ES2744497T3

ES2744497T3 - Microcápsula

Info

Publication number: ES2744497T3
Application number: ES13810663T
Authority: ES
Inventors: Kazuyuki Yanagisawa; Motofumi Mizutani
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-06-26
Filing date: 2013-06-20
Publication date: 2020-02-25
Anticipated expiration: 2033-06-20
Also published as: BR112014031664A2; EP2863742A4; CN104411169B; WO2014003084A1; US20150173351A1; JP2015521585A; AR091529A1; AU2013281755B2; EP2863742B1; CN104411169A; EP2863742A1; AU2013281755A1

Abstract

Microcápsula, comprendiendo: (a) un ingrediente activo agrícolamente que incluye fenpirazamina, donde tras la irradiación con luz de xenón con una longitud de onda de 290 nm o más a una intensidad de 0,68 W/m2 a 340 nm durante 8 horas la cantidad de ingrediente activo agrícolamente restante es de menos del 50 %, donde el ingrediente activo agrícolamente per se es sólido a 25 ºC; y (b) un disolvente orgánico inmiscible con el agua; donde una relación de peso del ingrediente activo agrícolamente y el disolvente orgánico inmiscible con el agua es de 30:70 a 70:30, y donde la microcápsula tiene un diámetro volumétrico medio de 10 a 45 μm; donde el/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua es/son uno o más disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua seleccionado(s) del grupo que consiste en cetonas aromáticas e hidrocarburos aromáticos.

Description

DESCRIPCIÓN

Microcápsula

CAMPO TÉCNICO

[0001] La presente invención hace referencia a una microcápsula que inhibe la fotodegradación de un ingrediente activo agrícolamente que incluye fenpirazamina.

ESTADO DE LA TÉCNICA

[0002] Hasta el momento, se han realizado varios estudios con el fin de inhibir la fotodegradación de los ingredientes activos agrícolamente que son inestables frente a la luz. Se ha conocido una microcápsula en la que un ingrediente activo agrícolamente, y protectores UV, como dióxido de titanio y óxido de zinc están contenidos en un disolvente orgánico (véase, p. ej., el documento de patente JP 11-504030 W).

[0003] El documento JP-H06-76287 B2 se refiere a una composición agrícola acaricida e insecticida obtenida al encapsular un acaricida y un insecticida piretroide en películas a base de poliurea para formar microcápsulas, capaces de presentar una eficacia residual mejorada y presentando una toxicidad reducida para los peces. El documento JP-2003/040706 A se refiere a una composición microencapsulada para el control de plagas para controlar organismos perjudiciales como insectos perjudiciales para la madera y gusanos parásitos externos para un animal. El documento US-2010/173781 A1 se refiere a un método para modular la velocidad de liberación de ingredientes activos microencapsulados. El documento GB-1,513,614 se refiere a una composición insecticida microencapsulada que comprende microcápsulas presentando una carcasa de poliurea incluyendo, como una parte integrante de la carcasa, un compuesto fotoestable que absorbe luz ultravioleta presentando un coeficiente de extinción molar logarítmico de 2 a 5 con respecto a la radiación que presenta longitudes de onda en el intervalo de 270 a 350 mm y un relleno líquido capaz de permear en la carcasa lentamente y comprendiendo un piretroide y una piretrina sinérgica. El documento US-5,846,554 se refiere a microcápsulas que contienen un material biológicamente activo sensible a los UV, que contiene un protector de luz ultravioleta seleccionado de entre dióxido de titanio, óxido de zinc, y mezclas de los mismos, suspendido y dispersado minuciosamente en un líquido. El documento US-2008/125480 se refiere a formulaciones de emulsión de aceite en agua (EW) de avermectinas a base de ftalatos como disolvente orgánico y el uso de tales formulaciones para el control de plagas. El documento US-2012/004104 se refiere a neonicotinoides para insectos selectivos que se unen a receptores de acetilcolina nAChR.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN

[Problema que ha de solucionar la invención]

[0004] Un objetivo de la presente invención es proporcionar una nueva microcápsula que inhiba la fotodegradación de un ingrediente activo agrícolamente que incluya fenpirazamina.

[Medios para solucionar los problemas]

[0005] Los presentes inventores han estado estudiando de manera intensiva a fin de encontrar una microcápsula en la que se ha inhibido la fotodegradación de un ingrediente activo agrícolamente que comprende fenpirazamina. Este objetivo se ha logrado proporcionando una microcápsula que comprende:

(a) un ingrediente activo agrícolamente que incluye fenpirazamina, donde tras la irradiación con luz de xenón con una longitud de onda de 290 nm o más a una intensidad de 0,68 W/m2 a 340 nm durante 8 horas la cantidad de ingrediente activo agrícolamente restante es de menos del 50 %, donde el ingrediente activo agrícolamente per se es sólido a 25 °C; y

(b) un disolvente orgánico inmiscible con el agua;

donde una relación de peso del ingrediente activo agrícolamente y el disolvente orgánico inmiscible con el agua es de 30:70 a 70:30, y donde la microcápsula tiene un diámetro volumétrico medio de 10 a 45 Mm; y

donde el/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua es/son uno o más disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua seleccionado(s) del grupo que consiste en cetonas aromáticas e hidrocarburos aromáticos.

[0006] Cuando una relación de peso del componente a y el componente b está dentro de un intervalo específico, es posible inhibir la fotodegradación del componente a.

La presente invención incluye lo siguiente:

[1] Una microcápsula, comprendiendo:

(b) un disolvente orgánico inmiscible con el agua;

donde una relación de peso del ingrediente activo agrícolamente y el disolvente orgánico inmiscible con el agua es de 30:70 a 70:30, y donde la microcápsula tiene un diámetro volumétrico medio de 10 a 45 pm; donde el/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua es/son uno o más disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua seleccionado(s) del grupo que consiste en cetonas aromáticas e hidrocarburos aromáticos.

[2] La microcápsula según [1], donde el/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua comprende acetofenona.

[3] Una composición pesticida en forma de suspensión acuosa en la que la microcápsula según cualquiera de [1] o [2] está suspendida en una fase continua acuosa.

[Efectos de la invención]

[0008] Según la presente invención, es posible inhibir la fotodegradación de un ingrediente activo agrícolamente que comprenda fenpirazamina.

MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN

[0009] La microcápsula de la presente invención (a la que se le hace referencia en ocasiones en lo sucesivo como microcápsula de la presente invención) es una microcápsula que contiene un ingrediente activo agrícolamente, que incluye fenpirazamina, que es considerablemente inestable frente a la luz, aunque la microcápsula puede inhibir de manera eficaz la fotodegradación del ingrediente activo agrícolamente.

[0010] Tal como se entiende en el presente documento, la luz de xenón se refiere a una fuente de luz en la que un gas del que está lleno un tubo es xenón. Normalmente, la luz de xenón se refiere solamente al mismo espectro. La luz de xenón (límite de 290 nm) se refiere a luz de xenón que presenta una longitud de onda en un intervalo de 290 nm o más, y la luz de xenón que pasa a través de un filtro de borosolicato se corresponde con esta.

[0011] Un método para calcular una tasa de retención del ingrediente activo agrícolamente definido anteriormente es concretamente tal como se indica a continuación. Primero, 250 mg del ingrediente activo agrícolamente se disuelven en 50 ml de un disolvente como acetona, que puede disolver adecuadamente el ingrediente activo agrícolamente y también presenta una alta volatilidad, y 1 ml de la solución se añade a una placa de Petri de vidrio con un diámetro de 6 cm utilizando una pipeta con una línea de enrase, se extiende por completo sobre la placa de Petri, y luego se seca al aire a temperatura ambiente. La placa de Petri se cubre con una tapa hecha de vidrio de cuarzo y luego se coloca en un analizador de desgaste (fabricado por Q-Lab Corporation con el nombre comercial de Q-SUN Xenon Accelerated Weathering Tester, Modelo Xe-3) provisto de un filtro de borosilicato (fabricado por Q-Lab Corporation con el nombre comercial de Daylight-BB Optical Filter) unido al mismo. Tras la irradiación con luz de xenón en condiciones de una intensidad a 340 nm de 0,68 W/m2 y una temperatura de 35 °C (35 °C medida por un termómetro de panel negro aislado) durante 8 horas, la cantidad de ingrediente activo agrícolamente que quedó en la placa de Petri se determina por un método de determinación conocido, tal como cromatografía líquida de alta resolución. Es posible determinar una tasa de retención al calcularlo como porcentaje de peso respecto a 5 mg del ingrediente activo agrícolamente utilizado anteriormente.

[0012] El ingrediente activo agrícolamente de la invención incluye fenpirazamina.

[0013] También se da a conocer que entre los ingredientes activos alternativos se incluye aletrina y praletrina. Las tasas de retención de fenpirazamina, aletrina y praletrina tras la irradiación con luz de xenón (límite de 290 nm) a una intensidad de 0,68 W/m2 a 340 nm durante 8 horas según el método para el cálculo mencionado anteriormente, son del 28,1 %, 3,3 % y 6,4 %, respectivamente.

[0014] En la microcápsula de la presente invención, un componente b se refiere a un disolvente orgánico que es líquido a una temperatura normal (25 °C) y es inmiscible con el agua. En concreto, se utiliza un disolvente orgánico que presenta una solubilidad en agua del 20 % en peso o menos a 25 °C. El/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua es/son uno o más disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua seleccionado(s) del grupo que consiste en cetonas aromáticas e hidrocarburos aromáticos. Algunos ejemplos de estos disolventes son los siguientes:

Cetonas aromáticas: acetofenona; e

Hidrocarburos aromáticos: tolueno, xileno, fenilxililetano, 1 -fenil-1 -etilfeniletano, metilnaftaleno, dimetilnaftaleno, triisopropilbifenilo y dimetilisopropilnaftaleno.

[0015] En la presente invención, pueden utilizarse disolventes de hidrocarburos aromáticos disponibles en el mercado como hidrocarburos aromáticos. Algunos ejemplos de los disolventes de hidrocarburo aromáticos disponibles en el mercado incluyen Hisol SAS-296 (mezcla de 1 -fenil-1 -xililetano y 1 -fenil-1-etilfeniletano, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), Hisol SAS-LH (nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT HP-^mN (metilnaftaleno 80 %, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT HP-DMN (dimetilnaftaleno 80 %, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT P-180 (mezcla de metilnaftaleno y dimetilnaftaleno, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT P-200 (mezcla de metilnaftaleno y dimetilnaftaleno, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT P-220 (mezcla de metilnaftaleno y dimetilnaftaleno, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), CACTUS SOLVENT PAD-1(dimetilmonoisopropilnaftaleno, nombre comercial de JX Nippon Oil & Energy Corporation), Solvesso 100 (hidrocarburo aromático, nombre comercial de ExxonMobil Chemical Ltd.), Solvesso 150 (hidrocarburo aromático, nombre comercial de ExxonMobil Chemical Ltd.), Solvesso 200 (hidrocarburo aromático, nombre comercial de ExxonMobil Chemical Ltd.), Solvesso 150ND (hidrocarburo aromático, nombre comercial de ExxonMobil Chemical Ltd.), Solvesso 200ND (hidrocarburo aromático, nombre comercial de ExxonMobil Chemical Ltd.), Ruetasolv BP 4302 (fabricado por RKS GmbH), NIKANOL (nombre comercial de Fudow Company Limited.), SWASOL 100 (tolueno, nombre comercial de Maruzen Petrochemical CO, LTD.), y SWASOL 200 (xileno, nombre comercial de Maruzen Petrochemical CO, LTD.).

[0016] De todos estos, se utilizan, más preferiblemente, cetonas aromáticas como la acetofenona.

[0017] En la microcápsula de la presente invención, la relación de peso del componente a y el componente b es de 30:70 a 70:30.

[0018] Se prefiere que la microcápsula de la presente invención contenga además uno o más protectores UV. Algunos ejemplos de protectores UV incluyen absorbentes UV a base de benzofenona como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y 2-hidroxi-4-n-octil-benzofenona; absorbentes ultravioletas a base de benzotriazol como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(3,4,5,6-tetrahidroftalimida-metil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-(3-tert-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-tert-octilfenil)benzotriazol, y 2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-pentilfenil)benzotriazol; absorbentes ultravioletas a base de benzoato como 2,4-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato; absorbentes ultravioletas a base de hidroxifeniltriazina como 2-(2-hidroxi-4-[1-octiloxicarboniletoxi]fenil)-4,6-bis(4-fenilfenil)-1,3,5-triazina; fotoestabilizadores como lignina no sulfonados (por ejemplo, fabricados por MeadWestvaco Corporation con el nombre comercial de INDULIN AT) y un fotoestabilizador de amina impedida (HALS); y agentes de blindaje de UV inorgánicos, tal como óxido de titanio.

[0019] No hay ninguna limitación especial en el protector UV utilizado en la microcápsula de la presente invención, y se prefiere utilizar un protector UV que sea miscible en el componente b.

[0020] Cuando la microcápsula de la presente invención contiene el protector UV (al que se hace referencia en adelante como componente c), el contenido total es normalmente de entre un 1 y un 50 % en peso y, preferiblemente, de entre un 3 y un 35 % en peso, en función de la cantidad total de la microcápsula de la presente invención.

[0021] La microcápsula de la presente invención es una microcápsula en la que gotas de líquido que contienen un componente a, un componente b y, más preferiblemente, un componente c están recubiertas con una resina. El componente a está suspendido o disuelto en el componente b y, cuando el componente c está contenido, el componente c está suspendido o disuelto en el componente b.

[0022] Se forma una película en la microcápsula de la presente invención a partir de la resina. La resina incluye, por ejemplo, resinas termoendurecibles, tales como una resina de poliuretano, una resina de poliurea, una resina de urea-formalina, una resina de urea-melamina, y una resina de fenol-formalina.

[0023] De estas resinas, se utiliza preferiblemente una resina de poliuretano o una resina de poliurea.

[0024] La resina de poliuretano o la resina de poliurea utilizada preferiblemente como una resina que forma una película de la microcápsula de la presente invención es normalmente una resina obtenida al someter a reacción poliisocianato con polialcohol o poliamina.

[0025] El poliisocianato incluye, por ejemplo, diisocianato de hexametileno, aducto de diisocianato de hexametileno y trimetilolpropano, condensado de biuret de tres moléculas de diisocianato de hexametileno, aducto de diisocianato de tolueno y trimetilolpropano, condensado de isocianurato de diisocianato de tolueno, condensado de isocianurato de diisocianato de hexametileno, condensado de isocianurato de diisocianato de isoforona, prepolímero de isocianato en el que una fracción de isocianato de diisocianato de hexametileno compone isocianurato junto con dos moléculas de diisocianato de tolueno, y la otra fracción de isocianato compone isocianurato junto con dos moléculas del otro diisocianato de hexametileno, 4,4'-metilenebis(ciclohexil isocianato) y diisocianato de trimetil hexametileno.

[0026] La cantidad de poliisocianato utilizada en la presente invención se determina normalmente dependiendo de la cantidad de película de la microcápsula obtenida. La cantidad de la película de la microcápsula obtenida es normalmente de entre un 0,1 y un 40% en peso y, preferiblemente, de entre un 0,2 y un 30% en peso, en función de la cantidad total de la microcápsula obtenida. La cantidad del poliisocianato utilizada en la presente invención es normalmente de entre un 25 y un 95 % en peso y, preferiblemente, de entre un 50 y un 90 % en peso, en función de la cantidad de película de la microcápsula obtenida.

[0027] El polialcohol incluye, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol y ciclopropilenglicol.

[0028] La poliamina incluye, por ejemplo, etilendiamina, hexametilendiamina, dietilentriamina y trietilentetramina.

[0029] La cantidad de polialcohol o poliamina utilizada en la presente invención se determina normalmente dependiendo de la cantidad de película de la microcápsula obtenida. La cantidad de polialcohol utilizada en la presente invención es normalmente de entre un 1 y un 80 % en peso y, preferiblemente, de entre un 3 y un 60 % en peso, en función de la cantidad de película de la microcápsula. La cantidad de poliamina utilizada en la presente invención es normalmente de entre un 1 y un 40 % en peso y, preferiblemente, de entre un 3 y un 20 % en peso, en función de la cantidad de película de la microcápsula.

[0030] Se describirá un método para producir la microcápsula de la presente invención (a la que se hace referencia en ocasiones en lo sucesivo como presente método de producción), pero el presente método de producción no está limitado solo al siguiente método.

[0031] El presente método de producción incluye los siguientes tres pasos.

[0032] El primer paso del presente método de producción es el paso de suspender o disolver un componente a en un componente b para preparar una suspensión o una solución del componente a.

[0033] El componente a se suspende o disuelve en el componente b.

[0034] Como el ingrediente activo agrícolamente per se es sólido a temperatura normal (25 °C) (al que se hace referencia en ocasiones en lo sucesivo como componente sólido a), es posible tomar la forma de una suspensión (a la que se hace referencia en ocasiones en lo sucesivo como la presente suspensión a) dependiendo de la solubilidad del componente sólido a en el componente b y una relación de peso del componente sólido a y el componente b. La presente suspensión a puede prepararse triturando finamente el componente sólido a en el componente b utilizando un molino para molienda húmeda como un molino de vidrio. También es posible prepararlo triturando finamente el componente sólido a con o sin añadir otros componentes utilizando un molino para molienda en seco como un molino de chorro, y añadiendo por tanto el polvo molido finamente obtenido al componente b.

[0035] La solución en la que un componente a se disuelve en un componente b puede prepararse disolviendo el componente a en el componente b.

[0036] Cuando el componente sólido a se dispersa (esto es, se suspende) en el componente b en forma de partículas finas, un diámetro de partícula medio de las partículas finas suele ser de 15 pm o menos, preferiblemente de entre 1 y 10 pm y, más preferiblemente, de entre 1 y 5 pm.

[0037] Cuando la microcápsula de la presente invención contiene el componente c, el primer paso incluye el paso de suspender o disolver respectivamente el componente a y el componente c en el componente b para preparar una suspensión o una solución del componente a y el componente c.

[0038] En la suspensión o solución del componente a y el componente c, el componente a y el componente c toman cualquiera de las siguientes formas (1) a (4).

(1) El componente a y el componente c se suspenden en el componente b.

(2) El componente c se disuelve en el componente b, y el componente a se suspende en el componente b en el que se ha disuelto el componente c.

(3) El componente a se disuelve en el componente b, y el componente c se suspende en el componente b en el que se ha disuelto el componente a.

(4) El componente a y el componente c se disuelven en el componente b.

[0039] El componente sólido a puede tomar la forma (1) o (2) dependiendo de la solubilidad del componente sólido a en el componente b y una relación de peso del componente sólido a y el componente b. Cuando el componente c es un componente c que es sólido a temperatura normal (25 °C) (al que se hace referencia en ocasiones en lo sucesivo como componente sólido c), el componente c puede tomar la forma (1) o (3) dependiendo de la solubilidad del componente sólido c en el componente b y una relación de peso del componente sólido c y el componente b.

[0040] Las suspensiones de (1) a (3) pueden prepararse mediante la misma operación que en un método para preparar la presente suspensión a. En caso de preparar la suspensión (1), el componente sólido a y el componente sólido c pueden molerse finamente al mismo tiempo mediante un molino para molienda húmeda o un molino para molienda en seco, o la presente suspensión a y una suspensión en la que el componente sólido c se ha suspendido en el componente b pueden prepararse por separado, seguido de mezcla, en el método de preparación de la presente suspensión a. En caso de preparar la suspensión (2), normalmente, el componente c se disuelve en el componente b y, a continuación, el componente sólido a se añade a la solución. En caso de preparar la suspensión (3), normalmente, el componente a se disuelve en el componente b y, a continuación, el componente sólido c se añade a la solución.

[0041] La solución (4) puede prepararse mediante la disolución del componente a y el componente c en el componente b.

[0042] Cuando la resina que compone la película es una resina de poliuretano o una resina de poliurea, normalmente, se añade poliisocianato de antemano a la suspensión o solución obtenida en el primer paso.

[0043] Se prefiere que la suspensión o solución, que se obtiene en el primer paso en el que el componente a y el componente c, que se añade opcionalmente, se suspenden o se disuelven en el componente b, se utilice rápidamente en el paso posterior.

[0044] El segundo paso del presente método de producción es el paso de mezclar la suspensión o solución obtenida en el primer paso con agua para preparar gotas de líquido.

[0045] La cantidad de agua utilizada en el segundo paso oscila normalmente entre 0,8 y 2 veces más que la de la suspensión o solución obtenida en el primer paso. Preferiblemente, el agua que se utiliza en el segundo paso es agua desionizada, y puede añadirse un espesante al agua.

[0046] Ejemplos del espesante incluyen polisacáridos naturales, tales como la goma arábiga, la goma xantana, la goma de ramsano, la goma garrofín, la goma guar, la carragenina, la goma welan, el ácido algínico, el alginato y la goma de tragacanto; polímeros a base de vinilo, tales como el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, el copolímero de acetato de vinilo y el poliacrilato de sodio; polímeros sintéticos, tales como el polioxialquileno; polímeros semisintéticos, tales como la carboximetilcelulosa; polvos de materia mineral, tales como silicato de aluminio, silicato de magnesio y aluminio, esmectita, bentonita, hectorita, ácido silícico hidratado sintético, y sílice seca; y sol de alúmina. Es posible utilizar, como espesantes, los productos disponibles en el mercado. Algunos ejemplos de productos disponibles en el mercado incluyen KELZAⁿS (nombre comercial CP Kelco, Inc.) como goma xantana, VEEGUM Granules (nombre comercial de Vanderbilt Company, Inc.) como silicato de aluminio y Aerosil 200 (nombre comercial de Evonik Degussa Corporation) como sílice seca.

[0047] En el segundo paso, el método de preparación de las gotas de líquido en agua incluye, por ejemplo, un método en el que el agua se añade a la suspensión o solución obtenida en el primer paso, seguido de agitación con un agitador. El agitador utilizado en este caso incluye, por ejemplo, un agitador de hélice. Ejemplos específicos del agitador incluyen T.K. Homo Mixer, T.K. Homomic Line Flow, T.K. Pipeline Homo Mixer y T.K. Filmix, fabricados por PRIMIX Corporation; CLEARMIX, fabricado por M Technique Co., Ltd.; el homogeneizador POLYTRON y el homogeneizador MEGATRON, fabricados por KINEMATICA AG; y SUPRATON, fabricado por Tsukishima Kikai Co., Ltd.

[0048] En el segundo paso, normalmente, las gotas de líquido se preparan en agua y, a continuación, se añade polialcohol o poliamina. Cuando se añade el polialcohol, se obtiene una microcápsula con una película formada por una resina de poliuretano. Cuando se añade la poliamina, se obtiene una microcápsula con una película formada por una resina de poliurea. El polialcohol o la poliamina pueden añadirse antes de preparar las gotas de líquido en agua y se añade, preferiblemente, después de la preparación, con el fin de evitar que el poliisocianato, durante la preparación de las gotas de líquido, reaccione con el polialcohol o la poliamina.

[0049] El tercer paso es el paso de formación de una película de una resina alrededor de las gotas de líquido obtenidas en el segundo paso. En las gotas de líquido que se encuentran en el agua obtenidas en el segundo paso, se disuelve el poliisocianato en el componente b. Por consiguiente, el poliisocianato contenido en las gotas de líquido reacciona con el polialcohol o la poliamina que se encuentran en el agua en una interfase de las gotas de líquido. Como consecuencia, se forma una película de poliuretano o poliurea alrededor de las gotas de líquido y, por lo tanto, se obtiene una microcápsula como suspensión acuosa.

[0050] Cuando la resina que compone la película es una resina de poliuretano, por ejemplo, una dispersión en agua de las gotas de líquido obtenidas en el segundo paso se calienta a entre 40 °C y 80 °C con agitación, seguido de mantenimiento durante entre 0,5 y 48 horas, por medio de lo cual se forma una película de la resina de poliuretano alrededor de las gotas de líquido. Cuando la resina que compone la película es una resina de poliurea, por ejemplo, el pH de una dispersión en agua de las gotas de líquido se regula en un rango de neutro a alcalino bajo, seguido de mantenimiento a entre 0 y 60 °C durante entre aproximadamente 0,5 y 48 horas, por medio de lo cual se forma una película de la resina de poliurea alrededor de las gotas de líquido.

[0051] Un diámetro de partícula medio de la microcápsula de la presente invención es casi el mismo que el de las gotas de líquido preparadas en el segundo paso. El diámetro de partícula medio de las gotas de líquido preparadas en el segundo paso y el de la microcápsula de la presente invención es de entre 10 y 45 |jm.

[0052] En la presente invención, el diámetro de partícula medio se refiere a un diámetro volumétrico medio. El diámetro volumétrico medio se refiere a un diámetro de partícula en el que una frecuencia cumulativa en una distribución de frecuencia equivalente de volumen se espera que sea del 50 %, y el diámetro volumétrico medio puede determinarse, por ejemplo, mediante la medición en fase húmeda con un dispositivo de medición de distribución de tamaño de partícula de difracción láser. Más específicamente, las gotas de líquido o microcápsulas se dispersan en agua y, a continuación, se mide el diámetro volumétrico medio con el dispositivo. El dispositivo de medición de distribución de tamaño de partícula de difracción láser incluye, por ejemplo, el Mastersizer 2000 (fabricado por Malvern Instruments Ltd).

[0053] Mediante el presente método de producción, la microcápsula de la presente invención se obtiene como una composición en forma de suspensión acuosa.

[0054] La microcápsula de la presente invención obtenida por medio del presente método de producción puede utilizarse como formulación en polvo de una microcápsula a partir de una composición en forma de suspensión acuosa mediante separación centrífuga, filtración o secado por pulverización, entre otros.

[0055] A la composición en forma de suspensión acuosa de la microcápsula de la presente invención obtenida por medio del presente método de producción, se le añaden agentes auxiliares pesticidas, que se utilizan en una composición pesticida convencional en forma de suspensión acuosa, por medio de lo cual es posible utilizar como composición pesticida en forma de suspensión acuosa en la que la microcápsula de la presente invención se suspende en una fase acuosa continua (a la que se hace referencia en algunas ocasiones de ahora en adelante como composición de la presente invención). En este caso, la microcápsula de la presente invención obtenida por medio del presente método de producción se utiliza, por ejemplo, como composición pesticida en forma de suspensión acuosa, que contiene el componente a en una cantidad de entre un 0,5 y un 25 % en peso a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0056] Ejemplos de los agentes auxiliares pesticidas que pueden formar parte de la composición de la presente invención incluyen surfactantes, espesantes, antiespumantes, conservantes, agentes anticongelantes, reguladores del pH, y similares.

[0057] Ejemplos de los surfactantes incluyen surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes aniónicos y surfactantes anfóteros. Ejemplos de surfactantes no iónicos incluyen éter alquil de polioxietileno, éter aril-alquil de polioxietileno, alcohol de lanolina de polioxietileno, condensado de formalina alquil fenol de polioxietileno, éster de ácido graso de sorbitano de polioxietileno, éster de ácido monograso de glicerilo de polioxietileno, éster de ácido monograso de glicol de polioxipropileno, éster de ácido graso de sorbitol de polioxietileno, derivado de aceite de ricino de polioxietileno, éster de ácido graso de polioxietileno, éster de glicerol de ácido graso superior, éster de ácido graso de sorbitano, éster de ácido graso de sacarosa, polímero de bloque de polioxipropileno de polioxietileno, amida de ácido graso de polioxietileno, alquilol amida, polioxietilenalquilamina y alcanediol de polioxietileno. Ejemplos de surfactantes catiónicos incluyen clorhidratos de alquilamina, tales como clorhidrato de docecilamina; sales de amonio cuaternario alquilo, tales como sal de amonio dodeciltrimetil, sal de amonio alquildimetilbencil, sal de alquilpiridinio, sal de alquilisoquinolinio y sal de dialquilmorfolinio; cloruro de bencetonio y sal de piridinio de polialquil vinilo. Ejemplos de surfactantes aniónicos incluyen sodio de ácido graso, tales como palmitato de sodio; carboxilato de éter de sodio, tal como carboxilato de lauril éter polioxietileno; condensados de aminoácidos de ácido graso superior, tales como laurilsarcosinato sódico y glutamato N-lauroil sódico; éster sulfonatos de ácido graso superior, tales como alquil sulfonato superior y sal de ácido sulfónico de éster de ácido láurico; dialquil sulfosuccinatos, tal como dioctil sulfosuccinato; sulfonatos de amida de ácido graso superior, tales como ácido sulfónico de amida de ácido oleico; alquil aril sulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato de sodio y diisopropilo naftaleno-sulfonato; sales de éster de ácido sulfúrico de alcohol superior, tales como condensado de formalina de alquil aril sulfonato y pentadecano-2-sulfato; ésteres de fosfato alquil de polioxietileno, tal como fosfato de éter dodecil dipolioxietileno; copolímero de ácido estirenomaleico; y sulfonato de lignina.

[0058] Ejemplos de surfactantes anfóteros incluyen N-laurilalanina, ácido N,N,N-trimetilaminopropionico, ácido N,N,N-trihidroxietilaminopropionico, ácido N-hexil-N,N-dimetilaminoacético, betaína 1-(2-carboxietil)piridinio, y lecitina.

[0059] Cuando la composición de la presente invención contiene el surfactante, el contenido total es normalmente de entre un 0,1 y un 20 % en peso y, preferiblemente, de entre un 0,5 y un 10 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0060] Ejemplos de los espesantes incluyen los que se han ejemplificado anteriormente.

[0061] Cuando la composición de la presente invención contiene el espesante, el contenido total es normalmente de entre un 0,1 y un 10 % en peso y, preferiblemente, de entre un 0,1 y un 5 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0062] Ejemplos del antiespumante incluyen antiespumantes a base de silicona, tales como ANTIFOAM C EMULSION (nombre comercial de Dow Corning Toray Co., Ltd.), ANTIFOAM CE (nombre comercial de Dow Corning Toray Co., Ltd.), TSA730 (nombre comercial de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC), TSA731 (nombre comercial de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC), TSA732 (nombre comercial de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC) y YMA6509 (nombre comercial de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC); y antiespumantes a base de fluorina, tal como Fluowet PL80 (nombre comercial de Clariant GmbH).

[0063] Cuando la composición de la presente invención contiene el antiespumante, el contenido total es normalmente de entre un 0,01 y un 3 % en peso y, preferiblemente, de entre un 0,05 y un 1 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0064] Ejemplos del conservante incluyen éster de ácido p-hidroxibezoico, derivado de ácido salicítico, proxel (1,2-benzisotiazolin-3-ona) y derivado de isotiazolin-3-ona (por ejemplo, BIOHOPE L (nombre comercial de KI Chemical Industry Co., Ltd.)).

[0065] Cuando la composición de la presente invención contiene el conservante, el contenido total es normalmente de entre un 0,01 % y un 5 % en peso y, preferiblemente, de entre un 0,05 y un 3 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0066] Ejemplos del agente anticongelante incluyen glicoles solubles en agua, tales como etilenglicol y propilenglicol.

[0067] Cuando la composición de la presente invención contiene el agente anticongelante, el contenido total es normalmente de entre un 0,5 y un 30 % en peso y, preferiblemente, de entre un 1 y un 20 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0068] Ejemplos del regulador de pH incluyen ácido cítrico monohidratado, ácido sórbico, sorbato potásico, fosfato disódico de hidrógeno, fosfato dipotásico de hidrógeno e hidróxido sódico.

[0069] Cuando la composición de la presente invención contiene el regulador de pH, el contenido total es normalmente de entre un 0,01 y un 5 % en peso y, preferiblemente, de entre un 0,5 y un 3 %, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0070] No existe ninguna limitación particular en cuanto al agua utilizada en la composición de la presente invención y es posible utilizar el agua empleada en una composición pesticida convencional en forma de suspensión acuosa, tal como agua corriente, agua de pozo y agua desionizada.

[0071] La composición de la presente invención contiene normalmente agua en una cantidad de entre un 40 y un 95 % en peso y, preferiblemente, de entre un 45 y un 90 % en peso, a partir de la cantidad total de la composición de la presente invención.

[0072] La composición de la presente invención puede aplicarse a lugares como arrozales, tierras de cultivo, huertos, terrenos de césped y tierras no agrícolas, de la misma manera que en el caso de una composición pesticida convencional en forma de suspensión acuosa. La composición de la presente invención se diluye opcionalmente con agua y, a continuación, la dilución de agua obtenida puede aplicarse mediante un método en el que la composición se aplica a plantas que crecen en los lugares anteriores o la tierra de los lugares anteriores. Ejemplos del método de aplicación de la dilución de agua incluyen una aplicación de superficie de tierra o método de aplicación de follaje de la dilución de agua mediante la utilización de un irrigador conocido.

[0073] También es posible utilizar la dilución de agua en un tratamiento de semillas, un tratamiento de caja de cultivo de plantas y similares.

[0074] La composición de la presente invención puede aplicarse tal cual sin diluirse con agua y, por ejemplo, la composición de la presente invención se aplica a lo largo de dique a dique de arrozales inundados. Antes de aplicarse, la composición de la presente invención se mezcla normalmente mediante agitación ligera de un recipiente que contiene la composición de la presente invención.

[Ejemplo]

[0075] La presente invención se describirá con mayor detalle a continuación por medio de diversos ejemplos, pero la presente invención no se limita solamente a dichos ejemplos.

[0076] En primer lugar, se muestran ejemplos de preparación y ejemplos de preparación comparativos.

Ejemplo de preparación 1

[0077] Se molió en seco la fenpirazamina con un molino de chorro de tipo vertical (molino de chorro tipo JOM-0101, fabricado por Seishin Enterprise Co., Ltd.) para preparar polvos finos de fenpirazamina con un diámetro de partícula medio de 5 pm o inferior. Se mezclaron diez (l0) partes en peso de polvos finos de fenpirazamina, 0,2 partes en peso de poliisocianato (fabricado por Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. con el nombre comercial de Sumidur L-75) y 19,8 partes en peso de un hidrocarburo aromático (fabricado por ExxonMobil Chemical Ltd. con el nombre comercial de Solvesso 200ND) para obtener una suspensión de fenpirazamina. A continuación, se añadieron 30 partes en peso de la suspensión a 33 partes en peso de una solución de alcohol polivinílico acuosa al 5 % en peso (fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. con el nombre comercial de GOHSENOL GH-17). Se revolvió esta mezcla por medio de un homogeneizador de rotor y estator (fabricado por KINEMATICA AG con el nombre comercial de POLYTRON homogenizer) de tal forma que se emulsionó la suspensión de fenpirazamina en la solución de alcohol polivinílico acuosa para obtener una emulsión de fenpirazamina. A la emulsión obtenida, se le añadieron 2 partes en peso de una solución de dietilentriamina acuosa al 1,2 % en peso (fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), a lo que le siguió una agitación a 60 °C durante entre 3 y 4 horas para obtener una composición de suspensión acuosa de una microcápsula que contiene fenpirazamina.

[0078] A 14,2 partes en peso de agua desionizada, se añadieron 0,4 partes en peso de silicato de aluminio y de magnesio (fabricado por Vanderbilt Company, Inc. con el nombre comercial de VEEGUM Granules), seguido de agitación a temperatura ambiente durante 15 minutos. A la solución, se le añadieron 0,2 partes en peso de goma xantana (fabricada por CP Kelco, Inc. con el nombre comercial de KELZAN S) y 5 partes en peso de propilenglicol. La mezcla se revolvió a 60 °C durante 60 minutos. La dispersión obtenida se enfrió a temperatura ambiente y, a continuación, se añadieron 0,2 partes en peso de un conservante (fabricado por Arch Chemicals, Inc. con el nombre comercial de proxel GXL) a la dispersión para obtener un líquido que modifica la viscosidad.

Se mezclaron veinte (20) partes en peso del líquido que modifica la viscosidad, 15 partes en peso de agua y 65 partes en peso de la composición de suspensión acuosa anterior para obtener la composición (1) de la presente invención, que contiene un 10 % en peso de fenpirazamina. Una microcápsula que contiene fenpirazamina presentaba un diámetro de partícula medio de 40,1 pm.

Ejemplo de preparación 2 (Referencia)

[0079] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que la cantidad de polvos finos de fenpirazamina preparada en el ejemplo 1 se cambió de 10 partes en peso a 5 partes en peso y la cantidad del hidrocarburo aromático (la misma que se ha indicado anteriormente) se cambió de 19,8 partes en peso a 24,8 partes en peso, se obtuvo la composición (2) de la presente invención, con un 5 % en peso de fenpirazamina. Una microcápsula que contiene fenpirazamina presentaba un diámetro de partícula medio de 44,1 pm.

Ejemplo de preparación 3

[0080] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene fenpirazamina se cambió de 40,1 pm a 11,1 pm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (3) de la presente invención, con un 10 % en peso de fenpirazamina.

Ejemplo de preparación 4 (Referencia)

[0081] Mediante la realización d

misma operación que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene fenpirazamina se cambió de 40,1 pm a 4,2 pm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (4) de la presente invención, con un 10 % en peso de fenpirazamina.

Ejemplo de preparación 5 (Referencia)

[0082] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se utilizó el di-isobutiladipato (fabricado por Kao Corporation con el nombre comercial de Vinisizer 40) en lugar del hidrocarburo aromático (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (5) de la presente invención, con un 10 % en peso de fenpirazamina. Una microcápsula que contiene fenpirazamina presentaba un diámetro de partícula medio de 33,2 pm.

Ejemplo de preparación 6

[0083] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se utilizó acetofenona (fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) en lugar de hidrocarburo aromático (el mismo que se ha indicado anteriormente) y el diámetro de partícula medio de la microcápsula con fenpirazamina se cambió de 40,1 |jm a 13,3 |jm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente) se obtuvo la composición (6) de la presente invención, con un 10 % en peso de fenpirazamina.

Ejemplo de preparación 7

[0084] Se mezclaron de manera uniforme diez (10) partes en peso de polvos finos de fenpirazamina preparados en el ejemplo de preparación 1, 0,2 partes en peso de poliisocianato (el mismo que se ha indicado anteriormente), 14,8 partes en peso del hidrocarburo aromático (el mismo que se ha indicado anteriormente) y 5 partes en peso de un absorbente ultravioleta a base de benzotriazol (fabricado por BASF Corporation con el nombre comercial de Tinuvin 571) para preprarar una suspensión de fenpirazamina. A continuación, se añadieron 30 partes en peso de la suspensión a 33 partes en peso de la solución de alcohol polivinílico acuosa al 5 % en peso (la misma que se ha indicado anteriormente). Se revolvió esta mezcla, de tal forma que se emulsionó la suspensión de fenpirazamina en la solución de alcohol polivinílico acuosa para obtener una emulsión de fenpirazamina. A la emulsión obtenida, se le añadieron 2 partes en peso de la solución de dietilentriamina acuosa al 1,1 % en peso (la misma que se ha indicado anteriormente), a lo que le siguió una agitación a 60 °C durante entre 3 y 4 horas para obtener una composición de suspensión acuosa de una microcápsula que contiene fenpirazamina. Se mezclaron veinte (20) partes en peso del líquido que modifica la viscosidad preparado en el ejemplo de preparación 1, 15 partes en peso de agua y 65 partes en peso de la composición de suspensión acuosa anterior para obtener la composición (7) de la presente invención, que contiene un 10 % en peso de fenpirazamina. Una microcápsula que contiene fenpirazamina presentaba un diámetro de partícula medio de 32,0 jm.

Ejemplo de preparación 8 (Referencia)

[0085] Se mezclaron diez (10) partes en peso de aletrina, 0,2 partes en peso de poliisocianato (fabricado por Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. con el nombre comercial de Sumidur L-75) y 19,8 partes en peso de un hidrocarburo aromático (fabricado por ExxonMobil Chemical Ltd. con el nombre comercial de Solvesso 200ND) para obtener una solución de aletrina. A continuación, se añadieron 30 partes en peso de la solución a 33 partes en peso de una solución de alcohol polivinílico acuosa al 5 % en peso (fabricado por The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. con el nombre comercial de GOHSENOL GH-17). Se revolvió esta mezcla por medio de un homogeneizador de rotor y estator (fabricado por KINEMATICA AG con el nombre comercial de POLYTRON homogenizer) de tal forma que se emulsionó la solución de aletrina en la solución de alcohol polivinílico acuosa para obtener una emulsión de aletrina. A la emulsión obtenida, se le añadieron 2 partes en peso de una solución de dietilentriamina acuosa al 1,2 % en peso (fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), a lo que le siguió una agitación a 60 °C durante entre 3 y 4 horas para obtener una composición de suspensión acuosa de una microcápsula que contiene aletrina.

Se mezclaron veinte (20) partes en peso del líquido que modifica la viscosidad preparado en el ejemplo de preparación 1, 15 partes en peso de agua y 65 partes en peso de la composición de suspensión acuosa anterior para obtener la composición (8) de la presente invención, que contiene un 10 % en peso de aletrina. Una microcápsula que contiene aletrina presentaba un diámetro de partícula medio de 12,0 jm.

Ejemplo de preparación 9 (Referencia)

[0086] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 8, con la excepción de que la cantidad de pinamina preparada en el ejemplo de preparación 8 se cambió de 10 partes en peso a 5 partes en peso, la cantidad de hidrocarburo aromático (el mismo que se ha indicado anteriormente) se cambió de 19,8 partes en peso a 24,8 partes en peso y el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene pinamina se cambió de 12,0 jm a 39,8 jm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (9) de la presente invención, con un 5 % en peso de aletrina.

Ejemplo de preparación 10 (Referencia)

[0087] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 8, con la excepción de que se utilizó praletrina en lugar de aletrina y el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene etoc se cambió de 12,0 jm a 30,6 jm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (10) de la presente invención, con un 10 % en peso de praletrina.

Ejemplo de preparación 11 (Referencia)

[0088] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 10, con la excepción de que el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene praletrina se cambió de 30,6 jm a 12,4 jm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (11) de la presente invención, con un 10 % en peso de praletrina.

Ejemplo de preparación 12 (Referencia)

[0089] Mediante la realización de la misma operación que en el ejemplo de preparación 10, con la excepción de que el diámetro de partícula medio de la microcápsula que contiene praletrina se cambió de 30,6 pm a 5,9 pm mediante la regulación de la fuerza de agitación con el homogeneizador de rotor y estator (el mismo que se ha indicado anteriormente), se obtuvo la composición (12) de la presente invención, con un 10 % en peso de praletrina.

[0090] A continuación, se muestra el ejemplo de prueba.

Ejemplo de prueba 1

[0091] Las composiciones (1) a (12) se diluyeron respectivamente con agua con el fin de conseguir una concentración de cada ingrediente activo de 1,120 ppm. Cada una de las diluciones (100 pL) se añadió a una placa de Petri de vidrio con un diámetro de 6 cm, se extendió de forma uniforme y, a continuación, se secó con aire a temperatura ambiente. Se cubrió la placa de Petri con una tapa hecha de vidrio de cuarzo y se colocó en un analizador de desgaste (fabricado por Q-Lab Corporation con el nombre comercial de Q-SUN Xenon Accelerated Weathering Tester, Modelo Xe-3) provisto de un filtro de borosilicato (fabricado por Q-Lab Corporation con el nombre comercial de Daylight-BB Optical Filter) unido al mismo, a lo que le siguió irradiación con luz de xenón con unas condiciones de intensidad a 340 nm de 0,68 W/m2 y una temperatura de 34 °C (34 °C, medida por un termómetro de panel negro aislado) durante 6 horas. Tras la irradiación, la fenpirazamina que quedó en la placa de Petri se extrajo con acetonitrilo, a lo que le siguió un análisis cuantitativo por medio de cromatografía de gases o líquida de alta resolución. Se determinó una tasa de retención mediante el cálculo como porcentaje de peso relativo a la cantidad de fenpirazamina, aletrina o praletrina antes de la irradiación.

[0092] Los resultados se muestran en la Tabla 1.

[Tabla 1]

Claims

REIVINDICACIONES

1. Microcápsula, comprendiendo:

(b) un disolvente orgánico inmiscible con el agua;

donde una relación de peso del ingrediente activo agrícolamente y el disolvente orgánico inmiscible con el agua es de 30:70 a 70:30, y donde la microcápsula tiene un diámetro volumétrico medio de 10 a 45 |jm;

2. Microcápsula según la reivindicación 1, donde el/los disolvente(s) orgánico(s) inmiscible(s) con el agua comprende acetofenona.

3. Composición pesticida en forma de suspensión acuosa en la que la microcápsula según la reivindicación 1 o la reivindicación 2 está suspendida en una fase continua acuosa.