ES2885148T3 - Compuestos para dispositivos ópticamente activos - Google Patents
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Abstract
Compuestos de fórmula (I') o formula (I''') **(Ver fórmula)** en donde X es O, S o NR0, Y es independientemente entre sí O, S o un enlace, -[B]- se selecciona del grupo que consiste en de la fórmula (1) a la fórmula (4), **(Ver fórmula)** X1, X2, X3, X4 son cada uno independientemente entre sí CR' o N, X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NR0, X6, X7 son cada uno independientemente CR' o N, R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R' se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, R0 se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R1 es un grupo polimerizable seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquenilo de fórmula (5), **(Ver fórmula)** en donde X10 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O, R8, R9, R10 se seleccionan en cada caso independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, un alquilo lineal o ramificado, no fluorado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 20 átomos de C o arilo con de 6 a 14 átomos de C, c es 0 o 1; y grupos trialcoxisililo o grupos dialcoxialquilsililo donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son cada uno independientemente lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C; y grupos sililo de fórmula (6), (7) u (8), **(Ver fórmula)** donde alquilo significa en cada caso independientemente entre sí un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de C y el asterisco "*" indica en cada caso independientemente entre sí una unión al ligador [-R2-Y]n y/o [Y-R2]m, -R2- es -(C(R)2)o- o -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-, o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20, X8, X9 son en cada caso independientemente O, S o NR0, s es 0 o 1, p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10, r se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r- es de hasta 20 átomos, R3, R4, R5, R6 son en cada caso independientemente R', R7 es R' en caso de compuestos de fórmula (I'), R7 es R1 en caso de compuestos de fórmula (I"').
Description
DESCRIPCIÓN
Compuestos para dispositivos ópticamente activos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a compuestos novedosos, particularmente a compuestos que comprenden una unidad fotoactiva, siendo dichos compuestos novedosos particularmente adecuados para composiciones y dispositivos oftálmicos así como para composiciones y dispositivos oftálmicos que comprenden tales compuestos.
Antecedentes de la invención
Catarata es un término general para una afección del ojo que conduce a una pérdida de visión y, en casos extremos, a ceguera por el enturbiamiento del cristalino del ojo normalmente transparente. Es la causa principal de ceguera en el mundo, afectando a más de 100 millones de personas. Debido al hecho de que su causa principal es la edad y la edad promedio de la población está aumentando, se espera que el número de cataratas continúe aumentando sustancialmente en el futuro.
El tratamiento eficaz de la catarata solo es posible mediante intervención quirúrgica, mediante lo cual el cristalino natural del ojo se extrae a través de una incisión en la córnea y se reemplaza por un cristalino artificial, a menudo también denominado “lente intraocular”. En la preparación de la cirugía, los métodos quirúrgicos del estado de la técnica actual emplean mapeo del ojo para aproximarse al poder de refracción mejor adecuado para el respectivo paciente.
Aun cuando la cirugía de cataratas es uno de los procedimientos quirúrgicos más ampliamente usados y seguros, no está exento de problemas posquirúrgicos específicos. Frecuentemente sucede que el poder de refracción de la lente intraocular implantada (IOL) es insuficiente para restaurar una buena visión. Tales problemas pueden estar provocados, por ejemplo, por cambios en la geometría del ojo como consecuencia de la cirugía así como cicatrización de heridas irregular y errores de posicionamiento que dan como resultado que el cristalino artificial no tenga las propiedades ópticas óptimas. Como resultado, el paciente requerirá todavía ayudas correctivas de la visión, por ejemplo gafas, para ser capaz de ver correctamente. En algunos casos, el poder de refracción resultante del cristalino artificial implantado está tan alejado del poder de refracción requerido que se requerirá una cirugía adicional. Particularmente, para personas ancianas, esto no es deseable porque la capacidad de curación del cuerpo se reduce con el aumento de la edad. Además, existe el riesgo de provocar endoftalmitis, una inflamación del ojo, que puede incluso conducir a una pérdida completa de la visión o, peor aún, a la pérdida del ojo.
Existe por tanto la necesidad en el sector sanitario de dispositivos ópticamente activos, y particularmente de lentes intraoculares artificiales, que permitan un ajuste no invasivo del poder de refracción tras la implantación de la lente, reduciendo además preferiblemente de ese modo la necesidad de ayudas posquirúrgicas de la visión.
Se han hecho ya algunos desarrollos en este sentido, por ejemplo tal como se evidencia por los documentos WO 2007/033831 A1, WO 2009/074520 A2, WO 2009/074521 o US 20100324165 A1.
El documento WO 2016/200401 A1 describe materiales de cristal líquido que tienen propiedades de fotoalineamiento tales como metacrilato de 6-(4-(benzofuran-2-il)fenoxi)hexilo.
P.L. Beaulieu et al, Journal of Medicinal Chemistry, 2012, 55, 17, 7650-7666 describen derivados de indol como inhibidores que satisfacen criterios de potencia y que presentan perfiles de ADME in vitro mejorados.
Thanh Truong et al, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8568-8567 describen un método general para la síntesis de poliarilos funcionalizados por medio de productos intermedios de arino que incluye la transmetalación de productos intermedios de biaril-litio a reactivos de aril-cobre y su reactividad adicional que conduce a compuestos de la tabla 7 en la página 8574.
M. Schraub et al, European Polymer Journal 51 (2014) 21-27 describen la fotoquímica de polimetacrilatos que contienen 3-fenil-cumarina.
C.H. Krauch et al, Chemische Berichte Jahrg. 99, 1966, 1723 describen reacciones fotoquímicas sobre cumarina.
A. Bouquet et al, Tetrahedron, 1981, vol. 37, 75 a 81 describen el comportamiento fotoquímico de varios benzo[b]tiofenos en disoluciones neutras o en presencia de aminas primarias y terciarias.
David L. Oldroyd et al, Tetrahedron Letters, 1993, vol. 34, n.° 7, 1087-1090 describen reacciones de dimerización fotoquímicas de N-acilindoles.
Sin embargo, los compuestos dados a conocer hasta la fecha adolecen de ser demasiado rígidos y demasiado frágiles, de modo que no pueden enrollarse ni doblarse y, por tanto, no son aptos para implantarse mediante los métodos quirúrgicos de cataratas del estado de la técnica, particularmente mediante los métodos quirúrgicos de cataratas por microincisiones del estado de la técnica.
En consecuencia, un objetivo de la presente solicitud es proporcionar compuestos novedosos adecuados para dispositivos oftálmicos.
También es un objetivo de la presente solicitud proporcionar compuestos cuyas propiedades ópticas puedan cambiarse, preferiblemente mediante técnicas no invasivas.
Un objetivo adicional de la presente solicitud es proporcionar compuestos novedosos que tienen ventajas con respecto a los compuestos actualmente conocidos, preferiblemente en combinación con que sean adecuados para dispositivos oftálmicos.
Ventajas tales como mejor flexibilidad y los objetivos de los compuestos de la presente solicitud resultarán evidentes para el experto a partir de la siguiente descripción detallada así como a partir de los ejemplos.
Sumario de la invención
Los presentes inventores han encontrado ahora que los objetivos anteriores pueden lograrse o bien individualmente o bien en cualquier combinación mediante los compuestos y dispositivos oftálmicos de la presente solicitud.
La invención se refiere a compuestos de fórmula (I') o fórmula (I''') según la reivindicación 1,
en donde
X es O, S o NR0 ,
Y es independientemente entre sí O, S o un enlace,
X 1, X2 , X3 , X4 son cada uno independientemente entre sí CR' o N,
X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NR0 ,
X6 , X7 son cada uno independientemente CR' o N,
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R’ se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C,
Ro se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, Ri es un grupo polimerizable seleccionado del grupo que consiste en
un grupo alquenilo de fórmula (5),
en donde
X 10 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O,
R8 , R9 , R10 se seleccionan en cada caso independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, un alquilo lineal o ramificado, no fluorado, parcial o
completamente fluorado que tiene de 1 a 20 átomos de C o arilo con de 6 a 14 átomos de C, c es 0 o 1; y
grupos trialcoxisililo o grupos dialcoxialquilsililo donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son cada uno independientemente lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C; y grupos sililo de fórmula (6), (7) u (8),
alquilo *
alquilo— S¡~N
(8 )
Ñ— Si— alquilo
, alquilo
donde alquilo significa en cada caso independientemente entre sí un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de C y el asterisco "*" indica en cada caso independientemente entre sí una unión al ligador [-R2-Y]n y/o [Y-R2K
-R2- es -(C(R)2)o- o
-(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2) r-,
o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20,
X8 , X9 son en cada caso independientemente O, S o NR0 ,
s es 0 o 1,
p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10,
r se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p— X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2) r- es de hasta 20 átomos,
R3 , R4 , R5 , R6 son en cada caso independientemente R',
R7 es R' en caso de compuestos de fórmula (I') y
R7 es Ri en caso de compuestos de fórmula (I''').
La invención se refiere además a composiciones que comprenden al menos uno de dichos compuestos de fórmula (I') o fórmula (I''') así como a artículos que comprenden al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I') o fórmula (I'''). Además, la invención se refiere a un procedimiento para formar tal artículo, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto fórmula (I') o fórmula (I''') tal como se describe; - posteriormente formar el artículo de dicha composición.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para cambiar las propiedades ópticas de un artículo según la invención, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo que comprende al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I') o fórmula (I'''), y - posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
Descripción detallada de la invención
El término "compuestos de fórmula (I)" significa a continuación "compuestos de fórmula (I') o fórmula (I''')".
Los compuestos de fórmula (I) y todas las realizaciones preferidas de compuestos de fórmula (I) según la presente invención incluyen todos los estereoisómeros o mezclas racémicas.
Los compuestos de fórmula (I) proporcionan varias ventajas con respecto a los materiales de la técnica anterior - al añadir un ligador -[B]- al sistema de anillos de benzo[b]furano, benzo[b]tiofeno o benzo[b]pirrol, su punto de fusión o temperatura de transición vítrea disminuirá y el apilamiento n se alterará, pudiendo por tanto doblarse o plegarse mejor. En comparación con cromóforos fotoactivos de tipo cumarina conocidos, los compuestos según la invención son más estables hacia la irradiación UV debido a su intervalo de absorción inferior. Además, la estabilidad química e hidrolítica es superior y debido a su naturaleza química intrínseca, por ejemplo debido a la falta de posiciones propensas a ataques nucleófilos, como centros sp2 y la ausencia de motivos de estructura de lactona cíclicos, en comparación con cromóforos fotoactivos de tipo cumarina.
Los polímeros que pueden doblarse a temperatura ambiente presentan generalmente temperaturas de transición vítrea (Tg) inferiores a la temperatura ambiente (aprox. 21°C). Son fácilmente deformables a esta temperatura sin provocar daño físico al polímero, por ejemplo por la inducción de fluencia, tensión o fisuras. Para polímeros en lentes intraoculares, se prefieren Tg de menos de o igual a 15°C.
Los polímeros usados en la fabricación de lentes intraoculares tienen preferiblemente índices de refracción relativamente altos, lo que permite la fabricación de lentes intraoculares más delgadas. Preferiblemente, el polímero usado en una lente intraocular tendrá un índice de refracción mayor de aproximadamente 1,5 y actualmente lo más preferiblemente mayor de aproximadamente 1,55.
En caso de que se use un asterisco (“*”) dentro de la descripción de la presente invención, indica una unión a una unidad o grupo adyacente o, en caso de un polímero, a una unidad de repetición adyacente o cualquier otro grupo.
Un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C indica un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C, por ejemplo metilo, etilo, /so-propilo, n-propilo, /so-butilo, n-butilo, tere-butilo, n-pentilo, 1-, 2- o 3-metilbutilo, 1,1-, 1,2- o 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etilhexilo, n-nonilo o n-decilo. Un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C incluye todos los ejemplos para un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C incluyendo cualquier grupo alquilo que tiene 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 y 20 átomos de C tales como n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo y n-eicosilo.
El término grupo alquilo parcialmente halogenado indica que al menos un átomo de H del grupo alquilo se reemplaza por F, Cl, Br o I. Preferiblemente, el grupo alquilo está parcialmente fluorado, lo que significa que al menos un átomo de H del grupo alquilo se reemplaza por F.
El término grupo alquilo completamente halogenado indica que todos los átomos de H del grupo alquilo se reemplazan por F, Cl, Br y/o I. Preferiblemente, el grupo alquilo está completamente fluorado, lo que significa que todos los átomos de H del grupo alquilo se reemplazan por F. Un grupo alquilo completamente fluorado preferido es trifluorometilo.
El término halogenado o preferiblemente fluorado corresponde adicionalmente a otros grupos tales como un grupo cicloalquilo halogenado, un grupo alcoxilo halogenado o un grupo tioalquilo halogenado.
Un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo alquilo que tiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C en el que al menos un átomo de H se reemplaza por un grupo hidroxilo (-OH). El grupo hidroxilo se reemplaza preferiblemente en el último átomo de C del grupo alquilo, por ejemplo hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo, 5-hidroxi-pentilo, 4-hidroxi-1-, -2- o -3-metilbutilo, 3-hidroxi-1,1-, -1,2- o -2,2-dimetilpropilo, 3-hidroxi-1 -etilpropilo, 6-hidroxi-hexilo, 7-hidroxi-heptilo, 8-hidroxi-octilo, 6-hidroxi-1 -etilhexilo, 9-hidroxi-nonilo, 10-hidroxi-decilo, 11-hidroxi-undecilo, 12-hidroxi-dodecilo, 13-hidroxi-tridecilo, 14-hidroxitetradecilo, 15-hidroxi-pentadecilo, 16-hidroxi-hexadecilo, 17-hidroxi-heptadecilo, 18-hidroxi-octadecilo, 19-hidroxinonadecilo y 20-hidroxi-eicosilo. Un grupo hidroxialquilo preferido es 3-hidroxi-propilo.
Un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C incluye ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo que pueden estar parcial o completamente halogenados o fluorados tal como se explicó anteriormente.
Un grupo alcoxilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo O-alquilo que tiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C, por ejemplo metoxilo, etoxilo, /so-propoxilo, n-propoxilo, /so-butoxilo, n-butoxilo, ferc-butoxilo, n-pentiloxilo, 1-, 2- o 3-metilbutiloxilo, 1,1-, 1,2- o 2,2-dimetilpropoxilo, 1-etilpropoxilo, n-hexiloxilo, n-heptiloxilo, n-octiloxilo, etilhexiloxilo, n-noniloxilo, n-deciloxilo, n-undeciloxilo, n-dodeciloxilo, n-trideciloxilo, n-tetradeciloxilo, n-pentadeciloxilo, n-hexadeciloxilo, n-heptadeciloxilo, n-octadeciloxilo, n-nonadeciloxilo y n-eicosiloxilo que puede estar parcial o completamente halogenado o preferiblemente puede estar parcial o completamente fluorado. Un grupo alcoxilo completamente fluorado preferido es trifluorometoxilo.
Un grupo tioalquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo S-alquilo que tiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C, por ejemplo tiometilo, 1 -tioetilo, 1 -tio-iso-propilo, 1-tio-npropoílo, 1-tio-/so-butilo, 1 -tio-n-butilo, 1-tio-ferc-butilo, 1 -tio-n-pentilo, 1-tio-1-, -2- o -3-metilbutilo, 1 -tio-1, 1-, -1,2- o -2,2-dimetilpropilo, 1 -tio-1-etilpropilo, 1-tio-n-hexilo, 1 -tio-n-heptilo, 1 -tio-n-octilo, 1 -tio-etilhexilo, 1-tio-n-nonilo, 1-tio-n-decilo, 1-tio-n-undecilo, 1-tio-n-dodecilo, 1 -tio-n-tridecilo, 1-tio-n-tetradecilo, 1-tio-n-pentadecilo, 1-tio-n-hexadecilo, 1-tio-nheptadecilo, 1-tio-n-octadecilo, 1-tio-n-nonadecilo y 1-tio-n-eicosilo que puede estar parcial o completamente halogenado o preferiblemente puede estar parcial o completamente fluorado. Un grupo tioéter completamente fluorado preferido es trifluorometil tioéter.
Los radicales alquilo y alcoxilo preferidos tienen 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C.
Un grupo polimerizable es un grupo que puede someterse a o puede experimentar polimerización formando así un oligómero o un polímero.
La polimerización es el proceso de tomar monómeros individuales y encadenarlos para producir unidades más largas. Estas unidades más largas se denominan polímeros. Los compuestos de fórmula (I) tal como se describieron anteriormente y se describen a continuación preferiblemente son monómeros adecuados.
Dentro de la esencia de la invención, el grupo polimerizable R1, una vez oligomerizado o polimerizado, forma por tanto o es parte de la estructura principal del oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I). Los grupos polimerizables adecuados contienen al menos un doble enlace o al menos un triple enlace formando así polímeros donde la unión se forma por medio de enlaces carbono-carbono. Alternativamente, un grupo polimerizable adecuado puede contener silicio formando así polisiloxanos o polisilazanos.
Los grupos polimerizables adecuados se seleccionan del grupo que consiste en
un grupo alquenilo de fórmula (5),
>
en donde
X 10 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O,
Rs , R9 , R10 se seleccionan en cada caso independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, un alquilo lineal o ramificado, no fluorado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 20 átomos de C o arilo con de 6 a 14 átomos de C,
c es 0 o 1;
grupos trialcoxisililo o grupos dialcoxialquilsililo donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son cada uno independientemente lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C; y
donde alquilo significa en cada caso independientemente entre sí un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de C y el asterisco "*" indica en cada caso independientemente entre sí una unión al ligador [R2-Y]n y/o [Y-R2]m tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
Un grupo polimerizable preferido se selecciona del grupo que consiste en trimetoxisililo, trietoxisililo, dietoximetilsililo y el grupo alquenilo de fórmula (5) tal como se describió anteriormente y preferiblemente se describe a continuación.
Arilo con de 6 a 14 átomos de C es un grupo arilo preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en fenilo, naftilo o antrilo, en particular preferiblemente fenilo.
El ligador -[B]- se selecciona del grupo de fórmulas de (1) a (4), en las que X 1, X2 , X3 , X4 son cada uno independientemente entre sí c R’ o N, X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o n Ro y X6 y X7 son cada uno independientemente CR’ o N, en los que R’ y Ro tienen un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
Los ejemplos preferidos para el ligador -[B]- se seleccionan por tanto del grupo de fórmulas de (B-1) a (B-34),
en las que R’ y R0 tienen un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
Se prefieren compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente donde el ligador -[B]- corresponde a la fórmula (1) o (2) y X 1, X2 , X3 y X4 tienen un significado tal como se describió anteriormente. Por tanto, se prefieren compuestos de fórmula (I) donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-19).
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente en la que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X 1, X2 , X3 y X4 tienen un significado tal como se describió anteriormente.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente donde el ligador -[B]-corresponde a la fórmula (1) o (2) y X 1, X3 y X4 son CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Por tanto, se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I) donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1), (B-3), (B-8) o (B-9).
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X 1, X3 y X4 son CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
Se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I) tal como se describe o preferiblemente tal como se describió anteriormente en donde el ligador -[B]- corresponde a la fórmula (1) o (2) y X2 es CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Por tanto, se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I) en donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1), (B-2), (B-6), (B-7), (B-8), (B-10) o (B-11). Adicionalmente, se prefieren muy particularmente compuestos de fórmula (I) que tienen un ligador -[B]- que corresponde a la fórmula (B-1) o (B-8) y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Dentro de estos compuestos muy particularmente preferidos de fórmula (I), se prefiere seleccionar el ligador de fórmula (B-1) y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) tal como se describe o preferiblemente tal como se describió anteriormente en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X2 es CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
R’ se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C.
Se prefiere que al menos un R’ en -[B]- tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente sea diferente de H y se selecciona del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado, no halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C. Se prefiere particularmente que al menos dos sustituyentes R’ sean diferentes de H y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C.
Con respecto a dicho sustituyente R’, R’ se selecciona independientemente en cada caso preferiblemente del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de
1 a 10 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C.
Se prefiere que al menos un R' en -[B]- tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente sea diferente de H y se selecciona del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C.
Se prefiere particularmente que al menos dos sustituyentes R' sean diferentes de H y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C.
R' se selecciona independientemente en cada caso particularmente del grupo que consiste en H, F, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, trifluormetilo, pentafluoretilo, heptafluorpropilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, trifluormetoxilo, pentafluoretoxilo, 2-hidroxi-etilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo y 5-hidroxi-pentilo.
R' se selecciona independientemente en cada caso de manera muy particularmente preferible del grupo que consiste en H, F, etilo, n-pentilo, trifluorometilo, metoxilo, trifluorometoxilo y 3-hidroxi-propilo.
Se prefieren además compuestos de fórmula (I) con ligadores -[B]- tal como se definieron anteriormente o preferiblemente se definieron anteriormente a través de su patrón de sustitución en el ligador -[B]-, preferiblemente a través del sustituyente R' que es independiente en cada caso.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X1, X2 , X3. X4 , X6 o X7 no es H.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos una R' no es H y R0 tiene un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
El sustituyente R' dentro de X1 o X3 en la fórmula (1) no es de manera particularmente preferida H y tiene un significado tal como se describió anteriormente.
Los sustituyentes R' dentro de X1 y X3 en la fórmula (1) no son de manera particularmente preferida H y tienen un significado tal como se describió anteriormente.
El sustituyente R' dentro de X7 en la fórmula (3) no es de manera particularmente preferida H y tiene un significado tal como se describió anteriormente.
Tal como se describió anteriormente, los sustituyentes R3, R4 , R5 y R6 son en cada caso independientemente R' donde R' tiene un significado o un significado preferido o particularmente preferido tal como se describió anteriormente.
R5 es preferiblemente H o F. R5 es de manera particularmente preferible H.
Tal como se describió anteriormente, el sustituyente R7 corresponde a R' en caso de compuestos de fórmula (I') en los que R' tiene un significado o un significado preferido o particularmente preferido tal como se describió anteriormente. Preferiblemente en este caso, R7 corresponde a R' que tiene un significado tal como se describió anteriormente que no es preferiblemente H y tiene un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
En todos los casos, cuando R' no es preferiblemente H, se selecciona del grupo preferido que consiste en F, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, trifluormetilo, pentafluoretilo, heptafluorpropilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, trifluormetoxilo, pentafluoretoxilo, 2-hidroxi-etilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo y 5-hidroxi-pentilo o del grupo preferido particular que consiste en F, etilo, n-pentilo, trifluorometilo, metoxilo, trifluorometoxilo y 3-hidroxi-propilo.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X1, X2 , X3. X4 , X6 o X7 no es H y R7 no es H en caso de compuestos de fórmula (I').
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I') tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos una R' no es H y R7 no es H y R0 tiene un significado tal como se describió anteriormente o tal como se describe a continuación preferiblemente.
Tal como se describió anteriormente, el sustituyente R7 corresponde a R1 para compuestos de fórmula (I''') en los que R1 tiene un significado o un significado preferido tal como se describió anteriormente o a continuación además. Se prefieren
compuestos de fórmula (I''') que tienen un ligador -[B]- seleccionado del grupo que consiste en la fórmula (1) a (4) en los que al menos un sustituyente R' dentro de X 1, X2 , X3 , X4 , X6 o X7 no es H y en los que al menos un sustituyente R3 , R4 o R6 no es H.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I''') tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X 1, X2 , X3. X4 , X6 o X7 no es H, en los que al menos un sustituyente R3 , R4 o R6 no es H y R7 corresponde a R1 en caso de que m sea 1.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I''') tal como se describió anteriormente donde -[B]-corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos un R' no es H, en los que al menos un sustituyente R3 , R4 o R6 no es H y R7 corresponde a R1 en los que R0 y R1 tienen un significado tal como se describió anteriormente o a continuación además.
Compuestos de fórmula (I) con ligadores -[B]- tal como se definieron anteriormente o preferiblemente se definieron anteriormente con el patrón de sustitución descrito o preferido en el ligador -[B]- y sus sustituyentes R3 , R4 , R5 y R6 tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente se basan en un sistema de anillos de benzo[b]furano en caso de que X sea O.
Compuestos de fórmula (I) con ligadores -[B]- tal como se definieron anteriormente o preferiblemente se definieron anteriormente con el patrón de sustitución descrito o preferido en el ligador -[B]- y sus sustituyentes R3 , R4 , R5 y R6 tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente se basan en un sistema de anillos de benzo[b]tiofeno en caso de que X sea S.
Compuestos de fórmula (I) con ligadores -[B]- tal como se definieron anteriormente o preferiblemente se definieron anteriormente con el patrón de sustitución descrito o preferido en el ligador -[B]- y sus sustituyentes R3 , R4 , R5 y R6 tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente se basan en un sistema de anillos de benzo[b]pirrol en caso de que X sea NR0 y R0 se selecciona independientemente del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C.
R0 es independientemente en cada caso preferiblemente metilo, etilo, /so-propilo, 2-metil-propilo, n-butilo, n-pentilo, 4-metil-pentilo o ciclopropilo.
En caso de que X sea NR0 , R0 es en particular preferiblemente etilo, /so-propilo, 2-metil-propilo, n-pentilo o 4-metil-pentilo.
En caso de que X5 sea NR0 , R0 es en particular preferiblemente metilo o n-butilo.
En caso de que X8 o X9 sea NR0 , R0 es en particular preferiblemente metilo.
Se prefieren compuestos de fórmula (I) con ligadores y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación cuando X es O o S.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I) con ligadores y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación cuando X es O.
En una realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen un grupo polimerizable R1. Este es el caso para compuestos de fórmula (I) en los que n es 1 o m es 1 y la suma de n y m es 1. Tales compuestos pueden usarse preferiblemente como monómeros para la preparación de una pieza en bruto que puede transformarse en un dispositivo oftálmico tal como un implante ocular o específicamente una lente intraocular o en el dispositivo oftálmico tal como se describió anteriormente.
La invención se refiere por tanto a compuestos de fórmula (I')
en la que R1, -R2-, Y, R3 , R4 , R5 , R6 , X, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
En otra realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula (I''') tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen dos grupos polimerizables R1. Tales compuestos pueden usarse preferiblemente como agente de reticulación para la preparación de una pieza en bruto que puede transformarse en un
dispositivo oftálmico tal como un implante ocular o específicamente una lente intraocular o en el dispositivo oftálmico tal como se describió anteriormente.
La invención se refiere por tanto a compuestos de fórmula (I'''),
en la que R1, -R2-, Y, R3 , R4 , R5, R6 , X, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
Los compuestos de fórmula (I’) y (I’’’) con ligadores -[B]- y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente tienen un grupo polimerizable tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación y tienen al menos un elemento de unión Y-R2-.
Y es independientemente en cada caso O, S o un enlace.
El elemento de unión -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(C(R)2)o- y -(C(R)2)p-Xs-(C(R)2)q-(Xg)s-(C(R)2)r-, en los que o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20, Xs y Xg son en cada caso O, S o NR0 , s es 0 o 1, p y q se seleccionan en cada caso independientemente del grupo que consiste en de 1 a 10, r se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en de 0 a 10, en los que el número global de átomos para -(C(R)2)p-Xs-(C(R)2)q-(Xg)s-(C(R)2)r- es de hasta 20 átomos de C.
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R se selecciona preferiblemente en cada caso independientemente del grupo que consiste en H y un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de C. R es en particular preferiblemente en cada caso independientemente H, metilo o etilo. R es de manera muy particularmente preferible H.
Preferiblemente, o se selecciona del grupo que consiste en 3, 4, 5, 6, 7, S, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 y 18, en particular preferiblemente de 7 a 13 o de 8 a 12. Preferiblemente, s es 1.
Preferiblemente, t es 0 o 1.
Preferiblemente, Xs , Xg y X 10 son O.
Preferiblemente, p y q son cada uno independientemente 1,3, 3, 4, 5 o 6, en particular preferiblemente 1 o 2.
Preferiblemente, r es 1,2 o 3, en particular preferiblemente 1.
Ejemplos adecuados para -R2- son -(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)s-, -(CH2)g-, -(CH2)10-, -(CH2)11-, -(CH2)12-, -(CH2)13-, -(CH2)14-, -(CH2)15-, -(CH2)16-, -(CH2)17-, -(CH2)1s- -(C ^ )^ - -(CH2)20-, -(CHCH3)-, -(CHCH3)2-, -(CHCH3)3-, -(CHCH3)4-, -(CHCH3)5-, -(CHCH3)6-, -(CHCH3)7-, -(CHCH3)s-, -(CHCH3)g-, -(CHCH3)10-, -(CHCH3)11-, -(CHCH3)12-, -(CHCH3)13-, -(CHCH3)14-, -(CHCH3)15-, -(CHCH3)16-, -(CHCH3)17-, -(CHCH3)1s-, -(CHC^ )^ -, -(CHCH3)20-, - (C(CH3)2)-, -(C(CH3)2)2-, -(C(CH3)2)3-, -(C(CH3 ^ 4 -, -(C(CH3)2)5-, -(C(CH3)2)6-, -(C(CH3 ^ 7 -, -(C(CH3)2)s-, -(C(CH3)2)g-, -(C(CH3)2)10-, - (C(CH3)2)11-, -(C(CH3)2)12-, -(C(CH3)2)13-, -(C(CH3)2)14-, -(C(CH3)2)15-, - (C(CH3)2)16-, -(C(CH3)2)17-, -(C(CH3)2)1s-, -(C(CH3)2)19- -(C(CH3 ^ 2 0 -, -(CHC2H5)-, -(CHC2 ^ )2-, -(CHC2 ^ )3-, -(CHC2 ^ )4-, -(CHC2 ^ )5-, -(CHC2 H5)6-, -(CHC2H5)7-, -(CHC2H5)s-, -(CHC2H5)g-, -(CHC2H5)10-, - (CHC2H5)n -, -(CHC2H5)12-, -(CHC2H5)13-, -(CHC2 H5)14-, -(CHC2H5)15-, - (CHC2Hs)16-, -(CHC2 Hs)17-, -(CHC2Hs)1s-, -(CHC2H5)19-, -(CHC2H5)20-, - (CH2MCHCH3)-(CH2)-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-, - (CH2)-(CHCH3)-(CH2)n-,-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-,-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)2-O-(CH2)2- -(CH2)3-O-(CH2)3- -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-, -(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-,-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)s-,-(CH2)s-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-, -(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)s-, -(CH2)s-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-, -(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)s- y-(CH2)s-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-.
Se prefieren compuestos de fórmula (I), (I'), (I") y (I''') con ligadores -[B]- y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente que tienen un grupo polimerizable tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación en caso de que el sustituyente -R2- dentro del al menos un
elemento de unión Y-R2- corresponda a -(C(R)2)o- y R y o tienen un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
La invención se refiere por tanto a compuestos de fórmula (I), (I'), (I") y (I''') tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente en los que -R2- es en cada caso independientemente -(C(R)2)o- y R y o tienen un significado tal como se describió anteriormente.
El elemento de unión -(C(R)2)o- como -R2- se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en -(CH2)-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2K -(CH2)8-, -(CH2)9-, -(CH2)10-, -(CH2)11-, -(CH2)12-, -(CH2)13-, -(CH2)14-, -(CH2)15-, -(CH2)16-, -(CH2)17-, -(CH2)18-, -(CH2)19- y -(CH2)20-.
El elemento de unión -(C(R)2)o- como -R2- se selecciona en particular preferiblemente del grupo que consiste en -(CH2)8-, -(CH2)11-, -(CH2)12- y -(CH2)13-.
El elemento de unión -(C(R)2)o- como -R2- es en particular preferiblemente -(CH2)12-.
El sustituyente Y-R2-R1 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en O-(CH2)-R1, O-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-R1, O-(CH2)4-R1, O-(CH2)5-R1, O-(CH2)6-R1, O-(CH2)7-R1, O-(CH2)8-R1, O-(CH2)9-R1, O-(CH2)10-R1, O-(CH2)11-R1, O-(CH2)12-R1, O-(CH2)13-R1, O-(CH2)14-R1, O-(CH2)15-R1, O-(CH2)16-R1, O-(CH2)17-R1, O-(CH2)18-R1, O-(CH2)19-R1, O-(CH2)20-R1, O-(CHCH3)-R1, O-(CHCH3)2-R1, O-(CHCH3)3-R1, O-(CHCH3)4-R1, O-(CHCH3)5-R1, O-(CHCH3)6-R1, O-(CHCH3)7-R1, O-(CHCH3)8-R1, O-(CHCH3)0-R1, O-(CHCH3)10-R1, O-(CHCH3)h -R1, O-(CHCH3)12-R1, O-(CHCH3)13-R1, O-(CHCH3)14-R1, O-(CHCH3)15-R1, O-(CHCH3)16-R1, O-(CHCH3)17-R1, O-(CHCH3)18-R1, O-(CHCH3)19-R1, O-(CHCH3)20-R1, O-(C(CH3)2)-R1, O-(C(CH3)2)2-R1, O-(C(CH3)2)3-R1, O-(C(CH3^4-R1, O-(C(CH3)2)5-R1, O-(C(CH3)2)6-R1, O-(C(CH3)2)7-R1, O-(C(CH3)2)8-R1, O-(C(CH3)2)9-R1, O-(C(CH3)2)10-R1, O-(C(CH3)2)11-R1, O-(C(CH3)2)12-R1, O-(C(CH3)2)13-R1, O-(C(CH3)2)14-R1, O-(C(CH3)2)15-R1, O-(C(CH3)2)16-R1, O-(C(CH3)2)17-R1, O-(C(CH3)2)18-R1, O-(C(CH3)2)10-R1, O-(C(CH3)2)20-R1, O-(CHC2H8)-R1, O-(CHC2H8)2-R1, O-(CHC2H8)3-R1, O-(CHC2H8)4-R1, O-(CHC2H5)5-R1, O-(CHC2H8)6-R1, O-(CHC2H8)7-R1, O-(CHC2H8)8-R1, O-(CHC2H5)9-R1, O-(CHC2H5)10-R1, O-(CHC2H5)11-R1, O-(CHC2H5)12-R1, O-(CHC2H8)13-R1, O-(CHC2H8)14-R1, O-(CHC2H5)15-R1, O-(CHC2H8)16-R1, O-(CHC2H8)17-R1, O-(CHC2H8)18-R1, O-(CHC2H5)19-R1, O-(CHC2H8)20-R1, O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1, O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1, O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1, O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-R1, O-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-R1, O-(CH2)3-(CHCH3)(CH2)-R1, O-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-R1, O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-R1, O-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-R1, O-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, O-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-S-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-R1, O-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-R1, O-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, O-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1, O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R1, O-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-R1, O-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, S-(CH2)-R1, S-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-R1, S-(CH2)4-R1, S-(CH2)5-R1, S-(CH2)6-R1, S-(CH2)7-R1, S-(CH2)8-R1, S-(CH2)9-R1, S-(CH2)10-R1, S-(CH2)11-R1, S-(CH2)12-R1, S-(CH2)13-R1, S-(CH2)14-R1, S-(CH2)15-R1, S-(CH2)16-R1, S-(CH2)17-R1, S-(CH2)18-R1, S-(CH2)19-R1, S-(CH2)20-R1, S-(CHCH3)-R1, S-(CHCH3)2-R1, S-(CHCH3)3-R1, S-(CHCH3)4-R1, S-(CHCH3)5-R1, S-(CHCH3)6-R1, S-(CHCH3)7-R1, S-(CHCH3)8-R1, S-(CHCH3)9-R1, s -(CHCH3)10-R1, S-(CHCH3)11-R1, S-(CHCH3)12-R1, S-(CHCH3)13-R1, S-(CHCH3)14-R1, S-(CHCH3)15-R1, S-(CHCH3)16-R1, S-(CHCH3)17-R1, S-(CHCH3)18-R1, S-(CHCH3)10-R1, S-(CHCH3)20-R1, S-(C(CH3)2)-R1, S-(C(CH3)2)2-R1, S-(C(CH3)2)3-R1, S-(C(CH3)2)4-R1, S-(C(CH3)2)5-R1, S-(C(CH3)2)6-R1, S-(C(CH3)2)7-R1, S-(C(CH3)2)8-R1, S-(C(CH3)2)9-R1, S-(C(CH3)2)10-R1, S-(C(CH3)2)11-R1, S-(C(CH3)2)12-R1, S-(C(CH3)2)13-R1, S-(C(CH3)2)14-R1, S-(C(CH3)2)15-R1, S-(C(CH3)2)16-R1, S-(C(CH3)2)17-R1, S-(C(CH3)2)18-R1, S-(C(CH3)2)19-R1, S-(C(CH3)2)20-R1, S-(CHC2H8)-R1, S-(CHC2H8)2-R1, S-(CHC2H8)3-R1, S-(CHC2H8)4-R1, S-(CHC2H5)5-R1, S-(CHC2H8)6-R1, S-(CHC2H8)7-R1, S-(CHC2H8)8-R1, S-(CHC2H5)9-R1, S-(CHC2H5)10-R1, S-(CHC2H5)11-R1, S-(CHC2H5)12-R1, S-(CHC2H8)13-R1, S-(CHC2H5)h-R1, S-(CHC2H5)15-R1, S-(CHC2H8)16-R1, S-(CHC2H8)17-R1, S-(CHC2H8)18-R1, S-(CHC2H5)19-R1, S-(CHC2H5)20-R1, S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1, S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1, S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1, S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-R1, S-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-R1, S-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-R1, s -(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-R1, S-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-O-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-R1, S-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-R1, S-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1, S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-R1, S-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-R1, S-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1, S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, S-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1, S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R1, S-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-R1, S-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1, -(CH2)-R1, -(CH2)2-R1, -(CH2)3-R1, -(CH2)4-R1, -(CH2)5-R1, -(CH2)6-R1, -(CH2)7-R1, -(CH2)8-R1, -(CH2)9-R1, -(CH2)10-R1, -(CH2)11-R1, -(CH2)12-R1, -(CH2)13-R1, -(CH2)14-R1, -(CH2)18-R1, -(CH2)16-R1, -(CH2)17-R1, -(CH2)18-R1, -(CH2)19-R1, -(CH2)20-R1, -(CHCH3)-R1, -(CHCH3)2-R1, -(CHCH3)3-R1, -(CHCH3)4-R1, -(CHCH3)5-R1, -(CHCH3)6-R1, -(CHCH3)7-R1, -(CHCH3)8-R1, -(CHCH3)0-R1, -(CHCH3)10-R1, -(CHCH3)h -R1, -(CHCH3)12-R1, -(CHCH3)13-R1, -(CHCH3)14-R1, -(CHCH3)15-R1, -(CHCH3)16-R1, -(CHCH3)17-R1, -(CHCH3)18-R1, -(CHCH3)10-R1, -(CHCH3)20-R1, -(C(CH3)2)-R1, -(C(CH3)2)2R1, -(C(CH3)2)3-R1, -(C(CH3)2)4-R1, -(C(CH3)2)5-R1, -(C(CH3)2)6-R1, -(C(CH3)2)7-R1, -(C(CH3)2)8-R1, -(C(CH3)2)9-R1, -(C(CH3)2)10-R1, -(C(CH3)2)11-R1, -(C(CH3)2)12-R1, -(C(CH3)2)13-R1, -(C(CH3)2)14-R1, -(C(CH3)2)15-R1, -(C(CH3)2)16-R1, -(C(CH3)2)17-R1, -(C(CH3)2)18-R1, -(C(CH3)2)19-R1, -(C(CH3)2)20-R1, -(CHC2H8)-R1, -(CHC2H8)2-R1, -(CHC2H8)3-R1, -(CHC2H8)4-R1, -(CHC2H5)5-R1, -(CHC2H8)6-R1, -(CHC2H8)7-R1, -(CHC2H8)8-R1, -(CHC2H5)9-R1, -(CHC2H5)10-R1, -(CHC2H5)11-R1, -(CHC2H5)12-R1, -(CHC2H8)13-R1, -(CHC2H8)14-R1, -(CHC2H5)15-R1, -(CHC2H8)16-R1, -(CHC2H8)17-R1, -(CHC2H8)18-R1, -(CHC2H5)19-R1, -(CHC2H5)20-R1, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1, -(CH2)(CHCHs)-(CH2)i i -R i , -(CH2MCHCHsMCH2)-Ri , -(CH2)s-(CHCHs)-(CH2)-Ri , -(CH2)i i -(CHCHs)-(CH2)-Ri , -(CH2)2-O-(CH2)2-Ri , -(CH2)3-O-(CH2)3-Rl, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-Rl ,-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-Rl, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-Ri , -(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-Rl, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-Rl, -(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-Rl, -(CH2)2-S-(CH2)2-R i , -(CH2)3-S-(CH2)3-Rl, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-Rl, -(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-Rl, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-Rl ,-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R i , -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-Ri ,-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-Ri , -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-Ri , -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-Ri , -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-Rl, -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-Rl, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R i , -(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-Ri , -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-Rl y -(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-Ri, en los que Ri es un grupo polimerizable seleccionado del grupo que consiste en un grupo trialcoxisililo, un grupo dialcoxialquilsililo, un grupo sililo de fórmula (6), (7) u (8) tal como se describió anteriormente donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son cada uno independientemente lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C, o un grupo alquenilo de fórmula (5),
en donde
X 10 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O,
R8, R9 , R10 se seleccionan en cada caso independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, un alquilo lineal o ramificado, no fluorado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 20 átomos de C o arilo con de 6 a 14 átomos de C,
c es 0 o 1.
Preferiblemente, R9 y R10 son H.
Preferiblemente, R8 es H, metilo, etilo o fenilo.
Preferiblemente, X 10 es C(=O) o C(=O)O.
Se representan por tanto grupos alquenilo preferidos de fórmula (5) mediante uno cualquiera seleccionado del grupo que consiste en las fórmulas (5-1), (5-2), (5-3), (5-4), (5-5), (5-6), (5-7), (5-8) y (5-9):
El grupo alquenilo representado por la fórmula (5-1) se denomina metacrilato. El grupo alquenilo representado por la fórmula (5-2) se denomina acrilato.
Los grupos Ri preferidos se combinan preferiblemente con grupos preferidos del elemento de unión -R2- y/o el elemento de unión Y-R2-. Se excluyen combinaciones en donde dos átomos de O o un átomo de O y un átomo de S se unen directamente entre sí tal como conoce un experto en la técnica en el campo de la química orgánica.
El sustituyente Y-R2-R1 se selecciona por tanto en particular preferiblemente del grupo que consiste en
O-(CH2)8-R1, O-(CH2)h -R1, O-(CH2)12-R1 y O-(CH2)13-R1 en los que R1 se selecciona del grupo que consiste en trietoxisililo, dietoximetilsililo o un alquenilo de fórmula (5-1), (5-2), (5-3), (5-4), (5-5), (5-6), (5-7), (5-8) o (5-9);
-(CH2)8-R1, -(CH2)h -R1, -(CH2)12-R1 y -(CH2)13-R, en los que R1 se selecciona del grupo que consiste en trietoxisililo, dietoximetilsililo o un alquenilo de fórmula (5-1), (5-2), (5-3), (5-4), (5-5), (5-6), (5-7), (5-8) o (5-9);
y S-(CH2)8-R1, S-(CH2)h -R1, S-(CH2)12-R1 y S-(CH2)13-R1 en los que R1 se selecciona del grupo que consiste en trietoxisililo, dietoximetilsililo o un alquenilo de fórmula (5-1), (5-2), (5-3), (5-4), (5-5), (5-6), (5-7), (5-8) o (5-9).
Muy en particular preferiblemente, los compuestos de fórmula (I') y (I''') comprenden un grupo polimerizable R1 que es un grupo metacrilo o uno acrilo representado por la fórmula (5-1) y (5-2).
La invención se refiere por tanto además a compuestos de fórmula (I') y/o (I''') tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente en los que R1 es en cada caso independientemente un grupo acrilo o metacrilo. Ejemplos de los compuestos de fórmula (I') y/o (I''') son los siguientes compuestos:
Los compuestos de la presente solicitud pueden sintetizarse mediante métodos bien conocidos por el experto. Preferiblemente, todas las síntesis se llevan a cabo bajo una atmósfera inerte usando disolventes secos. En el esquema 1 se muestra una secuencia de reacción a modo de ejemplo para el compuesto O-22.
El primer tipo de reacción es una adición de aldol clásica con descarboxilación posterior.
El segundo tipo de reacción es una reacción de Suzuki catalizada con paladio.
El tercer tipo de reacción es una escisión de éter en presencia de tribromuro de boro.
El cuarto tipo de reacción es una síntesis de éter de Williamson.
El quinto tipo de reacción es una reacción de esterificación.
Todos estos tipos de reacción y sus condiciones de reacción los conoce bien un experto en la técnica y pueden optimizarse fácilmente para los materiales de partida específicos formando los compuestos de fórmula (I). Pueden encontrarse más detalles en la sección experimental.
En el esquema 2 se muestra una secuencia de reacción a modo de ejemplo para el compuesto O-104.
Los mismos tipos de reacciones se aplican para el esquema 2 tal como se describió para el esquema 1.
En el esquema 3 se muestra una secuencia de reacción a modo de ejemplo para el compuesto N-08.
El primer tipo de reacción es un cierre de anillo en presencia de bromuro de zinc. En la tercera etapa, se introduce un grupo alquilo en el átomo de N por medio de yoduro de alquilo. El tercer tipo de reacción es una escisión de éter en presencia de tribromuro de boro. El cuarto tipo de reacción es una síntesis de éter de Williamson. El quinto tipo de reacción es una reacción de esterificación.
Todos estos tipos de reacción y sus condiciones de reacción los conoce bien un experto en la técnica y pueden optimizarse fácilmente para los materiales de partida específicos formando los compuestos de fórmula (I). Pueden encontrarse más detalles en la sección experimental.
Tal como se describió anteriormente, los compuestos de fórmula (I) y/o (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen un grupo polimerizable y están predestinados como monómeros para una oligomerización o una polimerización.
La invención se refiere por tanto además a un oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I) y/o (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
El término “polímero” significa generalmente una molécula de masa molecular relativa alta, cuya estructura comprende esencialmente la repetición múltiple de unidades derivadas, real o conceptualmente, de moléculas de masa molecular relativa baja (PAC, 1996, 68, 2291). El término “polímero” incluye homopolímeros y copolímeros. El término “oligómero” significa generalmente una molécula de masa molecular relativa intermedia, cuya estructura comprende esencialmente una pequeña pluralidad de unidades derivadas, real o conceptualmente, de moléculas de masa molecular relativa inferior (PAC, 1996, 68, 2291). En un sentido preferido según la presente invención, un polímero significa un compuesto que tiene > 30 unidades de repetición, y un oligómero significa un compuesto con > 1 y < 30 unidades de repetición.
Anteriormente y a continuación, en las fórmulas que muestran un polímero, un oligómero, un compuesto de fórmula (I) o una unidad monomérica formada a partir de un compuesto de fórmula (I), un asterisco (“*”) indica una unión a la unidad de repetición adyacente en la cadena de polímero o cadena de oligómero o a un grupo de extremo terminal.
El experto en la técnica conoce grupos de extremo terminal adecuados y dependen del método de polimerización usado. Los términos “unidad de repetición” y “unidad monomérica” significan la unidad de repetición constitucional (CRU), que es la unidad constitucional más pequeña cuya repetición constituye una macromolécula regular, una molécula de oligómero regular, un bloque regular o una cadena regular (PAC, 1996, 68, 2291).
A menos que se indique lo contrario, el peso molecular se facilita como peso molecular promedio en número Mn o peso molecular promedio en peso Mw, que se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) contra patrones de poliestireno en disolventes de eluyente tales como tetrahidrofurano, triclorometano (TCM, cloroformo), clorobenceno o
1,2,4-triclorobenceno. A menos que se indique lo contrario, se usa tetrahidrofurano como disolvente. El grado de polimerización (n) significa el grado de polimerización promedio en número facilitado como n = Mn/MU , en el que Mu es el peso molecular de la unidad de repetición individual tal como se describe en J. M. G. Cowie, Polymers: Chemistry & Physics of Modern Materials, Blackie, Glasgow, 1991.
En los polímeros según la presente invención, el número total de unidades de repetición n es preferiblemente > 30, muy preferiblemente > 100, lo más preferiblemente > 200 y preferiblemente hasta 5000, muy preferiblemente hasta 3000, lo más preferiblemente hasta 2 0 0 0 , incluyendo cualquier combinación de los límites superior e inferior mencionados anteriormente de n.
Los polímeros de la presente invención incluyen homopolímeros, copolímeros estadísticos, copolímeros al azar, copolímeros alternantes y copolímeros de bloque, y combinaciones de los mencionados anteriormente.
A lo largo de toda la descripción y las reivindicaciones de esta memoria descriptiva, las palabras “comprenden” y “contienen” y variaciones de las palabras, por ejemplo “que comprende” y “comprende”, significan “incluyendo pero sin limitarse a”, y no pretenden excluir (y no lo hacen) otros componentes.
Preferiblemente, el grupo polimerizable R1 forma la estructura principal de copolímero u homopolímero regiorregular, alternado, regioaleatorio, estadístico, de bloque o al azar o es parte de la estructura principal de polímero donde R1 tiene un significado tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente. En particular preferiblemente, tal oligómero o polímero comprende una unidad constitucional M0 de fórmulas (5-p-1) o (5-p-3),
en donde
-R2-, Y, R3 , R4 , R5 , R6 , X, -[B]-, R7, X 10, Rs , R9 , R10 y c tienen un significado o un significado preferido tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente. Se excluyen combinaciones en donde dos átomos de O o un átomo de O y un átomo de S se unen directamente entre sí tal como conoce un experto en la técnica en el campo de la química orgánica. El copolímero puede ser un oligómero o polímero que comprende uno o más compuestos polimerizados de fórmula (I') o (I'") o una unidad constitucional M0 de fórmulas (5-p-1) o (5-p-3), que pueden ser iguales o diferentes entre sí, y una o más unidades constitucionales M2 , que pueden ser iguales o diferentes entre sí.
Dichas una o más unidades constitucionales M2 son químicamente diferentes de las unidades M0. Preferiblemente, dichas una o más unidades constitucionales M2 se derivan mediante polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en estireno, metacrilato de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de metilo (MMA), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2-20 átomos de C), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2 20 átomos de C), etilacrilato de etoxietoxilo (EEEA), metacrilato de 2-hidroxietilo (h e Ma ), metacrilato de tetrahidrofu rilo (THFMA), metacrilato de glicidilo (GMA), acrilato de 16-hidroxihexadecilo, metacrilato de 16-hidroxihexadecilo, acrilato de 1s-hidroxioctadecilo, metacrilato de 1 8 -hidroxioctadecilo, acrilato de 2-fenoxietilo (EGPEA), diacrilato-1 de bisfenol A EO/fenol (BPADA), metacrilato de 2-[3'-2'H-benzotriazol- 2'-il)-4'-hidroxifenil]etilo (BTPEM), trialcoxialquenilsilano, dialcoxialquilalquenilsilano o un silano de fórmula (9) y (10),
H alc1uii0 alquil° alquilo
I I I i
alquilo — Si— N alquenilo— Si— N
I I (9) I I (10)
N— Si— alquilo N— Si— alquenilo
alquilo H alquilo alquilo
j j
en donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son en cada caso independientemente entre sí lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C y en donde el grupo alquenilo es en cada caso independientemente lineal que tiene de 2 a 4 átomos de C.
En particular preferiblemente, dichas una o más unidades constitucionales M2 se derivan mediante polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en estireno, metacrilato de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de metilo (MMA), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2-20 átomos de C), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2-20 átomos de C), metacrilato de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de metilo (m Ma ), etilacrilato de etoxietoxilo (Ee Ea ), metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), metacrilato de tetrahidrofurilo (t Hf MA), metacrilato de glicidilo (GMA), acrilato de 16-hidroxihexadecilo, metacrilato de 16-hidroxihexadecilo, acrilato de 1 8 -hidroxioctadecilo, metacrilato de 18-hidroxioctadecilo, acrilato de 2-fenoxietilo (EGPEA), diacrilato-1 de bisfenol A EO/fenol (BPADA) y metacrilato de 2-[3'-2'H-benzotriazol- 2'-il)-4'-hidroxifenil]etilo (BTPEM) en combinación con monómeros de la invención que contienen un grupo alquenilo de fórmula (5) tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente.
En particular preferiblemente, dichas una o más unidades constitucionales M2 se derivan mediante polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en trialcoxialquenilsilano, dialcoxialquilalquenilsilano o un silano de fórmula (9) y (10),
H a|quil° alquil° alquilo
l l I 1
alquilo — Si N , alquenilo— Si— N
I I (9) | | (10)
N— Si— alquilo N— Si— alquenilo
alquilo H alquilo alquilo
! I
en donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son en cada caso independientemente entre sí lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C y en donde el grupo alquenilo es en cada caso independientemente lineal que tiene de 2 a 4 átomos de C en combinación con monómeros de la invención que contienen un grupo polimerizable que contiene al menos un átomo de Si.
Alternativamente, el oligómero o polímero según la invención es un homopolímero, es decir, un oligómero o polímero que comprende una o más unidades constitucionales M0 de fórmula o fórmulas (5-p-1) o (5-p-3), en las que todas las unidades constitucionales M0 son iguales.
Pueden seleccionarse compuestos poliméricos a modo de ejemplo de las siguientes fórmulas:
La letra n proporciona el grado de polimerización tal como se explicó anteriormente.
Preferiblemente, un copolímero según la invención tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente comprende la una o más unidades constitucionales M0 en una razón molar m1 y la una o más unidades constitucionales M2 en una razón molar m2, en la que la razón m1 : m2 es de al menos 0,01 y como máximo 100.
Los oligómeros o polímeros según la invención tal como se describió anteriormente o se describió preferiblemente pueden estar reticulados.
Los oligómeros y polímeros de la presente invención pueden prepararse mediante cualquier método adecuado. Sin embargo, se prefiere que los presentes oligómeros y polímeros estén hechos mediante polimerización por radicales, en la que la reacción de polimerización se inicia por medio de un iniciador de la polimerización por radicales adecuado. Para los fines de la presente invención, el tipo de iniciador de la polimerización por radicales no está particularmente limitado y puede ser cualquier compuesto generador de radicales adecuado. Tales compuestos los conoce bien el experto en la técnica. Pueden seleccionarse iniciadores de la polimerización adecuados de fotoiniciadores o iniciadores térmicos, es decir, compuestos que generan radicales mediante exposición al calor o a la irradiación con luz de una longitud de onda adecuada. Pueden seleccionarse ejemplos de iniciadores de la polimerización térmica adecuados de los grupos de compuestos que comprenden uno o más grupos peróxido, es decir, compuestos que comprenden un grupo -O-O- y/o compuestos que comprenden uno o más grupos azo, es decir, compuestos que comprenden un grupo -N=N-Pueden seleccionarse iniciadores de la polimerización adecuados que comprenden uno o más grupos peróxido, por ejemplo, de los grupos que consisten en t-butil(peroxi-2 -etil-hexanoato), di-(terc-butilciclohexil)peroxidicarbonato y peróxido de benzoílo.
Pueden seleccionarse iniciadores de la polimerización adecuados que comprenden uno o más grupos azo, por ejemplo, del grupo que consiste en 1,1'-azobis(ciclohexancarbonitrilo) y 2,2'azobis(ciclohexanocarbonitrilo) (AIBN).
Un ejemplo adecuado de un fotoiniciador es dimetilaminobenzoato/canforquinona.
Si se usa un fotoiniciador como iniciador de la polimerización, se prefiere que la longitud de onda requerida para descomponer dicho fotoiniciador sea diferente de la longitud de onda necesaria para irradiar el compuesto de la presente solicitud para cambiar sus propiedades ópticas.
Preferiblemente, los iniciadores de radicales se usan en una cantidad de al menos 0,0001 eq. y de como máximo 0,1 eq. del monómero principal. Tales iniciadores de radicales podrían ser iniciadores térmicos, por ejemplo azobisisobutironitrilo (AIBN) o iniciadores fotoquímicos como dimetilaminobenzoato/canforquinona.
La presente invención también se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I') o (I"') tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente.
Una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I') o (I"') tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente se usa principalmente para la síntesis de copolímeros de bloque.
Dependiendo del uso previsto, tal composición puede comprender además diferentes componentes. Tales componentes pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo que consiste en absorbentes de UV, antioxidantes y agentes de reticulación. Las composiciones pueden incluir o comprender, esencialmente consistir en o consistir en dichos constituyentes requeridos u opcionales. Todos los compuestos o componentes que pueden usarse en las composiciones o bien se conocen y están disponibles comercialmente o bien pueden sintetizarse mediante procesos conocidos.
El absorbente de UV que puede usarse en la presente composición no está particularmente limitado y puede seleccionarse fácilmente de los conocidos generalmente por el experto. Generalmente, los absorbentes de UV adecuados se caracterizan por ser compuestos insaturados, preferiblemente compuestos que comprenden uno o más seleccionados del grupo que consiste en grupos olefínicos, grupos arilo y grupos heteroarilo; estos grupos pueden estar presentes en cualquier combinación.
Los absorbentes de UV adecuados para su uso en la presente composición pueden seleccionarse, por ejemplo, de los que comprenden un grupo seleccionado de benzotriazol, benzofenona y triazina. Se dan a conocer absorbentes de UV adecuados, por ejemplo, en las patentes estadounidenses n.os 5.290.892; 5.331.073 y 5.693.095.
Pueden usarse agentes de reticulación adecuados para conferir propiedades elastoméricas a la presente composición y los artículos producidos con la misma. Normalmente, puede usarse cualquier monómero di- o tri-funcional adecuado como agente de reticulación. Tales monómeros los conoce generalmente bien el experto en la técnica incluyendo al menos un compuesto de fórmula (I"') tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
Pueden seleccionarse un agente de reticulación preferido del siguiente grupo de compuestos
Se prefiere en particular dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA).
Antioxidantes adecuados son derivados de acrilato de fenilo que llevan un resto fenol impedido. Un antioxidante preferido es
Los compuestos de fórmula (I) según la invención y sus oligómeros o polímeros tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente son en particular muy adecuados para su uso en dispositivos ópticamente activos.
Por tanto, la presente invención también se refiere a artículos, por ejemplo, piezas en bruto, que pueden transformarse en dispositivos ópticamente activos que comprenden al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o al menos un oligómero o polímero tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
Artículos preferidos son piezas en bruto que pueden transformarse en dispositivos ópticamente activos o los dispositivos ópticamente activos como tales. Dispositivos ópticamente activos preferidos son dispositivos oftálmicos. Los ejemplos de tales dispositivos oftálmicos incluyen lentes, queratoprótesis e implantes intracorneales o anillos. Más preferiblemente, dicho artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en un implante ocular o el implante ocular como tal. Más preferiblemente, dicho implante ocular es una lente. Lo más preferiblemente, tal artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en una lente intraocular o la lente intraocular como tal, que, por ejemplo, puede ser una lente intraocular de la cámara posterior o una lente intraocular de la cámara anterior.
Una pieza en bruto de esta invención puede producirse como una etapa en el proceso de fabricación usado para crear una lente intraocular. Por ejemplo, sin limitación, un proceso de fabricación puede incluir las etapas de síntesis del polímero, colada en láminas del polímero, corte de la pieza en bruto, corte con torno óptico, fresado óptico, unión o fresado háptico, pulido, extracción del disolvente, esterilización y envasado.
Los presentes artículos según la invención tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente pueden formarse mediante un procedimiento que comprende las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se describe en el presente documento o preferiblemente se describe en el presente documento; y
- posteriormente formar el artículo de dicha composición.
Se cree que las lentes intraoculares según la presente invención muestran propiedades particularmente ventajosas porque son lo suficientemente flexibles como para enrollarse o doblarse y, en consecuencia, requieren una incisión mucho más pequeña para insertarlas en el ojo. Se cree que esto permitirá una cicatrización mejorada del ojo, particularmente con respecto al tiempo para que el ojo cicatrice.
El tipo de lente intraocular no está limitado de ningún modo. Por ejemplo, puede comprender uno o más componentes ópticos y uno o más componentes hápticos, en el que el uno o más componentes ópticos sirven como lente y el uno o más componentes hápticos se unen al uno o más componentes ópticos y mantienen el uno o más componentes ópticos en su sitio en el ojo. La presente lente intraocular puede ser de un diseño de una pieza o un diseño de múltiples piezas, dependiendo de si el uno o más componentes ópticos y el uno o más componentes hápticos se forman a partir de una sola pieza de material (diseño de una pieza) o se fabrican por separado y luego se combinan (diseño de múltiples piezas). La presente lente intraocular está diseñada también de tal modo que permite, por ejemplo, que se enrolle o se doble lo suficientemente pequeña de modo que se encaja a través de una incisión en el ojo, siendo dicha incisión tan pequeña como sea posible, por ejemplo, como máximo 3 mm de longitud.
Adicionalmente, las lentes intraoculares según la presente invención permiten el ajuste no invasivo de las propiedades ópticas, particularmente el poder de refracción, tras la implantación de la lente en el ojo, reduciendo por tanto la necesidad de ayudas posquirúrgicas para la visión o reduciendo o evitando totalmente la cirugía de seguimiento.
Con el fin de cambiar las propiedades ópticas y particularmente el poder de refracción de la lente intraocular, se expone a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y de como máximo 1500 nm. Por tanto, la presente invención se refiere también a un procedimiento de cambio de las propiedades ópticas de un artículo tal como se define o preferiblemente se define en el presente documento, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo tal como se define en el presente documento; y
- posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 2 0 0 nm y como máximo 1500 nm.
Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de al menos 250 nm o 300 nm, más preferiblemente de al menos 350 nm, incluso más preferiblemente de al menos 400 nm, todavía incluso más preferiblemente de al menos 450 nm, y lo más preferiblemente de al menos 500 nm. Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de como máximo 1400 nm o 1300 nm o 1200 nm o 1100 nm o 1000 nm, más preferiblemente de como máximo 950 nm o 900 nm, incluso más preferiblemente de como máximo 850 nm, todavía incluso más preferiblemente de como máximo 800 nm y lo más preferiblemente de como máximo 750 nm.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos pretenden mostrar las ventajas de los presentes compuestos de un modo no limitativo.
A menos que se indique lo contrario, todas las síntesis se llevan a cabo bajo una atmósfera inerte usando disolventes secos (es decir, sin agua). Se adquieren disolventes y reactivos de proveedores comerciales.
Se usa DCM para indicar diclorometano. Se usa DMF para indicar dimetilformamida. Se usa EE para indicar acetato de etilo. Se usa THF para indicar tetrahidrofurano.
Las propiedades de los copolímeros pueden investigarse en piezas en bruto, preparadas mediante polimerización a granel de los monómeros. Pueden adquirirse comonómeros, agentes de reticulación e iniciadores por tanto de fuentes comerciales. Todos los productos químicos son de la más alta pureza disponible y pueden usarse tal como se reciben. Síntesis de materiales precursores:
Ejemplo 1 - Éster metílico del ácido bromo-(5-bromo-tiofen-2-il)-acético
A una disolución agitada del 2-clorofenilacetato de metilo (0,86 ml; 5,31 mmol) en diclorometano (10,2 ml; 159 mmol) se le añaden N-bromosuccinimida (1,04 g; 5,84 mmol) y azobisisobutironitrilo (43,6 mg; 0,27 mmol) a temperatura ambiente y se agita la mezcla a 100°C durante 16 h bajo atmósfera de argón. Se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente. Se diluye la mezcla con dietil éter y se filtra. Se evapora el filtrado hasta sequedad. El residuo oleoso que contiene succinimida sólida se diluye con heptano y se filtra de nuevo. Se elimina el disolvente para proporcionar éster metílico del ácido bromo-(2-cloro-fenil)-acético (1,38 g; 4,56 mmol; 8 6 % de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,69 (dd, J = 7,6, 1, 8 Hz, 1H), 7,31 (dd, J = 7,6, 1,7 Hz, 1H), 7,24 (td, J = 7,6, 1,7 Hz, 1H), 7,21 (dd, J = 7,5, 1, 8 Hz, 1H), 5,84 (s, 1H), 3,74 (s, 3H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera:
Ejemplo 2 - 2-(2-Cloro-fenil)-6-metoxi-benzofurano
Se disuelven 2-hidroxi-4-metoxibenzaldehído (800 mg; 5,26 mmol) y éster metílico del ácido bromo-(2-doro-fenil)-acético (1,39 g; 5,26 mmol) en dimetilformamida (26,6 ml; 342 mmol). A la disolución se le añade carbonato de potasio (3,63 g; 26,3 mmol). Se agita la mezcla a 100°C durante 2 h. Se enfría la mezcla hasta 25°C y se reparte en acetato de etilo y HCI (1 N, ac.). Se separa la fase orgánica, se lava con salmuera y se seca sobre MgSÜ4. La evaporación del disolvente dio un producto intermedio oleoso parduzco. Se disolvió el residuo en etanol (21,4 ml; 368 mmol). A la disolución se le añade hidróxido de potasio (2,66 g; 47,3 mmol) y se calienta la mezcla hasta 100°C durante 2 h. Se enfría la mezcla hasta temperatura ambiental y se acidifica con HCI (conc.). Precipita un sólido que se recoge y se recristaliza en etanol para producir 2-(2-cloro-fenil)-6-metoxi-benzofurano (500 mg; 1,93 mmol; 37 % de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 58,04 (dd, J = 7,9, 1,8 Hz, 1H), 7,54 - 7,46 (m, 3H), 7,39 (t, J = 7,7 Hz, 1H), 7,27 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 7,10 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 6,92 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 3,91 (d, J = 1,4 Hz, 3H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
2-(4-Bromo-fenil)-6-metoxi-benzo[b]tiofeno
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,67 (d, J = 8 , 8 Hz, 1H), 7,55 - 7,52 (m, 4H), 7,46 - 7,43 (m, 1H), 7,32 - 7,30 (m, 1H), 7,01 (d, J = 8 , 6 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H).
Ejemplo 3 - 6-Metoxi-2-(4-pentil-fenil)-benzofurano
Se disuelven 2-(4-bromo-fenil)-6-metoxi-benzofurano (550 mg; 1,81 mmol), ácido pentilborónico (463 mg; 3,99 mmol) y fosfato de tripotasio monohidratado (1,75 g; 7,62 mmol) en tolueno (19,2 ml; 181 mmol). Entonces, se añaden 2 diciclohexilfosfino-2',6'-dimetoxibifenilo [SPhos] (149 mg; 359 ^mol) y acetato de paladio (II) (40,7 mg; 180 ^mol) y se calienta la mezcla de reacción hasta 120°C durante 1 d. Se diluye la mezcla de reacción enfriada con acetato de etilo y disolución de HCI (2 M). Se transfiere la disolución a un embudo de separación. Se extrae la fase orgánica con disolución de HCI (2 M) y agua y salmuera. Se seca la fase orgánica sobre MgSO4 , se filtra y se concentra a presión reducida. Se purifica el residuo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (heptano/acetato de etilo, 5/1) para producir 6 metoxi-2-(4-pentil-fenil)-benzofurano (512 mg; 1,7 mmol; 96% de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,65 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 7,35 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,17 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 6,99 (d, J = 2,1 Hz, 1H), 6,82 (s, 1H), 6,79 (dd, J = 8,5, 2,3 Hz, 1H), 3,80 (s, 3H), 2,59 - 2,54 (m, 2H), 1,58 (p, J = 7,5 Hz, 2H), 1,32 - 1,24 (m, 4H), 0,83 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
2-(2-Etil-fenil)-6-metoxi-benzofurano
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,75 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,50 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 3,8 Hz, 2H), 7,32 (dq, J = 8,7, 3,8 Hz, 1H), 7,10 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 6,92 (dd, J = 8,5, 2,2 Hz, 1H), 6,82 (s, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,95 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 1,32 (t, J = 7,5 Hz, 3H).
2-(4-Etil-fenil)-6-metoxi-benzo[b]tiofeno
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,66 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,62 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 7,44 (s, 1H), 7,33 (d, J = 2,2 Hz, 1H), 7,27 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,00 (dd, J = 8,7, 2,3 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H), 2,71 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 1,30 (t, J = 7,6 Hz, 3H). Ejemplo 4 - 3-[4-(6-Metoxi-benzofuran-2-il)-fenil]-propan-1 -ol
Se disuelven 2-(4-bromo-fenil)-6-metoxi-benzofurano (2,00 g; 6,6 mmol) y metanosulfonato de (2-diciclohexilfosfino-2',6'-di-i-propoxi-1,1'-bifenil)(2-amino-1,1'-bifenil-2-il)paladio (II) [RuPhos-Pd-G3] (55,9 mg; 65,5 ^mol) en tetrahidrofurano (30 ml; 370 mmol). Entonces, se añaden 2-butoxi-1,2-oxaborolano (1,40 ml; 9,2 mmol) y disolución de carbonato de potasio [3 M] (4 ml; 13 mmol) y la mezcla de reacción se somete a reflujo durante 16 h. Tras enfriar, se añade agua y se extrae la mezcla con acetato de etilo. Se seca la fase orgánica con MgSO4, se filtra y se concentra a presión reducida. Se purifica el residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (heptano/acetato de etilo, 5/1) para producir 3-[4-(6-metoxi-benzofuran-2-il)-fenil]-propan-1-ol (1,76 g; 6,2 mmol; 95% de la teoría).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
Ejemplo 5 - 2-(2-Etil-fenil)-benzofuran-6-ol
Se disuelve 2-(2-etil-fenil)-6-metoxi-benzofurano (488 mg; 1,93 mmol) en diclorometano (12,3 ml; 193 mmol) y se enfría hasta 5°C. Se añade gota a gota tribromuro de boro (220,09 pl; 2,32 mmol) a esta disolución a lo largo del transcurso de 10 min, y se continúa agitando durante 2 h. Posteriormente, la mezcla de reacción se vierte lentamente en agua helada, y la fase orgánica se diluye con acetato de etilo, se lava tres veces con agua, se seca sobre MgSO4, se evapora en un evaporador rotatorio. 2-(2-Etil-fenil)-benzofuran-6-ol (458 mg; 1,92 mmol; 99% de la teoría).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera:
2-Fenil-benzofuran-6-ol
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 59,59 (s, 1H), 7,84 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,47 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 7,43 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 7,35 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H), 6,76 (dd, J = 8,4, 2,1 Hz, 1H).
Ejemplo 6 - 12-[2-(2-Etil-fenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecan-1-ol
Se disuelven 2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-ol (450 mg; 1,89 mmol) y 12-bromo-dodecan-1-ol (526 mg; 1,98 mmol) en acetona (7,76 ml; 106 mmol). Entonces se añade carbonato de potasio (1,31 g; 9,44 mmol) y la mezcla de reacción se somete a reflujo durante 2 d. Se filtra la mezcla de reacción caliente, se lava con acetona caliente y acetato de etilo. Se evapora el filtrado a presión reducida y se extrae el líquido incoloro restante con HCI (2 M) y salmuera, se seca, se evapora y se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (heptano/EE, gradiente [max. 33% de Ee ]), produciendo 12-[2-(2-etilfenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecan-1-ol (790 mg; 1,87 mmol; 99,0% de la teoría).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
Ejemplo 7 - 2-[11-(4,4,5,5-Tetrametil-[1,3,2]dioxaborolan-2-il)-undeciloxi]-tetrahidro-pirano
Se tratan 11-bromo-undecan-1-ol (12 g; 46 mmol) y 3,4-dihidropirano (4,6 ml; 51 mmol) en tetrahidrofurano (45 ml) con ácido p-toluenosulfónico (400 mg; 2,32 mmol) y se agita durante la noche. Se filtra la mezcla de reacción y se lava con THF. Se evapora el disolvente. Se añaden el aceite residual (9,6 g; 28,7 mmol), yoduro de cobre (547 mg; 2,87 mmol), trifenilfosfina (1,1 mg; 4,3 mmol) y bis-(pinacolato)-diboro (10,94 g; 43,08 mmol) a un tubo Schlenk equipado con una barra agitadora. El recipiente se evacua y se llena con argón (tres ciclos). Se añade dimetilformamida (56 ml) bajo atmósfera de argón. Se agita vigorosamente la mezcla de reacción resultante a 25°C durante 18 h. Entonces se diluye la mezcla de reacción con acetato de etilo, se filtra a través de gel de sílice, se concentra y se purifica mediante cromatografía en columna. Se recibe 2-[11-(4,4,5,5-tetrametil-[1,3,2]dioxaborolan-2-il)-undeciloxi]-tetrahidro-pirano (7,66 g; 16,00 mmol; 56% de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 54,53 (dd, J = 4,4, 2,8 Hz, 2H), 3,73 (ddd, J = 11,2, 8,1, 3,1 Hz, 2H), 3,60 (dt, J = 9,7, 6,7 Hz, 2H), 3,46 - 3,37 (m, 2H), 3,35 - 3,30 (m, 2H), 1,77 - 1,67 (m, 2H), 1,64 - 1,57 (m, 2H), 1,54 - 1,41 (m, 9H), 1,36 - 1,22 (m, 8H), 1,18 (s, 12H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera:
Ejemplo 8 - 3-(2-Trifluorometil-fenil)-7-(11-hidroxi-undecil)-cumarina
Se añaden 6-bromo-2-(2-etil-fenil)-benzofurano (1,00 g; 3,3 mmol), 2-[11-(4,4,5,5-tetrametil-[1,3,2]dioxaborolan-2-il)-undeciloxi]-tetrahidro-pirano (1,33 g; 3,5 mmol), fosfato de potasio (1,65 g; 6,6 mmol) y tetrakis(trifenilfosfina)-paladio (0) (384 mg; 332 pmol) a un matraz equipado con una barra agitadora. Entonces se añade tolueno desgasificado (14,1 ml; 133 mmol). Se calienta el recipiente de reacción hasta 100°C durante 24 h. Se filtra la mezcla de reacción enfriada y se lava concienzudamente con HCl diluido. Se concentra la fase orgánica a presión reducida. Se purifica el residuo mediante cromatografía en columna. Se aísla 11-[2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-il]-undecan-1-ol (547,5 mg; 1,4 mmol; 42% de la teoría).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
Preparación de compuestos según la invención:
Ejemplo 9 - Éster 12-[2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecMico del ácido acrílico
Se añade lentamente cloruro de acriloílo (280 pl; 3,36 mmol) a una disolución enfriada con hielo de 12-[2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecan-1-ol (790 mg; 1,87 mmol) en tetrahidrofurano (27,3 ml; 337 mmol) y trietilamina (1,04 ml; 7,48 mmol). Se agita la reacción durante 2 h a temperatura ambiente. Se separa por filtración el sólido precipitado con succión sobre Celite y gel de sílice y se concentra el filtrado a presión reducida. Se purifica el residuo mediante cromatografía en
columna sobre gel de sílice (heptano/acetato de etilo, 5/1) para producir éster 12-[2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecílico del ácido acrílico (504 mg; 1,06 mmol; 57% de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,74 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,48 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,35 (d, J = 3,8 Hz, 2H), 7,31 (dt, J = 7,9, 4,3 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 1,6 Hz, 1H), 6,91 (dd, J = 8,5, 2,2 Hz, 1H), 6,81 (s, 1H), 6,42 (dd, J = 17,3, 1,4 Hz, 1H), 6,15 (dd, J = 17,3, 10,4 Hz, 1H), 5,83 (dd, J = 10,4, 1,4 Hz, 1H), 4,18 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 4,05 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 2,94 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 1,85 (dt, J = 14,4, 6,7 Hz, 2H), 1,69 (p, J = 6,8 Hz, 2H), 1,51 (p, J = 7,1 Hz, 2H), 1,44 - 1,30 (m, 17H),
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera mediante reacción con cloruro de acriloílo o cloruro de metacriloílo:
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 57,86 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,53 - 7,47 (m, 2H), 7,40 - 7,36 (m, 2H), 7,34 (s, 1H), 7,24 (s, 1H), 6,89 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 6,32 (d, J = 17,4 Hz, 1H), 6,17 (dd, J = 17,4, 10,3 Hz, 1H), 5,93 (d, J = 10,2 Hz, 1H), 4,10 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 4,04 (t, J = 6,3 Hz, 2H), 1,78 - 1,70 (m, 2H), 1,64 - 1,56 (m, 2H), 1,49 - 1,40 (m, 2H), 1,31 (d, J = 35,8 Hz, 14H).
Ejemplo 10 - Procedimiento de polimerización general
Se disuelve éster 12-[2-(2-etil-fenil)-benzofuran-6-iloxi]-dodecílico del ácido acrílico (1,00 g; 2,1 mmol) en dimetilformamida (13,1 ml; 168 mmol). Se desgasifica la disolución mediante tres ciclos de congelación-evacuación-descongelación. Se añade azobisisobutironitrilo (13,8 mg; 83,9 |jmol) a la disolución y entonces se coloca el recipiente de reacción en un baño de aceite precalentado a 65°C durante 3 d. Entonces se vierte la mezcla en metanol frío (850 ml; 21 mol). Se recoge el polímero precipitado (760,00 mg; 1,6 mmol; 76% de la teoría) mediante filtración.
Síntesis de materiales precursores:
Ejemplo 11: 5-Metoxi-2-(feniletinil)anilina
Se sometieron a reflujo durante 2 h dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II) (32,1 mg; 45,8 ^mol), yoduro de cobre (I) (17,8 mg; 91,5 ^mol), 2-yodo-5-metoxianilina (1,2 g; 4,6 mmol), fenilacetileno (572,5 ml; 5,5 mmol) y dietilamina (10 ml). El residuo se sometió a cromatografía sobre gel de sílice (heptano/EE, 10/1) para proporcionar 5-metoxi-2-(feniletinil)anilina (818 mg; 3,7 mmol; 80% de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,54 (d, J = 6,7 Hz, 2H), 7,36 (q, J = 8,9, 7,7 Hz, 2H), 7,32 (q, J = 8,9, 8,5 Hz, 2H), 6,34 (dd, J = 8,5, 2,4 Hz, 1H), 6,30 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 3,82 (s, 3H).
Ejemplo 12: 6-Metoxi-2-fenilindol
A una disolución en reflujo de 5-metoxi-2-(feniletinil)anilina (826 mg; 3,7 mmol) en tolueno (40 ml) se le añadió bromuro de zinc (420,8 mg; 1,8 mmol) en una porción. Tras someter a reflujo durante 3 d, se lavó la mezcla de reacción con agua y se extrajo con diclorometano. Se secaron los extractos combinados sobre MgSO4, se filtraron y se eliminó el disolvente a presión reducida. Se hizo pasar el sólido a través de una almohadilla de gel de sílice (heptano/DCM; 5/1) para proporcionar 6-metoxi-2-fenilindol (585 mg; 2,6 mmol; 71% de la teoría) y se usó en la siguiente etapa sin análisis adicionales.
Ejemplo 13: 6-Metoxi-1-metil-2-fenilindol
A una disolución de 6-metoxi-2-fenilindol (488 mg; 2,2 mmol) en DMF (25 ml) se le añadió yoduro de metilo (304 ^l; 4,8 mmol) seguido por hidruro de sodio (182 mg; 4,6 mmol). Se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 16 h. Entonces se vertió la mezcla sobre una mezcla de hielo/NaOH (2 M) y se extrajo la emulsión resultante con DCM. Tras secar sobre MgS04, se evaporó la disolución hasta sequedad. Se purificó el residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice eluyendo con DCM para proporcionar 198 mg (826 ^mol; 38% de la teoría) del compuesto del título.
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,54 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 7,52 (d, J = 7,0 Hz, 2H), 7,48 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,41 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 6,86 (s, 1H), 6,85 (dd, J = 8,4, 1,4 Hz, 1H), 6,52 (s, 1H), 3,94 (s, 3H), 3,73 (s, 3H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera:
Ejemplo 14: 6-Hidroxi-1-metil-2-fenilindol
Se disuelve 6-metoxi-1-metil-2-fenilindol (184 mg; 775 ^mol) en DCM (10 ml) y se enfría hasta 5°C. Se añade tribromuro de boro (96,6 ^l; 1,0 mmol) gota a gota a esta disolución, y se continúa agitando durante la noche. Posteriormente se añade agua lentamente a la mezcla, y se diluye la fase orgánica con acetato de etilo, se lava tres veces con agua, se seca sobre MgSO4, se evapora a presión reducida y se filtra a través de una almohadilla de gel de sílice con DCM para producir 6-hidroxi-1 -metil-2-fenilindol (117 mg; 524 ^mol; 68% de la teoría).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,54 - 7,46 (m, 5H), 7,41 (t, J = 6,4 Hz, 1H), 6,84 (d, J = 2,2 Hz, 1H), 6,72 (dd, J = 8,4, 2,3 Hz, 1H), 6,51 (s, 1H), 4,62 (s, 1H), 3,70 (s, 3H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera:
Ejemplo 15: 12-(1-Metil-2-fenilindol-6-iloxi)-dodecan-1-ol
Se disuelven 6-hidroxi-1-metil-2-fenilindol (117 mg; 524 ^g) y 12-bromo-dodecan-1-ol (146 mg; 550 ^g) en acetona (20 ml) y se añade carbonato de potasio (290 mg; 2,1 mmol). Se somete a reflujo la suspensión durante 3 d. Se filtra la mezcla de reacción caliente, se lava con acetona caliente (2x). Se evapora el filtrado a presión reducida. Se purifica el sólido restante mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (cloroformo/metanol, 9/1). Se aísla 12-(1 -metil-2-fenilindol-6-iloxi)-dodecan-1-ol en un rendimiento del 88% de la teoría (187 mg; 459 ^mol).
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,53 - 7,50 (m, 3H), 7,48 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,40 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H), 6,86 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 6,84 (dd, J = 8,5, 2,1 Hz, 1H), 4,08 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,67 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 1,86 (dt, J = 14,5, 6,7 Hz, 2H), 1,60 (p, J = 6,7 Hz, 2H), 1,53 (p, J = 7,1 Hz, 2H), 1,46 - 1,30 (m, 15H),
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
Preparación de compuestos según la invención o de compuestos alternativos marcados con *:
Ejemplo 16: Éster 12-(1-metil-2-fenilindol-6-iloxi)-dodecílico del ácido acrílico* como alternativa
Se añade lentamente cloruro de acriloílo (76,8 pl; 913 |jmol) a una disolución enfriada con hielo de 12-(1 -metil-2-fenilindol-6-iloxi)-dodecan-1-ol (186 mg; 456 pmol) en THF (20 ml) y trietilamina (256 pl; 1,8 mmol). Entonces, se agita la reacción durante 2 h a temperatura ambiente. El sólido que ha precipitado se separa por filtración con succión y se concentra el filtrado a presión reducida. Se purifica el residuo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (DCM) para producir éster 12-(1-metil-2-fenilindol-6-iloxi)-dodecílico del ácido acrílico (173 pg; 375 pmol; 82% de la teoría).
H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,54 - 7,50 (m, 3H), 7,48 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 7,40 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H), 6,89 - 6,80 (m, 2H), 6,51 (s, 1H), 6,42 (dd, J = 17,3, 1,5 Hz, 1H), 6,15 (dd, J = 17,3, 10,4 Hz, 1H), 5,83 (dd, J = 10,4, 1,6 Hz, 1H), 4,18 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 4,08 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 3,72 (s, 3H), 1,86 (dt, J = 14,5, 6.7 Hz, 2H), 1,69 (p, J = 6,8 Hz, 2H), 1,53 (dt, J = 15,2, 7,1 Hz, 2H), 1,43 - 1,28 (m, 13H).
De manera análoga, se preparan los siguientes compuestos de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
Éster 12-[4-(1-metMmdol-2-M)-fenoxi]-dodecíMco del ácido acrílico*
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 57,64 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,44 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,37 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 7,25 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,16 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,02 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 6,52 (s, 1H), 6,42 (dd, J = 17,3, 1,4 Hz, 1H), 6,15 (dd, J = 17,3, 10,4 Hz, 1H), 5,84 (dd, J = 10,4, 1,4 Hz, 1H), 4,18 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 4,05 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 3,75 (s, 3H), 1,85 (p, J = 6,7 Hz, 2H), 1,70 (p, J = 6,8 Hz, 2H), 1,55 - 1,48 (m, 2H), 1,44 - 1,30 (m, 14H).
Ejemplo 17: Procedimiento de polimerización general
Se disuelve acrilato de 12-(4-(1-metil-1H-indol-2-il)fenoxi)dodecilo* (0,914 g; 1,98 mmol) en dimetilformamida (10 ml; 129 mmol). Se desgasifica la disolución mediante tres ciclos de congelación-evacuación-descongelación. Se añade azobisisobutironitrilo (16,6 mg; 0,1 mmol) a la disolución y entonces se coloca el recipiente de reacción en un baño de aceite precalentado a 65°C durante 3 d. Entonces se vierte la mezcla en metanol frío (850 ml; 21 mol). Se recoge el polímero precipitado (973,5 mg; 1,6 mmol; 61% de la teoría) mediante filtración.
De manera análoga, se preparan los siguientes polímeros de la misma manera:
Ejemplos de aplicación:
Ejemplo 18: Procedimiento de polimerización en masa general para producir un blanco
Una composición de acrilato de 12-[2-(fenil)benzofuran-6-il]oxidodecil tal como se describe en el ejemplo 9a y metacrilato de metilo, iniciador azobisisobutironitrilo (0,04 eq.) y agente de reticulación dimetacrilato de etilenglicol (0,1 - 0,4 eq.) en diferentes razones se desgasifica mediante tres ciclos de congelación-bombeo-descongelación.
Se recubren dos placas de vidrio con una lámina de polietileno y se crea una celda de 0,5 mm de grosor entre las láminas de polietileno usando una junta de caucho de silicona. Las caras recubiertas de las láminas de vidrio se sujetan juntas usando abrazaderas de resorte colocando una aguja de jeringa entre la junta y las láminas de polietileno. Entonces se llena la cavidad con la formulación anterior a través de la aguja usando una jeringa hermética a los gases. Una vez que la cavidad se llena, se retira la aguja de jeringa, se usa una abrazadera final para sellar el molde y se coloca el conjunto en un horno a 60°C durante 24 horas antes de que el horno se eleve hasta una temperatura de 90°C durante un periodo de 3 horas. Se permite que los moldes se enfríen hasta temperatura ambiente antes de que la película se retire del molde. Ejemplos dirigidos a las propiedades de los compuestos
Ejemplo 19 - Cambio del índice de refracción foto inducido y temperatura de transición vítrea
Las temperaturas de transición de fase se determinan con un calorímetro diferencial de barrido Q2000 de TA Instruments durante el calentamiento en la segunda ronda de calentamiento con 20 K/min desde -100°C hasta 200°C en recipientes de aluminio herméticos.
Las irradiaciones de las piezas en bruto se realizan con un láser de UV coherente Avia 355-7000.
Polímeros fotoactivos comunes que experimentan un cambio en el índice de refracción tras la irradiación con luz UV presentan temperaturas de transición vítrea de tan solo 34°C.
Se preparan películas de polímero para las mediciones del índice de refracción mediante recubrimiento por centrifugación o colada por goteo a partir de disoluciones al 1-8% en peso de los polímeros en cloroformo sobre obleas de silicio o placas de cuarzo. Para la producción de piezas en bruto de polímero a granel, los monómeros se funden a vacío. Se mezclan
cantidades apropiadas de un iniciador de radicales y agente de reticulación y se cargan rápidamente en una cámara de polimerización calentada. Se obtienen placas de polímero reticulado.
Se induce el cambio en el índice de refracción mediante irradiación a 340 - 365 nm. Los índices de refracción (n) de las películas de polímero y las piezas en bruto a 590 nm se miden en un instrumento Schmidt+Haensch AR12 antes y después de la irradiación. La siguiente tabla muestra los índices de refracción antes y después de la irradiación así como el cambio en el índice de refracción (An máx.).
Claims (16)
1. Compuestos de fórmula (I') o formula (I''')
en donde
X es O, S o NR0 ,
Y es independientemente entre sí O, S o un enlace,
-[B]- se selecciona del grupo que consiste en de la fórmula (1) a la fórmula (4),
)
X 1, X2 , X3 , X4 son cada uno independientemente entre sí CR’ o N,
X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NRo ,
X6 , X7 son cada uno independientemente CR’ o N,
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C,
R’ se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado
que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C,
R0 se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C,
R1 es un grupo polimerizable seleccionado del grupo que consiste en
un grupo alquenilo de fórmula (5),
en donde
X 10 se selecciona del grupo que consiste en O, S, C(=O), C(=O)O,
R8, R9 , R10 se seleccionan en cada caso independientemente entre sí del grupo que consiste en H, F, un alquilo lineal o ramificado, no fluorado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 20 átomos de C o arilo con de 6 a 14 átomos de C,
c es 0 o 1; y
grupos trialcoxisililo o grupos dialcoxialquilsililo donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son cada uno independientemente lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C; y grupos sililo de fórmula (6), (7) u (8),
* *
alquilo alquilo
alquilo — Si N 1 * — S 1i N 1
I I (6) | | (7)
N— Si— alquilo N— Si— *
alquilo * alquilo *
donde alquilo significa en cada caso independientemente entre sí un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de C y el asterisco "*" indica en cada caso independientemente entre sí una unión al ligador [-R2-Y]n y/o [Y-R2K -R2- es -(C(R)2)o- o -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-,
o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20,
X8 , X9 son en cada caso independientemente O, S o NR0 ,
s es 0 o 1,
p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10,
r se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r- es de hasta 20 átomos,
R3 , R4 , R5 , R6 son en cada caso independientemente R’,
R7 es R' en caso de compuestos de fórmula (I'),
R7 es R1 en caso de compuestos de fórmula (I"').
2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) o la fórmula (2).
3. Compuestos según la reivindicación 1 o 2, en los que X 1, X3 y X4 en las fórmulas (1) o (2) son CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
4. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en los que X2 es CR’ y R’ tiene un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
5. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, en los que al menos un R’ dentro de X 1, X2 , X3 , X4 , X6 o X7 en las fórmulas (1) a (4) no es H.
6. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en los que -R2- es en cada caso independientemente -(C(R)2)o- y R y o tienen un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
7. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 6, en los que R1 es en cada caso independientemente un radical acrilo o metacrilo.
8. Oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I') o fórmula (I"') tal como se describen en una o más de las reivindicaciones 1 a 7.
9. Polímero según la reivindicación 8, que es un homopolímero, copolímero estadístico, copolímero al azar, copolímero alternante y/o copolímero de bloque.
10. Copolímero que comprende uno o más compuestos polimerizados de fórmula (I') o (I"') tal como se describen en una o más de las reivindicaciones 1 a 7 o una unidad constitucional M0 de fórmulas (5-p-1) o (5-p-3),
que pueden ser iguales o diferentes entre sí y en las que R2 , R3 , R4 , R5 , R6 , R7 , R8 , R9 , significado tal como se describió en una o más de las reivindicaciones 1 a 7, y una o más unidades M2 , que pueden ser iguales o diferentes entre sí y son químicamente diferentes de las unidades M0.
11. Copolímero según la reivindicación 10, en el que dichas una o más unidades constitucionales M2 se derivan mediante polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en estireno, metacrilato de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de metilo (MMA), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2-20 átomos de C), metacrilatos de n-alquilo (comprendiendo los grupos n-alquilo 2-20 átomos de C), etilacrilato de etoxietoxilo (EEEA), metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), metacrilato de tetrahidrofurilo (THFMA), metacrilato de glicidilo (GMA), acrilato de 16-hidroxihexadecilo, metacrilato de 16-hidroxihexadecilo, acrilato de 18-hidroxioctadecilo, metacrilato de 18-hidroxioctadecilo, acrilato de 2-fenoxietilo (EGPEA), diacrilato-1 de bisfenol A EO/fenol (BPADA), metacrilato de 2-[3'-2'H-benzotriazol- 2'-il)-4'-hidroxifenil]etilo (BTPEM), trialcoxialquenilsilano, dialcoxialquilalquenilsilano o un silano de fórmula (9) y (10)
^ alquilo a|quilo. icalqu¡lo
! I
alquilo Si^N alquenilo- Si— N
I (9) I i ( 10 )
N— Si— alquilo N Si alquenllo
I
alquilo H alquilo alquilo
en donde los grupos alquilo y/o alcoxilo son en cada caso independientemente entre sí lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de C y en donde el grupo alquenilo es en cada caso independientemente lineal que tiene de 2 a 4 átomos de C.
12. Composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I') o fórmula (I"') según una o más de las reivindicaciones 1 a 7.
13. Artículo que comprende al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I') o fórmula (I"") según una o más de las reivindicaciones 1 a 7 o al menos un oligómero o polímero según las reivindicaciones 8 a 11.
14. Artículo según la reivindicación 13, en el que dicho artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en un implante ocular o un implante ocular, preferiblemente una lente intraocular.
15. Procedimiento de formación de un artículo según la reivindicación 13 o 14, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I') o fórmula (I"') según una o más de las reivindicaciones 1 a 7;
- posteriormente formar el artículo de dicha composición.
16. Procedimiento de cambio de las propiedades ópticas de un artículo según la reivindicación 13 o 14, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo según la reivindicación 13 o 14, y
- posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
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