ES2928861T3 - Recipiente de materiales basados en poliéster, y método para producir tal recipiente - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a un recipiente que comprende poliéster ya un método para producir dicho recipiente. El recipiente comprende un poliéster, comprendiendo dicho recipiente además 0,1-5 % de polimetilpenteno y 0,1-8 % de dióxido de titanio, basado en el peso total del recipiente. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Recipiente de materiales basados en poliéster, y método para producir tal recipiente
La invención se refiere a un recipiente que comprende poliéster, y a un método para producir dicho recipiente.
Aunque la humanidad ha usado polímeros naturales durante miles de años, la producción industrial de plásticos durante el siglo XX ha cambiado el mundo.
La forma en que están constituidos los polímeros sintéticos (por ejemplo, longitud de cadena, disposición unitaria, y tipo de unidades) contribuye a sus propiedades (por ejemplo, ligereza, plasticidad, y aislamiento térmico y eléctrico). Estas propiedades, como consecuencia del enfoque modular, han conducido a la posición única del material polimérico sintético en la vida cotidiana.
Un ejemplo de ello es el uso de plásticos como material de envasado. El poli(tereftalato de etileno) (PET) es un material común usado, por ejemplo, para fabricar botellas, películas y envases utilizables en microondas.
El envasado de PET estándar no proporciona una barrera frente a la luz de la parte ultravioleta (UV) y visible del espectro electromagnético en las longitudes de onda comprendidas entre 320-700 nm. Por debajo de 320 nm, el PET absorbe luz y de ese modo evita que los compuestos sensibles a la luz se vean afectados por esta luz. Aunque las botellas de PET convencionales tienen poca protección intrínseca frente a la luz, por otra parte, el PET coloreado tiene mejor protección frente a la luz.
El envasado de PET coloreado existe desde hace tiempo. El color desempeña un papel importante para atraer la atención de los consumidores hacia el producto. Además, el color también puede tener una función más práctica. Por ejemplo, se usan ciertos colores para proteger compuestos sensibles a la luz de la degradación resultante de la exposición a luz UV y visible. Algunos ejemplos de productos que incluyen tales compuestos sensibles a la luz son productos lácteos, tales como leche.
Por tanto, necesita añadirse una barrera frente a la luz a la botella de PET convencional para proteger el contenido de la degradación. Esto puede conseguirse, por ejemplo, mezclando un colorante con el PET, o poniendo una película protectora frente a la luz alrededor de una botella, que contiene el pigmento. Otra forma de proteger compuestos sensibles a la luz de la degradación puede ser el uso de una botella de múltiples capas en lugar de una botella de una capa que comprenda, por ejemplo, diferentes polímeros (coloreados).
El dióxido de titanio (TO2) es un pigmento bien conocido (agente blanqueante) con un alto índice de refracción. La industria del plástico es uno de los mayores usuarios de dióxido de titanio. El compuesto inorgánico se aplica debido a su alto poder cobertor, blancura, resistencia térmica y resistencia a las condiciones climatológicas. Además de ello, y en vista de la presente invención, el dióxido de titanio contribuye al rendimiento de agente blanqueante y la protección frente a la luz de los productos de plástico. A pesar de los efectos ventajosos, el uso de dióxido de titanio también tiene desventajas.
Por ejemplo, la incorporación de dióxido de titanio al material de envasado de PET reduce significativamente, aunque no elimina completamente, la transmisión de luz. La presencia de niveles de bajos a moderados de dióxido de titanio aún permite cierta transmisión de luz en el área crítica de la luz visible. Mediante la incorporación de altos niveles de dióxido de titanio al material de envasado (es decir, un 4 % o más, basado en el peso total del envase), ha sido posible obtener un material opaco que tiene un grado de transmisión que es suficientemente bajo para almacenar productos lácteos durante un período de tiempo suficientemente prolongado.
El documento de Patente EP-A-1 737 755 revela tal material de envasado descrito anteriormente. El material proporciona opacidad y protección frente a la luz razonablemente buenas de los contenidos. Sin embargo, aún existe necesidad de mejora. Por ejemplo, las propiedades de procesamiento del material son una desventaja, dado que el material es relativamente sensible a la deslaminación después de moldeo por soplado. La deslaminación se produce en las paredes del envase, dando como resultado una disminución de las propiedades de barrera y el fallo (ruptura) del envase, especialmente a presión elevada.
Para disminuir la transmisión de las partes de luz UV y visible que son perjudiciales para la vida útil de los productos lácteos, pueden incluirse aditivos absorbentes de luz adicionales. Algunos ejemplos de los mismos son óxidos metálicos (mixtos) y negro de carbón, mencionados en los documentos de Patente EP-A-2 151 472 y EP-A-2 024 433. Sin embargo, la presencia de los aditivos absorbentes de luz mencionados anteriormente desplaza el color del envase de blanco a grisáceo, lo que no se desea en el caso de envases que contienen lácteos.
El documento de Patente US-A-2009/0 169786 indica que se usa dióxido de titanio en una capa de PET individual, dando como resultado una capa de PET blanca opaca. Sin embargo, como se desvela en el mismo, una gran cantidad de pigmento tal como dióxido de titanio o sulfato de cinc tiene un efecto adverso en los costes de producción y el proceso de fabricación de preformas y productos finales. Por tanto, el documento de Patente US-A2009/0 169786 desvela una preforma de múltiples capas para un recipiente, en donde la fase dispersa consiste en sustancias poliméricas que son incompatibles con la fase de PET continua. Entonces, puede omitirse el dióxido de titanio.
El documento de Patente WO-A-2017/095931 expresa la necesidad de composiciones de barrera frente a la luz que puedan fabricarse en una forma que exhiba un aspecto visual atractivo, sean rentables, y den como resultado materiales de envasado más ligeros. El documento de Patente WO-A-2017/095931 desvela composiciones de mezcla polimérica sin dióxido de titanio que comprenden PET y una o más de otras especies poliméricas, dando como resultado materiales que tienen una transmitancia inferior a un 1,5 % en un espectro de 400-700 nm. No se desveló el grosor de pared de los productos.
El documento de Patente US-A-2015/0 041 839 revela composiciones de resina curables con haz electrónico. Se desvela una composición de resina que comprende un 47,5 % en peso de polimetilpenteno y un 21,4 % en peso de dióxido de titanio. Las composiciones de resina desveladas en el documento de Patente US-A-2015/0 041 839 se usan directamente como material compuesto.
No solo los aditivos son y han sido objeto de debate, sino que la imagen positiva de los plásticos ha disminuido drásticamente cuando se han observado por primera vez residuos de plástico en los océanos de la tierra. A pesar de los atributos superiores de los plásticos, existen algunos retos asociados a estos materiales. Por ejemplo, algunos plásticos se deterioran a plena luz solar, pero requieren mucho tiempo para descomponerse por biodegradación. Por tanto, el impacto ecológico que tienen los plásticos ha conducido a múltiples iniciativas de reciclado a nivel mundial. En numerosas aplicaciones, los plásticos pueden mezclarse con plástico reciclado sin sacrificar sus propiedades. Las botellas de plástico pueden hilarse en fibras para la producción de alfombras, ropa o convertirse en nuevas botellas. Sin embargo, la reutilización de plásticos coloreados tiene la desventaja de que el color contaminará o afectará negativamente las propiedades mecánicas y visuales del producto recién fabricado o dificultará la producción del mismo. Un ejemplo de un plástico coloreado es PET opaco. La presencia de una alta cantidad de dióxido de titanio puede dar como resultado la descomposición de las fibras durante el proceso de hilado de poliéster.
El uso de PET opaco en envasado ha aumentado significativamente en los últimos años. Este plástico se ha hecho opaco por la adición de ciertos pigmentos (por ejemplo, el dióxido de titanio mencionado anteriormente). Sin embargo, como se ha mencionado anteriormente, el pEt opaco puede alterar el proceso de reciclado en nuevas botellas o fibras de poliéster, y ya lo hace en la cadena de valor de la industria del reciclado.
La presencia del pigmento afecta el color y la reutilización del PET reciclado. En varias naciones, el PET opaco ha reemplazado al polietileno de alta densidad (HDPE) por una diversidad de razones. Por ejemplo, el PET opaco ofrece más flexibilidad de diseño de botellas más atractivas para los deseos de los consumidores, la economía de producción es más favorable (mayor rendimiento por inversión), y mejora la resellabilidad de las botellas de PET abiertas.
La propiedad de protección frente a la luz de las botellas de PET puede mejorarse aún más, por ejemplo, mediante el uso de una estructura de poliéster de múltiples capas. Las botellas de múltiples capas (por ejemplo, una estructura de PET con TO/capa negra (PET)/PET con TO2) no dan como resultado transmitancia de luz aunque, sin embargo, la capa negra (media) brilla a través de la botella dando como resultado un aspecto gris. Además, las capas múltiples son relativamente caras y el procesamiento de las mismas es más difícil.
También son posibles estructuras de dos capas. Con las mismas, la botella tiene una capa grisácea en el interior y una capa blanca en el exterior, lo que da una protección casi completa frente a luz UV y visible. El uso de altos niveles de opacificantes minerales, tales como dióxido de titanio, ha causado una disminución de la vida útil de los moldes para estructuras de una y múltiples capas, debido a un aumento del desgaste abrasivo del equipo. El exceso de color de la capa gris requiere una gran cantidad de dióxido de titanio.
Por tanto, existe la necesidad industrial de desarrollar una forma de salvar la pérdida de protección frente a la luz cuando el contenido de agentes opacificantes minerales en los recipientes de PET es inferior a un 4 % en peso total, y mantener un aspecto blanco. Además, existe la necesidad de desarrollar una forma con la que se prolongue la vida útil de los moldes de los productores de envasado de múltiples capas. Además, se considera que reducción de peso y menores costes de materia prima así como de producción son necesidades industriales para los recipientes de PET coloreado.
Un objetivo de la invención es superar una o más de las desventajas que afronta la técnica anterior.
Un objetivo adicional es proporcionar un concentrado con el que puedan fabricarse preformas y/o recipientes de poliéster que contengan menos de un 4 % en peso total de dióxido de titanio, sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco.
Otro objetivo más es proporcionar un concentrado con el que puedan fabricarse preformas y/o recipientes de poliéster que tengan un peso reducido y menores costes de materia prima así como de producción, sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco.
Otro objetivo más es proporcionar un concentrado con el que puedan fabricarse preformas de poliéster para envases de una capa y múltiples capas sin acortar la vida útil de los moldes, sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco.
Otro objetivo más es proporcionar un concentrado con el que puedan fabricarse envases de poliéster de una capa y múltiples capas prolongando la vida útil de los moldes, sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco.
Otro objetivo más es proporcionar un proceso para preparar un recipiente y una preforma de poliéster con el que pueda disminuirse el contenido de dióxido de titanio, dando como resultado una reducción de peso, y menores costes de materia prima así como de producción, sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco.
Los presentes inventores han descubierto que uno o más de estos objetivos puede satisfacerse, al menos en parte, disminuyendo el contenido de dióxido de titanio e introduciendo polimetilpenteno en preformas y recipientes de poliéster.
En el presente documento se desvela un concentrado que comprende un 20-90 % de polimetilpenteno, y un 10-80 % de dióxido de titanio, basado en el peso total del concentrado.
En el presente documento también se desvela el uso de un concentrado para colorear materiales basados en poliéster, en donde los materiales basados en poliéster comprenden uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en poliésteres homopoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos semiaromáticos, poliésteres homopoliméricos semiaromáticos, poliésteres copoliméricos aromáticos y poliésteres homopoliméricos aromáticos.
En el presente documento también se desvela un proceso para preparar recipientes de poliéster adecuados para almacenar sólidos y/o líquidos y que tienen un 0-2 % de transmisión a 550 nm y un grosor de muestra de aproximadamente 0,30 mm, comprendiendo dicho proceso producir una preforma para dichos recipientes a partir de poliéster y un concentrado, y moldear por soplado la preforma en un recipiente.
De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporciona un recipiente que comprende poliéster, en donde la cantidad de polimetilpenteno es un 0,1-5 % y en donde la cantidad de dióxido de titanio es un 0,1-8 %, basado en el peso total del recipiente. El recipiente puede comprender además una cantidad de polímero alifático, tal como polietileno y/o polipropileno, y/o una cantidad de polímero aromático tal como poliestireno. De forma adecuada, la cantidad de polimetilpenteno es un 0,5 % o más basado en el peso total del recipiente. De forma adecuada, la cantidad de dióxido de titanio es un 0,5 % o más, basado en el peso total del recipiente.
Como se desvela en el presente documento, puede prepararse un concentrado con el que puedan colorearse preformas y/o recipientes de poliéster que tengan menor contenido de dióxido de titanio, que tengan menor peso y menores costes de producción, aún así sin reducir significativamente la protección frente a la luz y el aspecto blanco. Puede prepararse un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno con el que puedan fabricarse preformas y recipientes de una capa y múltiples capas que tengan un menor contenido de dióxido de titanio abrasivo. Debido al menor contenido de dióxido de titanio abrasivo, puede reducirse un posible efecto adverso en la vida útil de los moldes.
El término "concentrado", como se usa en el presente documento, pretende referirse a una sustancia o composición que puede usarse de forma adecuada en una composición polimérica (preferentemente una composición polimérica termoplástica, tal como un poliéster). La sustancia o composición puede prepararse por concentración de uno o más compuestos químicos. El concentrado comprende por lo general un componente que está presente en el concentrado a mayor nivel que el destinado para la composición polimérica final. El concentrado se caracteriza porque es fácil de dosificar, y tiene la ventaja de que es posible añadir las cantidades requeridas de polimetilpenteno y dióxido de titanio conjuntamente a una composición polimérica sin añadir indebidamente compuestos químicos distintos y/o otros componentes indeseados en grandes cantidades a la composición polimérica. El concentrado pretende incorporarse a una composición polimérica, y no se usa como revestimiento sobre la superficie de un artículo. Por lo general, el concentrado puede caracterizarse como un producto intermedio, destinado principalmente a procesado adicional para adquirir productos poliméricos acabados. En el campo técnico, se conoce bien que tales concentrados influyen en una o más propiedades químicas y/o físicas (tales como transmitancia y color) de una composición polimérica. En la técnica, el término "concentrado" y la expresión "lote maestro" se usan de forma intercambiable. En particular, un 80 % o más, tal como un 90 % o más en peso total del concentrado comprende polimetilpenteno y dióxido de titanio conjuntamente, preferentemente un 95 % o más, tal como un 98 % o más. A las
temperaturas de producción, el concentrado puede ser sólido o líquido. Preferentemente, el concentrado es sólido a temperatura ambiente y líquido a la temperatura de producción. Además, el concentrado puede mezclarse con uno o más concentrados disponibles comercialmente.
La concentración de polimetilpenteno en el concentrado es de un 20 % a un 90 %, basado en el peso total del concentrado. Preferentemente, el contenido de polimetilpenteno (PMP) puede ser de un 30 % a un 50 %, basado en el peso total del concentrado. Un peso de polimetilpenteno que suponga menos de un 20 % en peso total del concentrado puede dar como resultado pigmentos mal dispersados y problemas de procesamiento durante la aplicación de tales concentrados a la producción de materiales de envasado, mientras que cantidades mayores de un 50 % en peso total del concentrado pueden tener un efecto negativo en la rentabilidad del proceso de producción. La concentración de dióxido de titanio en la composición del concentrado es de un 10 % a un 80 %, basado en el peso total del concentrado. Preferentemente, el contenido de dióxido de titanio puede ser de un 10% a un 70%, basado en el peso total del concentrado. Más preferentemente, el contenido de dióxido de titanio puede ser un 20 70 %, basado en el peso total del concentrado. El dióxido de titanio puede estar presente en diversas formas, incluyendo ilmenita, rutilo, anatasa, brookita, akaogiíta, fases metaestables, formas de alta presión y mezclas de las mismas. Preferentemente, el dióxido de titanio está presente en forma de rutilo, anatasa o una mezcla de los mismos. Tales calidades de dióxido de titanio están disponibles comercialmente, por ejemplo, en compañías tales como DuPont, Crystal, y Kronos.
El polimetilpenteno puede considerarse generalmente como una poliolefina basada en 4-metil-1-penteno, que tiene una unidad monomérica con fórmula química (CaH-^n. En el presente documento, n es un valor suficientemente alto para que el polímero tenga un peso molecular promedio en número mayor que el peso molecular promedio en número de un oligómero, aunque no se limita a ello. La unidad monomérica puede homopolimerizarse y/o copolimerizarse con compuestos alifáticos y/o aromáticos lineales y/o ramificados. Algunos ejemplos adecuados de copolímeros incluyen etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-heptano, 1-octeno, noneno y 1-deceno. El polimetilpenteno puede obtenerse comercialmente, por ejemplo, en Mitsui Chemicals.
Puede prepararse un concentrado en donde el polimetilpenteno sea un homopolímero, copolímero o una mezcla de los mismos. El polimetilpenteno tiene por lo general un punto de fusión (Tm) de 220-250 °C, tal como 220-240 °C. Un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno puede comprender además uno o más aditivos absorbentes de luz para mejorar las propiedades de transmisión de luz del envase final. Los aditivos absorbentes de luz, como se desvela en el presente documento, absorben luz en la parte ultravioleta y/o visible del espectro electromagnético. Como resultado, los aditivos absorbentes de luz contribuyen a disminuir la transmitancia de luz ultravioleta y/o visible. Los uno o más aditivos absorbentes de luz pueden ser, por ejemplo, compuestos orgánicos, compuestos inorgánicos y/o una mezcla de los mismos.
Los aditivos absorbentes de luz orgánicos pueden comprender, por ejemplo, uno o más seleccionados entre Solvent Yellow 43 (número CAS 19125-99-6/1226-96-9), Solvent Yellow 72 (número CAS 61813-98-7), Solvent Yellow 93 (número cAs 4702-90-3/61969-52-6), Solvent Yellow 114 (número CAS 75216-45-4), Disperse Yellow 64 (número CAS 10319-14-9), Disperse Yellow 201 (número CAS 80748-21-6), Disperse Yellow 241 (número CAS 83249-52-9), Solvent Red 23 (número CAS 85-86-9), Solvent Red 26 (4 477-79-6), Solvent Red 111 (número CAS 82-38-2), Solvent Red 135 (número CAS 71902-17-5), Solvent Red 149 (número CAS 71902-18-6/21295-57-8), Solvent Red 179 (número CAS 89106-94-5), Solvent Red 195 (número CAS 164251-88-1), Solvent Red 207 (número CAS 15958 68-6), Solvent Green 3 (número CAS 128-80-3), Solvent Green 28 (número CAS 71839-01-5), Disperse Blue 60 (número CAS 12217-80-0), Solvent Blue 36 (número CAS 14233-37-5), Solvent Blue 97 (número CAS 61969-44-6), Solvent Blue 101 (número CAS 6737-68-4), Solvent Blue 104 (número CAS 116-75-6), Solvent Orange 60 (número CAS 61969-47-9/6925-69-5), Disperse Orange 47 (número CAS 12236-03-2) y Solvent Black 7 (número CI 50415:1; número CAS 8005-02-5). Algunos aditivos absorbentes de luz orgánicos adecuados están disponibles comercialmente, por ejemplo, en compañías tales como Milliken.
Los aditivos absorbentes de luz inorgánicos que pueden reducir la transmisión de la parte de luz UV y visible pueden comprender uno o más óxidos metálicos que comprenden metales que consisten en el grupo de Ni, Fe, Mn, Ti, Co, Cr, Cu, Sn, y Sb. Además, en el concentrado pueden estar presentes pigmentos que consisten en el grupo de Pigment Black 11 (número CI 77499; número cAs 12227-89-3), Pigment Black 12 (número CI 77543; número CAS 68187-02-0), Pigment Black 28 (número CI 77428; número CAS 68186-91-4), Pigment Black 30 (número CI 77504; número CAS 71631-15-7) y mezclas de los mismos, para mejorar la propiedad de protección frente a la luz. Los pigmentos están disponibles comercialmente, por ejemplo, en empresas tales como The Shepherd Color Company. Algunos ejemplos de otros aditivos absorbentes de luz pueden ser aluminio en polvo, carbón grafítico y negro de carbón.
Los uno o más aditivos absorbentes de luz mencionados anteriormente pueden estar presentes en el concentrado en una cantidad de hasta un 10 %, basado en el peso total del concentrado. La cantidad preferente en la que los uno o más aditivos absorbentes de luz pueden estar presentes en el concentrado puede ser un 9 % o menos en peso total del concentrado, tal como un 8 % o menos, un 7 % o menos, un 6 % o menos, un 5 % o menos, un 4 % o
menos, un 3 % o menos, un 2 % o menos, o un 1 % o menos. Lo más preferentemente, la cantidad de aditivos absorbentes de luz está en el intervalo de un 0-1 % en peso total del concentrado. Preferentemente, la cantidad de aditivos absorbentes de luz es un 0,005 % o más en peso total del concentrado. Cuando la cantidad de aditivos absorbentes de luz es superior a un 10% en peso total del concentrado, la rentabilidad puede verse afectada negativamente, y/o se adquieren propiedades menos ideales. Una cantidad de menos de un 3 % en peso total del concentrado puede mejorar la propiedad de transmisión de luz del envase final.
Un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno puede comprender además uno o más polímeros alifáticos (es decir, distintos de polimetilpenteno). Algunos ejemplos de tales polímeros alifáticos pueden ser polietileno y polipropileno. La adición de un polímero alifático al concentrado puede reducir el coste por peso de producto aunque, en menor medida, influye negativamente en la protección frente a la luz. Un polímero alifático puede estar presente en el concentrado en una cantidad que no influya significativamente en la propiedad de transmisión ni en el color específico ni en otras propiedades deseadas. La cantidad de polímero alifático en el concentrado puede ser un 1 % o más, basado en el peso total de concentrado, tal como un 10 % o más. La cantidad del polímero alifático en el concentrado puede ser un 80 % o menos, basado en el peso total del concentrado, tal como un 50 % o menos, o un 30 % o menos. Cuando la cantidad de polímero alifático es más de un 80 % en peso total de concentrado, el concentrado puede no contribuir suficientemente a la propiedad de protección frente a la luz de la preforma y/o el recipiente. Una cantidad muy pequeña de polímero alifático en el concentrado puede dar como resultado que la incorporación del polímero alifático al concentrado no tenga suficiente valor añadido. Cuando la cantidad de polímero alifático en el concentrado es un 30 % o menos en peso total de concentrado, el concentrado aún puede comprender suficiente cantidad de dióxido de titanio y polimetilpenteno.
Un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno puede comprender además uno o más polímeros aromáticos, en particular polímeros aromáticos distintos de poliésteres. Un ejemplo de tal polímero aromático puede ser poliestireno. La adición de un polímero aromático al concentrado puede reducir el coste por peso de producto aunque, en menor medida, influye negativamente en la protección frente a la luz. El polímero aromático puede estar presente en el concentrado en una cantidad que no influya significativamente en la propiedad de transmisión ni en el color específico ni en otras propiedades deseadas. La cantidad de polímero aromático en el concentrado puede ser un 1 % o más, basado en el peso total de concentrado, tal como un 10 % o más. La cantidad del polímero aromático en el concentrado puede ser un 80 % o menos, basado en el peso total del concentrado, tal como un 50 % o menos, o un 30 % o menos. Cuando la cantidad de polímero aromático es más de un 80 % en peso total de concentrado, el concentrado puede no contribuir suficientemente a la propiedad de protección frente a la luz de la preforma y/o el recipiente. Una concentración muy pequeña de polímero aromático en el concentrado puede dar como resultado que la incorporación del polímero aromático al concentrado no tenga suficiente valor añadido. Cuando la concentración de polímero aromático en el concentrado es un 30 % o menos en peso total de concentrado, el concentrado aún puede comprender suficiente cantidad de dióxido de titanio y polimetilpenteno.
Un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno puede comprender además un poliéster. El poliéster puede seleccionarse entre el grupo que consiste en poliésteres homopoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos semiaromáticos, poliésteres homopoliméricos semiaromáticos, poliésteres copoliméricos aromáticos y poliésteres homopoliméricos aromáticos. La adición de un poliéster al concentrado puede disminuir el coste por peso de producto aunque, en menor medida, influye negativamente en la trasmisión. La cantidad de poliéster en el concentrado puede ser un 1 % o más, basado en el peso total del concentrado, tal como un 10% o más. La cantidad de poliéster en el concentrado puede ser un 80% o menos, basado en el peso total del concentrado, tal como un 50 % o menos, o un 30 % o menos. Cuando la cantidad de poliéster es más de un 80 % en peso total del concentrado, el concentrado puede no contribuir suficientemente a la propiedad de protección de luz de la preforma y/o el recipiente. Preferentemente, la cantidad de poliéster puede variar de un 1 % a un 30 % en peso total del concentrado. Una cantidad muy pequeña de poliéster en el concentrado puede dar como resultado que la incorporación del poliéster al concentrado no tenga suficiente valor añadido. Cuando la concentración de poliéster en el concentrado es un 30 % o menos en peso total de concentrado, el concentrado aún puede comprender suficiente cantidad de dióxido de titanio y polimetilpenteno.
Preferentemente, la cantidad total de polímero alifático, polímero aromático y poliéster en el concentrado está en el intervalo de un 1-80 % en peso total del concentrado, tal como un 5-50 %, o un 10-30 %.
Los poliésteres adecuados incluyen un producto de condensación de un ácido diprótico y un glicol, tal como un producto de condensación de i) un ácido dicarboxílico o un anhídrido y ii) un glicol. Por lo general, el ácido diprótico comprende un ácido diprótico aromático, o éster o anhídrido del mismo, tal como ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido Itálico, anhídrido Itálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido trimetalítico, ácido difenoxietano-4,4'-dicarboxílico, ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, y mezclas de los mismos. El ácido diprótico también puede ser un ácido o anhídrido diprótico alifático, tal como ácido adípico, ácido sebácico, ácido decano-1,10-dicarboxílico, ácido fumárico, anhídrido succínico, ácido succínico, ácido ciclohexanodiacético, ácido glutárico, ácido azelaico, y mezclas de los mismos. También pueden usarse otros ácidos dipróticos aromáticos y alifáticos conocidos por los expertos en la materia. Preferentemente, el ácido diprótico comprende un ácido diprótico aromático, opcionalmente comprende además un 20 % o menos, en peso del componente de ácido diprótico, de un ácido diprótico alifático.
El componente de glicol, o diol, del poliéster comprende etilenglicol, propilenglicol, butano-1,4-diol, dietilenglicol, un polietilenglicol, un polipropilenglicol, neopentilglicol, un politetrametilenglicol, 1,6-xilenglicol, pentano-1,5-diol, 3-metilpentanodiol-(2,4), 2-metilpentanodiol-(1,4), 2,2,4-trimetilpentanodiol-(1,3), 2-etilhexanodiol-(1,3), 2,2-dietilpropanodiol-(1,3), hexanodiol-(1,3), 1,4-di-(hidroxietoxi)benceno, 2,2-6/s(4-hidroxiciclohexil)propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-6/s(3-hidroxietoxifenil)propano, 2,2-6/s(4-hidroxipropoxifenil)propano, 1,4-dihidroximetilciclohexano, y mezclas de los mismos. También pueden usarse glicoles adicionales conocidos por los expertos en la materia como el componente de glicol del poliéster diluyente.
El poliéster comprende preferentemente PET y, por ejemplo, PET de calidad de botella virgen o PET reciclado (r-PET), copolímero de ciclohexanodimetanol/PET (PETG), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(furanoato de etileno) (PEF), poli(tereftalato de butileno) (PBT), y mezclas de los mismos. Los poliésteres adecuados también pueden incluir uniones poliméricas, cadenas laterales, y grupos terminales diferentes de los precursores formales de los poliésteres sencillos especificados anteriormente.
Los poliésteres adecuados tienen por lo general una viscosidad intrínseca de 0,2 o más a 1,2 o menos a 25 °C, y más preferentemente de 0,6 o más a 0,9 o menos, para una mezcla promedio 60/40 de disolvente mixto de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano. En el caso del PET, un valor de viscosidad intrínseca de 0,6 a 25 °C puede corresponder a un peso molecular promedio de viscosidad de 36 kDa, y un valor de viscosidad intrínseca de 1,2 puede corresponder a un peso molecular promedio de viscosidad de 103 kDa. La viscosidad intrínseca, como se desvela en el presente documento, se determina de acuerdo con la norma ASTM D4603, Método de ensayo estandarizado para determinar viscosidad inherente de PET. También son posibles otros métodos para determinar la viscosidad de poliésteres, tales como usar reometría capilar, y son conocidos habitualmente por el experto en la materia.
Un concentrado que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno puede comprender además poliéster y/o polímero alifático y/o aromático.
El concentrado puede incluir opcionalmente aditivos que no afecten adversamente a las propiedades deseadas de las preformas o recipientes preparados a partir de los mismos. Los aditivos opcionales incluyen, pero no se limitan a, estabilizadores, antioxidantes, agentes de cribado de luz visible, agentes de cribado de luz UV, adyuvantes de extrusión, agentes de secado, cargas, agentes antiobstrucción, adyuvantes de cristalización, modificadores de impacto, aditivos diseñados para hacer el polímero más (bio)degradable o combustible, y mezclas de los mismos. Los aditivos opcionales preferentes pueden usarse en una cantidad que proporcione un color específico y/o para mejorar la protección frente a la luz de las preformas y/o recipientes preparados a partir de los mismos. Los aditivos opcionales pueden estar presentes en el concentrado en una cantidad que no influya adversamente en la propiedad de trasmisión ni el color específico ni otras de dichas propiedades deseadas.
El material polimérico puede comprender cualquier compuesto constituido por unidades monoméricas repetitivas. En este, la repetición es suficientemente elevada para que el polímero tenga un peso molecular promedio en número mayor que el peso molecular promedio en número de un oligómero, aunque no se limita a ello. La unidad monomérica puede homopolimerizarse y/o copolimerizarse con compuestos aromáticos y/o alifáticos lineales y/o ramificados. En particular, es preferente el poliéster. El poliéster puede no ser necesariamente similar a los tipos de poliéster que puedan estar presentes en el concentrado. El poliéster puede comprender uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en poliésteres homopoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos semiaromáticos, poliésteres homopoliméricos semiaromáticos, poliésteres copoliméricos aromáticos y poliésteres homopoliméricos aromáticos, aunque no se limita a ello. En particular, pueden seleccionarse PET, PETG, PBT, PEF y/o PEN.
Un concentrado puede prepararse a una temperatura a la que el dióxido de titanio pueda dispersarse en la fase continua. En este, la fase continua puede ser el polimetilpenteno si el concentrado no comprende además uno o más poliésteres, polímeros alifáticos y/o uno o más polímeros aromáticos. La temperatura de la fase continua puede aproximarse o sobrepasar el punto de fusión de la fase continua. El concentrado fundido puede enfriarse por debajo de la temperatura de solidificación cuando el dióxido de titanio se haya dispersado en el medio, dando como resultado un concentrado sólido. Cuando el dióxido de titanio no se ha dispersado u homogeneizado apropiadamente, puede afectar al efecto del concentrado en la aplicación final. Por ejemplo, puede influir negativamente en la protección frente a la luz del envase final.
Puede prepararse una formulación de compuesto que comprende dióxido de titanio y polimetilpenteno con la que puedan fabricarse preformas y/o recipientes de poliéster de una capa y múltiples capas que tengan un menor contenido de dióxido de titanio abrasivo que no acorte la vida útil de los moldes.
La expresión "formulación de compuesto", como se usa en el presente contexto, pretende referirse a una formulación en donde se componen polvos con uno o más de otros ingredientes, en particular una resina, por ejemplo, poliéster. Tal formulación puede usarse directamente para preparar una preforma. La expresión "formulación de compuesto" difiere del término "concentrado" en que la formulación de compuesto comprende una
concentración de resina significativamente mayor. Algunos ejemplos ilustrativos de tales resinas incluyen resinas de poliéster como se describen en el presente documento. También pueden estar presentes aditivos adicionales.
La formulación de compuesto puede comprender un 75-98,5 % en peso total de la formulación de compuesto de resina, tal como un 85-97 %.
La formulación de compuesto puede comprender un 1-5 % de polimetilpenteno, y un 0,5-15 % de dióxido de titanio, basado en el peso total de la formulación de compuesto.
La formulación de compuesto puede comprender un 1-10% de polimetilpenteno, basado en el peso total de la formulación de compuesto. Preferentemente, el contenido de polimetilpenteno (PMP) es de un 1 % a un 5 %, basado en el peso total de la formulación de compuesto.
La formulación de compuesto puede comprender un 15 % o menos en peso total de la formulación de compuesto de dióxido de titanio. La cantidad preferente a la que el dióxido de titanio puede estar presente en la formulación de compuesto es un 14 % o menos en peso total del compuesto, tal como un 13 % o menos, 12 % o menos, 11 % o menos, 10 % o menos, 9 % o menos, 8 % o menos, 7 % o menos, 6 % o menos, 5 % o menos, 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, la formulación de compuesto comprende un 0,5 % o más en peso total de la formulación de compuesto de dióxido de titanio. En particular, la cantidad de dióxido de titanio puede ser de un 0% a un 10%, basado en el peso total de la formulación de compuesto. La cantidad más preferente de dióxido de titanio es de un 2 % a un 8 %, basado en el peso total de la formulación de compuesto. Un concentrado puede usarse para colorear materiales basados en poliéster, incluyendo tejidos, fibras, preformas, películas, canoas, dispositivos de visualización, hologramas, filtros, aislamiento, vehículos, instrumentos y envases, aunque no se limita a ello. En particular, son preferentes preformas para botellas, botellas y otros recipientes.
Un concentrado puede usarse en una preforma para recipientes. Tal preforma puede comprender una cantidad de polimetilpenteno de un 10% o menos en peso total de la preforma. La cantidad preferente a la que el polimetilpenteno puede estar presente en la preforma es un 9 % o menos en peso total de la preforma, tal como un 8 % o menos, 7 % o menos, 6 % o menos, 5 % o menos, 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, el polimetilpenteno está presente en una cantidad de un 0,5 % o más en peso total de la preforma. La cantidad más preferente de polimetilpenteno es de un 1 % a un 5 % en peso total de la preforma. Cuando la cantidad de polimetilpenteno está por debajo de un 1 % en peso total de la preforma, la transmitancia de luz de la preforma puede ser demasiado alta, mientras que por encima de un 5 % en peso total de la preforma, las propiedades físicas de la preforma pueden verse influidas negativamente.
La preforma para recipientes puede comprender una cantidad de dióxido de titanio de un 15 % o menos en peso total de la preforma. La cantidad preferente a la que el dióxido de titanio está presente en la preforma es un 14 % o menos en peso total de la preforma, tal como un 13 % o menos, 12 % o menos, 11 % o menos, 10 % o menos, 9 % 0 menos, 8 % o menos, 7 % o menos, 6 % o menos, 5 % o menos, 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, el dióxido de titanio está presente en una cantidad de un 0,5 % o más en peso total de la preforma. La cantidad más preferente de dióxido de titanio es de 0 a un 8 % en peso total de la preforma. Cuando la cantidad de dióxido de titanio está por encima de un 15 % en peso total de la preforma, las propiedades físicas de la preforma pueden verse influidas negativamente. Por ejemplo, pueden perjudicarse el soplado de una preforma y las propiedades mecánicas tanto del recipiente como del polímero. Cuando la cantidad de dióxido de titanio está por encima de un 4 % en peso total de la preforma, pueden no ser necesarias estructuras de múltiples capas para obtener la protección frente a la luz deseada para los recipientes. Cuando el dióxido de titanio está ausente en la preforma, la propiedad de protección frente a la luz se ve influida negativamente y son necesarias mayores cantidades, por ejemplo, de polimetilpenteno, dando como resultado mayores costes y posteriormente propiedades menos ideales.
El concentrado descrito en el presente documento puede usarse para colorear poliéster. La formulación de compuesto puede usarse para colorear poliéster. En otras palabras, el concentrado o la formulación de compuesto puede usarse para preparar poliéster coloreado. Para ello, el concentrado o la formulación de compuesto se pone en contacto con poliéster, dando como resultado poliéster coloreado. El poliéster es una preforma de poliéster para botellas u otros recipientes. La preforma de poliéster para botellas u otros recipientes comprende una cantidad de polimetilpenteno de un 5 % o menos y/o una cantidad de dióxido de titanio de un 8 % o menos en peso total de la preforma de poliéster u otros recipientes.
La invención también se refiere a un método para producir un recipiente de acuerdo con la invención, en donde dicho método comprende moldeo por soplado. El método puede ser un proceso de preparación de recipientes adecuado para almacenar sólidos y/o líquidos, en donde dicho proceso comprende producir una preforma para dichos recipientes. Los recipientes comprenden poliéster. El poliéster puede no ser necesariamente idéntico al poliéster anterior que puede añadirse al concentrado y/o la preforma. La preforma para los recipientes puede comprender un poliéster y un concentrado. Los recipientes pueden prepararse mediante moldeo por extrusiónsoplado, moldeo por inyección-estiramiento-soplado en una etapa o moldeo por inyección-estiramiento-soplado en
dos etapas
Los recipientes preparados pueden tener un 4 % o menos de transmisión, medida a una longitud de onda de 550 nm y teniendo un grosor medio de pared de 0,3 mm. Preferentemente, los recipientes preparados tienen un 4 % o menos de transmisión en un intervalo de longitud de onda de 200 a 750 nm y teniendo un grosor medio de pared de 0,3 mm. En el contexto de la presente invención, esto significa que, en el espectro completo de 200-750 nm, la transmisión no excede de un 4 %. El porcentaje preferente de transmisión puede ser un 1 % o menos, un 2 % o menos, o un 3 % o menos. En particular, la transmisión puede ser de 0 a un 2 %, medida a una longitud de onda de aproximadamente 550 nm y un grosor medio de pared de 0,3 mm. La transmisión más preferente puede ser de 0 a un 0,5 %, medida a una longitud de onda de aproximadamente 550 nm y un grosor medio de pared de 0,3 mm. Como describe la ley de Beer, las muestras con mayor grosor medio de pared pueden presentar mayor opacidad. Puede prepararse un recipiente en donde la cantidad de concentrado es un 15% o menos en peso total del recipiente. La cantidad preferente a la que el concentrado está presente en el recipiente es un 14 % o menos en peso total del recipiente, tal como un 13 % o menos, 12 % o menos, 11 % o menos, 10 % o menos, 9 % o menos, 8 % o menos, 7 % o menos, 6 % o menos, 5 % o menos, 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, el concentrado está presente en una cantidad de un 0,5 % o más en peso total del recipiente. En particular, la cantidad de concentrado puede ser de un 2% a un 15%, basado en el peso total del recipiente. La cantidad más preferente de concentrado es de un 4% a un 10%, basado en el peso total del recipiente. Una cantidad inferior a un 2 % en peso total del recipiente puede dar como resultado una cantidad demasiado baja de polimetilpenteno y dióxido de titanio en el recipiente, que influye negativamente en la propiedad de protección frente a la luz, basado en un recipiente con un grosor medio de pared de 0,3 mm. Cantidades superiores a un 15 % en peso total del recipiente pueden dar como resultado demasiado polimetilpenteno y dióxido de titanio en el recipiente, que puede influir negativamente en las propiedades físicas del recipiente.
Un recipiente de acuerdo con la invención comprende una cantidad de polimetilpenteno de un 0,1-5 % en peso total del recipiente. La cantidad preferente a la que el polimetilpenteno puede estar presente en el recipiente es un 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, el polimetilpenteno está presente en una cantidad de un 0,5 % o más en peso total del recipiente. En particular, la cantidad de polimetilpenteno puede ser de un 1 % a un 5 %, basado en el peso total del recipiente. Una cantidad de polimetilpenteno por debajo de un 1 % en peso total del recipiente puede dar como resultado una transmitancia de luz demasiado elevada de la preforma, basado en un recipiente con un grosor medio de pared de 0,3 mm. Cuando la cantidad de polimetilpenteno está por encima de un 5 % en peso total del recipiente, pueden verse influidas negativamente las propiedades físicas del recipiente.
Un recipiente de acuerdo con la invención comprende una cantidad de dióxido de titanio de un 0,1-8 % en peso total del recipiente. La cantidad preferente a la que el dióxido de titanio puede estar presente en el recipiente es un 7 % o menos, 6 % o menos, 5 % o menos, 4 % o menos, 3 % o menos, 2 % o menos, o un 1 % o menos. Preferentemente, el dióxido de titanio está presente en una cantidad de un 0,5 % o más en peso total del recipiente. En particular, la cantidad de dióxido de titanio puede ser de un 2 % a un 8 %, basado en el peso total del recipiente. Una cantidad de dióxido de titanio por encima de un 8 % en peso total del recipiente puede influir adversamente en las propiedades físicas del recipiente. El soplado de una preforma y las propiedades mecánicas tanto del recipiente como del polímero pueden verse influidas negativamente.
Un recipiente de acuerdo con la invención comprende un poliéster. El poliéster puede no ser necesariamente similar a los tipos de poliéster que puedan estar presentes en el concentrado. El poliéster puede comprender uno o más entre el grupo que consiste en poliésteres homopoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos semiaromáticos, poliésteres homopoliméricos semiaromáticos, poliésteres copoliméricos aromáticos y poliésteres homopoliméricos aromáticos, aunque no se limita a ello. En particular, pueden seleccionarse PET, PET reciclado, PETG, PBT, PEF, y/o PEN. Los poliésteres adecuados también pueden incluir uniones poliméricas, cadenas laterales y grupos terminales diferentes de los precursores formales de los poliésteres sencillos especificados previamente.
Un recipiente puede comprender además uno o más polímeros alifáticos y/o polímeros aromáticos descritos previamente. Preferentemente, el polímero o polímeros alifáticos y/o el polímero o polímeros aromáticos pueden no ser similares al polímero o polímeros alifáticos y/o aromáticos presentes en el concentrado. Por consiguiente, si el recipiente comprende tales polímeros alifáticos adicionales, entonces estos polímeros alifáticos adicionales son preferentemente polímeros alifáticos distintos del polimetilpenteno. Asimismo, si el recipiente comprende tales polímeros aromáticos adicionales, entonces estos polímeros aromáticos adicionales son preferentemente polímeros aromáticos distintos de poliésteres.
Un recipiente puede comprender una cantidad de un 40 % o menos de tal polímero alifático, en peso del recipiente. Preferentemente, la cantidad de polímero alifático es un 5 % o menos, basado en el peso total del recipiente. Lo más preferentemente, un polímero alifático (distinto de polimetilpenteno) no está presente en el recipiente.
Un recipiente puede comprender una cantidad de un 40 % o menos de tal polímero aromático (en particular, un
polímero aromático distinto de poliéster), en peso del recipiente. Preferentemente, la cantidad de polímero aromático es un 5 % o menos, basado en el peso total del recipiente. Lo más preferentemente, un polímero aromático (distinto de poliéster aromático) no está presente en el recipiente.
La invención se ha descrito con referencia a diversas realizaciones y métodos. El experto entiende que pueden combinarse entre sí características de diversas realizaciones y métodos.
El uso de los términos "un", "uno", "una", "el" y "la", y las referencias similares, en el contexto de la descripción de la invención (especialmente, en el contexto de las reivindicaciones), pretende incluir tanto el singular como el plural, a menos que se indique de otro modo en el presente documento o el contexto lo contradiga claramente. Los términos "comprender", "tener", "incluir" y "contener" pretenden incluir términos abiertos (es decir, significan "que incluye, pero no se limita a"), a menos que se indique de otro modo. La enumeración de intervalos de valores en el presente documento pretende servir meramente como un método abreviado para referirse individualmente a cada valor distinto que está dentro del intervalo, a menos que se indique de otro modo en el presente documento, y cada valor distinto se incorpora a la memoria descriptiva como si se enumerara individualmente en el presente documento. El uso de todos y cada uno de los ejemplos, o del lenguaje ejemplar (por ejemplo, "tal como"), provistos en el presente documento pretende meramente ilustrar mejor la invención. En la memoria descriptiva, ningún lenguaje debe interpretarse como indicativo de que cualquier elemento no reivindicado es esencial para la práctica de la invención. A efectos de la descripción y las reivindicaciones adjuntas, salvo que se indique de otro modo, se entiende que todos los números que expresan cantidades, porcentajes, etc., están modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Además, todos los intervalos incluyen cualquier combinación de los puntos máximo y mínimo desvelados, e incluyen cualquier intervalo intermedio entre los mismos, que pueda o no estar enumerado específicamente en el presente documento.
En el presente documento se describen realizaciones preferentes de la presente invención. La variación de esas realizaciones preferentes puede ser evidente para el experto en la materia tras la lectura de la descripción precedente. Los presentes inventores esperan que los expertos en la materia empleen tales variaciones según sea apropiado, y los presentes inventores pretenden que la invención se ponga en práctica de otro modo que el descrito específicamente en el presente documento. Por consiguiente, la presente invención incluye todas las modificaciones y equivalentes de la materia objeto enumerada en las reivindicaciones anexas que sean permisibles por la ley aplicable. Además, la invención incluye cualquier combinación de los elementos descritos anteriormente en todas las posibles variaciones de los mismos, a menos que se indique de otro modo en el presente documento o que el contexto lo contradiga claramente de otro modo. La reivindicaciones se han de interpretar de modo que incluyan realizaciones alternativas en la medida que lo permita la técnica anterior.
A efectos de claridad y una descripción concisa, en el presente documento se describen características como parte de realizaciones iguales o distintas aunque, sin embargo, se ha de entender que el alcance de la invención puede incluir realizaciones que tengan combinaciones de todas o algunas de las características descritas.
A continuación, la invención se ilustrará con mayor detalle, de acuerdo con ejemplos específicos.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se prepararon botellas de PET incluyendo cantidades de un 1 % en peso y un 3 % en peso de polímeros seleccionados. Estos polímeros fueron Moplen HP500N (homopolímero de polipropileno de LyondellBasell Industries), polimetilpenteno (de Mitsui), Hostalen XP112-1 (copolímero aleatorio de polipropileno de LyondellBasell Industries), LLDPE 1050B (polietileno lineal de baja densidad de Dow Chemical Company), Polibuteno-1 PB 0800M (homopolímero de polibuteno-1 de LyondellBasell Industries), PLEXIGLAS® 8N (poli(metacrilato de metilo) (PMMA) de Evonik Industries) y Vistamaxx 6202 FL (de Exxon Mobil). Se realizaron preformas de poliéster (resina de PET Invista T94N (IV = 0,84 dl/g)), preforma de 25 g para botella de 0,5 l con acabado de cuello PCO) en un equipo Arburg Allrounder 320 (perfil de temperatura de extrusora, las temperaturas de procesado en caliente se ajustaron a 285 °C), equipado con una secadora Piovan T200 y una unidad de control DB-60 (PET se secó hasta un punto de rocío de -45 °C). La dosificación del polímero en la resina base de PET se realizó usando un equipo Movacolor MCBalance. Algunos polímeros no pudieron procesarse a un 3 % en peso y se excluyeron del trabajo adicional. Las preformas se soplaron en un equipo Corpoplast LB01 usando ajustes de soplado de botella de PET estándares. Las curvas de transmisión de 200 a 750 nm de las botellas sopladas (grosor de pared de 0,30 mm) se recogieron usando un espectrómetro Cary 5000 equipado con una esfera de integración. El porcentaje de transmisión a 550 nm se determinó a partir de las curvas de transmisión y se muestra en la Figura 1. Como puede observarse, la cantidad de luz transmitida usando el polimetilpenteno polimérico es significativamente inferior, a la longitud de onda crítica de menos de 550 nm e inferior, que los estándares seleccionados a la concentración de un 1 % y un 3 %.
Ejemplo 2
Una mezcla de 800 g de polímero y 1200 g de dióxido de titanio se mezcló y se procesó en una extrusora de
laboratorio (doble husillo de 19 mm APV) con un perfil de temperatura entre 270 y 240 °C a 300 rpm. El porcentaje de polímero en peso incluido en el concentrado es un 40 %, el peso de dióxido de titanio incluido en el concentrado es un 60 %.
Se prepararon varios concentrados como se ha descrito anteriormente, con polímeros portadores seleccionados. Los concentrados que contienen estos polímeros se usaron para preparar preformas y botellas de poliéster.
Los concentrados coloreados se usaron para producir preformas de poliéster (PET) (resina Invista T94N (IV = 0,84 dl/g)), preforma de 25 g para botella de 0,5 l con acabado de cuello PCO) en un equipo Arburg Allrounder 320 (perfil de temperatura de extrusora, las temperaturas de procesado en caliente se ajustaron a 285 °C), equipado con una secadora Piovan T200 y una unidad de control DB-60 (PET se secó hasta un punto de rocío de -45 °C). La dosificación de los concentrados coloreados a un 9 % en peso se realizó usando un equipo Movacolor MCBalance. Las preformas se soplaron en un equipo Corpoplast LB01 usando ajustes de soplado de botella de PET estándares. Las curvas de transmisión de 200 a 750 nm de las botellas sopladas se recogieron usando un espectrómetro Cary 5000 equipado con una esfera de integración. El porcentaje de transmisión a 550 nm se determinó a partir de las curvas de transmisión y se muestra en la Figura 2.
Ejemplo 3
Se prepararon dos concentrados coloreados adicionales de la siguiente forma:
una mezcla de 700 g de polímero, 1300 g de dióxido de titanio se mezcló y se procesó en una extrusora de laboratorio (doble husillo de 19 mm APV) y un perfil de temperatura entre 270 y 240 °C a 300 rpm. Los polímeros portadores elegidos fueron PET y polimetilpenteno. El porcentaje de polímero portador en peso incluido en el concentrado es un 35 %, el peso de dióxido de titanio incluido en el concentrado es un 65 %.
Estos concentrados con polimetilpenteno y PET como polímeros portadores se usaron para preparar preformas y botellas de poliéster como se ha descrito en el Ejemplo 2.
Como puede observarse a partir de la Figura 3, la cantidad de dióxido de titanio en las botellas para conseguir una transmisión de luz a 550 nm de un 1,5 % en estas botellas fue notablemente inferior para la invención reivindicada. Ejemplo 4
Una mezcla de 700 g de polímero, 1299 g de dióxido de titanio y 1 g de Carbon Black Pigment Black 7 (PB7) se mezcló y se procesó en una extrusora de laboratorio (doble husillo de 19 mm APV) y perfil de temperatura entre 270 y 240 °C a 300 rpm. Los polímeros portadores elegidos fueron PET y polimetilpenteno. El porcentaje de polímero portador en peso incluido en el concentrado es un 35 %, el peso de dióxido de titanio incluido en el concentrado es un 64,94 %, y el peso de PB7 fue de un 0,06 %.
Estos concentrados con polimetilpenteno y PET como polímeros portadores se usaron para preparar preformas y botellas de poliéster como se ha descrito en el Ejemplo 2, con la diferencia de que las botellas se prepararon con un grosor de pared de 0,2 mm.
Como puede observarse a partir de la Figura 4, la cantidad de dióxido de titanio en las botellas para conseguir una transmisión de luz a 550 nm de un 0,2 % en estas botellas fue notablemente inferior para la invención reivindicada.
Claims (15)
1. Recipiente que comprende un poliéster, comprendiendo además dicho recipiente un 0,1-5 % de polimetilpenteno y un 0,1-8 % de dióxido de titanio, basado en el peso total del recipiente.
2. Recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la cantidad de polimetilpenteno es un 4% o menos, basado en el peso total del recipiente, preferentemente un 3 % o menos, más preferentemente un 2 % o menos.
3. Recipiente de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde la cantidad de polimetilpenteno es un 0,5% o más, basado en el peso total del recipiente.
4. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde la cantidad de dióxido de titanio es un 7 % o menos, basado en el peso total del recipiente, preferentemente un 6 % o menos, más preferentemente un 5 % o menos.
5. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la cantidad de dióxido de titanio es un 0,1 % o más basado en el peso total del recipiente, preferentemente un 0,5 % o más.
6. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde dicho recipiente es un recipiente de poliéster de múltiples capas.
7. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde el poliéster comprende uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en poliésteres homopoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos alifáticos, poliésteres copoliméricos semiaromáticos, poliésteres homopoliméricos semiaromáticos, poliésteres copoliméricos aromáticos, y poliésteres homopoliméricos aromáticos.
8. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde el poliéster comprende uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en PET, PET reciclado, PETG, PBT, PEF, y/o PEN.
9. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde dicho recipiente tiene un 4 % o menos de transmisión, medida a una longitud de onda de 550 nm y un grosor medio de pared de 0,3 mm, preferentemente de 0 a un 2 % de transmisión, más preferentemente de 0 a un 0,5 % de transmisión.
10. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde dicho recipiente tiene un 4 % o menos de transmisión, medida en un intervalo de longitud de onda de 200 a 750 nm y un grosor medio de pared de 0,3 mm, preferentemente un 3% o menos de transmisión, más preferentemente un 2% o menos de transmisión, incluso más preferentemente un 1 % o menos de transmisión.
11. Recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en la forma de una botella.
12. Método para producir un recipiente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en donde dicho método comprende moldeo por soplado.
13. Método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde dicho moldeo comprende uno o más seleccionados entre el grupo que consiste en moldeo por extrusión-soplado, moldeo por inyección-estiramiento-soplado en una etapa, y moldeo por inyección-estiramiento-soplado en dos etapas.
14. Método de acuerdo con las reivindicaciones 12 o 13, en donde el recipiente se prepara usando un concentrado que comprende un 20-90 % de polimetilpenteno, y un 10-80 % de dióxido de titanio, basado en el peso total del concentrado.
15. Método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicho concentrado comprende además un aditivo absorbente de luz seleccionado entre el grupo que consiste en Solvent Yellow 43 (número CAS 19125-99-6/1226-96-9), Solvent Yellow 72 (número CAS 61813-98-7), Solvent Yellow 93 (número CAS 4702-90-3/61969-52-6), Solvent Yellow 114 (número CAS 75216-45-4), Disperse Yellow 64 (número CAS 10319-14-9), Disperse Yellow 201 (número CAS 80748-21-6), Disperse Yellow 241 (número CAS 83249-52-9), Solvent Red 23 (número CAS 85-86-9), Solvent Red 26 (4477-79-6), Solvent Red 111 (número CAS 82-38-2), Solvent Red 135 (número CAS 71902-17-5), Solvent Red 149 (número Ca s 71902-18-6/21295-57-8), Solvent Red 179 (número CAS 89106-94-5), Solvent Red 195 (número CAS 164251-88-1), Solvent Red 207 (número CAS 15958-68-6), Solvent Green 3 (número CAS 128 80-3), Solvent Green 28 (número CAS 71839-01-5), Disperse Blue 60 (número CAS 12217-80-0), Solvent Blue 36 (número CAS 14233-37-5), Solvent Blue 97 (número CAS 61969-44-6), Solvent Blue 101 (número CAS 6737-68-4), Solvent Blue 104 (número CAS 116-75-6), Solvent Orange 60 (número CAS 61969-47-9/6925-69-5), Disperse Orange 47 (número CAS 12236-03-2) y Solvent Black 7 (número CAS 8005-02-5), óxidos metálicos que comprenden metales que consisten en el grupo de Ni, Fe, Mn, Co, Cr, Cu, Sn, y Sb, Pigment Black 11 (número cAs 12227-89-3), Pigment Black 12 (número CAS 68187-02-0), Pigment Black 28 (número CAS 68186-91-4), Pigment Black 30 (número CAS 71631-15-7), y aluminio en polvo, carbón grafítico, y negro de carbón.
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