ES2954176T3 - Tintas de huecograbado curables por radiación - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere al campo de los documentos de seguridad y su protección contra la falsificación y la reproducción ilegal y se relaciona con el campo de los procesos de impresión calcográfica para la impresión de dichos documentos de seguridad. En particular, la presente invención se refiere a tintas calcográficas curables por radiación adecuadas para la impresión calcográfica de un patrón o imagen, en las que dicha impresión calcográfica comprende limpiar el exceso de tinta con un cilindro limpiador polimérico y limpiar dicho cilindro con una solución limpiadora acuosa alcalina. Las tintas calcográficas curables por radiación descritas comprenden uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno de dichos uno o más compuestos curables por radiación es un oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso; uno o más fotoiniciadores; y un tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular y/o un tensioactivo de ácido alquilarensulfónico; uno o más rellenos o extensores. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Tintas de huecograbado curables por radiación
La presente invención se refiere al campo de los documentos de seguridad y su protección contra la falsificación y la reproducción ilegal. En particular, la presente invención se refiere al campo de los procesos de impresión en huecograbado para la impresión de documentos de seguridad.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Con la mejora constante de la calidad de las fotocopias e impresiones en color, y en un intento de proteger los documentos de seguridad contra la falsificación, la imitación o la reproducción ilegal, la práctica convencional ha sido incorporar diversos medios de seguridad en estos documentos. Tales documentos de seguridad pueden ser billetes de banco, documentos o tarjetas de valor, billetes o tarjetas de transporte, timbres fiscales y etiquetas de productos, que no tengan efectos que se puedan reproducir. Ejemplos típicos de medios de seguridad incluyen hilos de seguridad, ventanas, fibras, planchetes, hojas, calcomanías, hologramas, marcas de agua, tintas de seguridad que comprenden pigmentos ópticamente variables, pigmentos de interferencia de película delgada magnéticos o magnetizables, partículas de interferencia recubiertas, pigmentos termocrómicos, pigmentos fotocrómicos, luminiscentes, de absorción de infrarrojos, de absorción ultravioleta o compuestos magnéticos. Además de esas características de seguridad, los documentos de seguridad suelen llevar un patrón de perfil de superficie táctil o sensible que puede generarse por medio de la impresión.
La impresión en huecograbado se utiliza en el campo de los documentos de seguridad, en particular billetes, y ofrece la impresión más consistente y de alta calidad de líneas finas. Además, la impresión en huecograbado confiere las características de relieve conocidas y reconocibles, en particular la inconfundible sensación táctil, a un documento impreso.
El término "impresión en huecograbado" tal como se usa en esta solicitud se aplicará al denominado proceso de impresión con "troquel de acero grabado" o "plancha de cobre" que es bien conocido por los expertos en la materia. Lo siguiente no se aplicará a los también conocidos procesos de impresión por rotograbado o grabado, que dependen de un tipo diferente de tintas, exhibiendo dichas tintas de grabado valores de viscosidad muy bajos en comparación con las tintas de huecograbado.
Durante un proceso de impresión en huecograbado, un cilindro de acero grabado giratorio o un cilindro de impresión que lleva una o más planchas grabadas con un patrón o imagen a imprimir se suministra con una o más tintas, en donde dichas tintas se aplican a la superficie grabada del cilindro o las planchas y los grabados. Las planchas o cilindros de impresión utilizados en el presente documento generalmente son planchas o cilindros de níquel grabados, cromados, hechos por replicación galvánica de una plancha de cobre original, a menudo grabada a mano. Durante el proceso de impresión, la tinta no solo llena los grabados del cilindro/planchas, también se aplica a la superficie plana sin imagen de dicho cilindro/planchas. Por lo tanto, es esencial que la tinta se elimine completamente de la superficie plana del cilindro/planchas grabadas antes de llevar a cabo el proceso de impresión en el sustrato. Esto se efectúa comúnmente mediante un cilindro de limpieza que gira en contra del cilindro grabado de modo que las dos superficies que se tocan se mueven en direcciones opuestas. Dadas las condiciones adecuadas y, esencialmente, la tinta correcta, esto eliminará la tinta sobrante de la superficie plana, para que la única tinta en el cilindro/planchas grabadas esté en los grabados. Este proceso de limpieza es exclusivo de la impresión en huecograbado. El cilindro de limpieza, a su vez, se limpia continuamente.
La plancha de huecograbado entintada se pone en contacto con un sustrato, p. ej., un papel, un material compuesto o plástico en forma de hoja o en forma de banda y la tinta se transfiere bajo presión desde los grabados de la plancha de impresión en huecograbado al, formando un patrón de impresión de relieve grueso sobre el sustrato. La alta presión deforma el material de impresión, obligando al sustrato a imprimirse en los grabados en el cilindro grabado. Esto hace que el sustrato recoja algo de tinta y se grabe en relieve, correspondiente a los grabados en la superficie del cilindro grabado.
Como se ha mencionado anteriormente en el presente documento, el proceso de impresión en huecograbado implica limpiar cualquier exceso de tinta presente en la superficie de la plancha/cilindro de impresión en huecograbado. El proceso de limpieza puede llevarse a cabo utilizando un material fibroso desechable como, por ejemplo, un sistema de limpieza de papel o tejido ("calico"), o un sistema de limpieza de rodillos poliméricos ("cilindro de limpieza"). Dado que el uso de estos materiales fibrosos da como resultado cantidades masivas de residuos impregnados de tinta para eliminar, que representan riesgos ambientales potenciales, y debido a la velocidad de impresión en una prensa de impresión industrial, se prefiere que el exceso de tinta se elimine con el cilindro de limpieza polimérico y una solución limpiadora/de limpieza para limpiar el cilindro de limpieza polimérico. Limpiar con papel o papel tisú prácticamente ya no se usa en una prensa de impresión industrial.
El método de limpieza del cilindro se utiliza principalmente en un gran volumen de impresión y utiliza un cilindro recubierto con un material al que la tinta se adhiere fácilmente, por ejemplo, cloruro de polivinilo (PVC) para eliminar el exceso de tinta del cilindro grabado. Luego, la tinta debe eliminarse por completo de la superficie recubierta del cilindro de limpieza de PVC antes de que esa parte de la superficie vuelva a entrar en contacto con el cilindro grabado. Esto se logra mediante una combinación de raspado, cepillado y lavado. Debido a preocupaciones ambientales y regulaciones sobre compuestos orgánicos volátiles, la limpieza del cilindro de limpieza polimérico con disolvente prácticamente ya no se utiliza. Se prefiere limpiar con una solución acuosa como medio emulsionante para el exceso de tinta limpiada, y las soluciones de limpieza adecuadas son soluciones de limpieza acuosas alcalinas que comprenden sosa cáustica y tensioactivo, como por ejemplo aceite de ricino sulfatado/sulfonado (SCO).
La tinta de huecograbado debe curarse o secarse. Convencionalmente, esto se ha hecho mediante la aplicación de calor o, más habitualmente, por secado oxidativo. El curado o secado de tintas de secado oxidativo es típicamente un proceso lento que da como resultado una mayor tendencia de las tintas oxidativas, en comparación con las tintas curables por radiación, a producir compensación. Asimismo, tiene la desventaja sustancial de que es un proceso relativamente lento, y los documentos impresos y apilados en forma correspondiente como hojas generalmente no pueden manejarse para un procesamiento posterior antes de un periodo de tiempo de secado de uno a varios días. El curado de las tintas impresas por radiación, en particular radiación UV-Vis, es conocido y ampliamente introducido en el arte de la impresión. El curado por radiación permite un curado/secado rápido, casi instantáneo de la película de tinta impresa y, por lo tanto, abre el camino para aumentar la velocidad de producción. Debido a su curado rápido o casi inmediato, la impresión en huecograbado con tintas curables por radiación permite reducir el tiempo entre la impresión y el manejo de los sustratos impresos y permite aumentar el número de hojas apiladas por pila. La presencia de compuestos orgánicos volátiles se puede evitar con tintas de huecograbado curables por radiación. Las tintas de huecograbado curables por radiación también son significativamente más estables en la prensa de impresión que las tintas de secado oxidativo.
Se sabe que las tintas de impresión en huecograbado para la impresión de documentos de seguridad con un cilindro de limpieza polimérico son únicas y muy específicas y deben cumplir los siguientes requisitos: la estabilidad de la tinta antes de la impresión, en los rodillos de entintado y hasta el momento de la impresión; las propiedades reológicas en el momento de la transferencia de tinta al cilindro de huecograbado y en el momento de la impresión; la capacidad de la tinta para eliminarse de manera fácil y cuantitativa de las áreas sin impresión de la plancha (capacidad de limpieza) y la facilidad de limpieza del cilindro de limpieza polimérico con las soluciones de limpieza alcalinas acuosas (capacidad de detergencia).
El documento EP 1751 240 A1 divulga tintas de impresión en huecograbado curables por energía, en particular curables por UV-Vis, que comprenden un óxido de acilfosfina como fotoiniciador. Las tintas de impresión en huecograbado divulgadas comprenden un aglutinante que comprende uno o más oligómeros tales como acrilatos de epoxi, aceites acrilados, acrilatos de uretano, acrilatos de poliéster, acrilatos de silicona, aminas acriladas, resinas acrílicas saturadas y acrilatos acrílicos y/o monómeros de (met)acrilato reactivos, tales como poliéster (met)acrilatos, poliol (met)acrilatos y poliéter (met)acrilatos. La tinta de impresión en huecograbado ejemplificada divulgada en la Tabla 1 del documento EP 1751 240 A1 comprende un oligómero de diacrilato de epoxi bisfenol-A y diacrilato de tripropilenglicol. La tinta de impresión en huecograbado ejemplificada divulgada en la Tabla 3 del documento EP 1 751 240 A1 comprende un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso y un tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado. Las tintas de huecograbado divulgadas pueden sufrir debilidad o falta de detergencia.
El documento US 2007/0179211 divulga tintas de impresión en huecograbado curables por energía, en particular curables por UV-Vis, que comprenden un pigmento, un mismo aglutinante divulgado en el documento US 2007/0179211, un fotoiniciador y un plastificante, en donde dicho plastificante se considera que mejora la capacidad de limpieza de dichas tintas. Las tintas de impresión en huecograbado divulgadas en las tablas del documento US 2007/0179211 son similares a las divulgadas en el documento EPEP 1751 240 A1 pero comprenden sebacato de dibutilo, citrato de acetiltrietilo, ácido graso de tall oil, aceite de linaza, ácido láurico, estearato de butilo, ácido oleico y tallato de hexilo como adyuvantes de limpieza (plastificantes). Se dice que las tintas divulgadas exhiben una capacidad de limpieza mejorada juzgada por la limpieza del área sin imagen de la impresión y por una cantidad reducida de tinta que se transfirió al papel.
El documento EP 2489 709 A1 divulga tintas de impresión híbridas en huecograbado, es decir, tintas que tienen tanto capacidad de curado por UV como capacidad de polimerización por oxidación. Las tintas de impresión en huecograbado híbridas divulgadas comprenden al menos una composición curable por UV, una composición polimerizable por oxidación, un iniciador de fotopolimerización, un catalizador de polimerización por oxidación y un pigmento, en donde la composición curable por UV comprende un epoxi-acrilato modificado con ácido. Se dice que las tintas de impresión en huecograbado híbridas divulgadas exhiben propiedades de compensación mejoradas, propiedad anti-calcificación mejorada y calidad de impresión mejorada. Sin embargo, las tintas de impresión de huecograbado híbridas pueden experimentar una vida útil en recipiente o una vida útil tras el almacenamiento reducida, con la formación de costra en la superficie de dichas tintas y pueden presentar una pobre estabilidad en la prensa de estampado de huecograbado.
Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad de tintas de huecograbado curables por radiación que satisfagan la estabilidad durante el almacenamiento y uso, reología optimizada, buena capacidad de limpieza y buena capacidad de detergencia en soluciones de limpieza acuosas alcalinas convencionales.
SUMARIO
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es superar las deficiencias de la técnica anterior tal como se ha analizado anteriormente. En un primer aspecto, la presente invención proporciona una tinta de huecograbado curable por radiación que comprende:
a. de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso de uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno de dichos uno o más compuestos curables por radiación es un oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso, preferentemente un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso; b. de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de uno o más fotoiniciadores, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en fotoiniciadores Norrish Tipo I, fotoiniciadores Norrish Tipo Ii y mezclas de los mismos;
c. de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 12 % en peso de un tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular y/o un tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico;
d. de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 55 % en peso de una o más cargas o extensores, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en fibras de carbono, talcos, micas, wollastonitas, arcillas calcinadas, arcillas de China, caolines, carbonatos, sílices y silicatos, sulfatos, titanatos, dióxidos de titanio, hidratos de alúmina, sílices, sílices pirógenas, montmorillonitas, grafitos, anatasas, rutilos, bentonitas, vermiculitas, blancos de cinc, sulfuros de cinc, harinas de madera, harinas de cuarzo, almidones de maíz, fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de los mismos, y
estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación, en donde la tinta de huecograbado curable por radiación tiene una viscosidad entre aproximadamente 10 y aproximadamente 50 Pas a 40 °C y 200 s-1.
También se describen y reivindican allí patrones o imágenes hechas de la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento, en donde dichos patrones o imágenes actúan como características de seguridad en el sustrato sobre el cual se aplican.
También se describen y reivindican allí documentos de seguridad que comprenden el patrón o la imagen descritos en el presente documento.
También se describen y reivindican allí los procesos para producir los patrones o imágenes descritos en el presente documento, en donde dichos procesos comprenden:
a) entintar una plancha de impresión grabada en huecograbado con la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento,
b) limpiar cualquier exceso de tinta de huecograbado curable por radiación usando un cilindro de limpieza polimérico y limpiar dicho cilindro de limpieza polimérico con una solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos,
c) imprimir el patrón o la imagen con la plancha de impresión grabada en huecograbado aplicando la tinta de huecograbado curable por radiación sobre el sustrato, y
d) curar la tinta de huecograbado curable por radiación mediante radiación.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La Fig. 1A-B muestra representaciones esquemáticas de prensas de impresión en huecograbado, en donde la prensa de impresión de la Fig. 1A opera con un proceso de entintado directo y la prensa de impresión de la Fig. 1B opera con un proceso de entintado indirecto (proceso Orlof).
DESCRIPCIÓN DETALLADA
Las siguientes definiciones han de usarse para interpretar el significado de los términos analizados en la descripción y mencionados en las reivindicaciones.
Como se usa en el presente documento, el artículo "un" o "una" indica tanto uno o una como más de uno o una y no necesariamente limita su sustantivo de referencia al singular.
Como se usa en el presente documento, el término "aproximadamente" significa que la cantidad o el valor en cuestión puede ser el valor designado o algún otro valor aproximadamente igual. Las expresiones pretenden transmitir que los valores similares dentro de un intervalo del ±5 % del valor indicado promueven resultados o efectos equivalentes de acuerdo con la invención.
Como se usa en el presente documento, el término "y/o" u "o/y" significa que pueden estar presentes todos o solo uno de los elementos de dicho grupo. Por ejemplo, "A y/o B" significará "solo A o solo B o ambos, A y B".
Como se usa en el presente documento, se entiende que la expresión "al menos" define uno o más de uno, por ejemplo, uno o dos o tres.
La expresión "documento de seguridad" se refiere a un documento que normalmente está protegido contra la falsificación o el fraude mediante al menos una característica de seguridad. Los ejemplos de documentos de seguridad incluyen, sin limitación, documentos de valor y mercancías comerciales de valor.
El término "(met)acrilato" se refiere tanto al acrilato como al metacrilato correspondiente.
Como se usa en el presente documento, la expresión "limpieza" se refiere a la eliminación de una tinta de huecograbado de las áreas sin impresión del cilindro/planchas grabadas de una prensa de huecograbado.
Tal como se usa en el presente documento, la expresión "capacidad de detergencia" se refiere a la capacidad de una tinta de huecograbado para emulsionarse con una solución de limpieza acuosa alcalina y retirarse del cilindro de limpieza polimérico después de la emulsificación con dicha solución de limpieza acuosa alcalina con el uso de uno o más medios mecánicos.
Las tintas de huecograbado curables por radiación descritas en el presente documento tienen una viscosidad entre aproximadamente 10 Pas y 50 Pas, preferentemente entre aproximadamente 10 Pas y aproximadamente 40 Pas, a 40 °C y a una velocidad de cizallamiento de 200 s-1, en donde dichos valores de viscosidad se obtienen con un reómetro rotacional Haake Roto Visco 1 (C20/0,5°; a 40 °C y 200 segundos-1).
Las tintas curables por radiación consisten en tintas que pueden curarse mediante radiación con luz que tiene una longitud de onda en el intervalo de UV-Vis (en adelante, curable por UV-Vis) o por radiación de haz E (en adelante, EB). Las tintas curables por radiación son conocidas en la técnica y se pueden encontrar en los libros de texto convencionales, como la serie "Chemistry & Technology of UV & Eb Formulation for Coatings, Inks & Paints", publicado en 7 volúmenes en 1997-1998 por John Wiley & Sons en asociación con SITA Technology Limited. El curado por radiación, en particular, el curado UV-Vis, conduce ventajosamente a procesos de curado muy rápidos y, por lo tanto, disminuye drásticamente el tiempo de secado de las tintas, lo que permite una alta tasa de producción y evita problemas de bloqueo y compensación. Las tintas de huecograbado curables por radiación descritas en el presente documento son preferentemente tintas de huecograbado curables por UV-Vis
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, preferentemente de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, de uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno de dichos uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso, más preferentemente un oligómero de monoacrilato de poliéster de ácido graso, un oligómero de diacrilato de poliéster de ácido graso, un oligómero de triacrilato de poliéster de ácido graso, un oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso, un oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso o una mezcla de los mismos, aún más preferentemente un oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso y/o un oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
De acuerdo con una realización, al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento.
De acuerdo con otra realización, al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, y al menos otro es un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato seleccionado del grupo que consiste en monómeros de mono(met)acrilato, monómeros de di(met)acrilato, monómeros de tri(met)acrilato, monómeros de tetra(met)acrilato, monómeros de penta(met)acrilato, monómeros de hexa(met)acrilato y mezclas de los mismos, en donde la cantidad total del oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento y del diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato es de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, preferentemente de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. Por "al menos otro es un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato", también se refiere a cualquier combinación de dos o más diluyentes reactivos de monómero de (met)acrilato seleccionados independientemente del grupo que consiste en monómeros de mono(met)acrilato, monómeros de di(met)acrilato, monómeros de tri(met)acrilato, monómeros de tetra(met)acrilato, monómeros de penta(met)acrilato y monómeros de hexa(met)acrilato como se describe en el presente documento.
De acuerdo con otra realización, al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, y al menos otro es un oligómero de (met)acrilato de uretano y/o un oligómero de (met)acrilato de epoxi, en donde la cantidad total del oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento y del oligómero de (met)acrilato de uretano y/u oligómero de (met)acrilato de epoxi es de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, preferentemente de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
De acuerdo con otra realización, al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, al menos otro es un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato seleccionado del grupo que consiste en monómeros de mono(met)acrilato, monómeros de di(met)acrilato, monómeros de tri(met)acrilato, monómeros de tetra(met)acrilato, monómeros de penta(met)acrilato, monómeros de hexa(met)acrilato y mezclas de los mismos y al menos otro es un oligómero de (met)acrilato de uretano y/o un oligómero de (met)acrilato de epoxi, en donde la cantidad total de al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación es el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, del monómero de (met)acrilato reactivo y del oligómero de (met)acrilato de uretano y/u oligómero de (met)acrilato de epoxi es de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, preferentemente de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. Por "al menos otro es un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato", también se refiere a cualquier combinación de dos o más diluyentes reactivos de monómero de (met)acrilato seleccionados independientemente del grupo que consiste en monómeros de mono(met)acrilato, monómeros de di(met)acrilato, monómeros de tri(met)acrilato, monómeros de tetra(met)acrilato, monómeros de penta(met)acrilato, monómeros de hexa(met)acrilato como se describe en el presente documento.
El oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, preferentemente el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, comprende residuos de ácido graso. Preferentemente, los residuos de ácido graso del oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, en particular del oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso descrito en el presente documento, es un residuo de ácido graso saturado, más preferentemente un residuo de ácido graso saturado que tiene de 14 a 20 átomos de carbono (es decir, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico y ácido araquídico), aún más preferentemente de 16 a 18 átomos de carbono, es decir (ácido palmítico y ácido esteárico). De acuerdo con una realización preferida, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende al menos uno de los uno o más compuestos curables por radiación que es el oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso descrito en la presente memoria descriptiva y/o el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso, en donde los residuos de ácidos grasos son ácidos grasos saturados, más preferentemente residuos de ácidos grasos saturados que tienen de 14 a 20 átomos de carbono (es decir, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico y ácido araquídico), aún más preferentemente de 16 a 18 átomos de carbono (es decir, ácido palmítico y ácido esteárico). Allnex comercializa los oligómeros de tetraacrilato de poliéster de ácido graso especialmente adecuados y el oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso con la denominación EBECRYL® 657, EBECRYL® 1657, EBECRYL® 870, EBECRYL® 1870 y EBECRYL® 450.
De acuerdo con una realización, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende uno o más compuestos curables por radiación, en donde uno o más de otros compuestos del uno o más compuestos curables por radiación descritos en el presente documento son diluyentes reactivos de monómero de (met)acrilato. Los diluyentes reactivos se usan para reducir la viscosidad de la tinta. El uno o más diluyentes reactivos se seleccionan del grupo que consiste en mono(met)acrilatos, di(met)acrilatos, tri(met)acrilatos, tetra(met)acrilatos, penta(met)acrilatos, hexa(met)acrilatos y mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionado del grupo que consiste en tri(met)acrilatos, tetra(met)acrilatos y mezclas de los mismos. De acuerdo con una realización, el uno o más diluyentes reactivos se seleccionan del grupo que consiste en monoacrilatos, diacrilatos, triacrilatos, tetraacrilatos, pentaacrilatos, hexaacrilatos y mezclas de los mismos, más preferentemente seleccionado del grupo que consiste en triacrilatos, tetraacrilatos y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de compuestos de di(met)acrilato incluyen, sin limitación, el diacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, diacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato alcoxilado, dimetacrilato alcoxilado, diacrilato de esterdiol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de dipropilenglicol, dimetacrilato de dipropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de polietilenglicol (p. ej. PEG 200, 300, 400, 600 y diacrilatos), dimetacrilato de polietilenglicol (p. ej. dimetacrilato de PEG 200, 400, 600 y 800), diacrilato de 1,9-nonanodiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de neopentilglicol alcoxilado (p. ej., diacrilato de neopentilglicol propoxilado), dimetacrilato de neopentilglicol, diacrilato de triciclodecano dimetanol, dimetacrilato de triciclodecano dimetanol, diacrilato de bisfenol A alcoxilado (p. ej., diacrilato de bisfenol A etoxilado y diacrilato de bisfenol A propoxilado), dimetacrilato de bisfenol A alcoxilado (p. ej., dimetacrilato de bisfenol A etoxilado) y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de tri(met)acrilatos incluyen, sin limitación, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano alcoxilado (p. ej., triacrilato de trimetilolpropano etoxilado y triacrilato de trimetilolpropano propoxilado), trimetacrilato de trimetilolpropano alcoxilado (p. ej., trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado y trimetacrilato de trimetilolpropano propoxilado), triacrilato de glicerol alcoxilado (p. ej., triacrilato de glicerol etoxilado y triacrilato de glicerol propoxilado), triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol alcoxilado (p. ej., triacrilato de pentaeritritol etoxilado, triacrilato de pentaeritritol propoxilado) y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de tetra(met)acrilatos incluyen, sin limitación, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol alcoxilado (p. ej., tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado y tetraacrilato de pentaeritritol propoxilado) y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de penta(met)acrilatos incluyen, sin limitación, pentaacrilato de dipentaeritritol.
Los ejemplos de hexa(met)acrilatos incluyen, sin limitación, hexaacrilato de dipentaeritritol y hexaacrilato de sorbitol etoxilado.
De acuerdo con una realización, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende uno o más compuestos curables por radiación, en donde uno o más de los otros compuestos del uno o más compuestos curables por radiación descritos en el presente documento son oligómeros de (met)acrilato de uretano y/u oligómeros de (met)acrilato de epoxi. Los ejemplos adecuados de oligómeros de (met)acrilato de uretano incluyen, sin limitación, oligómeros de (met)acrilato de uretano alifáticos, en particular diacrilatos, triacrilatos, tetraacrilatos y hexaacrilatos y oligómeros de (met)acrilatos aromáticos, en particular diacrilatos, triacrilatos, tetraacrilatos y hexaacrilatos, Los oligómeros de (met)acrilato de uretano pueden estar basados en poliéteres o poliésteres, que reaccionan con diisocianatos aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos y protegidos terminalmente con hidroxi acrilatos. Rahn comercializa oligómeros de (met)acrilato de uretano alifático particularmente adecuados bajo la denominación Genomer* 4316
Ejemplos adecuados de oligómeros de (met)acrilato de epoxi incluyen, sin limitación, oligómeros de (met)acrilato de epoxi alifático, en particular monoacrilatos, diacrilatos y triacrilatos, y oligómeros de epoxi (met)acrilato aromáticos, en particular oligómeros de (met)acrilato de bis-fenol-A epoxi tales como el producto comercializado por Allnex bajo la denominación EBECRYL® 1606 EBECRYL® 3608.
Como se ha mencionado anteriormente, el curado por radiación de los compuestos requiere la presencia de uno o más fotoiniciadores. Como se menciona en el presente documento y como conocen los expertos en la materia, la tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis, descrita en el presente documento para ser curada y endurecida sobre un sustrato como los descritos en el presente documento comprende uno o más fotoiniciadores, seleccionándose dicho uno o más fotoiniciadores y uno o más fotosensibilizadores opcionales de acuerdo con su espectro/espectros de absorción en correlación con el espectro de emisión de la fuente de radiación. Dependiendo del grado de transmisión de la radiación electromagnética a través del sustrato, el endurecimiento de la tinta de huecograbado se puede obtener mediante el aumento del tiempo de irradiación. Sin embargo, dependiendo del material de sustrato, el tiempo de irradiación está limitado por el material del sustrato y su sensibilidad al calor que podría producir la fuente de radiación.
El uno o más fotoiniciadores descritos en el presente documento se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en fotoiniciadores Norrish Tipo I, Fotoiniciadores Norrish Tipo II y mezclas de los mismos. Los fotoiniciadores Norrish Tipo I se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en aminocetonas (p. ej., alfaaminocetonas), hidroxicetonas (p. ej. alfa-hidroxicetonas), alcoxicetonas (p. ej., alfa-alcoxicetonas), acetofenonas, cetosulfonas, cetales de bencilo, éteres de benzαna, éster de benzoilformiato, óxidos de fosfina, fenilglioxilatos, y mezclas de los mismos y, preferentemente, seleccionados del grupo que consiste en óxidos de fosfina, alfahidroxicetonas y mezclas de los mismos. Los fotoiniciadores Norrish Tipo II se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en combinaciones de aminas, alcoholes, éteres, ésteres o tioles con cetonas aromáticas, preferentemente combinaciones de aminas y cetonas aromáticas, preferentemente aminas terciarias y cetonas aromáticas. El uno o más fotoiniciadores descritos en el presente documento pueden ser fotoiniciadores de bajo peso molecular, fotoiniciadores macromoleculares y/o fotoiniciadores poliméricos. El uno o más fotoiniciadores descritos en el presente documento pueden ser fotoiniciadores polifuncionales. El uno o más fotoiniciadores descritos en el presente documento pueden ser fotoiniciadores copolimerizables, es decir, fotoiniciadores que llevan uno o más grupos (p. ej., grupos acrilato) capaces de reaccionar conjuntamente durante la reacción de curado por radiación.
También puede resultar ventajoso incluir un sensibilizador junto con el uno o más fotoiniciadores con el fin de lograr un curado eficaz. Los ejemplos típicos de fotosensibilizadores adecuados incluyen, sin limitación, 2-metiltioxantona; 2.4- dimetiltioxantona; 2,4-dietiltioxantona; 2-isopropiltioxantona (ITX); 1-cloro-2-propoxi-tioxantona (CPTX); 1-cloro-4-propoxitioxantona, 2-cloro-tioxantona (CTX) y 2,4-dietil-tioxantona (DETX); y derivados poliméricos de tioxantona y mezclas de dos o más de los mismos.
Los ejemplos adecuados de alfa-hidroxicetonas incluyen, sin limitación, (1-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-2-hidroxi-2-metil-1- propan-1-ona); 1-hidroxiciclohexil fenil cetona; 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona; 2-hidroxi-2-metil-1-(4-tercbutil)fenilpropan-1-ona; 2-hidroxi-1-[4-[[4-(2-hidroxi-2-metilpropanoil)fenil]metil]fenil]-2-metilpropan-1-ona; 2-hidroxi-1-[4-[4-(2-hidroxi-2-metilpropanoil)fenoxi]fenil]-2-metilpropan-1-ona; y oligo[2-hidroxi-2-metil-1-[4-(1-metilvinil)fenil]propanona].
Los ejemplos adecuados de alfa-amino cetonas incluyen aquellos que contienen un resto benzαlo, también llamadas alfa-amino acetofenonas, por ejemplo 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona; 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolino-fenil)-butan-1-ona; y 2-dimetilamino-2-(4-metil-bencil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil)-butan-1-ona.
Los ejemplos adecuados de acetofenonas incluyen, sin limitación, 2,2-dietoxiacetofenona; 2-etilhexil-4-dimetilaminobenzoato; y 2-metoxi-2-fenilacetofenona.
Un ejemplo adecuado de cetosulfona incluye, sin limitación, 1-[4-(4-benzoilfenilsulfanil)fenil]-2-metil-2-(4-metilfenilsulfonil)propan-1-ona.
Un ejemplo adecuado de bencilcetales incluye, sin limitación, 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona.
Los ejemplos adecuados de éteres de benzαna incluyen, sin limitación, benzoinmetil éter; benzoinisopropil éter; 2-etoxi-1,2-difeniletanona; 2-isopropoxi-1,2-difeniletanona; 2-isobutoxi-1,2-difeniletanona; 2-butoxi-1,2-difeniletanona; 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletanona; y 2,2-dietoxiacetofenona.
Ejemplos adecuados de óxidos de fosfina incluyen, sin limitación, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina; (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato de etilo; óxido de fenilbis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina; óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2.4.4- trimetilpentilfosfina; óxidos de acilfosfina sustituidos comercializados como Speedcure XKm de Lambson; una mezcla de óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina y óxido de fenilbis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina; una mezcla de óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina y 2-hidroxi-2-metilpropiofenona, una mezcla de óxido de fenilbis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina y 2-hidroxi-2-metilpropiofenona; y una mezcla de etil(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato y 2-hidroxi-2-metilpropiofenona.
Los ejemplos adecuados de fenilglioxilatos incluyen, sin limitación, metil benzoilformiato; 2-[2-oxo-2-fenil-acetoxietoxi]etil 2-oxo-2-fenilacetato; y una mezcla de 2-[2-oxo-2-fenil-acetoxi-etoxi]etil 2-oxo-2-fenilacetato y 2-[2-hidroxietoxi]-etil éster del ácido oxi-fenil-acético.
Los ejemplos adecuados de cetonas aromáticas incluyen, sin limitación, benzofenona; 2-metilbenzofenona; 3-metilbenzofenona; 4-metilbenzofenona; 2,4,6-trimetil benzofenona; mezcla de 4-metilbenzofenona y 2,4,6-trimetilbenzofenona; 3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona; 2-hidroxibenzofenona; 3-hidroxibenzofenona; 4-hidroxibenzofenona; 4-clorobenzofenona; metil orto benzoilbenzoato de metilo 4,4'-diclorobenzofenona; 4-fenil benzofenona; 4-(4-metilfeniltio)-benzofenona; 4,4'-bis(dimetilamino)-benzofenona (cetona de Michler); 4,4'-bis(dietilamino)-benzofenona; 4,4'-bis(etilmetilamino)-benzofenona; 4,4'-difenoxi-benzofenona; 4,4'-bis(4-isopropilfenoxi)-benzofenona, 2-metiltioxantona; 2,4-dimetiltioxantona; 2,4-dietiltioxantona; 2-isopropiltioxantona (ITX); 1-cloro-2-propoxi-tioxantona (CPTX); 1-cloro-4-propoxitioxantona; 2-cloro-tioxantona (CTX) y 2,4-dietil-tioxantona (DETX); tioxantonas poliméricas; xantona; 2-benzoil-xantona; antraquinona; 2-etilantraquinona; 9,10-fenantrenoquinona; formiato de metil benzαlo; formiato de etil benzαlo; alcanforquinona; dibenzosuberenona.
Los ejemplos adecuados de aminas incluyen, sin limitación, metildietanolamina; trietanolamina; 4-dimetilaminobenzoato de etilo; aminas terciarias acriladas (p. ej., metacrilato de 2-(dimetilamino)etilo); metacrilato de 2- dimetilaminoetilo; derivados de monoalquil, dialquil o trialquil amina terciaria; y derivados de monoalquil, dialquil o trialquil amina terciaria polimérica.
Se pueden hallar otros ejemplos de fotoiniciadores útiles en libros de texto convencionales, tales como "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volumen III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerization", 2a edición, de J. V. Crivello y K. Dietliker, editado por G. Bradley y publicado en 1998 por John Wiley & Sons en asociación con SITA Technology Limited.
El uno o más fotoiniciadores descritos en el presente documento están presentes preferentemente en la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento en una cantidad de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 20 % en peso, más preferentemente en una cantidad de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 15 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 12 % en peso, preferentemente de aproximadamente 5,5 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular descrito en el presente documento y/o el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
De acuerdo con una realización, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 12 % en peso, preferentemente de aproximadamente 5,5 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular que tiene preferentemente un peso molecular de aproximadamente 3.000, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. El tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular tiene preferentemente un peso molecular de aproximadamente 3.000 descrito en el presente documento a aproximadamente 20.000, preferentemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000. El peso molecular del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular se mide mediante GPC (cromatografía de permeación en gel) usando un Agilent GPC50+, en donde dicho dispositivo está equipado con una bomba isocrática, un desgasificador, un inyector automático y un detector triple que comprende un refractómetro diferencial, un viscosímetro y un detector de dispersión de luz de doble ángulo (15° y 90°). Se establece una curva de calibración (log(masa molecular) = f(volumen de retención)) utilizando doce patrones de metacrilato de polimetilo (PMMA) (con masas moleculares que varían de 650 a 2.299.000 g/mol). Una columna de protección (longitud de columna 50 mm, diámetro interno 7,5 mm) y tres columnas Polargel M, M y L (longitud de columna 300 mm, diámetro interno 7,5 mm; fase estacionaria: copolímeros hidrófobos e hidrófilos con un tamaño de partícula de 8 |jm) se acoplan en serie. Durante la medición, la temperatura se fija a 40 °C. Las muestras analizadas contienen 3 mg/ml del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular disuelto en THF (ACROS ORGANICS, 99,9 %, anhidro) y 100 j l se inyectan en el sistema a una velocidad de 1 ml/min. La GPC proporcionó la masa molecular relativa del polímero como un peso molecular promedio en peso equivalente de Pm Ma (MW eq de PMMA).
El tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular descrito en el presente documento comprende residuos de ácidos grasos insaturados, residuos de ácidos grasos saturados o mezclas de los mismos y también comprende grupos ácidos. Los tensioactivos alquídicos modificados con ácido son productos de reacción de uno o más alcoholes polihídricos (polioles) (tales como glicerol, poliglicerol 3-10, trimetilolpropano, mono-pentaeritritol, dipentaeritritol, sorbitol, sorbitol alcoxilado, etc.), uno o más compuestos policarboxílicos (tales como ácido ftálico, , ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido maleico, diácido alifático, sus derivados o su anhídrido) y uno o más compuestos de ácidos grasos. Los compuestos de ácidos grasos saturados e insaturados pueden obtenerse de fuentes naturales y/o artificiales. Las fuentes naturales incluyen fuentes animales y/o vegetales. Las fuentes animales pueden comprender grasa animal, grasa de mantequilla, aceite de pescado, manteca de cerdo, grasas hepáticas, aceite de atún, aceite de cachalote y/o aceite de sebo y ceras. Las fuentes vegetales pueden comprender ceras y/o aceites tales como aceites vegetales y/o aceites no vegetales. Ejemplos de aceites vegetales incluyen, sin limitación, calabaza amarga, borraja, caléndula, canola, ricino, madera de china, coco, semilla de conífera, maíz, aceite de algodón, ricino deshidratado, semilla de lino, semilla de uva, semilla de Jacaranda mimosifolia, aceite de linaza, palma, nuez de palma, cacahuete, semilla de granada, colza, cártamo, calabaza serpiente, soja (semilla), girasol, tung y/o germen de trigo. Las fuentes artificiales incluyen ceras sintéticas (tales como cera microcristalina y/o de parafina), destilación de aceites de cola y/o métodos de síntesis química o bioquímica. Los ácidos grasos adecuados también incluyen ácido (Z)-hexadan-9-enoico [palmitoleico] (C16H30O2), ácido (Z)-octadecan-9-enoico [oleico] (C18H34O2), ácido (9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico [a-eleosteárico] (C18H30O2), ácido licánico, ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico [linoeico] (C18H32O2), ácido (5Z,8Z,11Z,14z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoico [araquidónico] (C20H32O2), ácido 12-hidroxi-(9Z)-octadeca-9-enoico [ricinoleico] (C18H34O3), ácido (Z)-docosan-13-enoico [erúcico] (C22H42O3), ácido (Z)-eicosan-9-enoico [gadoleico] (C20H38O2), ácido (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-7,10,13,16,19-pentaenoico [clupanodónico] y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos adecuados incluyen ácidos carboxílicos C2-C24 conjugados o no conjugados, etilénicamente insaturados, tales como ácido miristoleico, palmitoleico, araquidónico, erúcico, gadoleico, clupanadónico, oleico, ricinoleico, linoleico, linolénico, licánico, nisínico y ácidos elostéricos o mezclas de los mismos, típicamente utilizados en forma de mezclas de ácidos grasos derivados de aceites naturales o sintéticos.
De acuerdo con una realización, el tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular descrito en la presente memoria tiene preferentemente índices de ácido iguales o mayores que aproximadamente 30, preferentemente mayores que aproximadamente 50 y, más preferentemente, mayores que aproximadamente 60, midiéndose dichos índices de ácido por valoración. En particular, una solución del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular (1 g) en 50 ml de una mezcla 1:1 de xileno/etanol se valora con una solución acuosa de KOH 0,5 M y fenolftaleína como indicador de pH, utilizando, por ejemplo, un Dosimat 776 (de Metrohm).
De acuerdo con otra realización, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 12 % en peso, preferentemente de aproximadamente 5,5 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, del tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. El tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento es preferentemente un ácido (alquil C1-C16)-areno sulfónico, tales como ácidos mono-, di- y tri-(alquil C1-C16)-bencenosulfónicos y ácidos mono-, di- y tri-(alquil C1-C16)-naftalenosulfónicos. Los ejemplos de tensioactivos de ácido alquilareno sulfónico incluyen sulfonato de dibutilnaftaleno, dodecildifeniléter sulfonato, cumil sulfonato, octilbenceno sulfonato, nonilbenceno sulfonato, dodecilbenceno sulfonato y tridecilbenceno sulfonato. Preferentemente, el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento es un ácido monoo di-(alquil C4-C14)-naftalenosulfónico o ácido mono-o di-(alquil C4-C14)-bencenosulfónico, en particular un ácido mono-(alquil C4-C14)bencenosulfónico. Más preferentemente, el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento es una sal de metal alcalino (p. ej., sal de sodio o potasio), una sal de metal alcalinotérreo (p. ej., sal de calcio), una sal de amonio o sal de amonio sustituido con alquilo de un ácido (alquil C4-C14)-arenosulfónico. Aún más preferentemente, el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento es una sal de metal alcalino (p. ej., sal de sodio o potasio), una sal de metal alcalinotérreo (p. ej., sal de calcio), una sal de amonio o sal de amonio sustituido con alquilo de un ácido mono-(alquil C4-C14)-bencenosulfónico. Incluso más preferentemente, el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento es una sal de amonio o sal de amonio sustituido con alquilo de un ácido mono-(alquil C4-C14)-bencenosulfónico, en particular una sal de amonio o sal de amonio sustituido con alquilo de un ácido mono-(alquil C12)-bencenosulfónico (es decir, una sal de amonio o sal de amonio sustituido con alquilo de ácido dodecilbencenosulfónico). Croda comercializa un ejemplo particularmente adecuado de un tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico con el número de calidad Zephrym™ 3300B.
El tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento tiene preferentemente un equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB) mayor que 8, más preferentemente mayor o igual a 10 y aún más preferentemente mayor o igual a 11, en donde dicho valor HLB y su medición se describen en "The HLB System, a time saving guide to emulsifiers selection", Ed by ICI Americas Inc. 1976.
Preferentemente, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende el tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular descrito en el presente documento ya que dichas tintas exhiben una resistencia fisicoquímica mejorada en comparación con la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento que comprende el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico descrito en el presente documento.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento comprende de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 55 % en peso, preferentemente de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 55 % en peso, más preferentemente de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 55 % en peso, de la una o más cargas o extensores descritos en el presente documento. La una o más cargas o extensores descritos en el presente documento se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en fibras de carbono, talcos, micas (moscovita), wollastonitas, arcillas calcinadas, arcillas de China, caolines, carbonatos (p. ej., carbonato de calcio, carbonato de sodio y aluminio), sílices y silicatos (p. ej., silicato de magnesio, silicato de aluminio), sulfatos (p. ej., sulfato de magnesio, sulfato de bario), titanatos (p. ej., titanato de potasio), dióxidos de titanio, hidratos de alúmina, sílices, sílices pirógenas, montmorillonitas, grafitos, anatasas, rutilos, bentonitas, vermiculitas, blancos de cinc, sulfuros de cinc, harinas de madera, harinas de cuarzo, almidones de maíz, fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de los mismos.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además una o más ceras descritas en el presente documento. La una o más ceras descritas en el presente documento se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en ceras sintéticas, ceras de petróleo y ceras naturales. Preferentemente, la una o más ceras se seleccionan del grupo que consiste en ceras microcristalinas, ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras de fluorocarbono, ceras de politetrafluoroetileno, ceras de Fischer-Tropsch, fluidos de silicona, cera de abejas, cera de candelilla, cera montana, ceras de carnauba y mezclas de las mismas, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. Cuando están presentes, la una o más ceras están presentes preferentemente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 7 % en peso, preferentemente de aproximadamente 3 % en peso a aproximadamente 6,5 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además uno o más componentes colorantes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos de color constante, tintes y mezclas de los mismos. Cuando están presentes, el uno o más componentes colorantes están preferentemente presentes en la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento en una cantidad de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, más preferentemente en una cantidad de aproximadamente el 3 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación. De acuerdo con una realización, la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender, además, uno o más pigmentos ópticamente variables tales como los descritos en el presente documento y uno o más componentes colorantes como los descritos en el presente documento.
Los componentes colorantes que son los pigmentos de color constante descritos en el presente documento pueden ser partículas de pigmento orgánico o inorgánico. Los ejemplos típicos de pigmentos orgánicos e inorgánicos de color constante incluyen, sin limitación, C.I. Pigmento Amarillo 12, C.I. Pigmento Amarillo 42, C.I. Pigmento Amarillo 93, 109, C.I. Pigmento Amarillo 110, C.I. Pigmento Amarillo 147, C.I. Pigmento Amarillo 173, C.I. Pigmento Naranja 34, C.I. Pigmento Naranja 48, C.I. Pigmento Naranja 49, C.I. Pigmento Naranja 61, C.I. Pigmento Naranja 71, C.I. Pigmento Naranja 73, C.I. Pigmento Rojo 9, C.I. Pigmento Rojo 22, C.I. Pigmento Rojo 23, C.I. Pigmento rojo 57-1. C.I. Pigmento Rojo 67, C.I. Pigmento Rojo 122, C.I. Pigmento Rojo 144, C.I. Pigmento Rojo 146, C.I. Pigmento Rojo 170, C.I. Pigmento Rojo 177, C.I. Pigmento Rojo 179, C.I. Pigmento Rojo 185, C.I. Pigmento Rojo 202, C.I. Pigmento Rojo 224, C.I. Pigmento Rojo 242, C.I. Pigmento Rojo 254, C.I. Pigmento Rojo 264, C.I. Pigmento Marrón 23, C.I. Pigmento Azul 15, C.I. Pigmento Azul 15:3, C.I. Pigmento Azul 60, C.I. Pigmento Violeta 19, C.I. Pigmento Violeta 23, C.I. Pigmento Violeta 32, C.I. Pigmento Violeta 37, C.I. Pigmento Verde 7, C.I. Pigmento Verde 36, C.I. Pigmento Negro 7, C.I. Pigmento Negro 11, óxidos metálicos, antimonio amarillo, cromato de plomo, sulfato de cromato de plomo, molibdato de plomo, azul ultramarino, azul cobalto, azul manganeso, óxido de cromo verde, óxido de cromo verde hidratado, verde cobalto y sulfuros metálicos, tales como cerio o sulfuro de cadmio, sulfoselenuros de cadmio, ferrita de cinc, vanadato de bismuto, azul de Prusia, Fe3O4, negro de carbono, azo, azometina, metina, antraquinona, ftalocianina, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioíndigo, tiaziníndigo, dioxazina, iminoisoindolina, iminoisoindolinona, quinacridona, flavantrona, indantrona, antrapirimidina y pigmentos de quinoftalona.
Los tintes adecuados para la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento son conocidos en la técnica, en donde dichos tintes pueden ser tintes reactivos, tintes directos, tintes aniónicos, tintes catiónicos, tintes ácidos, tintes básicos, Colorantes alimentarios, tintes de complejos metálicos, tintes disolventes así como mezclas de los mismos. Los ejemplos típicos de tintes adecuados para la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en cumarinas, cianinas, oxazinas, uraninas, ftalocianinas, indolinocianinas, trifenilmetanos, naftalocianinas, tintes de indonanaftalo-metal, antraquinonas, antrapiridonas, tintes azo, rodaminas, tintes de esquarilium, tintes de croconio y mezclas de los mismos. Los ejemplos típicos de tintes adecuados para la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en C.I. Amarillo Ácido 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 54, 59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; C.I. Amarillo Directo 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; C.I. Amarillo Básico 13, 28, 65; C.I. Amarillo Reactivo 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42; C.I. Amarillo Alimentario 3, 4; C.I. Naranja Ácido 1, 3, 7, 10, 20, 76, 142, 144; C.I. Naranja Básico 1, 2, 59; C.I. Naranja Alimentario 2; C.I. Naranja B; C.I. Rojo Ácido 1, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; C.I. Rojo Básico 1, 2, 14, 28; C.I. Rojo Directo 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; C.I. Rojo Reactivo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; C.I. Rojo Alimentario 1, 7, 9, 14; C.I. Azul Ácido 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; C.I. Azul Básico 1, 3, 5, 7, 8, 9, 11, 55, 81; C.I. Azul Directo 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; C.I. Azul Reactivo 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; C.I. AzuL Alimentario 1, 2; C.I. Verde Ácido 1, 3, 5, 16, 26, 104; C.I. Verde Básico 1, 4; C.I. Verde Alimentario 3; C.I. Violeta Ácido 9, 17, 90, 102, 121; C.I. Violeta Básico 2, 3, 10, 11, 21; C.I. Marrón Ácido 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384; C.I. Marrón Básico 1; C.I. Negro Ácido 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; C.I. Negro Directo 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; C.I. Negro Reactivo 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 31; C.I. Negro Alimentario 2; C.I. Amarillo Disolvente 19, C.I. Naranja Disolvente 45, C.I. Rojo Disolvente 8, C.I. Verde Disolvente 7, C.I. Azul Disolvente 7, C.I. Negro Disolvente 7; C.I. Amarillo Disperso 3, C.I. y mezclas de los mismos. Rojo Disperso 4, 60, C.I. Azul Disperso 3, tintes azoicos metálicos divulgados en los documentos US 5.074.914, US 5.997.622, US 6.001.161, JP 02-080470, JP 62-190272, JP 63-218766. Cuando están presentes, el uno o más tintes descritos en el presente documento están preferentemente presentes en tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento en una cantidad de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, preferentemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además uno o más pigmentos ópticamente variables. Cuando están presentes, el uno o más pigmentos ópticamente variables están presentes preferentemente en la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
Los pigmentos ópticamente variables son conocidos en el campo de la impresión de seguridad. Los pigmentos ópticamente variables se utilizan para imprimir elementos ópticamente variables (también conocidos en la técnica como elementos goniocromáticos), es decir, elementos que exhiben un color dependiente del ángulo de visión o del ángulo de incidencia. Los elementos ópticamente variables se utilizan, por ejemplo, para proteger los billetes de banco y otros documentos de seguridad contra la falsificación y/o reproducción ilegal mediante equipos de escaneo, impresión y copia en color comúnmente disponibles. Típicamente, los pigmentos ópticamente variables pueden seleccionarse del grupo que consiste en pigmentos de interferencia de película delgada, pigmentos de interferencia recubiertos, pigmentos de cristal líquido colestérico y mezclas de los mismos, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en pigmentos de interferencia de película delgada, pigmentos magnéticos de interferencia de película delgada, pigmentos de interferencia recubiertos y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de películas y pigmentos preparados de materiales de cristal líquido colestérico y su preparación se divulgan en los documentos US 5.211.877; US 5.362.315 y US 6.423.246 y en los documentos EP 1213338 A1; EP 1 046692 A1 y EP 0601 483 A1. Los pigmentos de cristal líquido colestérico pueden ser magnéticos. Las partículas magnéticas de pigmento de cristal líquido colestérico adecuadas que presentan características ópticamente variables incluyen, sin limitación, partículas magnéticas de pigmento de cristal líquido colestérico monocapa y partículas magnéticas de pigmento de cristal líquido colestérico multicapa. Dichas partículas de pigmento se divulgan, por ejemplo, en los documentos WO 2006/063926 A1, US 6.582.781 y US 6.531.221. El documento WO 2006/063926 A1 divulga monocapas y partículas de pigmento obtenidas a partir de las mismas con propiedades de alto brillo y cambio de color y con propiedades particulares adicionales tales como magnetización. Las monocapas y las partículas de pigmento divulgadas, que se obtienen a partir de las mismas triturando dichas monocapas, incluyen una mezcla de cristal líquido colestérico reticulado tridimensionalmente y nanopartículas magnéticas. Los documentos US 6.582.781 y US 6.410.130 divulgan partículas de pigmento colestérico multicapa que comprenden la secuencia A1/B/A2, donde A1 y A2 pueden ser idénticas o diferentes y cada una comprende al menos una capa colestérica, y B es una capa intermedia que absorbe toda o parte de la luz transmitida por las capas A1 y A2 y confiere propiedades magnéticas a dicha capa intermedia. El documento US 6.531.221 divulga partículas de pigmento colestérico multicapa que comprenden la secuencia A/B y, opcionalmente, C, donde A y C son capas absorbentes que comprenden partículas de pigmento que confieren propiedades magnéticas, y B es una capa colestérica.
Los expertos en la materia conocen pigmentos de interferencia de película delgada adecuados que exhiben características ópticamente variables y se divulgan en los documentos US 4.705.300; US 4.705.356; US 4.721.271; US 5.084.351; US 5.214.530; US 5.281.480; US 5.383.995; US 5.569.535, US 5.571.624 y en los documentos relacionados con los mismos. Cuando al menos una parte de los pigmentos ópticamente variables consiste en pigmentos de interferencia de película delgada, se prefiere que los pigmentos de interferencia de película delgada comprendan una estructura multicapa reflectora/dieléctrica/absorbente Fabry-Perot y, más preferentemente, una estructura multicapa absorbente/dieléctrica/reflectora/dieléctrica/absorbente Fabry-Perot, en donde las capas absorbentes son parcialmente transmisoras y parcialmente reflectantes, las capas dieléctricas están transmitiendo y la capa reflectante refleja la luz entrante. Preferentemente, la capa reflectora se selecciona del grupo que consiste en metales, aleaciones metálicas y combinaciones de los mismos, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en metales reflectantes, aleaciones metálicas reflectantes y combinaciones de los mismos y, más preferentemente, seleccionados del grupo que consiste en aluminio (Al), cromo (Cr), níquel (Ni) y mezclas de los mismos, y todavía más preferentemente aluminio (Al). Preferentemente, las capas dieléctricas se seleccionan independientemente del grupo que consiste en fluoruro de magnesio (MgF2), dióxido de silicio (SiO2) y mezclas de los mismos y, más preferentemente, fluoruro de magnesio (MgF2). Preferentemente, las capas absorbentes se seleccionan independientemente del grupo que consiste en cromo (Cr), níquel (Ni), aleaciones metálicas y mezclas de los mismos y, más preferentemente, cromo (Cr). Cuando al menos una parte de los pigmentos ópticamente variables consiste en pigmentos de interferencia de película delgada, se prefiere particularmente que las partículas de pigmento de interferencia de película fina magnéticas comprendan una estructura multicapa de capa absorbente/dieléctrica/reflectora/magnética/reflectora/dieléctrica/absorbente Fabry-Perot de siete capas que consiste en una estructura multicapa de Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr.
Los pigmentos de interferencia de película delgada divulgados en el presente documento pueden ser pigmentos de interferencia de película delgada magnética que exhiben características ópticamente variables conocidas por los expertos en la materia y divulgadas en los documentos US 4.838.648; WO 2002/073250 A2; EP 0686675 B1; WO 03/00801 A2; US 6.838.166; WO 2007/131833 A1, WO 2015/086257 A1 y en los documentos relacionados con los mismos. Cuando al menos una parte de los pigmentos ópticamente variables consiste en pigmentos de interferencia de película delgada magnética, se prefiere que los pigmentos de interferencia de película delgada magnética comprendan una estructura multicapa de absorbente/dieléctrico/reflector/dieléctrico/absorbente Fabry-Perot de 5 capas en donde el reflector y/o el absorbente es también una capa magnética tal como se divulga en el documento US 4.838.648 y/o 7 capas de una estructura multicapa de absorbente/dieléctrico/reflector/magnético/reflector/dieléctrico/absorbente de Fabry-Perot tal como se divulga en el documento WO 02/073250; y, más preferentemente, una estructura multicapa de absorbente/dieléctrico/reflector/magnético/reflector/dieléctrico/absorbente de Fabry-Perot de 7 capas. Las estructuras multicapa Fabry-Perot de cinco capas preferidas consisten en estructuras multicapa de capa absorbente/dieléctrica/reflectora/dieléctrica/absorbente, donde la capa reflectora y/o absorbente también es una capa magnética, preferentemente, la capa reflectora y/o absorbente es una capa magnética que comprende níquel, hierro y/o cobalto, y/o una aleación magnética que comprende níquel, hierro y/o cobalto y/u óxido magnético que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co).
Las estructuras multicapa Fabry-Perot de seis capas preferidas consisten en estructuras multicapa de capa absorbente/dieléctrica/reflectora/magnética/dieléctrica/absorbente. Las estructuras multicapa Fabry Perot preferidas de siete capas consisten en estructuras multicapa de capa absorbente/dieléctrica/reflectora/magnética/reflectora/dieléctrica/absorbente, como se divulga en el documento US 4.838.648. Preferentemente, las capas reflectoras descritas en el presente documento están hechas independientemente de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste en metales y aleaciones metálicas, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en metales reflectantes y aleaciones de metales reflectantes, más preferentemente seleccionados del grupo que consiste en aluminio (Al), plata (Ag), cobre (Cu), oro (Au), platino (Pt), estaño (Sn), titanio (Ti), paladio (Pd), rodio (Rh), niobio (Nb), cromo (Cr), níquel (Ni) y aleaciones de los mismos, incluso más preferentemente seleccionados del grupo que consiste en aluminio (Al), cromo (Cr), níquel (Ni) y aleaciones de los mismos, y todavía más preferentemente aluminio (Al). Preferentemente, las capas dieléctricas están hechas independientemente de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste en fluoruros metálicos tales como fluoruro de magnesio (MgF2), fluoruro de aluminio (AlF3), fluoruro de cerio (CeF3), fluoruro de lantano (LaF3), fluoruros de aluminio y sodio (p. ej., Na3AlF6), fluoruro de neodimio (NdF3), fluoruro de samario (SmF3), fluoruro de bario (BaF2), fluoruro de calcio (CaF2), fluoruro de litio (LiF) y óxidos metálicos tales como el óxido de silicio (SiO), dióxido de silicio (SiO2), óxido de titanio (TiO2), óxido de aluminio (AhO3), más preferentemente seleccionado del grupo que consiste en fluoruro de magnesio (MgF2) y dióxido de silicio (SiO2) y todavía más preferentemente fluoruro de magnesio (MgF2). Preferentemente, las capas absorbentes están hechas independientemente de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste en aluminio (Al), plata (Ag), cobre (Cu), paladio (Pd), platino (Pt), titanio (Ti), vanadio (V), hierro (Fe), estaño (Sn), tungsteno (W), molibdeno (Mo), rodio (Rh), niobio (Nb), cromo (Cr), níquel (Ni), óxidos metálicos de los mismos, sulfuros metálicos de los mismos, carburos metálicos de los mismos y aleaciones metálicas de los mismos, más preferentemente seleccionados del grupo que consiste en cromo (Cr), níquel (Ni), hierro (Fe), óxidos metálicos de los mismos y aleaciones metálicas de los mismos, y todavía más preferentemente seleccionados del grupo que consiste en cromo (Cr), níquel (Ni) y aleaciones metálicas de los mismos. Preferentemente, la capa magnética comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co); y/o una aleación magnética que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co); y/o un óxido magnético que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co). Cuando se prefieren partículas de pigmento de interferencia de película fina magnéticas que comprenden una estructura Fabry-Perot de siete capas, se prefiere particularmente que las partículas de pigmento de interferencia de película fina magnéticas comprendan una estructura multicapa de capa absorbente/dieléctrica/reflectora/magnética/reflectora/dieléctrica/absorbente Fabry-Perot de siete capas que consiste en una estructura multicapa de Cr/MgF2/Al/M/Al/MgF2/Cr, en donde M es una capa magnética que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co); y/o una aleación magnética que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co); y/o un óxido magnético que comprende níquel (Ni), hierro (Fe) y/o cobalto (Co). Las partículas de pigmento de interferencia de película fina magnéticas descritas en el presente documento pueden ser partículas de pigmento multicapa consideradas seguras para la salud humana y el medio ambiente y a base de, por ejemplo, estructuras multicapa Fabry-Perot de cinco capas, estructuras multicapa Fabry-Perot de seis capas y estructuras multicapa Fabry-Perot de siete capas, donde dichas partículas de pigmento incluyen una o más capas magnéticas que comprenden una aleación magnética que tiene una composición sustancialmente exenta de níquel que incluye de aproximadamente 40 % en peso a aproximadamente 90 % en peso de hierro, de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de cromo y de aproximadamente 0 % en peso a aproximadamente 30 % en peso de aluminio. En el documento EP 2 402 401 A1 se pueden encontrar ejemplos típicos de partículas de pigmento multicapa consideradas como seguras para la salud humana y el medio ambiente.
Los pigmentos de interferencia recubiertos incluyen, sin limitación, estructuras que consisten en un sustrato seleccionado del grupo que consiste en núcleos metálicos tales como titanio, plata, aluminio, cobre, cromo, hierro, germanio, molibdeno, tantalio o níquel recubiertos con una o más capas hechas de óxidos metálicos, así como una estructura que consiste en un núcleo hecho de micas sintéticas o naturales, otros silicatos estratificados (p. ej., talco, caolín y sericita), vidrios (p. ej., borosilicatos), dióxidos de silicio (SiO2), óxidos de aluminio (AhO3), óxidos de titanio (TiO2), grafitos y mezclas de los mismos recubiertos con una o más capas hechas de óxidos metálicos (p. ej., óxidos de titanio, óxidos de circonio, óxidos de estaño, óxidos de cromo, óxidos de níquel, óxidos de cobre y óxidos de hierro), estado descritas las estructuras anteriormente descritas en el presente documento, por ejemplo, en Chem. Rev. 99 (1999), G. Pfaff y P. Reynders, páginas 1963-1981 y en el documento WO 2008/083894. Los ejemplos típicos de estos pigmentos de interferencia recubiertos incluyen, sin limitación, núcleos de óxido de silicio recubiertos con una o más capas hechas de óxido de titanio, óxido de estaño y/u óxido de hierro; núcleos de mica natural o sintética recubiertos con una o más capas hechas de óxido de titanio, óxido de silicio y/u óxido de hierro, en particular, núcleos de mica recubiertos con capas alternas hechas de óxido de silicio y óxido de titanio; núcleos de borosilicato recubiertos con una o más capas hechas de óxido de titanio, óxido de silicio y/u óxido de estaño; y núcleos de óxido de titanio recubiertos con una o más capas hechas de óxido de hierro, óxido-hidróxido de hierro, óxido de cromo, óxido de cobre, óxido de cerio, óxido de aluminio, óxido de silicio, vanadato de bismuto, titanato de níquel, titanato de cobalto y/o óxido de estaño dopado con antimonio, dopado con flúor o dopado con indio; núcleos de óxido de aluminio recubiertos con una o más capas hechas de óxido de titanio y/u óxido de hierro. Los pigmentos de interferencia recubiertos descritos en el presente documento pueden ser magnéticos y comprender uno o más materiales magnéticos, en donde dichos pigmentos consisten en un sustrato seleccionado del grupo que consiste en un núcleo recubierto con una o más capas, en donde al menos uno de entre el núcleo o la una o más capas tienen propiedades magnéticas. Por ejemplo, los pigmentos de interferencia recubiertos adecuados comprenden un núcleo hecho de un material magnético tal como los descritos anteriormente, estando dicho núcleo recubierto con una o más capas hechas de uno o más óxidos metálicos, o que tienen una estructura que consiste en un núcleo hecho de micas sintéticas o naturales, silicatos estratificados (p. ej., talco, caolín y sericita), vidrios (p. ej., borosilicatos), dióxidos de silicio (SiO2), óxidos de aluminio (AhO3), óxidos de titanio (TiO2), grafitos y mezclas de dos o más de los mismos. Asimismo, pueden estar presentes una o más capas adicionales, tales como capas de colorante.
Para realizaciones en donde los pigmentos magnéticos ópticamente variables están comprendidos en la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento, dichos pigmentos pueden orientarse adicionalmente después de la impresión en huecograbado y antes del curado, mediante la aplicación de un campo magnético apropiado y fijarse consecutivamente en sus respectivas posiciones y orientaciones curando la tinta aplicada.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además uno o más estabilizadores de UV para estabilizar dicha tinta en particular durante su almacenamiento. Los ejemplos típicos de estabilizadores de UV adecuados incluyen, sin limitación, hidroquinona, monometil éter de hidroquinona, 4-tbutilcatecol, 4-t-butil-fenol, 2,6-di-t-butil-4-metil-fenol (BHT), pirogalol, fenotiazina (PTZ), 2,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), sales de cobre (II) (tales como, p. ej., fenóxido de cobre (II), acetilacetonato de cobre (II), gluconato de cobre (II), tartrato de cobre (II), acetato de cobre (II), carbamato de cobre (II), tiocarbamato de cobre (II), ditiocarbamato de cobre (II) o dimetil ditiocarbamato de cobre (II)), sales de cobre (I) (tales como, p. ej., cloruro de cobre (I) o acetato de cobre (I)), tris [N-(hidroxil-KO)-N-(nitroso-KO)bencenaminato]-aluminio, así como cualquier mezcla de los mismos. Cuando están presentes, el uno o más estabilizadores de UV descritos en el presente documento están preferentemente presentes en la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento en una cantidad de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 3 % en peso, preferentemente en una cantidad de aproximadamente el 0,1 % en peso a aproximadamente el 2,5 % en peso, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además uno o más materiales legibles por máquina. Cuando están presentes, el uno o más materiales legibles por máquina se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en materiales magnéticos, materiales luminiscentes, materiales eléctricamente conductores, materiales absorbentes de infrarrojos y mezclas de los mismos. Como se usa en el presente documento, la expresión "material legible por máquina" se refiere a un material que presenta al menos una propiedad distintiva que es detectable mediante un dispositivo o una máquina y que puede estar comprendido en una capa para conferir una manera de autenticar dicha capa o artículo que comprende dicha capa mediante el uso de un equipo particular para su detección y/o autenticación.
De acuerdo con una realización, el uno o más materiales legibles por máquina son materiales magnéticos, preferentemente partículas de pigmentos magnéticos que comprenden un núcleo magnético (preferentemente hecho de níquel, cobalto, hierro y aleaciones y óxidos que contienen hierro) y rodeados por una o más capas adicionales hechas de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste en materiales orgánicos y un grupo de materiales inorgánicos como los descritos, por ejemplo, en los documentos WO 2010/115986 A2 y WO 2016/005158 A1. Los materiales orgánicos descritos en el presente documento se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en poliacrilatos, poliestirenos, parilenos, alcoxisilanos y mezclas de los mismos. Los materiales inorgánicos descritos en el presente documento se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en metales (preferentemente seleccionados del grupo que consiste en plata, aluminio y oro), óxidos metálicos (preferentemente seleccionados del grupo que consiste en MgO y ZnO, AhO3, Y2O3 , Ln2O3 (en donde Ln es un lantánido), SiO2 , TiO2, ZrO2 , CeO2 y mezclas de los mismos) y sulfuros metálicos (preferentemente seleccionados del grupo que consiste en ZnS; CaS y mezclas de los mismos).
De acuerdo con una realización, uno o más materiales legibles por máquina son materiales absorbentes de infrarrojos. Los materiales absorbentes de IR incluyen materiales inorgánicos, vidrios que comprenden cantidades sustanciales de átomos o iones o entidades que absorben IR que muestran la absorción IR como un efecto cooperativo, compuestos orgánicos absorbentes de IR y compuestos organometálicos absorbentes de IR (complejos de catión(es) con ligando(s) orgánico(s), en donde el catión separado y/o el ligando separado, o ambos en conjunto, tienen propiedades de absorción de IR). Los ejemplos no limitantes de compuestos absorbentes de IR para uso en la presente invención incluyen los divulgados en el documento WO 2007/060133 A2, en donde el compuesto absorbente de IR comprende un compuesto de elemento de transición y cuya absorción infrarroja es consecuencia de transiciones electrónicas dentro de la cubierta d de átomos o iones del elemento de transición tales como los descritos en el documento WO 2007/060133 A2. Los ejemplos de compuestos absorbentes de IR divulgados en el documento WO 2007/060133 A2 incluyen fluoruro de cobre (II) (CuF2), hidroxifluoruro de cobre (CuFOH), hidróxido de cobre (Cu(OH)2), fosfato de cobre hidrato (Cu3(PO4)2*2H2O), fosfato de cobre anhidro (Cu3(PO4)2), fosfatos de cobre (II) básicos (p. ej., Cu2PO4(OH), "libethenita" cuya fórmula a veces se escribe como Cu3(PO4) 2*Cu(OH)2; Cu3(PO4)(OH)3, "cornetita", Cu5(PO4)3(OH)4, "pseudomalaquita", CuAl6(PO4)4(OH)s^5H2O, "turquesa", etc.), pirofosfato de cobre (II) (Cu2(P2O7)*3H2O), pirofosfato de cobre (II) anhidro (Cu2 (P2O7)), metafosfato de cobre (II) (Cu(PO3)2, escrito de manera más correcta como Cu3(P3Og)2), fluoruro de hierro (II) (FeF2*4H2O), fluoruro de hierro (II) anhidro (FeF2), fosfato de hierro (II) (Fe3(PO4)2*8H2O, "vivianita"), fosfato de litio-hierro (II) (LiFePO4, "trifilita"), fosfato de sodio-hierro (II) (NaFePO4, "maricita"), silicatos de hierro (II) (Fe2SiO4, "fayalita"; FexMg2xSiO4, "olivina"), carbonato de hierro (II) (FeCO3, "ankerita", "siderita"); fosfato de níquel (II) (Ni3(PO4)2*8H2O) y metafosfato de titanio (III) (Ti (P3O9)). Además, un material cristalino que absobente de IR puede ser un compuesto iónico mixto, es decir, donde dos o más cationes participan en la estructura cristalina, como p. ej. en Ca2Fe(PO4)2*4H2O, "anapaíta". De manera similar, dos o más aniones pueden participar en la estructura como en los fosfatos de cobre básicos mencionados, donde OH- es el segundo anión, o incluso los dos juntos, como en el fluoruro de fosfato de hierro y magnesio, MgFe (PO4)F, "wagnerita".
Los ejemplos no limitativos de compuestos absorbentes de IR para uso en la presente invención también incluyen los divulgados en la solicitud en trámite junto con la presente PCT/EP2019/054055, en donde los compuestos absorbentes de IR se seleccionan del grupo que consiste en ortofosfatos de hierro (II) exentos de agua cristalina de la fórmula general Fe3(PO4)2 y que tieneN una estructura de cristal de graftonita, ortofosfatos metálicos de hierro (II) exentos de agua cristalina, fosfonatos metálicos de hierro (II) exentos de agua cristalina, pirofosfatos metálicos de hierro (II) exentos de agua cristalina, metacrofosfatos metálicos de hierro (II) exentos de agua cristalina de fórmula general FeaMb(POc)d, donde a es un número del 1 al 5, b es un número de > 0 a 5, c es un número de 2,5 a 5, d es un número de 0,5 a 3 y M representa uno o más metales seleccionados del grupo que consiste en Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, los metales de transición (bloque d), en particular Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Cu, Zn, Co, Ni, Ag, Au, los metales y semimetales del tercer, cuarto y quinto grupos principales, en particular B, Al, Ga, In, Si, Sn, Sb, Bi y los lantánidos, y mezclas de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de compuestos absorbentes de IR para uso en la presente invención también incluyen óxidos de estaño dopados (tales como, por ejemplo, óxido de estaño y antimonio, ATO), óxidos de indio dopados (tales como, por ejemplo, óxido de indio y estaño, ITO), óxidos de tungsteno reducidos, bronces de tungsteno y mezclas de los mismos.
Los compuestos absorbentes de IR descritos en el presente documento pueden usarse solos o pueden usarse en combinaciones de los mismos.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento puede comprender además uno o más aditivos, incluyendo dichos uno o más aditivos, sin limitación, compuestos y materiales que se usan para ajustar los parámetros físicos, reológicos y químicos de la tinta de huecograbado, tales como la consistencia (p. ej., agentes anti-sedimentación y plastificantes), las propiedades lubricantes (ceras), las propiedades de adhesión, las propiedades superficiales (agentes humectantes, agentes oleófobos e hidrófobos), las propiedades de secado/curado (aceleradores de curado, sensibilizadores, reticulantes), etc. Los aditivos descritos en el presente documento pueden estar presentes en las tintas de huecograbado curables por radiación descritas en el presente documento en cantidades y en formas conocidas en la técnica, incluyendo en forma de los denominados nanomateriales, donde al menos una de las dimensiones de los aditivos está en el intervalo de 1 a 1.000 nm.
La presente invención proporciona además procesos para producir las tintas de huecograbado curables por radiación descritas en el presente documento y tintas de huecograbado curables por radiación obtenidas a partir de las mismas. Las tintas de huecograbado curables por radiación descritas en el presente documento pueden prepararse mezclando todos los ingredientes, por ejemplo con un mezclador de velocidad, formando así pastas. Las pastas así formadas se mezclan y dispersan completamente usando, por ejemplo, un molino de tres rodillos para producir tintas de huecograbado pastosas homogéneas.
La tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento es adecuada para aplicarse mediante impresión en huecograbado en el sustrato descrito en el presente documento para producir una característica de seguridad en forma de un patrón o imagen. La presente invención proporciona procesos para producir un patrón o imagen y patrones o imágenes obtenidos a partir del mismo. La tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis, descrita en el presente documento, se puede usar en una prensa de huecograbado convencional equipada con lámparas de radiación, en particular lámparas de UV-Vis, incluyendo lámparas de baja consumo (LE o HUV) y lámparas LED. El proceso descrito en el presente documento comprende una etapa a) de entintar una plancha de impresión grabada en huecograbado con la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento.
Como se menciona en el presente documento, durante los procesos de impresión en huecograbado, un cilindro de huecograbado giratorio que lleva una plancha grabada con un patrón o imagen a imprimir se suministra con tinta por uno o por una pluralidad de cilindros de entintado selectivos (o cilindro chablón), cada cilindro de entintado selectivo se entinta en al menos un color correspondiente. Posteriormente a la etapa a) descrita en el presente documento, el proceso descrito en el presente documento comprende además una etapa b) de limpiar cualquier exceso de la tinta de huecograbado curable por radiación. En particular, el proceso de impresión en huecograbado implica limpiar cualquier exceso de tinta presente en la superficie de la plancha de impresión en huecograbado. En el proceso descrito en el presente documento, el proceso de limpieza se lleva a cabo utilizando un cilindro de limpieza polimérico y dicho cilindro de limpieza polimérico se limpia luego con una solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos, en particular uno o más cepillos y/o estropajos (p. ej., estropajos Scotch-Brite™) para eliminar la tinta emulsionada con la solución de limpieza alcalina del cilindro de limpieza polimérico. Posteriormente a la etapa de limpieza, el proceso descrito en el presente documento comprende una etapa c) de imprimir el patrón o la imagen con la plancha de impresión grabada en huecograbado aplicando la tinta de huecograbado curable por radiación sobre el sustrato. En otras palabras, posteriormente a la etapa de limpieza b), la plancha de huecograbado entintada se pone en contacto con el sustrato descrito en el presente documento, y la tinta de huecograbado curable por radiación se transfiere bajo presión desde los grabados de la plancha de impresión de huecograbado sobre el sustrato a imprimir, formando así un patrón de impresión grueso o imagen sobre el sustrato. Posteriormente a la etapa c) descrita en el presente documento, el proceso descrito en el presente documento comprende además una etapa d) de curar la tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis, por radiación, en particular radiación UV-Vis.
Las Fig. 1A and 1B muestran representaciones esquemáticas de prensas de impresión en huecograbado, en donde la prensa de impresión de la Fig. 1A opera con un proceso de entintado directo y la prensa de impresión de la Fig. 1B opera con un proceso de entintado indirecto (proceso Orlof). Como se muestra en las Fig. 1A y 1B, el cilindro rotativo de huecograbado (100) lleva planchas de huecograbado, es decir, planchas grabadas con un patrón o imagen para imprimir. Los trenes de tinta se utilizan para facilitar la distribución y la transferencia de la tinta desde un depósito al cilindro que lleva la plancha de huecograbado. El depósito funciona como un depósito de tinta de huecograbado. En las Fig. 1A y 1B se representan tres trenes de tinta para tres tintas de huecograbado, en donde cada tinta de huecograbado se suministra desde su depósito de tinta individual y en donde cada uno de dichos tres trenes de tinta consiste independientemente en una serie de rodillos que comprenden un rodillo de entintado (110, 112, 114) recubierto con un material polimérico y un chablón (111, 113, 115). Dado que un dispositivo de entintado asociado entinta un chablón y transfiere así una tinta al cilindro asociado (100) (proceso directo) o al cilindro colector (160) (proceso indirecto), también se conoce en la bibliografía como un cilindro de entintado selectivo.
De acuerdo con una realización en donde el proceso descrito en el presente documento usa un proceso de entintado directo (Fig. 1A), el rodillo de entintado (110, 112, 114) transfiere la tinta de huecograbado correspondiente al chablón (111, 113, 115), que consiste en un lámina que comprende algún relieve en el que se deposita la tinta y que se encuentra entre el rodillo de entintado (110, 112, 114) y la plancha de huecograbado en el cilindro (100). La tinta es forzada desde el relieve del chablón hacia los grabados de la plancha de huecograbado. Mientras que la tinta de huecograbado se transfiere del chablón (111, 113, 115) a los grabados de la plancha de huecograbado, parte del exceso de tinta también puede transferirse a la superficie no grabada de la plancha. Por consiguiente, el proceso descrito en el presente documento comprende la etapa de limpiar cualquier exceso de tinta de huecograbado curable por radiación, en particular el curable por UV-Vis, descrita en el presente documento, usando un cilindro de limpieza polimérico y una solución de limpieza acuosa alcalina. El exceso de tinta en la superficie del cilindro portaplancha se elimina limpiando el cilindro de huecograbado que lleva la plancha de huecograbado (100) con el cilindro de limpieza polimérico (120) y limpiando dicho cilindro de limpieza polimérico (120) con la solución de limpieza alcalina acuosa en combinación con uno o más medios mecánicos, en particular uno o más cepillos y/o estropajos (p. ej., estropajos Scotch-Brite™). El proceso descrito en el presente documento comprende además la etapa de imprimir el patrón o la imagen con la plancha de impresión grabada en huecograbado aplicando el curado por radiación, en particular la tinta de huecograbado curable por UV-Vis, sobre el sustrato. Posteriormente a la etapa de limpieza, la plancha de huecograbado entintada se pone en contacto con el sustrato descrito en el presente documento y la tinta se transfiere bajo presión desde los grabados de la plancha de impresión de huecograbado sobre el sustrato a imprimir, formando así el patrón o la imagen en el sustrato. Desde el cilindro portaplancha (100), la tinta se transfiere al sustrato a imprimir (130) a alta presión, para formar el patrón o imagen impresa en huecograbado (180). Típicamente, se aplica una presión de varias decenas a varios cientos de kN durante un proceso de impresión en huecograbado. Un cilindro de contrapresión (170) está ubicado en el lado opuesto del sustrato. Los depósitos de tinta, los rodillos (110, 112 y 114) de los trenes de tinta y el cilindro portaplancha (100) suelen estar equipados con un sistema de control de temperatura. Los ajustes típicos para la prensa de impresión de huecograbado implican que el depósito de tinta se mantenga a 20 °C mientras que el cilindro de huecograbado se mantiene a una temperatura entre aproximadamente 60 °C y aproximadamente 80 °C.
De acuerdo con una realización en donde el proceso descrito en el presente documento usa un proceso de entintado indirecto (proceso Orlof) (Fig. 1B) en donde el rodillo de entintado (110, 112, 114) transfiere la tinta de huecograbado correspondiente al chablón (111, 113, 115), que consiste en una hoja que comprende un relieve en el que se deposita la tinta y luego en un cilindro colector (160), denominado "mantilla". El cilindro colector (160) transfiere después la tinta al cilindro (100) que lleva la plancha de huecograbado. Mientras que la tinta de huecograbado se transfiere del chablón (111, 113, 115) al cilindro colector (160) y a los grabados de la plancha de huecograbado, parte del exceso de tinta también puede transferirse a la superficie no grabada de la plancha. Por consiguiente, el proceso descrito en el presente documento comprende la etapa de limpiar cualquier exceso de tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis, descrita en el presente documento usando el cilindro de limpieza polimérico y limpiando dicho cilindro de limpieza polimérico (120) con la solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos, en particular uno o más cepillos y/o estropajos (p. ej., estropajos Scotch-Brite™).
El proceso descrito en el presente documento comprende además la etapa de imprimir el patrón o la imagen con la plancha de impresión grabada en huecograbado aplicando el curado por radiación, en particular la tinta de huecograbado curable por UV-Vis, sobre el sustrato. Posteriormente a la etapa de limpieza, la plancha de huecograbado entintada se pone en contacto con el sustrato descrito en el presente documento y la tinta se transfiere bajo presión desde los grabados de la plancha de impresión de huecograbado sobre el sustrato a imprimir, formando así el patrón o la imagen en el sustrato. Desde el cilindro portaplancha (100), la tinta se transfiere al sustrato a imprimir (130) a alta presión, para formar las características de huecograbado impresas (180) en forma de patrones o imágenes. Típicamente, se aplica una presión de varias decenas a varios cientos de kN durante un proceso de impresión en huecograbado. Un cilindro de contrapresión (170) está ubicado en el lado opuesto del sustrato.
El cilindro de limpieza polimérico descrito en el presente documento está hecho típicamente de cloruro de polivinilo (PVC) o caucho, preferentemente PVC.
Típicamente, las soluciones alcalinas acuosas adecuadas comprenden de aproximadamente 0,3 % en peso a aproximadamente 1,2 % en peso, preferentemente aproximadamente 0,8 % en peso, de una base fuerte, tal como por ejemplo la sosa cáustica, y entre aproximadamente 0,3 % en peso y aproximadamente 1,0 % en peso, preferentemente aproximadamente 0,5 % en peso, de un tensioactivo tal como, por ejemplo, aceite de ricino sulfatado/sulfonado (SCO), estando basados los porcentajes en peso en la cantidad total de las soluciones alcalinas acuosas.
El proceso descrito en el presente documento comprende además una etapa d) de curar la tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis, por radiación, en particular radiación UV-Vis. Como se muestra en las Fig. 1A y 1B, la prensa de impresión en huecograbado utilizada en el proceso descrito en el presente documento con un proceso de entintado directo o utilizada en el proceso descrito en el presente documento con un proceso de entintado indirecto comprende una fuente de radiación (150), en particular una fuente de radiación UV-Vis, para el curado de la tinta de huecograbado curable por radiación, en particular curable por UV-Vis.
La presente invención proporciona además patrones o imágenes que actúan como características de seguridad hechas de la tinta de huecograbado curable por radiación descrita en el presente documento sobre el sustrato descrito en el presente documento.
Los sustratos descritos en el presente documento pueden estar en forma de lámina o en forma de banda y se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en papeles u otros materiales fibrosos (incluidos materiales fibrosos tejidos y no tejidos), tales como celulosa, materiales que contienen papel, vidrios, metales, cerámicos, plásticos y polímeros, plásticos o polímeros metalizados, materiales compuestos y mezclas o combinaciones de dos o más de los mismos. El papel típico, los materiales de tipo papel o fibrosos de otro tipo se preparan a partir de una diversidad de fibras, incluyendo, sin limitación, cáñamo de Manila, algodón, lino, pasta de madera y mezclas de los mismos. Tal como conocen bien los expertos en la materia, se prefieren las mezclas de algodón y algodón/lino en el caso de los billetes de banco, mientras que la pasta de madera se usa comúnmente en los documentos de seguridad que no son billetes de banco. Los ejemplos típicos de plásticos y polímeros incluyen poliolefinas, tales como polietileno (PE) y polipropileno (PP), incluyendo polipropileno orientado biaxialmente (BOPP), poliamidas, poliésteres, tales como poli(etilentereftalato) (PET), poli(1,4-butilentereftalato) (PBT), poli(etilen-2,6-naftoato) (PEN) y polivinilcloruros (PVC). Las fibras de olefina hiladas, tales como aquellas comercializadas con la marca registrada Tyvek®, también se pueden usar como sustrato. Los ejemplos típicos de plásticos o polímeros metalizados incluyen los materiales de plástico o polímero descritos anteriormente en el presente documento que tienen un metal dispuesto de manera continua o discontinua sobre su superficie. Los ejemplos típicos de metales incluyen, sin limitación, aluminio (Al), cromo (Cr), cobre (Cu), oro (Au), plata (Ag), aleaciones de los mismos y combinaciones de dos o más de los metales mencionados anteriormente. La metalización de los materiales de plástico o polímero descritos anteriormente en el presente documento se puede realizar mediante un proceso de electrodeposición, un proceso de recubrimiento de alto vacío o mediante un proceso de pulverización catódica. Los ejemplos típicos de materiales compuestos incluyen, sin limitación, estructuras o laminados de múltiples capas de papel y al menos un material de plástico o polímero, tal como aquellos descritos anteriormente en el presente documento, así como fibras de plástico y/o polímero incorporadas en un material de tipo papel o fibroso, tal como aquellos descritos anteriormente en el presente documento. Como es evidente, el sustrato puede comprender aditivos adicionales que son conocidos por el experto en la materia, tales como cargas, agentes de apresto, blanqueadores, adyuvantes de procesamiento, agentes de refuerzo o de resistencia en húmedo, etc.
Con el objetivo de aumentar aún más el nivel de seguridad y la resistencia contra la falsificación y la reproducción ilegal, el sustrato descrito en el presente documento puede contener indicios impresos, recubiertos, marcados con láser o perforados con láser, marcas de agua, hilos de seguridad, fibras, planchetes, compuestos luminiscentes, ventanas, hojas, calcomanías, imprimaciones y combinaciones de dos o más de los mismos.
Con el objetivo de aumentar la durabilidad a través de la resistencia al ensuciamiento o química y la limpieza y, por tanto, la vida útil de circulación de los sustratos y documentos de seguridad o con el objetivo de modificar su apariencia estética (p. ej., brillo óptico), se pueden aplicar adicionalmente una o más capas protectoras en la parte superior del patrón o imagen impresa en huecograbado descrita en el presente documento. Cuando están presentes, la una o más capas protectoras se hacen, típicamente, de barnices protectores que pueden ser transparentes o estar ligeramente coloreados o teñidos y pueden ser más o menos brillantes. Los barnices protectores pueden ser composiciones curables por radiación, composiciones de secado térmico o cualquier combinación de las mismas. Preferentemente, la una o más capas protectoras se hacen de composiciones curables por radiación y, más preferentemente, de composiciones curables por UV-Vis.
Como se ha mencionado anteriormente en el presente documento, los patrones o imágenes descritos en el presente documento pueden usarse como características de seguridad para proteger y autenticar un documento de seguridad o elementos decorativos.
Los ejemplos típicos de elementos u objetos decorativos incluyen, sin limitación, mercancías de lujo, envasado de cosméticos, piezas de automóviles, aparatos electrónicos/eléctricos, muebles y artículos para uñas.
Los documentos de seguridad incluyen, sin limitación, documentos de valor y mercancías comerciales de valor. Los ejemplos típicos de documentos de valor incluyen, sin limitación, billetes de banco, escrituras, billetes, cheques, comprobantes, sellos fiscales y etiquetas de impuestos, acuerdos y similares, documentos de identidad, tales como pasaportes, carnés de identidad, visados, permisos de conducir, tarjetas bancarias, tarjetas de crédito, tarjetas de transacciones, documentos o tarjetas de acceso, billetes de entrada, billetes de transporte público, diploma académico o títulos y similares, preferentemente billetes de banco, documentos de identidad, documentos que confieren derechos, permisos de conducir y tarjetas de crédito. La expresión "mercancía comercial de valor" se refiere a materiales de envasado, en particular, de artículos cosméticos, artículos nutracéuticos, artículos farmacéuticos, alcoholes, artículos de tabaco, bebidas o productos alimenticios, artículos eléctricos/electrónicos, tejidos o joyas, es decir, artículos que estarán protegidos contra la falsificación y/o la reproducción ilegal con el fin de garantizar el contenido del envase, tal como, por ejemplo, fármacos auténticos. Los ejemplos de estos materiales de envasado incluyen, sin limitación, etiquetas, tales como etiquetas de marca de autenticación, etiquetas y sellos de evidencia de manipulación. Se señala que los sustratos divulgados, los documentos de valor y las mercancías comerciales de valor se proporcionan exclusivamente con fines ilustrativos, sin restringir el alcance de la invención.
EJEMPLOS
La presente invención se describe ahora con más detalle con referencia a ejemplos no limitantes. Los siguientes ejemplos proporcionan más detalles para la preparación y el uso de las tintas de huecograbado curables por radiación, en particular por UV, para imprimir una característica de seguridad.
Se prepararon e imprimieron sobre un sustrato dos series de tintas de huecograbado curables por UV-Vis de acuerdo con la presente invención (véanse las Tablas 1A-B):
E1-E4: Tintas de huecograbado curables por UV-Vis que comprenden a) uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno de dicho uno o más compuestos curables por radiación era un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso (E1-E4), opcionalmente al menos otro del uno o más compuestos curables por radiación era un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato (E1-E3), y opcionalmente al menos otro del uno o más compuestos curables por radiación era un oligómero de (met)acrilato de epoxi (E3), b) un fotoiniciador, c) un tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular, d) una o más cargas, e) una o más ceras, f) uno o más pigmentos y g) uno o más estabilizadores de UV. Las tintas comparativas C1-C4 comprendían respectivamente un oligómero de acrilato, oligómero de uretano, oligómero de acrilato de epoxi u oligómero de poliéster clorado, un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato y un tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular (es decir, carecía del oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso) mientras que la tinta comparativa C5 comprende un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso y un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato (es decir, carecía del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular).
E5: Tinta de huecograbado curable por UV-Vis que comprende a) uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno del uno o más compuestos curables por radiación era un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso y al menos otro del uno o más compuestos curables por radiación era un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato, b) un fotoiniciador, c) un tensioactivo de ácido alquilbencenosulfónico, d) una o más cargas, e) una o más ceras, f) uno o más pigmentos y g) uno o más estabilizadores de UV. Las tintas comparativas C6-C9 comprendían respectivamente un oligómero de acrilato, oligómero de uretano, oligómero de acrilato de epoxi u oligómero de poliéster clorado, un diluyente reactivo de monómero de (met)acrilato y un tensioactivo de ácido alquilbencenosulfónico (es decir, carecía del oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso)
Síntesis del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular
El tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular comprendido en C1-C4 y E1-E4 se preparó de acuerdo con el Ejemplo II, Parte 1 del documento EP 0340163 B1, por policondensación durante 5 horas a 220 °C de trimetilolpropano (N.° CAS: 77-99-6, 99,9 % de Penpet) (9 % en peso), pentaeritritol (N.° CAS: 115-77-5, 98 % de Perstop) (6 % en peso), sorbitol etoxilado (N.° CAS: 53694-15-8, sorbitol 20 x etoxilado, 99,9 % de KLK OLEO) (8 % en peso) como polioles, ácido isoftálico (N.° CAS: 121-91-5, 99,9 % de Perstop) (14 % en peso) y anhídrido 1,2,3,6­ tetrahidroftálico (N.° CAS: 85-43-8, 99,5 % de Polynt) (13 % en peso) como poliácidos y aceite de girasol de ácidos grasos conjugados (N.° CAS: 68953-27-5, contenido sólido > 99,9 % de Smit) (34 % en peso) como ácido graso. El producto de policondensación resultante se diluyó a temperatura ambiente con etildiglicol (N.° CAS: 111-90-0, 99,9 % de Brenntag) (16 % en peso).
El tensioactivo alquídico modificado con ácido así obtenido tenía un índice de acidez de 60 mg de KOH/g (como se describe más adelante) y un peso molecular promedio en masa Mw de aproximadamente 6.600 g/mol (como se describe más adelante).
Método de medición del peso molecular
El peso molecular promedio en peso del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular se determinó por GPC (cromatografía de permeación en gel) usando un Agilent GPC50+, dicho dispositivo está equipado con una bomba isocrática, un desgasificador, un inyector automático y un detector triple que comprende un refractómetro diferencial, un viscosímetro y un detector de dispersión de luz de doble ángulo (15° y 90°). Para esta medida específica, solo se usó el refractómetro diferencial. Se estableció una curva de calibración (log (masa molecular) = f (volumen de retención)) utilizando doce patrones de metacrilato de polimetilo (PMMA) (con masas moleculares que variaban de 650 a 2.299.000 g/mol). Una columna de protección (longitud de columna 50 mm, diámetro interno 7,5 mm) y tres columnas Polargel M, M y L (longitud de columna 300 mm, diámetro interno 7,5 mm; fase estacionaria: se acoplaron en serie copolímeros hidrófobos e hidrófilos con un tamaño de partícula de 8 |jm). Durante la medición, la temperatura se fijó a 40 °C. La muestra analizada contenía 3 mg/ml del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular disuelto en THF (ACROS ORGANICS, 99,9 %, anhidro) y se inyectaron 100 j l a una velocidad de 1 ml/min. El GPC proporcionó la masa molecular relativa del tensioactivo como un peso molecular promedio en peso equivalente de PMMA (MW eq de PMMA).
Índice de acidez del método de medición de tensioactivo macromolecular
El índice de acidez del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular se determinó mediante valoración. Una solución de dicho tensioactivo (1 g) en 50 ml de una mezcla 1:1 de xileno (99 % de Thommen-Furler AG)/etanol (99 % de ACROS ORGANICS) se valoró con una solución acuosa de KOH 0,5 M y fenolftaleína como un indicador de pH, usando un Dosimat 776 (de Metrohm). Se añadió la solución de KOH 0,5 M hasta que la solución valorada cambió de incolora a púrpura. El valor del índice de acidez proporcionado consiste en un promedio de tres mediciones.
Preparación de las tintas de huecograbado curables UV-Vis E1-E5 y C1-C9 (véase las Tablas 1A-B)
Los ingredientes enumerados respectivamente en las Tablas 1A-B se mezclaron independientemente a temperatura ambiente con un mezclador de velocidad DAC 150 SP CM 31 (Hauschild) durante 3 minutos a 2500 rpm. Las pastas resultantes se molieron independientemente en un molino de tres rodillos SDY200 (Bühler) en tres pasadas a 25 °C (una primera pasada a una presión de 0,8 MPa (8 bares), una segunda y una tercera pasadas a una presión de 1,1 MPa (11 bares)).
Los valores de viscosidad proporcionados en las Tablas 1A-B se midieron independientemente en cada una de las tintas de huecograbado curables por UV-Vis con un reómetro rotacional Haake Roto Visco 1 (C20/0,5°; a 40 °C y 200 segundos'1).
Comentarios para las Tablas 1A-B
"a": la tinta comparativa C2 comprendía una cantidad total del diluyente reactivo triacrilato de glicerol propoxilado de: 8 % en peso (de EBECRYL® 53) 4,2 % en peso (de EBECRYL® 3608).
"b": la tinta comparativa C3 comprendía una cantidad del diluyente reactivo triacrilato de trimetilolpropano del 6,3 % en peso (de EBECRYL® 1606).
"c": la tinta comparativa C4 comprendía una cantidad total de diluyente reactivo triacrilato de glicerol propoxilado de: 8 % en peso (de EBECRYL® 53) 11,2 % en peso (de EBECRYL® 438).
"d": la tinta de acuerdo con la invención E3 comprendía una cantidad del diluyente reactivo triacrilato de trimetilolpropano de 1,08 % en peso (de EBECRYL® 1606).
"e": la tinta comparativa C8 comprendía una cantidad total de diluyente reactivo triacrilato de glicerol propoxilado de: 8 % en peso (de EBECRYL® 53) 4,2 % en peso (de EBECRYL® 3608).
"f": la tinta comparativa C9 comprendía una cantidad del diluyente reactivo triacrilato de trimetilolpropano del 6,3 % en peso (de EBECRYL® 1606).
Ensayo de detergencia de las tintas de huecograbado curables por radiación
Aunque las tintas de huecograbado curables por radiación de acuerdo con la invención se han desarrollado para ser impresas mediante un proceso de impresión en huecograbado en donde cualquier exceso de dicha tinta se elimina de la plancha de impresión utilizando un cilindro de limpieza polimérico y en donde dicho cilindro de limpieza polimérico se limpia con una solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos, tales como cepillos y/o estropajos, El ensayo de detergencia se ha llevado a cabo como se describe a continuación.
Se aplicaron independientemente 10 ± 2 mg de cada una de las tintas de huecograbado curables por UV-Vis de las Tablas 1A-B en una plancha de PVC como una capa de disco que tiene un diámetro de aproximadamente 15 mm. Se añadieron gota a gota cinco gotas de una solución de limpieza acuosa convencional que contenía 0,8 % en peso de sosa cáustica y 0,5 % en peso de aceite de ricino sulfatado/sulfonado en la parte superior de la capa de disco de tinta. La mezcla de la tinta y la solución de limpieza se realizó frotando con la punta de los dedos la mezcla durante aproximadamente 30 segundos.
Posteriormente, la mezcla de las tintas de huecograbado curables por UV-Vis al menos parcialmente emulsionadas en la solución de limpieza acuosa se eliminó independientemente de la plancha de PVC limpiando suavemente la plancha con un trapo. La plancha se verificó visualmente para detectar la presencia o no de residuos de la capa de tinta de huecograbado curable por UV-Vis.
La capacidad de detergencia de cada una de las tintas de huecograbado curables por UV-Vis se proporciona en las Tablas 1A-B, en donde una combinación de emulsificación completa y eliminación completa de la tinta de huecograbado curable por UV-Vis correspondiente de la plancha de PVC se calificó como resultado positivo (expresado por "S"), y en donde la falta de combinación de emulsificación completa y/o eliminación completa de la tinta de huecograbado curable UV-Vis correspondiente de la plancha de PVC se calificó como resultado negativo (expresado por "N").
Como se muestra en las Tablas 1A-B, ninguna de las tintas comparativas C1-C9 pasó el ensayo de detergencia, ya sea como resultado de la falta o de una pobre emulsificación de la tinta con la solución de limpieza acuosa y/o como resultado de la tinta residual en la plancha de PVC al limpiar suavemente con un trapo.
Por un lado, la falta del oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso en las tintas comparativas que comprenden el tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular (C1-C4) o la falta del oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso en las tintas comparativas que comprenden el tensioactivo de ácido alquilbencenosulfónico (C6-C9) dio como resultado tintas de huecograbado curables por UV-Vis de bajo rendimiento. Por otro lado, la falta del tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular en la tinta comparativa que comprende el oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso (C5) también dio como resultado una tinta de huecograbado curable por UV-Vis de bajo rendimiento.
La tinta de huecograbado curable por UV-Vis de acuerdo con la invención (E1-E5) exhibió una buena estabilidad en términos de vida útil en recipiente/vida útil ya que no mostró ninguna formación de costra en su superficie durante el almacenamiento (durante al menos 30 días.
Tabla 1A
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Tabla 1B
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Ensayo de arrugamiento de tintas impresas y curadas
Aunque las tintas de huecograbado curables por radiación de acuerdo con la invención se han desarrollado para ser impresas mediante un proceso de impresión en huecograbado en donde cualquier exceso de dicha tinta se elimina de la plancha de impresión utilizando un cilindro de limpieza polimérico y en donde dicho cilindro de limpieza polimérico se limpia con una solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos, tales como cepillos y/o estropajos. El ensayo de arrugado se ha llevado a cabo en muestras que se han impreso usando un proceso de impresión en huecograbado en donde cualquier exceso de dicha tinta se limpia de la plancha de impresión usando un papel.
Las tintas de huecograbado curables por radiación E1 y E5 se imprimieron independientemente con una prensa de prueba de huecograbado Ormag. La tinta de huecograbado curable por radiación respectiva se aplicó sobre la plancha de huecograbado con un rodillo de polímero de entintado manual. El exceso de las tintas de huecograbado curables por radiación se eliminó manualmente con un papel. La composición de tinta en huecograbado se imprimió sobre un sustrato de papel de algodón convencional utilizado para aplicaciones de billetes de banco (Cotton Banknote Paper de Louisenthal; 17 cm x 14,5 cm), calentando la plancha de huecograbado a 60 °C. Las muestras impresas se curaron por irradiación con una lámpara de Ga-In y una lámpara de Hg (2 x 15 A; 2 x 150 W/cm) de IST (dos pasadas a 100 m/min).
Se tomó una muestra cuadrada de 6,5 cm x 6,5 cm de cada sustrato impreso con las composiciones de tinta (E1 y E5) descritas en las Tablas 1A-B.
Cada muestra cuadrada se enrolló individualmente con la capa impresa mirando hacia el interior del rodillo. La muestra se introdujo en el cilindro de metal de un aparato de prueba de arrugamiento de IGT Reprotest y se arrugó. La muestra cuadrada arrugada se extrajo del cilindro. Se desplegó, se enrolló a lo largo del siguiente borde en sentido horario de la muestra cuadrada y se repitió el procedimiento de arrugado. Se aplicó el mismo procedimiento secuencialmente a lo largo de los otros dos bordes de la muestra cuadrada.
El enrollado y el arrugado a lo largo de cada uno de los cuatro bordes de la muestra cuadrada se repitieron con la capa de impresión hacia el entorno.
La muestra cuadrada se desplegó y se evaluó la capa de tinta de huecograbado: el sustrato que comprendía la capa hecha de tinta de huecograbado curada por radiación E1 exhibió una calificación de 5 y el sustrato que comprendía la capa hecha de tinta de huecograbado curada por radiación E5 exhibió una calificación de 3-4, en donde "5" significa "ningún cambio en la capa de tinta visible a simple vista"; "4" significa "cambio menor"; "3" significa "cambio importante < 50 %", "2" significa "cambio importante > 50 %" y "1" significa "desaparición de la capa de tinta".
Las tintas de huecograbado curables por UV-Vis de acuerdo con la invención (E1 y E5) exhibieron una buena estabilidad en la prensa de prueba de huecograbado, ya que no mostraron ninguna formación de costra durante al menos una noche.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una tinta de huecograbado curable por radiación que comprende:
a. de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 60 % en peso de uno o más compuestos curables por radiación, en donde al menos uno de dichos uno o más compuestos curables por radiación es un oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso, preferentemente un oligómero de acrilato de poliéster de ácido graso; b. de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de uno o más fotoiniciadores, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en fotoiniciadores Norrish Tipo I, fotoiniciadores Norrish Tipo Ii y mezclas de los mismos;
c. de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 12 % en peso de un tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular y/o un tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico;
d. de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 55 % en peso de una o más cargas o extensores, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en fibras de carbono, talcos, micas, wollastonitas, arcillas calcinadas, arcillas de China, caolines, carbonatos, sílices y silicatos, sulfatos, titanatos, dióxidos de titanio, hidratos de alúmina, sílices, sílices pirógenas, montmorillonitas, grafitos, anatasas, rutilos, bentonitas, vermiculitas, blancos de cinc, sulfuros de cinc, harinas de madera, harinas de cuarzo, almidones de maíz, fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de los mismos, y
estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación, en donde la tinta de huecograbado curable por radiación tiene una viscosidad entre aproximadamente 10 y aproximadamente 50 Pas a 40 °C y 200 s-1.
2. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el tensioactivo alquídico modificado con ácido de alto peso molecular tiene un peso molecular de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 20.000, preferentemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000.
3. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el (met)acrilato de poliéster de ácido graso es un oligómero de tetraacrilato de poliéster de ácido graso o un oligómero de hexaacrilato de poliéster de ácido graso.
4. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el oligómero de (met)acrilato de poliéster de ácido graso comprende residuos de ácido graso saturado, preferentemente residuos de ácidos grasos saturados que tienen de 14 a 20 átomos de carbono, aún más preferentemente de 16 a 18 átomos de carbono.
5. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde uno o más compuestos curables por radiación distintos del uno o más compuestos curables por radiación son diluyentes reactivos de monómero de (met)acrilato seleccionados del grupo que consiste en monómeros de mono(met)acrilato, monómeros de di(met)acrilato, monómeros de tri(met)acrilato, monómeros de tetra(met)acrilato y mezclas de los mismos.
6. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde uno o más compuestos curables por radiación distintos del uno o más compuestos curables por radiación se seleccionan del grupo que consiste en oligómeros de (met)acrilato de uretano, oligómeros de (met)acrilato de epoxi y mezclas de los mismos.
7. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo de ácido alquilareno sulfónico es un ácido (alquil C1-C14)-areno sulfónico, preferentemente una sal de amonio o una sal de amonio sustituido con alquilo de ácido (alquil C4-C14)-arenosulfónico, más preferentemente una sal de amonio o una sal de amonio sustituido con alquilo del ácido (alquil C4-C14)-bencenosulfónico.
8. La tinta de huecograbado curable por radiación de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 7 % en peso de una o más ceras, preferentemente seleccionadas del grupo que consiste en ceras microcristalinas, ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras de fluorocarbono, ceras de politetrafluoroetileno, ceras de Fischer-Tropsch, fluidos de silicona, cera de abejas, cera de candelilla, cera montana, ceras de carnauba y mezclas de las mismas, estando basados los porcentajes en peso en el peso total de la tinta de huecograbado curable por radiación.
9. La tinta de huecograbado curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además uno o más componentes colorantes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos de color constante, tintes y mezclas de los mismos, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en pigmentos orgánicos de color constante, pigmentos inorgánicos de color constante y mezclas de los mismos.
10. La tinta de huecograbado curable por radiación de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además uno o más materiales legibles por máquina, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en materiales magnéticos, materiales luminiscentes, materiales eléctricamente conductores, materiales absorbentes de infrarrojos y mezclas de los mismos.
11. Un patrón o imagen hecha de la tinta de huecograbado curable por radiación mencionada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Un documento de seguridad que comprende el patrón o la imagen mencionados en la reivindicación 11.
13. Un proceso para producir un patrón o imagen, comprendiendo dicho proceso
a) entintar una plancha de impresión grabada en huecograbado con la tinta de huecograbado curable por radiación mencionada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10,
b) limpiar cualquier exceso de tinta de huecograbado curable por radiación usando un cilindro de limpieza polimérico y limpiar dicho cilindro de limpieza polimérico con una solución de limpieza acuosa alcalina en combinación con uno o más medios mecánicos,
c) imprimir el patrón o la imagen con la plancha de impresión grabada en huecograbado aplicando la tinta de huecograbado curable por radiación sobre el sustrato, y
d) curar la tinta de huecograbado curable por radiación mediante radiación.
14. El método de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el sustrato se selecciona del grupo que consiste en papeles u otros materiales fibrosos, materiales que contienen papel, plásticos y polímeros, plásticos o polímeros metalizados, materiales compuestos y mezclas o combinaciones de los mismos.
15. El método de acuerdo con la reivindicación 13 o 14, en donde la tinta de huecograbado curable por radiación es una tinta de huecograbado curable por UV-Vis y en donde la etapa d) de curar la tinta de huecograbado curable por UV-Vis se lleva a cabo con radiación UV-Vis.
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