ES2945763T3 - Copolímero de bloques estirénicos reticulados - Google Patents

Copolímero de bloques estirénicos reticulados Download PDF

Info

Publication number
ES2945763T3
ES2945763T3 ES18732150T ES18732150T ES2945763T3 ES 2945763 T3 ES2945763 T3 ES 2945763T3 ES 18732150 T ES18732150 T ES 18732150T ES 18732150 T ES18732150 T ES 18732150T ES 2945763 T3 ES2945763 T3 ES 2945763T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sbc
sbcs
resin
miscible
crosslinking
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18732150T
Other languages
English (en)
Inventor
Sebastien Treilhes
Pierre Hoerner
Chin Guan Low
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Top Glove Global Sdn Bhd
Original Assignee
Top Glove Global Sdn Bhd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Top Glove Global Sdn Bhd filed Critical Top Glove Global Sdn Bhd
Application granted granted Critical
Publication of ES2945763T3 publication Critical patent/ES2945763T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/12—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising natural rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/20—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising silicone rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/242—Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods
    • A61B2017/00526—Methods of manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • A61B42/10—Surgical gloves
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
    • A61F6/02—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by males
    • A61F6/04—Condoms, sheaths or the like, e.g. combined with devices protecting against contagion
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
    • A61F6/06—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by females
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/02—Gloves, shoes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/06—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

Se proporcionan composiciones de copolímeros de bloques estirénicos elastoméricos (SBC). Las composiciones comprenden uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques terminales estirénicos de uno o más SBC, estando las composiciones de copolímeros en bloque entrecruzadas tanto física como químicamente, donde el entrecruzamiento químico comprende enlaces covalentes entre las cadenas de SBC y el físico. la reticulación comprende la interacción no covalente entre los bloques terminales estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques terminales estirénicos. Las composiciones de copolímeros en bloque son útiles para formar artículos de inmersión tales como guantes quirúrgicos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímero de bloques estirénicos reticulados
Campo
La presente descripción se refiere a copolímeros de bloque estirénicos que están reticulados física y químicamente. Los copolímeros encuentran un uso ventajoso en la fabricación de artículos sumergidos elásticos, por ejemplo, guantes y condones.
Antecedentes
Los artículos sumergidos elásticos de paredes delgadas se fabrican tradicionalmente de caucho natural (NR), policloropreno (CR), poliisopreno (IR), poliuretano (PU), caucho de nitrilo butadieno (NBR), copolímeros de bloque estirénico (SBC), mezclas de los mismos o laminaciones de los mismos.
El caucho natural se usa en tales aplicaciones, ya que es un producto natural que ofrece un rendimiento excepcional. Sin embargo, la presencia de proteínas sensibilizantes que son responsables de hipersensibilidad de tipo inmediato (alergias tipo I) ha restringido su uso. Para abordar este inconveniente, se han desarrollado materiales sintéticos como alternativas.
Procesamiento típico
Las películas elásticas de paredes delgadas suelen estar conformadas para la aplicación prevista (guante, condón, etc.) sumergiendo una forma de una forma apropiada en una mezcla líquida del polímero, que puede ser una dispersión en agua (látex) o una solución en uno o más disolventes apropiados. Se forma una película sólida siguiendo la evaporación de agua u otros disolventes.
El rendimiento mejorado en términos de propiedades mecánicas y químicas, elasticidad y durabilidad del material se logra mediante un mecanismo de reticulación. La vulcanización es el mecanismo tradicional de reticulación química para la mayoría de los materiales elastoméricos tales como NR o IR. La vulcanización crea enlaces covalentes de azufre que unen una cadena de polímero a otra. Sin embargo, dado que la vulcanización con azufre solo requiere condiciones de reacción que son demasiado largas y requieren temperaturas muy altas, se añaden aditivos químicos tales como “aceleradores” . Los aceleradores pueden ser de muchos tipos y generalmente se clasifican dentro de las siguientes familias: tiazoles, carbamatos, guanidinas, tiourea y tiurams. Es práctica común utilizar una mezcla de diferentes aceleradores seleccionados de las diferentes familias para optimizar la velocidad y el rendimiento de la vulcanización.
Sin embargo, mientras que el azufre está integrado en la red polimérica a través de enlaces covalentes, los aceleradores no lo están. Una formulación de guantes típica fabricada de poliisopreno puede comprender hasta 2 % de aceleradores. Las moléculas de acelerador tienen poca solubilidad en agua y no pueden eliminarse del guante mediante lavado. Además, pueden “florecer” en la superficie de la película con el tiempo, debido a su limitada compatibilidad con el caucho. Los aceleradores son también fuertes sensibilizadores de la piel y pueden causar dermatitis alérgica de contacto (hipersensibilidad retardada, tipo IV).
Rendimiento del producto
La combinación particular de materiales, condiciones de composición y procedimiento de transformación en una película de pared delgada generalmente define el rendimiento del producto resultante.
NR, CR, IR y NBR son los elastómeros más comunes y todos se transforman en películas de paredes delgadas comenzando a partir de dispersiones en agua, también conocidas como redes. Sin embargo, las películas de paredes delgadas producidas a partir de redes tienen la desventaja de que los productos resultantes a veces son propensos a tener poros. Estos poros, a menudo del orden de micrómetros de diámetro, pueden ser el resultado de bajos niveles de impurezas en el látex que son difíciles de filtrar, y al hecho de que el procedimiento convierte un sistema heterogéneo (dispersión) en una película. Existe alguna microporosidad intrínseca presente en el caucho que puede atribuirse al fallo de todas las partículas de látex que constituyen una película típica para coalescer completamente entre sí y formar una película continua libre de espacios intersticiales. Las proteínas nativas (presentes en NR) y productos químicos (tensioactivos, principalmente en el caso de polímeros sintéticos) usados para la estabilización de látex y en el procedimiento de fabricación son propensas a inhibir la coalescencia.
Ventajosamente, algunos otros polímeros sintéticos pueden disolverse en disolventes, tales como disolventes de hidrocarburos, para formar una solución verdadera. Por consiguiente, la tecnología de fundición con disolvente es atractiva para la producción de películas con requisitos extremadamente altos de calidad y casi sin microporosidad. Los poros también son mucho menos propensos a estar presentes.
Los copolímeros basados en caucho multibloque, y especialmente el copolímero de bloque estirénico (SBC), son particularmente adecuados para usarse para la fundición con disolvente, ya que pueden formar soluciones con viscosidades aceptables que pueden utilizarse para la inmersión.
Copolímeros de bloques estirénicos
Los SBC se clasifican como elastómeros termoplásticos, que poseen las propiedades mecánicas de los cauchos y las características de procesamiento de los termoplásticos. Estas propiedades resultan de su estructura molecular. Los SBC consisten en al menos tres bloques, generalmente dos bloques de extremo de poliestireno duro y un bloque intermedio blando, elastomérico (polibutadieno, poliisopreno-hidrogenado o no). Los SBC más comunes comprenden copolímeros de tribloque lineales tales como estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), estireno-butadieno-estireno (SBS) y estireno-isopreno-estireno (SIS), pero también son posibles otras arquitecturas (por ejemplo copolímeros compuestos por más de 3 bloques) y otras estructuras (estrella o radiales).
Los bloques duros y blandos son inmiscibles, de modo que, a escala microscópica, los bloques de poliestireno forman dominios separados en la matriz de caucho. Por lo tanto, los SBC presentan dos temperaturas de transición vítrea (Tg) que son características del homopolímero respectivo (bloque final de poliestireno, 90-100 0C y bloque medio gomoso a alrededor de -90 °C en el caso de polibutadieno, por ejemplo).
Además de las ventajas de ser procesados de una solución verdadera, los SBC son capaces de formar películas elásticas con alto rendimiento mecánico sin el uso de cualquier reticulación química tal como azufre y aceleradores, ya que ambos extremos de cada bloque de caucho se terminan por segmentos de poliestireno y estos dominios rígidos actúan como puntos de unión multifuncionales para producir una red de elastómero reticulado “físicamente” , similar en muchos aspectos del de un caucho vulcanizado convencional (“ reticulación química” ).
Finalmente, estos elastómeros pueden formularse ventajosamente con plastificantes adecuados para proporcionar una combinación deseable de resistencia a la tracción, elasticidad y tactilidad, tal como se requiere, por ejemplo, para guantes quirúrgicos.
La fuerza final a la rotura y la resistencia a la tracción son factores importantes para evaluar el rendimiento de películas extensibles de paredes delgadas tales como condones o guantes, que deben evaluarse siguiendo estándares internacionales. Además, un guante quirúrgico debe proporcionar una alta sensibilidad mientras que al mismo tiempo no comprime la mano del portador durante un período de tiempo prolongado. Para evitar la compresión de la mano, se prefiere un módulo al 100 % de alargamiento por debajo de 1,0 MPa, e idealmente por debajo de 0,7 MPa.
Adecuadamente formulado con plastificante, los SBC pueden cumplir con todas las normas internacionales y pueden lograr flexibilidad y propiedades mecánicas comparables y, en muchos casos, superiores, a las de otros elastómeros tales como NRL, CR, IR. Esto significa que el material puede funcionar mecánicamente de una manera comparable o superior a otros elastómeros a la vez que se evitan las deficiencias de los elastómeros basados en látex tales como aceleradores y poros.
En resumen, los SBC son particularmente adecuados para su uso en aplicaciones de película de pared delgada tales como guantes médicos que proporcionan excelentes propiedades que incluyen caucho sintético libre de proteínas del caucho natural, sin aceleradores, suavidad, así como películas con una calidad extremadamente alta que casi no tienen poros y sin hidratación.
Las composiciones adecuadas de SBC para su uso en guantes quirúrgicos se describen en el documento EP0488021, que describe una combinación de dos o más copolímeros de bloques S-EB-S y EP1472315, que describe una combinación de un copolímero de bloques S-EB-S y un copolímero de bloques S-EP-S-EP. El documento US-2013/260632 A1 describe películas y laminados de película que incluyen una mezcla de polímeros que incluyen un copolímero de bloque elastomérico que contiene una porción de bloque de estireno que tiene un peso molecular promedio en número de al menos 5.000 Dalton con el copolímero de bloque elastomérico presente en una cantidad de aproximadamente 51 % a aproximadamente 95 % en peso de la mezcla. El documento US-6121366 A se refiere a la provisión de un artículo de caucho con una sensación suave utilizando copolímeros de bloques basados en estireno. El documento CN 106633587 A se refiere al material para su uso en zapatos que comprenden copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno.
Limitaciones de los copolímeros en bloque de estireno
Los productos hechos de los SBC como se describe en las patentes mencionadas anteriormente poseen una gran deficiencia. A medida que la red se fabrica solo de reticulaciones físicas, en lugar de reticulaciones químicas, los dominios de poliestireno vítreo se ablandan y pierden su cohesión cuando se ponen en contacto con determinados disolventes orgánicos.
Por ejemplo, los guantes quirúrgicos hechos de SBC se destruyen cuando se colocan en contacto directo con disolventes orgánicos. Se pueden usar varios disolventes orgánicos y productos químicos “ agresivos” en el campo médico. Un ejemplo es el monómero de metacrilato de metilo (MMA) que está presente en cemento óseo no curado usado en artroplastia. El MMA tiene un parámetro de solubilidad de Hansen de 17,9 MPa1/2, que está cerca de PS (18,6). Otro ejemplo es éter dietílico que se usa como disolvente en algunas preparaciones, tales como colodión. La resistencia química débil a estos disolventes es una limitación importante de esta familia de elastómeros para los guantes para el uso quirúrgico.
Es posible fortalecer la red física añadiendo una red química a través de enlaces covalentes permanentes que se unen a las cadenas de la fase elastomérica para dar un material insoluble. Se describe un ejemplo en Decker y col, Journal of Applied Polymer Science (vol. 77, 1902-1912, 2000) usando copolímeros de tribloque SBS y SIS comerciales reticulados mediante irradiación UV en presencia de un fotoiniciador de tipo radical. El procedimiento de reticulación puede acelerarse notablemente mediante la adición de moléculas orgánicas multifuncionales tales como monómeros de acrilato o tiol que pueden copolimerizarse con insaturaciones de polibutadieno o poliisopreno.
Sin embargo, este procedimiento de reticulación química conduce a una disminución dramática de las propiedades mecánicas de la película, ya que la coexistencia de dos redes (una “física” y una “química” disminuye la resistencia mecánica y aumenta la rigidez del material.
Dichos materiales no podrían, por ejemplo, lograr los estándares internacionales para el caso de los guantes quirúrgicos, tales como la resistencia a la tracción mínima como se describe en la norma ASTM D3577.
Por lo tanto, sería deseable proporcionar composiciones de SBC alternativas y procedimientos para su preparación que aborden uno o más de los problemas y deficiencias resaltados anteriormente.
La referencia en esta memoria descriptiva a cualquier publicación anterior (o información derivada de ella), o de cualquier materia que se conozca, no es, y no debe tomarse como un reconocimiento o admisión o cualquier forma de sugerencia de que la publicación anterior (o información derivada de ella) o materia conocida forme parte del conocimiento general común en el campo de la actividad a la que se refiere esta memoria descriptiva.
Resumen
La presente invención se define en y por las reivindicaciones adjuntas. En un aspecto, la presente descripción proporciona una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC;
en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC y;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos; en donde el uno o más SBC tienen un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol;
y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
La presente descripción describe una mezcla de polímeros miscibles que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC;
en donde dicha mezcla de polímeros miscibles está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC y; en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos.
Las composiciones o mezclas únicas descritas en esta invención que comprenden copolímeros de bloques de estireno reticulados física y químicamente encuentran uso en, por ejemplo, la fabricación de artículos sumergidos de pared fina tales como condones y guantes médicos. Las composiciones o mezclas únicas superan el inconveniente de la resistencia química en los SBC actualmente disponibles, mientras se mantiene un alto nivel de resistencia mecánica y flexibilidad.
En otro aspecto, la presente descripción proporciona una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende:
(a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
(c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde el uno o más SBC tienen un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol; y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
En otro aspecto, se proporciona un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde el uno o más SBC tienen un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol; y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
Las composiciones o mezclas pueden comprender además uno o más plastificantes y/o flexibilizadores compatibles con el bloque medio elastomérico del uno o más SBC.
Las composiciones o mezclas pueden comprender además uno o más compatibilizantes que potencian la miscibilidad entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles. Dichos compatibilizantes pueden ser, por ejemplo, tensioactivos y particularmente tensioactivos poliméricos tales como copolímeros di-bloque que comprenden un segmento PS, o un polímero o resina de bajo peso molecular que tiene un parámetro de solubilidad apropiado.
El uno o más SBC pueden tener un bloque medio elastomérico completamente insaturado o parcialmente insaturado o puede tener un bloque medio elastomérico completamente saturado.
El uno o más SBC pueden seleccionarse del grupo que consiste en SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos.
El SBC está compuesto por una o una mezcla de SBC de peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol. Preferiblemente, el bloque medio elastomérico de al menos un SBC comprende funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, por ejemplo, dobles enlaces carbono-carbono, para permitir la reticulación química.
El polímero miscible con los bloques de extremo de poliestireno puede ser un polímero capaz de formar, en cierta medida, una mezcla íntima a nivel molecular con los bloques de extremo de poliestireno. El polímero miscible puede ser un polímero que es miscible con poliestireno, es decir, el SBC y el polímero miscible pueden formar una mezcla homogénea, ya sea por similitud química y/o por interacciones específicas, tales como entre enlaces n en anillos de areno. Las interacciones pueden ser de naturaleza no covalente. Las interacciones pueden no incluir enlaces covalentes entre el SBC y el polímero miscible.
El peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
Preferiblemente, el polímero miscible tiene un índice de polidispersidad de peso molecular amplio, por ejemplo, mayor de 2,0, o mayor de 3,0, o mayor de 4,0, o mayor de 5,0. El polímero miscible tiene preferiblemente una polaridad similar a la del poliestireno.
En una realización preferida, los polímeros miscibles se seleccionan de copolímeros de bajo peso molecular de monómeros de alquil areno.
El polímero miscible puede seleccionarse del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos.
El agente de reticulación puede seleccionarse del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos epoxi, acrilatos de uretano, trialil-cianurato, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos.
El agente de reticulación también puede ser una sal metálica, un reticulante de amina seleccionado del grupo que consiste en amina orgánica, diamina orgánica y poliamina orgánica o un poliol.
La reticulación química también se puede realizar a través de la llamada “vulcanización” y, en este caso, el agente de reticulación puede seleccionarse de azufre convencional, óxidos metálicos y aceleradores comúnmente utilizados para la vulcanización del caucho en películas elásticas de paredes delgadas tales como condones y guantes. La vulcanización no se considera una vía de reticulación preferida con respecto a la presente descripción porque los aceleradores, que son fuertes sensibilizadores de la piel, no están integrados en la red química y pueden atravesar la superficie.
En una realización preferida, la reacción de reticulación es una reacción de tiol-eno. Una reacción de tiol-eno es una reacción denominada “clic” que puede tener lugar como una reacción de adición mediada por radicales.
Preferiblemente, el reticulante se selecciona de, por ejemplo, moléculas de di-tiol, tri-tiol y tetra-tiol que contienen grupos éter o éster en su cadena principal.
Ventajosamente, la reacción de reticulación se puede activar por radiación, por ejemplo, radiación UV, radiación gamma, rayos X o radiación de haz de electrones. La radiación ofrece múltiples ventajas: la energía es lo suficientemente alta como para crear radicales de los productos químicos existentes, existe menos riesgo de que se observen los efectos de sombreado con el curado UV, y la tecnología también ofrece un control bueno y preciso de la dosis. También debe tenerse en cuenta que la mayoría de los guantes quirúrgicos se esterilizan por radiación (ya sea haz de electrones o radiación gamma), por lo tanto, la reticulación puede ocurrir ventajosamente durante el mismo procedimiento que la esterilización por guantes.
En otra realización, la reacción de reticulación puede iniciarse o mejorarse mediante un o una mezcla de fotoiniciadores de tipo radical.
Cuando se usa, el fotoiniciador se selecciona preferiblemente de aquellos compuestos que ofrecen espectros de absorción UV amplios y la producción eficaz de radicales reactivos tras la irradiación, combinada con buena solubilidad en sistemas de resina, así como una buena tolerancia cuando está en contacto con la piel humana. El fotoiniciador puede seleccionarse, por ejemplo, del grupo que consiste en óxidos de acilfosfina, por ejemplo, óxidos de monoacilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbeazildifenilfosfina u otros tales como 2-hidroxi-metil-1-fenilpropanona, metilbenzoilformiato y éster metílico de ácido fenilglioxílico.
El plastificante puede mejorar el estiramiento y la flexibilidad de las composiciones de SBC y mezclas de polímeros descritas en esta invención. Preferiblemente, el plastificante consiste en un líquido o una mezcla de poliolefinas saturadas líquidas compatibles con el bloque medio (bloque elastomérico) del SBC. Más preferiblemente, dicho plastificante puede seleccionarse de compuestos que tienen un punto de fluidez menor o igual a 35 0C. En el contexto de la presente divulgación, es preferible usar aceites plastificantes, preferiblemente aceites plastificantes minerales y especialmente aceites minerales formados a partir de una mezcla purificada de hidrocarburos saturados líquidos formados a partir de compuestos de naturaleza parafínica o nafténica o mezclas de los mismos en proporciones variables.
Los aceites minerales plastificantes preferidos son productos transparentes de cristal, blancos de agua que no contienen impurezas tóxicas y ningún MOAH (Hidrocarburo Aromático de Aceite Mineral) y cumplen con la FDA de EE. UU. 21-CFR-178.3620(a), Aceite Mineral Blanco, Farmacopea de EE. UU., Farmacopea Europea (Parafina Líquida), así como el Reglamento de Europa (UE) 10/2011 sobre material plástico y artículos destinados a entrar en contacto con producto alimenticio, aceite mineral blanco. Un aceite mineral preferido es un aceite blanco medicinal que tiene una gravedad específica de 0,85-0,90 a 15 0C.
El plastificante también puede ser un oligómero u otro elastómero que posea una compatibilidad suficiente con los bloques medios de caucho y, en este caso, puede considerarse más como un “flexibilizador” . Dicho flexibilizador puede seleccionarse de la familia de polibutadieno, poliisopreno, poliisobuteno, copolímeros de poliolefina amorfa de propileno y etileno, caucho de butilo y otros polímeros conocidos por tener una compatibilidad suficiente con el bloque de caucho. También se pueden usar flexibilizadores funcionalizados o reactivos tales como polibutadieno modificado con acrílico o hidroxilo. Estos flexibilizadores reactivos pueden participar en la red químicamente reticulada.
Las composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles de acuerdo con realizaciones de la presente divulgación se expresan en PHR (Per Hundred Rubber) con caucho siendo el uno o más SBC. Los intervalos ilustrativos para componentes en las composiciones incluyen:
• Polímero miscible: 0,25 a 100 phr, preferiblemente 5 a 50 phr
• Plastificante/Flexibilizador: 0 a 200 phr, preferiblemente 20 a 75 phr
• Agente de reticulación: 0,01 a 5 phr, preferiblemente 0,05 a 1 phr
• Fotoiniciador: 0 a 5 phr, preferiblemente 0 a 2 phr.
En otro aspecto, se proporciona un procedimiento para producir un artículo de inmersión a partir de al menos una composición de SBC o mezcla de polímeros miscible como se describe en esta invención en el que un molde con un contorno externo que corresponde al del artículo de inmersión que se va a producir se sumerge por un período de tiempo preestablecido en una solución de inmersión que comprende la una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles, y donde posteriormente el artículo de inmersión se retira de la solución y se seca.
El artículo, especialmente el artículo seco, puede exponerse posteriormente a radiación, por ejemplo, radiación de haz de electrones, gamma, UV o rayos X.
En la presente memoria se describe una película delgada que comprende una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles en donde dicha película delgada tiene una resistencia a la tracción superior a 17 MPa medida según la norma ASTM 3577 y en donde dicha película delgada es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico.
Por “ sustancialmente insoluble” se entiende, por ejemplo, que al menos el 80 % de la película delgada es insoluble, o al menos el 95 % de la película es insoluble en disolventes orgánicos que pueden usarse en el campo médico tal como metacrilato de metilo (MMA) o éter dietílico.
En la presente memoria se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico o mezcla de polímeros miscible en donde dicha composición tiene una resistencia a la tracción de al menos 17 MPa y en donde dicha composición es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico
Por “sustancialmente insoluble” se entiende, por ejemplo, que al menos el 80 % de la composición es insoluble, o al menos el 95 % de la composición es insoluble en disolventes orgánicos que pueden usarse en campos médicos, tales como metacrilato de metilo (MMA) o éter dietílico.
En otro aspecto, se proporciona una película delgada que comprende una o más composiciones de SBC según una cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria. También se describe en la presente memoria una película delgada que comprende una o más mezclas de polímeros miscibles según una cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria.
En cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, la película delgada puede tener un espesor entre aproximadamente 10 micrómetros y aproximadamente 500 micrómetros o entre aproximadamente 150 micrómetros y aproximadamente 250 micrómetros.
En cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, la película delgada puede tener un espesor inferior a 500 micrómetros, o inferior a 400 micrómetros o inferior a 300 micrómetros o inferior a 200 micrómetros.
En otro aspecto, se proporciona una película multicapa, comprendiendo dicha película multicapa una o más capas o películas delgadas, comprendiendo dicha una o más capas o películas delgadas las composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles descritas en la presente memoria.
En otro aspecto, se proporciona una película multicapa, comprendiendo dicha película multicapa una o más capas o películas delgadas, dichas una o más capas o películas delgadas comprenden composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles, en donde dicha composición o mezcla de polímeros miscibles tiene una resistencia a la tracción de al menos 17 MPa y en donde dicha composición o mezcla de polímeros miscible es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico.
La película multicapa puede obtenerse por superposición de varias capas delgadas hechas de la misma composición de SBC, o diferentes composiciones de SBC. Diferentes composiciones de SBC como se describe actualmente pueden combinarse en diferentes capas. Además, al menos una capa que tiene las composiciones descritas en la presente memoria se puede combinar con otro u otros elastómeros seleccionados del grupo que consiste en caucho natural, polibutadieno, poliisopreno, policloropreno, caucho de butilo, poliuretano, polímeros y copolímeros acrílicos, elastómeros de silicona, otros SBC, copolímeros de bloques cíclicos (CBC) y mezclas de los mismos. Se entiende que la naturaleza del o de los elastómeros que constituyen cada una de dichas capas puede ser idéntica o diferente entre sí.
Según la presente descripción, SBS, SEBS y caucho de butilo son constituyentes preferidos de una película multicapa. En una realización, un guante multicapa que comprende capas superpuestas hechas de las composiciones descritas en esta invención y caucho de butilo ofrece una mayor resistencia a la permeación de productos químicos, tales como monómero de metacrilato de metilo. Dichos guantes pueden comprender, por ejemplo, una capa delgada de caucho de butilo en la capa exterior o/e intercalada en el medio de otras capas que comprenden la composición descrita actualmente de SBC.
Cada una de las capas que comprenden la película elástica de pared delgada también puede comprender otros adyuvantes usados convencionalmente en la industria de polímeros y específicamente en la industria de guantes, tales como, por ejemplo, lubricantes y agentes antiadherentes, agentes antiestáticos, antioxidantes primarios y secundarios, colorantes, agentes de procesamiento, etc.
En otro aspecto, se proporciona un artículo de fabricación que comprende una o más de las composiciones de SBC como se describe en esta invención.
El artículo de fabricación puede ser un dispositivo médico, tal como guante médico, un equipo de protección personal o condón, tal como guantes de laboratorio o guantes de la industria de limpieza.
La película o película multicapa también puede incluir sustancias químicas activas.
La naturaleza de esta sustancia activa puede elegirse en función de las propiedades que se desean. Esta sustancia química activa se puede elegir especialmente de agentes anticorrosión, lubricantes, marcadores químicos, productos de cambio de fase, desaceleradores de partículas energéticas (radiación), agentes con energía desinfectante, agentes odoríferos o hidratantes, colorantes para detectar cortes, partículas metálicas y mezclas de los mismos.
Cuando la sustancia química activa es un producto con energía desinfectante, se elige preferiblemente de sustancias capaces de causar una desnaturalización virtualmente instantánea de proteínas mediante un simple contacto, ya sea por reacción química o mediante un efecto fisicoquímico tal como una modificación de la tensión superficial. Entre tales sustancias, se pueden citar especialmente los biocidas, como los amonios cuaternarios y más particularmente el cloruro de dimetildidecilamonio y el cloruro de benzalconio, las biguanidas como las sales hidrosolubles de clorhexidina, por ejemplo el digluconato de clorhexidina, el ftalaldehído, los derivados fenólicos como el hexaclorofeno o los derivados bencílicos, formaldehído, tensioactivos no iónicos que comprenden al menos una secuencia de polioxietileno como el octoxinol (Triton®X100), hexamidina, compuestos de polivinilpirrolidona yodados, tensioactivos no iónicos con actividad virucida, dicromatos e hipocloritos de sodio y potasio, y mezclas de los mismos.
La presente descripción se refiere a composiciones que comprenden SBC capaces de formar artículos elásticos de pared fina reticulados química y físicamente con propiedades mecánicas mejoradas.
Descripción detallada de las realizaciones
Debe entenderse que la terminología usada en esta invención tiene el propósito de describir realizaciones particulares solamente y no pretende ser limitante.
También debe tenerse en cuenta que, como se usa en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares ‘un’, ‘uno/una’ y 'el/la’ incluyen referentes plurales a menos que se especifique lo contrario. Así, por ejemplo, la referencia a un “SBC” puede incluir más de un SBC, y similares.
En esta invención se describen composiciones de SBC ventajosas y mezclas de polímeros miscibles y procedimientos para su preparación.
En una realización ilustrativa, se proporciona una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC;
en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos. En la presente memoria se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC; en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente; en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC; en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol.
En la presente memoria se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC; en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC; en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol.
En la presente memoria se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC; en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno y mezclas de los mismos, teniendo dichas SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles que tienen un peso molecular (Mn) inferior a 10.000 g/mol.
En la presente invención se describe una mezcla de polímeros miscibles que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC;
en donde dicha mezcla de polímeros miscibles está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos. En la presente invención se describe una mezcla de polímeros miscibles que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC;
en donde dicha mezcla de polímeros miscibles está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol.
En la presente invención se describe una mezcla de polímeros miscibles que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC;
en donde dicha mezcla de polímeros miscibles está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 100.000 g/mol.
En la presente invención se describe una mezcla de polímeros miscibles que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC;
en donde dicha mezcla de polímeros miscibles está reticulada tanto física como químicamente;
en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC;
en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 10.000 g/mol.
En otra realización ilustrativa, se proporciona una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende:
(a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
(c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos;
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialilo, tioles funcionales, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos.
En esta invención se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende: (a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
(c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos;
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialilo, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol. En esta invención se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende: (a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y (c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialilo, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol. En esta invención se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende: (a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
(c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialilo, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol. Las capas que comprenden la película elástica de pared delgada también pueden comprender otros adyuvantes usados convencionalmente en la industria de polímeros y específicamente en la industria de guantes, tales como, por ejemplo, lubricantes, agentes antiadherentes, agentes antiestáticos, antioxidantes primarios y secundarios, colorantes, agentes de procesamiento, etc.
En esta invención se describe una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende: (a) uno o más SBC;
(b) uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
(c) uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC; en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS o SBS o mezclas de los mismos; en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 10.000 g/mol.
En otra realización ejemplar, se proporciona un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos;
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialilo, tioles funcionales, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri (3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos.
En la presente memoria se describe un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS,
SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina o mezclas de los mismos;
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, trialil-cianurato, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri(3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol.
En la presente memoria se describe un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenileno éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, trialil-cianurato, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri(3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol.
En la presente memoria se describe un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en monómeros y oligómeros aromáticos, alifáticos y heteroatómicos que contienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono, tales como, por ejemplo: acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, trialil-cianurato, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri(3-mercaptopropionato), así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, teniendo dichos SBC un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles con un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol.
En la presente memoria se describe un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de: combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y
en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de alfametilestireno, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, y mezclas de los mismos; y
en donde el uno o más agentes de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, trimetilolpropano etoxilado tri(3-mercaptopropionato), y mezclas de los mismos, dichos SBC tienen un peso molecular (Mn) por encima de 100.000 g/mol y dichos polímeros miscibles tienen un peso molecular (Mn) inferior a 10.000 g/mol.
En otra realización ejemplar, se proporciona un procedimiento para producir un artículo de inmersión a partir de al menos una composición de SBC o una mezcla de polímeros miscible como se describe en una cualquiera de las realizaciones ilustrativas descritas en esta invención en las que un molde con un contorno externo que corresponde al del artículo de inmersión que se va a producir se sumerge por un período de tiempo preestablecido en una solución de inmersión que comprende la una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles, y donde posteriormente el artículo de inmersión se retira de la solución y se seca.
El artículo, particularmente el artículo seco, puede exponerse posteriormente a radiación, por ejemplo, radiación de electrones, radiación gamma, UV o rayos X.
En la presente memoria se describe una película delgada que comprende una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles como se describe en una cualquiera de las realizaciones ilustrativas descritas en la presente memoria en donde dicha película delgada tiene una resistencia a la tracción superior a 17 MPa medida según la norma ASTM 3577 y en donde dicha película delgada es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico.
En otra realización ilustrativa se proporciona una película delgada que comprende una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles según una cualquiera de las realizaciones preferidas descritas en la presente memoria.
En cualquiera de las realizaciones ilustrativas descritas en la presente memoria, la película delgada puede tener un espesor entre aproximadamente 10 micrómetros y aproximadamente 500 micrómetros o entre aproximadamente 150 micrómetros y aproximadamente 250 micrómetros.
En cualquiera de las realizaciones ilustrativas descritas en la presente memoria, la película delgada puede tener un espesor inferior a 500 micrómetros, o inferior a 400 micrómetros o inferior a 300 micrómetros o inferior a 200 micrómetros.
En otra realización ejemplar, se proporciona un artículo de fabricación, tal como un guante o un condón, comprendiendo dicho artículo de fabricación una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles como se describe en cualquiera de las realizaciones ilustrativas descritas en esta invención.
Propiedades mecánicas
Las composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles según la presente descripción pueden tener un módulo al 100 % de alargamiento por debajo de 1,0 MPa o por debajo de 0,70 MPa.
Los artículos elásticos de paredes delgadas según la presente descripción pueden tener un módulo al 100 % de alargamiento por debajo de 1,0 MPa o por debajo de 0,70 MPa.
Los artículos elásticos de paredes delgadas según la presente descripción pueden tener una fuerza de rotura compatible con EN 455-2 y ISO10282, es decir, por encima de 9N (medido en película sin curar).
Los artículos elásticos de paredes delgadas según la presente descripción pueden tener una resistencia a la tracción compatible con ASTMD3577, es decir, por encima de 17 MPas (película sin curar).
Las composiciones de SBC, o mezclas de polímeros miscibles o artículos elásticos de pared fina pueden tener cualquier combinación de las propiedades mecánicas descritas anteriormente.
Composición
Las composiciones de acuerdo con las realizaciones de la presente divulgación se expresan en PHR (Per Hundred Rubber) con caucho siendo el uno o más SBC. Los intervalos ilustrativos para componentes en las composiciones incluyen:
• Polímero miscible: 0,25 a 100 phr, preferiblemente 5 a 50 phr
• Plastificante/Flexibilizador: 0 a 200 phr, preferiblemente 20 a 75 phr
• Agente de reticulación: 0,01 a 5 phr, preferiblemente 0,05 a 1 phr
• Fotoiniciador: 0 a 5 phr, preferiblemente 0 a 2 phr.
Definición y composición
Los artículos sumergidos elásticos de paredes delgadas, por ejemplo, guantes, particularmente guantes médicos, y condones como se divulga en esta invención, pueden tener un espesor en el intervalo de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 500 micras o de aproximadamente 150 a aproximadamente 250 micras.
Los artículos sumergidos pueden comprender una única capa o pueden ser multicapa. Los artículos multicapa pueden comprender capas que comprenden la misma composición de polímero o diferentes composiciones de polímero.
Ejemplo 1
El siguiente ejemplo demuestra el rendimiento mejorado (propiedades mecánicas y resistencia química) de una composición según la presente descripción.
Se disolvió copolímero de estireno-butadieno-estireno (SBS) con una viscosidad en tolueno (concentración al 10 %) de 150 mPas a 25 0C, polímero miscible basado en estireno y estirenos sustituidos (Mn=800 g/mol, índice de polidispersidad = 2,8), plastificante como un aceite mineral blanco con una viscosidad de 68 mPas a 40 °C, y un agente de reticulación como trimetilpropano tris (3-mercaptopropionato) en una mezcla de metilciclohexano y tolueno (8:2) para formar una solución que tenía un 18 % de contenido sólido en peso.
Se usaron diferentes cantidades de agentes de reticulación, así como polímero miscible (“ P” ) como se indica en la Tabla a continuación.
La cantidad de plastificante fue de 50 phr y se añadió 1 phr de antioxidante polifenólico a la disolución de polímero. La solución se almacenó a temperatura ambiente en un recipiente apropiado cubierto para evitar la evaporación del disolvente. Se obtuvieron películas después de la evaporación del disolvente después de sumergir un molde de porcelana en la solución usando un robot de inmersión con velocidades de inmersión controladas. La película se secó a 70 °C durante 1 hora antes de la separación y después se realizó un secado final a 50 °C durante 6 horas para eliminar trazas de disolvente residual.
Después, la película se expuso a radiación de haz de electrones a una dosis de 25 ±2 kGy.
La resistencia química de la película irradiada se evaluó mediante diferentes medios. Idealmente, el procedimiento de prueba debería reproducir las condiciones de exposición real al producto químico.
En el presente ejemplo, la composición de SBC estaba destinada a usarse para un guante de modo que se emplearon las siguientes pruebas para evaluar la resistencia química de la película:
- 1) Prueba de hisopado: Se depositó 0,5 g de monómero de metacrilato de metilo puro en un hisopo de algodón que luego se aplicó sobre una película previamente sometida a una ligera tensión. El tiempo de contacto fue de 10 segundos, bajo presión ligera. La prueba se repitió tres veces y después se comprobó la resistencia de la película.
- 2) Prueba de hinchamiento: se cortó de la película un disco de un diámetro de 25 mm y se colocó en un vaso de precipitados que contenía 20 ml de MEK durante 5 minutos bajo agitación leve. Después de 5 minutos, se retiró el disco, se limpiaron sus superficies externas con un tejido y se midió el diámetro del disco. La tasa de hinchamiento se midió como 100*(diámetro después del hinchamiento en mm - 25) / 25.
Las propiedades mecánicas se midieron según la norma ASTM 3577 para los guantes quirúrgicos. Para el material sintético de tipo II sin curar, el límite mínimo de resistencia a la tracción es de 17 MPa.
Los resultados se presentan en la siguiente tabla:
Figure imgf000016_0001
Estos resultados indican que las películas de SBS pueden reticularse químicamente de manera eficiente con trimetilolpropano tris (3-mercaptopropionato).
El ejemplo indica que una composición que combina un SBC, un reticulante y un polímero miscible presenta un mayor rendimiento mecánico
- el SBC solo (referencia 1)
- el SBC combinado con el polímero miscible sin el reticulante (referencia 2)
- el SBS combinado con el reticulante sin el polímero miscible (referencia 4)
La referencia 3 también indica una resistencia química significativamente mejorada en comparación con las referencias 1 o 2. Finalmente se puede ver que el guante de referencia 3 es la única muestra que aprueba las especificaciones ASTM con respecto a la resistencia a la tracción. La película resultante también es muy suave (módulo a 100 % de alargamiento = 0,68 MPa).
Ejemplo 2
Se usó un copolímero de estireno-isopreno-estireno (SIS) que contiene un copolímero dibloque de estireno-isopreno, con una viscosidad en tolueno (concentración al 10 %) de 45 mPa.s a 25 0C para reemplazar el copolímero SBS usado en las referencias 1 a 4.
El polímero miscible se basa en estireno y estirenos sustituidos (Mn=800 g/mol, índice de polidispersidad = 2,8) a una cantidad de 20 phr, y no hay plastificante ni flexibilizador. El agente de reticulación es trimetacrilato de trimetilolpropano usado a una cantidad de 1 phr.
En cuanto a las referencias 1 a 4, las películas se obtuvieron después de la evaporación del disolvente y luego se secaron para eliminar cualquier traza de disolvente residual antes de la exposición a la radiación de haz de electrones a una dosis de 50 ±3 kGy.
Las propiedades mecánicas de la película son de 17,1 MPa, con excelente resistencia química sobre la prueba de hisopado.
Ejemplo 3
Se produjo una película multicapa usando las siguientes combinaciones de polímeros:
- una primera capa con un espesor de 80 ±10 μm compuesta por una composición de copolímero en bloque de estireno-butadieno-estireno descrita en la referencia 3 anterior.
- una segunda capa con un espesor de 140 ±20 μm compuesta por un estireno-etileno/Buileno-estireno (SEBS) de alto peso molecular. Este SEBS tiene una estructura radial con una viscosidad de 75 cp en tolueno al 5 % y contiene un 31 % de poliestireno. El polímero miscible se basa en estireno y estirenos sustituidos (Mn=800 g/mol, índice de polidispersidad = 2,8) a una cantidad de 25 phr y la cantidad de plastificante es de 60 phr. El agente de reticulación es trimetilpropano tris (3-mercaptopropionato) a una cantidad de 0,2 phr.
La película multicapa se expone al haz de electrones a 40 kGy±3.
Análisis de esta película mostró una resistencia a la tracción de 20,5 MPa con una excelente resistencia sobre la prueba de hisopado.
En aras de la brevedad, solo se describen explícitamente ciertos intervalos en la presente memoria. Sin embargo, los intervalos de cualquier límite inferior pueden combinarse con cualquier límite superior para mencionar un intervalo no mencionado explícitamente, así como, los intervalos de cualquier límite inferior pueden combinarse con cualquier otro límite inferior para expresar un intervalo no mencionado explícitamente, de la misma manera, los intervalos de cualquier límite superior pueden combinarse con cualquier otro límite superior para expresar un intervalo no mencionado explícitamente.

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico (SBC) que comprende uno o más SBC y uno o más polímeros miscibles con bloques de extremo estirénicos del uno o más SBC;
    en donde dicha composición de copolímero de bloque está reticulada tanto física como químicamente;
    en donde dicha reticulación química comprende enlaces covalentes entre cadenas de SBC y; en donde dicha reticulación física comprende interacción no covalente entre bloques de extremo estirénicos de uno o más SBC y el uno o más polímeros miscibles con los bloques de extremo estirénicos;
    en donde el uno o más SBC tiene un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol; y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
  2. 2. Una composición de copolímero de bloque estirénico elastomérico que comprende:
    uno o más SBC;
    uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y
    uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
    en donde el uno o más SBC tiene un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol; y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
  3. 3. Un procedimiento para preparar una composición de SBC que comprende la etapa de:
    combinar uno o más SBC, uno o más polímeros miscibles con uno o más bloques de extremo de poliestireno del uno o más SBC; y uno o más agentes de reticulación capaces de inducir enlaces covalentes entre cadenas del uno o más SBC;
    en donde el uno o más SBC tiene un peso molecular (Mn) superior a 100.000 g/mol; y en donde el peso molecular promedio en número del polímero miscible (Mn) es inferior a 3.000 g/mol.
  4. 4. La composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, o el procedimiento según la reivindicación 3, que comprende además uno o más plastificantes y/o flexibilizadores compatibles con un bloque medio elastomérico del uno o más SBC.
  5. 5. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4, o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, en donde, independientemente, el uno o más SBC comprenden un bloque medio elastomérico completamente insaturado, parcialmente insaturado o totalmente saturado; o en donde el uno o más SBC comprenden un bloque medio elastomérico totalmente saturado, siendo dicho bloque medio elastomérico totalmente saturado se puede escindir cuando se expone a radiación, por ejemplo radiación de haz de electrones.
  6. 6. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4 a 5, o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en donde el uno o más SBC se seleccionan del grupo que consiste en SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS o un SBC funcionalizado con grupos reactivos injertados en el bloque de caucho medio tales como, por ejemplo, grupos ácido carboxílico, amina, alcohol, anhídrido maleico, epoxi, isocianato y aziridina y mezclas de los mismos.
  7. 7. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4 a 6, o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en donde al menos un SBC tiene un bloque medio elastomérico que contiene funcionalidades reactivas, tales como dobles enlaces carbono-carbono, y/o
    en donde el polímero miscible tiene un índice de polidispersidad de peso molecular amplio, que es mayor de 2,0, o mayor de 3,0, o mayor de 4,0, o mayor de 5,0.
  8. 8. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4 a 7, o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, en donde el polímero miscible se selecciona del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenilen éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos, y/o en donde al menos un SBC comprende, en su bloque medio elastomérico, dobles enlaces, para permitir la reticulación química; y en donde el uno o más polímeros miscibles se seleccionan del grupo que consiste en resina de poliestireno, resina de cumaronaindeno, resina de poliindeno, resina de poli (metilindeno), resina de viniltolueno-alfametilestireno, resina de alfametilestireno, polifenilén éter, copolímeros de monómeros de alquil areno tales como alfa metil estireno y para metil estireno, éster de colofonia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpenos y mezclas de los mismos.
  9. 9. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 y 4 a 8 o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 8, en donde el agente de reticulación se selecciona del grupo que consiste en acrilatos multifuncionales, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), epoxiacrilatos, acrilatos de uretano, trialil-cianurato, trialil-isocianurato, tioles funcionales, tales como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, trimetilolpropano-tris-3 mercaptopropionato, pentaeritritol tetrakis-3-mercaptopropionato, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, así como otros compuestos multifuncionales con grupos vinilo o alilo, y mezclas de los mismos, o
    en donde el agente de reticulación es una sal metálica, un reticulante de amina seleccionado del grupo que consiste en amina orgánica, diamina orgánica y poliamina orgánica o un poliol, o en donde el agente de reticulación se selecciona de azufre convencional, óxidos metálicos y aceleradores comúnmente utilizados para la vulcanización de caucho, o
    en donde el reticulante se selecciona de moleculas de di-tiol, tri-tiol y tetr- tiol, que contienen grupos éter o éster en su cadena principal.
  10. 10. El procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9, en donde la composición se reticula mediante la aplicación de radiación, por ejemplo, radiación UV, haz de electrones, radiación gamma o rayos X, y/o
    en donde la reacción de reticulación se inicia o mejora mediante uno o una mezcla de foto-iniciadores de tipo radical, por ejemplo
    en donde los fotoiniciadores de reticulación se seleccionan del grupo que consiste en óxidos de acilfosfina, por ejemplo, óxidos de monoacilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbeazildifenilfosfina u otros tales como 2-hidroximetil-1-fenilpropanona, metilbenzoilformiato y éster metílico de ácido fenilglioxílico.
  11. 11. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9, o el procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 10, en donde el plastificante comprende un líquido o una mezcla de poliolefinas saturadas líquidas compatibles con el bloque medio (bloque elastomérico) del SBC, y/o
    en donde el plastificante comprende aceites plastificantes, preferiblemente aceites plastificantes minerales y especialmente aceites minerales formados a partir de una mezcla purificada de hidrocarburos saturados líquidos formados a partir de compuestos de naturaleza parafínica o nafténica o mezclas de los mismos, y/o
    en donde el flexibilizador se selecciona de polibutadieno, poliisopreno, poliisobuteno, copolímeros de poliolefina amorfa de propileno y etileno, caucho de butilo y otros elastómeros conocidos por tener una compatibilidad suficiente con el bloque elastomérico, y/o
    que comprende además otros adyuvantes usados convencionalmente en la industria de polímeros y específicamente en la industria de guantes, tales como, por ejemplo, lubricantes, agentes antiestáticos, antioxidantes primarios y secundarios, colorantes o agentes de procesamiento.
  12. 12. Un procedimiento para producir un artículo de inmersión a partir de al menos una composición de SBC según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 a 9, u 11, en el que un molde con un contorno externo que corresponde al del artículo de inmersión que se va a producir se sumerge por un período de tiempo preespecificable en una solución de inmersión que comprende la una o más composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles, y donde posteriormente el artículo de inmersión se retira de la solución y se seca, opcionalmente, que comprende además exponer el artículo seco a radiación, preferiblemente radiación de haz de electrones.
  13. 13. Una película delgada que comprende una o más composiciones de SBC según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 A 9 u 11,
    en donde la película tiene un espesor entre 10 micrómetros y 500 micrómetros, por ejemplo, en donde la película tiene un espesor entre 150 micrómetros y 250 micrómetros.
  14. 14. La película delgada según la reivindicación 13, en donde la película delgada tiene una resistencia a la tracción superior a 17 MPa cuando se evalúa según ASTM 3577 y en donde la película delgada es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico, y además en donde al menos 80 % de la película delgada es insoluble, o al menos 95 % de la película es insoluble en un disolvente orgánico.
  15. 15. Una película multicapa, comprendiendo dicha película multicapa
    (i) una o más capas, dicha una o más capas que comprenden composiciones de SBC según una cualquiera de las reivindicaciones 1,2, 4 a 9 u 11, o
    (ii) dicha película multicapa comprende varias películas delgadas según la reivindicación 13 o 14, opcionalmente
    en donde al menos una capa se selecciona del grupo que consiste en caucho natural, polibutadieno, poliisopreno, policloropreno, caucho de butilo, poliuretano, polímeros y copolímeros acrílicos, elastómeros de silicona, otros SBC, copolímeros de bloques cíclicos (CBC) y mezclas de los mismos, o
    (iii) dicha película multicapa que comprende una o más capas, dicha una o más capas que comprenden composiciones de SBC o mezclas de polímeros miscibles en donde dicha composición o mezcla de polímeros miscibles tiene una resistencia a la tracción de al menos 17 MPa y en donde dicha composición o mezcla de polímeros miscible es sustancialmente insoluble en un disolvente orgánico, y en donde al menos el 80 % de la película es insoluble, o al menos el 95 % de la película es insoluble en un disolvente orgánico.
  16. 16. Un artículo de fabricación que comprende una o más de las composiciones de SBC según una cualquiera de las reivindicaciones 1,2, 4 a 9 u 11, por ejemplo
    en donde el artículo es un dispositivo médico, tal como guante médico, un condón, o equipo de protección personal, tal como guantes de laboratorio o guantes para la industria de limpieza.
ES18732150T 2017-06-06 2018-05-28 Copolímero de bloques estirénicos reticulados Active ES2945763T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MYPI2017702080 2017-06-06
PCT/IB2018/000572 WO2018224881A1 (en) 2017-06-06 2018-05-28 Crosslinked styrenic block copolymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2945763T3 true ES2945763T3 (es) 2023-07-06

Family

ID=62636239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18732150T Active ES2945763T3 (es) 2017-06-06 2018-05-28 Copolímero de bloques estirénicos reticulados

Country Status (12)

Country Link
US (1) US11898030B2 (es)
EP (1) EP3635038B1 (es)
JP (2) JP2020523472A (es)
KR (2) KR102650582B1 (es)
CN (4) CN116535803A (es)
AU (1) AU2018281013B2 (es)
BR (1) BR112019025941B1 (es)
CA (1) CA3063823A1 (es)
ES (1) ES2945763T3 (es)
MY (1) MY198208A (es)
PH (1) PH12019502609A1 (es)
WO (1) WO2018224881A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY195324A (en) * 2018-12-20 2023-01-13 Ineo Tech Sdn Bhd Self?repairing multilayer elastomer compositions
CN114845849A (zh) 2019-12-20 2022-08-02 丘奇和德怀特有限公司 聚合物组合物及由其形成的产品
EP4077519A4 (en) 2019-12-20 2024-04-10 Church & Dwight Co., Inc. Polymer compositions and products formed therewith
CN111073439A (zh) * 2019-12-23 2020-04-28 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 钛合金、不锈钢等酸性介质化学铣切专用保护胶
CN116041714B (zh) * 2023-02-14 2024-04-02 安徽交控工程集团有限公司 一种弹性体改性环氧化sbs改性剂的制备方法及其在抗裂超薄罩面中的应用
FR3161986A1 (fr) * 2024-05-02 2025-11-07 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin membrane polymère échangeuse de protons et son procédé de synthèse par bombardement électronique

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4341837A (en) 1978-08-11 1982-07-27 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminar thermoplastic resin structure
US5093406A (en) 1987-06-03 1992-03-03 Avery Dennison Corporation Curable hot melt adhesives
US4948825A (en) 1987-06-03 1990-08-14 Avery International Corporation Curable film forming compositions
US5407715A (en) 1990-11-28 1995-04-18 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US6797765B2 (en) * 1996-02-14 2004-09-28 Edizone, Lc Gelatinous elastomer
CA2227582C (en) 1997-01-21 2003-12-09 Eci Medical Technologies Inc. Thin-walled rubber articles with walls having a relatively low modulus
JPH11240999A (ja) * 1997-12-25 1999-09-07 Yokohama Rubber Co Ltd:The エラストマー組成物
US20030118923A1 (en) 1998-06-11 2003-06-26 Uzee Andre J. Photocured compositions
EP1472316B1 (en) * 2002-01-31 2018-11-28 Kraton Polymers U.S. LLC Blockcopolymer compositions having improved mechanical properties and processablility
FR2835841B1 (fr) 2002-02-08 2004-04-02 Hutchinson Film fin a base d'elastomere thermoplastique, son procede de preparation et ses utilisations
BRPI0407627B1 (pt) * 2003-02-21 2014-04-15 Kraton Polymers Res Bv Composição adesiva para fitas, etiquetas e bandagens, fitas, etiquetas e bandagens, e, uso das mesmas
JP4568027B2 (ja) 2003-07-17 2010-10-27 パイロットインキ株式会社 フォトクロミック材料
US7662890B2 (en) * 2004-03-31 2010-02-16 Zeon Corporation Composition for dip forming and molding obtained by dip forming
US20070088116A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Fabienne Abba Low application temperature hot melt adhesive
US7994256B2 (en) 2008-01-18 2011-08-09 Kraton Polymers U.S. Llc Gel compositions
US20130260632A1 (en) 2008-06-30 2013-10-03 Oomman P. Thomas Films and film laminates with relatively high machine direction modulus
JP5653344B2 (ja) 2009-04-16 2015-01-14 株式会社ブリヂストン チオール含有液状ゴム組成物
JP5864195B2 (ja) 2011-10-07 2016-02-17 旭化成ケミカルズ株式会社 粘接着剤組成物
KR101797883B1 (ko) * 2013-10-11 2017-11-15 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 올레핀계 불포화 방사형 스티렌계 블록 공중합체 및 개량된 가황제 무함유 라텍스
CN104910573B (zh) 2015-06-26 2017-08-15 台橡（上海）实业有限公司 一种热塑性弹性体医用薄膜材料
CN106633587B (zh) 2016-12-01 2018-09-25 新疆天利高新石化股份有限公司 一种柔软耐磨鞋材专用料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2019141049A (ru) 2021-06-15
JP7626791B2 (ja) 2025-02-04
CN111094406A (zh) 2020-05-01
JP2023095852A (ja) 2023-07-06
EP3635038B1 (en) 2023-05-03
WO2018224881A1 (en) 2018-12-13
EP3635038A1 (en) 2020-04-15
CN116333351A (zh) 2023-06-27
BR112019025941B1 (pt) 2023-04-04
US20200102452A1 (en) 2020-04-02
CN111094406B (zh) 2023-05-30
KR20230106748A (ko) 2023-07-13
CN116535803A (zh) 2023-08-04
CA3063823A1 (en) 2018-12-13
PH12019502609A1 (en) 2020-06-08
KR102650582B1 (ko) 2024-03-26
AU2018281013B2 (en) 2023-10-19
CN116355348A (zh) 2023-06-30
US11898030B2 (en) 2024-02-13
AU2018281013A1 (en) 2019-12-19
JP2020523472A (ja) 2020-08-06
WO2018224881A8 (en) 2019-12-26
BR112019025941A2 (pt) 2020-06-30
MY198208A (en) 2023-08-11
RU2019141049A3 (es) 2021-08-04
KR20200017453A (ko) 2020-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2945763T3 (es) Copolímero de bloques estirénicos reticulados
JP2023095852A5 (es)
JP3253996B2 (ja) エラストマー物品及びエラストマー液状溶液
TWI540168B (zh) 包含水與苯乙烯嵌段共聚物之乳膠及自其製備物件的方法
EP0854174B1 (en) Thin-walled rubber articles
BRPI0714662A2 (pt) foto-endurecimento de revestimento termoplÁsticos
JP7462637B2 (ja) 多層合成ゴム組成物
JP2001505238A (ja) エラストマー共重合体組成物及びかかる組成物より製造した物品
AU2012207516B2 (en) Low-modulus elastomeric compositions and articles made therewith
TWI304824B (en) Styrene block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films
JP4022770B2 (ja) 熱可塑性エラストマー薄壁フィルム、これを調製する方法およびその使用
JP2020090565A (ja) 架橋されたスチレンブロックコポリマー
RU2776750C2 (ru) Сшитый блок-сополимер стирола
US20200172722A1 (en) Crosslinked styrenic block copolymer
EP3663355A1 (en) Crosslinked styrenic block copolymer
AU2018274838A1 (en) Crosslinked Styrenic Block Copolymer
CN111253703A (zh) 交联的苯乙烯嵌段共聚物
HK40028155A (en) Crosslinked styrenic block copolymer