ES2955075T3 - Siloxanos para el tratamiento de textiles y para su uso en formulaciones de limpieza y cuidado - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a siloxanos especiales, a composiciones que contienen estos siloxanos especiales, a métodos para producirlos y al uso de estas composiciones para el tratamiento de tejidos, en formulaciones de limpieza y cuidado para el hogar y para aplicaciones industriales y en cosmética, farmacia y agentes dermatológicos, en particular en formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, productos para el tratamiento del cabello y productos para el tratamiento posterior del cabello, así como para la limpieza y el cuidado de superficies duras, preferiblemente para la limpieza y el cuidado de vehículos, en particular como aditivo en agentes secantes para automóviles. lavados. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Siloxanos para el tratamiento de textiles y para su uso en formulaciones de limpieza y cuidado
La invención se refiere a siloxanos especiales, a composiciones que contienen estos siloxanos especiales, a procedimientos para su preparación, así como al uso de estas composiciones para el tratamiento de estructuras planas, en formulaciones de limpieza y cuidado para aplicaciones domésticas e industriales y en composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas, especialmente en formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, agentes para el tratamiento del cabello y agentes para el tratamiento posterior del cabello, así como para la limpieza y el cuidado de superficies duras, preferiblemente para la limpieza y el cuidado de vehículos, especialmente como aditivo en ayudas de secado para túneles de lavado de automóviles.
En particular, la invención se refiere a sustancias activas táctiles para el tratamiento de textiles o tejidos que presentan tanto una mayor eficacia como proporciones mínimas de componentes de subproductos de bajo peso molecular indeseables.
Los siloxanos o siliconas con grupos amonio cuartarios (cuaternarios) (en adelante también denominados quats de silicona) y su uso para el acabado de textiles, así como en formulaciones de limpieza y cuidado son conocidos por el estado de la técnica.
Los quats de silicona obtenidos por reacción de siloxanos con funcionalidad epoxi con aminas terciarias son particularmente ventajosos en este caso. En este caso, primero tiene lugar un ataque nucleofílico del nitrógeno terciario de la amina terciaria al anillo epóxido del silano con funcionalidad epoxi, que finalmente conduce a la apertura del anillo epóxido. Así se forma un ion híbrido, que luego es protonado por un ácido de Bronsted, con lo cual de produce el quat de silicona. Dado que los grupos epóxido deben reaccionar de la forma más completa posible, por norma general se emplean cantidades estequiométricas de la amina terciaria. Esto, a su vez, puede dar lugar a cantidades residuales de aminas terciarias. Estas cantidades residuales son indeseables. Los contenidos residuales de reaccionantes de bajo peso molecular tales como, por ejemplo, las aminas empleadas o los subproductos orgánicos de bajo peso molecular, pueden ser irritantes para la piel, sensibilizantes y/o acuatóxicos. Cuando los quats de silicona se introducen en baños acuosos de tratamiento de textiles, los subproductos orgánicos de bajo peso molecular, al igual que las aminas terciarias que no han reaccionado pueden disolverse y, por lo tanto, terminar en el textil o en las aguas residuales.
El uso de aminas menos dañinas, en particular menos irritantes para la piel, sensibilizantes y/o acuatóxicas, o nada en absoluto, conduce por norma general a quats de silicona con peores propiedades técnicas de aplicación. Las emulsiones acuosas para el acabado de textiles basadas en los correspondientes quats de silicona muestran a menudo una estabilidad de fase/estabilidad al almacenamiento reducidas y/o una peor evaluación táctil del textil dotado con las mismas.
El documento DE 102010000993 A1 da a conocer polisiloxanos que presentan al menos un grupo amonio cuartario (cuartario, cuaternario). Estos polisiloxanos se pueden emplear en productos de limpieza y cuidado personal, tales como champús, productos para el tratamiento del cabello y productos para el tratamiento posterior del cabello. Estos polisiloxanos deben mejorar tanto propiedades, tales como la capacidad de peinado, la suavidad, el volumen, la formabilidad, la manejabilidad y el desenredado del cabello no dañado y dañado, como dar al cabello un bonito brillo. En los Ejemplos se dan a conocer polisiloxanos que se obtienen por reacción de epoxisilanos con amidaminas a base de ácidos grasos, a saber, amida del ácido 3-N,N-dimetil-aminopropil-láurico. El uso exclusivo de amidaminas como aminas terciarias en la síntesis de estos quats de silicona conduce a un contenido residual de amidaminas que no han reaccionado. Esto es indeseable. No se dan a conocer polisiloxanos con al menos un grupo amidamonio, al igual que al menos un grupo dialcanolamonio.
El documento DE 102009029450 A1 da a conocer polisiloxanos con grupos amonio cuaternario. Estos polisiloxanos se utilizan como suavizantes para estructuras planas tales como tejidos, tisú, telas no tejidas y/o fibras a base de materias primas naturales y/o sintéticas y/o cuero. En los Ejemplos se dan a conocer polisiloxanos que se obtienen por reacción de epoxisilanos con amidaminas a base de ácido graso de coco. El uso exclusivo de amidaminas como aminas terciarias en la síntesis de estos quats de silicona conduce también aquí a un contenido residual de amidaminas que no han reaccionado. No se dan a conocer polisiloxanos con al menos un grupo amidamonio, al igual que al menos un grupo dialcanolamonio.
El documento DE 102011078382 A1 da a conocer microemulsiones que presentan un polisiloxano que contiene al menos un grupo amonio cuaternario como fase oleosa. En los Ejemplos se dan a conocer polisiloxanos que se obtienen por reacción de epoxisilanos con amidaminas a base de ácidos grasos. El uso exclusivo de amidaminas como aminas terciarias en la síntesis de estos quats de silicona conduce también aquí a un contenido residual de amidaminas que no han reaccionado. No se dan a conocer polisiloxanos con al menos un grupo amidamonio, al igual que al menos un grupo dialcanolamonio.
El documento DE 102010001531 A1 da a conocer siloxanos con funciones amino primarias¡, así como siloxanos organomodificados con funciones de amonio cuaternario. No se describen polisiloxanos que presentan un grupo amidamonio o un grupo dialcanolamonio.
El documento US 5248783 da a conocer el uso de amidaminas para la neutralización de siliconas con funcionalidad ácido carboxílico. No se dan a conocer polisiloxanos que presentan un grupo amidamonio o un grupo dialcanolamonio.
Sigue existiendo la necesidad de proporcionar siloxanos que presenten ventajas frente al estado de la técnica.
En particular, existe la necesidad de siloxanos que sean adecuados como sustancias activas táctiles para el tratamiento de textiles o tejidos y se distingan por una alta efectividad, pero en los que, además, se minimice la proporción de subproductos orgánicos indeseables o cantidades residuales de reaccionantes que son irritantes de la piel, sensibilizantes y/o acuatóxicos. Existe, además, la necesidad de siloxanos que conduzcan a propiedades técnicas de aplicación mejoradas tales como, por ejemplo, una estabilidad de fase/estabilidad al almacenamiento mejoradas y/o una mejor evaluación táctil del textil tratado. Los quats de silicona se depositan con frecuencia sobre el tejido o los textiles en condiciones alcalinas a partir de un pH mayor que o igual a 9, tal como puede presentarse durante o después del lavado del tejido o los textiles. Esto puede conducir a la formación de manchas, especialmente cuando los textiles o el tejido se someten a un proceso de tinción. Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad de siloxanos que presenten una estabilidad de pH más alta, en particular hasta un pH de 11. En particular, existe una necesidad de sustancias activas o composiciones táctiles inocuas para la piel y el medio ambiente para el acabado de estructuras planas textiles tales como, por ejemplo, algodón/poliéster o algodón/poliamida/elastano o también materiales de velo (las denominadas telas no tejidas) hechas de celulosa o bien tejidos mixtos de celulosa.
Por lo tanto, el cometido de la presente invención era superar al menos una desventaja del estado de la técnica.
En particular, el cometido consistía en proporcionar siloxanos/siliconas con grupos de amonio cuartario/cuaternario (los denominados quats de silicona) que presenten proporciones claramente reducidas de subproductos orgánicos indeseables y/o bajos contenidos residuales de reaccionantes orgánicos indeseados. En particular, el cometido de la presente invención consistía en minimizar estos compuestos orgánicos indeseables y, al mismo tiempo, producir una sustancia activa táctil con una mayor eficacia sobre el textil.
Sorprendentemente, se encontró que siloxanos específicos y composiciones específicas como se describen en las reivindicaciones superan al menos una desventaja del estado de la técnica. En particular, se ha encontrado que estos siloxanos especiales y composiciones especiales conducen a una mejor calificación del tacto, a un mejor comportamiento de fase y/o a un menor contenido de amidamina.
Estos siloxanos especiales portan al menos dos grupos de amonio cuaternario diferentes, en donde al menos un grupo amonio cuaternario se selecciona del grupo que consiste en grupos de amidamonio cuaternario y grupos de éster amonio cuaternario, preferiblemente grupos de amidamonio cuaternario, y al menos un grupo amonio cuaternario seleccionado del grupo que se compone de grupos dialcanolamonio cuaternario.
Las composiciones especiales contienen a su vez estos siloxanos especiales.
Por lo tanto, el problema de la presente invención se resuelve mediante los objeto de las reivindicaciones independientes. Ejecuciones ventajosas de la invención se indican en las reivindicaciones dependientes, los Ejemplos y la descripción.
Los siloxanos según la invención, es decir, las sustancias activas según la invención, la composición según la invención, el procedimiento según la invención, así como el uso según la invención de las composiciones y/o los productos del procedimiento se describen a continuación. a modo de ejemplo, sin que la invención se limite a estas formas de realización a modo de ejemplo. Si a continuación se especifican intervalos, fórmulas generales o clases de compuestos, estos no solo deben comprender los intervalos o clases de compuestos correspondientes que se mencionan explícitamente, sino también todos los intervalos parciales y subgrupos de compuestos que se pueden obtener eliminando valores individuales (intervalos) o compuestos. Cualquier forma de realización que pueda obtenerse combinando intervalos/intervalos parciales y/o grupos/subgrupos, tales como, por ejemplo, mediante combinaciones de intervalos/intervalos parciales y/o grupos/subgrupos esenciales, opcionales, preferidos, preferentes o bien preferiblemente seleccionadas, más preferidos, incluso más preferidos, de manera particularmente preferida o especialmente preferidos según la invención, pertenece por completo al contenido de la divulgación de la presente invención y se considera que se da a conocer de manera explícita, directa e inequívoca. Los términos "preferente" y "preferido" se utilizan indistintamente.
Si en el marco de la presente descripción se citan documentos, su contenido debe pertenecer completamente al contenido de divulgación de la presente invención.
Si se dan en lo que sigue datos del contenido (ppm o %), se trata de datos en % en peso o ppm en peso (wppm) a menos que se indique lo contrario. En el caso de las composiciones, a menos que se indique lo contrario, los datos
de contenido se refieren a la composición global. Si en lo que sigue se dan valores medios, se trata de medias numéricas, a menos que se indique lo contrario. Si se utilizan masas molares, salvo indicación expresa al contrario, se trata de masas molares medias ponderadas Mw. Si en lo que sigue se indican valores medidos o propiedades materiales tales como, p. ej., tensiones superficiales o similares, a menos que se indique lo contrario, se trata de valores medidos o propiedades materiales medidas a 25 °C, así como, preferiblemente, a una presión de 101325 Pa (presión normal). Si se indican valores de viscosidades dentro del alcance de esta invención, a menos que se indique lo contrario, se trata de viscosidades dinámicas que se pueden determinar utilizando métodos familiares para el experto en la materia.
Si a continuación se indican intervalos numéricos en forma "de X a Y", representando X e Y los límites del intervalo numérico, esto es equivalente al dato "desde al menos X hasta Y inclusive", a menos que se indique explícitamente lo contrario. Los datos de intervalos incluyen los límites de intervalos X e Y, a menos que se indique explícitamente lo contrario.
Siempre que las moléculas o bien los fragmentos de moléculas presenten uno o más estereocentros o puedan diferenciarse en isómeros debido a la simetría o puedan diferenciarse en isómeros en virtud de otros efectos, p. ej., rotación restringida, están incluidos todos los isómeros posibles de la presente invención.
En el contexto de esta invención, el fragmento de palabra "poli" comprende no solo compuestos con al menos 2, en particular 3 unidades repetitivas de uno o más monómeros en la molécula, sino también preferiblemente aquellas composiciones de compuestos que poseen una distribución del peso molecular y, en este caso, un peso molecular medio de al menos 200 g/mol. En el caso de esta definición se tiene en cuenta el hecho de que es habitual en el campo técnico considerado designar a compuestos de este tipo como polímeros, incluso si no parecen satisfacer una definición de polímero análoga a las directrices de la OCDE o REACH.
Los diversos fragmentos de las Fórmulas (I), (IV), (V) y (VI) siguientes pueden distribuirse estadísticamente. Las distribuciones estadísticas pueden construirse en bloques con un número arbitrario de bloques y una secuencia arbitraria o pueden estar sujetas a una distribución aleatoria, también pueden estar construidos de forma alternante o también formar un gradiente a través de la cadena, en la medida en que esté presente una, en particular también pueden todos ellos formar formas mixtas en las que pueden sucederse eventualmente grupos de diferentes distribuciones. Los índices a1, a2, a3, a4, b1, b2, b3, c1, c4, d, m, v, w, x, y, a5 y b5 utilizados en las fórmulas son números naturales. Las unidades alquilenoxi en la Fórmula (IV) se pueden unir de manera diferente a los grupos o átomos adyacentes, es decir, en la Fórmula (IV),
en cada caso independientemente uno de otro, representa un radical alquilenoxi de la forma [CH2CH(R12)O] y/o de la forma [CH(R12)CH2O], pero preferiblemente representa un radical alquilenoxi de la forma [CH2CH(R12)O]. Realizaciones especiales se pueden definir en lo que sigue de tal manera que características tales como índices o componentes estructurales o intervalos o distribuciones estadísticas experimentan restricciones por la realización. Todas las demás características, no afectadas por la restricción, permanecen invariables.
Un primer objeto de la presente invención es un siloxano (A) según la fórmula (I),
M1a1M2a2M3asM4a4D1b1D2b2D3b3T1c1T4c4Qd Fórmula (I),
T4 = [R4SiO3/2];
Q = [SÍO4/2];
a l = 0 a 32, preferiblemente 0 a 19, en particular 0 a 12;
a2 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 3;
a3 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 2;
a4 = 0 a 6, preferiblemente 0 a 1, en particular 0;
b1 = 1 a 1000, preferiblemente 5 a 500, en particular 10 a 400;
b2 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
b3 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
c1 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
c4 = 0 a 5, preferiblemente 0 a 2, en particular 0;
d = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
R1 = en cada caso, independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados iguales o diferentes, preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 30 átomos de carbono o radicales hidrocarbonados aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, aún más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 14 átomos de carbono o radicales hidrocarbonados aromáticos monocíclicos, en donde los radicales alquilo son preferentemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, aún más preferentemente son metilo, etilo, propilo o fenilo, especialmente metilo;
R2 = R21-R22;
R21 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes con al menos un grupo hidroxilo y eventualmente otros átomos de oxígeno y preferiblemente 2 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente que contienen adicionalmente 1 a 2 átomos de oxígeno adicionales, aún más preferiblemente que contienen grupos funcionales seleccionados de grupos éter, carbonilo y éster, incluso más preferiblemente, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
en particular, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que se compone de
R22 : en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (II),
R3
R31 
R32 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (III),
R4 = en cada caso independientemente entre sí, grupos alcoxi o grupos aciloxi iguales o diferentes, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente grupos acetoxi y/o grupos metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, terc.-butoxi y/o grupos alcoxi derivados de radicales glicol, por ejemplo propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexilenglicol, pentilenglicol, butildiglicol, en particular grupos iso-propoxi;
R5 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo son preferiblemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, en particular metilo;
R6 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes que opcionalmente contienen grupos éter, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metileno;
R7 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en -O- y -NR10-, preferiblemente -NR10-;
R8 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, lineales o ramificados, saturados o insaturados, todavía más preferiblemente, en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, todavía más preferiblemente radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, en particular metilo;
R9 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, todavía más preferiblemente radicales alquilo con 12 a 24 átomos de carbono, en particular 16 a 22 átomos de carbono, en donde los radicales hidrocarbonados o bien los radicales alquilo son preferentemente lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, de forma especialmente preferente lineales, no sustituidos y saturados;
R10 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes del grupo que consiste en hidrógeno, -C(=O)R9 y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, siendo los radicales hidrocarbonados o bien los radicales alquilo preferentemente lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, de manera especialmente preferente lineales, no sustituidos y saturados, de manera especialmente preferente R10 es hidrógeno;
R11 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados que presentan al menos un grupo hidroxi y preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente radicales alquilo que presentan al menos un grupo hidroxi y preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, siendo los radicales alquilo preferentemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, y radicales de Fórmula (IV)
preferiblemente 2-hidroxietilo y/o 2-hidroxipropilo;
R12 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo son preferiblemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferiblemente metilo y etilo, en particular metilo;
Am- = en cada caso independientemente entre sí, aniones iguales o diferentes seleccionados de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos HmA, así como sus derivados;
M = 1a 3, preferiblemente 1 a 2, en particular 1;
V = 0 a 30, preferiblemente 0 a 10, en particular 1 a 3;
W = 0 a 30, preferiblemente 0 a 10;
X = 2 a 18, preferiblemente 3;
Y = 2 a 18, preferiblemente 3;
caracterizado porque se aplican las condiciones (i) y (ii):
(i) a2 b2 > 1;
(ii) a3 b3 > 1.
Las condiciones (i) y (ii) aseguran en este caso que el siloxano (A) presente al menos un grupo amidamonio según la Fórmula (II), al igual que al menos un grupo dialcanolamonio de Fórmula (III), es decir, en cada caso al menos un radical de las siguientes Fórmulas (II) y (III):
En este caso, las cargas positivas de los grupos amonio cuaternario se equilibran mediante un número correspondiente de contraiones Am-.
Un siloxano (A) preferido es un siloxano (A) según la Fórmula (I),
M1a1M2a2M3a3M4a4D1b1D2b2D3b3T1c1T4c4Qd Fórmula (I),
con
al = 0 a 32, preferiblemente 0 a 19, en particular 0 a 12;
a2 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 3;
a3 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 2;
a4 = 0 a 6, preferiblemente 0 a 1, en particular 0;
b1 = 1 a 1000, preferiblemente 5 a 500, en particular 10 a 400;
b2 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
b3 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
c1 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
c4 = 0 a 5, preferiblemente 0 a 2, en particular 0;
d = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
R1 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados iguales o diferentes con 1 a 30 átomos de carbono, seleccionados preferiblemente del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo o fenilo, en particular metilo;
R2 = R2-I-R22;
R21 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes con al menos un grupo hidroxilo y eventualmente 1 a 2 átomos de oxígeno adicionales y 2 a 30 átomos de carbono, preferiblemente en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
en particular, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que se compone de
R22 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (II),
R3 R31-R32;
R31 R21;
R32 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (III),
R4 = en cada caso independientemente entre sí, grupos alcoxi o grupos aciloxi iguales o diferentes, con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente grupos acetoxi y/o grupos metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, grupos ter-butoxi en particular grupos iso-propoxi;
R5 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno y radicales hidrocarbonados con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo son preferiblemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, en particular metilo; R6 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes que opcionalmente contienen grupos éter, con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente y, en particular, metileno; R7 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en -O- y -NR10-, preferiblemente y, en particular, -NR10-;
R8 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados con 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, en particular metilo;
R9 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados con 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 12 a 24 átomos de carbono, en particular con 16 a 22 átomos de carbono;
R10 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes del grupo que consiste en hidrógeno, -C(=O)R9 y radicales hidrocarbonados con 1 a 6 átomos de carbono, seleccionados preferentemente del grupo formado por hidrógeno y radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en particular hidrógeno;
R11 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados que presentan al menos un grupo hidroxi y 1 a 6 átomos de carbono, y radicales de la Fórmula (IV)
Preferiblemente y, en particular, 2-hidroxietilo y/o 2-hidroxipropilo;
R12 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metilo y etilo, en particular metilo;
Am- = en cada caso independientemente entre sí, aniones iguales o diferentes seleccionados de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos HmA, así como sus derivados;
m = 1 a 3, preferiblemente y, en particular, 1 a 2;
v = 0 a 30, preferiblemente y, en particular, 0 a 10;
w = 0 a 30, preferiblemente y, en particular, 0 a 10;
x = 2 a 18, preferiblemente y, en particular, 3;
y = 2 a 18, preferiblemente y, en particular, 3;
caracterizado porque se aplican las condiciones (i) y (ii):
( i )
a2 b2 > 1;
(ii)
a3 b3 > 1.
Otro siloxano (A) preferido es un siloxano (A) según la Fórmula (I),
M1a1M2a2M3asM4a4D1b1D2b2D3b3T1c1T4c4Qd Fórmula (I),
con
a1 = 0 a 32, preferiblemente 0 a 19, en particular 0 a 12;
a2 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 3;
a3 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 2;
a4 = 0 a 6, preferiblemente 0 a 1, en particular 0;
b1 = 1 a 1000, preferiblemente 5 a 500, en particular 10 a 400;
b2 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
b3 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
c1 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
c4 = 0 a 5, preferiblemente 0 a 2, en particular 0;
d = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
R1 = en cada caso independientemente entre sí, iguales o diferentes, metilo, etilo, propilo o fenilo, en particular metilo;
R2 = R21-R22;
R21 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
en particular, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que se compone de
R22 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (II),
R3 = R31-R32;
R31 = R21;
R32 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (III),
R4 = radicales en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en acetoxi, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi y terc.-butoxi, en particular iso-propoxi; R5 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados de hidrógeno y metilo;
R6 = metileno;
R7 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en -O- y -NR10-, en particular -NR10-;
R8 = metilo;
R9 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 12 a 24 átomos de carbono, en particular con 16 a 22 átomos de carbono; R10 = hidrógeno;
R11 = en cada caso independientemente entre sí, radicales alquilo iguales o diferentes que presentan al menos un grupo hidroxi y 1 a 6 átomos de carbono, en particular 2-hidroxietilo y/o 2-hidroxipropilo;
R12 = en cada caso independientemente entre sí, radicales alquilo iguales o diferentes con 1 a 6 átomos de carbono, en particular metilo;
Am- = en cada caso independientemente entre sí, aniones iguales o diferentes seleccionados de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos HmA, así como sus derivados;
m = 1a 3, preferiblemente 1 a 2, en particular 1;
v = 0 a 30, preferiblemente 0 a 10, en particular 1 a 3;
w = 0 a 30, preferiblemente y, en particular, 0 a 10;
x = 2 a 18, preferiblemente y, en particular, 3;
y = 2 a 18, preferiblemente y, en particular, 3;
caracterizado porque se aplican las condiciones (i) y (ii):
(i)
a2 b2 > 1;
(ii)
a3 b3 > 1.
Otro siloxano (A) todavía preferido es un siloxano (A) según la Fórmula (I),
M1a1M2a2M3asM4a4D1b1D2b2D3b3T1c1T4c4Qd Fórmula (I),
con
a1 = 0 a 32, preferiblemente 0 a 19, en particular 0 a 12;
a2 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 3;
a3 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 2;
a4 = 0 a 6, preferiblemente 0 a 1, en particular 0;
b1 = 1 a 1000, preferiblemente 5 a 500, en particular 10 a 400;
b2 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
b3 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
c1 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
c4 = 0 a 5, preferiblemente 0 a 2, en particular 0;
d = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
R1 = en cada caso independientemente entre sí, iguales o diferentes, metilo, etilo, propilo o fenilo, en particular metilo;
R2 = R21-R22;
R21 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
R22 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (II),
R3 = R31-R32;
R31 = R21;
R32 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (III),
R4 = radicales en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en acetoxi, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi y terc.-butoxi, en particular iso-propoxi; R7 = -NH-;
R8
= metilo;
R9 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 16 a 22 átomos de carbono;
R11 = en cada caso independientemente entre sí, radicales alquilo iguales o diferentes que presentan al menos un grupo hidroxi y 1 a 6 átomos de carbono, en particular 2-hidroxietilo y/o 2-hidroxipropilo;
Am- = en cada caso independientemente entre sí, aniones iguales o diferentes seleccionados de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos HmA, así como sus derivados;
M = 1a 3, preferiblemente 1 a 2, en particular 1;
X = 2 a 18, preferiblemente y, en particular, 3;
caracterizado porque se aplican las condiciones (i) y (ii):
(i)
a2 b2 > 1
(ii)
a3 b3 > 1.
En una forma de realización preferida, el siloxano (A) se caracteriza, además, porque también se aplica la condición (iii) o la condición (iv):
(iii)
a1 = a4 = b2 = b3 = c1 = c4 = d = 0
y
a2 = a3 = 1;
(iv)
b2 = b3 = 0
y
C1 C4 d > 1
y
a2 a3 a4 > 3, preferiblemente a2 > 2, a3 > 1 y a4 = 0;
En el caso de un siloxano (A) que satisface la condición (iii) se trata de un siloxano lineal sin grupos siloxano colgantes ya que no presenta unidades T1, T4 o Q. Dado que el siloxano, además, tampoco tiene una unidad M1 ni unidad M4, pero porta exactamente una unidad M2 y exactamente una unidad M3, este siloxano no ramificado presenta exactamente un grupo amidamonio de acuerdo con la Fórmula (II) en uno de los dos extremos de la cadena de siloxano y en el otro de los dos extremos de la cadena presenta exactamente un grupo dialcanolamonio de la Fórmula (III). Dado que dicho siloxano (A) tampoco tiene, además, unidades D2 ni D3, el siloxano no porta grupo amidamonio alguno según la Fórmula (II) unido lateralmente de forma colgante ni grupos dialcanolamonio según la Fórmula (III).
En el caso de un siloxano (A) al que se aplica la condición (iv) se trata a su vez de un siloxano ramificado, ya que presenta al menos una unidad seleccionada del grupo formado por unidades T1, T4 y Q . Este siloxano ramificado porta un grupo amidamonio según la Fórmula (II) en al menos uno de sus al menos tres extremos y un grupo dialcanolamonio según la Fórmula (III) en al menos otro de sus al menos tres extremos. Dado que el siloxano tampoco presenta, además, unidades D2 ni D3, los grupos amidamonio según la Fórmula (II) o los grupos dialcanolamonio según la Fórmula (III) solo pueden estar presentes en los al menos tres extremos de este siloxano ramificado. Además, el siloxano también puede portar uno o más radicales R4, es decir grupos alcoxi o grupos aciloxi iguales o diferentes, en cada caso independientemente entre sí. En el caso de que esté presente una unidad M4, entonces al menos un radical R4 está unido a los extremos del siloxano ramificado. En el caso de que esté presente una unidad T4, al menos un radical R4 está unido a un punto de bifurcación T. Sin embargo, el siloxano para el que se cumple la condición (iv) no presenta preferentemente unidades M4, es decir, preferentemente se cumple que a4 = 0. Más preferentemente, el siloxano para el que se cumple la condición (iv) presenta además exactamente dos unidades M2 y exactamente una unidad M3. Por consiguiente, este siloxano porta un grupo amidamonio según la Fórmula (II) exactamente en dos de sus al menos tres extremos y un grupo dialcanolamonio según la Fórmula (III) exactamente en uno de sus al menos tres extremos. Se prefiere en particular que no estén presentes unidades T4, es decir, se prefiere especialmente que c4 = 0. El siloxano para el que se cumple la condición (iv) puede presentar, además, unidades M1. Se prefiere, sin embargo, que no estén presentes unidades M1, se cumple, por lo tanto, preferiblemente que a1 = 0.
Otro objeto de la invención es una composición que comprende al menos un siloxano (A).
Las composiciones según la invención pueden contener, en formas de realización preferidas, uno o más siloxanos (A) para los que se cumple la condición (iii), o bien uno o más siloxanos (A) para los que se cumple la condición (iv), pero también pueden contener mezclas de los mismos.
Preferiblemente, la composición según la invención comprende, además, al menos un siloxano seleccionado del grupo que consiste en siloxanos (B) y siloxanos (C).
El siloxano (B) es un siloxano que se diferencia de un siloxano (A) al menos en que, de preferencia exactamente se cumplen las siguientes condiciones (v) y (vi) en lugar de las condiciones (i) a (iv) arriba recogidas:
(v)
a2 = b2 = 0,
(vi)
a3 b3 > 2.
El siloxano (B) es, por lo tanto, un siloxano que se diferencia de un siloxano (A) al menos, de preferencia exactamente, en que presenta al menos dos grupos dialcanolamonio según la Fórmula (III) y ningún grupo amidamonio según la Fórmula (II).
El siloxano (C) es un siloxano que se diferencia de un siloxano (A) al menos en que, de preferencia exactamente se cumplen las siguientes condiciones (vii) y (viii) en lugar de las condiciones (i) y (iv) arriba recogidas:
(vii)
a3 = b3 = 0
(viii)
a2 b2 > 2.
El siloxano (C) es, por lo tanto, un siloxano que se diferencia de un siloxano (A) al menos, de preferencia exactamente, en que presenta al menos dos grupos amidamonio según la Fórmula (II) y ningún grupo dialcanolamonio según la Fórmula (III).
Por consiguiente, los siloxanos (B) y (C) también difieren entre sí. De manera correspondiente, los siloxanos (A), (B) y (C) difieren entre sí.
En una forma de realización preferida, para el siloxano (A) se cumple: R8 = metilo, x = 3, R7= -NR10- con R10 = H.
En una forma de realización preferida alternativa, para el siloxano (A) se cumple: R8 = metilo, R11 = -CH2CH2OH y/o -CH2CH(CH3)OH.
En una forma de realización particularmente preferida, para el siloxano (A) se cumple: R8 = metilo, x = 3, R7= -NR10-con R10 = H, R11 = -CH2CH2OH y/o -CH2CH(CH3)OH.
Además, preferiblemente para el siloxano (B) se cumple: R8 = metilo, R11 = -CH2CH2OH o -CH2CH(CH3)OH
Además, preferiblemente para el siloxano (C) se cumple: R8 = metilo, x = 3, R7= -NR10- con R10 = H.
De manera particularmente preferida, R8, x, R7 y R10 para los siloxanos (A) y (B), así como R8 y R11 para los siloxanos (A) y (C) son idénticos.
Preferiblemente, la proporción en masa del al menos un siloxano (A), con respecto a la masa total de todos los siloxanos, de manera particularmente preferida con respecto a la masa de los siloxanos (A) y ( B) y (C) juntos, asciende a 20 % hasta 70 %, preferiblemente de 25 % a 60 %, en particular de 30 % a 50 %.
En una forma de realización preferida, la proporción en masa del al menos un siloxano (B), con respecto a la masa total de los siloxanos, de manera particularmente preferida con respecto a la masa de los siloxanos (A) y (B) y (C) juntos, asciende a 0 % hasta 15 %, preferiblemente de 1 % a 10 %.
Preferiblemente, la proporción en masa del al menos un siloxano (C), con respecto a la masa total de los siloxanos, de manera particularmente preferida con respecto a la masa de los siloxanos (A) y ( B) y (C) juntos, asciende a 3 % hasta 80 %, preferiblemente de 5 % a 60 %, en particular de 10 % a 50 %.
Condicionado por la producción, es posible que la composición según la invención contenga aminas terciarias. Sin embargo, se prefiere que sea baja la proporción de aminas terciarias irritantes para la piel, sensibilizantes y/o acuatóxicas.
Por lo tanto, se prefiere, además, que la proporción en masa de aminas terciarias seleccionadas del grupo de esteraminas y amidaminas en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C), considerados juntos, sea menor del 1 %, preferentemente menos del 0,8 %, más preferentemente menos del 0,6 %, más preferentemente menos del 0,4 %, en particular del 0 % al 0,3 %, o la composición no contiene aminas terciarias seleccionadas del grupo de las amidaminas.
Por una "amidamina" se entiende en el marco de la presente divulgación una alquilamida de ácido carboxílico que presenta al menos un grupo amino terciario, preferiblemente exactamente uno. En el marco de la presente divulgación, una amidamina pertenece, por lo tanto, al grupo de las aminas terciarias.
Por una "esteramina" se entiende en el marco de la presente divulgación un éster alquílico de ácido carboxílico que presenta al menos un grupo amino terciario, preferiblemente exactamente uno. En el marco de la presente divulgación, una esteramina pertenece, por lo tanto, al grupo de las aminas terciarias.
En el marco de la presente divulgación un "grupo de amonio cuaternario" también se denomina "grupo de amonio cuartario" o "grupo de amonio cuaternario".
Un siloxano con grupos amonio cuartario también se denomina "quat de silicona" o "siloxano cuaternizado" en el marco de la presente divulgación.
Por lo tanto, se prefiere, además, que la proporción en masa de aminas terciarias seleccionadas del grupo de dialcanolaminas en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C), sea menor del 3 %, preferentemente menor del 2 %, más preferentemente menor del 1 %, en particular del 0 % al 0,5 %, o la composición no contiene aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en dialcanolaminas.
En el marco de la presente divulgación, se entiende por una "dialcanolamina" una amina terciaria con un radical hidrocarbonado y dos radicales alquilo con funcionalidad hidroxi, que están unidos en cada caso al átomo de nitrógeno terciario. Las dialcanolaminas se seleccionan preferiblemente de alquildialcanolaminas (en lo que sigue denominadas también N-alquildialcanolaminas).
Por lo tanto, se prefiere, en particular, que la proporción en masa de aminas terciarias en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C), sea menor del 3 %, preferentemente menor del 2 %, más preferentemente menor del 1 %, en particular del 0 % al 0,5 %, o la composición no contiene aminas terciarias.
Además, se prefiere, que la proporción en masa de aminas terciarias seleccionadas con un peso molecular menor que 500 g/mol en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C), sea menor del 3 %, preferentemente menor del 2 %, más preferentemente menor del 1 %, en particular del 0 % al 0,5 %, o la composición no contiene aminas terciarias seleccionadas con un peso molecular menor que 500 g/mol.
Se prefiere que la proporción en masa de aminas terciarias seleccionadas del grupo de las amidaminas en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C) en suma sea menor del 1 %, preferentemente menor del 0,8 %, más preferentemente menor del 0,6 %, más preferentemente menor del 0,4 %, o la composición no contiene aminas terciarias seleccionadas del grupo de las amidaminas.
Se prefiere que la proporción en masa de aminas terciarias seleccionadas del grupo de esteraminas en la composición, respecto a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C) en suma, sea menor del 1 %, preferentemente menor del 0,8 %, más preferentemente menor del 0,6 %, en particular menor del 0,4 %, o la composición no contiene aminas terciarias seleccionadas del grupo de las esteraminas.
En el sentido de la invención, se emplean preferentemente aminas que no provoquen daño alguno para la piel y que no sean peligrosas para el medio ambiente, en particular para las aguas residuales. Es preferible evitar las aminas que, según la clasificación GHS, deben presentar la obligación de etiquetado con uno o más de las siguientes conjuntos H:
H310 Mortal al contacto con la piel
H311 Tóxico al contacto con la piel
H312 Nocivo para la salud al contacto con la piel
H314 Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves
H315 Provoca irritación cutánea
H317 Puede provocar irritación alérgica en la piel
H400 Muy tóxico para los organismos acuáticos
H410 - Muy tóxico para los organismos acuáticos con efectos a largo plazo
H411 - Tóxico para los organismos acuáticos con efectos a largo plazo
H412 - Nocivo para los organismos acuáticos con efectos a largo plazo
H413 - Puede ser tóxico para los organismos acuáticos con efectos a largo plazo
La preparación de siliconas/siloxanos con grupos amonio cuartario/cuaternario (quats de silicona) a partir de siloxanos con funcionalidad epoxi y aminas terciarias es conocida por el experto en la materia. Los quats de silicona se pueden producir según los procedimientos del estado de la técnica, como se describe, por ejemplo, en los documentos DE 3719086 C1, DE 3802622 A1 y DE 102010000993 A1.
Preferentemente, los siloxanos según la invención se preparan según el procedimiento de acuerdo con la invención, haciendo reaccionar siloxanos con funcionalidad epoxi con mezclas de aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferentemente amidaminas, así como aminas terciarias seleccionadas de grupo formado por dialcanolaminas.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es un procedimiento que comprende al menos una etapa de procedimiento en la que al menos un siloxano con funcionalidad epoxi, que presenta al menos dos grupos epóxido, se hace reaccionar con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, y también reaccionaron con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas bajo formación de grupos amonio cuaternario.
Preferentemente el procedimiento sirve para la preparación del siloxano (A) según la invención y/o la composición según la invención que contiene dicho siloxano (A). Preferiblemente, en el caso de las aminas terciarias, seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, se trata de aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas. Por lo tanto, se prefiere un procedimiento en el que se empleen aminas terciarias
seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas frente a un procedimiento en el que se empleen aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en esteraminas.
Preferiblemente, en el caso de la reacción del siloxano con funcionalidad epoxi, se obtienen grupos amonio cuaternario que se seleccionan tanto de una reacción de la al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferentemente amidaminas, como de una reacción de la al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas, en cada caso con al menos uno de los al menos dos grupos epóxido del siloxano con funcionalidad epoxi.
Preferiblemente, se emplean grupos epóxido en un exceso molar, más preferiblemente en cantidades equimolares, con respecto a los grupos amino terciarios, de modo que las aminas terciarias se hagan reaccionar lo más completamente posible y se minimice su contenido residual después de la reacción y más preferiblemente los epoxisilanos también se hagan reaccionar lo más completamente posible y se minimice su contenido residual después de la reacción.
Por lo tanto, se prefiere que la relación molar de grupos amino terciarios a grupos epóxido sea de 0,8:1 a 1:1, más preferiblemente de 0,9:1 a 1, aún más preferiblemente de 0,95:1 a 1:1, aún más preferiblemente de 0,99:1 a 1:1, en particular 1:1.
Se prefiere, además, que la relación molar (mV1) de grupos amino terciarios que son parte de una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, a grupos epóxido sea de 0,6:1 a 0,8:1, más preferiblemente de 0,65:1 a 0,75:1, en particular 0,7:1.
Se prefiere, además, que la relación molar (mV2) de grupos amino terciarios que son parte de una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas a grupos epóxido sea de 0,4:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,35:1 a 0,25:1, en particular 0,3:1.
En este caso, se cumple preferentemente la condición: (mV1) (mV2) = 1:1.
Se prefiere, además, que la relación molar de la al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, a al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas, sea de 90:10 a 60:40, preferiblemente de 80:20 a 65:35, en particular 70:30.
Se prefiere, en particular, que la relación molar de aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas a aminas terciarias, seleccionadas del grupo que consiste en alquildialcanolaminas, sea de 90:10 a 60:40, preferiblemente de 80:20 a 65:35, en particular 70:30.
Esto permite que se pueda ajustar ventajosamente la proporción de los grupos de amonio cuartario que se derivan de una amina terciaria se seleccionen del grupo que consiste en dialcanolaminas, y la proporción de grupos amonio cuartario que se derivan de aminas terciarias se seleccionen del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas.
En una primera forma de realización del procedimiento, el al menos un siloxano con funcionalidad epoxi se hace reaccionar en una etapa del procedimiento con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas, y el producto de reacción obtenido se hace reaccionar adicionalmente en una etapa del procedimiento que sigue directa o indirectamente a la anterior, con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas.
En una segunda forma de realización del procedimiento, que se prefiere a la primera forma de realización del procedimiento, el al menos un siloxano con funcionalidad epoxi se hace reaccionar en una etapa del procedimiento con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, y el producto de reacción obtenido se hace reaccionar adicionalmente en una etapa del procedimiento que sigue directa o indirectamente a la anterior, con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas.
En una tercera forma de realización del procedimiento, que se prefiere a la primera y a la segunda forma de realización del procedimiento, el al menos un siloxano con funcionalidad epoxi con una mezcla a base de al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, y al menos una amina terciaria seleccionada del grupo consiste en dialcanolaminas.
Se prefiere que durante la reacción del al menos un siloxano con funcionalidad epoxi se haga reaccionar del 90 % al 100 % de los grupos epóxido, de forma especialmente preferente más del 92 %. Los datos en % indican en este caso el número de grupos epóxido que han reaccionado dividido por el número de grupos epóxido empleados. La conversión de los grupos epóxido, también denominada conversión epoxi, se puede determinar con ayuda de la espectroscopía de 1H-RMN, como se describe en los Ejemplos.
Después de la reacción de las aminas terciarias y del al menos un siloxano con funcionalidad epoxi, los productos del procedimiento se examinan preferiblemente para determinar la ausencia de grupos epóxido residuales, como se describe en los Ejemplos. Si ha reaccionado menos del 90 % de los grupos epóxido, la reacción continúa hasta alcanzar una conversión del 90 % o más. Preferiblemente, la tanda se desecha si no se obtiene una conversión del 90 % o más.
Para la reacción de las aminas terciarias, es preferible acelerar la reacción por catálisis. Como catalizadores se utilizan preferiblemente ácidos carboxílicos, preferiblemente ácido acético, ácido isononanoico, ácido láctico, en particular ácido acético.
El catalizador se emplea preferiblemente en una proporción en masa de 0,5 % a 8 %, preferiblemente de 1 % a 5 %, con respecto a la masa total de los reaccionantes, es decir, ignorando otras sustancias constitutivas no reactivas tales como, por ejemplo, disolventes.
La reacción del siloxano con funcionalidad epoxi con las aminas terciarias se puede llevar a cabo en presencia o ausencia, pero preferiblemente en presencia de un disolvente. Disolventes orgánicos adecuados son preferentemente alcoholes alifáticos anhidros, glicoles o glicol éteres, tales como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, 2-propanol, terc.-butanol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexilenglicol, pentilenglicol, butildiglicol, dipropilenglicol dimetil éter, dipropilenglicol monometil éter, propilenglicol monometil éter, tripropilenglicol monometil éter, en particular 2-propanol, dipropilenglicol, hexilenglicol.
El producto de reacción obtenido se purifica preferiblemente sometiéndolo a un procedimiento de separación térmica adecuado.
Procedimientos de separación térmica son conocidos por esta expresión por los expertos en la técnica y comprenden todos los procedimientos que se basan en el establecimiento de un equilibrio de fase termodinámico. Procedimientos de separación térmica preferidos se seleccionan de la lista que contiene destilación, rectificación, adsorción, cristalización, extracción, absorción, secado y congelación, siendo particularmente preferidos los métodos de destilación y rectificación.
Por lo tanto, una forma de realización preferida del procedimiento comprende, como otra etapa del procedimiento, la destilación y/o purificación de los productos de reacción. La destilación y/o purificación se pueden llevar a cabo, por ejemplo, mediante un evaporador rotatorio, preferentemente a una temperatura de 20 a 250 °C, más preferentemente de 40 a 180 °C y de forma particularmente preferente de 50 a 150 °C, ascendiendo en este caso la presión preferentemente de 0,0001 a 0,75 bares, aún más preferentemente de 0,001 a 0,2 bares y lo más preferentemente de 0,01 a 0,1 bares. La destilación y/o purificación es especialmente ventajosa para la separación de componentes volátiles, en particular de disolventes.
Esteraminas y/o amidaminas preferidas son las de Fórmula (VII)
Fórmula (Vil);
en donde R7, R8, R9 y x están definidos como en la Fórmula (II).
Se da preferencia particular al empleo de amidaminas según la Fórmula (VII).
Las amidaminas empleadas en el procedimiento según la invención son preferentemente productos de reacción de la reacción de dimetilaminoalquilaminas, en particular dimetilaminopropilamina (DMAPA), con ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos tales como, por ejemplo, los triglicéridos de ácidos grasos. Se da preferencia particular a las amidaminas que se derivan de ácidos grasos con 10 a 30, más preferiblemente 12 a 22, aún más preferiblemente 12 a 18, en particular 16 a 18 átomos de carbono.
Por lo tanto, se da preferencia particular al empleo de amidaminas según la Fórmula (VII) con R8 = metilo, x = 3, R7= -NR10-, con R10 = H.
Además, se prefiere que R9 se seleccione preferiblemente del grupo que consiste en radicales alquilo con 9 a 29, más preferiblemente 11 a 21, aún más preferiblemente 11 a 17, en particular 15 a 17 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo no están sustituidos o están sustituidos con grupos hidroxilo, son lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferentemente no están sustituidos, son lineales y saturados.
Se da especial preferencia a las amidaminas que están comercialmente disponibles de la razón social Evonik bajo el nombre comercial Tegoamid®, tales como, por ejemplo, 3-N,N-dimetil-aminopropil-cocoilamida (Tegoamid® D 5040 y
Tegoamid® CNF), 3-N,N-dimetil-aminopropil-amida de ácido esteárico (Tegoamid® S 18) y amida de ácido 3-N,N-dimetil-aminopropil-palmítico (Tegoamid® PKFC).
Otras amidaminas adecuadas se dan a conocer en la publicación Safety Assessment of Fatty Acid Amidopropyl Dimethylamines as Used in Cosmetics, Informe Final, Fecha de Publicación: 24 de junio de 2014, Fecha de la Reunión de Grupo: 9-10 de junio de 2014, Cosmetic Ingredient Review (https://www.cirsafety.org/sites/default/files/amidoa062014final.pdf), cuyo contenido de divulgación explícito relevante se convierte en parte de esta divulgación a través de esta divulgación. A estas amidaminas pertenecen, por ejemplo (designaciones en inglés):
Dialcanolaminas empleadas preferiblemente son las de Fórmula (VIII),
Fórmula (VIII)
en donde R8 y R11 están definidos como en la Fórmula (III).
Más preferiblemente, la dialcanolamina se selecciona del grupo que consiste en N-metildietanolamina tildietanolamina (
y ), N-metildiisopropanolamina
, N-etildiisopropanolamina
(R8 CH CH y R11 H2CH(CH H) N-isopropildiaminoetano 
= -
N-butildietanolamina (
R8 CH CH CH CH y R11 CH CH OH) así como
sus productos de alcoxilación, pudiendo obtenerse los productos de alcoxilación preferiblemente por reacción con óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de dos o tres de los óxidos de alquileno mencionados de la manera conocida por los expertos en la materia.
Dialcanolaminas empleadas con especial preferencia son N-metildietanolamina
8 y 11 y N-metildiisopropanolamina
Sorprendentemente, se ha encontrado que la reacción de siloxanos con funcionalidad epoxi con alquildialcanolaminas o las correspondientes dialquilalcanolaminas conduce a una alta conversión de grupos epóxido, mientras que, por el contrario, la conversión de grupos epóxido en el caso de una reacción con las correspondientes trialcanolaminas es baja o inexistente. Además, se encontró, sorprendentemente, que el uso de alquildialcanolaminas en mezcla con amidaminas conduce a un contenido residual de amidamina más bajo que el uso de las correspondientes dialquilalcanolaminas en mezcla con amidaminas. Además, también es sorprendente que las alquildialcanolaminas sean a menudo menos irritantes para la piel y/o sensibilizantes y/o acuatóxicas que las correspondientes dialquilalcanolaminas.
En una forma de realización preferida del procedimiento, el contenido residual de aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, después de la reacción como proporción en masa basada en la masa total de la composición es inferior al 1 %, preferiblemente inferior al 0,8 %, más preferiblemente inferior al 0,6 %, en particular inferior al 0,4 %.
En una forma de realización preferida del procedimiento, el siloxano con funcionalidad epoxi es un siloxano de la Fórmula (VI),
M1a1 M6a5D1b1 D6b5 T1c1T4c4Qd (VI),
con
M6 = [R13R12SiO1/2],
D6 = [R13R1SiO2/2],
R13 = en cada caso independientemente entre sí, radicales epoxi orgánicos iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
en donde
M1, D1, T1, T4, Q, a1, a5, b1, b5, c1, c4, d, R1, R5, R6 e y están definidos como en la Fórmula (I).
Preferiblemente, el al menos un siloxano con funcionalidad epoxi se prepara por hidrosililación de al menos un epóxido olefínicamente insaturado.
Opcionalmente, el al menos un siloxano con funcionalidad epoxi, preferiblemente el siloxano con funcionalidad epoxi según la Fórmula (VI), se purifica antes de su reacción sometiéndolo a un procedimiento de separación térmica adecuado.
De manera particularmente preferida, el siloxano con funcionalidad epoxi se prepara por hidrosililación de al menos un epóxido olefínicamente insaturado, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en alilglicidiléter, monóxido de vinilciclohexeno y monoepóxido de norbornadieno, en particular alilglicidiléter, con al menos un siloxano con funcionalidad SiH de la Fórmula (V),
en donde
La hidrosililación tiene lugar de manera conocida por el experto en la materia.
La hidrosililación del procedimiento según la invención se cataliza preferiblemente con ayuda de catalizadores del grupo del platino familiares para los expertos en la técnica, más preferiblemente con ayuda de catalizadores de Karstedt.
La hidrosililación puede tener lugar en presencia o ausencia, pero preferentemente en presencia, de un disolvente. Preferentemente se utilizan tolueno, xileno o isopropanol como disolventes orgánicos adecuados. Los disolventes empleados son preferiblemente anhidros. Si el disolvente presenta un grupo reactivo, en particular un grupo hidroxi, esto puede dar lugar a una pequeña cantidad de subproductos de SiOC.
Se prefiere que más del 95 %, más preferiblemente más del 97 %, en particular del 99 % al 100 % de los grupos SiH se hagan reaccionar durante la hidrosililación. Los datos en % indican el número de grupos SiH que han reaccionado, dividido por el número de grupos SiH empleados. Los grupos SiH se detectan de la manera familiar para el experto en la materia, preferiblemente por volumetría de gases después de la descomposición alcalina. En este caso, por ejemplo, una muestra de la mezcla de reacción se puede hacer reaccionar con una solución de butanolato de sodio butanólica (contenido de butanolato de sodio: 5 % en peso) y con ayuda de la cantidad del hidrógeno resultante se puede deducir la cantidad de funciones SiH aún presentes.
Opcionalmente, el al menos un siloxano con funcionalidad SiH según la Fórmula (V), se purifica antes de la hidrosililación, al someterlo a un procedimiento de separación térmica adecuado.
Asimismo opcionalmente, el siloxano con funcionalidad epoxi obtenido se purifica, preferiblemente mediante un procedimiento de separación térmica como se describe arriba.
Los siloxanos con funcionalidad SiH se pueden obtener asimismo por equilibración según procedimientos conocidos. La preparación de siloxanos lineales con funcionalidad SiH mediante equilibración con ácido trifluorometanosulfónico se describe, por ejemplo, en el documento US 5578692 o EP 2176319 B1.
Condicionado por el procedimiento de producción, es posible que los productos del procedimiento contengan los siloxanos cíclicos octametilciclotetrasiloxano y decametilciclopentasiloxano. El octametilciclotetrasiloxano y el decametilciclopentasiloxano no son biodegradables. El octametilciclotetrasiloxano es, además, motivo de preocupación toxicológica. Por estos motivos, es ventajoso que la proporción molar de decametilciclopentasiloxano y/u octametilciclotetrasiloxano sea lo más baja posible.
En una forma de realización preferida de la composición según la invención y del producto del procedimiento según la invención, la proporción en masa de decametilciclopentasiloxano referido a la totalidad de la composición según la invención o bien de la totalidad del producto del procedimiento según la invención es inferior al 1 % y de manera particularmente preferible de 0 a 0,1 %.
En una forma de realización preferida de la composición según la invención y del producto del procedimiento según la invención la proporción en masa de octametilciclotetrasiloxano referido a la totalidad de la composición según la invención o bien de la totalidad del producto del procedimiento según la invención es inferior al 1 % y de manera particularmente preferible de 0 a 0,1 %.
El procedimiento según la invención se puede llevar a cabo preferiblemente de tal manera que comprenda dos etapas del procedimiento, a saber, 1. preparar un siloxano con funcionalidad epoxi, y 2. hacer reaccionar el siloxano con funcionalidad epoxi con una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, y una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas, para dar las siliconas cuaternizadas de acuerdo con la invención. Las etapas del procedimiento de la forma de realización preferida de la invención antes mencionada se pueden llevar a cabo en el procedimiento según la invención como etapas sucesivas, llevadas a cabo por separado, cada una como una reacción de un solo recipiente o también con control de la dosificación, pero preferiblemente con control de la dosificación. La reacción se puede llevar a cabo en un procedimiento discontinuo, semicontinuo o continuo. Se prefiere especialmente la reacción controlada por dosificación de las etapas 1 y 2 del procedimiento.
El procedimiento según la invención puede tener lugar en presencia o en ausencia de un disolvente. Como disolventes orgánicos adecuados para la 1a etapa del procedimiento se emplean preferentemente tolueno, xileno o 2-propanol. Como disolventes orgánicos adecuados para la 2a se emplean preferentemente alcoholes alifáticos anhidros, glicoles o glicoléteres, tales como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, 2-propanol, terc.-butanol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexilenglicol, pentilenglicol, butildiglicol, dipropilenglicoldimetiléter, dipropilenglicolmonometiléter, propilenglicolmonometiléter, tripropilenglicolmonometiléter, en particular 2-propanol, dipropilenglicol, hexilenglicol.
En la medida en que el disolvente presenta un grupo reactivo, en particular un grupo hidroxi, esto puede dar lugar a una pequeña cantidad de subproductos de SiOC. Asimismo, los grupos hidroxi de las dialcanolaminas utilizadas pueden formar trazas de subproductos de SiOC.
Los reaccionantes pueden estar presentes en cualquier concentración arbitraria en un disolvente, por ejemplo 5 a 99 % en peso, preferiblemente 80 a 95 % en peso, de manera particularmente preferida 85 a 95 % en peso, basado en la composición total.
En una forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se puede llevar a cabo a una temperatura de 10 a 150 °C, preferentemente de 25 a 100 °C, preferentemente de 40 a 90 °C.
En el sentido de una forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se puede llevar a cabo preferentemente a una presión de 0,5 a 20 bares, preferentemente de 1 a 5 bares, de forma especialmente preferente a la presión atmosférica.
La reacción según la invención se puede llevar a cabo tanto a la luz del día como en ausencia de luz, preferentemente a la luz del día.
La reacción según la invención se puede llevar a cabo tanto en condiciones inertes (nitrógeno, argón) como bajo una atmósfera de oxígeno y/o aire, preferentemente bajo una atmósfera de nitrógeno.
Otro objeto de la invención es una composición que puede obtenerse mediante el procedimiento según la invención. En una forma de realización preferida, la composición según la invención contiene agua como componente adicional. Preferiblemente, la composición es una emulsión acuosa.
Se prefiere, además, que la composición, preferiblemente la emulsión acuosa, contenga los siguientes componentes en proporciones en masa basadas en la masa total de la composición:
a) 20 % a 99,5 %, preferiblemente 40 a 97 %, en particular 60 a 95 % de agua;
b) 0,5 % a 80 %, preferiblemente 3 % a 60 %, en particular 5 % a 40 % de al menos un siloxano, que comprende al menos un siloxano (A) y preferiblemente al menos un siloxano (B) y/o al menos un siloxano (C);
c) preferentemente 1 % a 10 % de al menos un emulsionante;
d) preferentemente 5 % a 20 % de al menos un glicol; y
e) preferiblemente 0 % a 1 % de ácido acético.
Las composiciones según la invención, en particular las emulsiones acuosas, contienen también preferiblemente aditivos que pueden seleccionarse del grupo que consiste en potenciadores, emulsionantes, disolventes, perfumes, soportes de perfume, colorantes, reguladores de la viscosidad, antiespumantes, conservantes, principios activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, disolventes orgánicos, polímeros que no contienen siloxanos y otros polímeros que contienen siloxanos no de acuerdo con la invención, tales como, por ejemplo, aceites de silicona que contienen siloxanos no de acuerdo con la invención, tensioactivos, coadyuvantes, blanqueadores, activadores de
blanqueo, enzimas, agentes fluorescentes, inhibidores de la espuma, agentes anti-redeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores del encanecimiento, inhibidores del encogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de la corrosión, agentes antiestáticos no según la invención, agentes amargos, adyuvantes para el planchado, repelentes e impregnantes, agentes de expansión y antideslizantes, sales de carga neutras y absorbentes UV. Las sustancias de una clase también pueden ser eficaces en otra clase.
En particular, la composición según la invención puede contener entre 0,001 y 40 % en peso, de forma especialmente preferente 0,01 a 20 % en peso de uno o varios aditivos o coadyuvantes diferentes, referido a la masa total de los siloxanos (A) y (B) y (C) o los productos del procedimiento según la invención.
Las composiciones según la invención se presentan preferentemente como concentrados, mezclas/concentrados en emulsión y/o sus formulaciones acuosas, tales como emulsiones y/o soluciones acuosas y/o como una formulación o emulsión en compuestos orgánicos tales como poliéteres, polioles, alcoholes.
Además, composiciones según la invención especialmente preferidas son concentrados que contienen los siloxanos según la invención o los productos del procedimiento según la invención en una concentración de 75 a 99,99 % en peso, referido a la composición total. Por lo tanto, estos concentrados solo se mezclan con pequeñas porciones de disolventes. Preferiblemente, los concentrados no son soluciones acuosas.
Otras composiciones especialmente preferidas según la invención son concentrados de mezcla o emulsiones que contienen los siloxanos según la invención o los productos del procedimiento según la invención en concentraciones de 40 a 90 % en peso, preferentemente de 50 a 80 % en peso, referido a la masa total. Otros componentes de estos concentrados de mezcla o emulsiones son agua y/o disolventes seleccionados del grupo que consiste en glicoles, alcoholes no ramificados y/o ramificados y/o alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono y eventualmente uno o más emulsionantes no iónicos, por ejemplo un etoxilato de alcohol de 3 a 25 unidades de óxido de etileno. Los concentrados de mezcla y emulsiones son, por norma general, hidrosolubles o autoemulsionables.
Emulsiones acuosas especialmente preferidas según la invención, preferiblemente microemulsiones, son agentes táctiles para el tratamiento de estructuras planas textiles.
Las estructuras planas dentro del alcance de esta invención son macizas o están hechas de fibras tales como madera, algodón, poliéster, poliamida, fibras sintéticas artificiales, papel y cartón, viscosa, celulosa y/o fibras basadas en lignina. Las estructuras planas dentro del alcance de esta invención comprenden asimismo superficies duras de metal, material cerámico, vidrio, madera o material sintético.
Estructuras planas preferidas se seleccionan del grupo que comprende tejido plano textil, pelo y piel, siendo particularmente preferidos los tejidos planos textiles, tejidos de punto, tejidos de ganchillo, materiales de velo (las denominadas telas no tejidas), tisú, (fibras de papel) y/u otras fibras a base de materias primas naturales y/o sintéticas.
Composiciones particularmente preferidas de acuerdo con la invención son agentes táctiles para el acabado temporal o permanente de textiles.
Eventualmente, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener otros suavizantes de materiales textiles que no sean de la invención. Estos son uno o más compuestos suavizantes de materiales textiles catiónicos que presentan uno o más grupos alquilo de cadena larga en una molécula. Los compuestos suavizantes de materiales textiles catiónicos ampliamente difundidos comprenden, por ejemplo, compuestos de éster cuaternario de alcanolamina o compuestos de amonio cuaternario conocidos esterificados con dos grupos acilo C18. Otros compuestos de amonio adecuados se dan a conocer en el documento US 2010/0184634 en los párrafos [0027] a [0068], cuyo contenido de divulgación explícito relevante se convierte en parte de esta divulgación a través de esta referencia.
Los concentrados, concentrados de emulsión y formulaciones según la invención se pueden producir diluyéndolos con agua, p. ej., para producir los agentes de acabado para materiales textiles según la invención.
Las emulsiones acuosas según la invención como agentes táctiles para estructuras planas textiles contienen los siloxanos según la invención o los productos del procedimiento según la invención en una proporción en masa de 3 % a 35 %, preferiblemente de 5 % a 25 %, en particular de 7 % a 20 %, basado en la composición total.
Como emulsionantes se emplean típicamente etoxilatos de alcoholes grasos con grados de etoxilación entre 3 y 12, a saber, en una proporción en masa de los siloxanos (A), (B) y (C) junto con los etoxilatos de alcoholes grasos de 20:1 a 1:1. Asimismo, habitualmente encuentran aplicación glicoles de alto punto de ebullición tales como dipropilenglicol o butildiglicol. Estos glicoles pueden sustituir total o parcialmente a los etoxilatos de alcoholes grasos.
Se prefieren emulsionantes en las composiciones según la invención y las emulsiones acuosas según la invención en una proporción en masa del 1 % al 10 %, más preferiblemente del 1,5 % al 8 %, con respecto a la composición total.
Como antiespumantes se pueden utilizar todos los antiespumantes conocidos del estado de la técnica como adecuados para baños textiles acuosos. Ejemplos de antiespumantes habituales en el comercio adecuados están disponibles bajo los nombres Dow Corning® DB-110A y TEGO® Antifoam® MR 1015.
Preferiblemente, la composición según la invención contiene al menos un antiespumante en una proporción en masa del 0,0001 % al 0,05 %, de manera particularmente preferida del 0,001 % al 0,01 %, con respecto a la composición total.
Como agente conservante, la composición puede contener sustancias activas bactericidas y/o fungicidas que se sabe que son adecuadas del estado de la técnica, siendo preferidas las sustancias activas hidrosolubles. Ejemplos de bactericidas usuales en el comercio adecuados son metilparabeno, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona.
Asimismo, la composición según la invención puede contener un agente conservante, preferentemente un inhibidor de la oxidación. Ejemplos de antioxidantes usuales en el comercio adecuados son ácido ascórbico, 2,6-di-terc.-butil-4-metilfenol (BHT), hidroxianisol butilado (BHA), tocoferol y galato de propilo. Preferiblemente, las composiciones según la invención contienen al menos un agente conservante en una proporción en masa del 0,0001 % al 0,5 %, de manera particularmente preferida del 0,001 % al 0,2 %, con respecto a la composición total. En particular, las composiciones pueden contener al menos un inhibidor de la oxidación en una proporción en masa del 0,001 % al 0,1 %, de manera particularmente preferida del 0,001 % al 0,01 % con respecto a la composición total.
Como disolventes orgánicos, la composición puede contener alcoholes de cadena corta, glicoles y glicolmonoéteres, prefiriéndose etanol, 2-propanol, 1,2-propanodiol y dipropilenglicol. En particular, las composiciones según la invención contienen al menos un disolvente orgánico en una proporción en masa del 0,1 % al 10 %, de manera particularmente preferida del 0,2 % al 5 %, con respecto a la composición total.
Otro objeto de la invención es el uso de los siloxanos y/o composiciones y/o productos de procedimiento según la invención
a) para el tratamiento, preferentemente el acabado y/o la impregnación de estructuras planas textiles;
b) en formulaciones de limpieza y cuidado para aplicaciones domésticas e industriales, especialmente en suavizantes,
c) en composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas, en particular en formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, agentes para el tratamiento del cabello y agentes para el tratamiento posterior del cabello; y/o
d) para la limpieza y cuidado de superficies duras, preferentemente para la limpieza y cuidado de vehículos, en particular como aditivo en ayudas de secado para túneles de lavado de automóviles.
Se prefiere el uso de siloxanos y/o composiciones y/o productos de procedimiento de acuerdo con la invención para el acabado de estructuras planas textiles.
Se prefiere más el uso de los siloxanos y/o las composiciones y/o productos del procedimiento en composiciones hidrofílicas táctiles, en particular en composiciones suavizantes de materiales textiles (suavizantes).
Los siloxanos, las composiciones y/o los productos del procedimiento según la invención también se utilizan preferentemente como plastificantes para estructuras planas textiles.
Se emplean, por ejemplo, en suavizantes, especialmente suavizantes acuosos. Los suavizantes acuosos se añaden comúnmente al ciclo de aclarado final de la ropa en una lavadora para darle a la ropa un tacto más suave. Suavizantes de este tipo contienen los siloxanos según la invención en una cantidad de 2 a 20 % en peso, con respecto a la composición suavizante, dispersos en una solución acuosa.
Para uso como plastificantes para estructuras planas textiles, los siloxanos según la invención presentan una relación molar de átomos de silicio a grupos amonio cuaternario de más de 25:1, preferiblemente de 50:1 a 200:1.
Los quats de silicona no solo se emplean para mejorar el tacto suave/tacto del género en los procesos textiles, sino también como agentes antiestáticos con un efecto reductor de la fricción.
Por lo tanto, los siloxanos según la invención, las composiciones según la invención y los productos del procedimiento según la invención se emplean, además, preferentemente como antiestáticos.
Más preferiblemente, los siloxanos según la invención, las composiciones según la invención y los productos del procedimiento según la invención se emplean como agentes deslizantes. Por lo tanto, preferentemente presentan un efecto reductor de la fricción.
Los siloxanos que presentan un peso molecular bajo, basado en el número de grupos de amonio cuaternario, son particularmente adecuados para uso como agentes antiestáticos y/o como agentes deslizantes.
Preferiblemente, por lo tanto, los siloxanos según la invención para uso como agentes antiestáticos presentan preferiblemente menos de 50 átomos de silicio, en particular de 15 a 30 átomos de silicio.
Para uso como agentes antiestáticos o para uso en el tratamiento de superficies duras, en particular en el sector del automóvil, los siloxanos según la invención presentan una relación molar de átomos de silicio a grupos amonio cuaternario de menos de 25:1, preferiblemente de 5:1 a 25:1, en particular de 10:1 a 15:1.
Además, los siloxanos, las composiciones y/o los productos del procedimiento de acuerdo con la invención también se emplean preferiblemente como productos de limpieza y cuidado para superficies duras, preferiblemente para la limpieza y el cuidado de vehículos, en particular como aditivo en ayudas de secado para túneles de lavado de automóviles.
La limpieza y el cuidado de superficies duras, especialmente el lavado de vehículos en túneles de lavado de automóviles, se puede dividir en un prelavado y un lavado principal. En este caso, se pueden utilizar diferentes composiciones. Durante la limpieza, las partículas de suciedad se eliminan de la superficie del vehículo. A esta limpieza le sigue el procedimiento de aclarado, en el que se eliminan los residuos del agente de limpieza. Esta etapa sirve para preparar la aplicación de un agente secante que hace que el vehículo sea hidrófobo antes del secado final, para que la película de agua restante pueda eliminarse más fácilmente. El proceso de aclarado es ventajoso porque los agentes secantes tienen un carácter catiónico y, de lo contrario, pueden formar sales poco solubles después del uso de formulaciones de limpieza aniónicas, que conducen a manchas en el vehículo y, por lo tanto, no conducen al efecto de brillo deseado ni a la hidrofobización. En aplicaciones en las que se requiere que el compuesto tensioactivo permanezca sobre el material tratado, los quats de silicona según la invención forman las sustancias constitutivas esenciales de estas formulaciones. Al igual que con las aplicaciones en el campo de los suavizantes, el acabado de materiales textiles o los acondicionadores para el cabello, los quats de silicona según la invención también encuentran difusión en aplicaciones de lavado de automóviles. Dado que también las pinturas para vehículos, al igual que la mayoría de las superficies presentan un potencial superficial eléctrico negativo, los quats de silicona se esparcen sobre el vehículo después de rociar la formulación del agente secante y desplazan la película de agua existente. Los quats de silicona conducen a un refuerzo de la impresión de color y brillo de la pintura y protegen contra los efectos del clima.
Los siloxanos según la invención y/o la composición según la invención y/o los productos del procedimiento según la invención presentan numerosas ventajas frente a los quats de silicona del estado de la técnica, en particular muestran:
a) un efecto mayor a la misma concentración de aplicación;
b) porciones reducidas de compuestos orgánicos indeseables, en particular compuestos orgánicos de bajo peso molecular y, por lo tanto, una reducción significativa en el riesgo potencial asociado con estos compuestos de efectos sensibilizantes para la piel o daño a los cuerpos de agua cuando se incorporan en las aguas superficiales;
c) una mejor procesabilidad y una menor viscosidad con la misma cantidad de ingrediente activo y al mismo tiempo un menor consumo de disolvente o bien emulsionante;
d) una vida útil más larga;
e) una menor tendencia a penetrar del agente de acabado;
f) una transpirabilidad sin cambios de los materiales textiles acabados con los mismos;
g) un alto nivel de efecto de los materiales textiles terminados con ellos, también después de varios lavados;
h) una mejora en las propiedades hápticas y una comodidad de uso más agradable de los materiales textiles terminados con los mismos; y/o
i) buena estabilidad al almacenamiento, es decir, la viscosidad permanece estable durante el almacenamiento y se minimiza la formación nueva de siloxanos cíclicos; y/o
j) una estabilidad mejorada del pH hasta un pH 11.
Ejemplos
Métodos generales
Espectroscopia de resonancia magnética nuclear (espectroscopia de RMN)
La caracterización de los siloxanos puede tener lugar con ayuda de espectroscopia de 1H-RMN y 29Si-RMN. El experto en la materia está familiarizado con estos métodos, sobre todo teniendo en cuenta la multiplicidad de los acoplamientos. La conversión de los grupos epóxido (conversión epoxi) se puede determinar con ayuda de la espectroscopía 1H-RMN.
Cromatografía de permeación en gel (GPC):
Mediciones de GPC para determinar la polidispersidad y la masa molar ponderada en peso Mw se llevan a cabo en las siguientes condiciones de medición: combinación de columnas SDV 1000/10000 Á (longitud 55 cm), temperatura 35 °C, THF como fase móvil, caudal 0,35 ml/min, concentración de muestra 10 g/l, detector RI, evaluación de los polímeros frente a un patrón de poliestireno (162-2520000 g/mol).
Cromatografía líquida de alta resolución (high performance liquid chromatographv. HPLC):
Para determinar la concentración de amidaminas (Tegoamid® S18, Tegoamid® D5040, Tegoamid® PKFC), se lleva a cabo una HPLC de fase inversa con condiciones de gradiente. Se utiliza una columna RP-C18 (Inertsil ODS-3, GL Science) como fase estacionaria. Acetonitrilo y ácido sulfúrico diluido se utilizan como sistema eluyente binario. La detección se realiza mediante un detector UV a una longitud de onda de 210 nm. Las amidaminas especificas, que pasan a emplearse en la síntesis respectiva del siloxano/quat de silicona, se utilizan como patrón externo para la calibración. El contenido residual se indica en porcentaje en peso basado en la composición correspondiente.
Cromatografía de gases:
La proporción en masa de los siloxanos cíclicos, en particular octametilciclotetrasiloxano (D4) y decametilciclopentasiloxano (D5), se puede determinar con ayuda de un método de cromatografía de gases (método GC), en el que las sustancias se separan según su punto de ebullición y se detectan mediante un detector de la conductividad térmica. En este caso, una parte alícuota de la muestra a examinar se analiza por GC sin dilución adicional. Esto se lleva a cabo en un cromatógrafo de gases equipado con un inyector con división/sin división, una columna capilar y un detector de la conductividad térmica en las siguientes condiciones:
Los siloxanos cíclicos se separan según su punto de ebullición. La proporción en masa de las distintas sustancias se determina como una porción porcentual de las áreas de pico determinadas para la sustancia respectiva en comparación con la superficie total de todas las sustancias detectadas (método de % de área).
Viscosidad:
La viscosidad se mide a 25 °C con un reómetro R/S-CPS Plus de la razón social Brookfield utilizando la placa de medición RP75. El método de medición se describe en la Norma DIN 53019 (DIN 53019-1:2008-09, DlN 53019-2:2001-02 y DIN 53019-3:2008-09).
Prescripción general de síntesis:
Los siloxanos cuaternizados (también denominados aquí sustancias activas o quats de silicona) se preparan de manera conocida por el experto en la materia, tal como se describe en el estado de la técnica, por ejemplo en las publicaciones DE 102010000993 A1 y DE 3802622 A1. La producción tiene lugar en tres etapas. En la primera etapa tiene lugar la preparación de los siloxanos con funcionalidad SiH. En la segunda etapa, los siloxanos con funcionalidad
epoxi se preparan a partir de los siloxanos con funcionalidad SiH producidos por hidrosililación. En la tercera etapa, los siloxanos con funcionalidad epoxi obtenidos se hacen reaccionar con aminas terciarias bajo catálisis ácida como sigue:
1. Etapa - Preparación de siloxanos con funcionalidad SiH:
Siloxanos SiH terminales lineales:
En un matraz de tres bocas de 500 ml inertizado con agitador KPG, refrigerador de reflujo y termómetro interno se dispusieron las cantidades respectivas (véase la Tabla 1) de decametilciclopentasiloxano (D5) y a,wdihidrogenopolidimetilsiloxano (a,w-dihidrógeno-PDMS) con un valor de SiH de 2,97 mmol/g y se mezclaron con agitación con 0,25 g de ácido trifluorometanosulfónico. Después de agitar a 40 °C durante 6 h, se añadieron 5 g de hidrógeno-carbonato de sodio y la mezcla se agitó durante 2 h. Después de la filtración, se obtuvieron productos transparentes, líquidos e incoloros.
Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos con funcionalidad SiH se pueden deducir de la Tabla 1.
Tabla 1: Cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos con funcionalidad SiH según la Fórmula (V)
Siloxano SiH ramificado (SH3):
La preparación tuvo lugar como se describe en la publicación EP 2176319 B1.
44,2 g (0,248 mol) de metiltrietoxisilano, 125,3 g de un a,w-dihidrogenopolidimetilsiloxano con un contenido de agua de 2,97 mmol de SiH/g y 1352,5 g de decametilciclopentasiloxano se dispusieron en un matraz de cuatro bocas equipado con agitador KPG, un termómetro interno, un embudo de goteo y un puente de destilación, con agitación a temperatura ambiente, se añadieron 1,5 g de ácido trifluorometanosulfónico y se agitó durante 30 minutos. En el espacio de otros 30 minutos se añadió gota a gota, con agitación, una mezcla de 13,4 g de agua desionizada y 20 ml de metanol y se agitó durante otros 30 minutos. La mezcla de reacción se calentó a 40 °C durante 1 hora y luego se destiló en un vacío de bomba de chorro de agua de aprox. 50 mbar a 40 °C durante 1 hora. Después de la neutralización con 30,4 g de hidrógeno-carbonato de sodio y filtración, se añadieron 152 g de la resina de intercambio catiónico de ácido sulfónico previamente secada Lewatit® K 2621, se agitó a 40 °C durante 4 horas y se separó por filtración. Se obtuvo un líquido transparente e incoloro.
2. Etapa - Preparación de siloxanos con funcionalidad epoxi:
En un matraz de tres bocas de 500 ml inertizado con agitador KPG, termómetro interno y refrigerador de reflujo se mezclaron las cantidades respectivas de SiH-siloxano y alilglicidiléter (AGE) (véase la Tabla 2) y se calentó a 70 °C con agitación. Se añadieron 0,13 g de catalizador de Karstedt (Pt al 0,1 %) mediante una jeringa y se agitó a 80 °C durante 2 h más, contraenfriando la exotermia inicial si era necesario. Después de 3 h de destilación a 120 °C y 1 mbar, se obtuvo un producto líquido transparente, ligeramente beige, con una viscosidad de 135 mPa*s. La reacción de hidrosililación se llevó a una conversión completa con respecto al contenido de hidrógeno de los siloxanos con funcionalidad SiH. En el marco de la presente invención, por una conversión completa se entiende que se han convertido más del 99 % de las funciones SiH. La detección tiene lugar de una manera gasométrica familiar para el experto en la materia después de la descomposición alcalina.
Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos con funcionalidad SiH se pueden deducir de la Tabla 2.
Tabla 2 Cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos con funcionalidad epoxi según la Fórmula (VI)
3. Etapa - Preparación de los quats de silicona:
En un matraz de tres bocas de 500 ml inertizado con agitador KPG, embudo de goteo, termómetro interno y refrigerador de reflujo se dispusieron las cantidades respectivas (véase la Tabla 3) de amidamina, alcanolamina y disolvente, se aportó dosificadamente la cantidad respectiva de ácido carboxílico y se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. A continuación, se añadió gota a gota el respectivo siloxano con funcionalidad epoxi, la mezcla se calentó a 80 °C y se agitó durante 12 a 16 horas hasta que se logró una conversión de grupos epóxido (también denominada conversión epoxi) de al menos el 90 %. La conversión de los grupos epóxido se determinó por espectroscopia de RMN. Opcionalmente, el disolvente se eliminó por destilación y se reemplazó por mezcladura posterior con otro disolvente, es decir, diluyendo el residuo de destilación obtenido con otro disolvente.
Las siguientes materias primas se utilizaron en la preparación de los quats de silicona:
Amida 1 = amida del ácido 3-N,N-dimetil-aminopropil-cocoílico, Tegoamid® D 5040, Evonik
Amida 2 = amida del ácido 3-N,N-dimetil-aminopropil-estearílico, Tegoamid® S 18, Evonik
Amida 3 = amida del ácido 3-N,N-dimetil-aminopropil-palmítico, Tegoamid® PKFC, Evonik
MDEA = N-metildietanolamina, al 99 %, Sigma-Aldrich
MDIPA = N-metildiisopropanolamina, BASF
TEA = Trietanolamina, al 99 %, Sigma-Aldrich
DMAE = Dimetilglicina (ácido dimetilaminoacético), > al 98 %, Alfa-Aesar
HOAc = Ácido acético, p. A., Baker
INA = Ácido isononanoico, al 97 %, Alfa-Aesar
IPA = Isopropanol, > al 99,9 %, Sasol
tBuOH = terc.-butanol, ACS, Reac. Ph Eur, Merck
DPG = Dipropilenglicol, >= al 99 %, Lyondell
PG = 1,2-propilenglicol, >= al 99 %, Lyondell
DMM = Dipropilenglicoldimetileter, > al 94 %, TCI Europe N.
Amida 1 se prepara en este caso por reacción de aceite de coco endurecido con 3-aminopropildimetilamina (DMAPA). La reacción conduce a una distribución de longitud de cadena del residuo de ácido graso de la amidamina resultante de C8 a C18 con un máximo en C12.
Los siguientes siloxanos con funcionalidad epoxi se emplearon en la preparación de los quats de silicona:
Tabla 3 Siloxanos con funcionalidad epoxi según la Fórmula (VI)
Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos de acuerdo con la invención según la Fórmula (I) se pueden deducir de las Tablas 4 y 5.
Tabla 4 - Parte 1: Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos de acuerdo con la invención según la Fórmula (I) (datos de contenido en % en peso referidos a la composición total)
Tabla 4 - Parte 2: Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos de acuerdo con la invención según la Fórmula (I) (datos de contenido en % en peso referidos a la compsición total)
Tabla 4 - Parte 3: Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos de acuerdo con la invención según la Fórmula (I) (datos de contenido en % en peso referidos a la compsición total)
Tabla 5 Las cantidades pesadas y otros datos para la preparación de los siloxanos no de acuerdo con la invención (datos de contenido en % en peso referidos a la composición total)
En el caso de la síntesis de los ejemplos B1 a B14 según la invención se emplearon mezclas de dialcanolaminas y amidaminas. En el caso de los Ejemplos Comparativos V1 y V2, por el contrario, no se utilizaron amidaminas, sino únicamente alcanolaminas, a saber una trialcanolamina en el caso de V1 y una dialcanolamina en el caso de V2. En el caso de la síntesis de los Ejemplos Comparativos V3 y V4, solo se emplearon de nuevo amidaminas y no alcanolaminas. Las composiciones de siloxano V3 y V4 no según la invención presentaban un contenido residual de amidamina mayor que las composiciones de siloxano B1 a B14 según la invención. Se observó una separación de fases en el caso de V1 y no se pudo detectar reacción alguna del siloxano con funcionalidad epoxi con la alcanolamina. En el caso de V2, por otro lado, se observó una conversión de epoxi, por lo que aquí tuvo lugar una reacción. Dado que no se utilizaron amidaminas en el caso de V1 o V2, no es necesario indicar un contenido residual.
Se preparó una mezcla, no según la invención, a base de 70 partes de V4 con 30 partes de V2 en un vaso de muestra mediante agitación con una varilla de agitación magnética a temperatura ambiente en un vaso de muestreo y se sometió a medición por HPLC. La medición del contenido residual de amidamina dio como resultado un 0,8 % en comparación con el 0,9 % teórico. El producto B5 según la invención, que se preparó haciendo reaccionar el mismo precursor SE2 con una mezcla de 0,7 equivalentes molares de amida 1 y 0,3 equivalentes molares de MDEA basado en 1 equivalente molar de grupos epoxi, presenta un contenido residual de amidamina de 0,4 %, medida por HPLC. La proporción de disolvente en la mezcla a base de V4 y V2, así como en el caso de B5 correspondió en todos los casos al 2,5 % de PG. Esta comparación demuestra que se logran contenidos de amidamina residual significativamente más bajos mediante la preparación según la invención de los nuevos quats de silicona de funcionalidad mixta y sus composiciones que los que se pueden lograr en comparación con la mezcladura obvia.
Tests de estabilidad al almacenamiento de los quats de silicona:
En cada caso dos vasos de muestreo de 100 ml con tapa roscada se llenaron cada uno hasta la mitad con los quats de silicona B5, B6 y B7. Un vaso de muestreo se almacenó cerrado a temperatura ambiente (TA) y el segundo vaso de muestreo en cada caso se almacenó cerrado a 50 °C en un armario de secado de laboratorio usual en el comercio disponible de la razón social Binder. Después de tiempos de almacenamiento definidos, se determinó la viscosidad de las muestras a 25 °C y/o se comprobó el contenido de siloxanos cíclicos mediante análisis GC. Para una mejor comparabilidad y capacidad de medición, se mezcló el 100 % de quat de silicona B7 de alta viscosidad con un 20 % de DPG hasta un contenido activo del 80 %. Los resultados de los tests de estabilidad al almacenamiento se resumen en la Tabla 6.
Tabla 6: Resultados de los tests de estabilidad al almacenamiento de los quats de silicona (contenidos en % en peso con respecto a la composición total)
Los tests de almacenamiento demuestran que no hay cambios significativos en la viscosidad y que los quats de silicona aún se pueden dosificar bien incluso después de un largo tiempo de almacenamiento. Además, los tests de almacenamiento demuestran que la formación de nuevos siloxanos cíclicos durante el período de almacenamiento se minimiza en el sentido de que se determina un aumento de < 0,05 % en peso en D4. La muestra 5, que se destiló especialmente bien, demuestra que la proporción de D4 es < 0,1 % en peso durante un período de almacenamiento prolongado. El contenido de D4 en la muestra respectiva depende de la calidad de la destilación durante la preparación y no del tiempo de almacenamiento.
Ejemplos de técnica de aplicación:
Materiales utilizados:
Tabla 7 Emulsionantes
Tabla 8 Coadyuvantes
Estructura plana:
Materiales textiles: Tejido de algodón (peso por unidad de superficie 205 g/m2, grosor: 400 μm); tejido de mezcla de poliéster (65 % en peso de poliéster y 35 % en peso de algodón, peso por unidad de superficie 170 g/m2, grosor: 200 gm); tejido de poliamida (poliamida 6.6, peso por unidad de superficie 65 g/m2, grosor: 50 μm); todas las muestras de WFK-Testgewebe GmbH (Christenfeld 1041379 Brujas).
Formulación y Equipo:
Preparación de las emulsiones:
Se dispusieron las composiciones de siloxano sintetizadas seleccionadas de B1 a B14 (basado en mezclas de alcanolamina y amidamina), V2 (basado en alcanolamina), V4 (basado en amidamina), así como V5 (Magnasoft® DerMa NT como producto comercial de referencia) y, en caso necesario, se continuó diluyendo mediante la adición de un glicol al contenido activo deseado, es decir, la proporción en masa deseada de sustancia activa (siloxano). Esto demostró ser ventajoso porque se lograron resultados particularmente buenos cuando las sustancias activas se hicieron reaccionar adicionalmente a partir de un disolvente, especialmente cuando se emplearon como mezclas con disolventes con un contenido activo del 80 %. A continuación de ello, se dispusieron las mezclas RE1 a RE10 obtenidas de esta manera y se añadieron los emulsionantes, así como, eventualmente, otros coadyuvantes y/o glicoles. A continuación, se añadió agua lentamente con agitación constante utilizando un agitador de hélice. El pH se ajustó a aproximadamente pH 4 mediante la posterior adición de ácido acético. Se agitó hasta homogeneizar la composición. De esta forma se obtuvieron las emulsiones E1 a E26 y C1 a C5.
Procedimiento de foulard (tipo HVF, Mathis AG):
Para ensayar las respectivas emulsiones, los tejidos arriba descritos se aplicaron con un baño que contenía en cada caso 8 g/l de la emulsión correspondiente, se exprimieron hasta aproximadamente un 70 a 80 % en peso de la absorción del baño y se secaron. Los valores utilizados para la presión y la velocidad se pueden deducir de la Tabla 9. La aplicación en el foulard discurrió a temperatura ambiente.
Tabla 9: Presiones y velocidades de los rodillos utilizados en el procedimiento de foulard.
Procedimiento de agotamiento (Exhaust) Procedimiento a partir de formulaciones en base disolvente:
Para testar las sustancias activas, los tejidos arriba mencionados se dotaron con un baño que contenía en cada caso 20 g/l de la sustancia activa correspondiente. Se eligió una relación de baño (tejido a baño) de 1:15. Los disolventes utilizados son agua, acetato de butilo y acetato de etilo. El tejido de ensayo se trató durante 30 min en el baño con agitación continua en la placa de agitación (tipo: 3006, fabricante: GFL). Después de 30 min, el tejido de ensayo se retiró del baño, se escurrió ligeramente, se agitó y se secó. Se trató un valor ciego en las mismas condiciones solo con agua desmineralizada.
Procedimiento de secado (Lab Dryer tipo LTE, Mathis AG, número de revoluciones del ventilador 2000 rpm):
La estructura plana se secaron a 105 °C (más el tiempo de permanencia, es decir, el tiempo de calentamiento del tejido textil) durante 2 min y, a continuación, se condensaron a 160 °C hasta 180 °C (sin tiempo de permanencia) durante 0,5 min a 1 min para fijar el acabado. Las condiciones exactas se resumen en la Tabla 10.
Tabla 10: Condiciones para el procedimiento de secado
Comprobación del equipo:
Tacto suave/tacto del género:
El tacto suave/tacto del género es un parámetro de calidad fundamental de un tejido. Se puede describir, p. ej., por lisura, compresibilidad y rigidez. Normalmente, el tacto suave/tacto del género se determina mediante una evaluación subjetiva a través de pruebas manuales. Adicionalmente, existen para ello instrumentos de medición que lo determinan de manera objetiva.
Evaluación del tacto (testo del tacto) a través de instrumentos de medición (valor TSAsensación en la mano):
Una pieza de tejido textil cortada a medida se depositó, previo acondicionamiento (4 horas) a 25 °C y 50 % de humedad rel. en el TSA (Tissue Soft Analyzer, razón social Emtec Electronic GmbH) y se tensó. Luego, el aparato de medición determina valores individuales de suavidad, lisura y rigidez del tejido textil y, a partir de esto, determina la impresión general, la sensación en la mano (HF/Hand-Fee/). Este valor TSA (valor HF) se determinó mediante un algoritmo de la razón social EMTEC, que está especialmente diseñado para textiles. Un mayor valor HF significa una mayor suavidad. Las valoraciones se realizan en comparación con un tratamiento análogo sin sustancia activa.
Evaluación de tacto (test táctil) a mano (test del grupo):
Para evaluar el tacto suave/tacto del género, se reunió un experimentado equipo de 10 expertos, quienes evaluaron las muestras anónimas de tacto de los tejidos arriba mencionados acabados con las emulsiones mediante un test de grupo manual en una escala del 1 al 5, significando la nota 1 un tacto suave/tacto del género muy malo y la nota 5 un tacto suave/tacto del género muy bueno. El resultado del test de grupo se da como el valor medio de todas las calificaciones. En el caso de las muestras de tacto hechas de géneros de punto, también se añadió una muestra sin tratar que no estaba claramente marcada.
Propiedades antiestáticas:
La medición de las propiedades antiestáticas tiene lugar según la Norma DIN 54345 T.1 (electrodo anular) con una tensión de medición de 100 V (aparato de medición Tera-Ohm-Meter 6206). Mediante el acabado con agentes antiestáticos se reduce la resistencia eléctrica de las estructuras planas textiles. La reducción de la resistencia es una medida de la eficacia antiestática.
Se utilizaron los siguientes aparatos y tejidos para determinar las propiedades antiestáticas:
• Tejido de ensayo estándar : poliéster (100%, Tipo 30 A de wfk / Krefeld)
• Lavadora para el pretratamiento y foulard para el acabado del tejido
• Sala climatizada (23 ± 1 °C , 50 - 60 % h. r.)
• Tera-Ohm-Meter 6206 (razón social Eltex)
• Electrodo de medición Tipo 6216 (razón social Eltex) según la Norma DIN 54345 T.1
Antes de la medición, los tejidos acabados se almacenan en una sala climatizada durante un día para garantizar un nivel de humedad equilibrado. Se colocan piezas de 10x15 cm sobre una superficie plana y encima se coloca el electrodo anular. Se mide la resistencia de los diferentes equipos.
Resultados técnicos de aplicación:
Los productos de síntesis B3 a B12, así como V2 y V4, al igual que un producto comparativo usual en el comercio V5 se llevaron a un contenido activo uniforme del 80 % mediante la adición de butildiglicol (BDG) siempre que el contenido activo no ascendiera ya al 80 % en peso referido a la composición. Las mezclas RE1 a RE10 así obtenidas se recopilan en la Tabla 8. Como se ha descrito arriba, las emulsiones E1 a E26 y C1 a C12 se prepararon a partir de estas mezclas. Las composiciones de las emulsiones y sus propiedades se recopilan en las Tablas siguientes
Tabla 11: Premezclas para el examen comparativo de la técnica de aplicación
Tabla 12: Emulsiones según la invención y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
Tabla 13: Emulsiones no según la invención y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
Las emulsiones E1 a E5 según la invención de la Tabla 12 difieren de las correspondientes emulsiones C1 a C5 no según la invención de la Tabla 13 únicamente en la sustancia activa utilizada, siendo la composición por lo demás igual. En comparación con las emulsiones no según la invención, las emulsiones según la invención muestran valores TSA (valores HF, Hand-Feel) claramente mejorados. Las propiedades del tacto mejoradas pudieron confirmarse en los tests de grupo. Además de la Hand-Feel, una buena absorción de agua también es importante para la comodidad de uso. En este caso, el acabado con las emulsiones según la invención no muestra desventajas en comparación con el acabado con emulsiones a base de sustancias activas del estado de la técnica. Dependiendo de la calidad de la tela (grosor y tipo de tejido) y la formulación, se puede lograr una capacidad de absorción de agua o bien una capacidad de retención de agua aún mejores. La capacidad de absorción de agua o bien la capacidad de retención de agua también está influenciada por la elección de los emulsionantes empleados.
Tabla 14: Emulsiones según la invención con coadyuvantes para mejorar la esponjosidad y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
La Tabla 14 muestra que mediante el empleo adicional de coadyuvantes/aditivos para mejorar la esponjosidad (Tegopren® 7008 y Tegopren® 7009) puede mejorar adicionalmente las evaluaciones del tacto. Esto se aplica igualmente a las evaluaciones del tacto que se determinaron utilizando instrumentos de medición (valor TSA, tacto en la mano) al igual que manualmente (test de grupo). Las sustancias activas según la invención muestran los mejores resultados en combinación con un coadyuvante/aditivo para mejorar la esponjosidad cuando se han hecho reaccionar a partir de un disolvente, en particular cuando se han utilizado como mezclas con un contenido activo del 80 %. Este acabado también es convincente en una evaluación de tacto como parte de un test de grupo.
Tabla 15: Emulsiones con coadyuvantes de coste optimizado y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
La Tabla 15 muestra que cuando se utilizan coadyuvantes de costo optimizado, tales como isotridecanol 8EO, también se logran evaluaciones del tacto muy buenas en el caso de las emulsiones de acuerdo con la invención, sin que se observe una separación de fases.
Tabla 16: Emulsiones según la invención y no según la invención con aditivos para mejorar la esponjosidad y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
La Tabla 16 muestra las ventajas de las emulsiones según la invención. La emulsión C8, que no es según la invención, muestra buenos resultados en el test del tacto y ningún contenido residual de amidaminas, ya que se basa en una sustancia activa (V2) que se preparó únicamente a partir de alcanolaminas como aminas terciarias. Sin embargo, la emulsión C8 tiene el inconveniente de que se puede observar una separación de fases. Por el contrario, en el caso de la emulsión C10 no según la invención no hay separación de fases, sino que se obtiene una solución transparente. No obstante, la evaluación del tacto es claramente peor aquí. Dado que la emulsión se basa, además, en una sustancia activa (V4) que solo se preparó a partir de amidaminas como aminas terciarias, el contenido residual de amidamina es alto. Las composiciones según la invención conducen a un comportamiento de fase ventajoso, a un bajo contenido residual de amidaminas y a una muy buena evaluación del tacto.
E12 y E16 muestran una evaluación del tacto particularmente buena además de una buena capacidad de formulación. Tabla 17: Emulsiones según la invención y sus propiedades - influencia de la longitud de cadena del ácido graso o del alcoxilato (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
La Tabla 17 muestra la influencia de diferentes amidas de ácidos grasos (E20: cocoilo, E21: palmitilo, E22: estearilo). Independientemente de la elección de la amida de ácido graso, se obtienen muy buenos resultados en el test del tacto. Además, se demuestra que cuanto mayor sea la longitud de la cadena alquílica del residuo ácido de la amidamina, mejor resultarán las evaluaciones en el test del tacto. Esta relación también se confirmó en el test del grupo.
Tabla 18: Emulsiones y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
Los resultados de la Tabla 18 demuestran que el uso de las sustancias activas según la invención conduce a una mejor evaluación del tacto en comparación con las sustancias activas no según la invención, en particular a las sustancias activas comercialmente disponibles.
Tabla 19: Emulsiones según la invención con aditivos para mejorar la esponjosidad y sus propiedades (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
Los resultados de la Tabla 19 también dejan claro que el uso de siloxanos según la invención conduce a una mejor evaluación del tacto.
Queda por señalar que el uso de los siloxanos según la invención conduce a una mejor evaluación del tacto, a un mejor comportamiento de fase y/o a un menor contenido de amidamina.
Para examinar las propiedades antiestáticas, los quats de silicona se diluyeron en agua desmineralizada hasta un contenido activo del 20 % en peso y, a continuación, se aplicaron al tejido de poliéster mediante un proceso foulard utilizando el procedimiento arriba descrito.
Tabla 20: Composiciones antiestáticas (datos de contenido en % en peso con respecto a la composición total)
La comparación de E27 con C13 y de E28 con C14 y C15 demuestra que, con la misma longitud de cadena de siloxano, en el caso de las composiciones E27 y E28 según la invención se puede observar una solubilidad algo peor. Sin embargo, cuando se emplea como sustancia activa antiestática y lubricante, la penetración indeseable del producto en la matriz de fibras textiles se reduce debido a la solubilidad algo peor. La sustancia activa antiestática permanece en la superficie más que en los ejemplos comparativos y conduce a un mejor efecto lubricante con un efecto antiestático similar. Para poder comparar los productos no se utilizaron otros coadyuvantes que se utilizan habitualmente en las preparaciones de hilatura. En el caso de E28, se observó una separación de fases. Por esta razón, no se realizaron mediciones antiestáticas para ello.
Tabla 21: Propiedades antiestáticas
Las muestras con siloxanos de cadena corta C13 y E27 muestran un efecto antiestático suficiente. Las propiedades antiestáticas del Ejemplo E27 según la invención son algo inferiores a las del Ejemplo C13 no según la invención. Esta diferencia es aceptable y está más que compensada por la mejor lubricidad y tacto más suave/tacto del género del ejemplo según la invención. El ejemplo según la invención tiene menos tendencia a penetrar en el tejido y, por consiguiente, mejora el tacto suave/tacto del género. La determinación de la resistencia tiene lugar bajo las condiciones marco idealizadas a observar de acuerdo con la Norma DIN mencionada. En la aplicación industrial, sin embargo, se ha demostrado que las propiedades antiestáticas en el caso de C13 disminuyen con el tiempo, mientras que las propiedades antiestáticas de E27 permanecen prácticamente sin cambios. Se parte del hecho de que el aumento de la fricción en condiciones reales conduce a una mayor penetración de la muestra no según la invención en el material textil, de modo que el acabado antiestático se desgasta con el tiempo. El producto según la invención, por el contrario, tiene menos tendencia a penetrar y conduce a un acabado en gran medida constante en las condiciones de estrés habituales en la producción.
Formulaciones diluibles en agua para el cuidado del automóvil:
Materiales utilizados:
Tabla 22: Formulaciones para el cuidado de automóviles (datos de contenido en partes en peso)
Tabla 23: Formulaciones para el cuidado de automóviles (datos de contenido en partes en peso)
Se testó la capacidad de dilución en agua de estas formulaciones para el cuidado de automóviles diluyendo 1 parte de formulación para el cuidado de automóviles (véanse las Tablas 22 y 23) con 26 partes de agua. En este caso no debe verse turbidez.
Tabla 24: Formulaciones básicas para suavizantes (sin perfume, colorante y otros aditivos) (datos de contenido en partes en peso)
Claims (16)
1. Siloxano (A) según la Fórmula (I),
M1aiM2a2M3a3M4a4D1biD2b2D3b3T1ciT4c4Qd Fórmula (I),
con
M1 = [R13SiO1/2];
M2 = [R2R12SiO1/2];
M3 = [R3R12SiO1/2];
M4 = [R4R12SiO1/2];
D1 = [R12SiO2/2];
D2 = [R1R2SiO2/2];
D3 = [R1R3SiO2/2];
T1= [R1SiO3/2];
T4 = [R4SiO3/2];
Q -[SiO4/2];
a1 = 0 a 32, preferiblemente 0 a 19, en particular 0 a 12;
a2 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 3;
a3 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, en particular 1 a 2;
a4 = 0 a 6, preferiblemente 0 a 1, en particular 0;
b1 = 1 a 1000, preferiblemente 5 a 500, en particular 10 a 400;
b2 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
b3 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
c1 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
c4 = 0 a 5, preferiblemente 0 a 2, en particular 0;
d = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0 a 4;
R1= en cada caso, independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados iguales o diferentes, preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 30 átomos de carbono o radicales hidrocarbonados aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, aún más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 14 átomos de carbono o radicales hidrocarbonados aromáticos monocíclicos, en donde los radicales alquilo son preferentemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, aún más preferentemente son metilo, etilo, propilo o fenilo, especialmente metilo;
R2 = R21-R22;
R21 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes con al menos un grupo hidroxilo y eventualmente otros átomos de oxígeno y preferiblemente 2 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente que contienen adicionalmente 1 a 2 átomos de oxígeno adicionales, aún más preferiblemente que contienen grupos funcionales seleccionados de grupos éter, carbonilo y éster, incluso más preferiblemente, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en
en particular, en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que se compone de
R22 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (II),
R3 = R31-R32;
R31 = R21;
R32 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes de la Fórmula (III),
R4 = en cada caso independientemente entre sí, grupos alcoxi o grupos aciloxi iguales o diferentes, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente grupos acetoxi y/o grupos metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, nbutoxi, terc.-butoxi y/o grupos alcoxi derivados de radicales glicol, por ejemplo propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexilenglicol, pentilenglicol, butildiglicol, en particular grupos iso-propoxi;
R5 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo son preferiblemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, en particular metilo;
R6 = en cada caso independientemente entre sí, radicales hidrocarbonados divalentes iguales o diferentes que opcionalmente contienen grupos éter, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente metileno;
R7 = en cada caso independientemente entre sí, radicales divalentes iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en -O- y -NR10-, preferiblemente -NR10-;
R8 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, lineales o ramificados, saturados o insaturados, todavía más preferiblemente, en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, todavía más preferiblemente radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, en particular metilo;
R9 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, todavía más preferiblemente radicales alquilo con 12 a 24 átomos de carbono, en particular 16 a 22 átomos de carbono, en donde los radicales hidrocarbonados o bien los radicales alquilo son preferentemente lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, de forma especialmente preferente lineales, no sustituidos y saturados;
R10 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes del grupo que consiste en hidrógeno, -C(=O)R9 y radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, siendo los radicales hidrocarbonados o bien los radicales alquilo preferentemente lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, de manera especialmente preferente lineales, no sustituidos y saturados, de manera especialmente preferente R10 es hidrógeno;
R11 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados que presentan al menos un grupo hidroxi y preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente radicales alquilo que presentan al menos un grupo hidroxi y preferiblemente 1 a 6 átomos de carbono, siendo los radicales alquilo preferentemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, y radicales de Fórmula (IV)
preferiblemente 2 -hidroxietilo y/o 2 -hidroxipropilo;
R12 = en cada caso independientemente entre sí, radicales iguales o diferentes seleccionados del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados, preferiblemente con 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente radicales alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en donde los radicales alquilo son preferiblemente lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferiblemente metilo y etilo, en particular metilo;
Am- = en cada caso independientemente entre sí, aniones iguales o diferentes seleccionados de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos HmA, así como sus derivados;
m = 1 a 3, preferiblemente 1 a 2, en particular 1;
v = 0 a 30, preferiblemente 0 a 10, en particular 1 a 3;
w = 0 a 30, preferiblemente 0 a 10;
x = 2 a 18, preferiblemente 3;
y = 2 a 18, preferiblemente 3;
caracterizado por que se aplican las condiciones (i) y (ii):
(i)
a2 + b2 > 1 ;
(ii)
a3 b3 > 1;
2. Siloxano (A) según la reivindicación 1, caracterizado por que se aplica, además, la condición (iii) o la condición (iv):
(iii)
a1 = a4 = b2 = b3 = c1 = c4 = d = 0
y
a2 = a3 = 1
(iv)
b2 = b3 = 0
y
C1 C4 d > 1
y
a2 a3 a4 > 3, preferiblemente a2 > 2, a3 > 1 y a4 = 0;
3. Composición, caracterizada por que comprende al menos un siloxano (A) según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por que la composición comprende adicionalmente al menos un siloxano seleccionado del grupo que consiste en siloxanos (B) y siloxanos (C), siendo aplicable:
el siloxano (B) es un siloxano que se diferencia de un siloxano según la reivindicación 1 al menos en que, preferiblemente exactamente en que, se aplican las condiciones (v) y (vi) en lugar de las condiciones (i) a (iv):
(v)
a2 = b2 = 0,
(vi)
a3 b3 > 2;
el siloxano (C) es un siloxano que se diferencia de un siloxano según la reivindicación 1 al menos en que, preferiblemente exactamente en que, se aplican las condiciones (vii) y (viii) en lugar de las condiciones (i) a (iv): (vii)
a3 = b3 = 0 ,
(viii)
a2 b2 > 2.5
5. Composición según al menos una de las reivindicaciones 3 y 4, caracterizada por que
a. la proporción en masa del al menos un siloxano (A) con respecto a la masa total de los siloxanos es de 20 % a 70 %, preferiblemente de 25 % a 60 %, en particular de 30 % a 50 %;
y/o
b. la proporción en masa del al menos un siloxano (B) con respecto a la masa total de los siloxanos es de 0 % a 15 %, preferiblemente de 1 % a 10 %;
y/o
c. la proporción en masa del al menos un siloxano (C) con respecto a la masa total de los siloxanos es de 3 % a 80 %, preferiblemente de 5 % a 60 %, en particular de 10 % a 50 %.
6. Composición según al menos una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada por que contiene amidaminas, siendo la proporción en masa de amidaminas, con respecto a la masa total de los siloxanos, inferior al 1 %, preferentemente inferior al 0,8 %, más preferiblemente inferior al 0,6 %, en particular inferior al 0,4 %, o no contiene amidaminas.
7. Procedimiento que comprende al menos una etapa de procedimiento en la que al menos un siloxano con funcionalidad epoxi, que presenta al menos dos grupos epóxido, se hace reaccionar tanto con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, como se hace reaccionar con al menos una amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas bajo formación de grupos amonio cuaternario.
8. Procedimiento según la reivindicación 7 para preparar un siloxano (A) según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2 o una composición según al menos una de las reivindicaciones 3 a 6.
9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 y 8, caracterizado por que el siloxano con funcionalidad epoxi se prepara por hidrosililación de al menos un epóxido olefínicamente insaturado, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en alilglicidiléter, monóxido de vinilciclohexeno y monoepóxido de norbornadieno, en particular alilglicidiléter, con al menos un siloxano con funcionalidad SiH de la Fórmula (V),
M1a1M5a5D1b1D5b5T1c1T4c4Qd (V),
con
M5 = [R12SiHO1/2],
D5 = [R1SiHO2/2],
a5 = 0 a 32, preferiblemente 1 a 10, de manera particularmente preferida 2 a 3, en particular 2;
b5 = 0 a 10, preferiblemente 0 a 5, en particular 0;
en donde
M1, D1, T1, T4, Q, a1, b1, c1, c4, d y R1 están definidos como en la Fórmula (I).
10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado por que el siloxano con funcionalidad epoxi es un siloxano de fórmula (VI),
M1a1 M6a5D1b1 D6b5 T1dT4c4Qd (VI),
con
M6 = [R13R12SiO1/2],
D6 = [R13R1SiO2/2],
R13 = en cada caso independientemente entre sí, radicales epoxi orgánicos iguales o diferentes seleccionados preferiblemente del grupo que consiste en
en particular
en donde
M1, D1, T1, T4, Q, a l , a5, b1, b5, c1, c4, d, R1, R5, R6 e y están definidos como en la Fórmula (I).
11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado por que el contenido residual de aminas terciarias seleccionadas del grupo que consiste en amidaminas y esteraminas, preferiblemente amidaminas, después de la reacción como proporción en masa basada en la masa total de la composición es inferior al 1 %, preferiblemente inferior al 0,8 %, más preferiblemente inferior al 0,6 %, en particular inferior al 0,4 %.
12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizado por que la amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en amidaminas de y esteraminas, es una amina terciaria según la Fórmula (VII),
en donde
R8, R7, R9 y x están definidos como en la Fórmula (II).
13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 12, caracterizado por que la amina terciaria seleccionada del grupo que consiste en dialcanolaminas, es una amina terciaria según la Fórmula (VIII),
en donde R8 y R11 están definidos como en la Fórmula (III).
14. Composición obtenible por un procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 13.
15. Composición, preferentemente una emulsión acuosa, caracterizada por que la composición contiene agua, así como al menos un siloxano (A) según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2 o una composición según al menos una de las reivindicaciones 3 a 6 y/o la reivindicación 14 y/o un producto de procedimiento de un procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 13,
que comprende
preferiblemente, indicado en proporciones en masa basadas en la masa total de la composición, los siguientes componentes:
a) 20 % a 99,5 %, preferiblemente 40 a 97 %, en particular 60 a 95 % de agua;
b) 0,5 % a 80 %, preferiblemente 3 % a 60 %, en particular 5 % a 40 % de al menos un siloxano, que comprende al menos un siloxano (A) y preferiblemente al menos un siloxano (B) y/o al menos un siloxano (C);
c) preferentemente 1 % a 10 % de al menos un emulsionante;
d) preferentemente 5 % a 20 % de al menos un glicol; y
e) preferiblemente 0 % a 1 % de ácido acético.
16. Uso de un siloxano (A) según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2 y/o una composición según al menos una de las reivindicaciones 3 a 6 y/o al menos una de las reivindicaciones 14 a 15 y/o un producto de procedimiento de un procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 7 a 13
a) para el tratamiento, preferentemente el acabado y/o la impregnación de estructuras planas textiles;
b) en formulaciones de limpieza y cuidado para aplicaciones domésticas e industriales, especialmente en suavizantes, c) en composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas, en particular en formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, agentes para el tratamiento del cabello y agentes para el tratamiento posterior del cabello; y/o d) para la limpieza y cuidado de superficies duras, preferentemente para la limpieza y cuidado de vehículos, en particular como aditivo en ayudas de secado para túneles de lavado de automóviles.
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