JPH0676286B2

JPH0676286B2 - 農業用殺虫、殺ダニ組成物

Info

Publication number: JPH0676286B2
Application number: JP61059033A
Authority: JP
Inventors: 敏朗大坪; 重典津田; 幸夫真鍋; 久己竹田; 紀美笠松; 孝三辻
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1986-03-17
Filing date: 1986-03-17
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPS62215504A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤を、ポリウレ
ア系被膜からなるマイクロカプセルであって、その平均
粒径が80μｍ以下であり、膜厚が0.3μｍ以下であっ
て、なおかつ（平均粒径／膜厚）が250以上であるポリ
ウレア系被膜中に内包している優れた残効効力を発揮し
得るマイクロカプセル化農業用殺虫、殺ダニ組成物に関
するものである。

＜従来の技術＞ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤は、一般に速効的な高い
殺虫、殺ダニ効力を有しており、乳剤、油剤、水和剤、
粉剤等の剤型に製剤化され、農業用の殺虫、殺ダニ剤と
して実用されているが、場合によっては残効性が低いこ
とや、高価であるためより経済的な使用方法を見出すこ
とが期待されている。

また、ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤には比較的魚毒の
高いものが多く、乳剤、油剤、水和剤、粉剤の様な剤型
に製剤化すると、この魚毒を低下させることは困難で、
魚毒軽減化製剤の開発も望まれている。

一般に殺虫、殺ダニ剤をマイクロカプセル化すれば、活
性成分がマイクロカプセルの芯物質として内包され、膜
外の環境より隔離されるために、微生物、水分、光等に
よる分解を容易に受けなくなる。また、活性成分の膜外
への放出が膜の存在によりコントロールされるために除
放化される。

以上二点の理由によりマイクロカプセル化された殺虫、
殺ダニ剤はカプセル化しないものに比較して残効性が優
れたものになることが多く、たとえば特公昭55−38235
号公報に記載の発明は、ポリウレタン系被膜を用いてピ
レスロイド系殺虫剤をマイクロプカプセル化することに
よって得られるピレスロイド系殺虫組成物に関するもの
であるが、実施例中にマイクロカプセル化することによ
り残効性が優れることが記載されている。

この様に多くの場合、殺虫、殺ダニ剤をマイクロカプセ
ル化すると残効性が良くなる傾向が認められる。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかしながら、同じ殺虫、殺ダニ剤を同じ膜物質でカプ
セル化しても常に一定の残効性を期待できるものではな
く、残効性の度合いにはマイクロカプセル間で差がでる
ことがあった。

また、一般にマイクロカプセル化すれば殺虫、殺ダニ剤
の魚毒は低下する傾向にあるが、その軽減化率には、マ
イクロカプセル間で差がでることがあった。

そこで、本発明者らは鋭意検討の結果、マイクロカプセ
ル剤を構成する諸要因、特に粒径および膜厚が残効性お
よび魚毒性の軽減に重体な影響を与えることを見出し、
本発明を完成した。

〈問題点を解決するための手段〉本発明者らは、農業用ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤を
ポリウレア系被膜でマイクロカプセル化する際に特に残
効性が優れる条件について鋭意検討した。その結果、農
業用ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤をポリウレア系被膜
でマイクロカプセル化する際に、そのマイクロカプセル
の平均粒系を80μｍ以下にし、その上膜厚を0.3μｍ以
下にし、なおかつ（平均粒径／膜厚）が250以上になる
様にすれば、その残効効力が特に良くなり、しかも魚毒
も軽減化された製剤となることを見出した。マイクロカ
プセル化の方法は、たとえば懸濁分散剤としての水溶性
高分子を含む水溶液中に多官能性イソシアネートと有機
リン系殺虫剤とを含む疎水性液を微小滴の状態で懸濁さ
せた後、そのまま加熱して水と反応させるかあるいは二
個以上のアミノ基を有する多価アミンを加え加熱するこ
とによって重合反応を起こさせるものである。そしてカ
プセル化反応後は得られたカプセル分散液をそのまま所
定の原体濃度になる様に純水で希釈し、必要ならば分散
安定剤を添加して安定なスラリー型製剤とする。重合に
際し過剰のアミンを使用した場合は、反応後、たとえば
HCl等で中和してもよい。

二個以上のNH₂基を有する多価アミンとしては、たとえ
ば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチレントリア
ミン等があげられる。

多官能性イソシアネートとしては、たとえばトルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
ルエンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの
付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートの自己縮合
物、さらにスミジュールＬ（住友バイエルウレタン株
式会社製）、スミジュールＮ（住友バイエルウレタン
株式会社製）等があげられる。

一方疎水性の液体の組成としては、多官能性イソシアネ
ートとピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤とが溶解し合う場
合は直接これら二者の混合物を用いることもできるが、
相互に溶解性が無い場合、水に混和しにくい有機溶媒の
中で多官能性イソシアネートとピレスロイド系殺虫、殺
ダニ剤とを溶解させ得るものを選んで三者（多官能性イ
ソシアネート、ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤、溶媒）
の均一混合物を用いることが望ましい。この目的として
用いる有機溶媒としては、たとえば一般的な有機溶媒で
はキシレン、トルエン、アルキルベンゼン、フェニルキ
シリルエタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、ク
ロロホルム等の塩素化炭化水素類、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、フタル酸ジエチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等から選択すること
ができる。ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤および多官能
性イソシアネートを含む疎水性溶液を懸濁分散する際の
分散剤としては、アラビアガム等の天然多糖類、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース等の半合成多
糖類、ポリビニルアルコール等の合成高分子、マグネシ
ウム・アルミニウムシリケイト等の鉱物微粉末等を単独
または二種以上混合して用いる。なお懸濁分散性が弱い
場合には、堀口博著「合成界面活性剤」等に述べられて
いる公知の界面活性剤を添加することによって懸濁分散
性を良くすることができる。カプセルスラリーの分散安
定剤としては、前述の分散剤として列挙した水溶性高分
子等をそのまま兼用することも可能であるが、必要に応
じてザンタンガム、ローカストビーンガム等の天然多糖
類、カルボキシメチルセルロース等の半合成多糖類、ポ
リアクリル酸ソーダ塩等の合成高分子、マグネシウム・
アルミニウムシリケイト等の鉱物微粉末等を単独または
二種以上混合して増粘剤として用いても良い。

ピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤としては、フェンバレレ
ート（α−シアノ−３−フェノキシベンジル α−イソ
プロピル−４′−クロロフェニルアセテート）、フェン
プロパスリン（α−シアノ−３−フェノキシベンジル
2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト）、ペルメトリン（３−フェノキシベンジル 2,2−
ジメチル−３−（2,2−ジクロロビニル）シクロプロパ
ン−１−カルボキシレート）、シペルメトリン（α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル３−（2,2−ジクロロ
ビニル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート）、テトラメスリン（3,4,5,6−テトラヒドロフタ
リミドメチルクリサンテメート）、アレスリン（３−
アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン
−１−イルシス、トランス−クリサンテメート）、フ
ェノトリン（３−フェノキシベンジルシス、トランス
−クリサンテメート）、デルタメスリン（α−シアノ−
３−フェノキシベンジル３−（2,2−ジプロモビニ
ル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト）、サイハロスリン（α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル 2,2−ジメチル−３−（3,3,3−トリフルオロ−
２−クロロ−プロペニル）−シクロプロパンカルボキシ
レート）およびそれらの異性体あるいは天然ピレトリン
等があげられるが、これらに限定されるものではない。
また、無論これら異なるピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤
間の混合剤およびピレスロイド系殺虫、殺ダニ剤とピレ
スロイド系殺虫、殺ダニ剤以外の殺虫、殺ダニ剤との混
合剤を用いることも可能である。さらに要すればピペロ
ニルブトキサイドのような共力剤や一般に用いられるBH
T（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等の
安定剤等を配合することもできる。

マイクロカプセルの平均粒径は、懸濁分散に際して用い
られた分散剤の種類、濃度、懸濁分散時の機械的攪拌の
強度によって決定されるものである。平均粒径の測定に
は、たとえばコールターカウンターモデルTA−II型（日
科機取扱品）を用いることができる。

マイクロカプセルの膜厚は芯物質と膜物質の体積の比に
よって変化するが以下の様な近似式によって求めること
ができる。すなわち、マイクロカプセルの芯物質の重さ
をWc、膜物質の重さをWw、膜物質の密度をρｗ、芯物質
の密度をρｃ、芯物質の平均粒径をｄとするととなる。

本発明にいう膜厚は当式を用いて計算したものである。

＜実施例＞次に実施例、比較例および試験例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。

実施例１スミジュールＬ（前述に同じ）4gおよびフェニルキシ
リルエタン（商品名ハイゾールSAS296；日本石油化学
株式会社製）100gをフェンバレレート100gに加え、均一
な溶液になるまで攪拌し、これをポリビニルアルコール
（商品名ゴーセノールGL−05；日本合成化学工業株式
会社製）10重量％水溶液400g中に加えて常温下で微小滴
になるまでT.K.オートホモミクサー（特殊機化工業株式
会社商品名）を用い、数分間攪拌した。回転数は1250rp
mであった。

ついで60℃の恒温槽中で24時間緩やかに攪拌しながら反
応させるとマイクロカプセル化物の分散液が生じた。

これに純水を加えて全体の重量を1000gになる様に調製
し、有効成分濃度10重量％のフェンバレレートカプセル
スラリーを得た（本組成物１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.109μｍ、平均粒径／膜厚）は459であった。

実施例２ T.K.オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を6500
rpmにした以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効
成分濃度10重量％のフェンバレレートカプセルスラリー
を得た（本組成物２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.011μｍ、（平均粒径／膜厚）は455であった。

実施例３スミジュールＬ（前述に同じ）の量を0.8gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を6500rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度10重量％のフェンバレレートカプセルスラリーを得た
（本組成物３）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５μｍ、膜厚は
0.002μｍ、（平均粒径／膜厚）は2500あった。

実施例４スミジュールＬ（前述に同じ）の量を0.2gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を2300rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度10重量％のフェンバレレートカプセルスラリーを得た
（本組成物４）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.002μｍ、（平均粒径／膜厚）は10000であった。

実施例５スミジュールＬ（前述に同じ）の量を4gに、フェンバ
レレートのかわりにフェンプロパスリンを用い、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を6500rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度10重量％のフェンプロパスリンカプセルスラリーを得
た（本組成物５）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５μｍ、膜厚は
0.011μｍ（平均粒径／膜厚）は455であった。

実施例６スミジュールＬ（前述に同じ）1.5gをフェンバレレー
トの200g中に加え加熱し均一な溶液になるまで攪拌し、
これを５重量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水
溶液350g中に加えて、加熱下で微小滴になるまでT.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）を用い、数分間攪拌し
た。回転数8500rpmであった。ついで80℃の恒温槽中で2
0時間緩やかに攪拌しながら反応させるとマイクロカプ
セル化物の分散液が生じた。これに純水を加えて全体の
重量を1000gになる様に調製し、有効成分濃度20重量％
のフェンバレレートカプセルスラリーを得た（本組成物
６）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は15μｍ、膜厚は
0.013μｍ、（平均粒径／膜厚）は1154であった。

実施例７スミジュールＬ（前述に同じ）の量を1gに、フェンバ
レレート200gをフェンプロパスリン200gにかえ、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を5500rpmに
した以外は実施例７と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20重量％のフェンプロパスリンカプセルスラリーを得
た（本組成物７）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.03μｍ、（平均粒径／膜厚）は1667であった。

実施例８スミジュールＬ（前述に同じ）4gおよびハイゾールSA
S−296（前述に同じ）100gをペルメトリン100gに加え
均一な溶液になるまで攪拌し、これを５重量％アラビア
ガムを乳化分散剤として含む水溶液350g中に加えて常温
下で微小滴になるまでT.K.オートホモミクサー（前述に
同じ）で数分間攪拌した。その際の回転数は8000rpmで
あった。ついで55℃の恒温槽中で30時間緩やかに攪拌し
ながら反応させるとマイクロカプセル化物の分散液が生
じた。これに純水を加えて全体の重量を1000gになる様
に調製した後、さらにザンタンガム0.3重量％、マグネ
シウム・アルミニウムシリケイト0.6重量％含む増粘剤
液で２倍に希釈し、有効成分濃度５重量％のペルメトリ
ンカプセルスラリーを得た（本組成物８）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.044μｍ、（平均粒径／膜厚）は455であった。

実施例９スミジュールＬ（前述に同じ）2gおよびシキレン100g
をシペルメトリン100gに加え均一な溶液になるまで攪拌
し、これを５重量％アラビアガムを乳化分散剤として含
む水溶液350g中に加えて加熱下微小滴になるまでT.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）を用い、数分間攪拌し
た。その際の回転数は5500rpmであった。ついでエチレ
ンジアミン6gを反応系中に滴下した後70℃の恒温水槽中
で24時間緩やかに攪拌しながら反応させるとマイクロカ
プセル化物の分散液が生じた。１規定塩酸水溶液を用い
て系のpHを７に調製した後純水を加えて全体の重量を10
00gになる様に調製し、有効成分濃度10重量％のシペル
メトリンカプセルスラリーを得た（本組成物９）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.065μｍ、（平均粒径／膜厚）は769であった。

実施例10 スミジュールＬ（前述に同じ）2gにかえてスミジュー
ルＮ（前述に同じ）2g、シペルメトリン100gにかえて
テトラメスリン100g、エチレンジアミン6gにかえてフェ
ニレンジアミン6gを用い、T.K.オートホモミクサーの回
転数を8000rpmにした以外は実施例９と同様の操作を行
ない、有効成分濃度10重量％のテトラメスリンカプセル
スラリーを得た（本組成物10）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.027μｍ、（平均粒径／膜厚）は741であった。

実施例11 スミジュールＬ（前述に同じ）1gおよびキシレン50g
をアレスリン150gに加え均一な溶液になるまで攪拌し、
これを５重量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水
溶液350g中に加えて常温下で微小滴になるまでT.K.オー
トホモミクサー（前述に同じ）を用い、数分間攪拌し
た。回転数は8000rpmであった。ついで60℃の恒温水槽
中で24時間緩やかに攪拌しながら反応させるとマイクロ
カプセル化物の分散液が生じた。これに純水を加えて全
体の重量を1000gになるように調製し、さらに４重量％
カルボキシメチルセルロース（セロゲン3H、第一工業
製薬株式会社製）水溶液で２倍希釈して有効成分濃度7.
5重量％のアレスリンカプセルスラリーを得た（本組成
物11）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.01μｍ、（平均粒径／膜厚）は2000であった。

実施例12 スミジュールＬ（前述に同じ）単独に替えてスミジュ
ールＬ（前述に同じ）0.8gおよびトルエンジイソシア
ネート（スミジュールT80、住友バイエルウレタン株
式会社）0.1gを用い、フェンバレレートに替えてフェノ
スリンを用い、T.K.オートホモミクサー（前述に同じ）
の回転数を8000rpmにした以外は、実施例６と同様の操
作を行ない、有効成分濃度20重量％のフェノスリンカプ
セルスラリーを得た（本組成物12）。

実施例13 スミジュールＬ（前述に同じ）1gおよびフェニトロチ
オン（0,0−ジメチル−０−（３−メチル−４−ニトロ
フェニル）フォスフォロチオエート）160gをフェンバレ
レート40gに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これを
５重量％アラビアガムを含む水溶液350g中に加えて常温
下で微小滴になるまでT.K.オートホモミクサー（前述に
同じ）を用い、数分間攪拌した。回転数は7100rpmであ
った。ついで60℃の恒温槽中で24時間緩やかに攪拌しな
がら反応させると、マイクロカプセル化物の分散液が生
じた。これに純水を加えて全体の重量を1000gになる様
に調製し、フェニトロチオン濃度16重量％、フェンバレ
レート濃度４重量％のカプセルスラリーを得た（本組成
物13）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は10μｍ、膜厚は
0.006μｍ、（平均粒径／膜厚）は1667であった。

比較例１スミジュールＬ（前述に同じ）の量を15gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を6500rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度10重量％のフェンバレレートカプセルスラリーを得た
（比較組成物１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５μｍ、膜厚は
0.04μｍ、（平均粒径／膜厚）は125であった。

比較例２スミジュールＬ（前述に同じ）の量を15gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を2150rpmに
した以外は実施例５と同様の操作を行ない、有効成分濃
度10重量％のフェンプロパスリンカプセルスラリーを得
た（比較組成物２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は25μｍ、膜厚は
0.333μｍ、（平均粒径／膜厚）は75であった。

比較例３下方の処方に従い、有効成分濃度10重量％のフェンバレ
レート乳剤を常法により製造した（比較組成物３）。

フェンバレレート 10重量部ソルポール3005X 10重量部（東邦化学登録商標名；非イオン性界面活性剤とアニオ
ン性界面活性剤との混合物）キシレン残 100重量部比較例４下方の処方に従い、有効成分濃度10重量％のフェンプロ
パスリン乳剤を常法により製造した（比較組成物４）。

フェンプロパスリン 10重量部ソルポール3005X（前述に同じ） 10重量部キシレン残 100重量部試験例１ポット植えカンラン（四季穫り甘蓋）に水で1000倍に希
釈した薬液をターンテーブル上でスプレーガンを用いて
５ポット当り50ml散布した。この際希釈した薬液中には
0.0002重量％の特製リノー（日本農薬株式会社製）を
展着剤として添加した。

処理したカンラン入りポットはガラス温室に放置し、所
定日に葉を切り取り直径12cmのカップ中にハスモンヨト
ウ３令幼虫10頭とともに入れ、48時間後にそれぞれ死虫
数を調査した。試験は３回実施し、死虫数を以下の式で
算出した。

結果は表１に示す。

試験例２播種２週間後のポット得えインゲン（１ポット２本）雌
成ニセナミハダニを１ポット当り約30頭接種し、３日後
に薬剤の1000倍希釈液をターンテーブル上でスプレーガ
ンを用いて５ポット当り50ml散布した。この際薬剤の希
釈液中に特製リノー（前述に同じ）0.0002重量％を展
着剤として加えた。

処理したポットはアミ室に放置し、所定日に雌成ダニ数
を調査した。

結果は表２に示す。

試験例３供試フェンバレレートマイクロカプセルスラリーあるい
は供試フェンバレレート乳剤（比較組成物３）を所定濃
度に希釈した液を21cm×16cm×23cmのガラス容器中に５
リットル入れ、この中にヒメダカを10尾放泳し、48時間
後の生死を観察し、その結果に基いてフェンバレレート
としての半数致死濃度を求めた（TLm₄₈（MC）とす
る。）。

フェンバレレートマイクロカプセルスラリーのかわりに
フェンバレレート原体を用いて同様の操作を行ない、フ
ェンバレレートとしての半数致死濃度を求めた（TLm₄₈
（TG）とする。）。

TLm₄₈（MC）/TLm₄₈（TG）を算出し、魚毒軽減化率とし
た。結果は表３に示す。

〈発明の効果〉以上説明したように、本発明のマイクロカプセル化農業
用殺虫、殺ダニ組成物は、ピレスロイド系農業用殺虫、
殺ダニ剤により一層の残効性および魚毒性の軽減化をも
たせることのできる有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹田久己兵庫県加西市岸呂町塩の山（番地なし）住友化学工業株式会社内 (72)発明者笠松紀美兵庫県加西市岸呂町塩の山（番地なし）住友化学工業株式会社内 (72)発明者辻孝三大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリウレア系被膜からなるマイクロカプセ
ルであって、その平均粒径が80μｍ以下であり、膜厚が
0.3μｍ以下であって、なおかつ（平均粒径／膜厚）が2
50以上であるポリウレア系被膜中に、ピレスロイド系殺
虫、殺ダニ剤を内包することを特徴とするマイクロカプ
セル化農業用殺虫、殺ダニ組成物。