ES2953067T3 - Alcoxicarbonilación de trivinilciclohexano - Google Patents

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Abstract

Proceso para la alcoxicarbonilación de trivinilciclohexano. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Alcoxicarbonilación de trivinilciclohexano
La presente invención se refiere a un procedimiento para la alcoxicarbonilación de trivinilciclohexano.
La alcoxicarbonilación de compuestos con insaturación etilénica es un proceso con significado creciente. Se entiende por alcoxicarbonilación la reacción de compuestos con insaturación etilénica, como olefinas, con monóxido de carbono y alcoholes en presencia de un metal, o bien un complejo metálico, y un ligando para ar los correspondientes ésteres:
Figure imgf000002_0002
El documento EP 0495 175 A2 describe derivados de ciclohexano que contienen grupos carboxilo, que se obtienen mediante hidrocarboxialquilación de 1,2,4-trivinilciclohexano. En la reacción se emplea un catalizador de cobalto. El documento EP 3272 733 A1 describe un procedimiento para la alcoxicarbonilación de olefinas en un medio con baja concentración de ácidos de Bronsted.
La presente invención tomaba como base la tarea de poner a disposición un procedimiento para la alcoxicarbonilación de trivinilciclohexano. Con este procedimiento se deben transformar los tres grupos vinilo en ésteres.
Por lo demás, se debía posibilitar un plastificante de rápida gelificación para materiales sintéticos, en especial para PVC, que posibilitara una baja temperatura de elaboración.
Esta tarea se soluciona mediante un procedimiento según la reivindicación 1.
Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento:
a) disposición de uno de los compuestos (i), (ii), (iii), o de una mezcla de al menos dos de estos compuestos:
Figure imgf000002_0001
b) adición del ligando (L) y de un compuesto que comprende Pd, o adición de un complejo que comprende Pd y el ligando (L):
Figure imgf000003_0001
c) adición de un alcohol con 1 a 12 átomos de carbono;
d) alimentación de CO;
e) calentamiento de la mezcla de reacción de a) a d), haciéndose reaccionar el compuesto / la mezcla de a) para dar un triéster;
f) purificación del triéster;
g) reacción del triéster purificado con NaOMe y H2 para dar triol.
En una variante del procedimiento, en el paso de procedimiento a) se dispone el compuesto (i).
En una variante del procedimiento, en el paso de procedimiento a) se dispone el compuesto (ii).
En una variante del procedimiento, el alcohol en el paso de procedimiento c), además de oxígeno, no contiene otros heteroátomos ni enlaces múltiples.
En una variante del procedimiento, el alcohol en el paso de procedimiento c) se selecciona a partir de: metanol, etanol, "butanol, metilpropanol, "pentanol, /S0pentanol, 2-metilbutanol, 3-metilbutanol, "hexanol, /S0hexanol, "heptanol, /S0heptanol, "octanol, /S0octanol, 2-etilhexanol, "nonanol, /S0nonanol, "decanol, /S0decanol, 2-propilheptanol. En una variante del procedimiento, el alcohol en el paso de procedimiento c) es metanol.
En una variante del procedimiento, la alimentación de CO en el paso de procedimiento d) se efectúa a una presión en el intervalo de 20 bar a 60 bar.
En una variante del procedimiento, la alimentación de CO en el paso de procedimiento d) se efectúa a una presión en el intervalo de 30 bar a 50 bar.
En una variante del procedimiento, el calentamiento en el paso de procedimiento e) se efectúa a una temperatura en el intervalo de 90 °C a 130 °C.
En una variante del procedimiento, el calentamiento en el paso de procedimiento e) se efectúa a una temperatura en el intervalo de 100 °C a 120 °C.
En una variante del procedimiento, la reacción en el paso de procedimiento g) se cataliza con Ru-MACHO-BH. En una variante del procedimiento, la reacción en el paso de procedimiento g) se efectúa con una presión de H2 en el intervalo de 30 bar a 70 bar.
En una variante del procedimiento, la reacción en el paso de procedimiento g) se efectúa con una presión de H2 en el intervalo de 40 bar a 60 bar.
En una variante del procedimiento, la reacción en el paso de procedimiento g) se efectúa a una temperatura en el intervalo de 80 °C a 120 °C.
En una variante del procedimiento, la reacción en el paso de procedimiento g) se efectúa a una temperatura en el intervalo de 90 °C a 110 °C.
A continuación se explicará la invención más detalladamente por medio de un ejemplo de realización.
Síntesis de 3.3'.3"-(c¡clohexano-1.2.4-tri¡0tr¡prop¡onato de trimetilo (1) ("triéster")
Figure imgf000004_0001
Se dispusieron [Pd(acac)2] (15,2 mg, 0,1 % en moles), L (103 mg, 0,4 % en moles) y ácido p-toluenosulfónico (PTSA) (143 mg, 1,5 % en moles) bajo atmósfera de argón en un autoclave de acero de 100 ml. Después se inyectaron MeOH (30 ml) y trivinilciclohexano (i) (8,1 g, 50 mmoles) por medio de una jeringa. El autoclave se lavó tres veces con CO y a continuación se cargó con una presión de CO de 40 bar. La reacción se efectuó durante 10 h a 110 °C. Después se enfrió el autoclave a temperatura ambiente y se descomprimió. El producto deseado se purificó mediante destilación (165 °C a 10-3 bar) y se caracterizó con 1H-, 13C-NMR y HR-MS (15,6 g, 91 % de rendimiento).
1H-NMR (300 MHz, C6D6) 5 = 3,39-3,37 (m, 9H), 2,24-1,86 (m, 7H), 1,48-0,27 (m, 14 H).
13C-NMR (75 MHz, C6D6) 5 = 173,68-173,54 (m), 51,04, 40,60-40,47 (m), 38,24, 38,14, 37,51,37,07, 36,54, 36,10, 35,52, 35,14, 33,87, 32,70, 32,55, 32,51,32,38, 32,29, 32,23, 32,08, 31,97, 31,86, 31,76, 31,68, 31,63, 31,43, 30,98, 30,79, 30,75, 29,31,28,52, 28,47, 28,34, 28,13, 28,11,27,13, 26,58, 25,12, 20,79, 19,74.
MS (EI): 311 (13,40), 293 (3,65), 269 (75,76), 237 (60,40), 219 (25,13), 205 (100), 191 (17,62), 177 (14,83), 145 (24,59). HR-MS (ESI): C18H30O6 [M H]+ calculado: 343,21152, hallado: 343,21113.
Síntesis de 3■3'■3"-(c¡clohexano-1■2■4-tri¡0trís(propan-1-o0 (2) ("triol")
Figure imgf000005_0001
Se añadieron Ru-MACHO-BH (59 mg, 2 % en moles) y NaOMe (27 mg, 10 % en moles) bajo una atmósfera de argón a un autoclave de acero de 25 ml. Después se inyectaron MeOH (8 ml) y el triéster (1) (1,93 g, 5,67 mmoles) por medio de una jeringa. El autoclave se lavó tres veces con H2 y a continuación se cargó con una presión de H2 de 50 bar. La reacción se efectuó durante 10 h a 100 °C. Después se enfrió el autoclave a temperatura ambiente y se descomprimió. El producto deseado se purificó mediante destilación a través de gel de sílice y se caracterizó mediante 1H-, 13C-NMR y Hr-MS (1,4 g, 96 % de rendimiento).
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) 5 = 3,32-3,30 (m, 6H), 1,85-1,77 (m, 2H), 1,63-0,62 (m, 19H). 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) 5 = 63,53-63,29 (m), 42,69, 42,53, 42,39, 42,31,40,34, 40,24, 39,28, 38,89, 38,12, 38,02, 37,58, 37,27, 35,89, 34,78, 34,72, 34,53, 34,37, 33,17, 31,52, 31,50, 31,40, 31,38, 31,05, 30,60, 30,48, 30,41,30,32, 30,24, 30,17, 28,77, 28,22, 26,61,22,53, 21,45. MS (EI): 222 (1,06), 194 (1,14), 181 (2,96), 163 (11,54), 135 (9,81), 121 (17,04), 107 (15,25), 93 (32,69).
HR-MS (ESI): C15H30O3 [M H]+ calculado: 259,22677, hallado: 259,2269.
Producción de plastisoles
Se produjeron plastisoles de PVC como se emplean, a modo de ejemplo, para la fabricación de películas de recubrimiento superior para revestimientos de suelos. Los datos en la receta de plastisol son en proporciones másicas en cada caso. La receta de la composición de polímero se enumera en la Tabla 1.
Tabla 1 Receta de plastisol
Figure imgf000005_0002
En primer lugar se pesan los componentes líquidos y después los componentes en forma de polvo en un vaso de PE. La mezcla se agita a mano con una espátula de ungüento de modo que ya no se presente polvo sin humectar. El vaso de mezclado se fija entonces en el dispositivo de sujeción de un agitador Dissolver. Tras conexión del agitador se aumenta el índice de revoluciones lentamente a unas 2000 rpm. Entretanto se ventila cuidadosamente el plastisol, la presión debe ser inferior a 20 mbar.
Tan pronto el plastisol ha alcanzado una temperatura de aproximadamente 30 °C, el índice de revoluciones a aproximadamente 350 rpm. Desde ahora se ventila el plastisol durante 9 minutos a este índice de revoluciones y una presión por debajo de 20 mbar. De este modo se aseguró que la obtuviera la homogeneización de plastisol con una entrada de energía definida. Después se tempera el plastisol para investigaciones adicionales en una cámara climática a 25,0 °C.
Comportamiento de gelificación de los plastisoles
La investigación del comportamiento de gelificación de las pastas se efectuó con un Physica MCR 101 en el modo de oscilación con un sistema de medición placa-placa (PP25), que se accionó mediante control de la tensión de cizallamiento. Se conectó una tapa de temperado adicional al aparato para obtener una distribución de calor homogénea y una temperatura de muestra homogénea.
Se ajustaron los siguientes parámetros:
Figure imgf000006_0001
Realización de la medición
En la placa inferior del sistema de medición se colocan algunos gramos de la pasta a medir sin burbujas con la espátula. En este caso se considera que, tras el ensamblaje del sistema de medición, algo de pasta se puede hinchar uniformemente fuera del sistema de medición (no más de 6 mm alrededor). A continuación se posiciona la tapa de temperado sobre la muestra y se inicia la medición. Se determina la viscosidad compleja de la pasta después de 24 horas (almacenamiento de la pasta a 25 °C en una cámara de temperado de la firma Memmert) en función de la temperatura.
Como medida de la gelificación se considera un claro aumento de la viscosidad compleja. Por lo tanto, como valor comparativo se emplea la temperatura al alcanzar una viscosidad de pasta de 1000 Pas.
Se repitió el ensayo con tres plastisoles comparativos, en los cuales se empleó respectivamente otro plastificante.
Tabla 2 Gelificación de plastisoles después de 24 horas, temperatura en °C al alcanzar una viscosidad de pasta de 103 Pas
Figure imgf000006_0002
El valor de 1000 Pa*s deseado se pudo alcanzar con el compuesto (1) según la invención ya a 65 °C. Temperaturas de gelificación tan bajas son ventajosas para el proceso de elaboración. Estas posibilitan una elaboración de plastisol a menores temperaturas.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento:
a) disposición de uno de los compuestos (i), (ii), (iii), o de una mezcla de al menos dos de estos compuestos:
Figure imgf000007_0001
b) adición del ligando (L) y de un compuesto que comprende Pd, o adición de un complejo que comprende Pd y el ligando (L):
Figure imgf000007_0002
c) adición de un alcohol con 1 a 12 átomos de carbono;
d) alimentación de CO;
e) calentamiento de la mezcla de reacción de a) a d), haciéndose reaccionar el compuesto / la mezcla de a) para dar un triéster;
f) purificación del triéster;
g) reacción del triéster purificado con NaOMe y H2 para dar triol.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
disponiéndose el compuesto (i) en el paso de procedimiento a).
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
disponiéndose el compuesto (ii) en el paso de procedimiento a).
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3,
no conteniendo el alcohol en el paso de procedimiento c) otros heteroátomos, además de oxígeno, ni enlaces múltiples.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4,
seleccionándose el alcohol en el paso de procedimiento c) a partir de:
metanol, etanol, "butano!, metilpropanol, "pentanol, 'S0pentanol, 2-metilbutanol, 3-metilbutanol, "hexanol, 'S0hexanol, "heptanol, 'S0heptanol, "octanol, 'S0octanol, 2-etilhexanol, "nonanol, 'S0nonanol, "decanol, 'S0decanol, 2-propilheptanol.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5,
siendo el alcohol en el paso de procedimiento c) metanol.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6,
efectuándose la alimentación de CO en el paso de procedimiento d) a una presión en el intervalo de 20 bar a 60 bar.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7,
efectuándose el calentamiento en el paso de procedimiento e) a una temperatura en el intervalo de 90 °C a 130 °C.
9. Procedimiento según la reivindicación 1,
catalizándose la reacción en el paso de procedimiento g) con Ru-MACHO-BH.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9,
efectuándose la reacción en el paso de procedimiento g) con una presión de H2 en el intervalo de 30 bar a 70 bar.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10,
efectuándose la reacción en el paso de procedimiento g) a una temperatura en el intervalo de 80 °C a 120 °C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4703346A1 (de) 2024-09-03 2026-03-04 Evonik Oxeno GmbH & Co. KG Weichmacherzusammensetzung enthaltend trimethylester der 1,2,4-cyclohexantripropionsäure und 1,2-dialkylcyclohexandicarbonsäureester
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EP4703420A1 (de) * 2024-09-03 2026-03-04 Evonik Oxeno GmbH & Co. KG Weichmacherzusammensetzung enthaltend c4- bis c9-alkylester der 1,2,4-cyclohexantripropionsäure und dibutylterephthalat oder dipentylterephthalat

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4101355A1 (de) * 1991-01-18 1992-07-23 Huels Chemische Werke Ag Carboxylgruppenhaltige cyclohexanderivate
MX2007012299A (es) * 2005-04-05 2007-10-16 Firmenich & Cie Hidrogenacion de esteres con complejos de ligandos de ru/bidentados.
JP5451209B2 (ja) * 2008-07-08 2014-03-26 国立大学法人東京工業大学 エステル類およびラクトン類の実用的な還元方法
US8471048B2 (en) * 2009-10-23 2013-06-25 Takasago International Corporation Ruthenium carbonyl complex having tridentate ligand, its production method and use
JP6840480B2 (ja) * 2015-07-23 2021-03-10 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー エチレン性不飽和化合物のアルコキシカルボニル化のための、フェロセン系化合物及びこれに基づくパラジウム触媒
JP6610236B2 (ja) * 2015-12-21 2019-11-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カーボンナノファイバー含有架橋性組成物、および、カーボンナノファイバー複合体
EP3272733B1 (de) * 2016-07-19 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur alkoxycarbonylierung von olefinen in einem medium mit geringer brønstedsäurenkonzentration
ES2807545T3 (es) * 2017-12-21 2021-02-23 Evonik Operations Gmbh Procedimiento para la hidroxicarbonilación de diisobuteno catalizada con Pd: proporción ácido acético/diisobuteno
ES2920427T3 (es) 2019-12-17 2022-08-03 Evonik Operations Gmbh Triésteres de ácido ciclohexanotripropiónico

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