UA128644C2 - Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку - Google Patents

Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку Download PDF

Info

Publication number
UA128644C2
UA128644C2 UAA202200790A UAA202200790A UA128644C2 UA 128644 C2 UA128644 C2 UA 128644C2 UA A202200790 A UAA202200790 A UA A202200790A UA A202200790 A UAA202200790 A UA A202200790A UA 128644 C2 UA128644 C2 UA 128644C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
radiation
ink
curable
meth
gravure
Prior art date
Application number
UAA202200790A
Other languages
English (en)
Inventor
Жан-Даніель Шпіттелер
Жан-Даниэль Шпиттелер
Патрік Магнін
Патрик МАГНИН
Каролін Боннефой
Каролин Боннефой
Ліана Аннунзіата
Лиана Аннунзиата
Себастьєн Голлут
Себастьен Голлут
Original Assignee
Сікпа Холдінг Са
Сикпа Холдинг Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сікпа Холдінг Са, Сикпа Холдинг Са filed Critical Сікпа Холдінг Са
Publication of UA128644C2 publication Critical patent/UA128644C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/10Intaglio printing ; Gravure printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378Special inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/52Electrically conductive inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/369Magnetised or magnetisable materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378Special inks
    • B42D25/382Special inks absorbing or reflecting infrared light
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

Даний винахід належить до галузі захищених документів і їхнього захисту від підробки та незаконного відтворення, а також відноситься до галузі способів глибокого друку, призначених для друку вказаних захищених документів. Зокрема, даний винахід відноситься до здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку, придатних для глибокого друку малюнка або зображення, при цьому вказаний глибокий друк включає видалення надлишку фарби за допомогою полімерного циліндра для видалення надлишку фарби й очищення вказаного циліндра лужним водним протиральним розчином. Розкриті здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку містять одну або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна із вказаних однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти; один або більше фотоініціаторів; і високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево-активну речовину та/або поверхнево-активну речовину алкіларенсульфокислоти; один або більше наповнювачів або розріджувачів.

Description

Даний винахід відноситься до галузі захищених документів і їхнього захисту від підробки та незаконного відтворення. Зокрема, даний винахід відноситься до галузі способів глибокого друку, призначених для друку захищених документів.
Передумови створення винаходу
У зв'язку з постійним підвищенням якості кольорових фотокопій і друкованих праць і в спробі захистити захищені документи від підробки, фальсифікації або незаконного відтворення, стало звичайною практикою включати у ці документи різні захисні засоби. Такі захищені документи можуть являти собою банкноти, цінні документи або карти, транспортні квитки або карти, акцизні марки й етикетки продукції, які не мають відтворюваних ефектів. Типові приклади захисних засобів включають захисні нитки, вікна, волокна, конфетті, фольгу, перевідні картинки, голограми, водяні знаки, захисні фарби, які містять оптично змінні пігменти, магнітні або намагнічувані тонкоплівкові інтерференційні пігменти, частинки з інтерференційним покриттям, термохромні пігменти, фотохромні пігменти, люмінесцентні сполуки, здатні до поглинання інфрачервоного випромінювання сполуки, здатні до поглинання ультрафіолетового випромінювання сполуки або магнітні сполуки. На додаток до цих захисних ознак, захищені документи часто несуть на собі виявний або відчуваний на дотик малюнок профілю поверхні, який може бути створений за допомогою друку.
Глибокий друк використовується у галузі захищених документів, зокрема банкнот, та забезпечує найбільш послідовний і високоякісний друк дрібних ліній. Крім того, глибокий друк наділяє надрукований документ добре відомими й пізнаваними рельєфними ознаками, зокрема, безпомилковим відчуттям дотику.
Термін "глибокий друк" у контексті даної заявки буде застосовуватися до так званого процесу друку "тисненням гравірованим сталевим штампом" або "за допомогою гравірованих мідних форм", який добре відомий фахівцям у даній галузі техніки. Нижченаведене не відноситься до добре відомих процесів ротогравюрного або гравюрного друку, у яких використовуються фарби іншого типу, причому вказані фарби для гравюрного друку демонструють дуже низькі значення в'язкості у порівнянні з фарбами для глибокого друку.
Під час процесів глибокого друку на обертовий гравірований сталевий формний циліндр або друкувальний циліндр, що несе одну або більше формних пластин з вигравіруваним малюнком або зображенням, що підлягають друку, подають одну або більше фарб, при цьому вказані фарби наносять на гравіровану поверхню формного циліндра або пластини та на гравюри.
Формні пластини або циліндри, використовувані у цьому випадку, зазвичай являють собою хромовані, гравіровані нікелеві формні пластини або циліндри, виконані шляхом гальванічної реплікації оригінальної мідної пластини, часто гравірованої вручну. Під час процесу друку фарба не лише заповнює гравюри на формному циліндрі/пластинах, її також наносять на плоску поверхню без зображення вказаного формного циліндра/пластин. Таким чином, важливо ретельно видаляти фарбу із плоскої поверхні гравірованого формного циліндра/пластин до того, як буде виконаний процес друку на підкладці. Зазвичай це досягається за рахунок обертання циліндра для видалення надлишку фарби у протилежному напрямку відносно гравірованого формного циліндра, так що дві дотичні поверхні рухаються у протилежних напрямках. За правильних умов і, що особливо важливо, правильної фарби, це видаляє зайву фарбу із плоскої поверхні, так що фарба на гравірованому формному циліндрі/пластинах залишиться лише у гравюрах. Цей процес видалення надлишку фарби є унікальним для глибокого друку. Циліндр для видалення надлишку фарби, у свою чергу, постійно очищається.
Покриту фарбою формну пластину для глибокого друку вводять у контакт із підкладкою, наприклад папером, композитом або пластиковим матеріалом у вигляді аркуша або у вигляді полотна, і фарбу переносять під тиском із гравюр формної пластини для глибокого друку з утворенням товстого рельєфного друкованого малюнка на підкладці. Високий тиск деформує декельний матеріал, змушуючи вдруковувати підкладку у гравюри на гравірованому формному циліндрі. Це приводить до того, що на підкладці накопичується невелика кількість фарби та з'являється рельєф, відповідний до гравюр на поверхні гравірованого формного циліндра.
Як згадано у даному документі вище, процес глибокого друку включає видалення будь-якого надлишку фарби, присутнього на поверхні формної пластини/циліндра для глибокого друку.
Процес видалення надлишку фарби можна здійснювати з використанням одноразового волокнистого матеріалу, такого як, наприклад, папір або тканинна протиральна система ("бязь") або полімерна валикова протиральна система ("циліндр для видалення надлишку фарби").
Оскільки використання цих волокнистих матеріалів приводить до величезної кількості просочених фарбою відходів, які необхідно утилізувати, що становить потенційну небезпеку для навколишнього середовища, і через швидкість друку на промисловій друкувальній машині, бо переважно, щоб надлишок фарби видаляли за допомогою полімерного циліндра для видалення надлишку фарби та очищуючого/протирального розчину для очищення полімерного циліндра для видалення надлишку фарби. Видалення надлишку фарби папером або серветкою на промисловій друкувальній машині практично не застосовується.
Спосіб видалення надлишку фарби за допомогою циліндра в основному застосовується у великому об'ємі друку та використовує циліндр, покритий матеріалом, до якого легко прилипає фарба, наприклад полівінілхилоридом (РМС), щоб видаляти надлишок фарби із гравірованого формного циліндра. Потім фарба повинна бути повністю видалена з покритої поверхні циліндра з РМС для видалення надлишку фарби, перш ніж ця частина поверхні повернеться у контакт із гравірованим формним циліндром. Це досягається за рахунок комбінації зіскоблювання, чищення щіткою та миття. Через проблеми, пов'язані з навколишнім середовищем, і правила відносно летких органічних сполук, очищення полімерного циліндра для видалення надлишку фарби розчинником практично більше не використовується. Переважним є видалення надлишку фарби з використанням водяного розчину як емульгуючого середовища для видаленої надлишкової фарби, і придатні очищуючі розчини являють собою лужний водний протиральний розчин, що містить каустичну соду і поверхнево-активну речовину, таку як, наприклад, сульфатована/сульфована касторова олія (5020).
Фарба для глибокого друку потім повинна бути піддана отвердінню або закріпленню.
Зазвичай це роблять або шляхом нагрівання, або, частіше, шляхом закріплення окисненням.
Отвердіння або закріплення закріплюваних окисненням фарб зазвичай є повільним процесом, який приводить до більш високої схильності окисних фарб у порівнянні зі здатними до отвердіння під впливом випромінювання фарбами давати перетиснення. Крім того, істотний недолік такого методу полягає у тому, що це відносно повільний процес, і документи, відповідно надруковані та складені у вигляді аркушів, зазвичай не можуть бути оброблені для подальшої обробки до періоду часу закріплення від одного до декількох днів. Отвердіння друкованих фарб випромінюванням, зокрема випромінюванням в УФ і видимій області, є відомим і широко застосовується у галузі друку. Отвердіння під впливом випромінювання забезпечує швидке, майже миттєве отвердіння/закріплення друкованої плівки з фарби й, отже, відкриває шлях до збільшення швидкості виробництва. Глибокий друк здатними до отвердіння під впливом випромінювання фарбами, завдяки швидкому або майже миттєвому отвердінню, дозволяє скоротити час між друком та обігом друкованих підкладок і дозволяє збільшити кількість аркушів у стопці. Присутності летких органічних сполук можна уникнути за допомогою здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку. Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку також є значно більш стійкими на друкувальній машині, ніж закріплювані окисненням фарби.
Використання фарб для глибокого друку, призначених для друку захищених документів, з полімерним циліндром для видалення надлишку фарби, як відомо, є унікальним і дуже специфічним і повинне задовольняти наступним вимогам: стійкість фарби до друку, на фарбувальних валиках і до моменту друку; реологічні властивості у момент переносу фарби на циліндр для глибокого друку та у момент друку; здатність фарби легко й кількісно видалятися з областей без зображення формної пластини (можливість видалення надлишку фарби) і легкість очищення полімерного циліндра для видалення надлишку фарби лужними водними протиральними розчинами (миюча здатність).
У документі ЕР 1751240 АТ розкрито здатні до отвердіння під впливом енергії, зокрема здатні до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області, рарби для глибокого друку, які містять як фотоініціатор оксид ацилфосфіну. Розкриті фарби для глибокого друку містять зв'язуюче, що містить один або більше олігомерів, таких як епоксиакрилати, олії, модифіковані акриловою смолою, уретанакрилати, поліестеракрилати, силіконові акрилати, аміни, модифіковані акриловою смолою, акрилові насичені смоли й акрилові акрилати та/або реакційноздатні (мет)акрилатні мономери, такі як поліестер(мет)акрилати, поліол(мет)акрилати та поліетер(мет)акрилати. Типова фарба для глибокого друку, розкрита у таблиці 1 документа
ЕР 1751240 Аї, містить епоксидиакрилатний олігомер на основі бісфенол-А (і трипропіленглікольдиакрилат. Типова фарба для глибокого друку, розкрита у таблиці З документа ЕР 1751240 Ат, містить поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти й етоксильований пентаеритриттетраакрилат. Розкриті фарби для глибокого друку можуть мати погану миючу здатність або її відсутність.
У документі ОБ 2007/0179211 розкрито здатні до отвердіння під впливом енергії, зокрема здатні до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області, фарби для глибокого друку, які містять пігмент, таке ж зв'язуюче, як описано у документі 05 2007/0179211, фотоініціатор і пластифікатор, при цьому вважається, що вказаний пластифікатор поліпшує 60 здатність до видалення надлишку вказаних фарб. Фарби для глибокого друку, розкриті у таблицях документа 5 2007/0179211, аналогічні фарбам, розкритим у документі ЕР 1751240
А1, але містять дибутилсебацинат, ацетилтриетилцитрат, жирну кислоту талової олії, лляну олію, лауринову кислоту, бутилстеарат, олеїнову кислоту та гексилталат як засоби для видалення надлишку фарби (пластифікатори). Повідомляється, що розкриті фарби демонструють поліпшену здатність до видалення надлишку фарби, про що судять за чистотою області без зображення друку та за зменшеною кількістю фарби, яку переносили на папір.
У документі ЕР 2489709 А1 розкрито гібридні фарби для глибокого друку, тобто фарби, що мають як здатність до отвердіння під впливом УФ-випромінювання, так і здатність до окисної полімеризації. Розкриті гібридні фарби для глибокого друку містять щонайменше здатну до отвердіння під впливом УФ-випромінювання композицію, здатну до окисної полімеризації композицію, ініціатор фотополімеризації, каталізатор окисної полімеризації й пігмент, при цьому здатна до отвердіння під впливом УФ-випромінювання композиція містить модифікований кислотою епоксиакрилат. Повідомляється, що розкриті гібридні фарби для глибокого друку демонструють поліпшені властивості перетиснення, поліпшену властивість запобігання опадання та поліпшену якість друку. Однак, гібридні фарби для глибокого друку можуть страждати від зменшеного строку зберігання або строку придатності при зберіганні з утворенням кірки на поверхні вказаних фарб і можуть страждати від поганої стійкості на друкувальній машині для глибокого друку.
Таким чином, зберігається потреба у здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарбах для глибокого друку, що забезпечують стійкість при зберіганні та використанні, оптимізовану реологію, гарну можливість видалення надлишку фарби та гарну миючу здатність у стандартних лужних водних протиральних розчинах.
Короткий опис винаходу
Отже, метою даного винаходу є усунення розглянутих вище недоліків попереднього рівня техніки. У першому аспекті у даному винаході передбачена здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, яка містить: а. від приблизно 10 мас. 95 до приблизно 60 мас. 95 однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна із вказаних однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, переважно поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти;
Б. від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 одного або більше фотоініціаторів, переважно вибраних із групи, що складається з фотоініціаторів Норріша типу І, фотоініціаторів
Норріша типу ІІ! та їхніх сумішей; с. від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини та/або поверхнево-активної речовини алкіларенсульфокислоти; а. від приблизно 10 мас. 95 до приблизно 55 мас. 95 одного або більше наповнювачів або розріджувачів, переважно вибраних із групи, що складається з вуглецевих волокон, тальків, слюд, воластонітів, кальцинованих глин, білих глин, каолінів, карбонатів, діоксидів кремнію та силікатів, сульфатів, титанатів, діоксидів титану, гідратів оксиду алюмінію, діоксидів кремнію, колоїдальних діоксидів кремнію, монтморилонітів, графітів, анатазів, рутилів, бентонітів, вермикулітів, цинкового білила, сульфідів цинку, деревного борошна, кварцового борошна, маїсових крохмалів, натуральних волокон, синтетичних волокон і їхніх комбінацій, та причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, при цьому в'язкість здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку становить від приблизно 10 до приблизно 50 Паг»с при 40 "С та 200 с".
Також описаними та заявленими у даному документі є малюнки або зображення, виконані зі здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, при цьому вказані малюнки або зображення служать як захисні ознаки на підкладці, на яку вони нанесені.
Також описаними та заявленими у даному документі є захищені документи, які містять малюнок або зображення, описані у даному документі.
Також описаними та заявленими у даному документі є способи одержання малюнків або зображень, описаних у даному документі, при цьому вказані способи включають: а) нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, на гравіровану формну пластину для глибокого друку,
Б) видалення будь-якого надлишку здатної до отвердіння під впливом випромінювання бо фарби для глибокого друку з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби й очищення вказаного полімерного циліндра для видалення надлишку фарби лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, с) друк малюнка або зображення за допомогою гравірованої формної пластини для глибокого друку шляхом нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку на підкладку, та а) отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку під впливом випромінювання.
Короткий опис креслень
На фіг. 1А-В показано схематичні зображення машин для глибокого друку, при цьому друкувальна машина згідно з фіг. ТА працює із процесом безпосереднього нанесення фарби, а друкувальна машина згідно з фіг. 18 працює із процесом непрямого нанесення фарби (процес орловського друку).
Докладний опис
Для трактування значення термінів, розглянутих в описі та викладених у формулі винаходу, повинні використовуватися наступні визначення.
У контексті даного документа форма однини об'єкта вказує на один об'єкт або більше і необов'язково обмежує об'єкт одниною.
У контексті даного документа термін "приблизно" означає, що вказана кількість або значення може являти собою певне значення або деяке інше, приблизне таке ж значення. Дана фраза має на увазі, що подібні значення у діапазоні 5595 зазначеного значення забезпечують еквівалентні результати або ефекти згідно із даним винаходом.
У контексті даного документа термін "талабо" або "або/та" означає, що можуть бути присутнім або всі, або тільки один з елементів вказаної групи. Наприклад, "А та/або В" буде означати "тільки А або тільки В, або як А, так і В".
У контексті даного документа мається на увазі, що термін "цонайменше" означає один або декілька, наприклад, один, або два, або три.
Термін "захищений документ" відноситься до документа, який зазвичай захищений від підробки або фальсифікації щонайменше однією захисною ознакою. Приклади захищених документів включають без обмеження цінні документи та цінні комерційні товари.
Термін «(мет)акрилат" відноситься до акрилату, а також до відповідного метакрилату.
У контексті даного документа вираження "видалення надлишку фарби" відноситься до видалення фарби для глибокого друку з областей без друку гравірованого формного циліндра/пластин машини для глибокого друку.
У контексті даного документа вираження "миюча здатність" відноситься до здатності фарби для глибокого друку емульгуватися лужним водним протиральним розчином і видалятися з полімерного циліндра для видалення надлишку фарби після емульгування вказаним лужним водним протиральним розчином з використанням одного або більше механічних засобів.
В'язкість здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку, описаних у даному документі, становить від приблизно 10 Пас до 50 Па»"с, переважно від приблизно 10 Пас до приблизно 40 Па»с, при 40 "С та при швидкості зрушення 200 с", при цьому вказані значення в'язкості одержані за допомогою ротаційного реометра НааКе Коїо
Мізсо 1 (С20/0,52; при 40 "С та 200 с").
Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби складаються з фарб, які можна отверджувати під впливом випромінювання з довжиною хвилі в УФ і видимому діапазоні (далі згадувані у даному документі як здатні до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області) або під впливом електронно-променевого випромінювання (далі згадуване як
ЕЛ). Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби відомі з рівня техніки, й інформацію про них можна знайти у стандартних посібниках, таких як серія "Спетізіу 45
Тесппоїоду ої ОМ «5 ЕВ Еоптшайоп бог Соаїйіпов, ІпКк5 4. Раїпів", опублікована у 7 томах у 1997- 1998 рр. за редакцією Ддопйп УМіПеу 5 Зоп5 разом з 5ІТА ТесппоЇоду Гітйеа. Отвердіння під впливом випромінювання, зокрема отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, переважно веде до дуже швидких процесів отвердіння й, отже, суттєво скорочує час закріплення фарб, тим самим забезпечуючи високу швидкість виготовлення при одночасному попередженні проблем перетиснення та блокування. Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описані у даному документі, переважно являють собою здатні до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить від приблизно 10 мас. 95 до приблизно 60 мас. 95, переважно від 60 приблизно 15 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95, однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна із вказаних однієї або більше здатних до оотвердіння під впливом випромінювання сполук являє / собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти, більш переважно поліестермоноакрилатний олігомер жирної кислоти, поліестердиакрилатний олігомер жирної кислоти, поліестертриакрилатний олігомер жирної кислоти, поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти або їхню суміш, ще більш переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти та/або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Згідно з одним варіантом здійснення щонайменше одна з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі.
Згідно з іншим варіантом здійснення щонайменше одна з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, та щонайменше інша являє собою активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера, вибраний із групи, що складається з моно(мет)акрилатних мономерів, ди(мет)акрилатних мономерів, три(мет)акрилатних мономерів, тетра(мет)акрилатних мономерів, пента(мет)акрилатних мономерів, гекса(мет)акрилатних мономерів і їхніх сумішей, при цьому загальна кількість поліестер(мет)акрилатного олігомера жирної кислоти, описаного у даному документі, та активного розріджувача у вигляді (мет)акрилатного мономера становить від приблизно 10 мас. 95 до приблизно 60 мас. 95, переважно від приблизно 15 мас. 95 до приблизно 50 мас. 96, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Під вираженням "Щонайменше інша, що являє собою активний розріджувач у вигляді (мет) акрилатного мономера" також мають на увазі будь- які комбінації двох або більше активних розріджувачів у вигляді (мет)акрилатного мономера, незалежно вибраних із групи, що складається з моно(мет)акрилатних мономерів, ди(мет)акрилатних мономерів, три(мет)акрилатних мономерів, тетра(мет)акрилатних мономерів, пента(мет)акрилатних мономерів і гекса(мет)акрилатних мономерів, як описано у даному документі.
Згідно з іншим варіантом здійснення щонайменше одна з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі а щонайменше інша являє собою уретан(мет)акрилатний олігомер та/або епокси(мет)акрилатний олігомер, при цьому загальна кількість поліестер(мет)акрилатного олігомера жирної кислоти, описаного у даному документі, та уретан(мет)акрилатного олігомера та/або епокси(мет)акрилатного олігомера становить від приблизно 10 мас.95 до приблизно бО мас.95, переважно від приблизно 15 мас. 95 до приблизно 50 мас. 956, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Згідно з іншим варіантом здійснення щонайменше одна з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, щонайменше інша являє собою активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера, вибраний із групи, що складається з моно(мет)акрилатних мономерів, ди(мет)акрилатних мономерів, три(мет)акрилатних мономерів, тетра(мет)акрилатних мономерів, пента(мет)акрилатних мономерів, гекса(мет)акрилатних мономерів і їхніх сумішей, і щонайменше інша являє собою уретан(мет)акрилатний олігомер та/або епокси(мет)акрилатний олігомер, при цьому загальна кількість щонайменше однієї з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, що являє собою поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, активного 60 (мет)акрилатного мономера й уретан(мет)акрилатного олігомера та/або епокси(мет)акрилатного олігомера становить від приблизно 10 мас.95 до приблизно 60 мас.95, переважно від приблизно 15 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Під вираженням "щонайменше інша, що являє собою активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера" також мають на увазі будь-яку комбінацію двох або більше активних розріджувачів у вигляді (мет)акрилатного мономера, незалежно вибраних із групи, що складається З моно(мет)акрилатних мономерів, ди(мет)акрилатних мономерів, три(мет)акрилатних мономерів, тетра(мет)акрилатних мономерів, пента(мет)акрилатних мономерів, гекса(мет)акрилатних мономерів, як описано у даному документі.
Поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, переважно поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, містить залишки жирних кислот. Переважно, залишки жирних кислот поліестер(мет)акрилатного олігомера жирної кислоти, описаного у даному документі, зокрема поліестертетраакрилатного олігомера жирної кислоти, описаного у даному документі, або поліестергексаакрилатного олігомера жирної кислоти, описаного у даному документі, являють собою залишок насиченої жирної кислоти, більш переважно залишок насиченої жирної кислоти з 14-20 атомами вуглецю (тобто міристинової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти та арахідинової кислоти), ще більш переважно з 16-18 атомами вуглецю (тобто пальмітинової кислоти та стеаринової кислоти). Згідно із переважним варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить щонайменше одну з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, що являють собою поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти, описаний у даному документі, та/або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти, при цьому залишки жирних кислот являють собою насичені жирні кислоти, більш переважно залишки насичених жирних кислот з 14-20 атомами вуглецю (тобто міристинової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти й арахідинової кислоти), ще більш переважно з 16-18 атомами вуглецю (тобто пальмітинової кислоти та стеаринової кислоти). Особливо придатні поліестертетраакрилатні олігомери жирної кислоти та поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти реалізуються компанією Аїпех під позначенням ЕВЕСЕМУІ9 657, ЕВЕСВМІ? 1657, ЕВЕСАМІ 2? 870, ЕВЕСВАМІ 2? 1870 та ЕВЕСЕХІ1 2 450.
Згідно з одним варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить одну або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому одна або більше інших сполук однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, описаних у даному документі, являють собою активні розріджувачі у вигляді (мет)акрилатного мономера. Активні розріджувачі використовуються для зниження в'язкості фарби. Один або більше активних розріджувачів вибрані із групи, що складається з моно(мет)акрилатів, ди(мет)акрилатів, три(мет)акрилатів, тетра(мет)акрилатів, пента(мет)акрилатів, гекса(мет)акрилатів і їхніх сумішей, більш переважно вибрані із групи, що складається із три(мет)акрилатів, тетра(мет)акрилатів і їхніх сумішей. Згідно з одним варіантом здійснення один або більше активних розріджувачів вибрані із групи, що складається з моноакрилатів, диакрилатів, триакрилатів, тетраакрилатів, пентаакрилатів, гексаакрилатів і їхніх сумішей, більш переважно вибрані із групи, що складається із триакрилатів, тетраакрилатів і їхніх сумішей.
Приклади ди(мет)акрилатних сполук включають без обмеження 1,3- бутиленглікольдиакрилат, 1,3-бутиленглікольдиметакрилат, 1,4-бутандіолдиакрилат, 1,4- бутандіолдиметакрилат, 1,6-гександіолдиакрилат, 1,6-гександіолдиметакрилат, алкоксильований диакрилат, алкоксильований диметакрилат, естердіолдиакрилат, етоксильований диакрилат на основі бісфенол-А, етоксильований диметакрилат на основі бісфенол-А, етиленглікольдиакрилат, етиленглікольдиметакрилат, диетиленглікольдиакрилат, триетиленглікольдиакрилат, триетиленглікольдиметакрилат, тетраетиленглікольдиакрилат, тетраетиленглікольдиметакрилат, дипропіленглікольдиакрилат, дипропіленглікольдиметакрилат, трипропіленглікольдиакрилат, трипропіленглікольдиметакрилат, поліеєтиленглікольдиакрилат (наприклад, РЕС 200, 300, 400, 600 і диакрилати), поліетиленглікольдиметакрилат (наприклад, РЕС 200, 400, 600 і 800 диметакрилат), 1,9-нонандіолдиакрилат, неопентилглікольдиакрилат, алкоксильований неопентилглікольдиакрилат (наприклад, пропоксильований неопентилглікольдиакрилат), неопентилглікольдиметакрилат, трициклодекандиметанолдиакрилат, трициклодекандиметанолдиметакрилат, алкоксильований диакрилат на основі бісфенол-А 60 (наприклад, етоксильований диакрилат на основі бісфенол-А і пропоксильований диакрилат на основі бісфенол-А), алкоксильований диметакрилат на основі бісфенол-А (наприклад, етоксильований диметакрилат на основі бісфенол-А) і їхні суміші.
Приклади три(мет)акрилатів включають без обмеження триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат, алкоксильований триметилолпропантриакрилат (наприклад, етоксильований триметилолпропантриакрилат і пропоксильований триметилолпропантриакрилат), алкоксильований триметилолпропантриметакрилат (наприклад, етоксильований триметилолпропантриметакрилат і пропоксильований триметилолпропантриметакрилат), алкоксильований гліцеринтриакрилат (наприклад, етоксильований гліцеринтриакрилат і пропоксильований гліцеринтриакрилат), пентаеритриттриакрилат, алкоксильований пентаеритриттриакрилат (наприклад, етоксильований пентаеритриттриакрилат, пропоксильований пентаеритриттриакрилат) і їхні суміші.
Приклади тетра(мет)акрилатів включають без обмеження дитриметилолпропантетраакрилат, пентаеритриттетраакрилат, алкоксильований пентаеритриттетраакрилат (наприклад, етоксильований пентаеритриттетраакрилат (Б пропоксильований пентаеритриттетраакрилат) і їхні суміші.
Приклади пента(мет)акрилатів включають без обмеження дипентаеритритпентаакрилат.
Приклади гекса(мет)акрилатів включають без обмеження дипентаеритритгексаакрилат і етоксильований сорбітгексаакрилат.
Згідно з одним варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить одну або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому одна або більше інших сполук однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, описаних у даному документі, являють собою уретан(мет)акрилатні олігомери та/або епокси(мет)акрилатні олігомери. Придатні приклади уретан(мет)акрилатних олігомерів включають без обмеження аліфатичні уретан(мет)акрилатні олігомери, зокрема диакрилати, триакрилати, тетраакрилати та гексаакрилати, й ароматичні (мет)акрилатні олігомери, зокрема диакрилати, триакрилати, тетраакрилати та гексаакрилати. Уретан(мет)акрилатні олігомери можуть бути засновані на поліеєтерах або поліестерах, які вступають у реакцію з ароматичними, аліфатичними або циклоаліфатичними диізоціанітами та закриті гідроксиакрилатами. Особливо придатні аліфатичні уретан(мет)акрилатні олігомери реалізуються компанією Капп під позначенням
Сепотег 4316.
Придатні приклади епокси(мет)акрилатних олігомерів включають без обмеження аліфатичні епокси(мет)акрилатні олігомери, зокрема моноакрилати, диакрилати та триакрилати, й ароматичні епокси(мет)акрилатні олігомери, зокрема епокси(мет)акрилатні олігомери на основі бісфенол-А, такі як продукт, реалізований компанією АїЇІпех під позначенням ЕВЕСЕУІ? 1606
ЕВЕСАМІ 9 3608.
Як згадано вище, для отвердіння під впливом випромінювання сполук необхідна присутність одного або більше фотоініціаторів. Як згадано у даному документі і як відомо фахівцям у даній галузі техніки, здатна до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатна до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарба для глибокого друку, описана у даному документі, що підлягає отвердінню та затвердінню на підкладці, такій як описані у даному документі, містить один або більше фотоініціаторів, причому вказані один або більше фотоініціаторів вибрані згідно з його/їхніми спектром/спектрами поглинання у кореляції зі спектром емісії джерела випромінювання. Залежно від ступеня проходження електромагнітного випромінювання через підкладку затвердіння фарби для глибокого друку може бути досягнуте за рахунок збільшення часу опромінення. Однак, залежно від матеріалу підкладки час опромінення обмежується матеріалом підкладки і його чутливістю до тепла, яке може виділятися джерелом випромінювання.
Один або більше фотоініціаторів, описаних у даному документі, переважно вибрані із групи, що складається з фотоініціаторів Норріша типу І, фотоініціаторів Норріша типу ІІ та їхніх сумішей. Фотоініціатори Норріша типу І переважно вибрані із групи, що складається з амінокетонів (наприклад, альфа-амінокетонів), гідроксикетонів (наприклад, альфа- гідроксикетонів), алкоксикетонів (наприклад, альфа-алкоксикетонів), ацетофенонів, кетосульфонів, бензилкеталей, етерів бензоїну, естерів бензоїлформіату, фосфіноксидів, фенілгліоксилатів і їхніх сумішей, і переважно вибрані із групи, що складається з фосфіноксидів, альфа-гідроксикетонів і їхніх сумішей. Фотоініціатори Норріша типу ІЇ переважно вибрані із групи, що складається з комбінацій амінів, спиртів, етерів, естерів або тіолів з ароматичними кетонами, переважно комбінацій амінів і ароматичних кетонів, переважно третинних амінів і 60 ароматичних кетонів. Один або більше фотоініціаторів, описаних у даному документі, можуть являти собою низькомолекулярні фотоїініціатори, високомолекулярні фотоініціатори та/або полімерні фотоініціатори. Один або більше фотоініціаторів, описаних у даному документі, можуть являти собою поліфункціональні фотоініціатори. Один або більше фотоініціаторів, описаних у даному документі, можуть являти собою здатні до спільної полімеризації фотоініціатори, тобто фотоініціатори, що несуть одну або більше груп (наприклад, акрилатні групи), здатних до спільного введення в реакцію під час реакції отвердіння під впливом випромінювання.
Для досягнення ефективного отвердіння переважним може бути також включення до складу сенсибілізатора разом з одним або більше фотоїініціаторами. Типові приклади придатних фотосенсибілізаторів включають без обмеження 2-метилтіоксантон; 2,4-диметилтіоксантон; 2,4- диетилтіоксантон; 2-ізопропілтіоксантон (ІТХ);1-хлор-2-пропокситіоксантон (СРТХ);1-хлор-4- пропокситіоксантон, 2-хлортіоксантон (СТУ) і 2,4-диетилтіоксантон (ОЕТХ); і полімерні похідні тіоксантону та суміші двох або більше із них.
Придатні приклади альфа-гідроксикетонів включають без обмеження (/(1-І(4-(2- гідроксиетокси)-феніл|-2-гідрокси-2-метил-1-пропан-1-он); 1-гідроксициклогексилфенілкетон; 2- гідрокси-2-метил-1-фенілпропан-1-он; 2-гідрокси-2-метил-1-(4-трет-бутил)фенілпропан-1-он; 2- гідрокси-1-І4-(4-(2-гідрокси-2-метилпропаноїл)феніл|метил|феніл|-2-метилпропан-1-он; 2- гідрокси- 1-І4-І(4-(2-гідрокси-2-метилпропаноїл)уфенокси|феніл|-2-метилпропан-1-он; та оліго|2- гідрокси-2-метил-1-(4-(1-метилвініл)феніл|пропаноні.
Придатні приклади альфа-амінокетонів включають такі, що містять бензоїльний фрагмент, іншими словами, так названі альфа-аміноацетофенони, наприклад, 2-метил-1-|4- (метилтіо)феніл|-2-морфолінопропан-1-он; 2-бензил-2-диметиламіно-1-(4-морфолінофеніл)- бутан-1-он; та 2-диметиламіно-2-(4-метилбензил)-1-(4-морфолін-4-ілфеніл)-бутан-1-он.
Придатні приклади ацетофенонів включають без обмеження 2,2-диетоксиацетофенон; 2- етилгексил-4-диметиламінобензоат; і 2-метокси-2-фенілацетофенон.
Придатний приклад кетосульфону включає без обмеження 1-(4-(4- бензоїлфенілсульфаніл)феніл|-2-метил-2-(4-метилфенілсульфоніл)пропан-1-он.
Придатний приклад бензилкеталей включає без обмеження /2,2-диметокси-2- фенілацетофенон.
Придатні приклади етерів бензоїну включають без обмеження бензоїнметиловий етер; бензоїнізопропіловий етер; 2-етокси-1,2-дифенілетанон; 2-ізопропокси-1,2-дифенілетанон; 2- ізобутокси-1,2-дифенілетанон; 2-бутокси-1,2-дифенілетанон; 2,2-диметокси-1,2-дифенілетанон; та 2,2-диетоксиацетофенон.
Придатні приклади фосфіноксидів включають без обмеження 2,4,6- триметилбензоїлдифенілфосфіноксид; етил-(2,4,6-триметилбензоїл)фенілфосфінат; фенілбіс(2,4,6-триметилбензоїл)фосфіноксид; біс(2,6-диметоксибензоїл)-2,4,4- триметилпентилфосфіноксид; заміщені ацил-фосфіноксиди, реалізовані як Зреєдсиге ХКт від компанії Іатреоп; суміш дифеніл(2,4,6-триметилбензоїл)фосфіноксиду та фенілбіс(2,4,6- триметилбензоїл)фосфіноксиду; суміш дифеніл(2,4,6-триметилбензоїл)фосфіноксиду та 2- гідрокси-2-метилпропіофенону, суміш фенілбіс(2,4,6-триметилбензоїл)фосфіноксиду та 2- гідрокси-2-метилпропіофенону; та суміш етил(2,4,6-триметилбензоїл)/фенілфосфінату та 2- гідрокси-2-метилпропіофенону.
Придатні приклади фенілгліоксилатів включають без обмеження метилбензоїлформіат; 2-(2- оксо-2-фенілацетоксиетокси|етилу 2-оксо-2-фенілацетат; та суміш 2-(2-оксо-2- фенілацетоксиетокси|етилу 2-оксо-2-фенілацетату та оксифенілоцтової кислоти /-2-(2- гідроксиетокси|-етилового естеру.
Придатні приклади ароматичних кетонів включають без обмеження бензофенон; 2- метилбензофенон; З-метилбензофенон; 4-метилбензофенон; 2,4,6-триметилбензофенон; суміш 4-метилбензофенону та 2,4,6-триметилбензофенону; 3,3-диметил-4-метоксибензофенон; 2- гідроксибензофенон; З-гідроксибензофенон; 4-гідроксибензофенон; 4-хлорбензофенон; 4,4- дихлорбензофенонметилортобензоїлбензоат; 4-фенілбензофенон; 4-(4-метилфенілтіо)- бензофенон; 4,4'-бісідиметиламіно)-бензофенон (кетон Міхлера); 4,4-біс(диєтиламіно)- бензофенон; 4,4-біс(етилметиламіно)-бензофенон; 4,4-дифеноксибензофенон; 4,4'-біс(4- ізопропілфенокси)-бензофенон; 2-метилтіоксантон; 2,4-диметилтіоксантон; р диетилтіоксантон; 2-ізопропілтіоксантон (ІТХ); 1-хлор-2-пропокситіоксантон (СРТХ); 1-хлор-4- пропокситіоксантон; 2-хлортіоксантон (СТХ) та 2,4-диетилтіоксантон (ОЕТХ); полімерні тіоксантони; ксантон; 2-бензоїлксантон; антрахінон; 2-етилантрахінон; 9,10-фенантренхінон; метилбензоїлформіат; етилбензоїлформіат; камфорхінон; дибензосуберенон.
Придатні приклади амінів включають без обмеження метилдиєтаноламін; триєтаноламін; 60 етил-4-диметиламінобензоат; третинні аміни, модифіковані акриловою смолою (наприклад, 2-
(диметиламіно)етилметакрилат); 2-диметиламіноетилметакрилат; моно-алкільні, ди-алкільні або три-алкільні похідні третинного аміну; і полімерні моно-алкільні, ди-алкільні або три-алкільні похідні третинного аміну.
Інші приклади використовуваних фотоініціаторів можна знайти у стандартних посібниках, таких як "Снетівзігу 4 Тесппоїоду ої ОМ 4 ЕВ Роптшіайоп їог Соаїіпоа5, ІпК5 8 Раїпів", Том ПІ, "Рпоїоіпіайогз Тог Егее РНадіса! Сайопіс апа Апіопіс Роїутегігайоп", 2-е видання, «). М. СтімеПо 4 К.
ОіейіКег, за редакцією С. Вгадієу і опублікованому в 1998 р. дУопп УМ/Пеу й 5оп5 разом з 5ІТА
Тесппоіоду Гітіеа.
Один або більше фотоініціаторів, описаних у даному документі, переважно присутні у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, у кількості від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95, більш переважно у кількості від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 12 мас. 956, переважно від приблизно 5,5 мас.9Уо до приблизно 10 мас.95, або високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини, описаної у даному документі, та/або поверхнево-активної речовини алкіларенсульфокислоти, описаної у даному документі, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Згідно з одним варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 12 мас.95, переважно від приблизно 5,5 мас. до приблизно 10 мас. 95, високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини, що переважно має молекулярну масу від приблизно 3000, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Молекулярна маса високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини переважно становить від приблизно 3000, як описано у даному документі, до приблизно 20000, переважно від приблизно 5000 до приблизно 15000.
Молекулярну масу високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини вимірюють за допомогою СРС (гель-проникаючої хроматографії) з використанням
Адіепі СРО5БО, при цьому вказаний пристрій оснащений ізократичним насосом, дегазатором, автосамплером і потрійним детектором, що містять диференціальний рефрактометр, віскозиметр і детектор двокутового світлорозсіювання (157 і 907). Калібровану криву (од(молекулярна маса) - Щй«утримуваний ооб'єм)) будують з використанням дванадцяти стандартів поліметилметакрилату (РММА) (з молекулярними масами у діапазоні від 650 до 2299000 г/моль). Послідовно з'єднують одну захисну колонку (довжина колонки 50 мм, внутрішній діаметр 7,5 мм) і три колонки Роїагдеї! М, М і Г. (довжина колонки 300 мм, внутрішній діаметр 7,5 мм; нерухлива фаза: гідрофобні та гідрофільні співполімери з розміром частинок 8 мкм). Під час вимірювання температуру фіксують на 40 "С. Проаналізовані зразки містять З мг/мл високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини, розчиненої в ТНЕ (АСНО5 ОВОСАМІС5, 99,9 95, безводний), та 100 рл вводять при швидкості 1 мл/хв. СРС забезпечувала відносну молекулярну масу полімеру як середньомасову молекулярну масу, еквівалентну РММА (РММА екв. молекулярна маса).
Високомолекулярна модифікована кислотою алкідна поверхнево-активна речовина, описана у даному документі, містить залишки ненасичених жирних кислот, залишки насичених жирних кислот або їхні суміші, а також містить кислотні групи. Модифіковані кислотою алкідні поверхнево-активні речовини являють собою продукти реакції одного або більше багатоатомних спиртів (поліолів) (таких як гліцерин, полігліцерин 3-10, триметилолпропан, монопентаеритрит, дипентаеритрит, сорбіт, алкоксильований сорбіт тощо), одну або більше полікарбонових сполук (таких як фталева кислота, ізофталева кислота, терефталева кислота, малеїнова кислота, аліфатична дикислота, їхні похідні або їхній ангідрид) та одну або більше сполук жирної кислоти. Сполуки насичених і ненасичених жирних кислот можна одержати із природних та/або штучних джерел. Природні джерела включають джерела тваринного походження та/або джерела рослинного походження. Джерела тваринного походження можуть включати жир тваринного походження, молочний жир, риб'ячий жир, свинячий жир, жири печінки, жир із тунця, кашалотовий жир та/або талове масло та воски. Джерела рослинного походження можуть включати воски та/або олії, такі як олії рослинного походження та/або олії бо нерослинного походження. Приклади рослинних олій включають без обмеження олію з китайського гіркого гарбуза, бурачника, календули, каноли, рицини звичайної, китайську деревну олію, кокосову олію, олію з насінь хвойного дерева, кукурудзи, насінь бавовнику, дегідратовану касторову олію, лляну олію, олію з насінь винограду, з насінь Ддасагапада тітовіїгоїїа, оліфу, пальмову олію, олію з пальмових ядер, олію земляного горіха, олію з насінь гранату, рапсову олію, сафлорову олію, олію із трихозанту змієподібного, олію із сої (квасолі), соняшникову олію, тунгову олію та/або олію із проростків пшениці. Штучні джерела включають синтетичні воски (такі як мікрокристалічний та/або парафіновий віск), перегінні хвостові фракції нафтопродукту та/або продукти, одержані за допомогою хімічних або біохімічних синтетичних способів. Придатні жирні кислоти також включають (7)-гексадан-9- енову|пальмітолеїнову|кислоту (СівНзоОг), (2)-октадекан-9-енову|(олеїнову|кислоту (СчвНзаОг), (97, 11Е, 13ЄЕ)-октадека-9,11,13-триєнову|йд-елеостеаринову|кислоту (СтівНзоОг), ліканову кислоту, (97, 127)-октадека-9,12-диєнову|ліноєву|кислоту (СтівНагОг), (57, 87, 117, 147)-ейкоза- 5,8,11,14-тетраєнову(арахідонову|кислоту (СгоНзгО»), 12-гідрокси-(97)-октадека-9- еновуЇрицинолеву|кислоту (СтівНзаОз), (2)-докозан-13-енову(ерукову|кислоту (Сг2НагОз), (2)- ейкозан-9-енову|гадолеїнову|кислоту (СгоНзвОг), (77, 107, 137, 167, 192)-докоза-7,10,13,16,19- пентаєнову|клупанодонову|кислоту та їхні суміші. Придатні жирні кислоти включають С2-С24 карбонові кислоти, що містять етиленові зв'язані або незв'язані подвійні зв'язки, такі як міристолеїнова, пальмітолеїнова, арахідонова, ерукова, гадолеїнова, клупанодонова, олеїнова, рицинолева, лінолева, ліноленова, ліканова, нізинова кислота та елеостеаринова кислоти або їхні суміші, як правило, використовувані у вигляді сумішей жирних кислот, одержаних із природних або синтетичних олій.
Згідно з одним варіантом здійснення високомолекулярна модифікована кислотою алкідна поверхнево-активна речовина, описана у даному документі, переважно має знаки кислоти, які рівні або більше приблизно 30, переважно більше приблизно 50 та більш переважно більше приблизно 60, причому вказані знаки кислоти вимірювані титруванням. Зокрема, розчин високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини (1 г) в 50 мл 1:71 суміші ксилолу/етанолу титрують 0,5 М КОН водяного розчину та фенолфталеїном як рН індикатором, з використанням, наприклад, Оовзітаї 776 (від компанії Меїгопт).
Згідно з іншим варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95, переважно від приблизно 5,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95, поверхнево- активної речовини алкіларенсульфокислоти, описаної у даному документі, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти, описана у даному документі, переважно являє собою (С1-С16-алкіл)- аренсульфокислоту, таку як моно-, ди- і три-(С1-С16-алкіл)у-бензолсульфокислоти та моно-, ди- і три-(С1-С16-алкіл)у-нафталінсульфокислоти. Приклади поверхнево-активних речовин алкіларенсульфокислоти включають дибутилнафталінсульфонат, додецилдифенілетерсульфонат, кумілсульфонат, октилбензолсульфонат, нонілбензолсульфонат, додецилбензолсульфонат і тридецилбензолсульфонат. Переважно, поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти, описана у даному документі, являє собою моно- або ди-(С4-С14-алкіл)у-нафталінсульфокислоту або моно- або ди-(С4-С14-алкіл)- бензолсульфокислоту, зокрема моно-(С4-С14-алкіл)у-бензолсульфокислоту. Більш переважно, поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти, описана у даному документі, являє собою сіль лужного металу (наприклад, сіль натрію або калію), сіль лужноземельного металу (наприклад, сіль кальцію), сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію (С4-С14-алкіл)- аренсульфокислоти. Ще більш переважно, поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти, описана у даному документі, являє собою сіль лужного металу (наприклад, сіль натрію або калію), сіль лужноземельного металу (наприклад, сіль кальцію), сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію моно-(С4-С14-алкіл)у-бензолсульфокислоти. Ще більш переважно, поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти, описана у даному документі, являє собою сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію моно-(С4-С14-алкіл)- бензолсульфокислоти, зокрема сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію моно-(С12-алкіл)- бензолсульфокислоти (тобто сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію додецилбензолсульфокислоти). Особливо придатний приклад поверхнево-активної речовини алкіларенсульфокислоти реалізується компанією Стгода під номером класу 7ерпгут "м 33008.
Гідрофільно-ліпофільний баланс (НІ В) поверхнево-активної речовини алкіларенсульфокислоти, описаної у даному документі, переважно більше 8, більш переважно більше або дорівнює 10 та ще більш переважно більше або дорівнює 11, при цьому вказане 60 значення НІВ і їхнє вимірювання описано у "Пе НІ В Зузієт, а їїте заміпуд диїде їо етиївійетв зеІесійоп", Ей Бу ІСІ Атетгісаз Іпс. 1976.
Переважно, здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево-активну речовину, описану у даному документі, оскільки вказані фарби демонструють поліпшену фізико-хімічну стійкість у порівнянні зі здатною до отвердіння під впливом випромінювання фарбою для глибокого друку, описаною у даному документі, що містить поверхнево-активну речовину алкіларенсульфокислоти, описану у даному документі.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, містить від приблизно 10 мас. 956 до приблизно 55 мас. 95, переважно від приблизно 20 мас. 95 до приблизно 55 мас. 95, більш переважно від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 55 мас. 95, одного або більше наповнювачів або розріджувачів, описаних у даному документі. Один або більше наповнювачів або розріджувачів, описаних у даному документі, переважно вибрані із групи, що складається з вуглецевих волокон, тальків, слюд (мусковітів), воластонітів, кальцинованих глин, білих глин, каолінів, карбонатів (наприклад, карбонату кальцію, карбонату алюмінію натрію), діоксидів кремнію та силікатів (наприклад, силікату магнію, силікату алюмінію), сульфатів (наприклад, сульфату магнію, сульфату барію), титанатів (наприклад, титанату калію), діоксидів титану, гідратів оксиду алюмінію, діоксидів кремнію, колоїдальних діоксидів кремнію, монтморилонітів, графітів, анатазів, рутилів, бентонітів, вермикулітів, цинкового білила, сульфідів цинку, деревного борошна, кварцового борошна, маїсових крохмалів, натуральних волокон, синтетичних волокон і їхніх комбінацій.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше восків, описаних у даному документі. Один або більше восків, описаних у даному документі, переважно вибрані із групи, що складається із синтетичних восків, нафтових восків і природних восків. Переважно, один або більше восків вибрані із групи, що складається з мікрокристалічних восків, парафінових восків, поліетиленових восків, фторвуглецевих восків, політетрафторетиленових восків, восків Фішера-
Тропша, силіконових рідин, бджолиних восків, канделільських восків, монтанних восків, карнаубських восків і їхніх сумішей, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. За наявності, один або більше восків переважно присутні у кількості від приблизно 1 мас. У до приблизно 7 мас. У6, переважно від приблизно З мас. 95 до приблизно 6,5 мас. 95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше фарбувальних компонентів, вибраних із групи, що складається з пігментів з постійним кольором, барвників і їхніх сумішей.
За наявності, один або білоше фарбувальних компонентів переважно присутні у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, у кількості від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95, більш переважно у кількості від приблизно З мас. 95 до приблизно 10 мас. 965, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Згідно з одним варіантом здійснення здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше оптично змінних пігментів, таких як описані у даному документі, й один або більше фарбувальних компонентів, таких як описані у даному документі.
Фарбувальні компоненти, що являють собою пігменти з постійним кольором, описані у даному документі, можуть являти собою органічні або неорганічні частинки пігменту. Типові приклади органічних і неорганічних пігментів з постійним кольором включають без обмеження
С.І. Рідтепі МеПому 12, С.І. Рідтепі МеїІом 42, С.І. Рідтепі МеїЇом 93, 109, С.І. Рідтепі МеПом 110,
СІ. Рідтепі МеїЇом/ 147, С.І. Рідтепі МеїЇЇом/ 173, С.І. Рідтепі Огапде 34, С.І. Рідтепі Огападе 48,
С.І. Рідтепі Огапде 49, С.І. Рідтепі Огапде 61, С.І. Рідтепі Огапде 71 С.І. Рідтепі Огапде 73,
С.І. Рідтепі Неа 9, С.І. Рідтепі Неа 22, С.І. Рідтепі Неа 23, С.І. Рідтепі Вей 57-1. С.І. Рідтепі
Веа 67, С.І. Рідтепі Рей 122, С.І. Рідтепі Вей 144, С.І. Рідтепі Вей 146, С.І. Рідтепі Рей 170,
С.І. Рідтепі Ней 177, С.І. Рідтепі Ней 179, С.І. Рідтепі Ней 185, С.І. Рідтепі Рей 202, С.І.
Рідтепі ВНеа 224, С.І. Рідтепі Нейа 242, С.І. Рідтепі Вей 254, С.І. Рідтепі Ней 264, С.І. Рідтепі
Вгомп 23, С.І. Рідтепі Віце 15, С.І. Рідтепі Віе 15:3, С.І. Рідтепі Віше 60, С.І. Рідтепі Міо!еї 19,
С.І. Рідтепі Міоївї 23, С.І. Рідтепі Міоівї 32, С.І. Рідтепі Міоївї 37, С.І. Рідтепі Стееп 7, С.І.
Рідтепі Сгееп 36, С.І. Рідтепі ВіасК 7, С.І. Рідтепі ВіасК 11, оксиди металів, сурму жовту, хромат свинцю, сульфат хромату свинцю, молібдат свинцю, ультрамарин синій, синій кобальт, 60 марганцевий синій, зелений оксид хрому, зелений гідратований оксид хрому, зелений кобальт і сульфіди металів, такі як сульфід церію або сульфід кадмію, сульфоселеніди кадмію, ферит цинку, ванадат вісмуту, прусський синій, БезОз, вуглецеву сажу, азопігменти, азометинові, метинові, антрахінонові, фталоціанінові, перинонові, периленові, дикетопіролопіролові пігменти, тіоіндігопігменти, тіазиніндигопігменти, диоксазинові, іміноізоіндолінові, іміноізоіндолінонові, хінакридонові, флавантронові, індантронові, антрапіримідинові та хінофталонові пігменти.
Барвники, придатні для здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, відомі з рівня техніки, при цьому вказані барвники можуть являти собою активні барвники, прямі барвники, аніонні барвники, катіонні барвники, кислотні барвники, основні барвники, харчові барвники, металокомплексні барвники, розчинні барвники, а також їхні суміші. Типові приклади барвників, придатних для даного винаходу, вибрані із групи, що складається з кумаринів, ціанінів, оксазинів, уранінів, фталоціанінів, індоліноціанінів, трифенілметанів, нафталоціанінів, індонанафтало-металевих барвників, антрахінонів, антрапіридонів, азобарвників, родамінів, скварилієвих барвників, кроконієвих барвників і їхніх сумішей. Типові приклади барвників, придатних для даного винаходу, вибрані із групи, що складається з С.І. Асіа Мем 1, 3, 5, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36,
З8, 40, 42, 44, 49, 54,59, 61, 70, 72, 73, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 121, 127, 131, 135, 142, 157, 162, 164, 165, 194, 204, 236, 245; С.І. рігесі МеПом/ 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 106, 107, 110, 132, 142, 144; С.І. Вазіс МеПому 13, 28, 65; С.І. Веасіїме УеПом 1,2,3,4,6, 7,11, 12, 13, 14,15, 16,17, 18, 22, 23, 24,25, 26, 27, 37, 42; С.І. ЕБоса МУеїому 3, 4; С.І.
Асіа Огападеє 1, 3, 7,10, 20, 76, 142, 144; С.І. Вазіс Огапде 1, 2, 59; С.І. Роса Огапде 2; С.І. Огапде
В; С.І. Асіа Бей 1, 4,6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52,57, 73, 75, 77, 80, 82, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 221, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, 357, 359; С.І. Вазіс Вес 1, 2, 14, 28; С.І. Оігесі Вей 1, 2, 4,9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 253; С.І. Веасіїме Вей 1,2,3,4,5,6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, 108, 180; С.І. Роса Вес 1, 7, 9, 14; С.І. Асіа Віце 1, 7, 9, 15, 20, 22, 23, 25, 27, 29, АО, 41, 43, 45, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 193, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, 254, 285; С.І. Вазіс Віше 1, З,
Б, 7, 8, 9, 11, 55, 81; С.І. Оігесі Віше 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 687, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249; С.І. Веасіїме Вішпйеє 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25,26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 77; С.І. Роса Віце 1, 2; С.І. Асіа
Стееп 1, 3, 5, 16, 26, 104; С.І. Вазіс Стееп 1, 4; С.І: Роса Стеєп 3; С.І. Асіа Міоїеї 9, 17, 90, 102, 121; С.І. Вавзіс Міоївї 2, 3, 10, 11, 21; С.І. Асіа Вгом/п 101, 103, 165, 266, 268, 355, 357, 365, 384;
С.І. Вазіс Вгом/п 1; С.І. Асіа ВіаскК 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 194; С.І. Оігесі Віаск 17, 19, 22, 32, 39, 51, 56, 62, 71, 74, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133, 146, 154, 168; С.І. Веасіїме ВіасКк 1, 3,4,5,6, 8,9, 10, 12, 13, 14, 18, 31;
С.І. Роса Віаск 2; С.І. бБоїмепі МеїЇом/ 19, С.І. Боїмепі Огапде 45, С.І. Зоїмепі Веа 8, С.І. боїмепі
Сгееп 7, С.І. ЗоМмепі Віспе 7, С.І. БоМмепі Віаск 7; С.І. Оіврегзе МеПом/ З, С.І. і їхніх сумішей, різрегзе Вей 4, 60, С.І. Оізрегзе Віце 3, металевих азобарвників, розкритих у документах О5 5074914, 005 5997622, 05 6001161, УР 02-080470, ОР 62-190272, ОР 63-218766. За наявності, один або більше барвників, описаних у даному документі, переважно присутні у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, у кількості від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95, переважно від приблизно
З до приблизно 10 мас. 95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше оптично змінних пігментів. За наявності, один або більше оптично змінних пігментів переважно присутні у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, у кількості від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 30 мас.95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Оптично змінні пігменти відомі у галузі захищеного друку. Оптично змінні пігменти використовуються для друку оптично змінних елементів (також називаних у даній галузі техніки бо гоніохроматичними елементами), тобто елементів, колір яких залежить від кута огляду або кута падіння. Оптично змінні елементи використовуються, наприклад, для захисту банкнот і інших захищених документів від підробки та/або незаконного відтворення за допомогою загальнодоступного офісного обладнання для кольорового сканування, друку та копіювання. Як правило, оптично змінні пігменти можуть бути вибрані із групи, що складається з тонкоплівкових інтерференційних пігментів, пігментів з інтерференційним покриттям, холестеричних рідкокристалічних пігментів і їхніх сумішей, переважно вибрані із групи, що складається з тонкоплівкових інтерференційних пігментів, магнітних тонкоплівкових інтерференційних пігментів, пігментів з інтерференційним покриттям і їхніх сумішей.
Приклади плівок і пігментів, виконаних з холестеричних рідкокристалічних матеріалів, і їхнє одержання розкрито у документах 05 5211877; 05 53623155 005 6423246; ЕР 1213338 АТ; ЕР 1046692 А1 та ЕР 0601483 А1, відповідне розкриття яких включено у даний документ за допомогою посилання. Холестеричні рідкокристалічні пігменти можуть бути магнітними.
Придатні магнітні холестеричні рідкокристалічні пігменти, що проявляють характеристики зміни кольору, включають без обмеження магнітні одношарові холестеричні рідкокристалічні частинки пігменту та магнітні багатошарові холестеричні рідкокристалічні частинки пігменту. Такі частинки пігменту розкрито, наприклад, у документах УМО 2006/063926 А1, 5 6582781 та 5 6531221. У документі МО 2006/063926 А1 розкрито моношари й одержані з них частинки пігменту з підвищеним блиском і властивостями зміни кольору, а також з додатковими особливими властивостями, такими як здатність до намагнічування. Розкриті моношари та частинки пігменту, які одержані з них за допомогою здрібнювання вказаних моношарів, включають тривимірно зшиту холестеричну рідкокристалічну суміш і магнітні наночастинки. У документах 05 6582781 та 05 6410130 розкрито холестеричні багатошарові частинки пігменту, які містять послідовність А'/В/Аг, де А! та А? можуть бути ідентичними або різними, та кожен містить щонайменше один холестеричний шар, а В являє собою проміжний шар, який поглинає все світло або деяку частину світла, що пропускається шарами А!' та Аг, та що надає магнітні властивості вказаному проміжному шару. У документі О5 6531221 розкрито пластинчасті холестеричні багатошарові частинки пігменту, які містять послідовність А/В та необов'язково С, де А та С являють собою поглинаючі шари, які містять частинки пігменту, що надають їм магнітні властивості, а В являє собою холестеричний шар.
Придатні тонкоплівкові інтерференційні пігменти, що проявляють оптично змінні характеристики, відомі фахівцям у даній галузі техніки та розкриті у документах 05 4705300, 05 4705356, 05 4721271, 005 5084351, 05 5214530, 05 5281480, 005 5383995, 005 5569535, 05 5571624 та у документах, що відносяться до них. Якщо щонайменше частина оптично змінних пігментів складається з тонкоплівкових інтерференційних пігментів, переважно, щоб тонкоплівкові інтерференційні пігменти містили багатошарову структуру Фабрі-Перо відбивач/діеєлектрик/лпоглинач, і більш переважно багатошарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/діеєлектрик/поглинач, при цьому поглинаючі шари є частково проникними та частково відбивними, діелектричні шари є проникними, а відбивний шар відбиває вхідне світло. Переважно, відбивний шар вибраний із групи, що складається з металів, сплавів металів і їхніх комбінацій, переважно вибраний із групи, що складається з відбивних металів, сплавів відбивних металів і їхніх комбінацій, і більш переважно вибраний із групи, що складається з алюмінію (АЇ), хрому (Сг), нікелю (Мі) і їхніх сумішей, і ще більш переважно - з алюмінію (А). Переважно, діелектричні шари незалежно вибрані із групи, що складається з фториду магнію (МоРг), діоксиду кремнію (51Ог) і їхніх сумішей, і більш переважно -- із фториду магнію (МодЕг). Переважно, поглинаючі шари незалежно вибрані із групи, що складається з хрому (Сг), нікелю (Мі), сплавів металів і їхніх сумішей, і більш переважно - з хрому (Сг). Якщо щонайменше частина оптично змінних пігментів складається з тонкоплівкових інтерференційних пігментів, особливо переважно, щоб тонкоплівкові інтерференційні пігменти містили багатошарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діеєлектрик/відбивач/діелектрик/поглинач, що складається з багатошарової структури Сг/МоЕ2г/АиМаг/Ст.
Тонкоплівкові інтерференційні пігменти, описані у даному документі, можуть являти собою магнітні тонкоплівкові інтерференційні пігменти, що проявляють оптично змінні характеристики, відомі фахівцям у даній галузі техніки та розкриті у документах 5 4838648; МО 2002/073250
А2; ЕР 0686675 В1; УУО 03/00801 А2; 005 6838166; УМО 2007/131833 А1, УМО 2015/086257 А1 та у документах, що відносяться до них. Якщо щонайменше частина оптично змінних пігментів складається з магнітних тонкоплівкових інтерференційних пігментів, переважно, щоб магнітні тонкоплівкові інтерференційні пігменти містили 5-шарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діеєлектрик/відбивач/дієлектрик/поглинач, при цьому відбивач та/або поглинач також являє собою магнітний шар, таку як розкриті у документі О5 4838648, та/або 7-шарову структуру 60 Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/дієлектрик/поглинач,
таку як розкриті у документі УМО 02/073250; та більш переважно 7-шарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/діелектрик/поглинач. Переважні п'ятишарові структури Фабрі-Перо складаються З багатошарових структур поглинач/діеєлектрик/відбивач/дієлектрик/поглинач, при цьому відбивач та/або поглинач являє собою також магнітний шар, переважно, відбивач та/або поглинач являє собою магнітний шар, що містить нікель, залізо та/або кобальт, та/або магнітний сплав, що містить нікель, залізо та/або кобальт, та/або магнітний оксид, що містить нікель (Мі), залізо (Ре) та/або кобальт (Со).
Переважні шестишарові структури Фабрі-Перо складаються з багатошарових структур поглинач/діеєлектрик/відбивач/магнітний матеріал/діелектрик/поглинач. Переважні семишарові структури Фабрі-Перо складаються З багатошарових структур поглинач/діелектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/дієлектрик/поглинач, таких як описані у документі 5 4838648. Переважно, відбивні шари, описані у даному документі, незалежно виконані з одного або більше матеріалів, вибраних із групи, що складається з металів та сплавів металів, переважно вибраних із групи, що складається з відбивних металів та сплавів відбивних металів, більш переважно вибраних із групи, що складається з алюмінію (АЇ), срібла (Ад), міді (Си), золота (А!), платини (РІ), олова (5п), титану (Ті), паладію (Ра), родію (КИ), ніобію (МБ), хрому (Сг), нікелю (Мі) та їхніх сплавів, ще більш переважно вибраних із групи, що складається з алюмінію (АЇїЇ), хрому (Сг), нікелю (Мі) та їхніх сплавів, та ще більш переважно - алюмінію (А). Переважно, діелектричні шари незалежно виконані з одного або більше матеріалів, вибраних із групи, що складається з фторидів металів, таких як фторид магнію (МоЕг), фторид алюмінію (АїІЕз), фторид церію (СеЕз), фторид лантану (Газ), ааюмофториди натрію (наприклад, МазАІЕє), фторид неодиму (Магз), фторид самарію (ЗтЕз), фторид барію (ВагРг), фторид кальцію (Сабг), фторид літію (ГЕ), а також оксидів металів, таких як оксид кремнію (510), діоксид кремнію (5іО2), оксид титану (ТіОг), оксид алюмінію (Аг2Оз), більш переважно вибраних із групи, що складається з фториду магнію (МоЕг) та діоксиду кремнію (5іОг), і ще більш переважно - фториду магнію (МоЕг). Переважно, поглинаючі шари незалежно виконані з одного або більше матеріалів, вибраних із групи, що складається з алюмінію (АЇ),, срібла (Ад), міді (Си), паладію (Ра), платини (РІ), титану (Ті), ванадію (М), заліза (Ееє), олова (51пП1), вольфраму (ММ), молібдену (Мо), родію (КП), ніобію (МБ), хрому (Сг), нікелю (Мі), оксидів цих металів, сульфідів цих металів, карбідів цих металів, а також сплавів цих металів, більш переважно вибраних із групи, що складається з хрому (Сг), нікелю (Мі), заліза (Ре), оксидів цих металів і сплавів цих металів, і ще більш переважно вибраних із групи, що складається з хрому (Ст), нікелю (Мі) та сплавів цих металів. Переважно, магнітний шар містить нікель (Мі), залізо (Ге) та/"або кобальт (Со); та/"або магнітний сплав, що містить нікель (Мі), залізо (Бе) та/або кобальт (Со); та/або магнітний оксид, що містить нікель (Мі), залізо (Ре) та/або кобальт (Со).
Якщо магнітні тонкоплівкові інтерференційні частинки пігменту, які містять семишарову структуру Фабрі-Перо, є переважними, особливо переважно, щоб магнітні тонкоплівкові інтерференційні частинки пігменту містили семишарову структуру Фабрі-Перо поглинач/діеєлектрик/відбивач/магнітний матеріал/відбивач/діелектрик/поглинач, що складається з багатошарової структури Сг/МаЕг/АИМ/АИМОогЕг/Ст, де М являє собою магнітний шар, який містить нікель (Мі), залізо (Ре) та/або кобальт (Со); та/або магнітний сплав, який містить нікель (Мі), залізо (ГРє) та/або кобальт (Со); та/або магнітний оксид, який містить нікель (Мі), залізо (Ре) та/або кобальт (Со). Магнітні тонкоплівкові інтерференційні частинки пігменту, описані у даному документі, можуть являти собою багатошарові частинки пігменту, які вважаються безпечними для здоров'я людини та навколишнього середовища та виконані на основі, наприклад, п'ятишарових структур Фабрі-Перо, шестишарових структур Фабрі-Перо та семишарових структур Фабрі-Перо, при цьому вказані частинки пігменту містять один або більше магнітних шарів, які містять магнітний сплав, що характеризується композицією, яка по суті не містить нікелю, що включає в себе від приблизно 40 мас. 95 до приблизно 90 мас. 95 заліза, від приблизно 10 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 хрому та від приблизно 0 мас. 95 до приблизно 30 мас. ую алюмінію. Типові приклади багатошарових частинок пігменту, які вважаються безпечними для здоров'я людини та навколишнього середовища, можна знайти у документі ЕР 2402401 АТ, який повністю включений у даний документ за допомогою посилання.
Пігменти з інтерференційним покриттям включають без обмеження структури, що складаються із підкладки, вибраної із групи, що складається з металевих осердь, таких як титан, срібло, алюміній, мідь, хром, залізо, германій, молібден, тантал або нікель, покритих одним або більше шарами, виконаними з оксидів металів, а також структуру, що складається з осердя, виконаного із синтетичної або натуральної слюди, інших шаруватих силікатів (наприклад, тальку, каоліну та серициту), стекол (наприклад, боросилікатів), діоксидів кремнію (51Ог), бо оксидів алюмінію (А29Оз), оксидів титану (ТіОг), графітів і їхніх сумішей, покритих одним або більше шарами, виконаними з оксидів металів (наприклад, з оксидів титану, оксидів цирконію, оксидів олова, оксидів хрому, оксидів нікелю, оксидів міді й оксидів заліза), структури, описані у даному документі вище, розкриті, наприклад, в Спет. Кеу. 99 (1999), б. Ргаїй апа Р. Кеупаегв5, стор. 1963-1981 та УМО 2008/083894. Типові приклади цих пігментів з інтерференційним покриттям включають без обмеження осердя з оксиду кремнію, покриті одним або більше шарами, виконаними з оксиду титану, оксиду олова та/або оксиду заліза; осердя з натуральної або синтетичної слюди, покриті одним або більше шарами, виконаними з оксиду титану, оксиду кремнію та/або оксиду заліза, зокрема, осердя зі слюди, покриті чередувальними шарами, виконаними з оксиду кремнію й оксиду титану; осердя з боросилікату, покриті одним або більше шарами, виконаними з оксиду титану, оксиду кремнію та/або оксиду олова; й осердя з оксиду титану, покриті одним або більше шарами, виконаними з оксиду заліза, оксиду/гідроксиду заліза, оксиду хрому, оксиду міді, оксиду церію, оксиду алюмінію, оксиду кремнію, ванадату вісмуту, титанату нікелю, титанату кобальту та/або легованого сурмою, легованого фтором або легованого індієм оксиду олова; осердя з оксиду алюмінію, покриті одним або більше шарами, виконаними з оксиду титану та/або оксиду заліза. Пігменти з інтерференційним покриттям, описані у даному документі, можуть бути магнітними та містити один або більше магнітних матеріалів, при цьому вказані пігменти складаються з підкладки, вибраної із групи, що складається з осердя, покритого одним або більше шарами, при цьому щонайменше одне із осердя або одного або більше шарів має магнітні властивості. Наприклад, придатні пігменти з інтерференційним покриттям містять осердя, виконане з магнітного матеріалу, такого як описані у даному документі вище, при цьому вказане осердя покрите одним або більше шарами, виконаними з одного або більше оксидів металів, або вони мають структуру, що складається з осердя, виконаного із синтетичної або натуральної слюди, шаруватих силікатів (наприклад, тальку, каоліну та серициту), стекол (наприклад, боросилікатів), діоксидів кремнію (51Ог), оксидів алюмінію (АІ2Оз), оксидів титану (ТіОг), графітів і сумішей двох або більше з них. Більш того, можуть бути присутні один або більше додаткових шарів, таких як фарбувальні шари.
Для варіантів здійснення, у яких магнітні оптично змінні пігменти містяться у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, вказані пігменти можуть бути додатково орієнтовані після глибокого друку та перед отвердінням шляхом прикладення прийнятного магнітного поля та послідовно знерухомлені у своїх відповідних положеннях і орієнтаціях шляхом отвердіння нанесеної фарби.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше Уф-стабілізаторів з метою стабілізації вказаної фарби, зокрема під час її зберігання. Типові приклади придатних УФф- стабілізаторів включають без обмеження гідрохінон, монометиловий етер гідрохінону, 4-трет- бутилкатехол, 4-трет-бутилфенол, 2,6б-ди-трет-бутил-4--метилфенол (ВНТ), пірогалол, фенотіазин (РТ), 2,4-диазабіцикло/2.2.2|октан (ЮАВСО), солі міді (Ії) (такі як, наприклад, феноксид міді (І), ацетилацетонат міді (ІІ), глюконат міді (ІІ), тартрат міді (ІІ), ацетат міді (Ії), карбамат міді (Ії), тіокарбамат міді (ІІ), дитіокарбамат міді (І) або диметилдитіокарбамат міді (І), солі міді (І) (такі як, наприклад, хлорид міді (І) або ацетат міді (І)), трис(М-(гідроксил-КО)-М- (нітрозо-КО)бензоламінато|-алюміній, а також будь-які їхні суміші. За наявності, один або більше Уф-стабілізаторів, описаних у даному документі, переважно присутні у здатній до отвердіння під впливом випромінювання фарбі для глибокого друку, описаній у даному документі, у кількості від приблизно 0,1 мас. 96 до приблизно З мас. 95, більш переважно у кількості від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95, причому масовий відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної маси здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити один або більше машинозчитуваних матеріалів. За наявності, один або більше машинозчитуваних матеріалів переважно вибрані із групи, що складається з магнітних матеріалів, люмінесцентних матеріалів, електропровідних матеріалів, здатних до поглинання інфрачервоного випромінювання матеріалів і їхніх сумішей. У контексті даного документа термін "машинозчитуваний матеріал" відноситься до матеріалу, який проявляє щонайменше одну відмітну властивість, яку можна виявити за допомогою пристрою або машини, і який може міститися у шарі таким чином, щоб представити спосіб автентифікації вказаного шару або виробу, що містить вказаний шар, з використанням конкретного обладнання для його виявлення та/або автентифікації.
Згідно з одним варіантом здійснення один або більше машинозчитуваних матеріалів являють собою магнітні матеріали, переважно магнітні частинки пігменту, що містять магнітне 60 осердя (переважно виконане з нікелю, кобальту, заліза та залізовмісних сплавів і оксидів) і оточені одним або більше додатковими шарами, виконаними з одного або більше матеріалів, вибраних із групи, що складається з органічних матеріалів, і групи неорганічних матеріалів, таких як описані, наприклад, у документах УМО 2010/115986 А2 та УМО 2016/005158 А1. Органічні матеріали, описані у даному документі, переважно вибрані із групи, що складається з поліакрилатів, полістиролів, париленів, алкоксисиланів і їхніх сумішей. Неорганічні матеріали, описані у даному документі, переважно вибрані із групи, що складається з металів (переважно вибраних із групи, що складається зі срібла, алюмінію та золота), оксидів металів (переважно вибраних із групи, що складається з МодО та 7пО, АІ26Оз, МгОз, І п2Оз (де п являє собою лантанід), ЗіОг, ТіОг, 27О», СеО:5 і їхніх сумішей) і сульфідів металів (переважно вибраних із групи, що складається з 2п5; Саз і їхніх сумішей).
Згідно з одним варіантом здійснення один або більше машинозчитуваних матеріалів являють собою здатні до поглинання інфрачервоного випромінювання матеріали. Здатні до поглинання ІЧ-випромінювання матеріали включають неорганічні матеріали, стекла, що містять значні кількості здатних до поглинання ІЧ-випромінювання атомів або іонів, або речовини, що проявляють поглинання ІЧ-випромінювання як супутній ефект, здатні до поглинання ІчЧ- випромінювання органічні сполуки та здатні до поглинання ІЧ-випромінювання металоорганічні сполуки (комплекси катіона(с-ів) з органічним(-ими) лігандом(-ами), причому або окремий катіон та/або окремий ліганд, або обоє у комбінації мають властивості поглинання ІЧ-випромінювання).
Необмежувальні приклади здатних до поглинання ІЧ-випромінювання сполук для використання у даному винаході включають сполуки, розкриті у документі УМО 2007/060133 А2, при цьому здатна до поглинання ІЧ-випромінювання сполука включає сполуку перехідного елемента, та поглинання інфрачервоного випромінювання якого є наслідком електронних переходів усередині а-оболонки атомів або іонів перехідних елементів, таких як описані у документі УМО 2007/060133 А2. Приклади здатних до поглинання ІЧ-випромінювання сполук, розкритих у документі УМО 2007/060133 А2, включають фторид міді (ІІ) (СиЕ»2), гідроксифторид міді (СИЕОН), гідроксид міді (СЩОН)»г), гідрофосфат міді (Сиз(РОз)2"2НгО), безводний фосфат міді (Сиз(РО4)г), основні фосфати міді (ІІ) (наприклад, СигРООН), "І ібеїйпепіїе", формула якого іноді пишеться як Сиз(РОї) 2"Сц(ОН)»; Сиз(РОЗД(ОН)з, "Согпеше", Си5(РОз)з(ОН)л, /"Рзецйдотаїасніїе",
СиАІ(РОЗА(ОН)г5НгО "Тигдцоіїзе" тощо), пірофосфат міді (І) (Сиг(РгО7)"ЗНгО), безводний пірофосфат міді (ІІ) (Сцг (РгО7)), метафосфат міді (ІІ) (СщРоОз)г, більш коректно пишеться як
Сиз(РзОзв)г), фторид заліза (ІІ) (Гег2"4НгО), безводний фторид заліза (ІІ) (ГеРг), фосфат заліза (І) (Гез(РО4)2"8НгО, "Міміапіне"), фосфат заліза (ІІ) літію (ГігбеРоОх, "Тірнуїйе"), фосфат заліза (ІІ) натрію (МагБерРо»х, "Магісіїе"), силікати заліза (І) (Рег25іО4, "Рауаїйе"; РехМогх5біОх, "Оіїміпе"), карбонат заліза (ІІ) (РеСОз, "АпКепіе", "Бідепіе"); фосфат нікелю (ІІ) (Міз(РОд)2"8НгО), та метафосфат титану (І) «(«ТП(РзО»)). Більш того, кристалічний здатний до поглинання ІЧ- випромінювання матеріал також може являти собою змішану іонну сполуку, тобто у якому два або більше катіонів беруть участь у кристалічній структурі, як, наприклад, в СагРе(РОд2"4НгО, "Апараїйе". Точно так само у структурі можуть брати участь два або більше аніонів, як у згаданих основних фосфатах міді, де ВІН: являє собою другий аніон, або навіть обоє разом, як у фториді фосфату заліза магнію, МоБРе(РОЗ)Е, "Мадпентіе".
Необмежувальні приклади здатних до поглинання ІЧ-випромінювання сполук для використання у даному винаході також включають сполуки, розкриті у заявці
РСТ/ЕР2019/054055, що знаходиться на одночасному розгляді, при цьому здатні до поглинання
ІЧ-випромінювання сполуки вибрані із групи, що складається з ортофосфатів заліза (ІІ) без кристалізаційної води загальної формули Рез(РОз)2 із кристалічною структурою графтоніту, металовмісних ортофосфатів заліза (Ії) без кристалізаційної води, металовмісних фосфонатів заліза (ІІ) без кристалізаційної води, металовмісних пірофосфатів заліза (ІІ) без кристалізаційної води, металовмісних метафосфатів заліза (І) без кристалізаційної води загальної формули
ЕеаМь(РОс)а, де а являє собою число від 1 до 5, Б являє собою число від х0 до 5, с являє собою число від 2,5 до 5, й являє собою число від 0,5 до 3, і М являє собою один або більше металів, вибраних із групи, що складається з іі, Ма, К, КБ, Св, Мо, Са, 5г, Ва, перехідних металів (блок а), зокрема 5с, У, а, Ті, 2, НЕ М, Та, Ст, Мо, МУ, Мп, Си, 2п, Со, Мі, Ад, Ай, металів і напівметалів третьої, четвертої та п'ятої основних груп, зокрема В, АЇ, Са, Іп, 5і, Зп, 56, Ві і лантаногїдів, і їхніх сумішей.
Необмежувальні приклади здатних до поглинання ІЧ-випромінювання сполук для використання у даному винаході також включають леговані оловом оксиди (такі як, наприклад, оксид сурми й олова, АТО), леговані індієм оксиди (такі як, наприклад, оксид індію й олова, ІТ), відновлені оксиди вольфраму, вольфрамові бронзи та їхні суміші.
Здатні до поглинання ІЧ-випромінювання сполуки, описані у даному документі, можуть бо використовуватися окремо або можуть використовуватися у їхніх комбінаціях.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, може додатково містити одну або більше добавок, причому вказані одна або більше добавок включають без обмеження сполуки та матеріали, які використовуються для коректування фізичних, реологічних і хімічних параметрів фарби для глибокого друку, таких як консистенція (наприклад, речовини, які запобігають осіданню пігменту у фарбі, і пластифікатори), змащувальні властивості (воски), адгезійні властивості, властивості поверхні (зволожувачі, олеофобні та гідрофобні засоби), властивості висушування/отвердіння (прискорювачі отвердіння, сенсибілізатори, зшивачі) тощо. Добавки, описані у даному документі, можуть бути присутніми у здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарбах для глибокого друку, описаних у даному документі, у кількостях і формах, відомих у даній галузі техніки, у тому числі у формі так званих наноматеріалів, у яких щонайменше один з розмірів добавок знаходиться у діапазоні 1-1000 нм.
У даному винаході додатково передбачені способи одержання здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку, описаних у даному документі, та здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, одержувані такими способами. Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описані у даному документі, можна одержувати шляхом змішування всіх інгредієнтів, наприклад, за допомогою швидкісного міксера, з утворенням тим самим паст. Утворені у такий спосіб пасти потім повністю змішують і диспергують з використанням, наприклад, тривалкового млина для одержання однорідних пастоподібних фарб для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, описана у даному документі, є придатною для нанесення шляхом глибокого друку на підкладку, описану у даному документі, для одержання захисної ознаки у вигляді малюнка або зображення. У даному винаході передбачені способи одержання малюнка або зображення та малюнки або зображення, одержувані такими способами. Здатну до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатну до отвердіння під впливом випромінювання у УФ і видимій області, фарбу для глибокого друку, описану у даному документі, можна використовувати на стандартній машині для глибокого друку, оснащеній лампами випромінювання, зокрема лампами випромінювання в
Уф і видимій області, включаючи лампи з низьким енергоспоживанням (ГЕ або НОМ) та І Е0- лампи. Спосіб, описаний у даному документі, включає етап а) нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, на гравіровану формну пластину для глибокого друку.
Як згадано у даному документі, у ході процесів глибокого друку на обертовий формний циліндр для глибокого друку, що несе формну пластину, гравіровану малюнком або зображенням, що підлягають друку, наносять фарбу одним або множиною селективним(-их) фарбувальним(-их) циліндром(-ів) (або циліндром-шаблоном), причому кожен селективний фарбувальний циліндр покривають фарбою щонайменше одного відповідного кольору. Після етапу а), описаного у даному документі, спосіб, описаний у даному документі, додатково включає етап Б) видалення будь-якого надлишку здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку. Зокрема, процес глибокого друку включає видалення будь-якого надлишку фарби, присутнього на поверхні формної пластини для глибокого друку. У способі, описаному у даному документі, процес видалення надлишку фарби здійснюють із використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби, а потім вказаний полімерний циліндр для видалення надлишку фарби очищають лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, зокрема однією або більше щітками та/або подушками (наприклад, подушки бсоїсп-Вгйе"М) з видаленням фарби, емульгованої лужним протиральним розчином, з полімерного циліндра для видалення надлишку фарби. Після етапу видалення надлишку фарби, спосіб, описаний у даному документі, включає етап с) друку малюнка або зображення за допомогою гравірованої формної пластини для глибокого друку шляхом нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку на підкладку. Іншими словами, після етапу видалення надлишку фарби Б), покриту фарбою формну пластину для глибокого друку приводять у контакт із підкладкою, описаною у даному документі, та здатну до отвердіння під впливом випромінювання фарбу переносять під тиском із гравюр формної пластини для глибокого друку на підкладку, що підлягає друку, з утворенням товстого друкованого малюнка або зображення на підкладці. Після єтапу с), описаного у даному документі, спосіб, описаний у даному документі, додатково включає етап а) отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарби для глибокого друку шляхом випромінювання, зокрема випромінювання в УФ і бо видимій області.
На фіг. 1А та 18 показано схематичні зображення машин для глибокого друку, при цьому друкувальна машина згідно з фіг. ТА працює із процесом безпосереднього нанесення фарби, а друкувальна машина згідно з фіг. 18 працює із процесом непрямого нанесення фарби (процес орловського друку). Як показано на фіг. ТА та 18, обертовий формний циліндр (100) для глибокого друку несе формні пластини для глибокого друку, тобто формні пластини, на яких вигравірувані малюнок або зображення, що підлягають друку. Фарбувальні апарати використовуються для полегшення розподілу та переносу фарби з фарбувального ящика у формний циліндр, що несе формну пластину для глибокого друку. Фарбувальний ящик виконує роль резервуара для фарби для глибокого друку. Три фарбувальні апарати для трьох фарб для глибокого друку зображені на фіг. ТА та 18, при цьому кожна фарба для глибокого друку подається з окремого фарбувального ящика, і при цьому кожен із вказаних трьох фбарбувальних апаратів незалежно складається з ряду валиків, що містять фарбувальний валик (110, 112, 114), покритий полімерним матеріалом і шаблоном (111, 113, 115). Оскільки шаблон офарблюється відповідним фарбувальним обладнанням і, таким чином, переносить одну фарбу у відповідний формний циліндр (100) (безпосередній процес) або у збиральний циліндр (160) (непрямий процес), у літературі він також згадується як селективний фарбувальний циліндр.
Згідно з одним варіантом здійснення, у якому спосіб, описаний у даному документі, використовує процес безпосереднього нанесення фарби (фіг. 1А), фарбувальний валик (110, 112, 114) переносить відповідну фарбу для глибокого друку на шаблон (111, 113, 115), який складається з аркуша з деяким рельєфом, на який наносять фарбу і який розміщають між фарбувальним валиком (110, 112, 114) і формною пластиною для глибокого друку на формному циліндрі (100). Фарбу витісняють із рельєфу шаблону на гравюри формної пластини для глибокого друку. У той час як фарбу для глибокого друку переносять із шаблону (111, 113, 160) у гравюри формної пластини для глибокого друку, деякий надлишок фарби може також переноситися на негравіровану поверхню формної пластини. Відповідно, спосіб, описаний у даному документі, включає етап видалення будь-якого надлишку здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби та лужного водного протирального розчину. Надлишок фарби на поверхні формного циліндра видаляють шляхом витирання формного циліндра для глибокого друку, що несе формну пластину (100) для глибокого друку, за допомогою полімерного циліндра (120) для видалення надлишку фарби та очищення вказаного полімерного циліндра (120) для видалення надлишку фарби лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, зокрема однією або більше щітками та/або подушками (наприклад, подушки бсоїсп-Війе"М). Спосіб, описаний у даному документі, додатково включає етап друку малюнка або зображення за допомогою гравірованої формної пластини для глибокого друку шляхом нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області, фарби для глибокого друку на підкладку. Після етапу видалення надлишку фарби покриту фарбою формну пластину для глибокого друку приводять у контакт із підкладкою, описаною у даному документі, і фарбу переносять під тиском із гравюр формної пластини для глибокого друку на підкладку, що підлягає друку, з утворенням малюнка або зображення на підкладці. З формного циліндра (100) фарбу під високим тиском переносять на підкладку (130), що підлягає друку, для утворення малюнка або зображення (180), виконаних глибоким друком. Як правило, під час процесу глибокого друку прикладають тиск від декількох десятків до декількох сотень кН. Циліндр (170) протитиску розташований на протилежній стороні підкладки. Фарбувальні ящики, валики (110, 112 та 114) фарбувальних апаратів і формний циліндр (100) зазвичай оснащені системою контролю температури. Типові настроювання для машини для глибокого друку включають підтримку температури фарбувального ящика на рівні 20 С, у той час як температуру формного циліндра для глибокого друку підтримують від приблизно 60 "С до приблизно 80 "С.
Згідно з одним варіантом здійснення, у якому спосіб, описаний у даному документі, використовує процес непрямого нанесення фарби (процес орловського друку) (фіг. 18), у якому фарбувальний валик (110, 112, 114) переносить відповідну фарбу для глибокого друку на шаблон (111, 113, 115), який складається з аркуша з деяким рельєфом, на який наносять фарбу, а потім на збиральний циліндр (160), називаний "бланк". Збиральний циліндр (160) потім переносить фарбу у циліндр (100), що несе формну пластину для глибокого друку. У той час як фарбу для глибокого друку переносять із шаблону (111, 113, 115) у збиральний циліндр (160) та у гравюри формної пластини для глибокого друку, деякий надлишок фарби може також 60 переноситися на негравіровану поверхню формної пластини. Відповідно, спосіб, описаний у даному документі, включає етап видалення будь-якого надлишку здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби та очищення вказаного полімерного циліндра (120) для видалення надлишку фарби лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, зокрема однією або більше щітками та/або подушками (наприклад, подушки 5соїсп-Вге М).
Спосіб, описаний у даному документі, додатково включає етап друку малюнка або зображення за допомогою гравірованої формної пластини для глибокого друку шляхом нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарби для глибокого друку на підкладку.
Після етапу видалення надлишку фарби покриту фарбою формну пластину для глибокого друку приводять у контакт із підкладкою, описаною у даному документі, ії фарбу переносять під тиском із гравюр формної пластини для глибокого друку на підкладку, що підлягає друку, з утворенням малюнка або зображення на підкладці. З формного циліндра (100) фарбу під високим тиском переносять на підкладку (130), що підлягає друку, для утворення ознак (180), виконаних глибоким друком, у вигляді малюнків або зображень. Як правило, під час процесу глибокого друку прикладають тиск від декількох десятків до декількох сотень кН. Циліндр (170) протитиску розташований на протилежній стороні підкладки.
Полімерний циліндр для видалення надлишку фарби, описаний у даному документі, як правило, виконаний з полівінілхлориду (РУС) або гуми, переважно РУС.
Як правило, придатні водні лужні розчини містять від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 1,2 мас. 95, переважно приблизно 0,8 мас. 95, лужної основи, такої як, наприклад, каустична сода, і від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 1,0 мас.95, переважно приблизно 0,5 мас. 95, поверхнево-активної речовини, такої як, наприклад, сульфатована/сульфована касторова олія (5СО), причому відсотковий вміст розрахований виходячи із загальної кількості водних лужних розчинів.
Спосіб, описаний у даному документі, додатково включає етап а) отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області, фарби для глибокого друку шляхом випромінювання, зокрема випромінювання в УФ і видимій області. Як показано на фіг. 1А та 18, машина для глибокого друку, або використовувана у способі, описаному у даному документі, із процесом безпосереднього нанесення фарби, або використовувана у способі, описаному у даному документі, із процесом непрямого нанесення фарби, містить джерело (150) випромінювання, зокрема джерело випромінювання в УФ і видимій області, для отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання, зокрема здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області, фарби для глибокого друку.
У даному винаході додатково передбачені малюнки або зображення, що діють як захисні ознаки, виконані зі здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, описаної у даному документі, на підкладці, описаній у даному документі.
Підкладки, описані у даному документі, можуть бути представлені у вигляді аркуша або у вигляді полотна та переважно вибрані із групи, що складається з видів паперу або інших волокнистих матеріалів (включаючи ткані та неткані волокнисті матеріали), таких як целюлоза, матеріали, які містять папір, стекол, металів, видів кераміки, пластмас і полімерів, металізованих пластмас або полімерів, композиційних матеріалів і сумішей або комбінацій двох або більше із них. Типові паперові, подібні до паперу або інші волокнисті матеріали виконані із самих різних волокон, включаючи без обмеження манільське прядиво, бавовняне волокно, лляне волокно, деревну масу та їхні суміші. Як добре відомо фахівцям у даній галузі техніки, для банкнот переважними є бавовняне волокно та суміші бавовняного/лляного волокна, у той час як для захищених документів, відмінних від банкнот, зазвичай використовують деревну масу. Типові приклади пластмас та полімерів включають поліолефіни, такі як поліетилен (РЕ) та поліпропілен (РР), включаючи двовісно орієнтований поліпропілен (ВОРР), поліаміди, поліестери, такі як полі(етилентерефталат) (РЕТ), полі(1,4-бутилентерефталат) (РВТ), полі(етилен-2,6-нафтоат) (РЕМ) та полівінілхлориди (РМС). Як підкладку можуть використовувати олефінові волокна, формовані з ежектуванням високошвидкісним потоком повітря, такі як реалізовані під товарним знаком Тумек?. Типові приклади металізованих пластмас або полімерів включають пластмасові або полімерні матеріали, описані у даному документі вище, на поверхні яких безперервно або переривчасто розташований метал. Типові приклади металів включають без обмеження алюміній (Аї), хром (Сг), мідь (Си), золото (Ай), 60 срібло (Ад), їхні сплави та комбінації двох або більше із вищезгаданих металів. Металізацію пластмасових або полімерних матеріалів, описаних у даному документі вище, можна здійснювати за допомогою процесу електроосадження, процесу високовакуумного нанесення покриття або за допомогою процесу напилювання. Типові приклади композиційних матеріалів включають без обмеження багатошарові структури або шаруваті матеріали з паперу та щонайменше одного пластмасового або полімерного матеріалу, такого як описані у даному документі вище, а також пластмасові та/або полімерні волокна, включені у подібний до паперу або волокнистий матеріал, такий як описані у даному документі вище. Зрозуміло, підкладка може містити додаткові добавки, відомі фахівцеві, такі як наповнювачі, засоби для проклеювання, освітлювачі, технологічні добавки, засоби для підсилювання або засоби для надання вологостійкості тощо.
З метою подальшого підвищення рівня безпеки та захищеності від підробки та незаконного відтворення підкладка, описана у даному документі, може містити надруковані, з покриттям або маркіровані лазером або перфоровані лазером знаки, водяні знаки, захисні нитки, волокна, конфетті, люмінесцентні сполуки, вікна, фольгу, перевідні картинки, грунтовки та комбінації двох або більше із них.
З метою підвищення довговічності шляхом підвищення стійкості до забруднення або хімічної стійкості й чистоти та, таким чином, терміну служби підкладок та захищених документів, або з метою зміни їхнього естетичного зовнішнього вигляду (наприклад, оптичного глянцю), один або більше захисних шарів можна додатково наносити поверх нанесеного глибоким друком малюнка або зображення, описаного у даному документі. За наявності, один або більше захисних шарів, як правило, виконані із захисних лаків, які можуть бути прозорими, або злегка пофарбованими, або тонованими, і можуть бути більш-менш глянсовими. Захисні лаки можуть являти собою здатні до отвердіння під впливом випромінювання композиції, закріплювані під впливом тепла композиції або будь-яку їхню комбінацію. Переважно, один або більше захисних шарів виконані зі здатних до отвердіння під впливом випромінювання композицій, і більш переважно здатних до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області композицій.
Як згадано у даному документі вище, малюнки або зображення, описані у даному документі, можна використовувати як захисні ознаки для захисту й автентифікації захищеного документа
Зо або декоративних елементів.
Типові приклади декоративних елементів або об'єктів включають без обмеження предмети розкоші, упакування косметичних виробів, автомобільні частини, електронні/електротехнічні прилади, меблі та вироби для нігтів.
Захищені документи включають без обмеження цінні документи та цінні комерційні товари.
Типові приклади цінних документів включають без обмеження банкноти, юридичні документи, квитки, чеки, ваучери, гербові марки й акцизні марки, угоди й т. п., документи, що засвідчують особу, такі як паспорти, посвідчення особи, візи, водійські посвідчення, банківські карти, кредитні карти, транзакційні карти, документи або карти для доступу, вхідні квитки, квитки на проїзд у суспільному транспорті, атестат про вищу освіту або вчені звання й т. п., переважно, банкноти, документи, що засвідчують особу, документи, що надають право на володіння, водійські посвідчення та кредитні карти. Термін "цінний комерційний товар" відноситься до пакувальних матеріалів, зокрема, для косметичних виробів, нутрицевтичних виробів, фармацевтичних виробів, спиртних напоїв, тютюнових виробів, напоїв або харчових продуктів, електротехнічних/електронних виробів, тканин або ювелірних виробів, тобто виробів, які повинні бути захищені від підробки та/або незаконного відтворення, для гарантування дійсності вмісту впакування, як, наприклад, справжніх лікарських засобів. Приклади цих пакувальних матеріалів включають без обмеження етикетки, такі як товарні етикетки для автентифікації, етикетки й пломби із захистом від розкриття. Слід відмітити, що розкриті підкладки, цінні документи та цінні комерційні товари наведено винятково для прикладу без обмеження об'єму даного винаходу.
Фахівець може внести ряд змін у межах суті даного винаходу у конкретні варіанти здійснення, описані вище. Такі модифікації охоплюються даним винаходом.
На додаток до цього, усі документи, на які по всьому тексту даного опису приводяться посилання, цим повністю включені у даний опис, як якби вони були повністю викладені у ньому.
Приклади
Даний винахід буде далі описано більш докладно з посиланням на необмежувальні приклади. У наведених нижче прикладах більш докладно представлено відомості про одержання та використання випромінювання, зокрема УФ, здатних до отвердіння фарб для глибокого друку, призначених для друку захисної ознаки.
Одержували та наносили на підкладку дві серії здатних до отвердіння під впливом 60 випромінювання в Уф і видимій області фарб для глибокого друку згідно із даним винаходом
(див. таблиці ТА-В):
Е1-Е4: Здатні до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарби для глибокого друку, які містять а) одну або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна із вказаних однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являла собою поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти (Е1-Е4), необов'язково щонайменше інша з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являла собою активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера (Е1-ЕЗ), та необов'язково щонайменше інша з однієї або більше здатних до оотвердіння під впливом випромінювання сполук являла собою епокси(мет)акрилатний олігомер (ЕЗ), Б) фотоініціатор, с) високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево-активну речовину, 4) один або більше наповнювачів, є) один або більше восків, Її) один або більше пігментів і 4) один або більше Уф-стабілізаторів. Порівняльні фарби С1-С4, відповідно, містили акрилатний олігомер, уретановий олігомер, епоксиакрилатний олігомер або хлорований поліестерний олігомер, активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера та високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево- активну речовину (тобто без поліестеракрилатного олігомера жирної кислоти), тоді як порівняльна фарба С5 містить поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти й активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера (тобто без високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини).
Е5: Здатна до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області фарба для глибокого друку, яка містить а) одну або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являла собою поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти, та щонайменше інша з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являла собою активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера, Б) фотоініціатор, с) поверхнево-активну речовину алкілбензолсульфокислоти, а) один або більше наповнювачів, є) один або більше восків, Її) один або більше пігментів і 4) один або більше Уф-стабілізаторів. Порівняльні фарби Сб6-С9, відповідно, містили акрилатний олігомер, уретановий олігомер, епоксиакрилатний олігомер або хлорований полієстерний олігомер, активний розріджувач у вигляді (мет)акрилатного мономера та поверхнево-активну речовину алкілбензолсульфокислоти (тобто без поліестеракрилатного олігомера жирної кислоти).
Синтез високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини
Високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево-активну речовину, що міститься у С1-С4 і Е1-Е4, одержували згідно із прикладом ЇЇ, частина 1 документа ЕР 0340163
ВІТ, шляхом поліконденсації протягом 5 годин при 220 "С триметилолпропану (номер СА: 77- 99-6, 99,9 95 від компанії Репреї)) (9 мас. 95), пентаеритриту (номер САБ: 115-77-5, 98 90 від компанії Регеіор) (б мас. 95), етоксильованого сорбіту (номер СА: 53694-15-8, БогтЬйо! 20х етоксильований, 99,9 95 від компанії КК О ЕО) (8 мас. 95) як поліолів, ізофталевої кислоти (номер САБ5: 121-91-5, 99,9 95 від компанії Регеіор) (14 мас. 95) і 1,2,3,6-тетрагідрофталевого ангідриду (номер САБб: 85-43-8, 99,5 95 від компанії Роїуп)) (13 мас. 95) як полікислот і кон'югованої соняшникової олії жирної кислоти (номер СА5: 68953-27-5, вміст твердих речовин »99,9 95 від компанії ті) (34 мас. 90) як жирної кислоти.Одержаний у результаті продукт поліконденсації розріджували при кімнатній температурі етилдигліколем (номер САБ: 111-90-0, 99,9 95 від компанії Вгеппіад) (16 мас. У).
Одержана у такий спосіб модифікована кислотою алкідна поверхнево-активна речовина мала кислотне число 60 мг КОН/г (як описано у даному документі далі) і середньомасову молекулярну масу Му приблизно 6600 г/моль (як описано у даному документі далі).
Метод вимірювання молекулярної маси
Середньомасову молекулярну масу високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини визначали за допомогою СРС (гель-проникаючої хроматографії) з використанням Адііепі СРО5О-, причому вказаний пристрій оснащений ізократичним насосом, дегазатором, автосамплером і потрійним детектором, що містять диференціальний рефрактометр, віскозиметр і детектор двокутового світлорозсіювання (157 і 907). Для цього конкретного вимірювання використовували лише диференціальний рефрактометр. Калібровану криву (од(молекулярна маса) - Кутримуваний об'єм)) будували з використанням дванадцяти стандартів поліметилметакрилату (РММА) (з молекулярними масами у діапазоні від 650 до 2299000 г/моль). Послідовно з'єднували одну захисну колонку (довжина колонки 50 мм, 60 внутрішній діаметр 7,5 мм) і три колонки Роїагде! М, М ї Г (довжина колонки 300 мм, внутрішній діаметр 7,5 мм; нерухлива фаза: гідрофобні та гідрофільні співполімери з розміром частинок 8 мкм). Під час вимірювання температуру фіксували на 40 "С. Проаналізований зразок містив З мг/мл високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини, розчиненої у ТНЕ (АСНО5 ОВОСАМІС5, 99,9 95, безводний), і 100 нл вводили при швидкості 1 мл/хв. СРС забезпечувала відносну молекулярну масу поверхнево-активної речовини як середньомасову молекулярну масу, еквівалентну РММА (РММА екв. молекулярна маса).
Кислотне число методу вимірювання високомолекулярної поверхнево-активної речовини
Кислотне число високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини визначали титруванням. Розчин вказаної поверхнево-активної речовини (1 г) у 50 мл суміші 1:11 ксилолу (99 95 від компанії Тпоттеп-Ригіег АбС)/етанолу (99 95 від компанії АСКО5
ОКОАМІС5) титрували 0,5 М водяним розчином КОН і фенолфталеїном як індикатором рн, з використанням Оозітаї 776 (від компанії Меїгопт). Додавали 0,5 М розчину КОН доти, поки титрований розчин не перетворювався з безбарвного у пурпурний. Наведене значення кислотного числа являє собою середнє значення трьох вимірювань.
Одержання здатних до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарб для глибокого друку Е1-Е5 і С1-С9 (див. таблиці ТА-В)
Інгредієнти, відповідно перераховані у таблицях 1А-В, незалежно змішували при кімнатній температурі за допомогою швидкісного міксера САС 150 5Р СМ 31 (Наизсніїй) протягом З хвилин при 2500 об/хв. Одержані у результаті пасти незалежно подрібнювали на тривалковому млині ЗОУ200 (Вапіег) за три проходи при 25 "С (перший прохід під тиском 8 бар, другий і третій прохід під тиском 11 бар).
Значення в'язкості, перераховані у таблицях 1А-В, незалежно вимірювали на кожній здатній до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області фарбі для глибокого друку за допомогою ротаційного реометра Нааке Ноїо Мізсо 1 (С20/0,57; при 40 "С та 200 с").
Коментарі для таблиць ТА-В "а" порівняльна фарба С2 містила загальну кількість активного розріджувача у вигляді пропоксильованого гліцеринтриакрилату: 8 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМХІ 9 53) 14,2 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМІ 2 3608). "р" порівняльна фарба С3 містила кількість активного розріджувача у вигляді триметилолпропантриакрилату 6,3 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМІ 92 1606). "с" порівняльна фарба С4 містила загальну кількість активного розріджувача у вигляді пропоксильованого гліцеринтриакрилату: 8 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕХУІ 9 53) 411,2 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕКУІ 2 438). "а" фарба згідно із даним винаходом ЕЗ містила кількість активного розріджувача у вигляді триметилолпропантриакрилату 1,08 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМУІ 9 1606). "е" порівняльна фарба С8 містила загальну кількість активного розріджувача у вигляді пропоксильованого гліцеринтриакрилату: 8 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕХ1І? 53) 4,2 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМІ 2 3608). "і порівняльна фарба СУ містила кількість активного розріджувача у вигляді триметилолпропантриакрилату 6,3 мас. 95 (від компанії ЕВЕСЕМІ 92 1606).
Випробування на миючу здатність здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку
Навіть незважаючи на те, що здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку згідно із даним винаходом були розроблені для друку за допомогою процесу глибокого друку, у якому будь-який надлишок вказаної фарби видаляють із формної пластини з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби, і в якому вказаний полімерний циліндр для видалення надлишку фарби очищають лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, такими як щітки та/або подушки, випробування на миючу здатність здійснювали так, як описано у даному документі далі. 10:22 мг кожної зі здатних до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області фарб для глибокого друку з таблиць 1А-В незалежно наносили на формну пластину з РМС у вигляді шару диска діаметром приблизно 15 мм.
Поверх шару диска фарби по краплях додавали п'ять крапель стандартного водного протирального розчину, що містить 0,8 мас.9Уо каустичної соди та 0,5 мас. 95 сульфатованої/сульфованої касторової олії. Змішування фарби та протирального розчину виконували розтиранням суміші кінчиками пальців протягом приблизно 30 секунд.
Потім суміш щонайменше частково емульгованих здатних до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарб для глибокого друку у водному протиральному 60 розчині незалежно видаляли з формної пластини з РУС шляхом дбайливого очищення формної пластини тканиною. Формну пластину візуально перевіряли на наявність або відсутність яких- небудь залишків шару здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарби для глибокого друку.
Миюча здатність для кожної зі здатних до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарб для глибокого друку представлена у таблицях ТА-В, при цьому комбінація повного емульгування й повного видалення відповідної здатної до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області фарби для глибокого друку з формної пластини з РУС оцінювали як позитивний результат (виражений як "Т"), а відсутність комбінації повного емульгування та/або повного видалення відповідної здатної до отвердіння під впливом випромінювання в Уф і видимій області фарби для глибокого друку з формної пластини з РУС оцінювали як негативний результат (виражений як "Н").
Як показано у таблицях 1А-В, усі порівняльні фарби С1-С9 провалили випробування на миючу здатність, або через відсутність або погане емульгування фарби з водним протиральним розчином, та/або через залишкову фарбу на формній пластині з РУС при дбайливому очищенні її тканиною.
З одного боку, відсутність поліестеракрилатного олігомера жирної кислоти у порівняльних фарбах, які містять високомолекулярну модифіковану кислотою алкідну поверхнево-активну речовину (С1-С4), або відсутність поліестеракрилатного олігомера жирної кислоти у порівняльних фарбах, які містять поверхнево-активну речовину алкілбензолсульфокислоти (Сб-
С9), привела до поганих характеристик здатних до отвердіння під впливом випромінювання в
Уф і видимій області фарб для глибокого друку. З іншого боку, відсутність високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини у порівняльній фарбі, що містить поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти (С5), також привела до поганих характеристик здатної до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарби для глибокого друку.
Здатна до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарба для глибокого друку згідно із даним винаходом (Е1-Е5) демонструвала гарну стійкість відносно строку зберігання/строку придатності, оскільки вона не показувала ніякого утворення кірки на своїй поверхні при зберіганні (протягом щонайменше 30 днів).
Таблиця 1А
ЕВЕСЕАМІ? 1657 (АйІпех)
Поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти: 28 ов | 0148 поліестертетраакрнлат стеаринової/пальмітинової ' кислоти
ЕВЕСАМІ? 450 (АІПпех) Поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти: поліестергексаакрилат Зб стеаринової/пальмітинової кислоти
СЕМОМЕВЗ? 4316 (ВАНМ)
Уретанакрилатний олігомер: аліфатичний 28 поліестеруретантрнакрилатний олігомер
ЕВЕСАМІ? 3608 (АЇПпех)
Епоксиакрилатний олігомер: епоксилиакрилатний 28 олігомер на основі бісфенол-А, розведений в 15 95 пропоксильованого гліцеринтриакрилату
ЕВЕСЕАМІ? 1606 (АїПпех)
Епоксиакрилатний олігомер: споксидиакрилатний олігомер на основі бісфенол-А, розведений в 20-25 95 28 4,8 триметилолпропантриакрилагу (номер СА5:55818-57-
О в 15625-89-5
ЕВЕСАМІ? 438 (АПпех)
Хлорований поліестерний олігомер, розведений 40 95 28 пропоксильованого гліцеринтриакрилату
ЕВЕСАМІ? 53 (АПпех)
Активний розріджувач: пропоксильований 142 гліцериніриакрилаї (номерсАб5: 52408-84-1
Високомолекулярна модифікована кислотою алкідна поверхнево-активна речовина (див. подробиці у 10|10|170| 10 1010 19,51) 10 даному документі вище)
Отпігаа 819 (СМ)
Фотоініціатор: біс(2,4,6- 76 триметилбензоїл)/фенілфосфіноксид (номер СА: " 162881-26-7
Отпігай 50 (Отуа)
Наповнювач: карбонат кальцію (номер С АБ: 1317-65-І 32132132 | 32 | 42 | 32 | 50 45,7 32
З
Ріппіаіе М15 (Мопао Міпегаїї»5)
Наповнювач: тальк (Мо-силікат) (номер СА5: 14807- З|З3З3131313|3| 31291 З 96-6
Карнаубський віск Т1 -- ТЗ (А. 5іпії Тгадіпа АС)
Неїїодеп Віе О 7079 (ВА5Е) -стабілізатор
Таблиця 18
ЕВЕСАМІ? 1657 (АйПпех)
Поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти: 28 28 поліестертетраакрилат стеаринової/пальмітинової кислоти
СЕМОМЕНВ? 4316 (ВАНМ)
Уретанакрилатний олігомер: аліфатичний 28 поліестеруретантриакрилатний олігомер
ЕВЕСАМІ? 3608 (АПпех)
Епонсиакрилатний олігомер: модифікований жирною кислотою 28 епоксиакрилатний олігомери, розведений в 15 о пропоксильованого гліцеринтриакрилату
ЕВЕСВАМІ? 1606 (АПпех)
Епоксиакрилатний олігомер: епоксидиакрилатний олігомер на основі бісфенол-А, розведений в 20-25 95 28 триметилолпропантриакрилату (номер СА5: 55818-57-0 в 15625- 89-5 п 1111 розведений 40 95 пропоксильованого глінерннтриакрилагг
ЕВЕСАМІ? 53 (АПпех)
Активний розріджувач: пропоксильований гліцеринтриакрилат номер СА5: 52408-84-1 7ерпгут"М 33008 (Стгода) поверхнево-активна речовина алкілбензолсульфокислоти: сіль додецилбензолсульфокислоти 2-амінопропану (номер СА5: 84961- 74-0, НІ -В: 11,4
Отпігаа 819 (СМ)
Фотоінціатор: біс(2,4,6-триметилбензоїл)уфенілфосфіноксид (номер З З
САБ5: 162881-26-7
Оптуаїйе 50 (Отуа)
Наповнювач: тальк (Мод-силікат) (номер САБ5: 14807-96-6
Віск: Карнаубський віск (номер СА5: 8015-86-9
Пігмент: С.І. Рідтепі Вісе 15:33. фталоціанін (147-14-8
Уф -стабілізатор
Випробування на злам надрукованих і отверділих фарб для глибокого друку
Навіть незважаючи на те, що здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку згідно із даним винаходом були розроблені для друку за допомогою процесу глибокого друку, у якому будь-який надлишок вказаної фарби видаляють із формної пластини з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби, і в якому вказаний полімерний циліндр для видалення надлишку фарби очищають лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, такими як щітки та/або подушки, випробування на злам здійснювали на зразках, які були надруковані з використанням процесу глибокого друку, у якому будь-який надлишок вказаної фарби видаляли з формної пластини з використанням паперу.
Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку Е!Ї та Е5 незалежно друкували за допомогою прободрукувального верстата для глибокого друку Оптаа.
Відповідну здатну до отвердіння під впливом випромінювання фарбу для глибокого друку наносили на формну пластину для глибокого друку полімерним ручним фарбувальним валиком.
Надлишок здатних до отвердіння під впливом випромінювання фарб для глибокого друку вручну видаляли папером. Композицію фарби для глибокого друку друкували на стандартній бавовняній паперовій підкладці, використовуваній для застосувань у банкнотах (Сойоп ВапКпоїє
Рарег від компанії І оцізепійа!; 17 см х 14,5 см), причому формну пластину для глибокого друку нагрівали до 60 "С. Надруковані зразки отверджували шляхом опромінення лампою ба-!іп і На (2х15А;2 х 150 Вт/см) від компанії ІТ (два проходи при швидкості 100 м/хв).
Квадратний зразок розміром 6,5 см х 6,5 см брали з кожної підкладки, надрукованої з використанням композицій фарб (Е1 та Е5), описаних у таблицях 1ТА-В.
Кожен квадратний зразок окремо звертали так, щоб надрукований шар був звернений усередину рулону. Зразок поміщали у металевий циліндр приладу для випробування на злам від ІСТ Рергоїєві і м'яли. Пом'ятий квадратний зразок витягали із циліндра. Його розвертали, звертали по наступному краю квадратного зразка за годинниковою стрілкою та повторювали процедуру зламу. Ту ж процедуру застосовували послідовно уздовж двох інших країв квадратного зразка.
Згортання та зминання уздовж кожного із чотирьох країв квадратного зразка повторювали, коли надрукований шар був звернений до навколишнього середовища.
Квадратний зразок розвертали та оцінювали шар фарби для глибокого друку: підкладка, що містить шар, виконаний зі здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку ЕЇ, мала оцінку 5, та підкладка, що містить шар, виконаний зі здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку Е5, мала оцінку 3-4, де "5" означає "ніякої зміни шару фарби, видимої неозброєним оком"; "4" означає "невелика зміна"; "3" означає "значна зміна « 50 95», "2" означає "велика зміна » 50 Об» і "1" означає "зникнення шару фарби".
Здатні до отвердіння під впливом випромінювання в УФ і видимій області фарби для глибокого друку згідно із даним винаходом (Еї та Е5) демонстрували гарну стійкість на прободрукувальному верстаті для глибокого друку, оскільки вони не показали ніякого утворення кірки протягом щонайменше однієї ночі.

Claims (18)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 45
1. Здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку, яка містить: а) від 10-45 до б0О мас. 95 -5 95 однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук, при цьому щонайменше одна з вказаних однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестер(мет)акрилатний 50 олігомер жирної кислоти; Б) від 225 до 20 мас. 95 55 95 одного або більше фотоініціаторів; с) від 555 до 12 мас. 95 55 956 високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево- активної речовини та/або поверхнево-активної речовини алкіларенсульфокислоти;
а) від 10245 до 55 мас. 95 55 95 одного або більше наповнювачів або розріджувачів, та причому масовий відсотковий вміст розрахований згідно з загальною масою здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку, при цьому в'язкість здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку становить від 1025 до 505 95 Па»с при 40"Ста2г200 с".
2. Фарба за п. 1, яка відрізняється тим, що щонайменше одна з вказаних однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являє собою поліестеракрилатний олігомер жирної кислоти.
3. Фарба за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що один або більше фотоініціаторів вибрані із групи, що складається з фотоініціаторів Норріша типу І, фотоініціаторів Норріша типу ЇЇ ї їхніх сумішей.
4. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що один або більше наповнювачів або розріджувачів вибрані із групи, що складається з вуглецевих волокон, тальків, слюд, воластонітів, кальцинованих глин, білих глин, каолінів, карбонатів, діоксидів кремнію та силікатів, сульфатів, титанатів, діоксидів титану, гідратів оксиду алюмінію, діоксидів кремнію, колоїдальних діоксидів кремнію, монтморилонітів, графітів, анатазів, рутилів, бентонітів, вермикулітів, цинкового білила, сульфідів цинку, деревного борошна, кварцового борошна, маїсових крохмалів, натуральних волокон, синтетичних волокон і їхніх комбінацій.
5. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що молекулярна маса високомолекулярної модифікованої кислотою алкідної поверхнево-активної речовини становить від 300025 до 200005 95, переважно від 5000525 до 150005 905.
6. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що поліестер(мет)акрилат жирної кислоти являє собою поліестертетраакрилатний олігомер жирної кислоти або поліестергексаакрилатний олігомер жирної кислоти.
7. Фарба за будь-яким із о попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що поліестер(мет)акрилатний олігомер жирної кислоти містить залишки насичених жирних кислот, переважно залишки насичених жирних кислот з 14-20 атомами вуглецю, ще більш переважно з 16-18 атомами вуглецю.
8. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що одна або більше інших здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук являють собою активні розріджувачі у вигляді (мет)акрилатного мономера, вибрані із групи, що складається з моно(мет)акрилатних мономерів, ди(мет)акрилатних мономерів, три(мет)акрилатних мономерів, тетра(мет)акрилатних мономерів і їхніх сумішей.
9. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що одна або більше інших здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук з однієї або більше здатних до отвердіння під впливом випромінювання сполук вибрані із групи, що складається з уретан(мет)акрилатних олігомерів, епокси(мет)акрилатних олігомерів і їхніх сумішей.
10. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що поверхнево-активна речовина алкіларенсульфокислоти являє собою (С1-С14-алкілу-аренсульфокислоту, переважно сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію (С1-С:14-алкілу-аренсульфокислоти, більш переважно сіль амонію або заміщену алкілом сіль амонію (С1-С14-алкіл)у-бензолсульфокислоти.
11. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що додатково містить від 155 до 7 мас. 95 55 95 одного або більше восків, переважно вибраних із групи, що складається з мікрокристалічних восків, парафінових восків, поліетиленових восків, фторвуглецевих восків, політетрафторетиленових восків, восків Фішера-Тропша, силіконових рідин, бджолиних восків, канделільських восків, монтанних восків, карнаубських восків і їхніх сумішей, причому масовий відсотковий вміст розрахований згідно з загальною масою здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку.
12. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що додатково містить один або більше фарбувальних компонентів, вибраних із групи, що складається з пігментів з постійним кольором, барвників і їхніх сумішей, переважно вибраних із групи, що складається з органічних пігментів з постійним кольором, неорганічних пігментів з постійним кольором і їхніх сумішей.
13. Фарба за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що додатково містить один або більше машинозчитуваних матеріалів, переважно вибраних із групи, що складається з магнітних матеріалів, люмінесцентних матеріалів, електропровідних матеріалів, здатних до поглинання інфрачервоного випромінювання матеріалів, і їхніх сумішей.
14. Малюнок або зображення, виконані зі здатної до отвердіння під впливом випромінювання бо фарби для глибокого друку за будь-яким із пп. 1-13.
15. Захищений документ, який містить малюнок або зображення за п. 14.
16. Спосіб одержання малюнка або зображення, причому вказаний спосіб включає: а) нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку за будь-яким із пп. 1-13 на гравіровану формну пластину для глибокого друку, р) видалення будь-якого надлишку здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку з використанням полімерного циліндра для видалення надлишку фарби й очищення вказаного полімерного циліндра для видалення надлишку фарби лужним водним протиральним розчином у комбінації з одним або більше механічними засобами, с) друк малюнка або зображення за допомогою гравірованої формної пластини для глибокого друку шляхом нанесення здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку на підкладку, та а) отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку під впливом випромінювання.
17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що підкладку вибирають із групи, що складається з видів паперу або інших волокнистих матеріалів, матеріалів, які містять папір, пластмас і полімерів, металізованих пластмас або полімерів, композиційних матеріалів і їхніх сумішей або комбінацій.
18. Спосіб за п. 16 або 17, який відрізняється тим, що здатна до отвердіння під впливом випромінювання фарба для глибокого друку являє собою здатну до отвердіння під впливом випромінювання в Уф- і видимій області фарбу для глибокого друку, і при цьому етап вд) отвердіння здатної до отвердіння під впливом випромінювання в Уф- і видимій області фарби для глибокого друку здійснюють під впливом випромінювання в УФф- і видимій області. я, уно ; - 17 00 Пн М жест (19о) (пвх В - Є яна У Ж я й їй У У Що й к в ще я аю КК ие ат бу плечлд, шк
Фіг. ТА
Пп, в сп ше - ХМ - ! пів я Ї дит Я в йог. КД зх - во Пер Я й ня : с Я ВО ка ж Ко ри Кос сн сн нн ни и шо я Кі х нн Ж ї х Мо) Кит ат
Фіг. 18 0 КомпютернаверстваО. Рябко 00000000 "ДО "Український національний офіс інтелектуальної власності та інновацій", вул. Дмитра Годзенка, 1, м. Київ - 42, 01601.
UAA202200790A 2019-07-30 2020-07-24 Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку UA128644C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19189054 2019-07-30
PCT/EP2020/070951 WO2021018771A1 (en) 2019-07-30 2020-07-24 Radiation curable intaglio inks

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA128644C2 true UA128644C2 (uk) 2024-09-11

Family

ID=67544002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202200790A UA128644C2 (uk) 2019-07-30 2020-07-24 Здатні до отвердіння під впливом випромінювання фарби для глибокого друку

Country Status (24)

Country Link
US (1) US20220267622A1 (uk)
EP (1) EP4004130B1 (uk)
JP (1) JP7744895B2 (uk)
KR (1) KR102865384B1 (uk)
CN (1) CN114207055B (uk)
AR (1) AR119497A1 (uk)
AU (1) AU2020321472B2 (uk)
CA (1) CA3148383A1 (uk)
CL (1) CL2022000158A1 (uk)
CU (1) CU24771B1 (uk)
DK (1) DK4004130T3 (uk)
ES (1) ES2954176T3 (uk)
HU (1) HUE062652T2 (uk)
MA (1) MA62367B1 (uk)
MX (1) MX2022001189A (uk)
MY (1) MY209916A (uk)
PH (1) PH12022550206A1 (uk)
PL (1) PL4004130T3 (uk)
PT (1) PT4004130T (uk)
RS (1) RS64430B1 (uk)
SA (1) SA522431464B1 (uk)
TW (1) TWI855117B (uk)
UA (1) UA128644C2 (uk)
WO (1) WO2021018771A1 (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113276581B (zh) * 2020-02-19 2023-02-24 海德堡印刷机械股份公司 通过传递障碍层来制造高光泽的印刷品的印刷方法
US12163055B2 (en) * 2021-03-05 2024-12-10 Xerox Corporation Printed textured surfaces with antimicrobial properties and methods thereof
CN113580797B (zh) * 2021-07-16 2023-03-07 硕包科技(扬州)有限公司 具有棱镜折射功能的胶片多层立体图案防伪印刷工艺
US12566397B2 (en) 2021-10-21 2026-03-03 Viavi Solutions Inc. Electrostatic printing method
CN118176115A (zh) 2021-11-12 2024-06-11 Viavi科技有限公司 包括具有两种或更多种类型像素的图像的制品
AR130228A1 (es) 2022-08-23 2024-11-20 Sicpa Holding Sa Composición de tinta de seguridad y característica de seguridad legible por máquina derivada de la misma
CN115976877B (zh) * 2022-12-27 2023-10-13 广东利宏达包装有限公司 一种包装盒的表面处理工艺
CN116535901B (zh) * 2023-04-21 2024-01-23 贵州劲嘉新型包装材料有限公司 一种磁性光变效果油墨配方及其制备方法
CN118061688A (zh) * 2024-01-24 2024-05-24 上海志承新材料有限公司 汽车仪表刻度盘图案扭曲调整印刷工艺方法
CN121108807B (zh) * 2025-11-12 2026-03-17 厦门欧化实业有限公司 一种凹版珠光油墨及其制备方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084351A (en) 1979-12-28 1992-01-28 Flex Products, Inc. Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web
US5135812A (en) 1979-12-28 1992-08-04 Flex Products, Inc. Optically variable thin film flake and collection of the same
US5569535A (en) 1979-12-28 1996-10-29 Flex Products, Inc. High chroma multilayer interference platelets
US5383995A (en) 1979-12-28 1995-01-24 Flex Products, Inc. Method of making optical thin flakes and inks incorporating the same
US4705356A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method
US4705300A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4721271A (en) 1985-02-14 1988-01-26 The Boeing Company Devices and method for rocket booster vectoring to provide stability augmentation during a booster launch phase
JPS62190272A (ja) 1986-02-17 1987-08-20 Canon Inc 記録液
JPS63218766A (ja) 1986-11-20 1988-09-12 Canon Inc 含金属モノアゾ化合物及び該化合物を含む記録液
EP0340163B1 (en) 1988-04-27 1992-12-30 Sicpa Holding S.A. Security document printing ink
US4838648A (en) 1988-05-03 1989-06-13 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film structure having magnetic and color shifting properties
DE3830592A1 (de) 1988-09-08 1990-04-12 Consortium Elektrochem Ind (meth)acryloxygruppen enthaltende fluessigkristalline polyorganosiloxane
JPH0280470A (ja) 1988-09-14 1990-03-20 Mitsubishi Kasei Corp 記録液
JPH02191683A (ja) 1988-10-25 1990-07-27 Canon Inc 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
US5214530A (en) 1990-08-16 1993-05-25 Flex Products, Inc. Optically variable interference device with peak suppression and method
DE4240743A1 (de) 1992-12-03 1994-06-09 Consortium Elektrochem Ind Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
WO1999011719A1 (de) 1997-09-02 1999-03-11 Basf Aktiengesellschaft Mehrschichtige cholesterische pigmente
EP1273646A1 (de) 1997-09-02 2003-01-08 Basf Aktiengesellschaft Cholesterische Effektschichten und Verfahren zu deren Herstellung
JP3862441B2 (ja) * 1998-03-20 2006-12-27 キヤノン株式会社 インクジェット記録用インク、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、画像記録装置、画像記録方法、カラー画像の形成方法および画像の光学濃度向上方法
DE19820225A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Basf Ag Mehrschichtige cholesterische Pigmente
US6001161A (en) 1998-12-01 1999-12-14 Eastman Kodak Company Metal complex for ink jet ink
US5997622A (en) 1998-12-01 1999-12-07 Eastman Kodak Company Ink jet printing with metal complex
EP1046692B1 (de) 1999-04-15 2002-08-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Herstellung
EP1213338B1 (de) 2000-11-16 2003-07-23 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Plättchen
US6911109B2 (en) * 2000-12-11 2005-06-28 Henkel Corporation Two-part, room temperature curable epoxy resin/ (meth)acrylate compositions and process for using same to bond substrates
EP1239307A1 (en) 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
RU2006138491A (ru) * 2004-04-01 2008-05-10 Сан Кемикал Корпорейшн (Us) Энергоотверждаемые печатные краски для металлографии
EP1751240B2 (en) 2004-04-01 2020-03-18 Sun Chemical Corporation Photoinitiators for use in intaglio printing inks
EA011494B1 (ru) 2004-12-16 2009-04-28 Сикпа Холдинг С.А. Холестерические монослои и монослойные пигменты с особыми свойствами, их производство и применение
DK1790701T4 (da) 2005-11-25 2012-04-02 Sicpa Holding Sa IR-absorberende dybtryksfarve
JP4840687B2 (ja) * 2005-11-28 2011-12-21 独立行政法人 国立印刷局 凹版印刷用インキ組成物及び凹版印刷物の製造方法
EP1854852A1 (en) 2006-05-12 2007-11-14 Sicpa Holding S.A. Coating composition for producing magnetically induced images
WO2008083894A2 (en) 2007-01-11 2008-07-17 Ciba Holding Inc. Pigment mixtures
WO2009013169A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-29 Sicpa Holding S.A. Intaglio printing inks
TWI444445B (zh) 2008-06-23 2014-07-11 Sicpa Holding Sa 包含樹枝狀聚合物之凹版印刷墨水
US8222313B2 (en) * 2008-10-06 2012-07-17 Xerox Corporation Radiation curable ink containing fluorescent nanoparticles
TWI478990B (zh) 2009-04-09 2015-04-01 Sicpa Holding Sa 明亮之磁性凹刻印刷油墨
EP2489709B1 (en) 2009-10-16 2016-12-21 National Printing Bureau, Incorporated Administrative Agency Intaglio printing ink
US20120001116A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Jds Uniphase Corporation Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
TW201335295A (zh) * 2011-11-30 2013-09-01 西克帕控股公司 經標記之塗層組成物及其認證之方法
EP2644634A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-02 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable (meth)acrylated compounds
CN104603168B (zh) * 2012-09-14 2016-07-06 富士胶片株式会社 固化性组合物及图像形成方法
US20160009075A1 (en) * 2013-03-01 2016-01-14 Sicpa Holding Sa Intaglio printing
WO2015086257A1 (en) 2013-12-13 2015-06-18 Sicpa Holding Sa Processes for producing effects layers
PT2965920T (pt) 2014-07-09 2018-01-16 Sicpa Holding Sa Listras e filetes de segurança magnéticos oticamente variáveis
US20160264795A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-15 Tsuyoshi Asami Active-energy-ray-curable composition, active-energy-ray-curable ink, composition stored container, apparatus and method for forming two-dimensional or three-dimensional image, two-dimensional or three-dimensional image, structure, and processed product
EP3453745A1 (en) * 2017-09-12 2019-03-13 Gleitsmann Security Inks GmbH Energy curing intaglio ink
EP3767393A4 (en) * 2018-03-13 2021-05-05 FUJIFILM Corporation Method for manufacturing cured film, and method for manufacturing solid-state imaging element

Also Published As

Publication number Publication date
AR119497A1 (es) 2021-12-22
DK4004130T3 (da) 2023-07-24
EP4004130A1 (en) 2022-06-01
SA522431464B1 (ar) 2025-01-09
EP4004130B1 (en) 2023-06-14
PT4004130T (pt) 2023-08-28
KR102865384B1 (ko) 2025-09-29
JP7744895B2 (ja) 2025-09-26
PH12022550206A1 (en) 2022-12-19
CN114207055B (zh) 2023-08-25
CU20220006A7 (es) 2022-09-08
AU2020321472B2 (en) 2025-10-16
BR112022001667A2 (pt) 2022-03-22
MY209916A (en) 2025-08-12
CU24771B1 (es) 2025-09-01
AU2020321472A1 (en) 2022-03-17
WO2021018771A1 (en) 2021-02-04
TW202111022A (zh) 2021-03-16
JP2022542926A (ja) 2022-10-07
HUE062652T2 (hu) 2023-11-28
MA62367B1 (fr) 2023-10-31
CN114207055A (zh) 2022-03-18
KR20220044289A (ko) 2022-04-07
TWI855117B (zh) 2024-09-11
US20220267622A1 (en) 2022-08-25
ES2954176T3 (es) 2023-11-20
CA3148383A1 (en) 2021-02-04
PL4004130T3 (pl) 2023-10-02
MX2022001189A (es) 2022-02-22
CL2022000158A1 (es) 2022-09-23
RS64430B1 (sr) 2023-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102865384B1 (ko) 방사선 큐어링가능한 음각 잉크
CN105026167B (zh) 凹版印刷
KR102146103B1 (ko) 보안 문서용 보호 코팅
KR102695858B1 (ko) 기계 판독가능 보안 특징
TW201441313A (zh) 用於印刷多特性凹版構造之方法
KR20220012908A (ko) 보안 잉크 및 기계 판독가능한 보안 특징
CN115443218B (zh) 用于生产用于保护有价文档的二色性安全特征的方法
EP4551657B1 (en) Intaglio printing processes for producing security features made of oxidative drying intaglio inks
EA045420B1 (ru) Отверждаемые под воздействием излучения краски для глубокой печати
HK40061372A (en) Radiation curable intaglio inks
BR112022001667B1 (pt) Tintas de talhe doce curáveis por radiação, padrão ou imagem feitos a partir desta, documento de segurança compreendendo o referido padrão ou imagem, e método para produzir os mesmos
HK40061372B (zh) 辐射固化性凹版墨
OA20651A (en) Radiation curable intaglio inks.
TW202409218A (zh) 安全墨水成分及由其衍生之機器可讀安全特徵
HK40033082B (en) Machine readable security features