ES2843533T3

ES2843533T3 - Sistema ópticamente activado para reducir la apariencia de imperfecciones de la piel

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Publication number: ES2843533T3
Application number: ES16769359T
Authority: ES
Inventors: Milan Sojka; Kerri STANGANELLI
Original assignee: ELC Management LLC
Current assignee: ELC Management LLC
Priority date: 2015-03-20
Filing date: 2016-03-17
Publication date: 2021-07-19
Anticipated expiration: 2036-03-17
Also published as: JP2018512063A; EP3270879A4; US20160271264A1; CN107580491B; AU2016235771B2; KR20170129220A; CN107580491A; JP6649397B2; CA2980313A1; EP3270879A1; EP3270879B1; US9962565B2; WO2016153893A1; KR102097001B1; AU2016235771A1

Abstract

Un sistema activado ópticamente que comprende un complejo de al menos un compuesto fluorescente y al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente en el que el al menos un compuesto fluorescente se fija a al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente por enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals, o una combinación de los mismos, en el que el al menos un compuesto fluorescente en el complejo se activa por absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético y vuelve a emitir luz visible de longitud de onda más larga, y en el que el al menos un compuesto fluorescente es riboflavina, el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente comprende ácido hialurónico (HA) y el complejo está en forma de gel.

Description

DESCRIPCIÓN

Sistema ópticamente activado para reducir la apariencia de imperfecciones de la piel

Campo de la invención

La presente invención se refiere a sistemas activados ópticamente como se define en la reivindicación 1 y un cosmético que comprende el sistema activado ópticamente como se define en la reivindicación 13. Los sistemas activados ópticamente absorben la luz ambiental y reemiten luz visible para reducir la percepción visual de imperfecciones de la piel que incluyen círculos de ojeras oscuras, hiperpigmentación, líneas, arrugas, poros dilatados, celulitis, tono de piel desigual y similares. Los sistemas activados ópticamente pueden tomar la forma de lociones, cremas, geles, espumas, barras, polvos, etc., y pueden usarse en diversas preparaciones cosméticas o dermatológicas, por ejemplo, bases de maquillaje y correctores, y productos de tratamiento de la piel, como cremas hidratantes.

Descripción de la técnica anterior

Se ha desarrollado una amplia variedad de composiciones para el cuidado personal para mejorar el aspecto de la piel; es decir, para reducir la apariencia de arrugas, líneas finas, poros dilatados, etc., para lograr una piel de apariencia natural, translúcida, de tono más uniforme y juvenil. Tales composiciones han utilizado tradicionalmente materiales de sustracción de luz (pigmentos), abrillantadores fluorescentes, tecnología de enfoque suave y/o ingredientes anti envejecimiento biológicamente activos.

La reducción de la apariencia de las ojeras en particular ha demostrado ser un desafío particularmente difícil en las industrias cosmética y dermatológica. Los maquillajes y correctores típicos no proporcionan una apariencia natural a la piel debajo de los ojos, sino que solo enmascaran la apariencia de las imperfecciones de la piel. Por ejemplo, los productos actuales en el mercado para atacar las ojeras (a menudo denominados DUEC) contienen uno o más de los pigmentos, tintes y/o lacas de óxidos metálicos, mica, péptidos y productos botánicos.

El uso de una combinación de dispersión de luz con emisión de luz fluorescente para camuflar las imperfecciones de la piel se conoce por el documento U.S. 7,306,809 que describe partículas activadas ópticamente para su uso en composiciones cosméticas. Las partículas activadas ópticamente comprenden un sustrato de nailon sólido que tiene un compuesto fluorescente sintético atrapado en el mismo. El sustrato tratado con compuesto fluorescente se recubre con alcohol polivinílico reticulado (PVA). Las partículas activadas ópticamente emiten y difunden luz azul visible que se dice que ilumina las sombras en la piel y/o camufla las líneas finas, creando la ilusión de que tales imperfecciones no existen. Sin embargo, el tratamiento de DUEC sigue siendo un desafío. Las más deseadas por los consumidores son las composiciones de aspecto natural que no enmascaran la piel pero que, no obstante, reducen la percepción visual de las imperfecciones de la piel, y los círculos de ojeras oscuras, en particular.

De acuerdo con lo anterior, subsiste la necesidad en la técnica de sistemas cosméticos y dermatológicos mejorados que sean capaces de oscurecer las decoloraciones y la textura superficial irregular impartiendo a los observadores una percepción de piel natural, suave y de tono uniforme. Los sistemas de la presente invención satisfacen esta necesidad aprovechando la luz ambiental y concentrando el aumento de la reflexión de la luz en el área de la imperfección de la piel y, en particular, la ojera.

Resumen de la invención

La presente invención está dirigida a nuevos sistemas activados ópticamente usados solos o en composiciones cosméticas y/o dermatológicas aplicadas tópicamente. Los sistemas activados ópticamente aplicados tópicamente reducen la percepción visual de las imperfecciones de la piel. Más particularmente, la presente invención está dirigida a sistemas activados ópticamente que comprenden un complejo de al menos un compuesto fluorescente y un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente. El al menos un compuesto fluorescente se fija a al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente mediante enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos. El al menos un compuesto fluorescente en el complejo absorbe luz ambiental (ultravioleta a visible) y vuelve a emitir luz de longitud de onda más larga en la región visible, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 300 nm a aproximadamente 750 nm. El al menos un compuesto fluorescente es riboflavina y el al menos un sustrato para el compuesto fluorescente comprende ácido hialurónico. El complejo está en forma de gel. Los sistemas activados ópticamente, cuando se aplican a la piel, absorben la luz ambiental y vuelven a emitir luz visible para reducir la apariencia de imperfecciones de la piel, incluidos los círculos oscuros de las ojeras, la hiperpigmentación y decoloraciones similares. Los sistemas activados ópticamente también proporcionan un efecto radiante iluminador sobre la piel envejecida que sirve para minimizar la aparición de líneas, arrugas, poros dilatados, celulitis y similares, como resultado del aumento de la emisión de luz en las áreas afectadas.

Los sistemas activados ópticamente se pueden usar en la preparación de productos aplicados tópicamente que pueden tomar la forma de, por ejemplo, geles, emulsiones (por ejemplo, lociones, cremas), sueros, espumas, barras, polvos, etc. Dichos productos pueden incluir, entre otros, una base de maquillaje, un corrector, un colorete, una sombra de ojos o un producto para el tratamiento de la piel, como un humectante, un protector solar o un producto antiarrugas.

De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporcionan nuevos sistemas ópticamente activados que comprenden, consisten en, o consisten esencialmente en, un complejo de al menos un compuesto fluorescente que es riboflavina y al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente que comprende ácido hialurónico, en el que el complejo está en forma de gel. El al menos un compuesto fluorescente se fija al al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente mediante enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos. El compuesto fluorescente se activa por absorción de luz en la región ultravioleta (UV) a la visible del espectro electromagnético y vuelve a emitir luz visible de longitud de onda más larga. En una realización preferida de la presente invención, la luz reemitida está en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

Mediante el uso del término “que consiste esencialmente en”, se pretende que los sistemas y métodos activados ópticamente de la presente invención no contengan ningún componente o etapa adicional que afecte material y adversamente a las características básicas y nuevas de los sistemas reivindicados, las características básicas y novedosas de los sistemas activados ópticamente son la capacidad de los sistemas activados ópticamente para absorber la luz ambiental y volver a emitir luz en el rango visible para reducir la apariencia visual de las imperfecciones de la piel cuando el sistema se aplica a la piel que tiene las imperfecciones.

De acuerdo con una realización de este aspecto de la presente invención, el sistema activado ópticamente puede ser una composición cosmética útil para mejorar la apariencia de al menos una imperfección de la piel, por ejemplo, círculos oscuros de ojeras, hiperpigmentación y otras imperfecciones de la piel. decoloraciones. El sistema activado ópticamente también puede ser una composición cosmética que proporciona un efecto radiante iluminador sobre la piel envejecida para mejorar la apariencia de líneas, arrugas, poros dilatados y celulitis como resultado del aumento de la emisión de luz en el área o áreas afectadas. Tales composiciones incluyen el complejo activado ópticamente y un vehículo cosméticamente aceptable.

De acuerdo con otra realización de este aspecto de la presente invención, se proporciona un método cosmético para mejorar la apariencia de al menos una imperfección de la piel seleccionada entre círculos oscuros de ojeras, hiperpigmentación, líneas, arrugas, poros dilatados y celulitis. El método cosmético comprende aplicar tópicamente la composición cosmética a la piel que necesita tal tratamiento y retener la composición en contacto con la piel para mejorar la apariencia de la al menos una imperfección cutánea.

También se describen en el presente documento métodos para fabricar sistemas activados ópticamente. Los métodos incluyen fijar al menos un compuesto fluorescente a al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente mediante enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos. Cuando se activa por absorción de luz en el rango de UV a visible del espectro electromagnético, el al menos un compuesto fluorescente en el complejo vuelve a emitir luz de mayor longitud de onda.

El método para fabricar sistemas ópticamente activados puede comprender (a) mezclar al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente con una solución del al menos un compuesto fluorescente y (b) evaporar líquido para formar un complejo en la forma de gel. El método puede incluir además las etapas de (c) mezclar el complejo de gel así producido con un sustrato particulado durante un tiempo suficiente para permitir que el gel se absorba en los poros del sustrato particulado y, posteriormente, (d) eliminar el líquido no absorbido para dar como resultado un polvo. Otras etapas opcionales incluyen (e) mezclar el polvo así producido con complejo de gel adicional, y (f) eliminar el líquido no absorbido, donde las etapas (e) y (f) pueden repetirse al menos una vez más, por ejemplo, las etapas (e) y (f) pueden repetirse hasta que se llenen todos los poros del polvo. Como se usa en este documento, con referencia al complejo activado ópticamente, el término “gel” se refiere a un material que tiene una consistencia acuosa o almibarada en lugar de una forma sólida o semisólida.

También se divulga en este documento un método para estabilizar riboflavina. El método comprende fijar la riboflavina a al menos un sustrato para la riboflavina mediante enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals, o una combinación de los mismos, para formar un complejo activado ópticamente, en el que cuando se activa por absorción de luz en el UV a región visible del espectro electromagnético la riboflavina en el complejo vuelve a emitir luz visible de longitud de onda más larga en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

El método de estabilización de riboflavina descrito en este documento puede comprender (a) mezclar el al menos un sustrato con una solución de riboflavina y (b) evaporar el líquido para formar un complejo de gel. El método puede incluir además las etapas de (c) mezclar el complejo de gel así producido con al menos un sustrato en partículas durante un tiempo suficiente para permitir que el complejo en gel se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y posteriormente, (d) eliminar el líquido no absorbido para dar como resultado un polvo. El método puede incluir además las siguientes etapas (e) mezclar el polvo así producido con complejo de gel adicional durante un tiempo suficiente para permitir que el complejo de gel sea absorbido en los poros del polvo, y (f) eliminar el líquido no absorbido. Las etapas (e) y (f) pueden repetirse al menos una vez; por ejemplo, hasta que se llenen todos los poros del polvo.

Estos y otros aspectos y características novedosos de la presente invención resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de las realizaciones preferidas con referencia a los dibujos adjuntos.

Breve descripción de los dibujos

• La Fig. 1 es un gráfico que muestra los espectros de absorción y emisión de riboflavina;

• La Fig. 2 es un gráfico que muestra la fluorescencia de riboflavina dependiente de la concentración;

• La Fig. 3 es un gráfico que indica el cambio en el porcentaje total de reflexión de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento del área de las ojeras con un sistema activado ópticamente de acuerdo con la invención; • La Fig. 4 es una representación esquemática de un análisis de color de espectrofotómetro 3D de los datos CIELab obtenidos de la Fig. 3;

• Las Figs. 5a, 5b y 5c son gráficos de barras que muestran los valores medios de la escala de luminosidad (L*) del área de las ojeras, el área de las mejillas y el contraste entre las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación anhidra en barra de la invención;

• Las Figs. 6a, 6b y 6c son gráficos de barras que muestran los valores L* medios del área de las ojeras, el área de las mejillas y el contraste entre las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación en crema de la invención;

• Las Figs. 7a, 7b y 7c son gráficos de barras que muestran el cambio medio de valor de referencia de los valores L* del área de las ojeras, el área de las mejillas y el contraste entre las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con las formulaciones de crema y barra de la invención;

• Las Figs. 8a y 8b son gráficos de barras que muestran los valores medios de la escala rojo-verde (a*) de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación anhidra en barra de la invención;

• Las Figs. 9a y 9b son gráficos de barras que muestran los valores medios a* de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación en crema de la invención;

• Las Figs. 10a y 10b son gráficos de barras que muestran el cambio medio de valor de referencia de los valores a* de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con las formulaciones de crema y barra de la invención;

• Las Figs. 11a y 11b son gráficos de barras que muestran los valores medios de la escala amarillo-azul (b*) de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación de barra anhidra de la invención; • Las Figs. 12a y 12b son gráficos de barras que muestran los valores b* medios de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con una formulación en crema de la invención; y

• Las Figs. 13a y 13b son gráficos de barras que muestran el cambio medio de valor de referencia de los valores b* de las áreas de las ojeras y las mejillas después del tratamiento con las formulaciones de barra y crema.

Descripción detallada de las realizaciones preferidas de la invención

Los nuevos sistemas activados ópticamente de acuerdo con la presente invención comprenden, consisten o consisten esencialmente en un complejo de al menos un compuesto fluorescente que es riboflavina y al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente que comprende ácido hialurónico, en donde el complejo está en forma de gel. Los sistemas activados ópticamente absorben la luz ambiental y reemiten y/o reflejan la luz visible para mejorar la percepción visual de las imperfecciones de la piel.

En la presente invención, “activado ópticamente” significa que los electrones en el compuesto fluorescente en los sistemas de la presente invención son excitados por la absorción de luz en la región de luz UV a visible del espectro electromagnético. Posteriormente, los electrones regresan a su estado fundamental al reemitir fotones de luz de longitud de onda más larga (fluorescentes) en la región de luz visible humana con emisiones máximas en el rango de aproximadamente 325 nm a aproximadamente 650 nm. Los compuestos fluorescentes (es decir, fluoróforos) que son particularmente útiles en los sistemas y métodos de la presente invención reemiten luz en el rango azul-verde-amarillo del espectro electromagnético. En los sistemas activados ópticamente que ahora se reivindican, el al menos un compuesto fluorescente es la riboflavina. Otros compuestos fluorescentes divulgados pueden ser de tipo natural o sintético. Los compuestos naturales incluyen, entre otros, compuestos orgánicos, como riboflavina, cumarinas, pirenos, quininas, clorofila, proteína verde fluorescente (GFP) y pigmentos, que incluyen ópalo, autunita, willemita, aragonita, calcita, chabacita, cuarzo, uranospinita, Znucalita, meta-ankoleita, metalodevita, ALN-GP4 (United Minerals). Los ejemplos de compuestos sintéticos útiles incluyen fluoróforos orgánicos no proteicos que incluyen, pero no se limitan a, derivados de xanteno, tales como fluoresceína y rodamina; derivados de cumarina, por ejemplo, 102, 151, 152, 307 y 343; derivados del pireno; derivados de cianina; derivados de naftaleno, tales como dansilamida, acrylodan, badan y ANTS; Tintes Hoechst, incluidos 33258 y 33342; indicadores de calcio, como bis-Fura2, Fura 2 AM, Indo 1 AM; indicadores de magnesio, como Mag-Fura 2 AM, Mag-Indo 1, Mag-Fura 5; fluoróforos basados en imidazol, abrillantadores ópticos, tales como leucóforos, etc. Preferiblemente, el compuesto fluorescente vuelve a emitir luz en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

Los rangos de emisión de picos para algunos ejemplos de compuestos fluorescentes se muestran en la Tabla 1 a continuación.

Tabla 1

Fluoróforo Rango de emisión de pico de (nm)

Riboflavina 510-630

Tinopal 370-510

Leucofor 390-500

Quinina 330-510

Resveratrol 390-500

Ácido salicílico 350-450

Clorofila 510-600

En el sistema activado ópticamente de la invención, el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente comprende ácido hialurónico. Otros sustratos para el compuesto fluorescente divulgado en este documento incluyen cualquier material que tenga un grupo funcional que sea capaz de adherirse o fijarse, de forma semipermanente o permanente, al compuesto fluorescente, mediante enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos. Los sustratos divulgados pueden ser un compuesto natural o sintético. Los sustratos naturales pueden tener grupos funcionales que incluyen, pero no se limitan a, -OH, -NH2, -C(O)O-, isohidrocianato, hidrazina, tiol y combinaciones de dos o más de los mismos. Los sustratos divulgados pueden ser un polímero tal como un polisacárido seleccionado del grupo que consiste en celulosa y derivados de celulosa, tal como metilcelulosa; almidón; glicosaminoglicanos, por ejemplo, ácido hialurónico (HA); glucógeno; pectina; quitina, gelatinas naturales, como agar; y similares. Los sustratos sintéticos pueden incluir, por ejemplo, ácidos poliacrílicos o sales de ácidos poliacrílicos, tales como (met) acrilatos de sodio, por ejemplo, Carbopol®, polimetilmetacrilato (PMMA) o poli (2-hidroxietil (met) acrilatos (“pHEMA”); una poliamida, como nailon; derivados de isopreno, como maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG), cloruro de polivinilo (PVC), dicloruro de polivinilo (PVDC), polímeros de silicona, poliésteres y poliuretanos.

En el sistema activado ópticamente de la invención, el complejo del al menos un compuesto fluorescente y el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente toma la forma de un gel. Ejemplos de complejos ópticamente activados de este tipo incluyen riboflavina y HA. Otros complejos divulgados en el presente documento que pueden tomar la forma de un gel incluyen clorofila y HA; Leucofor y hA; quinina y HA; cumarina y HA; riboflavina y metilcelulosa; clorofila y metilcelulosa; Leucofor y metilcelulosa; quinina y metilcelulosa; y cumarina y metilcelulosa.

Los compuestos fluorescentes pueden quedar atrapados en los poros de un sustrato particulado. Dichos sustratos sintéticos se describieron anteriormente. Los ejemplos de complejos ópticamente activados de este tipo incluyen, pero no se limitan a, riboflavina y nailon; riboflavina y PMMA; clorofila y nailon; clorofila y PMMA; Leucofor y nailon; Leucofor y PMMA; quinina y nailon; quinina y PMMA; cumarina y nailon; y cumarina y PMMa .

En otras realizaciones de la invención, el gel activado ópticamente puede quedar atrapado adicionalmente en los poros de un sustrato particulado. Los ejemplos de complejos ópticamente activados de este tipo pueden incluir, pero sin limitación, riboflavina, HA y nailon; y riboflavina, HA y PMMA. Otros ejemplos divulgados en este documento son: riboflavina, metilcelulosa y nailon, riboflavina, metilcelulosa y PMMA, clorofila, HA y nailon; clorofila, HA y PMMA; Leucofor, HA y nailon; Leucofor, HA y PMMA; quinina, HA y nailon; quinina, HA y PMMA; cumarina, HA y nailon; y cumarina, HA y PMMA.

Los expertos en la técnica entenderán que el complejo activado ópticamente de la presente invención puede incluir uno o más compuestos fluorescentes y uno o más sustratos para el compuesto o compuestos fluorescentes. Además, los sistemas de la presente invención pueden incluir compuestos fluorescentes adicionales que no forman parte del complejo. Los sistemas también pueden incluir compuestos adicionales que no están fijados al complejo, pero que son del tipo que pueden servir como sustratos en un complejo, tal como un abrillantador óptico, por ejemplo, leucofor. La riboflavina (vitamina B2), cuya estructura general se muestra a continuación, se usa en los sistemas de la presente invención. El espectro fluorescente de la riboflavina se muestra en la Fig. 1 en la que la absorción y emisión de fluorescencia se miden en RFU (unidades de fluorescencia relativa). La riboflavina absorbe luz en la región visible/UV cercana del espectro electromagnético, desde aproximadamente 260 nm hasta aproximadamente 460 nm, y vuelve a emitir luz en la región visible entre aproximadamente 470 nm y aproximadamente 650 nm, con un pico a aproximadamente 530 nm.

La Fig. 2 demuestra que la fluorescencia de la riboflavina depende de la concentración. Medida con un espectrofluorómetro (por ejemplo, un espectrofluorómetro de microplaca de barrido dual SpectraMax™ Gemini EM), la luz ultravioleta a 320 nm, la longitud de onda mínima absorbida por la riboflavina, dio como resultado un pico importante de fluorescencia emitido por la riboflavina en agua de 538 nm.

La riboflavina es estable al calor, el ácido y la oxidación. Sin embargo, es sensible a la luz, particularmente a la luz ultravioleta, como a la luz solar. Cuando se irradia riboflavina, se degrada en el compuesto lumicrómico y en fragmentos.

La riboflavina está disponible como un material particulado pardusco, pero cuando se disuelve en agua, a pH neutro, el resultado es una solución de color verde amarillento que muestra una fluorescencia verde amarillenta debido a la disociación electrolítica (por ejemplo, disociación de hidrógenos, principalmente el hidrógeno de alcohol primario) y la emisión/reflexión de fotones de luz. Sin embargo, cuando se elimina el agua de la solución, no puede haber disociación y no se observa fluorescencia. Por lo tanto, una vez que se aplica a la piel una composición tópica que contiene una solución acuosa que comprende riboflavina y el agua se evapora, deja de producirse la fluorescencia.

Sorprendentemente, los inventores descubrieron que cuando se combina riboflavina con ácido hialurónico en solución, la viscosidad de la solución aumenta y se forma un gel. No se observa pérdida de actividad fluorescente cuando se elimina el agua. El ácido hialurónico, cuya estructura general se muestra a continuación, posee una alta capacidad de unión al hidrógeno.

Ácido hialurónico

Sin desear estar ligados a ningún modelo en particular, los inventores teorizan que, en un medio acuoso, los hidrógenos (es decir, principalmente los hidrógenos del alcohol primario) de la riboflavina se disocian y que, como se muestra en la estructura (I) a continuación, se forman enlaces covalentes (éster) entre la riboflavina y el ácido hialurónico formando un complejo de riboflavina-ácido hialurónico. Alternativamente, se teoriza que los complejos de riboflavina-ácido hialurónico pueden formarse mediante enlaces de hidrógeno, como se muestra en la estructura (II) a continuación, las fuerzas de Van der Waals, o una combinación de las mismas. Además, se teoriza que el enlace covalente, el enlace de hidrógeno y el enlace a través de fuerzas de Van der Waals pueden ocurrir en el mismo complejo, como se muestra en la estructura (III) a continuación. En cualquier caso, estos complejos permanecen fijos durante toda su fabricación, almacenamiento y uso. Las estructuras generales que demuestran estos enlaces se muestran a continuación.

Los sistemas activados ópticamente de la presente invención, ya sea que los complejos se utilicen solos o como parte de composiciones cosméticas y/o dermatológicas junto con un vehículo cosmética y/o dermatológicamente aceptable, y se apliquen a la piel antes o durante la activación por medio de luz ambiente (por ejemplo, luz solar), continúe emitiendo fluorescencia en presencia de la luz ambiental activadora hasta que el producto se elimine por lavado. Los sistemas de la presente invención se activan continuamente por absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético. Los sistemas que contienen riboflavina así producidos estabilizan la riboflavina contra la degradación por exposición a la luz y también contra la disociación en medios acuosos. Las composiciones cosméticas de la invención son adecuadas para su uso en métodos para mejorar la apariencia de al menos una imperfección de la piel seleccionada del grupo que consiste en ojeras, hiperpigmentación, líneas, arrugas, poros dilatados y celulitis.

El al menos un compuesto fluorescente puede estar presente en los sistemas ópticamente activados de la presente invención en cantidades en el intervalo de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 2 % en peso total del sistema, incluyendo cualquier cantidad entre ellos. Por ejemplo, el al menos un compuesto fluorescente puede estar presente en los sistemas de la invención en cantidades en el intervalo de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.2 %.

El al menos un sustrato puede estar presente en los sistemas ópticamente activados de la presente invención en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.05 % a aproximadamente un 25 % en peso total del sistema, incluyendo cualquier cantidad entre ellos. Por ejemplo, el al menos un sustrato puede estar presente en los sistemas en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.5 % a aproximadamente un 15 % en peso total del sistema.

El sistema activado ópticamente de la presente invención puede consistir en el complejo del al menos un compuesto fluorescente y el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente, conservante y agua, que se puede aplicar solo a la piel en la forma de un gel. El complejo puede comprender en el intervalo de aproximadamente un 0.01 % a aproximadamente un 2.0 % de al menos un compuesto fluorescente, de aproximadamente un 0.5 % a aproximadamente un 15 % del sustrato y aproximadamente un 80 % de agua. De acuerdo con una realización preferida de la invención, el complejo puede comprender aproximadamente el 0.1 % del compuesto fluorescente, aproximadamente el 8 % del sustrato y aproximadamente el 80 % de agua, en peso total del complejo.

En algunas realizaciones preferidas de la invención, el complejo que contiene el compuesto fluorescente, el sustrato para el compuesto fluorescente, el conservante y el agua, se puede combinar con otros ingredientes en una composición cosmética o dermatológica. El complejo puede estar presente en la composición en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.1 % a aproximadamente un 20 % en peso total del sistema. Por ejemplo, el complejo puede estar presente en las composiciones de la presente invención en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.5 % a aproximadamente un 15 % en peso total de la composición.

Por lo tanto, los sistemas activados ópticamente de la presente invención pueden adoptar la forma de composiciones cosméticas de aplicación tópica, incluidos productos de tratamiento, como humectantes y cosméticos de color, como correctores, para reducir la aparición de decoloraciones de la piel, por ejemplo, ojeras oscuras. Los sistemas activados ópticamente también pueden tomar la forma de bases de maquillaje, polvos compactos, correctores, coloretes, sombras de ojos y similares, para reducir la aparición de decoloraciones de la piel, por ejemplo, hiperpigmentación, así como para reducir la apariencia. de imperfecciones de la piel particularmente asociadas con el envejecimiento de la piel, incluyendo líneas, arrugas, poros dilatados, celulitis y similares. La “tecnología de liberación de luz” de los sistemas activados ópticamente de la presente invención reduce la percepción visual de las imperfecciones de la piel al aumentar la emisión de luz visible en el área de la piel a la que se aplica la composición.

Los inventores descubrieron además que los sistemas activados ópticamente de la presente invención, cuando se combinan además con uno o más materiales adicionales, que reflejan la luz azul-verde-amarilla (por ejemplo, de aproximadamente 450-590 nm) poseen una mayor intensidad de energía que se demuestra por una actividad fluorescente mejorada. Por lo tanto, en realizaciones preferidas de la presente invención, las composiciones cosméticas y/o dermatológicas que comprenden los nuevos complejos ópticamente activados en un portador cosmético y/o dermatológico tópicamente aceptable incluyen al menos un material ópticamente reflectante, por ejemplo, un material de dispersión de luz o iridiscente/nacarado, para potenciar o mejorar los efectos impartidos a las composiciones por los complejos activados ópticamente. Dichos ingredientes absorben la luz ambiental y luego liberan la luz, retrodispersando y/o reflejando la luz visible de regreso al observador. La “retrodispersión” es el reflejo de las ondas de luz en la dirección de donde provienen: un reflejo difuso en lugar de un reflejo espectral como un espejo en el que la luz de una única dirección entrante se refleja en una única dirección saliente, el ángulo de incidencia es igual el ángulo de reflexión.

Las sustancias a base de mica, vidrio y plástico son ejemplos de materiales que se ha observado que muestran efectos reflectantes, iridiscentes, nacarados y/o de dispersión de la luz. La iridiscencia es un fenómeno óptico de superficies en las que el tono cambia en correspondencia con el ángulo desde el que se ve la superficie, o el ángulo de iluminación cambia. La iridiscencia es a menudo el resultado de múltiples reflejos de múltiples superficies en las que el cambio de fase y la interferencia de los reflejos modulan la luz incidental. Un ejemplo de tal material que es útil en los sistemas de la presente invención es KTZ® Interval Green (Kobo), que tiene un color de reflexión verde. Este material, basado en un sustrato de mica recubierto con dióxido de titanio y óxido de estaño, tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 10 a aproximadamente 60 pm y crea un efecto nacarado, colores de interferencia, recorrido y cobertura de color en función del ángulo. La luz reemitida por los complejos que contienen compuestos fluorescentes activados ópticamente de la presente invención incide en las partículas de mica revestidas con dióxido de titanio que, a su vez, actúan como pequeños espejos para reflejar y retrodispersar la luz. Este efecto continúa indefinidamente en presencia de una fuente de luz de activación óptica (por ejemplo, luz UV). Un ejemplo adicional de un material de dispersión de luz útil en los sistemas de la presente invención es un polvo luminiscente que comprende perlas de sílice recubiertas con poliuretano transparente y tinte verde, disponible como ChronoSphere® Opticals Brite, disponible de Alzo/Arch. El revestimiento transparente cambia el ángulo en el que la luz entra en las perlas. Como resultado, el punto focal se desplaza desde el borde exterior de la perla de sílice hacia el centro, distorsionando así la imagen capturada por el espectador. La imagen modificada oscurece las imperfecciones de la piel, como líneas y arrugas, sin ser opacificante, y disminuye aún más el enrojecimiento de la piel. La luz verde reemitida por los complejos activados ópticamente en los sistemas de la presente invención pasa a través de las perlas de vidrio y emerge una luz verde intensificada.

Otros materiales reflectantes útiles en los sistemas de la presente invención incluyen mica recubierta de dióxido de titanio, disponible como azul flamenco de BASF Chemical Co., un material iridiscente que transmite luz verde, que son útiles en los sistemas de la presente invención incluyen, pero no se limitan a los pigmentos de interferencia KTZ® Interfine Green, KTZ® Shimmer Green, Timiron® Splendid Green, Ronastar® Aqua Sparks y Ronastar® Green Sparks.

Los sistemas activados ópticamente de la presente invención pueden incluir materiales de enfoque suave. Dichos materiales pueden incluir perlas de vidrio y perlas de plástico, como las formadas por metacrilato de polihidroxietilo (pHEMA) y sus copolímeros o metacrilato de poli (metilo) (PMMA). El PMMA está disponible como Ganzpearl-GM-0600W de Ganz Chemical Co. Ltd. El PMMA es un material termoplástico transparente y liviano, que se utiliza a menudo como sustituto del vidrio en muchas aplicaciones, que transmite hasta el 92 % de la luz visible y refleja alrededor del 4 % de cada una de sus superficies. Como se describió anteriormente, PMMA y pHEMA pueden servir como sustratos cuando se fijan a compuestos fluorescentes en los complejos ópticamente activados de la presente invención.

En realizaciones particularmente preferidas de la presente invención, los sistemas activados ópticamente incluyen materiales reflectantes, de retrodispersión y de enfoque suave.

Los sistemas de la presente invención también pueden incluir otros ingredientes naturales que absorben luz ultravioleta y reemiten luz visible de longitudes de onda más largas. Un ejemplo es el extracto de flor de Verbascum Thapsus, disponible como Luminescine® de TRI-K, que absorbe la luz u V (a aproximadamente 420 nm) y vuelve a emitir la luz con la emisión más significativa en el rango de 470-600 nm (por ejemplo, región azul- verde-amarillo) del espectro electromagnético.

Otros ejemplos de materiales reflectantes que se pueden usar en los sistemas de la presente invención incluyen perlas, hojuelas de vidrio, fibras de vidrio, óxidos de titanio, óxidos de hierro, óxido de estaño, óxido de cromo, sulfato de bario, MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, SiO2, AhO3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5 y MoS2, Al/SiO2/Al/SiO2/Al, Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3; Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3; MoS2/SiO2/óxido de mica/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/óxido de mica/SiO2/Fe2O3, TiO2/SiO2/TiO2; TiO2/Al2O3/TiO2, SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO, Fe2O3/SiO2/Fe2O3 y SnO/Mica/TiO2/SiO2/TiO2/Mica/SnO, MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 y Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO, Fe2O3/SiO2/Fe2O3 y SnO/Mica/TiO2/SiO2/TiO2/Mica/SnO, fibras goniocromáticas, MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, SO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5 y MoS2, y mezclas de los mismos, Al/SiO2/Al/SiO2/Al; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr; MoS2/SiO2 Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3; Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3; MoS2/SiO2/óxido de mica/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/óxido de mica/SiO2/Fe2O3, TiO2/SiO2/TiO2; TiO2/Al2O3/TiO2, SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO, Fe2O3/SiO2/Fe2O3 y SnO/M ica/TO /SO/TO/M ica/SnO. El metal puede elegirse, por ejemplo, entre Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se y sus aleaciones. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu y sus aleaciones (por ejemplo, bronces y latones) son metales preferidos, partículas de vidrio recubiertas con una capa metálica, MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, AhO3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2 y mezclas o aleaciones de los mismos, resinas de silicona. 3M vende partículas reflectantes que comprenden una pila de al menos dos capas de polímeros con el nombre Mirror Glitter. Estas partículas comprenden capas de 2,6-PEN y de polimetilmetacrilato en una proporción de masa de 80/20. Tales partículas se describen en la patente de EE.UU. No. 5,825,643. MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, AhO3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, criolita y aleaciones, polímeros y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de estructuras de interferencia multicapa simétricas que pueden usarse en los sistemas preparados de acuerdo con la invención incluyen, por ejemplo, Al/SiO2/Al/SiO2/Al, disponible de Dupont de Nemours; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, vendido bajo el nombre Chromaflair® y disponible de Flex; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, y Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, vendido bajo el nombre Sicopearl® por BASF; MoS2/SiO2/óxido de mica/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/óxido de mica/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2, TiO2/Al2O3/TiO2, SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO, Fe2O3/SiO2/Fe2O3, SnO/Mica/TiO2/SiO2/TiO2/Mica/SnO, vendido bajo el nombre Xirona ® de Merck (Darmstadt). Como ejemplos adicionales, estos pigmentos pueden tener una estructura de sílice/óxido de titanio/óxido de estaño que se vende con el nombre Xirona® Magic, pigmentos de estructura de sílice/óxido de hierro marrón que se venden con el nombre Xirona® Indian Summer, o pigmentos de estructura de sílice/óxido de titanio/mica/óxido de estaño vendido bajo el nombre Xirona® Carribean Blue, todos disponibles de Merck. También se pueden mencionar los pigmentos Infinite Colors, disponibles en Shiseido. Dependiendo del espesor y la naturaleza de las distintas capas, se obtienen diferentes efectos. Así, con la estructura Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, el color cambia de verde-dorado a rojo-gris para capas de SiO2 de 320 a 350 nm; de rojo a dorado para capas de SiO2 de 380 a 400 nm; de violeta a verde para capas de SiO2 de 410 a 420 nm; de cobre a rojo para capas de SiO2 de 430 a 440 nm.

Como colorantes que se pueden usar, los ejemplos incluyen, entre otros, rojo Sudán, rojo DC 17, verde DC 6, P-caroteno, aceite de soja, marrón Sudán, amarillo DC 11, violeta DC 2, naranja DC 5, amarillo de quinoleína, achiote, derivados de carotenoides, por ejemplo, licopeno, betacaroteno, bixina y capsantina, y/o mezclas de los mismos, siendo estos colorantes liposolubles. Colorantes solubles en agua, por ejemplo, sulfato de cobre, sulfato de hierro, sulfopoliésteres solubles en agua como los descritos en FR-96,154,152, rodaminas, colorantes naturales (caroteno, jugo de remolacha), azul de metileno y caramelo, también se puede utilizar.

También se pueden incorporar abrillantadores ópticos en los sistemas de la presente invención además de sus funciones como sustratos. Los abrillantadores ópticos parecen más brillantes que la luz que los incide y pueden usarse para hacer que una superficie parezca menos amarilla y más azul verdosa, iluminando así las áreas oscuras u oscuras de la piel. Los abrillantadores ópticos son tintes prácticamente incoloros que funcionan a través de un mecanismo fluorescente, absorbiendo luz en el rango de UV (300-400 nm) y reemitiendo luz en el rango de violeta visible a azul a verde. Los abrillantadores ópticos pueden encapsularse en microesferas. Los abrillantadores ópticos útiles en los sistemas de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, triazina-estilbenos (di-, tetra- o hexa-sulfonados); bifenil-estilbenos cumarinas; imidazolinas; diazoles; triazoles; benzoxazonlinas; derivados de estilbeno y 4,4'-diaminoestilbeno; derivados de benceno y bifenilo; pirazolinas, derivados de bis (benzoxazol-2-ilo), cumarinas, carbostirilos, naftalimidas, s-triazinas y piridotriazoles, y vidrios inorgánicos fluorescentes. Los ejemplos de abrillantadores ópticos útiles en los sistemas de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, Lipolight® OAP/PVA, disponible de Lipo Chemicals; Leucofor BSB, disponible de SandozChemicals; y Tinopal®, disponible de BASF.

Los materiales reflectantes y/o dispersores de luz adicionales, por ejemplo, los materiales iridiscentes/perlados, los materiales de enfoque suave y/o los abrillantadores ópticos, pueden estar presentes en las composiciones de la presente invención en cantidades suficientes para mejorar aún más la difusión y/o reflejo de la luz emitida y reflejada por el novedoso complejo riboflavina-hialurónico sobre la piel a la que se aplica el sistema. Preferiblemente, dichos materiales reflectantes adicionales pueden estar presentes en los sistemas en el intervalo de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 75 % en peso total de los sistemas, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % en peso a aproximadamente 25 % en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, por ejemplo, de aproximadamente 3 % en peso a aproximadamente 5 % en peso.

Por tanto, el efecto óptico de los sistemas cosméticos de acuerdo con la presente invención puede ser atribuible a una combinación de emisión de luz difusa (es decir, fluorescencia) y la reflexión de la luz visible reemitida, y opcionalmente también, a la retrodispersión de la luz reemitida y reflejada. Sin embargo, la presente invención no se basa únicamente en esos efectos. La luz visible emitida por los sistemas activados ópticamente de la presente invención se puede concentrar en la región visible azul-verde-amarilla del espectro electromagnético (es decir, aproximadamente 450 nm a aproximadamente 600 nm). El ojo humano tiene la mayor sensibilidad visual a la parte verde del espectro (aproximadamente a 555 nm). Los inventores han apreciado que el área debajo del ojo humano, en contraste con el área de la mejilla humana, exhibe una luminiscencia reducida en la región azul verdosa del espectro electromagnético.

Puede observarse que el colágeno se refleja en longitudes de onda verdes, y el área de las ojeras carece típicamente de colágeno en relación con el área de las mejillas. La interacción de HA con la glicoproteína de la superficie celular CD44 es un impulsor de la síntesis de colágeno. Los sistemas de la presente invención se han desarrollado para aumentar la reflexión de la luz visible azul-verde-amarilla y para reducir la reflexión de la luz roja, particularmente en la región de las ojeras, a fin de reducir el contraste entre el área de las ojeras y el área de las mejillas y, por lo tanto, para reducir la aparición de decoloraciones asociadas con las imperfecciones de la piel, y en particular, DUEC. Se teoriza que los sistemas activados ópticamente de la presente invención, además de su tecnología de liberación de luz y el aumento del verdor el círculo oscuro de las ojeras (DUEC), debido a la presencia del compuesto fluorescente, también pueden estimular la producción de colágeno, lo que contribuir a largo plazo al aumento del verdor de DUEC. Los inventores también han descubierto que las composiciones de la presente invención pueden usarse para reducir la apariencia roja de la rosácea, donde, también en este caso, esta área de la piel demuestra una luminiscencia verde reducida en comparación con la piel que no se ve afectada por la rosácea. Las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden aplicar a áreas de la piel afectadas por rosácea para reducir el contraste entre las regiones afectadas y no afectadas y así lograr una tez de tono más uniforme. A corto plazo, las composiciones que comprenden sistemas de la presente invención a largo plazo pueden estimular la producción de colágeno.

Las composiciones cosméticas de la presente invención se pueden encontrar en una variedad de formas, tales como composiciones anhidras, soluciones de base acuosa, sueros, geles, cremas, lociones, espumas, barras, aerosoles, ungüentos, esencias, pastas, microcápsulas, o composiciones cosméticas de color tales como base, rubor, sombra de ojos y similares. Pueden contener otros ingredientes adicionales cosmética y/o dermatológicamente aceptables, tales como agentes para aclarar la piel, antioxidantes, agentes antiinflamatorios, botánicos, humectantes, humectantes, emolientes, agentes acondicionadores de la piel, protectores solares, colorantes, perfumes, aceites, conservantes, tensioactivos, emulsionantes, espesantes, reparadores de ADN, aglutinantes, pigmentos y agentes de dispersión de pigmentos y similares.

Al formar composiciones de acuerdo con la invención, el complejo compuesto fluorescente-sustrato, al ser soluble en agua, también puede solvatarse en varios disolventes polares, típicamente ingredientes denominados humectantes como glicerina o alquilenglicoles, antes de la formación de una emulsión anhidra, o se puede dispersar o solubilizar en la fase acuosa de una emulsión.

En el caso de que las composiciones se encuentren en forma de soluciones, dispersiones o emulsiones acuosas, además de agua la fase acuosa puede contener uno o más agentes estructurantes de la fase acuosa, es decir, un agente que aumente la viscosidad o, espesa, la fase acuosa de la composición. Esto es particularmente deseable cuando la composición está en forma de suero o gel. El agente estructurante de la fase acuosa debe ser compatible con los sistemas ópticamente activados y también compatible con los demás ingredientes de la formulación. Los intervalos adecuados de agente estructurante en fase acuosa, si está presente, son de aproximadamente 0.01 al 30 %, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 20 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.5 a 15 % en peso de la composición total. Los ejemplos de tales agentes incluyen varios agentes espesantes basados en acrilato, gomas naturales o sintéticas, polisacáridos y similares, incluidos, entre otros, los que se exponen a continuación. Como los sistemas ópticamente activados están en forma soluble en agua, un agente espesante en fase acuosa también contribuye a estabilizar este ingrediente en la composición.

Los polisacáridos pueden ser agentes espesantes en fase acuosa adecuados, además de servir como posibles sustratos en los complejos en los sistemas de la presente invención. Ejemplos de tales polisacáridos incluyen materiales de origen natural como agar, agarosa, polisacárido de alicaligenes, algina, ácido algínico, goma de acacia, amilopectina, quitina, dextrano, goma de casia, goma de celulosa, gelatina, goma gellan, ácido hialurónico, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, pectina, goma de esclerotio, goma xantana, pectina, trehalosa, gelatina, etc.

También son adecuados diferentes tipos de espesantes poliméricos sintéticos. Un tipo incluye espesantes poliméricos acrílicos compuestos por monómeros A y B en los que A se selecciona del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico y mezclas de los mismos; y B se selecciona del grupo que consiste en un acrilato de alquilo C1-22, un metacrilato de alquilo C1-22 y sus mezclas son adecuadas. En una realización, el monómero A comprende uno o más de ácido acrílico o ácido metacrílico, y el monómero B se selecciona del grupo que consiste en un acrilato de alquilo C1-10, más preferiblemente C1-4, un metacrilato de alquilo C1-10, más preferiblemente C1-4 y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el monómero B es uno o más de entre metacrilato, o etilo acrilato de metilo. El copolímero acrílico se puede suministrar en una solución acuosa que tiene un contenido de sólidos que varía de aproximadamente 10 a 60 %, preferiblemente de 20 a 50 %, más preferiblemente de 25 a 45 % en peso del polímero, con el resto de agua. La composición del copolímero acrílico puede contener de aproximadamente 0, 1 a 99 partes del monómero A y aproximadamente de 0.1 a 99 partes del monómero B. Las soluciones de polímero acrílico incluyen las vendidas por Seppic, Inc., con el nombre comercial Capigel.

También son adecuados los espesantes poliméricos acrílicos que son copolímeros de monómeros A, B y C, en los que A y B son como se definieron anteriormente, y C tiene la fórmula general:

en la que Z es -(CH2)m; en el que m es 1-10, n es 2-3, o es 2-200 y R es un alquilo C10-30 de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos del agente espesante secundario anterior son copolímeros en los que A y B se definen como anteriormente, y C es CO, y en los que n, o y R son como se definieron anteriormente. Ejemplos de tales agentes espesantes secundarios incluyen el copolímero de acrilatos/metacrilato de esteareth-20, que es vendido por Rohm & Haas con el nombre comercial Acrysol ICS-1.

También son adecuados los polímeros anfifílicos aniónicos basados en acrilato que contienen al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de éter alílico que contiene una cadena grasa. Se prefieren aquellos en los que la unidad hidrófila contiene un monómero aniónico etilénicamente insaturado, más específicamente un ácido vinilcarboxílico como ácido acrílico, ácido metacrílico o mezclas de los mismos, y donde la unidad de éter alílico que contiene una cadena grasa corresponde al monómero de fórmula:

CH2 = CR'CH2OBnR

en el que R' indica H o CH3, B indica el radical etilenoxi, n es cero o un número entero comprendido entre 1 y 100, R indica un radical hidrocarbonado seleccionado entre radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo y cicloalquilo que contienen de 8 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 24, e incluso más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Más preferido en este caso es donde R' denota H, n es igual a 10 y R denota un radical estearilo (C18). Los polímeros anfifílicos aniónicos de este tipo se describen y preparan en las Patentes de Estados Unidos Nos.

4,677,152 y 4,702,844. Entre estos polímeros anfifílicos aniónicos, polímeros formados por 20 a 60 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, de 5 a 60 % en peso de metacrilatos de alquilo inferior, de 2 a 50 % en peso de alil éter que contiene una cadena grasa como se mencionó anteriormente y de 0 a 1 % en peso de un agente de reticulación que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, por ejemplo, ftalato de dialilo, (met) acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli) etilenglicol y metilenbisacrilamida. Un ejemplo comercial de tales polímeros son los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (que tiene 10 unidades EO), éter de alcohol estearílico o esteareth-10, en particular los comercializados por la empresa Allied Colloids con las denominaciones SALCARE SC80 y SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas que contienen un 30 % de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de estearet-10 aliléter (40/50/10).

También son adecuados los copolímeros de acrilato tales como poliacrilato-3, que es un copolímero de ácido metacrílico, metilmetacrilato, isopropilisocianato de metilestireno y monómeros de behenato de p EG-40; Poliacrilato-10, que es un copolímero de monómeros de acriloildimetiltaurato de sodio, acrilato de sodio, acrilamida y vinilpirrolidona; o Poliacrilato-11, que es un copolímero de monómeros de acriloildimetilacriloildimetiltaurato de sodio, acrilato de sodio, acrilato de hidroxietilo, acrilato de laurilo, acrilato de butilo y acrilamida.

También son adecuados los polímeros a base de acrilato reticulado en los que uno o más de los grupos acrílicos pueden tener grupos alquilo de cadena larga sustituidos (tales como 6-40, 10-30 y similares), por ejemplo, polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30 que es un copolímero de acrilato de alquilo C10-30 y uno o más monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico o uno de sus ésteres simples reticulados con el aliléter de sacarosa o el aliléter de pentaeritritol. Dichos polímeros se venden comúnmente con los nombres comerciales Carbopol o Pemulen y tienen el nombre CTFA carbómero.

Un tipo particularmente adecuado de agente espesante en fase acuosa son los espesantes poliméricos a base de acrilato comercializado por Clariant bajo la marca comercial Aristoflex como Aristoflex AVC, que es copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP; Aristoflex AVL, que es el mismo polímero que se ha encontrado en AVC disperso en una mezcla que contiene triglicérido caprílico/cáprico, trilaureth-4 y sesquiisoestearato de poligliceril-2; o Aristoflex HMB que es un polímero cruzado de acriloildimetiltaurato de amonio/metacrilato de beheneth-25, y similares.

También son adecuados como agentes espesantes de fase acuosa diversos derivados de polietilenglicoles (PEG) en los que el grado de polimerización varía de 1.000 a 200.000. Dichos ingredientes se indican mediante la designación “PEG” seguida del grado de polimerización en miles, como PEG-45M, que significa PEG que tiene 45.000 unidades de óxido de etileno repetidas. Los ejemplos de derivados de PEG adecuados incluyen PEG 2M, 5M, 7M, 9M, 14M, 20M, 23M, 25M, 45M, 65M, 90M, 115M, 160M, 180M y similares.

También son adecuadas las poliglicerinas que son fracciones de glicerina repetidas en los que el número de fracciones repetidas varía de 15 a 200, preferiblemente de aproximadamente 20-100. Los ejemplos de poliglicerinas adecuadas incluyen aquellas que tienen los nombres CFTA poliglicerina-20, poliglicerina-40 y similares.

En el caso de que las composiciones de la invención estén en forma de emulsión, la composición comprenderá una fase oleosa. Los ingredientes oleosos son deseables para las propiedades hidratantes y protectoras de la piel. Los aceites, si están presentes, formarán una barrera sobre la piel para que el complejo activado ópticamente presente en la composición permanezca en la piel. Los aceites adecuados incluyen siliconas, ésteres, aceites vegetales, aceites sintéticos, incluidos, entre otros, los aquí expuestos. Los aceites pueden ser volátiles o no volátiles, y preferiblemente están en forma de líquido vertible a temperatura ambiente. El término “volátil” significa que el aceite tiene una presión de vapor medible, o una presión de vapor de al menos aproximadamente 2 mm de mercurio [0.3 kPa] a 20 °C. El término “no volátil” significa que el aceite tiene una presión de vapor de menos de aproximadamente 2 mm de mercurio [0.3 kPa] a 20 °C.

Los aceites volátiles adecuados generalmente tienen una viscosidad que varía de aproximadamente 0.5 a 5 centistokes [0.5-5 x 10-6 m2/s] a 25 °C e incluyen siliconas lineales, siliconas cíclicas, hidrocarburos parafínicos o mezclas de los mismos. Pueden usarse aceites volátiles para promover un secado más rápido de la composición para el cuidado de la piel después de su aplicación a la piel. Los aceites volátiles son más deseables cuando los productos para el cuidado de la piel que contienen el complejo activado ópticamente se formulan para consumidores que tienen piel mixta o grasa. El término “combinación” con respecto al tipo de piel significa piel que es aceitosa en algunos lugares de la cara (como la zona T) y normal en otros.

Las siliconas cíclicas son un tipo de silicona volátil que puede usarse en la composición. Tales siliconas tienen la fórmula general:

donde n = 3-6, preferiblemente 4, 5 o 6.

También son adecuadas las siliconas volátiles lineales, por ejemplo, las que tienen la fórmula general:

(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CHa)3

donde n = 0, 1, 2, 3, 4 o 5, preferiblemente 0, 1, 2, 3 o 4.

Las siliconas volátiles cíclicas y lineales están disponibles en diversas fuentes comerciales, incluidas Dow Corning Corporation y General Electric. Las siliconas volátiles lineales de Dow Corning se venden bajo las marcas comerciales Dow Corning 244, 245, 344 y 200 fluidos. Estos líquidos incluyen hexametildisiloxano (viscosidad 0.65 centistokes [0.65 x 10-6 m2/s] (abreviado cst)), octametiltrisiloxano (1.0 cst [1.0 x 10-6 m2/s]), decametiltetrasiloxano (1.5 cst [1.5 x 10-6 m2/s]), dodecametilpentasiloxano (2 cst [2 x 10-6 m2/s]) y mezclas de los mismos, todas las mediciones de viscosidad están a 25 °C.

Las siliconas volátiles ramificadas adecuadas incluyen alquil trimeticonas tales como metil trimeticona, una silicona volátil ramificada que tiene la fórmula general:

La metiltrimeticona puede adquirirse de Shin-Etsu Silicones con el nombre comercial TMF-1.5, que tiene una viscosidad de 1.5 centistokes [1.5 x 10-6 m2/s] a 25 °C.

También son adecuados como aceites volátiles varios hidrocarburos parafínicos de cadena lineal o ramificada que tienen 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20. átomos de carbono, más preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono. Los hidrocarburos adecuados incluyen pentano, hexano, heptano, decano, dodecano, tetradecano, tridecano e isoparafinas Cs-20 como se describe en la patente de EE.UU. Nos. 3,439,088 y 3,818,105.

Los hidrocarburos parafínicos volátiles preferidos tienen un peso molecular de 70-225, preferiblemente de 160 a 190 y un intervalo de punto de ebullición de 30 a 320, preferiblemente de 60 a 260 °C, y una viscosidad de menos de aproximadamente 10 cst. [10 x 10-6 m2/s] a 25 °C. Dichos hidrocarburos parafínicos están disponibles en EXXON con la marca comercial ISOPARS y en Permethyl Corporation. Las isoparafinas C12 adecuadas son fabricadas por Permethyl Corporation bajo el nombre comercial Permethyl 99A. También son adecuadas diversas isoparafinas C16 disponibles comercialmente, tales como isohexadecano (que tiene el nombre comercial Permethyl R).

También son adecuados para su uso en las composiciones de la invención una variedad de aceites no volátiles. Los aceites no volátiles generalmente tienen una viscosidad de más de aproximadamente 5 a 10 centistokes [5-10 x 10-6 m2/s] a 25 °C, y pueden variar en viscosidad hasta aproximadamente 1,000,000 centipoises [1 m2/s] a 25 °C. Ejemplos de aceites no volátiles incluyen, pero no se limitan a: Los ésteres adecuados son mono, di y triésteres. La composición puede comprender uno o más ésteres seleccionados del grupo, o mezclas de los mismos.

Los monoésteres se definen como ésteres formados por la reacción de un ácido monocarboxílico que tiene la fórmula R-COOH, en donde R es un alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 45 átomos de carbono, o fenilo; y un alcohol que tiene la fórmula R-OH donde R es un alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada que tiene 2-30 átomos de carbono, o fenilo. Tanto el alcohol como el ácido pueden estar sustituidos con uno o más grupos hidroxilo. Uno o ambos ácidos o alcoholes pueden ser un ácido o alcohol “graso” y pueden tener de aproximadamente 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente 12, 14, 16, 18 o 22 átomos de carbono en cadena lineal o ramificada. forma saturada o insaturada. Ejemplos de aceites monoéster que se pueden usar en las composiciones de la invención incluyen laurato de hexilo, isoestearato de butilo, isoestearato de hexadecilo, palmitato de cetilo, neopentanoato de isoestearilo, heptanoato de estearilo, isononanoato de isostearilo, lactato de estearilo, octanoato de estearilo, estearato de estearilo, etc.

Los diésteres adecuados son el producto de reacción de un ácido dicarboxílico y un alcohol alifático o aromático o un alcohol alifático o aromático que tiene al menos dos grupos hidroxilo sustituidos y un ácido monocarboxílico. El ácido dicarboxílico puede contener de 2 a 30 átomos de carbono y puede estar en forma de cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada. El ácido dicarboxílico puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo. El alcohol alifático o aromático también puede contener de 2 a 30 átomos de carbono, y puede tener forma de cadena, saturada o insaturada lineal o ramificada. Preferiblemente, uno o más del ácido o alcohol es un ácido graso o alcohol, es decir, contiene 12-22 átomos de carbono. El ácido dicarboxílico también puede ser un alfa hidroxiácido. El éster puede estar en forma de dímero o trímero. Ejemplos de aceites de diéster que se pueden usar en las composiciones de la invención incluyen malato de diisotearilo, dioctanoato de neopentil glicol, sebacato de dibutilo, dilinoleato de dímero de dicetearilo, adipato de dicetilo, adipato de diisocetilo, adipato de diisononilo, dilinoleato de dímero de diisoestearilo, malate diisoestearilfumarato, etc.

Los triésteres adecuados comprenden el producto de reacción de un ácido tricarboxílico y un alcohol alifático o aromático o, alternativamente, el producto de reacción de un alcohol alifático o aromático que tiene tres o más grupos hidroxilo sustituidos con un ácido monocarboxílico. Al igual que con los mono y diésteres mencionados anteriormente, el ácido y el alcohol contienen de 2 a 30 átomos de carbono y pueden ser saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada, y pueden estar sustituidos con uno o más grupos hidroxilo. Preferiblemente, uno o más del ácido o alcohol es un ácido graso o alcohol que contiene de 12 a 22 átomos de carbono. Los ejemplos de triésteres incluyen ésteres de ácidos araquidónico, cítrico o behénico, tales como triaraquidina, citrato de tributilo, citrato de triisoestearilo, citrato de tri alquilo C12-13, tricaprilina, citrato de tricaprililo, behenato de tridecilo, citrato de trioctildodecilo, behenato de tridecilo; o cocoato de tridecilo, isononanoato de tridecilo, etc.

Los ésteres adecuados para su uso en la composición se describen adicionalmente en el C.T.F.A. Diccionario y manual de ingredientes cosméticos, undécima edición, 2006, bajo la clasificación de “Ésteres”.

Puede ser deseable incorporar uno o más aceites de hidrocarburos no volátiles en la composición. Los aceites de hidrocarburos no volátiles adecuados incluyen hidrocarburos parafínicos y olefinas, preferiblemente aquellos que tienen más de aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ejemplos de tales aceites hidrocarbonados incluyen olefinas C24-28, olefinas C30-45, isoparafinas C20-40, poliisobuteno hidrogenado, poliisobuteno, polideceno, polideceno hidrogenado, aceite mineral, pentahidroescualeno, escualeno, escualano y mezclas de los mismos. En una realización preferida, tales hidrocarburos tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 300 a 1000 Dalton.

Los ésteres de glicerilo de ácidos grasos, o triglicéridos, sintéticos o de origen natural, también son adecuados para su uso en las composiciones. Se pueden utilizar fuentes tanto vegetales como animales. Ejemplos de tales aceites incluyen aceite de ricino, aceite de lanolina, triglicéridos C10-18, triglicéridos caprílico/cáprico, aceite de almendras dulces, aceite de semilla de albaricoque, aceite de sésamo, aceite de camelina sativa, aceite de semilla de tamanu, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, tinta oleosa, aceite de oliva, aceite de palma, mantequilla de illipe, aceite de colza, aceite de soja, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de girasol, aceite de nuez y similares.

También son adecuados los ésteres de glicerilo sintéticos o semisintéticos, como los mono-, di- y triglicéridos de ácidos grasos que son grasas naturales o aceites que han sido modificados, por ejemplo, mono-, di- o triésteres de polioles tales como glicerina. En un ejemplo, un ácido carboxílico graso (C12-22) se hace reaccionar con uno o más grupos de glicerilo repetidos, estearato de glicerilo, diiosestearato de diglicerilo, isoestearato de poliglicerilo-3, isoestearato de poliglicerilo-4, ricinoleato de poliglicerilo-6, dioleato de glicerilo, diisotearato de glicerilo, tetraisoestearato de glicerilo, trioctanoato de glicerilo, diestearato de diglicerilo, linoleato de glicerilo, miristato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, aceites de ricino de PEG, oleatos de glicerilo de PEG, estearatos de glicerilo de PEG, seboatos de glicerilo de PEG, etc.

Los aceites de silicona no volátiles, tanto solubles en agua como insolubles en agua, también son adecuados para su uso en la composición. Tales siliconas tienen preferiblemente una viscosidad que varía de aproximadamente más de 5 a 800.000 cst [5-800.000 x 10-6 m2/s], preferiblemente de 20 a 200.000 cst [20-200.000 x 10-6 m2/s] a 25 °C. Las siliconas insolubles en agua adecuadas incluyen siliconas con función amina tales como amodimeticona.

Por ejemplo, tales siliconas no volátiles pueden tener la siguiente fórmula general:

en donde R y R' son cada uno independientemente C1-30 de cadena lineal o ramificada, alquilo, fenilo o arilo saturado o insaturado, trialquilsiloxi, y x o y son cada uno independientemente 1-1.000.000; con la condición de que haya al menos uno de x o y, y A es una unidad terminal de alquilsiloxi. Se prefiere donde A es una unidad terminal de metil siloxi; en particular trimetilsiloxi, y R y R' son cada uno independientemente un alquilo, fenilo o trimetilsiloxi C1-30 de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente un alquilo C1-22, fenilo o trimetilsiloxi, lo más preferiblemente metilo, fenilo o trimetilsiloxi, y la silicona resultante es dimeticona, fenildimeticona, difenildimeticona, feniltrimeticona o trimetilsiloxifenildimeticona. Otros ejemplos incluyen alquil dimeticonas tales como cetil dimeticona y similares en los que al menos un R es un alquilo graso (C12, C14, C16, C18, C20 o C22), y el otro R es metilo y A es una unidad terminal de trimetilsiloxi, siempre que dicha alquildimeticona sea un líquido vertible a temperatura ambiente. La fenil trimeticona se puede adquirir de Dow Corning Corporation con el nombre comercial 556 Fluid. La trimetilsiloxifenil dimeticona se puede adquirir de Wacker-Chemie con el nombre comercial PDM-1000. La cetil dimeticona, también conocida como cera de silicona líquida, puede adquirirse en Dow Corning como Fluid 2502, o en DeGussa Care & Surface Specialties con los nombres comerciales Abil Wax 9801 o 9814.

También pueden ser adecuados varios tipos de aceites fluorados para su uso en las composiciones que incluyen, pero no se limitan a, siliconas fluoradas, ésteres fluorados o perfluropoliéteres. Particularmente adecuadas son las fluorosiliconas tales como aceite de fluorosilicona de trimetilsililo rematado en el extremo, politrifluoropropilmetilsiloxanos y siliconas similares tales como las descritas en la patente de EE.UU. No. 5,118,496. Los perfluoropoliéteres incluyen los divulgados en la patente de EE.UU. Números 5,183,589, 4,803,067, 5,183,588, que están disponibles comercialmente de Montefluos con la marca comercial Fomblin.

En el caso de que la composición sea anhidra o en forma de emulsión, puede ser deseable incluir uno o más agentes estructurantes en fase oleosa en la composición cosmética. El término “agente estructurante de la fase oleosa” significa un ingrediente o combinación de ingredientes, soluble o dispersable en la fase oleosa, que aumentará la viscosidad o estructura de la fase oleosa. La estructura en fase oleosa es compatible con el complejo activado ópticamente, particularmente si el complejo activado ópticamente se puede solubilizar en los aceites apolares que forman la fase oleosa de la composición. El término “compatible” significa que el agente estructurante de la fase oleosa y el complejo activado ópticamente pueden formularse en un producto cosmético que es generalmente estable. El agente estructurante puede estar presente en una cantidad suficiente para proporcionar una composición líquida con mayor viscosidad, un semisólido o, en algunos casos, una composición sólida que puede ser autoportante. El propio agente estructurante puede estar presente en forma líquida, semisólida o sólida. Los intervalos sugeridos de agente estructurante son de aproximadamente 0.01 a 70 %, preferiblemente de aproximadamente 0.05 a 50 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 35 % en peso de la composición total. Los agentes estructurantes de la fase oleosa adecuados incluyen aquellos que están basados en silicona u orgánicos. Pueden ser polímeros o no polímeros, sintéticos, naturales o una combinación de ambos.

Una variedad de agentes estructurantes en fase oleosa puede estar basada en silicona, tales como elastómeros de silicona, gomas de silicona, ceras de silicona, siliconas lineales que tienen un grado de polimerización que proporciona a la silicona un grado de viscosidad tal que cuando se incorpora a la composición cosmética es capaz de aumentar la viscosidad de la fase oleosa. Los ejemplos de agentes estructurantes de silicona incluyen, pero no se limitan a los siguientes.

Los elastómeros de silicona adecuados para su uso en las composiciones de la invención incluyen aquellos que se forman por curado por reacción de adición, haciendo reaccionar un diorganosiloxano que contiene SiH y un organopolisiloxano que tiene insaturación olefínica terminal, o un hidrocarburo de alfa-omega dieno, en la presencia de un catalizador de platino metálico. Dichos elastómeros también pueden formarse mediante otros métodos de reacción tales como composiciones de organopolisiloxano de curado por condensación en presencia de un compuesto de organoestaño mediante una reacción de deshidrogenación entre diorganopolisiloxano terminado en hidroxilo y diorganopolisiloxano o alfa omega dieno que contiene SiH; o mediante composiciones de organopolisiloxano curables por condensación en presencia de un compuesto de organoestaño o un éster de titanato usando una reacción de condensación entre un diorganopolisiloxano terminado en hidroxilo y un organosiloxano hidrolizable; composiciones de organopolisiloxano que curan con peróxido que curan térmicamente en presencia de un catalizador de organoperóxido.

Un tipo de elastómero que puede ser adecuado se prepara curando por reacción de adición un organopolisiloxano que tiene al menos 2 grupos alquenilo inferior en cada molécula o un alfa-omega dieno; y un organopolisiloxano que tiene al menos 2 átomos de hidrógeno unidos a silicio en cada molécula; y un catalizador de tipo platino. Aunque los grupos alquenilo inferior, como el vinilo, pueden estar presentes en cualquier posición de la molécula, se prefiere la insaturación olefínica terminal en uno o ambos terminales moleculares. La estructura molecular de este componente puede ser de cadena lineal, cadena lineal ramificada, cíclica o en red. Estos organopolisiloxanos son ejemplificados por metilvinilsiloxanos, copolímeros de metilvinilsiloxano-dimetilsiloxano, dimetilpolisiloxanos de terminal dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano de terminal dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano-metilvinilsiloxano de terminal dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxanometilvinilsiloxano de terminal trimetilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano-metilvinilsiloxano de terminal trimetilsiloxi, copolímeros de metil (3,3,3-trifluoropropil) polisiloxanos de terminal dimetilvinilsiloxi, y copolímeros de dimetilsiloxano-metil (3,3, -trifluoropropil) siloxano de terminal dimetilvinilsiloxano, decadieno, octadieno, heptadieno, hexadieno o tetradieno tridieno.

El curado procede mediante la reacción de adición de los átomos de hidrógeno unidos a silicio en el dimetilmetilhidrógeno siloxano, con el siloxano o alfa-omega dieno bajo catálisis usando el catalizador mencionado en este documento. Para formar una estructura altamente reticulada, el metil hidrógeno siloxano debe contener al menos 2 átomos de hidrógeno unidos a silicio en cada molécula para optimizar la función como reticulante.

El catalizador utilizado en la reacción de adición de átomos de hidrógeno unidos a silicio y grupos alquenilo, y está ejemplificado concretamente por ácido cloroplatínico, posiblemente disuelto en un alcohol o cetona y esta solución opcionalmente envejecida, complejos de ácido cloroplatínico-olefina, complejos de ácido cloroplatínico -alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, negro de platino y platino soportado por un portador.

Los ejemplos de elastómeros de silicona adecuados para su uso en las composiciones de la invención pueden estar en forma de polvo, o dispersos o solubilizados en disolventes tales como siliconas volátiles o no volátiles, o vehículos compatibles con silicona tales como hidrocarburos parafínicos o ésteres. Ejemplos de polvos de elastómero de silicona incluyen polímeros cruzados de vinil dimeticona/meticona silesquioxano como KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 de Shin-Etsu, polvos de silicona híbridos que contienen un grupo fluoroalquilo como -KSP-200 de Shin Etsu, que es un elastómero de fluoro-silicona, y polvos de silicona híbrida que contienen un grupo fenilo, como el KSP-300 de Shin-Etsu, que es un elastómero de silicona con fenilo sustituido; y DC 9506 de Dow Coming. Ejemplos de polvos de elastómero de silicona dispersos en un vehículo compatible con silicona incluyen polímeros cruzados de dimeticona/vinil dimeticona suministrados por una variedad de proveedores, entre ellos Dow Corning Corporation con los nombres comerciales 9040 o 9041, GE Silicones con el nombre comercial SFE 839 o Shin -Etsu Silicones con los nombres comerciales KSG-15, 16, 18. KSG-15 tiene el nombre CTFA de polímero cruzado de ciclopentasiloxano/dimeticona/vinil dimeticona. KSG-18 tiene el nombre INCI de polímero cruzado de fenil trimeticona/dimeticona/fenil vinil dimeticona. Los elastómeros de silicona también pueden adquirirse en Grant Industries bajo la marca comercial Gransil. También son adecuados los elastómeros de silicona que tienen sustituciones de alquilo de cadena larga tales como los polímeros cruzados de lauril dimeticona/vinil dimeticona suministrados por Shin Etsu con los nombres comerciales KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 y KSG-44. Los elastómeros de organopolisiloxano reticulados útiles en la presente invención y los procesos para prepararlos se describen adicionalmente en la patente de EE.UU. 4,970,252 de Sakuta et al., Expedida el 13 de noviembre de 1990; Patente de EE.UU. 5,760,116 de Kilgour et al., expedida el 2 de junio de 1998; Patente de EE.UU. No. 5,654,362 de Schulz, Jr. et al. emitida el 5 de agosto de 1997; y la solicitud de patente japonesa JP 61-18708, cedida a Pola Kasei Kogyo KK. Es particularmente deseable incorporar elastómeros de silicona en las composiciones de la invención porque proporcionan un excelente “tacto” a la composición, son muy estables en formulaciones cosméticas y relativamente económicos.

También son adecuadas para su uso como agente estructurante en fase oleosa una o más gomas de silicona. El término “goma” significa un polímero de silicona que tiene un grado de polimerización suficiente para proporcionar una silicona que tiene una textura similar a la goma. En ciertos casos, el polímero de silicona que forma la goma puede estar reticulado. La goma de silicona típicamente tiene una viscosidad que varía de aproximadamente 500,000 a 100 millones de cst [0.5-100 m2/s] a 25 °C, preferiblemente de aproximadamente 600,000 a 20 millones [0.6-20 m2/s], más preferiblemente de aproximadamente 600,000 a 12 millones de cst [0.6-12 m2/s]. Todos los rangos mencionados en este documento incluyen todos los subrangos, p. 550,000; 925,000; 3.5 millones.

Las gomas de silicona que se usan en las composiciones incluyen, pero no se limitan a, aquellas de fórmula general en las que:

R1 a Rg son cada uno independientemente un alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, arilo o aralquilo; y X es OH o un alquilo C1-30 o vinilo; y donde x, y, z pueden ser cero con la condición de que no más de dos de x, y, o z sean cero en cualquier momento, y además que x, y, z son tales que la goma de silicona tiene una viscosidad de al menos aproximadamente 500,000 cst [0.5 m2/s], que varía hasta aproximadamente 100 millones de centistokes [100 m2/s] a 25 °C. Se prefiere cuando R es metilo u OH.

Tales gomas de silicona se pueden adquirir en forma pura de una variedad de fabricantes de silicona, incluidos Wacker-Chemie o Dow Corning, y similares. Tales gomas de silicona incluyen las vendidas por Wacker-Belsil con los nombres comerciales CM3092, Wacker-Belsil 1000 o Wacker-Belsil DM 3096. Una goma de silicona en la que X es OH, también denominada dimeticonol, está disponible en Dow Corning Corporation con el nombre de nombre comercial 1401. La goma de silicona también puede adquirirse en forma de solución o dispersión en un vehículo compatible con silicona, tal como silicona volátil o no volátil. Un ejemplo de tal mezcla puede adquirirse en Barnet Silicones con el nombre comercial HL-88, que tiene el nombre INCI dimeticona.

Otro tipo de agente estructurante de fase aceitosa incluye ceras de silicona que se denominan típicamente ceras de alquil silicona que son semisólidas o sólidas a temperatura ambiente. El término “cera de alquil silicona” significa un polidimetilsiloxano que tiene un alquilo de cadena larga sustituido (tal como C16 a 30) que confiere una propiedad semisólida o sólida al siloxano. Ejemplos de tales ceras de silicona incluyen estearil dimeticona, que puede adquirirse de DeGussa Care & Surface Specialties bajo el nombre comercial Abil Wax 9800 o de Dow Corning bajo el nombre comercial 2503. Otro ejemplo es bis-estearil dimeticona, que puede adquirirse de Gransil Industries bajo el nombre comercial Gransil A-18, o behenildimeticona, behenoxi dimeticona.

También son adecuados como agentes estructurantes de fase oleosa varios tipos de compuestos poliméricos tales como poliamidas o poliamidas de silicona.

El término poliamida de silicona significa un polímero compuesto por monómeros de silicona y monómeros que contienen grupos amida como se describe adicionalmente en el presente documento. La poliamida de silicona comprende preferiblemente fracciones de fórmula general:

X es un alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono; R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo C1-30 de cadena lineal o ramificada que puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo o halógeno; fenilo que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo C1-30, grupos halógeno, hidroxilo o alcoxi; o una cadena de siloxano que tiene la fórmula general:

e Y es:

(a) un alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a 40 átomos de carbono que puede estar sustituido con:

(i) uno o más grupos amida que tienen la fórmula general R1CONR1, o

(ii) anillo cíclico C5-6, o

(iii) fenileno que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo C1-10, o

(iv) hidroxi, o

(v) cicloalcano C3-8, o

(vi) alquilo C1-20 que puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxi, o

(vii) alquilaminas C1-10; o

(b) TR5 R6 R7

en el que R5, R6 y R7 son cada uno independientemente un alquilenos C1-10 lineales o ramificados, y T es CR8 donde R8 es hidrógeno, un átomo trivalente N, P o Al, o un alquilo C1-30 de cadena lineal o ramificada que puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo o halógeno; fenilo que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo C1-30, grupos halógeno, hidroxilo o alcoxi; o una cadena de siloxano que tiene la fórmula general:

Se prefiere donde R1, R2, R3 y R4 son C1-10, preferiblemente metilo; y X e Y es un alquileno lineal o ramificado. Se prefieren las poliamidas de silicona que tienen la fórmula general:

en el que a y b son cada uno independientemente suficientes para proporcionar un polímero de poliamida de silicona que tiene un punto de fusión que varía de aproximadamente 60 a 120 °C, y un peso molecular que varía de aproximadamente 40,000 a 500,000 Daltons. Un tipo de poliamida de silicona que se puede usar en las composiciones de la invención puede adquirirse de Dow Corning Corporation con el nombre comercial Dow Corning 2-8178 gelificante que tiene el nombre CTFA copolímero nailon-611/dimeticona que se vende en una composición que contiene PPG -3 miristil éter.

También son adecuadas las poliamidas como las adquiridas de Arizona Chemical con los nombres comerciales Uniclear y Sylvaclear. Tales poliamidas pueden terminar en éster o en amida. Los ejemplos de poliamidas terminadas en éster incluyen, pero no se limitan a, aquellas que tienen la fórmula general:

en la que n indica un número de unidades amida de manera que el número de grupos éster varía de aproximadamente el 10 % al 50 % del número total de grupos éster y amida; cada R1 es independientemente un grupo alquilo o alquenilo que contiene al menos 4 átomos de carbono; cada R2 es independientemente un grupo hidrocarbonado C4-42, con la condición de que al menos el 50 % de los grupos R2 sean un hidrocarburo C30-42; cada R3 es independientemente un grupo orgánico que contiene al menos 2 átomos de carbono, átomos de hidrógeno y opcionalmente uno o más átomos de oxígeno o nitrógeno; y cada R4 es independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-10 o un enlace directo a R3 o a otro R4, de modo que el átomo de nitrógeno al que están unidos R3 y R4 forma parte de una estructura heterocíclica definida por R4 -N -R3, con al menos el 50 % de los grupos R4 representando un átomo de hidrógeno.

Los ejemplos generales de poliamidas terminadas en éster y amida que pueden usarse como agentes gelificantes en fase oleosa incluyen las vendidas por Arizona Chemical con los nombres comerciales Sylvaclear A200V o A2614V, ambos con el nombre CTFA de etilendiamina/copolímero de dilinolcatc de dímero hidrogenado/bis-di-Amida de alquilo C14-18; Sylvaclcar AF1900V; Sylvaclear C75V que tiene el nombre CTFA de copolímero de dilinoleato de dímero hidrogenado de bis-esteariletilendiamina/neopentilglicol/estearilo; Sylvaclear PA1200V que tiene el nombre CTFA Polyamide-3; Sylvaclear PE400V; Sylvaclear WF1500V; o Uniclear, tal como Uniclear 100VG que tiene el nombre INCI de copolímero de dilinoleato de dímero de etilendiamina/estearilo; o copolímero de ditallato de dímero de etilendiamina/estearilo. Otros ejemplos de poliamidas adecuadas incluyen las vendidas por Henkel con la marca comercial Versamid (como Versa mid 930, 744, 1655), o por Olin Mathieson Chemical Corp. bajo la marca Onamid S u Onamid C.

También pueden ser adecuadas como agente estructurante de la fase oleosa una o más ceras naturales o sintéticas tales como ceras animales, vegetales o minerales. Preferiblemente, dichas ceras tendrán un punto de fusión más alto, tal como de aproximadamente 50 a 150 °C, más preferiblemente de aproximadamente 65 a 100 °C. Ejemplos de tales ceras incluyen ceras preparadas por síntesis de Fischer-Tropsch, tales como polietileno o cera sintética; o varias ceras vegetales tales como arándano, candelilla, ozoquerita, acacia, cera de abejas, ceresina, ésteres cetílicos, cera de flores, cera cítrica, cera de carnauba, cera de jojoba, cera de Japón, polietileno, microcristalina, salvado de arroz, cera de lanolina, visón, montana, árbol de cera, ouricury, ozoquerita, cera de palmiste, parafina, cera de aguacate, cera de manzana, cera de goma laca, cera de clary, cera de grano gastado, cera de uva y derivados de polialquilenglicol tales como cera de abejas PEG6-20 o cera de carnauba PEG-12; o ácidos grasos o alcoholes grasos, incluidos sus ésteres, tales como ácidos hidroxiesteáricos (por ejemplo, ácido 12-hidroxiesteárico), triestearina, tribehenina, etc.

Un tipo de agente estructurante que se puede utilizar en la composición comprende minerales de montmorillonita naturales o sintéticos como hectorita, bentonita y sus derivados cuaternizados, que se obtienen haciendo reaccionar los minerales con un compuesto de amonio cuaternario, como bentonita de estearalconio, hectoritas, hectoritas cuaternizadas como hectorita de Quaternium-18, atapulgita, carbonatos como carbonato de propileno, bentonas y similares.

Otro tipo de agente estructurante que puede usarse en las composiciones son sílices, silicatos, sililato de sílice y sus derivados de metales alcalinos o alcalinotérreos. Estas sílices y silicatos se encuentran generalmente en forma de partículas e incluyen sílice, sililato de sílice, silicato de magnesio y aluminio y similares.

La composición puede contener uno o más tensioactivos, especialmente si está en forma de emulsión. Sin embargo, tales tensioactivos pueden usarse si las composiciones también son anhidras, y ayudarán a dispersar los ingredientes que tienen polaridad, por ejemplo, pigmentos. Dichos tensioactivos pueden ser de base orgánica o de silicona. Los tensioactivos ayudarán en la formación de emulsiones estables en forma de agua en aceite o aceite en agua. Si está presente, el tensioactivo puede variar de aproximadamente 0.001 a 30 %, preferiblemente de aproximadamente 0.005 a 25 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 20 % en peso de la composición total.

Los tensioactivos de silicona adecuados incluyen polímeros de poliorganosiloxano que tienen propiedades anfifílicas, por ejemplo, contienen radicales hidrófilos y radicales lipófilos. Estos tensioactivos de silicona pueden ser líquidos o sólidos a temperatura ambiente.

Un tipo de tensioactivo de silicona que puede usarse se denomina generalmente copoliol de dimeticona o copoliol de alquil dimeticona. Este tensioactivo es un tensioactivo de agua en aceite o aceite en agua que tiene un equilibrio hidrófilo/lipófilo (HLB) que varía de aproximadamente 2 a 18. Preferiblemente, el tensioactivo de silicona es un tensioactivo no iónico que tiene un HLB que varía de aproximadamente 2 a 12, preferiblemente de aproximadamente 2 a 10, lo más preferiblemente de aproximadamente 4 a 6. El término “radical hidrófilo” significa un radical que, cuando está sustituido en la cadena principal del polímero de organosiloxano, confiere propiedades hidrófilas a la porción sustituida del polímero. Ejemplos de radicales que conferirán hidrofilicidad son hidroxi-polietilenoxi, hidroxilo, carboxilatos y mezclas de los mismos. El término “radical lipófilo” significa un radical orgánico que, cuando se sustituye en la cadena principal del polímero de organosiloxano, confiere propiedades lipofílicas a la parte sustituida del polímero. Ejemplos de radicales orgánicos que conferirán lipofilicidad son alquilo C1-40 de cadena lineal o ramificada, flúor, arilo, ariloxi, hidrocarbil acilo C1-40, hidroxi-polipropilenoxi o mezclas de los mismos.

Un tipo de tensioactivo de silicona adecuado tiene la fórmula general:

donde p es 0-40 (el rango incluye todos los números entre y subrangos tales como 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18, etc.), y PE es (-C2H4O)a-(-CaHaO)b-H en el que a es 0 a 25, b es 0-25 con la condición de que tanto a y b no pueden ser 0 simultáneamente, x e y están cada uno independientemente en el rango de 0 a 1 millón con la condición de que ambos no pueden ser 0 simultáneamente. En una realización preferida, x, y, z, a y b son tales que el peso molecular del polímero varía de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 500,000, más preferiblemente de aproximadamente 10,000 a 100,000, y lo más preferiblemente es aproximadamente 50,000 y el polímero se denomina genéricamente copoliol de dimeticona.

Un tipo de tensioactivo de silicona es aquel en el que p es tal que el alquilo de cadena larga es cetilo o laurilo, y el tensioactivo se denomina, genéricamente, copoliol de cetil dimeticona o copoliol de lauril dimeticona respectivamente.

En algunos casos, también se especifica el número de unidades de óxido de etileno u óxido de propileno que se repiten en el polímero, como un copoliol de dimeticona que también se conoce como dimeticona PEG-15/PPG-10, que se refiere a una dimeticona que tiene sustituyentes que contiene 15 unidades de etilenglicol y 10 unidades de propilenglicol en el esqueleto de siloxano. También es posible que uno o más de los grupos metilo en la estructura general anterior estén sustituidos con un alquilo de cadena más larga (por ejemplo, etilo, propilo, butilo, etc.) o un éter como metil éter, etil éter, propil éter, éter butílico y similares.

Los ejemplos de tensioactivos de silicona son los vendidos por Dow Corning con el nombre comercial Dow Corning 3225C Formulation Aid que tienen el nombre CTFA ciclotetrasiloxano (y) ciclopentasiloxano (y) PEG/PPG-18 dimeticona; o auxiliar de formulación 5225C, que tiene el nombre CTFA ciclopentasiloxano (y) PEG/PPG-18/18 dimeticona; o Dow Coming 190 Surfactant que tiene el nombre CTFA PEG/PPG-18/18 dimeticona; o Dow Corning 193 Fluid, Dow Corning 5200 que tiene el nombre CTFA lauril PEG/PPG-18/18 meticona; o Abil EM 90 que tiene el nombre CTFA cetil PEG/PPG-14/14 dimeticona vendido por Goldschmidt; o Abil EM 97 que tiene el nombre CTFA bis-cetil PEG/PPG-14/14 dimeticona vendido por Goldschmidt; o Abil WE 09 que tiene el nombre CTFA cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona en una mezcla que también contiene poligliceril-4 isoestearato y laurato de hexilo; o KF-6011 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG-11 metil éter dimeticona; KF-6012 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG/PPG-20/22 butil éter dimeticona; o KF-6013 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG-9 dimeticona; o KF-6015 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG-3 dimeticona; o KF-6016 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG-9 metil éter dimeticona; o KF-6017 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA PEG-10 dimeticona; o KF-6038 vendido por Shin-Etsu Silicones que tienen el nombre CTFA lauril PEG-9 polidimetilsiloxietil dimeticona.

También son adecuados varios tipos de tensioactivos de silicona reticulados que a menudo se denominan elastómeros emulsionantes. Normalmente se preparan como se ha expuesto anteriormente con respecto a la sección “elastómeros de silicona” excepto que los elastómeros de silicona contendrán al menos un resto hidrófilo tal como grupos polioxialquilenados. Normalmente, estos elastómeros de silicona polioxialquilenados son organopolisiloxanos reticulados que pueden obtenerse mediante una reacción de adición de reticulación de diorganopolisiloxano que comprende al menos un hidrógeno unido a silicio y de un polioxialquileno que comprende al menos dos grupos etilénicamente insaturados. En al menos una realización, los organopolisiloxanos reticulados polioxialquilenados se obtienen mediante una reacción de adición de reticulación de un diorganopolisiloxano que comprende al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio, y un polioxialquileno que comprende al menos dos grupos etilénicamente insaturados, opcionalmente en presencia de un catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. No. 5,236,986 y la patente de EE.UU. No. 5,412,004, patente de EE.UU. No. 5,837,793 y la patente de EE.UU. No. 5,811,487.

Los elastómeros de silicona polioxialquilenada que se pueden usar en al menos una realización de la invención incluyen los vendidos por Shin-Etsu Silicones con los nombres KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG -33; KSG-210 que es un polímero cruzado de dimeticona/PEG-10/15 disperso en dimeticona; KSG-310 que es polímero cruzado de lauril dimeticona PEG-15; KSG-320 que es polímero cruzado de lauril dimeticona PEG-15 dispersado en isododecano; KSG-330 (el primero disperso en trietilhexanoína), KSG-340 que es una mezcla de polímero cruzado de lauril dimeticona PEG-10 y polímero cruzado de lauril dimeticona PEG-15.

También son adecuados los elastómeros de silicona poliglicerolados como los descritos en PCT/WO 2004/024798. Dichos elastómeros incluyen la serie KSG de Shin-Etsu, tal como KSG-710, que es un polímero cruzado de dimeticona/poliglicerina-3 disperso en dimeticona; o polímero cruzado de lauril dimeticona/poliglicerina-3 disperso en una variedad de disolventes tales como isododecano, dimeticona, trietilhexanoína, vendidos con los nombres comerciales de Shin-Etsu KSG-810, KSG-820, KSG-830 o KSG-840. También son adecuadas las siliconas vendidas por Dow Corning con los nombres comerciales 9010 y DC9011. Un emulsionante de elastómero de silicona reticulado preferido es el polímero cruzado de dimeticona/PEG-10/15, que proporciona una estética excelente debido a su estructura elastomérica, pero también a sus propiedades tensioactivas.

La composición puede comprender uno o más tensioactivos orgánicos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen alcoholes o éteres alcoxilados, formados por la reacción de un alcohol con un óxido de alquileno, normalmente óxido de etileno o propileno. Preferiblemente, el alcohol es un alcohol graso que tiene de 6 a 30 átomos de carbono. Ejemplos de tales ingredientes incluyen Steareth 2-100, que se forma mediante la reacción de alcohol estearílico y óxido de etileno y el número de unidades de óxido de etileno varía de 2 a 100; Beheneth 5-30, que se forma mediante la reacción de alcohol behenílico y óxido de etileno, donde el número de unidades de óxido de etileno que se repiten es de 5 a 30; Ceteareth 2-100, formado por la reacción de una mezcla de alcohol cetílico y estearílico con óxido de etileno, donde el número de unidades de óxido de etileno que se repiten en la molécula es de 2 a 100; Ceteth 1-45, que se forma por reacción de alcohol cetílico y óxido de etileno, y el número de unidades de óxido de etileno que se repiten es de 1 a 45, y así sucesivamente.

Otros alcoholes alcoxilados se forman por reacción de ácidos grasos y alcoholes mono, di o polihídricos con un óxido de alquileno. Por ejemplo, los productos de reacción de ácidos carboxílicos grasos C6-30 y alcoholes polivalentes que son monosacáridos tales como glucosa, galactosa, metilglucosa y similares, con un alcohol alcoxilado. Los ejemplos incluyen alquilenglicoles poliméricos que reaccionan con ésteres de ácidos grasos de glicerilo tales como oleatos de glicerilo de PEG, estearato de glicerilo de PEG; o polihidroxialcanotas de PEG tales como dipolihidroxiestearato de PEG en el que el número de unidades de etilenglicol repetidas varía de 3 a 1000.

También son adecuados como tensioactivos no iónicos los que se forman mediante la reacción de un ácido carboxílico con un óxido de alquileno o con un éter polimérico. Los productos resultantes tienen la fórmula general: donde RCO es el radical éster carboxílico, X es hidrógeno o alquilo inferior y n es el número de grupos alcoxi polimerizados. En el caso de los diésteres, no es necesario que los dos grupos RCO sean idénticos. Preferiblemente, R es un alquilo C6-30 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, y n es de 1-100.

Los éteres monoméricos, homopoliméricos o copoliméricos de bloques también son adecuados como tensioactivos no iónicos. Normalmente, dichos éteres se forman mediante la polimerización de óxidos de alquileno monoméricos, generalmente óxido de etileno u propileno. Dichos éteres poliméricos tienen la siguiente fórmula general: en la que R es H o alquilo inferior y n es el número de unidades monoméricas repetidas, y varía de 1 a 500.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados incluyen sorbitán alcoxilado y derivados de sorbitán alcoxilado. Por ejemplo, la alcoxilación, en particular la etoxilación de sorbitán proporciona derivados de sorbitán polialcoxilados. La esterificación de sorbitán polialcoxilado proporciona ésteres de sorbitán como los polisorbatos. Por ejemplo, el sorbitán polialquioxilado se puede esterificar con ácidos grasos C6-30, preferiblemente C12-22. Ejemplos de tales ingredientes incluyen polisorbatos 20-85, oleato de sorbitán, sesquioleato de sorbitán, palmitato de sorbitán, sesquiisoestearato de sorbitán, estearato de sorbitán, etc.

También se pueden usar en las composiciones ciertos tipos de tensioactivos anfóteros, bipolares o catiónicos. Las descripciones de tales tensioactivos se establecen en la patente de EE.UU. No. 5,843,193.

También puede ser deseable incluir uno o más humectantes en la composición. Si están presentes, tales humectantes pueden oscilar entre aproximadamente 0.001 y 25 %, preferiblemente entre aproximadamente 0.005 y 20 %, más preferiblemente entre aproximadamente 0.1 y 15 % en peso de la composición total. Los ejemplos de humectantes adecuados incluyen glicoles, azúcares y similares. Los glicoles adecuados están en forma monomérica o polimérica e incluyen polietilenglicoles y polipropilenglicoles tales como PEG 4-200, que son polietilenglicoles que tienen de 4 a 200 unidades repetidas de óxido de etileno; así como alquilenglicoles C1-6 tales como propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol y similares. Los azúcares adecuados, algunos de los cuales también son alcoholes polihídricos, también son humectantes adecuados. Los ejemplos de tales azúcares incluyen glucosa, fructosa, miel, miel hidrogenada, inositol, maltosa, manitol, maltitol, sorbitol, sacarosa, xilitol, xilosa, etc. También es adecuada la urea. Preferiblemente, los humectantes usados en la composición de la invención son alquilenglicoles C1-6, preferiblemente C2-4, más particularmente butilenglicol.

Puede ser deseable incluir uno o más extractos botánicos en las composiciones. Si es así, los intervalos sugeridos son de aproximadamente 0.0001 a 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0.0005 a 8 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.001 a 5 % en peso de la composición total. Los extractos botánicos adecuados incluyen extractos de plantas (hierbas, raíces, flores, frutas, semillas) como flores, frutas, verduras, etc., incluido el extracto de fermento de levadura, extracto de Padina Pavonica, extracto de fermento thermus thermophilis, aceite de semilla de camelina sativa, extracto de boswellia serrata, extracto de oliva, extracto de Aribodopsis Thaliana, extracto de Acacia Dealbata, Acer Saccharinum (arce de azúcar), acidopholus, acorus, aesculus, agaricus, agave, agrimonia, algas, aloe, cítricos, brassica, canela, naranja, manzana, mora, arándano, melocotón, pera, limón, lima, guisante, algas marinas, cafeína, té verde, manzanilla, corteza de sauce, morera, amapola, proteína de suero y los que se establecen en las páginas 1646 a 1660 del Manual de ingredientes cosméticos de CTFa , octava edición, volumen 2. Otros ejemplos específicos incluyen, pero no se limitan a, Camelia sinensis, Siegesbeckia orientalis, Glycyrrhiza Glabra, Salix Nigra, Macrocycstis Pyrifera, Pyrus Malus, Saxifraga Sarmentosa, Vitis Vinifera, Morus Nigra, Scutellaria Baicalensis, Anthemis Nobilis, Salvia Sclarea, Rosmarinus Officianalis, Citrus Medica Limonum, Panax Ginseng, Siegesbeckia Orientalis, Fructus Mume, Ascophyllum Nodosum, Bifida Ferment lysate, Saccharomyces lysate, extracto de Glycine Soja, Beta Vulgaris, Haberlea Rhodopensis, Polygonum Cuspidatum, Citrus Aurantium Dalcis, Vitis Vinifera, Selaginella Tamariscina, Humulus Lupulus, Citrus Reticulata Peel, Punica Granatum, Asparagopsis, Curcuma Longa, Menyanthes Trifoliata, Helianthus Annuus, Triticum vulgare, Hordeum Vulgare, Cucumis Sativus, Evernia Prunastri, Evernia Furfuracea, y mezclas de los mismos.

También puede ser deseable incluir uno o más filtros solares en las composiciones de la invención. Tales protectores solares incluyen protectores solares químicos UVA o UVB o protectores solares físicos en forma de partículas. La inclusión de filtros solares en las composiciones que contienen el complejo activado ópticamente proporcionará protección adicional a la piel durante las horas de luz.

Si se desea, la composición puede comprender uno o más filtros solares UVA. El término “protector solar UVA” significa un compuesto químico que bloquea la radiación UV en el rango de longitud de onda de aproximadamente 320 a 400 nm. Los filtros solares UVA preferidos son compuestos de dibenzoilmetano que tienen la fórmula general:

En el que R1 es H, OR y NRR donde cada R es independientemente H, alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada; R2 es H u OH; y R3 es H, alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada.

Se prefiere donde R1 es OR donde R es un alquilo C1-20 lineal o ramificado, preferiblemente metilo; R2 es H; y R3 es un alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente butilo.

Los ejemplos de compuestos de protección solar UVA adecuados de esta fórmula general incluyen 4-metildibenzoilmetano, 2-metildibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoilmetano, 4-terc-butildibenzoilmetano, 2,4-dimetildibenzoilmetano, 2,5-dimetildibenzoilmetano, 4,4'-diisopropilbenzoilmetano, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 4,4'-diisopropilbenzoilmetano, 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoimetano, 2-metil-5-tercbutil-4'-metoxidibenzoilmetano, y así sucesivamente. Es particularmente preferido el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, también denominado Avobenzona. La avobenzona está disponible comercialmente de Givaudan-Roure con la marca comercial Parsol 1789, y Merck & Co. con el nombre comercial Eusolex 9020.

Otros tipos de protectores solares UVA incluyen derivados del ácido dicanforsulfónico, tales como ecamsule, un protector solar vendido bajo el nombre comercial Mexoryl ™, que es ácido tereftaliliden dicanfor sulfónico, que tiene la fórmula:

La composición puede contener de aproximadamente 0.001 a 20 %, preferiblemente de 0.005 a 5 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.005 a 3 % en peso de la composición de filtro solar UVA. En la realización preferida de la invención, el filtro solar UVA es avobenzona y está presente en no más de aproximadamente el 3 % en peso de la composición total.

También pueden emplearse filtros solares UVB en los sistemas de la presente invención. El término “filtro solar UVB” significa un compuesto que bloquea la radiación UV en el rango de longitud de onda de aproximadamente 290 a 320 nm. Existe una variedad de filtros solares químicos UVB que incluyen ésteres de ácido alfa-ciano-beta, beta-difenil acrílico como se establece en la patente de EE.UU. No. 3.215.724. Un ejemplo particular de un éster de ácido alfaciano-beta, beta-difenil acrílico es el octocrileno, que es 2-etilhexil 2-ciano-3,3-difenilacrilato. En ciertos casos, la composición puede contener no más de aproximadamente 110 % en peso de la composición total de octocrileno. Las cantidades adecuadas oscilan entre aproximadamente el 0.001 y el 10 % en peso. El octocrileno puede adquirirse en BASF con el nombre comercial Uvinul N-539.

Otros filtros solares adecuados incluyen derivados de bencilideno alcanfor como se establece en la patente de EE.UU. No. 3,781,417. Dichos derivados de alcanfor de bencilideno tienen la fórmula general:

en el que R es p-tolilo o estirilo, preferiblemente estirilo. Particularmente preferido es el alcanfor de 4-metilbencilideno, que es un compuesto de filtro solar UVB soluble en lípidos vendido bajo el nombre comercial Eusolex 6300 por Merck.

También son adecuados los derivados de cinamato que tienen la fórmula general:

En el que R y R1 son cada uno independientemente un alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada. Se prefiere donde R es metilo y R1 es una cadena ramificada C1-10, preferiblemente alquilo Ce. El compuesto preferido es metoxicinamato de etilhexilo, también denominado octoxinato u metoxicinamato de octilo. El compuesto puede adquirirse de Givaudan Corporation con el nombre comercial Parsol MCX, o BASF con el nombre comercial Uvinul MC 80. También son adecuados los derivados de mono, di y trietanolamina de tales metoxicinamatos, incluido el metoxicinamato de dietanolamina. También es aceptable el cinoxato, el derivado de éter aromático del compuesto anterior. Si está presente, el cinoxato no debería encontrarse en más de aproximadamente el 3 % en peso de la composición total.

También son adecuados como filtros UVB varios derivados de benzofenona que tienen la fórmula general:

en el que R a Rg son cada uno independientemente H, OH, NaOgS, SO3H, SOgNa, Cl, R”, OR” donde R” es alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada. Ejemplos de tales compuestos incluyen Benzofenona 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12. Se prefiere particularmente cuando el derivado de benzofenona es benzofenona 3 (también conocida como oxibenzona), benzofenona 4 (también conocida como sulisobenzona), benzofenona 5 (Sulisobenzona sódica) y similares, siendo la más preferida la benzofenona 3.

También son adecuados ciertos derivados de salicilato de mentilo que tienen la fórmula general:

en el que R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente H, OH, NH2 o alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada. Particularmente preferido es donde R1, R2, y R3 son metilo y R4 es hidroxilo o NH2, el compuesto tiene el nombre salicilato de homomentilo (también conocido como homosalato) o antranilato de mentilo. El homosalato está disponible comercialmente de Merck con el nombre comercial Eusolex HMS y el antranilato de mentilo está disponible comercialmente de Haarmann & Reimer con el nombre comercial Heliopan. Si está presente, el homosalato debería encontrarse en no más de aproximadamente el 15 % en peso de la composición total.

Diversos derivados del ácido aminobenzoico son absorbentes de UVB adecuados, incluidos los que tienen la fórmula general:

en el que R1, R2 y R3 son cada uno independientemente H, alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada que puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxi. Se prefiere particularmente en el que R1 es H o alquilo C1-8 lineal o ramificado, y R2 y R3 son H, o alquilo C1-8 de cadena lineal o ramificada. Particularmente preferidos son PABA, etil hexil dimetil PABA (Padimato O), etildihidroxipropil PABA y similares. Si está presente, el Padimate O debe encontrarse en no más de aproximadamente el 8 % en peso de la composición total.

Los derivados de salicilato también son absorbentes de UVB aceptables. Dichos compuestos tienen la fórmula general: en la que R es un alquilo de cadena lineal o ramificada, que incluye derivados del compuesto anterior formado a partir de mono, di o trietanolaminas. Se prefieren particularmente salicilato de octilo, salicilato de TEA, salicilato de DEA y mezclas de los mismos.

Generalmente, la cantidad de filtro solar químico UVB presente puede variar de aproximadamente 0.001 a 45 %, preferiblemente de 0.005 a 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.01 a 35 % en peso de la composición total.

Si se desea, las composiciones de la invención pueden formularse para que tengan ciertos valores de SPF (factor de protección solar) que oscilan entre aproximadamente 1-50, preferiblemente aproximadamente 2-45, lo más preferiblemente aproximadamente 5-30. El cálculo de los valores de SPF es bien conocido en la técnica.

Las composiciones de la invención pueden contener materiales en partículas además de los materiales ópticamente reflectantes, incluidos otros pigmentos, partículas inertes o mezclas de los mismos. Los intervalos sugeridos para todos los materiales en partículas son de aproximadamente 0.01 a 75 %, preferiblemente de aproximadamente 0.5 a 70 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 65 % en peso de la composición total. En el caso de que la composición pueda comprender mezclas de pigmentos y polvos, los intervalos adecuados incluyen aproximadamente 0.01-75 % de pigmento y 0.1-75 % en peso de polvo de la composición total.

La materia en partículas puede ser polvos no pigmentados coloreados o no coloreados (por ejemplo, blancos). Los polvos no pigmentados adecuados incluyen oxicloruro de bismuto, mica titanizada, sílice ahumada, sílice esférica, polimetilmetacrilato, teflón micronizado, nitruro de boro, copolímeros de acrilato, silicato de aluminio, octenilsuccinato de almidón de aluminio, bentonita, silicato de calcio, celulosa, tiza, almidón de tierra de diatomeas,, tierra de batán, almidón de glicerilo, hectorita, sílice hidratada, caolín, silicato de magnesio y aluminio, trisilicato de magnesio, maltodextrina, montmorillonita, celulosa microcristalina, almidón de arroz, sílice, talco, mica, dióxido de titanio, laurato de zinc, miristato de zinc, rosinato de zinc, alúmina, atapulgita, carbonato cálcico, silicato cálcico, dextrano, caolín, nailon, sililato de sílice, polvo de seda, sericita, harina de soja, óxido de estaño, hidróxido de titanio, fosfato de trimagnesio, polvo de cáscara de nuez o mezclas de los mismos. Los polvos mencionados anteriormente se pueden tratar en la superficie con lecitina, aminoácidos, aceite mineral, silicona o varios otros agentes, ya sea solos o en combinación, que recubren la superficie del polvo y hacen que las partículas sean de naturaleza más lipófila.

Los materiales en partículas pueden comprender varios pigmentos orgánicos y/o inorgánicos. Los pigmentos orgánicos son generalmente de varios tipos aromáticos, incluidos los colorantes azo, índigo, trifenilmetano, antroquinona y xantina, que se denominan azules, marrones, verdes, naranjas, rojos, amarillos, etc. D&C y FD&C. aditivos de color certificados, conocidos como Lakes. Los pigmentos inorgánicos incluyen óxidos de hierro, ultramarinos, cromo, colores de hidróxido de cromo y mezclas de los mismos. Son adecuados los óxidos de hierro de color rojo, azul, amarillo, marrón, negro y mezclas de los mismos.

La composición puede contener 0.001-8 %, preferiblemente 0.01-6 %, más preferiblemente 0.05-5 % en peso de la composición total de conservantes. Son adecuados una variedad de conservantes, que incluyen ácido benzoico, alcohol bencílico, bencilhemiformal, bencilparabeno, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, butil parabeno, fenoxietanol, metil parabeno, propil parabeno, diazolidinilurea, benzoato de calcio, propionato de calcio, caprililglicol, hexilenglicol, derivados de biguanida, fenoxietanol, captano, diacetato de clorhexidina, digluconato de clorhexidina, dihidrocloruro de clorhexidina, cloroacetamida, clorobutanol, p-cloro-m-cresol, clorofeno, clorotimol, cloroxilenol, m-cresol, o-cresol, DEDM hidantoína, DEDM hidantoína dilaurato, ácido deshidroacético, diazolidinil urea, diisetionato de dibromopropamidina, DMDM hidantoína y similares. En una realización preferida, la composición está libre de parabenos.

Las composiciones de la invención pueden contener vitaminas y/o coenzimas, así como antioxidantes. Si es así, se sugiere 0.001-10 %, preferiblemente 0.01-8 %, más preferiblemente 0.05-5 % en peso de la composición total. Las vitaminas adecuadas incluyen ácido ascórbico y derivados del mismo tales como palmitato de ascorbilo, tetrahexydecil ascorbato, y así sucesivamente; las vitaminas B tales como tiamina, piridoxina, etc., así como coenzimas tales como pirofosfato de tiamina, dinucleótido de flavina adenina, ácido fólico, fosfato de piridoxal, ácido tetrahidrofólico, etc. También son adecuados la vitamina A y sus derivados. Algunos ejemplos son palmitato de retinilo, retinol. ácido retinoico, así como vitamina A en forma de betacaroteno. También es adecuada la vitamina E y sus derivados tales como acetato de vitamina E, nicotinato u otros ésteres de los mismos. Además, las vitaminas D y K son adecuadas.

Los antioxidantes adecuados son ingredientes que ayudan a prevenir o retrasar el deterioro. Ejemplos de antioxidantes adecuados para usar en las composiciones de la invención son sulfito de potasio, bisulfito de sodio, eritrobato de sodio, metabisulfito de sodio, sulfito de sodio, galato de propilo, clorhidrato de cisteína, hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado, etc.

También puede ser deseable incorporar una o más enzimas reparadoras de ADN en los sistemas de la invención. Los intervalos sugeridos son de aproximadamente 0.00001 a aproximadamente 35 %, preferiblemente de aproximadamente 0.00005 a aproximadamente 30 %, más preferiblemente de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 25 % de una o más enzimas reparadoras de ADN. Las enzimas reparadoras de ADN útiles en las composiciones de la presente invención son las descritas anteriormente.

Enzimas de reparación de ADN como se divulga en las Patentes de Estados Unidos No. 5,077,211; 5,190,762; 5,272,079; y 5,296,231 son adecuados para su uso en las composiciones y el método de la invención. Un ejemplo de dicha enzima reparadora de ADN puede adquirirse de AGI Dermatics con el nombre comercial Roxisomes®, y tiene el nombre INCI extracto de Arabidopsis Thaliana. Puede estar presente solo o mezclado con lecitina y agua. Se sabe que esta enzima reparadora del ADN es eficaz para reparar el daño por mutación de la base 8-oxo-diGuanina. Otro tipo de enzima de reparación de ADN que se puede usar es una que se sabe que es eficaz en la reparación del daño por mutación de la base de 06-metil guanina. Es vendido por AGI/Dermatics bajo el nombre comercial Adasomes®, y tiene el nombre INCI Lactobacillus ferment, que puede agregarse a la composición de la invención solo o mezclado con lecitina y agua.

Otro tipo de enzima de reparación de ADN que puede usarse es una que se sabe que es eficaz en la reparación de dímeros T-T. Las enzimas están presentes en mezclas de materiales biológicos o botánicos. AGI/Dermatics vende ejemplos de tales ingredientes con los nombres comerciales Ultrasomes® o Photosomes®. Ultrasomes® comprende una mezcla de lisado de Micrococcus (un producto final de la lisis controlada de una especie de micrococcus), lecitina y agua. Photosomes® comprende una mezcla de extracto de plancton (que es el extracto de una biomasa que incluye enzimas de uno o más de los siguientes organismos: talasoplancton, microalgas verdes, diatomeas, algas azul verdoso y fijadoras de nitrógeno), agua y lecitina.

Otro tipo de enzima de reparación de ADN puede ser un componente de varios lisados bacterianos inactivados tales como lisado de Bifida o lisado de fermento de Bifida, este último un lisado de bacterias Bifido que contiene los productos metabólicos y fracciones citoplásmicas cuando las bacterias Bifido se cultivan, inactivan y luego se desintegró. Este material tiene el nombre de INCI lisado de fermento de Bifida.

Otras enzimas de reparación de ADN adecuadas incluyen la endonucleasa V, que puede ser producida por el gen denV del bacteriófago T4. También son adecuadas la endonucleasa T4; O-6-metilguanina-ADN metiltransferasas; fotoliasas, glicosilasas de base tales como uracilo e hipoxantina-ADN glicosilasas; endonucleasas apirimidínicas/apurínicas; Exonucleasas de ADN, glicosilasas de bases dañadas (por ejemplo, 3-metiladenina-ADN glicosilasa); correndonucleasas solas o en complejos (por ejemplo, complejo de endonucleasa uvrA/uvrB/uvrC de E. coli); APEX nucleasa, que es una enzima de reparación de ADN multifuncional a la que a menudo se hace referencia como “APE”; dihidrofolato reductasa; transferasa terminal; polimerasas; ligasas; y topoisomerasas.

Otros tipos de enzimas de reparación de ADN adecuadas pueden clasificarse por el tipo de reparación facilitada e incluyen BER (reparación por escisión de bases) o enzimas del factor BER tales como uracilo-ADN glicosilasa (UNG); uracilo ADN glicosilasa monocatenaria selectiva monofuncional (SMUG1); 3, N(4) -etenocitosina glicosilasa (MBD4); timina ADN-glicosilasa (TDG); Adenina ADN glicosilasa específica de A/G (MUTYH); 8-oxoguanina ADN glicosilasa (OGG1); similar a endonucleasa III (NTHL1); 3-metiladenina ADN glicosidasa (MPG); ADN glicosilasa/AP liasa (NEIL1 o 2); AP endonucleasa (APEX 1 y 2), ADN ligasa (LIG3), factor accesorio ligasa (Xr Cc 1 ); ADN 5'-quinasa/3'-fosfatasa (PNKP); ADP-ribosiltransferasa (pAr P1 o 2).

Otra categoría de enzimas reparadoras de ADN incluye aquellas que se considera que revierten directamente el daño, como la O-6-MeG alquil transferasa (MGMT); 1-meA dioxigenasa (ALKBH2 o ALk Bh 3).

Otra categoría más de enzimas que pueden funcionar para reparar entrecruzamientos de ADN/proteína incluye la fosfodiesterasa de ADN-Tyr (TDp 1).

También son adecuadas las enzimas de reparación de ADN MMR (reparación por escisión de discrepancias) tales como la proteína homóloga MutS (MSH2); proteína de reparación de discrepancias(MSH3); homólogo 4 de mutS (MSH4); Homólogo 5 de MutS (MSH5); o proteína de unión a discrepancias de G/T (MSH6); Proteína de reparación de discrepancias de ADN (PMS1, PMS2, MLH1, MLH3); Aumento de segregación posmeiótica de la proteína tipo 2 (PMS2L3); o el aumento de segregación posmeiótica del pseudogén 4 de tipo 2 (PMS2L4).

También son adecuadas las enzimas de reparación de ADN las conocidas como enzimas de reparación por escisión de nucleótidos (NER) e incluyen aquellas tales como la proteína complementaria del grupo C de Xeroderma Pigmentosum (XPC); Homólogo de rA d 23 (S. cerevisiae) (rAd 23B); isoforma de caltractina (CETN2); Proteína RFA 1, 2, de 3 (RpA 1, 2 o 3); ADN helicasa 3' a 5' (ERCC3); a Dn helicasa 5' a 3' (ERCC2); factor de transcripción básico (GTF2H1, GTF2H2, GTF2H3, GTF2H4, GTF2H5); Quinasa de activación de CDK (CDK7, CCNH); proteína que interactúa con ciclina G1 (MNAT1); Proteína de reparación por escisión de ADN ERCC-1 o RAD-51; reparación por escisión complementaria cruzada 1 (ERCC1); a Dn ligasa 1 (LIG1); Helicasa dependiente de ATP (ERCC6); y similares.

También pueden ser adecuadas las enzimas de reparación de ADN en la categoría que facilitan la recombinación homóloga e incluyen, pero no se limitan a, la proteína de reparación de ADN homóloga de RAD51 (RAD51, RAD51L1, RAD51B, etc.); Proteína de reparación de ADN XRCC2; Proteína de reparación de ADN x Rc C3; Proteína de reparación de ADN RAD52; ATPasa (RAD50); Exonucleasa 3' (MRE11A); etc.

Las enzimas de reparación de ADN que son ADN polimerasas también son adecuadas e incluyen la subunidad beta de ADN polimerasa (POLB); ADN polimerasa gamma (POLG); Subunidad de ADN polimerasa delta (POLD1); Subunidad A de la ADN polimerasa II (POLE); Proteína auxiliar de ADN polimerasa delta (PCNA); ADN polimerasa zeta (POLZ); Homólogo MAD2 (REV7); ADN polimerasa eta (POLH): ADN polimerasa kappa (POLK): y similares.

Varios tipos de enzimas de reparación de ADN que a menudo se denominan “nucleasas de edición y procesamiento” incluyen 3'-nucleasa; 3'-exonucleasa; 5'-exonucleasa; endonucleasa; y similares. Otros ejemplos de enzimas reparadoras de ADN incluyen helicasas de ADN que incluyen ATP ADN helicasa, etc.

Las enzimas de reparación del ADN pueden estar presentes como componentes de extractos botánicos, lisados bacterianos, materiales biológicos y similares. Por ejemplo, los extractos botánicos pueden contener enzimas reparadoras del ADN.

La invención comprende además métodos cosméticos como se define en la reivindicación 14, que comprenden aplicar tópicamente a la piel que necesita la mejora la composición cosmética que comprende los sistemas ópticamente activados de la invención como se describió anteriormente. Los sistemas activados ópticamente se pueden aplicar en las formas mencionadas en este documento y se pueden aplicar como parte de los regímenes de cuidado de la piel. Los sistemas ópticamente activados pueden aplicarse directamente sobre la piel limpia en forma de suero o crema de día. Los sistemas activados ópticamente se pueden aplicar a la piel debajo o sobre productos para el cuidado de la piel. Los sistemas activados ópticamente se pueden incorporar en bases u otros cosméticos de color. Los sistemas ópticamente activados de la presente invención se activan mediante la absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético durante o después de la aplicación a la piel. El compuesto fluorescente en el sistema activado ópticamente continuará emitiendo fluorescencia mientras el sistema permanezca en contacto con la piel y esté expuesto a y absorba luz en la región UV a visible del espectro electromagnético. Los sistemas activados ópticamente solo necesitan volver a aplicarse en caso de que el producto se lave, como después de bañarse, nadar, transpirar en exceso, llorar, etc.

También se divulgan en el presente documento métodos para fabricar sistemas activados ópticamente. Los métodos para fabricar un sistema activado ópticamente que comprende un complejo de al menos un compuesto fluorescente y al menos un sustrato para el compuesto fluorescente incluyen fijar el al menos un compuesto fluorescente al al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente mediante enlaces covalentes, enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos. El al menos un compuesto fluorescente en el complejo se activa por absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético y vuelve a emitir luz visible de longitud de onda más larga en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

La etapa de fijación puede comprender (a) mezclar el al menos un sustrato con una solución del al menos un compuesto fluorescente, y (b) evaporar el líquido para formar el complejo activado ópticamente en forma de gel. El al menos un sustrato puede ser un polisacárido tal como almidón; un glicosaminoglicano, por ejemplo, ácido hialurónico; glucógeno, pectina, quitina, celulosa y derivados de los mismos, tales como metilcelulosa; una gelatina natural y combinaciones de las mismas. En los sistemas ópticamente activados ahora reivindicados, el al menos un sustrato comprende ácido hialurónico.

Opcionalmente, este método incluye las etapas adicionales de (c) mezclar el gel así producido con al menos un sustrato en partículas durante un tiempo suficiente para permitir que el gel se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y posteriormente (d) eliminar el líquido no absorbido. Opcionalmente, el método comprende además (e) mezclar el al menos un sustrato en partículas que tiene el gel incorporado en él con gel adicional durante un tiempo suficiente para permitir que el gel adicional se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y (f) eliminar el líquido no absorbido, en el que, opcionalmente, las etapas (e) y (f) se repiten al menos una vez; por ejemplo, las etapas (e) y (f) pueden repetirse hasta que se llenen todos los poros del al menos un sustrato en partículas. Los ejemplos de sustratos particulados útiles incluyen, pero no se limitan a, una poliamida, un ácido poliacrílico o una sal del mismo y un derivado de isopreno. La poliamida puede ser nailon; el poli (ácido acrílico) puede ser poli (metacrilato de metilo) (PMMA) o poli (metacrilato de hidroxietilo) (pHEMA); y el derivado de isopreno puede ser maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG).

También se divulga en el presente documento un método adicional para fabricar sistemas ópticamente activados, en el que al menos un sustrato está en forma de partículas, y el método incluye las etapas de (a) mezclar el al menos un sustrato en partículas con una solución del al menos un compuesto fluorescente durante un tiempo suficiente para que la solución del al menos un compuesto fluorescente se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y (b) calentar el al menos un sustrato en partículas que tiene la solución del al menos un compuesto fluorescente absorbido en sus poros al vacío para eliminar el líquido no absorbido y atrapar al menos un compuesto fluorescente en los poros. Los ejemplos de sustratos particulados útiles incluyen, pero no se limitan a, una poliamida, un ácido poliacrílico o una sal del mismo y un derivado de isopreno. La poliamida puede ser nailon; el poli (ácido acrílico) puede ser poli (metacrilato de metilo) (PMMA) o poli (metacrilato de hidroxietilo) (pHEMA); y el derivado de isopreno puede ser maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG).

Opcionalmente, este método adicional puede incluir las etapas de (c) mezclar el al menos un sustrato en partículas que tiene al menos un compuesto fluorescente atrapado en los poros del mismo con una solución del al menos un compuesto fluorescente durante un tiempo suficiente para permitir que la solución adicional del al menos un compuesto fluorescente se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y después (d) eliminar el líquido no absorbido. Las etapas (c) y (d) pueden repetirse al menos una vez, tal como, por ejemplo, hasta que todos los poros del al menos un sustrato particulado estén llenos. Los ejemplos de sustratos particulados útiles incluyen, pero no se limitan a, una poliamida, un ácido poliacrílico o una sal del mismo y un derivado de isopreno. La poliamida puede ser nailon; el poli (ácido acrílico) puede ser poli (metacrilato de metilo) (PMMA) o poli (metacrilato de hidroxietilo) (pHEMA); y el derivado de isopreno puede ser maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG).

El al menos un compuesto fluorescente puede estar presente en el sistema en cantidades en el intervalo de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 2 %, en peso total del sistema. El al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente puede estar presente en el sistema en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.05 % a aproximadamente un 25 %, en peso total del sistema.

Los métodos descritos anteriormente pueden incluir incorporar uno o más materiales adicionales que reflejan la luz en el rango azul-verde-amarillo del espectro electromagnético y mejoran la actividad fluorescente de los sistemas. Dichos materiales incluyen materiales ópticamente reflectantes o de dispersión de luz, como se describió anteriormente.

También se divulgan en el presente documento métodos para estabilizar riboflavina. Estos métodos incluyen fijar la riboflavina a al menos un sustrato para la riboflavina mediante enlaces covalentes, enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals o una combinación de los mismos, para formar un complejo activado ópticamente, en el que cuando se activa por absorción de luz en los rayos UV para región visible del espectro electromagnético, la riboflavina en el complejo vuelve a emitir luz de mayor longitud de onda en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

En el método de estabilización de riboflavina divulgado en este documento, la etapa de fijación puede comprender (a) mezclar el al menos un sustrato con una solución de riboflavina, y (b) evaporar el líquido para formar el complejo activado ópticamente en la forma de un gel. El sustrato puede ser un polisacárido como almidón; un glicosaminoglicano, por ejemplo, HA; glucógeno, pectina, quitina, celulosa y derivados de los mismos, tales como metilcelulosa; una gelatina natural; y combinaciones de los mismos.

Opcionalmente, el al menos un sustrato comprende además un sustrato en partículas, y el método comprende además (c) mezclar el gel así producido con al menos un sustrato en partículas durante un tiempo suficiente para permitir que el gel se absorba en los poros de el al menos un sustrato en partículas, y después (d) eliminar el líquido no absorbido. Opcionalmente, el método comprende además (e) mezclar el al menos un sustrato en partículas que tiene el gel incorporado en él con gel adicional durante un tiempo suficiente para permitir que el gel adicional se absorba en los poros del al menos un sustrato en partículas, y (f) eliminar el líquido no absorbido, en el que, opcionalmente, las etapas (e) y (f) se repiten al menos una vez, por ejemplo, las etapas (e) y (f) pueden repetirse hasta que se llenen todos los poros del al menos un sustrato en partículas. Los ejemplos del sustrato en partículas incluyen, pero no se limitan a, una poliamida, un ácido poliacrílico o una sal del mismo y un derivado de isopreno. La poliamida puede ser nailon; el poli (ácido acrílico) puede ser poli (metacrilato de metilo) (PMMA) o poli (metacrilato de hidroxietilo) (pHEMA); y el derivado de isopreno puede ser maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG).

En el método de estabilización de riboflavina divulgado en este documento, el al menos un sustrato puede estar en forma de partículas, y el método puede comprender (a) mezclar el al menos un sustrato en partículas con una solución de riboflavina durante un tiempo suficiente para que la solución de riboflavina sea absorbida en los poros del al menos un sustrato en partículas, y (b) calentar al menos un sustrato en partículas que tiene la solución de riboflavina absorbida en los poros del mismo al vacío para eliminar el líquido no absorbido de modo que atrape la riboflavina en los poros. Opcionalmente, el método comprende además (c) mezclar el al menos un sustrato particulado que tiene riboflavina atrapada en sus poros con una solución adicional de riboflavina durante un tiempo suficiente para permitir que la solución adicional de riboflavina sea absorbida en los poros del al menos un sustrato en partículas, y luego (d) eliminar el líquido no absorbido. Las etapas (c) y (d) pueden repetirse al menos una vez, por ejemplo, hasta que se llenen todos los poros del al menos un sustrato en partículas. Los ejemplos de sustratos particulados útiles incluyen, pero no se limitan a, una poliamida, un ácido poliacrílico o una sal del mismo y un derivado de isopreno. La poliamida puede ser nailon; el poli (ácido acrílico) puede ser poli (metacrilato de metilo) (PMMA) o poli (metacrilato de hidroxietilo) (pHEMA); y el derivado de isopreno puede ser maleato de isopreno, polietilenglicol (PEG).

Las formas estables ejemplares de riboflavina incluyen, pero no se limitan a, riboflavina y HA; riboflavina y metilcelulosa; riboflavina y nailon; riboflavina y PMMA; clorofila y HA; clorofila y metilcelulosa; Leucofor y HA; Leucofor y metilcelulosa; quinina y HA; quinina y metilcelulosa; cumarina y HA; cumarina y metilcelulosa; riboflavina, HA y nailon; riboflavina, HA y PMMA; riboflavina, metilcelulosa y nailon; riboflavina, metilcelulosa y PMMA; clorofila, HA y nailon; clorofila, HA y PMMA; clorofila, metilcelulosa y nailon; clorofila, metilcelulosa y PMMA; Leucofor, HA y nailon; Leucofor, HA y PMMA; Leucofor, metilcelulosa y nailon; Leucofor, metilcelulosa y PMMA; quinina, HA y nailon; quinina, HA y PMMA; quinina, metilcelulosa y nailon; quinina, metilcelulosa y PMMA; cumarina, HA y nailon; cumarina, HA y PMMA; cumarina, metilcelulosa y nailon; y cumarina, metilcelulosa y PMMA. El experto en la materia apreciaría que lo anterior no es una lista exhaustiva.

La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos

Ejemplo 1

Se preparó un complejo de riboflavina-ácido hialurónico de acuerdo con el siguiente procedimiento:

1. Se añadieron 1. 200 mg de riboflavina (disponible en DSM International) a 1979.8 g de agua desionizada.

2. Utilizando un mezclador superior, se mezcló la riboflavina hasta que no se vieron partículas.

3. Se añadió ácido hialurónico (disponible de Actives International) muy lentamente (a aproximadamente 0.5-1.0 g durante 5-7 horas) con mezcla vigorosa hasta que se añadió un total de 16 g.

4. A continuación, se añadieron 4.0 g de Optiphen (conservante de fenoxietanol/caprililo) con mezcla hasta que el lote fue un “gel” almibarado homogéneo.

5. Se separó el gel (con una concentración de 0.01 % de riboflavina, 0.8 % de ácido hialurónico, 0.2 % de Optiphen y 98.99 % de agua) en tres bandejas de vidrio para hornear y se concentró evaporando agua al vacío en un horno a 85 °C durante aproximadamente 8 horas. La concentración final del gel se calculó como 0.06 % de riboflavina, 5.13 % de ácido hialurónico y 2 % de Optiphen y 92.81 % de agua, según se determinó usando análisis gravimétrico.

Ejemplo 2

Se preparó una formulación de crema de tratamiento (emulsión de aceite en agua) de acuerdo con la presente invención como sigue:

Crema

Secuencia Ingrediente % en peso 1 agua purificada 30.4507 1 glicerina 1.0000 1 EDTA disódico 0.1000 1 cafeína 0.2000 1 proteína de suero 0.5000 1 sacarosa 2.0000 1 deshidroacetato de sodio 0.1000 2 agua purificada 10.0000 2 acrilatos/polímero cruzado de acrilato de alquilo C10-30 0.2000 3 neopentanoato de isoestearilo 1.5000 3 poliisobuteno hidrogenado 3.5000 3 dimeticona 0.1500 3 estearato de PEG-100 0.7500 3 alcohol cetearílico/glucósido 5.0000 3 escualano/extracto de Hordeum vulgare (cebada)/extracto de Triticum vulgare (germen 0.5000 de trigo)

3 colesterol 0.1000 3 ácido esteárico 0.5000 3 cetilésteres 1.5000 3 sesquiestearato de metilglucosa 0.8500 3 colesterol/sulfato de potasio 0.0500 3 cera de abejas poligliceril-3 2.2000 3 fitoesfingosina 0.2000 3 polibuteno 2.0000 4 feniltrimeticona/polisilicona-11 4.0000 5 ácido hialurónico (1 % SOL PF) 10.0000 6 aminometil propanol 0.2000 7 butilenglicol 3.9000 7 fenoxietanol 0.1700 7 1,2-hexanodiol/caprilil glicol 0.3500 7 agua purificada 1.2300 7 mica/dióxido de titanio 0.2500 7 polimetilmetacrilato 1.5000 7 sílice/verde 5/poliuretano-40 1.0000 7 mica/dióxido de titanio/óxido de estaño 3.0000 8 Extracto de hoja de Camelia sinensis (té verde)/glicerina/agua 1.0000 8 Extracto de Siegesbeckia orientalis (St. Paulswort)/glicerina 0.5000 ___________________________________________ (continuación)__________________________________________ Secuencia Ingrediente % en peso 8 Polimetacrilato de glicerilo/PEG-8/oligopéptido de palmitoilo 1.0000 8 Extracto de lisado de Saccharomyces/agua 0.2500 9 riboflavina 0.0083 9 hialuronato de sodio 0.6640 9 fenoxietanol/caprilil glicol 0.1670 9_____ agua purificada_________________________________________________________________ 7.4600

TOTAL 100.0000

1. Los ingredientes de la secuencia 1 se calentaron a 80 °C en el hervidor principal.

2. Al mismo tiempo, se mezclaron previamente los ingredientes de la secuencia 2 en un hervidor auxiliar.

3. A continuación, se añadieron los ingredientes de la secuencia 2 sobre los ingredientes de la secuencia 1 en el hervidor principal y se mezclaron durante 15 minutos a 80 °C.

4. A continuación, se mezclaron previamente los ingredientes de la secuencia 3 a 80 °C, luego se añadieron al hervidor principal y el lote se mezcló durante 15 minutos a 80 °C.

5. El lote se enfrió a 60 °C antes de añadir el ingrediente de la secuencia 4 al hervidor principal y el lote se mezcló durante 15 minutos.

6. El lote se enfrió a 45 °C, antes de añadir el ingrediente de la secuencia 5 y luego el ingrediente de la secuencia 6. y el lote se mezcló y enfrió a 40 °C.

7. Se mezclaron previamente los 7 ingredientes de la secuencia en un recipiente auxiliar hasta que no se depositó ningún polvo en el fondo, y luego se agregaron al hervidor principal con mezcla.

8. Se mezclaron previamente los ingredientes de la secuencia 8 en un recipiente auxiliar, mientras que el hervidor principal se enfrió a 35 °C.

9. Se añadieron los ingredientes de la secuencia 8 al hervidor principal con mezcla.

10. Se mezclaron previamente los ingredientes de la secuencia 9 en un recipiente auxiliar y luego se agregaron al hervidor principal a 35 °C con mezcla

11. La mezcla se detuvo cuando el hervidor principal alcanzó los 35 °C.

Ejemplo 3

Se preparó una formulación de barra sólida de tratamiento (agua en silicona) de acuerdo con la presente invención como sigue:

Barra sólida

Secuencia Ingrediente % en peso

1 isohexadecano 5.9000

1 poliglicérido oleico/linoleico/linolénico 1.0000

1 polietileno 3.0000

1 polietileno 9.5000

1 octildodecanol 4.5500

2 polidietilsiloxano 3.0000

2 nilón-12 2.5000

2 cetearil olivato/sorbitán olivato 0.7500

2 poliacrilato de sodio/agua purificada 0.0500

2 cera de semillas de helianthus annuus (girasol) 2.5000

2 mica/dióxido de titanio 0.2500

2 polimetilmetacrilato 1.5000

2 sílice/verde 5/poliuretano 1.0000

2 mica/dióxido de titanio/óxido de estaño 3.0000

2 isohexadecano 3.6000

2 diheptanoato de neopentilglicol 10.2000

3 cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona 1.0000

3 lauril PEG-9 polidimetil-siloxietil dimeticona 0.5000

3 isoestearato de fitoestearilo 10.0000

3 manteca de karité 5.0000

3 tricaprilina 3.8000

3 triisoestearato de poligliceril-2 4.8500

3 bis-digliceril poliaciladipato-2 8.0000

4 agua purificada 5.2507 (continuación)

Secuencia Ingrediente % en peso

4 caprilil glicol/fenoxietanol/hexilenglicol 1.0000

4 riboflavina 0.0083

4 hialuronato de sodio 0.6640

5 fenoxietanol/caprilil glicol 0.1670

5 agua purificada 7.4600

TOTAL 100.0000

1. Se añadieron los ingredientes de la secuencia 1 al vaso de precipitados principal y se calentaron a 85 °C.

2. Cada ingrediente adicional de las secuencias 2 y 3 se añadió uno a la vez con mezcla al vaso de precipitados principal.

3. Los materiales de las secuencias 4 y 5 se mezclaron previamente a 80 °C y luego se agregaron al vaso de precipitados principal.

4. La tanda se mezcló durante 10 minutos y luego se vertió en moldes._____________________________________

Ejemplo 4

La formulación en crema del Ejemplo 2 y la formulación en barra del Ejemplo 3 se analizaron para determinar su rendimiento óptico mediante un método de prueba in vitro utilizando fotografías de una mujer caucásica con ojeras oscuras de gravedad 8 (basado en una escala de 0 a 10; “0” indica que no hay ojeras oscuras aparentes (DUEc ) y “10” indica un caso extremo de DUEC) impreso en papel mate. Para su aplicación al papel, primero se evaporó el agua de la muestra de crema para evitar el sangrado de la tinta. La muestra de fórmula residual se añadió luego a la fotografía como sigue. Se aplicaron muestras de fórmula (0.01 g) con la yema del dedo en un ojo en fotografías separadas, mientras que el otro ojo en cada fotografía no se trató. La muestra en barra se aplicó a las áreas de las ojeras en una fotografía separada de la misma manera que se hizo con la muestra de crema. A continuación, se analizaron las respectivas áreas de las ojeras para determinar el color y la salida de luz. Las lecturas se tomaron con un espectrofotómetro de ojos de color (GretagMacBeth®Coloreye®XTH) en modo de reflexión utilizando la configuración estándar predeterminada y las matemáticas CIELAB, y se analizaron con el software X-rite Color Control que traza el % de reflexión en función de la longitud de onda. El dispositivo es un espectrofotómetro de reflectancia difusa que funciona haciendo parpadear una fuente de luz conocida en una esfera que tiene una abertura en un lado. Luego, la luz rebota alrededor de la esfera y fuera de la muestra, llegando finalmente al detector. A continuación, el detector mide la luz en longitudes de onda específicas y calcula el porcentaje de reflectancia de la muestra. El porcentaje de reflectancia se puede usar para examinar lo que le sucede a la luz en longitudes de onda específicas o calcular el color CIELAB para incorporar una función de respuesta humana en las mediciones. Los datos se registran en cada longitud de onda como un porcentaje de reflectancia. Estos datos se utilizan luego para calcular el color CIELAB. Para calcular CIELAB, los datos de reflectancia se multiplican por las curvas de sensibilidad de los conos en el ojo humano. De esta manera incorporamos cómo responde el ojo humano en el cálculo y de los cálculos llegamos a los valores L*, a* y b*, L* representa la escala de claridad-oscuridad (cuanto mayor es el valor, más claro es el resultado), a* representa el componente verde-rojo de la luz (cuanto mayor es el valor, más rojo), y b* representa el componente azul-amarillo de la luz (cuanto mayor sea el valor, más amarillo). Los resultados se muestran en el gráfico de la Fig. 3. Se tomaron medidas de pretratamiento y postratamiento de las fotografías. La línea azul en el gráfico corresponde a las medidas tomadas del círculo debajo del ojo sin tratar (izquierda) en la fotografía. La línea roja en el gráfico corresponde a las medidas tomadas del círculo (derecho) debajo del ojo al que se aplicó la crema del Ejemplo 3. La línea violeta del gráfico corresponde a las medidas tomadas del área de las ojeras a la que se aplicó la formulación en barra del Ejemplo 4. Como referencia, también se tomaron medidas de la mejilla (línea verde).

Como se demuestra en la Fig. 3, el porcentaje de reflexión total, medido en RFU (unidades de reflexión de riboflavina) se incrementó en el rango de 420 nm a 580 nm para el círculo de la ojera tratado con la formulación en crema o en barra de la invención en comparación con el círculo ocular sin tratar. Además, ambas formulaciones de tratamiento reducen el espacio óptico (el contraste) entre el área de las ojeras y la mejilla adyacente al área de las ojeras. El análisis de color del espectrofotómetro de las fotografías en la Fig. 3 indicó una mejora en el valor de luminosidad (L*), una reducción del valor de enrojecimiento (a*) y una disminución en el valor de amarillo (b*). Por ejemplo, antes del tratamiento con el producto en crema, L* = 48.6, a* = 17.89 y b* = 11.07, mientras que después del tratamiento, L* = 54.56, a* = 9.26 y b* = 9.05.

La Fig. 4 es una representación esquemática de un análisis de color de espectrofotómetro 3D de los datos CIELab obtenidos de la Fig. 2 que indica una mejora en el valor de luminosidad (L*), una reducción del valor de enrojecimiento (a*) y una disminución en valor amarillo (b*).

Ejemplo 5

Se determinaron los efectos ópticos de un sistema ópticamente activado que contiene el complejo de riboflavina-ácido hialurónico de acuerdo con la invención en forma de barra anhidra (Ejemplo 3) o en forma de una formulación de crema (Ejemplo 2) sobre la apariencia de las DUEC.

Veinte voluntarias que cumplieron los criterios de inclusión y exclusión completaron el estudio. Los panelistas calificados fueron aquellos que en general gozaban de buena salud y que presentaban niveles moderados a severos de ojeras (DUEC) de acuerdo con lo determinado por un evaluador clínico experto. Las mujeres que estaban embarazadas o en período de lactancia o que demostraron serias preocupaciones dermatológicas fueron excluidas de participar en el estudio. Antes del inicio de la aplicación del producto, se pidió a los voluntarios que se lavaran la cara. A partir de entonces, a cada uno de ellos se les tomaron fotografías de referencia con el sistema de fotografía digital Visia-CR (Canfield Scientific, Fairfield, Nueva Jersey); También se llevaron a cabo calificaciones de expertos para su puntuación DUEC de referencia. Luego, los sujetos recibieron tratamientos con productos en la región e las ojeras. Las formulaciones en barra (Ejemplo 3) y crema (Ejemplo 2) se aplicaron consistentemente en el lado izquierdo y derecho de la cara, respectivamente. La aplicación fue administrada por una cosmetóloga para controlar la aplicación. Quince minutos después de los tratamientos, se tomaron imágenes Visia-CR adicionales de los sujetos de una manera similar a la de la línea de referencia. Se llevó a cabo otra calificación de expertos en vivo, y también se preguntó a los sujetos si percibían alguna mejora en su DUEC. Estos procedimientos se repitieron después de 60 y 120 minutos de aplicación. Pasado el último tiempo, se concluyó la participación de los sujetos.

Las fotografías digitales recogidas en el estudio se sometieron posteriormente a análisis de imágenes y clasificación fotográfica experta. Las imágenes digitales se utilizaron para extraer los valores L*, a* y b* de las regiones de las ojeras y las mejillas de la cara. Los valores de contraste, definidos como mejilla menos valor debajo del ojo, se calcularon por separado. La significancia de la diferencia en los valores medios de los puntos de tiempo y los tratamientos se probó usando ANOVA repetido unidireccional, el nivel de significancia se estableció en 0.05.

La Fig. 5 muestra los valores medios de L* de la ojera (Fig. 5a), la mejilla (Fig. 5b) y el contraste entre la ojera y las áreas de las mejillas (Fig. 5c) después del tratamiento con un anhidro. formulación en barra de acuerdo con la presente invención. Los resultados indican que hubo un aumento significativo de L* en el área de las ojeras (Fig. 5a), lo que indica que la apariencia de la piel tratada estaba aclarada. El efecto siguió siendo significativo incluso dos horas después de la aplicación del producto en el área de las ojeras. Este efecto no se observó en el área de la mejilla no tratada (Fig. 5b). Como se muestra en la Fig. 5c, el tratamiento con el producto en barra también redujo significativamente el contraste entre el área e la ojera y las mejillas, lo que contribuyó a la apariencia general más clara de la región de la ojera tratada hasta dos horas después de la aplicación del producto en la piel de la ojera.

La Fig. 6 muestra los valores medios de L* de la ojera (Fig. 6a), la mejilla (Fig. 6b) y el contraste entre la ojera y las áreas de la mejilla (Fig. 6c) después del tratamiento de la ojera con un producto de crema de acuerdo con la invención. Se observó un aumento significativo de L* para la región de la ojera (Fig. 6a), lo que indica que el producto aclara el aspecto de la piel de la ojera tratado. El efecto siguió siendo significativo incluso dos horas después de la aplicación del producto en el área de las ojeras. Este efecto no se observó en el área de la mejilla no tratada (Fig. 6b). El efecto aclarante del tratamiento con producto redujo significativamente el contraste entre la zona de la ojera y la zona de las mejillas, lo que contribuyó a la apariencia general más clara del área de debajo del ojo tratada hasta dos horas después de la aplicación del producto en la piel de la ojera (Fig. 6c).

La Fig. 7 muestra el cambio medio de valor de referencia de la ojera (Fig. 7a), la mejilla (Fig. 7b) y el contraste entre la parte inferior de los ojos y la región de las mejillas (Fig. 7c) después del tratamiento con la crema y los productos en barra. Se observó un efecto de mejora similar (no significativamente diferente) después del tratamiento con cada producto en la luminosidad y el contraste de las ojeras.

La Fig. 8 muestra los valores medios a* de las regiones de las ojeras (Fig. 8a) y de las mejillas (Fig. 8b) después del tratamiento con el producto en barra. Se observó una disminución significativa en a* para el área de las ojeras (Fig. 8a) correspondiente a un aumento en el aspecto verdoso de la piel debido a la compensación de luz en el componente verde de la luz aportado por la riboflavina en el producto. Este efecto siguió siendo significativo incluso dos horas después de la aplicación del producto en el área de las ojeras. Este efecto no se observó en el área de la mejilla no tratada (Fig. 8b).

La Fig. 9 muestra los valores medios a* de la ojera (Fig. 9a) y la mejilla (Fig. 9b) después del tratamiento con el producto de crema. De manera similar a los resultados observados con el producto en barra, hubo una disminución significativa de a* en la región de las ojeras (Fig.9a), demostrando un aumento en el verdor de la piel después del tratamiento con el producto en crema debido al aporte del verde. componente de la luz por la riboflavina en el producto. Este efecto siguió siendo significativo incluso dos horas después de la aplicación del producto en crema en el área de las ojeras. Este efecto no se observó en la región de la mejilla no tratada (Fig. 9b).

La Fig. 10 muestra el cambio medio de valor de referencia de los valores a* de las áreas de las ojeras (Fig. 10a) y mejillas (Fig. 10b) después del tratamiento con las formulaciones de barra o crema. Ambos productos dieron como resultado efectos de mejora similares (no significativamente diferentes) en el área oscura de las ojeras.

La Fig. 11 muestra los valores b* medios de las áreas de las ojeras (Fig. 11a) y de las mejillas (Fig. 11 b) después del tratamiento con el producto en barra. Se observó una disminución significativa en b* en la región de la ojera (Fig. 11a) que se correlacionó con una disminución en el color amarillento de la piel tratada debido al efecto aclarador general del producto que contiene la riboflavina. Este efecto siguió siendo significativo incluso dos horas después de la aplicación del producto en la piel de la ojera. Este efecto no se observó en la región de la mejilla no tratada (Fig. 11b). La Fig. 12 muestra los valores b* medios de las regiones de las ojeras (Fig. 12a) y de las mejillas (Fig. 12b) después del tratamiento de la región de la ojera con el producto de crema. Se observó una disminución significativa en b* en la región de la ojera (Fig. 12a) que se correlacionó con una disminución en el color amarillento de la piel tratada debido al efecto aclarador general impartido por la riboflavina en el producto.

La Fig. 13 muestra el cambio medio con respecto a la línea base de los valores b* de las regiones de las ojeras (Fig. 13a) y mejilla (Fig. 13b) para las formulaciones de productos en barra y crema. El valor b* observado después del tratamiento con el producto en barra fue significativamente menor que el valor b* observado después del tratamiento con el producto en crema en la región de las ojeras (Fig. 13a), lo que indica que el producto en barra impartió más reflejo azul a la piel que se correlaciona con una disminución de la coloración amarillenta.

Con base en los resultados del análisis de los componentes L*, a* y b* de las imágenes digitales, tanto las formulaciones en barra como en crema que contienen los sistemas ópticamente activados de la presente invención aumentaron significativamente la apariencia de luminosidad del DUEC, disminuyó significativamente el contraste de luminosidad entre la ojera y las áreas de las mejillas, aumentó significativamente el verdor del DUEC y disminuyó significativamente el color amarillo del DUEC. Los rendimientos de las dos formulaciones de productos no fueron significativamente diferentes entre sí con la excepción del valor b* en la región de las ojeras donde se observó que la barra proporcionaba una disminución significativamente mayor del color amarillento de la piel en comparación con la formulación en crema. Se considera que la apariencia de DUEC mejoró significativamente como resultado de la presencia de riboflavina en los productos que absorbieron y reflejaron la luz verde y azul, compensando la falta de verdor y azulado en la piel del DUEC y aumentando la luminosidad en general.

Ejemplo 6

Se preparó una serie de complejos compuesto-sustrato fluorescentes como sigue:

6.1. Se preparó un complejo que comprendía un gel de riboflavina-ácido hialurónico (HA) de acuerdo con el siguiente procedimiento:

a. Se añadieron 200 mg de riboflavina (disponible en DSM International) a 1979.8 g de agua desionizada.

b. Utilizando un mezclador superior, se mezcló la riboflavina hasta que no se vieron partículas.

c. Se añadió HA (disponible de Actives International) muy lentamente (a aproximadamente 0.5-1.0 g durante 5-7 horas) a la solución de riboflavina con mezcla vigorosa hasta que se añadió un total de 16 g.

6.2. Se preparó un complejo que comprendía un gel de riboflavina-HA atrapado en nailon (Orgasol) de acuerdo con el siguiente procedimiento:

a. Se mezclaron 100 g del complejo de riboflavina-HA preparado en 6.1 con 100 g de Orgasol 2002 NAT COS (disponible de Atofina Company).

b. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío.

c. Se obtuvo un polvo amarillo claro suave. El polvo tenía un contenido de riboflavina de 5 mg.

d. Se envió una muestra del polvo mezclado con glicerina (polvo al 10 %/glicerina al 90 %) para análisis espectrofotométrico.

6.3. Se preparó un complejo que comprendía gel de riboflavina-HA atrapado en polimetilmetacrilato (PMMA) de acuerdo con el siguiente procedimiento:

a. Se mezclaron 100 g del complejo de riboflavina-HA preparado en 6.1 con 100 g de PMMA Microesferas M (disponible de Matsumoto Company).

b. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío.

6.4. Se preparó un complejo que comprende un gel de riboflavina-metilcelulosa de acuerdo con el siguiente procedimiento:

a. Se añadieron 200 mg de riboflavina a 1979.8 g de agua desionizada.

c. Se añadió muy lentamente metilcelulosa (disponible de Dow Chemical como Methocel K4M) (a aproximadamente 0.5-1.0 g durante 5-7 horas) a la solución de riboflavina mezclando vigorosamente hasta que se añadió un total de 16 g.

6.5. Los siguientes complejos de gel (ejemplos de referencia) (cada uno contiene 0.01 % fluoróforo) se prepararon de acuerdo con el procedimiento en 6.1, arriba:

a. Leucofor-HA

b. Clorofila-HA

c. Cumarina-HA

d. Quinina-HA

El siguiente complejo de gel se preparó de acuerdo con el procedimiento en 6.4, anterior:

e. riboflavina-metilcelulosa

Las muestras de los polvos de color amarillo claro suaves así obtenidos se mezclaron con glicerina y se sometieron a análisis espectrofotométrico.

6.6 Se elaboró un complejo que comprende riboflavina-PMMA (referencia) de acuerdo con el siguiente procedimiento: a. Se preparó una solución de riboflavina añadiendo 200 mg de riboflavina en 1999.8 g de agua desionizada y mezclando usando un mezclador de cabeza hasta que no se vieron partículas de riboflavina.

b. Se mezclaron 100 g de la solución de riboflavina preparada en la etapa a con 100 g de PMMA Microesferas M. c. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío.

d. Se obtuvo un polvo suave de color amarillo claro, con un contenido de riboflavina de 5 mg.

e. Se envió una muestra del polvo mezclado con glicerina (polvo al 10 %/glicerina al 90 %) para análisis espectrofotométrico.

6.7 Se preparó un complejo que comprende riboflavina-Orgasol (referencia) de acuerdo con el siguiente procedimiento: a. Se preparó una solución de riboflavina añadiendo 200 mg de riboflavina en 1999.8 g de agua desionizada y mezclando usando un mezclador de cabeza hasta que no se vieron partículas de riboflavina.

b. Se mezclaron 100 g de la solución de riboflavina de la etapa a con 100 g de Orgasol 2002 NAT COS.

c. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío; el complejo de riboflavina-Orgasol tenía un contenido de riboflavina de 5 mg.

d. Se mezclaron otros 100 g de solución de riboflavina de la etapa a con 100.05 g del complejo de riboflavina-Orgasol de la etapa c.

e. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío; el complejo de riboflavina-Orgasol tenía un contenido de riboflavina de 10 mg.

f. Se mezclaron otros 100 g de solución de riboflavina de la etapa a con 100.1 g del complejo de riboflavina-Orgasol de la etapa e.

g. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío; el complejo de riboflavina-Orgasol tenía un contenido de riboflavina de 15 mg.

h. Una muestra del polvo amarillo claro suave obtenido en la etapa g, mezclado con glicerina (polvo al 10 %/glicerina al 90 %) se envió para análisis espectrofotométrico.

6.8 Se preparó una mezcla que comprende el complejo riboflavina-HA-Orgasol junto con pigmentos reflectantes de acuerdo con el siguiente procedimiento:

a. Se preparó un complejo de Riboflavina-HA-Orgasol como en 6.2 (dando como resultado un polvo amarillo claro suave con un contenido de riboflavina de 5 mg).

b. El complejo de la etapa a se mezcló con verde KTZ (disponible en KOBO Company) y Chronosphere Opticals Brite Z1KG (disponible en Alzo/Arch Company) en glicerina (10 % de complejo, 3 % de verde KTZ, 1 % Chronosphere Opticals Brite Z1KG, 86 % glicerina).

c. La mezcla preparada en la etapa b se sometió a análisis espectrofotométrico.

6.9 Se preparó un complejo que comprende riboflavina-Orgasol (referencia) de acuerdo con el siguiente procedimiento: a. Se preparó una solución de riboflavina añadiendo 200 mg de riboflavina en 1999.8 g de agua desionizada y mezclando usando un mezclador de cabeza hasta que no se vieron partículas de riboflavina.

b. Se mezclaron 100 g de la solución de riboflavina preparada en la etapa a con 100 g de Orgasol 2002 NAT COS. c. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío dando como resultado un complejo de riboflavina-Orgasol que tenía un contenido de riboflavina de 5 mg.

d. Se mezclaron 100 g más de la solución de riboflavina preparada en la etapa a con 100.05 g del complejo riboflavina-Orgasol de la etapa c.

e. El agua se eliminó calentando a 80 °C al vacío.

f. Se obtuvo un polvo suave de color amarillo claro con un contenido de riboflavina de 10 mg.

g. Una muestra del polvo obtenido en la etapa f se mezcló con glicerina (polvo al 10 %/glicerina al 90 %) y se sometió a análisis espectrofotométrico.

Los resultados del Ejemplo 6 se muestran en la Tabla 2, a continuación.

Tabla 2

Muestra L* a* b*

6.1 89.56 1.52 7.63 NA

6.2 91.50 -4.8 16.97 8.37

6.3 90.09 -1.45 8.20 5.24

6.5a 92.26 -0.94 4.09 17.59

6.5b 87.83 -6.89 11.73 14.99

6.5c 92.27 -2.94 7.76 16.16

6.5d 92.13 -1.43 5.10 17.17

6.5e 89.44 -7.66 47.66 0.08+

6.6 90.03 -1.02 5.77 6.84

6.7 89.48 -7.19 34.90 25.88

6.8 90.20 -7.39 33.85 6.62

6.9 90.89 -6.22 22.09 14.02

#dE representa el cambio de color general. Un valor de al menos aproximadamente 2 corresponde a una percepción humana de una “diferencia apenas perceptible”. Cuanto mayor sea el valor de dE, más notorio será el cambio de color desde el valor de referencia (muestra 6.1).

+ con la excepción de este valor, todos los resultados de la Tabla 2 son estadísticamente significativos en comparación con los valores de referencia (muestra 6.1).________________________________________________ Como se muestra en la Tabla 2, para las Muestras 6.1-6.3, 6.5 (a-e), se formaron complejos de gel a partir de varios compuestos y sustratos fluorescentes.

Como se discutió anteriormente, se sabía previamente que la riboflavina presenta fluorescencia solo en solución, pero no en su forma de partículas. Sorprendentemente, sin embargo, se ha descubierto que la formación de un complejo entre la riboflavina y un sustrato para la riboflavina (como se define aquí) estabiliza la riboflavina frente a la sensibilidad a la degradación por luz y también frente a la disociación en medios acuosos. Además, los valores L*, a* y b* en la Muestra 6.1, demuestran un efecto radiante iluminante ya que la riboflavina en el complejo continúa emitiendo una fluorescencia verde amarillenta después de la absorción de la luz ambiental. Este efecto de iluminación es particularmente útil para camuflar la apariencia de, por ejemplo, líneas finas, arrugas, poros dilatados y celulitis. El cambio de color es útil para camuflar DUEC y reducir el enrojecimiento de la piel.

Para las Muestras 6.2 y 6.3, el complejo de riboflavina-HA se combina con un sustrato particulado adicional, Orgasol o PMMA, respectivamente. Orgasol y PMMA aportan diferentes propiedades ópticas a los respectivos complejos. Los cambios de color generales respectivos de los complejos de polvo de riboflavina-Orgasol y riboflavina-PMMA en comparación con el valor de referencia aumentan significativamente. Cada uno de los sustratos aporta un componente de verdor mejorado y un componente de amarilleo equivalente o mejorado a la luz emitida, en comparación con los valores de referencia, lo que es útil para abordar la aparición de ojeras, rosácea y otras decoloraciones de la piel.

Se observa para las Muestras 6.5 (a-e) que cada uno de los complejos no solo demuestra fluorescencia, sino que cada uno de los sustratos aporta diferentes propiedades ópticas a los respectivos complejos. Todos los complejos demuestran un componente verde mejorado de la luz emitida en comparación con el valor de referencia.

Para la Muestra 6.6, se forma un complejo mezclando una solución de riboflavina con un sustrato particulado. El componente verde de la luz emitida se mejora con respecto al valor de referencia.

Una comparación de las Muestras 6.7, 6.9 y 6.2 confirma que la cantidad de fluorescencia emitida por el compuesto fluorescente en el complejo depende de la concentración. Las muestras 6.2, 6.7 y 6.9 tienen contenidos de riboflavina de 5 mg, 10 mg y 15 mg, respectivamente. La muestra 6.7 demuestra un mayor verdor y amarilleo de la luz emitida y valores de cambio de color general mejorados (a*, b* y dE, respectivamente) en comparación con la muestra 6.2. La muestra 6.9 demuestra un mayor verdor y amarillez de la luz emitida y valores de cambio de color general mejorados (a*, b* y dE, respectivamente) en comparación con la muestra 6.7.

La presencia de materiales ópticamente reflectantes y/o de dispersión de luz de la Muestra 6.8 mejora los valores a* y b* (componentes verdes y amarillos aumentados de la luz emitida) en comparación con la luz emitida por el complejo de la Muestra 6.2. Además, la Muestra 6.8, con solo 5 mg de riboflavina, muestra valores L*, a* y b* similares a los de la Muestra 6.7 que tiene un contenido de riboflavina de 15 mg. El valor de la Muestra 6.8, debido a su mayor contenido de riboflavina y por lo tanto, una emisión fluorescente más fuerte, es mayor que el valor de la Muestra 6.8.

Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invención, resultará obvio para los expertos en la técnica que se pueden realizar otros cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención. Por lo tanto, se pretende cubrir en las reivindicaciones adjuntas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un sistema activado ópticamente que comprende un complejo de al menos un compuesto fluorescente y al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente en el que el al menos un compuesto fluorescente se fija a al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente por enlace covalente, enlace de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals, o una combinación de los mismos, en el que el al menos un compuesto fluorescente en el complejo se activa por absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético y vuelve a emitir luz visible de longitud de onda más larga, y en el que el al menos un compuesto fluorescente es riboflavina, el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente comprende ácido hialurónico (HA) y el complejo está en forma de gel.

2. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, en el que el al menos un compuesto fluorescente vuelve a emitir luz en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

3. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, en el que el gel está atrapado en los poros de al menos un sustrato en partículas.

4. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 3, en el que el sustrato particulado se selecciona del grupo que consiste en un ácido poliacrílico o una sal del mismo; un derivado de isopreno; una poliamida; cloruro de polivinilo (PVC); dicloruro de polivinilo (PVDC); un polímero de silicona; un poliéster; y un poliuretano.

5. El sistema ópticamente activado de la reivindicación 4, en el que la sal del poli (ácido acrílico) es poli (metil) metacrilato (PMMA) o polihidroxietil metacrilato (pHEMA); el derivado de isopreno es maleato de isopreno polietilenglicol (PEG); y la poliamida es nailon.

6. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 5, en el que el complejo se selecciona del grupo que consiste en riboflavina, HA y nailon; y riboflavina, HA y PMMA.

7. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, en el que el al menos un compuesto fluorescente está presente en el sistema en cantidades en el intervalo de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 2 %, en peso total del sistema; o en el que el al menos un sustrato para el al menos un compuesto fluorescente está presente en el sistema en cantidades en el intervalo de aproximadamente un 0.05 % a aproximadamente un 25 %, en peso total del sistema.

8. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, en el que el complejo está presente en el sistema en cantidades en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20 %, en peso total del sistema.

9. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, que comprende al menos un compuesto fluorescente adicional que no está fijado al sustrato, en el que el al menos un compuesto fluorescente adicional se activa por absorción de luz en la región UV a visible del espectro electromagnético y vuelve a emitir luz visible en la región azulverde-amarilla del espectro electromagnético.

10. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 1, que comprende además al menos un material ópticamente reflectante o de dispersión de luz.

11. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 10, en el que el al menos un material ópticamente reflectante o dispersante de luz se selecciona del grupo que consiste en materiales a base de mica, vidrio o plástico, y combinaciones de los mismos.

12. El sistema activado ópticamente de la reivindicación 11, en el que el al menos un material ópticamente reflectante o de dispersión de luz se selecciona del grupo que consiste en materiales iridiscentes/perlados y materiales de enfoque suave, en el que los materiales iridiscentes/perlados reflejan la luz en la región azul-verde-amarilla del espectro electromagnético.

13. Una composición cosmética para mejorar la apariencia de al menos una imperfección de la piel seleccionada del grupo que consiste en ojeras, hiperpigmentación, líneas, arrugas, poros dilatados y celulitis, dicha composición comprende el sistema ópticamente activado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y un vehículo cosméticamente aceptable.

14. Un método cosmético para mejorar la apariencia de al menos una imperfección de la piel seleccionada del grupo que consiste en ojeras, hiperpigmentación, líneas, arrugas, poros dilatados y celulitis, dicho método comprende aplicar tópicamente a la piel que necesita dicho tratamiento la composición cosmética de acuerdo con la reivindicación 13, y retener la composición en contacto con la piel para mejorar el aspecto de la al menos una imperfección de la piel.