ES2860625T3 - Envoltorio alimentario permeable al humo y al vapor de agua con propiedades adhesivas optimizadas - Google Patents

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Abstract

Envoltorio alimentario tubular, sin costuras, permeable al vapor de agua, ahumable, orientado por estiramiento biaxialmente y parcialmente o totalmente termofijado con al menos dos capas a base de polímeros termoplásticos caracterizado por que al menos una capa A, la cual no forma la capa interna, incluye una mezcla a partir de (co)poliamida alifática y al menos un polímero hidrófilo, y que la capa interna I está formada a partir de una mezcla a partir de 40 a 90 % PP de (co)poliamida alifática y 60 a 10 % PP de un copolímero en bloque, seleccionado a partir de amida de poliéter, éster de poliéter y uretano de poliéter, en donde la capa interna I contiene en su caso uno o varios aditivo(s), seleccionados a partir de agentes que reducen la tendencia a bloque de las superficies de envoltorio entre sí, polisacáridos, materiales de relleno minerales, colorantes y pigmentos.

Description

DESCRIPCIÓN
Envoltorio alimentario permeable al humo y al vapor de agua con propiedades adhesivas optimizadas
La invención se refiere a un envoltorio alimentario tubular, sin costuras, permeable al vapor de agua, ahumable, orientado por estiramiento biaxialmente y parcialmente o totalmente termofijado con al menos dos capas a base de polímeros termoplásticos. Este presenta una alta permeabilidad para humo y vapor de agua así como propiedades de adherencia ajustables de manera precisa con respecto al producto de llenado. El envoltorio alimentario se puede utilizar como envoltorio para embutidos artificial, en particular para embutidos crudos secados al aire, en su caso ahumados, especialmente para salami.
Para la elaboración de embutidos secados y/o ahumados se usan tradicionalmente envoltorios a base de celulosa regenerada o de colágeno. Sin embargo la fabricación de estos envoltorios es técnicamente compleja. Por lo tanto los envoltorios de celulosa se fabrican generalmente según el procedimiento viscoso. En este procedimiento la celulosa se transforma primero con ayuda de sosa cáustica y sulfuro de carbono (CS2) en xantogenato de celulosa. La así denominada solución viscosa que surge en este caso debe madurar primero varios días, antes de que esta se conduzca a las máquinas giratorias para tripas. Estas máquinas constan fundamentalmente de una hilera, baños de precipitación, baños de preparación y lavado así como estaciones de secado. En los baños de precipitación el xantogenato de celulosa se regenera en celulosa. Las tripas de colágeno -también denominadas como tripas de fibra de piel- están formadas por proteína de tejido conectivo endurecida. En el caso de su fabricación primero los tejidos conectivos de pieles de animales se trituran mecánicamente y se disgregan químicamente. La masa homogeneizada que surge en este caso se procesa luego en un procedimiento de hilatura húmedo o seco. En el procedimiento de hilatura húmedo la masa de colágeno se solidifica tras la extrusión a través de una boquilla anular en un baño de precipitación de efecto coagulante (G. Effenberger, Wursthüllen - Kunstdarm [Envoltorios para embutidos - Tripa artificial], Holzmann-Buchverlag, Bad Worishofen, 2.a ed. [1991] Págs. 21 - 27).
Como alternativa a los envoltorios mencionados anteriormente se describieron e introdujeron en el mercado envoltorios permeables al humo y al vapor de agua a base de polímeros sintéticos.
En el documento EP 1380 212 A1 están descritos envoltorios (estirados) a partir de una mezcla de una copoliamida (PA6/66, 85:15) y de un polímero de N-vinilpirrolidona (“PVPP”) interconectado. En los ejemplos del documento EP '212 la proporción de PVPp en la mezcla está variada de 4 a 50 %. Están indicados valores para la permeabilidad al vapor de agua en el rango 1000 a < 2000 g/m224h, medida a 40 °C y 90 % HR. Además está indicada la pérdida de peso en los rellenos de embutido tras 15 días y tras 2 meses. Como comparación están indicados los valores de un envoltorio de fibra de celulosa. La pérdida de peso del embutido en envoltorios de fibra de celulosa tras 15 días fue fundamentalmente mayor que en el caso de los envoltorios de copoliamida y PVPP.
El documento DE 103 30 762 A1 divulga un envoltorio alimentario permeable al humo y al vapor de agua a base de poliamida alifática y/o copoliamida alifática, la cual es permeable al humo y al vapor de agua y está impregnada por el lado en contacto con el alimento con humo líquido. El envoltorio está formado por una mezcla, la cual incluye a) al menos una poliamida alifática y/o copoliamida alifática así como b) al menos otro polímero o copolímero termoplastificable. Una forma de realización según el documento DE '762 se refiere a una película tubular multicapa, sin costuras, estirada biaxialmente y termofijada, en donde la capa interna, es decir la capa, la cual entra en contacto con el alimento, incluye al menos una poliamida alifática y/o copoliamida alifática y al menos otro polímero termoplastificable.
Del documento DE 202004 021 408 U1 es conocida una película o envoltorio alimentario estirado bidireccionalmente, tubular o planar ahumable a base de polímero. El envoltorio o película alimentario puede estar configurado de una capa o de más capas, en donde las capas están formadas respectivamente a partir de una mezcla de poliamida, polivinilalcohol y amida en bloque de poliéter.
En la publicación internacional WO 09/078455 A1 están descritas películas para el ahumado y/o secado de alimentos formadas por una matriz de poliamida con un componente hidrófilo finamente disperso. Este último es por ejemplo un (co)polímero de N-vinilpirrolidona, vinilalcohol, o polietilenglicol. El componente hidrófilo existe en la matriz de poliamida en forma de dominios con un diámetro de 0,1 a 3 pm en el plano de película. En los ejemplos están divulgados envoltorios estirados biaxialmente con permeabilidades al vapor de agua en el rango de 211 a 509 g/m2 24h, medidas a 30 °C y 65 % HR. Como comparación está mencionado un envoltorio de colágeno (“Cutisin”) con una permeabilidad de 1200 g/m224h bajo condiciones similares.
En el documento DE 10302960 A1 está reivindicado un envoltorio permeable al humo orientado biaxialmente, el cual incluye poliamida o copoliamida alifática y al menos un polímero sintético soluble en agua y presenta una permeabilidad al vapor de agua en el rango de 40 a 200 g/m2 d. El polímero soluble en agua es preferiblemente un polivinilalcohol, un polialquilenglicol, un (co)polímero de vinilpirrolidona, un polimerisato de N-vinilalquilamidas o un (co)polímero con unidades de ácidos carboxílicos a,p-insaturados o amidas de ácido carboxílico a,p-insaturadas. En los ejemplos están mencionados envoltorios con una permeabilidad al vapor de agua en el rango de 81 a 110 g/m2 d, medida a 23 °C y 85 % HR.
El objeto del documento EP 3014 996 A1 es un envoltorio alimentario tubular multicapa con una capa de barrera para oxígeno y vapor de agua y una capa interna porosa, la cual puede absorber un aditivo, por ejemplo un colorante o aromatizante, guardarlo y entregarlo a un alimento que se encuentra dentro del envoltorio. La capa interna porosa contiene un polímero orgánico termoplástico, preferiblemente una poliolefina, poliamida, un copolímero de vinilo, un (co)polímero de cloruro de vinilideno o un (co)poliéster. Además la capa interna porosa puede contener componentes hidrófilos, por ejemplo ésteres de poliéter, amidas en bloque de poliéter o copoliéster-éter-amidas.
Las permeabilidades al vapor de agua mencionadas en los documentos mencionados se midieron bajo distintas condiciones climáticas y no son comparables entre ellas. En el documento EP 1 380 212 A1 y la publicación internacional WO 09/078455 A2 el envoltorio de fibra de celulosa o envoltorio de colágeno incluido como comparación muestra que el último es considerablemente superior en la permeabilidad al vapor de agua del envoltorio a base de poliamida reivindicado respectivamente.
Un déficit general de los envoltorios descritos anteriormente es su fuerte adhesión al producto de llenado, es decir en particular a la masa de embutido. La fuerte adherencia se puede explicar mediante las poliamidas, las cuales forman la matriz en todos estos envoltorios y determinan con ello las propiedades de la superficie. Los grupos de amidas contenidos en las poliamidas son químicamente análogos a los grupos de amidas de la proteína de la carne. Ambos tipos de grupos de amidas pueden configurar mutuamente enlaces por puente de hidrógeno, los cuales están favorecidos energéticamente y configuran fuerzas de adhesión en la superficie límite poliamida/proteína.
En el caso de los envoltorios a base de celulosa regenerada la adhesión a la masa de embutido también es a menudo alta. En el caso de estos envoltorios son habituales desde hace tiempo las modificaciones de la superficie para reducir la polaridad de la superficie de celulosa o ajustarla al caso de aplicación. Habitualmente se presurizan los lados internos de estos envoltorios con un agente hidrófobo reactivo, el cual se une químicamente a los grupos hidroxílicos de la celulosa. Agentes hidrófobos reactivos habituales son p. ej. las alquildicetonas y los complejos de ácidos grasos de cromo (véase entre otros los documentos GB 887466 A, US 3582 364 A y DE 3447 026 A1).
Para el usuario la fuerte adhesión a la masa de embutido es desventajosa, ya que esta dificulta o hace absolutamente imposible la retirada del envoltorio. Una adhesión muy baja también es indeseable; esta puede provocar el “desprendimiento” del envoltorio de la superficie de la carne durante la elaboración del embutido y como consecuencia la acumulación de jugo de carne o la formación de moho en el espacio intermedio entre embutido/envoltorio. Para abarcar todos los casos de aplicación en el caso de embutidos secados y/o ahumados, el usuario necesita un surtido de envoltorios con adhesión gradual.
Por consiguiente se planteó la tarea de proporcionar un envoltorio de plástico permeable con adhesión ajustable de manera precisa de la superficie interna al producto de llenado masa de embutido. Al mismo tiempo el envoltorio tenía que cumplir los requisitos técnicos vigentes para la elaboración de embutidos secados y/o ahumados, especialmente resistencia a la rotura, resistencia térmica, retención de forma así como alta permeabilidad al humo y al vapor de agua. El envoltorio tenía que ser además rentable y fácil de fabricar.
La tarea se solucionó con un envoltorio tubular, el cual presenta una o varias capas a base de una mezcla de (co)poliamida alifática y uno o varios polímeros hidrófilos y otra capa más dispuesta en el lado interno del envoltorio a base de una mezcla de (co)poliamida alifática y un copolímero en bloque del tipo amida de poliéter, éster de poliéter o uretano de poliéter. Mediante la proporción de mezcla de los polímeros usados para la capa interna se puede ajustar la adhesión.
Objeto de la invención es por lo tanto un envoltorio alimentario sin costuras, tubular, al menos de dos capas, permeable al humo y al vapor de agua, orientado por estiramiento biaxialmente y parcialmente o totalmente termofijado con al menos dos capas a base de polímeros termoplásticos, el cual está caracterizado por que al menos una capa A, la cual no forma la capa interna, incluye una mezcla a partir de (co)poliamida alifática y al menos un polímero hidrófilo, y que la capa I situada en la superficie interna está formada por una mezcla a partir de 40 a 90 % PP de una o varias (co)poliamidas alifáticas y 60 a 10 % PP de un copolímero en bloque, seleccionado a partir de amida de poliéter, éster de poliéter o uretano de poliéter, en donde la capa interna I contiene en su caso uno o varios aditivo(s), seleccionados a partir de agentes que reducen mutuamente la tendencia a bloque de las superficies de envoltorio, polisacáridos, materiales de relleno minerales, colorantes y pigmentos.
Sorprendentemente se halló que las capas a partir de mezclas de (co)poliamidas alifáticas con copolímeros en bloque de los tipos mencionados anteriormente configuran una adherencia considerablemente menor a la masa de embutido que las capas solo a partir de (co)poliamidas correspondientes.
El término “(co)poliamida” se utiliza en relación con la presente invención como denominación breve para “poliamida y/o copoliamida”. Entre las copoliamidas alifáticas también se incluyen poliamidas heterofuncionales, por ejemplo amidas de poliéter, amidas de poliéster, amidas de poliéterester y uretano de poliamida. “Ácido (met)acrílico”, “amida (met)acrílica”, etc. representan “ácido acrílico y/o ácido metacrílico” o “amida acrílica y/o amida metacrílica”. De las (co)poliamidas alifáticas se prefieren poli(£-caprolactona), también denominada como PA 6, copoliamida a partir de £-caprolactona y u>-laurinlactona (= PA 6/12), copoliamidas a partir de £-caprolactona, hexametilenodiamina y ácido adípico (= PA 6/66) así como copoliamidas a partir de £-caprolactona, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina (isoforondiamina) y ácido isoftálico. Especialmente preferidas son las copoliamidas del tipo PA 6/12 y PA 6/66. La capa A también puede por lo tanto contener unidades de ácido dicarboxílico o diaminoico aromáticas o isocíclicas además de alifáticas. Como “isocíclicos” se denominan aquí compuestos que contienen un anillo de carbono saturado (p. ej. isoforondiamina).
El envoltorio presenta por lo menos una capa A a partir de una mezcla que incluye 60 a 95 % PP de una o varias (co)poliamidas alifáticas y 5 a 40 % PP de uno o varios polímeros hidrófilos. Preferiblemente la capa consta de esta mezcla y en su caso los aditivos mencionados abajo, los cuales están incluidos en ella en cantidades subordinadas. La proporción de aditivo(s) es en general no más de 10 % PP, preferiblemente no más de 7 % PP, respectivamente en relación al peso de la capa.
El polímero hidrófilo es preferiblemente
a) una polivinilpirrolidona (PVP) o un copolímero soluble en agua con unidades de vinilpirrolidona y unidades a partir de al menos un monómero insaturado a,p-olefínico,
b) un polivinilalcohol (PVAL), como este se puede obtener mediante saponificación parcial o total de polivinilacetato (PVAC), o un copolímero con unidades de vinilalcohol (por ejemplo un copolímero con unidades a partir de vinilalcohol y propen-1-ol),
c) un polialquilenglicol, en particular polietilenglicol, polipropilenglicol o un copolímero correspondiente con unidades de alquilenglicol, en particular unidades de etilenglicol y/o propilenglicol, y unidades de otros monómeros,
d) un polimerisato de N-vinilalquilamidas, p. ej. poli(N-vinilformamida), poli(N-vinilacetamida) o
e) un (co)polímero a partir de o con unidades de ácidos carboxílicos a,p-insaturados o amidas de ácido carboxílico a,p-insaturadas, en particular con unidades de ácido (met)acrílico y/o amida (met)acrílica.
De estos grupos es particularmente preferido a). Muy particularmente preferida es una PVP con un valor K (según Fikentscher) en el rango de 12 a 50.
En su caso la mezcla contiene otros aditivos, los cuales mejoran su procesabilidad termoplástica y/o influyen en las propiedades del envoltorio. Propiedades influenciables son p. ej. el color, la transparencia, la háptica, la tendencia a bloque de las capas de envoltorio entre sí y la capacidad de guardar humedad del envoltorio. Para la mejora de la procesabilidad termoplástica y la transparencia del envoltorio se usan preferiblemente compuestos polihidroxílicos orgánicos. Compuestos polihidroxílicos particularmente preferidos son etilenglicol, propilenglicol, glicerina, diglicerina y pentaeritritol. Aditivos para influenciar las demás propiedades de envoltorio son p. ej. polisacáridos como almidón o derivados de almidón, materiales de relleno inorgánicos como carbonato cálcico, sulfato de bario, talco, mica, etc. así como pigmentos colorantes.
La capa I situada en la superficie de envoltorio interna, la cual entra en contacto con el alimento, consta de una mezcla a partir de 40 a 90 % PP de una o varias (co)poliamidas alifáticas (como ya se definió) y 10 a 60 % PP de un copolímero en bloque del tipo amida de poliéter, éster de poliéter o uretano de poliéter. En su caso la capa I consta de esta mezcla y uno o varios de los aditivos mencionados abajo. Con este tipo de copolímeros en bloque se entienden moléculas en cadena, en las cuales están incorporados bloques (o segmentos) a partir de poliéteres alifáticos. Los bloques de poliéter se basan a su vez en dioles alifáticos, preferiblemente 1,2-etanodiol ( ^ polietilenglicol), 1,2-propanodiol ( ^ polipropilenglicol) o 1,4-butanodiol ( ^ politetrametilenglicol, también denominado poliTHF). Los segmentos restantes son bloques a partir de poliamida alifática (en el caso de las amidas de poliéter) o tales a partir de poliéster semiaromático (en el caso de los ésteres de poliéter) o tales a partir de poliuretanos alifáticos o aromáticos (en el caso de los uretanos de poliéter). Los bloques de poliéter están dispuestos a lo largo de las cadenas de polímeros de forma alterna con respecto a los bloques a partir de poliamida o poliéster o poliuretano y al final unidos al último de forma covalente.
Amidas de copoliéter en bloque de este tipo se pueden adquirir comercialmente bajo el nombre Pebax® (fabricante Arkema SA). Ésteres de copoliéter en bloque correspondientes se comercializan bajo el nombre Arnitel® (fabricante DSM). Uretanos de copoliéter en bloque correspondientes se ofertan p. ej., bajo el nombre Irogran® A (fabricante Huntsman International LLC).
Particularmente preferidas son amidas de copoliéter en bloque con bloques a partir de polietilenglicol y a partir de poli(£-caprolactona) o poli(u-laurinlactona) así como ésteres de copoliéter en bloque con bloques a partir de polietilenglicol y a partir de polibutilentereftalato.
En su caso la última mezcla mencionada también contiene aditivos, los cuales influyen en la procesabilidad termoplástica y/o las propiedades del envoltorio. Entre estos se cuentan por ejemplo agentes, los cuales reducen la tendencia a bloque de las superficies de envoltorio entre sí, en particular polisacáridos y materiales de relleno minerales como carbonato cálcico o colorantes y/o pigmentos.
El grosor total de la pared de envoltorio está en general en el rango 15 a 80 |jm, preferiblemente en el rango 25 a 50 |jm. La capa interna I tiene en general un grosor en el rango 2 a 12 jm . Esta contribuye en general 3 a 25 %, preferiblemente 5 a 15 % al grosor total de la pared de envoltorio. Preferiblemente el envoltorio alimentario consta de una o dos capas A y la capa interna I. Si hay presentes dos capas A, entonces estas presentan preferiblemente una composición distinta.
En su caso el envoltorio de conformidad con la invención está coloreado mediante colorantes y/o pigmentos, los cuales se añaden a una o varias de las mezclas mencionadas anteriormente.
El envoltorio alimentario de conformidad con la invención presenta preferiblemente una permeabilidad al vapor de agua de 80 a 220 g/m2 d, en particular preferiblemente de l0o a 180 g/m2 d, medida según la norma DIN ISO 15106-3 con un declive de humedad de 85 a 0 % y una temperatura de 23 °C. Este es además ahumable o permeable para componentes de humo. Esto significa que las sustancias que aportan aroma y color, como estas aparecen en el humo gaseoso o condensado que surge a través de la carbonización a baja temperatura de madera, se pueden difundir a través del envoltorio en cantidades de relevancia práctica.
El envoltorio de conformidad con la invención se fabrica según el principio de la coextrusión termoplástica combinada con un procedimiento de soplado de tubo o un procedimiento de orientación por estiramiento de tubo biaxial.
El envoltorio que se obtiene en el procedimiento de soplado de tubo se denomina en el marco de la invención como película de tubo “no estirada”. Con esto se hace referencia a las películas de tubo, las cuales se estiran durante el modelado en estado fundido, pero no a temperaturas por debajo de la temperatura de cristalización o por debajo de la temperatura de ablandamiento en el caso de materiales de trabajo amorfos. En este caso las dos o más masas fundidas situadas una sobre la otra coextruidas anulares se estiran mediante soplado en la dirección circunferencial (dirección transversal) y en la dirección longitudinal mediante rodillos prensadores accionados. Puesto que la deformación se produce inmediatamente a partir de la masa fundida, el grado de orientación de las cadenas de polímeros es bajo y se puede ignorar. Aquí se habla de películas no orientadas.
En el caso de la orientación por estiramiento biaxial primero se fabrica mediante coextrusión de las dos o más masas fundidas un tubo con grosor de pared relativamente alto. Este solo se sopla poco o nada. A continuación este así denominado tubo primario se enfría rápidamente. En un paso subsiguiente el tubo primario se calienta a la temperatura requerida para la orientación por estiramiento biaxial y luego mediante una presión de gas actuante desde dentro y mediante rodillos prensadores accionados se estira en la dirección transversal y en la longitudinal. En este caso se alcanza un alto grado de orientación de las cadenas de polímeros en ambas direcciones. Las relaciones de estiramiento transversal y longitudinal se encuentran dentro del rango generalmente habitual en la práctica. Estas dependen principalmente del tipo de (co)poliamidas utilizadas.
Tras la orientación por estiramiento biaxial se realiza convenientemente una termofijación parcial o total. A causa de esto la contracción del envoltorio se puede ajustar al valor deseado. Los envoltorios para embutidos de plástico orientados por estiramiento muestran normalmente una contracción de menos de 25 % en la dirección longitudinal y en la transversal, preferiblemente de 8 a 20 % en la dirección longitudinal y transversal, si estos se sumergen 1 min en agua de 90 °C. Para la termofijación el envoltorio se sopla preferiblemente mediante un volumen de gas colocado entre dos pares de rodillos prensadores y se conducen a través de un canal calentado con reflectores IR o aire caliente. El procedimiento total también se denomina en los ámbitos profesionales como procedimiento “double bubble” o “triple bubble”.
El envoltorio fabricado según el procedimiento de soplado de tubo presenta preferiblemente un grosor de 40 a 150 jm y el envoltorio fabricado bajo orientación por estiramiento biaxial preferiblemente un grosor de 20 a 75 jm . Para el uso como envoltorio para embutidos es preferida la variante fabricada bajo orientación por estiramiento biaxial.
El envoltorio de conformidad con la invención se puede confeccionar además como segmentos redondeados por un lado o por segmentos como así denominadas barras plisadas. Además este se puede formar como un así denominado intestino delgado. Además el envoltorio se sopla, se presuriza asimétricamente con aire caliente o con radiación térmica y mediante una herramienta para intestinos se transforma hasta una geometría helicoidal.
Los siguientes ejemplos sirven para la explicación, sin tener carácter limitante para el alcance de la invención. Los porcentajes son porcentajes de peso, a menos que se indique lo contrario o sea evidente a partir del contexto.
Se usaron los siguientes materiales de partida:
Poliamidas alifáticas:
PA1: poliamida 6/66 con una viscosidad relativa de 4,0 (medida en ácido sulfúrico al 96 %) y una temperatura de fusión de cristalita de aprox. 195 °C (Ultramid® C40 L 07 de BASF SE)
PA2: poliamida 6 con una viscosidad relativa de 4,0 (medida en ácido sulfúrico al 96 %) y una temperatura de fusión de cristalita de aprox. 220 °C (Ultramid® B40 de BASF SE)
Polímero hidrófilo:
PVP: polivinilpirrolidona en polvo con un valor K según Fikentscher de 16-17,5 (medido en agua) (Plasdone® K-17 de Ashland Inc.)
Copolímeros en bloque de poliéter:
PEA amida de poliéter, construida a partir de bloques de polietilenglicol y poli(colaurinlactona) y con una temperatura de fusión de cristalita de aprox. 158 °C (PEbAx ® MV 3000 SP 01 de Arkema SA)
PEE éster de poliéter, construido a partir de bloques de polietilenglicol y polibutilentereftalato y con una temperatura de fusión de cristalita de aprox. 185 °C (Arnitel® Vt 3118 de DSM Engineering Plastics BV)
PA-AB mezcla básica (masterbatch) a partir de polvo de cuarzo y poliamida 6, relación de peso 10 : 90, (Grilon® XE 3690 de Ems-Chemie AG)
Ejemplo 1
Fabricación de un compuesto a partir de poliamida y polivinilpirrolidona
En una amasadora de dos ejes comercial (diámetro de cilindro 25 mm, relación L/D 36, 12 carcasas, puntos de alimentación para granulado en carcasa 1 y para polvo en carcasa 7, con boquillas de salida de dos orificios, fabricante Coperion GmbH) se añadieron PA1 y PVP en una relación de masa de 85/15 %. Con una velocidad de tornillo sin fin de 200 rpm y una termorregulación en el rango de 120 °C a 210 °C la poliamida se fundió y se mezcló con la PVP hasta convertirse en un compuesto plástico. El cordón transparente que salió por la boquilla se enfrió mediante inmersión en un baño de agua y tras su solidificación se trituró mediante picadores de cordón hasta convertirse en granos de granulado. El material granulado se secó a aprox. 100 °C en una secadora de aire de circulación. En lo sucesivo el material granulado está denominado como Comp. 1.
Ejemplo 2
Fabricación de un envoltorio estirado biaxialmente de tres capas
Los componentes según la siguiente tabla 1 se suministraron a los tres extrusores de un sistema de estiramiento de tubo y coextrusión comercial (sistema double bubble con boquilla anular de coextrusión de 3 capas). En los extrusores se fundieron los componentes, se homogeneizaron hasta convertirse en mezclas y se transportaron en la dirección de la boquilla. En la boquilla los flujos de masa fundida se empujaron axialmente a través de canales anulares y se combinaron concéntricamente. La película de masa fundida que salió por el paso anular se formó mediante un calibrador hasta convertirse en un tubo primario con 13 mm de diámetro y se enfrió a temperatura ambiente. A continuación el tubo primario se calentó de nuevo a aprox. 80 °C y se estiró en la dirección longitudinal y en la transversal mediante un colchón de aire introducido. Las relaciones de estiramiento fueron 3,30 en la dirección transversal y 1,95 en la longitudinal. El tubo estirado se condujo a través de rodillos prensadores, a continuación se presurizó con un segundo colchón de aire y se condujo a través de un canal de fijación equipado con reflectores IR. En este caso el tubo alcanzó una temperatura de superficie de aprox. 150 °C. Finalmente el tubo se prensó de nuevo, se enfrió en estado plano y se enrolló. El envoltorio resultante tuvo un diámetro de 43 mm y un grosor de película de 28 a 32 |jm.
Tabla 1
Figure imgf000006_0001
Ejemplo 3
El ejemplo 2 se repitió con la diferencia de que el extrusor C se presurizó con componentes según la siguiente tabla 2.
Tabla 2
Figure imgf000007_0001
Ejemplo 4
El ejemplo 2 se repitió con la diferencia de que el extrusor C se presurizó con componentes según la siguiente tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000007_0002
Ejemplo 5
El ejemplo 2 se repitió con la diferencia de que el extrusor C se presurizó con componentes según la siguiente tabla 4.
Tabla 4
Figure imgf000007_0003
Ejemplo comparativo 1 (V1)
El ejemplo 2 se repitió con la diferencia de que el extrusor C se presurizó con componentes según la siguiente tabla 5.
Tabla 5
Figure imgf000007_0004
Ejemplo comparativo 2 (V2)
El ejemplo 2 se repitió con la diferencia de que el extrusor C se presurizó con componentes según la siguiente tabla 6.
Tabla 6
Figure imgf000007_0005
Ejemplo comparativo 3 (V3)
Fabricación de un envoltorio estirado biaxialmente de una capa
Los componentes según la siguiente tabla 6 se suministraron al extrusor de un sistema de estiramiento de tubo y extrusión (sistema double bubble con boquilla anular de extrusión de 1 capa). En el extrusor los componentes se fundieron, se homogeneizaron y se transportaron en la dirección de la boquilla. En la boquilla el flujo de masa fundida se empujó axialmente a través de un canal anular. La película de masa fundida que salió por el paso anular se formó mediante un calibrador hasta convertirse en un tubo primario con 14 mm de diámetro y se enfrió a temperatura ambiente. A continuación el tubo primario se calentó de nuevo a aprox. 80 °C y se estiró en la dirección longitudinal y en la transversal mediante un colchón de aire introducido. Las relaciones de estiramiento fueron 3,07 en la dirección transversal y 2,15 en la longitudinal. Las demás pasos se realizaron de forma análoga al ejemplo 1. El envoltorio sin costuras resultante tuvo un diámetro de 43 mm y un grosor de película de 23 a 28 |jm.
Tabla 7
Figure imgf000008_0002
Para la evaluación de los envoltorios se realizaron mediciones de la permeabilidad al vapor de agua bajo condiciones de laboratorio y una comprobación práctica. Esta última dio información acerca de la permeabilidad de los envoltorios bajo condiciones prácticas y acerca de la adhesión al producto de llenado. El producto de llenado fue embutido crudo (salami). Los resultados están recopilados en la tabla 8. En el caso de la comprobación práctica se procedió como sigue: secciones de envoltorio fueron llenadas con presión de llenado constante con relleno para embutido de salami comercial, se cerraron por los extremos con abrazaderas metálicas y se pesaron. Los rellenos se colgaron en una cámara climática y usando un perfil de humedad y temperatura habitual para salami se llevaron a la fermentación, el curado y el secado. El tiempo de permanencia total en la cámara climática fueron 14 días. A continuación se midió la variación de peso de cada embutido. Para comprobar la adhesión o adherencia de los envoltorios a la superficie de embutido los embutidos se trocearon en rebanadas de aprox. 2 cm de grosor. El envoltorio asentado sobre las rebanadas se cortó axialmente. Por el punto de corte el envoltorio se despegó y se desprendió manualmente en la dirección circunferencial. Se realizó una evaluación según una escala de clasificación del 1 al 10.
1 = ninguna adherencia; el envoltorio se puede retirar sin esfuerzo, sin adherencias de relleno ...
5 = adherencia notable; el envoltorio se puede retirar con esfuerzo moderado, pocas adherencias de relleno 10 = adherencia muy fuerte: la retirada requiere un alto esfuerzo, en este caso se desgarran grandes piezas de relleno
Tabla 8: Resultados de com robación
Figure imgf000008_0001
1) medida según la norma ISO 15106-3 con un declive de humedad de 85 % a 0 % de humedad relativa y a 23 °C.
Los datos anteriores confirman que los envoltorios con capa compuesta de conformidad con la invención solo presentan en el lado interno una adhesión baja a moderada al producto de llenado salami. En el caso de los envoltorios, donde la capa en el lado interno está compuesta según el estado de la técnica, la adhesión es en cambio de nivel medio a alto. Además los datos documentan que la permeabilidad a la humedad de los envoltorios de conformidad con la invención es de nivel aproximadamente tan alto como en el caso de los envoltorios según el estado de la técnica (V3).

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Envoltorio alimentario tubular, sin costuras, permeable al vapor de agua, ahumable, orientado por estiramiento biaxialmente y parcialmente o totalmente termofijado con al menos dos capas a base de polímeros termoplásticos caracterizado por que al menos una capa A, la cual no forma la capa interna, incluye una mezcla a partir de (co)poliamida alifática y al menos un polímero hidrófilo, y que la capa interna I está formada a partir de una mezcla a partir de 40 a 90 % PP de (co)poliamida alifática y 60 a 10 % PP de un copolímero en bloque, seleccionado a partir de amida de poliéter, éster de poliéter y uretano de poliéter, en donde la capa interna I contiene en su caso uno o varios aditivo(s), seleccionados a partir de agentes que reducen la tendencia a bloque de las superficies de envoltorio entre sí, polisacáridos, materiales de relleno minerales, colorantes y pigmentos.
2. Envoltorio alimentario según la reivindicación 1 caracterizado por que el polímero hidrófilo es polivinilpirrolidona, polivinilalcohol o un polivinilacetato parcialmente saponificado, un copolímero con unidades de vinilalcohol, un polialquilenglicol o un copolímero con unidades de alquilenglicol, un polimerisato de N-vinilalquilamidas o un homopolímero a partir de o un copolímero con unidades de ácidos carboxílicos a,p-insaturados o amidas de ácido carboxílico a,p-insaturadas.
3. Envoltorio alimentario según la reivindicación 1 o 2 caracterizado por que la (co)poliamida alifática es una poliamida 6, una copoliamida a partir de £-caprolactona y w-laurinlactona (PA 6/12), una copoliamida a partir de £-caprolactona, hexametilendiamina y ácido adípico (PA 6/66) o una copoliamida a partir de £-caprolactona, 3-amino-3,5,5-trimetilciclohexilamina (isoforondiamina) y ácido isoftálico.
4. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 caracterizado por que la capa A incluye una mezcla a partir de 60 a 95 % PP de una o varias (co)poliamidas alifáticas y 5 a 40 % Pp de uno o varios polímeros hidrófilos.
5. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizado por que este consta de la capa I y dos capas A con distinta composición.
6. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 caracterizado por que este presenta un diámetro (calibre) de 28 a 90 mm, preferiblemente de 34 a 60 mm, y un grosor de pared de 15 a 80 pm.
7. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado por que la capa interna I presenta un grosor de 2 a 12 pm.
8. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 caracterizado por que este muestra una contracción de menos de 25 % en la dirección transversal y longitudinal, preferiblemente de 5 a 15 % en la dirección transversal y longitudinal, si este se sumergió durante un minuto en agua caliente a 90 °C.
9. Envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado por que este presenta una permeabilidad al vapor de agua de 80 a 220 g/m2 d, medida según la norma DIN ISO 15106-3 con un declive de humedad de 85 a 0 % y a una temperatura de 23 °C.
10. Procedimiento para la fabricación de un envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado por que este se produce mediante coextrusión combinada con un procedimiento de soplado de tubo o mediante un procedimiento con orientación por estiramiento de tubo biaxial.
11. Procedimiento según la reivindicación 10 caracterizado por que el envoltorio alimentario se confecciona como segmentos redondeados por un lado o como barras plisadas.
12. Uso del envoltorio alimentario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8 como envoltorio para embutidos artificial, en particular para embutido crudo secado al aire, en su caso ahumado, especialmente salami.
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