ES2759792T3 - Composición de pintura en aerosol y parte mecánica metálica revestida con la misma - Google Patents

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Abstract

Una composición de revestimiento en aerosol que comprende una resina alquídica modificada, micropartículas inorgánicas y un disolvente orgánico, en la que la resina alquídica modificada es una resina de dispersión no acuosa que es un copolímero de un monómero a base de vinilo y una resina alquídica; las micropartículas inorgánicas se obtienen de una seleccionada de sílice, dióxido de titanio, óxido de zinc, alúmina, carbonato de calcio, talco y arcilla; las micropartículas inorgánicas tienen un diámetro medio de partícula que varía de 1,0 μm a 10,0 μm; y las micropartículas inorgánicas tienen un contenido que varía de 0,1% en masa ato 5% en masa.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de pintura en aerosol y parte mecánica metálica revestida con la misma
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición de revestimiento en aerosol y una parte mecánica revestida con la composición de revestimiento en aerosol.
Antecedentes de la técnica
Se aplican diversos revestimientos antioxidantes y anticorrosivos con el fin de evitar el óxido y corrosión en diversos productos de acero utilizados en un vehículo, un aparato eléctrico y una máquina industrial, y similares. De acuerdo con una parte mecánica, preferiblemente se usa un revestimiento de tipo mate con menos brillo como material de revestimiento aplicado a una superficie de la parte mecánica.
Se añaden diversos agentes matificantes a dichos revestimientos de tipo mate para endurecer la superficie de un revestimiento seco y reducir su brillo. Convencionalmente, las micropartículas a base de resina se usan como un agente matificante añadido a un material de revestimiento de tipo mate (Documento de Patente 1). Una resina de las micropartículas a base de resina incluye, por ejemplo, una resina acrílica, una resina de poliolefina, una resina de poliéster, una resina de poliamida o similares. Un agente matificante representativo es la cera de polietileno que tiene un diámetro medio de partícula de 0,5 a 100 pm.
Documentos de la técnica anterior
Documentos de patente
Documento de patente 1: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2009-197202 Compendio de la invención
Problemas para resolver por la invención
Sin embargo, cuando se aplica un revestimiento de tipo mate que incluye cera de polietileno a una parte mecánica, y la parte mecánica se fija mediante una tuerca y un perno, se produce un deslizamiento entre la tuerca y el perno que causa un fenómeno de corrotación, lo genera la dificultad de fijación. En la presente, un fenómeno de corrotación es un evento que ocurre cuando un perno y una tuerca se unen a un orificio de un miembro que se va a enrollar y sujetar mediante una llave inglesa, etc., el perno y la tuerca se deslizan sobre el miembro a sujetar, y marchan en vacío. Esto dificulta la sujeción del enrollado.
La cera tal como la cera de polietileno tiene un excelente efecto mate para endurecer una superficie de revestimiento, mientras que algunos tipos de cera tienen un efecto lubricante. Cuando se usa dicha cera como agente matificante, puede ocurrir un fenómeno de corrotación cuando un miembro está sujeto por un perno y una tuerca.
La corrotación puede ocurrir debido a la siguiente causa. Es decir, cuando un miembro se sujeta mediante un perno y una tuerca, las partículas de cera en un revestimiento sobre una superficie del miembro se presionan y aplastan. Esto puede formar un revestimiento lubricante, que puede disminuir la resistencia friccional y causar la corrotación. Además, cuando se revisten varios tipos de partes mecánicas metálicas con el fin de prevenir la oxidación y corrosión en el sitio de fabricación de un vehículo o un aparato eléctrico, es preferible usar un material de revestimiento de secado rápido de tipo en aerosol desde el punto de vista de las propiedades de manipulación y simplicidad. Se requiere verificar la adecuación de un agente matificante para el revestimiento aplicable a un revestimiento de tipo aerosol en términos de la estabilidad del almacenamiento y la obstrucción de una boquilla. La presente invención se ha desarrollado en vista de las anteriores circunstancias. Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de revestimiento en aerosol de excelente efecto mate y capaz de evitar la aparición de corrotación, y una parte mecánica metálica revestida con la composición de revestimiento en aerosol. Medios para resolver problema
Los presentes inventores han investigado profundamente la composición de revestimiento en aerosol anterior y finalmente descubrieron que se pueden utilizar micropartículas inorgánicas específicas como una composición de revestimiento, que es capaz de prevenir la corrotación y actuar como agente matificante. Esto da como resultado el logro de la presente invención. Específicamente, la presente invención tiene los siguientes aspectos.
1. Una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención contiene una resina alquídica modificada, micropartículas inorgánicas y un disolvente orgánico. Una resina alquídica modificada es una resina de dispersión no acuosa que es un copolímero de un monómero a base de vinilo y una resina alquídica. Las micropartículas inorgánicas se obtienen de una seleccionada de sílice, óxido de titanio, alúmina, carbonato de calcio, talco y arcilla. Las micropartículas inorgánicas tienen un diámetro medio de partícula en el intervalo de 1,0 pm a 10,0 pm, y un contenido en el intervalo del 0,1% en masa al 5% en masa.
2. En una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención, la resina alquídica preferiblemente se prepara mediante la esterificación de al menos una seleccionada de un aceite secante, un aceite semisecante, un ácido graso secante y un ácido graso semisecante con un polialcohol en presencia de un ácido polibásico.
3. En una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención, las micropartículas inorgánicas preferiblemente están hechas de sílice.
4. En una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención, la composición de revestimiento en aerosol también puede contener un agente de expansión.
5. Una parte mecánica metálica de la presente invención está revestida con la composición de revestimiento en aerosol.
Efecto de la invención
Una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención se puede aplicar sobre una parte mecánica metálica, con excelente efecto mate, y evitar la aparición de corrotación.
Breve descripción de los dibujos
La FIG. 1A es un dibujo dimensional (es decir, una vista en planta) de un producto de acero usado para evaluar la prevención de la corrotación.
La FIG. 1B es un dibujo dimensional (es decir, una vista lateral) de un producto de acero utilizado para evaluar la prevención de la corrotación.
La FIG. 2 es una vista en sección transversal para explicar un procedimiento para evaluar la prevención de la corrotación.
Realizaciones para llevar a cabo la invención
De aquí en adelante, las realizaciones de la presente invención se describirán en detalle. Cabe señalar que la presente invención no se limita a las siguientes realizaciones a continuación, y esas realizaciones se pueden modificar opcionalmente sin apartarse del alcance de la presente invención.
Una composición de revestimiento en aerosol de la presente invención es una composición de revestimiento usada para un aerosol, que contiene una resina alquídica modificada, micropartículas inorgánicas y un disolvente orgánico (de aquí en adelante, denominada apropiadamente como “una composición de revestimiento”).
A continuación, se describirán más específicamente los respectivos componentes incluidos en la composición de revestimiento.
[Resina alquídica modificada]
Una resina alquídica modificada (por ejemplo, resina de dispersión no acuosa, resina NAD) incluye un estabilizador de dispersión (B) que es soluble en un disolvente orgánico (A), partículas de dispersión (D) obtenidas de un polímero a base de vinilo (C) que es insoluble en el disolvente orgánico (A) y el disolvente orgánico (A). En la presente, una tasa de masa del contenido sólido del estabilizador de dispersión (B) a las partículas de dispersión (D) está representada por (B)/(D) = 80/20 a 10/90, preferiblemente, 70/30 a 15/85, más preferiblemente 60/40 a 20/80. Además, el disolvente orgánico (A) es el mismo que el disolvente orgánico contenido en la composición de revestimiento.
En la presente, la expresión “estabilizador de dispersión (B) que es soluble en el disolvente orgánico (A)” significa que el estabilizador de dispersión (B) no causa turbidez ni segregación a 20°C cuando el contenido sólido del estabilizador de dispersión (B) se ajusta al 50% en masa en el disolvente orgánico (A), y simultáneamente tiene una viscosidad de 300P (equilibrio) o menor a 20°C.
Además, la expresión “polímero a base de vinilo (C) que es insoluble en el disolvente orgánico (A)” significa que el polímero a base de vinilo (C) no causa turbidez ni segregación a 20°C cuando el contenido sólido del polímero a base de vinilo (C) se ajusta a 50% en masa en el disolvente orgánico (A), y simultáneamente tiene una viscosidad de 300P (equilibrio) o mayor a 20°C.
<Disolvente orgánico (A)>
Los siguientes disolventes se pueden usar como el disolvente orgánico (A).
(1) Varios tipos de disolventes hidrocarbonados alifáticos que incluyen, por ejemplo, n-hexano, n-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, etilciclohexano o similares.
(2) Varios tipos de disolventes hidrocarbonados alifáticos o una mezcla de disolventes hidrocarbonados alifáticos y aromáticos que incluyen, por ejemplo, “LAWS, HAWS” (productos de Royal Dutch Shell en los Países Bajos); “Shellsol 70, Shellsol 71, ShellsolD40” (productos de Royal Dutch Shell en los Países Bajos); “Disolvente IP 1016, Disolvente IP 1620 (productos de Idemitsu Petrochemical); “disolvente A, disolvente K, disolvente LA” (productos de Nippon Oil Co.); “Exxon Naphtha No,3, Exxon Naphtha No,5, Exxon Naphtha No. 6 (productos de Exxon Chemical in the USA); “EXXSOL D30, EXXSOL D40, EXXSOL D60, EXXSOL D70 (productos de Exxon Chemical in the USA); “ Isopar E, Isopar G, Isopar H (productos de Exxon Chemical en los Estados Unidos), o similares.
(3) Varios tipos de disolventes hidrocarbonados aromáticos que incluyen, por ejemplo, tolueno, xileno, “Solvesso 100 (producto de Exxon Chemical en los Estados Unidos).
(4) Varios tipos de disolventes a base de éster que incluyen, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo o similares.
(5) Varios tipos de disolventes a base de cetona que incluyen, por ejemplo, metil etil cetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona, ciclohexanona o similares.
(6) Varios tipos de disolventes a base de alcohol que incluyen, por ejemplo, alcohol isopropílico, 1-butanol, isobutanol, o similares.
(7) Varios tipos de ésteres que contienen cada uno un grupo alcoxi que incluye, por ejemplo, acetato de etilenglicol monometiléter, acetato de etilenglicol monoetiléter, acetato de etilenglicol mono-n-butiléter, etiletoxipropionato, o similares.
Cabe señalar que los disolventes orgánicos (A) anteriores se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos. Además, si el disolvente orgánico (A) es volátil a temperatura ambiente, se puede proporcionar una composición de revestimiento de excelente secado rápido.
<Estabilizador de dispersión (B)>
El estabilizador de dispersión (B) tiene la función de mantener en forma estable el estado de dispersión de las partículas de dispersión (D) obtenidas de un polímero a base de vinilo (C) que es insoluble en el disolvente orgánico (A). El estabilizador de dispersión (B) está hecho de un polímero a base de vinilo (E) que es soluble en el disolvente orgánico (A) y/o una resina alquídica (F) que es soluble en el disolvente orgánico (A), como se describe de aquí en adelante.
<Monómero a base de vinilo (E) soluble en disolvente orgánico (A)>
El polímero a base de vinilo (E) que es soluble en el disolvente orgánico (A) se prepara mediante el uso de monómero a base de vinilo descrito más adelante y otro compuesto polimerizable cuando sea necesario, y la realización de una reacción de polimerización convencional y comúnmente conocida, tal como una solución polimerización en presencia de un iniciador de polimerización por radicales.
<Monómero a base de vinilo>
A continuación, se describen los siguientes compuestos para usar como un monómero a base de vinilo.
(1) Varios tipos de (met)acrilatos de alquilo que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de tert-butilo, (met)acrilato de sec-butilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo, “Acryester SL” (producto de Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), (met)acrilato de estearilo o similares.
(2) Varios tipos de (met)acrilatos de cicloalquilo que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 4-tert-butilciclohexilo, (met)acrilato de isobornilo, o similares.
(3) Varios tipos de (met)acrilatos de u>-alcoxialquilo que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 4-metoxibutilo, o similares.
(4) Varios tipos de (met)acrilatos de alquilo, en donde cada uno contiene un grupo aromático que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2-feniletilo, o similares.
(5) Varios tipos de monómero a base de vinilos, en donde cada uno contiene un grupo aromático que incluye, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-tert-butilestireno, viniltolueno, o similares.
(6) Varios tipos de vinil ésteres de ácido carboxílico que incluyen, por ejemplo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, benzoato de vinilo, “VeoVA” (producto de Royal Dutch Schell en Países Bajos), o similares.
(7) Varios tipos de olefinas halogenadas que incluyen, por ejemplo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno, o similares.
(8) Varios monómeros a base de vinilo que contienen flúor que incluyen, por ejemplo, “Viscoat 3F, Viscoat 3FM, Viscoat 8FM, Viscoat 17FM” ((met)acrilatos de alquilo que contienen flúor de Osaka Organic Chemical Industry Ltd.), (met)acrilato de perfluorociclohexilo, fumarato de diperfluorociclohexilo, o similares.
(9) Varios tipos de ésteres de dialquilo de ácido dibásico insaturado que incluyen, por ejemplo, maleato de dimetilo, maleato de di-n-butilo, fumarato de dimetilo, itaconato de dimetilo, o similares.
(10) Varios tipos de a-olefinas que incluyen, por ejemplo, etileno, propileno, isobutileno, 1-buteno, o similares.
(11) Varios tipos de alquil vinil éteres que incluyen, por ejemplo, etil vinil éter, n-propil vinil éter, n-butil vinil éter, isobutil vinil éter, ciclohexil vinil éter, o similares.
(12) Varios tipos de monómeros a base de vinilo que contienen grupo ciano que incluyen, por ejemplo, (met)acrilonitrilo, o similares.
(13) Varios tipos de (met)acrilatos de alquilo que contienen grupo hidroxilo que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroximetilciclohexil-metilo, o similares.
(14) Varios tipos de productos de reacción de adición entre monómero a base de vinilo que contiene grupo hidroxilo tales como los (met)acrilatos de alquilo que contienen grupos hidroxilo descritos anteriormente y lactonas tales como £-caprolactona que incluyen, por ejemplo, “Placcel FA-1, Placcel FA-2, Placcel FM-1, Placcel FM-2” (monómeros de aducto de caprolactona de Daicel Co.), o similares, que son varios tipos de (met)acrilatos que contienen grupo hidroxilo.
(15) Varios tipos de compuestos que contienen grupos hidroxilo formados por la reacción de un grupo carboxilo de ácido monocarboxílico insaturado o ácido dicarboxílico insaturado tal como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido itacónico con un grupo glicidilo de compuestos monoepoxi tales como ““Cardura E” (glicidil éster de ácido graso de Royal Dutch Shell en Holanda).
(16) Varios tipos de ácidos carboxílicos insaturados que incluyen, por ejemplo, ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido crotónico, o similares.
(17) Varios tipos de monoésteres (semiésteres) formados por la reacción de un grupo carboxilo de los ácidos dicarboxílicos insaturados descritos anteriormente, tales como itaconato de monometilo, maleato de monometilo, maleato de mono-n-butilo con un grupo hidroxi de alcoholes monohidroxilados saturados.
(18) Varios tipos de monovinil ésteres de ácido dicarboxílico saturado que incluyen, por ejemplo, monovinil éster de ácido adípico, monovinil éster de ácido succínico, o similares.
(19) Varios tipos de productos de reacción de adición entre anhídridos de ácido policarboxílico saturado tales como anhídrido succínico, anhídrido glutárico, anhídrido ftálico, anhídrido trimelítico con monómeros a base de vinilo que contienen grupos hidroxilo, tal como (met)acrilato de 2-hidroxietilo.
(20) Varios tipos de productos de reacción de adición formados por la reacción de los monómeros que contienen grupos carboxilo anteriores (monoésteres de ácidos carboxílicos insaturados y ácidos dicarboxílicos insaturados con alcohol monohídrico saturado, monovinil ésteres de ácidos dicarboxílicos saturados, productos de reacción de adición de anhídrido de ácido policarboxílico saturado con monómeros a base de vinilo que contienen grupos hidroxilo) con lactonas como la £-caprolactona.
(21) Varios tipos de anhídridos de ácido policarboxílico insaturado tales como anhídrido maleico, anhídrido itacónico.
(22) Varios tipos de ácidos monocarboxílicos insaturados tales como anhídrido de acrilato, anhídrido de metacrilato. (23) Varios tipos de anhídridos ácidos mixtos formados por ácidos carboxílicos insaturados tales como ácido (met)acrílico con ácidos carboxílicos saturados tales como ácido benzoico.
(24) Varios tipos de monómeros a base de vinilo que contienen isocianato tales como (met)acrilato de 2-isocianatoetilo.
(25) Varios tipos de monómeros a base de vinilo que contienen grupo glicidilo que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de metilglicidilo, glicidil vinil éter, acril glicidil éter, (met)acrilato de 3,4-epoxiciclohexilmetilo, o similares.
(26) Varios tipos de (met)acrilatos que contienen grupo sililo hidrolizables que incluyen, por ejemplo, 3-(met)acriloiloxipropil-trimetoxisilano, 3-(met)acriloiloxipropiltrietoxisilano, 3-(met)acriloiloxipropilmetildimetoxisilano, o similares.
(27) Varios tipos de (met)acrilatos que contienen grupo sililo hidrolizables que incluyen, por ejemplo, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, vinilmetildimetoxisilano, aliltrimetoxisilano, o similares.
(28) Varios tipos de fosfatos ácidos de (met)acriloiloxi alquilo tales como fosfato ácido de 2-(met)acriloiloxi etilo. (29) Varios tipos de fosfatos de difenil (met)acriloiloxi alquilo tales como fosfato de difenil-2-(met)acriloiloxi etilo. (30) Fosfatos de dialquil (met)acriloiloxi alquilo.
(31) Varios tipos de (met)acrilatos de alquilo que contienen grupo amino terciario que incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de 2-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de 2-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de 2-di-n-propilaminoetilo, (met)acrilato de 3-dimetil-aminopropilo, (met)acrilato de 4-dimetilaminobutilo, o similares.
(32) Varios tipos de vinil éteres que contienen grupo amino terciario que incluyen, por ejemplo, 2-dimetilaminoetil vinil éter, 3-dimetilaminopropil vinil éter, 4-dimetilaminobutil vinil éter, o similares.
(33) Varios tipos de (met)acrilamidas que incluyen, por ejemplo, (met)acrilamidas, N-metil met)acrilamida, N-nbutil(met)acrilamida, N-n-butoximetil(met)acrilamida” N,N-dimetil(met)acrilamida” diacetona acrilamida, o similares. (34) Varios tipos de (met)acrilamidas que contienen grupo amino terciario que incluyen, por ejemplo, N-[2-(dimetilamino)etil](met)acrilamida, N-[2-(dietilamino)etil](met)acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil](met)acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil](met)acrilamida, o similares.
<Otros compuestos polimerizables>
Con el fin de mejorar la resistencia a las condiciones climáticas entre las propiedades del revestimiento, se pueden usar varios tipos de fotoestabilizadores polimerizables, que incluyen monómeros acrílicos a base de benzotriazol tales como “RUVA-93” (producto de Otsuka Chemical Co., Ltd.) y monómeros acrílicos a base de amina impedida tales como “ADK STAB LA-82, ADK STAB LA-87” (productos de ADECA Co.).
Además, también se puede usar una variedad de monómeros de alto peso molecular (es decir, monómeros macromoleculares) que tienen un grupo funcional terminal copolimerizable, que incluyen “AA-6, AS-6, AN-6, AB-6, AA -714S “(productos de TOAGOSEI CO., LTD.)
Además, se puede usar cuando sea necesario una resina que contiene un grupo insaturado polimerizable, por ejemplo, que incluye polímeros a base de vinilo, resinas de poliéster, resinas alquídicas, resinas a base de petróleo, ésteres de colofonia, poliéterpolioles, todos los cuales tienen un grupo insaturado polimerizable. Esas resinas que contienen grupos insaturados polimerizables se pueden usar solas o en combinación de 2 o más tipos.
Los monómeros a base de vinilo y/o compuestos polimerizables descritos anteriormente se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
<Iniciador de polimerización por radicales>
Se puede usar un iniciador de polimerización por radicales que incluye, por ejemplo, compuestos azoicos tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo, o similares); varios tipos de peróxidos tales como peróxido de benzoílo, tert-butilperoxi-2-etilhexanoato, tert-butilperoxi acetato, tert-butilperoxi benzoato, peróxido de tertbutilcumilo, peróxido de di-tert-butilo, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de tert-butilo, 1,1-bis(tertbutilperoxi)ciclohexano, tert-amilperoxineodecanoato, tert-amilperoxi-2-etilhexanoato, tert-amilperoxi-n-octoato, tertamilperoxiisononanoato, tert-amilperoxibenzoato, peróxido de di-tert-amilo, o similares. Estos iniciadores de polimerización por radicales se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
Además, se pueden usar varios tipos de agentes de transferencia de cadena como un regulador de peso molecular cuando sea necesario, que incluyen lauril mercaptano, octil mercaptano, 2-mercaptoetanol, tioglicolato de octilo, ácido 3-mercaptopropiónico, o similares.
<Resina alquídica (F) soluble en disolvente orgánico (A)>
Una resina alquídica (F) que es soluble en un disolvente orgánico (A) se puede obtener mediante la esterificación de al menos uno seleccionado de un aceite secante, un aceite semisecante, un ácido graso secante y un ácido graso semisecante con un polialcohol en presencia de un ácido polibásico.
<Aceite secante, aceite semisecante, ácido graso secante y ácido graso semisecante>
Un aceite secante, un aceite semisecante, un ácido graso secante y un ácido graso semisecante puede incluir, por ejemplo, varios tipos de ácidos grasos insaturados tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido ricinoleico; “Pamorin 200, Pamorin 300” (ácidos grasos secantes sintéticos de Hercules Incorporated en los Estados Unidos); varios tipos de aceites secantes o aceites semisecantes tales como un aceite de semilla de lino, un aceite de tung, un aceite de ricino deshidratado, un aceite de sebo, un aceite de soja, un aceite de oliva, un aceite de cártamo, un aceite de salvado de arroz; y varios tipos de ácidos grasos de los aceites secantes y aceites semisecantes anteriores. Esos aceites secantes, aceites semisecantes, ácidos grasos secantes y ácidos grasos semisecantes se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
Además, varios tipos de aceites no secantes, tales como un aceite de coco hidrogenado, un aceite de coco y varios tipos de ácidos grasos de los aceites no secantes se pueden usar en combinación, sin apartarse del alcance de la presente invención y ni deteriorar el efecto de la presente invención.
<Ácido polibásico>
Se pueden usar los siguientes ácidos como un ácido polibásico, por ejemplo.
(1) Varios tipos de ácidos dicarboxílicos aromáticos o anhídridos de ácido dicarboxílico aromático que incluyen, por ejemplo, ácido Itálico, anhídrido de ácido Itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, tereftalato de metilo, ácido trimelítico, anhídrido de ácido trimelítico, anhídrido de ácido piromelítico, anhídrido de ácido piromelítico o similares. (2) Varios tipos de ácidos dicarboxílicos alicíclicos y anhídridos de ácido dicarboxílico alicíclico, que incluyen, por ejemplo, ácido hexahidroftálico, anhídrido de ácido hexahidroftálico, ácido tetrahidroftálico, anhídrido de ácido tetrahidroftálico, ácido metilhexahidroftálico, anhídrido de ácido metilhexahidroftálico, o similares.
(3) Varios tipos de ácidos dicarboxílicos alifáticos o anhídridos de ácido dicarboxílico alifáticos que incluyen, por ejemplo, ácido succínico, anhídrido de ácido succínico, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, o similares.
(4) Ácido benzoico, benzoato de p-tert-butilo, ácido versático, o similares.
Cabe señalar que, estos ácidos polibásicos se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
<Polialcohol>
Un polialcohol puede incluir, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butilenglicol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, neopentilglicol, trietilenglicol, ciclohexandimetanol, bisfenol A hidrogenado, glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, o similares. Estos polialcoholes se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
Además, se pueden usar varios tipos de compuestos monoepoxi tales como “Cardura E” de manera similar a los polialcoholes descritos anteriormente que reaccionan con los ácidos polibásicos.
Además, se puede usar un catalizador cuando sea necesario. Un catalizador utilizable incluye, por ejemplo, óxido de dibutilestaño, monobutilestaño-2-etilhexanoato, dilaurato de dibutilestaño, acetato de estaño, acetato de zinc, naftenato de plomo, titanato de tetrabutilo, titanato de tetraisopropilo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, acetato de sodio, acetato de litio, hidróxido de litio o similar. Los catalizadores anteriores se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
El polímero a base de vinilo (E) descrito anteriormente soluble en el disolvente orgánico (A) y/o la resina alquídica (F) soluble en el disolvente orgánico (A) se pueden usar solos o en combinación de 2 o más tipos.
Los ejemplos de un polímero a base de vinilo (E) preferible incluyen, por ejemplo, copolímero de alquil ácido (met)acrílico, copolímero de alquil ácido (met)acrílico-estireno, copolímero de ácido met(acrílico)-alquil ácido met(acrílico), copolímero de ácido met(acrílico)-alquil ácido met(acrílico)-estireno, copolímero de alquil ácido met(acrílico)-hidroxialquil ácido met(acrílico), copolímero de alquil ácido met(acrílico)-hidroxialquil ácido met(acrílico)-estireno, copolímero de acrilonitrilo-alquil ácido met(acrílico), copolímero de acrilonitrilo-alquil ácido met(acrílico)-estireno, o similares.
Además, los ejemplos de una resina alquídica preferible incluyen, por ejemplo, grasa y aceite animal o policondensado de alquil ácido graso (C = 0 a 4) bencenopoli (n = 1 a 4) alquil ácido carboxílico o alquenilo (cada C = 1 a 40) poli (n = 1 a 6) alcohol; policondensado de alquilo o alquenilo (cada C = 1 a 21, 34) poli (n = 1 a 2) alquil ácido carboxílico (C = 0 a 4) bencenopoli (n = 1 a 4) alquil ácido carboxílico o alquenilo (cada C = 1 a 40) poli (n = 1 a 6) alcohol; policondensado de alquil (C = 0 a 4) bencenopoli (n = 1 a 4) alquil ácido carboxílico o alquenilo (cada C = 1 a 40) poli (n = 1 a 6) alcohol bisfenol A p-alquil (C = 0 a 1) resina epoxi de epiclorhidrina.
<Polímero a base de vinilo (C) insoluble en disolvente orgánico (A) >
Se puede obtener un polímero a base de vinilo (C) que es insoluble en el disolvente orgánico (A) mediante el uso de los monómeros a base de vinilo descritos anteriormente y otros compuestos polimerizables cuando sea necesario, y la realización de una reacción de polimerización convencionalmente conocida tal como polimerización en solución en presencia de un iniciador de polimerización por radicales.
En la presente, el disolvente orgánico utilizado en la polimerización en solución puede incluir, por ejemplo, hidrocarburo alifático tal como un alcohol mineral; hidrocarburo aromático tal como tolueno, xileno; ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo; cetonas tales como metil isobutil cetona, ciclohexanona; alcoholes de éter tales como etilenglicol monometil éter, dietilenglicol monometil éter; ésteres de éter tales como acetato de etilenglicol monometiléter; tipos de cloro tales como 1,1,1-tricloroetano; y tipo que contiene nitrógeno tal como dimetilformamida, N-metilpirrolidona, o similares.
<Partículas de dispersión (D)>
Las partículas de dispersión (D) hechas de un polímero a base de vinilo (C) insoluble en un disolvente orgánico (A) están hechas de los polímeros a base de vinilo (C) descritos anteriormente insolubles en los disolventes orgánicos (A). Como se mencionó anteriormente, las partículas se pueden obtener mediante la realización de una reacción de polimerización convencionalmente conocida tal como polimerización en solución en presencia del iniciador de polimerización por radicales. Las partículas de dispersión (D) tienen un diámetro medio de partícula que varía de varias decenas de nm a varios pm.
Una resina alquídica modificada se prepara por medio de la inclusión del estabilizador de dispersión (B) descrito anteriormente, las partículas de dispersión (D) hechas del polímero a base de vinilo (C) y el disolvente orgánico (A). Una tasa de la composición de la resina sólida al disolvente orgánico (A) en la resina alquídica modificada se representa preferiblemente por resina sólida/disolvente orgánico (A) = 30/70 a 80/20 (% en masa), más preferiblemente 45/55 a 65/35 (% en masa), donde la cantidad total está representada por 100% en masa.
[Micropartículas inorgánicas]
La composición de revestimiento de la presente invención incluye micropartículas inorgánicas. Las micropartículas inorgánicas contenidas en el revestimiento endurecen la superficie del revestimiento para proporcionar un efecto mate sobre la misma. Preferiblemente, las micropartículas inorgánicas se dispersan de manera estable y uniforme en la composición de revestimiento. Las micropartículas inorgánicas incluyen sílice (óxido de silicio), óxido de titanio, óxido de zinc, alúmina (óxido de aluminio), carbonato de calcio, talco y arcilla, o similares. Entre esos materiales, la sílice es preferible en vista de un diámetro de partícula, una propiedad de sedimentación y disponibilidad. Además, se pueden usar múltiples tipos de micropartículas inorgánicas en combinación.
El diámetro medio de partícula utilizable (es decir, el diámetro medio de partícula primaria) de las micropartículas inorgánicas está en el intervalo de 1,0 pm a 10,0 pm, preferiblemente 1,5 pm a 5,0 pm. Cuando el diámetro medio de partícula es menor de 1,0 pm, es difícil obtener un efecto mate, mientras que cuando es mayor de 10,0 pm, tienden a ocurrir defectos como obstrucción de la boquilla durante el revestimiento por pulverización).
La sílice amorfa sintética es preferible como un tipo de sílice de las micropartículas inorgánicas adecuadas. Un procedimiento para preparar sílice amorfa sintética incluye un proceso seco y un proceso húmedo. Ambos procesos no tienen limitaciones específicas. Sin embargo, un procedimiento de sedimentación de procesos húmedos es preferible desde el punto de vista de la estabilidad de almacenamiento.
En la presente, es preferible mejorar más la estabilidad de la dispersión de las micropartículas inorgánicas en el disolvente orgáni
pulverización durante el almacenamiento. Por lo tanto, las superficies de las micropartículas inorgánicas se pueden someter a un tratamiento de funcionalización. De manera similar, se puede añadir un agente de dispersión o un agente quelante usado para micropartículas inorgánicas a las mismas.
<Otros componentes>
Como otros componentes, se pueden añadir agentes colorantes tales como un pigmento y varios tipos de aditivos a la composición de revestimiento de la presente invención, cuando sea necesario.
Los ejemplos representativos de un pigmento incluyen, por ejemplo, pigmentos de color tales como óxido de titanio, amarillo de cromo, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, negro de humo, mica, rojo de quinacridona; y pigmentos extendedores tales como caolín, talco, tierra de diatomeas, carbonato de calcio, o similares.
Además, como aditivos, se puede usar un acelerador de endurecimiento, un agente deformante, un acondicionador de superficie, un agente de prevención de sedimentación, un espesante, un agente dispersante, o similares. Sin embargo, la presente invención no se limita a esos aditivos.
[Composición de revestimiento en aerosol]
La composición de revestimiento de la presente invención contiene la resina alquídica modificada descrita anteriormente, las micropartículas inorgánicas y el disolvente orgánico. El contenido de cada componente se puede ajustar apropiadamente de acuerdo con la viscosidad de una solución de cada componente. Una tasa de composición preferible de la resina alquídica modificada, las micropartículas inorgánicas y el disolvente orgánico está representada por: Resina alquídica modificada/Micropartículas inorgánicas/Disolvente orgánico = 1 a 35/0,1 a 5/30 a 80 (% en masa), más preferiblemente, 5 a 25/0,3 a 4/40 a 70 (% en masa), cuando la cantidad total de la composición de revestimiento se define como el 100% en masa.
Una cantidad de adición de las micropartículas inorgánicas es preferiblemente 0,1 a 5% en masa frente a 100% en masa de la composición de revestimiento, más preferiblemente, de 0,3 a 4% en masa. Cuando la cantidad de adición es menor que 0,1% en masa, es difícil lograr un efecto mate. Por el contrario, cuando la cantidad de adición es mayor que 5% en masa, la estabilidad de almacenamiento de los contenidos en una lata de pulverización tiende a ser difícil de alcanzar.
Además, también se puede añadir un disolvente para una lata de pulverización (es decir, agente de expansión) a la composición de revestimiento descrita anteriormente para usar la composición de revestimiento de la presente invención para una lata de pulverización.
El dimetil éter (DME) y el gas de petróleo líquido (LPG), etc., se pueden usar como disolvente para pulverizar la composición de revestimiento (es decir, el agente de expansión) cargado en una lata de pulverización. En la presente, DME y LPG se pueden usar en combinación. Los agentes de expansión se seleccionan de los que tienen buena miscibilidad con la composición de revestimiento. En la presente invención, el dimetil éter (DME) es deseable debido a la excelente miscibilidad con la composición de revestimiento.
Una tasa de composición de la composición de revestimiento al agente de expansión está representada preferiblemente por: Composición de revestimiento/Propelente = 30/70 a 60/40% en volumen, más preferiblemente 45/55 a 50/55% en volumen. Cuando la tasa de la composición de revestimiento es mayor que 60% en volumen, no se puede extender hasta el final y queda una parte de la composición de revestimiento. Por el contrario, cuando la tasa de composición del agente de expansión es mayor que 70% en volumen, disminuye la tasa de deposición sobre una superficie para revestir y, por lo tanto, no se puede asegurar el espesor del revestimiento.
La viscosidad de la composición de revestimiento para una lata de pulverización está representada por el tiempo de flujo preferiblemente de 12 segundos a 35 segundos, más preferiblemente de 15 segundos a 25 segundos, cuando se mide a 20°C con la copa Ford N° 4 de conformidad con ASTM D1200. Cuando el tiempo medido es más de 35 segundos, es difícil realizar una atomización uniforme, lo que produce un acabado deficiente. Por el contrario, cuando el tiempo medido es menor que 12 segundos, el revestimiento así pulverizado provoca goteos y revestimientos finos. De este modo, no se puede asegurar el espesor del revestimiento.
La lata de pulverización tiene preferiblemente una presión interna que varía de 0,5 a 0,5 Mpa. Cuando la presión interna es menor que 0,3 Mpa, la inyección se debilita, lo que impide la atomización normal. Por el contrario, cuando la presión interna es mayor que 0,5 Mpa, la lata de pulverización se puede deformar o causar una explosión. Además, una presión de descarga demasiado fuerte puede disminuir la eficiencia del revestimiento sobre el material para revestir.
La composición de revestimiento en aerosol de la presente invención se puede fabricar usando un procedimiento conocido apropiado. Cuando una parte mecánica metálica está revestida con la composición de revestimiento en aerosol de la presente invención, es posible proporcionar una parte mecánica metálica que tiene un revestimiento excelente en un efecto mate y es difícil provocar la corrotación. Además, el revestimiento formado por la composición de revestimiento en aerosol del presente tiene típicamente un grado de espesor que varía de 5 a 50 |jm.
Ejemplos
De aquí en adelante, se describirán en detalle ejemplos mediante los cuales se confirma el efecto de la presente invención. Sin embargo, la presente invención no se limita a esos Ejemplos.
[Ejemplos 1 a 3, Ejemplos comparativos 1 a 2]
(1) Preparación del estabilizador de dispersión
(a) Síntesis de la resina alquídica
A un recipiente de reacción equipado con un agitador, un termómetro, un condensador, un separador de agua y una entrada de gas nitrógeno, se añadieron ácido graso de aceite de soja (350 partes en masa), pentaeritritol (130 partes en masa), anhídrido de ácido Itálico (160 partes en masa) y xileno (30 partes en masa), y la mezcla resultante se calentó a 240°C bajo una atmósfera de nitrógeno para llevar a cabo la reacción. Cuando el índice de acidez por contenido sólido alcanzó 16, se terminó el calentamiento y la mezcla de reacción se enfrió. Posteriormente, la mezcla se diluyó con un alcohol mineral (370 partes en masa) usado como disolvente, de este modo se proporciona una solución de resina (i) que tiene un contenido sólido de 60% en masa, un color marrón pálido transparente y una viscosidad de 7P (equilibrio).
(b) Síntesis de la resina acrílica modificada con alquido
A un recipiente de reacción equipado con un agitador, un termómetro, un condensador y una entrada de gas nitrógeno, se añadieron la solución de resina (i) (340 partes en masa) y el alcohol mineral (50 partes en masa), y la mezcla de reacción se mantuvo a 115°C. Posteriormente, una mezcla de estireno preparada de antemano (50 partes en masa), metacrilato de isobutilo (50 partes en masa), metacrilato de terc-butilo (65 partes en masa), metacrilato de 2-etilhexilo (35 partes en masa) y peróxido de benzoílo (5 partes en masa) se dejó caer gota a gota uniformemente en la mezcla de reacción de la solución de resina (i) y el alcohol mineral durante 3 horas, se mantuvo a 115°C bajo una atmósfera de nitrógeno.
Después de eso, también se añadió 2,2'-azobisisobutironitrilo (5 partes en masa), y la mezcla resultante se mantuvo a 115°C durante 1 hora. Posteriormente, se añadió alcohol mineral adicional (220 partes en masa), de este modo se proporciona una solución de resina (ii) que tiene un contenido sólido de 50% en masa, un color amarillo pálido transparente y una viscosidad de 60P (equilibrio).
(2) Síntesis de la resina alquídica modificada
(a) Síntesis de la resina alquídica modificada A
A un recipiente de reacción equipado con un agitador, un termómetro, un condensador y una entrada de gas nitrógeno, se añadieron la solución de resina (i) (500 partes en masa) y el alcohol mineral (50 partes en masa), y la mezcla de reacción se mantuvo a 115°C. Posteriormente, una mezcla de estireno preparada de antemano (30 partes en masa), metacrilato de metilo (150 partes en masa), acrilonitrilo (20 partes en masa) y peróxido de benzoílo (5 partes en masa) se dejó caer uniformemente en la mezcla de reacción de la solución de resina (i) y el alcohol mineral durante 3 horas, se mantuvo a 115°C bajo una atmósfera de nitrógeno.
Después de eso, se añadió alcohol mineral adicional (260 partes en masa), de este modo se proporciona una resina alquídica modificada A que tiene un contenido sólido de 50% en masa, un color marrón pálido turbio y una viscosidad de 53P (equilibrio). La tasa del estabilizador de dispersión a las partículas de dispersión en la resina alquídica modificada A fue 59/41 en la relación de masa del contenido sólido.
(b) Síntesis de la resina alquídica modificada B
A un recipiente de reacción equipado con un agitador, un termómetro, un condensador y una entrada de gas nitrógeno, se añadieron la solución de resina (i) (600 partes en masa) y el alcohol mineral (20 partes en masa), y la mezcla de reacción se mantuvo a 115°C. Posteriormente, una mezcla de estireno preparada de antemano (50 partes en masa), metacrilato de metilo (120 partes en masa), acrilato de etilo (40 partes en masa), acrilonitrilo (30 partes en masa) y peróxido de benzoílo (5 partes en masa) se dejó caer uniformemente en la mezcla de reacción de la solución de resina (i) y el alcohol mineral durante 3 horas, se mantuvo a 115°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de eso, se añadió peróxido de benzoílo adicional (5 partes en masa), y la mezcla se mantuvo a 115°C durante 1 hora. Posteriormente, se añadió alcohol mineral adicional (230 partes en masa), de este modo se proporciona una resina alquídica modificada B que tiene un contenido sólido de 50% en masa, un color amarillo pálido turbio y una viscosidad de 48P (equilibrio). La tasa del estabilizador de dispersión a las partículas de dispersión en la resina alquídica modificada B fue 55/45 en la relación de masa del contenido sólido.
(3) Preparación de la composición de revestimiento
Se añadieron un pigmento, un agente matificante, un aditivo y un disolvente a las resinas alquídicas modificadas A y B obtenidas, respectivamente, por lo que se obtuvieron las composiciones de revestimiento listadas en la Tabla 1. La viscosidad de cada composición de revestimiento así obtenida se ajustó para que el tiempo de flujo fuera de 20 segundos a 20°C mediante la copa Ford N° 4. En la presente, los componentes respectivos usados en los experimentos se listaron de la siguiente manera.
Sulfato de bario: nombre comercial “sulfato de bario precipitado”, Kawazu Sangyo Co., Ltd.
Carbonato de calcio: nombre comercial “Homocar-D”, SHIRAISHI KOGYO KAISYA, LTD.
Negro de carbón: nombre comercial “Fjallraven 14 Powder”, Columbian Carbon Japan, Ltd.
Cera de polietileno: nombre comercial “LIOFLAT WE-9210”, TOYOCOLOR CO., LTD.
Agente de prevención de sedimentación: nombre comercial “DISPARLON 4200-20”, Kusumoto Chemicals, Ltd. Alcohol mineral: nombre comercial “Mineral Spirit A”, JX Nippon Oil & Energy Co.
Xileno: nombre comercial “Xileno”, Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Tabla 1.
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(4) Preparación de la composición de revestimiento para la lata de pulverización
Las composiciones de revestimiento para latas de pulverización se prepararon mediante el uso de las respectivas composiciones de revestimiento listadas en la Tabla 1 y se añadió dimetil éter (DME) a la misma como agente de expansión. Las composiciones de revestimiento se cargaron en las latas de pulverización, respectivamente. En la presente, la tasa de composición de la composición de revestimiento al agente de expansión fue: Composición del revestimiento/Propelente = 45,0/55,0 (% en volumen). La presión dentro de la lata de pulverización se ajustó a 0,44 Mpa (25°C).
Procedimiento de evaluación>
1. Brillo (Lustre)
Se preparó una placa de estaño que tenía un largo longitudinal de 70 mm, un ancho de 150 mm, un espesor de 0,3 mm (NIHON TACT CO., LTD.; placa SPTE). Se revistió una superficie de la placa de estaño usando una lata de pulverización cargada con la composición de revestimiento para que la lata de pulverización forme un revestimiento. En ese momento, el proceso de revestimiento se realizó de manera de ajustar el espesor del revestimiento después del secado a 25 |jm.
El brillo (o lustre) del revestimiento sobre la placa de estaño se evaluó mediante un procedimiento de brillo especular de la superficie de 60°. Específicamente, de acuerdo con JIS K 5600-4-7, el brillo especular de la superficie de 60° se midió mediante un medidor de brillo (micro-TRI-gloss BYK, ángulos de incidencia y reflexión de 60°). Se calculó un valor de brillo mediante los datos promedio de 3 puntos de medición en la misma placa de estaño. Cuando el brillo especular de la superficie de 60° era igual o menor que 20, se evaluó como “Excelente”. Cuando el brillo especular de la superficie de 60° fue mayor que 20 e igual o menor que 35, se evaluó como “Bueno”. Cuando el brillo especular de la superficie de 60° fue mayor que 35, se evaluó como “Malo”.
2. Prevención de corrotación
Las Figs. 1A y 1B son dibujos dimensionales de un producto de acero utilizado para evaluar la prevención de la corrotación. Se prepararon dos placas de acero 1, cada una con un largo longitudinal de 100 mm, una longitud del ancho de 200 mm y un espesor de 5 mm. Se hicieron orificios de $ 13 mm en las dos placas de acero respectivas en las mismas posiciones centrales.
Por otro lado, para fijar las dos placas de acero 1 juntas mediante un perno insertado en los orificios, se proporcionaron un perno 2 que tiene una cabeza hexagonal regular con un diámetro de $ 21 mm, y una parte de tornillo con un diámetro exterior de $ 12 mm, una longitud de 25 mm, una profundidad de 0,7 mm y un paso de rosca de 1,25 mm/rev; una tuerca 3 que tiene las dimensiones correspondientes al perno 2 y una arandela plana 4.
Las respectivas latas de pulverización se cargaron con las composiciones de revestimiento para latas de pulverización, preparadas a partir de las diversas composiciones de revestimiento producidas de este modo. Posteriormente, los lados respectivos de las dos placas de acero se revistieron usando las respectivas latas de pulverización. El proceso de revestimiento se realizó de modo que cada revestimiento tuviera un espesor de 15 a 40 jm después del tratamiento de secado.
La FIG. 2 es una vista en sección transversal para explicar un procedimiento para evaluar la prevención de la corrotación. Se colocaron dos placas de acero 1A y 1B con clavijas juntas de modo que las superficies revestidas de este modo se ubicaran espalda con espalda orientadas hacia afuera. Posteriormente, se insertó un perno 2 en los orificios centrales de las placas de acero 1A y 1B, se fijó una arandela plana 4 y las placas de acero con clavijas 1A y 1B se sujetaron ligeramente con una tuerca 3. Posteriormente, un extremo de las dos placas de acero 1A y 1B con clavijas se fijaron como sujetadas por una morsa 5. Después de eso, el perno 2 se ajustó firmemente con una llave de torsión.
Cuando el perno 2 se fijó con una llave de torsión, si no se produjo la corrotación y el torque se elevó abruptamente para lograr una sujeción suficientemente apretada con un torque igual a más de 40 Nm, la prevención de la corrotación se evaluó como Excelente (E). Si bien la corrotación se produjo dentro de los 90°, si el torque aumentaba abruptamente después de que la corrotación hubiera ocurrido, logrando de este modo una sujeción suficientemente apretada con un torque igual a más de 40 Nm, la prevención de la corrotación se evaluó como Buena (G).
Sin embargo, si la corrotación se produjo al no lograr la sujeción suficientemente apretada dentro de la rotación de 90°, pero el torque aumentó gradualmente para finalmente lograr la sujeción suficientemente apretada, la prevención de la corrotación se evaluó como Inferior (I). Si se produjo la corrotación para generar una corrotación continua que no logra la sujeción suficientemente apretada, la prevención de la corrotación se evaluó como Mala (P). Se utilizaron tres conjuntos de placas de acero para evaluar la prevención de la corrotación.
Los resultados de la evaluación del brillo y la prevención de la corrotación de los Ejemplos y Ejemplos comparativos se listaron en la Tabla 2.
Tabla 2
Figure imgf000013_0001
Como se aclara en la Tabla 2, los Ejemplos 1 a 3 cumplen con las constituciones de la presente invención, al proporcionar excelentes propiedades tanto de brillo como de prevención de la corrotación. Por el contrario, el Ejemplo comparativo 1 se produjo experimentalmente igual que el Ejemplo 1, excepto que se usó cera de polietileno en lugar de sílice. El ejemplo comparativo 1 tenía un brillo excelente, pero su prevención de la corrotación fue inferior a malo. El ejemplo comparativo 2 se produjo experimentalmente igual que el Ejemplo 1, excepto que no se añadió sílice. El ejemplo comparativo 2 tenía una excelente prevención de la corrotación, pero su brillo era malo.
Descripción de los números de referencia
1 (1A, 1B): placa de acero para evaluar la prevención de corrotación
2: perno
3: tuerca
4: arancela
5: morsa

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de revestimiento en aerosol que comprende una resina alquídica modificada, micropartículas inorgánicas y un disolvente orgánico, en la que
la resina alquídica modificada es una resina de dispersión no acuosa que es un copolímero de un monómero a base de vinilo y una resina alquídica;
las micropartículas inorgánicas se obtienen de una seleccionada de sílice, dióxido de titanio, óxido de zinc, alúmina, carbonato de calcio, talco y arcilla;
las micropartículas inorgánicas tienen un diámetro medio de partícula que varía de 1,0 pm a 10,0 pm; y las micropartículas inorgánicas tienen un contenido que varía de 0,1% en masa ato 5% en masa.
2. La composición de revestimiento en aerosol descrita en la reivindicación 1, en la que la resina alquídica se prepara mediante la esterificación de al menos una seleccionada de un aceite secante, un aceite semisecante, un ácido graso secante y un ácido graso semisecante con un polialcohol en presencia de un ácido polibásico.
3. La composición de revestimiento en aerosol descrita en la reivindicación 1, en la que las micropartículas inorgánicas están hechas de sílice.
4. La composición de revestimiento en aerosol descrita en la reivindicación 1 o reivindicación 2, que además contiene un agente de expansión.
5. Una parte del mecanismo metálico revestida con la composición de revestimiento en aerosol descrita en la reivindicación 1 o reivindicación 2.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10767075B2 (en) * 2017-09-15 2020-09-08 Nanoshield Technology Co., Ltd. Coating composition comprising nano-sol, and preparation method thereof
CN109135394A (zh) * 2018-08-02 2019-01-04 无锡金科涂装有限公司 一种用于喷油器和共轨喷涂工艺中的涂料稀释剂
CN110774494B (zh) * 2019-10-25 2021-12-31 安徽佳通乘用子午线轮胎有限公司 轮胎模具及其加工方法、轮胎的硫化方法及轮胎
JP7473120B2 (ja) * 2020-01-31 2024-04-23 日本ペイントホールディングス株式会社 塗料組成物および塗膜
JP2022121104A (ja) * 2021-02-08 2022-08-19 ナトコ株式会社 非水分散型塗料組成物、塗膜および物品

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5527588B2 (es) * 1972-01-21 1980-07-22
JPS515656B2 (es) * 1972-07-08 1976-02-21
JPS5263939A (en) * 1975-11-21 1977-05-26 Hamani Toriyou Kk Production of coating composite for polypropylene moldings
JPS53147729A (en) * 1977-05-31 1978-12-22 Ota Toshuki Coating method
JPS5411148A (en) * 1977-06-28 1979-01-27 Nissan Motor Co Ltd Composition for protecting surface
JP2649559B2 (ja) * 1988-09-26 1997-09-03 大日本塗料株式会社 非水分散型樹脂組成物
JPH0662901B2 (ja) * 1989-06-14 1994-08-17 株式会社アサヒペン スエード調多彩模様エアゾル塗料組成物
JP3088208B2 (ja) * 1992-11-10 2000-09-18 日本カーバイド工業株式会社 非水系樹脂組成物
US5348992A (en) * 1993-01-29 1994-09-20 The Sherwin-Williams Company Aerosol compositions containing non-aqueous dispersions
JP2000351940A (ja) * 1999-06-09 2000-12-19 Jsr Corp スプレー用コーティング組成物、エアゾール缶および塗膜の形成方法
JP2001254020A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 非水分散型樹脂組成物及びその用途
JP2002294140A (ja) 2001-03-29 2002-10-09 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料組成物
US7045574B1 (en) * 2001-11-21 2006-05-16 Nippon Bee Chemical Co., Ltd. Primer composition for polyolefin materials
JP2003335947A (ja) 2002-05-17 2003-11-28 Dainippon Ink & Chem Inc 非水分散型樹脂組成物及び塗料
AU2003261432A1 (en) * 2002-08-10 2004-02-25 The Sherwin-Williams Company Aerosol paint composition for adherence to plastic
JP2006263597A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Nisshin Steel Co Ltd プレコート鋼板の切断端面防食方法
JP2007091951A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Kansai Paint Co Ltd ワイヤ塗装用塗料及びこの塗料を用いた着色ワイヤの製造方法
US7994224B2 (en) * 2006-07-05 2011-08-09 Chase Products Co. Sprayable aerosol paint composition with 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate fungicide and a vinyl toluene alkyd resin
JP5300044B2 (ja) 2008-02-25 2013-09-25 大日本塗料株式会社 塗膜形成用組成物及び塗膜の形成方法
CN103642361B (zh) 2013-12-10 2018-07-27 北京新立机械有限责任公司 一种水溶性纳米隐身涂料及其制备方法

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