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad de la amida acida en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Los estirenos pueden ser cualquiera de un monomero, un oligomero o un poffmero, e incluyen espedficamente, por ejemplo, estireno, p-metilestireno, p-metoxiestireno, p-terc-butoxiestireno, p-terc-butoxicarbonilestireno, p-tercbutoxicarboniloxiestireno, 2,4-difenil-4-metil-1-penteno y similares. Dichos estirenos pueden ser halogenados o hidrogenados. Ademas, dichos estirenos incluyen un derivado del ejemplo espedfico. Debe observarse que dichos estirenos pueden usarse en solitario como una clase de los estirenos, o pueden usarse en combinacion de dos o mas clases de los estirenos. Ademas, como dichos estirenos, pueden usarse los disponibles comercialmente, o los sintetizados como apropiados por un metodo conocido de por sf
En el caso en que los estirenos sean oligomeros o poffmeros, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad de los estirenos aumenta de por sf, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
Un ejemplo espedfico del otro compuesto de vinilo, no incluido en el acido carboxflico insaturado, la amida acida y el estireno, incluye acetato de vinilo, monocloroacetato de vinilo, benzoato de vinilo, pivalato de vinilo, butirato de vinilo, laurato de vinilo, adipato de divinilo, metacrilato de vinilo, crotonato de vinilo, 2-etilhexanoato de vinilo, N-vinilcarbazol, N-vinilpirrolidona y similares.
En el caso en que el compuesto de vinilo sea un oligomero o un poffmero, es preferible ajustar el peso molecular medio en peso de 100 a 30.000, y mas preferiblemente de 200 a 20.000, desde el punto de vista de resistencia al calor, propiedad de recubrimiento, solubilidad a un disolvente organico, solubilidad a una solucion de revelado de la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y similares. Cuando el peso molecular medio en peso es menor que 1 0 0 , la fuerza de una peffcula curada o un producto moldeado obtenido de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el peso molecular medio en peso es superior a 30.000, la viscosidad del compuesto de vinilo en sf aumenta, lo que no solo deteriora la solubilidad, sino que ademas hana diffcil proporcionar una peffcula curada que tenga una superficie uniforme y un grosor de peffcula constante. Debe observarse que el peso molecular medio en peso es un valor convertido a poliestireno estandar, medido usando cromatograffa por permeacion de gel.
El contenido del generador de radicales de la presente invencion contenido en la composicion reactiva frente a radicales no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y es, por ejemplo, normalmente del 0,1 al 100 % en peso, preferiblemente del 1 al 50 % en peso, y mas preferiblemente del 5 al 30 % en peso, con respecto al peso del compuesto reactivo frente a radicales. Cuando el contenido del generador de radicales de la presente invencion es extremadamente bajo, el curado de la composicion reactiva frente a radicales podna ser insuficiente. Por otra parte, cuando el contenido del generador de radicales de la presente invencion es extremadamente alto, se produce un problema como, por ejemplo, el deterioro del rendimiento economico.
Puede anadirse un sensibilizador a la composicion reactiva frente a radicales, cuando se usa como una composicion de resina fotosensible, para mejorar la sensibilidad ensanchando una region de longitudes de onda fotosensibles. Dicho sensibilizador no esta limitado especialmente, siempre que sea el usado en general en este campo normalmente. Un ejemplo espedfico preferible del sensibilizador incluye el mismo que el ejemplo espedfico del sensibilizador para su uso en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion. Dicho sensibilizador puede usarse en solitario como una clase del sensibilizador, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los sensibilizadores. Debe observarse que, como dicho sensibilizador, puede usarse el disponible comercialmente, o uno sintetizado del modo apropiado por un metodo conocido de por sf
El contenido del sensibilizador que estara contenido, segun se necesite, en la composicion reactiva frente a radicales, no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y puede determinarse como apropiado, dependiendo del generador de radicales o del compuesto reactivo frente a radicales que se usara, y de la sensibilidad requerida. Mas espedficamente, cuando se incluye el sensibilizador, el contenido del sensibilizador es preferiblemente del 1 al 30 % en peso, y entre estos mas preferiblemente del 1 al 20 % en peso, con respecto al total de la composicion reactiva frente a bases. Cuando el contenido del sensibilizador es inferior al 1 % en peso, la sensibilidad puede no mejorarse suficientemente en algunos casos. Por otra parte, cuando el contenido del sensibilizador es superior al 30 % en peso, puede ser excesivo para mejorar la sensibilidad en algunos casos.
En el caso de recubrimiento y similares, de la composicion reactiva frente a radicales en un sustrato predeterminado, en algunos casos puede ser deseable una composicion que contiene un disolvente organico. Al contener el disolvente organico en la composicion reactiva frente a radicales, puede mejorarse la propiedad de recubrimiento y se mejora la capacidad de trabajo. El disolvente organico no esta limitado especialmente, siempre que sea el usado en general en este campo normalmente. Un ejemplo espedfico preferible del disolvente organico incluye el mismo que el ejemplo espedfico del disolvente organico para su uso en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion. Debe observarse que dicho disolvente organico puede usarse en solitario como una clase del disolvente organico, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los disolventes organicos. Ademas, como dicho disolvente organico, puede usarse el disponible comercialmente.
El contenido del disolvente organico que estara contenido, segun se necesite, en la composicion reactiva frente a radicales no esta limitado especialmente, siempre que sea una cantidad de uso que se usa en general en este campo normalmente, y puede seleccionarse como apropiado de manera que se alcance un recubrimiento uniforme, por ejemplo, en formacion de una capa de la composicion reactiva frente a radicales por recubrimiento de la composicion reactiva frente a radicales en un sustrato predeterminado, y es, por ejemplo, normalmente de 0,01 a 50 mL, preferiblemente de 0,05 a 30 mL, y mas preferiblemente de 0,1 a 10 mL, con respecto a 1 g de la composicion reactiva frente a radicales.
En la composicion reactiva frente a radicales, ademas de los aditivos descritos anteriormente, pueden contenerse tambien aditivos, por ejemplo, pigmentos; colorantes; inhibidores de polimerizacion, como cupferron, sal de aluminio de N-nitrosofenilhidroxilamina, p-metoxifenol, hidroquinona, hidroquinona sustituida con alquilo, catecol, tercbutilcatecol, fenotiacina; aceleradores de curado y catalizadores de transferencia de cadena, como aminas (por ejemplo, N-fenilglicina, trietanolamina, N,N-dietilanilina y similares), tioles, disulfuros, tionas, O-aciltiohidroxamato, N-alquiloxipiridinationas; agentes de desoxigenacion y agentes reductores, como fosfina, fosfonato, fosfato; agentes antivaho; agentes contra la perdida gradual de color; agentes contra el efecto de halo; agentes de blanqueo fluorescentes; tensioactivos; agentes de coloracion; agentes de formacion de volumen; agentes plastificantes; retardadores de llama; antioxidantes; agentes de absorcion ultravioleta; agentes de soplado; fungicidas; agentes antiestaticos; sustancias magneticas o aditivos para impartir una diversidad de otras caractensticas; disolvente de dilucion; y similares; en un intervalo que no obstaculiza el objeto y el efecto de la presente invencion. Dichos aditivos pueden usarse en solitario como una clase del aditivo, o puede usarse en combinacion de dos o mas clases de los aditivos. Debe observarse que, como dichos aditivos, pueden usarse los disponibles comercialmente o los sintetizados como apropiados por un metodo conocido de por sh
Para formar un patron usando la composicion reactiva frente a radicales, por ejemplo, se disuelve la composicion en un disolvente organico para preparar lfquido de recubrimiento, y el lfquido de recubrimiento asf preparado se recubre en una superficie solida adecuada, como un sustrato, y se seca para formar una pelfcula recubierta. A continuacion, despues de generar un radical realizando exposicion del patron a la pelfcula recubierta formada, puede promoverse una reaccion de polimerizacion del compuesto reactivo frente a radicales contenida en la composicion reactiva frente a radicales.
En lo relativo a un metodo de recubrimiento de la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion en un sustrato, puede adoptarse como apropiado un metodo de irradiacion de rayos de energfa activa, un metodo de revelado y similares, que se realiza en la formacion del patron, un metodo conocido de por sh
Ademas, al contener todavfa mas de un compuesto reactivo frente a bases en la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion, la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion puede curarse mediante “una reaccion de curado hnbrida”, en donde se combinan un radical reaccion de curado y una reaccion de curado anionica. Es decir, dado que el generador de radicales de la presente invencion es capaz de generar un radical y una base al mismo tiempo, por ejemplo, por irradiacion de rayos de energfa activa o calentamiento, en el caso de que contenga el compuesto reactivo frente a bases en la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion, pueden realizarse al mismo tiempo dos tipos de reacciones de curado; una reaccion de curado con radicales de un radical generado a partir del generador de radicales de la presente invencion con el compuesto reactivo frente a radicales, y una reaccion de curado anionica de una base generada a partir del generador de radicales de la presente invencion con el compuesto reactivo frente a bases.
En el caso de que se realice formacion de patron usando la reaccion de curado hnbrida, se disuelve una composicion que contiene, por ejemplo, el generador de radicales de la presente invencion, el compuesto reactivo frente a radicales y el compuesto reactivo frente a bases, en un disolvente organico para preparar lfquido de recubrimiento, y el lfquido de recubrimiento asf preparado se recubre en una superficie solida adecuada, como un sustrato, y se seca para formar una pelfcula recubierta. A continuacion, despues de generar un radical y una base al mismo tiempo realizando exposicion de patron a la pelfcula recubierta formada, y realizando el tratamiento por calor en la condicion predeterminada, puede promoverse al mismo tiempo una reaccion de curado de radicales en el compuesto reactivo frente a radicales y una reaccion de curado anionica en el compuesto reactivo frente a bases.
El compuesto reactivo frente a radicales, el compuesto reactivo frente a bases, el disolvente organico y otra sustancia presente conjuntamente, en la reaccion de curado hnbrida, no se limitan especialmente, siempre que sean los usados en general en este campo normalmente, y puedan seleccionarse como apropiados de acuerdo con el contenido descrito en la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion y la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion.
En lo relativo a un metodo de recubrimiento de la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion en el sustrato, pueden adoptarse como apropiados un metodo de irradiacion de rayos de energfa activa, un metodo de revelado y similares, que se realizan en la formacion de patron, un metodo conocido de por sl
Al contener el generador de radicales de la presente invencion y el compuesto reactivo frente a radicales, la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion explicada anteriormente induce la reaccion de polimerizacion del compuesto reactivo frente a radicales usando un radical generado a partir del generador de radicales, como iniciador, por el uso de irradiacion de luz (rayos de energfa activa), calentamiento y similares, y es capaz de promover el curado del compuesto reactivo frente a radicales de manera efectiva. La composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion que ejerce dicho efecto puede usarse de manera adecuada, por ejemplo, como un material de curado, un material de proteccion (material de formacion de patrones) y similares.
Cuando la composicion reactiva frente a radicales de la presente invencion se usa como el material de curado, se usa ampliamente un producto moldeado formado despues de la operacion de curado como miembros de un campo en donde caractensticas como la resistencia al calor, la estabilidad dimensional y la propiedad de aislamiento se dicen efectivas, por ejemplo, como miembros constituyentes de un material de recubrimiento, tinta de impresion, un filtro de color, una pelmula para una pantalla flexible, un dispositivo semiconductor, piezas electronicas, una pelmula aislante entre capas, una pelmula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de circuito optico, una pelmula antirreflectante, un holograma, elementos opticos o un material de construccion; y proporciona un material impreso, un filtro de color, una pelmula para una pantalla flexible, un dispositivo semiconductor, piezas electronicas, una pelmula aislante entre capas, una pelmula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de circuito optico, una pelmula antirreflectante, un holograma, elementos opticos o elementos de construccion y similares. Ademas, cuando la composicion reactiva frente a bases de la presente invencion se usa como un material de proteccion (material de formacion de patrones), el patron y similares, formados despues de la operacion de formacion de patrones, se proporciona con resistencia al calor y propiedad de aislamiento, y puede usarse de manera efectiva, por ejemplo, como un filtro de color, una pelmula para una pantalla flexible, piezas electronicas, un dispositivo semiconductor, una pelmula aislante entre capas, una pelmula de recubrimiento de cables, un circuito optico, piezas de circuito optico, una pelmula antirreflectante, otros elementos opticos o elementos electronicos.
Ejemplos
A continuacion, se proporcionara una explicacion de la presente invencion basada espedficamente en Ejemplos y Ejemplos comparativos, aunque la presente invencion no debe limitarse a estos Ejemplos.
Ejemplo de smtesis 1
Síntesis de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida
En 11,9 g de 1,1,3,3-tetrametilguanidina (10,3 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 13,1 g de N,N'-diisopropilcarbodiimida (10,3 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito bajo calentamiento a 100 °C durante 2 horas. Despues de terminar la reaccion, se anadio hexano en la solucion de reaccion y se enfrio a 5 °C, y se filtro el cristal resultante para obtener 9,88 g de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida (polvo blanco, rendimiento: 39 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm): 1,10 (12H, d), 2,78 (12H, s), 3,38 (2H, q)
Figure imgf000076_0001
Ejemplo de smtesis 2
Síntesis de carbonato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida
En 12,2 g de 1,1,3,3-tetrametilguanidina (106 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 10,9 g de N,N'-diciclohexilcarbodiimida (53 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito bajo calentamiento a 100 °C durante 2 horas. Despues de terminar la reaccion, se concentro la solucion de reaccion a presion reducida para eliminar la 1,1,3,3-tetrametilguanidina, y a continuacion se anadieron 20 mL de acetona y 2 mL de agua al residuo resultante, se puso en hielo seco y se filtro el cristal resultante para obtener 8,44 g de carbonato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida (polvo blanco, rendimiento: 45 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H y RMN 13C, y una formula estructural de carbonato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida.
RMN 1H (400 MHz, D2O) δ (ppm): 1,22-1,80 (20H, brm), 2,86 (12H, s), 3,02 (2H, m).
RMN 13C (400 MHz, CD3OD) δ (ppm): 26,1, 34,1, 40,1, 52,4, 158,0, 161,2, 164,4
Figure imgf000077_0002
Ejemplo de síntesis 3
Síntesis de cloruro de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio
En 3,38 g de cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolinio (20 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 20 mL de diclorometano y 20 mL de tetrahidrofurano (THF) y se enfrio a 5 °C, a continuacion, se anadieron 4,6 g de 1,1,3,3-tetrametilguanidina (40 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito a 60 °C durante 1,5 horas. Despues de terminar la reaccion, se anadieron 30 mL de acetona a la solucion de reaccion, y se elimino por filtracion una sal precipitada. Se concentro la capa organica resultante a presion reducida para obtener 4,76 g de cloruro de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio (polvo blanco, rendimiento: 96 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de cloruro de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio.
RMN 1H (400 MHz, D2O) δ (ppm): 2,86 (6 H, s), 3,04 (12H, s), 3,88 (4H, d)
Ejemplo de síntesis 4 (referencia)
Síntesis de clorhidrato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio
El clorhidrato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio se sintetizo de acuerdo con un metodo descrito en una publicacion de solicitud de patente alemana n.° 102006010034.
Figure imgf000077_0001
Ejemplo de smtesis 5
Síntesis de p-toliletiniltrifenilborato de litio
En 1,16 g de 4-etiniltolueno (10 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 20 mL de THF y se enfrio a 5 °C, a continuacion, se le anadieron 6,25 mL de una solucion de hexano 1,6 M de n-butil-litio (10 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito a 5 °C durante 0,5 horas. Posteriormente, se anadieron 2,42 g de trifenilborano (10 mmol; producido por Sigma-Aldrich Co., LLC.) y se hizo reaccionar a temperature ambiente durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se anadieron 30 mL de agua a la solucion de reaccion, y se lavo la capa de agua con tolueno dos veces. Se concentro la capa de agua resultante a presion reducida para obtener 1,76 g de p-toliletiniltrifenilborato de litio (polvo blanco, rendimiento: 48 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de p-toliletiniltrifenilborato de litio.
RMN 1H (400 MHz, D2O) δ (ppm): 2,19 (3H, s), 6,98 (3H, t), 7,06-7,12 (8H, m), 7,28 (2H, d), 7,40 (6 H, d)
Figure imgf000078_0001
Ejemplo de síntesis 6
Síntesis de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida
En 3,18 g de 1,1,3,3-tetrametilguanidina (27,6 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 13,1 g de bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida (27,6 mmol; producida por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) y se agito a 25 °C durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio hexano en la solucion de reaccion y se enfrio a 5 °C, y se filtro el cristal resultante para obtener 10,20 g de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida (polvo blanco, rendimiento: 77 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida.
RMN 1H (400 MHz, CDCh) δ (ppm): 1,00-1,29 (24H, m), 2,81 (12H, s), 3,43 (4H, m), 7,07-7,26 (6 H, m)
Figure imgf000078_0002
Ejemplo de síntesis 7
Síntesis de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)carbodiimida
En 10,0 g de 4-nitrofenilo isotiocianato (55,5 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 40 mL de acetonitrilo y se enfrio a 5 °C, a continuacion, se le anadieron 5,50 g de ciclohexilamina (55,5 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se filtro el cristal de tiourea generado para aislar 14,75 g (42,6 mmol). Se suspendieron 5,0 g (17,9 mmol) de la tiourea resultante en acetato de etilo, y se anadieron 3,62 g de trietilamina (35,8 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y 2,50 g de yodo (19,7 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se agito a 25 °C durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se filtro el cristal generado y se purifico usando cromatograffa de columna sobre gel de silice para obtener 1,17 g de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)carbodiimida (aceite amarillo claro, rendimiento: 27 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)carbodiimida.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 1,24-1,58 (8H, m), 1,75-1,79 (2H, m), 3,59-3,63 (1 H, m), 7,14 (2H, d), 8,16 (2H, d)
Figure imgf000079_0001
Ejemplo de smtesis 8
Síntesis de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida
En 0,55 g de 1,1,3,3-tetrametilguanidina (4,8 mmol; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), se anadieron 20 mL de tolueno y 1,17 g de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)carbodiimida (4,8 mmol), obtenida en el Ejemplo de smtesis 7, y se agito a 25 °C durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se filtro el cristal generado en la solucion de reaccion para aislar y obtener 1,73 g de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida (aceite marron, rendimiento: 100 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida.
RMN 1H (400 MHz, CDCls) δ (ppm) : 1,12-1,24 (3H, m), 1,34-1,43 (2H, m), 1,59-1,62 (3H, m), 1,68-1,73 (2H, m), 2,54 (12H, s), 3,78 (1 H, brm), 4,48 (1 H, brm), 6,76 (2H, d), 8,02 (2H, d)
Figure imgf000079_0002
Ejemplo 1 (referencia)
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio (Compuesto representado por la formula (1))
En 8 mL de acido clorhndrico al 10 %, se disolvieron 0,68 g de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-eno (5,0 mmol; producido por Sigma Aldrich Co., Ltd.), y se anadieron 7,65 g (5,0 mmol) de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) a la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,53 g de trifenil(n-butil)borato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio (polvo blanco, rendimiento: 69 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,81 (3H, t), 1,07-1,09 (4H, m), 1,25-1,29 (2H, m), 1,67-1,71 (4H, m), 2,68-2,72 (4H, m), 2,95-3,20 (4H, m), 3,20 (2H, brs), 6,90 (3H, t), 7,07-7,11 (6 H, m), 7,25-7,50 (6 H, m)
Figure imgf000079_0003
Ejemplo 2
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (2 ))
En 2 mL de acido clorhndrico al 10 %, se disolvieron 1,32 g (5,0 mmol) de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida obtenida en el Ejemplo de smtesis 1, y se anadieron 7,65 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (5,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) en la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 2,07 g de trifenil(n-butil)borato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 76 %). A continuacion se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCh) δ (ppm): 0,80 (3H, t), 1,02 (12H, d), 1,03-1,19 (4H, brm), 1,26-1,48 (2H, m), 1,42 (1 H, s), 2,67 (12H, s), 3,17 (2H, brs), 3,91 (1 H, brs), 6,89 (3H, t), 7,03-7,07 (6 H, m), 7,45-7,47 (6 H, m)
Figure imgf000080_0003
Ejemplo 3
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (3))
En 2 mL de acido clorlmdrico al 10 %, se disolvieron 1,41 g (2,0 mmol) de carbonato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida obtenido en el Ejemplo de smtesis 2, y se anadieron 6,12 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (4,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) a la solucion y se agito a temperature ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,83 g de trifenil(n-butil)borato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 73 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(nbutil)borato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,81 (3H, t), 1,02 (2H, m), 1,03-1,14 (12H, brm), 1,27-1,30 (2H, m), 1,50-1,70 (10H, brm), 2,75 (12H, s), 2,76-2,78 (3H, brm), 4,37 (1 H, brs), 6,87 (3H, t), 7,04-7,08 (6 H, m), 7,44-7,46 (6 H, m)
Figure imgf000080_0001
Ejemplo 4
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,3-dimetN-2-(N',N',N”,N”-tetrametNguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio (Compuesto representado por la formula (4))
En 7,65 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (5,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se anadieron 1,23 g (5,0 mmol) de cloruro de 1,3-dimetN-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio obtenido en el Ejemplo de smtesis 3, y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,94 g de trifenil(nbutil)borato de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio (polvo blanco, rendimiento: 74 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,80 (3H, t), 1,02-1,29 (6 H, brm), 2,45 (6 H, s), 2,66 (12H, s), 3,03 (4H, s), 6,82 (6 H, t), 7,02 (6 H, t), 7,42 (6 H, brm)
Figure imgf000080_0002
Ejemplo 5 (referencia)
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (Compuesto representado por la formula (5))
En 7,65 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (5,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se anadieron 2,61 g (5,0 mmol) de cloruro de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio obtenido en el Ejemplo de smtesis 4, y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 2,91 g de trifenil(n-butil)borato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (polvo blanco, rendimiento: 74 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio.
RMN 1H (400 MHz, CDCh) δ (ppm) : 0,80 (3H, t), 1,02-1,29 (6 H, brm), 2,76 (48H, s), 6,84 (3H, t), 7,01-7,04 (6 H, m), 7 ,4 4 -7 , 46 (6 H, brm)
Figure imgf000081_0001
Ejemplo 6
Síntesis de p-toliletiniltrifenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (6 ))
En 1 mL de acido clorlmdrico al 10 %, se disolvieron 0,48 g (2,0 mmol) de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanida obtenida en el Ejemplo de smtesis 1, y se anadieron 0,72 g (2,0 mmol) de p-toliletiniltrifenilborato de litio obtenido en el Ejemplo de smtesis 5 a la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 0,96 g de p-toliletiniltrifenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 80 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de p-toliletiniltrifenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,85 (12H, d), 2,28 (3H, s), 2,46 (12H, s), 3,04 (2H, brm), 4,89 (1 H, brs), 6,91 (3H, t), 6,99 (2H, d), 7,06 (6 H, t), 7,32 (2H, d), 7,60(6H, d)
Figure imgf000081_0002
Ejemplo 7 (referencia)
Síntesis de p-toliletiniltrifenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (Compuesto representado por la formula (7))
En 0,82 g (2,2 mmol) de p-toliletiniltrifenilborato de litio obtenido en el Ejemplo de smtesis 4, se anadieron 1,04 g (2,0 mmol) de cloruro de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio obtenido en el Ejemplo de smtesis 3, y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,48 g de p-toliletiniltrifenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (polvo blanco, rendimiento: 89 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de p-toliletiniltrifenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 2,25 (3H, t), 2,73 (48H, s), 6,89-6,95 (5H, m), 7,03 (6 H, t), 7,35 (2H, d), 7,57 (6 H, d)
Figure imgf000082_0002
Ejemplo 8
Síntesis de trifenil(n-butM)borato de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (8 ))
En 0,7 mL de acido clorlmdrico al 36,5 %, se disolvieron 3,00 g (6,28 mmol) de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida obtenida en el Ejemplo de smtesis 6 , y se anadieron 9,61 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (6,28 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) en la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos. Despues de terminar la reaccion, se anadio diclorometano a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 3,76 g de trifenil(n-butil)borato de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 77 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(nbutil)borato de 1,2-bis(2,6-diisopropilfenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCls) δ (ppm) : 0,76-1,41 (30H, m), 2,53 (12H, s), 2,93 (2H, m), 3,24 (2H, m), 6,78 (3H, t), 6,79 (6 H, t), 7,15 (2H, d), 7,25-7,35 (3H, m), 7,43-7,50 (7H, m)
Figure imgf000082_0001
Ejemplo 9
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (9))
En 0,49 mL de acido clorlmdrico al 36,5 %, se disolvieron 1,73 g (4,8 mmol) de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanida obtenida en el Ejemplo de smtesis 8 , y se anadieron 7,0 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (4,8 mmol, producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) en la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se anadio diclorometano a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 3,03 g de trifenil(n-butil)borato de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo amarillo, rendimiento: 96 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(nbutil)borato de 1-ciclohexil-3-(4-nitrofenil)-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm): 0,78 (3H, t), 0,93-1,03 (4H, m), 1,23-1,30 (7H, m), 1,75-1,82 (5H, m), 2,45 (12H, s), 3,34 (1 H, brm), 4,59 (1 H, d), 5,20 (1 H, brs), 6,48 (2H, d), 6,90 (3H, t), 7,03 (6 H, t), 7,47 (2H, d), 8,04 (2H, d)
Figure imgf000083_0001
Ejemplo comparativo 1
Síntesis de tetrafenilborato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio (Compuesto representado por la formula (101))
De acuerdo con un metodo descrito en J. Am. Chem. Soc., 130, 8130 (2008), se sintetizo tetrafenilborato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio.
Figure imgf000083_0002
Ejemplo comparativo 2
Síntesis de tetrafenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (102 ))
Con la salvedad de que se uso tetrafenilborato de sodio en lugar de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(nbutil)borato de litio del Ejemplo 2 (producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se sintetizo tetrafenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 75 %) mediante una operacion similar a la del Ejemplo 2. A continuacion se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de tetrafenilborato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCh) δ (ppm): 0,96 (12H, d), 2,68 (12H, s), 3,18 (2H, m), 3,92 (2H, d), 6,94 (4H, t), 7,05-7,08 (8 H, m), 7,41-7,43 (8H, m)
Figure imgf000083_0003
Ejemplo comparativo 3
Síntesis de tetrafenilborato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (103))
Con la salvedad de que se uso tetrafenilborato de sodio en lugar de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(nbutil)borato de litio del Ejemplo 3 (producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se sintetizo tetrafenilborato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 67 %) mediante una operacion similar a la del Ejemplo 3. A continuacion se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de tetrafenilborato de 1,2-diciclohexil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,98-0,98 (10H, m), 1,44-1,69 (10H, m), 2,68 (12H, s), 2,68 (2H, brm), 4,03 (2H, brs), 6,92 (4H, t), 7,04-7,08 (8H, m), 7,25-7,41 (8H, m)
Figure imgf000084_0001
Ejemplo comparativo 4
Síntesis de tetrafenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (Compuesto representado por la formula (104))
Con la salvedad de que se uso tetrafenilborato de sodio en lugar de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(nbutil)borato de litio del Ejemplo 5 (producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se sintetizo tetrafenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio (polvo blanco, rendimiento: 75 %) mediante una operacion similar a la del Ejemplo 5. A continuacion se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de tetrafenilborato de tetraquis(tetrametilguanidino)fosfonio.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) δ (ppm): 2,75 (48H, s), 6 , 88 (4H, t), 7,02-7,06 (8H, m), 7,41-7,46 (6 H, m)
Figure imgf000084_0002
Ejemplo comparativo 5
Síntesis de propionato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio 2-(3-benzoilfenilo) (Compuesto representado por la formula (2 0 1 ))
De acuerdo con un metodo descrito en la publicacion JP-A-2011-80032, se sintetizo propionato de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-enio 2-(3-benzoilfenilo).
Figure imgf000084_0003
Ejemplo comparativo 6
Síntesis de 2-(3-benzoilfenil)propionato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (Compuesto representado por la formula (2 0 2 ))
En 30 mL de acetona, se disolvieron 7,62 g de ketoprofeno (30,0 mmol, producido por Hamari Chemicals, Ltd.), y 7,24 g (30,0 mmol) de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidina obtenido en el Ejemplo de smtesis 1, y se agito a temperatura ambiente durante 10 minutos. Despues de terminar la reaccion, se concentro la solucion de reaccion a presion reducida, y se lavo el residuo resultante con hexano y a continuacion se seco a presion reducida para obtener 14,86 g de 2-(3-benzoilfenil)propionato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio (solido blanco de tipo cereo, rendimiento: 100 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de 2-(3-benzoilfenil)propionato de 1,2-diisopropil-4,4,5,5-tetrametilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 1,10 (12H, d), 1,53 (3H, d), 2,82 (12H, s), 3,26 (2H, q), 3,70 (1 H, t), 7,35 (1 H, t), 7,44 (1 H, t), 7,52-7,60 (2H, m), 7,74 (1 H, d), 7,80 (1 H, d), 7,89 (1 H, s), 9,97 (1 H, brs)
Figure imgf000085_0002
Ejemplo comparativo 7
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,1-dimetMbiguanidio (Compuesto representado por la formula (301))
En 1,5 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (5,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se anadieron 0,82 g de clorhidrato de 1,1-dimetilbiguanida (5,0 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), y se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,56 g de trifenil(n-butil)borato de 1,1-dimetilbiguanidio (polvo blanco, rendimiento: 72 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de 1 ,1 -dimetilbiguanidio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm): 0,74 (3H, t), 0,93-1,03 (4H, m), 1,18 (2H, m), 2,91 (6 H, s), 6,53 (3H, s), 6,73 (3H, t), 6 , 8 8 (6 H, t), 7,18 (8 H, d)
Figure imgf000085_0001
Ejemplo comparativo 8
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de guanidinio (Compuesto representado por la formula (302))
En 1,5 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(n-butil)borato de litio (5,0 mmol; producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se anadieron 0,47 g de cloruro de guanidinio (5,0 mmol; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), y se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1 , 66 g de guanidinio trifenil(n-butil)borato de guanidinio (polvo blanco, rendimiento: 92 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de guanidinio trifenil(n-butil)borato de guanidinio.
RMN 1H (400 MHz, d-DMSO) δ (ppm) : 0,74 (3H, t), 0,76-0,90 (4H, m), 1,18 (2H, m), 6,70 (3H, t), 6 , 88 (6 H, t), 7,18 (6H, d)
Figure imgf000085_0003
Ejemplo comparativo 9
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de aminoguanidinio (Compuesto representado por la formula (303))
En 5 mL de acido clorlmdrico al 10 %, se disolvieron 0,68 g de bicarbonato de aminoguanidina (5,0 mmol, producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), y se anadieron 1,5 g de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(nbutil)borato de litio (5,0 mmol, producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) en la solucion y se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. Despues de terminar la reaccion, se anadio acetato de etilo a la solucion de reaccion para extraccion, y se lavo la capa organica con agua y a continuacion se concentro a presion reducida para obtener 1,55 g de trifenil(n-butil)borato de aminoguanidinio (polvo blanco, rendimiento: 82 %). A continuacion, se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de aminoguanidinio.
RMN 1H (400 MHz, d-DMSO) δ (ppm) : 0,74 (3H, t), 0,76-0,88 (4H, m), 1,69 (2H, m), 4,65 (1 H, brs), 6,71 (3H, t), 6 , 86 (6 H, t), 7,18 (6 H, d)
Figure imgf000086_0002
Ejemplo comparativo 10
Síntesis de trifenil(n-butil)borato de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio (Compuesto representado por la formula (105))
Con la salvedad de que se uso tetrafenilborato de sodio en lugar de una solucion acuosa al 20 % de trifenil(nbutil)borato de litio del Ejemplo 4 (producido por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), se sintetizo trifenil(n-butil)borato de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio (polvo blanco, rendimiento: 49 %) mediante una operacion similar a la del Ejemplo 4. A continuacion se muestra la medida de RMN 1H, y una formula estructural de trifenil(n-butil)borato de 1,3-dimetil-2-(N',N',N”,N”-tetrametilguanidino)-4,5-dihidro-3H-imidazolio.
RMN 1H (400 MHz, CDCla) δ (ppm) : 0,80 (3H, t), 1,02-1,29 (6 H, brm), 2,45 (6 H, s), 2,66 (12H, s), 3,03 (4H, s), 6,82 (6 H, t), 7,02 (6 H, t), 7,42 (6 H, brm)
Figure imgf000086_0001
Ejemplo experimental 1
Pruebas de solubilidad para disolventes organicos y un compuesto reactivo frente a bases
Se pesaron 0,1 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 4 y 7 a 10, y en estos compuestos, se anadieron gradualmente varias clases de disolventes organicos {acetato de monometileter de propilenglicol (PGMEA), lactato de etilo (EL)} o un compuesto reactivo frente a bases {eter neopentilglicoldiglicidflico (SR-NPG); producido por Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.} a temperatura ambiente para confirmar visualmente la solubilidad de los compuestos (generadores de bases) a los disolventes organicos y el compuesto reactivo frente a bases. El caso en que los compuestos (generadores de bases) se disolvieron en menos de 1 mL de la cantidad de adicion de los disolventes organicos o el compuesto reactivo frente a bases se evaluo como [++]; el caso en que los compuestos (generadores de bases) se disolvieron en no menos de 1 mL y menos de 5 mL de los mismos se evaluo como [+]; el caso en que los compuestos (generadores de bases) se disolvieron en no menos de 5 mL y menos de 10 mL de los mismos se evaluo como [-]; y el caso en que los compuestos (generadores de bases) se disolvieron solo en no menos de 10 mL de los mismos se evaluo como [--]. Los resultados de solubilidad se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000086_0003
Figure imgf000087_0002
Ejemplo experimental 2
Pruebas de estabilidad de almacenamiento para un compuesto reactivo frente a bases
Se pesaron 0,1 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 10, y estos compuestos se disolvieron en 2 g de un compuesto reactivo frente a bases {eter neopentilglicoldiglicidflico (SR-NPG); producido por Sakamoto Chemicals Co., Ltd.}, y se almacenaron durante 1 semana en una camara termostatica mantenida a 40 °C. El caso en que no se produjo cambio de viscosidad antes y despues de almacenamiento (el que muestra buena estabilidad de almacenamiento) se evaluo como [O]; el caso en que la viscosidad aumento dos veces o mas (el que muestra baja estabilidad de almacenamiento) se evaluo como [x]; y el caso en que evaluacion no fue posible debido a la ausencia de disolucion se evaluo como [-]. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4
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Ejemplo experimental 3
Pruebas de curado de exposicion usando un oligomero de eter diglicid^lico basado en bisfenol-A y un tiol multifuncional
Se pesaron 10 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1a 10, y tambien se peso 1 mg de 2-isopropiltioxantona, como sensibilizador, y despues estos compuestos y el sensibilizador se disolvieron por calentamiento en 100 mg de un oligomero de eter digliddico basado en bisfenol A (nombre comercial: jER (nombre comercial registrado) 828; producido por Mitsubishi Chemical Corp.), se mezclaron en 70 mg de tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol (nombre comercial: KarenzMT (nombre comercial registrado) PE1; producido por Showa Denko K.K.). La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) durante 30 segundos, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.) que tema intensidad de exposicion espedfica, y usando un filtro BP365, y a continuacion calentando a 90 °C durante 5 minutos. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y el caso en que la dureza del lapiz alcanzo 4H o mas se evaluo como [O]; el caso en que la parte no expuesta y la parte expuesta se curaron al mismo tiempo se evaluo como [x]; y el caso en que evaluacion no fue posible debido a ausencia de disolucion se evaluo como [-]. Los resultados de la evaluacion se muestran en la Tabla 5. Debe observarse que el aparato de fuente luminosa de irradiacion de rayos UV, REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.) es tal que irradia luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de 240 a 440 nm. Ademas, el filtro BP365 es tal que absorbe luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de menos de 365 nm y transmite solo luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de 365 nm o mas.
Tabla 5
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Ejemplo experimental 4
Pruebas de curado de exposicion usando un monomero de epoxido alifatico y un tiol multifuncional
Se pesaron 10 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 10, y tambien se pesaron 2 mg de 2 -isopropiltioxantona, como sensibilizador, y despues estos compuestos y el sensibilizador se disolvieron calentando en 100 mg de 3',4'-epoxiciclohexanocarboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetilo (nombre comercial: CEL2021P, producido por Daicel Corp.), que es un monomero de epoxido alidclico, se mezclaron en 100 mg de tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol (nombre comercial: KarenzMT (nombre comercial registrado) PE1, producido por Showa Denko K.K.). La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) durante 30 segundos, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.) que tema intensidad de exposicion espedfica, y usando un filtro BP365, y a continuacion calentando a 120 °C durante 5 minutos. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y el caso en que la dureza del lapiz alcanzo 4H o mas se evaluo como [O]; el caso en que la parte no expuesta y la parte expuesta se curaron al mismo tiempo se evaluo como [x]; y el caso en que evaluacion no fue posible debido a ausencia de disolucion se evaluo como [-]. Los resultados de la evaluacion se muestran en la Tabla 6.
Tabla 6
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Figure imgf000090_0002
Los resultados de los Ejemplos expe rim en ta l 1a 4 se resumen en la Tabla 7.
Tabla 75*10
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A partir de la Tabla 7 debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 y 4 tienen baja solubilidad a los disolventes organicos usados generalmente en este campo, y asf tienen baja versatilidad general. Ademas, debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 y 4 tienen baja solubilidad al compuesto reactivo frente a bases y asf es necesario disolverlos en un disolvente organico, sin embargo, como se describe anteriormente, tambien tienen baja solubilidad a los disolventes organicos usados generalmente en este campo, y asf son compuestos (generadores de bases) que tienen baja versatilidad. A continuacion, los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 5 y 6 tienen baja estabilidad de almacenamiento en un estado mixto con el compuesto reactivo frente a bases, por tanto, viscosidad de los mismos aumento a medida que avanzaba la reaccion, incluso en un estado no expuesto. Por consiguiente, debe entenderse que los generadores de bases de Ejemplos comparativos 5 y 6 son diffciles de almacenar durante un periodo de tiempo prolongado en un estado mixto con el compuesto reactivo frente a bases, y son compuestos (generadores de bases) que no son convenientes ya que se requiere la combinacion de ambos justo antes de realizar el curado, y requieren un uso rapido. Debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 4 y 10 son los compuestos (generadores de bases) que tienen baja solubilidad a monomero de epoxido de uso generico, como un oligomero de epoxido que tiene un anillo aromatico o un monomero de epoxido alidclico. Debe entenderse que el compuesto (generador de bases) obtenido en el Ejemplo comparativo 7 tiene una estructura de cation en donde el numero de atomos de hidrogeno en R11 a R18 en la formula general (B2) es 3 o mas, por tanto tiene baja basicidad de una base generada a partir del compuesto (generador de bases), y asf no es capaz de acelerar de manera eficiente una reaccion entre un compuesto reactivo frente a bases, como un epoxido, y un tiol multifuncional. Debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 8 y 9 generalmente tienen baja solubilidad debido a que no tienen un sustituyente en guanidina, y asf son compuestos (generadores de bases) con baja versatilidad que no pueden disolverse en los disolventes organicos usados generalmente en este campo, o el compuesto reactivo frente a bases como un epoxido.
A partir de la Tabla 7 debe entenderse en contra de los resultados de los Ejemplos comparativos 1 a 10, que los compuestos (generadores de bases) de la presente invencion tienen el rendimiento de solubilidad a los disolventes organicos, la estabilidad de almacenamiento en un estado mixto con el compuesto reactivo frente a bases y el alto rendimiento de curado que son capaces de curar facilmente el compuesto reactivo frente a bases en la composicion reactiva frente a bases. Por consiguiente, debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) de la presente invencion son los que tienen un mayor rendimiento tanto en terminos de uso como de almacenamiento.
Ejemplo experimental 5
Pruebas de curado de exposicion usando un oligomero de eter digliddico basado en bisfenol A y un anhndrido acido
Se pesaron 10 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 10, y se pesaron tambien 2 mg de 2 -isopropiltioxantona, como sensibilizador, y despues estos compuestos y el sensibilizador se disolvieron en 10 0 mg de un oligomero de eter digliddico basado en bisfenol A (nombre comercial: jER (nombre comercial registrado) 828; producido por Mitsubishi Chemical Corp.) calentando a 40 °C, y se enfrio a temperatura ambiente, se mezclaron 60 mg de antndrido metil-5-norborneno-2,3-dicarboxflico (producido porWako Pure Chemical Industries, Ltd.) en ellos. La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) durante 60 segundos en la pelfcula recubierta, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.), y usando un filtro BP405, y a continuacion calentando a 120 °C durante 7 minutos. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y el caso en que la dureza del lapiz alcanzo 4H o mas se evaluo como [O]; el caso en que la parte no expuesta y la parte expuesta se curaron al mismo tiempo se evaluo como [x]; y el caso en que evaluacion no fue posible debido a ausencia de disolucion se evaluo como [-]. Los resultados de la evaluacion se muestran en la Tabla 8. Debe observarse que el filtro BP405 es tal que absorbe luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de menos de 405 nm y transmite solo luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de 405 nm o mas.
Tabla 8
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A partir de los resultados del Ejemplo experimental 5 debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) de la presente invencion son capaces de usar un anhndrido acido en combinacion, como un agente de reticulacion. Por otra parte, debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 1 a 4 y 8 a 10 son compuestos (generadores de bases) que tienen baja solubilidad a un monomero de epoxido de uso generico, como un epoxido oligomero que tiene un anillo aromatico. Ademas, debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos comparativos 5 y 6 tienen baja versatilidad debido a que no pueden usar un antndrido acido en combinacion, dado que el curado en una parte expuesta y una parte no expuesta avanza al mismo tiempo cuando se calienta a 120 °C despues de la exposicion, y no es capaz de proporcionar contraste entre la parte expuesta y la parte no expuesta. Mas todavfa, debe entenderse que el compuesto (generador de bases) obtenido en el Ejemplo comparativo 7 tiene una estructura de cation en donde el numero de atomos de hidrogeno en R11 a R18 en la formula general (B2) es 3 o mas, por tanto tiene baja basicidad de una base generada a partir del compuesto (generador de bases), y asf no es capaz de acelerar de manera eficiente una reaccion entre el compuesto reactivo frente a bases, como un epoxido, y un antndrido acido.
Ejemplo experimental 6 (referencia)
Investigacion sobre sensibilizadores
La evaluacion de la exposicion se llevo a cabo de forma similar al Ejemplo experimental 3, con la salvedad de que se uso el compuesto obtenido en el Ejemplo 1, como generador de bases, usando varias clases de sensibilizadores mostrados en las siguientes Tablas 9 y 10, como sensibilizadores, y sin usar un filtro o usando BP365, BP405 o BP435 como filtro, en el Ejemplo experimental 3. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y el caso en que la dureza del lapiz alcanzo 4H o mas se evaluo como [O]; y el caso en que la dureza del lapiz fue inferior a 4H (no se produjo curado) se evaluo como [x]. Los resultados de la evaluacion se muestran en la Tabla 9. Debe observarse que el filtro BP435 es tal que absorbe luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de menos de 435 nm y transmite solo luz (rayos de energfa activa) que tiene una longitud de onda de 435 nm o mas.
Tabla 9
Figure imgf000092_0001
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Tabla 10
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A partir de los resultados del Ejemplo experimental 6 debe entenderse que el compuesto (generador de bases) del ejemplo de referencia 1 mejora la fotosensibilidad en una longitud de onda larga, usando varios sensibilizadores en combinacion. Por otra parte, se usaron en combinacion varios sensibilizadores mostrados en la Tabla 9 para los compuestos representados por las formulas (201) y (202), sin embargo, no se mostro ninguna fotosensibilidad en una longitud de onda larga, y no se mostro sensibilizacion. Por consiguiente, debe entenderse que el compuesto (generador de bases) del ejemplo de referencia 1 es capaz de mejorar la fotosensibilidad en una longitud de onda larga mediante el uso combinado de varios sensibilizadores, y asf son compuestos (generadores de bases) utiles.
Ademas, en el caso de un fotogenerador de bases basado en borato introducido con una unidad de sensibilizacion en una parte cationica, descrito en los documentos JP-A-2003-212856 y WO2009/122664, generalmente suele tener baja solubilidad y fue dificil de preparar disuelto directamente en un monomero. Mas todavfa, el fotogenerador de bases basado en borato tema el problema de que reduda la cantidad de ocupacion de base por molecula debido al aumento del peso molecular del fotogenerador de bases en s^ por la introduccion de un sensibilizador, o de que obstaculizaba la transmision de luz a la parte profunda de una pelfcula debido a la permanencia del grupo sensibilizador de igual mol en una base generada en el sistema. Ademas, el fotogenerador de bases basado en borato tema una estructura principal limitada que podfa introducirse como unidad de sensibilizacion, lo que hace diffcil usar un sensibilizador de tipo ionico que tenga una estructura principal de colorante en combinacion.
Por el contrario, a partir de los resultados del Ejemplo experimental 6 , debe entenderse que el compuesto (generador de bases) del ejemplo de referencia 1 es capaz tambien de generar dos clases diferentes de bases en el sistema, ya que no solo es capaz de formular la unidad de borato y el sensibilizador en una proporcion arbitraria, sino que tambien es capaz de usar un fotogenerador de bases convencional ya que tiene absorcion en una longitud de onda larga en combinacion. Ademas, debe entenderse tambien que son capaces de extender la longitud de onda fotosensible hasta una region de rayos visibles o una region de infrarrojo, ya que son capaces de usar un material colorante que tiene una estructura complicada en combinacion. Ademas, en el caso de que se use algun material colorante como sensibilizador, puede esperarse un curado en la parte profunda debido al efecto de inactivacion optica por la luz.
Ejemplo experimental 7
Pruebas de curado UV de radicales usando acrilatos
Se pesaron 10 mg de cada uno de los compuestos obtenidos en los Ejemplos 1a 9, y 1 mg de N,N-dietilcarbamato de 9-antrilmetilo (nombre comercial: WPBG-018; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como sensibilizador y se disolvieron en 100 mg de hexaacrilato de dipentaeritritol (nombre comercial: KAYARAD DPHA; producido por Nippon Kayaku Co., Ltd.) calentando a 40 °C. Ademas, se anadio 1 mg de solo N,N-dietilcarbamato de 9-antrilmetilo (nombre comercial: WPBG-018; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y se disolvio en 100 mg de hexaacrilato de dipentaeritritol (nombre comercial: KAYARAD DPHA; producido por Nippon Kayaku Co., Ltd.) calentando a 40 °C. La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) a temperatura ambiente durante 30 segundos en la pelfcula recubierta, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.), y usando un filtro BP365. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y el caso en que la dureza del lapiz alcanzo 4H o mas se evaluo como [O]; y el caso en que la dureza del lapiz fue inferior a 4H (no se produjo curado) se evaluo como [*]. Los resultados de la evaluacion se muestran en la Tabla 11.
Tabla 11
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Ejemplo experimental 8
Prueba de curado UV usando una reaccion de tiol-eno
Se disolvieron en acetona 0,18 g del compuesto obtenido en el Ejemplo 2, 0,10 g de N,N-dietilcarbamato de 9-antrilmetilo (nombre comercial: WPBG-018; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como sensibilizador y 3 mg de una sal de aluminio de N-nitrosofenilhidroxilamina (nombre comercial: Q-1301; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como inhibidor de polimerizacion, y a continuacion se mezclo con lo anterior 2,49 g de 2,4,6-tris(aliloxi)-1,3,5-triacina (producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y 5,52 g de tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol (nombre comercial: KarenzMT (nombre comercial registrado) PE1; producido por Showa Denko K.K.). La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) en la pelfcula recubierta a temperatura ambiente durante 10 segundos, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.), y usando un filtro BP365. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y la dureza fue 3H o superior.
Ejemplo experimental 9
Prueba de curado UV tnbrida usando una reaccion de fotosol-gel y una reaccion de tiol-eno
Se disolvieron en acetona 0,18 g del compuesto obtenido en el Ejemplo 2, 0,10 g de ketoprofeno (producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como sensibilizador y 3 mg de una sal de aluminio de N-nitrosofenilhidroxilamina (nombre comercial: Q-1301; producida por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como inhibidor de polimerizacion, y a continuacion se anadio a lo anterior 1,9 g de (3-mercaptopropil)trimetoxisilano (producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y 0,27 g de agua de intercambio ionico y se agito a temperatura ambiente durante 1 hora, y ademas, se anadieron y se mezclaron 0,79 g de 2,4,6-tris(aliloxi)-1,3,5-triacina (producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, se prehorneo la pelfcula recubierta preparada a 80 °C durante 1 minuto, y a continuacion se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) en la pelfcula recubierta durante 10 segundos, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.). La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y la dureza fue 4H o superior.
A partir de los resultados del Ejemplo experimental 7, debe entenderse que los compuestos obtenidos en los Ejemplos 6 y 7, asf como WPBG-018, como sensibilizador, no son capaces de generar un radical, y asf no fueron capaces de inducir una reaccion de polimerizacion (curado), sin embargo, los compuestos (los generadores de radicales) representados por la formula general (A-a) de la presente invencion pueden aplicarse tambien a polimerizacion de radicales de un alqueno, como un acrilato, por generacion de un radical. Ademas, a partir de los resultados del Ejemplo experimental 8 , los compuestos pudieron aplicarse tambien a curado UV por la reaccion de tiol-eno por generacion de un radical en copresencia de un compuesto de tiol y un compuesto eno. Mas todavfa, como se muestra en el Ejemplo experimental 9, los compuestos pudieron aplicarse tambien a un sistema de curado usando, en combinacion, un metodo de sol-gel por una base y la reaccion de tiol-eno por un radical. Por tanto, debe entenderse que los compuestos, dado que son capaces de generar una base y un radical al mismo tiempo, pueden usarse tambien como un agente de curado tnbrido para curado UV tnbrido por combinacion de un curado UV con un radical y curado UV anionico, lo que convencionalmente ha sido diffcil.
Ejemplo experimental 10
Pruebas de resistencia al calor
Se pesaron 10 g de cada uno de los compuestos (generadores de bases) obtenidos en los Ejemplos 1 a 9, y para estos compuestos se midio el cambio de peso, cuando se calentaron de 30 °C a 500 °C con una tasa de incremento de la temperatura de 10 °C/min, usando TG-DTA2000SA (fabricado por BRUKER AXS CO., Ltd.), para calcular “ la temperatura de inicio de perdida del 5 % en peso” de cada uno de los compuestos (generadores de bases). La temperatura calculada se uso, asf como temperatura de inicio de descomposicion, para evaluar la resistencia al calor de estos compuestos (generadores de bases). Los resultados de los mismos se muestran en la Tabla 12.
Tabla 12
Figure imgf000097_0001
A partir de los resultados del Ejemplo experimental 10, debe entenderse que los compuestos (generadores de bases) de la presente invencion son compuestos que tienen todos una temperatura de inicio de descomposicion de mas de 150 °C, y asf son relativamente estables para calentamiento. Por consiguiente, debe entenderse que, en el caso de uso de los generadores de bases de la presente invencion, puede ajustarse una temperatura en horneado alta, con lo que existe la ventaja de que no solo puede usarse un disolvente organico que tiene un alto punto de ebullicion, sino que tambien puede suprimirse el residuo del disolvente organico al menor valor posible, despues del horneado. Es decir, puede suprimirse el deterioro en el contraste entre una parte expuesta (parte curada) y una parte no expuesta (parte no curada), causado por el disolvente organico residual.
Ejemplo experimental 11
Prueba de curado UV de tipo adicion de Michael usando un acrilato multifuncional y un tiol multifuncional
Se pesaron 10 mg del compuesto obtenido en el Ejemplo 6 y 2 mg de N,N-dietilcarbamato de 9-antrilmetilo (nombre comercial: WPBG-018; producido por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) como sensibilizador, y se disolvio calentando en Y-butirolactona, y a continuacion se mezclaron con lo anterior 100 mg de triacrilato de pentaeritritol (nombre comercial: Light Acrylate PE-3A; producido por Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) y 141 mg de tetraquis(3-mercaptobutirato) de pentaeritritol (nombre comercial: KarenzMT (nombre comercial registrado) PE1; producido por Showa Denko K.K.). La muestra resultante se recubrio con barra en una placa de vidrio, y se curo la pelfcula recubierta por irradiacion de rayos UV (rayos de energfa activa) en la pelfcula recubierta durante 10 segundos, usando un aparato de fuente luminosa de irradiacion con rayos UV REX-250 (fabricado por Asahi Spectra Co., Ltd.), y usando un filtro BP365, y a continuacion calentando a 80 °C durante 10 minutos. La dureza de la pelfcula recubierta se evaluo por un metodo de prueba de dureza del lapiz, y la dureza fue 3H o superior.
A partir de los resultados de Ejemplos experimentales 5 y 7, debe entenderse que una combinacion del compuesto obtenido en el Ejemplo 6 y WPBG-018 como sensibilizador genera selectivamente solo una base por irradiacion UV y no genera un radical. Es decir, el compuesto, en donde al menos un grupo entre R1 a R4 en la formula general (A) tiene “un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono” (en lo sucesivo puede abreviarse como el compuesto de arilalquinilo de la presente invencion), como el compuesto obtenido en el Ejemplo 6, es capaz de generar selectivamente solo una base por irradiacion UV. Ademas, debe entenderse, a partir del resultado de los Ejemplos experimentales 11, que el compuesto de arilalquinilo de la presente invencion puede aplicarse a curado UV anionico mediante una reaccion de adicion de Michael de un tiol y un acrilato. Por consiguiente, el compuesto de arilalquinilo de la presente invencion es capaz de ajustar la proporcion de la reaccion de un acrilato y un tiol a 1:1, dado que es capaz de realizar una reaccion de curado por anion entre un tiol y un acrilato sin generar una reaccion de polimerizacion de radicales mediante un acrilato en solitario como en el Ejemplo experimental 7, realizando irradiacion UV. Es decir, como el compuesto de arilalquinilo de la presente invencion genera selectivamente solo una base por irradiacion UV, puede aplicarse a curado UV por anion, en donde la proporcion de reaccion entre el acrilato y el tiol se ajusta a 1:1, cuyo control ha sido diffcil convencionalmente.
Dado que contiene un tiol, dicha resina curada por UV de un acrilato y un tiol tiene generalmente rendimientos diversos elevados, por ejemplo, en estabilidad dimensional, flexibilidad, resistencia al agua, resistencia qmmica, adhesion entre una resina y un sustrato, resistencia al impedimento de curado causado por el oxfgeno, de la resina, en comparacion con una resina curada de solo acrilato, y asf puede ser un material util. Ademas, es preferible con vistas a crear un material nuevo, dado que, en la reaccion de adicion de Michael de un acrilato y un tiol, un acrilato multifuncional, como material de partida, esta disponible facilmente, mientras que en una reaccion de tiol-eno de un compuesto de alilo polimerizable por un radical, y un tiol, un compuesto de alilo multifuncional, como material de partida, tiene en general una disponibilidad diffcil.
Aplicabilidad industrial
El compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion y el generador de bases de la presente invencion son tales que generan una base fuerte (biguanidas) mediante operacion de irradiacion de luz (rayos de energfa activa) o calentamiento y similares, y por otra parte, son de tal forma que no reaccionan con un compuesto reactivo frente a bases, incluso en el caso de almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado en un estado mixto del compuesto (generador de bases) y una composicion reactiva frente a bases, como un compuesto basado en epoxido, debido a la baja nucleofilia de la parte de borato del anion. Por consiguiente, el compuesto representado por la formula general (A) de la presente invencion y el generador de bases de la presente invencion son utiles como un generador de bases, que es capaz de mejorar la estabilidad de almacenamiento sin reducir el rendimiento del mismo, incluso en el caso de almacenamiento de una composicion que contiene el compuesto (generador de bases) y un compuesto reactivo frente a bases durante un periodo de tiempo prolongado.
La composicion reactiva frente a bases de la presente invencion es una composicion que contiene el generador de bases de la presente invencion, como se describe anteriormente, y en la realizacion de una operacion de curado, es capaz de hacer avanzar de manera efectiva el curado de un compuesto reactivo frente a bases, usando una base fuerte (biguanidas) generada a partir del generador de bases en la composicion como iniciador, asf como susceptible de ser almacenada en un estado estable sin reducir el rendimiento como una composicion reactiva frente a bases, incluso en el caso de almacenamiento durante un periodo de tiempo prolongado, y asf es util, por ejemplo, como un material de recubrimiento, tinta de impresion, un material dental, un material optico, como un material de proteccion, un material de electronica y similares.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto representado por la siguiente formula general (A):
Figure imgf000099_0002
en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono; un grupo 2-furiletinilo; un grupo 2-tiofeniletinilo; o un grupo 2,6-ditianilo; R2 a R4 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; un grupo arilalquinilo que tiene de 8 a 16 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; un grupo furanilo; un grupo tienilo; o un grupo pirrolilo sustituido en N-alquilo; y Z+ representa un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula general (B2):
Figure imgf000099_0001
en donde R11 a R15 y R18 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R16 y R17 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo arilo que tiene de 6 a 14 atomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo nitro, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo dialquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono; R16 junto con R17 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono, y el numero de atomos de hidrogeno entre R11 y R18 es de 0 a 2.
2. El compuesto segun la reivindicacion 1, en donde R1 en la formula general (A) es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo feniletinilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y todos de R2 a R4 son el mismo grupo fenilo que puede estar sustituido con un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo alquiltio que tiene de 1 a 6 atomos de carbono.
3. El compuesto segun la reivindicacion 1, en donde, en el compuesto representado por la formula general (B2), R11 a R14 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, R15 y R18 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, y R16 y R17 representan cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono o un grupo fenilo sustituido con solo un grupo nitro o solo un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, o R16 junto con R17 pueden formar un grupo alquileno que tiene de 2 a 4 atomos de carbono.
4. El compuesto segun la reivindicacion 1, en donde el cation amonio que tiene el grupo biguanidio, representado por Z+ en la formula general (A), es un cation amonio que tiene un grupo biguanidio representado por la siguiente formula (B-4), (B-5), (B-6), (B-17) y (B-18):
Figure imgf000100_0001
5. Un generador de bases que comprende el compuesto segun la reivindicacion 1.
6. Una composicion reactiva frente a bases que comprende el generador de bases segun la reivindicacion 5 y un compuesto reactivo frente a bases.
7. La composicion reactiva frente a bases segun la reivindicacion 6, en donde la composicion comprende ademas un sensibilizador.
8. La composicion reactiva frente a bases segun la reivindicacion 6, en donde la composicion comprende ademas un disolvente organico.9
9. La composicion reactiva frente a bases segun la reivindicacion 6, en donde el compuesto reactivo frente a bases se selecciona entre el grupo que consiste en un compuesto basado en epoxido, un compuesto basado en silicio, un compuesto basado en isocianato y un compuesto basado en acido poliamico.
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