JPH0782454A - 熱硬化型塗料組成物及び塗装体 - Google Patents
熱硬化型塗料組成物及び塗装体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィン系基材に対し、プライマーレ
スでカラーベースとトップコートクリヤーを２コート１
ベークで塗装出来る、作業性、優れた付着性、耐候性、
外観性の良好性等を備えた熱硬化型の塗料組成物及び当
該塗料組成物で塗装された塗装体の提供を図らんとす
る。 【構成】 酸無水物含有の塩素化ポリオレフィンに対し
て、夫々のアクリルモノマー類、不飽和カルボン酸類、
水酸基含有アクリルモノマー類を有機溶剤のもとに、共
重合せしめて得られたグラフト共重体と、メラミン樹脂
とを含有してなる熱硬化型塗料組成物を提供する。この
塗料組成物は、ポリオレフィン系基材に対し、２コート
１ベーク塗装のプライマーレスのカラーベースとして用
いることができる。
スでカラーベースとトップコートクリヤーを２コート１
ベークで塗装出来る、作業性、優れた付着性、耐候性、
外観性の良好性等を備えた熱硬化型の塗料組成物及び当
該塗料組成物で塗装された塗装体の提供を図らんとす
る。 【構成】 酸無水物含有の塩素化ポリオレフィンに対し
て、夫々のアクリルモノマー類、不飽和カルボン酸類、
水酸基含有アクリルモノマー類を有機溶剤のもとに、共
重合せしめて得られたグラフト共重体と、メラミン樹脂
とを含有してなる熱硬化型塗料組成物を提供する。この
塗料組成物は、ポリオレフィン系基材に対し、２コート
１ベーク塗装のプライマーレスのカラーベースとして用
いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願発明は、熱硬化型の塗料組成
物に関するものである。さらに詳しくは、超高剛性ポリ
プロピレンバンパ基材等のポリプロピレン基材に対し適
するカラーベースであって、特に、プライマーレスで当
該カラーベースとトップコートクリヤー２コート１ベー
ク（ウェット・オン・ウェット方式）で塗装して、焼付
乾燥することにより、基材に対し、すぐれた密着を与
え、また、長期耐候性、耐薬品性、耐水性を有し、かつ
高光沢で鮮映性のある塗膜外観性にすぐれた熱硬化型塗
膜を形成することのできる塗料組成物に関するものであ
る。
物に関するものである。さらに詳しくは、超高剛性ポリ
プロピレンバンパ基材等のポリプロピレン基材に対し適
するカラーベースであって、特に、プライマーレスで当
該カラーベースとトップコートクリヤー２コート１ベー
ク（ウェット・オン・ウェット方式）で塗装して、焼付
乾燥することにより、基材に対し、すぐれた密着を与
え、また、長期耐候性、耐薬品性、耐水性を有し、かつ
高光沢で鮮映性のある塗膜外観性にすぐれた熱硬化型塗
膜を形成することのできる塗料組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現行の車体用ベースカラー塗料は、ポリ
エステル、メラミン、ＣＡＢ樹脂又はアクリルメラミン
樹脂が一般的であるが、極性の小さいいわゆる結晶性の
ポリオレフィン類からなるポリオレフィン系基材に対し
ては、殆ど付着性を有していない。
エステル、メラミン、ＣＡＢ樹脂又はアクリルメラミン
樹脂が一般的であるが、極性の小さいいわゆる結晶性の
ポリオレフィン類からなるポリオレフィン系基材に対し
ては、殆ど付着性を有していない。
【０００３】そのためポリオレフィン系基材用の塗装に
ついては、酸無水物含有塩素化ポリオレフィン系の変性
物、共重合物を含む塗料をベースカラーとして用いてい
る。これらはいずれも、かかる基材に付着性は良いもの
の、プライマー及び１コート塗装として用いられ得るに
止まり、塗料用顔料を有するカラーベースを直接塗布
し、更にその上にトップコートクリヤーをウエット・オ
ン・ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を
完了する方式、即ち、プライマーレスで２コート１ベー
ク方式（カラーベースとトップクリヤーをウェット・オ
ン・ウェット方式）での塗装は、硬化しないといった問
題や、付着性や水洗後の２次付着性が悪いと言った塗料
としての致命的な問題を有するものであった。
ついては、酸無水物含有塩素化ポリオレフィン系の変性
物、共重合物を含む塗料をベースカラーとして用いてい
る。これらはいずれも、かかる基材に付着性は良いもの
の、プライマー及び１コート塗装として用いられ得るに
止まり、塗料用顔料を有するカラーベースを直接塗布
し、更にその上にトップコートクリヤーをウエット・オ
ン・ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を
完了する方式、即ち、プライマーレスで２コート１ベー
ク方式（カラーベースとトップクリヤーをウェット・オ
ン・ウェット方式）での塗装は、硬化しないといった問
題や、付着性や水洗後の２次付着性が悪いと言った塗料
としての致命的な問題を有するものであった。
【０００４】また、今日提供されている酸無水物含有塩
素化ポリオレフィン系の変性物、共重合物を含む塗料
は、ラッカー型かまたはポリイソシアネートによるウレ
タン架橋が主流であり、塗料の可使時間が短く、プライ
マーレスで２コート１ベーク方式での使用は実際の作業
面でも極めて困難であった。
素化ポリオレフィン系の変性物、共重合物を含む塗料
は、ラッカー型かまたはポリイソシアネートによるウレ
タン架橋が主流であり、塗料の可使時間が短く、プライ
マーレスで２コート１ベーク方式での使用は実際の作業
面でも極めて困難であった。
【０００５】さらにまた、得られた塗膜は長期耐候性に
関して黄変するという欠点を有すると共に、耐水性、耐
薬品性が悪い。また光沢も劣るという問題も有してい
た。より詳しくは、ポリオレフィン系基材及び酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン系の変性物から脱塩素を起こ
し、アルミニウム顔料及びトップコートクリヤー等の黄
変を有すものであった。
関して黄変するという欠点を有すると共に、耐水性、耐
薬品性が悪い。また光沢も劣るという問題も有してい
た。より詳しくは、ポリオレフィン系基材及び酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン系の変性物から脱塩素を起こ
し、アルミニウム顔料及びトップコートクリヤー等の黄
変を有すものであった。
【０００６】尚、ポリオレフィン系基材自体を改良する
試み、例えば、脱、トリクロールエタン対策処理（付着
性向上）として、プラズマ処理（酸素プラズマによる表
面酸化）、フレーム処理（フレームによる表面酸化）、
紫外線処理（紫外線による官能性付与）等の試みがなさ
れているが、ポリオレフィン系基材の種類（非極性度
合）により付着性が安定しない等の問題があり、検討段
階の域を出ないのが実情である。また、ポリオレフィン
系基材に官能基を導入して付着力を向上することは可能
であるが、基材のコストが高価になる。
試み、例えば、脱、トリクロールエタン対策処理（付着
性向上）として、プラズマ処理（酸素プラズマによる表
面酸化）、フレーム処理（フレームによる表面酸化）、
紫外線処理（紫外線による官能性付与）等の試みがなさ
れているが、ポリオレフィン系基材の種類（非極性度
合）により付着性が安定しない等の問題があり、検討段
階の域を出ないのが実情である。また、ポリオレフィン
系基材に官能基を導入して付着力を向上することは可能
であるが、基材のコストが高価になる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような欠点がある
ため、上記塗膜形成であっては商品価値がまだ充分とは
いえず、実用化には至っていない。そこで、本願発明
は、ポリオレフィン系基材に対し、プライマーレスでカ
ラーベースとトップコートクリヤーを２コート１ベーク
で塗装出来る、作業性、優れた付着性、耐候性、外観性
の良好性等を備えた熱硬化型の塗料組成物を提供せんと
する。また、本願発明は、ポリオレフィン系基材を基材
として、２コート１ベークで塗装された、優れた付着
性、耐候性、外観性の良好性等を有する塗装体の提供を
図らんとするものである。
ため、上記塗膜形成であっては商品価値がまだ充分とは
いえず、実用化には至っていない。そこで、本願発明
は、ポリオレフィン系基材に対し、プライマーレスでカ
ラーベースとトップコートクリヤーを２コート１ベーク
で塗装出来る、作業性、優れた付着性、耐候性、外観性
の良好性等を備えた熱硬化型の塗料組成物を提供せんと
する。また、本願発明は、ポリオレフィン系基材を基材
として、２コート１ベークで塗装された、優れた付着
性、耐候性、外観性の良好性等を有する塗装体の提供を
図らんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは以上の如
き現状に艦みて、前記欠点を解消すべく、鋭意、研究の
結果、プライマーレスでポリオレフィン系基材に付着性
を与える２コート１ベーク方式で塗膜形成するには、塗
料顔料の分散をメラミン樹脂にて行わせしめ、酸無水物
含有塩素化ポリレフィン樹脂とグラフト重合するアクリ
ル共重合体と当該メラミン樹脂で熱エネルギーのもとで
架橋して塗膜形成することが適切であることを見出し、
本願発明に至ったものである。
き現状に艦みて、前記欠点を解消すべく、鋭意、研究の
結果、プライマーレスでポリオレフィン系基材に付着性
を与える２コート１ベーク方式で塗膜形成するには、塗
料顔料の分散をメラミン樹脂にて行わせしめ、酸無水物
含有塩素化ポリレフィン樹脂とグラフト重合するアクリ
ル共重合体と当該メラミン樹脂で熱エネルギーのもとで
架橋して塗膜形成することが適切であることを見出し、
本願発明に至ったものである。
【０００９】すなわち本願の第１乃至第６の発明は、酸
無水物含有の塩素化ポリオレフィンに対して、夫々のア
クリルモノマー類、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ア
クリルモノマー類を有機溶剤のもとに、共重合せしめて
得られたグラフト共重体と、メラミン樹脂とを含有して
なり、ポリオレフィン系基材に対する２コート１ベーク
塗装のプライマーレスのカラーベースとして用いること
のできる熱硬化型塗料組成物を提供する。また、本願の
第７及び第８の発明は、基材と、この基材の表面に塗布
されたカラーベースと、このカラーベースの表面に塗布
されたトップクリヤーとを備え、カラーベースとトップ
クリヤーとを塗布した後に焼付けを行う２コート１ベー
クで塗装された塗装体であり、この基材が、表面物性が
安定であるポリオレフィン系基材であり、カラーベース
が、上記の熱硬化型塗料組成物であることを特徴とする
塗装体を提供する。尚、基材は、水洗浄により充分な密
着性を確保した超高剛性ポリプロピレン製のバンパであ
ることが適切である。ここで、２コート１ベーク塗装の
プライマーレスのカラーベースとは、ポリオレフィン系
基材に対し直接塗布する塗料用顔料を含んだ塗料であ
り、その上にトップコートクリヤーをウエット・オン・
ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を完了
し得るものを言う。
無水物含有の塩素化ポリオレフィンに対して、夫々のア
クリルモノマー類、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ア
クリルモノマー類を有機溶剤のもとに、共重合せしめて
得られたグラフト共重体と、メラミン樹脂とを含有して
なり、ポリオレフィン系基材に対する２コート１ベーク
塗装のプライマーレスのカラーベースとして用いること
のできる熱硬化型塗料組成物を提供する。また、本願の
第７及び第８の発明は、基材と、この基材の表面に塗布
されたカラーベースと、このカラーベースの表面に塗布
されたトップクリヤーとを備え、カラーベースとトップ
クリヤーとを塗布した後に焼付けを行う２コート１ベー
クで塗装された塗装体であり、この基材が、表面物性が
安定であるポリオレフィン系基材であり、カラーベース
が、上記の熱硬化型塗料組成物であることを特徴とする
塗装体を提供する。尚、基材は、水洗浄により充分な密
着性を確保した超高剛性ポリプロピレン製のバンパであ
ることが適切である。ここで、２コート１ベーク塗装の
プライマーレスのカラーベースとは、ポリオレフィン系
基材に対し直接塗布する塗料用顔料を含んだ塗料であ
り、その上にトップコートクリヤーをウエット・オン・
ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を完了
し得るものを言う。
【００１０】上記のグラフト共重体は、酸無水物含有の
塩素系ポリオレフィンに対して、夫々のアクリルモノマ
ー類が単量体総量の３０〜９４．５重量％であり、不飽
和カルボン酸類が単量体総量の０．５〜７．０重量％で
あり、水酸基含有アクリルモノマーが単量体総量の５〜
２５重量％であり、且つ、グラフト共重体の数平均分子
量が約１００００〜２５０００であることが適当であ
る。
塩素系ポリオレフィンに対して、夫々のアクリルモノマ
ー類が単量体総量の３０〜９４．５重量％であり、不飽
和カルボン酸類が単量体総量の０．５〜７．０重量％で
あり、水酸基含有アクリルモノマーが単量体総量の５〜
２５重量％であり、且つ、グラフト共重体の数平均分子
量が約１００００〜２５０００であることが適当であ
る。
【００１１】また、上記のメラミン樹脂としては、ブチ
ルエーテル化メラミン樹脂であり、このグラフト共重体
対メラミン樹脂の固形分比の重量比が、７０乃至９０対
３０乃至１０であることが適当である。
ルエーテル化メラミン樹脂であり、このグラフト共重体
対メラミン樹脂の固形分比の重量比が、７０乃至９０対
３０乃至１０であることが適当である。
【００１２】さらに、ポリオレフィン系基材に形成され
る塗料塗膜においては、ポリオレフィン系基材及びプラ
イマーレス熱硬化型塗膜形成の中から脱塩素をおこし、
Ｃｌイオンの影響により、クリヤー塗膜、顔料（アルミ
ニウム）の劣化をおこすおそれがある。そのため、塗料
組成物に塩基性マグネシウム、塩基性アルミニウム（Ｃ
Ｏ3 2 はＣｌによって容易に置換される）等の脱塩素キ
ャッチャー剤を含有させ、劣化（樹脂の黄変、アルミニ
ウムの変色、貯蔵安定性）を遅延させることも望まし
い。この脱塩素キャッチャー剤は、上記のグラフト共重
体とメラミン樹脂の総重量固形分に対して０．５〜２．
５重量％であることが適切である。
る塗料塗膜においては、ポリオレフィン系基材及びプラ
イマーレス熱硬化型塗膜形成の中から脱塩素をおこし、
Ｃｌイオンの影響により、クリヤー塗膜、顔料（アルミ
ニウム）の劣化をおこすおそれがある。そのため、塗料
組成物に塩基性マグネシウム、塩基性アルミニウム（Ｃ
Ｏ3 2 はＣｌによって容易に置換される）等の脱塩素キ
ャッチャー剤を含有させ、劣化（樹脂の黄変、アルミニ
ウムの変色、貯蔵安定性）を遅延させることも望まし
い。この脱塩素キャッチャー剤は、上記のグラフト共重
体とメラミン樹脂の総重量固形分に対して０．５〜２．
５重量％であることが適切である。
【００１３】尚、いわゆるメタリック塗料等にあって
は、アルミニウムを含有する場合があるが、一般のアル
ミニウムでは上記の脱塩素によってもたらされるＣｌイ
オンの影響により、アルミニウムが劣化して変色及び凝
集剥離を起こすため、アルミニウムとして樹脂被膜アル
ミニウムを用いることが望ましい。この樹脂被膜アルミ
ニウムは、上記のグラフト共重体とメラミン樹脂の総重
量固形分に対して５〜２５重量％であることが適当であ
る。
は、アルミニウムを含有する場合があるが、一般のアル
ミニウムでは上記の脱塩素によってもたらされるＣｌイ
オンの影響により、アルミニウムが劣化して変色及び凝
集剥離を起こすため、アルミニウムとして樹脂被膜アル
ミニウムを用いることが望ましい。この樹脂被膜アルミ
ニウムは、上記のグラフト共重体とメラミン樹脂の総重
量固形分に対して５〜２５重量％であることが適当であ
る。
【００１４】さらに、ポリオレフィン系基材は紫外線に
よる劣化が著しく早いため、紫外線吸収剤と光安定剤を
含有させ、基材の劣化を遅延させることが望ましい。
よる劣化が著しく早いため、紫外線吸収剤と光安定剤を
含有させ、基材の劣化を遅延させることが望ましい。
【００１５】以下、本願発明をさらに詳細に説明する。
本願発明の塗料組成物は、酸無水物含有の塩素化ポリレ
フィン（ａ−１）に対して、それぞれの水酸基含有アク
リルモノマー類（ａ−２）、不飽和カルボン酸類（ａ−
３）、アクリルモノマー類（ａ−４）を有機溶剤の存在
ともとに、共重合せしめて得られるグラフト共重合体
（Ａ）に対してメラミン樹脂類（Ｂ）を配合し、さらに
カラーベースとしての塗料用顔料（Ｆ）を配合したもの
であり、焼付けすることにより（熱エネルギーの存在下
で）、グラフト共重合体（Ａ）がメラミン樹脂類（Ｂ）
と架橋して、塗膜形成されるものである。
本願発明の塗料組成物は、酸無水物含有の塩素化ポリレ
フィン（ａ−１）に対して、それぞれの水酸基含有アク
リルモノマー類（ａ−２）、不飽和カルボン酸類（ａ−
３）、アクリルモノマー類（ａ−４）を有機溶剤の存在
ともとに、共重合せしめて得られるグラフト共重合体
（Ａ）に対してメラミン樹脂類（Ｂ）を配合し、さらに
カラーベースとしての塗料用顔料（Ｆ）を配合したもの
であり、焼付けすることにより（熱エネルギーの存在下
で）、グラフト共重合体（Ａ）がメラミン樹脂類（Ｂ）
と架橋して、塗膜形成されるものである。
【００１６】前記の酸無水物含有の塩素化ポリオレフィ
ン（ａ−１）と前記各共重合物（ａ−２）（ａ−３）
（ａ−４）との固形分比は、５対９５〜４０対６０の割
合となるようにし、１０対９０〜２０対８０の割合とな
ることがより好ましい。
ン（ａ−１）と前記各共重合物（ａ−２）（ａ−３）
（ａ−４）との固形分比は、５対９５〜４０対６０の割
合となるようにし、１０対９０〜２０対８０の割合とな
ることがより好ましい。
【００１７】また、前記（Ａ）と（Ｂ）の固形分比に対
して脱塩素系キャッチャー剤（Ｃ）と樹脂被膜アルミニ
ウム（コーティングアルミニウム）（Ｄ）と紫外線吸収
剤及び光安定剤（Ｅ）を配合せしめて成る熱硬化型塗膜
形成方法を提供しようとするものである。
して脱塩素系キャッチャー剤（Ｃ）と樹脂被膜アルミニ
ウム（コーティングアルミニウム）（Ｄ）と紫外線吸収
剤及び光安定剤（Ｅ）を配合せしめて成る熱硬化型塗膜
形成方法を提供しようとするものである。
【００１８】ここにおいて、前記した酸無水物含有の塩
素化ポリオレフィン（ａ−１）には、塩素化率４０％以
下、このましくは１５〜３０％なるポリオレフィンが適
切である。かかるポリオレフィンとして特に代表的なも
ののみを例称することにとどめれば、エチレン、プロピ
レン、エチレン−プロピレンの共重合体、１−ブテン、
プロピレン−ブデンの共重合体、エチレンとα−オレフ
ィンの共重合体、エチレンとプロピレンとブデンの共重
合体、プロピレンとブタジエンの共重合体等が挙げら
れ、特に好ましいのは、プロピレン、プロピレンとα−
オレフィンの共重合体であり、上記に不飽和カルボン酸
無水物として、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸などの酸変性ポリレフィンに対して、四塩
化炭素等で塩素化された共重合体類を挙げることができ
る。当該塩素化ポリレフィン率に関しては、塩素化率が
４０％を越える場合にはメラミン樹脂類との相溶性にお
いて均一な透明性のある塗膜形成が得られず、付着性が
低下するものであり、１５〜３０％が最も好ましい。
素化ポリオレフィン（ａ−１）には、塩素化率４０％以
下、このましくは１５〜３０％なるポリオレフィンが適
切である。かかるポリオレフィンとして特に代表的なも
ののみを例称することにとどめれば、エチレン、プロピ
レン、エチレン−プロピレンの共重合体、１−ブテン、
プロピレン−ブデンの共重合体、エチレンとα−オレフ
ィンの共重合体、エチレンとプロピレンとブデンの共重
合体、プロピレンとブタジエンの共重合体等が挙げら
れ、特に好ましいのは、プロピレン、プロピレンとα−
オレフィンの共重合体であり、上記に不飽和カルボン酸
無水物として、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸などの酸変性ポリレフィンに対して、四塩
化炭素等で塩素化された共重合体類を挙げることができ
る。当該塩素化ポリレフィン率に関しては、塩素化率が
４０％を越える場合にはメラミン樹脂類との相溶性にお
いて均一な透明性のある塗膜形成が得られず、付着性が
低下するものであり、１５〜３０％が最も好ましい。
【００１９】さらにまた、前記した水酸基含有アクリル
モノマー類（ａ−２）として特に代表的なもののみ例示
するにとどめれば、２−ヒドロキシ エチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシ ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。この水酸基含有アクリルモノマー類（ａ−２）
の使用量として５重量％よりも少ないときは、硬化性が
低下して、耐溶解性、層間付着性、ならびに耐薬品性が
不十分となり易い。一方、２５％よりも多くなると、ポ
リオレフィン基材との付着性ならびに塗膜の耐候性など
が低下し易くなるので、単量体総重量の５〜２５重量
％、言い換えれば水酸基価（固形分）２２．３〜１１
１．４、好ましくは８〜２２重量％言い換えれば水酸基
価（固形分）３５．６〜８０．２の範囲が適切である。
モノマー類（ａ−２）として特に代表的なもののみ例示
するにとどめれば、２−ヒドロキシ エチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシ ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。この水酸基含有アクリルモノマー類（ａ−２）
の使用量として５重量％よりも少ないときは、硬化性が
低下して、耐溶解性、層間付着性、ならびに耐薬品性が
不十分となり易い。一方、２５％よりも多くなると、ポ
リオレフィン基材との付着性ならびに塗膜の耐候性など
が低下し易くなるので、単量体総重量の５〜２５重量
％、言い換えれば水酸基価（固形分）２２．３〜１１
１．４、好ましくは８〜２２重量％言い換えれば水酸基
価（固形分）３５．６〜８０．２の範囲が適切である。
【００２０】そしてまた、前記した不飽和カルボン酸類
（ａ−３）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、不飽和モノカルボン酸として（メタ）アクリ
ル酸、不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸の如き、
各種の不飽和モノカルボン酸類を挙げることができる。
そして当該不飽和カルボン酸類の使用としては、０．５
〜７．０重量％であり、当該化合物が０．５重量％より
少ない場合にはメラミン樹脂類との架橋が悪く、硬化性
が不十分となり、耐ガソリン性が悪くなる。一方、７．
０重量より多くなる場合には、得られる塗膜の外観性・
耐水性が低下し、さらに貯蔵安定性が悪くなる。従っ
て、単量体総重量の０．５〜７．０重量％、言い換えれ
ば、酸価（固形分）３．８〜５３．４、より好ましくは
１．０〜３．０重量％、言い換えれば、酸価（固形分）
７．６〜２２．９なる範囲が適切である。
（ａ−３）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、不飽和モノカルボン酸として（メタ）アクリ
ル酸、不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸の如き、
各種の不飽和モノカルボン酸類を挙げることができる。
そして当該不飽和カルボン酸類の使用としては、０．５
〜７．０重量％であり、当該化合物が０．５重量％より
少ない場合にはメラミン樹脂類との架橋が悪く、硬化性
が不十分となり、耐ガソリン性が悪くなる。一方、７．
０重量より多くなる場合には、得られる塗膜の外観性・
耐水性が低下し、さらに貯蔵安定性が悪くなる。従っ
て、単量体総重量の０．５〜７．０重量％、言い換えれ
ば、酸価（固形分）３．８〜５３．４、より好ましくは
１．０〜３．０重量％、言い換えれば、酸価（固形分）
７．６〜２２．９なる範囲が適切である。
【００２１】次にまた、以上に記述したそれぞれ（ａ−
２）（ａ−３）と共重合可能なるアクリルモノマー類
（ａ−４）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎプロピル（メタ）アクリレート、
ｉプロヒル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ）ア
クリレート、ｉブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アク
リレート、トリブロモフェニール（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートの如
き各種（メタ）アクリレート類を挙げることができる。
２）（ａ−３）と共重合可能なるアクリルモノマー類
（ａ−４）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎプロピル（メタ）アクリレート、
ｉプロヒル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ）ア
クリレート、ｉブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アク
リレート、トリブロモフェニール（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートの如
き各種（メタ）アクリレート類を挙げることができる。
【００２２】さらに前記した酸無水含有塩素化ポリオレ
フィンとアクリル共重合物（Ａ）とメラミン樹脂類
（Ｂ）との固形分比率は（Ａ）（Ｂ）＝７０〜９０／３
０〜１０重量％、好ましくは、固形分比率で(A)(B)＝７
５〜８５／２５〜１５重量％である。ここで、（Ｂ）が
１０重量％以下になると、耐水性と耐溶解性が低下す
る。他方、（Ｂ）が１０重量％以上になると、外観性と
耐衝撃性が低下する。
フィンとアクリル共重合物（Ａ）とメラミン樹脂類
（Ｂ）との固形分比率は（Ａ）（Ｂ）＝７０〜９０／３
０〜１０重量％、好ましくは、固形分比率で(A)(B)＝７
５〜８５／２５〜１５重量％である。ここで、（Ｂ）が
１０重量％以下になると、耐水性と耐溶解性が低下す
る。他方、（Ｂ）が１０重量％以上になると、外観性と
耐衝撃性が低下する。
【００２３】また本発明では、特に顔料（Ｆ）の分散
は、メラミン樹脂類（Ｂ）で行うことを特徴としている
ことから、酸化チタンや酸化鉄系の顔料の如き吸収料の
少ない顔料は言うに及ばず、分散できるが、特に有機系
顔料であるキナクリドン系、フタロシアン系顔料とカー
ボンブラックの如き分散性の良くない、吸収量の比較的
大きい顔量にあっては、メラミン樹脂類（Ｂ）の量が２
０〜２５％あった方が顔量分散性が良く、塗膜性能に関
与しない適切な量でもある。
は、メラミン樹脂類（Ｂ）で行うことを特徴としている
ことから、酸化チタンや酸化鉄系の顔料の如き吸収料の
少ない顔料は言うに及ばず、分散できるが、特に有機系
顔料であるキナクリドン系、フタロシアン系顔料とカー
ボンブラックの如き分散性の良くない、吸収量の比較的
大きい顔量にあっては、メラミン樹脂類（Ｂ）の量が２
０〜２５％あった方が顔量分散性が良く、塗膜性能に関
与しない適切な量でもある。
【００２４】ここで、顔料（Ｆ）て特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ホワイトでは酸化チタン、
イエローでは酸鉄、フラバンスロン、アゾ系、イソイン
ドリノン、ベンゾイミダゾロン、酸化チタン系、オレン
ジではイソインドリノン、酸化鉄、インダンスレン、レ
ッドでは酸化鉄、ペリレン、モノアゾ系、ベンゾイミダ
ゾロン、キナクリドン、アンソウキノン、シケトピロロ
ピロロール、インダンスレン、グリーンではフタロシ
アニン、アゾ系、ブルーではインダンスレン、フタロシ
アニン、ブラックではカーボン等々が挙げられる。
みを例示するにとどめれば、ホワイトでは酸化チタン、
イエローでは酸鉄、フラバンスロン、アゾ系、イソイン
ドリノン、ベンゾイミダゾロン、酸化チタン系、オレン
ジではイソインドリノン、酸化鉄、インダンスレン、レ
ッドでは酸化鉄、ペリレン、モノアゾ系、ベンゾイミダ
ゾロン、キナクリドン、アンソウキノン、シケトピロロ
ピロロール、インダンスレン、グリーンではフタロシ
アニン、アゾ系、ブルーではインダンスレン、フタロシ
アニン、ブラックではカーボン等々が挙げられる。
【００２５】さらに前記した脱塩素キャッチャー剤は、
酸無水物含有塩素ポリレフィンとアクリル共重合物
（Ａ）とメラミン樹脂類（Ｂ）の、（Ａ）と（Ｂ）の総
重量固形分に対して０．５〜２．０重量部の範囲で用い
れば良い。この使用量が、２重量部を越えて多く用いら
れても効果は大きくなり過ぎる反面、光沢と、耐水性が
低下する。当該脱塩素キャッチャー剤として例示するに
とどめれば、塩基性：アルミニウム、マグネシウム、カ
ーボネート、パドレートやエポキシ樹脂系のものが挙げ
られる。エポキシ樹脂は代表的なタイプとしては、ビス
フェノールＡとエピクロナレヒドリンとの縮合反応によ
るものでいわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂があ
る（エポキシ当量１７０〜２５０ 分子量３００〜４０
０）。
酸無水物含有塩素ポリレフィンとアクリル共重合物
（Ａ）とメラミン樹脂類（Ｂ）の、（Ａ）と（Ｂ）の総
重量固形分に対して０．５〜２．０重量部の範囲で用い
れば良い。この使用量が、２重量部を越えて多く用いら
れても効果は大きくなり過ぎる反面、光沢と、耐水性が
低下する。当該脱塩素キャッチャー剤として例示するに
とどめれば、塩基性：アルミニウム、マグネシウム、カ
ーボネート、パドレートやエポキシ樹脂系のものが挙げ
られる。エポキシ樹脂は代表的なタイプとしては、ビス
フェノールＡとエピクロナレヒドリンとの縮合反応によ
るものでいわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂があ
る（エポキシ当量１７０〜２５０ 分子量３００〜４０
０）。
【００２６】また前記した樹脂被膜アルミニウム（Ｄ）
は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、５〜２５重
量部の範囲で用いれば良い。この使用量が、５重量部以
下は普通アルミニウムでも変色及びアルミニウムの劣化
による界面剥離がなく、２５重量部以上は外観品質が悪
くなる。当該樹脂被膜アルミニウム（コーティングアル
ミニウム）として例示するにとどめれば、ＦＺまたはＦ
Ｍシリーズ（東洋アルミニウムＫＫ製）ＣＲシリーズ
（旭化成メタルズＫＫ製）などがある。
は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、５〜２５重
量部の範囲で用いれば良い。この使用量が、５重量部以
下は普通アルミニウムでも変色及びアルミニウムの劣化
による界面剥離がなく、２５重量部以上は外観品質が悪
くなる。当該樹脂被膜アルミニウム（コーティングアル
ミニウム）として例示するにとどめれば、ＦＺまたはＦ
Ｍシリーズ（東洋アルミニウムＫＫ製）ＣＲシリーズ
（旭化成メタルズＫＫ製）などがある。
【００２７】さらに前記した、紫外線吸収剤と、光安定
剤は（Ｅ）は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、
５重量部までの範囲で用いれば良い。この使用量が５重
量部を越えて多く用いられる場合には、効果こそ大きく
なる反面、耐水性の低下と析出が発生することと、また
コスト面でも不利になってくる。
剤は（Ｅ）は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、
５重量部までの範囲で用いれば良い。この使用量が５重
量部を越えて多く用いられる場合には、効果こそ大きく
なる反面、耐水性の低下と析出が発生することと、また
コスト面でも不利になってくる。
【００２８】当該紫外線吸収剤と光安定剤として例示す
れば、紫外線吸収剤については、３−〔３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−Ａ−
ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（１，１−ジメチルベンジー
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、エタンジ
アミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−
イソドデシル フェニル）等が挙げられる。
れば、紫外線吸収剤については、３−〔３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−Ａ−
ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（１，１−ジメチルベンジー
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、エタンジ
アミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−
イソドデシル フェニル）等が挙げられる。
【００２９】光安定剤については、ビス（２，２，６，
６−テトラ メチル−１−オッケルネキシ−４−ピペリ
ジル）デカンジオエート、１，３，８−トリアサ アス
ピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン−８−アセチル
−３；−ドデシル−７，７，９，９−テトラメル、２，
２，４，４−テトラ メチール−２０−（β−ラウリル
−オキシカーボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０
−ディアザ ディスピロ（５，１，１１，２）ヘネイコ
サン−２１−オン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリデイル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル １−
２−ブチル−２−（４−ハイドロキシ−３，５−ディー
ターシヤリ ブチルペンジル）プロパネジオエート、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−Ａ−ピペリジル）、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリデイル）セパケ
ート、等が挙げられる。
６−テトラ メチル−１−オッケルネキシ−４−ピペリ
ジル）デカンジオエート、１，３，８−トリアサ アス
ピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン−８−アセチル
−３；−ドデシル−７，７，９，９−テトラメル、２，
２，４，４−テトラ メチール−２０−（β−ラウリル
−オキシカーボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０
−ディアザ ディスピロ（５，１，１１，２）ヘネイコ
サン−２１−オン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリデイル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル １−
２−ブチル−２−（４−ハイドロキシ−３，５−ディー
ターシヤリ ブチルペンジル）プロパネジオエート、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−Ａ−ピペリジル）、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリデイル）セパケ
ート、等が挙げられる。
【００３０】また、上記のカラーベースの上に塗布され
るトップクリヤーとしては、通常の２コート１ベーク塗
装に用いられるものを適宜選択して用いればよく、熱硬
化型アクリルメラミ系クリヤー、熱硬化型フッ素樹脂ク
リヤー、熱硬化型シリコンアクリル系クリヤー、熱硬化
型酸・エポキシ架橋クリヤー、熱硬化型アクリル樹脂ク
リヤー、熱硬化型オイルフリー樹脂クリヤー、熱硬化型
アミノアルキッド樹脂クリヤーや２液型アクリルウレタ
ンクリヤー、２液型フッ素樹脂ウレタンクリヤー、２液
型シリコンウレタンクリヤー等を挙げることができる。
るトップクリヤーとしては、通常の２コート１ベーク塗
装に用いられるものを適宜選択して用いればよく、熱硬
化型アクリルメラミ系クリヤー、熱硬化型フッ素樹脂ク
リヤー、熱硬化型シリコンアクリル系クリヤー、熱硬化
型酸・エポキシ架橋クリヤー、熱硬化型アクリル樹脂ク
リヤー、熱硬化型オイルフリー樹脂クリヤー、熱硬化型
アミノアルキッド樹脂クリヤーや２液型アクリルウレタ
ンクリヤー、２液型フッ素樹脂ウレタンクリヤー、２液
型シリコンウレタンクリヤー等を挙げることができる。
【００３１】
【実施例】次に本発明の実施例および比較例により具体
的に説明するが、全て部および％は重量基準である。
的に説明するが、全て部および％は重量基準である。
【００３２】実施例１ 攪拌機、温度計、冷却機を備えた４つ口フラスコに、無
水マレイン酸に対して四塩化炭素で塩素化した酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン；塩素化率＝２４％、固形分
＝３０％（以下、この実施例及び表においては、単に酸
無水物含有塩素化ポリオレフィンとのみ記載する）５０
０部およびトルエンの８５０部を入れ、器内の温度を７
５〜８５℃に保ち、そこへイソブチルメタアクリレート
の４５０部、シクロヘキシルメタアクリレートの２５０
部、アクリル酸２ヒドロキシエチルの１３０部、アクリ
ル酸２０部よりなる混合物をベンゾイルパーオキサイド
の５部およびアゾビスイソブチルニトリル５部をトルエ
ン３００部に溶解させた溶解物とを、３時間に渡って滴
下し、滴下終了後も同温にて１０時間保持して反応を続
行させる。
水マレイン酸に対して四塩化炭素で塩素化した酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン；塩素化率＝２４％、固形分
＝３０％（以下、この実施例及び表においては、単に酸
無水物含有塩素化ポリオレフィンとのみ記載する）５０
０部およびトルエンの８５０部を入れ、器内の温度を７
５〜８５℃に保ち、そこへイソブチルメタアクリレート
の４５０部、シクロヘキシルメタアクリレートの２５０
部、アクリル酸２ヒドロキシエチルの１３０部、アクリ
ル酸２０部よりなる混合物をベンゾイルパーオキサイド
の５部およびアゾビスイソブチルニトリル５部をトルエ
ン３００部に溶解させた溶解物とを、３時間に渡って滴
下し、滴下終了後も同温にて１０時間保持して反応を続
行させる。
【００３３】不揮発分が４０．４％で、数平均分子量が
１８０００なる塩素化ポリプロピレン変性アクリル樹脂
を得た（実施例１）。これらを表１に示す。
１８０００なる塩素化ポリプロピレン変性アクリル樹脂
を得た（実施例１）。これらを表１に示す。
【００３４】また、上記実施例１と同一の成分で、配合
量を異にするものを、実施例２〜７として、表１に示
す。尚、以下の説明にて、実施例１〜７の特定の酸無水
物含有の塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合物を塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合物（Ａ１）〜（Ａ
７）と略記する。
量を異にするものを、実施例２〜７として、表１に示
す。尚、以下の説明にて、実施例１〜７の特定の酸無水
物含有の塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合物を塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合物（Ａ１）〜（Ａ
７）と略記する。
【００３５】
【表１】
【００３６】次いで、この塩素ポリオレフィンとアクリ
ル共重合物（Ａ１）〜（Ａ７）の６０．１８部とブチル
化メラミン樹脂（Ｂ）１３．３７部と脱塩素キャッチャ
ー剤（Ｃ）０．９０部、添加物（ＲＣ材、分散剤）とを
予めサンドミルにて分散した後に、樹脂被膜アルミニウ
ム（Ｂ）８００部と紫外線吸収剤及び光安定剤（Ｅ）を
０．９０及び０．４５部を攪拌機にて攪拌分散して各種
カラーベースを得る。これを、表２に示す。尚、実施例
１〜７は、カラーベースの種類Ａ−１〜Ａ−７（種別の
呼称）に対応している。但し、カラーベースの種類Ａ−
８は、実施例１について脱塩素キャッチャー剤を使用し
なかった場合、及びカラーベースの種類Ａ−９、実施例
１について樹脂被膜アルミニウムに代えて普通のアルミ
ニウムを使用した場合の例である。しかるのち、それぞ
れのカラーベースを次の工程で塗装する。
ル共重合物（Ａ１）〜（Ａ７）の６０．１８部とブチル
化メラミン樹脂（Ｂ）１３．３７部と脱塩素キャッチャ
ー剤（Ｃ）０．９０部、添加物（ＲＣ材、分散剤）とを
予めサンドミルにて分散した後に、樹脂被膜アルミニウ
ム（Ｂ）８００部と紫外線吸収剤及び光安定剤（Ｅ）を
０．９０及び０．４５部を攪拌機にて攪拌分散して各種
カラーベースを得る。これを、表２に示す。尚、実施例
１〜７は、カラーベースの種類Ａ−１〜Ａ−７（種別の
呼称）に対応している。但し、カラーベースの種類Ａ−
８は、実施例１について脱塩素キャッチャー剤を使用し
なかった場合、及びカラーベースの種類Ａ−９、実施例
１について樹脂被膜アルミニウムに代えて普通のアルミ
ニウムを使用した場合の例である。しかるのち、それぞ
れのカラーベースを次の工程で塗装する。
【００３７】工程１ 超高剛ポリプロピレンバンパ基材
（７０×１５０×２０ｍｍ）を水洗浄表面処理をする。
（７０×１５０×２０ｍｍ）を水洗浄表面処理をする。
【００３８】工程２ 次にこの基材に実施例の１〜７ま
での塗料組成物（カラーベース）をスプレーにて膜厚１
５μになるように各々塗布した後、フラッシュタイム４
分間常温にて放置する。
での塗料組成物（カラーベース）をスプレーにて膜厚１
５μになるように各々塗布した後、フラッシュタイム４
分間常温にて放置する。
【００３９】工程３ さらにこのウェット塗膜の上に株
式会社ティービーエル製のエラストメリック２０００ク
リヤー（アクリル共重合体とメラミン樹脂からなる熱硬
化性溶剤型塗料）をスプレーにて膜厚３０μになるよう
に塗布し、１０分間セッティングを行った後、１２０℃
×３０分間焼付した。 それらの評価結果を、表３に示す。
式会社ティービーエル製のエラストメリック２０００ク
リヤー（アクリル共重合体とメラミン樹脂からなる熱硬
化性溶剤型塗料）をスプレーにて膜厚３０μになるよう
に塗布し、１０分間セッティングを行った後、１２０℃
×３０分間焼付した。 それらの評価結果を、表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】次に、比較例について説明すると、表４に
示されるような重合溶剤の存在のもとで塩素化ポリオレ
フィンと重合開始剤、各種アクリル単量体を用い、かつ
同表に示されるような重合条件で変更した以外は、実施
例１と同様にして、塩素化ポリオレフィンとアクリル共
重合物を得た。これらを比較例１〜６として、表４に示
す。
示されるような重合溶剤の存在のもとで塩素化ポリオレ
フィンと重合開始剤、各種アクリル単量体を用い、かつ
同表に示されるような重合条件で変更した以外は、実施
例１と同様にして、塩素化ポリオレフィンとアクリル共
重合物を得た。これらを比較例１〜６として、表４に示
す。
【００４２】
【表４】
【００４３】しかる後、表５に示されるようなポリオレ
フィンとアクリル共重合物とブチル化メラミン樹脂
（Ｂ）と脱塩素キャッチャー剤と樹脂被膜アルミニウム
と紫外線吸収剤及び光安定剤を同時に示されるような条
件で変更した以外は実施例１と同様にしてカラーベース
の各種を得た。これらを表５に示す。尚、比較例１〜６
は、カラーベースの種類Ｂ−１〜Ｂ−６（種類の呼称）
に対応している。
フィンとアクリル共重合物とブチル化メラミン樹脂
（Ｂ）と脱塩素キャッチャー剤と樹脂被膜アルミニウム
と紫外線吸収剤及び光安定剤を同時に示されるような条
件で変更した以外は実施例１と同様にしてカラーベース
の各種を得た。これらを表５に示す。尚、比較例１〜６
は、カラーベースの種類Ｂ−１〜Ｂ−６（種類の呼称）
に対応している。
【００４４】
【表５】
【００４５】これらの比較例（カラーベースの種類Ｂ−
１〜Ｂ−６）を、実施例と同一の条件で塗布し、その評
価結果を、表６に示す。
１〜Ｂ−６）を、実施例と同一の条件で塗布し、その評
価結果を、表６に示す。
【００４６】
【表６】
【００４７】表６に示されるように、比較例のカラーベ
ースは、何れも付着性の点において実施例のものより劣
ることが確認された。個別に評価すると、Ｂ−１は、塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合耐との比率が適切
でないため付着性が悪くなったと思われる。Ｂ−２は、
塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合耐との比率が適
切でないためメラミンとの相溶性が悪い。Ｂ−３は、酸
化が低いため、低温硬化性が悪く、また耐ガソリン性が
悪い。Ｂ−４は、酸化が高いため、耐水性が低下し、貯
蔵安定性が悪い。Ｂ−５は、ＯＨ価が低いため、層間付
着性が悪くなる。Ｂ−６は、ＯＨ価が高いため、耐水性
が低下し、硬化性が低下する。
ースは、何れも付着性の点において実施例のものより劣
ることが確認された。個別に評価すると、Ｂ−１は、塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合耐との比率が適切
でないため付着性が悪くなったと思われる。Ｂ−２は、
塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合耐との比率が適
切でないためメラミンとの相溶性が悪い。Ｂ−３は、酸
化が低いため、低温硬化性が悪く、また耐ガソリン性が
悪い。Ｂ−４は、酸化が高いため、耐水性が低下し、貯
蔵安定性が悪い。Ｂ−５は、ＯＨ価が低いため、層間付
着性が悪くなる。Ｂ−６は、ＯＨ価が高いため、耐水性
が低下し、硬化性が低下する。
【００４８】
【発明の効果】以上説明してきた通り、本願発明は、ポ
リプロピレン基材に対し、プライマーレスでカラーベー
スとトップコートクリヤーを２コート１ベーク方式で塗
装して焼付乾燥する方法で塗装した場合に、基材に対し
て、すぐれた密着性を示す熱硬化型塗料組成物を提供す
ることができたものである。
リプロピレン基材に対し、プライマーレスでカラーベー
スとトップコートクリヤーを２コート１ベーク方式で塗
装して焼付乾燥する方法で塗装した場合に、基材に対し
て、すぐれた密着性を示す熱硬化型塗料組成物を提供す
ることができたものである。
【００４９】また、脱塩素キャッチャー剤を含有させる
ことにより、塗膜の劣化（樹脂の黄変、アルミニウムの
変色、貯蔵時の不安定化）を遅延させることができたも
のである。
ことにより、塗膜の劣化（樹脂の黄変、アルミニウムの
変色、貯蔵時の不安定化）を遅延させることができたも
のである。
【００５０】さらに、アルミニウムとして樹脂被膜アル
ミニウムを用いることにより、アルミニウムの劣化によ
る変色や凝集剥離を防止することができたものである。
ミニウムを用いることにより、アルミニウムの劣化によ
る変色や凝集剥離を防止することができたものである。
【００５１】またさらに、紫外線吸収剤と光安定剤を含
有させることにより、基材の劣化防止も可能となったも
のである。このように、本願発明は、ポリプロピレン基
材に対するプライマーレスでの２コート１ベーク方式で
塗装でき、長期耐候性、耐久性はもとより、光沢、鮮映
性の優れた塗膜外観を得ることが出来る優秀な熱硬化型
の塗料組成物を提供することができたものである。
有させることにより、基材の劣化防止も可能となったも
のである。このように、本願発明は、ポリプロピレン基
材に対するプライマーレスでの２コート１ベーク方式で
塗装でき、長期耐候性、耐久性はもとより、光沢、鮮映
性の優れた塗膜外観を得ることが出来る優秀な熱硬化型
の塗料組成物を提供することができたものである。
【００５２】さらに、本願の第７乃至第８の発明は、ポ
リオレフィン系基材を基材として、２コート１ベークで
塗装された、優れた付着性、耐候性、外観性の良好性等
を有する塗装体を提供することができたものである。
リオレフィン系基材を基材として、２コート１ベークで
塗装された、優れた付着性、耐候性、外観性の良好性等
を有する塗装体を提供することができたものである。
【表２】
Claims (8)
- 【請求項１】 酸無水物含有の塩素化ポリオレフィンに
対して、夫々のアクリルモノマー類、不飽和カルボン酸
類、水酸基含有アクリルモノマー類を、有機溶剤の存在
のもとに、共重合せしめて得られたグラフト共重体と、
メラミン樹脂とを含有してなり、ポリオレフィン系基材
に対する２コート１ベーク塗装のプライマーレスのカラ
ーベースとして用いることのできる熱硬化型塗料組成
物。 - 【請求項２】上記グラフト共重体は、酸無水物含有の塩
素系ポリオレフィンに対して、夫々のアクリルモノマー
類が単量体総量の３０．０〜９４．５重量％であり、不
飽和カルボン酸類が単量体総量の０．５〜７．０重量％
であり、水酸基含有アクリルモノマーが単量体総量の
５．０〜２５重量％であり、且つ、上記グラフト共重体
の数平均分子量が約１００００〜２５０００であること
を特徴とする請求項１記載の熱硬化型塗料組成物。 - 【請求項３】上記メラミン樹脂がブチルエーテル化メラ
ミン樹脂であり、このグラフト共重体対メラミン樹脂の
固形分比の重量比が、７０乃至９０対３０乃至１０であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の熱硬化型塗料
組成物。 - 【請求項４】脱塩素キャッチャー剤を含有し、この脱塩
素キャッチャー剤が、上記のグラフト共重体とメラミン
樹脂の総重量固形分に対して0.5 〜2.5 重量％であるこ
とを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の熱硬化
型塗料組成物。 - 【請求項５】樹脂被膜アルミニウムを含有し、この樹脂
被膜アルミニウムが、上記のグラフト共重体とメラミン
樹脂の総重量固形分に対して５〜２５重量％であること
を特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の熱硬化型
塗料組成物。 - 【請求項６】紫外線吸収剤と光安定剤を含有することを
特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の熱硬化型塗
料組成物。 - 【請求項７】基材と、この基材の表面に塗布されたカラ
ーベースと、このカラーベースの表面に塗布されたトッ
プクリヤーとを備え、カラーベースとトップクリヤーと
を塗布した後に焼付けを行う２コート１ベークで塗装さ
れた塗装体において、 基材が、表面物性が安定であるポリオレフィン系基材で
あり、 カラーベースが、請求項１乃至６の何れかに記載の熱硬
化型塗料組成物であることを特徴とする塗装体。 - 【請求項８】基材が、水洗浄により充分な密着性を確保
した超高剛性ポリプロピレン製のバンパであることを特
徴とする請求項７記載の塗装体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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Family
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|---|---|---|---|---|
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| US7482063B2 (en) * | 2002-08-23 | 2009-01-27 | Prime Polymer Co., Ltd. | Molded object obtained by in-mold coating and process for producing the same |
| JP2005088330A (ja) * | 2003-09-17 | 2005-04-07 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 印刷版材料及び印刷方法 |
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| KR101434474B1 (ko) * | 2012-07-11 | 2014-08-26 | 현대모비스 주식회사 | 차량 부품 도장 방법 |
| CN102863854B (zh) * | 2012-10-18 | 2015-02-11 | 山东聊城齐鲁特种涂料有限责任公司 | 一种高氯化聚乙烯防腐涂料及其制备方法 |
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| JPH0710957B2 (ja) * | 1986-08-21 | 1995-02-08 | 日本油脂株式会社 | 塗装用プライマー組成物 |
| JP2608466B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1997-05-07 | 日本製紙 株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用酸硬化型被覆組成物 |
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- 1993-09-10 JP JP24996193A patent/JP3326445B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-09 DE DE69416817T patent/DE69416817T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-09 EP EP94926377A patent/EP0670354B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-09 AT AT94926377T patent/ATE177136T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-09 US US08/432,140 patent/US5587418A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-09 WO PCT/JP1994/001492 patent/WO1995007320A1/ja not_active Ceased
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| US5587418A (en) | 1996-12-24 |
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