ES2971937T3

ES2971937T3 - Concentrados estabilizadores para dispersiones de cera

Info

Publication number: ES2971937T3
Application number: ES20781304T
Authority: ES
Inventors: Claus Nieendick; Werner Mauer; Anke Becker; Norbert Boyxen
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-09-18
Filing date: 2020-09-10
Publication date: 2024-06-10
Anticipated expiration: 2040-09-10
Also published as: CN114340595B; JP7651563B2; KR20220063168A; US20220280415A1; EP4031105B1; JP2022549113A; CN114340595A; WO2021052856A1; EP4031105A1; BR112022002192A2

Abstract

Esta invención se refiere a concentrados estabilizadores que mejoran la estabilidad de mono y/o diésteres de ceras de mono y/o dietilenglicol, que están en forma de una dispersión de cera en composiciones para el cuidado personal, en donde los concentrados estabilizadores comprenden aceite de ricino hidrogenado y emulsionantes no iónicos, especialmente alquilpoliglucósidos, y están libres de tensioactivos aniónicos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Concentrados estabilizadores para dispersiones de cera

Campo de la invención

La presente invención se relaciona a concentrados estabilizadores capaces de mejorar la estabilidad de mono- y/o diésteres de ceras de mono- y/o dietilenglicol, que se usan en forma de dispersión de cera en dispersiones para el cuidado personal, en donde los concentrados estabilizadores comprenden aceite de ricino hidrogenado y emulsificantes no iónicos y están libres de tensioactivos aniónicos; además, la invención se relaciona con el uso de tales concentrados y a un proceso para su producción y a composiciones para el cuidado personal que los contienen y a un proceso para la producción de las composiciones para el cuidado personal.

Estado de la técnica

El uso de dispersiones de cera basadas en ésteres de ácidos grasos de alquilenglicol es una técnica conocida y establecida desde hace tiempo para proporcionar a los productos de cuidado personal un aspecto atractivo, rico e interesante. Dependiendo de las propiedades de apariencia deseadas, las dispersiones de cera se pueden modificar para producir propiedades perlantes (nacaradas) con un alto brillo y/o propiedades opacificantes con un alto grado de blancura. Para su uso contemplado en composiciones de cuidado personal, las dispersiones de cera deben tener una alta compatibilidad con otros ingredientes, una buena estabilidad física, especialmente estabilidad de almacenamiento y un alto rendimiento en las propiedades de apariencia. Adicionalmente, los fabricantes de composiciones para el cuidado personal desean disponer de dispersiones de cera que se puedan adicionar fácilmente en el proceso, sin necesidad de una fase de producción que consuma tiempo y energía, como el derretido.

Una opción preferida es usar la cera en forma de dispersión premezclada. Las patentes europeas EP 0581193 B1 y EP 0568848 B1 divulgan formulaciones perlantes concentradas fluidas que contienen grandes cantidades de ésteres de glicol de ácidos grasos, betaínas como tensioactivos zwitteriónicos y alcoxilatos de alcoholes grasos como tensioactivos no iónicos. La solicitud de patente internacional WO 96/21711 también describe concentrados perlantes que contienen tensioactivos no iónicos, zwitteriónicos y aniónicos.

WO 2003/033634 A1 divulga las preparaciones de opacificantes basadas en los ésteres del glicol del ácido graso, los tensioactivos anfóteros y los glicéridos parciales del ácido graso, que son fluidos y altamente concentrados.

Desgraciadamente, el uso de dispersiones de cera en productos de cuidado personal a veces lleva a la separación del producto, lo que resulta poco atractivo estéticamente para los clientes. Con el fin de mejorar la estabilidad de las composiciones para el cuidado personal que contienen dispersiones de cera EP 2037877 B1 divulga el uso de aceite de ricino hidrogenado. Sin embargo, el aceite de ricino hidrogenado se debe calentar en una fase de fabricación adicional, lo que resulta lento y costoso.

EP 3324927 describe una dispersión acuosa de aceite de ricino hidrogenado, que se usó junto con una mezcla tensioactiva formada por tensioactivos aniónicos, anfóteros y no iónicos para estabilizar composiciones cosméticas como champús o geles de ducha. La dispersión se puede adicionar a temperatura ambiente, es decir, no es necesario ningún paso de fabricación adicional. Sin embargo, estas dispersiones de aceite de ricino hidrogenado tienen viscosidades elevadas y no son fluidas, por lo que es necesario un largo tiempo de agitación y altas velocidades de dirección para su homogeneización.

WO 2016/064847 describe composiciones para el cuidado personal que comprenden una composición premezclada con cristales de aceite de ricino hidrogenado. La premezcla se forma al combinar aceite de ricino hidrogenado con tensioactivos y agua, y calentando todo hasta 65 a 84 °C bajo un alto esfuerzo de corte. Sin embargo, de acuerdo con todos los ejemplos, las composiciones de premezcla necesitan la presencia de tensioactivos aniónicos y presentan viscosidades altas. Adicionalmente, la producción de tales dispersiones parece ser extremadamente sensible a la temperatura, ya que las temperaturas mayores a 84 °C no llevan al resultado deseado.

Por consiguiente, existe la necesidad de más agentes estabilizadores para las ceras usadas en forma de dispersión de cera en la composición de cuidado personal con un alto contenido activo (concentrados) y viscosidades muy bajas. Adicionalmente, los agentes estabilizadores deben mejorar la estabilidad de la cera en la composición para el cuidado personal, especialmente en composiciones para el cuidado personal con agentes de deposición, por ejemplo, en acondicionadores que contienen polímeros catiónicos. Asimismo, existe la necesidad de agentes estabilizadores que se puedan mezclar en composiciones para el cuidado personal de manera fácil y rentable, especialmente a temperatura ambiente (“mediante procesamiento en frío”).

Descripción de la invención

La invención se relaciona a concentrados estabilizadores para ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol ésteres, en donde las ceras están en forma de una dispersión comprendida en composiciones para el cuidado personal, y en donde los concentrados que contienen

(a) aceite de ricino hidrogenado,

(b) emulsificantes no iónicos seleccionados del grupo que consiste en ésteres poliglicólicos de ácidos grasos; éteres poliglicólicos de ácidos grasos, ésteres etoxilados de glicerol de ácidos grasos; éteres mixtos o formales mixtos; polisorbatos y carbohidratos basados en azúcares

(c) tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos opcionales

(d) otros auxiliares o aditivos opcionales, incluidas las sales, y

(e) agua,

con las salvedades de que los concentrados no contienen tensioactivos aniónicos y contienen aceite de ricino hidrogenado (a) en una cantidad mayor a 7,0 a 20 % en peso y en que la suma de las cantidades de (a) a (d) está en el rango de 30 % a 80 % en peso y suma hasta 100 % en peso en agua.

Sorprendentemente, se ha descubierto que un concentrado estabilizador que contiene aceite de ricino hidrogenado en cantidades especiales y en combinación con emulsificantes no iónicos especiales lleva a concentrados con un alto contenido de activos, así como una viscosidad muy baja en caso de que no contengan tensioactivos aniónicos. Adicionalmente, los concentrados estabilizadores de acuerdo con la invención son muy estables por sí mismos y mejoran muy bien la estabilidad de la cera en las composiciones para el cuidado personal, especialmente las que contienen agentes de descomposición.

Especialmente, las ceras, que se usan en forma de dispersión como perlante y/u opacificante en composiciones para el cuidado personal, se podrían mejorar, por ejemplo, en su estabilidad de almacenamiento. Por lo tanto, se mantuvo el color blanco nacarado/opacificante y no se observó ninguna separación de los productos de cuidado personal durante el almacenamiento. Sorprendentemente, los efectos también se observaron en composiciones para el cuidado personal que contienen polímeros catiónicos.

De acuerdo con la invención, los términos “concentrado(s) estabilizante(s)” o “concentrado(s)” son composiciones con un alto contenido de ingredientes (a) a (d) y un contenido de agua reducido en comparación con las dispersiones comunes. De acuerdo con la invención, la suma de las cantidades de (a) a (d) está en el tango de 30 % a 80 % en peso y suman hasta 100 % en peso en agua.

La abreviatura “wt %” significa “porcentaje en peso” y es sinónimo de “% en peso”. De acuerdo con la invención, todos los porcentajes en peso se refieren al porcentaje en peso de la materia activa, a menos que se especifique lo contrario.

De acuerdo con la invención, las “ceras” son compuestos que tienen un punto de fusión mayor a 25 °C, preferiblemente mayor a 50 °C y especialmente mayor a 80 °C. El punto de fusión se determinó de acuerdo con la norma ISO 6321.

De acuerdo con la invención, el término “ libre de tensioactivos aniónicos” significa que no se adicionan intencionadamente tensioactivos aniónicos como componente o ingrediente para preparar el concentrado; por lo tanto, teóricamente el concentrado comprende 0 % en peso de tensioactivos aniónicos; en la práctica, los componentes de los concentrados pueden contener subproductos, que también pueden ser tensioactivos aniónicos. Pero estos subproductos potenciales no se adicionan intencionadamente y, por tanto, el concentrado no contiene tensioactivos aniónicos de acuerdo con la invención.

De acuerdo con la invención, el término “estabilizador” significa que los concentrados tienen un efecto estabilizador para las ceras, que están en forma de una dispersión contenida en composiciones para el cuidado personal. El efecto estabilizador de los concentrados se midió como la estabilidad de almacenamiento (por al menos 4 semanas a 40 °C) teniendo en cuenta el aspecto visual de las composiciones para el cuidado personal después del almacenamiento. Un efecto estabilizador significa que el aspecto visual no varía, por ejemplo, no se debe observar separación ni cristales, cuando se adicionan los concentrados inventivos.

Concentrados

Los concentrados de acuerdo con la invención contienen

(a) Aceite de ricino hidrogenado (HCO)

El aceite de ricino (No. CAS 8001-79-4) es un aceite vegetal que contiene glicéridos, especialmente triglicéridos de ácidos grasos con partes alquilo o alquenilo de C<10>a C<22>que incorporan un grupo hidroxilo. La hidrogenación del aceite de ricino produce aceite de ricino hidrogenado al convertir dobles enlaces, que están presentes en el aceite de partida como moléculas ricinoleílicas. Estas moléculas se convierten en moléculas ricinoleílicas, que son moléculas hidroxialquílicas saturadas, por ejemplo, hidroxiestearilo.

El aceite de ricino hidrogenado (HCO) se puede procesar en cualquier forma de partida adecuada, que incluye, pero no se limita a, las seleccionadas de sólida, fundida y mezclas de las mismas. El aceite de ricino hidrogenado (HCO) útil puede tener las siguientes características: más de 80 % en peso, especialmente 80-90 % en peso de triglicéridos de ácido ricinoleico. Los residuos pueden ser ácidos grasos libres, agua y otras impurezas.

Se prefiere el aceite de ricino hidrogenado (HCO) con un punto de fusión de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 100 °C, alternativamente de aproximadamente 65 °C a aproximadamente 95 °C, y especialmente con rangos de valor de yodo de aproximadamente 0 a aproximadamente 5, alternativamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 4, y alternativamente de aproximadamente 0 a aproximadamente 2,6. El punto de fusión del aceite de ricino hidrogenado (HCO) se puede medir por DSC: calorimetría de barrido diferencial (por sus siglas en inglés).

El aceite de ricino hidrogenado (HCO) adecuado incluye los que están disponibles comercialmente. Entre los ejemplos no limitantes de aceite de ricino hidrogenado (HCO) disponible en el mercado y adecuado para su uso se incluyen: THIXCIN-R (obtenido de Elementis) y Cutina® HR (obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH), ambos se suministran en forma de polvo.

De acuerdo con la invención, los concentrados contienen (a) aceite de ricino hidrogenado en una cantidad en el rango de 7,0 a 20 % en peso, preferiblemente entre 7,5 a 15 % en peso y especialmente entre 8,5 a 12 % en peso, basado en los concentrados.

(b) Emulsificantes no iónicos

De acuerdo con la invención, los concentrados contienen emulsificantes no iónicos seleccionados del grupo que consiste en ésteres poliglicólicos de ácidos grasos; éteres poliglicólicos de ácidos grasos, ésteres etoxilados de glicerol de ácidos grasos; éteres mixtos o formales mixtos; polisorbatos y carbohidratos basados en azúcares.

En el contexto de la presente invención, los términos “tensioactivo no iónico” o “emulsificantes no iónicos” se usan como sinónimos; y también se entiende que se refiere a una mezcla de uno o más emulsificantes no iónicos.

Si los emulsificantes no iónicos contienen cadenas de éter poliglicólico, éstas pueden tener una distribución homóloga convencional, pero preferiblemente tienen una distribución homóloga estrecha.

Los ejemplos de éteres poliglicólicos de alcoholes grasos son productos de alcoxilación, especialmente de etoxilación y/o propoxilación de alcoholes grasos, especialmente alcoholes grasos lineales que contienen de 6 a 22 átomos de carbono. Se prefieren los aductos de alcoholes grasos saturados lineales con 12 y/o 14 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los aductos de alcohol graso de 1-7 mol de óxido de etileno y opcionalmente 2-8 mol de óxido de propileno. Son adecuados los productos comerciales como Arlypon® F-T, obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Los ejemplos de ésteres de glicerol de ácidos grasos etoxilados son, con la condición de que (b) sea diferente de (a):

i ésteres parciales de glicerol con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, lineales o ramificados, que contienen de 6 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos que contienen de 3 a 18 átomos de carbono y sus aductos con 1 a 30 mol de óxido de etileno;

i triglicéridos, es decir, triésteres de glicerol con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, lineales o ramificados, que contienen de 6 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos que contienen de 3 a 18 átomos de carbono y sus aductos con 1 a 60 mol de óxido de etileno;

Los ejemplos típicos de glicéridos parciales etoxilados adecuados son productos de adición de 1 a 30 y preferiblemente de 5 a 10 mol de óxido de etileno y glicerol parcialmente esterificado con los ácidos grasos mencionados. Los ejemplos preferidos monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isosteárico, diglicérido de ácido isosteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico, y mezclas técnicas de los mismos, que pueden contener aún pequeñas cantidades de triglicéridos procedentes del proceso de producción.

Dentro de los ésteres etoxilados de glicerol de ácidos grasos se da preferencia a un éster parcial de glicerol etoxilado con una mezcla de ácidos grasos derivados del coco, en particular una mezcla de ésteres parciales de glicerol etoxilado con una mezcla de ácidos grasos derivados del coco, en donde el contenido de monoéster en la mezcla de mono, di y triéster es mayor a 40 % en peso. Es adecuado el producto comercial Cetiol® HE, obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Los ejemplos típicos de triglicéridos etoxilados son los productos de adición de 1 a 15, o 15 a 60 mol de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado. Es adecuado el producto comercial Eumulgin® HRE 40 obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Los ejemplos típicos de polisorbatos son monoisostearato de sorbitán, sesquiisostearato de sorbitán, diisostearato de sorbitán, triisostearato de sorbitán, monoooleato de sorbitán, sesquioleato de sorbitán, dioleato de sorbitán, trioleato de sorbitán, monoerucato de sorbitán, sesquierucato de sorbitán, dierucato de sorbitán, trierucato de sorbitán, monoricinoleato de sorbitán, sesquiricinoleato de sorbitán, diricinoleato de sorbitán, triricinoleato de sorbitán, monohidroxiestearato de sorbitán, sesquihidroxiestearato de sorbitán, dihidroxiestearato de sorbitán, trihidroxiestearato de sorbitán, monotartrato de sorbitán, sesquitartrato de sorbitán, ditartrato de sorbitán, tritartrato de sorbitán, monocitrato de sorbitán, sesquicitrato de sorbitán, dicitrato de sorbitán, tricitrato de sorbitán, monomaleato de sorbitán, sesquimaleato de sorbitán, dimaleato de sorbitán, trimaleato de sorbitán, y mezclas técnicas de los mismos. También son adecuados los productos de adición de 1 a 30 y preferiblemente de 5 a 10 mol de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán mencionados.

Los ejemplos de éteres o formales mixtos son los triblocopolímeros que contienen mono o polímeros de etilenoxido y polímeros de propilenoxido en tres bloques, por ejemplo, Pluracare<®>L44 (Poloxámero 124), Pluracare<®>F 127 (Poloxámero 407).

Los ejemplos de carbohidratos basados en azúcares son los alqu(en)ilpoliglicósidos o o derivados del ácido glucurónico y las W-alquilglucamidas de ácidos grasos.

Los ejemplos de derivados del ácido glucurónico y de W-alquilglucamidas de ácidos grasos son las W-alquilglucamidas derivadas del ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido palmoléico, el ácido esteárico, el ácido isosteárico, el ácido oleico, el ácido elaídico, el ácido petroselínico, el ácido linoleico, el ácido linolénico y mezclas técnicas de los mismos. Se prefiere particularmente el uso de W-metilglucamidas y especialmente basado en una fracción técnica de ácidos grasos de C<12>-C<14>de coco. Los productos adecuados son Glucopure<®>Foam o Glucopure<®>Sense obtenidos por Clariant.

Los ejemplos de carbohidratos basados en azúcares son los alquilpoliglicósidos.

Los alquilpoliglicósidos son tensioactivos no iónicos conocidos que tienen, en particular, la fórmula (I),

RO-[G]<p>(I) en donde

i R es un radical alquilo que tiene de 6 a 22 átomos de carbono,

i G es un radical de azúcar con cinco o seis átomos de carbono y

i p es un número del 1 al 10.

Se pueden obtener por los métodos relevantes de la química orgánica preparativa. Los alquilpoliglucósidos se pueden derivar de aldosas o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono, preferiblemente de glucosa. Los alquilpoliglucósidos preferidos son, por lo tanto, los alquilpoliglucósidos. El número de índice p en la fórmula general (I) especifica el grado de polimerización (DP, por sus siglas en inglés), es decir, la distribución de mono- y poliglicósidos, y es un número entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado debe ser siempre un número entero y puede asumir aquí en particular los valores p = 1 a 6, el valor p para un poliglucósido de alquilo particular es un parámetro calculado determinado analíticamente que en la mayoría de los casos es una fracción. Preferiblemente, se usan poliglicósidos de alquilo con un grado medio de polimerización p de 1,1 a 3,0. Se da preferencia a aquellos alquilpoliglicósidos, desde el punto de vista de las aplicaciones técnicas, cuyo grado de polimerización sea menor a 1,7 y esté particularmente comprendido entre 1,2 y 1,7.

El radical alquilo R se puede derivar de alcoholes primarios con de 6 a 22, preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono. Los ejemplos típicos son el alcohol caproico, el alcohol caprílico, el alcohol cáprico, el alcohol decílico y el alcohol undecilo, y también las mezclas de grado técnico de los mismos, como se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres metílicos de ácidos grasos de grado técnico o durante la hidrogenación de aldehídos de la oxosíntesis de Roelen. El radical alquilo R<7>también se puede derivar del alcohol laurílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isostearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico, el alcohol brasidílico y también mezclas de grado técnico de los mismos.

En el contexto de la presente invención, se da preferencia en particular a las mezclas de diferentes alquilpoliglicósidos de la fórmula (I), en donde R se deriva de mezclas de alcoholes primarios. De acuerdo con una preferencia, R se deriva de mezclas de alcoholes primarios que comprenden de 10 a 50 % en peso de 8 y 10 átomos de carbono y de 50 a 90 % en peso de 12 a 16 átomos de carbono.

De acuerdo con otra preferencia, R se deriva de mezclas de alcoholes primarios que comprenden de 75 a 95 % en peso de alcoholes primarios superiores con 10 a 22 átomos de carbono, especialmente derivados de mezclas de ácidos grasos obtenidos de la nuez de coco, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono.

Los productos adecuados son Plantacare® 2000 y Plantacare® 818, ambos obtenidos de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Los concentrados contienen preferiblemente como emulsificantes no iónicos (b) carbohidratos basados en azúcares y más preferiblemente alqu(en)ilpoliglucósidos, derivados del ácido glucurónico y N-alquilglucamidas de ácidos grasos y especialmente alqu(en)ilpoliglucósidos.

Preferiblemente, los concentrados contienen los emulsificantes no iónicos (b) en cantidades en el rango de 10 a 60 % en peso, preferiblemente de 20 a 40 y, especialmente preferiblemente, de 25 a 35 % en peso, basado en los concentrados.

Los concentrados se prefieren con una relación de cantidad de emulsificantes no iónicos (b):aceite de ricino hidrogenado (a) en el rango de 2:1 a 4:1, especialmente aproximadamente de 3:1.

(c) Tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos

Los concentrados de acuerdo con la invención pueden contener tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos, especialmente anfoacetatos y/o betaínas.

Las betaínas son tensioactivos conocidos que se producen principalmente por carboxialquilación, preferiblemente carboximetilación, de compuestos amínicos. Los materiales de partida se condensan preferiblemente con ácidos halocarboxílicos o sales de los mismos, más particularmente con cloroacetato de sodio. Los ejemplos de betaínas adecuadas son los productos de carboxialquilación de aminas secundarias y, en particular, terciarias correspondientes a la fórmula (II):

R2

R1-N-(CH2)nCOOX (II)

R3

en donde R<1>representa grupos alquilo y/o alquenilo que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, R<2>representa hidrógeno o grupos alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, R<3>representa grupos alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, n es un número de 1 a 6, y X es un metal alcalino y/o metal alcalinotérreo o amonio. Los ejemplos típicos son los productos de carboximetilación de hexilmetilamina, hexildimetilamina, octildimetilamina, decildimetilamina, dodecilmetilamina, dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina de coco de C<12/14>, miristildimetilamina, cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina, oleildimetilamina, alquilsebodimetilamina de C<16/18>, y mezclas técnicas de las mismas.

Otras betaínas adecuadas son productos de carboxialquilación de amidoaminas correspondientes a la fórmula (III):

en donde R<6>CO es un grupo acilo alifático que contiene de 6 a 22 átomos de carbono y 0 o de 1 a 3 dobles enlaces, m es un número de 1 a 3, R<4>representa hidrógeno o grupos alquilo de C<1-4>, R<5>representa grupos alquilo de C<1-4>, n es un número de 1 a 6, y X es un metal alcalino y/o alcalinotérreo o amonio. Los ejemplos típicos son los productos de reacción de ácidos grasos que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, a saber, ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeosteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico y mezclas técnicas de los mismos, con N,N-dimetilaminoetilamina, N,N-dimetilaminopropilamina, N,N-dietilaminoetilamina y N,N-dietilaminopropilamina que se condensan con cloroacetato de sodio. Se prefiere usar un producto de condensación del ácido cocofatílico de<C8/18>y N,N-dimetilaminopropilamida con cloroacetato de sodio conocido con el nombre CTFA (por sus siglas en inglés) debetaína de amidopropilo de coco.Se prefieren particularmente las betaínas que se distinguen por su alta pureza; en otras palabras, se usan betaínas bajas en sal con un contenido máximo de sal de 13 % en peso, preferiblemente de 11 % en peso, y más particularmente de 7 % en peso, basado en la sustancia activa. La sal correspondiente depende de la producción del tensioactivo anfótero; en el caso más común, es el cloruro de sodio. En una realización particularmente preferida, estas betaínas también tienen un bajo contenido de ácidos grasos libres de como máximo 4 % en peso y preferiblemente como máximo 3 % en peso, basado en la sustancia activa.

Asimismo, también se incluyen las betaínas de imidazolinio. Estas sustancias son también sustancias conocidas que se pueden obtener, por ejemplo, por condensación de ciclos de 1 o 2 mol de ácido graso con aminas polifuncionales como, por ejemplo, aminoetiletanolamina (AEEA, por sus siglas en inglés) o dietilentriamina. Los productos de carboxialquilación correspondientes son mezclas de diferentes betaínas de cadena abierta. Los ejemplos típicos son los productos de condensación de los ácidos grasos mencionados con AEEA, preferiblemente imidazolinas a base de ácido láurico o de nuevo ácido graso de coco de C<12/14>, que subsecuentemente se betainizan con cloroacetato de sodio.

La betaína de amidopropilo de coco adecuada está disponible comercialmente como Dehyton<®>PK 45 (obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH).

En caso de que los concentrados contienen tensioactivos (c), se prefiere que se seleccionen del grupo que contiene tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos, especialmente betaínas y/o anfoacetatos.

Los concentrados pueden contener tales tensioactivos (c) en una cantidad en el rango de 0 a 30 % en peso, basado en los concentrados.

En caso de que los concentrados contengan tensioactivos (c), se prefiere que la relación de cantidad entre los emulsificantes no iónicos (b) y los tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos (c) esté en el rango de 10:1 a 20:1.

(d) Otros auxiliares o aditivos facultativos, incluidas las sales

De acuerdo con la invención, los concentrados pueden contener (d) otros auxiliares o aditivos, incluidas sales.

Dependiendo de la producción del tensioactivo de betaína (c), puede contener sales como subproducto; en los casos más comunes, se trata de cloruro de sodio. Adicionalmente, un posible subproducto puede ser un bajo contenido de ácidos grasos libres.

Los ejemplos de otros auxiliares son espesantes, agentes complejantes, disolventes no acuosos, conservantes y/o ajustadores del pH. Es preferible no adicionar auxiliares, pero aún es posible.

Los concentrados preferidos contienen otros auxiliares o aditivos, incluidas las sales, (d) en una cantidad en el rango de 0,1 a 15 % en peso, basado en la sustancia concentrada.

De acuerdo con una realización preferida de la invención, los concentrados consisten en

(a) por encima de 7,0 a 20 % en peso de aceite de ricino hidrogenado,

(b) 10,0 a 60,0 % en peso de emulsificantes no iónicos,

(d) 0,1 a 15 % en peso de otros auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

(e) hasta 100 % en peso de agua.

De acuerdo con otra realización preferida de la invención, los concentrados consisten en

(a) 7,5 a 15,0 % en peso de aceite de ricino hidrogenado,

(b) 20,0 a 50,0 % en peso de emulsificantes no iónicos,

(d) 0,1 a 15 % en peso de otros auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

(e) hasta 100 % en peso de agua.

En ambas realizaciones se prefieren los concentrados contemplados al menos en la reivindicación 1, es decir, con las salvedades de que los concentrados no contienen tensioactivos aniónicos y de que la suma de las cantidades de (a) a (d) está en el rango de 30 % a 80 % en peso y suman hasta 100 % en peso de agua. Especialmente preferidos son los concentrados en donde la suma de las cantidades de (a) a (d) está en el rango de 40 % a 80 % en peso y suman hasta 100 % en peso de agua.

De acuerdo con la invención, los concentrados son fluidos y tienen una viscosidad (Brookfield, RVT; aguja 4; 10 rpm; 20 °C) preferida en el rango de 2500 a 8000 mPas, especialmente de 3000 a 7000 mPas, y más preferida de 3000 a 5500 mPas.

De acuerdo con otro objeto de la invención, los concentrados se preparan al mezclar los componentes (a), (b) y opcionalmente (c) y/u opcionalmente (d), al añadir la cantidad necesaria de agua y al calentar la mezcla hasta aproximadamente 85 a 95 °C antes de enfriarla con agitación. Se prefiere calentar la mezcla a aproximadamente 88-93 °C.

Se prefiere enfriar la mezcla de reacción con agitación, por ejemplo, con agitación, especialmente al menos de 5 a 150 minutos y preferiblemente con 50-150 rpm. En el sentido de la invención se desea evitar la cristalización o recristalización del aceite de ricino hidrogenado (a) durante el proceso. Para el enfriamiento se prefiere una velocidad de enfriamiento de 15-30 °C por hora durante el proceso.

Dispersión de cera

De acuerdo con la invención, los concentrados estabilizadores se usan para ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, por lo que las ceras están en forma de una dispersión comprendida en composiciones para el cuidado personal.

De acuerdo con la invención, el término “mono- y/o diésteres de mono- y/o diésteres de dietilenglicol” significa monoésteres de mono etilenglicol, monoésteres de dietilenglicol y diésteres de dietilenglicol y sus mezclas.

La siguiente fórmula describe ésteres adecuados de etilenglicol:

R<8>CO(Oa)<q>OR<7>(IV)

en donde R<8>CO es un grupo acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que contiene de 6 a 22 átomos de carbono, R<7>es hidrógeno o tiene el mismo significado que R<8>CO, y a es un grupo alquileno lineal que contiene 2 átomos de carbono y q es un número de 2, siempre que sean ceras a temperatura ambiente. Los ejemplos típicos son los monoésteres de monoetilenglicol y mono- y/o diésteres de dietilenglicol (q = 2) con ácidos grasos que contienen de 16 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono, tales como ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeosteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico, y mezclas técnicas de los mismos.

Se prefieren mono- y/o diésteres de dietilenglicol, especialmente con ácidos grasos con 6-22 átomos de carbono.

De acuerdo con una realización de la invención, las ceras comprenden mono- y/o diésteres de dietilenglicol con una mezcla de ácidos grasos que contiene de 85 a 100 % en peso de ácido esteárico y de 0 a 15 % en peso de otros ácidos grasos diferentes con 12 a 22 átomos de carbono, basados en la cantidad total de ácidos grasos. La mezcla de ácidos grasos contiene preferiblemente de 90 a 98 % en peso de ácido esteárico y de 2 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con<16>a 22 átomos de carbono, basado en la cantidad total de ácidos grasos y, en particular, la mezcla de ácidos grasos consiste en 90 a 96 % en peso de ácido esteárico, y de 4 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con 16 a 22 átomos de carbono. Otros ácidos grasos saturados con 16 a 22 átomos de carbono son el ácido palmítico, ácido araquídico y ácido behénico.

Preferiblemente, la cera comprende ésteres de ácidos grasos de dietilenglicol, especialmente ésteres de ácidos grasos de dietilenglicol que, por razones técnicas, contienen de 90 a 100 % en peso de ésteres de ácidos grasos de dietilenglicol y de 0 a 10 % en peso de ésteres de ácidos grasos de monoglicol de dietilenglicol.

En una realización muy particularmente preferida los concentrados de acuerdo con la invención estabilizan dispersiones de cera, en donde la cera comprende 90 a 100 % en peso de éster dietilenglicólico de ácido graso y 0 a 10 % en peso de monoéster éster dietilenglicólico de ácido graso, % en peso basado en la cera, y particularmente preferido éster de una mezcla de ácido graso, que contiene 90 a 98 % en pesoácido esteárico, y 2 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con 16 a 22 átomos de carbono, % en peso basado en la mezcla de ácido graso.

En una realización preferida, la cera en las dispersiones tiene un diámetro promedio de partícula d50 en el rango de 0,8 a 3,5 pm, especialmente en el rango de 1,0 a 3,0 pm, en donde la distribución de los diámetros de partícula muestra preferiblemente que más de 50 % están por debajo de 3 pm y 90 % de todas las partículas están por debajo de 7 pm. En particular, las partículas de cera tienen formas de partículas predominantemente esféricas, especialmente 70 % de todas las partículas que tienen una estructura tridimensional que se caracteriza en particular por una relación altura:anchura:longitud de 1:1:1. Tales formas y cantidades de partículas se pueden determinar por difracción láser con el dispositivo Mastersizer<®>2000 y la correspondiente descripción de producto de MALVERN INSTRUMENTS GmbH, Marie-Curie-Strasse 4/1, 71083 Herrenberg, Alemania.

Preferiblemente, las dispersiones de cera contienen la cera en cantidades de 15 a 35 % en peso, basadas en la dispersión de cera.

En otra realización, las dispersiones de cera contienen tensioactivos adicionales y auxiliares o aditivos opcionales. Los tensioactivos adicionales pueden ser tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos y/o betaínas.

Los tensioactivos no iónicos adecuados pueden ser los mismos o diferentes descritos como emulsificante no iónico (b). Los ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, éteres poliglicólicos de alquilfenoles, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de amidas de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, glicéridos parciales de ácidos grasos, éteres mixtos y formales mixtos, alqu(en)iloligoglucósidos, alqu(en)iloligoglucósidos parcialmente oxidados y derivados del ácido glucurónico, Nalquilglucamidas de ácidos grasos, ásteres de ácidos grasos de polioles, ásteres de azúcares, ásteres de sorbitán, polisorbatos y óxidos de aminas. Si los tensioactivos no iónicos contienen cadenas de áter poliglicólico, éstas pueden tener una distribución homóloga convencional, pero preferiblemente tienen una distribución homóloga reducida.

Los tensioactivos no iónicos preferidos en las dispersiones de cera son los alqu(en)iloligoglicósidos y/o los glicáridos parciales de ácidos grasos. En este contexto, se entiende por glicáridos parciales de ácidos grasos los monoglicáridos, diglicáridos y mezclas tácnicas de los mismos, que pueden contener aún pequeñas cantidades de glicerol y triglicáridos debido al proceso de fabricación. Los glicáridos parciales de ácidos grasos preferidos son mezclas tácnicas de glicáridos parciales de ácidos grasos que tienen un contenido de monoglicáridos en el rango de 50 a 95 % en peso, preferiblemente de 60 a 90 % en peso, y que en lo sucesivo tambián se denominarán ásteres monoglicáridos de ácidos grasos. Los glicáridos parciales de ácidos grasos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en el áster monograso de glicerol, con ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido miristínico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linol, ácido linolánico, ácido elaeosteárico, ácido araquínico, ácido gadoleico, ácido behánico y ácido erúcico, así como mezclas tácnicas de los mismos. Se prefieren particularmente los ásteres monoácidos grasos de glicerol (tácnico) y de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de C, preferiblemente de una mezcla de ácidos grasos que contiene de 90 a 100 % en peso de ácido oleico, basado en a la mezcla de ácidos grasos.

Un producto tácnico adecuado en el mercado, por ejemplo, es Monomuls<®>90-O 18, un producto al por menor de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Los glicáridos parciales de ácidos grasos están contenidos preferiblemente en cantidades de 0,5 a 3,0, preferiblemente de 1,0 a 2 % en peso, basado en la dispersión de cera.

Las dispersiones de cera pueden contener además alqu(en)iloligoglucósidos como tensioactivos no iónicos, especialmente en combinación con glicáridos parciales de ácidos grasos. Los alqu(en)iloligoglucósidos adecuados ya se describieron anteriormente como emulsificante no iónico (b). Se da preferencia a Plantacare<®>818, un producto obtenido por BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Las dispersiones de cera pueden contener además tensioactivos aniónicos seleccionados del grupo que consiste en sulfatos (áter) de alcohol graso.

En particular, sulfatos de alcohol graso (áter) de fórmula general (V),

R'O (CH<2>CH<2>O)<0-10>SO<3>Y (V)

en donde R' es un radical alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 22 átomos de carbono e Y es un metal alcalino y/o alcalinotárreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Si el número es cero (= 0), se trata de sulfato de alcohol graso. Se prefieren los sulfatos de áter de alcohol graso (número de 1 a 10). Los ejemplos típicos son los sulfatos de productos de inversión de un promedio de 1 a 10 y en particular de 2 a 5 mol de óxido de etileno de alcohol caprón, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol capri, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isostearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol brasidílico, y mezclas tácnicas de los mismos en forma de sus sales de sodio y/o de magnesio. Los sulfatos de alcohol graso (áter) pueden tener tanto una distribución convencional como una distribución homóloga reducida. Es particularmente preferible usar áter sulfatos de alcoholes grasos a base de aductos de, en promedio, 1 a 6 mol y preferiblemente 1 a 3 mol de óxido de etileno con áter sulfato de laurilo, preferiblemente con fracciones tácnicas de alcoholes grasos de coco de C<12/14>, o de C<12/18>en forma de sus sales de sodio y/o de magnesio.

Un producto tácnico adecuado en el mercado, por ejemplo, es Texapon<®>N70, un producto obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Las dispersiones de cera preferidas contienen tensioactivos aniónicos, especialmente lauril áter sulfato con un grado medio de etoxilación de 1 o 2, preferiblemente en una cantidad de 8 a 15, preferiblemente de 9 a 12 % en peso, basado en la dispersión de cera.

Adicionalmente, las dispersiones de cera pueden contener tensioactivos betaínicos, que ya se han descrito como componente (c) del concentrado inventivo, preferiblemente tensioactivos betaínicos de acuerdo con la fórmula (I) y/o (II) y, en particular, de acuerdo con la fórmula (II), y dentro de este grupo se prefiere usar un producto de condensación del ácido cocofatílico de C<8/18>y W,W-dimetilaminopropilamida con cloroacetato de sodio conocido con el nombre CTFA de betaína de amidopropilo de coco.

Las dispersiones de cera preferidas contienen tensioactivos de betaína, especialmente betaína de amidopropilo de coco, preferiblemente en una cantidad de 0 a 5, preferiblemente de 0,5 a 2,5 % en peso, basado en la dispersión de cera. Es posible que las dispersiones contienen adicionalmente en una cantidad de 0 a 20 % en peso auxiliares o aditivos, incluidas las sales, que se han descrito por ejemplo, como componente (d) en los concentrados, preferiblemente en una cantidad de 0 a 10 % en peso.

Al final, las dispersiones de cera contienen hasta 100 % en peso de agua.

De acuerdo con una realización de la invención se prefiere que los concentrados estabilicen ceras en composiciones para el cuidado personal, por lo que la cera se usa en forma de una dispersión de cera que comprende, en % en peso basado en la dispersión de cera

20 a 35 % en peso, preferiblemente 25 a 30 % en peso, ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, y

0,5 a 3,0 % en peso, preferiblemente 1,0 a 2 % en peso, tensioactivos no iónicos, y

8,0 a 15,0 % en peso, preferiblemente 9,0 a 12,0 % en peso, tensioactivos aniónicos, y

0 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,5 a 2,5 % en peso, tensioactivos de betaína, y

0 a 10 % en peso de auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

hasta 100 % en peso de agua.

En particular, que consisten en

20 a 35 % en peso, preferiblemente 25 a 30 % en peso, ceras seleccionadas de diéster de éster de ácido graso de dietilenglicol con un contenido de ácido difatílico de dietilenglicol de 90 a 100 % en peso y de ácido esteárico de 90 a 98 % en peso, y

2 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con un contenido de 16 a 22 átomos de carbono en la mezcla de ácidos grasos, y

0,5 a 3,0 % en peso, preferiblemente 1,0 a 2 % en peso, glicéridos parciales de ácidos grasos, y

8.de 0 a 15,0 % en peso, preferiblemente de 9,0 a 12,0 % en peso, lauril éter sulfato con un grado medio de etoxilación de 1 o 2, y

0 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,5 a 2,5 % en peso, betaína de amidopropilo de coco, y

0 a 10 % en peso de auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

hasta 100 % en peso de agua.

De acuerdo con una segunda realización de la invención, las dispersiones de cera no contienen tensioactivos aniónicos seleccionados del grupo que consiste en sulfato y/o éter sulfato, especialmente no contienen ningún tensioactivo aniónico. En esta realización de la invención, las dispersiones de cera comprenden, en % en peso basado en la dispersión de cera

15 a 25 % en peso, ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, y 0,5 a 5,0 % en peso, preferiblemente 1,0 a 3 % en peso, glicéridos parciales de ácidos grasos, y

10 a 20 % en peso, tensioactivos no iónicos seleccionados del grupo de los alqu(en)iloligoglucósidos, y

0 a 10 % en peso de auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

hasta 100 % en peso de agua.

En particular, que consisten en

15 a 25 % en peso, ceras seleccionadas de diéster de éster de ácido graso de dietilenglicol con un contenido de 90 a 100 % en peso de ácido difatílico de dietilenglicol y de 90 a 98 % en peso de ácido esteárico y de 2 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con un contenido de 16 a 22 átomos de carbono en la mezcla de ácidos grasos, y

0,5 a 5,0 % en peso, preferiblemente 1,0 a 3 % en peso, glicéridos parciales de ácidos grasos, y

10 a 20,0 % en peso de tensioactivos no iónicos, especialmente alqu(en)iloligoglucósidos, y

0 a 10 % en peso de auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

hasta 100 % en peso de agua.

De acuerdo con la invención los concentrados estabilizan la cera en las composiciones de cuidado personal, por lo que la cera se encuentra en forma de las dispersiones de cera descritas anteriormente muy bien, especialmente las composiciones de cuidado personal que comprenden adicionalmente polímeros catiónicos muestran buenos resultados ya que los agentes depositantes no aceleran ninguna separación de las ceras.

Por lo tanto, otro objeto de la invención es el uso de concentrados como se reivindican como estabilizador para ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, por lo que las ceras están en forma de una dispersión comprendida en composiciones de cuidado personal.

Se prefiere usar los concentrados se reivindican como estabilizantes para ceras en forma de dispersión de cera, que se usan como agente perlante y/u opacificante en composiciones para el cuidado personal, preferiblemente en composiciones para el cuidado personal que comprenden polímeros catiónicos.

Y otro objeto de la invención es el uso de concentrados como se reivindican, en donde los concentrados se producen mezclando los componentes (a), (b) y opcionalmente (c) y/u opcionalmente (d) juntos, al adicionar la cantidad necesaria de agua, calentando la mezcla a aproximadamente 85 a 95 °C antes de enfriarla con agitación.

Se prefiere usar los concentrados en una cantidad en el rango de 0,1 a 5 % en peso, preferiblemente de 0,5 a 1,5 % en peso, calculada como materia activa y con respecto a la composición para el cuidado personal.

El uso de los concentrados tiene como efecto una estabilidad de almacenamiento significativamente mayor, es decir, después de semanas no se observaron cambios ópticos en las composiciones personales, es decir, no se produjeron estrías, cristales ni separación de la cera.

Composiciones para el cuidado personal

Por composiciones para el cuidado personal se entienden todas las composiciones conocidas por un experto en la materia que están destinadas exclusiva o principalmente a ser aplicadas externamente sobre el cuerpo humano o el cabello para limpiar, cuidar, proteger y mantener en buen estado, perfumar, cambiar el aspecto o para influir en el mismo. Preferiblemente, los concentrados se usan en composiciones líquidas para el cuidado personal, en particular composiciones tensoactivas para el cuidado personal, tales como, por ejemplo, baños de espuma, geles de ducha, baños de ducha, leches de ducha, cremas de ducha, champús, mascarillas capilares, leches capilares y acondicionadores capilares.

Otro objeto de acuerdo con la invención son los artículos de cuidados personales que comprenden

(A) 0,1 % en peso a 5 % en peso, especialmente 0,25 % en peso a 3 % en peso de los concentrados reivindicados en al menos una de las reivindicaciones 1 a 13, y

(B) dispersiones de cera como las descritas anteriormente, que comprenden ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, y

(C) uno o más tensioactivos detersivos seleccionados de los grupos de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros y/o tensioactivos zwitteriónicos, y

(D) polímeros catiónicos opcionales, y

(E) otro(s) componente(s) opcional(es) distinto(s) de (c) y/o (d).

Preferiblemente, las composiciones para el cuidado personal, basadas en el % en peso de la composición para el cuidado personal, que comprenden

(A) 0,1 % en peso a 5,0 % en peso, especialmente 0,25 % en peso a 3 % en peso de los concentrados reivindicados en al menos una de las reivindicaciones 1 a 13,

(B) 0,1 % en peso a 5 % en peso, especialmente 0,5 % en peso a 2,5 % en peso de las dispersiones de cera ya descritas, que comprenden ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, y (C) 1,0 a 30 % en peso, especialmente 5,0 a 25,0 % en peso, uno o más tensioactivos detersivos seleccionados entre los grupos de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros y/o tensioactivos zwitteriónicos, (D) 0 a 5 % en peso, especialmente de 0,01 a 1 % en peso de polímeros catiónicos,

(E) hasta 100 % en peso de otros componentes distintos de (c) y/o (d).

(C) Tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos

Los ejemplos de tensioactivos aniónicos son jabones, bencenosulfonatos de alquilo, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, alquiléter sulfonatos, gliceroléter sulfonatos, a-metiléster sulfonatos, ácidos grasos sulfo, alquilsulfatos, alcoholes grasos éter sulfatos, glicerol éter sulfatos, ácidos grasos éter sulfatos, hidroxiéter sulfatos mixtos, monoglicéridos (éter) sulfatos, ácidos grasos de amida (éter) sulfatos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilosulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos carboxílicos de éter y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, W-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de oligoglucósidos de alquilo, condensados de ácidos grasos de proteínas (en particular productos vegetales a base de trigo) y fosfatos de alquilo (éter). Si los tensioactivos aniónicos contienen cadenas de éter poliglicólico, las cadenas de éter poliglicólico pueden tener una distribución homóloga convencional, aunque es preferible con una distribución homóloga estrecha. Los tensioactivos aniónicos especialmente adecuados para los preparados de acuerdo con la invención son los alquil éter sulfatos, que ya se han descrito en la fórmula (V).

Los alquiléter sulfatos (“éter sulfatos”) son tensioactivos aniónicos conocidos que, a escala industrial, se producen por sulfatación con SO<3>o ácido clorosulfónico (CSA, por sus siglas en inglés) de éteres poliglicólicos de alcohol graso u oxoalcohol y subsecuente neutralización. Los éter sulfatos pueden tener tanto una distribución homóloga convencional como una distribución homóloga estrecha. Es particularmente preferible usar éter sulfatos basados en aductos de, en promedio, 1 a 6 mol y preferiblemente 1 a 3 mol de óxido de etileno con fracciones técnicas de alcoholes grasos de coco de C<12/14>o de C<12/18>en forma de sus sales de sodio y/o magnesio.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en el contexto de la presente invención son las sales di- de ácidos grasos alfa-sulfo de acuerdo con la fórmula (VI) especificada anteriormente R<9>CH(SO<3>M1)COOM2 (VI), en donde el radical R<9>es un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 18 átomos de carbono, y los radicales M1 y M2, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo que comprende H, Li, Na, K, Ca/<2>, Mg/<2>, amonio y alcanolaminas. A este respecto, las alcanolaminas particularmente preferidas son la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina y la monoisopropanolamina.

En una realización preferida, el radical R<9>de la fórmula (VI) es un radical alquilo saturado y lineal que tiene de 10 a 16 átomos de carbono. Los radicales M1 y M2 de la fórmula (VI) se seleccionan preferiblemente del grupo que comprende H (hidrógeno) y Na (sodio).

Los compuestos se pueden preparar por todos los métodos conocidos adecuadamente por los expertos en la técnica. Un método de preparación particularmente preferido aquí es la sulfatación de los ácidos carboxílicos correspondientes. En este caso, el ácido carboxílico correspondiente y, en particular, los ácidos grasos correspondientes se hacen reaccionar con trióxido de azufre gaseoso, usándose preferiblemente el trióxido de azufre en una cantidad tal que la relación molar de SO<3>con respecto al ácido graso esté en el rango de 1,0: 1 a 1,1: 1. Los productos brutos así obtenidos, que son productos de sulfatación ácida, se neutralizan a continuación parcial o totalmente, dándose preferencia a la neutralización completa con NaOH acuoso. Si se desea, también es posible llevar a cabo pasos de purificación y/o un blanqueo (para ajustar el color pálido deseado de los productos).

Las sales di- de ácido graso alfa-sulfo preferidas son mezclas de grado técnico de los desales de ácido graso alfa-sulfo, que está disponible comercialmente como Texapon SFA<®>obtenido de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Además, pueden usarse tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos además o en lugar de los tensioactivos aniónicos. Ya se han descrito tensioactivos adecuados como componente (c) del concentrado inventivo; son preferibles los tensioactivos de betaína de acuerdo con la fórmula (II) y/o (III) y, en particular, se prefiere el producto de condensación del ácido cocofatílico de C<8/18>y W,W-dimetilaminopropilamida con cloroacetato de sodio conocido con el nombre CTFA de betaína de amidopropilo de coco.

Además, se pueden usar tensioactivos no iónicos junto con o en lugar de los tensioactivos aniónicos, anfóteros o zwitteriónicos. Ya se han descrito tensioactivos no iónicos adecuados como componente (b) del concentrado inventivo; se prefieren los tensioactivos no iónicos seleccionados del grupo que consiste en éter poliglicólico de alcohol graso, éster de glicerol de ácido graso etoxilado; éteres mixtos o formales mixtos; polisorbatos y carbohidratos basados en azúcares.

En particular, como tensioactivos no iónicos se prefieren los alqu(en)ilpoliglucosidos descritos de acuerdo con la fórmula (I) y, en especial, los productos ya divulgados Plantacare<®>2000 y Plantacare<®>818, ambos obtenidos de BASF Personal Care & Nutrition GmbH.

Se prefiere usar cantidades de 1,0 a 30 % en peso, especialmente de 5,0 a 25,0 % en peso, de tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos y/o tensioactivos no iónicos, calculados como materia activa añadida a la composición para el cuidado personal.

(D) Polímeros catiónicos

Los polímeros catiónicos son agentes de deposición conocidos, es decir, al usarlos en la composición de cuidado personal se depositan sobre la piel y/o el cabello y les proporcionan una sensación agradable y suave. Sin embargo, las composiciones para el cuidado personal que contienen polímeros catiónicos como los polímeros de guar catiónicos tienen problemas con su estabilidad en caso de presencia de dispersiones de cera, ya que la(s) cera(s) tiende(n) a sedimentarse más fácilmente, probablemente como consecuencia de las propiedades de deposición de los polímeros catiónicos. Este problema se puede superar al adicionar los concentrados de acuerdo con la invención para estabilizar la cera en la composición de cuidado personal.

La composición de cuidado personal preferida también comprende un polímero catiónico. Estos polímeros de deposición catiónicos pueden incluir al menos uno de un polímero de guar catiónico, un polímero galactomanano no de guar catiónico, un polímero de tapioca catiónico, un copolímero catiónico de monómeros de acrilamida y monómeros catiónicos, y/o un polímero catiónico sintético no reticulado. Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tales como, por ejemplo, la hidroxietilcelulosa cuaternizada obtenida de Amerchol bajo el nombre de Polymer JR400<®>, almidón catiónico, copolímeros de sales de amonio dialilo y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, tales como, por ejemplo, Luviquat<®>(BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, tales como, por ejemplo, hidroxipropéptidos de laurildimonio (BASF), por ejemplo, Luviquat<®>(BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, tales como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropilo de laurildimonio (Lamequat<®>L, Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros de silicio catiónicos, tales como, por ejemplo, amodimeticona, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine<®>, Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat<®>550, Chemviron), poliaminopoliamidas y sus polímeros hidrosolubles reticulados, derivados catiónicos de la quitina, tales como, por ejemplo, quitosano cuaternizado, opcionalmente en distribución microcristalina, productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo, dibromobutano, con bis-dialquilaminas, por ejemplo, bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica, tales como, por ejemplo, Jaguar<®>CBS, Jaguar<®>C-17, Jaguar<®>C-16 obtenidos de Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternizadas, tales como, por ejemplo, Mirapol<®>A15, Mirapol<®>AD-1, Mirapol<®>AZ-1 obtenidos de Miranol.

Especialmente, la composición para el cuidado personal puede comprender polímero catiónico seleccionado del grupo que consiste en derivados de celulosa modificados catiónicamente, PQ 10, PQ 67, derivados de guar modificados catiónicamente, tales como, por ejemplo, Dehyquart<®>Guar N, cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar, homo- o copolímeros catiónicos a base de acrilamida, homo- o copolímeros catiónicos a base de vinilpirrolidona, homo- o copolímeros catiónicos a base de vinilimidazol cuaternizado y homo- o copolímeros catiónicos a base de metacrilatos.

En particular, derivados de guar modificados catiónicamente, preferiblemente cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar.

Se prefiere usar cantidades de 0 a 5 % en peso, especialmente de 0,01 a 1,0 % en peso de polímeros catiónicos en la composición de cuidado personal.

(E) Otros componentes

Para una aplicación de usuario final, las formulaciones cosméticas pueden comprender una serie de auxiliares y aditivos adicionales, tales como, por ejemplo, agua, agentes corporizantes, reductores de viscosidad, espesantes, sales, agentes supergrasos, estabilizadores, polímeros, grasas, ceras, siliconas, lecitinas, hidrolatos de proteínas, fosfolípidos, ingredientes activos biogénicos, factores de protección solar UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes hinchantes, repelentes de insectos, agentes autobronceadores, inhibidores de la tirosinasa (agentes despigmentantes), hidrótropos, solubilizantes, conservantes, aceites perfumados, colorantes y similares, incluida el agua.

Para reducir la viscosidad, las composiciones para el cuidado personal pueden contener además polioles como componente opcional. Los polioles adecuados contienen preferiblemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener otros grupos funcionales, especialmente grupos amino, o pueden estar modificados con nitrógeno. Algunos ejemplos típicos son

glicerol;

alquilenglicoles como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 100 a 1000 Dalton;

mezclas técnicas de oligoglicerol con un grado de autocondensación de 1,5 a 10 como, por ejemplo, mezclas técnicas de diglicerol con un contenido de diglicerol de 40 a 50 % en peso;

compuestos de metilol, tales como, en particular, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;

glucósidos de alquilo inferior, en particular los que contienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

alcoholes de azúcar que contienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, sorbitol o manitol;

azúcares que contienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

aminoazúcares, por ejemplo, glucamina;

dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-aminopropano-1,3-diol.

Los polioles se usan en cantidades típicamente de 0,1 a 10 % en peso, preferiblemente de 0,5 a 5 % en peso, y más particularmente de 0,7 a 3 % en peso, basado en la composición de cuidado personal. Si se usan mayores cantidades de poliol, preferiblemente glicerol o etilenglicol, los concentrados se estabilizan simultáneamente contra la infestación microbiana.

Los componentes del aceite adecuados son, por ejemplo, alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos que contienen de 6 a 18 y preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales de C<6-22>con alcoholes grasos lineales de C<6-22>, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados de C<6-13>con alcoholes grasos lineales de C<6-22>, tales como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isostearilo, palmitato de isostearilo, estearato de isostearilo, isoestearato de isostearilo, oleato de isostearilo, behenato de isostearilo, oleato de isostearilo, miristato de oleílo, palmitato de oleílo, estearato de oleílo, isoestearato de oleílo, oleato de oleílo, behenato de oleílo, erucato de oleílo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. También son adecuados los ésteres de ácidos grasos lineales de C<6-22>con alcoholes ramificados, más particularmente 2-etilhexanol, los ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados de C<6-22>, más especialmente malato de dioctilo, los ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (por ejemplo, propilenglicol, dímero diol o trímero triol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos de C<6-10>, mezclas de mono-/di-/triglicéridos líquidos a base de ácidos grasos de C<6-18>, ésteres de alcoholes grasos de C<6-22>y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, más especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos de C<2-12>con alcoholes lineales o ramificados que contienen de 1 a 22 átomos de carbono o polioles que contienen de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos de C<6-22>, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico con alcoholes de C<6-22>lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv<®>TN), éteres dialquílicos lineales o ramificados, simétricos o no simétricos, que contienen de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicio y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Los agentes supergrasos se pueden seleccionar de sustancias como, por ejemplo, lanolina y lecitina y también derivados de lanolina y lecitina polietilados o acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las alcanolamidas de ácidos grasos también como estabilizadores de la espuma.

Los factores de consistencia usados principalmente son alcoholes grasos o alcoholes hidroxifatídicos que contienen de 12 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono y también glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxifatídicos. Se usa preferiblemente una combinación de estas sustancias con oligoglucósidos de alquilo y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de la misma longitud de cadena y/o poliglicerol poli-12-hidroxiestearatos.

Los espesantes adecuados son, por ejemplo, los tipos Aerosil (sílices hidrófilas), polisacáridos, más especialmente goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, también monoésteres y diésteres de polietilenglicol de peso molecular relativamente alto de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo, Carbopols<®>[Goodrich] o Synthalens<®>[Sigma]), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, por ejemplo, pentaeritritol o trimetilol propano, etoxilados de alcoholes grasos de rango estrecho u oligoglucósidos de alquilo y electrolitos, tales como cloruro de sodio y cloruro de amonio.

Los compuestos de silicio adecuados son, por ejemplo, polisiloxanos de dimetilo, polisiloxanos de metilfenilo, siliconas cíclicas y compuestos de silicio modificados con aminoácidos, ácidos grasos, alcoholes, poliéteres, epoxis, fluoruros, glucósidos y/o alquilos que pueden ser tanto líquidos como resinosos a temperatura ambiente. Otros compuestos de silicio adecuados son las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas con una longitud promedio de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano, y los silicatos hidrogenados. Los ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, mientras que las ceras adecuadas son, entre otras, ceras naturales, tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricura, lacera de montán, cera de abejas, lacera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa uropigial, ceresina, ozocerita (cera de tierra), vaselina, ceras de parafina, microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, ceras de éster de montán, ceras de sasol, ceras de jojoba hidrogenadas y ceras sintéticas, tales como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol.

Se pueden usar como estabilizadores sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o zinc.

Sales como el cloruro de sodio se pueden incorporar como subproducto.

En el contexto de la invención, los agentes biogénicos son, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA (por sus siglas en inglés), aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos de plantas y complejos vitamínicos.

Adicionalmente, puede haber formadores de película. Los formadores de película habituales son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona y acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico y sus sales, y compuestos similares.

Si se desea, se pueden usar otros hidrolizados de proteínas conocidos en el estado de la técnica, por ejemplo, a base de queratina, tal como Nutrilan<®>Keratin W PP, disponible comercialmente, o a base de trigo, tales como, Gluadin<®>WLM Benz, Gluadin<®>WK o Gluadin<®>WP. También es posible adicionar pequeñas cantidades de aminoácidos libres, tales como lisina o arginina.

Los desodorantes cosméticos contrarrestan, enmascaran o eliminan los olores corporales. Los olores corporales se forman por la acción de las bacterias de la piel sobre la transpiración apocrina, que resulta en la formación de productos de degradación de olor desagradable. Por consiguiente, los desodorantes contienen ingredientes activos que actúan como inhibidores de gérmenes, inhibidores de enzimas, absorbentes de olores o enmascaradores de olores.

Básicamente, los inhibidores de gérmenes adecuados son cualquier sustancia que actúe contra las bacterias grampositivas, tales como, por ejemplo, ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosán), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)propano-1,2-diol, 3-yodo-2-propinilbutilcarbamato, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC, por sus siglas en inglés), perfumes antibacterianos, timol, aceite de tomillo, eugenol, aceite de ortiga, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerol (GML, por sus siglas en inglés), monocaprato de diglicerol (DMC, por sus siglas en inglés), W-alquilamidas de ácido salicílico, tales como, por ejemplo, n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.

Los inhibidores enzimáticos adecuados son, por ejemplo, los inhibidores de la esterasa. Los inhibidores de la esterasa son preferiblemente citratos de trialquilo, tales como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y, en particular, citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf, FRG). Los inhibidores de la esterasa inhiben la actividad enzimática y reducen así la formación de olores. Otros inhibidores de la esterasa son los sulfatos o fosfatos de esteroles, tales como, por ejemplo, sulfato o fosfato de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, por ejemplo, ácido glutárico, éster monoetílico del ácido glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetílico del ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico, ácido malónico y éster dietílico del ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico del ácido tartárico, y glicinato de zinc.

Los absorbentes de olores adecuados son sustancias capaces de absorber y retener en gran medida los compuestos formadores de olores. Reducen la presión parcial de los componentes individuales y, por tanto, también reducen la velocidad a la que se propagan. Un requisito importante a este respecto es que los perfumes deben permanecer intactos. Los absorbentes de olores no son activos contra las bacterias. Contienen, por ejemplo, una sal compleja de zinc del ácido ricinoleico o perfumes especiales de olor en gran parte neutro conocidos por los expertos como “fijadores” como, por ejemplo, extractos de ládano o styrax o ciertos derivados del ácido abiético como componente principal. Los enmascaradores de olores son perfumes o aceites perfumados que, además de su función enmascaradora de olores, imparten su nota perfumada particular a los desodorantes. Los aceites perfumados adecuados son, por ejemplo, mezclas de fragancias naturales y sintéticas. Las fragancias naturales incluyen extractos de flores, tallos y hojas, frutas, cáscaras de frutas, raíces, maderas, hierbas y pastos, agujas y ramas, resinas y bálsamos. También se pueden usar materias primas animales, como la civeta y el castor. Los compuestos sintéticos típicos de los perfumes son productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Los ejemplos de compuestos perfumantes de tipo éster son acetato de bencilo, ciclohexilacetato de p-ferc-butilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de ciclohexilo alílico, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, el benciletiléter, mientras que los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanos lineales que contienen de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, aldehído de ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal. Los ejemplos de cetonas adecuadas son las iononas y la metilcedrilcetona. Los alcoholes adecuados son anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol. Los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, es preferible usar mezclas de diferentes compuestos perfumados que, juntos, produzcan una fragancia agradable. Otros aceites de perfume adecuados son los aceites esenciales de volatilidad relativamente baja que se usan sobre todo como componentes aromáticos. Algunos ejemplos son el aceite de salvia, el aceite de manzanilla, el aceite de clavo, el aceite de melisa, el aceite de menta, el aceite de hojas de canela, el aceite de tila, el aceite de bayas de enebro, el aceite de vetiver, el aceite de olíbano, el aceite de gálbano, el aceite de ladano y el aceite de lavendina. Se usan preferiblemente los siguientes aceites, ya sea individualmente o en forma de mezclas: aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, hexilcinamaldehído, geraniol, acetona de bencilo, aldehído de ciclamen, linalol, Bois Ambrene Forte, Ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de cítricos, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, aceite de lavendina, aceite de romero, aceite de geranio bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo, iraldeína gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosa, romillat, irotilo y floramat.

Los antitranspirantes reducen la transpiración y, por tanto, contrarrestan la humedad de las axilas y el olor corporal al influir en la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas. Las formulaciones antitranspirantes acuosas o sin agua típicamente contienen agentes activos astringentes, por ejemplo, sales de aluminio, circonio o zinc. Son agentes antihidróticos adecuados de este tipo, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorhidrato de aluminio circonio, tetraclorhidrato de aluminio circonio, pentaclorhidrato de aluminio circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos, tal como glicina. Los auxiliares solubles en aceite y solubles en agua que típicamente se encuentran en los antitranspirantes también pueden estar presentes en cantidades relativamente pequeñas. Los auxiliares solubles en aceite como éstos incluyen, por ejemplo, aceites esenciales inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable, agentes sintéticos protectores de la piel y/o aceites perfumados solubles en aceite.

Los aditivos hidrosolubles típicos son, por ejemplo, conservantes, perfumes hidrosolubles, reguladores del pH, por ejemplo, mezclas amortiguadoras, espesantes hidrosolubles, por ejemplo, polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles como, por ejemplo, goma xantana, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de alto peso molecular.

Son agentes anticaspa adecuados el climbazol, el octopirox y la piritiona de zinc.

Los formadores de película estándar son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico y sus sales, y compuestos similares.

Además, se pueden usar hidrótropos, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o polioles, para mejorar el comportamiento de flujo.

Los conservantes adecuados son, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, parabenos, pentanediol o ácido sórbico y las demás clases de compuestos enumerados en las partes A y B del apéndice 6 de la Kosmetikverordnung (“Directiva sobre cosméticos”). Los repelentes de insectos adecuados son W,W-dietil-m-toluamida, pentano-1,2-diol o butilacetilaminopropionato de etilo. Un agente autobronceador adecuado es la dihidroxiacetona.

Los aceites perfumados adecuados son mezclas de fragancias naturales y sintéticas. Las fragancias naturales incluyen extractos de flores (lirio, lavanda, rosa, jazmín, neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutas (anís, cilantro, alcaravea, enebro), cáscaras de frutas (bergamota, limón, naranja), raíces (nuez moscada, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (pino, sándalo, guayaco, cedro, palisandro), hierbas y gramíneas (estragón, limonaria, salvia, tomillo), agujas y ramas (abeto, pino, pino enano), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opoponax). También se pueden usar materias primas animales, como la civeta y el castor. Los compuestos sintéticos típicos de los perfumes son productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Algunos ejemplos de compuestos perfumantes de tipo éster son acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-ferc-butilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de ciclohexilo de alilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, el benciletiléter, mientras que los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanos lineales que contienen de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, aldehído de ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal. Los ejemplos de cetonas adecuadas son las iononas, la isometilionona y la metilcedrilcetona. Los alcoholes adecuados son anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol. Los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, es preferible usar mezclas de diferentes compuestos perfumados que, juntos, produzcan una fragancia agradable. Otros aceites de perfume adecuados son los aceites esenciales de volatilidad relativamente baja que se usan sobre todo como componentes aromáticos. Algunos ejemplos son el aceite de salvia, el aceite de manzanilla, el aceite de clavo, el aceite de melisa, el aceite de menta, el aceite de hojas de canela, el aceite de tila, el aceite de bayas de enebro, el aceite de vetiver, el aceite de olíbano, el aceite de gálbano, el aceite de ladano y el aceite de lavendina. Se usan preferiblemente los siguientes aceites, ya sea individualmente o en forma de mezclas: aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, hexilcinamaldehído, geraniol, acetona de bencilo, aldehído de ciclamen, linalol, Bois Ambrene Forte, Ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de cítricos, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, aceite de lavendina, aceite de romero, aceite de geranio bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo, iraldeína gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosa, romillat, irotilo y floramat.

Los colorantes que pueden usarse son las sustancias autorizadas y aptas para fines cosméticos que figuran, por ejemplo, en la publicación “Kosmetische Farbemittel” [Colorantes cosméticos] de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft [Comisión de colorantes de la sociedad alemana de investigación],Verlag Chemie,Weinheim, 1984, pp. 81-106. Algunos ejemplos son el rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I. 42051), indigotina (C.I.

73015), clorofilina (C.I. 75810), amarillo de quinoleína (C.I. 47005), dióxido de titanio (C.I. 77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y el lago Madder (C.I. 58000). Como colorante luminiscente, también es posible que haya luminol. Estos colorantes usualmente se usan en concentraciones de 0,001 a 0,1 % en peso, basado en la mezcla total.

Se prefiere usar estos otros componentes (e) en cantidades de hasta 100 % en peso, basado en la composición de cuidado personal.

Por último, otro objeto de la invención es un proceso para producir la composición para el cuidado personal de acuerdo con se reivindica caracterizado porque uno o más tensioactivos (c) y la dispersión de cera (b) y los polímeros catiónicos opcionales (d) se mezclan a temperatura ambiente, y los concentrados a) de acuerdo con se reivindican en al menos una de las reivindicaciones 1 a 13 se adicionan y se agitan juntos, donde los opcionalmente otros componentes (e) se pueden adicionar antes o después de la adición de los concentrados (a).

Ejemplos

Ejemplo 1: Concentrados (= Fase A) con aceite de ricino hidrogenado como estabilizadores

Los concentrados se prepararon al mezclar todos los compuestos enlistados en la siguiente Tabla 1 en la cantidad indicada (% en peso como materia activa) a 90 °C hasta obtener una mezcla homogénea y se enfriaron a temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) con agitación (100 rpm) por 5-120 minutos.

Se usaron los siguientes ingredientes (Materia Activa = AS, por sus siglas en inglés):

Dehyton® PK 45: Betaína de amidopropilo de coco: con 37 % en peso de materia activa; 7 % en peso de cloruro de sosa y hasta 100 % en peso de agua

Cutina® HR en polvo: Aceite de ricino hidrogenado; 100 % en peso de materia activa

Cetiol<®>HE: tensioactivo no iónico; mono- y diéster de mezcla de ácidos grasos a base de aceite de coco y glicerol, etoxilado con 7 mol de óxido de etileno

Plantacare<®>2000: solución acuosa de poliglicósido de alcohol graso C8-C16; INCI: Glucósido de decilo; tensioactivo no iónico; aproximadamente 51-55 % de materia activa

Plantacare<®>818: solución acuosa de poliglicósido de alcohol graso de C<8>-C<18>; INCI glucósido de coco; tensioactivo no iónico; aproximadamente 51-53 % de materia activa

Texapon<®>N70: solución acuosa de sal de alquiléteresulfato de sodio de C<12>-C<14>; INCI: Laureth sulfato de sodio; tensioactivo aniónico; aproximadamente 70 % de materia activa

Tabla 1a

La tabla 1a muestra que los concentrados inventivos con emulsificantes no iónicos y aceite de ricino hidrogenado (a) en cantidad mayor a 7 % en peso muestran una viscosidad muy baja en comparación con un concentrado que contiene betaína y tensioactivos aniónicos adicionales (Ejemplo comparativo C1a).

Tabla 1b: Comparación Ejemplos C1b-C1d

La Tabla 1b muestra que los concentrados de comparación con emulsificantes no iónicos, aceite de ricino hidrogenado (a) y tensioactivos aniónicos son sólidos o pastosos, es decir, muestran una viscosidad muy elevada en comparación con los concentrados inventivos sin tensioactivos aniónicos de acuerdo con la Tabla 1a.

Ejemplo 2: Cremas de ducha

Los concentrados de acuerdo con el Ejemplo 1 de la invención se usaron en cremas de ducha que contienen dispersión de cera WD-1 (% en peso basado en la materia activa; AS 40,8 %):

27,0 % en peso de una mezcla de aproximadamente 6 % en peso de monoéster y aproximadamente 94 % en peso de diéster de etilenglicol, en donde el ácido graso constructor de éster tiene aproximadamente

90-98,5 % en peso de átomos de C<18>y 2-10 % en peso de átomos de carbono de C<16>+C<20>+C<22>(medidos con GC, por sus siglas en inglés) 10 % en peso de laureth sulfato de sodio (con 1 EO, por sus siglas en inglés)

1.5- 2,0 % en peso de Betaína de amidopropilo de coco

1,0-3,0 % en peso de Monooleato de glicerilo

hasta 100 % en peso de agua, ácido cítrico y benzoato.

La cera dispersa tuvo un tamaño promedio de partícula d50, medido mediante difracción láser (Mastersizer 2000®) entre 1.5- 2,5 pm.

O la dispersión de cera WD-2 (% en peso basado en la materia activa; AS aproximadamente 39 %):

22 % en peso de una mezcla de aproximadamente 6 % en peso de monoéster y aproximadamente 94 % en peso de diéster de etilenglicol, en donde el ácido graso constructor de éster tuvo aproximadamente

90-98,5 % en peso de átomos de C<18>y 2-10 % en peso de átomos de carbono de C<16>+C<20>+C<22>(medidos con GC) 10-20 % en peso de Glucósido de coco

1,55 % en peso de Monooleato de glicerilo

hasta 100 % en peso de agua, ácido cítrico y benzoato.

La cera dispersa tuvo un tamaño promedio de partícula d50, medido mediante difracción láser (Mastersizer 2000®) entre 1,5-3,0 pm.

O la dispersión de cera WD-3 (% en peso sobre materia activa; AS 40,8 %):

34,0 % en peso de una mezcla de aproximadamente 6 % en peso de monoéster y aproximadamente 94 % en peso de diéster de etilenglicol, en donde el ácido graso constructor de éster tuvo aproximadamente

90-98,5 % en peso de átomos de C<18>y 2-10 % en peso de átomos de carbono de C<16>+C<20>+C<22>(medidos con GC) 10 % en peso de laureth sulfato de sodio (con 1 EO)

1,5-2,0 % en peso de Betaína de amidopropilo de coco

hasta 100 % en peso de agua, ácido cítrico y benzoato.

Las dispersiones de cera se usaron como Fase B.

Se usaron los siguientes ingredientes adicionales:

Dehyquart® Guar N es una goma guar, 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propiléter, cloruro; INCI: cloruro de hidroxipropiltrimonio guar; As aproximadamente 90 %

Plantacare® 818: solución acuosa de poliglicósido de alcohol graso de C<8>-C<18>; INCI glucósido de coco; tensioactivo no iónico; aproximadamente 51-53 % de materia activa

Texapon® SB 3 KC: Sal de sulfosuccinato de laurilpoliglicoléter de disodio; INCI: Laureth sulfosuccinato de disodio; tensioactivos aniónicos 31,5-34,5 %

Jordapon® SCI: Cocoílo Isetionato de sodio; AS: al menos 82 %

Arlypon® TT: una mezcla de trimetilolpropantrioleato tetoxilado y propxilado y alcohol graso etoxilado; INCI: trioleato de trimetilolpropano PEG/PPG-120/10 (y) Laureth-2

Plantasil® 4V: Mezcla de aceite de ricino hidrogenado etoxilado, ésteres etoxilados de ácidos grasos glicerilados, polioléster etoxilado y glicerina; INCI: Aceite de ricino hidrogenado PEG-40 (y) Cocoato de glicerilo PEG-7 (y) Trioleato de trimetilolpropano PEG/PPG- 120/10 (y) Glicerina

Cetiol® LDO: Mezcla de éter dicaprilílico y alcohol laurílico

Covi-ox® T 90 C: Tocoferol

Lamesoft® PO 65: Glucósido de coco (y) oleato de glicerilo

D- pantenol® 75 w: pantenol

Lamesoft® TM Benz: Distearato de glicol, glucósido de coco, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo

Las cremas de ducha de acuerdo con la Tabla 2 se prepararon por el siguiente proceso: todos los componentes de la Fase B y C y D)se mezclaron juntos bajo agitación a temperatura ambiente (23 °C) hasta que fueron completamente homogéneos. Se adicionaron los concentrados preparados de acuerdo con el Ejemplo 1 (= Fase A) y, posteriormente, se adicionó la Fase E y se agitaron ambos hasta obtener un producto de crema de ducha completamente homogéneo. Los componentes se usaron en forma de los productos de venta mencionados y en las cantidades indicadas en peso; la materia activa de los ingredientes activos se indica como (% AS).

Tabla 2: Cremas de ducha

Las cremas de ducha con concentrados de acuerdo con el Ejemplo 1 muestran una estabilidad de almacenamiento significativamente mayor que la crema de ducha sin concentrado estabilizador (Ejemplo comparativo 2).

Ejemplo 3: Gel de baño cremoso

La composición de gel de baño se preparó al mezclar los ingredientes de la Fase A bajo agitación y se dejó hinchar por 10 minutos. Los ingredientes de la Fase B se mezclaron en el orden indicado y se agitaron hasta su completa homogeneización. La Fase A se adicionó a la Fase B y los ingredientes de la Fase C se adicionaron paso a paso. El pH se ajustó al adicionar ácido láctico en D.

El cuerpo fue de color crema y se mantuvo estable por más de 4 semanas.

Ejemplo 4: Gel de baño opacificado

Los ingredientes de la Fase A se mezclaron en el orden dado hasta que quedaron completamente homogéneos. El pH se ajustó al adicionar la Fase B y la viscosidad al adicionar la Fase C.

Ejemplo 5: Champú opacificado

El champú se preparó de la misma manera que se describe en el Ejemplo 4.

Ejemplo 6: Champú opacificado

Los ingredientes de la Fase A se mezclaron con agitación y se dejaron hinchar por aproximadamente 10 minutos. Los ingredientes de la Fase B se adicionaron en el orden dado y se agitaron hasta que estuvieron completamente homogéneos. Se ajustó el pH al adicionar la Fase C y la viscosidad al adicionar la Fase D.

Ejemplo 7: Champú acondicionador

Los ingredientes de la Fase A se mezclaron con agitación y se dejaron hinchar por aproximadamente 10 minutos. Los ingredientes de la Fase B se mezclaron en el orden dado y se agitaron después de cada adición hasta que quedaron completamente homogéneos. La Fase A se adicionó a la Fase B y después se adicionó la Fase C paso a paso. El pH se ajustó al adicionar la Fase D y la viscosidad al adicionar la Fase E.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Unos concentrados estabilizadores para ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de monoy/o dietilenglicol, en donde las ceras están en forma de dispersión comprendida en composiciones para el cuidado personal, y en donde los concentrados contienen

(a) aceite de ricino hidrogenado,

(c) tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos opcionales

(d) otros auxiliares o aditivos opcionales, incluidas las sales, y

(e) agua,

2. Los concentrados de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque contienen (a) aceite de ricino hidrogenado en una cantidad en el rango de 7,5 a 15 %, preferiblemente de 8,5 a 12 %, en peso, basado en los concentrados.

3. Los concentrados de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizados porque contienen emulsificantes no iónicos (b) seleccionados del grupo que consiste en carbohidratos basados en azúcares, preferiblemente alqu(en)ilpoliglicósidos, derivados del ácido glucurónico y W-alquilglucamidas de ácidos grasos y especialmente alqu(en)ilpoliglicósidos.

4. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen emulsificantes no iónicos (b) en una cantidad en el rango de 10 a 60 % en peso, basado en los concentrados.

5. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque la relación de cantidad de emulsificantes no iónicos (b) con respecto al aceite de ricino hidrogenado (a) está en el rango de 2:1 a 4:1.

6. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque contienen otros auxiliares o aditivos, incluidas sales, (d) en cantidad en el rango de 0,1 a 15 % en peso, basado en los concentrados.

7. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque contienen tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos (c) seleccionados del grupo que consiste en betaínas y/o anfoacetatos.

8. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque contienen tensioactivos anfóteros y/o zwitteriónicos (c) en una cantidad en el rango de 0 a 30 % en peso, basado en los concentrados.

9. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque consisten en (a) por encima de 7,0 a 20 % en peso de aceite de ricino hidrogenado,

(b) 10,0 a 60,0 % en peso de emulsificantes no iónicos,

(d) 0,1 a 15.0 % en peso de otros auxiliares o aditivos, incluidas las sales, y

(e) hasta 100 % en peso de agua.

10. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque consisten en (a) 7,5 a 15 % en peso de aceite de ricino hidrogenado,

(b) 20,0 a 50,0 % en peso de emulsificantes no iónicos,

(d) 0,1 a 15,0 % en peso de otros auxiliares o aditivos, incluidas las sales,

(e) y adicionar hasta 100 % en peso de agua.

11. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque tienen una viscosidad (Brookfield, RVT; aguja 4; 10 rpm; 20 °C) en el rango de 2500 a 8000 mPas, especialmente de 3000 a 7000 mPas.

12. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque estabilizan ceras que comprenden de 90 a 100 % en peso de éster de dietilenglicol de ácidos grasos y de 0 a 10 % en peso de éster de dietilenglicol de monoácidos grasos en peso, basado en la cera, y particularmente preferido un éster de una mezcla de ácidos grasos, que contiene de 90 a 98 % en peso de ácido esteárico y de 2 a 10 % en peso de otros ácidos grasos saturados con 16 a 22 átomos de carbono, en peso basado en la mezcla de ácidos grasos.

13. Los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque estabilizan ceras que tienen un tamaño promedio de partícula d50, medido mediante difracción láser por Mastersizer 2000®, de 0,8 a 3,5 pm, especialmente de 1,0 a 3,0 pm.

14. Un proceso para producir los concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque los concentrados se preparan al mezclar los componentes (a), (b) y opcionalmente (c) y/u opcionalmente (d), al adicionar la cantidad necesaria de agua, calentando la mezcla hasta aproximadamente 85 a 95 °C antes de enfriarla con agitación.

15. Uso de concentrados de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 11 y/o reivindicación 14 como estabilizante para ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de mono- y/o dietilenglicol, por lo que las ceras están en forma de una dispersión comprendida en composiciones para el cuidado personal.

16. Uso de concentrados de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado porque se producen de acuerdo con la reivindicación 14.

17. Uso de concentrados como se reivindica en al menos una de las reivindicaciones 15, caracterizado porque los concentrados son estabilizadores para ceras, que se usan en forma de dispersión de cera como agente perlante y/u opacificante en composiciones para el cuidado personal, preferiblemente en composiciones para el cuidado personal que comprenden polímeros catiónicos.

18. Unas composiciones para el cuidado personal que comprenden

(B) dispersiones de cera que comprenden ceras seleccionadas del grupo que consiste en mono- y/o diésteres de monoy/o dietilenglicol, y

(C) uno o más tensioactivos detersivos seleccionados de los grupos de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos, y

(D) polímeros catiónicos opcionales, y

(E) otro(s) componente(s) opcional(es) distinto(s) de (c) y/o (d).

19. Un proceso para producir composiciones para el cuidado personal de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado en que uno o más tensioactivos (c) y la dispersión de cera (b) y polímeros catiónicos opcionales (d) se mezclan a temperatura ambiente, y los concentrados (a) de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 13 se adicionan y agitan juntos, en donde los opcionalmente otros componentes (e) se pueden adicionar antes o después de la adición de los concentrados (a).