ES2713433T3

ES2713433T3 - Artículo autoadhesivo de soporte de espuma

Info

Publication number: ES2713433T3
Application number: ES14200280T
Authority: ES
Inventors: David Goubard; Olivier Laferte; Herveline Troadec
Original assignee: Bostik SA
Current assignee: Bostik SA
Priority date: 2013-12-30
Filing date: 2014-12-24
Publication date: 2019-05-21
Anticipated expiration: 2034-12-24
Also published as: CN104745113B; US20170058166A1; CN110205045A; JP6552819B2; FR3015984B1; CN110205045B; CN104745113A; US20150184043A1; FR3015984A1; JP2015129280A; EP2889348A1; EP2889348B1; US9976066B2; US9493690B2

Abstract

Artículo autoadhesivo que comprende una capa de soporte revestida con una capa adhesiva, estando dicha capa de soporte en forma de una espuma y presentando un alargamiento a la rotura de 50 a 1200% medido según la norma ISO 1926 a 23 ºC y una densidad aparente de 25 a 1200 kg/m3 medida según la norma ISO 845, en que dicha capa adhesiva es obtenida mediante la reticulación de una composición adhesiva que comprende: a) al menos un polímero de fórmula (Ibis) o al menos un polímero de fórmula (IIbis) o una mezcla de al menos dos polímeros escogidos entre poliuretanos y poliéteres que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, comprendiendo dicha mezcla al menos un polímero que tiene una de las fórmulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis), debiendo entenderse que: - cuando está presente un polímero que tiene dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polímero, - cuando está presente un polímero que tiene un grupo terminal de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polímero, b) al menos una resina adherente, y c) al menos un catalizador de reticulación; en la cual el polímero de fórmula (Ibis) es un poliuretano o un poliéter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polímero y que tiene la siguiente fórmula:

Description

DESCRIPCION

Artfculo autoadhesivo de soporte de espuma

Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte de tipo espuma y una capa de adhesivo obtenida mediante reticulacion de una composicion adhesiva. La presente invencion se refiere tambien a una mezcla de al menos dos poKmeros que pueden ser utilizados para la fabricacion del artfculo autoadhesivo as ^como una composicion adhesiva que comprende dicha mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion.

Estado de la tecnica

Los adhesivos sensibles a la presion (tambien denominados colas autoadhesivas o incluso, en ingles, “Pressure Sensitive Adhesives” o PSA) son sustancias que confieren a la capa de soporte, tambien denominada sustrato, que es revestida un caracter pegajoso, o pegajosidad, de forma inmediata a temperatura ambiente (tambien denominado con el termino “tack”), que le permite una adhesion instantanea a un sustrato bajo el efecto de una presion ligera y breve. Los PSA son ampliamente utilizados para la fabricacion de etiquetas o pelfculas autoadhesivas que son fijadas sobre artfculos con fines de presentacion de informaciones (como un codigo de barras, denominacion, precio) y/o con fines decorativos, ya sea sobre superficies de adhesion definitivas o temporales. Los PSA se utilizan tambien para la fabricacion de cintas autoadhesivas de utilizaciones diversas. Se puede citar, por ejemplo, aparte de la cinta adhesiva transparente ampliamente utilizada en la vida cotidiana: la conformacion y ensamblado de embalajes de carton; la proteccion de superficies para trabajos de pintura; la fijacion y el mantenimiento de elementos diversos como paneles, ladrillos, objetos que sobresalen, en la construccion de estructuras o edificios; la fijacion y el mantenimiento de partes metalicas o plasticas o de vidrio, planas o con un perfil de utilizacion espedfica, como cables electricos, pelfculas plasticas, vidrios, chapas, inscripciones, logos, partes de asientos, tableros de instrumentos, paredes plasticas o textiles, conductos o tubos de circulacion de fluidos, particularmente en la industria del transporte, el pegado de moquetas mediante cintas adhesivas de doble cara.

Con la finalidad de la fabricacion de etiquetas y/o cintas autoadhesivas, los PSA son aplicados a menudo mediante procedimientos de revestimiento en continuo sobre la totalidad de la superficie de una capa de soporte (en su caso con imprimacion) de grandes dimensiones, a razon de una cantidad (generalmente expresada en g/m2), denominada en lo sucesivo mediante el termino “gramaje”. La capa de soporte esta constituida por papel o de pelfcula o lamina o una placa de un material polfmero de una o varias capas. La capa de adhesivo que recubre la capa de soporte puede estar ella misma revestida con una capa antiadherente protectora (denominada a menudo mediante la denominacion inglesa “release liner”), por ejemplo, constituida por una pelfcula de silicona. El sistema multicapas obtenido generalmente esta acondicionado para un enrollamiento en forma de grandes bobinas que tienen normalmente hasta 2 m de longitud y 1 m de diametro, que pueden ser almacenadas y transportadas.

Estos sistemas multicapas pueden ser posteriormente convertidos en etiquetas autoadhesivas aplicables por el usuario final, por medio de procedimientos de transformacion que incluyen la impresion de los elementos informativos y/o decorativos deseados sobre la cara imprimable de la capa de soporte, seguido de corte en la forma y las dimensiones deseadas. La capa antiadherente protectora puede ser facilmente retirada sin modificacion de la capa de adhesivo que permanece fijada sobre la capa de soporte. Despues de la separacion de su capa antiadherente protectora, la etiqueta es aplicada sobre el artfculo que va revestido manualmente o bien por medio de etiquetadoras de cadenas automatizadas de acondicionamiento.

Estos sistemas multicapas pueden ser transformados tambien en cintas autoadhesivas mediante corte y acondicionamiento en rollos de anchura y longitud determinadas.

Los PSA permiten, debido a su pegajosidad (“tack” en ingles) que es elevada a temperatura ambiente, una sujecion o enganche rapido de la etiqueta y/o la cinta autoadhesiva sobre el sustrato (o artfculo) que va a ser revestido (por ejemplo, tratandose de etiquetas, sobre botellas o bien, tratandose de cintas, sobre cartones de embalaje que van a ser conformados), propios para la obtencion detasas de produccion industrial considerables.

Existe un campo de aplicacion de los PSA en el que es deseable que el poder adhesivo de las etiquetas y/o cintas sobre el sustrato se mantenga tambien cuando la union de pegamiento que asegura la fijacion es expuesta (asf como, en consecuencia, que el artfculo revestido de la etiqueta y/o la cinta) a una temperatura que puede variar en un gran intervalo. Pueden ser citar como ejemplos, la colocacion de etiquetas sobre ciertos componentes de automoviles (u otros vehfculos) situados en las proximidades del motor o sobre embalajes concebidos para recibir durante su acondicionamiento un lfquido caliente o incluso sobre artfculos (como neumaticos) que son etiquetados en caliente, al salir de las cadenas de fabricacion. Se puede citar tambien la utilizacion de cintas autoadhesivas para el ensamblaje de piezas para las que es necesario un buen mantenimiento termico como en el caso, por ejemplo, del habitaculo interior de un avion u otros vehfculos.

Puede ser util tambien para ensamblar superficies que no son estrictamente paralelas o bien para pegar un artfculo autoadhesivo sobre una superficie que no es lisa, por ejemplo, una superficie que presente irregularidades. Una llamada capa de soporte denominada “conformable” permite engomar las irregularidades de la superficie, pero tambien pegar dos superficies que no son estrictamente paralelas una respecto a la otra, por ejemplo, absorbiendo las diferencias de grosor, las deformaciones procedentes de la colocacion del artfculo autoadhesivo o de la utilizacion de la union adhesiva asf realizada, superficies curvadas o superficies complejas que necesitan una adhesion tan adherente como sea posible, que soporten las vibraciones. La union constituida puede servir tambien de barrera total o parcial o preventiva de fluidos mas o menos abundantes y frecuentes.

En artfculos autoadhesivos que comprenden este tipo de soporte denominado “conformable” pueden ser utilizados en numerosos campos de aplicacion, como:

- el automovil: para la colocacion de logos, letras, para la insonorizacion interior, el revestimiento interior o fijaciones en el habitaculo;

- la construccion: para el aislamiento acustico y termico o el ensamblado de ventanas;

- la industria: para el montaje (ensamblado-fijacion), para la fijacion de placas de fotopolfmeros, por ejemplo, utilizadas por impresoras;

- el mobiliario: para la fijacion, por ejemplo, de espejos;

- la electronica, para la fijacion o superposicion de diferentes elementos constitutivos de los elementos de control o de interfaz.

La solicitud internacional WO 2011/082094 describe un artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte en forma de una espuma y una composicion adhesiva basada en poliacrilato modificado mediante funciones de sililadas. Los polfmeros utilizados en este documento son polfmeros en fase disolvente. Este documento no describe la composicion adhesiva utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion.

La solicitud US 6.231.962 describe un artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte en forma de una espuma y una composicion adhesiva escogida entre olefinas, pegamentos siliconados, pegamentos basados en caucho natural, pegamentos basados en caucho sintetico y otros pegamentos basados en elastomeros. Las composiciones adhesivas descritas en el este documento presentan problemas de resistencia a temperatura elevada y, por tanto, no presentan una suficiente resistencia al cizallamiento. Este documento no describe la composicion adhesiva utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion.

La solicitud WO 2009/106699 describe un artfculo autoadhesivo que comprende una capa adhesiva obtenida a partir de un poliuretano. La solicitud EP 2336208 describe un artfculo autoadhesivo que comprende una capa adhesiva obtenida a partir de un polieter. Estas dos solicitudes describen artfculos autoadhesivos que utilizan soportes ngidos del tipo de poli(tereftalato de etileno) (PET).

Estas dos solicitudes no describen artfculos autoadhesivos que comprenden un soporte como el reivindicado, ni la mezcla particular de al menos dos polfmeros como se reivindica.

Los soportes conformables son estirables y generalmente presentan una baja densidad. En consecuencia, este tipo de soporte es deformable y puede romperse facilmente. En particular, una espuma presenta una estructura alveolar, por ejemplo una estructura rellena de aire con membranas finas, que en consecuencia se puede romper facilmente. Todas las composiciones adhesivas que permiten la fabricacion de un artfculo autoadhesivo que comprende un soporte de tipo PET no permiten la fabricacion de un artfculo autoadhesivo que comprenda un soporte conformable y que posea propiedades satisfactorias para las aplicaciones previstas, como una resistencia al cizallamiento elevada y una temperatura de rotura de la union de pegamento elevada.

Compendio de la invencion

Un primer objeto de la presente invencion se refiere a un artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte revestida de una capa adhesiva, estando dicha capa de soporte en forma de una espuma y teniendo un alargamiento a la rotura de 50 a 1200%, medido segun la norma ISO 1926 a 23 °C y una densidad aparente de 25 a 1200 kg/m3 medida segun la norma ISO 845, en que dicha capa adhesiva es obtenida mediante la reticulacion de una composicion adhesiva que comprende:

a) al menos un polfmero de formula (Ibis) o al menos un polfmero de formula (Ilbis) o una mezcla de al menos dos polfmeros escogidos entre poliuretanos y polieteres que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero que tiene a una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis), debiendo entenderse que:

• cuando esta presente un poUmero que tiene dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polfmero,

• cuando esta presente un polfmero que tiene un grupo terminal de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polfmero,

b) al menos una resina adherente, y

c) al menos un catalizador de reticulacion;

en la cual

el polfmero de formula (Ibis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

el polfmero de formula (Ilbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

el polfmero de formula (Illbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

el polfmero de formula (IVbis) es un poliuretano o un polieter que comprende un grupo terminal de tipo mono-, di- y/o tri-alcoxisilano hidrolizable, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene al siguiente formula:

en las formulas (Ibis), (Ilbis), (Illbis) y (IVbis) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

[OR’ Jn - , [OR:]n -D T — [OR2]n -\x [0R2}n - ^ [O R iJ n -

en las que D y T representan un radical hidrocarbonado que comprende de 2 a 66 atomos de carbono, lineal, ramificado, c^clico, alic^clico o aromaticos, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos,

- R¹representa un radical divalente hidrocarbonado que comprende de 5 a 15 atomos de carbono que puede ser aromatico o alifatico, lineal, ramificado o dclico,

- R³representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, - R²representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 2 a 4 atomos de carbono, - R⁴y R⁵, iguales o diferentes, representan cada uno un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, pudiendo ocasionalmente R⁴formar parte de un anillo,

- R⁶representa un radical hidrocarbonado que comprende de 1 a 22 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos,

- R⁷representa un atomo de hidrogeno, un radical fenilo o un radical alquilo lineal, ramificado o ciclico que comprende de 1 a 10 atomos de carbono,

- n es un numero entero tal que el peso molar medio del bloque polieter de formula -[OR²]ⁿ- es de 300 g/mol a 40.000 g/mol,

- m es un numero entero tal que el peso molar medio del polfmero vana de 600 g/mol a 100.000 g/mol,

- p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

Segun un modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (Illbis) o (IVbis) con anterioridad descritas, y - al menos un polfmero que tiene una de las formulas (I), (II), (Ill) o (IV) siguientes:

debiendo entenderse que:

- cuando esta presente un poKmero de formula (Illbis) y/o (III), dicha mezcla comprende hasta 15% en peso de poKmero de formula (IIIbis) y/o (III), con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros,

- cuando esta presente un polfmero de formula (IVbis) y/o (IV), dicha mezcla comprende hasta 15% en peso de polfmero de formula (IVbis) y/o (IV), con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros;

en las formulas (I), (II), (III) y (IV) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

/[O R ']n - A o sp fa - /

D o T — (OR2]n-\

\0 R 2 ]n - ^ [O R 2 ]a -

en las que D y T representan un radical hidrocarbonado que comprende de 2 a 66 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, aiidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos,

- m es un numero entero tal que el peso molar medio ponderal del polfmero es de 600 g/mol a 100.000 g/mol, - p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

Preferentemente, la capa de soporte tiene un modulo de Young inferior o igual a 300 MPa.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la capa de soporte esta en forma de una espuma.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la capa de soporte se presenta en forma de una o mas capas polfmeras.

Preferentemente, la composicion adhesiva comprende:

- de 20 a 85% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos un polfmero o una mezcla de polfmeros como se define en la invencion,

- de 15 a 80% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos una resina adherente, - de 0,01 a 3% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos un catalizador de reticulacion.

Preferentemente, la resina adherente tiene un peso molar medio numerico de 100 Da a 5 kDa y se escoge entre: (i) resinas que pueden ser obtenidas mediante polimerizacion de hidrocarburos terpenicos y fenoles, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts,

(ii) residas que pueden ser obtenidas mediante polimerizacion de alfa-metil-estireno,

(iii) colofonias de origen natural o modificados,

(iv) resinas obtenidas mediante hidrogenacion, polimerizacion o copolimerizacion de mezclas de hidrocarburos alifaticos insaturados que tienen aproximadamente 5, 9 o 10 atomos de carbono procedentes de fracciones del petroleo,

(v) resinas terpenicas procedentes generalmente de la polimerizacion de hidrocarburos terpenicos en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts,

(vi) copolfmeros basados en terpenos naturales, y

(vii) resinas acnlicas.

Otro objeto de la presente invencion se refiere a una mezcla de polfmeros que puede ser utilizada en la composicion adhesiva como se definio con anterioridad, comprendiendo dicha mezcla al menos dos polfmeros que pertenecientes a 2 grupos diferentes escogidos entre los grupos P1, P2, P3 y P4, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) y (IVbis) y que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero,

debiendo entenderse que:

- cuando esta presente un polfmero del grupo P3, la mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de al menos un poliuretano o al menos un polieter del grupo P3;

- cuando esta presente un polfmero del grupo P4, la mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un poliuretano o al menos un polieter del grupo P4;

siendo P1 un grupo constituido en poliuretanos y polieteres que tienen dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano;

siendo P2 un grupo constituido por poliuretanos y polieteres que tienen dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano;

siendo P3 un grupo constituido por poliuretanos y polieteres que tienen dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano;

siendo P4 un grupo que consiste en poliuretanos y polieteres que tienen un grupo terminal de tipo mono-, di- o trialcoxisilano.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de polfmeros comprende:

- hasta el 95% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis) como se describe en la reivindicacion 1.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de polfmeros comprende:

- de 10 a 85% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 15 a 90% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis), con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de polfmeros comprende:

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de al menos un polfmero que tiene la formula (IIIbis), y - al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis) como se describe en la reivindicacion 1.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de polfmeros comprende:

- de 5 a 95% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 5 a 15% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IIIbis), con respecto al peso total de dicha mezcla.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de poKmeros comprende:

- al menos un poKmero que tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) o (IVbis) con anterioridad descritas, y - al menos un polfmero que tiene una de las formulas (I), (II), (III) o (IV) con anterioridad descritas.

La presente invencion se refiere tambien a una composicion adhesiva que puede ser utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion, que comprende:

- la mezcla de polfmeros segun la invencion,

- al menos una resina adherente, y

- al menos un catalizador de reticulacion.

Preferentemente, la composicion adhesiva segun la invencion comprende:

- de 20 a 85% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de dicha mezcla de polfmeros, - de 15 a 80% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos una resina adherente, - de 0,01 a 3% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos un catalizador de reticulacion.

Las ventajas de la presente invencion son las siguientes:

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion presenta excelentes propiedades de poder adhesivo y adherencia; - el artfculo autoadhesivo segun la invencion presenta una elevada resistencia al cizallamiento;

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion es tal que la union de pegado que resulta de su fijacion sobre un sustrato mantiene la cohesion requerida en un amplio intervalo de temperaturas;

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser aplicado sobre numerosas superficies, como hormigon, materiales plasticos o metalicos, carrocenas de automoviles y materiales pintados;

- la capa de soporte presente en el artfculo autoadhesivo segun la invencion permite pegar el artfculo autoadhesivo sobre los tipos de superficies, en particular superficies que presentan irregularidades;

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion permite engomar irregularidades de la superficie, incluso la falta de paralelismo de las dos superficies que se van a pegar;

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser aplicado sobre superficies complejas o curvadas;

- el artfculo autoadhesivo segun la invencion permite asegurar un buen aislamiento termico y acustico gracias a las propiedades de la capa de soporte, en particular gracias a la capa de soporte en forma de una espuma.

Descripcion detallada de la invencion

Artfculo autoadhesivo

La presente invencion se refiere a un artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte revestida con una capa adhesiva, teniendo dicha capa de soporte un alargamiento a la rotura de 50 a 1200% y una densidad aparente de 25 a 1200 kg/m3, siendo obtenida dicha capa adhesiva mediante reticulacion de una composicion adhesiva que comprende:

a) al menos un polfmero de formula (Ibis) o al menos un polfmero de formula (IIbis) o una mezcla de al menos dos polfmeros escogidos entre poliuretanos y polieteres que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis), debiendo entenderse que:

• cuando esta presente un polfmero que tiene dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polfmero,

• cuando esta presente un polfmero que tiene un grupo terminal de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de dicho polfmero, b) al menos una resina adherente, y

c) al menos un catalizador de reticulacion.

El poUmero de formula (Ibis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano hidrolizables, que tienen una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tienen la siguiente formula:

El polfmero de formula (Ilbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano hidrolizables, que tienen una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tienen la siguiente formula:

El polfmero de formula (IIIbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano hidrolizables, que tienen una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tienen la siguiente formula:

El polfmero de formula (IVbis) es un poliuretano o un polieter que comprende un grupo terminal de tipo mono-, di-, y/o trialcoxisilano hidrolizable que tiene una cantidad de menos de o iguales funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tienen la siguiente formula:

En las formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) y (IVbis) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

en las que D y T representan un radical hidrocarbonado que comprende de 2 a 66 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos,

- R1 representa un radical divalente hidrocarbonado que comprende de 5 a 15 atomos de carbono que puede ser aromatico o alifatico, lineal, ramificado o dclico,

- R3 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, - R2 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 2 a 4 atomos de carbono, - R⁴y R⁵, iguales o diferentes, representan cada uno un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, pudiendo ocasionalmente R⁴formar parte de un anillo,

- R⁷representa un atomo de hidrogeno, un radical fenilo o un radical alquilo lineal, ramificado o dclico que comprende de 1 a 10 atomos de carbono,

- m es un numero entero tal que el peso molar medio del polfmero es de 600 g/mol a 100.000 g/mol,

- p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

En el caso de que la composicion adhesiva comprenda al menos dos polfmeros de formulas diferentes, cada parametro definido para los B, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, n, m, p y f con anterioridad definidos pueden ser escoger de forma independiente en cada una de las formulas, es decir, que son iguales o diferentes en cada uno de los polfmeros.

Como ejemplo, B puede presentar la estructura siguiente (en este ejemplo, f sera igual a 2):

o la estructura siguiente (en este ejemplo, f sera igual a 3):

Como ejemplo, R6 puede ser un radical metilo.

Preferentemente, R1 se escoge entre uno de los radicales divalentes siguientes, cuyas formulas siguientes muestran las 2 valencias libres:

a) el radical divalente derivado de isoforona:

b)

c)

e) -(CH₂)a- (o radical hexametileno).

Capa de soporte

La capa de soporte presenta un alargamiento a la rotura de 50% a 1200%, preferentemente de 100% a 1000%, mas preferentemente de 200% a 700% y una densidad aparente de 25 a 1200 kg/m3, preferentemente 25 a 1000 kg/m3, mas preferentemente 25 a 900 kg/m3, mas preferentemente 32 a 800 kg/m3, mas preferentemente 50 a 600 kg/m3 y mas preferentemente 60 a 400 kg/m3.

El alargamiento a la rotura puede ser medido segun la norma ISO 1926 a 23 °C, en el sentido de longitud o de la anchura. Preferentemente, el alargamiento se mide en el sentido de la longitud.

La densidad aparente puede ser medida segun la norma ISO 845.

Pueden ser anadidos materiales de carga diferente durante la fabricacion de la capa de soporte con el fin de obtener una capa de soporte que presente una densidad aparente superior o igual a 1000 kg/m3. El experto en la tecnica conoce el modo de aumentar la densidad aparente de un material manteniendo siempre las propiedades deseadas de alargamiento a la rotura.

Preferentemente, la capa de soporte presenta un modulo de Young inferior o igual a 300 MPa, preferentemente de 2 a 100 MPa, mas preferentemente de 5 a 50 MPa y mas particularmente de 5 a 35 MPa.

Preferentemente, la capa de soporte presenta un grosor de 0,01 a 50 mm, mas preferentemente de 0,01 a 20,00 mm, preferentemente de 0,05 a 10,00 mm, mas preferentemente de 0,05 a 1,00 mm, ventajosamente de 0,10 a 0,75 mm.

La capa de soporte esta en forma de una espuma.

En el sentido de la presente invencion, una espuma es un material polfmero que comprende celdas rellenas de gas. La espuma puede ser de celdas cerradas o celdas abiertas, dependiendo la estructura de la espuma del procedimiento de expansion de la espuma.

Preferentemente, la superficie exterior de la capa de soporte en contacto con la composicion adhesiva esta cerrada, es decir, que las celdas presentes en la superficie en contacto con la composicion adhesiva son todas celdas cerradas.

Preferentemente, el conjunto de la capa de soporte es una espuma de celdas cerradas.

Segun un primer modo de realizacion, la capa de soporte es un material escogido entre:

- poliolefinas, como polietileno, incluido polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal y polietileno de densidad ultra baja lineal, polipropileno y polibutileno,

- poliestireno,

- caucho natural o sintetico,

- copolfmeros vimlicos, como poli(cloruro de vinilo), plastificado o no plastificado, y poli(acetato de vinilo),

- copoKmeros olefrnicos, como copoKmeros de etileno/metacrilato, copoUmeros de etileno/acetato de vinilo, copoUmeros de acrilonitrilo/butadieno/estireno y copolfmeros de etileno/propileno,

- polfmeros y copoKmeros acnlicos,

- poliuretanos,

- polieteres,

- poliesteres, y

sus mezclas.

Preferentemente, la capa de soporte comprende una mezcla de materiales elastomeros y/o plasticos, como polipropileno/polietileno, poliuretano/poliolefinas, poliuretano/policarbonato o poliuretano/poliester.

Preferentemente, la capa de soporte se presenta en forma de una o varias capas de espuma polfmera, preferentemente en forma de una espuma de poliolefina.

Entre las espumas que pueden ser usadas para formar la capa de soporte del artfculo autoadhesivo segun la invencion, pueden ser citar:

- la espuma TL SRZ® 1200.8 (disponible en la entidad Alveo) que tiene un alargamiento en longitud a la ruptura de 408,8 ± 53% a 23 °C, una densidad aparente de 96,62 kg/m3, un grosor de aproximadamente 0,67 mm y un modulo de Young de 11,2 ± 0,5 MPa;

- la espuma TEE® 0400.2 (disponible en la entidad Alveo) que tiene un alargamiento en longitud a la rotura de 362,5 ± 85% a 23 °C, una densidad aparente de aproximadamente 293 kg/m3, un grosor de aproximadamente 0,17 mm y un modulo de Young de 18,3 ± 0,6 MPa;

- la espuma TMA SRZ® 0500.8 (disponible en la entidad Alveo) que tiene un alargamiento en longitud a la rotura de 717,5 ± 117% a 23 °C, una densidad aparente de aproximadamente 196,31 kg/m3, un grosor de aproximadamente 0,72 mm y un modulo de Young de 6,7 ± 0,8 MPa; y

- la espuma TL SRZ® 0700.8 (disponible en la entidad Alveo) que tiene un alargamiento en longitud a la rotura de 635,4 ± 76% a 23 °C, una densidad aparente de aproximadamente 148,15 kg/m3, un grosor de aproximadamente 0,76 mm y un modulo de Young de 12,9 ± 0,8 MPa.

Segun un modo de realizacion, la capa de soporte es una espuma sintactica. La tecnologfa de las espumas sintacticas se describe, por ejemplo, en la publicacion de Klempner et al., Polymeric foam tecnology, segunda edicion, Hanser (2004), pagina 479.

La composicion adhesiva es aplicada sobre el soporte para la fabricacion de un artfculo autoadhesivo.

La capa de soporte puede estar revestida en una de sus dos caras, la cara inferior que no esta revestida con la capa adhesiva, mediante una capa protectora antiadherente, por ejemplo, mediante una pelfcula de silicona. De esta forma, el artfculo autoadhesivo puede ser enrollado sobre sf mismo y despues desenrollado sin problema gracias a la ausencia de adherencia de la capa adhesiva sobre la cara de silicona.

La capa de soporte segun la invencion puede ser tambien tratada mediante todos los tipos de tratamiento de superficies, como un tratamiento corona que permite, particularmente, aumentar la humectabilidad.

Composicion adhesiva

La capa de adhesivo se obtiene mediante reticulacion de la composicion adhesiva.

Como se indico con anterioridad, la capa de soporte puede ser obtenida tambien mediante expansion de una matriz que comprende la composicion adhesiva segun la invencion, para la obtencion una espuma denominada sintactica. La composicion adhesiva utilizada en el artfculo autoadhesivo de la invencion comprende:

a) un polfmero o una mezcla de polfmeros como se describe con posterioridad para el artfculo autoadhesivo, b) al menos una resina adherente,

c) al menos un catalizador de reticulacion.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva utilizada en el artfculo autoadhesivo de la invencion consiste esencialmente en:

a) un poKmero o una mezcla de poKmeros como se describe con posterioridad para el artfculo autoadhesivo, b) al menos una resina adherente, y

c) al menos un catalizador de reticulacion.

El polfmero puede ser un poKmero de formula (Ibis) o un polfmero de formula (Ilbis).

La mezcla de al menos dos polfmeros presentes en la composicion adhesiva utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo comprende al menos dos polfmeros diferentes escogidos entre poliuretanos y polieteres que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero de formula (Ibis), (Ilbis), (Illbis) o (IVbis).

Cuando esta presente un polfmero que tiene dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano en la mezcla de al menos dos polfmeros, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso de dicho polfmero, con respecto al peso total de la mezcla.

Cuando esta presente un polfmero que tiene un grupo terminal de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano en la mezcla de al menos dos polfmeros, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso de dicho polfmero, con respecto al peso total de la mezcla.

La cantidad de funciones sililo se proporciona por los proveedores o bien puede ser determinada mediante analisis (RMN) o bien puede ser determinada en funcion del contenido (% en peso) y de la naturaleza (estructura qrnmica y peso molar) de los aminosilanos utilizados para la smtesis de los polfmeros (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis).

Los polfmeros que tienen una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis) pueden ser obtenidos segun un procedimiento como se describe en la parte experimental de la presente invencion, ocasionalmente con una sustitucion total o parcial de los polieteres-dioles o polieteres-monoles en los polfmeros (IVbis).

Preferentemente, el polfmero o la mezcla de polfmeros utilizados para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion tiene un peso molar medio numerico de 600 a 100.000 g/mol, mas preferentemente de 1000 a 50.000 g/mol y mas preferentemente de 2000 a 20.000 g/mol.

El peso molar medio numerico (Mn) expresado en g/mol se calcula a partir de la cantidad de funciones sililo (E(s)) expresada en meq/g y la funcionalidad F del polfmero.

La funcionalidad F es igual a 2 o 3 para los polfmeros de formulas (Ibis), (IIbis) y (IIIbis).

La funcionalidad F es igual a 1 para los polfmeros de formula (IVbis).

El peso molar medio numerico se calcula de la forma siguiente:

Entre los polfmeros segun la invencion que tienen la formula (Ibis), se pueden citar los polfmeros Ej. 19 y Ej. 20 descritos en la parte experimental.

Entre los polfmeros segun la invencion que tienen la formula (IIbis), se pueden citar el polfmero Ej. 8 y los polfmeros Ej. 6-18 descritos en la parte experimental.

Entre los polfmeros segun la invencion que tienen la formula (IIIbis), se pueden citar el polfmero Ej. 15 descrito en la parte experimental.

Preferentemente, todos los polfmeros de la mezcla de polfmeros pueden ser utilizados para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion que tiene una cantidad de funcion sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero, preferentemente inferior o igual a 0,450 meq/g.

Segun un modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende al menos dos polfmeros escogidos entre polfmeros de formula (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis).

Segun otro modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende al menos un poliuretano o un polieter que tiene uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano diferentes de los poliuretanos y polieteres de formula (Ibis), (IIbis), (IIIbis) o (IVbis).

Preferentemente, el poliuretano o polieter que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o trialcoxisilano diferentes de los poliuretanos y los polieteres de formula (Ibis), (Ilbis), (Illbis) o (IVbis) y se escoge entre: - un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano hidrolizables que tienen la formula (II):

- un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano hidrolizables y que tienen la formula (I):

- un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano hidrolizables y que tienen la formula (III):

- un poliuretano o un polieter que comprende un grupo terminal de tipo de mono-, di- y/o trialcoxisilano hidrolizable y que tiene la formula (IV):

En las formulas (I), (II), (III) y (IV) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

en las que D y T representan un radical hidrocarbonado que comprende de 2 a 66 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, aliddico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende opcionalmente uno o varios heteroatomos, como oxfgeno, azufre, nitrogeno o halogeno,

- R3 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, - R2 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 2 a 4 atomos de carbono, y preferentemente 3 atomos de carbono,

- R4 y R5, iguales o diferentes, representan cada uno un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, pudiendo ocasionalmente R4 formar parte de un anillo,

- R⁶representa un radical hidrocarbonado que comprende de 1 a 22 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alic^clico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos, como ox^geno, azufre, nitrogeno o halogeno.

- m es un numero entero tal que el peso molar medio del polfmero sea de 600 g/mol a 100.000 g/mol,

- p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

Los polfmeros que tienen una de las formulas (I), (II), (III) y (IV) pueden ser obtenidos segun un procedimiento descrito en las solicitudes EP 2.336.208 y WO 2009/106699 ocasionalmente con una sustitucion total o una sustitucion parcial de los polieteres-dioles con polieteres-monoles en los polfmeros de formula (IV).

Segun un modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo comprende:

- de 5 a 95% en peso, preferentemente de 10 a 90% en peso de al menos un polfmero escogido entre los polfmeros de formula (Ibis), (IIbis), (IIIbis) o (IVbis); y

- de 5 a 95% en peso, preferentemente de 10 a 90% en peso de al menos otro polfmero sililado, preferentemente escogido entre polfmeros de formula (I), (II), (III) o (IV);

con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros.

Segun un modo de realizacion, la resina adherente tiene un peso molar medio numerico de 100 Da a 5 kDa, preferentemente de 500 Da a 4 kDa.

Segun un modo de realizacion, la resina adherente se escoge entre:

(i) resinas que pueden ser obtenidas mediante polimerizacion de hidrocarburos terpenicos y fenoles, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts,

(ii) residas que pueden ser obtenidas mediante polimerizacion de alfa-metil-estireno, ocasionalmente mediante reaccion con fenoles,

(iii) colofonias de origen natural o modificado, como colofonia extrafda de goma de pino, colofonia de madera extrafda de rafces de arbol y sus derivados hidrogenados, dimerizados, polimerizados o esterificados mediante monoalcoholes o polioles como glicerol,

(iv) resinas obtenidas mediante hidrogenacion, polimerizacion o copolimerizacion (con un hidrocarburo aromatico) de mezclas de hidrocarburos alifaticos insaturados que tienen aproximadamente 5, 9 o 10 atomos de carbono procedentes de fracciones del petroleo,

(v) resinas terpenicas procedentes generalmente de la polimerizacion de hidrocarburos terpenicos, como monoterpeno (o pineno) en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts,

(vi) copolfmeros basados en terpenos naturales, por ejemplo, estireno/terpeno, alfa-metil-estireno/terpeno y viniltolueno/terpeno, y

(vii) resinas acnlicas.

Estas resinas estan disponibles en el comercio y, entre las de tipo (i), (ii) y (iii) anteriormente definidas, se pueden citar los siguientes productos:

resinas de tipo (i): Dertophene® 1510 disponible en la entidad DRT que tiene un peso molar numerico Mn de aproximadamente 870 Da; Dertophene® H150 disponible en la misma entidad con un peso molar Mn igual a aproximadamente 630 Da; Sylvarez® TP 95 disponible en la entidad Arizona Chemical que tiene un peso molar medio numerico Mn de aproximadamente 1200 Da;

resinas de tipo (ii): Norsolene® W100 disponible en la entidad Cray Valley, que se obtiene mediante polimerizacion de alfa-metil-estireno sin accion de fenoles, con un peso molar medio numerico de 900 Da; Sylvarez® 510, que esta disponible tambien en la entidad Arizona Chemical con un peso molar medio numerico Mn de aproximadamente 1740 Da, cuyo procedimiento de obtencion comprende tambien la adicion de fenoles;

resinas de tipo (iii): Sylvalite® RE 100 que es un ester de colofonia y pentaeritritol disponible en la entidad Arizona Chemical y con un peso molar medio numerico Mn de aproximadamente 1700 Da.

Los pesos molares medios numericos de las resinas pueden ser medidos segun metodos bien conocidos por un experto en la tecnica, por ejemplo, mediante cromatograffa de exclusion esterica utilizando un patron de tipo poliestireno.

Segun una variante preferida, se utiliza como resina adherente una resina escogida entre las de tipo (i) o (ii).

Segun otra variante preferida, se utiliza como resina adherente una resina de tipo (iii) y, preferentemente, un ester de colofonia.

El catalizador de reticulacion utilizado en la composicion adhesiva segun la invencion puede ser cualquier catalizador conocido por un experto en la tecnica para la condensacion de silanol. Se pueden citar como ejemplos de estos catalizadores los derivados organicos de titanio, como acetil-acetonato de titanio (disponible en el comercio con la denominacion TYZOR® AA75 de la entidad DuPont), de aluminio como un quelato de aluminio (disponible en el comercio como la denominacion K-KAT® 5218 en la entidad King Industries) o aminas como el 1,8-diazobiciclo(5.4.0)undeceno-7 o DBU.

Preferentemente, la composicion adhesiva comprende menos de 5% en peso de disolvente, preferentemente menos de 3% en peso, mas preferentemente menos de 1% en peso, idealmente menos de 0,5% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva antes de la reticulacion de las funciones sililadas.

Con caracter opcional, la composicion segun la invencion puede incluir tambien, en combinacion con el polfmero o la mezcla de polfmeros anteriormente descrita, polfmeros termoplasticos utilizados frecuentemente en la preparacion de los HMPSA, como etileno-acetato de vinilo (EVA) o copolfmeros de bloques estirenicos.

La composicion adhesiva puede comprender ademas hasta 3% en peso de un derivado de alcoxisilano hidrolizable como agente desecante y, preferentemente, un derivado de trimetoxisilano. Este agente prolonga ventajosamente la duracion de la conservacion de la composicion segun la invencion durante su almacenamiento y transporte, antes de su utilizacion. Se pueden citar, por ejemplo, gamma-metacriloxipropiltrimetoxi-silano, disponible con la denominacion comercial SILQUEST® A-174 en la entidad US Momentive Performance Materials Inc.

La composicion segun la invencion puede incluir tambien un plastificante como un ftalato o un benzoato, un aceite parafrnico y naftenico (como Primol® 352 de la entidad ESSO) o incluso una cera de un homopolfmero de polietileno (como A-C® 617 de la entidad Honeywell), o una cera de un copolfmero de polietileno y acetato de vinilo o incluso pigmentos, colorantes o materiales de carga.

Finalmente, se incluye en la composicion segun la invencion una cantidad de 0,1 a 2% en peso de uno o varios estabilizantes (o antioxidantes). Estos compuestos se introducen para proteger la composicion de una degradacion resultante de una reaccion con el oxfgeno que se puede formar mediante la accion del calor o la luz. Estos compuestos pueden incluir antioxidantes primarios que atrapan radicales libres y son, particularmente, fenoles sustituidos como el Irganox® 1076 de la entidad CIBA. Los antioxidantes primarios pueden ser utilizados solos o en combinacion con otros antioxidantes secundarios o estabilizantes UV.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva comprende:

a) de 20 a 85%, preferentemente de 40 a 65%, en peso del polfmero o la mezcla de polfmeros como se describieron con anterioridad,

b) de 15% a 80%, preferentemente de 25 a 70%, preferentemente de 35 a 60% en peso de resina(s) adherente(s), y c) de 0,01 a 3% en peso de catalizador(es) de reticulacion,

con respecto al peso total de la composicion adhesiva.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva consiste esencialmente en:

a) de 20 a 85%, preferentemente de 40 a 65% en peso del polfmero o la mezcla de polfmeros anteriormente descritos,

con respecto al peso total de la composicion adhesiva.

La composicion adhesiva reticulable en caliente utilizada en la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser preparada mediante un procedimiento que comprende:

- una etapa de la mezcla en ausencia de aire, preferentemente bajo atmosfera inerte, del poUmero o la mezcla de poKmeros con la resina o las resinas adherentes, a una temperatura comprendida entre 30 y 170 °C, preferentemente entre 100 y 170 °C, seguida de una etapa de enfriamiento de dicha mezcla a una temperatura de 30 y 90 °C, y ventajosamente de aproximadamente 70 °C, seguidamente

- una etapa de incorporacion en la mezcla obtenida en la etapa anterior del catalizador de reticulacion y, en su caso, del agente desecante y otros componentes opcionales.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la capa adhesiva, despues de una reticulacion al menos parcial de las funciones sililadas, tiene un poder adhesivo (“loop tack” en ingles) de al menos 0,75 N/cm, preferentemente de al menos 0,80 N/cm, mas preferentemente de al menos 0,90 N/cm, idealmente de al menos 1 N/cm, preferentemente sin residuos, en valor medido sobre una placa de vidrio.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la capa adhesiva como se describio con anterioridad, puede presentar un poder adhesivo de al menos 5 N/cm, preferentemente al menos 6 N/cm, mas preferentemente al menos 7 N/cm, idealmente al menos 8 N/cm. Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva segun la invencion puede presentar un poder adhesivo de 0,75 a 8 N/cm, preferentemente de 0,80 a 7 N/cm, mas preferentemente de 0,90 a 6 N/cm, idealmente de 1 a 5 N/cm. Dicho poder adhesivo puede ser obtenida inmediatamente despues de la adhesion del artfculo sobre una superficie y/o varias horas despues de la adhesion del artfculo sobre una superficie y/o varios dfas despues de la adhesion del artfculo sobre una superficie.

En el contexto de la presente invencion, la expresion “artfculo autoadhesivo” incluye cualquier artfculo que pueda ser pegado sobre una superficie solamente mediante la accion de una presion con la mano o un dispositivo, sin la utilizacion de colas o adhesivos complementarios. La expresion “artfculo autoadhesivo” comprende tambien la expresion “artfculo adhesivo sensible a la presion” o “artfculo PSA” (“Pressure Sensitive Adhesive” en ingles). Estos artfculos tienen como objetivo ser aplicados sobre una superficie que va a ser pegada con el fin de aproximar, mantener, fijar o simplemente inmovilizar, exponer formas, logos, imagenes o informaciones. Estos artfculos pueden ser utilizados en numerosos campos, como el campo medico, vestimenta, embalaje, automocion o construccion, gracias en particular a las excelentes propiedades de aislamiento termico y acustico. Pueden ser conformados en funcion de su aplicacion final, por ejemplo, en forma de cintas, como cintas para uso industrial, cintas de bricolaje para un uso de fijacion en astilleros, cintas simples o de doble cara, o en forma de etiquetas, vendas, apositos, parches o pelfculas graficas.

El artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser aplicado sobre superficies que presentan irregularidades, sobre superficies curvas o complejas o incluso sobre superficies deformables o que presentan deformaciones. El artfculo segun la invencion puede permitir pegar dos superficies no estrictamente planas. En particular, la superficie que se va a pegar puede presentar propiedades comparables a las propiedades de la capa de soporte.

La superficie que se va a pegar puede ser escogida entre plasticos, hormigon, acero, vidrio, carton, piel, materiales textiles o una espuma. La superficie puede ser inclinada o no inclinada.

Segun un modo de realizacion de la invencion, el artfculo autoadhesivo comprende ademas una capa antiadherente protectora (“release liner” en ingles).

Segun un modo de realizacion, dicha capa antiadherente es aplicada sobre la capa adhesiva despues de la reticulacion de la composicion adhesiva.

Segun un primer modo de realizacion, el artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser preparado mediante un procedimiento que comprende las etapas siguientes:

(a) el acondicionamiento de la composicion adhesiva como se definio anteriormente a una temperatura de 20 a 160 °C; seguidamente

(b) el revestimiento mediante la composicion adhesiva obtenida en la etapa (a) de una superficie portadora; seguidamente

(c) la reticulacion de la composicion adhesiva de revestimiento mediante calentamiento de la superficie portadora revestida a una temperatura de 20 a 200 °C;

finalmente

(d) la contra-adhesion o la transferencia de la capa adhesiva reticulada sobre una capa de soporte o sobre una pelfcula protectora antiadherente.

Mediante “superficie portadora” en el contexto de la presente invencion, se debe entender un transportador de banda revestido con una capa antiadherente, es decir, una pelfcula protectora antiadherente (“release liner” en ingles), es decir, una capa de soporte.

En el caso de que la superficie portadora no sea una capa de soporte, el procedimiento de obtencion del artfculo autoadhesivo segun la invencion comprende la etapa (d) de transferencia de la capa adhesiva reticulada sobre una capa de soporte.

En el caso de que la superficie portadora sea una capa de soporte, el procedimiento de obtencion del artfculo autoadhesivo segun la invencion puede comprender la etapa (d) de control de la adherencia de la capa adhesiva sobre una pelfcula protectora antiadherente.

Segun un modo de realizacion, el procedimiento de fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion comprende ademas una etapa (e) de revestimiento de una segunda capa de composicion adhesiva sobre la capa de soporte seguida de una etapa (f) de reticulacion de la composicion adhesiva aplicada como revestimiento en la etapa (e) mediante calentamiento a una temperatura de 20 y 200 °C. Segun este modo de realizacion, se obtiene un artfculo autoadhesivo de doble cara.

La etapa (b) de revestimiento se puede realizar por medio de dispositivos de revestimiento conocidos como, por ejemplo, una boquilla de tipo labio o cortina o incluso un rodillo. Puede llevar a cabo un gramaje de composicion adhesiva de 3 a 2000 g/m2, preferentemente de 5 a 500 g/m2, mas preferentemente de 10 a 250 g/m2 Preferentemente, el revestimiento es continuo o practicamente continuo.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva de revestimiento es sometida ademas, durante la etapa (c), a un tratamiento en una atmosfera humeda caracterizada por su nivel de humedad. Preferentemente, la atmosfera humeda es una atmosfera en la que de 2 a 100% de las moleculas son moleculas de agua, preferentemente de 4 a 50%, mas preferentemente de 5 a 10% de las moleculas son moleculas de agua.

El grado de humedad se expresa en porcentaje de agua por unidad de volumen, lo que corresponde al numero de moleculas de agua dividido por el numero total de moleculas en una unidad de volumen. Gracias a la naturaleza lineal de esta escala, el grado de humedad es facilmente medido y controlado utilizando, por ejemplo, controladores de tipo P.I.D. (“Proportional-Integral-Derivative”). El porcentaje en peso puede ser calculado multiplicando el porcentaje del numero de moleculas de agua con respecto al numero total de moleculas por un factor de 0,622. Se describen informaciones generales sobre el grado de humedad en diversos entornos por W. Wagner et al., en “International Steam Tables - Properties of Water and Steam base don the Industrial Formulation IAPWS-IF97”. El tiempo necesario para la reticulacion de la etapa (c) puede variar dentro de amplios lfmites, por ejemplo, entre 1 segundo y 10 minutos, en funcion del gramaje de composicion adhesiva depositada sobre la superficie portadora, de la temperatura de calentamiento y de la humedad.

Esta etapa de reticulacion termica tiene como efecto la creacion, entre las cadenas polfmeras del polfmero o de la mezcla de polfmeros como se describe con anterioridad y bajo la accion de la humedad, de enlaces de tipo siloxano que conducen a la formacion de un retfculo polfmero tridimensional. La composicion adhesiva asf reticulada es un adhesivo sensible a la presion que confiere a la capa de soporte que esta revestida el poder adhesivo y la adherencia deseados.

Preferentemente, el revestimiento se realiza de forma uniforme sobre la capa de soporte o sobre la capa protectora antiadherente, pero el revestimiento puede estar adaptado tambien a la forma deseada del artfculo autoadhesivo final.

Segun un modo de realizacion, el revestimiento mediante la composicion adhesiva se realiza sobre al menos una parte de las dos caras de la capa de soporte. Si las dos caras de la capa de soporte son revestidas, la composicion adhesiva puede ser igual o diferente sobre las dos caras, y el gramaje puede ser igual o diferente sobre las dos caras.

Segun un modo de realizacion de la invencion, el artfculo autoadhesivo comprende una capa adhesiva sobre al menos una parte de una de las caras o de las dos caras de la capa de soporte, estando ocasionalmente revestida dicha o dichas capas adhesivas con una capa protectora antiadherente. Segun un modo de realizacion, el artfculo autoadhesivo comprende dos capas protectoras antiadherentes sobre cada una de las dos capas adhesivas. En este caso, las dos capas protectoras pueden ser de materiales iguales o diferentes y/o pueden tener un grosor igual o diferente.

El artfculo autoadhesivo segun la invencion puede ser utilizado en un metodo de pegado que comprende las etapas siguientes:

a) retirar la pelfcula protectora antiadherente, cuando esta pelfcula esta presente;

b) aplicar el artfculo sobre una superficie; y

c) aplicar una presion sobre dicho artfculo.

Segun un modo de realizacion en el que el artfculo autoadhesivo es un artfculo de doble cara, el metodo de pegado comprende ademas una etapa en la que o bien una segunda superficie es aplicada sobre el artfculo pegado sobre la primera superficie o bien el artfculo pegado sobre la primera superficie es aplicado sobre una segunda superficie. Mezcla de al menos dos polfmeros

La presente invencion se refiere igualmente a una mezcla de al menos dos polfmeros que puede ser incorporada en la composicion adhesiva utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion. La mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion comprende al menos dos polfmeros pertenecientes a 2 grupos diferentes escogidos entre los grupos P1, P2, P3 y P4, debiendo entenderse que al menos uno de los dos polfmeros de la mezcla tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) o (IVbis).

Como se indico con anterioridad para el artfculo autoadhesivo, los polfmeros de formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) y (IVbis) segun la invencion tienen una cantidad de funciones sililo menores o iguales a 0,480 meq/g de polfmero, preferentemente inferior o igual a 0,450 meq/g de polfmero.

Preferentemente, todos los polfmeros de la mezcla de al menos dos polfmeros tienen una cantidad de funcion sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero, preferentemente inferior o igual a 0,450 meq/g de polfmero.

Preferentemente, la mezcla de polfmeros segun la invencion tiene un peso molar medio de 600 a 100.000 g/mol, mas preferentemente de 1000 a 50.000 g/mol, mas preferentemente de 2000 a 20.000 g/mol.

Los grupos se definen de la manera siguiente:

o Grupo P1: poliuretano o polieter que tiene dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano; ejemplos: polfmero que tiene la formula (Ibis) o (I),

o Grupo P2: poliuretano o polieter que tiene dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano; ejemplo: polfmero que tiene la formula (IIbis) o (II),

o Grupo P3: poliuretano o polieter que tiene dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano; ejemplo: polfmero que tiene la formula (IIIbis) o (III),

o Grupo P4: poliuretano o polieter que tiene un grupo terminal de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano; ejemplo: polfmero que tiene la formula (IVbis) o (IV).

Cuando un polfmero perteneciente al grupo P1 esta presente en la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion, dicha mezcla comprende hasta 99% en peso, con respecto al peso total de dicha mezcla, de uno o varios polfmeros del grupo P1.

Cuando un polfmero perteneciente al grupo P2 esta presente en la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion, dicha mezcla comprende hasta 99% en peso, con respecto al peso total de dicha mezcla, de uno o varios polfmeros del grupo P2.

Cuando un polfmero perteneciente al grupo P3 esta presente en la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de dicha mezcla, de uno o varios polfmeros del grupo P3.

Cuando un polfmero perteneciente al grupo P4 esta presente en la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion, dicha mezcla comprende hasta 15% en peso, con respecto al peso total de dicha mezcla, de uno o varios polfmeros del grupo P4.

Preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende esencialmente polfmeros de los grupos P1, P2, P3 y P4. Preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion no comprende polfmeros distintos de los pertenecientes a los grupos P1, P2, P3 y P4.

Segun un primer modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- hasta 95% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1, y

- al menos un poKmero perteneciente al grupo P2.

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos poKmeros comprende:

- de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1, y

- de 5 a 90% en peso, preferentemente de 10 a 80% en peso, mas preferentemente de 15 a 75% en peso, ventajosamente de 25 a 70% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P2,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en:

- al menos un polfmero perteneciente al grupo P2.

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en: - de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1, y

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un segundo modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero perteneciente al grupo P3.

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P3,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en: - de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1 y

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un tercer modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- al menos un poKmero perteneciente al grupo P2, y

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de poUmeros, de al menos un poKmero perteneciente al grupo P3.

- de 85 a 99% en peso, preferentemente de 87 a 97% en peso, mas preferentemente de 90 a 95% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P2, y

- de 1 a 15% en peso, preferentemente de 3 a 13% en peso, mas preferentemente de 5 a 10% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P3,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un polfmero perteneciente al grupo P2, y

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en: - de 85 a 99% en peso, preferentemente de 87 a 97% en peso, mas preferentemente de 90 a 95% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P2, y

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un cuarto modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero perteneciente al grupo P4.

- de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P4,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- hasta el 95% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1, y

Segun este modo de realizacion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en: - de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P1,

- y de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P4,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos poKmeros.

Segun un quinto modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- al menos un polfmero perteneciente al grupo P2, y

- de 1 a 15% en peso, preferentemente de 3 a 13% en peso, mas preferentemente de 5 a 10% en peso de al menos un polfmero perteneciente al grupo P4,

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un polfmero perteneciente al grupo P2, y

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- hasta 95% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis).

- de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 5 a 90% en peso, preferentemente de 10 a 80% en peso, mas preferentemente de 15 a 75% en peso, ventajosamente de 25 a 70% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis).

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros consiste esencialmente en:

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun otro modo de realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero que tiene la formula (IIIbis).

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende: - de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25 a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IIIbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun otro modo de la realizacion de la invencion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis), y

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende: - de 85 a 99% en peso, preferentemente de 87 a 97% en peso, mas preferentemente de 90 a 95% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis), y

- de 1 a 15% en peso, preferentemente de 3 a 13% en peso, mas preferentemente de 5 a 10% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IIIbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis), y

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente, la mezcla de al menos dos poUmeros consiste esencialmente en:

- de 85 a 99% en peso, preferentemente de 87 a 97% en peso, mas preferentemente de 90 a 95% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis), y

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de polfmeros, de al menos un polfmero que tiene la formula (IVbis).

Segun este modo de realizacion de la invencion, preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende: - de 10 a 95% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, mas preferentemente de 25% a 85% en peso, ventajosamente de 30 a 75% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IVbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- de 5 a 15% en peso, preferentemente de 7 a 15% en peso, mas preferentemente de 9 a 12% en peso de al menos un polfmero de formula (IVbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un polfmero que tiene la formula (IIbis), y

- de 1 a 15% en peso, preferentemente de 3 a 13% en peso, mas preferentemente de 5 a 10% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (IVbis),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

- al menos un poKmero que tiene la formula (Ilbis), y

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de poUmeros, de al menos un poUmero que tiene la formula (IVbis).

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

Segun un modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende esencialmente polfmeros que tienen las formulas (Ibis), (Ilbis), (lllbis) y (IVbis) anteriormente descritas. Preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion no comprende polfmeros distintos de los que tienen las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis) anteriormente descritas.

Segun otro modo de realizacion, la mezcla de al menos dos polfmeros comprende:

- al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis), y

- al menos otro polfmero sililado perteneciente a uno de los grupos P1, P2, P3 y P4,

debiendo entenderse que el otro polfmero sililado no pertenece al mismo grupo que el polfmero de formula (Ibis), (IIbis), (IIIbis) o (IVbis).

Mediante “otro polfmero sililado” se entiende un polfmero diferente de los polfmeros de formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis) y que comprende al menos una funcion sililada que tiene la formula general: -Si(R⁵)^p(OR⁴)^3-pen la que R⁵, R⁴y p tienen el mismo significado que anteriormente.

Preferentemente, el otro o los otros polfmeros sililados se escogen entre:

- un poliuretano o un polieter, perteneciente al grupo P2, que comprende dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano hidrolizables y que tienen la formula (II):

- un poliuretano o un polieter, perteneciente al grupo P1, que comprende dos o tres grupos terminales de tipo trialcoxisilano hidrolizables y que tienen la formula (I):

- un poliuretano o un polieter, perteneciente al grupo P3, que comprende dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano hidrolizables y tiene la formula (III):

- un poliuretano o un polieter, perteneciente al grupo P4, que comprende un grupo terminal de tipo hidrolizable de mono-, di- y/o tri-alcoxisilano hidrolizable y que tiene la formula (IV):

solo o en mezcla.

En las formulas (I), (II), (III) y (IV) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

en las que D y T representan un radical hidrocarbonado que comprende de 2 a 66 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende opcionalmente uno o varios heteroatomos, como oxfgeno, azufre, nitrogeno o halogeno.

- R³representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, - R²representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 2 a 4 atomos de carbono y, preferentemente, 3 atomos de carbono,

- R⁴y R⁵, iguales o diferentes, representan cada uno un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, pudiendo ocasionalmente R⁴formar parte de un anillo,

- R⁶representa un radical hidrocarbonado que comprende de 1 a 22 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos, como oxfgeno, azufre, nitrogeno o halogeno,

- p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

Los polfmeros que tienen una de las formulas (I), (II), (III) y (IV) pueden obtenerse segun un procedimiento descrito en las solicitudes EP 2.336.208 y WO 2009/106699 ocasionalmente con una sustitucion total o una sustitucion parcial de los polieteres-dioles con polieteres-monoles en los polfmeros de formula (IV).

Preferentemente, la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion comprende:

- de 5 a 95% en peso, preferentemente de 10 a 90% en peso de al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) y (IVbis); y

- de 5 a 95% en peso, preferentemente de 10 a 90% en peso de al menos otro polfmero sililado, preferentemente elegido de polfmeros de formula (I), (II), (III) o (IV),

con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros,

debiendo entenderse que la mezcla comprende al menos dos polfmeros pertenecientes a 2 grupos diferentes escogidos entre los grupos P1, P2, P3 y P4.

Composicion adhesiva

La presente invencion se refiere tambien a una composicion adhesiva que puede ser utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun la invencion.

La composicion adhesiva segun la invencion comprende:

a) la mezcla de al menos dos poKmeros segun la invencion,

b) al menos una resina adherente, y

c) al menos un catalizador de reticulacion.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva segun la invencion comprende:

a) de 20 a 85% en peso, preferentemente de 40 a 65% en peso, de la mezcla de al menos dos polfmeros segun la invencion,

b) de 15 a 80% en peso, preferentemente de 25 a 70% en peso, mas preferentemente de 35 a 60% en peso, de resina(s) adherente(s),

c) de 0,01 a 3% en peso de catalizador(es) de reticulacion,

con respecto al peso total de la composicion adhesiva.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva segun la invencion consiste esencialmente en:

c) de 0,01 a 3% en peso de catalizador(es) de reticulacion,

con respecto al peso total de la composicion adhesiva.

Preferentemente, la resina adherente es como se describio anteriormente para el artfculo autoadhesivo segun la invencion.

Preferentemente, el catalizador de reticulacion es como se describio anteriormente para el artfculo autoadhesivo segun la invencion.

Segun un modo de realizacion, la composicion adhesiva segun la invencion comprende ademas uno o varios aditivos escogidos entre agentes desecantes, plastificantes, estabilizantes (o antioxidantes). Preferentemente, estos aditivos son como se describieron anteriormente para el artfculo autoadhesivo segun la invencion.

La composicion adhesiva segun la invencion puede ser preparada mediante un procedimiento que comprende: - una etapa de mezcla en ausencia de aire, preferentemente en una atmosfera inerte, de la mezcla de al menos dos polfmeros con la o las resinas adherentes, a una temperatura comprendida entre 30 y 170 °C, preferentemente entre 100 y 170 °C, seguida de una etapa de enfriamiento de dicha mezcla a una temperatura de 30 y 90 °C, y ventajosamente de aproximadamente 70 °C, y seguidamente

- una etapa de incorporacion en la mezcla obtenida en la etapa anterior del catalizador de reticulacion y, en su caso, del agente desecante y los otros componentes opcionales.

La composicion adhesiva segun la invencion no ha sido descrita en la tecnica anterior. La composicion adhesiva segun la invencion puede ser utilizada con un soporte diferente de la capa de soporte anteriormente descrita para el artfculo autoadhesivo segun la invencion.

La composicion adhesiva segun la invencion puede ser utilizada para la fabricacion de un artfculo autoadhesivo, que comprende un soporte provisional o permanente y una capa adhesiva, siendo obtenida dicha capa adhesiva mediante reticulacion de la composicion adhesiva.

El soporte del artfculo autoadhesivo obtenido a partir de la composicion adhesiva segun la invencion puede ser un soporte provisional o permanente.

En el caso de que el soporte sea un soporte provisional, el soporte es preferentemente una pelfcula protectora antiadherente (“release liner” en ingles). En este caso, una vez que el artfculo es pegado sobre una superficie, el artfculo pegado comprende unicamente una capa adhesiva, estando destinado el soporte provisional a ser retirado. En el caso de que el soporte sea un soporte permanente, el soporte puede estar basado en todos los materiales utilizables para la fabricacion de artfculos sensibles a la presion o artfculos PSA, como polipropileno, polietileno, poliimida y papel. El soporte puede ser de bandas fibrosas o plasticas, de tejido, de fibra metalica o de fibra de vidrio.

Segun un modo de realizacion, el soporte esta basado en poli(tereftalato de etileno) (PET), polipropileno (PP) o poliuretano (PU).

Segun un modo de realizacion de la invencion, el soporte esta en forma de una rejilla o una malla o un material no tejido. En este caso, la capa adhesiva puede estar presente sobre una sola cara del soporte, pero tambien penetrar al interior del soporte durante la aplicacion de la composicion adhesiva gracias a la naturaleza porosa del soporte, de forma que las fibras del soporte estan completamente revestidas de la composicion adhesiva. En este caso, preferentemente esta presente una pelfcula protectora antiadherente sobre la capa adhesiva o composicion adhesiva.

Segun un modo de realizacion, el artfculo autoadhesivo obtenido a partir de la composicion adhesiva segun la invencion comprende un soporte permanente revestido con una capa adhesiva. Preferentemente, la capa adhesiva esta revestida ademas con una pelfcula protectora antiadherente, preferentemente una pelfcula de silicona.

Como alternativa a la pelfcula protectora antiadherente, la capa trasera del soporte permanente que no esta revestida con la capa adhesiva puede tener una superficie antiadherente, por ejemplo, una capa protectora de silicona.

Los dos modos de realizacion anteriormente descritos permiten enrollar el artfculo autoadhesivo y seguidamente desenrollarlo sin problemas de transferencia del pegamento entre la capa adhesiva y el soporte permanente.

Segun un modo de realizacion, el soporte permanente esta revestido en las dos caras con una composicion adhesiva, que puede ser igual o diferente, siendo al menos una de las dos composiciones adhesivas segun la invencion.

Los soportes pueden ser preparados a partir de los materiales siguientes:

- materiales de poliuretano Estane® 58309NAT022 (de la entidad B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio),

- poliuretano Rucothane® o poliester elastomero HytreFM 4056 (de la entidad DuPont, Wilmington, Del.),

- polieter-bloque-amida Pebax® 2533 o 3533 (de la entidad Arkema, Pans, Francia).

El artfculo autoadhesivo obtenido a partir de la composicion adhesiva segun la invencion puede ser fabricado segun un procedimiento como se describio anteriormente para el artfculo autoadhesivo segun la invencion.

El artfculo autoadhesivo puede ser utilizado en un metodo de pegado que comprende las siguientes etapas: a) retirar la pelfcula protectora antiadherente, cuando esta presente esta pelfcula;

b) aplicar el artfculo sobre una superficie; y

c) aplicar una presion sobre dicho artfculo.

Segun un modo de realizacion en el que el artfculo adhesivo es un artfculo de doble cara, el metodo de pegado comprende ademas una etapa de aplicacion del artfculo pegado sobre la primera superficie sobre una segunda superficie.

Ejemplos

Se ensayaron diferentes composiciones adhesivas sobre dos tipos diferentes de capa de soporte: un soporte de PET y un soporte de espuma segun la invencion.

Se utilizaron los polfmeros siguientes:

- GENIOSIL® STP-E 15 (disponible en la empresa Wacker): polieter del grupo P1 que tiene la formula (I) que tiene dos grupos terminales de tipo trimetoxisilano, con un peso molar medio de aproximadamente 10.000 g/mol, una polidispersidad de aproximadamente 1,6 y una cantidad de funciones sililo de 0,200 miliequivalentes por gramo de polfmero;

- GENIOSIL® STP-E 30 (disponible en la empresa Wacker): polieter del grupo P2 que tiene la formula (II) que presenta dos grupos terminales de tipo dimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 14.493 g/mol, una polidispersidad de aproximadamente 1,6 y una cantidad de funciones sililo de 0,138 miliequivalentes por gramo de poKmero;

- poliuretano A como se describe en la solicitud internacional WO 2009/106699: poliuretano del grupo P1 que tiene la formula (I) que tiene dos grupos terminales de tipo trimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 16.393 g/mol, una polidispersidad de aproximadamente 1,7 y una cantidad de funciones sililo de 0,122 miliequivalentes por gramo de polfmero;

- SPUR+ ® 1050MM (disponible en la empresa Momentive) poliuretano del grupo P1 que tiene la formula (I) que tiene dos grupos terminales de tipo trimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 16.393 g/mol, una polidispersidad de aproximadamente 1,7 y una cantidad de funciones sililo de 0,122 miliequivalentes por gramo de polfmero;

- MS Polymer® SAT 145 (disponible en la empresa Kaneka): polfmero que tiene un grupo terminal de tipo dimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 3497 g/mol, una polidispersidad de aproximadamente 2,1 y una cantidad de funciones sililo de 0,286 miliequivalentes por gramo de polfmero;

- polfmero del Ej. 8: polieter del grupo P2 que tiene la formula (Ilbis) que tiene dos grupos terminales de tipo dietoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 5376 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,372 meq/g;

- polfmero del Ej. 15: polieter del grupo P3 que tiene la formula (IIIbis) que tiene 2 grupos terminales de tipo monoetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 5263 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,380 meq/g;

- polfmero de los Ej. 6-18: polieter del grupo P2 que tiene la formula (Ilbis) que tiene 3 grupos terminales de tipo dietoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 7160 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,419 meq/g;

- polfmero del Ej. 19: polieter del grupo P1 que tiene la formula (Ibis) y que tiene 3 grupos terminales de tipo trimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 6818 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,440 meq/g;

- polfmero del Ej. 20: polieter del grupo P1 que tiene la formula (Ibis) y que tiene 2 grupos terminales de tipo trimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 5376 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,372 meq/g;

- polfmero Ej. C6: polieter del grupo P1 que tiene 2 grupos terminales de tipo trimetoxisilano, un peso molar medio de aproximadamente 4000 g/mol y una cantidad de funciones sililo de 0,500 meq/g.

El polfmero del Ej. 8 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introducen 84,1 g de poliol ACCLAIM® 8200 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C; seguidamente

- Se introduce 0,1 g de catalizador BORCHI KAT® VP 0244 (neodecanoato de bismuto y zinc disponible en la empresa Borchers); seguidamente

- Se mantiene el aparato durante aproximadamente 1 hora bajo vado a 85-90 °C; seguidamente

- Se introducen 6,4 g de diisocianato de isoforona;

- Se mantiene a 85-90 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 2 horas hasta que la obtencion de una proporcion de funciones NCO de entre 1,5 y 1,9% (proporcion medida mediante dosificacion sobre toma de muestras); seguidamente

- Se enfna el aparato a 65-70 °C; seguidamente

- Se introducen 9,01 g de GENIOSIL® XL924 (N-ciclohexilaminometil-metildietoxisilano disponible en la empresa Wacker);

- Se mantiene a 70 °C bajo atmosfera de nitrogeno durante aproximadamente 1 hora hasta la desaparicion total de las funciones NCO.

El polfmero del Ej. 15 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introducen 87,3 g de poliol ACCLAIM® 8200 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C, seguidamente

- Se introducen 6,6 g de diisocianato de isoforona;

- Se mantiene a 85-90 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 2 horas hasta la obtencion de una proporcion de funciones NCO entre 1,5 y 1,9% (proporciones medidas mediante dosificacion sobre toma de muestras); seguidamente

- Se enfna el aparato a 65-70 °C; seguidamente

- Se introducen 6,14 g de 3-aminopropildimetil-etoxisilano; seguidamente

- Se mantiene a 70 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 1 hora hasta la desaparicion completa de las funciones NCO,

El polfmero del Ej. 19 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introduce 82,18 g de poliol ACCLAIM® 6300 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C, seguidamente

- Se introduce 0,04 g de catalizador BORCHI KAT® VP 0244 (neodecanoato de bismuto y zinc disponible en la empresa Borchers); seguidamente

- Se introducen 9,44 g de diisocianato de isoforona;

- Se mantiene a 85-90 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 2 horas hasta la obtencion de una proporcion de funciones NCO entre 1,8 y 2,2% (proporcion medida mediante dosificacion sobre toma de muestras); seguidamente - Se enfna el aparato a 65-70 °C; seguidamente

- Se introducen 7,84 g de Silane® A1110 (gamma-aminopropiltrimetoxisilano disponible en la empresa Momentive); seguidamente

- Se mantiene a 70 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 1 hora hasta la desaparicion total de las funciones NCO.

El polfmero de los Ej. 6-18 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introducen 82,03 g de poliol ACCLAIM® 6300 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C, seguidamente

- Se introducen 0,04 g de catalizador BORCHI KAT® VP 0244 (neodecanoato de bismuto y zinc disponible en la empresa Borchers); seguidamente

- Se introducen 9,45 g de diisocianato de isoforona;

- Se mantiene a 85-90 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 2 horas hasta que la obtencion de una proporcion de funciones NCO entre 1,8 y 2,2% (proporcion medida mediante dosificacion sobre toma de muestras); seguidamente

- Se enfna el aparato a 65-70 °C; seguidamente

- Se introduce 7,98 g de 3-aminopropilmetil-dietoxisilano; seguidamente

El polfmero del Ej. 20 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introducen 84,71 g de poliol ACCLAIM® 8200 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C, seguidamente

- Se introducen 0,04 g de catalizador BORCHI KAT® VP 0244; seguidamente

- Se introducen 6,5 g de diisocianato de isoforona;

- Se mantiene a 85-90 °C bajo nitrogeno durante aproximadamente 2 horas hasta la obtencion de una proporcion de funciones NCO entre 1,7 y 2,2% (proporcion medida mediante dosificacion sobre toma de muestras); seguidamente - Se enfna el aparato a 65-70 °C; seguidamente

- Se introduce 8,23 g de N-etil-3-trimetoxisilil-2-metilpropanamina, seguidamente

El polfmero del Ej. C6 se prepara segun el modo operatorio siguiente:

- Se introducen 80,3 g de poliol ACCLAIM® 8200 (disponible en la empresa Bayer) en un aparato de smtesis de vidrio, bajo atmosfera de nitrogeno y bajo vado, calentado a aproximadamente 85-90 °C; seguidamente

- Se introducen 0,07 g de catalizador BORCHI KAT® VP 0244; seguidamente

- Se introducen 8,1 g de diisocianato de isoforona;

- Se introducen 11,2 g de N-etil-3-trimetoxisilil-2-metilpropanamina; seguidamente

Los productos siguientes tambien se utilizaron:

- DERTOPHENE® H 150: resina adherente de tipo terpeno fenolica;

- IRGANOX® 1010 e IRGANOX® 245: agentes estabilizantes;

- K-KAT® 5218: catalizador de reticulacion;

- Vinilglicoxisilano: agente capaz de absorber agua (“waterscavenger” en ingles).

Las tablas 1 y 1 bis indican los componentes de las composiciones adhesivas que han sido ensayadas. Las cantidades de cada componente se indican en porcentaje en peso.

Las composiciones adhesivas C1, C2, C3, C4, C5 y C6 corresponden a composiciones adhesivas comparativas. Las composiciones 6, 8, 15, 18, 19 y 20 corresponden a composiciones adhesivas segun la invencion.

Tabla 1: Composiciones adhesivas (% en peso)

Tabla Ibis: composiciones adhesivas (% en peso) (continuacion)

Las propiedades del artfculo autoadhesivo segun la invencion (con una capa de soporte en forma de una espuma) se evaluaron y se compararon con las propiedades de un artfculo autoadhesivo comparativo (con una capa de soporte de PET).

La capa de soporte en forma de una espuma que se utilizo para los ensayos es una espuma TL SRZ® 1200.8 disponible en la empresa Alveo que presenta las caractensticas siguientes:

- Un alargamiento en longitud a la rotura a 23 °C de 408,3 ± 53%,

- Un alargamiento en anchura a la rotura a 23 °C de 390,3%,

- Una densidad aparente de aproximadamente 96,92 kg/m3,

- Un grosor de aproximadamente 0,67 mm,

- Un modulo de Young de 11,2 ± 0,5 MPa.

La capa de soporte de PET que se utilizo para los ensayos presenta un grosor de 50 pm.

Las composiciones indicadas en la tabla 1 se aplicaron sobre las dos capas de soporte anteriormente descritas con un gramaje de aproximadamente 50 g/m2 con el fin de obtener un artfculo autoadhesivo.

Procedimiento de obtencion de los artfculos autoadhesivos ensayados: cada composicion adhesiva se precalienta a una temperatura de aproximadamente 100 °C y se introduce en un cartucho del cual se extruye una protuberancia y seguidamente se deposita en las proximidades del borde de la capa de soporte paralelamente a su anchura. La composicion adhesiva contenida en esta protuberancia se extiende seguidamente sobre la superficie completa de un soporte de silicona (pelfcula protectora antiadherente), de forma que se obtenga una capa uniforme de grosor sustancialmente constante, por medio de un aplicador (“coater” en ingles) de boquilla de labios que se desplaza de un lado de la capa de soporte al lado opuesto. Se deposita asf una capa de composicion que corresponde a un gramaje de aproximadamente 50 g/m2 (grosor de aproximadamente 50 pm). La capa de soporte asf revestida con la composicion adhesiva se coloca seguidamente en un horno a una temperatura de aproximadamente 120 °C alimentado con vapor de agua de forma que la cantidad de agua es de aproximadamente 50 g/m3 con un reparto homogeneo. El tiempo de paso en el horno es de aproximadamente 5 minutos, permitiendo la reticulacion de la composicion adhesiva para obtener una capa adhesiva. Finalmente, una vez fuera del horno, la capa adhesiva reticulada se estratifica seguidamente sobre la capa de soporte deseada (espuma Alveo® TLSRZ® 1200.8 o soporte de PET de 50 pm).

Tiempo de resistencia de la union de pegado al cizallamiento estatico:

El mantenimiento a temperatura elevada del poder adhesivo de la capa de soporte revestida con la composicion reticulada se evaluo mas tardar a las 5 horas de su obtencion mediante un ensayo que determina el tiempo de resistencia de la union del pegado a un cizallamiento estatico a 90 °C sobre en PET y a 70 °C sobre una espuma. Se hace referencia para este ensayo al metodo FINAT n° 8. El principio es el siguiente.

Una muestra en forma de banda rectangular (25 mm x 75 mm) se corta en la capa de soporte de PET o en la capa de soporte de espuma revestida con la composicion reticulada anteriormente preparada, como maximo 5 horas despues de su preparacion. Despues de retirar la totalidad de la capa antiadherente protectora, una parte cuadrada de 25 mm situada en el extremo de la banda adhesiva se fija sobre una placa de vidrio.

La placa de ensayo asf obtenida se introduce, por medio de un soporte apropiado, en una posicion sensiblemente vertical en una estufa a 90 °C para el artfculo de PET y a 70 °C para el artfculo en espuma, situandose la parte no pegada de la banda de longitud de 50 mm por debajo de la placa. Despues de un equilibrio termico, la parte que queda libre de la tira se conecta a una masa de 1 kg, permaneciendo el conjunto del dispositivo siempre durante el penodo de prueba mantenido en la estufa a 90 °C y 70 °C, respectivamente, para el soporte en PET y el soporte en espuma.

Bajo el efecto de este peso, la conexion de pegado que asegura la fijacion de la banda sobre la placa se somete a una tension de cizallamiento. Para controlar mejor esta tension, la placa de ensayo se coloca de hecho de forma que tenga un angulo de 2 ° con respecto a la vertical.

Se anota el tiempo al cabo del cual la banda se desprende de la placa a continuacion de la ruptura de la conexion de pegamiento bajo el efecto de esta restriccion.

El tiempo se indica en las tablas 2 y 2bis.

Tabla 2: propiedades de los artfculos autoadhesivos.

Tabla 2bis: propiedades de los artfculos autoadhesivos (continuacion)

Los ejemplos comparativos C1, C2, C3, C4, C5 y C6 muestran que los artfculos autoadhesivos que comprenden una composicion adhesiva igual no tienen las mismas propiedades segun la capa de soporte utilizada. En efecto, estos ejemplos proporcionan buenos resultados con respecto a la resistencia al cizallamiento con un soporte PET (resistencia superior a 24 horas), pero estos ejemplos comparativos no proporcionan resultados satisfactorios de resistencia al cizallamiento con un soporte en forma de una espuma (resistencia comprendida de 0,1 h, 0,2 h, 1 h o 5 h).

Estos ensayos ilustran que todas las composiciones adhesivas de la tecnica anterior que presentan propiedades satisfactorias sobre el soporte de PET no presentan propiedades satisfactorias sobre un soporte de tipo espuma, como se reivindica.

Por el contrario, el ejemplo 8 segun la invencion, en el que la composicion adhesiva comprende un unico polfmero que tiene la formula (Ilbis), proporciona buenos resultados con un soporte en forma de una espuma.

Igualmente, el ejemplo 18 en el que la composicion adhesiva comprende un polfmero de formula (Ilbis) y un polfmero de formula (ll) proporciona buenos resultados con un soporte en forma de una espuma.

El ejemplo 20 comprende un polfmero de formula (Ibis) que tiene una cantidad de funciones sililo de 0,372 meq/g en el intervalo reivindicado y presenta buenos resultados con un soporte en forma de una espuma.

Por el contrario, el ejemplo comparativo C6 comprende un polfmero de formula (Ibis) que tiene una cantidad de funciones sililo de 0,500 meq/g, contenido fuera del intervalo reivindicado. Este ejemplo C6 no proporciona resultados satisfactorios de resistencia al cizallamiento con un soporte en forma de una espuma.

Los ejemplos 15 y 19, en los que la composicion comprende la mezcla de dos polfmeros pertenecientes a dos grupos diferentes entre P1, P2, P3 y P4, proporcionan resultados satisfactorios en terminos de resistencia al cizallamiento.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Artfculo autoadhesivo que comprende una capa de soporte revestida con una capa adhesiva, estando dicha capa de soporte en forma de una espuma y presentando un alargamiento a la rotura de 50 a 1200% medido segun la norma ISO 1926 a 23 °C y una densidad aparente de 25 a 1200 kg/m3 medida segun la norma ISO 845, en que dicha capa adhesiva es obtenida mediante la reticulacion de una composicion adhesiva que comprende:

a) al menos un polfmero de formula (Ibis) o al menos un polfmero de formula (Ilbis) o una mezcla de al menos dos polfmeros escogidos entre poliuretanos y polieteres que tienen uno, dos o tres grupos terminales de tipo mono-, di- o tri-alcoxisilano, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (lllbis) y (IVbis), debiendo entenderse que:

c) al menos un catalizador de reticulacion;

en la cual

el polfmero de formula (IIbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo dialcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

el polfmero de formula (IIIbis) es un poliuretano o un polieter que comprende dos o tres grupos terminales de tipo monoalcoxisilano hidrolizables, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

el polfmero de formula (IVbis) es un poliuretano o un polieter que comprende un grupo terminal de tipo mono-, di- y/o tri-alcoxisilano hidrolizable, que tiene una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero y que tiene la siguiente formula:

en las formulas (Ibis), (Ilbis), (Illbis) y (IVbis) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

- R3 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 atomos de carbono, - R2 representa un radical divalente alquileno lineal o ramificado que comprende de 2 a 4 atomos de carbono, - R4 y R5, iguales o diferentes, representan cada uno un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, pudiendo ocasionalmente R4 formar parte de un anillo,

- R6 representa un radical hidrocarbonado que comprende de 1 a 22 atomos de carbono, lineal, ramificado, dclico, alidclico o aromatico, saturado o insaturado, que comprende ocasionalmente uno o varios heteroatomos,

- R7 representa un atomo de hidrogeno, un radical fenilo o un radical alquilo lineal, ramificado o dclico que comprende de 1 a 10 atomos de carbono,

- n es un numero entero tal que el peso molar medio del bloque polieter de formula -[OR2]n- es de 300 g/mol a 40.000 g/mol,

- p es un numero entero igual a 0, 1 o 2,

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

2. Artfculo autoadhesivo segun la reivindicacion 1, en el que la mezcla de al menos dos polfmeros comprende: - al menos un polfmero quetiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (Illbis) o (IVbis) descritas en la reivindicacion 1, y - al menos un polfmero que tiene una de las formulas (I), (II), (Ill) o (IV) siguientes:

debiendo entenderse que:

en las formulas (I), (II), (III) y (IV) anteriores,

- B representa una de las dos formulas siguientes:

- f es un numero entero igual a 2 o 3.

3. Artfculo autoadhesivo segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que la capa de soporte presenta un modulo de Young inferior o igual a 300 MPa.

4. Artfculo autoadhesivo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la capa de soporte se presenta en forma de una o varias capas polfmeras.

5. Artfculo autoadhesivo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la composicion adhesiva comprende:

- de 20 a 85% en peso, con respecto al peso total de la composicion adhesiva, de al menos un polfmero o una mezcla de polfmeros como se define en las reivindicaciones 1 o 2,

6. Artfculo autoadhesivo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la resina adherente tiene un peso molar medio numerico de 100 Da a 5 kDa y se escoge entre:

(iii) colofonias de origen natural o modificados,

(vi) copolfmeros basados en terpenos naturales, y

(vii) resinas acnlicas.

7. Mezcla de polfmeros que puede ser utilizada en la composicion adhesiva como se define en las reivindicaciones 1 o 2, comprendiendo dicha mezcla al menos dos polfmeros pertenecientes a 2 grupos diferentes escogidos entre los grupos P1, P2, P3 y P4, comprendiendo dicha mezcla al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (Ilbis), (IIIbis) y (IVbis) y teniendo una cantidad de funciones sililo inferior o igual a 0,480 meq/g de polfmero, debiendo entenderse que:

8. Mezcla de polfmeros segun la reivindicacion 7, que comprende:

- al menos un poKmero que tiene la formula (Ilbis) como se describe en la reivindicacion 1.

9. Mezcla de poUmeros segun la reivindicacion 7 o la reivindicacion 8, que comprende:

- de 10 a 85% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

- de 15 a 90% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis), con respecto al peso total de la mezcla de al menos dos polfmeros.

10. Mezcla de polfmeros segun la reivindicacion 7, que comprende:

- hasta 15% en peso, con respecto al peso total de la mezcla, de al menos un polfmero que tiene la formula (lllbis), y - al menos un polfmero que tiene la formula (Ilbis) como se describe en la reivindicacion 1.

11. Mezcla de polfmeros segun la reivindicacion 7, que comprende:

- de 5 a 95% en peso de al menos un polfmero que tiene la formula (Ibis), y

12. Mezcla de polfmeros segun la reivindicacion 7, que comprende:

- al menos un polfmero que tiene una de las formulas (Ibis), (IIbis), (IIIbis) o (IVbis) descritas en la reivindicacion 1, - al menos un polfmero que tiene una de las formulas (I), (II), (III) o (IV) descritas en la reivindicacion 2.

13. Composicion adhesiva que puede ser utilizada para la fabricacion del artfculo autoadhesivo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende:

- la mezcla de polfmeros segun una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12,

- al menos una resina adherente, y

- al menos un catalizador de reticulacion.

14. Composicion adhesiva de la reivindicacion 13, que comprende: