ES2908184T3 - Pastilla de gel perfumante y/o detergente - Google Patents

Abstract

Una pastilla de gel perfumante y/o detergente caracterizada por tener: a) un punto de fusión o punto de transición inicial del estado en gel al estado líquido, que oscila entre 65 °C y 90 °C; y b) un punto de fusión o punto de transición del estado en gel al estado líquido superior o igual a 44 °C, cuando la pastilla de gel está caracteriza por una reducción en el contenido de agua que oscila entre el 75% y el 95% en peso con respecto al agua presente en la pastilla de gel inicial; en la que la pastilla de gel tiene la siguiente composición: - agua en una cantidad que oscila entre el 25 y el 65% en peso, - polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular (g/mol) de 900.000 a 1.500.000 en una cantidad que oscila entre el 1 y el 5% en peso, - alcohol cetilestearílico 20 EO en una cantidad que oscila entre el 20 y el 60% en peso, - bencisotiazolinona en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 3% en peso, - colorante en una cantidad que oscila entre el 0,001 y el 0,01% en peso, y - fragancia en una cantidad que oscila entre el 1 y el 10% en peso, cada cantidad siendo indicada con respecto al peso total de la pastilla de gel.

Description

DESCRIPCIÓN

Pastilla de gel perfumante y/o detergente

La presente invención se refiere a una pastilla de gel perfumante y/o detergente, preferentemente para aplicaciones de inodoros (WC).

La mayoría de las pastillas para inodoros (WC) se basan en una matriz sólida. Esta matriz tiene una composición a base de tensioactivos aniónicos y, en menor cantidad, de tensioactivos no iónicos sobre un soporte de una sal inorgánica: carbonato de sodio y/o sulfato de sodio y/o, con menor frecuencia, cloruro de sodio. En la composición también pueden estar presentes otros aditivos como, por ejemplo, polietilenglicoles, que modulan la dureza y propiedades mecánicas de la composición y su comportamiento en el proceso de extrusión, y otros ingredientes tales como colorantes, fragancias, etc.

El agua está presente en porcentajes muy pequeños en estas composiciones y los aspectos críticos para la estabilidad de estas pastillas sólidas se refieren principalmente a las propiedades estéticas como el color y la fragancia. No se conocen problemas relacionados con la integridad física del propio bloque, que mantiene sus características sólidas a lo largo del tiempo, también en recipientes abiertos.

También existen otras composiciones para WC en forma de geles o líquidos. Estas composiciones también son a base de tensioactivos (aniónicos, no iónicos, anfóteros) y contienen cantidades importantes de agua (30-75% en peso con respecto al peso total de la composición).

La estructura de los geles se deriva típicamente del tipo y la cantidad de los tensioactivos, pero también de otros componentes: poliacrilatos, celulosa, modificadores de la reología, etc. La cantidad de agua en la composición influye significativamente en las propiedades físicas de las composiciones en forma de gel tales como, por ejemplo, la viscosidad, el punto de fusión o la temperatura a la que se producen cambios de fase en el interior de la estructura. Si no se almacenan en un recipiente cerrado, estas composiciones en forma de gel tienden a perder agua gradualmente y a sufrir cambios físicos profundos durante su vida útil, problema que, como ya se mencionó, no se presenta en el caso de las pastillas sólidas.

En la literatura, se conocen ejemplos de geles a base de tensioactivos y para aplicaciones de detergencia: véase el documento US 2011/0268683 o también el documento EP 0598335 A2. De hecho, estos geles son a base de agua y la concentración de agua influye en sus propiedades físicas como la viscosidad, el punto de fusión o la temperatura a la que se producen los cambios de fase dentro de la estructura, etc.

Otros documentos en la literatura son US6192524 que se refiere, sin embargo, a composiciones sólidas de limpieza y desinfección de mayor longevidad que incorporan reductores de la tasa de disolución, incluyendo CMC o PVP, y EP0775741 que se relaciona con líquidos y/o geles que incorporan varios reguladores de evaporación tales como glicoles, glicoléteres, alcoholes, azúcares, PPglicoles, PEGs, no indicando PVP como útiles reguladores de la evaporación.

Otras patentes en la literatura describen geles cuya función es la de aplicarse directamente sobre la pared del WC. Ejemplos de estas soluciones se describen y reivindican en las patentes EP1086199 o también EP1325103. Estos geles se conciben y utilizan como pastillas que se adhieren directamente a la pared del WC.

Estos geles se almacenan usualmente en recipientes cerrados y no presentan problemas particulares de estabilidad por dos razones. En primer lugar, porque el producto, aunque tenga un punto de fusión relativamente bajo, no puede salir del recipiente cerrado. Además, aunque se alcancen temperaturas elevadas (por ejemplo, de 55-60 °C), que pueden provocar una transición del estado líquido, el gel se almacena siempre en un recipiente cerrado y una vez se encuentra en la estantería del supermercado o en el hogar del consumidor, el producto recupera sus propiedades físicas originales de gel. En segundo lugar, el tipo de recipiente en el que se envasa el gel, hecho de HDPE, PET o PP con un espesor de al menos 1 mm, no permite pérdidas de humedad importantes. Por lo tanto, se conservan las propiedades físico-químicas del producto.

Los problemas surgen cuando la producción de pastillas de gel se plantea en formas de aplicación que requieren exposición del producto: un ejemplo típico se refiere a productos en los que la pastilla de gel se utiliza como elemento desinfectante y/o de limpieza y/o perfumante en una jaula de WC, que evidentemente requiere numerosas aberturas. El uso de una pastilla de gel en contenedores de jaula, en lugar de las tradicionales pastillas sólidas con un alto contenido de productos inertes (como carbonato de sodio, carbonato de calcio, sulfato de sodio), tiene ventajas indudables y evidentes: de hecho, es posible combinar una forma de producto en gel, con rendimientos estéticos y perfumantes definitivamente superiores a las pastillas tradicionales, con un modo de uso en jaulas. La aplicación con el uso de una jaula es extremadamente ventajosa con respecto al uso de recipientes cerrados, que limitan considerablemente los rendimientos perfumantes y la interacción con el agua del WC, y también con respecto al uso de formas adhesivas que requieren de recursos de fórmulas particulares para elaborar el gel adhesivo con respecto a la pared del WC y en el que cada aplicación tiene una duración limitada a 7-10 días.

Un producto para WC compuesto por una pastilla en una jaula se comercializa típicamente en blísteres de material plástico termoformado que permiten ver el contenido de la estantería. Estos blísteres se cierran por el dorso con una película plástica soldada o con cartón, aplicado también por soldadura o encolado. Como alternativa, estos productos en jaulas son comercializados en envases flowpack de material plástico, a su vez cerrados en cajas de cartón.

Sin embargo, estas formas de envasado no son muy eficaces para retener el agua de la composición detergente en gel, tanto a largo plazo como en condiciones de alta temperatura. Las composiciones acuosas conservadas en blísteres o en envases flowpack y en cajas de cartón pueden perder cantidades considerables de agua, llegando a perder agua presente en la composición incluso un 75% en peso con respecto al peso del agua presente en la composición, por ejemplo, cuando se almacenan en un blíster cerrado. Esta pérdida de agua puede producirse en tiempos más o menos prolongados y depende evidentemente de la temperatura, del material del blíster, de la película de sellado y de los espesores relativos. Esta pérdida de agua es particularmente significativa en el caso de las composiciones en forma de gel ya que provoca cambios físicos en el propio gel. En particular, como resultado de la concentración de tensioactivos resultante de la pérdida de agua, se observa que el gel se vuelve líquido, es decir, tiene una transición de fase del estado en gel al estado líquido a temperaturas mucho más bajas con respecto al gel de partida.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es identificar una pastilla de gel que supere los inconvenientes de las pastillas de gel del estado de la técnica.

Un objetivo adicional de la presente invención es identificar una pastilla en forma de gel que se pueda utilizar en aplicaciones de jaula abierta, preferentemente para WC.

Estos y otros objetivos que resultarán evidentes a partir del texto de la presente solicitud de patente, se han conseguido con la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención.

El objeto de la presente invención se refiere a una pastilla de gel perfumante y/o detergente caracterizada porque tiene:

a) un punto de fusión o punto de transición inicial del estado en gel al estado líquido, que oscila entre 65 °C y 90 °C, y

b) un punto de fusión o punto de transición del estado en gel al estado líquido superior o igual a 44 °C, cuando la pastilla de gel se caracteriza por una reducción en el contenido de agua que oscila entre el 75% y el 95% en peso, preferentemente entre el 78% y el 85% en peso, con respecto al agua presente en la pastilla de gel inicial,

teniendo la pastilla de gel la siguiente composición:

- agua en una cantidad que oscila entre el 25 y el 65% en peso,

- polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular (g/mol) que oscila entre 900.000 y 1.500.000 en una cantidad que oscila entre el 1 y el 5% en peso,

- alcohol cetilestearílico 20 EO en una cantidad que oscila entre el 20 y el 60% en peso,

- bencisotiazolinona en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 3% en peso,

- colorante en una cantidad que oscila entre el 0,001 y el 0,01% en peso, y

- fragancia en una cantidad que oscila entre el 1 y el 10% en peso, siendo indicada cada cantidad en peso con respecto al peso total de la pastilla de gel.

El punto de fusión o de transición es la temperatura a la que la composición en forma de gel se vuelve líquida y, por lo tanto, el producto puede salir total o parcialmente de la jaula que lo contiene.

El punto de fusión o de transición inicial del estado en gel al estado líquido se refiere al punto de fusión o de transición que caracteriza a la pastilla de gel que tiene la composición inicial, es decir, la composición en la que no se ha producido pérdida de agua, debido al uso, con respecto a la cantidad de agua presente en la composición inicial.

Una pastilla de gel generalmente pierde agua con el uso, se deshidrata y pierde su estructura de gel inicial y, por consiguiente, el segundo elemento que define la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención es particularmente importante ya que especifica y requiere como característica esencial que la pastilla conserva un punto de fusión o de transición superior o igual a 44 °C, también cuando la pastilla de gel ha alcanzado un alto grado de deshidratación (es decir, ha perdido del 75 al 95% en peso de agua con respecto a la cantidad inicial de agua) debido al uso.

La pastilla de gel perfumante y/o detergente de acuerdo con la presente invención se define, por lo tanto, por dos características que, en conjunto, aseguran que el producto, durante su vida útil, mantenga siempre su forma física en gel, incluso como resultado de la inevitable pérdida gradual de humedad durante el uso.

Este valor inicial de punto de fusión o de punto de transición del estado en gel al estado líquido dentro del intervalo de 65 °C a 90 °C también es extremadamente conveniente ya que permite producir la pastilla en forma de gel, operando con la composición en estado líquido, sin causar daño al propio producto o a alguno de sus componentes (por ejemplo, la fragancia).

Como ya se ha mencionado, el punto de fusión o de transición es la temperatura a la que la composición en forma de gel se vuelve líquida y, por lo tanto, el producto puede salir total o parcialmente de la jaula que lo contiene.

El punto de fusión o de transición se puede medir empíricamente a través de una prueba de envejecimiento en horno, que evalúa la estabilidad del producto a lo largo del tiempo. Para una evaluación más específica y precisa de esta propiedad, se transfiere una porción de gel a un tubo de ensayo, se introduce un termómetro calibrado en dicho tubo de ensayo y se sumerge el fondo del tubo de ensayo en un baño de agua caliente. Cuando el gel se vuelve líquido se lee la temperatura del estado de transición.

Más específicamente, el procedimiento de medición utilizado en la presente patente es el siguiente: se colocan 10 g de composición en un vaso de precipitados de 5 cm de diámetro y se introduce un termómetro calibrado. El agua se calienta a una temperatura de 40 °C en un baño caliente. A continuación, el vaso de precipitados se sumerge en el baño a 40 °C y se lee la temperatura de la composición en el momento en que el gel se funde para volverse líquido.

Este procedimiento se aplica para medir el punto de fusión o de transición tanto del producto inicial que aún no ha sido sometido a deshidratación, como del producto deshidratado, es decir, que ha perdido del 75 al 95% en peso de agua con respecto al cantidad inicial de agua.

Un objeto adicional de la presente invención se refiere al uso de una pastilla de gel, como detergente y/o agente perfumante, mediante aplicación a través de una jaula abierta en aparatos sanitarios, electrodomésticos, etc. preferentemente en WC.

El polímero de polivinilpirrolidona tiene una función estructurante/viscosificante, que permite mantener la integridad de la estructura de la composición en fase de gel durante la vida del producto, bajo estrés y también a altas temperaturas, permitiendo de este modo que se pueda formular una pastilla de gel de alta calidad, junto con los demás componentes.

Un ejemplo preferido de una pastilla de gel de acuerdo con la presente invención, que es particularmente eficaz, tiene la siguiente composición:

- agua en una cantidad igual al 59,36% en peso,

- polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular (g/mol) que oscila entre 900.000 y 1.500.000 (PVP K90) en una cantidad igual al 1,5% en peso,

- alcohol cetilestearílico 20 EO en una cantidad igual al 35,0% en peso,

- bencisotiazolinona en una cantidad igual al 0,1% en peso,

- colorante en una cantidad igual al 0,04% en peso y

- fragancia en una cantidad igual al 4% en peso,

cada cantidad siendo indicada con respecto al peso total de la pastilla de gel.

La ventaja principal y sorprendente de la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención es que mantiene el estado físico del gel incluso después de una pérdida sustancial de humedad. La inserción de polímeros de celulosa y/o de polivinilpirrolidona, combinados con alcoholes etoxilados específicos permite sorprendentemente una clara mejora en términos de estabilidad, permitiendo evitar la transición de fase al estado líquido incluso ante pérdidas importantes de agua.

Sorprendentemente, las pastillas de gel de acuerdo con la presente invención mantienen la forma física en gel durante mucho más tiempo, incluso después de pérdidas sustanciales de humedad. La transición de fase del estado en gel al estado líquido se produce, por consiguiente, bajo las mismas condiciones, en tiempos mucho más largos con respecto a las pastillas del estado de la técnica, resultando por lo tanto en una estabilidad mejorada.

La pastilla de gel de acuerdo con la presente invención también es particularmente ventajosa en una condición de no recepción de flujos de agua después de la aplicación en el WC. Del mismo modo, bajo esta condición de uso, la presencia de polímero de polivinilpirrolidona conduce a una mayor estabilidad general de la composición en términos de pérdida de humedad diaria y la consecuente eliminación, en términos de tiempo, del fenómeno de transición de fase a líquido. La pastilla de gel de acuerdo con la presente invención también tiene la ventaja de una estabilidad mejorada también en presencia de agentes fuertemente desestabilizantes tales como tensioactivos espumantes con carga negativa. También en presencia de laurilsulfato de sodio, de hecho, es decir, un tensioactivo espumante aniónico, no se observa disminución de la estabilidad. Esto permite la producción de pastillas de gel que tienen una estabilidad suficiente y una mayor actividad espumante.

Además, también es especialmente ventajoso utilizar combinaciones de blísteres y películas de sellado con propiedades de barrera particulares. De esta forma, se ralentiza significativamente la pérdida de humedad a lo largo del tiempo y se alarga aún más la vida útil del producto, combinando las ventajas ligadas a las composiciones descritas anteriormente y objeto de la presente invención, que mantienen su integridad física incluso después de fuertes pérdidas de humedad, y las ventajas ligadas a las propiedades del blíster y de la película de sellado que ralentizan la pérdida de humedad a lo largo del tiempo. La combinación de estos dos efectos extiende ventajosamente la vida útil del producto terminado.

Se proporcionan algunos ejemplos de blísteres y películas de sellado particularmente ventajosos (materiales y espesores).

Blíster:

PVC 500 micrómetros

PET 500 micrómetros

Material acoplado: PET/EvOH/PE 500 micrómetros

Película de sellado:

Material acoplado: PETalox/PET.EvOH.PE 30 micrómetros (poliéster metalizado transparente con una barrera EvOH adicional)

PET/PE.EvOH.PE 72 micrómetros

Los siguientes ejemplos se proporcionan con fines puramente ilustrativos.

En todos los ejemplos descritos a continuación, la pastilla de gel se preparó de la siguiente manera:

- se cargó un mezclador con agua desionizada y toda la mezcla se calentó a una temperatura de 85-90 °C;

- luego se añadió el polímero hasta la completa disolución del mismo;

- posteriormente se añadió el tensioactivo aniónico, dependiendo de la composición;

- luego se añadió una premezcla que comprendía un tensioactivo no iónico y una fragancia;

- posteriormente se añadió una premezcla de conservante, colorante y agua;

- finalmente, se añadió el porcentaje en peso restante de tensioactivo no iónico, dependiendo de la composición, y la mezcla completa se llevó a volumen con agua.

Se ensayaron diez pastillas de gel en los ejemplos, cuyas composiciones cualitativas y cuantitativas se indican en la Tabla 1 a continuación.

Tabla 1

Las pastillas de gel F3, F4 y F6 son pastillas de acuerdo con la presente invención, mientras que las pastillas F1, F2, F5, F7, F8, F9 y F10 son pastillas de conformidad con el estado de la técnica o, en cualquier caso, no representativas de la presente invención. Más concretamente, la pastilla F10 representa un compuesto de acuerdo con el ejemplo del documento US 6,667,286, correspondiente a la patente europea EP1086199.

Ejemplo 1

La composición F1 indicada en la Tabla 1, tiene un punto de fusión de 70 °C. La misma composición F1, colocada en un blíster con película de sellado PET/p E.EVOH.PE y una válvula de PE/PET termoformada en horno a 40 °C, tiene una transición de fase al estado líquido a una temperatura inferior a 40 °C después de 5 semanas, habiendo perdido aproximadamente un 43,8% de agua, como se indica en la Tabla 2 a continuación. La pérdida de agua se midió pesando la muestra antes del experimento y restando el peso medido semana a semana, del peso inicial. La diferencia de peso entre el peso inicial y el peso por semana 1 (2, 3, 4 o 5) representa la pérdida de humedad/agua durante la misma semana.

T l 2. El x rim n ll v n m r r fi 4 ° .

Se llevó a cabo la misma prueba comparando la pastilla de gel que tiene la formulación F1 con las pastillas de gel de acuerdo con la presente invención, que tienen las formulaciones F2, F4 y F6.

Los resultados se indican en la Tabla 3 a continuación.

T l . L m i i n m n vi r n n m r r fi 4 ° .

Los resultados indicados en la Tabla 3 muestran que la composición F2 tiene un mejor perfil de estabilidad con respecto a la composición F1. La transición de fase al estado líquido a 40 °C se retrasa 5 semanas en comparación con f 1, llevando la estabilidad en blísteres con película de sellado PET/PE.EVOH.PE y válvula de PE/PET termoformada, de 5 a 10 semanas. El efecto es aún más evidente para F4 y F6.

De hecho, la presencia de polímeros de celulosa (F2) o polivinilpirrolidona (F4 y F6) en la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención ha supuesto una mejora significativa. Los datos de estabilidad de la Tabla 3 muestran el mantenimiento del estado físico del gel durante un mayor tiempo, a medida que aumenta la pérdida de humedad.

La prueba anterior realmente muestra que la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención, que comprende alcoholes cetil estearílicos etoxilados con un grado de etoxilación de 20 EO combinados con un polímero de polivinilpirrolidona PVP-K90 (F4 y F6), mantiene el estado físico en gel también después de pérdidas significativas de humedad. La inserción del polímero de polivinilpirrolidona PVP-K90 produce sorprendentemente una mejora evidente en términos de estabilidad. El perfil de estabilidad, de hecho, se mejora aún más llevando la transición de fase al estado líquido a la decimotercera semana. La Tabla 3 anterior también muestra un perfil de estabilidad mejorado también para composiciones, como la composición F6, en las que está presente un agente fuertemente desestabilizante, como tensioactivos espumantes con carga negativa.

La composición F6, que también comprende laurilsulfato de sodio, es decir, un tensioactivo espumante aniónico, no muestra una disminución de la estabilidad: la transición de fase al estado líquido de F6 se hace evidente a la décima semana, con una clara mejora con respecto a F1, una composición que no incluye ni polímeros de polivinilpirrolidona ni polímeros de celulosa, y también con respecto, por ejemplo, a F2, una composición en la que el polímero es un polímero de celulosa y no contiene, sin embargo, el agente desestabilizante.

La composición F9 (es decir, la misma composición que F6, pero sin el polímero PVP-K90) incorpora el concepto de modificación de la composición sin el agente estabilizante PVP-K90. Los datos indicados en la Tabla 3 muestran una mejora en cuanto a la estabilidad, llevando la transición de fase de gel a líquido del 81,7% para una composición F6 con PVP-K90, al 70,1% de pérdida de humedad para una composición F9 sin PVP-K90, el tensioactivo aniónico estando presente en ambos casos.

Por lo tanto, los datos anteriores muestran que el efecto de mejora del polímero de polivinilpirrolidona es mayor que el efecto de mejora de un polímero de celulosa.

Esta mejora en términos de estabilidad también fue ensayada en una condición de no recepción de flujos de agua después de la aplicación dentro del WC. La presencia del polímero PVP-K90 permitió una mayor estabilidad general de la composición en términos de pérdida de humedad diaria y una consecuente eliminación, en términos de tiempo, del fenómeno de transición de fase a líquido.

La composición F4 mostró el fenómeno mencionado anteriormente al sexto día de aplicación sin uso, mientras que la formulación F5 mostró la misma transición de fase al segundo día de aplicación.

Con el fin de ilustrar de mejor manera este resultado, la Figura 1 muestra la formulación F5 que es sometida a una desestructuración después de 2 días en una condición de no recepción de flujos de agua. La importancia del resultado en la formulación F4 que mantiene la estabilidad hasta el sexto día es, por lo tanto, claramente evidente.

Ejemplo 2

Como evidencia adicional de lo que se muestra en el Ejemplo 1 y en la Tabla 3, se desarrolló un procedimiento de prueba de estabilidad, con el objetivo de determinar, de manera acelerada, el resultado de las pruebas de estabilidad, y se obtuvieron los siguientes resultados sorprendentes, indicados en la Tabla 4.

El procedimiento prevé el posicionamiento de una jaula en un Doypack abierto hecho de material PET/AL/PE con una dimensión fija de la abertura y mantenido a 40 °C (representado en la Figura 2).

Las formulaciones F2, F3, F4 muestran mantenimiento del estado físico en gel, por un mayor número de días con respecto a las formulaciones del estado de la técnica F1 y F7.

Los resultados para la composición F7 son de particular interés, donde se demuestra que no todas las clases de polímeros permiten resolver el problema técnico que aborda la presente invención, es decir, obtener una estabilidad mejorada a lo largo del tiempo.

De hecho, es evidente un rendimiento mucho mejor para las composiciones F3 y F4 con polímeros de polivinilpirrolidona con respecto a la formulación F7 con un polímero tal como goma xantana.

T l 4. L m i i n m n vi r n n m r r fi 4 ° .

Ejemplo 3

Con el fin de confirmar adicionalmente los resultados obtenidos con el procedimiento descrito en el Ejemplo 2, destinado a determinar rápidamente el resultado de las pruebas de estabilidad, se llevó a cabo una prueba adicional en un sistema cerrado y más fácilmente repetible bajo condiciones de identidad: la pastilla de gel a ensayar, dispuesta en una jaula, se colocó en sobres de material PE-LD con un espesor de 65 pm con posibilidad de cierre con una cremallera frontal, comercialmente conocido en el mercado francés con el nombre Bolsas Zipper Albal multiusos, comúnmente utilizadas como recipientes para alimentos o diversos tipos de objetos y mantenidos a 50 °C (representados en la Figura 3).

Los resultados obtenidos al final de esta prueba se indican en la Tabla 5 a continuación.

T l . L m i i n m n vi r n n m r r fi ° .

Las formulaciones de conformidad con el estado de la técnica, es decir, sin celulosa ni polímero de polivinilpirrolidona, F1 y F5, proporcionan resultados de menor rendimiento en términos de porcentaje de pérdida de agua y, por lo tanto, de estabilidad a lo largo del tiempo con respecto a la composición F4 con polímero de PVP.

La pastilla F10, como se indicó anteriormente, representa un compuesto de acuerdo con el ejemplo del documento US 6,667,286, que tiene la formulación indicada en la Tabla 1: cuando se somete a la prueba descrita anteriormente, y específicamente Zipper Albal de material de PE-LD a 50 °C continuamente a lo largo del tiempo, comienza ya a mostrar una desestructuración del gel después de un día de almacenamiento y con una pérdida de agua mucho menor, igual al 7,15% del agua total presente en la composición.

Se repitió la misma prueba descrita anteriormente y la Tabla 6 muestra que la transición de fase al estado líquido de F4 tiene lugar al decimotercer día, mientras que las composiciones sin el polímero F1 ya son líquidas al quinto día.

En particular, la Tabla 6 también muestra que la composición F5 de conformidad con el estado de la técnica, aunque comprende el mismo alcohol cetil estearílico etoxilado con un grado de etoxilación de 20 EO es, sin embargo, menos estable con respecto a la composición F4 en la que dicho alcohol está presente en combinación con el polímero de polivinilpirrolidona. Esto demuestra el efecto sinérgico asociado con la presencia de ambos componentes.

Es interesante observar el comportamiento del producto Discos Duck Fresh, que tiene una composición que comprende indicativamente (como se indica en el sitio del productor): agua, Ceteareth-30, glicerina, fragancia, poli(oxi-1,2-etandiil)-alfa-isotridecil-omega-hidroxi-, aceite mineral, cumarina, eugenol, limoneno, citral, colorantes, sulfato de sodio, yodopropinil butil carbamato.

La composición en gel de Discos Duck Fresh, sin polímeros, muestra una transición al estado líquido a los ocho días del inicio de la prueba, perdiendo casi en su totalidad el agua presente en la composición.

T l . L m i i n m n vi r n n m r r fi ° .

La prueba con el producto Discos Duck Fresh se realizó en condiciones completamente comparables con las condiciones utilizadas e indicadas anteriormente para las formulaciones F1, F4 y F5, colocando un peso de 27 gramos de producto en una jaula, posteriormente posicionado en un sobre de material de PE-LD de 65 |jm de espesor con posibilidad de cierre con una cremallera frontal (Zipper Albal Sacs multiusos) y conservado a 50 °C. El gel se somete a transición de fase pasando del estado líquido al octavo día en un horno a 50 °C, con una pérdida de humedad del 59,7%. Esta prueba es, por lo tanto, una confirmación adicional de los resultados superiores y sorprendentes de las formulaciones de acuerdo con la presente invención.

Los datos indicados en la Tabla 6 son confirmados además por el gráfico de la Figura 4: el gráfico muestra el perfil reológico a través de una prueba oscilatoria, reómetro Modular Compact Rheometer MCR102, de la composición F6 de la Tabla 1 y el producto Discos Duck Fresh anteriormente mencionado. Esta prueba es independiente del peso del producto y es una prueba objetiva que demuestra que, en el caso de la pastilla de acuerdo con la presente invención, se requiere más energía para efectuar la inversión de fase.

El gráfico muestra, en efecto, que, con la misma pérdida de humedad, se produce una inversión del módulo elástico a viscoso (punto de fluidez) a una temperatura superior a F6 con respecto a la otra composición. Esto por lo tanto confirma que, con las mismas condiciones, se produce la pérdida de estructura y, por lo tanto, la transición al estado líquido para la composición F6 (línea negra) a 75 °C y para la composición de Duck (línea gris) a 51 °C, confirmando además la mayor estabilidad de la estructura garantizada por el uso de los polímeros de PVP de acuerdo con la presente invención.

Ejemplo 4

Utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 3, se probaron y compararon las formulaciones F4 de acuerdo con la presente invención y F8 de conformidad con el estado de la técnica.

La composición F4 mostró una estabilidad significativamente mejorada con respecto a la composición F8 como se indica en la Tabla 7, reconfirmando los mejores comportamientos del polímero PVP de acuerdo con la invención presente en la composición F4, con respecto a la goma xantana presente en la composición F8.

T l 7. L m i i n m n vi r n l mi m m r r fi ° .

Es especialmente relevante el dato indicado en la Tabla 7. Las condiciones de almacenamiento, de hecho, estudiadas específicamente para el presente procedimiento, se caracterizan por ser condiciones particularmente exigentes para poder obtener un resultado de estabilidad en un tiempo rápido. Transponiendo el dato de pérdida de humedad a una condición de almacenamiento que se aproxima al ciclo de temperatura diurno y nocturno, es claro que la diferencia de humedad puede evaluarse adecuadamente como un aumento en la estabilidad de la formulación F4 con respecto a la formulación F8, en un blíster con película de sellado PET/PE.EVOH.PE y válvula de PE/PET termoformada, equivalente a unas 11 semanas.

Es de particular interés el resultado en términos de porcentaje de pérdida de humedad con respecto a la composición F8, en la que el polímero de polivinilpirrolidona ha sido reemplazado por goma xantana. Cuando se sometió a la prueba descrita en el Ejemplo 3, es decir, en Zipper Albal de material de PE-LD a 50 °C de forma continua a lo largo del tiempo, la formulación F8, muy similar a la formulación preferida F4 de la que se diferencia únicamente en la sustitución de polivinilpirrolidona por goma xantana, en cualquier caso, muestra un deterioro considerable en los rendimientos (véase Tabla 7 anterior).

Particularmente importante es el resultado obtenido con la formulación F10, representativa del documento anterior EP1086199 (correspondiente a US 6,667,286), representativa del ejemplo que se muestra en la tabla de EP1086199 como: "receta de ejemplo para un medio sanitario tal como gel pastoso" que, cuando se somete a la prueba descrita en el Ejemplo 3, es decir, en Zipper Albal de material de PE-LD a 50 °C de forma continua a lo largo del tiempo, ya comienza a sufrir una desestructuración del gel después de un día de almacenamiento y con una pérdida de agua mucho menor, igual al 7,15% del agua total presente en la composición. Este resultado sólo puede comprobar que la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención no tiene ninguna característica en común con la pastilla de gel de conformidad con este estado de la técnica.

Ejemplo 5

Con el fin de reconfirmar las propiedades de las formulaciones de pastillas de gel de acuerdo con la presente invención, se llevó a cabo una prueba adicional de almacenamiento en un recipiente hecho de material plástico, específicamente HDPE, tapado con una tapa de PP, mantenido a una temperatura de 60 °C. Dicho recipiente es el mismo recipiente utilizado y comercializado para composiciones de gel análogas que tienen aplicaciones similares como, por ejemplo, Discos Duck Fresh.

Las composiciones F3 y F4 de acuerdo con la presente invención, comparadas con las composiciones F1 y F5, sin polímeros, sorprendentemente mantuvieron una estructura rígida de gel durante un mayor número de semanas.

T l . L m i i n m n vi r n n m r r fi ° .

La estabilidad a lo largo del tiempo, evaluada como la capacidad de mantener una estructura rígida con una pérdida de humedad creciente del gel, está inequívocamente correlacionada con la presencia de PVP o polímeros de celulosa dentro de la formulación de la pastilla de gel y, en particular, es máxima cuando el polímero es polivinilpirrolidona con un peso molecular (g/mol) que oscila entre 900.000 y 1.500.000 (PVP K90). Otros factores contribuyen a la estabilidad y las pruebas anteriores muestran cómo el número de átomos de carbono de la cadena alifática del tensioactivo no iónico, el número de etoxilaciones del tensioactivo no iónico y la correcta relación agua/tensioactivo, son también fundamentales.

De hecho, cuando cambia el índice de etoxilación, la estructura del gel puede variar mucho. Con un índice de etoxilación que oscila de 10 EO a 20 EO, la transición de fase al estado líquido ya se produce a una temperatura inferior a 40 grados mientras que con un índice de etoxilación que oscila de 20 E^o a 80 EO, la estabilidad del gel se mantiene siempre, a una temperatura de 40 grados. Con una variación en los átomos de carbono de la cadena alifática del tensioactivo no iónico, hay una variación consiguiente en las características fisicoquímicas del gel. Las cadenas alifáticas que tienen una longitud total de C¹⁶-C¹⁸ mantienen una buena estabilidad a una temperatura de 40 grados, mientras que las cadenas alifáticas que tienen una longitud total de C¹²-C¹⁴ ya tienen una transición al estado líquido a 40 grados.

Sorprendentemente, se ha descubierto que utilizando específicamente los tensioactivos no iónicos de acuerdo con la presente invención, alcoholes etoxilados C¹⁶-C¹⁸ con un grado de etoxilación de aproximadamente 20, combinados con polímeros de polivinilpirrolidona o de celulosa específicos, se obtiene una pastilla de gel con la máxima estabilidad a lo largo del tiempo, evaluada como la capacidad de mantener una estructura rígida con una pérdida de humedad creciente del gel.

Además, las pruebas presentadas en los ejemplos de acuerdo con la presente invención también demuestran cómo la elección del polímero específico es esencial, como polímeros como la goma xantana y polímeros del tipo polivinilpirrolidona que tienen un peso molecular más bajo como, por ejemplo, PVP K30, si bien permiten una cierta ventaja en términos de estabilidad con respecto a la ausencia total de polímero, presentan sin embargo problemas de otra naturaleza, que no permiten considerarlos como una solución adecuada para resolver el problema técnico de acuerdo con la presente invención. Más específicamente, por ejemplo, el uso de PVP K30 en las composiciones anteriormente descritas conduce a una floculación persistente y estéticamente inaceptable al final del procesamiento. Los polímeros tales como la goma xantana conducen a una disminución del nivel de espuma producido dentro del WC, por lo que se reducen los rendimientos de limpieza y desinfección. En ambos casos, aunque puede haber una mejora en términos de estabilidad, no comparable sin embargo con la estabilidad de la pastilla de gel de acuerdo con la presente invención, las composiciones no serían aceptables en términos de calidad del producto en su totalidad.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Una pastilla de gel perfumante y/o detergente caracterizada por tener:

a) un punto de fusión o punto de transición inicial del estado en gel al estado líquido, que oscila entre 65 °C y 90 °C; y

b) un punto de fusión o punto de transición del estado en gel al estado líquido superior o igual a 44 °C, cuando la pastilla de gel está caracteriza por una reducción en el contenido de agua que oscila entre el 75% y el 95% en peso con respecto al agua presente en la pastilla de gel inicial;

en la que la pastilla de gel tiene la siguiente composición:

- agua en una cantidad que oscila entre el 25 y el 65% en peso,

- polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular (g/mol) de 900.000 a 1.500.000 en una cantidad que oscila entre el 1 y el 5% en peso,

- alcohol cetilestearílico 20 EO en una cantidad que oscila entre el 20 y el 60% en peso,

- bencisotiazolinona en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 3% en peso,

- colorante en una cantidad que oscila entre el 0,001 y el 0,01% en peso, y

- fragancia en una cantidad que oscila entre el 1 y el 10% en peso,

cada cantidad siendo indicada con respecto al peso total de la pastilla de gel.

2. La pastilla de gel de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la pastilla se envasa en un blíster y una película de sellado.

3. La pastilla de gel de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por tener:

b) un punto de fusión o punto de transición del estado en gel al estado líquido superior o igual a 44 °C, cuando la pastilla de gel está caracteriza por una reducción en el contenido de agua que oscila entre el 78% y el 85% en peso con respecto al agua presente en la pastilla de gel inicial.

4. La pastilla de gel de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la pastilla tiene la siguiente composición:

- agua en una cantidad igual al 59,36% en peso,

- polivinilpirrolidona de peso molecular (g/mol) de 900.000 a 1.500.000 (PVP K90) en una cantidad igual al 1,5% en peso,

- alcohol cetilestearílico 20 EO en una cantidad igual al 35,0% en peso,

- bencisotiazolinona en una cantidad igual al 0,1% en peso,

- colorante en una cantidad igual al 0,04% en peso y

- fragancia en una cantidad igual al 4% en peso,

cada cantidad siendo indicada con respecto al peso total de la pastilla de gel.

5. La pastilla de gel de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la pastilla está envasada en un blíster y una película de sellado que tiene la siguiente composición y espesores:

Blíster:

PVC 500 micrómetros

PET 500 micrómetros

Material acoplado: PET/EvOH/PE 500 micrómetros

Película de sellado:

material acoplado: PETalox/PET.EvOH.PE

PET/PE.EvOh .PE 72micrómetros.

6. Uso de una pastilla de gel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, como un agente detergente y/o perfumante, mediante aplicación a través de una jaula abierta en aparatos sanitarios, electrodomésticos, etc., preferentemente en WC.