ES2943677T3 - Polipropileno heterofásico con copolímero aleatorio de propileno y hexeno como matriz - Google Patents

Abstract

La presente invención está dirigida a una composición de polipropileno heterofásico con resistencia a la esterilización y propiedades ópticas mejoradas para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular para uso en el proceso de soplado, llenado y sellado para preparar botellas. La presente invención se refiere además a un proceso para producir una composición de polipropileno de este tipo utilizando un catalizador de sitio único y a un recipiente producido a partir de una composición de polipropileno de este tipo mediante moldeo por soplado, como una botella, en particular una botella de soplado, llenado y sellado, con turbidez mejorada antes y después de la esterilización. La composición de polipropileno comprende una mezcla de un copolímero de propileno que comprende del 2,5 al 12,0 % en peso de 1-hexeno como comonómero, y que tiene un índice de fluidez MFR2 de 0,5 a 20,0 g/10 min, y un homo- o copolímero de etileno que tiene una masa fundida caudal MFR2 de 0,05 a 30. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Polipropileno heterofásico con copolímero aleatorio de propileno y hexeno como matriz

La presente invención se dirige a una composición de polipropileno heterofásico con resistencia a la esterilización y propiedades ópticas mejoradas para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular, para usar en el proceso de soplado, llenado y sellado de preparación de frascos. La presente invención se dirige además a un proceso para producir tal composición de polipropileno y a un recipiente producido a partir de tal composición de polipropileno mediante moldeo por soplado, tal como un frasco, en particular, un frasco producido por soplado, llenado y sellado.

La tecnología del proceso de soplado, llenado y sellado (BFS, Blow-Fill-Seal) es una técnica de fabricación utilizada para producir recipientes llenos de líquido y es bien conocida en la técnica. Se ha ido volviendo cada vez más frecuente dentro de la industria farmacéutica y ahora es considerada ampliamente como la mejor forma de procesamiento aséptico por varias agencias reguladoras de medicamentos, incluida la Administración de Medicamentos y Alimentos de Estados Unidos (FDA) en el envasado de productos farmacéuticos y para el cuidado de la salud. El concepto básico de BFS es que se forma un recipiente, se llena y se sella en un proceso continuo sin intervención humana, en un área cerrada estéril dentro de una máquina. Por lo tanto, esta tecnología se puede utilizar para fabricar asépticamente formas farmacéuticas líquidas estériles.

El proceso se basa en las siguientes etapas. En primer lugar, una resina polimérica de calidad farmacéutica se extruye verticalmente por calor a través de una garganta circular para formar un tubo colgante denominado parisonte. A continuación, el tubo extruido se introduce en un molde de dos piezas y se corta por encima del molde. El molde se traslada a la zona de llenado, o espacio de llenado estéril, donde se bajan las agujas de llenado (mandriles) y se usan para inflar el polímero para formar el recipiente dentro del molde. Tras la formación del recipiente, se utiliza el mandril para llenar el recipiente con líquido. Tras el llenado, los mandriles se retraen y un molde superior secundario sella el recipiente. Todas las acciones tienen lugar dentro de una cámara cubierta estéril dentro de la máquina. A continuación, el producto se descarga a una zona no estéril para su etiquetado, acondicionamiento y distribución.

La tecnología de soplado, llenado y sellado reduce la intervención del personal, lo que la convierte en un método más sólido para la preparación aséptica de productos farmacéuticos estériles. La BFS se utiliza para el llenado de viales para preparaciones e infusiones parenterales, colirios y productos de inhalación.

Los recipientes de soplado, llenado y sellado, o en particular, los frascos, se componen principalmente de polietileno, en particular de polietileno de baja densidad (PEBD) debido a su excelente procesabilidad, buena transparencia, buena suavidad para frascos plegables junto con la mayor pureza posible, ya que no hay residuos de catalizador y normalmente no se requieren muchos aditivos.

Una desventaja del PEBD es su baja temperatura de fusión (Tf). Dado que para algunas aplicaciones, en el campo de los dispositivos médicos, es necesaria la esterilización, la Tf comparativamente baja limita la esterilización con vapor a una temperatura significativamente inferior a dichas temperaturas de fusión. Por consiguiente, se aplica una temperatura de esterilización inferior y todo el proceso de esterilización lleva mucho más tiempo. Además de eso, las propiedades ópticas empeoran después de la esterilización debido a la poscristalización y la rugosidad de la superficie.

También existen soluciones basadas en el polipropileno, en particular, materiales heterofásicos con una matriz aleatoria de copolímero de propileno preparados mediante catalizadores de sitio único (SSC, Single Site Catalysts), ya que estos materiales aportan buenas propiedades ópticas y muy pocas sustancias extraíbles. Sin embargo, hay dos inconvenientes principales de tales materiales a base de SSC. Debido a la excelente inserción de comonómeros y defectos de cadena, la Tf de tales polipropilenos heterofásicos a base de SSC es bastante baja. Estas bajas temperaturas de fusión limitan la ventana de procesamiento para los procesos de esterilización, especialmente para procesos de esterilización con vapor. Por consiguiente, como se describe para el caso de los PEBD, cuando la temperatura de esterilización no se puede aumentar, el tiempo requerido para una esterilización adecuada debe prolongarse. El mayor tiempo de esterilización, sin embargo, requiere más energía y puede inducir efectos adicionales no deseados de envejecimiento y poscristalización en el polímero. Además de eso, la estrecha distribución del peso molecular (DPM) de tales materiales limita el margen de procesamiento.

Por ende, todavía existe la necesidad de una composición de poliolefina con resistencia a la esterilización y propiedades ópticas mejoradas para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular para su uso en el proceso de soplado, llenado y sellado para preparar frascos, que tienen una procesabilidad, propiedades mecánicas y pureza aceptables.

El documento WO 01/92406 A1 divulga una composición de polímero de propileno para el moldeo por extrusión y soplado de frascos producidos con un catalizador Ziegler-Natta, que tienen una resistencia al impacto mejorada y excelentes propiedades ópticas, en donde la composición de polímero de propileno comprende del 70 al 90 % en peso de un copolímero aleatorio de propileno con etileno, que contiene del 1 al 6 % en peso de etileno, con un contenido de fracción insoluble en xileno a temperatura ambiente no inferior al 93 %, y del 10 al 30 % en peso de un copolímero de propileno con etileno, que contiene del 8 al 18 % en peso de etileno, con un índice de fluidez IF2 (230 °C, 2,16 kg) de 0,5 a 50 g/10 min.

El documento WO 2006/018812 A1 divulga un recipiente moldeado por estirado y soplado que comprende una composición de polímero de propileno producida con un catalizador de metaloceno, que tiene buena procesabilidad, así como un equilibrio mejorado de transparencia y propiedades mecánicas, en donde la composición de polímero de propileno comprende del 25,0 al 75,0 % en peso de un homopolímero o copolímero minialeatorio de propileno que contiene hasta un 1,0 % en peso de al menos uno de etileno y a-olefinas C4-C10, que tiene un índice isotáctico superior al 80 %, y del 25,0 al 75,0 % en peso de un copolímero aleatorio de propileno y al menos una olefina seleccionada entre etileno y a-olefinas C4-C10, que contiene de aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 30 % en peso de dicha olefina, y que tiene un índice isotáctico superior a aproximadamente el 60 %, en donde la composición de polímero de propileno tiene un índice de fluidez de 1 a 50 g/10 min y una distribución de pesos moleculares inferior a 3,5.

El documento WO 2006/114357 A1 divulga una composición de polímero de propileno para termoformado producida con un catalizador Ziegler-Natta, con la que se obtienen artículos con buenas propiedades mecánicas y ópticas, en donde la composición de polímero de propileno comprende del 60 al 90 % en peso de un copolímero de propileno con etileno que contiene menos del 2,5 % en peso de unidades de etileno, y del 10 al 40 % en peso de un copolímero de propileno que comprende del 15 al 35 % en peso de unidades de etileno, en donde la composición de polímero tiene un valor de índice de fluidez de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg) inferior a 10 g/10 min.

El documento WO 2012/084768 A1 divulga una composición de polímero de propileno para moldeo por soplado producida con un catalizador de metaloceno, en donde los artículos moldeados por soplado, en particular frascos plegables, se pueden esterilizar a una temperatura de 121 °C, tener una baja cantidad de sustancias extraíbles y tener buena transparencia sin la adición de aditivos nucleantes o clarificantes, en donde la composición de polímero de propileno comprende del 60 al 90 % en peso de un copolímero de propileno cristalino que contiene del 1,0 al 5,0 % en peso de unidades derivadas de etileno, y del 10 al 40 % en peso de un copolímero de propileno con del 18 al 32 % en peso de unidades derivadas de etileno, en donde la composición de polímero de propileno tiene un valor de índice de fluidez de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg) de 1,0 a 2,0 g/10 min.

El documento EP 2 865 713 A1 divulga un artículo moldeado por soplado con un equilibrio de rigidez al impacto mejorado y un factor de aspecto del frasco basado en una composición de copolímero de propileno bimodal de dos copolímeros de propileno aleatorios, un copolímero de propileno (A) que tiene un contenido de comonómero del 0,1 al 2,5 % en moles, siendo seleccionado el comonómero de a-olefinas C5 a C12, un copolímero de propileno (B) que tiene un contenido de comonómero del 1,0 al 7,0 % en moles, siendo seleccionado el comonómero de a-olefinas C5 a C12, siendo el contenido de comonómero en el copolímero de propileno (A) más bajo en comparación con el contenido de comonómero en el copolímero de propileno (B), y teniendo la composición del copolímero de propileno un contenido de comonómero del 0,4 al 5,0 % en moles, siendo seleccionado el comonómero de a-olefinas C5 a C12.

Las soluciones según la técnica anterior todavía no son suficientes para satisfacer las necesidades mencionadas anteriormente.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición de polipropileno con resistencia a la esterilización y propiedades ópticas mejoradas para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular, para usar en el proceso de soplado, llenado y sellado de preparación de frascos.

La presente invención se basa en el hallazgo de que el objetivo puede conseguirse proporcionando una composición de polipropileno heterofásico que comprende una mezcla de un copolímero aleatorio de propileno y 1-hexeno como matriz y de una poliolefina adicional que comprende unidades de monómero de etileno.

Por consiguiente, la presente invención se refiere, en un aspecto, a una composición de polipropileno que comprende una mezcla de

(a) un copolímero de propileno que comprende del 2,5 al 12,0 % en peso, basado en el peso del copolímero de propileno, de 1-hexeno como comonómero, y que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 a 20,0 g/10 min, y

(b) un homopolímero o copolímero de etileno que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,05 a 30,0 g/10 min y una densidad de 850 a 940 kg/m3,

en donde el copolímero de etileno comprendido por el homopolímero o copolímero de etileno (b) es un copolímero de etileno y propileno que comprende del 6,0 al 25,0 % en peso de etileno, y en donde el contenido de sustancias solubles en xileno frío (XCS, Xylene Cold Solubles) de la composición de polipropileno es del 5,0 al 30,0 % en peso determinada a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152, 5.a edición, 01-07-2005.

La composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención tiene suficiente resistencia a la esterilización (temperatura de fusión suficientemente alta) y propiedades ópticas (baja turbidez de los frascos antes y después de la esterilización) y, por consiguiente, es perfectamente aplicable para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular, para usar en el proceso de soplado, llenado y sellado de preparación de frascos.

Composición de polipropileno

Dada la naturaleza de los componentes (a) y (b) de la mezcla de la composición de polipropileno descrita anteriormente, el copolímero de propileno (a) es una matriz cristalina con el componente (b) disperso en la misma. Por consiguiente, la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es una composición de polipropileno heterofásico.

De acuerdo con una realización preferida de la composición de polipropileno de la presente invención, la mezcla comprende del 70,0 al 95,0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, del copolímero de propileno (a), y del 5,0 al 30.0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, del homopolímero o copolímero de etileno (b).

Por consiguiente, la cantidad del copolímero de propileno (a) es preferentemente del 70,0 al 95,0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, más preferentemente del 73,0 al 93,0 % en peso, como del 75,0 al 92,0 % en peso.

Por consiguiente, la cantidad de homopolímero o copolímero de etileno (b) es preferentemente del 5,0 al 30,0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, más preferentemente del 7,0 al 27,0 % en peso, como del 8,0 al 25,0 % en peso.

Como se ha indicado anteriormente, el contenido de sustancias solubles en xileno frío (XCS) de la composición de polipropileno es del 5,0 al 30,0 % en peso, preferentemente del 6,5 al 27,5 % en peso, más preferentemente, del 8,0 al 25,0 % en peso, como del 8,0 al 15,0 % en peso o del 15,0 al 25,0 % en peso.

El índice de fluidez IF2 de la composición de polipropileno de la presente invención determinada a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 es preferentemente de 1,0 a 12,0 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), más preferentemente de 1,0 a 10,0 g/10 minutos, incluso más preferentemente de 1,1 a 8,0 g/10 min. La temperatura de fusión Tf de la composición de polipropileno es preferentemente de al menos 120 °C, más preferentemente al menos 130 °C, incluso más preferentemente al menos 132 °C. La temperatura de fusión normalmente no será superior a 150 °C, como no superior a 148 °C.

La temperatura de cristalización Tc de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferible por debajo de 100 °C, más preferentemente de al menos 80 °C a menos de 100 °C, incluso más preferentemente de 85 a 95 °C.

El contenido de 1-hexeno de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferentemente del 2,0 al 7,0 % en peso, más preferentemente del 2,5 al 6,5 % en peso, incluso más preferentemente del 3,0 al 6,0 % en peso.

El contenido de etileno de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferentemente del 0,5 al 40,0 % en peso, más preferentemente del 0,8 al 35,0 % en peso, incluso más preferentemente del 1,0 al 30.0 % en peso.

La viscosidad intrínseca de la fracción de XCS de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferentemente inferior a 5,0 dl/g.

El contenido de sustancias extraíbles en hexano de acuerdo con el método de la FDA (registro federal, título 21, Capítulo l, parte 177, apartado 1520, s. anexo B) de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferentemente inferior al 1,5 % en peso, más preferentemente del 0,3 al 1,4 % en peso.

El módulo de flexión de la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención es preferentemente inferior a 700 MPa, más preferentemente de 450 a 650 MPa, incluso más preferentemente de 500 a 630 MPa.

La turbidez de la composición de polipropileno de la presente invención es preferentemente inferior al 40,0 %, más preferentemente inferior al 35,0 %.

Preferentemente, la mezcla constituye al menos el 90,0 % en peso, más preferentemente al menos el 95,0 % en peso, como el 98,0 % en peso o el 100 % en peso, de la composición de polipropileno de la presente invención.

La composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención puede comprender opcionalmente del 0,001 al 0,50% en peso de un agente a-nucleante. Tales agentes a-nucleantes están comercializados y se describen, por ejemplo, en "Plastic Additives Handbook", 5a edición, 2001 de Hans Zweifel (páginas 949 a 964).

La composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención puede comprender opcionalmente aditivos habituales en una cantidad inferior al 10,0 % en peso, como por debajo del 5,0 % en peso. Los aditivos se seleccionan adecuadamente del grupo de antioxidantes primarios como fenoles estéricamente impedidos y antioxidantes secundarios como fosfitos, estabilizadores UV como aminas estéricamente impedidas, secuestrantes de ácidos, negro de humo, pigmento, agentes antiestáticos como monoestearato de glicerol, agentes deslizantes como oleamida, plastificantes, agentes contra el rayado, agentes dispersantes, adyuvantes de procesamiento, lubricantes y similares.

Dichos aditivos están disponibles comercialmente y se describen, por ejemplo, en el documento "Plastic Additives Handbook", 6a edición 2009 de Hans Zweifel (páginas 1141 a 1190) y normalmente se utiliza en cantidades convencionales.

En caso de presentarse, el agente a-nucleante y/o cualquiera de los aditivos habituales pueden estar comprendidos en el copolímero de propileno (a) y/o en el homopolímero o copolímero de etileno (b), o pueden añadirse en la etapa de preparación de compuestos para obtener la composición de polipropileno.

En caso de que se añada cualquier agente a-nucleante y/o cualquiera de los aditivos habituales en la etapa de preparación de compuestos, la adición del agente a-nucleante y/o cualquiera de los aditivos habituales se suele realizar en forma de mezcla madre, es decir, el agente a-nucleante y/o cualquiera de los aditivos habituales está contenido en un vehículo de poliolefina adecuado, p. ej., polietileno o polipropileno, a una alta concentración. El copolímero de propileno (a), el homopolímero o copolímero de etileno (b) y opcionalmente una o más mezclas madre que contienen un agente a-nucleante y/o uno o más aditivos habituales se mezclan para obtener la composición de polipropileno.

Copolímero de propileno (a)

El copolímero de propileno (a) comprende del 2,5 al 12,0 % en peso, preferentemente del 2,8 al 8,0 % en peso, más preferentemente del 3,0 al 6,5% en peso, basado en el peso del copolímero de propileno (a), de 1-hexeno como comonómero.

El copolímero de propileno (a) opcionalmente puede comprender además del 0,1 al 3,0 % en peso, basado en el peso del copolímero de propileno (a), de etileno como comonómero.

El copolímero de propileno (a) tiene un índice de fluidez IF2 de 0,5 a 20,0 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), como de 0,5 a 15,0 g/10 min o de 0,5 a 10,0 g/10 min.

El experto en la materia sabe cómo producir un copolímero de propileno (a) de acuerdo con la presente invención, es decir, un copolímero de propileno y 1-hexeno o un terpolímero de propileno, 1-hexeno y etileno, o una mezcla de reactor de un copolímero de propileno y 1-hexeno y un copolímero de propileno y etileno.

La polimerización se puede llevar a cabo, por ejemplo, en un reactor de bucle, en un reactor de fase pasiva o en una combinación de ambos, en presencia de un catalizador adecuado como un catalizador de Ziegler-Natta o un catalizador de sitio único, p. ej., un catalizador de metaloceno.

El copolímero de propileno (a) puede comprender dos fracciones de copolímero de propileno producidas en dos etapas de polimerización diferentes, en donde la primera fracción tiene un índice de fluidez IF2 inferior al de la segunda fracción, y en donde la etapa de polimerización para obtener la segunda fracción se lleva a cabo en presencia de la primera fracción. Por ende, el índice de fluidez IF2 del producto obtenido de la etapa de polimerización para la obtención de la segunda fracción, que también contiene la primera fracción, tiene un índice de fluidez IF2 superior al de la primera fracción. El índice de fluidez IF2 de la primera fracción suele ser de 0,1 a 10,0 g/10 min.

En una realización como la descrita anteriormente, en donde el copolímero de propileno (a) comprende dos fracciones de copolímero de propileno producidas en dos etapas de polimerización diferentes, se prefiere además que el contenido de 1-hexeno de la primera fracción sea inferior al contenido de 1-hexeno de la segunda fracción. El contenido de 1-hexeno de la primera fracción suele ser del 1,0 al 6,0 % en peso, como del 1,0 al 3,0 % en peso. El contenido de 1-hexeno de la segunda fracción suele ser del 3,0 al 14,0 % en peso, como del 3,5 al 12,0 % en peso.

Se prefiere, que en una realización como la descrita anteriormente, en donde el copolímero de propileno (a) comprende dos fracciones de copolímero de propileno producidas en dos etapas de polimerización diferentes, la primera fracción tenga un índice de fluidez IF2 inferior y que tenga un contenido menor de 1-hexeno que la segunda fracción. En este sentido, se prefiere además que la primera fracción se polimerice en un reactor de bucle, mientras que la segunda fracción se polimerice en un reactor de fase gaseosa en presencia del producto obtenido del reactor de bucle, es decir, la primera fracción.

En una realización como la descrita anteriormente, en donde el copolímero de propileno (a) comprende dos fracciones de copolímero de propileno producidas en dos etapas de polimerización diferentes, la división entre los dos reactores suele ser del 30,0 al 70,0 % en peso para la primera fracción, preferentemente preparada en un reactor de bucle, y correspondientemente del 70,0 al 30,0 % en peso para la segunda fracción, preferentemente preparada en un reactor de fase gaseosa.

Se prefiere el uso de un catalizador de sitio único. El catalizador de sitio único es preferentemente un catalizador de metaloceno, siendo el metal Zr o Hf, y estando el ligando basado en dos restos de 4-fenilideno unidos por el resto -SiR2-, en donde cada R es de forma independiente un grupo hidrocarbilo C1-C20 o tri(alquil C1-C20)sililo.

Homopolímero o copolímero de etileno (b)

La expresión "homopolímero o copolímero de etileno", como se utiliza en el presente documento, indica y, por consiguiente, el homopolímero o copolímero de etileno (b) de acuerdo con la presente invención es, una poliolefina que comprende unidades de monómero de etileno.

Por ende, en caso de que el homopolímero o copolímero de etileno (b) sea un homopolímero, es un homopolímero de etileno.

En caso de que el homopolímero o copolímero de etileno (b) sea un copolímero, es un copolímero de etileno y propileno que comprende del 6,0 al 25,0 % en peso de unidades de monómero de etileno.

El homopolímero o copolímero de etileno tiene un índice de fluidez IF2 de 0,05 a 30,0 g/10 min (190 °C, 2,16 kg), preferentemente de 0,1 a 25,0 g/10 min, como 0,2 a 20,0 g/10 min.

El homopolímero o copolímero de etileno tiene una densidad de 850 a 940 kg/m3, preferentemente de 855 a 935 kg/m3, como de 860 a 932 kg/m3.

Dado el intervalo de densidad definido anteriormente, en caso de que el homopolímero o copolímero de etileno (b) sea un homopolímero de etileno, es un denominado polietileno de baja densidad, PEBD. El experto en la materia sabe cómo producir tal PEBD en un proceso de alta presión sin aplicar un catalizador. Las calidades de los PEBD adecuados también están disponibles en el mercado. Un polietileno de baja densidad suele tener una densidad de 910 a 940 kg/m3 y, de acuerdo con la presente invención, tiene preferentemente una densidad de 915 a 935 kg/m3.

El experto en la materia sabe cómo producir tales copolímeros. La polimerización se puede llevar a cabo, por ejemplo, en un reactor de bucle, en un reactor de fase pasiva o en una combinación de ambos, en presencia de un catalizador adecuado como un catalizador de Ziegler-Natta o un catalizador de sitio único, p. ej., un catalizador de metaloceno. Tal copolímero suele tener una densidad de 850 a 900 kg/m3, preferentemente de 855 a 895 kg/m3.

El homopolímero o copolímero de etileno (b) es preferentemente un copolímero de etileno y propileno que consiste en propileno y del 6,0 al 25,0 % en peso de unidades de monómero de etileno.

Recipiente y frasco

La presente invención se dirige, en otro aspecto, a un recipiente que comprende, más preferentemente, que comprende al menos el 80,0 % en peso, incluso más preferentemente que comprende al menos el 95,0 % en peso, incluso más preferentemente que consiste en, la composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención como se ha descrito anteriormente, incluyendo todas las realizaciones preferidas de la misma.

Preferentemente, el recipiente se produce a partir de la composición de polipropileno mediante moldeo por soplado, más preferentemente mediante un proceso de soplado, llenado y sellado. Estos procesos son conocidos por el experto en la materia.

El recipiente es preferentemente un frasco.

En la realización en donde el recipiente es un frasco, se prefiere además que la turbidez del frasco sea inferior al 15,0 % antes de la esterilización. En la realización en donde el recipiente es un frasco, se prefiere además que la turbidez del frasco sea inferior al 20,0 % después de la esterilización del frasco a 121 °C durante 30 minutos.

En este sentido, se prefiere particularmente que la turbidez del frasco sea inferior al 15,0 % antes de la esterilización y que la turbidez del frasco sea inferior al 20,0 % después de la esterilización del frasco a 121 °C durante 30 minutos. En la realización en donde el recipiente es un frasco, se prefiere además que la transparencia del frasco sea superior al 50,0 % antes de la esterilización. En la realización en donde el recipiente es un frasco, se prefiere además que la transparencia del frasco sea superior al 50,0 % después de la esterilización del frasco a 121 °C durante 30 minutos. En este sentido, se prefiere particularmente que la transparencia del frasco sea superior al 50,0 % antes de la esterilización y que la transparencia del frasco sea superior al 50,0 % después de la esterilización del frasco a 121 °C durante 30 minutos.

Proceso para producir la composición de polipropileno

La presente invención se refiere, en otro aspecto, a un proceso para preparar una composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención como se ha descrito anteriormente, incluyendo todas las realizaciones preferidas del mismo, que comprende las siguientes etapas:

(i) polimerizar propileno y 1-hexeno, y opcionalmente etileno, en presencia de un catalizador de sitio único para obtener una fracción (a) que tiene un contenido de 1-hexeno del 2,5 al 12,0% en peso y, opcionalmente, un contenido de etileno del 0,1 al 3,0 % en peso, y que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 a 20,0 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), y (ii) polimerizar etileno, o etileno y propileno, para obtener una fracción (b) que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,05 a 30,0 g/10 min (190 °C, 2,16 kg) y una densidad de 850 a 940 kg/m3.

El catalizador de sitio único es preferentemente un catalizador de metaloceno, siendo el metal Zr o Hf, y estando el ligando basado en dos restos de 4-fenilideno unidos por el resto -SiR2-, en donde cada R es de forma independiente un grupo hidrocarbilo C1-C20 o tri(alquil C1-C20)sililo.

La composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención puede ser una mezcla de reactor o puede mezclarse mediante la preparación de compuestos.

Por consiguiente, en una realización, la etapa de polimerización (ii) se lleva a cabo en presencia de la fracción (a). En esta realización, el catalizador usado para la etapa de polimerización (i) también se usa para la etapa de polimerización (ii) sin adición de catalizador adicional. La mezcla del reactor obtenida contiene una mezcla íntima del producto de la etapa de polimerización (i) y del producto de la etapa de polimerización (ii), es decir, de las fracciones (a) y (b). En esta realización se prefiere particularmente que, en la etapa de polimerización (ii), se hagan reaccionar etileno y una a-olefina C3 a C12, más preferentemente etileno y propileno, incluso más preferentemente, que el producto de la etapa de polimerización (ii), es decir, la fracción (b), contenga menos del 25,0 % en peso de etileno, como del 5,0 al 22,0 % en peso o del 6,0 al 20,0 % en peso de etileno.

En otra realización, la etapa de polimerización (i) se lleva a cabo en ausencia de la fracción (b) y la etapa de polimerización (ii) se lleva a cabo en ausencia de la fracción (a), y la fracción (a) y la fracción (b) se mezclan mediante la preparación de compuestos para obtener la mezcla. En esta realización, se prefiere particularmente que, en la etapa de polimerización (ii), se haga reaccionar el etileno para obtener un homopolímero de etileno, más preferentemente que el etileno se haga reaccionar en un proceso de alta presión sin catalizador para obtener un polietileno de baja densidad (PEBD).

A continuación, la presente invención se ilustra adicionalmente por medio de Ejemplos.

Ejemplos

1. Definiciones/métodos de medición

Las siguientes definiciones de términos y expresiones y métodos de determinación se aplican a la descripción general anterior de la invención, así como a los siguientes ejemplos a menos que se defina lo contrario.

Índice de fluidez

El índice de fluidez (IF) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El IF es una indicación de la fluidez y, por tanto, de la capacidad de procesamiento, del polímero. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la viscosidad del polímero. El IF2 del polipropileno (composición de polipropileno de la presente invención y copolímero de propileno (a)) se determina a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg. El IF2 del polietileno (homopolímero o copolímero de etileno (b)) se determina a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg.

Contenido de comonómero (etileno)

Se registraron espectros de RMN cuantitativa de 13C{1H} en el estado en solución usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 400 que funciona a 400,15 y 100,62 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando una cabeza de sonda de temperatura ampliada de 10 mm optimizada para 13C a 125 °C usando gas de nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Se disolvieron aproximadamente 200 mg de material en 3 ml de 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-d2) junto con acetilacetonato de cromo (III) (Cr(acac)3) dando lugar a una solución 65 mM de agente de relajación en disolvente como se describe en G. Singh, A. Kothari, V. Gupta, Polymer Testing 2009, 28(5), 475.

A fin de garantizar una solución homogénea, después de la preparación de la muestra inicial en un bloque térmico, el tubo de RMN se calentó adicionalmente en un horno giratorio durante al menos 1 hora. Tras la inserción en el imán, el tubo se rotó a 10 Hz. Se escogió esta configuración principalmente por la alta resolución y era cuantitativamente necesaria para la cuantificación precisa del contenido de etileno. Se empleó excitación por pulso único convencional sin NOE, usando un ángulo de punta optimizado, retardo de reciclaje de 1 s y esquema de desacoplamiento WALTZ 16 de dos niveles como se describe en Zhou, R. Kuemmerle, X. Qiu, D. Redwine, R. Cong, A. Taha, D. Baugh, B. Winniford, J. Mag. Reson. 187 (2007) 225 y V. Busico, P. Carbonniere, R. Cipullo, C. Pellecchia, J. Severn, G. Talarico, Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128. Se adquirieron un total de 6144 (6 k) transitorios por espectro. Se procesaron los espectros de RMN cuantitativa de 13C{1H}, se integraron y se determinaron las propiedades cuantitativas relevantes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos químicos se referenciaron indirectamente al grupo metileno central del bloque de etileno (EEE) a 30,00 ppm usando el desplazamiento químico del disolvente. Esta estrategia permitió la referencia comparable incluso cuando esta unidad estructural no estaba presente.

Con señales características que corresponden a los defectos de regioisómeros 2,1 -eritro observados (como se describe en L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, en Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950, y en W-J. Wang y S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157) se requirió corrección debido a la influencia de los defectos de regioisómeros sobre determinadas propiedades. No se observaron las señales características que correspondían a otros tipos de defectos de regioisómeros.

Se observaron señales características que corresponden a la incorporación de etileno (tal como se describe en Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950) y el comonómero se calculó como la fracción de etileno en el polímero con respecto a todo el monómero en el polímero.

La fracción de comonómero se cuantificó usando el método de W-J. Wang y S. Zhu, Macromolecules 2000, 331157, a través de la integración de múltiples señales en toda la región espectral en los espectros de 13C{1H}. Este método se eligió por su naturaleza robusta y capacidad para explicar la presencia de defectos de regioisómeros cuando fuera necesario. Las regiones de las integrales se ajustaron ligeramente para aumentar la aplicabilidad en todo el intervalo de contenido de comonómero encontrado.

Contenido de comonómero (1-hexeno)

Los espectros de RMN de 13C{1H} cuantitativa se registraron en el estado fundido usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 500 que funcionaba a 500,13 y 125,76 MHz en 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se ^{registraron usando un cabezal de sonda de giro en ángulo mágico} (^mA^s, ^{Magic-Angle Spinning) de 7 mm optimizado} con 13C a 180 °C usando gas de nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Aproximadamente 200 mg de material se empaquetaron en un rotor MAS de circonia de 7 mm de diámetro externo y se giraron a 4 kHz. Esta configuración se eligió principalmente por la alta sensibilidad necesaria para una identificación rápida y una cuantificación precisa. (Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H. W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006;207:382., Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H. W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007;208:2128., Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373). Se usó excitación estándar de pulso único utilizando el NOE con cortos retrasos de reciclado de 3s (Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H. W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006;207:382., Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H. W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004;37:813.) y el esquema de desacoplamiento RS-HEPT (Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239., Griffin, J. M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., y Brown, S. P., Mag. Res. en Chem. 200745, S1, S198). Se adquirió un total de 16384 (16.000) transitorios por espectro. Se procesaron los espectros de RMN de 13C{1H} cuantitativa, se integraron y se determinaron las propiedades cuantitativas relevantes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos químicos se toman como referencia interna con respecto al elemento pentavalente isotáctico de metilo (mmmm) a 21,85 ppm.

Se observaron señales características correspondientes a la incorporación de 1-hexeno y se cuantificó el contenido de comonómero de la siguiente manera.

La cantidad de 1-hexeno incorporado en secuencias aisladas PHP se cuantificó usando la integral de los sitios aB4 a 44,2 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:

H = IaB4/2

La cantidad de 1-hexeno incorporado en secuencias consecutivas dobles PHHP se cuantificó usando la integral del sitio aaB4 a 41,7 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:

HH = 2 * IaaB4

Cuando se observó una doble incorporación consecutiva, la cantidad de 1-hexeno incorporado en secuencias aisladas PHP tuvo que ser compensada debido a la superposición de las señales aB4 y aB4B4 a 44,4 ppm:

H = (IaB4 - 2 * IaaB4)/2

El contenido total de 1-hexeno se calculó basándose en la suma de 1-hexeno aislado e incorporado de forma consecutiva:

Htotal = H HH

Cuando no se observaron sitios indicativos de incorporación consecutiva, el contenido total de comonómero de 1-hexeno se calculó únicamente sobre esta cantidad:

Htotal = H

Se observaron señales características indicativas de defectos de regioisómeros 2,1-eritro (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).

La presencia de defectos de regioisómeros 2,1-eritro se indicó mediante la presencia de los sitios de metilo Pap (21e8) y PaY (21e6) a 17,7 y 17,2 ppm y se confirmó mediante otras señales características.

La cantidad total de propeno con inserción (2,1-eritro) secundaria se cuantificó basándose en el sitio de metileno aa21e9 a 42,4 ppm:

P21 = Iaa21e9

La cantidad total de propeno con inserción (1,2) primaria se cuantificó basándose en los sitios principales de metileno Saa a 46,7 ppm y compensando la cantidad relativa de eritro 2,1, unidades metileno aB4 y aaB4B4 de propeno no contabilizadas (obsérvese que H y HH cuenta el número de monómeros de hexeno por secuencia, no el número de secuencias):

P12 = Isaa 2 * P21 H HH/2

Se cuantificó la cantidad total de propeno como la suma de propeno con inserción primaria (1,2) y secundaria (2,1-eritro):

Ptotal = P12 P21 = Isaa 3*Iaa21e9 (IaB4 - 2 * IaaB4)/2 IaaB4 Esto se simplifica a:

Ptotal = Isaa 3* Iaa21e9 0,5*IaB4

La fracción molar total de 1-hexeno en el polímero se calculó, a continuación, como:

fH = Htotal/(Htotal Ptotal)

La ecuación integral completa para la fracción molar de 1-hexeno en el polímero fue:

fH = (((IaB4 - 2 * IaaB4)/2) (2 * IaaB4))/((Isaa 3 * Iaa21e9 0,5 * IaB4) ((IaB4 - 2 * IaaB4)/2) (2 * IaaB4)) Esto se simplifica a:

fH = (IaB4/2 IaaB4) / (Isaa 3* Iaa21e9 IaB4 IaaB4)

Se calculó la incorporación total de comonómero de 1-hexeno en porcentaje en moles a partir de las fracciones en moles en la forma convencional:

H [% en moles] = 100 *fH

La incorporación de comonómero total de 1-hexeno en porcentaje en peso se calculó a partir de la fracción molar en la forma convencional:

H [% en peso] = 100 * (fH * 84,16)/((fH * 84,16) ((1 - fH) * 42,08))

Densidad

La densidad se mide de acuerdo con la norma isO 1183-187. La preparación de las muestras se realiza mediante moldeo por compresión de acuerdo con la norma isO 1872-2:2007.

Calorimetría diferencial de barrido (CDB)

Análisis de calorimetría de barrido diferencial (CDB), temperatura de fusión (Tf) y entalpía de fusión (Hf), temperatura de cristalización (Tc) y calor de cristalización (Hc, Hcr) se miden con un instrumento de calorimetría de barrido diferencial (CBD) Q200 de TA Instruments en muestras de 5 a 7 mg. LA CDB se ejecutó de acuerdo con la norma ISO 11357/parte 3/método C2 en un ciclo de calor/frío/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de -30 a 225 °C. Se determinaron la temperatura de cristalización (Tc) y el calor de cristalización (Hc) a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusión (Tm) y la entalpía de fusión (Hm) se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento.

Contenido sustancias solubles en xileno frío (XCS)

La fracción soluble en xileno frío a temperatura ambiente (XCS, % en peso) se determina a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; 5a edición; 01-07-2005.

Viscosidad intrínseca

Se midió la viscosidad intrínseca de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C).

Fracción soluble en hexano (FDA C6)

La cantidad de polímero extraíble en hexano según el método de la FDA (registro federal, título 21, Capítulo 1, parte 177, apartado 1520, s. Anexo B) se determinó a partir de películas producidas en una línea de extrusión de películas fundidas PM30 con una temperatura de fusión de aproximadamente 220 °C con L/D = 20 y un diámetro de tornillo de 30 mm (zona de alimentación 4 D de largo, 5,8 mm de profundidad, zona de compresión 10 D largo, zona de medición 6 D largo, 2,3 mm de profundidad utilizando un paquete de pantalla 36-400-900-400 malla/cm2). Un troquel de 200 mm con un espacio de troquel de 0,55 a 0,60 mm, velocidad de husillo: 50 r/min, y temperatura del agua del rodillo frío: ambos rodillos a 40 °C (unidad de calefacción-refrigeración), Espacio aéreo: 0,5 mm, Suministro de aire del soplador de cuchilla de aire: 100 kPa (1 bar). El espesor de la película es de 100 pm. La cantidad de polímero soluble en hexano se determina según el método FDA (registro federal, título 21, Capítulo 1, parte 177, apartado 1520, s. Anexo B) de las muestras de películas preparadas como se ha descrito anteriormente. La extracción se realizó a una temperatura de 50 °C y un tiempo de extracción de 2 horas.

Esterilización con vapor

La esterilización con vapor se realizó en una máquina de la serie D de Systec (Systec Inc., EE. UU.). Las muestras se calentaron a una velocidad de calentamiento de 5 °C/min a partir de 23 °C. Después de haberse mantenido durante 30 min a 121 °C, se retiraron inmediatamente del esterilizador con vapor y se almacenaron a temperatura ambiente hasta su procesamiento posterior.

Módulo de flexión

El módulo de flexión se determinó en flexión de 3 puntos a 23 °C de acuerdo con la norma ISO 178 en barras de ensayo de 80 * 10 * 4 mm3 moldeadas por inyección de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2.

Resistencia al impacto con muesca (NIS)

La resistencia al impacto con muescas Charpy (NIS) se midió de acuerdo con la norma ISO 1791eA a 23 °C, usando como muestras de ensayo barras moldeadas por inyección de 80 * 10 * 4 mm3 preparadas de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2.

Turbidez

La turbidez se determinó de acuerdo con la norma ASTM D1003-00 en placas moldeadas por inyección de 60 * 60 * 1 mm3 de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2. Por ende, la turbidez se determina en placas de 1 mm de espesor.

Medición de la transparencia y turbidez en frascos EBM de 0,3 mm de espesor

La transparencia y la turbidez de los frascos se determinaron de acuerdo con la norma ASTM D1003. La medición se realiza en la pared exterior de los frascos. Se corta la parte superior e inferior de los frascos. se divide la pared redonda resultante en dos, horizontalmente. A continuación, de esta pared, se cortan seis muestras iguales de aproximadamente 60 * 60 mm cercanas a la parte central. Las muestras se colocan en el instrumento con su lado convexo hacia el acceso de determinación de la turbidez. Se miden la turbidez y la transparencia para cada una de las seis muestras. El valor presentado es el promedio de estos seis valores determinados en paralelo.

2. Ejemplos

Preparación del sistema de catalizador para los ejemplos inventivos

El catalizador utilizado en los ejemplos inventivos se prepara como se describe en detalle en el documento WO 2015/011135 A1 (complejo de metaloceno MC1 con metilaluminoxano (MAO) y borato que da como resultado el Catalizador 3 descrito en el documento WO 2015/011135 A1) con la condición de que el tensioactivo sea 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropoxi)-1-propanol. El complejo de metaloceno (MC1 en el documento WO 2015/011135 A1) se prepara como se describe en el documento WO 2013/007650 A1 (metaloceno E2 en el documento WO 2013/007650 A1).

Polimerización y granulación

La polimerización se realizó en una planta piloto Borstar que comprende un reactor de prepolimerización, un reactor de bucle y uno o dos reactores de fase gaseosa. Las condiciones de polimerización se indican en la Tabla 1.

El polímero P1 se produce en la planta piloto mencionada anteriormente que comprende un reactor de prepolimerización, un reactor de bucle y dos reactores de fase gaseosa. P1 es la base del Ejemplo inventivo 1, EI1. El polímero P2 se produce en la planta piloto mencionada anteriormente que comprende un reactor de prepolimerización, un reactor de bucle y un reactor de fase. P2 es la base de los Ejemplos inventivos 2 y 3, EI2 y EI3. Ambos polímeros P1 y P2 se combinaron en una extrusora cogiratoria de doble tornillo Coperion ZSK 57 a 220 °C con 0,2% en peso de Irganox B225 (mezcla 1:1 de Irganox 1010 (Pentaeritritil-5 tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxitoluil)-propionato y tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfato)fosfito) de BASF AG, Alemania) y 0,1 % en peso de estearato de calcio seguido de solidificación de las hebras de masa fundida resultantes en un baño de agua y granulación. Preparación de compuestos

Todo el mezclado de la masa fundida adicional se realizó en una extrusora de doble tornillo Thermo Fisher (PRISM) TSE 24 a 220 °C seguido de la solidificación de las hebras de masa fundida resultantes en un baño de agua y la granulación.

La composición de polipropileno del EI2 se obtiene mezclando P2 con 10% en peso de Vistamaxx™ 6202, un copolímero aleatorio de propileno y etileno disponible en el mercado de ExxonMobil que tiene un contenido de etileno del 15 % en peso, una densidad de 862 kg/m3, y un índice de fusión a 190 °C con una carga de 2,16 kg (ASTM D1238) de 9,1 g/10 min.

La composición de polipropileno del EI3 se obtiene mezclando P2 con 10 % en peso de LE6609-PH, un polietileno de baja densidad disponible en el mercado de Borealis AG, Austria, con una densidad (ISO 1183) de 930 kg/m3, y un índice de fluidez a 190 °C con una carga de 2,16 kg (ISO 1133) de 0,3 g/10 min.

El EC1 es un copolímero de propileno heterofásico comparativo basado en un catalizador de tipo Ziegler-Natta (ZNC) ^{como se describe en el documento WO 2017/005667 a}1, ^EI1.

El EC2 es el LE6609-PH de calidad comercial disponible en Borealis AG, Austria, y es un polietileno de baja densidad (PEBD) con una densidad de 930 kg/m3 y un IF (190 °C/2,16 kg) de 0,3 g/10 min.

Preparación de los frascos

Se produjeron frascos de 1 litro de capacidad en una máquina de moldeo por soplado "Fischer Müller".

Los principales parámetros de procesamiento para la producción fueron:

- Perfil de temperatura: 180 a 200 °C aplicado en extrusora, adaptador y cabeza

- Temperatura de fusión medida: 190 °C

- Velocidad de la extrusora (revoluciones por minuto; rpm): 13 a 16 rpm

- La separación del troquel se ajustó para producir frascos de 0,6 mm de espesor para obtener un frasco con un peso de 40 g con la calidad comercial Borealis RB307MO (copolímero de propileno aleatorio con una densidad de 902 kg/m3 y un IF2 de 1,5 g/10min)

- Duración del ciclo: de 12 a 16 segundos

Para producir frascos de 0,3 mm de espesor, la separación del troquel se ajustó para obtener un frasco con un peso de 25 g con la calidad comercial Borealis RB307MO.

Los frascos tenían un diámetro exterior de 90 mm, un espesor de pared de 0,3 mm o 0,6 mm respectivamente, una altura total de 204 mm y una altura del manto cilíndrico de 185 mm.

En la Tabla 2, se enumeran las propiedades de los ejemplos inventivos y comparativos (composiciones y frascos).

Tabla 1: Datos de la polimerización de los polímeros P1 y P2

Tabla 2: Propiedades de los ejemplos inventivos y comparativos

(continuación)

Como se puede ver en los ejemplos, el copolímero de propileno (a) que comprende 1-hexeno como comonómero es una matriz excelente para fabricar composiciones de polipropileno heterofásico transparentes que tienen resistencia a la esterilización (temperatura de fusión suficientemente alta) y propiedades ópticas (baja turbidez de los frascos antes y después de la esterilización) mejoradas. Por consiguiente, las composiciones de polipropileno de acuerdo con la presente invención son perfectamente aplicables para aplicaciones de moldeo por soplado, en particular, para usar en el proceso de soplado, llenado y sellado de preparación de frascos.

Claims (14)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de polipropileno que comprende una mezcla de

(a) un copolímero de propileno que comprende del 2,5 al 12,0 % en peso, basado en el peso del copolímero de propileno, de 1-hexeno como comonómero, y que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 a 20,0 g/10 min, y

(b) un homopolímero o copolímero de etileno que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,05 a 30,0 g/10 min y una densidad de 850 a 940 kg/m3,

en donde el copolímero de etileno, comprendido por el homopolímero o el copolímero de etileno (b), es un copolímero de etileno y propileno que comprende del 6,0 al 25,0 % en peso de etileno, y

en donde el contenido de sustancias solubles en xileno frío (XCS) de la composición de polipropileno es del 5,0 al 30.0 % en peso determinado a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152, 5a edición, 01-07-2005.

2. La composición de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la mezcla comprende del 70,0 al 95,0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, del copolímero de propileno (a), y del 5,0 al 30,0 % en peso, basado en el peso de la mezcla, del homopolímero o copolímero de etileno (b).

3. La composición de polipropileno de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde la temperatura de fusión Tf de la composición de polipropileno es superior a 120 °C.

4. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el índice de fluidez IF2 de la composición de polipropileno determinado a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 es de 1,0 a 12,0 g/10 min.

5. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el copolímero de propileno (a) comprende, además, del 0,1 al 3,0 % en peso, basado en el peso del copolímero de propileno, de etileno como comonómero.

6. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el contenido de 1-hexeno de la composición de polipropileno es del 2,0 al 7,0 % en peso.

7. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende, además, del 0,001 al 0,50 % en peso de un agente a-nucleante.

8. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el copolímero de propileno (a) comprende dos fracciones de copolímero de propileno producidas en dos etapas de polimerización diferentes, en donde la primera fracción tiene un índice de fluidez IF2 inferior al de la segunda fracción, y en donde la etapa de polimerización para obtener la segunda fracción se lleva a cabo en presencia de la primera fracción.

9. La composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el contenido de sustancias extraíbles en hexano de acuerdo con el método de la FDA (registro federal, título 21, Capítulo l, parte 177, apartado 1520, s. Anexo B) de la composición de polipropileno es inferior al 1,5 % en peso.

10. Un proceso para preparar una composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende las siguientes etapas:

(i) polimerizar propileno y 1-hexeno, y opcionalmente etileno, en presencia de un catalizador de sitio único para obtener una fracción (a) que tiene un contenido de 1-hexeno del 2,5 al 12,0% en peso y, opcionalmente, un contenido de etileno del 0,1 al 3,0 % en peso, y que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 a 20,0 g/10 min, y

(ii) polimerizar etileno, o etileno y propileno, para obtener una fracción (b) que tiene un índice de fluidez IF2 determinado a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,05 a 30.0 g/10 min y una densidad de 850 a 940 kg/m3.

11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la etapa de polimerización (ii) se lleva a cabo en presencia de la fracción (a).

12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la etapa de polimerización (i) se lleva a cabo en ausencia de la fracción (b) y la etapa de polimerización (ii) se lleva a cabo en ausencia de la fracción (a), y la fracción (a) y la fracción (b) se mezclan mediante la preparación de compuestos para obtener la mezcla.

13. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en donde el catalizador de sitio único es un catalizador de metaloceno, siendo el metal Zr o Hf, y estando el ligando basado en dos restos de 4-fenilideno unidos por el resto -SiR2-, en donde cada R es de forma independiente un grupo hidrocarbilo C1-C20 o tri(alquil C1 C2o)sililo.

14. Un recipiente que comprende una composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el recipiente se produce a partir de la composición de polipropileno mediante moldeo por soplado, preferentemente mediante un proceso de soplado, llenado y sellado, en donde el recipiente es preferentemente un frasco, y la turbidez del frasco es inferior al 15,0 % antes de la esterilización y la turbidez del frasco es inferior al 20,0 % después de la esterilización del frasco a 121 °C durante 30 minutos.