ES2856883T3 - Procedimiento para el tratamiento de cenizas con contenido de fosfato, procedentes de instalaciones de incineración de residuos, mediante descomposición química por vía húmeda para la obtención de compuestos de aluminio, de calcio, de fósforo y de nitrógeno - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención de precipitados, seleccionados del grupo de nitrato de calcio, fosfato de calcio, sulfato de calcio e hidroxofosfato de aluminio, a partir de cenizas con contenido de fosfato de instalaciones de incineración de residuos y para la producción opcional de ácido fosfórico, comprendiendo el procedimiento al menos la obtención de sulfato de calcio, caracterizado porque a) las sustancias sólidas/cenizas se hacen reaccionar con ácido nítrico o ácido fosfórico o una mezcla de ácidos minerales de los dos ácidos, b) la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas es separada, c) mediante adición de ácido sulfúrico al filtrado o al sobrenadante se ajusta un valor de pH de < 1, y se obtiene y separa precipitado de sulfato de calcio, y d) el filtrado o el sobrenadante se hace retornar al menos parcialmente para el uso en el paso a), e) opcionalmente se concentra el filtrado o el sobrenadante, preferentemente mediante evaporación, para la obtención de ácido fosfórico o ácido fosfórico nitroso, f) se obtiene y separa opcionalmente, mediante adición de óxido de calcio o carbonato de calcio al filtrado o al sobrenadante, precipitado de fosfato de calcio y precipitado de nitrato de calcio.
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para el tratamiento de cenizas con contenido de fosfato, procedentes de instalaciones de incineración de residuos, mediante descomposición química por vía húmeda para la obtención de compuestos de aluminio, de calcio, de fósforo y de nitrógeno
La invención se refiere a un procedimiento para el tratamiento de residuos con contenido de fosfato, en particular cenizas con contenido de fosfato de instalaciones de incineración de residuos, mediante descomposición química por vía húmeda para la obtención de compuestos de aluminio, de calcio, de fósforo y de nitrógeno, comprendiendo al menos la obtención (generación) de sulfato de calcio (Ca(SO4) y en particular para la producción opcional de ácido fosfórico (H3PO4).
Para la producción de fertilizante se requieren fosfatos naturales. Para poder reemplazar los fosfatos naturales limitados es conocido en general que se persigue en los países industrializados europeos la recuperación de fósforo o fosfatos de residuos y aguas residuales (véase el documento de patente DE 102012015065 B3). Esto se indica también porque los fosfatos naturales están cada vez más contaminados con metales pesados como cadmio y uranio y esta contaminación se encuentra en los fertilizantes y en el agua subterránea.
Un recurso de fosfato esencial en Europa son las aguas residuales de plantas de tratamiento de aguas residuales municipales e industriales. De por sí aproximadamente 50.000 Mg (t) de fósforo acceden por año en Alemania a las aguas residuales y se precipitan en su mayor parte con la ayuda de agentes de precipitación como sales de hierro o de aluminio como sales metálicas y se separan con el lodo residual. Los lodos residuales con contenido de fosfato a día de hoy generalmente se incineran y la ceniza resultante a este respecto se deposita o “malversa” de otro modo (por ejemplo, construcción de carreteras, desplazamiento de montañas), ya que el fósforo contenido en ella, excepto unas pocas excepciones en instalaciones de ensayo, no se recupera. El documento EP 2 602 013 divulga un procedimiento para la recuperación de compuestos de fósforo de cenizas de lodos residuales.
De modo parecido a como en otros procesos de reciclaje industriales, como por ejemplo la recuperación de hierro a partir de chatarra, la recuperación de papel a partir de papel usado, la recuperación de cobre y otros metales a partir de aparatos eléctricos, es posible también una recuperación industrial de fósforo a partir de residuos. Un requisito esencial para ello es que los residuos con contenido de fósforo presenten una concentración de fósforo lo suficientemente alta y una contaminación reducida y se correspondan esencialmente con los fosfatos naturales usados actualmente, en la medida de lo posible sin contaminaciones perjudiciales de uranio y cadmio.
Los fosfatos se obtienen a partir de fosfato natural (roca, con una proporción de fósforo de aproximadamente 30 % de P2O5) mediante digestión ácida con preferentemente ácido sulfúrico, resultando ácido fosfórico y/o fertilizante de fosfato de calcio (el llamado “superfosfato”). Las cenizas de lodos residuales incinerados o residuos animales, como harina de animales, contienen hasta 35 % en peso de P2O5 , no obstante, dependiendo del agente de precipitación, también hasta un 25 % en peso de óxido de hierro, de aluminio o de calcio. Este alto contenido de óxido metálico, el cual puede ser hasta diez veces más alto que en el fosfato natural, limita considerablemente el uso de cenizas de lodos residuales como fosfato natural alternativo en procesos industriales. Una solución de problema se indica con el documento de patente DE 102012015065 B3, ligándose durante la limpieza de aguas residuales fosfatos mediante sales de aluminio y a continuación transformándose en fosfato de calcio, para que durante la posterior incineración del lodo residual la ceniza resultante contenga preferentemente fosfato de calcio, y en la medida de lo posible, pocos compuestos de aluminio y hierro. La ceniza rica en fosfato de calcio se adecua para ser usada como fosfato natural para la producción de fertilizantes, sin embargo, siempre en combinación con contaminaciones acompañantes de la ceniza.
Las cenizas, las cuales resultan de la incineración de lodos residuales, residuos orgánicos, residuos biodegradables, residuos animales, etc., como harinas animales, contienen diferentes materiales. La siguiente tabla muestra los componentes principales (calculados como óxidos) y el contenido de material de algunas cenizas, que resultan durante la incineración de lodo residual:
Ceniza A Ceniza B Ceniza C
% de Fe2O3 21,9 3,1 11,9
% de AhO3 9,3 21,5 12,4
% de CaO 15,2 14,5 11,4
% de P2O5 21,0 23,0 20,5
% de SiO2 18,2 27,0 23,0
El particular valor de cenizas se basa en su contenido de P2O5, CaO y Ah O3.
Por el momento no es posible recuperar los diferentes materiales en este tipo de cenizas de modo eficiente y económico como productos con capacidad de ser comercializados. La invención que aquí se describe, describe un procedimiento opcional de varios pasos, con el cual pueden recuperarse de cenizas fosfatos de alto valor, tales como o ácido fosfórico, así como sulfato de calcio (yeso) y dado el caso también hidroxofosfato de aluminio.
El procedimiento de acuerdo con la invención se basa en transformar los materiales de la ceniza mediante
separación fraccionada en ácidos minerales y mediante adición de reactivos adecuados, en diferentes productos, en particular en productos del grupo fosfato de calcio (Ca3(PO4)2 ), sulfato de calcio (CaSO4) e hidroxofosfato de aluminio (Al(OH)3 x APO4), comprendiendo el procedimiento al menos la obtención de sulfato de calcio (CaSO4) y siendo adecuado en particular para la producción opcional de ácido fosfórico (H3PO4).
Una explicación del procedimiento se reproduce esquemáticamente en el dibujo 1.
Al separarse los materiales de cenizas con contenido de fosfato en el paso 1, expresamente no se usa ningún ácido clorhídrico u otro ácido hidrohalogenado, tal como a día de hoy es en parte estado de la técnica.
Cuando se tratan cenizas con ácido clorhídrico, se separan sales de hierro, de aluminio y de calcio, preferentemente sus fosfatos. De la solución de descomposición conjunta bien es cierto que pueden obtenerse diferentes fracciones de compuestos de aluminio y o fosfato de calcio, la desventaja es sin embargo, el componente de cloruro, el cual, dado que todos los cloruros que se tienen en consideración son fácilmente solubles, abandonan finalmente como aguas residuales el proceso o pueden recuperarse únicamente de modo muy laborioso, por ejemplo mediante evaporación.
Esta grave desventaja se resuelve mediante la invención de modo impresionante en un procedimiento (opcionalmente) de varios pasos, en el cual, en el primer paso, se usa para el tratamiento de la ceniza (el proceso de separación en ácido) no ácido clorhídrico diluido, sino ácido fosfórico diluido. Las sales de estos ácidos, como fosfato de calcio, tienen en comparación con por ejemplo, cloruro de sodio o de calcio, un valor notablemente más alto, de modo que a través de procesos de precipitación y evaporación, pueden obtenerse las sales, sobre todo fosfato de calcio, y mediante su comercialización, sobre todo como fertilizante, resulta económica la totalidad del proceso de reciclaje.
El primer paso puede describirse en una forma de realización general esencialmente también con las siguientes ecuaciones:
Ca3(PO4 )2 + 6HNO3 = 3Ca(NO3)2 + 2H3PO4
AlPO4 + 3HNO3 = Al(NO3)3 + H3 PO4
De las sustancias sólidas, por ejemplo la ceniza, se disuelven sobre todo iones de Ca y de Al, mientras que los iones de Fe se disuelven únicamente en pequeñas cantidades y permanecen en el residuo con los tampoco apenas solubles silicatos (SiO2). Los componentes no solubles se separan de acuerdo con el estado de la técnica mediante filtración de la solución de descomposición ácida, por ejemplo con un decantador, un filtro de cinta de vacío o una prensa de filtro. Preferentemente, para reducir las pérdidas, se lava el residuo en los grupos de filtro con agua y el agua de lavado se hace volver como agua de dilución para el ácido de descomposición al primer paso de proceso. A continuación del paso 1 puede precipitarse mediante adición de ácido sulfúrico (H2SO4) al filtrado resultante o sobrenadante tras el paso 1, ahora sulfato de calcio (CaSO4; yeso). Esto se produce en la solución de descomposición ácida, filtrada, en el segundo paso de acuerdo en particular con la segunda ecuación química que puede verse abajo
3Ca(N0 3)2 3H2SO4 = 3CaS0 4 6HNO3
CaHPCU H2SO4 = CaS0 4 i H3P0 4
Para reducir la necesidad de ácido nítrico y configurar el proceso más económico, un paso importante del procedimiento de varios pasos es la recuperación de ácido nítrico o en particular fosfórico. De este modo es posible una recuperación casi completa del ácido nítrico o fosfórico, cuando se dosifica en proporción estequiométrica ácido sulfúrico diluido al contenido de calcio, siendo posible la precipitación a sulfato de calcio (yeso) de manera completamente sorprendente también en caso de un valor de pH de por debajo de 1. Al sumarse los dos pasos resulta la siguiente ecuación química:
Ca3(P0 4)2 6H
3Ca(N03)2 3
------
El precipitado de sulfato de calcio (yeso) se filtra, se deshidrata y se lava con agua de modo conocido. Preferentemente también esta agua de lavado ácida se devuelve como agua de dilución al primer paso de proceso. El yeso deshidratado puede continuar procesándose en pasos de proceso adicionales fuera de la cadena de procedimiento aquí descrita, por ejemplo mediante calcinación dando lugar a anhidrita o mediante reacción química de acuerdo con el documento de patente DE 19611454 A1.
Mediante repetida recirculación, de este modo, mediante continuación de la dilución de fosfato a partir de la ceniza,
puede continuar aumentándose la concentración de ácido fosfórico y podría llevarse hasta una concentración de más de 30 % de H3PO4, en caso de que no molestasen sobre todo los también disueltos iones de aluminio. En dependencia del contenido de Ah O3 de la ceniza, el contenido de Al puede llegar en el ácido de descomposición hasta por encima de 5 %, de modo que ya no sea posible una comercialización. Este problema se resuelve en un tercer paso, en cuanto que se precipitan iones de aluminio mediante adición de preferentemente óxido de calcio como hidroxofosfato de aluminio.
Debido a la alta concentración de sal en el ácido de descomposición, la precipitación de hidroxofosfato de aluminio es posible de modo sorprendente ya mediante adición de reducidas cantidades de iones hidroxilo con un aumento únicamente muy reducido del valor de pH ya de por sí fuertemente ácido, de pH de aproximadamente 1 a 1,5 a pH de aproximadamente 2,0 a 2,5. Esto se logra preferentemente mediante adición de óxido de calcio (CaO), pero también mediante adición de hidróxido de calcio, carbonato de calcio, silicato de calcio (piedra caliza), hidróxido de sodio o silicato de sodio. El precipitado de hidroxofosfato de aluminio se separa o se obtiene mediante filtrado de acuerdo con el estado de la técnica, por ejemplo con un decantador, un filtro de cinta de vacío o una prensa de filtro. El proceso del tercer paso puede describirse con la siguiente ecuación:
2AI(N03)3 2 H3P04 4Ca0 = AI(OH)3 x AIPCU CaHP04 3Ca(N03)2 H20
Mientras el fosfato de Ca y el nitrato de Ca permanecen en solución, las sales de Al precipitan ya con valores de pH de aproximadamente 2 como precipitado.
Tras la separación (empobrecimiento) de iones de Ca y Al en los pasos de proceso 2 y 3 ha resultado un ácido fosfórico o ácido fosfórico nitroso ya solo contaminado reducidamente. Éste puede concentrarse mediante evaporación y usarse como ácido fosfórico o ácido fosfórico nitroso para la producción de fertilizantes, pudiendo descomponerse con este ácido fosfatos minerales naturales, lo cual es estado de la técnica.
El ácido fosfórico lavado (o en principio también ácido fosfórico nitroso) puede además de ello, hacerse retornar y usarse de acuerdo con la invención en el primer paso para la disolución de sustancias de la ceniza.
En una variante general del procedimiento, en cuyo caso resulta ácido fosfórico nitroso, se neutraliza en el cuarto paso el ácido fosfórico nitroso con piedra caliza (carbonato de calcio) o cal viva (óxido de calcio) y se evapora el precipitado, de modo que resulta una mezcla de fosfato de calcio o nitrato de calcio.
2H3PO4 + 2HNO3 + 2CaO = Ca(NO3 )2 + Ca(H2 PO4)2 + 2H2O
Este producto mezclado es un fertilizante NP preferente.
La imagen 2 muestra los pasos de proceso en una vista de conjunto.
En caso de llevarse a cabo los cuatro pasos 1-4 de forma sucesiva, entonces pueden obtenerse en un único proceso a partir de sustancias sólidas con contenido de fosfato, por ejemplo cenizas, al mismo tiempo los materiales nitrato de calcio (CaNO3), fosfato de calcio (Ca3(PO4)2), sulfato de calcio (CaSO4) e hidroxofosfato de aluminio ((Al(OH)3 x AlPO4 ).
Puede verse que en ningún caso han de llevarse a cabo de forma forzosa los cuatro pasos del procedimiento. Es posible de igual modo por ejemplo, obtener solo fosfato de calcio y sulfato de calcio (yeso) (pasos 1, 2, 4). Alternativamente pueden llevarse a cabo únicamente los pasos 1, 3 y 4.
De manera interesante pueden también saltarse los pasos 2 y 3, de manera que el paso 4 puede llevarse a cabo directamente a continuación del paso 1.
Puede además de ello variarse el orden temporal, en cuanto que se lleva a cabo por ejemplo tras el paso 1, el paso 3, y entonces los pasos 2 y a continuación 4.
Tal como se ha descrito arriba detalladamente, se hará retornar de nuevo el ácido fosfórico (H3PO4) resultante tras el paso 2 y tras el paso 3 para el uso en el tratamiento de la ceniza en el paso 1. Esta realimentación del ácido empobrecido con Al y Ca permite una enorme reducción de costes, dado que para la dilución de ceniza se requiere menos ácido fresco.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención (generación) de precipitados seleccionados del grupo nitrato de calcio (CaNO3 ), fosfato de calcio (Ca3(PO4)2), sulfato de calcio (CaSO4) e hidroxofosfato de aluminio (Al(OH)3 x APO4); a partir de cenizas con contenido de fosfato de instalaciones de incineración de residuos y para la producción opcional de ácido fosfórico (H3PO4), comprendiendo el procedimiento al menos la obtención (generación) de sulfato de calcio (CaSO4), caracterizado porque
a) las sustancias sólidas (ceniza) se hacen reaccionar con ácido nítrico o ácido fosfórico o una mezcla de ácidos
minerales de los dos ácidos,
b) la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas es separada,
c) mediante adición de ácido sulfúrico al filtrado o sobrenadante se ajusta un valor de pH de < 1, y se obtiene y separa precipitado de sulfato de calcio, y
d) el filtrado o el sobrenadante se hace retornar al menos parcialmente para el uso en el paso a),
e) opcionalmente se concentra el filtrado o el sobrenadante, preferentemente mediante evaporación, para la obtención de ácido fosfórico o ácido fosfórico nitroso (HNO3/H3PO4),
f) se obtiene y separa opcionalmente mediante adición de óxido de calcio o carbonato de calcio al filtrado o al sobrenadante, precipitado de fosfato de calcio y precipitado de nitrato de calcio.
En una forma de realización preferente de la invención se hace retornar al menos un 10 % del filtrado/sobrenadante al uso en el paso a), de manera particularmente preferente al menos un 20 %, de manera más preferente aún de un 20 % a un 80 % y del modo más preferente del 40 % al 60 %, referido a la totalidad de la cantidad de filtrado obtenida.
Tal como se ha descrito en este sentido detalladamente, resulta en el procedimiento de acuerdo con la invención también ácido fosfórico (H3PO4), de modo que el procedimiento de acuerdo con la invención es un procedimiento para la producción (opcional) de ácido fosfórico (H3PO4), y correspondientes formas de realización son parte de la presente invención.
En formas de realización preferentes de la invención se obtiene la ceniza con contenido de fosfato a través de incineración de lodos residuales, residuos biodegradables, residuos orgánicos y/o residuos animales.
En formas de realización preferentes de la invención se obtiene la ceniza con contenido de fosfato a través de incineración de lodos residuales, residuos biodegradables, residuos orgánicos y/o residuos animales en una instalación de incineración de residuos.
El concepto “precipitado” en el sentido de la invención se refiere a la separación de una sustancia disuelta como sustancia sólida de una solución, habitualmente debida a adiciones de sustancias adecuadas (agente de precipitación). El concepto comprende en particular cualquier precipitado por completo o parcialmente no soluble en forma de flóculos, gotitas o material cristalino, en cualquier forma microcristalina, cristalina o amorfa. El concepto “precipitado” incluye explícitamente cualquier otro procesamiento, modificación, refinado, etc., de los precipitados obtenidos en el procedimiento de acuerdo con la invención, dando lugar a polvos, polvo, polvillo, producto a granel, materiales granulares, gránulos, etc.
El concepto “fosfato de calcio” comprende en el sentido de la invención Ca3(PO4)2 ), CaHPO4 y Ca(H2 PO4)2. El concepto “ceniza” se refiere en el sentido de la invención a cualquier residuo sólido de la incineración de material orgánico, por ejemplo de lodo residual, residuos biodegradables, residuos orgánicos y/o residuos animales, residuos de matadero, por ejemplo, harinas animales. La ceniza consiste sobre todo en óxidos y (bi)carbonatos de diversos metales, por ejemplo, Ah O3 , CaO, Fe2O3, MgO, MnO, P2O5, P4O10 , K2O, SO 2 , Na2CO3, NaHCo3, etc.
El concepto “ceniza con contenido de fosfato” en el sentido de la invención se refiere a cenizas, tal como aquí se definen, las cuales contienen al menos un fosfato, tal como aquí se define.
El concepto “fosfatos” en el sentido de la invención se refiere por una parte a P2O5 y P4O10. El concepto “fosfatos” se refiere además de ello, a las sales y ésteres del ácido ortofosfórico (H3PO4) e incluye explícitamente también los condensados (polímeros) del ácido ortofosfórico y sus ésteres. El concepto “fosfatos” se refiere en particular a sales metálicas del ácido fosfórico con la fórmula general X(Y)m(PO4)n, siendo X y opcionalmente Y, un metal, seleccionado del grupo consistente en aluminio, berilio, bismuto, plomo, cadmio, cromo, hierro, galio, indio, potasio, cobalto, cobre, magnesio, manganeso, molibdeno, sodio, níquel, osmio, paladio, rodio, rutenio, estroncio, titanio, vanadio, wolframio, zinc, estaño.
El concepto “instalaciones de incineración de residuos” en el sentido de la invención se refiere a todas las instalaciones, plantas y similares, que se adecuan para la incineración de proporciones incinerables atmosféricamente de cualquier tipo de residuo.
El concepto “lodo residual” en el sentido de la invención se refiere a cualquier suspensión de partículas finamente distribuidas de una sustancia sólida en un líquido.
En una forma de realización preferente, el líquido, en el cual están suspendidas las partículas, es un agua residual tal como aquí se define.
El concepto “agua residual” en el sentido de la invención se refiere a todos los líquidos de naturaleza acuosa, y/o
naturaleza orgánica, o mezclas de ellos, que no tienen calidad de agua potable en el sentido de la normativa aplicable al agua potable (TrinkwV, del alemán Trinkwasserverordnung) y/o de normas aplicables al agua potable nacionales y/o internacionales (por ejemplo DIN 2000 en Alemania). El concepto aguas residuales comprende además de ello todas las aguas residuales de acuerdo con el párrafo 54 apartado 1 de la ley alemana sobre recursos hidráulicos (Wasserhaushaltsgesetz (WHG)).
En una forma de realización preferente se trata en el caso de las aguas residuales en el sentido de la invención, de agua contaminada por uso o modificada en sus propiedades o su composición. El concepto “aguas residuales” comprende además de ello, en el sentido de la invención, el agua modificada en sus propiedades debido a uso doméstico, industrial, agrícola u otros, y al agua que fluye junto con ésta en caso de climatología seca (agua contaminada), así como el agua que fluye en caso de precipitaciones de la zona de superficies construidas o se acumula en superficies sólidas (agua de precipitaciones). Los líquidos que salen y se recogen de instalaciones para el tratamiento, el almacenamiento y depósito de residuos se consideran también como aguas contaminadas. Las aguas contaminadas son aguas residuales domésticas de váteres (aguas fecales o negras), instalaciones sanitarias, cocinas y lavadoras (agua de lavado o gris), así como aguas residuales de explotaciones, que se desvían a la canalización pública (agua residual comercial o industrial). También el agua calentada de instalaciones de refrigeración cuenta como agua residual. Las aguas residuales, las cuales resultan de las más diversas técnicas de limpieza y de tratamiento de instalaciones de preparación de agua, forman parte de las aguas residuales en el sentido de la invención.
En una forma de realización particularmente preferente el lodo residual se presenta como lodo primario, lodo en bruto, lodo sobrenadante, como lodo residual tratado y/o estabilizado (aeróbicamente/anaeróbicamente).
El concepto “residuos orgánicos” en el sentido de la invención se refiere a todos los residuos orgánicos de origen animal o vegetal, que resultan en un hogar o explotación y que pueden degradarse mediante microorganismos, seres vivos que habitan el suelo o enzimas. Forman parte de éstos, por ejemplo restos de comida y corte de hierba. Los residuos orgánicos son recogidos por norma general por separado en el llamado contenedor para residuos orgánicos y tratados por separado a través de compostaje y fermentación. El compost y el producto de fermentación resultantes a este respecto se devuelven a menudo de nuevo al entorno, entre otros, en la horticultura y en la agricultura. El concepto residuo orgánico comprende a este respecto tanto residuos de acuerdo con la determinación de concepto de los residuos de jardín y parques, así como residuos de alimentación y cocina de la Directiva marco sobre residuos de la UE (de hogares, establecimientos de restauración, explotaciones de catering, comercio minorista y procesamientos en explotaciones de productos alimenticios).
El concepto “residuos biodegradables” en el sentido de la invención comprende además de residuos orgánicos, tal como aquí se definen, también todos los residuos orgánicos de origen animal o vegetal de la agricultura y silvicultura, que pueden degradarse a través de microorganismos, seres vivos que habitan el suelo o enzimas. Este concepto comprende en particular todos los residuos orgánicos de origen animal o vegetal de la agricultura y silvicultura que contienen además de ello al menos una de las siguientes sustancias biodegradables, seleccionadas de la lista consistente en madera, papel y cartón.
El concepto “residuos animales” en el sentido de la invención comprende cuerpos animales de animales grandes o domésticos que han muerto por causas naturales, matados o nacidos muertos, o partes de ellos, así como residuos de matadero, alimentos podridos de origen animal y subproductos animales como leche, huevos, materiales de desecho, pero también contenido intestinal y estiércol, así como todos los demás productos, elaboraciones.
El concepto “residuos animales” comprende en particular en el sentido de la invención carne y subproductos animales de animales domésticos, animales salvajes o animales de granja, los cuales se sacrificaron por motivos de enfermedad o muertos por causas naturales, en particular cadáveres de animales contaminados con TSE, así como animales y animales de experimentación contaminados con productos químicos o sustancias prohibidas. Quedan comprendidos también carne y subproductos con el riesgo de otras enfermedades no transmisibles.
El concepto “residuos animales” en el sentido de la invención comprende además de ello animales matados, es decir, no de matanza, subproductos animales (por ejemplo leche) y cualesquiera productos animales con residuos de medicamentos. Quedan comprendidos también explícitamente todos los residuos y subproductos de instalaciones de matadero, residuos de cocina y comida, alimentos ya no adecuados para el consumo humano, de origen animal, leche cruda, pescado fresco o subproductos de pescado frescos. Quedan comprendidos en particular: Residuos de cocina y comida de cualquier tipo,
Pescados u otros animales marinos, así como residuos de pescado de cualquier tipo,
Alimentos animales en origen, los cuales, debido a otras consecuencias no dañinas para la salud, por ejemplo, debidos a defecto de envase, ya no se destinan al consumo humano,
Partes de animales sacrificados,
Leche cruda,
Cáscaras, subproductos de la incubación y subproductos de huevos con fisuras,
Pelo, pelajes, cuernos, etc.,
Residuos animales de la industria de la alimentación,
Pieles, pezuñas y cuernos, cerdas y plumas de animales,
Carnes en capas,
Carne de baja calidad,
Carne de animales sometidos a notable estrés,
Sangre de animales (no de rumiantes), que se mataron tras una inspección en un matadero,
Partes de cuerpos sacrificados animales y subproductos, resultantes durante la producción de productos determinados para el consumo humano, huesos desgrasados y chicharrones, así como harina animal.
En formas de realización preferentes de la invención, la incineración de lodo residual, de residuos biodegradables, de residuos orgánicos y/o residuos animales, se produce en una instalación de incineración de residuos a de 600 ° a 1.200 °C, preferentemente a de 800 ° a 900 °C.
En formas de realización preferentes de la invención, la reacción de las sustancias sólidas (ceniza) se produce con ácido nítrico.
En formas de realización preferentes de la invención, la reacción de las sustancias sólidas (ceniza) se produce con ácido fosfórico.
En formas de realización preferentes de la invención, la reacción de las sustancias sólidas (ceniza) se produce con una mezcla de ácidos minerales a partir de ácido fosfórico y ácido nítrico y no contiene ácidos hidrohalogenados. En particular la mezcla de ácidos minerales no contiene ácido clorhídrico.
En formas de realización preferentes de la invención, la mezcla de ácidos minerales se presenta en una concentración de 5 % en peso a 50 % en peso, preferentemente de 10 % en peso a 30 % en peso en dilución acuosa.
En formas de realización preferentes de la invención, la ceniza con contenido de fosfato se mezcla en un reactor con la mezcla de ácidos minerales, siendo la proporción de ceniza de 5 % en peso a 50 % en peso, preferentemente de 20 % en peso a 30 % en peso, referido al ácido mineral diluido.
En formas de realización preferentes de la invención, la mezcla de ácidos minerales contiene al menos ácido fosfórico y nítrico.
En formas de realización preferentes de la invención, la mezcla de ácidos minerales contiene adicionalmente a ácido fosfórico y nítrico, también ácido sulfúrico.
En formas de realización preferentes de la invención, el tiempo de reacción entre ácido y ceniza es de 2 a 300 minutos, preferentemente de 10 a 60 minutos.
En formas de realización preferentes de la invención, la temperatura de reacción es de 20 °C a 90 °C, preferentemente de 60 a 80 °C.
En formas de realización preferentes de la invención, la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas se separa mediante procedimientos de filtrado y/o deshidratación mecánicos.
En formas de realización preferentes de la invención, la separación de la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas, se produce con grupos de deshidratación (por ejemplo, filtros de cinta de vacío, prensa de filtro de cámara, prensa de filtro de membrana, prensa de cinta de tamiz, centrifugadora).
En formas de realización preferentes de la invención, la separación de la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas, se produce con un filtro de cinta de vacío.
En formas de realización preferentes de la invención, tras la separación de la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas, se lava el residuo en los grupos de filtro con agua y el agua de lavado se hace volver al primer paso de proceso.
En formas de realización preferentes de la invención, la adición de ácido sulfúrico se produce con una dilución de 10 a 98 % en peso, preferentemente de 40 a 80 % en peso.
En formas de realización preferentes de la invención, el ácido sulfúrico se añade en una proporción molar tal, que la concentración de calcio disuelta se corresponde con 0,5 Ca a 1,5 SO4 (sulfato), preferentemente 1,0 Ca a 1,0 SO4 (sulfato).
En formas de realización preferentes de la invención, la adición de ácido sulfúrico se produce en un reactor de agitación.
En formas de realización preferentes de la invención, el tiempo de permanencia en el reactor de agitación tras la adición del ácido sulfúrico es de 5 a 60 minutos, preferentemente de 10 a 30 minutos.
En formas de realización preferentes de la invención, la temperatura de reacción (precipitación de sulfato de calcio tras adición de ácido sulfúrico) en el reactor de agitación es de 20° a 90 °C, preferentemente de 60 ° a 90 °C.
En formas de realización preferentes de la invención, el precipitado de sulfato de calcio se separa mediante procedimientos de filtrado y/o deshidratación mecánicos.
En formas de realización preferentes de la invención, la separación del precipitado de sulfato de calcio se produce con grupos de deshidratación (por ejemplo, filtros de cinta de vacío, prensa de filtro de cámara, prensa de filtro de membrana, prensa de cinta de tamiz, centrifugadora).
En formas de realización preferentes de la invención, la separación del precipitado de sulfato de calcio se produce con un filtro de cinta de vacío.
En formas de realización preferentes de la invención, tras separación del precipitado de sulfato de calcio se lava el residuo en los grupos de filtro con agua y el agua de lavado se hace volver al primer paso de proceso.
En formas de realización preferentes de la invención, tras separación del precipitado de sulfato de calcio se usa el filtrado obtenido (mezcla de ácidos minerales diluida) al menos parcialmente de nuevo para la descomposición de las sustancias sólidas.
En formas de realización preferentes de la invención, la proporción de la retroalimentación del filtrado es de al menos 10 %, preferentemente de al menos 20 %, de manera más preferente de 20 % a 80 %, y del modo más preferente de 40 % a 60 %, referido a la totalidad de la cantidad de filtrado obtenida.
En formas de realización preferentes de la invención, se concentra el filtrado o el sobrenadante con contenido de ácido fosfórico (H3PO4), obtenido opcionalmente tras separación de silicato de Fe y/o sulfato de calcio, y/o hidroxofosfato de aluminio, mediante evaporación a un contenido de ácido de 30 % en peso a 70 % en peso, preferentemente 40 % en peso a 60 % en peso.
En formas de realización preferentes de la invención, se ajusta en el filtrado o sobrenadante, con contenido de ácido fosfórico (H3PO4), obtenido opcionalmente tras separación de silicato de Fe y/o sulfato de calcio, y/o hidroxofosfato de aluminio, mediante la adición de óxido de calcio o carbonato de calcio, formándose precipitados de calcio, el valor de pH a de 4 a 12, preferentemente a de 6 a 9.
En formas de realización preferentes de la invención, la adición de óxido de calcio o carbonato de calcio al filtrado o sobrenadante, con contenido de ácido fosfórico (H3PO4), obtenido opcionalmente tras separación de silicato de Fe y/o sulfato de calcio, y/o hidroxofosfato de aluminio, se produce en un reactor de agitación, formándose precipitados de calcio.
En formas de realización preferentes de la invención, tras la formación de precipitados de calcio, se evapora o seca por pulverización la suspensión de sustancia sólida mediante suministro de calor hasta tal punto, que resulta una sustancia sólida con una humedad residual de 0 % en peso a 25 % en peso, preferentemente de 2 % en peso a 10 % en peso.
En formas de realización preferentes de la invención, el precipitado o los precipitados se presentan como precipitado por completo o en parte no soluble, en forma de flóculos, gotitas o material cristalino, en cualquier forma microcristalina, cristalina o amorfa.
En formas de realización preferentes de la invención, el precipitado o los precipitados se continúan procesando, se modifican, refinan, etc., dando lugar a polvos, polvo, polvillo, producto a granel, materiales granulares, gránulos, etc.
Ejemplos
El proceso completo se describe a modo de ejemplo mediante el siguiente desarrollo de prueba, que explica el procedimiento de acuerdo con la invención, sin reproducirlo de forma exacta:
El material de partida es una ceniza de una instalación de incineración de lodos residuales. Los componentes esenciales se analizaron del siguiente modo;
% en peso de P2O5 250
% en peso de CaO 175
% en peso de Fe2O3 269
% en peso de Al2O3 67
% en peso de SiO2 195
100 g de ceniza se tratan en un vaso de laboratorio con 300 g de ácido diluido.
El ácido diluido consiste en: 70 % en peso de agua; 15 % en peso de HNO3 y 15 % en peso de H3PO4. La suspensión se agita durante 30 minutos a 40 °C y a continuación se filtra a través un succionador de vacío (con filtro). La torta de filtro a continuación se pesa y tras ello se seca a 100 °C.
Torta de filtro en húmedo = 122 g
Torta de filtro secada = 72 g
A partir de ello puede calcularse que de 100 g de ceniza, 72 g no se han disuelto en ácido. 28 g (= 28 %) son solubles en ácido. En total se recuperaron 275 g de filtrado y a continuación se analizaron. Se compararon con los resultados de análisis en la siguiente tabla, valores teóricos, los cuales resultarían en caso de que se hubiesen disuelto los componentes de ceniza esenciales en un 100 % (en el filtrado y proporción en húmedo de la torta de filtro).
(100 %)_____(Real)_________ Soluble en ácido
% en peso de P2O5 17,78* 13,68 88,7 % % en peso de CaO 5,37 4,80 89,4 % % en peso de Fe2O3 8,25 0,47 5,7 % % en peso de Al2O3 2,06 1,56 75,7 % % en peso de SiO2 5,98 0,02 0,3 % *7,69 % de P2O5 resultan de la ceniza, 10,09 % de P2O5 del ácido fosfórico añadido.
Los resultados aclaran que se alcanzan altas tasas de redisolución de fosfato, calcio y aluminio, mientras que el hierro se disuelve solo de modo reducido y el silicio como SiO2 de acuerdo con lo esperado es casi indisoluble. La concentración de H3PO4 ha aumentado de antes 15 % en peso a ahora 13,68 x 1,37 = 18,7 % en peso (1,37 = factor para el cálculo de P2O5 a H3PO4). Mediante evaporación a razón del factor 2 se obtiene un ácido con 37,4 % de H3PO4 y 30 % de HNO3. Este ácido puede usarse para la producción de fertilizantes o se neutraliza con CaO y entonces de evapora, resultando una sal doble de Ca(NO3)2 * Ca(H2 PO4)2.
Este procedimiento tiene la desventaja de que por una parte se requieren notables cantidades de ácido nítrico y fosfórico, por otra parte contaminaciones de sales de hierro y aluminio empeoran la calidad del producto. El proceso estaría económicamente al límite y el valor añadido de los productos finales muy limitado.
Estos problemas, los cuales son masivos sobre todo con altas concentraciones de Al en las cenizas de lodos residuales (que pueden ser de más de 20 % de AhO3), se resuelven mediante un proceso de varios pasos en el paso 2 y paso 3 del siguiente modo: la torta de filtro (122 g de peso en húmedo) del descrito paso 1 (el proceso de solución de ceniza) se lava con 100 g de agua caliente (70-90 °C). El filtrado lavado obtenido se mezcla junto con 200 g de filtrado del paso 1 (ácido diluido) con 25 g de ácido sulfúrico (al 48 % en peso) en un vaso de laboratorio (peso total = 100 200 25 = 325 g). Tras unos pocos minutos precipita en correspondencia con la reacción descrita arriba sulfato de calcio blanco. Tras 30 minutos se filtró el precipitado a través de un succionador de vacío (con filtro). Se obtuvieron 280 g de filtrado y 43 g de torta de filtro húmeda de yeso. El filtrado se analizó.
Con los resultados de análisis de la siguiente tabla se comparan valores, los cuales resultan de un ensayo paralelo, en cuyo caso se analizaron filtrado del paso 1 más agua de lavado en las proporciones arriba mencionadas:
____________________ Filtrado agua de lavado Tras precipitación de Ca Valor de pH 1,9 0,9
% en peso de P2O5 9,58 9,43
% en peso de CaO 3,70 1,45
% en peso de Fe2O3 0,32 0,33
% en peso de Al2O3 0,98 1,01
Los datos aclaran que el contenido de Ca está reducido, al mismo tiempo también el valor de pH, ya que pudieron formarse iones de H adicionales. El filtrado ácido del segundo paso puede usarse ahora al disolverse la ceniza, pudiendo renunciarse ahora por completo a la dosificación de H3PO4, ya que se forma constantemente nuevo ácido fosfórico a partir de la ceniza con contenido de fósforo. Este paso ha de destacarse particularmente en el proceso de varios pasos, ya que mediante el uso del ácido sulfúrico se reducen en general los costes de ácido (el ácido sulfúrico es de acuerdo con su eficiencia el ácido más económico), y porque se obtiene adicionalmente yeso.
Con el filtrado reciclado (ácido diluido pobre en calcio) la formulación del paso 1 es ahora la siguiente: 100 g de ceniza se tratan en un vaso de laboratorio con 300 g de ácido diluido. El ácido diluido consiste en 270 g de reciclado y 20 g de HNO3. La suspensión se agita durante 30 minutos a 40 °C y a continuación se filtra a través de un succionador de vacío (con filtro). La torta de filtro a continuación se pesa y tras ello se seca a 100 °C.
Torta de filtro en húmedo = 130 g
Torta de filtro secada = 75 g
A partir de ello puede calcularse que de 100 g de ceniza, 75 g no se han disuelto en ácido, es decir 25 g (= 25 %) son solubles en ácido. En total se recuperaron 258 g de filtrado (ácido diluido) y a continuación se analizaron. Los resultados de análisis se corresponden esencialmente con los resultados del paso inicial 1, únicamente el contenido de CaO fue con 5,8 % en peso de CaO algo más alto (ya que se introdujo calcio adicional a través del reciclado), mientras que el contenido de AhO3 continuó aumentando de 1,5 a 2,6 %. En un tercer paso se reduce ahora mediante adición de reducidas cantidades de óxido de calcio, la concentración de aluminio en el ácido diluido. Para
ello se mezclan 150 g de ácido diluido, a temperatura ambiente, con 1 g de CaO. Se formó un precipitado, el cual se filtró tras 15 minutos a través de un succionador de vacío (con filtro). Se obtuvieron 123 g de filtrado y 25 g de torta de filtro en húmedo. El filtrado se analizó.
Con los resultados de análisis de la siguiente tabla se comparan valores, los cuales resultan de un ensayo paralelo, en cuyo caso se analizó el ácido diluido antes de la adición de CaO.
____________________ Ácido diluido Tras precipitación de Al
Valor de pH 0,9 2,2
% en peso de P2O5 9,35 8,95
% en peso de CaO 5,84 6,42
% en peso de Fe2O3 0,54 0,48
% en peso de Al2O3 2,61 0,84
Mediante mínimo aumento del valor de pH se formó un precipitado de Al-PO4, lo cual puede verse en los valores reducidos de P2O5 y Al2O3. Muy conscientemente se reducen solo mínimamente los valores a través de la precipitación, ya que ha de evitarse únicamente un enriquecimiento demasiado fuerte de iones de Al. El precipitado lavado con agua y secado se analizó del siguiente modo:
% en peso de P2O5 31,3
% en peso de CaO 1,1
% en peso de Fe2O3 3,5
% en peso de Al2O3 56,1
El precipitado ha continuado procesándose en un ensayo adicional de acuerdo con el documento de patente DE 10 2012015065 B32013.07.18 y se ha transformado en solución de aluminato de sodio y un precipitado de fosfato de calcio.
Los pasos de proceso aquí descritos han de usarse de modo variable en dependencia de la concentración de iones de Ca y Al en el ácido de descomposición (o las correspondientes concentraciones de óxido en la ceniza). La naturaleza de la invención consiste en que mediante combinación de los pasos de proceso se posibilita una realización de proceso económica y sobre todo se obtienen productos finales pobres en aluminio.
El ácido de HNO3-H3PO4 se neutraliza preferentemente con CaO a un valor de pH de 6 y se concentra mediante evaporación de agua, por ejemplo mediante secado por pulverización. Resulta una sal doble de nitrato de calcio y fosfato de calcio. De acuerdo con la invención pudo generarse una sal con la siguiente composición: 19,5 % en peso de P2O5; 28,5 % en peso de CaO; 24,3 % en peso de NO3; 0,8 % en peso de Al2O3, 0,6 % en peso de Fe2O3. La imagen 3 muestra los diferentes desarrollos de proceso en esquema.
Claims (7)
1. Procedimiento para la obtención de precipitados, seleccionados del grupo de nitrato de calcio, fosfato de calcio, sulfato de calcio e hidroxofosfato de aluminio, a partir de cenizas con contenido de fosfato de instalaciones de incineración de residuos y para la producción opcional de ácido fosfórico, comprendiendo el procedimiento al menos la obtención de sulfato de calcio, caracterizado porque
a) las sustancias sólidas/cenizas se hacen reaccionar con ácido nítrico o ácido fosfórico o una mezcla de ácidos minerales de los dos ácidos,
b) la parte no soluble en ácido de las sustancias sólidas es separada,
c) mediante adición de ácido sulfúrico al filtrado o al sobrenadante se ajusta un valor de pH de < 1, y se obtiene y separa precipitado de sulfato de calcio, y
d) el filtrado o el sobrenadante se hace retornar al menos parcialmente para el uso en el paso a),
e) opcionalmente se concentra el filtrado o el sobrenadante, preferentemente mediante evaporación, para la obtención de ácido fosfórico o ácido fosfórico nitroso,
f) se obtiene y separa opcionalmente, mediante adición de óxido de calcio o carbonato de calcio al filtrado o al sobrenadante, precipitado de fosfato de calcio y precipitado de nitrato de calcio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se llevan a cabo los pasos a), b), c), d) y e).
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se llevan a cabo los pasos a), b), c), d) y f).
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizado porque en el paso d) se hace retornar al menos un 10 % del filtrado/sobrenadante al uso en el paso a), de manera preferente al menos un 20 %, de manera más preferente aún de un 20 % a un 80 % y del modo más preferente del 40 % al 60 %, referido a la totalidad de la cantidad de filtrado obtenida.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se trata de un procedimiento para la producción de ácido fosfórico.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la ceniza con contenido de fosfato se obtiene mediante incineración de lodos residuales con contenido de fosfato, residuos biodegradables, residuos orgánicos y/o residuos animales en una instalación de incineración de residuos.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la reacción de las cenizas con contenido de fosfato se produce en el paso (a) con ácido fosfórico.
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Families Citing this family (25)
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|---|---|---|---|---|
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| US9914646B2 (en) * | 2014-11-17 | 2018-03-13 | K-Max Pty Ltd. | Method for the processing of potassium containing materials |
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| DE102016010861A1 (de) | 2016-09-07 | 2018-03-08 | Patrick Herr | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Phosphor aus phosphorhaltiger Klärschlammasche |
| DE102016122869B4 (de) | 2016-11-28 | 2018-07-05 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Gesamtverfahren zur Aufbereitung von biologischen Abfällen |
| CN107055586A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 宁夏东吴农化有限公司 | 一种硫酸钙的制备方法 |
| EP3434647B1 (en) * | 2017-07-25 | 2021-09-08 | Borealis Agrolinz Melamine GmbH | A process for obtaining calcium nitrate crystals |
| EP3495323B1 (en) * | 2017-12-07 | 2020-09-09 | Borealis Agrolinz Melamine GmbH | A process for obtaining a soluble phosphate fraction from phosphate containing ash |
| PL235097B1 (pl) * | 2018-01-10 | 2020-05-18 | Dr Green Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób wytwarzania rozpuszczalnego nawozu |
| CN111683912B (zh) * | 2018-02-01 | 2023-03-28 | 庞特帕布利有限责任公司 | 改良土壤圈的颗粒、制造方法和用途 |
| DE102018004741A1 (de) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Fritz Curtius | Quench Kühler für phosphorhaltige Gase |
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| DE202019000127U1 (de) | 2019-01-10 | 2019-04-11 | Fritz Curtius | Heißdampf Erzeuger für Destillate aus feuchtem Material |
| CN113511924B (zh) * | 2020-04-09 | 2022-10-11 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 液体硅钙肥及其制备方法和应用 |
| JP7851320B2 (ja) | 2021-02-15 | 2026-04-24 | レモンディス アクア ゲーエムベーハ アンド シーオー．ケージー | 下水汚泥及び場合によっては生物由来廃棄物からリン酸塩と窒素を組み合わせて回収する方法 |
| DE102021000786A1 (de) | 2021-02-16 | 2022-08-18 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur kombinierten Rückgewinnung von Phosphat und Stickstoff aus Klärschlamm und gegebenenfalls biologischen Abfällen |
| US12612656B2 (en) | 2021-11-30 | 2026-04-28 | Nautilus Subsidiary, Inc. | Particle-based isolation of proteins and other analytes |
| EP4201880A1 (en) | 2021-12-24 | 2023-06-28 | Prayon | Process for producing a phosphate containing product from a phosphate source |
| CN116040596A (zh) * | 2022-01-09 | 2023-05-02 | 四川大学 | 硝酸法湿法磷酸综合利用的方法 |
| CN114933497B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-02-10 | 四川大学 | 一种利用剩余污泥焚烧灰制备n-p复合肥的方法 |
| DE102023100413A1 (de) | 2023-01-10 | 2024-07-11 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Gewinnung und Aufreinigung von Phosphorsäure aus Asche |
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Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US418259A (en) * | 1889-12-31 | Camille emile desire winssinger | ||
| DE875951C (de) * | 1941-09-25 | 1953-05-07 | Der Niederlaendische Staat | Verfahren zur Herstellung und getrennten Gewinnung von Mono- bzw. Dicalciumphosphat und Calciumnitrat aus Rohphosphat und Salpetersaeure |
| US2524174A (en) * | 1945-06-12 | 1950-10-03 | Directie Staatsmijnen Nl | Treatment of impure calcium nitrate |
| GB665257A (en) * | 1949-02-10 | 1952-01-16 | Azote Office Nat Ind | Method of treating calcium nitrates resulting from the solubilization of lime phosphates with nitric acid |
| GB799490A (en) * | 1954-04-21 | 1958-08-06 | Int Minerals & Chem Corp | Improvements in or relating to a method of producing dicalcium phosphate |
| US4029743A (en) † | 1975-12-24 | 1977-06-14 | Hauge Douglas O | Phosphoric acid manufacture |
| US4393032A (en) † | 1982-01-12 | 1983-07-12 | Pennzoil Company | Production of phosphoric acid and additional products from phosphate ore |
| MX173389B (es) † | 1990-11-28 | 1994-02-25 | Fosfatos Ind S A De C V | Proceso para la fabricacion directa de ortofosfatos a partir de fosfatos de calcio impuros |
| DE19611454A1 (de) | 1996-03-22 | 1997-09-25 | Rethmann Lippewerk Recycling G | Mineralischer Füllstoff und Baustoff-Additiv auf Basis von Calciumaluminiumsulfat und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4972584B2 (ja) † | 2008-03-04 | 2012-07-11 | メタウォーター株式会社 | リン抽出液の回収方法 |
| DE102009014884B4 (de) * | 2009-03-25 | 2014-11-06 | Ingeborg Klose | Verfahren zur Eliminierung von Schadstoffen aus Klärschlamm und Verfahren zur Herstellung von Phosphaten und phosphathaltigen Verbindungen |
| BE1019055A3 (fr) † | 2009-12-02 | 2012-02-07 | Prayon Technologies | Procede de production d'acide phosphorique. |
| DE102010034042B4 (de) * | 2010-05-05 | 2013-01-17 | Axel Bruckert | Verfahren zur Herstellung von Phosphat- und Mehrnährstoff-Düngemitteln |
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