ES2966295T3 - Composiciones de ácido hipocloroso (HOCl) y métodos de fabricación de las mismas - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere generalmente a composiciones de ácido hipocloroso (HOCl) y métodos de fabricación de las mismas. En ciertos aspectos, la invención proporciona composiciones de HOCl sin aire. En otros aspectos, la invención proporciona métodos para producir HOCl que implican mezclar juntos en agua en un ambiente sin aire, un compuesto que genera un protón (H+) en agua y un compuesto que genera un anión hipoclorito (OCl-) en agua para De este modo se produce ácido hipocloroso sin aire. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Composiciones de ácido hipocloroso (HOCI) y métodos de fabricación de las mismas
Campo de la Invención
La invención se refiere generalmente a composiciones de ácido hipocloroso (HOCl).
Antecedentes
El ácido hipocloroso (HOCl) es un ácido débil que se sabe que inactiva rápidamente bacterias, algas, hongos y otros compuestos orgánicos, lo que lo convierte en un agente eficaz para una amplia gama de microorganismos. Además, dado que el ácido hipocloroso es un ácido débil, y dado que las personas producen de forma natural ciertos compuestos que les permiten tolerar el ácido hipocloroso (p. ej., el aminoácido taurino), generalmente no es perjudicial para las personas. Debido a la combinación de sus propiedades biocida y su perfil de seguridad, se ha descubierto que el ácido hipocloroso tiene muchos usos beneficiosos en muchas industrias diferentes, tales como las industrias médicas, de la restauración, del comercio minorista de alimentos, agrícola, del cuidado de heridas, de los laboratorios, de la hostelería, dental o floral.
El ácido hipocloroso se forma cuando el cloro se disuelve en agua. Un método de fabricación implica la activación electroquímica de una solución salina saturada (p. ej., salmuera) para formar HOCl. Otro método de producción implica la desproporción del gas cloro en soluciones alcalinas.
Un problema con el ácido hipocloroso producido mediante métodos tradicionales, es que es muy inestable, y en un período corto de tiempo (p. ej., de unas pocas horas a un par de semanas) el ácido hipocloroso se degradará. Se sabe que la distribución de compuestos clóricos en solución acuosa es una función del pH. A medida que el pH de una solución que contiene ácido hipocloroso se vuelve más ácido (p. ej., un pH por debajo de 3), se forma gas cloro. A medida que el pH de una solución que contiene ácido hipocloroso se vuelve más básico (p. ej., un pH por encima de 8), se forman aniones de hipoclorito (OCl-; es decir, lejía), que también son tóxicos para las personas. Por tanto, aunque es un biocida efectivo, el uso de ácido hipocloroso ha estado previamente limitado por la necesidad de su generación in situ y el desafío de mantener la estabilidad del almacenamiento.
Resumen
La invención proporciona una composición según las reivindicaciones.
La invención reconoce que los aspectos del proceso de producción para preparar ácido hipocloroso (HOCl) pueden contribuir a la inestabilidad del producto. El pH particularmente ácido, debido a la donación de un protón de un ácido en la reacción, provoca inestabilidad en la composición de HOCl. Además, se ha demostrado que la exposición al aire durante el proceso de producción desestabiliza el HOCl, cuyo proceso de desestabilización puede aumentar rápidamente. Los métodos para preparar la composición de la invención proporcionan métodos de mezcla libres de aire, para producir ácido hipocloroso que no dependa de la electrólisis ni del uso de gas cloro. Los métodos para preparar composiciones de la invención producen una formulación estable y libre de aire, de ácido hipocloroso, que puede embotellarse y almacenarse durante un período de tiempo significativo (p. ej., de al menos un par de meses a de 6 a 12 meses, o más), eliminar la necesidad de generación in situ, y superar los desafíos de mantener la estabilidad de almacenamiento.
En determinados aspectos, los métodos para preparar la composición de la invención implican mezclar en agua en un entorno libre de aire, un compuesto que genere un protón (H+), a saber, ácido acético, en agua, y un compuesto que genere un anión hipoclorito (OCl-) en agua, para producir de este modo ácido hipocloroso libre de aire. Cualquier compuesto que produzca un anión hipoclorito (OCl-) en agua puede usarse con los métodos de la invención. Los compuestos ilustrativos incluyen NaOCl, Ca(OCl)2.y Mg(OCl)z. En realizaciones particulares, el compuesto es NaOCl. Los métodos dan como resultado la producción de una composición de HOCl altamente pura y estable, con una capacidad tamponadora leve (p. ej., un pH de 3,6-5,6). La estabilidad se aumenta al pH más bajo.
Los métodos descritos incluyen introducir en agua un compuesto que genere un protón, concretamente ácido acético, y un compuesto que genere un anión hipoclorito, en cualquier orden (p. ej., simultánea o secuencialmente) y de cualquier manera (forma acuosa, forma sólida, etc.). Por ejemplo, el compuesto que genera un protón y el compuesto que genera el anión hipoclorito son cada uno soluciones acuosas, y se introducen en el agua secuencialmente, p. ej., el compuesto que genera el protón puede introducirse en el agua primero, y el compuesto que genera el anión hipoclorito puede introducirse en el agua en segundo lugar. Sin embargo, los métodos incluyen otros órdenes para la introducción secuencial del compuesto que genera el protón y el compuesto que genera el anión hipoclorito.
Los métodos pueden llevarse a cabo con la mayoría de los tipos de agua, incluyendo agua del grifo. En ciertas realizaciones, el agua es agua filtrada o purificada, tal como la que se obtiene de cualquier compañía de purificación de agua, tal como Millipore (Billerica, MA). En ciertas realizaciones, el agua tiene una capacidad tamponadora de aproximadamente pH 6 a aproximadamente pH 8. En ciertas realizaciones, el agua tiene una capacidad tamponadora de aproximadamente pH 3,6 a aproximadamente pH 6, pero en cualquier caso, no lo suficientemente baja como para producir gases de Cl2. En otras realizaciones, el agua es agua desionizada a la que se le ha añadido al menos un agente tamponador, tal como tampón acético o tampón fosfato. En realizaciones particulares, un pH inicial del agua antes de la adición del ácido acético o del compuesto que genera el anión hipoclorito, es al menos aproximadamente 8 (p. ej., 8,1 o mayor, 8,2 o mayor, 8,3 o mayor, 8,4 o mayor, 8,5 o mayor, 8,6 o mayor, 8,7 o mayor, 8,8 o mayor, 8,9 o mayor, 9,0 o mayor, 9,5 o mayor, 10,0 o mayor, 10,5 o mayor, o 10,8 o mayor). En realizaciones específicas, el pH del agua antes de la adición del compuesto que genera el protón o del compuesto que genera el anión hipoclorito, es de 8,4. En ciertas realizaciones, se introduce NaOH al comienzo del proceso, para mejorar las propiedades de tamponamiento de la solución final.
Generalmente, los reactivos se añaden al agua en cantidades relativamente pequeñas en comparación con el flujo de agua. Por ejemplo, no más de aproximadamente 0,6 mL de cantidad del compuesto que genera el protón puede introducirse en el agua en un solo punto en el tiempo, no más de aproximadamente 0,6 mL de cantidad del compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce en el agua en un solo punto en el tiempo.
Generalmente, los reactivos añadidos se mezclan de manera turbulenta. Dicha mezcla turbulenta puede lograrse mediante el uso de un dispositivo de mezcla que se configure para producir una pluralidad de vórtices dentro de una cámara de mezcla. El compuesto que genera el protón puede introducirse en el agua y mezclarse de manera turbulenta con el agua antes introducir en el agua el compuesto que genera el anión hipoclorito. A continuación, el compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce en el agua después de que el compuesto que genera el protón se mezcle de manera turbulenta con el agua, y después de la introducción, el compuesto que genera el anión hipoclorito se mezcla de manera turbulenta con el agua.
Los métodos para preparar las composiciones de la invención pueden llevarse a cabo en cualquier tipo de recipiente o cámara o sistema fluídico. Por ejemplo, se utiliza un sistema fluídico que incluye tuberías y dispositivos de mezcla para realizar los métodos de la invención. Por ejemplo, el agua fluye a través de una tubería, y los reactivos (p. ej., el compuesto que genera el protón, y el compuesto que genera el anión hipoclorito) se introducen en el agua a medida que fluye a través de la tubería. Los dispositivos de mezcla están en línea con el sistema de tuberías. Generalmente, el agua en la tubería fluye a una velocidad de aproximadamente 0,1 litros por segundo a aproximadamente 1 litro por segundo, y está a una presión de al menos aproximadamente 0,1 bar, tal como, por ejemplo, 1 bar o mayor. El método puede realizarse bajo presión. El método puede realizarse en un entorno libre de aire y bajo presión. Los métodos pueden realizarse de forma manual o automática.
Se describe otro método que implica mezclar en agua, un compuesto que genere un protón (H+), a saber, ácido acético, y un compuesto que genere un anión hipoclorito (OCl-) en agua, para producir de este modo ácido hipocloroso, en el que el método se realiza sin el uso de gas cloro o el uso de electrólisis.
Los métodos pueden implicar mezclar de manera turbulenta en agua, un compuesto que genere un protón (H+) y un compuesto que genere un anión hipoclorito (OCl-) en agua, para producir de este modo ácido hipocloroso.
Los métodos para preparar las composiciones de la invención producen una composición libre de aire, de ácido hipocloroso (HOCl). En ciertas realizaciones, la composición está sustancialmente libre de gas cloro. La composición puede tener un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 7,5, más particularmente, de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 7,0. El HOCl puede tener una concentración de al menos aproximadamente 200 ppm. Las composiciones de la invención son estables y almacenables durante largos períodos de tiempo, p. ej., de aproximadamente 1 mes a aproximadamente 1 año.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es un esquema que muestra un sistema ilustrativo para producir ácido hipocloroso.
La Figura 2 es un esquema que muestra una vista ampliada del dispositivo de mezcla mostrado en la Figura 1.
La Figura 3 es un esquema que muestra una vista interna de la cámara de mezcla del dispositivo de mezcla.
La Figura 4 es un esquema que muestra una vista frontal de los elementos que dividen la cámara de mezcla en una pluralidad de subcámaras. Esta vista muestra las aberturas en los elementos.
La Figura 5 es un esquema que muestra una válvula configurada con sensores de medición para cambiar de una línea de desechos a una línea de recogida de productos.
La Figura 6 es un esquema que muestra la válvula en línea con la línea de desechos y la línea de recogida de productos.
La Figura 7 es un esquema que muestra otro sistema ilustrativo para producir ácido hipocloroso. Este sistema está configurado para su uso automatizado con agua desionizada tamponada. El tampón puede incluirse en el agua de entrada o puede introducirse a través de un puerto de inyección. El tampón también se puede mezclar durante el proceso de mezcla usando NaOH en NaOCl, o inyectado por separado, y ácido acético u otros ácidos o bases similares.
La Figura 8 es un gráfico de una curva de calibración que muestra la concentración (ppm) de HOCl calculada indirectamente frente a la conductividad.
La Figura 9 es un gráfico que muestra un análisis espectrofotométrico del HOCl producido. Los gases generalmente producidos durante la producción de HOCl, son ClO2, ChO y Clz, todos los cuales son detectables en el rango visible como amarillo o amarillo-rojo. El gráfico no muestra absorción de gases coloreados en el HOCl producido.
La Figura 10 es un gráfico que muestra la cantidad (partes por millón [ppm]) de HOCl producido inicialmente (T = 0) y su estabilidad a lo largo del tiempo.
La Figura 11 es un gráfico que muestra cómo el pH del producto de HOCl cambió con el tiempo.
La Figura 12 es un gráfico que muestra la oxidación y reducción (redox) del producto de HOCl a lo largo del tiempo.
Descripción detallada
La base de las composiciones de la invención es la protonación del ion hipoclorito (OCl-). Mediante el uso de HCl y NaOCl como ejemplo no inventivo, la protonación se logra mediante la introducción de un ácido (p. ej., HCl) a la solución, lo cual resulta en la siguiente reacción:
HCl(ac) NaOCl(ac) ^ HOCl(ac) NaCl(ac).
El ácido hipocloroso en solución acuosa se disocia parcialmente en el hipoclorito aniónico (OCl-), por lo tanto, en solución acuosa, siempre hay un equilibrio entre el ácido hipocloroso y el anión (OCl-). Ese equilibrio es dependiente del pH y, a un pH más elevado, el anión domina. En solución acuosa, el ácido hipocloroso también está en equilibrio con otras especies de cloro, en particular gas cloro, Clz, y varios óxidos de cloro. A un pH ácido, los gases cloro se vuelven cada vez más dominantes, mientras que a un pH neutro, la solución está dominada por ácido hipocloroso. Por tanto, es preferible controlar la exposición al aire y el pH en la producción de ácido hipocloroso.
Además, la concentración de protones (H+) afecta la estabilidad del producto. La invención reconoce que la concentración de protones puede controlarse utilizando un ácido que tenga una menor capacidad a un pH dado para donar un protón (es decir, el ácido puede proporcionar capacidad tamponadora). Por consiguiente, el proceso se lleva a cabo con ácido acético en lugar de ácido clorhídrico. Esto es óptimo cuando el pH deseado de la solución final sea aproximadamente el pKa del ácido acético Esto se puede lograr mediante relaciones de mezcla en agua de 250 veces o más, lo que significa 1 parte de donante de protones a una concentración del 100 % (p. ej., HCl o ácido acético) a 250 partes de agua.
La invención se refiere generalmente a ácido hipocloroso (HOCl). El método de preparación de la composición de la invención implica mezclar juntos en agua en un entorno libre de aire, un compuesto que genere un protón (H+) en agua, y un compuesto que genere un anión hipoclorito (OCl-) en agua, para producir de este modo ácido hipocloroso libre de aire. El agua puede ser agua del grifo o agua purificada, tal como el agua comprada de una compañía de purificación de agua, tal como Millipore (Billerica, MA). Generalmente, el pH del agua se mantiene de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 9 durante el método, sin embargo, el pH puede estar por encima y por debajo de este rango durante el proceso de producción. Realizar los métodos en un entorno libre de aire evita la acumulación de gases cloro durante el proceso de producción. Además, realizar los métodos en un entorno libre de aire estabiliza aún más el HOCl producido.
Cualquier compuesto que produzca un anión hipoclorito (OCl-) en agua puede usarse con los métodos. Los compuestos ilustrativos incluyen NaOCI y Ca(OCl)2. En realizaciones particulares, el compuesto es NaOCI. El compuesto que produce un protón (H+) en agua es ácido acético, porque es un ácido débil con un pKa preferido en comparación con HCl, lo que quiere decir, dona menos protones durante la reacción que el HCl, y puede mantener mejor el nivel de pH preferido.
Los métodos pueden realizarse en cualquier tipo de recipiente o cámara o sistema fluídico. En ciertas realizaciones, un sistema fluídico 100 como se muestra en la Figura 1, se utiliza para realizar los métodos para preparar la composición de la invención. El sistema 100 incluye una serie de tuberías interconectadas 101a-c con una pluralidad de dispositivos 102 y 103 de mezcla, en línea con la pluralidad de tuberías 101a-c. Las tuberías y los dispositivos de mezcla pueden interconectarse mediante el uso de sellos, de manera que todo el aire pueda purgarse del sistema, lo que permite que los métodos de la invención se realicen en un entorno libre de aire. En ciertas realizaciones, los métodos de la invención también se realizan bajo presión. La realización de los métodos de la invención en un entorno sin aire y bajo presión, permite que la producción de HOCI no interactúe con gases en el aire (p. ej., oxígeno) que puedan desestabilizar el HOCl producido.
Generalmente, las tuberías 101a-c tienen un diámetro interior que varía de aproximadamente 5 mm a aproximadamente 50 mm, más preferiblemente de aproximadamente 17 mm a aproximadamente 21 mm. En realizaciones específicas, las tuberías 101a-c tienen un diámetro interior de aproximadamente 21 mm. Generalmente, las tuberías 101a-c tienen una longitud de aproximadamente 10 cm a aproximadamente 400 cm, más preferiblemente de aproximadamente 15 cm a aproximadamente 350 cm. En determinados casos, las tuberías 101a-c tienen la misma longitud. En otros casos, las tuberías 101a-c tienen longitudes diferentes. En un caso específico, la tubería 101a tiene una longitud de aproximadamente 105 cm, la tubería 101b tiene una longitud de aproximadamente 40 cm, y la tubería 101c tiene una longitud de aproximadamente 200 cm.
Las tuberías y los mezcladores pueden estar hechos de cualquier material inerte de modo que el material de las tuberías y los mezcladores no se involucre en la reacción que ocurre dentro del sistema fluídico. Los materiales ilustrativos incluyen PVC-U. Las tuberías se comercializan a través de Georg Ficher AB. Los tubos y mezcladores pueden configurarse para tener una disposición lineal de modo que los tubos y los mezcladores estén dispuestos en línea recta. Alternativamente, las tuberías y los mezcladores pueden tener una disposición no lineal, de tal modo que el agua debe fluir a través de giros y curvas durante todo el proceso. El sistema 100 muestra una configuración no lineal de las tuberías 101a-c y los mezcladores 102 y 103.
La tubería 101a es una tubería de entrada que recibe el agua que fluirá a través del sistema. Generalmente, el agua en las tuberías 101a-c se mantiene a una presión de al menos aproximadamente 0,1 bar, tal como, por ejemplo, 0,2 bar o superior, 0,3 bar o superior, 0,4 bar o superior, 0,5 bar o superior, 0,7 bar o superior, 0,9 bar o superior, 1.0 bar o superior, 1,2 bar o superior, 1,3 bar o superior, o 1,5 bar o superior. A tales presiones, se produce un flujo turbulento de agua, por lo que los reactivos se introducen en un flujo altamente turbulento de agua, lo cual facilita una mezcla inicial de los reactivos con el agua antes de la mezcla posterior en los dispositivos 102 y 103 de mezcla.
Con el fin de controlar el pH durante el proceso de producción, el agua entrante debe tener una capacidad tamponadora en el rango de pH 3,5-9,0, con mayor preferencia de 6,0 y 8,0, para facilitar la adición de los compuestos que generen el protón, y el compuesto que genere el anión hipoclorito. Las sales disueltas y otras moléculas que se encuentran en la mayoría de las aguas del grifo, dan el agua del grifo una capacidad tamponadora en el rango de pH 5,5-9,0 y, por lo tanto, el agua del grifo es un agua adecuada para usarse con métodos para preparar las composiciones de la invención.
En determinados casos, se usa agua desionizada con la adición de agentes tamponantes conocidos, para producir un agua que tenga una capacidad tamponadora en el rango de pH 3,5-9,0. Un ejemplo de tampón en este rango específico, es el tampón fosfato. Para un mayor control del proceso y de la consistencia, el uso de agua formulada desionizada puede ser preferible al uso de agua del grifo, porque el agua del grifo puede cambiar entre ubicaciones y también con el tiempo. También, el uso de agua desionizada con aditivos conocidos además asegura un pH estable del flujo de agua entrante. Este proceso se describe con mayor detalle a continuación.
En casos particulares, un pH inicial del agua antes de la adición de los compuestos que generen el protón, o el compuesto que genere el anión hipoclorito, es al menos aproximadamente 8,0, que incluye 8,1 o mayor, 8,2 o mayor, 8,3 o mayor, 8,4 o mayor, 8,5 o mayor, 8,6 o mayor, 8,7 o mayor, 8,8 o mayor, 8,9 o mayor, 9,0 o mayor, 9,5 o mayor, 10.0 o mayor, 10,5 o mayor, o 10,8 o mayor. En casos específicos, el pH del agua antes de la adición del compuesto que genera el protón, o el compuesto que genera el anión hipoclorito, es de 8,4.
Los métodos para preparar las composiciones de la invención incluyen la introducción en agua del compuesto que genera el protón y el compuesto que genera el anión hipoclorito, en cualquier orden (p. ej., simultánea o secuencialmente) y de cualquier manera (forma acuosa, forma sólida, etc.). Por ejemplo, el compuesto que genera el protón y el compuesto que genera el anión hipoclorito son cada uno soluciones acuosas, y se introducen en el agua secuencialmente, p. ej., el compuesto que genera el protón puede introducirse en el agua primero, y el compuesto que genera el anión hipoclorito puede introducirse en el agua en segundo lugar. Sin embargo, los métodos incluyen otros órdenes para la introducción secuencial del compuesto que genera el protón, y el compuesto que genera el anión hipoclorito.
El sistema 100 se configura para la introducción secuencial de reactivos al flujo de agua, y el proceso se describe en la presente memoria en el que el compuesto que genera el protón se introduce en el agua primero, y el compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce en el agua en segundo lugar. En determinados casos, el compuesto que genera el protón y el compuesto que genera el anión hipoclorito se introducen en el agua en pequeñas alícuotas, p. ej., de aproximadamente 0,1 mL a aproximadamente 0,6 mL. Las titulaciones iterativas y de minuto, hacen posible controlar el pH, a pesar de las adiciones de ácido (el compuesto que genera el protón) y álcali (el compuesto que genera el anión hipoclorito). En determinados casos, no más de aproximadamente 0,6 mL de cantidad de compuesto que genera el protón se introduce en el agua en un solo punto en el tiempo. En otros casos, no más de aproximadamente 0,6 mL de cantidad del compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce en el agua en un solo punto en el tiempo.
Para introducir los reactivos en el agua, la tubería 101a incluye un puerto 104 de inyección, y el tubo 101b incluye un puerto 105 de inyección. Los puertos104 y 105 de inyección permiten la introducción de reactivos al flujo de agua. En estos casos, el compuesto acuoso que genera el protón se introduce en el agua en la tubería 101a a través del puerto 104 de inyección. El compuesto que genera el protón se introduce por una bomba de infusión que está conectada de manera sellada al puerto 104. De esta manera, se controla la velocidad de flujo, y por tanto, la cantidad, de compuesto que genera el protón introducido en el agua en cualquier momento dado. La bomba de infusión puede controlarse automática o manualmente. La tasa de introducción del compuesto que genera el protón en el agua se basa en la calidad del agua entrante (conductividad y nivel de pH) y la presión y el flujo del agua entrante. La introducción puede ser una infusión continua o de una manera intermitente. Dado que el agua está fluyendo a través de las tuberías de manera turbulenta, hay un mezclado inicial del compuesto que genera el protón con el agua al introducir el ácido clorhídrico en el agua.
Se produce una mezcla adicional cuando el agua entra en el primer dispositivo 102 de mezcla. La Figura 2 muestra una vista ampliada del dispositivo 102 de mezcla mostrado en la Figura 1. En la ejemplificación ilustrada, el dispositivo de mezcla tiene una longitud de aproximadamente 5,5 cm y un diámetro de aproximadamente 5 cm. Un experto en la técnica reconocerá que estas son dimensiones ilustrativas, y los métodos de preparación de las composiciones de la invención pueden llevarse a cabo con dispositivos de mezcla que tengan diferentes dimensiones que las dimensiones ilustrativas. El dispositivo 102 de mezcla incluye una entrada 106 de fluidos que se acopla de manera sellable a la tubería 101a, y una salida 107 de fluidos que se acopla de manera sellable a la tubería 101b. De esta manera, el agua puede entrar en la cámara 108 de mezcla del dispositivo 102 desde la tubería 101a, y salir de la cámara 108 del dispositivo 102 a través de la tubería 101b.
El dispositivo 102 de mezcla está configurado para producir una pluralidad de vórtices fluídicos dentro del dispositivo. Un dispositivo ilustrativo configurado de tal manera, se muestra en la Figura 3, la cual es una figura que proporciona una vista interna de la cámara 108 del dispositivo 102. La cámara 108 incluye una pluralidad de elementos 109, estando los elementos separados y fijados dentro de la cámara 108 perpendiculares a la entrada y a la salida, para formar una pluralidad de subcámaras 110. Cada elemento 109 incluye al menos una abertura 111 que permite que el fluido fluya a través de ella. La Figura 4 muestra una vista frontal de los elementos 109 de modo que puedan verse las aberturas 111. La dimensión de las aberturas dependerá del flujo de agua y la presión en el sistema.
Puede fijarse cualquier cantidad de elementos 109 en la cámara 108, la cantidad de elementos 109 fijados en la cámara 108 dependerá de la cantidad de mezcla deseada. La Figura 4 muestra cuatro elementos 109a-d que se fijan en la cámara para producir cuatro subcámaras 110a-d. Los elementos 109 pueden estar separados una distancia uniforme dentro de la cámara 108, produciendo subcámaras 110 de tamaño uniforme. Alternativamente, los elementos 109 pueden estar separados a diferentes distancias dentro de la cámara 108, produciendo subcámaras 110 de diferente tamaño. Los elementos 109 son de un tamaño tal que pueden fijarse a una pared interior dentro de la cámara 108. De esta manera, el agua no puede fluir alrededor de los elementos, y solo puede pasar a través de las aberturas 111 en cada elemento 109, para moverse a través del dispositivo 102 de mezcla. Generalmente, los elementos tendrán un diámetro de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 10 cm. En casos específicos, los elementos tienen un diámetro de aproximadamente 3,5 cm.
Se produce un vórtice fluídico dentro de cada subcámara 110a-d. Los vórtices son resultado del flujo del agua a través de las aberturas 111 en cada elemento 109. Los métodos permiten cualquier disposición de las aberturas 111 alrededor de cada elemento 109. La Figura 4 ilustra ejemplos no limitativos de diferentes disposiciones de las aberturas 111 dentro de un elemento 109. Las aberturas pueden tener cualquier forma. La Figura 4 ilustra aberturas circulares 111. En ciertas realizaciones, todas las aberturas 111 se ubican dentro del mismo lugar de los elementos 109. En otras realizaciones, las aberturas 111 se ubican dentro de diferentes lugares de los elementos 109. Dentro de un solo elemento 109, todas las aberturas 111 pueden tener el mismo diámetro. Alternativamente, dentro de un solo elemento 110, al menos dos de las aberturas 111 tienen diferentes tamaños. En otros casos, todas las aberturas 111 dentro de un solo elemento 110 tienen diferentes tamaños.
En ciertas realizaciones, las aberturas 111 en un elemento 110 tienen un primer tamaño, y las aberturas 111 en un elemento diferente 110 tienen un segundo tamaño diferente. En otras realizaciones, las aberturas 111 en al menos dos elementos diferentes 110 tienen el mismo tamaño. La dimensión de las aberturas dependerá del flujo de agua y la presión en el sistema. Los diámetros de aberturas ilustrativos son de aproximadamente 1 mm a aproximadamente 1 cm. En casos específicos, las aberturas tienen un diámetro de aproximadamente 6 mm.
La solución entra en el dispositivo 102 de mezcla a través de la entrada 106, que está acoplada de manera sellable con la tubería 101a. La solución entra en la cámara 108 y se produce una mezcla turbulenta en cada una de las subcámaras 110a-d a medida que la solución pasa a través de los elementos 109a-d a través de las aberturas 111 en cada elemento 109a-d. Después de mezclarse en la subcámara final 110d, el agua sale de la cámara 108 a través de la salida 107 de fluidos que está acoplada de manera sellable a la tubería 101b.
El compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce a continuación en la solución que fluye a través de la tubería 101b a través del puerto 105 de inyección. El compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce por una bomba de infusión que está conectada de manera sellable al puerto 105. De esta manera, se controla la velocidad de flujo y, por tanto, la cantidad de compuesto que genera el anión hipoclorito introducido en el agua en cualquier momento dado. La bomba de infusión puede controlarse automática o manualmente. La tasa de introducción del compuesto que genera el anión hipoclorito en el agua, se basa en las propiedades de la solución (conductividad y nivel de pH), y la presión y el flujo de la solución. En determinados casos, la bomba se configura para introducir aproximadamente 6,5 litros por hora del compuesto que genera el anión hipoclorito en la solución. La introducción puede ser una infusión continua o de una manera intermitente. Dado que el agua está fluyendo a través de las tuberías de manera turbulenta, hay una mezcla inicial del compuesto que genera el anión hipoclorito con la solución, al introducir el compuesto que genera el anión hipoclorito en la solución.
Se produce una mezcla adicional cuando la solución entra en el segundo dispositivo 103 de mezcla. El dispositivo 103 de mezcla incluye todas las características descritas anteriormente con respecto al dispositivo 102 de mezcla. El dispositivo 103 de mezcla puede configurarse de la misma o diferente manera que el dispositivo 102 de mezcla, p. ej., la misma o diferente cantidad de subcámaras, el mismo o diferente diámetro de las aberturas, los mismos o diferentes tamaños de subcámaras, etc. Sin embargo, al igual que el dispositivo 102 de mezcla, el dispositivo 103 de mezcla se configura para producir un vórtice fluídico dentro de cada subcámara.
La solución entra en el dispositivo 103 de mezcla a través de una entrada en el dispositivo, que está acopladada de manera sellable con la tubería 101b. La solución entra en la cámara de mezcla y se produce una mezcla turbulenta en cada subcámara del dispositivo de mezcla, a medida que la solución pasa a través de los elementos en la cámara a través de las aberturas en cada elemento. Después de la mezcla en la subcámara final, el agua sale de la cámara a través de la salida de fluido en el dispositivo de mezcla que está acoplado de manera sellable a la tubería 101c.
En este punto, la reacción se ha completado, y se ha formado el HOCl. La producción se controla en línea mediante la medición del pH y la conductividad. El pH se usa en combinación con la conductividad basada en una relación pre calibrada entre la conductividad y la concentración de HOCl medida con espectrofotometría. La conductividad medida es una medida de la capacidad del solvente para conducir una corriente eléctrica. Mediante la comparación de la misma matriz con diferentes concentraciones conocidas de HOCl y OCl-, se ha establecido una curva de calibración (Figura 8) que se utiliza en combinación con el medidor de pH, para regular las titulaciones y controlar el proceso.
La tubería 101c puede conectarse a una válvula 112 de conmutación que conmuta entre una línea 113 de residuos y una línea 114 de recogida de productos. Se muestran en las Figuras 5 y 6. La válvula 112 incluye el medidor de pH y el dispositivo de medición de la conductividad. Estos dispositivos miden la concentración (ppm), la pureza y el pH del HOCl que se está produciendo y proporcionan una retroalimentación para modificar tales propiedades del HOCl producido. Una vez que el HOCl que se produce en la tubería 101c satisface la concentración, pureza y pH requeridos, la válvula 112 conmuta de la línea 113 de residuos a la línea 114 de recogida de productos, para recoger el producto deseado.
El HOCl que se ha producido en una manera libre de aire se recoge y se embotella en una manera libre de aire. La colocación de líquidos en una botella en una manera libre de aire es conocida en la técnica. Un método ilustrativo incluye colocar un recipiente inflable (tal como un globo) en una botella. El recipiente inflable se conecta directamente a la línea 114 de recogida, y el HOCl se bombea con dirección al interior del recipiente inflable en la botella, sin exponerse nunca al aire. Otro método consiste en el llenado de las botellas al vacío. Otro método de llenado libre de aire implica el llenado de las botellas en un entorno de gas inerte que no interactúe con el HOCl, tal como un entorno de argón o nitrógeno.
El ácido hipocloroso producido está libre de aire y tendrá un pH de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 7,5. Sin embargo, el pH del HOCl producido puede ajustarse después del proceso de producción, mediante la adición o bien de ácido o bien de álcali (p. ej., NaOCl) al ácido hipocloroso producido. Por ejemplo, un pH de entre aproximadamente 4,5 y aproximadamente 7 es particularmente adecuado para la aplicación de reprocesamiento de instrumentos médicos sensibles al calor. Otras aplicaciones, tal como su uso en ambientes no médicos, por ejemplo, en el procesamiento de aves y pescado y usos agrícolas y petroquímicos en general, la destrucción de biopelículas bacterianas y el tratamiento del agua, pueden exigir diferentes niveles de pH.
El proceso puede realizarse de forma manual o automática. Los sistemas fluídicos descritos en la presente memoria pueden conectarse operativamente a un ordenador que controla el proceso de producción. El ordenador puede ser un sistema controlador lógico PCL. El ordenador abre y cierra válvulas para la entrada de agua, la salida de agua residual, y la salida del producto según la retroalimentación recibida de los sensores en el sistema (p. ej., la conductividad, el pH, y la concentración [ppm] del producto que se produce). El ordenador también puede almacenar los valores de las presiones del agua y de las cantidades de agua, y puede ajustarlos según la retroalimentación recibida de los sensores con respecto a las propiedades del producto del HOCl que se produce. El ordenador también puede controlar las bombas de infusión que inyectan los reactivos en el agua para el proceso de producción.
El proceso se puede realizar iterativamente en esa tubería 101c, se puede unir a un segundo sistema fluídico y, a continuación, el HOCl producido se hace fluir a través del segundo sistema, donde el proceso descrito anteriormente se repite con la solución de partida, que es HOCI en lugar de agua. De esta manera, se produce un mayor rendimiento del HOCl. Cualquier cantidad de sistemas fluídicos puede interconectarse con métodos.
La Figura 7 es un esquema que muestra otro sistema ilustrativo 200 para producir ácido hipocloroso según los métodos de preparación de las composiciones de la invención. El sistema 200 se configura para la regulación del pH del agua entrante, e inyectar tampón para la estabilidad. En el sistema 200, se introduce agua en la tubería 201a. La tubería 201a tiene un medidor 208 de pH conectado a esta. El medidor 208 de pH mide el pH del agua entrante. El medidor 208 de pH se conecta al puerto 202 de inyección. El puerto 202 de inyección permite la introducción de al menos un agente tamponador al agua entrante. El agente tamponador se introduce mediante una bomba de infusión que está conectada de manera sellable al puerto 202. De esta manera, se controla el caudal y, por tanto, la cantidad de agente tamponador introducido en el agua en cualquier momento dado. La bomba de infusión puede controlarse automática o manualmente. La tasa de introducción del agente tamponador en el agua se basa en la calidad del agua entrante (conductividad y nivel de pH), la composición del tampón, y la presión y el flujo del agua entrante. La introducción puede ser una infusión continua o de una manera intermitente. Dado que el agua fluye a través de la tubería 201a de manera turbulenta, hay una mezcla inicial del agente tamponador con el agua al introducir el tamponador en el agua. Esta mezcla inicial puede ser suficiente para ajustar adecuadamente las propiedades del agua entrante.
En determinados casos, la mezcla adicional del agua y el tampón se lleva a cabo antes de realizar el proceso de producción del HOCl. En esos casos, se produce una mezcla adicional cuando el agua con el agente tamponador entra en el primer dispositivo 203 de mezcla. El dispositivo 203 de mezcla incluye todas las características descritas anteriormente con respecto al dispositivo 102 de mezcla. El dispositivo 203 de mezcla puede configurarse de la misma o diferente manera que el dispositivo 102 de mezcla, p. ej., la misma o diferente cantidad de subcámaras, el mismo o diferente diámetro de las aberturas, los mismos o diferentes tamaños de subcámaras, etc. Sin embargo, al igual que el dispositivo 102 de mezcla, el dispositivo 203 de mezcla se configura para producir un vórtice fluídico dentro de cada subcámara.
La solución entra en el dispositivo 203 de mezcla a través de una entrada en el dispositivo, que está acoplada de manera sellable con la tubería 201a. La solución entra en la cámara de mezcla, y se produce una mezcla turbulenta en cada subcámara del dispositivo de mezcla, a medida que la solución pasa a través de los elementos en la cámara a través de las aberturas en cada elemento. Después de la mezcla en la subcámara final, el agua sale de la cámara a través de la salida de fluido en el dispositivo de mezcla que está acoplado de manera sellable a la tubería 202b. El agua tiene un pH de al menos aproximadamente 8,0, preferiblemente 8,4, y una capacidad tamponadora de pH 5,5-9,0.
El proceso se realiza ahora como se describió anteriormente para producir el HOCl. El compuesto que genera el protón se introduce a continuación en el agua que fluye a través de la tubería 201b a través del puerto 204 de inyección. El compuesto que genera el protón se introduce mediante una bomba de infusión que está conectada de manera sellable al puerto 204. De esta manera, se controla la velocidad de flujo, y por tanto, la cantidad, de compuesto que genera el protón introducido en el agua en cualquier momento dado. La bomba de infusión puede controlarse automática o manualmente. La tasa de introducción del compuesto que genera el protón en el agua, se basa en las propiedades del agua (conductividad y nivel de pH), la composición del tampón, y la presión y el flujo del agua. En determinados casos, la bomba se configura para introducir de aproximadamente 6,5 litros por hora a aproximadamente 12 litros por hora del compuesto que genera el protón en el agua. La introducción puede ser una infusión continua o de una manera intermitente. Dado que el agua está fluyendo a través de las tuberías de manera turbulenta, hay un mezclado inicial del compuesto que genera el protón con el agua al introducir el ácido clorhídrico en el agua.
Se produce una mezcla adicional cuando la solución entra en el segundo dispositivo 205 de mezcla. El dispositivo 205 de mezcla incluye todas las características descritas anteriormente con respecto al dispositivo 102 de mezcla. El dispositivo 205 de mezcla puede configurarse de la misma o diferente manera que el dispositivo 203 de mezcla, p. ej., la misma o diferente cantidad de subcámaras, el mismo o diferente diámetro de las aberturas, los mismos o diferentes tamaños de subcámaras, etc. Sin embargo, al igual que el dispositivo 203 de mezcla, el dispositivo 205 de mezcla se configura para producir un vórtice fluídico dentro de cada subcámara.
La solución entra en el dispositivo 205 de mezcla a través de una entrada en el dispositivo, que está acopladada de manera sellable con la tubería 201b. La solución entra en la cámara de mezcla, y se produce una mezcla turbulenta en cada subcámara del dispositivo de mezcla, a medida que la solución pasa a través de los elementos en la cámara a través de las aberturas en cada elemento. Después de la mezcla en la subcámara final, el agua sale de la cámara a través de la salida de fluido en el dispositivo de mezcla que está acoplado de manera sellable a la tubería 201c.
El compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce a continuación en la solución que fluye a través de la tubería 201c a través del puerto 206 de inyección. El compuesto que genera el anión hipoclorito se introduce mediante una bomba de infusión que está conectada de manera sellable al puerto 206. De esta manera, se controla la velocidad de flujo y, por tanto, la cantidad de compuesto que genera el anión hipoclorito introducido en el agua en cualquier momento dado. La bomba de infusión puede controlarse automática o manualmente. La tasa de introducción del compuesto que genera el anión hipoclorito en el agua, se basa en las propiedades de la solución (conductividad y nivel de pH), y la presión y el flujo de la solución. En ciertas realizaciones, la bomba se configura para introducir aproximadamente 6,5-12 litros por hora del compuesto que genera el hipocloritoanión en la solución. La cantidad introducida depende de la concentración deseada de HOCl (ppm) y el flujo de agua a través de las tuberías. La introducción puede ser una infusión continua o de una manera intermitente. Dado que el agua está fluyendo a través de las tuberías de manera turbulenta, hay una mezcla inicial del compuesto que genera el anión hipoclorito con la solución, al introducir el compuesto que genera el anión hipoclorito en la solución.
Se produce una mezcla adicional cuando la solución entra en el segundo dispositivo 207 de mezcla. El dispositivo 207 de mezcla incluye todas las características descritas anteriormente con respecto al dispositivo 102 de mezcla. El dispositivo 207 de mezcla puede configurarse de la misma o diferente manera que los dispositivos 205 o 203 de mezcla, p. ej., la misma o diferente cantidad de subcámaras, el mismo o diferente diámetro de las aberturas, los mismos o diferentes tamaños de subcámaras, etc. Sin embargo, al igual que los dispositivos 205 y 203 de mezcla, el dispositivo 207 de mezcla se configura para producir un vórtice fluídico dentro de cada subcámara.
La solución entra en el dispositivo 207 de mezcla a través de una entrada en el dispositivo, que está acopladada de manera sellable con la tubería 201c. La solución entra en la cámara de mezcla, y se produce una mezcla turbulenta en cada subcámara del dispositivo de mezcla, a medida que la solución pasa a través de los elementos en la cámara a través de las aberturas en cada elemento. Después de la mezcla en la subcámara final, el agua sale de la cámara a través de la salida de fluido en el dispositivo de mezcla que está acoplado de manera sellable a la tubería 201d.
En este punto, la reacción se ha completado, y se ha formado el HOCl. El HOCl producido puede medirse y recogerse como se describió anteriormente. La tubería 201d puede conectarse a una válvula de conmutación que conmuta entre una línea de residuos y una línea de recogida de productos. La válvula incluye un medidor de pH y un dispositivo de medición de la conductividad. Estos dispositivos miden la concentración, la pureza y el pH del HOCl que se produce, y proporcionan una retroalimentación para modificar tales propiedades del HOCl producido. Una vez que el HOCl que se produce en la tubería 201d satisface la concentración, pureza y pH requeridos, la válvula conmuta de la línea de residuos a la línea de recogida de productos para recoger el producto deseado.
En otro caso, un desionizador se coloca en línea con el agua entrante. El desionizador desioniza el agua, y luego se añade un agente tamponador al agua desionizada. A continuación, el proceso de producción se lleva a cabo como se describe para las realizaciones del sistema 200, para producir agua que tenga un pH de al menos aproximadamente 8, por ejemplo, de 8,4, y una capacidad tamponadora de pH 6-8.
El HOCl producido por el proceso anterior puede usarse en numerosas aplicaciones diferentes, por ejemplo, industrias médicas, de restauración, del comercio minoristas de alimentos, agrícola, del cuidado de heridas, de los laboratorios, de la hostelería, dental, de la deslignificación o floral.
Ejemplos
Ejemplo 1: Análisis del producto
Cuando se expande la espectrofotometría para cubrir también el rango visible, es posible detectar colores. Los gases generalmente producidos durante la producción de HOCl, son ClO2, ChO y Clz, todos los cuales son detectables en el rango visible como amarillo o amarillo-rojo. Tzanavaras y col. (Central European J. of Chemistry, 2007, 5(1)1-12). Los datos en la Figura 9 ilustran que el HOCl producido por los métodos no muestra absorción de gases coloreados, como se muestra por la falta de sustancia coloreada. Se sabe que el HOCl produce un pico a 292 nm (Feng y col.
2007, J. Environ. Eng. Sci. 6, 277-284).
Ejemplo 2:
El HOCl producido por el proceso descrito anteriormente se almacenó bajo estrés por calor a 40 0C, con el fin de acelerar la degradación, utilizando cuatro tipos diferentes de soluciones acuosas: (1) agua de grado reactivo (agua desionizada); (2) agua del grifo; (3) agua de grado reactivo con un tampón fosfato; y (4) agua del grifo con un tampón fosfato. Las características del producto de HOCl se monitorizaron después de la reacción inicial (T = 0); cuatro semanas (T = 4); ocho semanas (T = 8); y doce semanas (T = 12).
La Figura 10 es un gráfico que muestra la cantidad (partes por millón [ppm]) de HOCl producido inicialmente (T = 0) y su estabilidad a lo largo del tiempo. Los datos muestran que el agua de grado reactivo (agua desionizada) sin tampón fosfato, es la más estable durante las doce semanas, mostrando la menor cantidad de degradación del producto a partir de la cantidad inicial producida. El agua desionizada produce un producto mucho más estable que el producido utilizando agua del grifo. Además, y sorprendentemente, los datos muestran que el tampón fosfato puede afectar negativamente la cantidad de producto de HOCl producido.
La Figura 11 es un gráfico que muestra cómo el pH del producto de HOCl cambió con el tiempo. En todos los casos, el pH disminuyó con el tiempo, sin embargo, para todos los casos, el pH permaneció en el rango de pH = 4 a pH = 7 durante las doce semanas.
La Figura 12 es un gráfico que muestra la capacidad de oxidación del producto de HOCI a lo largo del tiempo. Los datos muestran que el producto retuvo la capacidad de oxidación durante las doce semanas, independientemente del agua de partida.
Ejemplo 3: Ácido acético en comparación con ácido clorhídrico
Utilizando el proceso descrito anteriormente, el HOCl se produjo utilizando ácido clorhídrico (HCl) y ácido acético, y después se almacenó bajo estrés por calor a 40 0C. Se registró la cantidad de HOCl inicialmente producida (T = 0), y luego se registró la cantidad de producto de HOCI que quedaba después de doce días. Se produjeron tres lotes de cada uno. Los datos para el HOCl producido con HCl se muestran en la Tabla 1. Los datos para el HOCl producido con ácido acético se muestran en la Tabla 2.
Tabla 1: HOCl producido con HCl (referencia)
Tabla 2: HOCl producido con ácido acético
Los datos muestran que el uso de ácido acético proporciona una mayor estabilidad del producto, probablemente debido a una mayor estabilidad en el pH. Sin estar limitado por ninguna teoría o mecanismo de acción particular, se cree que la diferente capacidad de protonación del ácido acético en comparación con el ácido clorhídrico, es decir, el ácido acético dona menos protones a un líquido que el ácido clorhídrico, da como resultado una mayor estabilidad de HOCl a lo largo del tiempo.
Claims (7)
1. Una composición que comprende una solución acuosa estable y libre de aire, de ácido acético y ácido hipocloroso.
2. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición está sustancialmente libre de gas cloro, monóxido de dicloro, y dióxido de cloro.
3. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición está tamponada y tiene un pH de 3,6 a 5,6.
4. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición tiene un pH aproximadamente igual a un pKa del ácido acético.
5. La composición de la reivindicación 1, en donde el ácido acético está a una concentración más alta que el ácido hipocloroso.
6. La composición de la reivindicación 1, en donde la concentración de ácido acético es mayor que aproximadamente el 0,4 %.
7. La composición de la reivindicación 1, en donde la concentración de ácido hipocloroso es de aproximadamente 200 ppm.
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