ES2875880T3 - Método de fabricación de clorhidrato de tiociclam - Google Patents

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Abstract

Un método de fabricación de clorhidrato de N,N-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina que comprende las etapas de: a) proporcionar una mezcla de sal monosódica de éster de S,S'-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico; b) añadir una solución salina acuosa a la mezcla de sal monosódica de éster de S,S'-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico, en donde la solución salina acuosa se añade en el transcurso de al menos 3 horas; c) separar las fases de la mezcla; d) recoger los sólidos de la mezcla usando filtración; e) lavar los sólidos con disolvente orgánico; y f) secar los sólidos, en donde los sólidos secos son clorhidrato de N,N-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina.

Description

DESCRIPCIÓN
Método de fabricación de clorhidrato de tiociclam
CAMPO DE LA INVENCIÓN
En el presente documento se describen la fabricación y el uso del compuesto clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo, para controlar plagas de insectos en plantas, partes de plantas y lugar de las mismas, incluyendo cultivos agrícolas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los insecticidas son pesticidas que están formulados para matar, dañar, repeler o mitigar una o más especies de insectos. Los insecticidas funcionan de diferentes formas. Algunos insecticidas alteran el sistema nervioso, mientras que otros pueden dañar sus exoesqueletos, repelerlos o controlarlos mediante otros medios. También pueden envasarse en diversas formas, que incluyen aerosoles, polvos, geles y cebos. Debido a estos factores, cada insecticida puede representar un nivel de riesgo diferente para los insectos, las personas, las mascotas y el medio ambiente que no son el objetivo.
Los insecticidas son sustancias químicas que se usan para controlar insectos matándolos o evitando que adopten comportamientos considerados indeseables o destructivos. Se clasifican basándose en su estructura y modo de acción. Muchos insecticidas actúan sobre el sistema nervioso del insecto (por ejemplo, inhibición de la colinesterasa (ChE)) mientras que otros actúan como reguladores del crecimiento o endotoxinas.
Los insecticidas se usan comúnmente en aplicaciones agrícolas, de salud pública e industriales, así como en usos domésticos y comerciales (por ejemplo, control de cucarachas y termitas). Los insecticidas más usados son los organofosfatos, piretroides y carbamatos. El USDA ha informado que los insecticidas representaron un 12 % del total de pesticidas aplicados a los cultivos estudiados. El maíz y el algodón representan las mayores partes del uso de insecticidas en Estados Unidos.
Los insecticidas incluyen sustancias tales como ovicidas y larvicidas usados contra huevos y larvas de insectos, respectivamente. Se afirma que los insecticidas son un factor importante detrás del aumento de la productividad agrícola del siglo XX. Casi todos los insecticidas tienen el potencial de alterar significativamente los ecosistemas; muchos son tóxicos para los seres humanos y algunos se concentran a lo largo de la cadena alimentaria.
Los insecticidas pueden clasificarse en dos grandes grupos: insecticidas sistémicos, que tienen actividad residual o a largo plazo; e insecticidas de contacto, que no tienen actividad residual.
Los insecticidas sistémicos se incorporan y se distribuyen sistémicamente por toda la planta. Cuando los insectos se alimentan de la planta, ingieren el insecticida. Los insecticidas sistémicos producidos por plantas transgénicas se denominan protectores incorporados a plantas. Por ejemplo, un gen que codifica una proteína biocida de Bacillus thuringiensis específica se introdujo en maíz y otras especies. La planta fabrica la proteína, que mata al insecto cuando se consume. Los insecticidas sistémicos tienen una actividad relacionada con su residuo que se denomina "actividad residual" o actividad a largo plazo.
Los insecticidas de contacto son tóxicos para los insectos por contacto directo. Estos insecticidas comúnmente se dividen en tres categorías. En primer lugar, hay insecticidas naturales, tales como extractos de nicotina, piretro y neem, fabricados por plantas como defensas contra insectos. En segundo lugar, están los insecticidas inorgánicos, que son metales tales como arseniatos, compuestos de cobre y flúor. En tercer lugar, están los insecticidas orgánicos, que son compuestos químicos orgánicos que suelen actuar por contacto directo con el insecto o huevos y larvas.
Los insecticidas se aplican en diversas formulaciones y sistemas de administración, tales como aerosoles, cebos y difusión de liberación lenta. La eficacia puede estar relacionada con la calidad de aplicación del pesticida, con pequeñas gotas, tales como aerosoles, que a menudo mejoran el rendimiento.
Los tratamientos actuales para controlar insectos generalmente incluyen métodos químicos, biológicos y/o no químicos, tales como inductores de resistencia sistémica adquirida para proporcionar cepas de cultivos resistentes, OMG y estimuladores e inhibidores de la eclosión para eliminar los sitios antes de plantar. Cada uno de estos tratamientos y métodos actuales tiene uno o más inconvenientes, que incluyen toxicidad, coste, disponibilidad, confiabilidad y altas cantidades de aplicación. Las nuevas composiciones insecticidas también se enfrentan a elevadas regulaciones gubernamentales y un escrutinio público en cuanto a sus impactos ambientales y ecológicos.
Aunque es difícil aislar el efecto de una plaga en un sistema ecológico, la pérdida calculada de rendimiento anual medio total debido a los insectos se estima en aproximadamente un 10-15 % en todo el mundo, con un valor monetario estimado en miles de millones de dólares. Existe una amplia variedad de insectos a los que se dirigen los insecticidas en la industria agrícola.
Los insectos (del latín insectum, un calco del griego evtojov [éntomon], "cortado en secciones") son una clase de invertebrados dentro del filo de los artrópodos que tienen un exoesqueleto quitinoso, un cuerpo de tres partes (cabeza, tórax y abdomen), tres pares de patas articuladas, ojos compuestos y un par de antenas. Son el grupo de animales más diverso del planeta, incluyendo más de un millón de especies descritas y representando más de la mitad de todos los organismos vivos conocidos. Se calcula que el número de especies de insectos está entre seis y diez millones, y potencialmente representan más de un 90 % de las diferentes formas de vida animal en la Tierra. Los insectos pueden encontrarse en casi todos los entornos.
En los insectos, hay receptores de acetilcolina nicotínicos (nAChR) en las partes de la membrana postsináptica que conecta los nervios. Los compuestos basados en nereistoxina se conocen desde hace mucho tiempo como agentes que actúan en esta ubicación. Actualmente, los insecticidas comunes para prevenir y matar insectos objetivo incluyen compuestos tales como clorhidrato de cartap, para uso en cultivos agrícolas.
Figura (1)
Figure imgf000003_0001
El cartap, como se muestra en la Figura 1, es un pesticida que se introdujo por primera vez en el mercado en Japón en 1967. Sus nombres comerciales incluyen Padan, Kritap, AG-Tap, Thiobel y Vegetox. La estructura química básica es dicarbamotioato de S,S-[2-(dimetilamino)-1,3-propanodiilo]. El residuo que deja este tipo de pesticida supone una amenaza para la salud humana, por lo que sería deseable encontrar compuestos alternativos a aquellos tales como cartap, que puedan aplicarse en concentraciones reducidas con una eficacia similar, o idealmente aumentada, como insecticida.
El documento CN1355167 describe un método para preparar clorhidratos de tritiociclohexano, tales como clorhidrato de tiociclam, y usos potenciales de los productos de tales métodos.
El documento AU7002481 describe métodos para producir composiciones insecticidas que comprenden una clase de compuestos que incluyen cartap, tiociclam y nereistoxina.
El documento EP0140335 describe un proceso para producir un compuesto de 1,2,3-tritiano o una sal del mismo con pureza y rendimiento elevados.
El documento US2008/293676 describe composiciones insecticidas caracterizadas por una cantidad eficaz de una combinación de principios activos que comprende (a) uno o más compuestos seleccionados entre el grupo de inhibidores de acetilcolinesterasa, moduladores de canales de sodio, inhibidores de la biosíntesis de quitina, miméticos de hormonas juveniles, activadores de canales de cloruro, agonistas de ecdisona, antagonistas de los canales de cloruro controlados por GABA o acaricidas, y (b) al menos un promotor de tolerancia de plantas de cultivo.
El documento WO2008/128690 se refiere a una composición química agrícola estable, que puede suspenderse en agua que comprende al menos un ingrediente químico agrícola líquido, al menos un ingrediente químico agrícola sólido, al menos un aceite y al menos un poliol que comprende al menos 3 grupos hidroxilo que puede reducir la fitotoxicidad por contacto en cultivos de plantas útiles.
Aquí se describe la fabricación de un compuesto insecticida y composiciones y métodos que pueden superar la eficacia reducida y las altas concentraciones de aplicación de los insecticidas actuales.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Un objeto de la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de tiociclam.
Otro objeto que la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de tiociclam con un 90 % de pureza o superior.
Además otro objeto de la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de tiociclam con un 95 % de pureza o superior.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de tiociclam con un rendimiento superior a un 30 %.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un método de fabricación de clorhidrato de tiociclam con un rendimiento superior a un 60 %.
El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para proporcionar una composición insecticida que es eficaz contra polillas, falsa oruga medidora de la soja, pulgones, y mosca blanca. El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para proporcionar una composición insecticida mejorada que sea eficaz contra insectos y que pueda aplicarse fácilmente a cultivos.
El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para proporcionar una composición insecticida mejorada que sea eficaz en cultivos de rábano y judía.
El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para proporcionar una composición insecticida que sea eficaz contra plagas de insectos que comprenda clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo.
El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para desarrollar una nueva clase de insecticidas con actividad novedosa y que son altamente eficaces cuando se aplican directamente a cultivos y se usan en procesos de quimioirrigación.
El clorhidrato de tiociclam fabricado de acuerdo con la presente invención puede usarse para proporcionar una composición insecticida mejorada con alta eficacia a una dosis baja de clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo. Con ese fin, la presente invención se refiere generalmente a un método de fabricación de clorhidrato de W,W-dimetiM,2,3-tritian-5-ilamina que comprende las etapas de:
a) proporcionar una mezcla de sal monosódica de éster de S,S,-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico;
b) añadir una solución salina acuosa a la mezcla de sal monosódica de éster de S,S,-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico, en donde la solución salina acuosa se añade en el transcurso de al menos 3 horas;
c) separar las fases de la mezcla;
d) recoger los sólidos de la mezcla usando filtración;
e) lavar los sólidos con disolvente orgánico; y
f) secar los sólidos,
en donde los sólidos secos son clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina.
El producto puede usarse para proporcionar una composición insecticida en donde la composición comprende: i) clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina y/o solvato del mismo;
ii) uno o más componentes auxiliares; y
iii) opcionalmente, un protector.
El producto puede usarse en un método para prevención de insectos en un cultivo usando una composición insecticida que comprende;
i) clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina y/o solvato del mismo;
ii) uno o más compuestos auxiliares; y
iii) opcionalmente, un protector; y
en donde una cantidad insecticidamente eficaz de la composición insecticida se aplica a un cultivo.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONES PREFERENTES
A continuación se muestra una descripción detallada de diversas realizaciones a modo de ejemplo. Deberá entenderse que las realizaciones descritas en el presente documento solo se usan como ilustración y explicación, en lugar de limitación. En el presente documento se incluyen métodos de fabricación novedosos para el principio activo en composiciones insecticidas y métodos para usar tales composiciones.
El método de fabricación de clorhidrato de tiociclam se describe en el esquema de reacción que sigue a continuación y en los siguientes ejemplos. Los inventores fueron sorprendentemente capaces de lograr rendimientos aceptables y alta pureza del compuesto insecticida. Previamente no se podía lograr una alta pureza en los métodos de producción de clorhidrato de tiociclam y, por lo tanto, no se ha encontrado que su uso en composiciones insecticidas sea eficaz en comparación con otros compuestos insecticidas conocidos. Este es el primer método sintético eficaz conocido para el clorhidrato de tiociclam.
Esquema de reacción
Figure imgf000005_0001
HCI
Monosultap C o rh id ra to de tio c ic am
Ejemplo 1
Una solución salina acuosa de Na2S^9H2O (17,1 g) se añadió a una mezcla en agitación de Monosultap (25 g), hidróxido sódico (2,86 g) y tolueno/solución salina durante 4,5 horas manteniendo la temperatura de -16 a -18 °C. La mezcla de reacción se agitó de -16 a -18 °C hasta que se completó y a continuación se filtró para retirar las sales inorgánicas. La torta se lavó con tolueno y se combinó con los filtrados. Las fases se separaron y la solución de tolueno se lavó con agua, a continuación con solución salina saturada, y se secó sobre sulfato sódico. Se añadió ácido clorhídrico etéreo 2 M (50 ml) y la mezcla se agitó durante 1 hora. Los sólidos formados se recogieron mediante filtración, se lavaron con MTBE y se secaron para dar clorhidrato de tiociclam con un rendimiento de un 87 % (14,2 g) y un 97,9 % de pureza con un 0,36 % de tolueno residual.
Ejemplo 2
Una solución salina acuosa de Na2S^9H2O (15,3 g) se añadió a una mezcla en agitación de Monosultap (25 g), hidróxido sódico (3,16 g) y tolueno/solución salina durante 4 horas manteniendo la temperatura de -15 a -18 °C. La mezcla de reacción se agitó a -15 °C hasta que se completó y a continuación se filtró para retirar las sales inorgánicas. La torta se lavó con tolueno y el lavado se combinó con los filtrados. Las fases se separaron y la solución de tolueno se lavó con agua, a continuación con solución salina saturada, y se secó sobre sulfato sódico. Se añadió ácido clorhídrico etéreo 2 M (50 ml) y la mezcla se agitó durante 1 hora. Los sólidos formados se recogieron mediante filtración, se lavaron con MTBE enfriado con hielo y se secó para dar clorhidrato de tiociclam con un rendimiento de un 76 % (12,4 g) y un 98,3 % de pureza con un 0,22 % de tolueno residual.
Ejemplo 3
Una solución salina acuosa de Na2S^9H2O (92,6 g) se añadió a una mezcla en agitación de Monosultap (100 g), hidróxido sódico (11,3 g) y tolueno/solución salina/isopropanol durante 5,5 horas manteniendo la temperatura a -20 °C. La mezcla de reacción se agitó a -20 °C hasta que se completó y a continuación las fases se separaron. La solución de tolueno se lavó con agua, a continuación con solución salina saturada, y se secó sobre sulfato sódico. Se añadió ácido clorhídrico 2 M en isopropanol (224 ml) al lote durante 30 minutos y la mezcla se agitó durante 1 hora. Los sólidos formados se recogieron mediante filtración, se lavaron con isopropanol y se secaron para dar clorhidrato de tiociclam con un rendimiento de un 60 % (37,0 g) y un 95,6 % de pureza.
Ejemplo 4
Una mezcla de Monosultap (450 g), hidróxido sódico (51,3 g) y solución salina se añadió a un reactor que contenía tolueno de -15 a -20 °C. Una solución salina acuosa de Na2S^9H2O (308 g) se añadió al lote durante 4 horas manteniendo la temperatura a -15 °C. La mezcla de reacción se agitó a -15 °C hasta que se completó y a continuación las fases se separaron. Después de un tratamiento acuoso, las sustancias orgánicas se secaron sobre sulfato de magnesio y se añadió ácido clorhídrico etéreo 2 M (710 ml). La mezcla se agitó durante 1 hora y a continuación los sólidos formados se recogieron mediante filtración. La torta se lavó con tolueno y se secó para dar clorhidrato de tiociclam con un rendimiento de un 68 % (214 g) y un 94,2 % de pureza que contenía un 0,55 % de tolueno residual.
Ejemplo 5
Una solución salina acuosa de Na2S^9H2O (239.5 g) se añadió a una mezcla en agitación de Monosultap (350 g), hidróxido sódico (39,9 g) y tolueno/solución salina durante 3,5 horas manteniendo la temperatura de de -16 a -18 °C. La mezcla de reacción se agitó de -16 a -18 °C hasta que se completó y a continuación se filtró para retirar las sales inorgánicas. La torta se lavó con tolueno y el lavado se combinó con los filtrados. Las fases se separaron y la solución de tolueno se lavó con agua, a continuación con solución salina saturada, y se secó sobre sulfato sódico. Se añadió ácido clorhídrico etéreo 2 M (680 ml) al lote durante 30 minutos y la mezcla se agitó durante 1 hora. Los sólidos formados se recogieron mediante filtración, se lavaron con MTBE enfriado con hielo y se secó para dar clorhidrato de tiociclam con un rendimiento de un 33 % (76,1 g) y un 95,2 % de pureza con un 0,05 % de tolueno residual.
El material de partida en esta nueva reacciones Monosultap, que es un nombre comercial para la sal monosódica de éster de S,S'-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico, disponible en Sigma Aldrich. El n.° CAS para Monosultap es 29547-00-0, la fórmula empírica es CsH12NNaO6S4 y su peso molecular es 333,40.
Clorhidrato de tiociclam ese nombre común para el compuesto clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina, con una fórmula molecular C5H12ClNS3, un peso molecular relativo de 217,803, y con una estructura de Fórmula (2).
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Fórmula (2)
En el presente documento se describen composiciones insecticidas que comprenden clorhidrato de tiociclam, sintetizado por los inventores actuales, en donde la dosis letal y la concentración letal de insecticida activo es mucho menor que en los insecticidas estudiados previamente, haciendo de ese modo que el clorhidrato de tiociclam sea un insecticida eficaz. Estas composiciones son particularmente útiles en la eliminación de insectos objetivo en cultivos agrícolas.
Los insectos chupadores objetivo pueden incluir mosquitos (por ejemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), mosquitos de la polilla (por ejemplo Phlebotomuspapatasii), mosquitos (por ejemplo Culicoides furens), mosquitos de búfalo (por ejemplo Simulium damnosum), moscas picadoras (por ejemplo Stomoxys calcitrans), moscas tsetsé (por ejemplo Glossina morsitans morsitans), tábanos (por ejemplo Tabanus nigrovittatus, Haematopotapluvialis, Chrysops caecutiens), moscas verdaderas (por ejemplo Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), moscas de la carne (por ejemplo Sarcophaga carnada), moscas causantes de miasis (por ejemplo Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), insectos (por ejemplo Cimex lectularius, Rhodniusprolixus, Triatoma infestans), piojos (por ejemplo Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), pulgas (por ejemplo Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis), y pulgas de arena (Tunga penetrans). La composición actual es especialmente eficaz para eliminar pulgones y moscas blancas.
Las especies objetivo adicionales son los lepidópteros (polillas y mariposas), que es el segundo orden más grande de la clase Insectos. Casi todas las larvas de lepidópteros se llaman orugas. Tienen una cabeza bien desarrollada con piezas bucales masticadoras. Además de tres pares de patas en el tórax, tienen de dos a ocho pares de propatas abdominales carnosas que son estructuralmente diferentes de las patas torácicas. La mayoría de las larvas de lepidópteros son herbívoras; algunas especies comen follaje, otras se entierran en tallos o raíces y otras son minadoras de hojas.
La composición y el método descritos en el presente documento resultaron ser particularmente ventajosos para uso en el control de insectos en cultivos. Los cultivos objetivo adecuados incluyen, por ejemplo, cereales, incluyendo trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo, mijo y mandioca; remolachas, incluyendo remolachas azucareras y remolachas forrajeras; frutas, incluyendo pomos, frutas de hueso y frutos rojos, tales como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo fresas, frambuesas y moras; plantas leguminosas, incluyendo judías, lentejas, guisantes y soja; plantas oleaginosas, incluyendo colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao y cacahuetes; cucurbitáceas, incluyendo calabacines, pepinos y melones; plantas fibrosas, incluyendo algodón, lino, cáñamo y yute; frutas cítricas, incluyendo naranjas, limones, pomelos y mandarinas; verduras, incluyendo espinacas, lechugas, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas y pimentón; lauráceas, incluyendo aguacates, canela y alcanfor; así como tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vides, lúpulos, plátanos, plantas de caucho natural, eucaliptos y plantas ornamentales. Algunos ejemplos de algunos cultivos preferentes para tratamiento insecticida incluyen rábano y judías.
Como se usa en el presente documento, el término "insecticida" se refiere a un compuesto usado para controlar (incluyendo prevención, reducción o eliminación) insectos para sicarios. "Controlar insectos", como se usa en la presente invención, significa matar insectos o evitar que los insectos se desarrollen o crezcan. El control de insectos como se usa en el presente documento también abarca el control de la progenie de insectos (desarrollo de quistes viables y/o masas de huevos). El compuesto descrito en el presente documento puede usarse para mantener un cultivo agrícola saludable y puede usarse de manera curativa, preventiva o sistemática para controlar insectos.
"Cultivos agrícolas" como se describe en el presente documento, puede referirse a una amplia variedad de plantas agrícolas. Cuando se usan los compuestos descritos en el presente documento para mantener una planta sana, el control de insectos incluye la reducción del daño a las plantas y un mayor rendimiento del cultivo. La presente invención consigue este empeño eliminando eficazmente una planta de plagas de insectos usando una concentración baja de la composición insecticida para eliminar la cosecha de poblaciones de insectos más grandes que las que podrían eliminar los insecticidas anteriores.
Los efectos insecticidas se relacionan generalmente con la disminución de la aparición o actividad del insecto objetivo. Tales efectos sobre el insecto incluyen necrosis, muerte, retraso del crecimiento, disminución de la movilidad, disminución de la capacidad de permanecer en la planta hospedadora, alimentación reducida e inhibición de la reproducción. Estos efectos en los insectos proporcionan control (incluyendo prevención, reducción o eliminación) de la infestación parasitaria de la planta. Por lo tanto, el término "control" de un insecto parasitario significa lograr un efecto pesticida sobre el insecto. Las expresiones "cantidad insecticidamente eficaz" y "cantidad biológicamente eficaz" en el contexto de la aplicación de un compuesto químico para controlar un insecto parasitario se refieren a una cantidad del compuesto que es suficiente para proteger un cultivo agrícola de la destrucción por tales insectos.
En las composiciones descritas en el presente documento, el contenido total de componentes en la composición insecticida es de un 100 por ciento en peso.
Las composiciones insecticidas descritas en el presente documento pueden contener además uno o más agentes auxiliares agrícolamente aceptables. Los agentes auxiliares empleados en la composición insecticida y sus cantidades dependerán en parte del tipo de formulación o composición y/o de la manera en que se aplicará la formulación. Los agentes auxiliares adecuados incluyen, entre otros, adyuvantes o componentes de formulación, tales como disolventes, tensioactivos, estabilizadores, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, antiespumantes, emulsionantes, conservantes, antioxidantes, colorantes, espesantes y cargas inertes y estos agentes auxiliares pueden usarse individualmente en la composición agroquímica o como una combinación de uno o más agentes auxiliares. Los agentes auxiliares pueden estar presentes en la composición entre 0,01-90 partes en peso.
Por ejemplo, la composición puede comprender uno o más disolventes, que pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los disolventes adecuados son aquellos que disuelven completamente la sustancia agroquímicamente activa empleada. Algunos ejemplos de disolventes adecuados incluyen agua, disolventes aromáticos, tales como xileno (por ejemplo, productos disolventes disponibles en el mercado en Solvesso™), aceites minerales, aceites animales, aceites vegetales, alcoholes, por ejemplo metanol, butanol, pentanol y alcohol bencílico; cetonas, por ejemplo ciclohexanona y gamma-butirolactona, pirrolidonas, tales como NMP, y NOP, acetatos, tales como diacetato de glicol, glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos.
La composición puede incluir opcionalmente uno o más tensioactivos. Los tensioactivos adecuados se conocen generalmente en la técnica e incluyen, pero no se limitan a, sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, arilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y alcohol graso sulfatado glicol éteres, además condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicofenil éteres, triestearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter alcoholes, condensados de alcohol y alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa y copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno.
La composición puede comprender opcionalmente uno o más estabilizadores poliméricos. Algunos estabilizadores poliméricos adecuados incluyen, pero no se limitan a, polipropileno, poliisobutileno, poliisopreno, copolímeros de monoolefinas y diolefinas, poliacrilatos, poliestireno, acetato de polivinilo, poliuretanos o poliamidas.
La composición puede incluir un agente antiespumante. Los agentes antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, mezclas de polidimetilsiloxanos y ácidos perfluroalquilfosfónicos, tales como agentes antiespumantes de silicona.
En la composición también pueden estar presentes uno o más conservantes. Algunos ejemplos adecuados incluyen, por ejemplo, Preventol® (disponible en el mercado en Bayer AG) y Proxel® (disponible en el mercado en Bayer AG).
Además, la composición también puede incluir uno o más antioxidantes, tal como hidroxitolueno butilado.
Las composiciones pueden comprender además uno o más adherentes sólidos. Tales adherentes se conocen en la técnica y están disponibles en el mercado. Incluyen adhesivos orgánicos, incluyendo agentes de pegajosidad, tales como celulosas de celulosas sustituidas, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o estructuras cristalinas, y adhesivos inorgánicos tales como yeso, sílice o cemento.
Las composiciones pueden incluir una o más cargas inertes, incluyendo, por ejemplo, minerales molidos naturales, tales como caolines, alúminas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita y tierra de diatomeas, o minerales molidos sintéticos, tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio, silicatos y fosfatos de calcio e hidrogenofosfatos de calcio. Las cargas inertes adecuadas para gránulos incluyen, por ejemplo, minerales naturales triturados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, o gránulos sintéticos de materiales molidos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico, tales como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.
Las composiciones también pueden incluir uno o más espesantes, incluyendo, por ejemplo, gomas, tales como goma de xantano, PVOH, celulosa y sus derivados, silicatos de arcilla hidratados, silicatos de magnesio y aluminio o una mezcla de los mismos.
La composición insecticida puede incluir además un protector. El protector, también denominado antídoto, puede comprender al menos uno de isoxadifen-etilo, anhídrido 1,8-dicarboxílico, mefenpir-dietilo, fenclorazol-etilo y cloquintocet-mexilo y, en algunas realizaciones, isoxadifen-etilo.
La dosificación del protector puede ser una dosificación convencional usada para igualar el clorhidrato de tiociclam. En algunas realizaciones, con respecto a 1 parte en peso de clorhidrato de tiociclam, el protector tiene un contenido de 0,1 a 10 partes en peso, o en algunas realizaciones, de 0,5 a 5 partes en peso.
La composición insecticida puede aplicarse y usarse en forma pura, o más preferentemente junto con al menos uno de los agentes auxiliares, como se describió anteriormente.
La composición también puede comprender otros principios activos para conseguir efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematicidas, molusquicidas o herbicidas. En la técnica se conocen compuestos adecuados.
La composición insecticida puede formularse de diferentes formas, dependiendo de las circunstancias de su uso. En la técnica se conoce en técnicas de formulación adecuadas e incluyen polvos dispersables en agua, polvos, pastas, gránulos dispersables en agua, soluciones, concentrados emulsionables, emulsiones, concentrados en suspensión, aerosoles o suspensiones de microencapsulación.
Algunos ejemplos de tipos de formulación incluyen los siguientes:
A) Concentrados hidrosolubles, en los que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se disuelve en un disolvente hidrosoluble. Pueden incluirse uno o más agentes humectantes y/u otros agentes auxiliares. El compuesto activo se disuelve al diluirlo con agua.
B) Concentrados emulsionables, en los que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se disuelve en un disolvente inmiscible en agua, preferentemente con la adición de uno o más emulsionantes no aniónicos y emulsionantes aniónicos. La mezcla se agita, por ejemplo mediante agitación, para obtener una formulación uniforme. La dilución con agua proporciona una emulsión estable.
C) Emulsiones, en las que se disuelve el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo en uno o más disolventes inmiscibles en agua adecuados, preferentemente con la adición de uno o más emulsionantes no aniónicos y emulsionantes aniónicos. La mezcla resultante se introduce en agua mediante medios apropiados, tal como una máquina emulsionante, para proporcionar una emulsión homogénea. La dilución con agua proporciona una emulsión estable.
D) Suspensiones, en las que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se pulveriza en un molino de bolas agitado, preferentemente con la adición de uno o más dispersantes y agentes humectantes, y agua o disolvente para proporcionar una suspensión fina de compuesto activo. La dilución con agua proporciona una suspensión estable del compuesto activo.
E) Gránulos dispersables en agua y/o gránulos hidrosolubles en los que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se muele finamente, preferentemente con la adición de uno o más dispersantes y agentes humectantes, y se preparan como gránulos dispersables en agua o hidrosolubles mediante técnicas adecuadas, por ejemplo mediante extrusión, secado en torre de pulverización, o mediante procesamiento en lecho fluidizado. La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del compuesto activo.
F) Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles, en los que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se muele en un aparato adecuado, tal como un molino rotor-estátor, preferentemente con adición de uno o más dispersantes, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del compuesto activo.
G) Gránulos, en los que el clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se muele finamente en un aparato adecuado, con adición de hasta 99,5 partes en peso de vehículos. A continuación, los gránulos pueden prepararse mediante técnicas adecuadas, tales como extrusión, secado por pulverización o usando un lecho fluidizado.
En general, la composición o formulación se prepara y aplica de manera que la composición insecticida que comprende clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo se aplique en cualquier proporción adecuada, según lo demande el insecto a tratar. La tasa de aplicación puede variar dentro de amplios intervalos y depende de factores tales como el tipo de aplicación (es decir, aplicación foliar, tratamiento de semillas, aplicación en el surco de semillas, etc.), la planta de cultivo objetivo, el insecto o insectos particulares a controlar, las circunstancias climáticas predominantes en cada caso, así como otros factores determinados mediante el tipo de aplicación, momento de aplicación y cultivo objetivo. Normalmente, la tasa de aplicación puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 2000 g de la composición insecticida por hectárea, y dependiendo de los diversos factores descritos anteriormente, puede ser de 10 a 1000 g/ha, más preferentemente de 10 a 500 g/ha, más preferentemente de 10 a 200 g/ha.
En el presente documento se describe un uso de la composición o formulación insecticida que comprende clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo, que puede aplicarse en cualquier momento adecuado. La composición puede aplicarse en el lugar de la planta antes de su plantación, durante la plantación o después de su plantación. Tal tratamiento puede producirse mediante métodos convencionales conocidos en la técnica, incluyendo, por ejemplo, irrigación por goteo, quimioirrigación y pulverización. La composición insecticida puede ponerse en contacto con la planta, parte de la planta o un lugar de la misma inmediatamente antes o inmediatamente después de trasplantar la planta.
Para aplicación al follaje de las plantas, la composición insecticida puede diluirse hasta aproximadamente 600 veces o más con agua, más generalmente hasta aproximadamente 100 veces o hasta aproximadamente 40 veces. De manera ilustrativa, un producto concentrado puede aplicarse de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 30 litros/hectárea (l/ha), por ejemplo, de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 l/ha, en un volumen total de aplicación después de la dilución de aproximadamente 60 a aproximadamente 600 l/ha, por ejemplo de aproximadamente 80 a aproximadamente 400 l/ha o de aproximadamente 100 a aproximadamente 200 l/ha. Pueden usarse otras concentraciones de las composiciones concentradas desveladas en el presente documento. Un experto en la materia reconocerá que un sistema particular puede imponer una buena tasa de aplicación de trabajo que puede depender en parte tanto de los insectos a controlar como del cultivo que requiere protección. El intervalo de dosificación de los componentes de la composición insecticida de la invención permite el uso de una cantidad reducida de principio activo cuando se usa en la composición como se describe. El resultado es una tasa de dosificación inferior que proporciona un insecticida más eficaz.
Como se usa en el presente documento, el término "aproximadamente" se refiere a un valor medible tal como un parámetro, una cantidad, una duración temporal y similares y pretende incluir variaciones de /-15 % o menos, preferentemente variaciones de /-10 % o menos, más preferentemente variaciones de /-5 % o menos, incluso más preferentemente variaciones de /-1 % o menos, y aún más preferentemente variaciones de /-0,1 % o menos del valor mencionado en particular, en la medida en que tales variaciones sean apropiadas para realizarse en la invención descrita en el presente documento. Además, también debe entenderse que el valor al que se refiere el modificador "aproximadamente" se desvela en sí mismo específicamente en el presente documento.
El uso de la composición insecticida que comprende clorhidrato de tiociclam y/o solvato del mismo para tratamiento de plantas, partes de plantas o un sitio de las mismas es mediante el uso de diversos métodos de procesamiento realizados directamente sobre la planta o partes de la planta o al medio ambiente, el hábitat o espacio de almacenamiento de la planta o partes de la planta. Estos métodos incluyen, por ejemplo, inmersión, pulverización, atomización, irrigación, evaporación, pulverización, rociado, nebulización, esparcimiento, espuma, recubrimiento, pintura, esparcimiento, riego, remojo, riego por goteo y quimiorrigación.
Aunque se conocen ciertas formas de tiociclam para su uso como pesticida, el uso de clorhidrato de tiociclam no se ha producido previamente con éxito y, por lo tanto, no se contempla su uso como insecticida. La concentración reducida y el aumento de la eficacia proporcionados por el uso del clorhidrato de tiociclam sintetizado fueron sorprendentes e inesperados. Los siguientes son ejemplos de referencia, en donde el clorhidrato de tiociclam se compara con insecticidas previamente conocidos, cartap y oxalato de tiociclam.
Ejemplo de referencia 1
Polilla del manzano, Cydia pomonella - larvas recién nacidas
- Bioensayo mediante incorporación en la dieta
- Evaluación de la mortalidad 2 días después del tratamiento.
- p.a. se refiere al principio activo
Figure imgf000010_0001
Ejemplo de referencia 2
Falsa oruga medidora de la soja, Chrysodeixis includens - 3er estadio larvario - Bioensayo mediante incorporación en la dieta
- Evaluación de la mortalidad 3 días después del tratamiento
- p.a. se refiere al principio activo
Figure imgf000010_0002
Ejemplo de referencia 3
Pulgones, Myzus persicae - larvas
- Estudio basado en el método n.° 019 de IRAC, método de aplicación adaptado - Planta: rábano
- Aplicación en placa de Petri con larvas con un aparato de pulverización de varillas - Evaluación de la mortalidad 3 y 4 días después de la aplicación
- p.a. se refiere al principio activo
Figure imgf000010_0003
Figure imgf000010_0004
Ejemplo de referencia 4
Moscas blancas, Trialeurodes vaporarium - larvas
- Estudio basado en el método n.° 015 de IRAC, etapa y método de aplicación adaptado - Planta: judía
- Aplicación: en placa de Petri con larvas con un aparato de pulverización de varillas - Evaluación de la mortalidad a los 7, 9 y 14 días después de la aplicación
- p.a. se refiere al principio activo
Figure imgf000011_0001
CL son las siglas de "Concentración Letal". Los valores de CL se refieren a la concentración de una sustancia química necesaria para matar una cierta proporción de una población de plagas. La concentración de la sustancia química que mata al 50 por ciento de las plagas durante el periodo de observación es el valor CL50 y una concentración que mata al 90 por ciento de la población es CL90.
DL significa "Dosis Letal". DL50 es la cantidad de una sustancia ingerida que mata al 50 por ciento de una muestra de ensayo y CL90 es la dosis letal que mata al 90 por ciento de la muestra de ensayo.
Como puede observarse en los resultados de los ejemplos de referencia, el clorhidrato de tiociclam con alta pureza se fabricó usando los métodos descritos en el presente documento, de modo que se pudiera usar una baja concentración de clorhidrato de tiociclam para eliminar eficazmente insectos similares o mejor que los insecticidas conocidos anteriormente.
En el ejemplo de referencia 1, las polillas ingirieron aproximadamente 4 veces menos clorhidrato de tiociclam en CL50 en comparación con cartap y aproximadamente 9 veces menos en CL90 en comparación con cartap. El clorhidrato de tiociclam producido mediante los métodos proporcionados en el presente documento también logró una CL50 y CL90 a concentraciones significativamente menores que el oxalato de tiociclam. En el ejemplo 2, la CL50 de la falsa oruga medidora de la soja se logró con aproximadamente 6 veces menos de clorhidrato de tiociclam que cartap y aproximadamente 20 veces menos clorhidrato de tiociclam que oxalato de tiociclam. La CL90 de la falsa oruga medidora de la soja fue de órdenes de magnitud menor usando clorhidrato de tiociclam en comparación con oxalato de tiociclam, y la CL90 para el clorhidrato de tiociclam fue más de tres veces menor que la concentración de cartap. En el ejemplo de referencia 3, los tres insecticidas funcionaron de manera similar para eliminar los pulgones en plantas de rábano. En el ejemplo de referencia 4, el clorhidrato de tiociclam supera significativamente a los demás insecticidas para lograr la DL50, en todos los días de evaluación. En todos los días de evaluación, la DL90 se logró a la concentración menor usando oxalato de tiociclam. Los días 7 y 9, el clorhidrato de tiociclam alcanzó la DL90 a una concentración de aplicación menor en comparación con cartap.
El método novedoso de fabricación de alta pureza para el clorhidrato de tiociclam ha permitido sorprendentemente mejorar las cualidades insecticidas cuando el clorhidrato de tiociclam se usa en composiciones insecticidas y se aplica a cultivos agrícolas.

Claims (4)

REIVINDICACIONES
1. Un método de fabricación de clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina que comprende las etapas de:
a) proporcionar una mezcla de sal monosódica de éster de S,S,-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico;
b) añadir una solución salina acuosa a la mezcla de sal monosódica de éster de S,S'-[2-(dimetilamino)trimetileno] de ácido tiosulfúrico e hidróxido sódico, en donde la solución salina acuosa se añade en el transcurso de al menos 3 horas;
c) separar las fases de la mezcla;
d) recoger los sólidos de la mezcla usando filtración;
e) lavar los sólidos con disolvente orgánico; y
f) secar los sólidos,
en donde los sólidos secos son clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (i) el disolvente orgánico comprende metil-í-butil éter, tolueno, isopropanol o mezclas de los mismos o (ii) la solución salina acuosa comprende cloruro sódico o sulfuro sódico, o (iii) la temperatura durante la etapa b) está entre -10 y - 25 °C, opcionalmente entre -15 y -20 °C.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde se añade ácido clorhídrico etéreo 2 M a la mezcla después de la etapa c) y antes de la etapa d) o en donde se añade ácido clorhídrico 2 M en isopropanol a la mezcla después de la etapa c) y antes de la etapa d).
4. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (i) la pureza del clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina es superior a un 90 %, opcionalmente superior a un 95 %, o (ii) el % de rendimiento de clorhidrato de W,W-dimetil-1,2,3-tritian-5-ilamina es superior a un 30 %, opcionalmente superior a un 60 %.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180079739A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Arysta Lifescience North America, Llc. Manufacturing Method For and Insecticidal Compositions Comprising Thiocyclam Hydrochloride
TW202000655A (zh) * 2018-06-13 2020-01-01 美商愛利思達生命科學公司 用於製備硫賜安鹼及鹽之程序

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917814A (en) 1969-10-29 1975-11-04 Kenneth B Hedges Insecticidal composition and method of preparing the same
FR2481578A1 (fr) 1980-05-02 1981-11-06 Sandoz Sa Nouvelles compositions insecticides
JPS6094979A (ja) * 1983-10-28 1985-05-28 Takeda Chem Ind Ltd １，２，３−トリチアン誘導体の新規製造法
AUPN858596A0 (en) 1996-03-08 1996-04-04 Csl Limited Filtration of plasma precipitates using cellulose filter aid
DE69723704T2 (de) * 1996-04-29 2004-06-03 Syngenta Participations Ag Pestizidzusammensetzungen
US6048892A (en) 1997-12-30 2000-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Ester compound pesticide containing thereof
CN1355167A (zh) * 2000-11-30 2002-06-26 贵州华庆化工有限责任公司 三硫环已烷盐酸盐的生产方法
DE102004035132A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Insektizide Mittel auf Basis von ausgewählten Insektiziden und Safenern
KR101523238B1 (ko) 2007-04-18 2015-05-27 신젠타 파티서페이션즈 아게 수-현탁성 농약 조성물
CN102388892B (zh) * 2011-10-31 2013-06-19 湖南化工研究院 含氯虫酰胺与杀虫环的杀虫组合物
CN103755680A (zh) * 2013-12-24 2014-04-30 江苏天容集团股份有限公司 杀虫环的合成方法
CN103766332B (zh) * 2014-01-26 2016-05-18 江苏艾津农化有限责任公司 一种可用于喷施的新型环保杀钉螺颗粒剂及其制备方法
US20180079739A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Arysta Lifescience North America, Llc. Manufacturing Method For and Insecticidal Compositions Comprising Thiocyclam Hydrochloride
TW202000655A (zh) 2018-06-13 2020-01-01 美商愛利思達生命科學公司 用於製備硫賜安鹼及鹽之程序

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