ES2763300T3 - Envase de una lámina polarizadora curvada por calor y procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección - Google Patents
Envase de una lámina polarizadora curvada por calor y procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección Download PDFInfo
- Publication number
- ES2763300T3 ES2763300T3 ES15855236T ES15855236T ES2763300T3 ES 2763300 T3 ES2763300 T3 ES 2763300T3 ES 15855236 T ES15855236 T ES 15855236T ES 15855236 T ES15855236 T ES 15855236T ES 2763300 T3 ES2763300 T3 ES 2763300T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- sheet
- polarizing sheet
- heat
- polarizing
- container
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007924 injection Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002347 injection Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 35
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 8
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 claims description 4
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 claims description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009517 secondary packaging Methods 0.000 claims description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920000114 Corrugated plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 23
- 230000008859 change Effects 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 7
- -1 bisphenol compound Chemical class 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 5
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- 239000006117 anti-reflective coating Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005497 Acrypet® Polymers 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920006310 Asahi-Kasei Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) bromide Chemical compound Br[Co]Br BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/12—Polarisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D77/00—Packages formed by enclosing articles or materials in preformed containers, e.g. boxes, cartons, sacks or bags
- B65D77/04—Articles or materials enclosed in two or more containers disposed one within another
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
- B65D85/30—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for articles particularly sensitive to damage by shock or pressure
- B65D85/38—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for articles particularly sensitive to damage by shock or pressure for delicate optical, measuring, calculating or control apparatus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
- G02C7/102—Photochromic filters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Packages (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Un envase de una lámina polarizadora curvada por calor adecuada para producir una lente polarizadora moldeada por inyección, con lo que la lámina polarizadora curvada por calor resulta de preparar una lámina polarizadora laminada uniendo una lámina de plástico transparente sobre cada uno de los dos lados de una película polarizadora formada por una película de resina de poli(alcohol vinílico) estirada uniaxialmente con una capa adhesiva interpuesta entre ellas, usando la dicha lámina polarizadora laminada como una lámina polarizadora laminada individual que tiene una conformación de placa original para lentes individuales y posteriormente curvando por calor la lámina polarizadora laminada individual para formar una superficie esférica o una superficie asférica bajo calentamiento, en el que el envase usa un material de envase a prueba de humedad y en el que la lámina polarizadora curvada por calor envasada tiene un contenido de humedad de un 0,35 % en peso o menos y preferentemente un 0,3 % en peso o menos para posibilitar de este modo el moldeo por inyección de una resina transparente para producir la lente polarizadora sin realizar un secado preliminar como pretratamiento de moldeo por inyección.
Description
DESCRIPCIÓN
Envase de una lámina polarizadora curvada por calor y procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección
Campo técnico
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección para su uso en gafas de sol, gafas, etc., y a un envase de una lámina polarizadora curvada por calor para su uso en el moldeo por inyección.
Técnica anterior
Las películas polarizadoras formadas por películas de poli(alcohol vinílico) (PVA) uniaxialmente estiradas y yodo o un tinte orgánico dicroico adsorbido a las mismas o impregnado en las mismas se usan típicamente en polarizadores disponibles comercialmente en la actualidad. Normalmente, se proporciona una capa protectora formada por una resina transparente, tal como triacetilcelulosa, en una superficie o en ambas superficies de la película polarizadora para elaborar un polarizador económico, liviano que es fácil de manejar y adecuado para su procesamiento secundario.
Los productos que se requiere que tengan resistencia al impacto, por ejemplo, lentes polarizadoras para gafas de sol, normalmente se producen formando una lámina polarizadora laminada constituida por una capa de película polarizadora que contiene un tinte orgánico dicroico, una capa funcional tal como una capa fotocrómica y una capa protectora formada por una lámina o película de policarbonato aromático; perforando la lámina polarizadora laminada para dar una conformación deseada; curvando por calor la lámina resultante para que tenga una superficie esférica parcial; moldeando por inyección un policarbonato aromático para lentes sobre un lado de superficie cóncava para formar una lente polarizadora (más adelante en el presente documento denominada lente polarizadora moldeada por inyección); y tratando la superficie de la lente polarizadora según sea necesario.
Este procedimiento de producción incluye (1) producir una película polarizadora y una lámina polarizadora laminada a partir de la misma, (2) perforar y curvar por calor la lámina polarizadora laminada, y (3) moldear por inyección una resina de policarbonato aromático y, si es necesario, realizar un tratamiento de la superficie.
Los productos resultantes se procesan por los distribuidores para dar diversas conformaciones de lentes y se venden como gafas de sol (4).
Normalmente, estas etapas se realizan por separado y el almacenamiento, la conservación, la transferencia, el transporte, la distribución, etc., tienen lugar entre las respectivas etapas. Incluso cuando la producción se lleva a cabo en un lugar, se lleva a cabo el almacenamiento o la conservación temporal debido al programa de producción y otras circunstancias diversas.
Las láminas polarizadoras laminadas producidas en (1) se unen a películas protectoras para proteger sus superficies de incrustaciones y sustancias extrañas durante la manipulación, por ejemplo, la distribución y el procesamiento.
Una propuesta de dichas películas protectoras es una película protectora de poliolefina que resiste el curvado por calor en un entorno de alta temperatura a alrededor de una temperatura de transición vítrea de policarbonatos aromáticos (PTL 1 y PTL 2).
En (2), la lámina polarizadora laminada con las películas protectoras sobre la misma se perfora, se seca preliminarmente como pretratamiento y se curva por calor para dar un producto curvado por calor. Los múltiples productos se apilan según sea necesario y se envasan.
En (3), el producto curvado por calor se seca, las películas protectoras se separan, la lámina resultante se dispone sobre un molde y se moldea por inyección un policarbonato aromático sobre la misma.
El secado se realiza en (2) para suprimir el cambio de color durante el curvado por calor y también se realiza en (3) para suprimir el cambio de color durante el moldeo por inyección.
La capa polarizadora se vuelve quebradiza a medida que el secado avanza. Por tanto, durante la etapa de perforación, la perforación se realiza normalmente antes del secado. En algunos casos, la lámina se dispone en una habitación con alta humedad para permitir que la lámina absorba humedad y a continuación se usa (PTL 3). Además, se ha propuesto un procedimiento que usa un poli(alcohol vinílico) que tiene un peso molecular mayor (PTL 4). También se conocen estructuras de empaquetado para el envío de productos de lentes de tipo lámina que pueden proporcionar protección frente al calor y/o la humedad (PTL 5).
Lista de citas
Literatura de patente
PTL 1: Publicación de solicitud de patente japonesa n.° 2003-145616
PTL 2: Publicación de solicitud de patente japonesa n.° 2011-110879
PTL 3: Publicación de solicitud de patente japonesa n.° 5-119216
PTL 4: Publicación de solicitud de patente japonesa n.° 2008-262104
PTL 5: Publicación de solicitud de patente japonesa n.° 2002-145372
Sumario de la invención
Problema técnico
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un envase de una lámina polarizadora curvada por calor que no requiera un secado preliminar antes del moldeo por inyección incluso después de la conservación (almacenamiento, transferencia o transporte) y un procedimiento de moldeo por inyección para producir una lente polarizadora que usa una lámina polarizadora curvada por calor envasada en consecuencia.
En las etapas de producción de acuerdo con la técnica relacionada descrita anteriormente, el almacenamiento, el transporte, etc., cursan con cada etapa. Su entorno de almacenamiento normalmente es un almacén o similar y la humedad y la temperatura del almacenamiento no se controlan. Suponiendo que los productos se almacenan en un almacén interior, se supone que la temperatura es de aproximadamente -10 °C a 40 °C y se supone que la humedad es de un 5 % a un 90 %, aunque dependen de la región, factores estacionales, etc.
El período de almacenamiento normalmente es relativamente breve desde el punto de vista de la eficacia de producción. Sin embargo, el período puede ser de aproximadamente 1 mes cuando los productos no se usan de inmediato debido a las fluctuaciones de la demanda o puede ser de hasta 6 meses a largo plazo. A largo plazo, el período puede ser incluso más prolongado.
La lámina polarizadora curvada por calor absorbe la humedad cuando se almacena y conserva en el entorno descrito anteriormente durante el período descrito anteriormente. Para suprimir el cambio de color que se produce cuando los productos cargados de humedad se moldean por inyección, es necesario un secado preliminar como pretratamiento. Normalmente, el secado preliminar implica realizar el secado a de 60 °C a 80 °C y preferentemente a de 65 °C a 75 °C durante de 5 a 24 horas; sin embargo, en la operación real, las condiciones se seleccionan según sea necesario y el secado se realiza en un grado que no provoque un cambio de color que provoque un problema durante el moldeo por inyección. El pretratamiento complica significativamente el procedimiento y el programa de producción y afecta a la eficacia de la producción. Aunque se han deseado mejoras, no se han llevado a cabo estudios específicos hasta el presente.
Los autores de la presente invención han cuantificado recientemente la relación entre la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor y el cambio de color durante el moldeo por inyección y la relación entre la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor y la presión parcial de vapor de agua del gas ambiental que está en relación de equilibrio con la cantidad de agua. A continuación, los autores de la invención han descubierto un envase para una lámina polarizadora curvada por calor que mantiene la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor en la que el cambio de color es aceptable, y una lente polarizadora moldeada por inyección preparada sin secado preliminar de la lámina polarizadora curvada por calor envasada. Por tanto, se ha realizado la presente invención.
Solución al problema
La presente invención proporciona lo siguiente:
Un envase de una lámina polarizadora curvada por calor para producir una lente polarizadora moldeada por inyección como se define en la reivindicación 1.
En el envase de la lámina polarizadora curvada por calor de la invención de la reivindicación 1, la lámina polarizadora curvada por calor envasada tiene un contenido de humedad de un 0,35 % en peso o menos y preferentemente un 0,3 % en peso o menos.
Se definen otras opciones dentro de las reivindicaciones de envase dependientes 2-10.
Un procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección se define en la reivindicación 11.
La reivindicación 12 define una opción de procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2.
Efectos ventajosos de la invención
Un artículo curvado por calor en el envase de acuerdo con la presente invención es excelente para prevenir la absorción de humedad durante el almacenamiento a largo plazo y ha hecho posible producir una lente polarizadora moldeada por inyección de buena calidad sin realizar un secado preliminar como pretratamiento del moldeo por inyección en el artículo curvado por calor almacenado durante un tiempo prolongado.
Descripción de modos de realización
Ahora se describirán los rasgos característicos de la presente invención.
Película polarizadora
Se usa una película de resina de poli(alcohol vinílico) como película base de la película polarizadora.
Los ejemplos de la resina de poli(alcohol vinílico) incluyen poli(alcohol vinílico) (PVA) y sus derivados y análogos tales como polivinilformal, polivinilacetal y un copolímero de poli(etileno-acetato de vinilo) saponificado. El PVA es preferente.
El peso molecular promedio en peso de la película de PVA es de 50.000 a 350.000 y particularmente preferentemente de 150.000 a 300.000. El grosor de la película de PVA de materia prima normalmente es de aproximadamente 50 a 300 |jm. El grosor de la película polarizadora de PVA preparada estirando y tintando la película de PVA de materia prima es normalmente de 10 a 50 jm y preferentemente de 20 a 40 jm .
La proporción de estiramiento de la película de PVA está normalmente en el intervalo de 2 a 8 y es preferentemente de 3 a 6,5 desde el punto de vista de la resistencia después del estiramiento.
La película polarizadora (película de PVA tintada y estirada) se produce, por ejemplo, estirando una base de película compuesta del poli(alcohol vinílico) descrito anteriormente en agua en una dirección mientras se tinta la base de película con un tinte dicroico y a continuación se trata la película resultante con ácido bórico o una solución acuosa de una sal metálica o similar, seguido de secado. La película de poli(alcohol vinílico) se puede usar como una película estirada uniaxial o biaxialmente que tiene una propiedad de barrera de gas o una película de color confiriendo un color deseado a la película.
Lámina polarizadora laminada
En la presente invención, una película o lámina protectora transparente (más adelante en el presente documento "película o lámina" se expresa simplemente como "lámina") está unida a al menos un lado de la película polarizadora que tiene la estructura de capa descrita anteriormente para formar una lámina polarizadora laminada.
Los ejemplos de la lámina protectora transparente incluyen láminas compuestas de resinas transparentes tales como policarbonato aromático, poliolefina amorfa, poliacrilato, polisulfona, acetilcelulosa, poliestireno, poliéster, poliamida, y cualquier mezcla de estos, tal como una composición que contiene un policarbonato aromático y un poliéster alicíclico. Entre estos, la acetilcelulosa es esencial para producir las películas polarizadoras más versátiles. Una resina de policarbonato aromático es preferente debido a propiedades tales como resistencia mecánica y resistencia al impacto. La poliolefina, el poliacrilato y la poliamida son preferentes por su resistencia química. El poliacrilato y la poliamida son preferentes por su afinidad de tintado después de la formación de la lente.
Desde el punto de vista de la resistencia de la película, la resistencia térmica, la durabilidad y la flexibilidad, una lámina de policarbonato aromático se forma preferentemente de un polímero producido por un procedimiento conocido a partir de un compuesto de bisfenol en el que un ejemplo representativo es 2,2-bis(4-hidroxifenil)alcano o 2,2-(4-hidroxi-3,5-dihalogenofenil)alcano. Su esqueleto de polímero puede contener una unidad estructural derivada de un diol de ácido graso o una unidad estructural que tiene un enlace éster. En particular, es preferente un policarbonato aromático derivado de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano.
El peso molecular del policarbonato aromático en términos de peso molecular promedio de viscosidad es preferentemente de 12.000 a 40.000 y más preferentemente de 20.000 a 35.000. Los policarbonatos aromáticos tienen un gran módulo fotoelástico y las franjas de interferencia coloreadas y los vacíos son propensos a producirse debido a la birrefringencia provocada por la tensión mecánica y la orientación. Por tanto, se confiere preferentemente con antelación un gran valor de retardo para eliminar vacíos y ocultar franjas de interferencia coloreadas. El valor de retardo es de 2000 nm o más y de 20000 nm o menos, preferentemente de 3000 nm o más, y, teniendo en cuenta la disminución que se produce durante el procesamiento, preferentemente de 4000 nm o más.
El valor de retardo es sustancialmente proporcional al grado de orientación y la magnitud de la tensión mecánica residual. Cuanto mayor sea el valor de retardo, menor será la precisión de la geometría de la superficie y mayor será la tendencia a expandirse en una dirección perpendicular a la dirección de estiramiento. Existe un inconveniente en que esta dirección perpendicular a la dirección de estiramiento coincide con la dirección del eje de transmisión de la película polarizadora en una estructura laminada típica. Los vacíos y las franjas de interferencia coloreadas son reconocibles con el ojo humano a través de la película polarizadora. Por tanto, el efecto de la lámina dado un alto retardo se presenta cuando la lámina se usa en el lado incidente de la luz de la película polarizadora, en otras palabras, en el lado opuesto al ojo humano.
La resina de poliéster alicíclico de la presente invención que puede estar contenida en la composición conjuntamente con un policarbonato aromático y que se puede usar como una lámina o película formadora de capa protectora o una resina de moldeo por inyección para lentes se obtiene por un procedimiento conocido que implica, por ejemplo, realizar la esterificación o transesterificación de un componente de ácido dicarboxílico tal como el ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, un componente de diol tal como el 1,4-ciclohexanodimetanol y pequeñas cantidades de otros componentes opcionales, añadir un catalizador de polimerización según sea necesario y disminuir gradualmente la presión en el interior del reactor para realizar la reacción de policondensación.
Los ejemplos de la resina de poliamida incluyen los conocidos como resinas de poliamida transparentes para lentes. La temperatura de deflexión térmica, que es una referencia de resistencia térmica, está dentro del intervalo de 100 °C a 170 °C. Los ejemplos de las mismas incluyen resinas de poliamida aromáticas, resinas de poliamida alicíclicas, resinas de poliamida alifáticas y copolímeros de estas. Las resinas de poliamida alicíclicas, que tienen propiedades mecánicas bien equilibradas, resistencia química, transparencia, etc., son preferentes, pero se pueden usar dos o más tipos de resinas de poliamida en combinación. Los ejemplos de dichas resinas de poliamida incluyen GLILAMID TR f E5577 y XE 3805 (producidas por EMS), NOv A m iD X21 (producida por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) y nailon TOy Ob O T-714E (producido por TOYOBO CO., LTD.).
Las resinas (met)acrílicas pueden ser homopolímeros de diversos ésteres de ácido (met)acrílico tales como poli(metacrilato de metilo) (PMMA) y metacrilato de metilo (MMA), copolímeros de PMMA o MMA con al menos un otro monómero, o mezclas de estas resinas. Entre estos, es preferente un (met)acrilato que contiene una estructura de alquilo cíclico y tiene baja birrefringencia, una baja propiedad higroscópica y una excelente resistencia térmica. Los ejemplos de una resina (met)acrílica de este tipo incluyen ACRYPET (producida por Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), DELPET (producida por Asahi-Kasei Chemicals Corporation) y PARAPET (producida por Kuraray Co., Ltd.)
Los ejemplos del adhesivo usado para unir láminas de plástico transparentes sobre ambos lados de la película polarizadora incluyen materiales de resina de poli(alcohol vinílico), materiales de resina acrílica, materiales de resina de uretano, materiales de resina de poliéster, materiales de resina de melamina, materiales de resina epoxi y materiales de silicona.
Cuando se usa una lámina de policarbonato aromático, es preferente una resina de uretano termoestable de tipo de dos líquidos constituida por un prepolímero de poliuretano, que es un material de resina de uretano, y un agente de curado desde los puntos de vista de la capa adhesiva en sí misma, la transparencia cuando se une, y la adhesión a la lámina de policarbonato aromático.
Cuando se usa una lámina de policarbonato aromático de alto retardo, normalmente, se aplica una solución adhesiva a una película polarizadora y se seca preliminarmente para reducir la cantidad de disolvente. A continuación se coloca una lámina o película de policarbonato aromático sobre la misma y se lleva a cabo lo mismo para la superficie opuesta. A continuación el envejecimiento y el curado se realizan en condiciones que no aceleran el deterioro de la capa polarizadora, en particular, mientras se mantienen constantes la temperatura y la humedad. También se puede producir una lámina polarizadora laminada de la misma manera en la presente invención.
La estructura de capas de la lámina polarizadora laminada de acuerdo con la presente invención no está limitada al alcance descrito anteriormente. Por ejemplo, se pueden usar un adhesivo que contiene un tinte fotocrómico, un absorbente ultravioleta, un absorbente infrarrojo y otros materiales disueltos en el mismo según sea necesario como adhesivo que une una película polarizadora y una capa protectora transparente. De forma alternativa, se puede usar una lámina protectora transparente a la que se han añadido estos aditivos funcionales.
Lámina polarizadora curvada por calor
La lámina polarizadora laminada producida como se describe anteriormente se procesa para tener una conformación de placa original para lentes individuales para preparar una lámina polarizadora laminada individual, y la lámina polarizadora laminada individual se curva por calor para tener una superficie esférica o una superficie asférica bajo calentamiento para preparar una lámina polarizadora laminada individual curvada por calor (más adelante en el presente documento denominada lámina polarizadora curvada por calor).
El procesamiento para dar una lámina polarizadora laminada individual (la conformación de placa original para lentes individuales) normalmente se lleva a cabo perforando simultáneamente múltiples láminas polarizadoras laminadas
individuales usando una cuchilla perforadora que incluye una cuchilla Thomson en vista de la eficacia de producción. La conformación de las láminas polarizadoras laminadas individuales se selecciona de acuerdo con la conformación del producto final (gafas de sol, gafas, etc.). Por ejemplo, una conformación estándar para dos ojos es un disco que tiene un diámetro de 80 mm o una conformación de hendidura obtenida cortando dos partes extremas del mismo ancho del disco en una dirección perpendicular al eje de polarización.
Para perforar satisfactoriamente las láminas polarizadoras laminadas individuales, se necesita un nivel apropiado de elasticidad.
En una lámina polarizadora laminada que incluye una capa protectora formada por una lámina de policarbonato aromático (más adelante en el presente documento, esta lámina se denomina lámina polarizadora de policarbonato aromático), la capa de película polarizadora, las capas adhesivas y las películas protectoras en ambas superficies no se rompen ampliamente porque las partes de lámina de policarbonato aromático no se rompen excesivamente durante la perforación; por tanto, la generación de fragmentos rotos diminutos, la propagación de grietas en la dirección de estiramiento y si se produce un alargamiento de deformación excesivo son la materia del estudio. Aquí, como se menciona anteriormente, también es recomendable un procedimiento que use una lámina apropiadamente humedecida para prevenir la generación de fragmentos rotos diminutos como resultado de realizar perforaciones en una capa polarizadora seca.
Seguidamente, la lámina polarizadora laminada individual se somete a un tratamiento de secado preliminar y a continuación se curva por calor para tener una superficie esférica o una superficie asférica bajo calentamiento para preparar una lámina polarizadora curvada por calor. Las condiciones para el secado preliminar se seleccionan de modo que no se produzca un cambio de color después del curvado por calor de la lámina polarizadora laminada individual. Normalmente, el secado al aire a de 60 °C a 80 °C y preferentemente de 65 °C a 75 °C se realiza durante 8 horas o más y preferentemente durante aproximadamente 24 horas.
La lámina polarizadora de policarbonato aromático se curva por calor a lo largo de una superficie de un molde usado para moldeo por inyección. Mediante el curvado por calor, una lámina polarizadora laminada individual plana se forma normalmente para dar una superficie curvada tridimensional, tal como una superficie esférica parcial o una superficie elíptica en algunos casos. Este procesamiento en el que la energía que cursa con la deformación es mínima implica una contracción. Si se inhibe la contracción suave, se producen ondas y, además, arrugas y no se pueden producir productos de buena calidad. Por tanto, para garantizar una contracción suave, la temperatura, la carga, etc., preferentemente se controlan gradualmente.
Una temperatura igual a o más alta que una temperatura 50 °C más baja que la temperatura de transición vítrea de las láminas de plástico transparentes usadas como láminas protectoras pero más baja que la temperatura de transición vítrea se selecciona como temperatura de calentamiento. Para una lámina polarizadora de policarbonato aromático, la temperatura máxima del molde curvador usado en el curvado por calor es igual a o más alta que una temperatura 25 °C más baja y preferentemente 20 °C más baja que la temperatura de transición vítrea del policarbonato aromático pero igual a o más baja que una temperatura 5 °C más baja que la temperatura de transición vítrea.
Preferentemente, se lleva a cabo un tratamiento térmico preliminar en el que la temperatura de la lámina polarizadora de policarbonato aromático inmediatamente antes de la flexión se ajusta a una temperatura igual a o más baja que la temperatura usada en la flexión pero a la que no se produce cambio de color en un tiempo breve. Por ejemplo, para una lámina polarizadora de policarbonato aromático, la temperatura se ajusta preferentemente a 25 °C más baja que la temperatura de transición vítrea del policarbonato aromático.
Envase
El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la presente invención es un envase que mantiene el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor en un valor apropiado durante un período de tiempo deseado y protege la lámina de defectos de aspecto tales como arañazos, depósitos de sustancias extrañas, etc., sobre la lámina polarizadora curvada por calor.
La cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor se cuantifica en términos del contenido de humedad como se muestra en los ejemplos descritos a continuación. Como resultado, se ha descubierto que la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor inmediatamente después del curvado por calor y después de un tratamiento de secado que precede al moldeo por inyección es de un 0,15 % en peso o menos. Cuando se moldea por inyección una lámina polarizadora curvada por calor que tiene un contenido de agua que sobrepasa un 0,4 % en peso, se produce un cambio de color extenso después del moldeo por inyección y se generan defectos de aspecto.
En vista de lo anterior, un valor apropiado del contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor es un 0,35 % en peso o menos y preferentemente un 0,3 % en peso o menos. Cuando se forma el envase, se debe incluir la lámina polarizadora curvada por calor mientras su contenido de humedad se mantiene en el valor apropiado y se debe mantener el contenido de humedad.
La tasa de absorción de humedad difiere significativamente con el entorno. En general, la absorción de humedad comienza gradualmente cuando la temperatura alcanza 100 °C o menos y la absorción rápida de humedad comienza a una temperatura de 60 °C a 70 °C o menos. Un material plástico usado en un envase a prueba de humedad normalmente tiene una resistencia térmica de 70 °C o más y, por tanto, envasando la lámina polarizadora curvada por calor a aproximadamente de 60 °C a 70 °C usando el material a prueba de humedad, el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor se mantiene en el valor apropiado durante el envasado.
En la presente descripción, el contenido de humedad se obtiene convirtiendo la cantidad de agua medida con un medidor de humedad de tipo de presión de gas (AQUATRAC producido por ITS Japan Corporation) en un contenido de humedad de una muestra. El medidor de medición mide la cantidad de agua aspirando la muestra en un recipiente, calentando la muestra, causando que la humedad evaporada reaccione con un reactivo (tal como calcio hidrogenado), detectando la presión del gas hidrógeno generado con un sensor y determinando la cantidad de agua a partir del peso de la muestra.
Cuando es difícil llevar a cabo el envasado antes del comienzo de la absorción de humedad debido al procedimiento de producción, la lámina polarizadora curvada por calor se puede almacenar temporalmente en un almacenamiento de baja humedad o similar para prevenir que la lámina polarizadora curvada por calor absorba humedad y se puede realizar el envasado en una etapa separada. Las condiciones del almacenamiento de baja humedad se seleccionan apropiadamente para mantener el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor en un valor apropiado. Específicamente, se puede usar Super Dry SD-702-D1X producido por Toyo Living Co., Ltd.
Cuando la lámina polarizadora curvada por calor ha reabsorbido la humedad después de su producción, la lámina polarizadora curvada por calor se puede secar nuevamente y usarse. El procedimiento de secado implica seleccionar el tiempo de secado que puede proporcionar el contenido de humedad descrito anteriormente y realizar el secado al aire a 80 °C o menos, típicamente.
En los ejemplos descritos a continuación, también se cuantificó la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del envase en equilibrio con la cantidad de agua contenida en la lámina polarizadora curvada por calor. La medición se realiza con un cromatógrafo de gases (GC-2014 producido por Shimadzu Corporation).
En la presente descripción, la cantidad de vapor de agua en el gas se mide de acuerdo con la publicación de solicitud de patente japonesa no examinada n.° 2006-145254.
Los resultados indican que cuando el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor es de un 0,48 % en peso, que está por encima del valor apropiado, la cantidad de vapor de agua en el gas ambiental en equilibrio con la misma es de aproximadamente 16 g/m3.
Por tanto, el valor apropiado de la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del envase es 15 g/m3 o menos y preferentemente 14 g/m3 o menos. En este valor, el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor se puede mantener en el valor apropiado.
El gas en el interior del envase se evacua preferentemente con antelación en base al supuesto de que el envase se transportará a presión reducida. Teniendo en cuenta el entorno del compartimento de carga del transporte de carga aérea en la actualidad, no es necesario un tratamiento de evacuación hasta un volumen aproximadamente igual al de la presión reducida.
Para que la cantidad de vapor de agua en el aire en el interior del envase sea constante, se puede inyectar aire deshumidificado, nitrógeno o similares según sea necesario.
Un material de envase a prueba de humedad que se puede usar en la presente invención tiene impermeabilidad al vapor de agua.
Naturalmente, la tasa de transmisión de vapor de agua del material de envase a prueba de humedad difiere significativamente dependiendo de la diferencia de la temperatura y la presión de vapor de agua del entorno ambiental. La evaluación se lleva a cabo preferentemente en el supuesto de que el envase que usa el material de envase a prueba de humedad estará expuesto a un entorno ambiental de 40 °C, 90 % HR, que es más severo que el entorno de almacenamiento típico, durante un período de tiempo prolongado. Es preferente usar, como material de envase a prueba de humedad, un material que muestre un nivel particular de prestaciones en un entorno de este tipo.
Específicamente, se calcula un índice de rendimiento de un envase que usa un material de envase a prueba de humedad y el resultado se puede usar como referencia para construir el envase de la presente invención. En la presente descripción, se tiene en cuenta el rendimiento de un envase que incluye partes de capa adhesiva (cintas adhesivas, capas de unión por fusión, etc.) usadas para cerrar el envase. Se supone que el entorno fuera del envase es de 40 °C/90 % HR, lo que se supone que es un entorno de almacenamiento severo.
El índice de rendimiento es el valor obtenido sumando la tasa de transmisión de vapor de agua (Di), el área de
superficie (Si) y el grosor (di) del material (i) que constituyen el recipiente para cada elemento constitutivo, y dividir el valor obtenido por el volumen (V) en el interior del envase. Esto se expresa por la fórmula (1) a continuación.
Cuanto menor sea el valor del índice de rendimiento representado por la fórmula (1), menor será el cambio de humedad en el interior del envase y mejor será la propiedad a prueba de humedad. Cuando las condiciones iniciales y el entorno ambiental se ajustan para que sean las mismas y el envase se deja en reposo, el tiempo de almacenamiento permitido se hace más prolongado a medida que disminuye el índice de rendimiento. Cuando el índice de rendimiento se reduce a la mitad, el tiempo de almacenamiento permitido se duplica. Cuando el índice de rendimiento se reduce a una décima, el tiempo de almacenamiento permitido se incrementa diez veces.
Fórmula (1)
71
. 1 O í ' S i
Indice de rendimiento
= — > — -—
V í
r— = l¡ di
El rendimiento del envase se evalúa a través del índice de rendimiento descrito anteriormente, por ejemplo, y se selecciona un material de envase a prueba de humedad óptimo para el período de almacenamiento deseado para mantener la cantidad de vapor de agua en el interior. Por tanto, se puede obtener el envase de la presente invención.
Específicamente, en el caso de un envase que usa un envase que tiene un índice de rendimiento a prueba de humedad de fórmula (1) de 6,092 * 10-5 (hora-1) o menos, se puede prever que la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior se mantiene durante aproximadamente 3 meses. Sin embargo, en un entorno real, las condiciones de humedad y temperatura son a menudo más bajas que en el entorno severo descrito anteriormente usado como una suposición y, por tanto, se cree que la propiedad a prueba de humedad se puede mantener durante un período más prolongado que el período previsto.
Cuando el envase tiene un índice de rendimiento igual a o más alto que el valor descrito anteriormente, puede ser necesario tomar contramedidas, tales como incluir un desecante descrito a continuación.
Específicamente, el material para el material de envase a prueba de humedad se puede seleccionar de materiales poliméricos tales como polipropileno estirado o no estirado, polietileno, poliuretano y tereftalato de polietileno. Teniendo en cuenta la prevención de la transmisión de vapor de agua, una capa inorgánica es preferentemente laminada o depositada por vapor sobre el material.
Cuando se lamina una capa inorgánica, específicamente, la película es una capa inorgánica y más preferentemente una capa metálica que tiene un grosor de 1 pm a 50 pm, preferentemente de 3 pm a 30 pm, y más preferentemente de 5 pm a 20 pm. Cuando se disminuye el grosor de la capa metálica, se vuelve difícil mantener la impermeabilidad al vapor de agua debido a poros y similares y será necesario incrementar el número de capas usando un material plástico o mejorando el grosor del material de envase a prueba de humedad en su conjunto, por ejemplo.
Se selecciona un material de envase a prueba de humedad que tenga un grado particular de resistencia para prevenir la rotura debido al esfuerzo físico que se produce durante el transporte y el almacenamiento. Para mejorar la resistencia del material de envase a prueba de humedad, el número de capas se puede incrementar apilando películas de polietileno y similares en una conformación de red.
El grosor del material de envase a prueba de humedad se incrementa según sea necesario para mejorar la resistencia. Desde el punto de vista de la productividad, cuando se usa un material de envase a prueba de humedad grueso y se selecciona el cierre por unión por fusión, se necesita un calentamiento más prolongado para realizar la unión por fusión y, por tanto, se selecciona un grosor apropiado.
En vista del rendimiento del envase, se puede incluir un desecante según sea necesario.
El desecante se puede seleccionar de gel de sílice, cal viva, un producto procesado con cloruro de calcio, gel de sílice y alúmina, arcilla, un desecante conformado como una lámina, etc., o puede ser cualquier combinación de los anteriores.
La cantidad de desecante que se va a incluir se ajusta según sea necesario dependiendo del rendimiento a prueba de humedad del envase. Cuando el rendimiento a prueba de humedad del envase es bajo como se describe anteriormente, el mantenimiento de las condiciones secas en el interior depende del desecante y es necesario incluir una gran cantidad de desecante.
Por ejemplo, un agente higroscópico o una película higroscópica se puede laminar sobre el envase a prueba de humedad para conferir un rendimiento higroscópico al envase. De esta manera, se puede omitir la etapa de incluir desecantes y no hay necesidad de examinar la cantidad de los desecantes que se van a incluir.
Específicamente, se puede usar ACTIVE PACK producido por FUJIGEL SANGYO LTD.
Sensor
La lámina polarizadora curvada por calor no experimenta un cambio de color fácilmente reconocible a simple vista, incluso cuando la lámina polarizadora curvada por calor ha absorbido humedad más allá del valor apropiado del contenido de humedad. Por tanto, no se puede confirmar la calidad a menos que se use un dispositivo especial para medir el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor o a menos que se retire la lámina polarizadora curvada por calor envasada y se moldee por inyección y el procedimiento de producción finalice. Si el envase está roto y no mantiene la propiedad a prueba de humedad debido a un accidente o similar, es difícil identificar el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor.
En vista de lo anterior, un sensor que posibilita la identificación visual de si se mantienen las condiciones a prueba de humedad se proporciona preferentemente al envase de la lámina polarizadora curvada por calor.
El sensor puede ser uno que detecte la cantidad de vapor de agua en el interior del envase o uno que detecte el contenido de humedad de la lámina polarizadora curvada por calor incluida en el envase. El sensor puede ser uno que detecta oxígeno en el interior o puede ser una combinación de cualquiera de los anteriores.
Específicamente, el sensor puede estar constituido por algo que muestre el historial de que la cantidad de vapor de agua en el interior del envase ha sobrepasado el intervalo apropiado descrito anteriormente a través de valores numéricos, cambio de color, cambio de peso o similares. Desde el punto de vista de mostrar el historial de humedad, el sensor es preferentemente irreversible. La sensibilidad del sensor se ajusta apropiadamente de modo que el sensor reaccione cuando la cantidad de vapor de agua en el aire interior está más allá del intervalo apropiado descrito anteriormente.
Más específicamente, el sensor puede ser uno o una combinación seleccionada de uno que cursa con el cambio de color dependiendo del grado de absorción de humedad, tal como cloruro de cobalto o bromuro de cobalto, y uno que muestre el historial de absorción de humedad a través de cambios en el peso del material higroscópico debido a la absorción de humedad. Más específicamente, el sensor puede ser uno o una combinación seleccionada de indicadores de humedad que contienen las sustancias descritas anteriormente, gel de sílice, etc.
Como se menciona anteriormente, cuando se va a incluir nitrógeno o similar en el interior del envase, se puede usar un sensor que detecta oxígeno cuando el envase se rompe debido a un accidente o similar y el aire penetra al envase. Estos sensores se pueden instalar en el interior del envase a prueba de humedad, en el lado interno del recipiente interno o en el lado interno del material de envase a prueba de humedad.
Forma del envase
Las múltiples láminas polarizadoras curvadas por calor se pueden envasar con un material de envase para formar un envase principal auxiliar o un envase principal. En vista de la durabilidad, los múltiples envases principales auxiliares o envases principales se envasan con un material duradero para formar un envase secundario. Se proporciona una capa amortiguadora al envase en cualquiera de las fases descritas anteriormente y se usa un material de envase a prueba de humedad en el envase en cualquiera de las fases descritas anteriormente, seguido de cierre para preparar un envase que se pueda cargar.
El número de láminas polarizadoras curvadas por calor que se van a envasar normalmente es igual a o menor que el número en el que el contenido de humedad de las láminas polarizadoras curvadas por calor se puede mantener dentro del intervalo apropiado después de abrir el envase y hasta que se usen todas las láminas, y se selecciona el número que no sea excesivamente grande para el funcionamiento de la unidad. Con las cavidades del molde, la fuerza aplicada por la resina inyectada altamente presurizada se carga simétricamente con respecto al eje central y la superficie y el diseño del mismo no genera distorsión. Por tanto, el número de cavidades en el molde es un número par y, por tanto, la unidad más pequeña del número de láminas envasadas es preferentemente un múltiplo del número de cavidades.
En vista de lo anterior, se puede formar el envase principal auxiliar que contiene un número de láminas seleccionadas de 10 a 400 y se puede formar un envase principal que contiene un número de láminas seleccionadas de 10 a 1000. Para mejorar la durabilidad del envase, se pueden envasar de varios a 100 envases principales auxiliares o envases principales con un material de envase duradero para formar un envase secundario.
El material de envase a prueba de humedad usado en el envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la presente invención se puede usar en cualquier fase de los envases descritos anteriormente.
El envase toma una forma que se puede cargar con el propósito de transporte y almacenamiento.
Específicamente, en cualquier fase seleccionada del envase principal auxiliar y el envase principal, se puede llevar a cabo el envasado usando un recipiente de modo que se pueda cargar el envase.
El recipiente puede tener una conformación de bandeja o una conformación de bolsa. El material para el recipiente y el envase se puede seleccionar de papel, papel generador de poco o nada de polvo, cartón, plástico, etc., o puede ser una combinación de lo anterior. En la etapa de moldeo por inyección en la que se usa la lámina polarizadora curvada por calor, se debe controlar la limpieza del entorno para abordar los defectos de aspecto después del moldeo. Por tanto, el material se selecciona preferentemente de materiales plásticos y similares. Los ejemplos específicos del recipiente incluyen recipientes de plástico formados por moldeo por inyección, moldeo por soplado, aspiración, formado por presión o moldeo por inflación, por ejemplo.
Para prevenir la rotura de la lámina polarizadora curvada por calor y el envase debido al esfuerzo físico durante el transporte y el almacenamiento, se proporciona al envase una capa amortiguadora que tiene un grosor suficiente. La capa amortiguadora se puede proporcionar en cualquier fase seleccionada del envase principal auxiliar, el envase principal y el envase secundario duradero.
El material para la capa amortiguadora es uno o una combinación seleccionada de papel, cartón, plástico, etc. Como se describe anteriormente, cuando se controla la limpieza del entorno, es preferente usar un material generador de poco polvo, tal como un material amortiguador de burbujas en el que el aire llena las salientes columnadas formadas en una de las dos láminas de polietileno de modo que el material funcione como una capa amortiguadora.
El material de envase duradero usado en el envase secundario es uno o una combinación seleccionada de un cartón madera ondulado de pared única, un cartón madera ondulado de pared doble, un cartón madera ondulado de pared triple, un plástico, un plástico ondulado, etc.
El volumen del envase secundario se determina teniendo en cuenta el margen para absorber la fluctuación de volumen de los envases principales auxiliares y los envases principales en el interior, suponiendo que el envase se transportará a una presión reducida.
El envase se cierra por un procedimiento eficaz para mantener el rendimiento a prueba de humedad del envase. El envase se cierra por unión por fusión, usando cintas adhesivas que entran en contacto estrecho, usando cremalleras, o por cualquier combinación de lo anterior.
Cuando se emplea la unión por fusión, la temperatura de superficie de unión por fusión del material de envase usado en la unión por fusión se controla para alcanzar indefectiblemente una temperatura más alta que la temperatura de unión por fusión y se toma un tiempo de calentamiento lo suficientemente largo para la capacidad térmica. Se evita el sobrecalentamiento de la capa superficial del material de envase y la temperatura y el tiempo de calentamiento se seleccionan apropiadamente para prevenir la deficiencia de calentamiento, previniendo de este modo defectos en el estado de cierre creado por la unión por fusión. También se seleccionan factores tales como el material usado para la capa de unión por fusión, el grosor y el área de unión por fusión de la capa de unión por fusión, etc., teniendo en cuenta la influencia en el rendimiento a prueba de humedad del envase.
Cuando se usa una cinta adhesiva para cerrar, se selecciona una cinta adhesiva que mantiene un estado de contacto estrecho suficiente en un entorno al que se expone la cinta adhesiva durante el almacenamiento y el transporte. Específicamente, se selecciona preferentemente una cinta adhesiva impermeable.
Cuando se usan cremalleras, es preferente una estructura de doble cremallera que pueda mantener una hermeticidad suficiente.
Para prevenir la absorción de humedad durante un breve período de tiempo en el que se usan las láminas polarizadoras curvadas por calor después de abrir el envase, se puede diseñar el envase para volver a cerrarse a través de una combinación de estos procedimientos. Específicamente, se puede formar un cierre principal realizando una unión por fusión para cerrar el envase y se puede proporcionar un cierre secundario que permita volver a cerrar, tal como una cinta adhesiva o una cremallera, en el lado interno o en el lado externo del cierre principal. De esta manera, el envase todavía es adecuado para el almacenamiento y la conservación a largo plazo y se puede prevenir la absorción de humedad durante un tiempo breve después de abrir usando el cierre secundario después de abrir el envase.
Lente polarizadora moldeada por inyección
Se saca del envase una lámina polarizadora curvada por calor en el envase a prueba de humedad, se retiran las películas protectoras según sea necesario, y se dispone la lámina polarizadora curvada por calor sobre un molde. Una resina transparente para lentes se moldea por inyección sobre la misma para producir una lente polarizadora moldeada por inyección.
Los ejemplos preferentes de la resina transparente para lentes incluyen un policarbonato aromático, poliacrilato, acetilcelulosa y una composición que contiene un policarbonato aromático y un poliéster alicíclico. En la presente invención, es preferente un policarbonato aromático como resina transparente para lentes y el moldeo por inyección se lleva a cabo típicamente a una temperatura de resina de 260 °C a 340 °C y preferentemente de 270 °C a 310 °C, una presión de inyección de 50 a 200 MPa y preferentemente de 80 a 150 MPa, y una temperatura de molde de 60 °C a 130 °C y preferentemente de 80 °C a 125 °C.
Normalmente, la lámina polarizadora curvada por calor que ha experimentado almacenamiento y transporte se somete a un secado preliminar a de 60 °C a 80 °C y preferentemente de 65 °C a 75 °C durante de 5 a 24 horas como pretratamiento para suprimir el cambio de color durante el moldeo por inyección. Sin embargo, la lámina polarizadora curvada por calor envasada en el envase de la presente descripción se puede usar en la etapa de moldeo por inyección inmediatamente después de abrir y sin realizar un secado preliminar.
La lente moldeada por inyección de policarbonato aromático producida como se describe anteriormente se somete a un tratamiento de recubrimiento duro según sea necesario y a continuación se forma sobre la misma un recubrimiento de espejo o un recubrimiento antirreflectante, por ejemplo, para obtener un producto.
El material para el recubrimiento duro debe tener un buen aspecto y una excelente adhesividad al policarbonato aromático subyacente y una capa inorgánica, tal como un recubrimiento de espejo o un recubrimiento antirreflectante, posteriormente formado sobre el mismo. Desde este punto de vista, para las condiciones de procesamiento del recubrimiento duro, la temperatura de cocción es preferentemente igual a o más alta que una temperatura 50 °C más baja que la temperatura de transición vítrea de la lámina de policarbonato aromático y más baja que la temperatura de transición vítrea. En particular, cuando la temperatura de cocción es igual a o más alta que la temperatura 40 °C más baja que la temperatura de transición vítrea y más baja que la temperatura 15 °C más baja que la temperatura de transición vítrea, por ejemplo, cuando la temperatura de cocción es aproximadamente 30 °C más baja que la temperatura de transición vítrea, el tiempo necesario para cocer el recubrimiento duro es de aproximadamente 0,5 a 2 horas.
Las lentes producidas como se describe anteriormente se elaboran para dar productos finales tales como gafas de sol, gafas, etc., por fabricantes de lentes y se venden, o elaboran por distribuidores individuales (tiendas minoristas) para dar diversos productos llevando a cabo recanteado de lentes, formación de orificios, apriete de tornillos, y similares, y se venden como gafas de sol y gafas.
EJEMPLOS
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un envase de una lámina polarizadora curvada por calor que no necesita secado preliminar antes del moldeo por inyección incluso después de la conservación (almacenamiento, transferencia y transporte), y una lente polarizadora moldeada por inyección que usa la lámina polarizadora curvada por calor.
Para lograr el objetivo, es esencial determinar cuantitativamente la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor en la que el cambio de color después del moldeo por inyección es aceptable.
Seguidamente, el envase que contiene un producto curvado por calor que contiene una cantidad aceptable de agua debe poder mantener la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor dentro del intervalo aceptable durante un período de tiempo deseado, típicamente, 1 mes y más preferentemente 6 meses.
En primer lugar, se cuantificó la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor inmediatamente después del curvado por calor, que no se había medido en la técnica relacionada, que después del secado preliminar y antes del moldeo por inyección, y que después de dejar la lámina en reposo para absorber la humedad.
Seguidamente, se estudió la correlación entre la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor y la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior en equilibrio con la misma y se confirmó la cantidad apropiada de vapor de agua en el aire interior al preparar un envase.
(Cuantificación de la cantidad de agua en lámina polarizadora curvada por calor)
Se prepararon múltiples láminas polarizadoras curvada por calor y se trataron preliminarmente. A continuación se midió la cantidad de agua en las láminas polarizadoras curvadas por calor.
Se usó un medidor de humedad de tipo de presión de gas, AQUATRAC producido por ITS Japan Corporation, como instrumento de medición. El peso de muestreo fue de 4,6 g y la medición se llevó a cabo en una atmósfera a una temperatura de 200 °C en el interior del instrumento de medición. La cantidad de agua obtenida en esta medición se convirtió en contenido de humedad y se estudió como a continuación.
Preparación de muestra
Una lámina de policarbonato aromático estirada de 0,3 mm de grosor se unió con un adhesivo a cada una de las dos superficies de una película polarizadora de poli(alcohol vinílico) estirada y tintada mientras se alineaban los ejes de estiramiento. Como resultado, se obtuvo una lámina polarizadora de policarbonato aromático de 0,6 mm de grosor. La lámina polarizadora se cortó para dar una conformación adecuada para lentes de dos ojos para preparar una lámina polarizadora laminada individual.
La lámina polarizadora laminada individual se curvó por calor para obtener una lámina polarizadora curvada por calor.
El curvado por calor se realizó con un aparato de curvado por calor continuo, que implicó calentar preliminarmente una lámina por un precalentador, colocar la lámina precalentada en un molde hembra parcialmente esférico que tenía una curvatura particular a una temperatura particular, presionar un molde macho de caucho de silicio sobre el molde hembra mientras comienza la reducción de presión para permitir que la lámina se adhiera al molde hembra, retirar el molde macho, retener la pieza perforada adherida al molde hembra en una atmósfera de aire caliente a una temperatura particular durante un tiempo particular, y a continuación retirar la pieza perforada.
En el procedimiento descrito anteriormente, el calentamiento preliminar para la lámina polarizadora laminada individual se llevó a cabo a una temperatura ambiente de 138 °C. El molde hembra era una esfera parcial equivalente a 8R (radio: aproximadamente 65,6 mm) y la temperatura de la superficie era de 138 °C. El espacio de tiempo que se presionó el molde macho de caucho de silicio fue de 2 segundos. Se hizo que la lámina se adhiriera al molde hembra en una atmósfera en la que se soplaba aire caliente que tenía una temperatura de 140 °C durante 9 minutos.
La lámina polarizadora curvada por calor obtenida como anteriormente se sometió a un pretratamiento mostrado en la tabla 1. Después de obtener las muestras A a F, se midió el contenido de humedad por el medidor de humedad de tipo de presión de gas descrito anteriormente.
Tabla 1
Los resultados se muestran en la tabla 2.
El contenido de humedad de la muestra A inmediatamente después del curvado por calor fue de un 0,1 % en peso o menos. El contenido de agua de la muestra D que se dejó reposar durante un tiempo prolongado y se permitió absorber humedad fue de un 0,48 % en peso. La muestra E se obtuvo dejando una lámina polarizadora curvada por calor en reposo para permitir que la lámina polarizadora curvada por calor absorbiera la humedad como con la muestra D y a continuación secándola durante 24 horas a 70 °C. Se confirmó que la cantidad de agua de la muestra E disminuyó a aproximadamente un 0,1 % en peso.
Tabla 2
(Cuantificación de la cantidad de vapor de agua en el gas ambiental en equilibrio con la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor)
Seguidamente, se midió y cuantificó la cantidad de vapor de agua en el gas en equilibrio con la lámina polarizadora curvada por calor en la que el contenido de humedad se midió como se describe anteriormente.
La medición se llevó a cabo usando un cromatógrafo de gases GC-2014 producido por Shimadzu Corporation. Se usó una columna capilar con una fase estacionaria de etilenglicol como columna. El gas portador era gas helio, la velocidad lineal del gas era de 50 cm/s, la proporción de división era de 10:1 y la temperatura de humedad de evaporación se estableció en 200 °C.
Estas pruebas se llevaron a cabo en un entorno de 25 °C/40 % HR.
Preparación de muestra
Las muestras B a F en las que la cantidad de agua se cuantificó en la prueba mencionada anteriormente se cerraron en un recipiente de metal impermeable al vapor de agua y se dejaron en el mismo durante un tiempo previsto para que fuera lo suficientemente prolongado como para que la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del recipiente alcanzase el equilibrio con la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor, en otras palabras, aproximadamente 48 horas.
A continuación se midió la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del recipiente por el procedimiento de medición descrito anteriormente y se cuantificó la relación.
Los resultados de la prueba se muestran en la tabla 3 a continuación.
Tabla 3
(Verificación de moldeo por inyección)
Después de confirmar la cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del recipiente en equilibrio con la cantidad de agua en la lámina polarizadora curvada por calor, las muestras B a F se sometieron a moldeo por inyección sin realizar un tratamiento de secado preliminar a 70 °C/24 horas para verificar el grado del cambio de color.
La evaluación del cambio de color se llevó a cabo comparando visualmente las muestras con una muestra de color, que era una lente polarizadora que tenía el cambio de color suprimido preparada por un procedimiento existente que implicaba llevar a cabo un tratamiento de secado preliminar a 70 °C/24 horas, seguido de moldeo por inyección. Moldeo por inyección
Una resina de policarbonato aromático (viscosidad-peso molecular promedio: 23000, nombre comercial: Iupilon CLS3400 producido por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) se usó como resina de moldeo por inyección. Una cavidad de molde para lentes sin corrección sin potencia de enfoque tiene una superficie esférica parcial equivalente a 8R que tiene un diámetro ligeramente más pequeño que aproximadamente 80 mm, está corregida en cuanto a aberración y tiene un grosor total de 2 mm que incluye una lámina de inserción. Se forma un saliente con un orificio penetrante para su uso en el posprocesamiento de lentes en un extremo opuesto a la compuerta. La lámina se
dispone en el lado de superficie cóncava. La cavidad de molde también tiene un rebajo que recibe una pequeña protuberancia para alinear una pieza perforada de modo que las partes rectas de la hendidura o el rectángulo redondeado sean ortogonales a la dirección que se extiende desde la compuerta hasta el extremo opuesto.
Por tanto, la resina fundida se desplaza mientras avanza desde la compuerta para formar una conformación esférica parcial y, en el lado de superficie cóncava, choca con las partes rectas de la lámina polarizadora curvada por calor dispuesta en el molde, se superpone a la pieza perforada y alcanza el saliente en el extremo opuesto a la compuerta a medida que se contrae.
Cada una de las láminas polarizadoras curvadas por calor B a F se dispuso en la cavidad de molde de una máquina de moldeo por inyección sin realizar un secado preliminar y se llevó a cabo el moldeo por inyección usando la resina de moldeo por inyección descrita anteriormente. Las condiciones de moldeo por inyección fueron como sigue: temperatura de la resina: 310 °C, presión de inyección: 125 MPa, presión de mantenimiento: 63 MPa, temperatura del molde: 80 °C, y ciclo de inyección: 70 segundos.
Como resultado, el cambio de color problemático en comparación con la muestra de color se detectó solo en la muestra D. Se obtuvieron lentes polarizadoras moldeadas por inyección de alta calidad.
Tabla 4
La presente solicitud se basa en la solicitud de patente japonesa n.° 2014-222899 presentada el 31 de octubre de 2014.
La descripción detallada descrita anteriormente proporcionaría una comprensión completa de la presente invención. Sin embargo, la descripción detallada y los ejemplos específicos son modos deseables de la presente invención y se describen en el presente documento solo con el propósito de aclaración. Esto es porque diversas modificaciones, alteraciones, etc., son obvias para un experto en la técnica, con lo que el alcance de la invención se define por las reivindicaciones.
En la descripción y las reivindicaciones, los sustantivos y los términos de referencia similares se deben interpretar para incluir tanto formas singulares como plurales, a menos que se señale de otro modo o a menos que se niegue claramente a partir del contexto. Los ejemplos y las palabras (tales como etc., y similares, y/o similares) que indican ejemplos usados en la descripción están destinados simplemente a promover la comprensión de la presente invención y no limitan el alcance de la presente invención a menos que se describa en las reivindicaciones.
Claims (12)
1. Un envase de una lámina polarizadora curvada por calor adecuada para producir una lente polarizadora moldeada por inyección, con lo que la lámina polarizadora curvada por calor resulta de preparar una lámina polarizadora laminada uniendo una lámina de plástico transparente sobre cada uno de los dos lados de una película polarizadora formada por una película de resina de poli(alcohol vinílico) estirada uniaxialmente con una capa adhesiva interpuesta entre ellas, usando la dicha lámina polarizadora laminada como una lámina polarizadora laminada individual que tiene una conformación de placa original para lentes individuales y posteriormente curvando por calor la lámina polarizadora laminada individual para formar una superficie esférica o una superficie asférica bajo calentamiento,
en el que el envase usa un material de envase a prueba de humedad y
en el que la lámina polarizadora curvada por calor envasada tiene un contenido de humedad de un 0,35 % en peso o menos y preferentemente un 0,3 % en peso o menos para posibilitar de este modo el moldeo por inyección de una resina transparente para producir la lente polarizadora sin realizar un secado preliminar como pretratamiento de moldeo por inyección.
2. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que una cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del envase es de 15 g/m3 o menos y preferentemente 14 g/m3 o menos.
3. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la lámina envasada resulta de una película polarizadora que se tinta con un tinte orgánico dicroico.
4. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la lámina envasada resulta del estiramiento uniaxial en una proporción de estiramiento de 4 a 6,5.
5. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la lámina de plástico transparente unida tiene un grosor de 0,1 a 1 mm y es una película o lámina de plástico transparente que contiene al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un policarbonato aromático, poliacrilato, poliamida, acetilcelulosa y una composición que contiene un policarbonato aromático y un poliéster alicíclico.
6. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la lámina de plástico transparente contiene un policarbonato aromático, tiene un valor de retardo de 3000 nm o más, y tiene un grosor de 0,1 a 1 mm.
7. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la lámina polarizadora laminada se prepara usando una resina de poliuretano termoestable de tipo de dos líquidos que contiene un prepolímero de poliuretano y un agente de curado que contiene hidroxi(poli)acrilato en la unión de la lámina de plástico transparente.
8. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el envase es un envase principal en el que se envasan de varias docenas a varios cientos de láminas polarizadoras curvadas por calor o un envase secundario duradero en el que se envasan una pluralidad de los envases principales.
9. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el envase se caracteriza además por un rasgo característico seleccionado del siguiente grupo:
(a) el envase principal o el envase secundario duradero tiene una capa amortiguadora suficiente al menos alrededor del envase, en el que la capa amortiguadora está preferentemente cubierta con un material generador de poco o nada de polvo de modo que la capa amortiguadora tenga una propiedad generadora de poco o nada de polvo;
(b) el envase principal es un envase en el que las láminas polarizadoras curvadas por calor se alojan en un recipiente que se puede cargar y el recipiente está formado por un material generador de poco o nada de polvo o está cubierto con un material generador de poco o nada de polvo de modo que el recipiente tenga una propiedad generadora de poco o nada de polvo;
(c) un material de envase usado en el envase secundario es al menos uno seleccionado de un cartón madera ondulado de pared única, un cartón madera ondulado de pared doble, un cartón madera ondulado de pared triple, un plástico, un plástico ondulado, etc.; y
(d) el material de envase a prueba de humedad se usa en el envasado del envase principal o del envase secundario duradero.
10. El envase de la lámina polarizadora curvada por calor de acuerdo con la reivindicación 9, modo de realización
(d), en el que el envase se caracteriza además por un rasgo característico seleccionado del siguiente grupo:
(d1) el aire interior se sustituye con aire seco o nitrógeno en los envases que usan el material de envase a prueba de humedad;
(d2) se incluye un desecante en el envase que usa el material de envase a prueba de humedad, en el que el desecante es preferentemente al menos uno seleccionado de gel de sílice, cal viva, un producto procesado con cloruro de calcio, gel de sílice y alúmina, arcilla y un desecante con conformación de lámina;
(d3) un sensor que detecta las condiciones de envasado se incluye en el envase que usa el material de envase a prueba de humedad, en el que el sensor detecta preferentemente la presión parcial de vapor de agua u oxígeno;
(d4) el envase que usa el material de envase a prueba de humedad se puede cerrar o se puede cerrar fácilmente después de que se abre el envase.
11. Un procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección, que comprende las etapas de preparar una lámina polarizadora laminada uniendo una lámina de plástico transparente sobre cada uno de los dos lados de una película polarizadora formada por una película de resina de poli(alcohol vinílico) estirada uniaxialmente con una capa adhesiva interpuesta entre ellas, usar dicha lámina polarizadora laminada como una lámina polarizadora laminada individual que tiene una conformación de placa original para lentes individuales, curvar por calor la lámina polarizadora laminada individual para formar una superficie esférica o una superficie asférica bajo calentamiento para preparar una lámina polarizadora curvada por calor, disponer la lámina polarizadora curvada por calor sobre un molde y moldear por inyección una resina transparente para lentes sobre una superficie cóncava de la lámina polarizadora curvada por calor,
en el que la lámina polarizadora curvada por calor se almacena o transporta en un envase a prueba de humedad y se envasa de modo que la lámina polarizadora curvada por calor tenga un contenido de humedad de un 0,35 % en peso o menos y preferentemente un 0,3 % en peso o menos para posibilitar de este modo someterla al moldeo por inyección sin realizar un secado preliminar como pretratamiento del moldeo por inyección.
12. El procedimiento para producir la lente polarizadora moldeada por inyección de acuerdo con la reivindicación 11, en el que una cantidad de vapor de agua en el gas en el interior del envase es de 15g/m3 o menos y preferentemente 14 g/m3 o menos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014222899 | 2014-10-31 | ||
| PCT/JP2015/079328 WO2016067937A1 (ja) | 2014-10-31 | 2015-10-16 | 熱曲げ偏光シートの包装体および射出偏光レンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2763300T3 true ES2763300T3 (es) | 2020-05-28 |
Family
ID=55857278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES15855236T Active ES2763300T3 (es) | 2014-10-31 | 2015-10-16 | Envase de una lámina polarizadora curvada por calor y procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11231524B2 (es) |
| EP (1) | EP3214018B1 (es) |
| JP (1) | JP6709165B2 (es) |
| KR (1) | KR102490644B1 (es) |
| CN (1) | CN107108110B (es) |
| ES (1) | ES2763300T3 (es) |
| TW (1) | TWI668166B (es) |
| WO (1) | WO2016067937A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102734882B1 (ko) | 2017-09-12 | 2024-11-26 | 가부시키가이샤 윈텍 | 열굽힘 편광 시트의 포장체 및 사출 편광 렌즈 |
| US11358355B2 (en) * | 2017-10-27 | 2022-06-14 | 3M Innovative Properties Company | Shaped optical films and methods of shaping optical films |
| US11512233B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-11-29 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Protective film |
| JP6976999B2 (ja) * | 2018-12-12 | 2021-12-08 | ダイセル網干産業株式会社 | 薄型偏光レンズ |
| JPWO2023013315A1 (es) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | ||
| JP2024013669A (ja) * | 2022-07-20 | 2024-02-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 偏光シート |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05119216A (ja) | 1991-10-28 | 1993-05-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 偏光板の製造法 |
| GB9403829D0 (en) * | 1994-02-28 | 1994-04-20 | Sola Int Holdings | Barrier package |
| JP4608075B2 (ja) * | 2000-11-14 | 2011-01-05 | 大日本印刷株式会社 | シート状レンズ製品の梱包構造 |
| JP3856107B2 (ja) | 2001-11-12 | 2006-12-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート板の保護フィルム |
| JP2004037902A (ja) * | 2002-07-04 | 2004-02-05 | Toppan Printing Co Ltd | 耐久性のあるicタグ付き建築用・住宅用部材、及びこれらを用いることによる各種履歴確認方法。 |
| US20040058453A1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Reaction pouch comprising an analytical sensor |
| JP4785391B2 (ja) | 2004-03-23 | 2011-10-05 | 日本合成化学工業株式会社 | 光学用ポリビニルアルコール系フイルムの保管または輸送方法 |
| JP2006142773A (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂フィルムの成形方法、熱可塑性樹脂フィルム、位相差フィルム及び偏光板 |
| JP2007024998A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Hoya Corp | 眼鏡用プラスチックレンズの保存方法 |
| JP4733491B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-07-27 | Hoya株式会社 | 眼鏡用プラスチックレンズの保存方法、および包装された眼鏡用プラスチックレンズ |
| US20080085415A1 (en) * | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Chengtao Li | Decorated plastic glazing assembly via a film insert molding process |
| JP2008262104A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Mgc Filsheet Co Ltd | 多層構造の偏光板、および該偏光板を含む防眩製品および液晶ディスプレイ用の偏光板 |
| CN101874222B (zh) * | 2007-10-25 | 2012-09-26 | 欧球眼镜股份有限公司 | 偏光镜和偏光镜制法 |
| CN101592796A (zh) * | 2009-04-21 | 2009-12-02 | 吕海滨 | 偏光眼镜镜片结构及其制造方法 |
| JP5724174B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2015-05-27 | 住友ベークライト株式会社 | ポリカーボネート樹脂成形体の製造方法、保護フィルム付きポリカーボネート樹脂成形体、防眩製品および防護製品 |
| JP5616697B2 (ja) * | 2010-06-22 | 2014-10-29 | Hoya株式会社 | 包装体、及び光学素子の製造方法 |
| DE102011007295A1 (de) * | 2011-04-13 | 2012-10-18 | Varta Microbattery Gmbh | Metall-Luft-Knopfzellen und ihre Herstellung |
| JP2013044769A (ja) * | 2011-08-22 | 2013-03-04 | Dainippon Printing Co Ltd | パターン位相差フィルムの製造方法及び光学フィルムの製造方法 |
| JP5732359B2 (ja) * | 2011-09-13 | 2015-06-10 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂成形体 |
| CN104603649B (zh) * | 2012-08-21 | 2017-12-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 着色偏光膜、着色偏光片材和着色偏光透镜以及它们的制造法 |
| JP2014068770A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 薬剤包装用シート、薬剤包装用ブリスターパック、および薬剤包装体 |
| JP2014119538A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-06-30 | Fujifilm Corp | 偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
-
2015
- 2015-10-16 KR KR1020177011370A patent/KR102490644B1/ko active Active
- 2015-10-16 US US15/521,081 patent/US11231524B2/en active Active
- 2015-10-16 ES ES15855236T patent/ES2763300T3/es active Active
- 2015-10-16 CN CN201580059063.7A patent/CN107108110B/zh active Active
- 2015-10-16 EP EP15855236.4A patent/EP3214018B1/en active Active
- 2015-10-16 WO PCT/JP2015/079328 patent/WO2016067937A1/ja not_active Ceased
- 2015-10-16 JP JP2016556500A patent/JP6709165B2/ja active Active
- 2015-10-23 TW TW104134886A patent/TWI668166B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI668166B (zh) | 2019-08-11 |
| CN107108110B (zh) | 2020-03-20 |
| KR102490644B1 (ko) | 2023-01-19 |
| JPWO2016067937A1 (ja) | 2017-11-09 |
| JP6709165B2 (ja) | 2020-06-10 |
| EP3214018A1 (en) | 2017-09-06 |
| CN107108110A (zh) | 2017-08-29 |
| EP3214018A4 (en) | 2018-06-27 |
| EP3214018B1 (en) | 2019-11-27 |
| US11231524B2 (en) | 2022-01-25 |
| KR20170078641A (ko) | 2017-07-07 |
| US20170343703A1 (en) | 2017-11-30 |
| TW201628940A (zh) | 2016-08-16 |
| WO2016067937A1 (ja) | 2016-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2763300T3 (es) | Envase de una lámina polarizadora curvada por calor y procedimiento para producir una lente polarizadora moldeada por inyección | |
| EP0121318B1 (en) | A light-polarizing plate having excellent durability and production of the same | |
| CN103185910B (zh) | 偏振板和包括该偏振板的光学显示装置 | |
| CN105717572B (zh) | 带有保护膜的偏振板及包含它的层叠体 | |
| US10234612B2 (en) | Polarizing plate and method for manufacturing the same | |
| ES2834126T3 (es) | Lente polarizante para gafas de sol | |
| EP3683606B1 (en) | Package of heat-bent polarising sheets | |
| CN104808276B (zh) | 偏振板的保存方法、消除或降低偏振板所具有的起伏缺陷的方法、以及偏振板的制造方法 | |
| ES2556903T3 (es) | Rollo de una cinta adhesiva que tiene una capa adhesiva que comprende un adhesivo estructural y método de fabricación del mismo | |
| US5827583A (en) | Barrier package | |
| KR102221340B1 (ko) | 편광판 매엽체의 제조 방법 | |
| JP7397755B2 (ja) | 偏光板 | |
| JP5034198B2 (ja) | 偏光板包装体の製造方法 | |
| ES2397871T3 (es) | Película de polipropileno para aplicaciones de endurecimiento por haz de electrones | |
| KR20110075617A (ko) | 고기체차단성과 내수성을 갖는 폴리비닐알콜 적층 필름 및 이의 제조방법 |




