JPH09292712A

JPH09292712A - 感光材料

Info

Publication number: JPH09292712A
Application number: JP8131158A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hoshi; 聡星
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1997-11-11

Abstract

(57)【要約】【課題】感光材料において、鮮明な画像が得られる熱
現像温度の範囲を広くする。【解決手段】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物または架橋性ポリマーおよびカルボン酸と有
機塩基との塩からなる塩基プレカーサーを含む感光性硬
化性層が設けられている感光材料において、有機塩基と
して特定のビグアニド化合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、ハロ
ゲン化銀、還元剤、重合性化合物または架橋性ポリマー
および塩基プレカーサーを含む感光性硬化性層が設けら
れている感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号の各公報（米国特許４６２９６
７６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記
載されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還
元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解
によって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸
化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。こ
の感光材料には、一般に現像促進剤として塩基または塩
基プレカーサーを添加しておく。

【０００３】また、この画像形成方法を利用した印刷版
の製造に好適な感光材料が、特開昭６４−１７０４７号
公報（米国特許４９８５３３９号および欧州特許公開番
号０２９８５２２Ａ号各明細書）、特開平５−２４９６
６７号公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許
公開番号０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４
−１９１８５６号公報に記載されている。さらに、カラ
ープルーフの作成に適した画像形成方法が特開平４−３
３８９５５号公報に記載されている。印刷版またはカラ
ープルーフの作成では、重合性化合物に加えてまたは代
えて架橋性ポリマーを用いてもよい。また、そのような
画像形成に用いる感光材料は、ハロゲン化銀を含む感光
性層と重合性化合物を含む硬化性層が別々に設けられて
いる場合が多い。さらに、感光材料に塩基または塩基プ
レカーサーを含む画像形成促進層を設ける場合もある。

【０００４】以上の画像形成方法では、アルカリ性の現
像液を用いる代わりに、感光材料を高温（８０℃上）で
加熱することにより現像処理を行なう。この熱現像にお
いて、ハロゲン化銀の現像反応と重合性化合物または架
橋性ポリマーの硬化反応が進行する。なお、ハロゲン化
銀の現像反応は、塩基性の条件下で迅速に進行する。そ
のため、ハロゲン化銀を含む感光性層またはそれに隣接
する層（画像形成促進層）に、塩基または塩基プレカー
サーを添加する。塩基および塩基プレカーサーとして
は、無機または有機の塩基、またはそれらの塩基プレカ
ーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型
など）が使用されている。感光材料の保存中の安定性を
考慮すると、塩基よりも塩基プレカーサーが好ましく用
いられる。塩基プレカーサーとしては、カルボン酸と有
機塩基との塩からなる脱炭酸型の塩基プレカーサーが代
表的である。カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基
プレカーサーについては、まず、カルボン酸側に着目し
て、脱炭酸反応が起きやすいカルボン酸塩が提案されて
いる。具体的なカルボン酸塩としては、トリクロロ酢酸
塩（英国特許９９８９４９号明細書記載）、プロピオー
ル酸塩（特開昭５９−１８０５３７号公報記載）および
スルホニル酢酸塩（特開昭６１−５１１３９号公報およ
び米国特許４０６０４２０号明細書記載）が提案されて
いる。

【０００５】別に、有機塩基側に着目して、特定の有機
塩基を用いた塩基プレカーサーも提案されている。例え
ば、トリアジン化合物のカルボン酸塩（米国特許３４９
３３７４号明細書記載）、二酸、三酸または四酸塩基で
あるアミジン類のカルボン酸塩（特開昭６３−３１６７
６０号公報記載）および二酸、三酸または四酸塩基であ
るグアニジン類のカルボン酸塩（特開昭６４−６８７４
６号公報記載）が提案されている。後二者の二酸、三酸
または四酸塩基を用いた塩基プレカーサーは、保存安定
性が優れ、かつ温度が一定値以上になると急激に分解し
て塩基を放出する。すなわち、これらの二酸、三酸また
は四酸塩基のプレカーサーは、一般に要求されている条
件を満足する優れた塩基プレカーサーである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、特開昭６
３−３１６７６０号および同６４−６８７４６号の各公
報に記載の二酸、三酸または四酸塩基のプレカーサーを
含む感光材料について研究したところ、若干の問題点が
あることが判明した。二酸、三酸または四酸塩基は、分
子サイズが大きく、感光材料中での拡散が遅い。このた
め、迅速に塩基を生成しても、それが実際に作用するま
でに時間がかかっていることが判明した。この問題は、
感光材料を低温で加熱（熱現像）する場合に顕著であっ
た。また、塩基が多価であると、感光材料中の重合性化
合物や架橋性ポリマーとマイケル付加反応を起こし、三
次元架橋構造を有するポリマーが副産物として生じる場
合もあった。三次元架橋構造を有するポリマーが硬化性
層の未硬化部に生じると、得られる硬化画像にかぶりが
生じる。この問題は、感光材料を高温で加熱（熱現像）
する場合に顕著であった。

【０００７】以上の問題のため、上記の塩基プレカーサ
ーを含む感光材料では、鮮明な画像が得られる適正な現
像温度範囲が狭く、画像の再現性が低かった。本発明の
目的は、室温での保存中に分解せず、加熱時に急激に分
解して塩基を放出することができる新規な塩基プレカー
サーを含む感光材料を提供することである。また、本発
明の目的は、熱現像時に三次元架橋ポリマーのような副
産物が生じる可能性がない感光材料を提供することでも
ある。さらに、本発明の目的は、鮮明な画像が得られる
熱現像温度の範囲が広い感光材料を提供することでもあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（３）の感光材料を提供する。（１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物または架橋性ポリマーおよびカルボン酸と有機塩基と
の塩からなる塩基プレカーサーを含む感光性硬化性層が
設けられている感光材料であって、有機塩基が下記式
（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物であることを特徴
とする感光材料。

【０００９】

【化６】

【００１０】上記式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ からなる群より選
ばれる一価の基であり、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基および複素環残基からなる群より選ばれる一価
の基であり、各基は一個以上の置換基を有していてもよ
く、そしてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ から選ばれる任意の二個の基は、互
いに結合して五員または六員の含窒素複素環を形成して
もよい。

【００１１】（２）支持体上に、重合性化合物または架
橋性ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀およ
びカルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサ
ーを含む感光性層を有し、還元剤が感光性層または硬化
性層に含まれている感光材料であって、有機塩基が上記
式（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物であることを特
徴とする感光材料。（３）支持体上に、重合性化合物または架橋性ポリマー
を含む硬化性層、ハロゲン化銀を含む感光性層、および
カルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサー
を含む画像形成促進層を有し、還元剤が感光性層または
硬化性層に含まれている感光材料であって、有機塩基が
上記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物であること
を特徴とする感光材料。上記カルボン酸は、下記式（I
I）または（III)で表わされることが好ましい。

【００１２】

【化７】

【００１３】上記式（II）において、Ｒ²¹およびＲ
²²は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎは１または２であり、ｎが１である場
合は、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基であり、ｎが２である場合は、Ｙはアルキレン
基、アリーレン基および複素環残基からなる群より選ば
れる二価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を
有していてもよい。

【００１４】

【化８】

【００１５】上記式（III)において、ｍは１または２で
あり、ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の
基であり、ｍが２である場合は、Ｚはアルキレン基、ア
リーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる二
価の基であり、そして各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい。

【００１６】

【発明の効果】本発明に用いる塩基プレカーサーは、有
機塩基部分が一酸塩基であるビグアニド類であることを
特徴とする。ビグアニド類は、分子量が小さく、カルボ
ン酸とコンパクトな塩を形成する。このため、塩基プレ
カーサー（塩）の結晶は、全体として緻密な構造を有し
ている。このため、塩基プレカーサーは、室温で安定な
結晶構造になっている。また、一般にカルボン酸は、脱
炭酸を促進するためにアリール基のような疎水性基を有
している。そのような場合には、塩全体が疎水的な性質
を有するので、さらに結晶構造が安定化する。この塩基
プレカーサーを加熱すると、以上のような安定な結晶構
造が保たれている間はカルボキシルの脱炭酸反応は起こ
らず、結晶構造が崩壊すると共に急激に脱炭酸反応が進
行して、塩基が生成する。そのため、本発明の感光材料
は、室温での保存中に分解しない塩基プレカーサーを用
いて、加熱時にそれを急激に分解して迅速に塩基を生成
することができる。

【００１７】また、本発明に使用する塩基プレカーサー
の有機塩基部分は、分子量の小さい一酸塩基であるた
め、塩基の生成速度に加えて、塩基の拡散速度も迅速で
ある。さらに、本発明の感光材料では、一酸塩基を生成
するため、ポリマーのような副産物が生じる可能性もな
い。以上の結果、本発明の感光材料は、広い熱現像温度
の範囲で鮮明な画像を形成することができる。なお、本
発明に用いる塩基プレカーサーの塩基部分は、ジアゾ系
感熱記録材料に添加できる塩基性物質（ビグアニジン化
合物又はその酸性塩）として、特開昭５９−１０６９９
４号公報に記載がある。同公報の２頁右上欄には、下記
一般式で表わされるビグアニジン化合物が開示されてい
る。

【００１８】

【化９】

【００１９】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素、アルキル、シク
ロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、芳香族基、又は
複素環基を表わす。また、同公報の２頁右下欄には、ビ
グアニジン化合物の酸性塩として、「硫酸、塩酸、炭
酸、リン酸等の無機酸性塩及びクエン酸、酒石酸、シュ
ウ酸等の有機酸性塩」が記載されている。本発明の感光
材料では、これらの酸性塩とは異なり、脱炭酸性のカル
ボキシルを有するカルボン酸との塩、すなわち塩基プレ
カーサーを用いることによって、前述した予想外の効果
を得ることができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】

［塩基プレカーサー］本発明に用いる塩基プレカーサー
は、有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化
合物であることを特徴とする。

【００２１】

【化１０】

【００２２】式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ が好ましい。アルキル基の
炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃
至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造
および分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル
基の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチル
が含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原
子およびスルホンアミド基を挙げることができる。これ
らの置換基は、さらに置換されていてもよい。置換アル
キル基の例には、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒド
ロキシ−１−シクロヘキシルが含まれる。

【００２３】アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒド
ロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基
を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換
されていてもよい。置換アルケニル基の例には、スチリ
ルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２
０であることが好ましく、２乃至１０であることがさら
に好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アル
キニル基の例には、エチニルが含まれる。アルキニル基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、ヒ
ドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド
基を挙げることができる。これらの置換基は、さらに置
換されていてもよい。置換アルキニル基の例には、フェ
ニルエチニルが含まれる。

【００２４】アリール基の炭素原子数は、６乃至３０で
あることが好ましく、６乃至２０であることがさらに好
ましく、６乃至１５であることが最も好ましい。アリー
ル基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。ア
リール基は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基
の例としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シ
アノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオキシ基、
複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキシル、ス
ルファモイル基およびハロゲン原子を挙げることができ
る。これらの置換基は、さらに置換されていてもよい。
複素環残基は、五員または六員の複素環を有することが
好ましい。複素環中のヘテロ原子としては、窒素原子、
酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環の例には、
フラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリン環、チ
アゾール環が含まれる。複素環には他の複素環、脂肪族
環あるいは芳香族環が縮合していてもよい。縮合複素環
の例には、ベンゾチアゾール環が含まれる。複素環残基
は、一個以上の置換基を有していてもよい。置換基の例
としては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、アリー
ル基、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオ
キシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、カルボキ
シル、スルファモイル基およびハロゲン原子を挙げるこ
とができる。これらの置換基は、さらに置換されていて
もよい。

【００２５】−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ は、アミノまたは置換アミノ
基を意味する。Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
る。各基の定義、例示および置換基については、上記Ｒ
¹ 〜Ｒ⁷ と同様である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。複素環を形成するための連結基と
しては、アルキレン基が好ましい。ただし、ヘテロ原子
（例、酸素原子、窒素原子）が連結基中に存在していて
もよい。特に好ましい有機塩基を下記式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）に示す。

【００２６】

【化１１】

【００２７】式（Ｉａ）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³お
よびＲ¹⁴は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基で
あり、各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そ
してＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴から選ばれる任意の二
個の基は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素
環を形成してもよい。各基の定義、例示および置換基に
ついては、前述した式（Ｉ）のＲ¹ 〜Ｒ⁷ と同様であ
る。式（Ｉｂ）において、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基および複素環残基か
らなる群より選ばれる一価の基であり、各基は一個以上
の置換基を有していてもよく、そしてＲ¹⁶およびＲ
¹⁷は、互いに結合して五員または六員の含窒素複素環を
形成してもよい。各基の定義、例示および置換基につい
ては、前述したＲ¹ 〜Ｒ⁷ と同様である。式（Ｉ）で表
わされるビグアニド化合物は、共鳴構造を有し、一酸塩
基として機能する。最も単純な化合物（Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷がいずれも水素原子）
の電離状態を例に、以下に共鳴構造を示す。

【００２８】

【化１２】

【００２９】以下に有機塩基の具体例を挙げる。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】

【化３１】

【００４９】

【化３２】

【００５０】

【化３３】

【００５１】

【化３４】

【００５２】

【化３５】

【００５３】

【化３６】

【００５４】

【化３７】

【００５５】

【化３８】

【００５６】カルボン酸は、カルボキシル基が一定の加
熱温度において脱炭酸される性質を有する必要がある。
脱炭酸に要する加熱温度は、５０乃至２００℃であるこ
とが好ましく、７０乃至１７０℃であることがさらに好
ましい。そのような性質を有するカルボン酸としては、
トリクロロ酢酸、スルホニル酢酸およびプロピオール酸
が知られている。なお、カルボン酸に芳香族基を導入す
ることにより、脱炭酸反応を促進することができる。下
記式（II）で表わされるスルホニル酢酸は、好ましく用
いられるカルボン酸である。

【００５７】

【化３９】

【００５８】上記式（II）において、Ｒ²¹およびＲ
²²は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基である。水素原子、アルキル基およびアリール基
が好ましく、水素原子が特に好ましい。アルキル基の炭
素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至
１０であることがさらに好ましく、１乃至６であること
が最も好ましい。アルキル基は、直鎖構造、環状構造お
よび分岐構造のいずれを有していてもよい。アルキル基
の例には、メチル、エチル、ブチル、オクチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルおよびデカヒドロナフチルが
含まれる。アルキル基は、一個以上の置換基を有しても
よい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。置換アルキル基の例に
は、ベンジル、フェネチルおよび１−ヒドロキシ−１−
シクロヘキシルが含まれる。

【００５９】アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０
であることが好ましく、２乃至１０であることがさらに
好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケ
ニル基は、直鎖構造、環状構造および分岐構造のいずれ
を有していてもよい。アルケニル基の例には、プロペニ
ルおよびイソプロペニルが含まれる。アルケニル基は、
一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例として
は、アリール基、アルコキシ基（例、メトキシ）、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ、シア
ノ、ハロゲン原子およびスルホンアミド基を挙げること
ができる。これらの置換基は、さらに置換されていても
よい。置換アルケニル基の例には、スチリルが含まれ
る。アリール基の炭素原子数は、６乃至３０であること
が好ましく、６乃至２０であることがさらに好ましく、
６乃至１５であることが最も好ましい。アリール基の例
には、フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基
は、一個以上の置換基を有してもよい。置換基の例とし
ては、アルキル基（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニ
トロ、アミノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、複素環残基、ア
ルキルスルホニル基、カルボキシル、スルファモイル基
およびハロゲン原子を挙げることができる。これらの置
換基は、さらに置換されていてもよい。

【００６０】複素環残基は、五員または六員の複素環を
有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子として
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複
素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、
キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環には他の
複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合していてもよ
い。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が含まれ
る。複素環残基は、一個以上の置換基を有していてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基（例、メチル、ブ
チル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニル基、
カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン原子を
挙げることができる。これらの置換基は、さらに置換さ
れていてもよい。

【００６１】式（II）において、ｎは１または２であ
る。ｎが１である場合は、Ｙはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基および複素環残基からな
る群より選ばれる一価の基である。アリール基および複
素環残基が好ましく、アリール基が特に好ましい。アル
キニル基以外の各基の定義、例示および置換基について
は、上記Ｒ³¹およびＲ³²と同様である。アルキニル基の
炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃
至１０であることがさらに好ましく、２乃至６であるこ
とが最も好ましい。アルキニル基の例には、エチニルが
含まれる。アルキニル基は、一個以上の置換基を有して
もよい。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ
基（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスル
ホンアミド基を挙げることができる。これらの置換基
は、さらに置換されていてもよい。置換アルキニル基の
例には、フェニルエチニルが含まれる。

【００６２】ｎが２である場合は、Ｙはアルキレン基、
アリーレン基および複素環残基からなる群より選ばれる
二価の基である。アリーレン基および二価の複素環残基
が好ましく、アリーレン基が特に好ましい。アルキレン
基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、
１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至６であ
ることが最も好ましい。アルキレン基は、直鎖構造、環
状構造および分岐構造のいずれを有していてもよい。ア
ルキレン基の例には、メチレンおよびプロピレンが含ま
れる。アルキレン基は、一個以上の置換基を有してもよ
い。置換基の例としては、アリール基、アルコキシ基
（例、メトキシ）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン原子およびスルホ
ンアミド基を挙げることができる。これらの置換基は、
さらに置換されていてもよい。アリーレン基の炭素原子
数は、６乃至３０であることが好ましく、６乃至２０で
あることがさらに好ましく、６乃至１５であることが最
も好ましい。アリーレン基の例には、フェニレンおよび
ナフチレンが含まれる。アリーレン基は、一個以上の置
換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基
（例、メチル、ブチル）、シアノ、ニトロ、アミノ、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。

【００６３】二価の複素環残基は、五員または六員の複
素環を有することが好ましい。複素環中のヘテロ原子と
しては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好まし
い。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピリジ
ン環、キノリン環、チアゾール環が含まれる。複素環に
は他の複素環、脂肪族環あるいは芳香族環が縮合してい
てもよい。縮合複素環の例には、ベンゾチアゾール環が
含まれる。複素環残基は、一個以上の置換基を有してい
てもよい。置換基の例としては、アルキル基（例、メチ
ル、ブチル）、アリール基、シアノ、ニトロ、アミノ、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アシルオキシ基、複素環残基、アルキルスルホニ
ル基、カルボキシル、スルファモイル基およびハロゲン
原子を挙げることができる。これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。

【００６４】下記式（III)で表わされるプロピオール酸
も、好ましく用いられるカルボン酸である。

【００６５】

【化４０】

【００６６】式（III)において、ｍは１または２であ
る。ｍが１である場合は、Ｚは水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環残基
およびカルボキシルからなる群より選ばれる一価の基で
ある。アリール基が特に好ましい。各基の定義、例示お
よび置換基については、前述した式（II）のＲ³¹、Ｒ³²
およびＹと同様である。ｍが２である場合は、Ｚはアル
キレン基、アリーレン基および複素環残基からなる群よ
り選ばれる二価の基である。アリーレン基が特に好まし
い。各基の定義、例示および置換基については、前述し
た式（II）のＹと同様である。以下にカルボン酸の具体
例を挙げる。

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】

【化４６】

【００７３】

【化４７】

【００７４】

【化４８】

【００７５】

【化４９】

【００７６】

【化５０】

【００７７】

【化５１】

【００７８】

【化５２】

【００７９】

【化５３】

【００８０】

【化５４】

【００８１】

【化５５】

【００８２】

【化５６】

【００８３】

【化５７】

【００８４】

【化５８】

【００８５】

【化５９】

【００８６】

【化６０】

【００８７】

【化６１】

【００８８】

【化６２】

【００８９】

【化６３】

【００９０】本発明に用いる塩基プレカーサーは、以上
述べたようなカルボン酸と有機塩基との塩からなる。カ
ルボン酸と有機塩基の組み合わせについて特に制限はな
い。ただし、塩の融点（または分解温度）は５０乃至２
００℃であることが好ましく、７０乃至１７０℃である
ことがさらに好ましい。以下に本発明に用いることがで
きる塩基プレカーサーの具体例を示す。

【００９１】

【化６４】

【００９２】

【化６５】

【００９３】

【化６６】

【００９４】

【化６７】

【００９５】

【化６８】

【００９６】

【化６９】

【００９７】

【化７０】

【００９８】

【化７１】

【００９９】

【化７２】

【０１００】

【化７３】

【０１０１】

【化７４】

【０１０２】

【化７５】

【０１０３】

【化７６】

【０１０４】

【化７７】

【０１０５】

【化７８】

【０１０６】

【化７９】

【０１０７】

【化８０】

【０１０８】

【化８１】

【０１０９】

【化８２】

【０１１０】

【化８３】

【０１１１】

【化８４】

【０１１２】

【化８５】

【０１１３】

【化８６】

【０１１４】

【化８７】

【０１１５】

【化８８】

【０１１６】

【化８９】

【０１１７】

【化９０】

【０１１８】

【化９１】

【０１１９】

【化９２】

【０１２０】

【化９３】

【０１２１】

【化９４】

【０１２２】

【化９５】

【０１２３】

【化９６】

【０１２４】

【化９７】

【０１２５】

【化９８】

【０１２６】

【化９９】

【０１２７】

【化１００】

【０１２８】

【化１０１】

【０１２９】

【化１０２】

【０１３０】

【化１０３】

【０１３１】

【化１０４】

【０１３２】

【化１０５】

【０１３３】

【化１０６】

【０１３４】

【化１０７】

【０１３５】

【化１０８】

【０１３６】

【化１０９】

【０１３７】

【化１１０】

【０１３８】

【化１１１】

【０１３９】有機塩基（ビグアニド化合物）の合成方法
は、公知文献（例えば、The Chemistry of Functional
Groups/The Chemistry of amidines and imidates (S.P
ataiand Z.Rappoport) Vol. 2, (1991), p488-494）に
記載の方法を参考にすることができる。以下に、塩基プ
レカーサー（６）および（１０）の合成例を示す。他の
塩基プレカーサーも同様の方法で合成することができ
る。

【０１４０】［合成例１］イソプロピルアルコール７０
ｍｌ中にジメチルチオ尿素４．２ｇおよびオクチルブロ
マイド８．５ｇを溶解した溶液を５時間加熱還流した。
別に、イソプロピルアルコール７０ｍｌ中にグアニジン
炭酸塩３．６ｇを溶解した溶液に、２８重量％ナトリウ
ムメトキシド溶液７．７ｇを加えて中和したのち、濾過
した。得られたグアニジン溶液を、前記の加熱還流した
溶液に加え、４時間さらに加熱還流した。反応液に酢酸
エチル５００ｍｌに滴下して生成物を再沈させ、塩基
（Ｂ−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。
次に、得られた塩基の臭酸塩３．２ｇを水酸化カリウム
１．０ｇのメタノール溶液で中和したのち、濾過により
得たフリーの塩基を、エタノール１６０ｍｌ中にカルボ
ン酸（Ａ−７）５．１ｇを溶解した溶液に、６０℃でゆ
っくり滴下した。滴下終了から２時間後、室温で攪拌し
て、濾別し、塩基プレカーサー（６）３．２ｇ（収率：
４６％）を得た。融点は、１２３．２℃（分解）であっ
た。

【０１４１】［合成例２］合成例１で用いたジメチルチ
オ尿素に代えてブチルチオ尿素を用いた以外は、合成例
１と同様にして、ブチルチオ尿素をオクチルブロマイド
と縮合した。合成例１と同様に処理して得られた臭酸塩
を、水酸化カリウムで中和して硫酸で塩を形成し、塩基
（Ｂ−７）の硫酸塩を収率５３％で得た。ついで、合成
例１と同様にカルボン酸（Ａ−７）と塩を形成すること
により、塩基プレカーサー（１０）を収率５８％で得
た。融点は、１２７．４℃（分解）であった。塩基（Ｂ
−３）の臭酸塩５．０ｇ（収率：５９％）を得た。

【０１４２】塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モル
当り０．１乃至２０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２乃至１０モルの範囲で使用することがさらに
好ましい。二種類以上の塩基プレカーサーを併用しても
よい。以下、感光材料の層構成、塩基プレカーサー以外
の成分および感光材料を用いる画像形成方法の各工程に
ついて、順次説明する。

【０１４３】［感光材料の層構成］感光材料の層構成
は、用途に応じて決定することができる。ただし、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物または架橋性ポリ
マーを含む感光性硬化性層は、ハロゲン化銀を含む感光
性層と重合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性
層との２層から構成されることが好ましい。さらに感光
材料を、感光性層、硬化性層および他の機能層からなる
３層以上の構成としてもよい。他の機能層には、画像形
成促進層、オーバーコート層、粘着性層および剥離層が
含まれる。塩基性プレカーサーは、感光性硬化性層、感
光性層または画像形成促進層に添加する。なお、画像形
成促進層のように、感光性層以外の層に塩基プレカーサ
ーを添加しても、熱現像時に生成した塩基が感光性層に
拡散する。

【０１４４】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬
化性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【０１４５】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化性層は、重合性化合物の
重合または架橋により硬化する。硬化性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至
７μｍであることがさらに好ましい。

【０１４６】［オーバーコート層および画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。オーバーコート層に画像形成を促進
する成分（例、塩基プレカーサー、還元剤、熱現像促進
剤）を添加して、オーバーコート層としての保護機能に
加えて、画像形成を促進する機能を有すしてもよい。オ
ーバーコート層は、マット剤を含むことができる。マッ
ト剤は、感光材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を
重ねた時の接着を防止する。これらの層の厚さは、０．
３乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０
μｍであることがさらに好ましい。オーバーコート層
は、一般に親水性ポリマーを用いて形成する。ただし、
疎水性ポリマーを用いることもできる。例えば、疎水性
ポリマーを溶剤に溶かし、塗布により形成することがで
きる。また、ポリマーのラテックスの塗布により形成す
ることも可能である。エッチング処理を行う場合は、疎
水性ポリマーを用いると、熱現像後、エッチングに先立
って、これらの層を剥離により除去する必要がある。

【０１４７】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【０１４８】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【０１４９】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【０１５０】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。

【０１５１】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【０１５２】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【０１５３】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【０１５４】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【０１５５】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。

【０１５６】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【０１５７】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。

【０１５８】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒
子サイズが異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み
合わせて用いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤とし
て用いることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【０１５９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。

【０１６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【０１６１】［有機金属塩］感光材料の感光性層には、
ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加することができ
る。このような有機金属塩としては、有機銀塩を用いる
ことが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに使用され
る有機化合物としては、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプト基を置
換基として有する脂肪族、芳香族または複素環化合物を
挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩やアセチ
レン銀も有機銀塩として用いることができる。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０
^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代わりに、
それを構成する有機化合物を感光性層に加え、感光性層
中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換して
もよい。

【０１６２】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【０１６３】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【０１６４】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【０１６５】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【０１６６】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物または架橋性ポリマーに
付加しうるフリーラジカルを発生することができる化合
物である。光重合開始剤については、Oster 他著「Chem
ical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５
１頁、Kosar 著「Light-Sensitive System」（John Wil
ey& Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁、特開昭６
１−７５３４２号公報および特開平２−２０７２５４号
公報に記載がある。光重合開始剤の例としては、カルボ
ニル化合物、含ハロゲン化合物、光還元性色素と還元剤
とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化
物、光半導体および金属化合物を挙げることができる。
重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【０１６７】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【０１６８】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
には、バインダーとしてポリマーを添加することが好ま
しい。ポリマーは架橋性を有していても、有していなく
てもよい。架橋性ポリマーとしては、エチレン性不飽和
基を分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマーが好ま
しく用いられる。架橋性ポリマーは、コポリマーであっ
てもよい。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポ
リ−１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げる
ことができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有
するポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエン
およびポリ−１，２−イソプレンを挙げることができ
る。

【０１６９】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR²=CR³R
⁴ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³R⁴ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³
R⁴、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR²=CR³R⁴、-(CH₂)_n-O-CO-CR²
=CR³R⁴および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R⁴はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R²とR³またはR⁴は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【０１７０】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【０１７１】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
バインダーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマ
ーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリ
マーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げ
ることができる。

【０１７２】硬化させた後、アルカリ性水溶液で未硬化
の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用いる
（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をその
分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【０１７３】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層や
オーバーコート層のような親水性層は、親水性ポリマー
をバインダーとして含む。親水性ポリマーとは、分子構
造内に親水性基または親水性結合を有する高分子化合物
である。親水性基の例としては、カルボキシル、アルコ
ール性水酸基、フェノール性水酸基、スルホ、スルホン
アミド基、スルホンイミドおよびアミドを挙げることが
できる。親水性結合の例としては、ウレタン結合、エー
テル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水
性ポリマーとして、水溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリ
マーを用いることが好ましい。水膨潤性ポリマーとは、
水に対して親和性を有するが、ポリマーの架橋構造のた
めに、水には完全には溶解しないものを言う。水溶性も
しくは水膨潤性のポリマーとしては、天然、合成または
半合成の高分子化合物が使用できる。親水性ポリマーに
ついては、特開平５−２４９６６７号公報に記載があ
る。ポリビニルアルコールが特に好ましい親水性ポリマ
ーである。ポリビニルアルコールは、種々のケン化度の
ものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低下させる
ために、ケン化度を５０％以上とすることが好ましく、
８０％以上とすることがさらに好ましい。

【０１７４】共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルア
ルコールを使用することもできる。架橋剤としては、ア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは
無機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用するこ
とができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５
０万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、
０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。な
お、ハロゲン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親
水性ポリマーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層
のｐＨをゼラチンの等電点よりも１．２以下または１．
２以上の値に調整することが好ましい。

【０１７５】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【０１７６】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は０．０
５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【０１７７】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【０１７８】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【０１７９】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【０１８０】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【０１８１】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【０１８２】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【０１８３】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）の分光感度に応じた波長の
光を放出する光源を用いて行う。光源の例としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアー
クランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レー
ザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、
発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。
露光波長は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般的であ
るが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量は、一
般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好
ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲であ
る。光重合開始剤が光センサーである場合は、一般に１
０² 〜１０⁷ ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好ましくは１０³ 〜
１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体が透
明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して露光
することもできる。

【０１８４】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。画像露光で
は、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲
内の一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の範
囲に制御することが好ましい。感光材料および光学系を
含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御するこ
とが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）の
範囲であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲がさ
らに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【０１８５】［熱現像工程］熱現像は、感光材料を加熱
した物体（例えば、金属の板、ブロック、ローラー）に
密着する方法、加熱した液体に浸漬する方法、赤外線を
照射する方法等によって行うことができる。熱現像工程
では、前述した塩基性調整剤が作用して、感光性層内の
塩基性が強くなる。その結果、感光性層内におけるハロ
ゲン化銀の現像反応が迅速に進行する。加熱温度は８０
℃以上、好ましくは８０乃至２００℃、より好ましくは
１００乃至１５０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１
８０秒、より好ましくは５乃至６０秒の範囲である。感
光材料を、露光工程の前または露光工程の後に、主加熱
温度よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、または
主加熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後加熱に
よって、画像の感度および硬化度を向上させることがで
きる。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば溶出工
程の後で実施してもよい。還元剤またはその酸化体の重
合禁止作用を利用して硬化画像を形成する場合は、重合
開始剤から均一にラジカルを発生させる必要がある。熱
重合開始剤を用いた場合は、熱現像時の加熱でラジカル
を発生させることができるので、加熱は一回でよい。光
重合開始剤を用いた場合は、ラジカルを発生させるため
に、熱現像後に、全面露光する必要がある。この際の光
は、光重合開始剤の吸収する波長を有していなければな
らない。光源としては、前記の画像露光に用いる光源と
して例示したものから、適宜、選択することができる。
露光量は１０³ 乃至１０⁷ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲であ
る。

【０１８６】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。除去工程には、溶出液を用いる方法と除去シ
ートを用いる方法がある。まず、溶出液を用いる方法を
説明する。未硬化部を除去するための溶出液（もしくは
エッチング液）は、硬化性層の未硬化部分を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、ア
ルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アル
カリ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、有機および無機の様々な化合物を用
いることができる。アルカリ性化合物の例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。溶出液の溶媒とし
ては前述のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用す
ることができる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが
好ましい。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機
溶剤を添加することもできる。有機溶剤としてはアルコ
ール類またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例
としては、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族基を有するア
ルコール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール）およびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。エーテル類の例と
しては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液
は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添
加剤を含むことができる。

【０１８７】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、硬
化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部分
と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シー
トとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密着
力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部分
と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力よ
り小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写さ
れる。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が除
去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接着
層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大き
いときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。

【０１８８】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【０１８９】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【０１９０】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【０１９１】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。得られたアル
ミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成した。

【０１９２】「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液
をダイノミル分散機にで３００ｒｐｍで４５℃にて１時
間分散して、平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散
液を得た。

【０１９３】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ）１８ｇアリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）１２ｇシクロヘキサノン３０ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１９４】「硬化性層の形成」下記の塗布液を前記ア
ルミニウム支持体の上に塗布、乾燥して、乾燥塗布量が
１．８ｇ／ｍ² の硬化性層を設けた。

【０１９５】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート２．５ｇアリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液３７．５ｇ上記の顔料分散液１３．０ｇメチルエチルケトン７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１９６】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り、水酸化ナトリウムを加えて常温
でのｐＨを９．５に設定した液を５５℃に加温し、さら
に下記のチオエーテル化合物を硝酸銀全添加量に対して
２．０×１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐ
Ａｇ値を９．０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カ
リウムおよび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル
比で２×１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウム
クロライドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇ
コントロールダブルジエット法により添加してヨウ臭化
銀粒子を形成した。次いで、硫酸を加えてｐＨを６．０
に調整し、引き続いて、５５℃、ｐＡｇ＝９．３にて、
硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル比で１０
^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩
を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェット法で二
段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ臭化銀乳
剤を調製した。

【０１９７】

【化１１２】

【０１９８】コア：ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率：８．５モル％）シェル：純臭化銀コア／シェル：３／７（銀モル比）平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％平均粒子サイズ：０．３０μｍ

【０１９９】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、４０℃に保温して
攪拌しながら、下記の二種類の分光増感色素ＡおよびＢ
の２：１モル比混合メタノール溶液を、８×１０^-4モル
／モルＡｇ相当量で添加して１５分間保持した。さらに
下記構造のチオールのナトリウム塩を６×１０^-4モル／
モルＡｇ相当量添加して、５分間攪拌保持し、次いで乳
剤のｐＨを６．５、ｐＡｇを８．８に調整してハロゲン
化銀乳剤を得た。

【０２００】

【化１１３】

【０２０１】

【化１１４】

【０２０２】

【化１１５】

【０２０３】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１００ｇをダイノミル分散機を用いてポリビニルアル
コール（ＰＶＡ−２０５、クラレ（株）製）の２．２重
量％水溶液９００ｇ中に分散した。還元剤の粒子サイズ
は約０．８μｍ以下であった。

【０２０４】

【化１１６】

【０２０５】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層の上に塗布、乾燥して、乾燥塗布量が
２．０ｇ／ｍ² の感光性層を設けた。

【０２０６】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１０．５ｇ下記の添加剤（Ｓ−１）の０．１１重量％メタノール溶液０．４１ｇ下記の添加剤（Ｓ−２）の０．１１重量％水溶液０．４１ｇ上記のハロゲン化銀乳剤０．５０ｇ下記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液０．４０ｇ水７．８０ｇ上記の還元剤分散液１．２０ｇ ────────────────────────────────────

【０２０７】

【化１１７】

【０２０８】

【化１１８】

【０２０９】

【化１１９】

【０２１０】「塩基プレカーサー分散液の調製」塩基プ
レカーサー（１０）の粉末５０ｇをダイノミル分散機を
用いてポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ
（株）製）の３重量％水溶液１５０ｇ中に分散した。塩
基プレカーサーの粒子サイズは、０．５μｍ以下であっ
た。

【０２１１】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥塗布
量が４．０ｇ／ｍ² の画像形成促進層を設けた。

【０２１２】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液２００．０ｇ上記の塩基プレカーサー分散液１．２５ｇ前記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０２１３】「アルカリ性溶出液の調製」下記の組成を有するアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．５）を調製した。

【０２１４】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８重量％水溶液１２５．０ｇ水酸化カリウム１５．０ｇ水７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０２１５】（画像形成）得られた感光材料をアルゴン
イオンレーザー（オプトロニクス社製、ＸＬＰ−４００
０）にて、２μＪ／ｃｍ² のエネルギー量で露光した。
次に感光材料のアルミニウム支持体面を、加熱した熱板
に密着させてながら搬送する方法で３０秒間加熱現像し
たところ、１３０℃から１６０℃の温度範囲の条件下に
おいて露光された部分に銀画像が見られた。これを上記
アルカリ性溶出液を用い、自動エッチング機にてブラシ
現像し、感光性層と画像形成促進層の全部および未露光
部の硬化性層を同時に溶出除去し、よく水洗したとこ
ろ、露光部にコントラストの良い、赤色に着色したポリ
マーのレリーフ画像が得られた。こうして得られた印刷
版の最大濃度（Dmax）および最小濃度（Dmin）を、１３
０℃から１６０℃の温度範囲で１０℃刻みに熱現像した
ときの条件で評価した。結果は第１表にまとめて示す。

【０２１６】［実施例２〜６、比較例１および２］実施
例１に用いた塩基プレカーサー（１０）に代えて、塩基
プレカーサー（６、（８）、（１１）、（２２）、（２
３）、（Ｘ）および塩基性物質（Ｙ）を用いた以外は実
施例１と同様にして感光材料を作成して評価した。結果
を第１表に示す。

【０２１７】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── 感光材料塩基性分解温度熱現像温度（上段：Dmax、下段：Dmin）物質（℃）１３０℃ １４０℃ １５０℃ １６０℃ ──────────────────────────────────── 実施例１（１０）１２７．４１．５６１．６８１．６９１．７１０．３３０．３３０．３３０．３３実施例２（６）１２３．２１．５２１．６４１．６７１．６９０．３３０．３３０．３３０．３３実施例３（８）１２３．７１．４８１．７１１．７１１．７２０．３３０．３３０．３３０．３３実施例４（１１）１２３．１１．５３１．６７１．６６１．７００．３３０．３３０．３３０．３３実施例５（２２）９１．２１．６０１．７１１．７３１．７５０．３３０．３３０．３４０．３４実施例６（２３）９５．５１．５７１．７７１．７８１．７８０．３３０．３４０．３４０．３４ ──────────────────────────────────── 比較例１（Ｘ）１２７．７０．３３０．７８１．７１１．７３０．３３０．３３０．３４０．６８比較例２（Ｙ）＊１９２．５０．３３０．３５０．５２０．６５０．３３０．３３０．３３０．３３ ──────────────────────────────────── 註：（＊）Ｙは分解しないため融点を示す。最低濃度の０．３３は支持体表面の濃度と同じである。

【０２１８】

【化１２０】

【０２１９】

【化１２１】

【０２２０】［実施例７］「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液をダイノミル
分散機にで３００ｒｐｍで４５℃にて１時間分散して、
平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散液を得た。

【０２２１】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（銅フタロシアニン）１５ｇアリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）１５ｇメチルエチルケトン７０ｇ ────────────────────────────────────

【０２２２】上記の顔料分散液を用いた以外は実施例１
と同様にして、支持体上に硬化性層を形成した。

【０２２３】「ハロゲン化銀乳剤の調製」実施例１で用
いた分光増感色素ＡおよびＢに代えて、下記の分光増感
色素ＣおよびＤ（モル比は１：１）を用いた以外は実施
例１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０２２４】

【０１２２】

【０２２５】

【０１２３】

【０２２６】以上のように調製したハロゲン化銀乳剤を
用いた以外は実施例１と同様にして、感光性層および画
像形成促進層を形成した。

【０２２７】（画像形成）このようにして得られた感光
材料をキセノンフラッシュにより１０^-4秒の発光時間
で、シャープカット干渉フィルターにて６７０ｎｍの光
を分光し、版面エネルギー２μＪ／ｃｍ² の露光量でベ
タ露光した。次に感光材料のアルミニウム支持体面を、
加熱した熱板に密着させながら搬送する方法で３０秒間
加熱現像したところ、１３０℃から１６０℃の温度範囲
の条件下において、露光された部分に銀画像が見られ
た。次に、これを実施例１で用いたアルカリ性溶出液を
用い、自動エッチング機にてブラシ現像し、感光性層と
画像形成促進層の全部および未露光部の硬化性層を同時
に溶出除去し、よく水洗したところ、露光部にコントラ
ストの良い、青色に着色したポリマーのレリーフ像が形
成された。上記の１３０℃から１６０℃の温度範囲で１
０℃刻みに熱現像して得られた印刷版の最大濃度（Dma
x）および最小濃度（Dmin）を、濃度計（Ｘ−ＲＩＴ
Ｅ）を用いて青色反射濃度として測定した。結果を第２
表に示す。

【０２２８】

【表２】第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料塩基性分解温度熱現像温度（上段：Dmax、下段：Dmin）物質（℃）１３０℃ １４０℃ １５０℃ １６０℃ ──────────────────────────────────── 実施例７（１０）１２７．４１．８０１．８２１．８３１．８３０．３３０．３３０．３３０．３３ ────────────────────────────────────

【０２２９】［実施例８］実施例１と同様に支持体上に
硬化性層を形成した。下記の塗布液を調製し、硬化性層
の上に塗布、乾燥して、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ² の
感光性層を設けた。

【０２３０】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１０．５ｇ実施例１の添加剤（Ｓ−１）の０．１１重量％メタノール溶液０．４１ｇ実施例１の添加剤（Ｓ−２）の０．１１重量％水溶液０．４１ｇ実施例１のハロゲン化銀乳剤０．５０ｇ実施例１の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液０．４０ｇ水７．８０ｇ実施例１の還元剤分散液１．２０ｇ実施例１の塩基プレカーサー（１０）の分散液１．２５ｇ ────────────────────────────────────

【０２３１】（画像形成）得られた感光材料を実施例１
と同様に画像を形成して評価した。結果を第３表に示
す。

【０２３２】

【表３】第３表 ──────────────────────────────────── 感光材料塩基性分解温度熱現像温度（上段：Dmax、下段：Dmin）物質（℃）１３０℃ １４０℃ １５０℃ １６０℃ ──────────────────────────────────── 実施例８（１０）１２７．４１．５２１．５５１．５７１．５８０．３３０．３３０．３３０．３３ ────────────────────────────────────

【化１２２】

【化１２３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物または架橋性ポリマーおよびカルボン酸と有
機塩基との塩からなる塩基プレカーサーを含む感光性硬
化性層が設けられている感光材料であって、有機塩基が
下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物であること
を特徴とする感光材料。【化１】上記式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ からなる群より選ばれる一価の
基であり、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、
各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そしてＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および
Ｒ⁹ から選ばれる任意の二個の基は、互いに結合して五
員または六員の含窒素複素環を形成してもよい。
【請求項２】支持体上に、重合性化合物または架橋性
ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀およびカ
ルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサーを
含む感光性層を有し、還元剤が感光性層または硬化性層
に含まれている感光材料であって、有機塩基が下記式
（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物であることを特徴
とする感光材料。【化２】上記式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ からなる群より選ばれる一価の
基であり、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、
各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そしてＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および
Ｒ⁹ から選ばれる任意の二個の基は、互いに結合して五
員または六員の含窒素複素環を形成してもよい。
【請求項３】支持体上に、重合性化合物または架橋性
ポリマーを含む硬化性層、ハロゲン化銀を含む感光性
層、およびカルボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プ
レカーサーを含む画像形成促進層を有し、還元剤が感光
性層または硬化性層に含まれている感光材料であって、
有機塩基が下記式（Ｉ）で表わされるビグアニド化合物
であることを特徴とする感光材料。【化３】上記式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
残基および−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ からなる群より選ばれる一価の
基であり、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、
各基は一個以上の置換基を有していてもよく、そしてＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および
Ｒ⁹ から選ばれる任意の二個の基は、互いに結合して五
員または六員の含窒素複素環を形成してもよい。
【請求項４】カルボン酸が下記式（II）または（III)
で表わされる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感
光材料。【化４】上記式（II）において、Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基および
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、ｎ
は１または２であり、ｎが１である場合は、Ｙはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり、ｎ
が２である場合は、Ｙはアルキレン基、アリーレン基お
よび複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
り、そして各基は一個以上の置換基を有していてもよ
い。【化５】上記式（III)において、ｍは１または２であり、ｍが１
である場合は、Ｚは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、複素環残基およびカル
ボキシルからなる群より選ばれる一価の基であり、ｍが
２である場合は、Ｚはアルキレン基、アリーレン基およ
び複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であり、
そして各基は一個以上の置換基を有していてもよい。