ES2877654T3 - Oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno útiles en revestimientos resistentes a la corrosión - Google Patents

Oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno útiles en revestimientos resistentes a la corrosión Download PDF

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Abstract

Composición de revestimiento, que comprende por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno, un secador de metal, y por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, en la que dicho por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno comprende por lo menos un diciclopentadieno y por lo menos un diol, en la que dicho por lo menos un monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA); y succinato de monoacriloxietilo (MAES), en la que el secador de metal se selecciona de por lo menos uno de entre el grupo que consiste en sales orgánicas de cobalto, sales orgánicas de circonio, y sales orgánicas de calcio, y en la que dicha composición de revestimiento es curable a una superficie por lo menos por uno de entre curado oxidativo y curado térmico.

Description

DESCRIPCIÓN
Oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno útiles en revestimientos resistentes a la corrosión
Antecedentes de la invención
La invención se refiere al campo de los revestimientos resistentes a la corrosión según las reivindicaciones independientes. Más específicamente, la invención se refiere a oligómeros modificados con DCPD de éster o de uretano útiles en aplicaciones de revestimientos resistentes a la corrosión. En algunas aplicaciones, los revestimientos resistentes a la corrosión pueden curarse a una superficie mediante curado oxidativo.
Las químicas actuales utilizadas en revestimientos resistentes a la corrosión incluyen resinas alquídicas, acrílicos, uretanos de dos componentes, epoxis de dos componentes, y combinaciones de los mismos. Las resinas alquídicas y los acrílicos son baratos pero exhiben poca resistencia a la corrosión y/o mala adhesión, y se degradarán al exponerse a ambientes corrosivos tales como la luz ultravioleta (UV) prolongada del sol y la hidrólisis catalizada del agua salada, y también se delaminarán. Los uretanos y epoxis de dos componentes exhiben una mejor resistencia a la corrosión y adhesión que las resinas alquídicas y los acrílicos; sin embargo, requieren agentes de curado tóxicos, son difíciles de aplicar, y tienen una vida útil limitada. La combinación de las químicas actuales permite un mejor control de las propiedades; sin embargo, existe una compensación inevitable que hace que el rendimiento general sea deficiente. Además, muchas de las químicas actuales requieren grandes cantidades de disolvente para obtener una viscosidad viable y, como tal, producen compuestos orgánicos volátiles (COV) peligrosos.
También ha habido un interés creciente en el desarrollo de resinas poliméricas útiles en aplicaciones de revestimiento. Las patentes U.S. nos 3.166.434; 3.340.327; y 3.399.153, todas cedidas a Desoto Inc., divulgan resinas de poliéster modificadas con diciclopentadieno y ciclopentadieno. La patente U.S. n° 3.347.806, cedida a Chemische Werke, divulga poliésteres insaturados modificados con diciclopentadieno, y un procedimiento para prepararlos. La patente U.S. n° 3.448.066, cedida a PPG Industries, Inc., describe el secado al aire de resinas de poliéster insaturadas preparadas a partir de poliol, un aducto de ciclopentadieno y un ácido dicarboxílico. Las patentes U.S. nos 3.883.612 y 3.933.757, ambas cedidas a SCM Corporation, describen resinas de poliéster modificadas con diciclopentadieno. Las patentes U.S. nos 4.029.848; 4.l48.765; 4.167.542; 4.348.499; 4.360.647; 4.435.530; 4.443.580; 4.496.688; y 4.540.829, todas cedidas a Dow Chemical Company, divulgan oligómeros de éster modificados con diciclopentadieno y/o ciclopentadieno. La patente U.S. n° 4.233.432, cedida a United States Steel Corporation, describe un procedimiento para preparar resinas de poliéster insaturadas que contienen altas cantidades de diciclopentadieno. La patente U.S. n° 4.322.504, cedida a Hoechest Aktiengesellschaft, divulga un aglutinante de resina que contiene un sistema anular de norbornano. La patente U.S. n° 4.332.931, cedida a Takeda Chemical Industries, Ltd., divulga poliéster insaturado producido haciendo reaccionar anhídrido de ácido dicarboxílico con óxido de alquileno en presencia de un producto de reacción de ácido dicarboxílico y diciclopentadieno. Las patentes U.S. nos 4.522.977; 4.522.978; 4.532.296; 4.532.297; y 4.626.570, todas cedidas a Union Carbide Corporation, divulgan oligómeros de éster modificados con diciclopentadieno y/o ciclopentadieno. La patente U.S. n° 4.525.427, cedida a The Alpha Corporation, divulga una composición de poliéster modificada con diciclopentadieno. Las patentes U.S. nos 5.770.653 y 6.384.151, ambas cedidas a Nippon Shokubai Co., Ltd., divulgan resinas de poliéster modificadas con diciclopentadieno. Las patentes U.S. nos 6.288.146; 6.632.481; y 6.803.393, todas cedidas a BASF Aktiengesellschaft, divulgan una composición aglutinante que comprende diciclopentadieno o sus derivados. La patente U.S. n° 6.515.071, cedida a Ashland Inc., divulga un procedimiento para la preparación de poliéster insaturado modificado con diciclopentadieno.
Por las razones anteriores, existe la necesidad de revestimientos resistentes a la corrosión que superen los problemas y limitaciones existentes en la técnica.
El documento WO2017112680A1 divulga un revestimiento a base de agua o 100% sólido curable térmicamente y/o por radiación de alta energía, con un alto contenido de base biológica. La formulación de revestimiento deriva o deriva parcialmente de la policondensación en estado fundido de un ácido carboxílico y un diol con semiéster de diciclopentadieno - ácido maleico o semiéster de ácido nádico - ácido maleico o semiéster de ácido metil nádico -ácido maleico.
Sumario de la invención
La invención cubre composiciones de revestimiento, que comprenden por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno, un secador de metales, y por lo menos un monómero etilénicamente insaturado según las reivindicaciones independientes. Se describen composiciones de revestimiento que comprenden oligómeros de éster modificado con diciclopentadieno (DMEO) que son curables a una superficie mediante curado oxidativo, oligómeros de uretano de éster modificado con diciclopentadieno (DMEUO) útiles en composiciones de revestimiento, así como composiciones de revestimiento que comprenden oligómeros de uretano de éster modificado con diciclopentadieno que son curables a una superficie por curado oxidativo.
La invención proporciona muchas ventajas sobre la técnica existente, que incluyen una resistencia a la corrosión mejorada, una adhesión mejorada, una toxicidad más baja, una vida útil ilimitada, y menores compuestos orgánicos volátiles (COV). Las resinas alquídicas típicas exhiben una protección mediocre contra la corrosión. Para obtener una protección superior, se debe cambiar a uretanos o epoxis más costosos. La invención ofrece una resistencia superior a la corrosión junto con un menor coste y facilidad de uso. Independientemente de lo bien que proteja un revestimiento contra la corrosión, si la adhesión es inadecuada, la atmósfera corrosiva puede simplemente infiltrarse debajo del revestimiento y atacar el metal, provocando así la delaminación. La invención exhibe una adhesión superior. Las tecnologías actuales para aplicaciones de alto rendimiento requieren sistemas de dos componentes y agentes de curado tóxicos tales como isocianatos para poliuretano y aminas para epoxis. La invención no requiere agentes de curado tóxicos. Otro defecto de los sistemas de dos componentes es el fenómeno de la vida útil. Una vez que se añade el agente de curado tóxico, el recipiente de mezcla eventualmente se endurecerá. Lo que no se usa debe desperdiciarse, o el equipo asociado se arruinará. Cuando se utiliza el sistema de un componente descrito en la presente memoria, la vida útil es prácticamente infinita, suponiendo que el material se mantenga alejado de la luz solar. Las resinas alquídicas, poliuretanos y epoxis normalmente requieren grandes cantidades de disolvente para aplicarlos de forma eficaz debido a las viscosidades más altas de los polímeros. La invención utiliza monómeros reactivos como diluyentes, reduciendo así en gran medida la cantidad de disolvente requerida, y eliminando a veces los disolventes por completo.
A menos que se defina lo contrario, todos los términos usados en la presente memoria tienen el mismo significado que el que entiende comúnmente un experto en la materia a la que pertenece la invención. En caso de conflicto, prevalecerá la memoria descriptiva, incluyendo las definiciones. Los materiales, procedimientos, ejemplos y dibujos incluidos en la presente memoria son solo ilustrativos, y no pretenden ser limitantes.
Descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama que representa un procedimiento genérico de dos etapas para preparar oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno. En la etapa A, se hace reaccionar anhídrido maleico con agua para producir ácido maleico, que después reacciona con diciclopentadieno para producir semiéster de ácido maleico-diciclopentadieno. En la etapa B, el semiéster de ácido maleico-diciclopentadieno se hace reaccionar con uno o más dioles y opcionalmente uno o más ácidos dicarboxílicos para producir oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno. R es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 3 y 8 átomos de carbono. R' es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 3 y 8 átomos de carbono. n es de entre 0 y 10, preferentemente de entre 0 y 3.
La figura 2 es un diagrama que representa la fórmula genérica para un oligómero de uretano de éster modificado con diciclopentadieno. R es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 3 y 8 átomos de carbono. R' es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 8 y 12 átomos de carbono. R” es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 1 y 3 átomos de carbono. x es CH3 o H.
La figura 3 es un diagrama que representa un procedimiento genérico de cuatro etapas para preparar oligómeros de uretano de poliéster modificado con diciclopentadieno. En la etapa A, se hace reaccionar anhídrido maleico con agua para producir ácido maleico, que después reacciona con diciclopentadieno para producir semiéster de ácido maleico-diciclopentadieno. En la etapa B, el semiéster de ácido maleicodiciclopentadieno se hace reaccionar con uno o más dioles y uno o más ácidos dicarboxílicos para producir oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno con funcionalidad hidroxi. En la etapa C, se añade un monómero de acrilato con funcionalidad hidroxi a un diisocianato a temperatura elevada. En la etapa D, el oligómero de éster modificado con diciclopentadieno con funcionalidad hidroxi se añade al diisocianato acrilado de la etapa C. R es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 3 y 8 átomos de carbono. R' es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 3 y 8 átomos de carbono. R” es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, preferentemente entre 6 y 12 átomos de carbono. R”' es un hidrocarburo que comprende entre 1 y 5 átomos de carbono, preferentemente entre 1 y 3 átomos de carbono. n es de entre 0 y 10, preferentemente de entre 0 y 3. m es 1 o 2.
Definiciones
Para facilitar la comprensión de la invención, se definen en la presente memoria varios términos.
La expresión “curado oxidativo” significa la reasociación de electrones n inherentes a los dobles enlaces carbonocarbono para producir una red reticulada mediante un mecanismo iniciado por peróxido y/o un mecanismo iniciado por gas oxígeno. Los ejemplos de curado oxidativo incluyen, pero no se limitan a, curado iniciado por peróxido de una resina de fibra de vidrio y secado al aire de una resina alquídica.
La expresión “curado térmico” significa la reasociación de electrones n inherentes a los dobles enlaces carbono carbono para producir una red reticulada mediante un mecanismo iniciado por calor. Un ejemplo de curado térmico incluye, pero no se limita a, un curado en horno de una resina.
La expresión “secador de metales” significa un ligando de un metal inorgánico común. Los secadores de metales incluyen, pero no se limitan a, sales orgánicas de cobalto, sales orgánicas de circonio, y sales orgánicas de calcio.
Descripción de la invención
En una forma de realización, la composición de revestimiento comprende un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno mezclado con un monómero etilénicamente insaturado, un secador de metal, y un disolvente. El monómero etilénicamente insaturado puede ser trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA), succinato de monoacriloxietilo (MAES), o una combinación de TMPTA y TRGDMA. El secador de metal puede ser cobalto, circonio, o calcio, o preferentemente los tres. El disolvente puede ser metiletilcetona (MEK), tolueno, o ambos. En otra forma de realización, se puede usar un aditivo de flujo.
En otra forma de realización, el oligómero de uretano de éster modificado con diciclopentadieno está compuesto por un oligómero de éster de diciclopentadieno con funcionalidad hidroxi (HDEO), un isocianato, y un monómero de acrilato con funcionalidad hidroxi (HAM). Los HDEO se forman haciendo reaccionar diciclopentadieno, agua, anhídrido maleico, uno o más glicoles, y uno o más monómeros epoxídicos monofuncionales. El uno o más glicoles incluyen, pero no se limitan a, 1,6 hexanodiol (HDO); 1,4 butanodiol (BDO); pentaeritritol; neopentilglicol (NPG); dietilenglicol (DEG), trietilenglicol; tetraetilenglicol; 1,2 propanodiol (PG); 1,3-propanodiol (PDO); glicerina; y 2-metil, 1,3-propanodiol (MPD); y trimetilolpropano (TMP). El uno o más monómeros epoxídicos monofuncionales incluyen, pero no se limitan a, éter monoglicidílico alifático de C12-C14, éter 2-etilhexil glicidílico, éter cresil glicidílico, éter para-terc butilfenol glicidílico, y neodecanoato de glicidilo. El isocianato incluye, pero no se limita a, diisocianatos alifáticos monoméricos o poliméricos tales como diisocianato de isoforona (IPDI), metilen diciclohexil diisocianato (HMDI), y diisocianato de hexametileno (HDI), y trímeros de los mismos, y diisocianatos aromáticos monoméricos o poliméricos tales como 2,4-2,6 diisocianato de tolueno (TDI), diisocianatos de difenilmetano (MDI), y trímeros de los mismos. HAM incluye, pero no se limita a, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroximetilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, y versiones etoxiladas o propoxiladas de los mismos. En una forma de realización preferida, el HDEO es 2,5-furandiona, polímero con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol, éster 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1H-inden-5(o 6)-ílico, éster con neodecanoato de 2,3-dihidroxipropilo, que es el producto de reacción de diciclopentadieno, agua, anhídrido maleico, trimetilolpropano, y neodecanoato de glicidilo; el isocianato es diisocianato de isoforona; y el HAM es acrilato de hidroxietilo.
En otra forma de realización, los HDEO se forman haciendo reaccionar diciclopentadieno, agua, anhídrido maleico, uno o más glicoles, uno o más monómeros epoxídicos monofuncionales, y uno o más ácidos dicarboxílicos. El uno o más ácidos dicarboxílicos incluyen, pero no se limitan a, ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, anhídrido ortoftálico, ácido dodecanodioico, y ésteres metílicos de los mismos.
En otra forma de realización, la composición de revestimiento comprende un oligómero de uretano de éster modificado con diciclopentadieno mezclado con un monómero etilénicamente insaturado, un secador de metal, y un disolvente. El monómero etilénicamente insaturado puede ser trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA), succinato de monoacriloxietilo (MAES), o una combinación de TMPTA y TRGDMA. El secador de metal puede ser cobalto, circonio, o calcio, o preferentemente los tres. El disolvente puede ser metiletilcetona (MEK), tolueno, o ambos. En otra forma de realización, se puede usar un aditivo de flujo.
Las composiciones de revestimiento se pueden curar a una superficie mediante curado oxidativo o curado térmico. Las composiciones de revestimiento se pueden aplicar a una variedad de superficies que incluyen, pero no se limitan a, metal, hormigón, madera, plástico, cerámica, textil, cuero, papel, caucho, y vidrio, para mejorar la resistencia a la corrosión de la superficie. El procedimiento para aplicar las composiciones de revestimiento incluye, pero no se limita a, pulverización, revestimiento con rodillo, revestimiento con cortina, y alisado con un dispositivo alisador tal como una barra de Bird o una varilla Meyer. El procedimiento de aplicación puede ser manual, automatizado, o una combinación de los mismos.
El grosor final óptimo de la composición de revestimiento aplicada varía dependiendo, sin limitación, de la superficie, el contorno de la superficie, la fórmula de la composición de revestimiento, el contenido de disolvente (si lo hay), y los medios de curado. Un grosor final típico de la composición de revestimiento aplicada es menor o igual a 100 milésimas de pulgada (2.54 mm), pero puede variar dependiendo de los factores mencionados anteriormente.
Las composiciones de revestimiento curadas se pueden evaluar usando técnicas bien conocidas en la técnica. Aunque el grado de curado se mide fácilmente a través de ciertos procedimientos cualitativos, tales como el arañado con la uña o la integridad de la película después de girar el pulgar, son posibles varias medidas cuantitativas de la eficacia del curado. Por ejemplo, la medida de la desaparición de dobles enlaces carbonocarbono del acrilato a 1636 cm-1 usando la espectroscopia de infrarrojos con transformada de Fourier es el estándar de oro para evaluar la eficacia del curado. Se pueden aplicar técnicas similares para medir la desaparición de los dobles enlaces carbono-carbono del maleato y los dobles enlaces carbono-carbono alílicos en intervalos de cm-1 variables. Además, para cuantificar la eficacia de curado y la idoneidad de las composiciones de revestimiento, se puede utilizar una serie de otros ensayos cuantitativos, tales como adhesión de trama cruzada, adhesión de cinta, flexibilidad, dureza, y resistencia al impacto.
En todas las formas de realización, el oligómero de éster modificado con diciclopentadieno y/o el oligómero de uretano de éster modificado con diciclopentadieno se pueden preparar sin disolvente.
Ejemplos
Ejemplo 1
Síntesis de oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno
Se sintetizaron seis lotes de oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno.
El Lote 1 se preparó añadiendo 846 g de diciclopentadieno (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA) a 121 g de agua bajo nitrógeno, y calentando la mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 627 g de anhídrido maleico (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA) a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 486 g de 1,3-propanodiol (DuPont, Wilmington, Delaware, USA), 378 g de ácido succínico (Myriant, Woburn, Massachusetts, USA o Kawasaki Kasei Chemicals, Kawasaki City, Kanagawa, Japón) y 43 g de trimetilolpropano (Alfa Aesar, Haverhill, Massachusetts, USA), y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 24.7 mg de KOH/g de muestra.
El Lote 2 se preparó añadiendo 1010 g de diciclopentadieno a 44 g de agua bajo nitrógeno, y calentando la mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 747 g de anhídrido maleico (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA) a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 619 g de 1,3-propanodiol, 378 g de ácido succínico, y 43 g de trimetilolpropano, y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 5.6 mg de KOH/g de muestra. Este lote contenía grupos funcionales hidroxi adecuados para la síntesis de uretano.
El Lote 3 se preparó añadiendo 140 g de diciclopentadieno a 20 g de agua bajo nitrógeno, y calentando esta mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 104 g de anhídrido maleico a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 69 g de etilenglicol (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA), 63 g de ácido succínico, y 7 g de trimetilolpropano, y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 24.1 mg de KOH/g de muestra.
El Lote 4 se preparó añadiendo 126 g de diciclopentadieno a 18 g de agua bajo nitrógeno, y calentando esta mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 93 g de anhídrido maleico a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 101 g de dietilenglicol (SABIC, Riyadh, Arabia Saudita), 56 g de ácido succínico, y 6 g de trimetilolpropano, y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 24.9 mg de KOH/g de muestra.
El Lote 5 se preparó añadiendo 133 g de diciclopentadieno a 19 g de agua bajo nitrógeno, y calentando esta mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 103 g de anhídrido maleico a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 90 g de 1,4-butanodiol (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA), 59 g de ácido succínico, y 7 g de trimetilolpropano, y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 25.0 mg de KOH/g de muestra.
El Lote 6 se preparó añadiendo 135 g de diciclopentadieno a 19 g de agua bajo nitrógeno, y calentando esta mezcla hasta 80°C. Se añadieron gradualmente 97 g de anhídrido maleico a la mezcla de diciclopentadieno y agua bajo nitrógeno, y se mantuvo a 125°C durante 2 horas. Al final de la incubación de 2 horas, se añadieron 79 g de 1,3-propanodiol, 73 g de ácido adípico (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA), y 7 g de trimetilolpropano, y se calentaron gradualmente hasta 205°C. El índice de acidez final fue 25.5 mg de KOH/g de muestra.
Ejemplo 2
Mezclamiento de la composición de revestimiento que contiene oligómeros de ésteres modificados con diciclopentadieno
En una copa de mezclamiento, el oligómero de poliéster con diciclopentadieno se calentó hasta 60°C con el o los monómeros apropiados. A continuación, la mezcla se agitó con agitación mecánica hasta que fue homogénea. Si fue necesario, toda la mezcla se volvió a calentar y se volvió a agitar hasta que fue 100% homogénea.
Ejemplo 3
Síntesis de oligómeros de uretano de éster modificado con diciclopentadieno
[0030] En un matraz de reacción de 1 l equipado con un manto de nitrógeno, agitación, control de temperatura, y un condensador, se cargaron 312 g de DCPD y 45 g de agua, y se calentaron hasta 80°C. A esto se le añadieron lentamente 232 g de anhídrido maleico para controlar la exotermia por debajo de 125°C. Una vez que se añadió todo el maleico, se añadieron 211 g de trimetilolpropano, y se calentó hasta 205°C. La reacción se mantuvo hasta que se midió que el índice de acidez era 13.0 mg de KOH/g de muestra. Posteriormente, el reactor se enfrió hasta 120°C, y se añadieron 46 g de neodecanoato de glicidilo. El reactor se mantuvo a 120°C hasta que el índice de acidez fue 0.5 mg de KOH/g de muestra. Se midió que el índice de hidroxilo final era 142.8 mg de KOH/g de muestra.
Posteriormente, en un matraz de reacción de 1 l equipado con un rociador de aire seco, agitación, un condensador, y un embudo de goteo, se cargaron 96 g de IPDI en dicho matraz, y se calentó hasta 70°C. A esto, se añadieron lentamente 50 g de acrilato de hidroxietilo para controlar la exotermia. Finalmente, se añadieron 168 g del producto de reacción del párrafo anterior así como 135 g de acrilato de isobornilo. Se dejó que la reacción prosiguiera con agitación y calor hasta completarse.
En un matraz de reacción de 3 l equipado con un manto de nitrógeno, agitación, control de temperatura, y un condensador, se cargaron 1008 g de DCPD y 145 g de agua, y se calentaron hasta 80°C. A esto se le añadieron lentamente 748 g de anhídrido maleico para controlar la exotermia por debajo de 125°C. Una vez que se añadió todo el maleico, se añadieron 617 g de 1,3-propanodiol, y se calentó hasta 205°C. La reacción se mantuvo hasta que se midió que el índice de acidez era 3.2 mg de KOH/g de muestra. Se midió que el índice de hidroxilo final era 148.7 mg de KOH/g de muestra.
Posteriormente, en un matraz de reacción de 1 l equipado con un rociador de aire seco, agitación, un condensador, y un embudo de goteo, se cargaron 228 g de IPDI en dicho matraz, y se calentó hasta 70°C. A esto, se añadieron lentamente 133 g de metacrilato de hidroxietilo para controlar la exotermia. Finalmente, se añadieron 359 g del producto de reacción del párrafo anterior así como 80 g de dimetacrilato de dietilenglicol (DEGDMA). Se dejó que la reacción prosiguiera con agitación y calor hasta completarse.
En un matraz de reacción de 1 l equipado con un manto de nitrógeno, agitación, control de temperatura, y un condensador, se cargaron 977 g de DCPD y 140 g de agua, y se calentaron a 80°C. A esto se le añadieron lentamente 725 g de anhídrido maleico para controlar la exotermia por debajo de 125°C. Una vez que se añadió todo el maleico, se añadieron 860 g de trimetilolpropano, y se calentó hasta 205°C. La reacción se mantuvo hasta que se midió que el índice de acidez era 11.5 mg de KOH/g de muestra. Posteriormente, el reactor se enfrió hasta 120°C, y se añadieron 128 g de neodecanoato de glicidilo. El reactor se mantuvo a 120°C hasta que el índice de acidez fue 1.5 mg de KOH/g de muestra. Se midió que el índice de hidroxilo final era 142.8 mg de KOH/g de muestra.
Posteriormente, en un matraz de reacción de 2 l equipado con un rociador de aire seco, agitación, un condensador, y un embudo de goteo, se cargaron 293 g de IPDI en dicho matraz, y se calentó hasta 70°C. A esto, se añadieron lentamente 153 g de acrilato de hidroxietilo para controlar la exotermia. Finalmente, se añadieron 464 g del producto de reacción del párrafo anterior así como 390 g de acrilato de isobornilo. Se dejó que la reacción prosiguiera con agitación y calor hasta completarse.
Ejemplo 4
Mezclamiento de composición de revestimiento que contiene oligómeros de uretano de éster modificado con diciclopentadieno
En una copa de mezclamiento, el oligómero de uretano con diciclopentadieno se calentó hasta 60°C con el o los monómeros apropiados. A continuación, la mezcla se agitó con agitación mecánica hasta que fue homogénea. Si fue necesario, toda la mezcla se volvió a calentar y se volvió a agitar hasta que fue 100% homogénea.
Ejemplo 5
Ensayo de composiciones de revestimiento
Tabla 1
Figure imgf000007_0001
Puntuación del ensayo de flexión sobre el mandril: 3 a 24, en el que 3 es la falta de delaminación del revestimiento, y 24 es la delaminación total del revestimiento; medido según ASTM D522.
Ensayo de resistencia al impacto medido según ASTM D2794.
El ensayo de dureza de Koenig se midió usando ASTM D4366.
Puntuación del ensayo de adherencia de trama cruzada: 1 a 5, en el que 1 es la delaminación total del revestimiento, y 5 es la falta de delaminación del revestimiento; medido de acuerdo con ASTM D3359.
Tabla 2
Figure imgf000007_0002
El monómero etilénicamente insaturado 1 es DEGDMA
El monómero etilénicamente insaturado 2 es Miramer SC6641 (Miwon North America, Exton, Pennsylvania, USA). La resina alquídica es Deltech 440-50M (Deltech Corporation, Baton Rouge, Luisiana, USA). El disolvente 1 es tolueno.
El disolvente 2 es metiletilcetona.
Tabla 3
Figure imgf000007_0003
Puntuación del ensayo de óxido de campo: 0 a 10, en el que 0 es mayor que 50% de oxidación, y 10 es menor que 0.01% de oxidación; medido según ASTM B117.
Puntuación del ensayo de tamaño de ampolla: 2 a 8, en el que 2 es la ampolla de tamaño más grande, y 8 es la ampolla de tamaño más pequeño; 0 indica que no hay ampolla; medido según ASTM B117.
Puntuación del ensayo de densidad de ampollas: 0 a 4, en el que 0 es sin ampollas, y 4 es ampollas densas; medido según ASTMB117.
Tabla 4
Figure imgf000008_0001

Claims (4)

REIVINDICACIONES
1. Composición de revestimiento, que comprende por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno, un secador de metal, y por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, en la que dicho por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno comprende por lo menos un diciclopentadieno y por lo menos un diol, en la que dicho por lo menos un monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA); y succinato de monoacriloxietilo (MAES), en la que el secador de metal se selecciona de por lo menos uno de entre el grupo que consiste en sales orgánicas de cobalto, sales orgánicas de circonio, y sales orgánicas de calcio, y en la que dicha composición de revestimiento es curable a una superficie por lo menos por uno de entre curado oxidativo y curado térmico.
2. Composición de revestimiento según la reivindicación 1, en la que dicho por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno comprende además un ácido dicarboxílico.
3. Composición de revestimiento, que comprende por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno de fórmula (I), en la que R, R’ y R” son grupos hidrocarbonados de entre 1 y 20 átomos de carbono, que comprende además un secador de metal y por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, en la que en el por lo menos un oligómero de éster modificado, R tiene 6 átomos de carbono, R’ tiene 10 átomos de carbono, R” tiene 2 átomos de carbono, y x es H, en la que dicho por lo menos un monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA); y succinato de monoacriloxietilo (MAES), en la que el secador de metal se selecciona de por lo menos uno de entre el grupo que consiste en sales orgánicas de cobalto, sales orgánicas de circonio, y sales orgánicas de calcio, y en la que dicha composición de revestimiento es curable a una superficie por lo menos por uno de entre curado oxidativo y curado térmico.
Figure imgf000009_0001
4. Composición de revestimiento, que comprende por lo menos un oligómero de éster modificado con diciclopentadieno de fórmula (I), en la que R, R’ y R” son grupos hidrocarbonados de entre 1 y 20 átomos de carbono, que comprende además un secador de metal y por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, en la que en el por lo menos un oligómero de éster modificado, R tiene 6 átomos de carbono, R’ tiene 10 átomos de carbono, R” tiene 2 átomos de carbono, y x es CH3, en la que dicho por lo menos un monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo que consiste en trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); dimetacrilato de trietilenglicol (TRGDMA); diacrilato de neopentilglicol propoxilado (2 moles) (NPGO2DA); diacrilato de tripropilenglicol (TPGDA); y succinato de monoacriloxietilo (MAES), en la que el secador de metal se selecciona de por lo menos uno de entre el grupo que consiste en sales orgánicas de cobalto, sales orgánicas de circonio, y sales orgánicas de calcio, y en la que dicha composición de revestimiento es curable a una superficie por lo menos por uno de entre curado oxidativo y curado térmico.
(I)
Figure imgf000010_0001
Ċ
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10815381B2 (en) * 2015-12-21 2020-10-27 Ptt Global Chemical Public Company Limited Dicyclopentadiene modified ester oligomers useful in coating applications
CN114736361A (zh) * 2022-06-09 2022-07-12 苏州易昇光学材料有限公司 一种光伏组件背板用高耐候氟碳树脂及涂料

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL274611A (es) 1951-01-28
FR1317598A (es) 1961-03-13 1963-05-08
US3166434A (en) 1961-12-11 1965-01-19 Soto Chemical Coating Inc De Process of coating porous substrates with polyester resins comprising fumaric acid, polyoxyalkylene glycol and dicyclopentadiene
US3399153A (en) 1963-04-09 1968-08-27 Soto Chemical Coatings Inc De Solvent-soluble, heat-hardening interpolymers consisting essentially of alkylolated acrylamides and polyethylenically unsaturated polyester resins
US3448066A (en) 1966-11-17 1969-06-03 Ppg Industries Inc Air-drying unsaturated polyester resins prepared from a polyol and an adduct of cyclopentadiene and a dicarboxylic acid
US3883612A (en) 1971-06-07 1975-05-13 Scm Corp Low-shrink thermosetting polymers
US3933757A (en) 1973-02-08 1976-01-20 Scm Corporation Dicyclopentadiene thermosetting polyester
US4322504A (en) 1975-09-18 1982-03-30 Hoechst Aktiengesellschaft Resin binders and process for preparing them
US4029848A (en) 1976-01-21 1977-06-14 The Dow Chemical Company Unsaturated polyester resins containing a dicyclopentadiene concentrate
US4148765A (en) 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4167542A (en) 1977-07-11 1979-09-11 The Dow Chemical Company Polyester resin compositions containing dicyclopentadiene alkenoate
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4348499A (en) 1979-10-05 1982-09-07 The Dow Chemical Company Heat resistant low shrink polyester resins
JPS56149426A (en) 1980-04-22 1981-11-19 Takeda Chem Ind Ltd Preparation of unsaturated polyester
US4360647A (en) 1981-07-14 1982-11-23 The Dow Chemical Company Phosphonate terminated dicyclopentadiene modified polyesters
US4435530A (en) 1982-03-04 1984-03-06 The Dow Chemical Company Heat resistant resin composition
US4443580A (en) 1982-08-25 1984-04-17 The Dow Chemical Company DCPD Modified polyester physical property improvement
US4525427A (en) 1982-09-20 1985-06-25 The Alpha Corporation Polyester primer composition and method
US4540829A (en) 1982-12-02 1985-09-10 The Dow Chemical Company Allylated di or polycyclopentadiene diphenols
US4496688A (en) 1983-03-21 1985-01-29 The Dow Chemical Company Heat resistant polyester(amide) composition
US4626570A (en) 1984-06-29 1986-12-02 Union Carbide Corporation Low shrinking thermosetting polyester resin compositions and a process for the preparation thereof
US4532297A (en) 1984-06-29 1985-07-30 Union Carbide Corporation Low viscosity curable polyester resin compositions and a process for the production thereof
US4522977A (en) 1984-06-29 1985-06-11 Union Carbide Corporation Process for producing dicyclopentadienyl-modified polyester compositions
US4522978A (en) 1984-06-29 1985-06-11 Union Carbide Corporation Low viscosity, dicyclopentadienyl-modified polyester compositions and a process for the preparation thereof
US4532296A (en) 1984-06-29 1985-07-30 Union Carbide Corporation Process for producing low viscosity curable polyester resin compositions
JP2562720B2 (ja) * 1990-07-06 1996-12-11 昭和高分子株式会社 硬化性樹脂組成物
JP3017446B2 (ja) 1995-08-17 2000-03-06 株式会社日本触媒 樹脂組成物およびその製造方法
JPH09157336A (ja) * 1995-12-12 1997-06-17 Dainippon Ink & Chem Inc 樹脂組成物、基材含浸材及び被覆材
DE19600152A1 (de) 1996-01-04 1997-07-10 Basf Ag Emissionsarme Bindemittel für Überzüge
DE19835917A1 (de) 1998-08-07 2000-02-10 Basf Ag Mit energischer Strahlung und/oder thermisch härtbare Bindemittel
DE19835849A1 (de) * 1998-08-07 2000-02-10 Basf Coatings Ag Mit energiereicher Strahlung und/oder thermisch härtbare Pulverlacke mit funktionalisierter Grundstruktur
WO2000046269A1 (fr) 1999-02-05 2000-08-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyester insature modifie par dicyclopentadiene, procede de production de ce polyester, et resine et matiere moulee contenant chacune ce polyester insature
DE10032136A1 (de) 2000-07-01 2002-01-17 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2003089709A (ja) * 2001-09-18 2003-03-28 Dainippon Ink & Chem Inc 熱硬化性樹脂組成物
US6515071B1 (en) 2002-05-22 2003-02-04 Ashland Inc. Process for the preparation of dicyclopentadiene modified polyester resins
EP3156228B1 (en) 2009-04-09 2023-11-29 Swimc Llc Polymer having unsaturated cycloaliphatic functionality and coating compositions formed therefrom
EP2897992B1 (en) * 2012-09-24 2017-11-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Functionalized resins obtained via olefin metathesis
US10266719B2 (en) * 2013-05-16 2019-04-23 The Coca-Cola Company Polymer compositions and coatings for food and beverage packaging
US10815381B2 (en) 2015-12-21 2020-10-27 Ptt Global Chemical Public Company Limited Dicyclopentadiene modified ester oligomers useful in coating applications

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