ES2980842T3

ES2980842T3 - Insecticidas mesoiónicos

Info

Publication number: ES2980842T3
Application number: ES21705391T
Authority: ES
Inventors: Michael Holmes; Caleb Holyoke; Moumita Kar; George Lahm
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 2020-01-24
Filing date: 2021-01-23
Publication date: 2024-10-03
Anticipated expiration: 2041-01-23
Also published as: AR121097A1; WO2021151034A1; KR20220131952A; EP4093738B1; BR112022014489A2; MX2022009047A; US20230101273A1; EP4093738A1; IL294831A; CN115103843A; JP2023511411A

Abstract

Se describen compuestos de Fórmula 1, incluidos todos los isómeros geométricos y estereoisómeros, Ν-óxidos y sales de los mismos (I), donde R1, X, Q, R2, n, R3 y R4 son como se definen en la descripción. También se describen composiciones que contienen los compuestos de Fórmula 1 y métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la descripción. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Insecticidas mesoiónicos

REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS

La presente solicitud reivindica el beneficio de la solicitud provisional de EE. UU. n.° 62/965.183, presentada el 24 de enero de 2020.

CAMPO

La presente divulgación se refiere a ciertas compuestos mesoiónicos sustituidos, a sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos, y a métodos de su uso para controlar plagas de invertebrados, tales como artrópodos en tanto entornos agronómicos como no agronómicos.

ANTECEDENTES

El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para lograr una eficacia elevada de los cultivos.

Los daños provocados por plagas de invertebrados en cultivos agronómicos en desarrollo y almacenados pueden provocar una reducción significativa de la productividad y, por consiguiente, pueden dar como resultado unos costes más elevados para el consumidor. El control de plagas de invertebrados también es importante en silvicultura, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, alimentos almacenados y productos de fibra, ganado, viviendas, césped, productos madereros y en la sanidad pública y animal. Existen muchos productos comercializados con estos fines, pero persiste la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde un punto de vista medioambiental o que tengan diferentes sitios de acción.

Las publicaciones de patente PCT WO 2011/017342 y WO 2011/017334 desvelan compuestos mesoiónicos y su uso como insecticidas en entornos agrícolas.

SUMARIO

El alcance de la invención y así de la protección se define por las reivindicaciones adjuntas. La materia de la presente divulgación no englobada por las reivindicaciones no se debe entender como que forme parte de la invención. En particular, la invención no debe incluir métodos de tratamiento terapéutico o profiláctico del cuerpo humano o animal, aunque se describan en la siguiente divulgación.

La presente divulgación se refiere a compuestos de la Fórmula1(incluyendo todos los estereoisómeros), N-óxidos y sales de los mismos, a composiciones que los contienen y a su uso como insecticidas:

R<1>es H, halógeno, alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, alcoxi C<1>-C<4>o haloalcoxi C<1>-C<4>;

X es CR<4>o N;

Q es CH<2>CN, 6-cloro-3-piridinilo o 2-cloro-5-tiazolilo;

cada uno R<2>es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, cicloalquilo C<3>-C<6>, alcoxi C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, cicloalcoxi C<3>-C<6>, alcoxi C<1>-C<6>-alcoxi, alquiltio C<1>-C alquil C<1>-C<6>-sulfonilo, haloalquiltio C<1>-C<6>, haloalquil C<1>-C<6>-sulfinilo, o haloalquil C<1>-C<6>-sulfonilo;

n es 0, 1, 2 o 3;

R4 es H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquiltio C1-C6, haloalquil C1 -C6-sulfinilo o haloalquil C1-C6-sulfonilo; y

R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo, hidroxialquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquil C4-C7-cicloalquilo o fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquiltio C1-C6, haloalquil C1-C6-sulfinilo o haloalquil C1-C6-sulfonilo;

a condición de que cuando Q es CH2CN, entonces R3 es distinto de H y CH3.

La presente divulgación también proporciona una composición que comprende un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, la presente divulgación también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional (por ejemplo, fungicida).

La presente divulgación proporciona además una composición en espray para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, o las composiciones descritas anteriormente, y un propulsor. La presente divulgación también proporciona una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, o las composiciones descritas en las realizaciones anteriormente, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante.

La presente divulgación proporciona además un dispositivo de trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición de cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición de cebo desde una localización fuera de la carcasa, y en donde la carcasa se adapta además para colocarse en o cerca de un sitio de posible actividad o actividad conocida para la plaga de invertebrados.

La presente divulgación proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria). La presente divulgación también se refiere a dicho método en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

La presente divulgación también proporciona un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria). La presente divulgación también se refiere a la semilla tratada. La presente divulgación proporciona además un método para proteger un animal de una plaga de parásitos invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria). La presente divulgación también proporciona el uso de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria) en la protección de un animal de una plaga de invertebrados.

Esta divulgación también proporciona un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, que comprende poner en contacto la planta de cultivo, la semilla a partir de la cual crece la planta de cultivo o el lugar (por ejemplo, medio de crecimiento) de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula1(por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria).

En una realización, las composiciones que se desvelan en esta memoria comprenden además un fertilizante líquido. En algunas realizaciones, el fertilizante líquido es de base acuosa.

En una realización, la presente divulgación proporciona una formulación de empapado de la tierra que comprende las composiciones desveladas en esta memoria.

En una realización, la presente divulgación proporciona una composición en espray que comprende las composiciones desveladas en esta memoria. En algunas realizaciones, la composición en espray comprende además un propulsor.

En una realización, la presente divulgación proporciona una composición de cebo que comprende la composición desvelada en esta memoria. En una realización, la composición de cebo comprende además uno o más materiales alimenticios. En una realización, la composición de cebo comprende además un atrayente. En una realización, la composición de cebo comprende además un humectante.

En una realización, las composiciones descritas en esta memoria son composiciones sólidas, tales como polvos espolvoreables, polvos, gránulos, nódulos, gránulos pequeños, pastillas, comprimidos o películas rellenas. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en esta memoria son composiciones sólidas y son dispersables en agua o solubles en agua.

En una realización, una formulación líquida o seca que comprende las composiciones que se desvelan en esta memoria para su uso en un sistema de riego por goteo, surco durante la siembra, pulverizador manual, pulverizador de mochila, pulverizador de barra, pulverizador terrestre, aplicación aérea, vehículo aéreo no tripulado o un tratamiento de semillas.

En una realización, las composiciones que se desvelan en esta memoria para su uso en un sistema de riego por goteo, surco durante la siembra, pulverizador manual, pulverizador de mochila, pulverizador de barra, pulverizador terrestre, aplicación aérea, vehículo aéreo no tripulado o un tratamiento de semillas, en donde dicha formulación se pulveriza a un volumen ultra-bajo.

En una realización, la presente divulgación también se refiere a la semilla tratada.

DESCRIPCIÓN DETALLADA

Tal como se utilizan en esta memoria, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene", "que contiene", "caracterizado por" o cualquier otra variación de los mismos, pretenden abarcar una inclusión no exclusiva, sujeta a cualquier limitación explícitamente indicada. Por ejemplo, una composición, mezcla, procedimiento, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente sólo a esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o no inherentes a dicha composición, mezcla, procedimiento, método, artículo o aparato.

La frase transitoria "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado. Si estuviera en la reivindicación, esta cerraría la reivindicación frente a la inclusión de materiales diferentes de los enumerados, excepción hecha de las impurezas asociadas normalmente con ellos. Cuando la expresión "que consiste en" aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en vez de inmediatamente tras el preámbulo, limita solo el elemento expuesto en esa cláusula; otros elementos no se excluyen de la reivindicación en conjunto.

La frase de transición "que consiste esencialmente en" se usa para definir una composición, método o aparato que incluye materiales, etapas, características, componentes, o elementos, además de los literalmente desvelados, a condición de que estos materiales, etapas, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de las reivindicaciones. El término "que consiste esencialmente en" ocupa un lugar intermedio entre "que comprende" y "que consiste en".

Donde los solicitantes han definido una realización o una porción de la misma con un término de extremos abiertos, tal como "que comprende", se debe entender fácilmente que (a menos que se establezca lo contrario), se debe interpretar que la descripción también describe dicha realización usando los términos "que consiste esencialmente en" o "que consiste en".

Además, a menos que se establezca explícitamente lo contrario, "o" se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface con cualquiera de las afirmaciones siguientes: A es cierto (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es cierto (o está presente) y tanto A como B son cierto (o están presentes).

Por tanto, los artículos indefinidos "un" y "una" que preceden a un elemento o componente de la presente divulgación no pretenden ser restrictivos con respecto al número de casos (es decir, apariciones) del elemento o componente. Por lo tanto, se debe leer que "un" o "una" incluye uno o al menos uno, y la forma de la palabra en singular del elemento o componente también incluye el plural, a menos que el número pretenda ser obviamente singular.

Como se denomina en la presente divulgación, el término "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gastrópodos, nematodos y helmintos de importancia económica como plagas. El término "artrópodo" incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinillas de humedad y sínfilos. El término "gasterópodo" incluye caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término "nematodo" incluye miembros del filo Nematoda, tales como nematodos fitófagos y nematodos helmintos que parasitan animales. El término "helminto" incluye todos los gusanos parasíticos, tales como nematodos (filo Nematoda), gusanos del corazón (filo Nematoda, clase Secementea), trematodos (filo platelmintos, clase Tematoda), acantocéfalos (filo Acanthocephala) y cestodos (filo platelmintos, clase Cestoda).

En el contexto de la presente divulgación, "control de plagas de invertebrados" significa la inhibición del desarrollo de plagas de invertebrados (incluyendo mortalidad, reducción de la alimentación y/o interrupción del apareamiento), y expresiones relacionadas se definen análogamente.

El término "agronómico" se refiere a la producción de cultivos de campo tales como los destinados a la alimentación y a la producción de fibra, e incluye el cultivo de maíz, soja y otras leguminosas, arroz, cereales (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno y arroz), hortalizas de hoja (por ejemplo, lechuga, repollo y otros cultivos de coles), hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, boniatos, uvas, algodón, frutos arbóreos (por ejemplo, pomáceos, de hueso y cítricos), frutos pequeños (por ejemplo, bayas y cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol y aceitunas).

La expresión "no agronómico" se refiere a cultivos que no sean de campo tales como cultivos hortícolas (por ejemplo, plantas de invernadero, de vivero u ornamentales que no se cultivan en un campo), estructuras residenciales, agrícolas, comerciales e industriales, césped (por ejemplo, granja de tepes, pasto, campo de golf, grama, campo deportivo, etc.), productos madereros, productos almacenados, gestión agroforestal y de la vegetación, aplicaciones de sanidad pública (es decir, humana) y sanidad animal (por ejemplo, animales domesticados tales como mascotas, ganado y aves de corral, y animales no domesticados tales como animales de la fauna silvestre).

La expresión "vigor del cultivo" se refiere a la tasa de crecimiento o acumulación de biomasa de una planta de cultivo. Un "aumento del vigor" se refiere a un aumento del crecimiento o la acumulación de biomasa de una planta de cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada. El término "rendimiento del cultivo" se refiere al rendimiento del material de cultivo, en términos de tanto cantidad como calidad, obtenido después de cosechar una planta de cultivo. Un "aumento del rendimiento del cultivo" se refiere a un aumento del rendimiento del cultivo respecto a una planta de cultivo de control no tratada.

La expresión "cantidad biológicamente eficaz" se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (por ejemplo, un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, se pone en contacto con) una plaga de invertebrados que se ha de controlar o su entorno, o una planta, la semilla a partir de la cual se desarrolla la planta o el emplazamiento de la planta (por ejemplo, medio de cultivo) para proteger la planta frente a lesiones provocadas por la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (por ejemplo, aumentar el vigor de la planta).

Generalmente, cuando un fragmento molecular (es decir, un radical) se indica mediante una serie de símbolos de átomos (por ejemplo, C, H, N, O y S), los expertos en la técnica reconocerán fácilmente el punto o puntos de unión implícitos. En algunos casos aquí, particularmente cuando son posibles puntos de unión alternativos, el punto o puntos de unión pueden indicarse explícitamente mediante un guión ("-"). Por ejemplo, "-NCS" indica que el punto de fijación es el átomo de nitrógeno (es decir, isotiocianato, no tiocianato).

Como se usa en esta memoria, el término "agente alquilante" se refiere a un compuesto químico en el que un radical que contiene carbono se une mediante un átomo de carbono a un grupo saliente, tal como haluro o sulfonato, que es desplazable por la unión de un nucleófilo a dicho átomo de carbono. A menos que se indique lo contrario, el término "alquilante" no limita el radical que contiene carbono al alquilo; los radicales que contienen carbono en los agentes alquilantes incluyen la variedad de los radicales sustituyentes unidos al carbono especificados, por ejemplo, para R2.

En las citaciones anteriores, el término "alquilo", usado tanto solo como en palabras compuestas, tales como "alquiltio" o "haloalquilo", incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, tal como, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, i-propiloxi, y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. "Alcoxialquilo" indica una sustitución alcoxi en un alquilo. Los ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcoxi" indica sustitución de alcoxi en otro resto de alcoxi.

El término "alquiltio" incluye restos alquiltio de cadena lineal y ramificado, tales como metiltio, etiltio, y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. "Alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(=O), CH3CH2S(=O), CH3CH2CH2S(=O), (CH3)2CHS(=O), y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(=O)2, CH3CH2S(=O)2, CH3CH2CH2S(=O)2, (CH3)2CHS(=O)2, y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo.

"Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" indica la sustitución de alquilo en un resto cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, i-propilciclobutilo, metilciclopentilo y metilciclohexilo. El término "cicloalcoxi" indica el cicloalquilo unido a y asociado mediante un átomo de oxígeno que incluye, por ejemplo, ciclopentiloxi y ciclohexiloxi.

El término "halógeno", ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas, tales como "haloalquilo", o cuando se usa en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno", dicho alquilo puede estar parcialmente o completamente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halógeno" incluyen F3C-, C1 CH2-, CF3CH2- y CF3CCl2-. Los términos "halocicloalquilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio", "haloalquilsulfinilo", "haloalquilsulfonilo" y similares, se definen análogamente al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- y ClCH2CH2CH2S-.

"Hidroxialquilo" indica un grupo alquilo sustituido con un grupo hidroxi. Los ejemplos de "hidroxialquilo" incluyen HOCH2CH2, CH3CH2(OH)CH y HOCH2CH2CH2CH2.

El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente está indicado por el prefijo "Ci-Cj", en el que i y j son números del 1 al 10. Por ejemplo, alquil C1-C6-sulfonilo designa metilsulfonilo a hexilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- o CH3CH2OCH2-; y alcoxialquilo C4 designa los diversos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, incluyendo los ejemplos CH3CH2CH2OCH2- y CH3CH2OCH2CH2-.

El término "sin sustituir" a propósito de un grupo tal como un anillo significa que el grupo no tiene ningún sustituyente distinto de su una o más uniones al resto de la Fórmula1. La expresión "opcionalmente sustituido" significa que el número de los sustituyentes pueden ser cero. A menos que se indique lo contrario, los grupos opcionalmente sustituidos pueden sustituirse con tantos sustituyentes opcionales como puedan acomodarse reemplazando un átomo de hidrógeno por un sustituyente distinto de hidrógeno en cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible. Comúnmente, el número de sustituyentes opcionales (cuando están presentes) varía desde 1 hasta 3. Como se usa en esta memoria, el término "opcionalmente sustituido" se usa indistintamente con la expresión "sustituido o sin sustituir" o con el término "(sin) sustituir".

Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que lleva un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede variar (por ejemplo, (R2)n en la Fórmula1en donde n es 1 a 3), entonces dichos sustituyentes se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, a menos que se indique lo contrario. Además, cuando el subíndice indica un intervalo, por ejemplo (R)i-j, entonces el número de sustituyentes se puede seleccionar de los números enteros entre i y j, ambos incluidos. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R4, entonces cuando este sustituyente se considera hidrógeno, se reconoce que esto es equivalente a dicho grupo que está sin sustituir. Cuando se muestra que un grupo variable está unido opcionalmente a una posición, por ejemplo (R2)n en la Fórmula1en donde n puede ser 0, entonces el hidrógeno puede estar en la posición, aunque no se cite en la definición del grupo variable. Cuando se dice que una o más posiciones en un grupo están "no sustituidas" o "sin sustituir", entonces los átomos de hidrógeno se unen para adoptar cualquier valencia libre.

El nombre de los sustituyentes en la presente divulgación usa terminología reconocida que proporciona concisión en transmitir con precisión a los expertos en la técnica la estructura química. En aras de la concisión, se pueden omitir los descriptores de localización. En algunos casos en esta memoria, el punto o puntos de unión de sustituyentes (por ejemplo, R2) se indican por los números de posición que pueden ser diferentes del sistema de nomenclatura de Chemical Abstracts si la diferencia no afecta al significado.

A menos que se indique lo contrario, un "anillo" o "sistema de anillos" como un componente de Fórmula1es carbocíclico o heterocíclico. La expresión "sistema de anillos" designa dos o más anillos condensados. Los términos "sistema de anillos bicíclicos" y "sistema de anillos bicíclicos condensados" indican un sistema de anillos que consiste en dos anillos condensados, que pueden estar "condensados en orto", ser "bicíclicos puenteados" o "espirocíclicos". Un "sistema de anillos bicíclicos condensados en orto" indica un sistema de anillos en donde los dos anillos constituyentes tienen dos átomos adyacentes en común. Un "sistema anular bicíclico con puente" se forma uniendo un segmento de uno o más átomos a miembros anulares no adyacentes de un anillo. Un "sistema de anillos espirocíclico" se forma por la unión de un segmento de dos o más átomos al mismo miembro de anillo de un anillo. El término "miembro de anillo" se refiere a un átomo u otro resto (por ejemplo, C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma el esqueleto de un anillo o sistema de anillos.

Los términos "anillo carbocíclico", "carbociclo" o "sistema anular carbocíclico" indican un anillo o sistema anular en el que los átomos que forman el esqueleto del anillo se seleccionan únicamente de carbono. Los términos "anillo heterocíclico", "heterociclo" o "sistema de anillos heterocíclicos" indican un anillo o sistema de anillos en el que al menos un átomo que forma el esqueleto del anillo no es carbono, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 átomos de nitrógeno, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique lo contrario, un anillo carbocíclico o anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado. "Saturado" se refiere a un anillo que tiene un esqueleto que consiste en átomos unidos entre sí por enlaces sencillos; a menos que se especifique lo contrario, las valencias restantes del átomo están ocupadas por átomos de hidrógeno. A menos que se establezca lo contrario, un "anillo insaturado" pueden estar parcialmente insaturado o completamente insaturado. La expresión “anillo totalmente insaturado” significa un anillo de átomos en que los enlaces entre átomos en el anillo son enlaces sencillos o dobles según la teoría de enlaces de valencia y además los enlaces entre átomos en el anillo incluyen tantos dobles enlaces como sea posible sin ser dobles enlaces acumulativos (es decir, no C=C=C o C=C=N). La expresión "anillo parcialmente insaturado" denota un anillo que comprende al menos un miembro anular unido a un miembro anular adyacente a través de un doble enlace y que potencialmente acomoda conceptualmente un número de dobles enlaces no acumulativos entre miembros anulares adyacentes (es decir, en su forma complementaria totalmente insaturada) superior al número de dobles enlaces presentes (es decir, en su forma parcialmente insaturada).

A menos que se indique lo contrario, anillos heterocíclicos y sistemas de anillos se pueden unir mediante cualquier carbono o nitrógeno disponible por sustitución de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.

"Aromático" indica que cada uno de los átomos del anillo está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en el que (4n 2) electrones n, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir la regla de Hückel. El término "sistema de anillos aromáticos" indica un sistema de anillos carbocíclicos o heterocíclicos en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina "anillo aromático" o "anillo carbocíclico aromático".

El término "sistema de anillos carbocíclicos aromáticos" indica un sistema de anillos carbocíclicos en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina "anillo heteroaromático", "anillo heterocíclico aromático" o "anillo aromático heterocíclico". El término "sistema de anillos heterocíclicos aromáticos" indica un sistema de anillos heterocíclicos en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillos no aromáticos" indica un sistema de anillos carbocíclicos o heterocíclicos que puede estar completamente saturado, así como parcialmente o completamente insaturado, a condición de que ninguno de los anillos en el sistema de anillos sea aromático. El término "sistema de anillos carbocíclicos no aromáticos" indica un anillo carbocíclico en el que ningún anillo en el sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillos heterocíclicos no aromáticos" indica un sistema de anillos heterocíclicos en el que ningún anillo en el sistema de anillos es aromático.

El término "opcionalmente sustituido", a propósito de los anillos heterocíclicos, se refiere a grupos que están sin sustituir o tienen al menos un sustituyente distinto de hidrógeno que no extingue la actividad biológica por el análogo sin sustituir. Tal como se utilizan el presente documento, se aplicarán las siguientes definiciones a menos que se indique lo contrario. La expresión "opcionalmente sustituido" se utiliza indistintamente con la expresión "sustituido o no sustituido" o con la expresión "(no) sustituido". A menos que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de las demás.

Como se representa en la Fórmula1, cada R2 está unido a un anillo que se especifica que es un anillo aromático 6 miembros, en donde X es CR4 o N. En una realización de la presente divulgación, R2 se une a un miembro de anillo distal con respecto al miembro de anillo que conecta el anillo con el resto de la Fórmula1. Como se representa en la Presentación 1, en el anillo aromático de seis miembros, un miembro de anillo distal con respecto al miembro de anillo que conecta el anillo con el resto de la Fórmula1se une mediante dos enlaces de anillo con el miembro de anillo de conexión.

Presentación 1

Sustitución distal de R2 opcional en la Fórmula 1

miembro de anillo distal que tiene

sustitución opcional con R2

de la Formula 1

Un experto en la técnica reconocería que en los compuestos de la Fórmula 1 solo existe un miembro de anillo distal disponible para sustitución con R2. El otro miembro de anillo distal está unido al alquino.

Se conocen en la técnica una amplia variedad de métodos de síntesis para permitir la preparación de anillos y sistemas de anillos heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para extensas revisiones véanse el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984, y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Los compuestos de la Fórmula1son sales internas mesoiónicas. Las "sales internas", también conocidas en la técnica como "iones bipolares", son moléculas electrónicamente neutras, pero llevan cargas formales positivas y negativas en diferentes átomos en cada estructura del enlace de valencia según la teoría de enlaces de valencia. Además, la estructura molecular de los compuestos de la Fórmula1se puede representar por las seis estructuras de enlaces de valencia mostradas a continuación, poniendo cada una de las cargas formales positivas y negativas en diferentes átomos. Debido a esta resonancia, los compuestos de la Fórmula1también se describen como "mesoiónicos". Aunque por motivos de simplicidad, la estructura molecular de la Fórmula1se representa como una única estructura de enlaces de valencia en esta memoria, esta estructura de enlaces de valencia particular se debe entender como representativa de las seis estructuras de enlaces de valencia relevantes para la unión en moléculas de compuestos de la Fórmula1. Por lo tanto, la referencia a la Fórmula1en esta memoria se refiere a las seis estructura de enlaces de valencia aplicables, como se representa en la Presentación 2 y otras estructuras (por ejemplo, teoría de orbitales moleculares), a menos que se especifique lo contrario.

Presentación 2

Compuestos de esta divulgación pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros de constitución idéntica pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio, e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeroscisytrans(también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces sencillos donde la barrera rotacional es suficientemente alta para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto al otro o a los otros estereoisómeros, o cuando se separa del otro o de los otros estereoisómeros. Además, el experto en la técnica sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva dichos estereoisómeros. Para una explicación exhaustiva de todos los aspectos de la estereoisomería, véase Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

Los compuestos de la presente divulgación pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales, o como una forma ópticamente activa. A menos de la fórmula estructural o el lenguaje de la presente solicitud designen específicamente un isómerocisotransparticular, o una configuración de un centro quiral, el alcance de la presente divulgación pretende cubrir todos aquellos isómeros de por sí, así como mezclas de isómeroscisytrans,mezclas de diaestereómeros y mezclas racémicas de enantiómeros (isómeros ópticos) también. Las representaciones moleculares dibujadas en esta memoria siguen convenciones estándar para representar la estereoquímica. Para indicar la estereoconfiguración, los enlaces que se elevan desde el plano del dibujo hacia el observador se indican mediante cuñas sólidas en las que el extremo ancho de la cuña está unido al átomo que se eleva desde el plano del dibujo hacia el observador. Los enlaces que pasan por debajo del plano del dibujo y se alejan del observador se indican mediante cuñas discontinuas en las que el extremo estrecho de la cuña está unido al átomo más alejado del observador. Las líneas de ancho constante indican enlaces con una dirección opuesta o neutra con respecto a enlaces que se muestran con cuñas sólidas o discontinuas; las líneas de ancho constante también representan enlaces en moléculas o partes de moléculas en las que no se pretende especificar ninguna estereoconfiguración particular.

Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos puesto que el nitrógeno requiere un par iónico disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá que los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos de síntesis para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por un experto en la técnica, incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo, tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos, tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos han sido descritos y revisados ampliamente en la bibliografía, véase por ejemplo: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol.

9, pp 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Un experto en la materia reconoce que, debido a que en el entorno y en condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, una amplia variedad de sales de los compuestos de la Fórmula1son útiles para el control de plagas de invertebrados. Las sales de los compuestos de la Fórmula1incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos, tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen aquellas formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente divulgación comprende compuestos seleccionados de la Fórmula1, N-óxidos y sales adecuadas de los mismos.

Los compuestos seleccionados entre la Fórmula1,estereoisómeros, tautómeros, N-óxidos y sales de estos, existen habitualmente en más de una forma y, por lo tanto, la Fórmula1incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la Fórmula1. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidas tales como ceras y gomas, así como también realizaciones que son líquidas tales como soluciones y masas fundidas. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un único tipo de cristal y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término "polimorfo" se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden estar unidas con interacciones débiles o fuertes a la red. Los polimorfos pueden diferenciarse en propiedades químicas, físicas y biológicas tales como la forma del cristal, la densidad, la dureza, el color, la estabilidad química, el punto de fusión, la higroscopicidad, la suspensibilidad, la velocidad de disolución y la disponibilidad biológico. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula1puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) con respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula1se pueden realizar mediante procedimientos conocidos por los expertos en la técnica, que incluyen, por ejemplo, cristalización utilizando temperaturas y disolventes seleccionados. Para un análisis exhaustivo del polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Las realizaciones de la presente divulgación como se describen en el Sumario incluyen las descritas a continuación. En las siguientes realizaciones, la Fórmula1incluye estereoisómeros, N-óxidos y sales del mismo, y la referencia a "un compuesto de la Fórmula1"incluye las definiciones de sustituyentes especificados en el Sumario ,a menos que se definan adicionalmente en las realizaciones.

Realización 1. Un compuesto de la Fórmula1, en donde R1 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.

Realización 2. Un compuesto de la realización 1, en donde halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi Realización 3. Un compuesto de la realización 2, en donde halógeno, CH3 u OCH3.

Realización 4. Un compuesto de la realización 3, en donde R1 es CH3 u OCH3.

Realización 5. Un compuesto de la realización 4, en donde cada R1 es H.

Realización 6. Un compuesto de la realización 4 donde R1 es Cl.

Realización 7. Un compuesto de la realización 4, en donde R1 es CH3.

Realización 8. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 7, en donde X es N.

Realización 9. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 7, en donde X es CR4.

Realización 9A. Un compuesto de la realización 9, en donde R4 es H, halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6.

Realización 9B. Un compuesto de la realización 9A, en donde R4 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.

Realización 9C. Un compuesto de la realización 9B, en donde R4 es H, halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2.

Realización 9D. Un compuesto de la realización 9C, en donde R4 es H, halógeno, CH3 u OCH3.

Realización 9E. Un compuesto de la realización 9D, en donde R4 es H, Cl, F, CH3 u OCH3.

Realización 9F. Un compuesto de la realización 9E, en donde R4 es H.

Realización 9G. Un compuesto de la realización 9E, en donde R4 es Cl.

Realización 9H. Un compuesto de la realización 9E, en donde R4 es F.

Realización 9I. Un compuesto de la realización 9E, en donde R4 es CH3 u OCH3.

Realización 9J. Un compuesto de la realización 9I, en donde R4 es CH3.

Realización 9K. Un compuesto de la realización 9I, en donde R4 es OCH3.

Realización 10. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 9K, en donde Q es

6-cloro-3-piridinilo o 2-cloro-5-tiazolilo.

Realización 11. Un compuesto de la realización 10, en donde Q es 6-cloro-3-piridinilo.

Realización 12. Un compuesto de la realización 10, en donde Q es 2-cloro-5-tiazolilo.

Realización 13. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 12, en donde R2 es halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6.

Realización 14. Un compuesto de la realización 13, en donde R2 es halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.

Realización 15. Un compuesto de la realización 14, en donde R2 es halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C3.

Realización 16. Un compuesto de la realización 15, en donde R2 es halógeno, CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, CF3 o alcoxi C1-C3.

Realización 16A. Un compuesto de la realización 16, en donde R2 es OCH2CH3 u OCH(CH3)2.

Realización 16B. Un compuesto de la realización 16, en donde R2 es OCH2CH3.

Realización 16C. Un compuesto de la realización 16, en donde R2 es OCH(CH3)2.

Realización 17. Un compuesto de la realización 16, en donde R2 es Cl, F, CH3 u OCH3.

Realización 18. Un compuesto de la Realización 17 donde R2 es Cl.

Realización 19. Un compuesto de la realización 17, en donde R2 es F.

Realización 20. Un compuesto de la realización 17, en donde R2 es CH3 u OCH3.

Realización 21. Un compuesto de la realización 20, en donde R2 es CH3.

Realización 22. Un compuesto de la realización 20, en donde R2 es OCH3.

Realización 23. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 22, en donde R2 está unido a un miembro de anillo distal con respecto al miembro de anillo que conecta el anillo con el resto de la Fórmula1.

Realización 24. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 23, en donde n es 0, 1 o 2.

Realización 25. Un compuesto de la realización 24, en donde n es 2.

Realización 26. Un compuesto de la realización 24, en donde n es 0 o 1.

Realización 27. Un compuesto de la realización 26, en donde n es 0.

Realización 28. Un compuesto de la realización 26, en donde n es 1.

Realización 29. Un compuesto de la Fórmula1o una cualquiera de las realizaciones 1 a 28, en donde R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.

Realización 30. Un compuesto de la realización 29, en donde R3 es fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.

Realización 31. Un compuesto de la realización 29, en donde R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6.

Realización 32. Un compuesto de la realización 31, en donde R3 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6. Realización 33. Un compuesto de las realizaciones 32, en donde R3 es metilo, etilo, isopropilo o ciclopropilo. Realización 34. Un compuesto de las realizaciones 33, en donde R3 es metilo.

Realización 35. Un compuesto de las realizaciones 33, en donde R3 es etilo.

Realización 36. Un compuesto de las realizaciones 33, en donde R3 es isopropilo.

Realización 37. Un compuesto de las realizaciones 33, en donde R3 es ciclopropilo.

Las realizaciones de la presente divulgación, que incluye las realizaciones 1 -37 anteriores, así como cualquiera de las otras realizaciones descritas en esta memoria, se pueden combinar en cualquier manera, y las descripciones de variables en las realizaciones no solo se refieren a los compuestos de la Fórmula1, sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de la Fórmula1. Además, realizaciones de esta divulgación, incluyendo las Realizaciones 1 -37 anteriores, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y los métodos de la presente divulgación.

Combinaciones de las Realizaciones 1-37 se ilustran mediante:

Realización A. Un compuesto de Fórmula1, en donde

R1 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4;

Q es 6-cloro-3-piridinilo o 2-cloro-5-tiazolilo;

cada R2 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6;

n es 0, 1 o 2;

R4 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6; y

R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.

Realización B. Un compuesto de la realización A en el que

R1 es H, halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2;

cada R2 es independientemente halógeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C3;

R4 es H, halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; y

R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6.

Realización C. Un compuesto de la Realización B en el que

X es CR4;

Q es 2-cloro-5-tiazolilo; y

R4 es H, Cl, F, CH3 u OCH3.

Realización D. Un compuesto de la Realización C en el que

R1 es H, Cl, CH3 u OCH3;

R2 es Cl, F, CH3 u OCH3;

n es 0 o 1; y

R3 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.

Realización E. Un compuesto de la realización D en el que

R1 es CH3;

R2 es CH3 u OCH3; y

R3 es etilo, isopropilo o ciclopropilo.

Realizaciones específicas incluyen los compuestos de la Fórmula1seleccionados del grupo que consiste en:

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 37);

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 44);

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-metoxifenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 4);

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-metilfenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 11);

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-metil-5-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 7);

sal interna de 3-[3-(1 -butin-1 -il)-5-clorofenil]-1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 1);

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-etoxifenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 51);

sal interna de 3-[3-(1 -butin-1 -il)fenil]-1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 2); y

sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-etoxi-5-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 54).

Es de señalar que los compuestos de esta divulgación se caracterizan por patrones metabólicos y/o residuales del suelo favorables y exhiben actividad que controla un espectro de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas.

De particular interés, por motivos del espectro de control de plagas de invertebrados e importancia económica, la protección de cultivos agronómicos del daño o lesión causada por plagas de invertebrados que controlan las plagas de invertebrados son realizaciones de la presente divulgación. Compuestos de esta divulgación debido a sus propiedades favorables de translocación o sistematicidad en las plantas también protegen las hojas u otras partes de la planta que no están directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprende el compuesto.

También cabe destacar como realizaciones de la presente divulgación a composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualesquiera combinaciones de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Más notables como realizaciones de la presente divulgación son las composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprenden un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en esta memoria, y cualesquiera combinaciones de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo opcionalmente dichas composiciones, además, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la divulgación incluyen además métodos de control de una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes (por ejemplo, como una composición descrita en esta memoria).

Realizaciones de la divulgación también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, en forma de una formulación líquida para empapar la tierra. Realizaciones de la divulgación incluyen, además, métodos para controlar una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto el suelo con una composición líquida tal como un empapamiento del suelo que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes.

Realizaciones de la divulgación también incluyen una composición de pulverización para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes y un propulsor. Realizaciones de la divulgación incluyen, además, una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. Las realizaciones de la divulgación también incluyen un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición de cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición de cebo desde una localización fuera de la carcasa, y en donde la carcasa se adapta además para colocarse en o cerca de un sitio de posible actividad o actividad conocida para la plaga de invertebrados.

Realizaciones de la divulgación también incluyen métodos para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, que comprenden poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las Realizaciones precedentes.

Las realizaciones de la divulgación también incluyen métodos para proteger un animal de una plaga de parásitos invertebrados que comprenden administrar al animal una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes.

Las realizaciones de la divulgación también incluyen métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, como una composición descrita en el presente documento), a condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal por terapia.

La presente divulgación también se refiere a dichos métodos, en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, a condición de que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal por terapia.

Las realizaciones de la presente divulgación también incluyen el uso de un vehículo aéreo no tripulado (VANT) para la dispersión de las composiciones desveladas en esta memoria sobre un área sembrada. En algunas realizaciones el área sembrada es un área que contiene un cultivo. En algunas realizaciones, el cultivo se selecciona de una monocotiledónea o dicotiledónea. En algunas realizaciones, el cultivo se selecciona de arroz, maíz, cebada, soja, trigo, verduras, tabaco, árbol del té, árbol frutal y caña de azúcar. En algunas realizaciones, las composiciones desveladas en esta memoria se formulan para pulverización a un volumen ultra-bajo. Los productos aplicados por drones pueden usar agua o aceite como el vehículo de pulverización. Un volumen de pulverización típico (incluyendo producto) usado para la aplicación por drones es globalmente 5,0 litros/ha - 100 litros/ha (aproximadamente 0,5-10 gpa). Esto incluye el intervalo de volumen de pulverización ultra-bajo (ULV) a volumen de pulverización bajo (LV). Aunque no es común, puede haber situaciones en las que se puedan usar volúmenes de pulverización incluso más bajos de tan solo 1,0 litro/ha (0,1 gpa).

Se pueden usar o más de los siguientes métodos y variaciones como se describen en los Esquemas 1 -7 para preparar los compuestos de la Fórmula1. Las definiciones de R1, X, Q, R2, n, R3 y R4 en los compuestos de las Fórmulas1-10a continuación son como se han definido anteriormente en el Sumario, a menos que se indique lo contrario. La Fórmula3aes un subconjunto de la Fórmula3;las Fórmulas4ay4bson diversos subconjuntos de la Fórmula4, y todos los sustituyentes para cada subconjunto son como se han definido anteriormente para la Fórmula1, a menos que se indique lo contrario

Como se muestra en el Esquema 1, los compuestos de la Fórmula1se pueden preparar por la condensación de 2-aminopiridinas de la Fórmula2con ácidos malónicos activados de la Fórmula3en presencia de una base, tal como trietilamina, piridina o N,N-diisopropiletilamina. La reacción se realiza normalmente en un disolvente orgánico, tal como diclorometano. El método del Esquema 1 se ilustra en el presente Ejemplo 1, etapa D; y Ejemplo 2, etapa C.

Alternativamente, como se muestra en el Esquema 2, los compuestos de la Fórmula1se pueden preparar por la condensación de compuestos de la Fórmula2con compuestos de la Fórmula4o derivados de los mismos (por ejemplo, Fórmula4, en donde Ra es H o alquilo C4-C5). Las condensaciones con derivados de diéster de la Fórmula4(por ejemplo, Fórmula4, en donde Ra es alquilo C1-C5) se realizan normalmente en disolvente de alto punto de ebullición, tales como tetralina, xileno o N-metil-2-pirrolidinona a temperaturas desde temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente. Para un procedimiento representativo de la condensación de un diéster, véase el documento de patente WO 2009/099929. Otros procedimientos de condensación ofrecen varias alternativas para la condensación de derivados de diácido de la Fórmula4(por ejemplo, Fórmula4, en donde Ra es H) en presencia de agentes de condensación, tal como diciclohexilcarbodiimida (véase, por ejemplo, Koch, A. et al. Tetrahedron 2004, 60, 10011-10018) u otros agentes bien conocidos en la técnica para formar enlaces amida con o sin agentes de activación, tales como N-hidroxibenzotriazol como se describen en Science of Synthesis 2005, 21, 17-25 y Tetrahedron 2005, 61, 10827-10852.

Los compuestos de diester de la Formula4a(es decir, Formula4, en donde Ra es alquilo C1-C5) se pueden preparar haciendo reaccionar los compuestos de la Fórmula5con alquinos de la Fórmula6usando condiciones de acoplamiento de Sonogashira como se muestran en el Esquema 3. Los acoplamiento de Sonogashira se conocen bien en la bibliografía. Véase, por ejemplo, Molecules 2010, 15, 9157-9173; Sonogashira, K. En Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis; Negishi, E., Ed.; Wiley-Interscience: New York, 2002, pp 493-529; Palladium in Heterocyclic Chemistry, A guide for the Synthetic Chemist, Li, J.; Gribble, G., Eds. en Tetrahedron Organic Series, volumen 20; Pergamon Press: New York, 2000. El método del Esquema 3 también se ilustra en el presente Ejemplo 1, etapa B.

Como se muestra en el Esquema 4, los compuestos de la Fórmula5se pueden preparar por el acoplamiento mediado por cobre de haluros de arilo de la Fórmula7con ésteres de malonato de la Fórmula8en presencia de una base, tal como carbonato de cesio o carbonato de potasio. Para condiciones de reacción típicas véase, por ejemplo, Organic Letters 2009, 9(17), 3469; y Journal of the American Chemical Society 1980, 102(26), 7765-7774. El método del Esquema 4 también se ilustra en el presente Ejemplo 1, etapa A.

Alternativamente, como se muestra en el Esquema 5, los compuestos de la Fórmula4ase pueden preparar haciendo reaccionar en primer lugar dihaluros de arilo disponibles comercialmente de la Fórmula10con alquinos de la Fórmula6usando condiciones de acoplamiento de Sonogashira similares a las del Esquema 3. Los compuestos resultantes de la Fórmula 9 se pueden acoplar con ésteres de malonato de la Fórmula8usando condiciones mediadas por cobre similares a las del Esquema 4.

Como se muestra en el Esquema 6, los compuestos de la Fórmula4b(es decir, la Fórmula4, en donde Ra es H) se pueden preparar a partir de ésteres de la Fórmula4a(es decir, la Fórmula4, en donde Ra es alquilo C1-C5) usando métodos de hidrólisis convencionales conocidos para un experto en la técnica. Las reacciones de hidrólisis se realizan normalmente usando disoluciones acuosas de bases inorgánicas, tales como hidróxido sódico o potásico, seguido por acidificación con un ácido, tal como ácido clorhídrico. Véase, por ejemplo, Asian Journal of Chemistry, 23(3), 961; 2011. Por tanto, el presente Ejemplo 1 etapa C ilustra el método del Esquema 6.

Como se muestra en el Esquema 7, se pueden preparar los cloruros de ácido de la Fórmula3a(es decir, la Fórmula3, en donde L es Cl) a partir de ácidos de la Fórmula4b(es decir, la Fórmula4, en donde Ra es H) en presencia de un agente de cloración, tal como cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo. Los métodos para preparar cloruros de ácido se conocen en la bibliografía; para una síntesis general de compuestos de la Fórmula3a,véase Advanced Organic Synthesis, 4.a edición, Wiley & Sons 1992, 437, y referencias citadas en su interior. Por tanto, el presente Ejemplo 1 etapa D ilustra el método del Esquema 7.

Es reconocido por un experto en la técnica que los diversos grupos funcionales se pueden convertir en otros para proporcionar diferentes compuestos de la Fórmula1.Por ejemplo, los compuestos de la Fórmula1, en donde R2 es halógeno, se pueden usar para preparar compuestos de la Fórmula1, en donde R2 es ciano. Los compuestos de la Fórmula1, o productos intermedios para su preparación, pueden contener grupos nitro aromáticos, que se pueden reducir a grupos amino, y luego convertir mediante reacciones muy conocidas en la técnica (por ejemplo, reacción de Sandmeyer) en diversos haluros. Mediante reacciones conocidas similares, aminas aromáticas (anilinas) pueden convertirse mediante sales de diazonio en fenoles, que entonces pueden alquilarse para preparar compuestos de Fórmula1con sustituyentes alcoxi. Asimismo, haluros aromáticos tales como bromuros o yoduros preparados mediante la reacción de Sandmeyer pueden reaccionar con alcoholes en condiciones catalizadas con cobre, tal como la reacción de Ullmann o modificaciones conocidas de la misma, para proporcionar compuestos de Fórmula1que contienen sustituyentes alcoxi. Además, algunos grupos halógeno, tales como flúor o cloro, pueden desplazarse con alcoholes en condiciones básicas para proporcionar compuestos de Fórmula1que contienen los correspondientes sustituyentes alcoxi. Los compuestos de la Fórmula1o precursores de los mismos que contienen un haluro, preferentemente bromuro o yoduro, son productos intermedios particularmente útiles para las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por metal de transición para preparar compuestos de la Fórmula1. Estos tipos de reacciones están bien documentadas en la bibliografía; véase, por ejemplo, Tsuji en Transition Metal Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis, John Wiley and Sons, Chichester, 2002; Tsuji en Palladium in Organic Synthesis, Springer, 2005; y Miyaura y Buchwald in Cross Coupling Reactions: A Practical Guide, 2002; y referencias citadas en su interior

Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar los compuestos de la Fórmula1pueden no ser compatible con ciertas funcionalidades presentes en los productos intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores serán evidentes para un experto en la síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2.a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden ser necesarios pasos sintéticos rutinarios adicionales que no se describen con detalle para completar la síntesis de los compuestos de Fórmula1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de los pasos ilustrados en los esquemas anteriores en un orden distinto al implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de Fórmula1.

Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula1y los intermedios descritos en esta memoria se pueden someter a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, radicalarias, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.

Sin más elaboración, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción precedente puede utilizar la presente divulgación en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos de Síntesis, por lo tanto, deben interpretarse como meramente ilustrativos y no limitativos de la divulgación de modo alguno. Etapas en los siguientes Ejemplos de Síntesis ilustran un procedimiento para cada una de las etapas en una transformación sintética global, y el material de partida para cada una de las etapas puede no haber sido necesariamente preparado por una ejecución preparatoria particular cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. La temperatura ambiente o de la sala se define como aproximadamente 20-25 °C. Los porcentajes son en peso excepto para mezclas de disolventes cromatográficos o en los casos en los que se indique lo contrario. Partes y porcentajes para las mezclas cromatográficas de disolventes son en volumen, a menos que se indique lo contrario. Los espectros de RMN 1H se informan en ppm a campo bajo de tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "q" significa cuartete, "m" significa multiplete y "dd" significa doblete de dobletes.

EJEMPLO 1

Preparación de la sal interna de 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 37)

Etapa A: Preparación de 2-(3-bromofenil)propanodioato de 1,3-dietilo

A una disolución de 3-bromo-1-yodobenceno (50 g, 0,177 moles) en 1,4-dioxano (1000 ml) se añadió malonato de dietilo (54 ml, 0,354 moles), carbonato de cesio (143,8 g, 0,44 moles), yoduro cuproso (3,3 g, 0,0177 moles) y ácido 2-picolínico (4,3 g, 0,0354 moles). La mezcla de reacción se calentó a 80 °C durante 16 h. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se enfrió rápidamente con cloruro de amonio saturado, se extrajo con acetato de etilo, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró a presión reducida. El material resultante se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyendo con un gradiente del 0 al 15% de metil terc-butil éter en éter de petróleo) proporcionando el compuesto del título como un aceite (31 g).

1H RMN (CDCla, 400 MHz) 57,59 (s, 1H), 7,49 (d, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,25 (t, 1H), 4,58 (s, 1H), 4,22 (c, 4H), 1,30 (t, 6H).

LCMS: m/z: 315,3 [M+H]+

Etapa B: Preparación de 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioato de 1,3-dietilo

A una disolución de 2-(3-bromofenil)propanodioato de 1,3-dietilo (es decir, el producto de la etapa A) (2 g, 6,67 mmoles) en trietilamina (15 ml) se añadió etinilciclopropano (0,6 ml, 7 mmoles), yoduro cuproso (121 mg, 0,667 mmoles) y diclorobis(trifenilfosfina)-paladio (II) (421 mg, 0,667 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 70 °C durante 4 h en un tubo cerrado. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se concentró a presión reducida. El material resultante se diluyó con acetato de etilo, se lavó con agua, seguido por una disolución saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de sodio, se concentró a presión reducida y se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyendo con un gradiente del 0 al 15% de metil terc-butil éter en éter de petróleo) proporcionando el compuesto del título como un aceite (1,3 g).

1H RMN (CDCl3, 400 MHz) 57,59 (s, 1H), 7,3 (m, 3H), 4,57 (s, 1H), 4,20 (c, 4H), 1,45 (m, 1H), 1,30 (t, 6H), 0,8 (dd, 4H).

LCMS: m/z: 301,2 [M+H]+

Etapa C: Preparación de ácido 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioico

Una disolución de 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioato de 1,3-dietilo (es decir, el producto de la etapa B) (1,3 g, 4 mmoles) en hidróxido sódico (disolución acuosa 2 M, 15 ml) se calentó a 60 °C durante 1 h. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se acidificó con ácido clorhídrico (disolución acuosa 6 N) para ajustar el pH a aproximadamente 2 y se extrajo con dietil éter. El extracto orgánico se secó sobre sulfato de sodio, se filtró, se concentró a presión reducida proporcionando el compuesto del título, que se usó directamente en la etapa D.

Etapa D: Preparación de la sal interna de 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio

A una disolución de ácido 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioico (es decir, el producto de la etapa C) en diclorometano (20 ml) a temperatura ambiente se añadió W,W-dimetilformamida (cantidad catalítica) seguido por cloruro de oxalilo (0,6 ml, 6 mmoles), se agitó durante 1 h, se concentró a presión reducida proporcionando el compuesto intermedio dicloruro de 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioílo.

A una disolución de W-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-metil-2-piridinamina (1,1 g, 4 mmoles) y trietilamina (0,8 ml, 5 mmoles) en diclorometano (20 ml) a temperatura ambiente se añadió gota a gota una disolución de dicloruro de 2-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]propanodioílo en diclorometano (20 ml), se agitó durante 30 minutos, se filtró a través del adyuvante de filtración de tierra de diatomeas Celite® y se concentró a presión reducida. El material resultante se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyendo con 50% de acetato de etilo en éter de petróleo) proporcionando el compuesto del título, un compuesto de la presente divulgación, como un sólido (550 mg).1*4

1H RMN (CDCla, 400 MHz) 59,28 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 7,72 (m, 3H), 7,55 (d, 1H), 7,28 (t, 1H), 7,16 (d, 1H), 5,41 (s, 2H), 2,68 (s, 3H), 1,54 (m, 1H), 0,88 (dd, 4H).

LCMS: m/z: 448,4 [M+H]+

EJEMPLO 2

Preparación de la sal interna de 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-(3-metil-1-butin-1-il)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio (Compuesto 44)

Etapa A: Preparación de 2-[3-(3-metil-1-butin-1-il)fenil]propanodioato de 1,3-dietilo

A una disolución de 2-(3-bromofenil)propanodioato de 1,3-dietilo (es decir, el producto del Ejemplo 1 etapa A) (5 g, 15,9 mmoles) en trietilamina (30 ml) se añadió 3-metil-1-butino (1,5 ml, 16,5 mmoles), yoduro cuproso (285 mg, 1,5 mmoles) y diclorobis(trifenilfosfina)paladio (II) (1,05 g, 1,5 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 70 °C durante 4 h en un tubo cerrado. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se concentró a presión reducida. El material resultante se diluyó con acetato de etilo, se lavó con agua, seguido por una disolución saturada de cloruro sódico, se secó sobre sulfato de sodio, se concentró a presión reducida y se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyendo con un gradiente del 0 al 15% de metil terc-butil éter en éter de petróleo) proporcionando el compuesto del título como un aceite (2,5 g).

LCMS: m/z: 303,4 [M+H]+

Etapa B: Preparación de ácido 2-[3-(3-metil-1-butin-1-il)fenil]propanodioico

Una disolución de 2-[3-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]propanodioato de 1,3-dietilo (es decir, el producto de la etapa A) (2,5 g, 8,27 mmoles) en hidróxido sódico (disolución acuosa 2 M, 20 ml) se calentó a 60 °C durante 1 h. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se acidificó con ácido clorhídrico (disolución acuosa 6 N) para ajustar el pH a aproximadamente 2 y se extrajo con dietil éter. El extracto orgánico se secó sobre sulfato de sodio, se filtró, se concentró a presión reducida proporcionando el compuesto del título, que se usó directamente en la etapa C.

Etapa C: Preparación de la sal interna de 1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-(3-metil-1-butin-1-i l)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio

A una disolución de ácido 2-[3-(3-metil-1 -butin-1-M)fenil]propanodioico (es decir, el producto de la etapa B) en diclorometano (25 ml) a temperatura ambiente se añadió N,N-dimetilformamida (cantidad catalítica) seguido por cloruro de oxalilo (1,04 ml, l2 mmoles), se agitó durante 1 h, se concentró a presión reducida proporcionando el compuesto intermedio dicloruro de 2-[3-(3-metil-1-butin-1-il)fenil]propanodioílo.

A una disolución de N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-metil-2-piridinamina (2,17 g, 9 mmoles) y trietilamina (1,3 ml, 9 mmoles) en diclorometano (25 ml) a temperatura ambiente se añadió gota a gota una disolución de dicloruro de 2-[3-(3-metil-1-butin-1-il)fenil]propanodioílo en diclorometano (25 ml), se agitó durante 30 minutos, se filtró a través del adyuvante de filtración de tierra de diatomeas Celite® y se concentró a presión reducida. El material resultante se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyendo con 50% de acetato de etilo en éter de petróleo) proporcionando el compuesto del título, un compuesto de la presente divulgación, como un sólido (0,55 g).

1H RMN (CDCla, 400 MHz) 59,51 (d, 1H), 7,98 (d, 2H), 7,81 (s, 1H), 7,67 (t, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,39 (d, 2H), 5,6 (s, 2H), 2,76 (m, 1H), 2,81 (s, 3H), 1,26 (d, 6H).

LCMS: m/z: 450 [M+H]+

Mediante los procedimientos descritos en la presente, junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas de 1 a 48. En las siguientes Tablas se utilizan las siguientes abreviaturas:i-Pr significa isopropilo, c-Pr ciclopropilo, n-Bu significa n-butilo, s-Bu significa sec-butilo, f-Bu significa butilo terciario, c-Bu significa ciclobutilo, Ph significa fenilo y CN significa ciano.

Tabla 1

La presente divulgación también incluye las Tablas 2 a 48, cada uno de las cuales se construye de la misma forma que la Tabla 1 anterior, excepto que el encabezamiento de la fila en la Tabla 1 (es decir, "R1 es CH3, R2 es H, X es C-H y Q es 2-Cl-5-tiazolilo") se sustituye por los encabezamientos de filas respectivos mostrados a continuación.

Formulación/utilidad

Un compuesto de esta divulgación se utilizará generalmente como ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como soporte. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean consistentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores medioambientales tales como el tipo de suelo, la humedad y la temperatura.

Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente se pueden espesar para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrado soluble, concentrado en suspensión, suspensión de cápsulas, emulsión concentrada, microemulsión, emulsión de aceite en agua, concentrado fluido y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.

Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, microgránulos, pepitas, pastillas, comprimidos, películas cargadas (incluidos recubrimientos de semillas), y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. Las películas y recubrimientos formados a partir de disoluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede (micro)encapsularse y formarse además en una suspensión o formulación sólida; alternativamente, toda la formulación del ingrediente activo se puede encapsular (o "recubrir"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación concentrada emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para su formulación adicional.

Las formulaciones pulverizables normalmente se diluyen en un medio adecuado antes de la pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan de modo que se diluyan fácilmente en el medio de pulverización, por lo general agua, pero ocasionalmente otro medio adecuado tal como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más habitualmente están comprendidos en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables se pueden mezclar en un tanque con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para la aplicación al medio de cultivo de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en los sistemas de riego por goteo o se pueden dosificar en el surco durante la plantación. Las formulaciones líquidas y sólidas se pueden aplicar sobre las semillas de los cultivos y otra vegetación deseable como tratamientos de las semillas antes de plantarlas para proteger a las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje mediante captación sistémica.

Una forma de dispensar las composiciones desveladas en esta memoria sobre área objetivo, tal como, pero no se limita a, un campo que contiene un cultivo, es usando drones. El uso de drones o vehículos aéreos no tripulados (VANT) en aplicaciones agrícolas, tales como para tratar campos con químicos productos, se está extendiendo rápidamente. Un recipiente de productos químicos se acopla al VANT y un sistema dispensador de material se monta en el VANT, y el VANT es pilotado por encima del área que se va a tratar mientras se dispensa el producto químico.

Las formulaciones normalmente contendrán cantidades eficaces de principio activo, diluyente y tensioactivo en los siguientes intervalos aproximados que suman el 100 por ciento en peso.

Porcentaje en peso

Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticida Dust Diluents and Carriers, 2a edición, Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.

Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (por ejemplo, W,W-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo, W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (por ejemplo, fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ásteres tales como ásteres de lactato alquilados, ásteres dibásicos, benzoatos de alquilo y arilo, Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol láurico, alcohol tridecílico, alcohol oleico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol de diacetona, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ásteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), tales como aceites de semillas vegetales y de frutos (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, grano (maíz), cacahuete, girasol, semilla de uva, alazor, semilla de algodón, soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de bovino, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado), y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados), en los que los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ásteres de glicerol provenientes de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen por Marsden, Solvents Guide, 2.a edición, Interscience, Nueva York, 1950.

Las composiciones sólidas y líquidas de la presente divulgación incluyen a menudo uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (tambián conocidos como "agentes de superficie activa") generalmente modifican, más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molácula de tensioactivo, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o antiespumantes.

Los tensioactivos se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcoholes, tales como alcoxilatos de alcoholes basados en alcoholes naturales y sintáticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de aminas, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenoles, tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloque preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres grasos etoxilados y aceites; ésteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ásteres de polietoxilatos, tales como ásteres de ácidos grasos de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ésteres de sorbitán; tensioactivos poliméricos, tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas alquídicas pegiladas (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (pegilados); ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos a base de silicona; y derivados de azúcar, tales como ásteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.

Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ásteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ásteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ásteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos a base de proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como W,W-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, eumeno, tolueno, xileno y dodecilo y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de dialquilsulfosuccinato.

Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen, aunque sin limitación: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas y dipropilenotetraminas y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o las mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Se divulgan tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados en una diversidad de referencias publicadas incluyendo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions publicado por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsqui, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.

Composiciones de esta divulgación también pueden contener auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales pueden considerarse que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Aditivos y auxiliares de formulación de este tipo pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), color (tintes/dispersiones de pigmentos), lavado (formadores de película o adhesivos), evaporación (retardadores de la evaporación) y otros atributos de formulación. Los agentes formadores de películas incluyen, por ejemplo, poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) y ceras. Ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon's Volumen 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicado por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.

El compuesto de Fórmula 1 y cualesquiera otros principios activos se incorporan habitualmente a las presentes composiciones disolviendo el principio activo en un disolvente o moliéndolo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada para su uso como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, normalmente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el principio activo tras su dilución con agua. Las suspensiones densas de principios activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 qm, se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 qm. Se pueden preparar suspensiones acuosas en concentrados en suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento de patente U.S. 3.060.084) o se pueden procesar adicionalmente mediante un secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas por lo general requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros promedio de partículas en el intervalo de 2 a 10 qm. Los polvos finos y polvos se pueden preparar mezclando y, normalmente, moliendo (tal como con un molino de martillos o un molino de energía fluida). Los gránulos y microgránulos se pueden preparar pulverizando el material activo sobre vehículos granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pág. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4.a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los microgránulos pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas pueden prepararse como se muestra en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.

Para más información con respecto a la técnica de la formulación, véase T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox -Product Forms for Modern Agricultura" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120-133. Véase también el documento U.S. 3.235.361, de la col. 6 , línea 16 a la col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, de la col. 5, línea 43 a la col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41,52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1 -4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de compuesto se refieren a los compuestos en la Tabla índice A. Sin elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica usando la descripción precedente puede utilizan la presente divulgación en toda su extensión. Los siguientes ejemplos se deben interpretar, por lo tanto, como simplemente ilustrativos, y no como limitantes en modo alguno de la divulgación. Los porcentajes son en peso excepto cuando se indica lo contrario.

Ejemplo A

Concentrado de concentración elevada

Ejemplo B

Polvo humectable

Ejemplo C

Gránulo

Ejemplo D

Microgránulo extruido

Ejemplo E

Concentrado emulsionable

Ejemplo F

Microemulsión

Ejemplo G

Tratamiento de semillas

Ejemplo H

Barrita Fertilizante

Ejemplo I

Concentrado en suspensión

Ejemplo J

Emulsión en agua

Ejemplo K

Dispersión de aceite

compuesto 50 25% hexaoleato de polioxietileno-sorbitol 15% arcilla de bentonita modificada o 2,5% éster metílico de ácidos grasos 57,5%

Ejemplo L

Suspoemulsión

Compuestos de esta divulgación exhiben actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una diversidad de entornos tales como, por ejemplo, follaje de las plantas, raíces, suelo, cultivos cosechados u otros productos alimentarios, estructuras de edificios o tegumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan del follaje (que incluye hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales y, por lo tanto, provocan lesiones o daños en, por ejemplo, cultivos agronómicos almacenados o en desarrollo, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de vivero, productos de fibra o productos alimentarios almacenados, o viviendas y otras estructuras o sus contenidos, o que son perjudiciales para la salud pública o la salud animal. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todos los estadios del crecimiento de todas las plagas.

Los presentes compuestos y composiciones son, por lo tanto, útiles agronómicamente para proteger cultivos de campo frente a plagas de invertebrados fitófagos y también no agronómicamente para proteger otras plantas y cultivos hortícolas frente a plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agronómicos como no agronómicos) que contienen material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénicos) o modificados mediante mutagénesis para proporcionar rasgos favorables. Ejemplos de dichos rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (por ejemplo, insectos, ácaros, pulgones, arañas, nematodos, caracoles, hongos fitopatógenos, bacterias y virus), mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia a condiciones de cultivo adversas, tales como temperaturas altas o bajas, humedad del suelo baja o alta y salinidad elevada, mayor floración o fructificación, mayor rendimiento de la cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado, o mejores propiedades de almacenamiento o procesado de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para que expresen múltiples rasgos. Ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados mediante ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soja y patata que expresan una toxina insecticida deBacillus thuringiensistales como YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PRO™, y variedades de maíz, algodón, soja y colza tolerantes a herbicidas tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, así como también cultivos que expresan W-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contienen el gen HRA para proporcionar resistencia a herbicidas que inhiben la acetolactato-sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar en un efecto mayor que aditivo (es decir, potenciado) con rasgos introducidos por ingeniería genética o modificados por mutagénesis, potenciando así la expresión fenotípica o eficacia de los rasgos o aumentando la eficacia delo control de la plaga de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar en un efecto mayor que aditivo (es decir, potenciado) con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados para proporcionar un control mayor que aditivo de estas plagas.

Composiciones de esta divulgación también pueden comprender opcionalmente nutrientes para plantas, por ejemplo, una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Destacan las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Composiciones de la presente divulgación que además comprenden al menos un nutriente vegetal pueden estar en forma de líquidos o sólidos. Destacan las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barritas pequeñas o tabletas. Formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o la composición de la presente divulgación con la composición fertilizante junto con los ingredientes de la formulación y luego preparando la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Alternativamente, se pueden preparar formulaciones sólidas rociando una solución o suspensión de un compuesto o una composición de la presente divulgación en un disolvente volátil sobre una composición de fertilizante previamente preparada en forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo, gránulos, barras pequeñas o tabletas, y luego evaporando el disolvente.

Usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en zonas distintas de campos de plantas de cultivo. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, semillas y otros productos alimenticios almacenados, y en productos textiles tales como ropa y alfombras. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en patios, a lo largo de las cunetas de las carreteras y vías públicas de paso de los ferrocarriles, y en césped tal como prados, campos de golf y pastos. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en viviendas y otros edificios que pueden estar ocupados por seres humanos y/o animales de compañía, de granja, rancho, zoológico u otros animales. Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales utilizados en edificios.

Usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen la protección de la salud humana y animal mediante el control de plagas de invertebrados que son parásitos o transmiten enfermedades infecciosas. El control de parásitos de animales incluye el control de parásitos externos que parasitan la superficie del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, hombros, axilas, abdomen, parte interna de los muslos) y parásitos internos que parasitan el interior del cuerpo del animal huésped (por ejemplo, estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel, tejido linfático). Plagas de parásitos externos o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Parásitos internos incluyen gusanos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de esta presente divulgación son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de la infestación o infección por parásitos on animales. Compuestos y composiciones de la presente divulgación son particularmente adecuados para combatir plagas parasitarias externas o transmisoras de enfermedades. Compuestos y composiciones de la presente divulgación son adecuados para combatir parásitos que infestan animales de trabajo agrícola, tales como vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; animales de compañía y animales domésticos, tales como perros, gatos, pájaros de compañía y peces de acuario; así como los denominados animales de experimentación, tales como hámsters, cobayas, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen las muertes y la reducción del rendimiento (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que la aplicación de una composición que comprende un compuesto de la presente divulgación permite una cría más económica y sencilla de animales.

Ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas o no agronómicas incluyen huevos, larvas y adultos del orden Lepidoptera, tales como orugas, gusanos cortadores, orugas agrimensoras y heliotinas en la familia Noctuidae (por ejemplo, barrenador rosado del tallo(Sesamia inferensWalker), barrenador del tallo de maíz(Sesamia nonagrioidesLefebvre), gusano meridional(Spodoptera eridaniaCramer), gusano cogollero(Spodoptera fugiperdaJ. E. Smith), gusano soldado(Spodoptera exiguaHübner), oruga de la hoja de algodón(Spodoptera littoralisBoisduval), gusano mantequilla(Spodoptera ornithogalliGuenée), gusano grasiento(Agrotis ipsilonHufnagel),oruga de las leguminosas(Anticarsia gemmatalisHübner), gusano de la fruta verde(Lithophane antennataWalker), gusano del repollo(Barathra brassicaeLinnaeus), gusano defoliador de la soja(Pseudoplusia includensWalker), taladrillo de la col(Trichoplusia niHübner), gusano del tabaco(Heliothis virescensFabricius)); perforadores, barrenadores, gusanos del césped, gusanos de coníferas, gusanos de las coles y polillas de la familia Pyralidae (por ejemplo, barrenador del maíz europeo(Ostrinia nubilalisHübner), gusano de la naranja navel(Amyelois transitellaWalker), oruga de la raíz del maíz(Crambus caliginosellusClemens), gusanos peludos del césped (Pyralidae:Crambinae)tal como el gusano peludo del césped(Herpetogramma licarsisalisWalker), barrenador del tallo de la caña de azúcar(Chilo infuscatellusSnellen), barrenador del fruto del tomate(Neoleucinodes elegantalisGuenée), oruga verde enrolladora de hojas(Cnaphalocerus medinalis),gusano de la vid(Desmia funeralisHübner), barrenador del melón(Diaphania nitidalisStoll), gusano del brote de la col(Helluala hydralisGuenée), barrenador de tallos amarillos(Scirpophaga incertulasWalker), barrenador del brote temprano(Scirpophaga infuscatellusSnellen), barrenador blanco del tallo del arroz(Scirpophaga innotataWalker), barrenador de la copa de la caña de azúcar(Scirpophaga nivellaFabricius), barrenador de cabeza oscura del arroz(Chilo polychrysusMeyrick), barrenador rayado del arroz(Chilo suppressalisWalker), gusano de la cabeza del repollo(Crocidolomia binotalisZeller)); enrolladores, gusanos de la yema, gusanos de la semilla y gusanos de la fruta en la familia de Tortricidae (por ejemplo, polilla de las manzanas(Cydia pomonellaLinnaeus), polilla de la uva(Paralobesia viteanaClemens), polilla oriental delmelocotonero (Grapholita molestaBusck), polilla codling falsa de los cítricos(Cryptophlebia leucotretaMeyrick), barrenador de los cítricos(Gymnandrosoma aurantianumLima), enrollador bandeado rojo(Argyrotaenia velutinanaWalker), enrollador de bandas oblicuas(Choristoneura rosaceanaHarris), polilla de la manzana marrón clara(Epiphyas postvittanaWalker), polilla de la vid europea(Eupoecilia ambiguellaHübner), polilla de las yemas del manzano(Pandemis pyrusanaKearfott), enrollador omnívoro(Platynota stultanaWalsingham), pandemis(Pandemis cerasanaHübner), pandemis del manzano(Pandemis heparanaDenis & Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (por ejemplo, palomilla de dorso de diamante(Plutella xylostellaLinnaeus), gusano rosado del algodonero(Pectinophora gossypiellaSaunders), lagarta peluda(Lymantria disparLinnaeus), barrenador del melocotón(Carposina niponensisWalsingham), oruga zapadora del melocotón(Anarsia lineatellaZeller), polilla de la patata(Phthorimaea operculellaZeller), minadora jaspeada del peral(Phyllonorycter blancardellaFabricius), minador del manzano asiático(Lithocolletis ringoniellaMatsumura), enrollador de las hojas de arroz(Lerodea eufalaEdwards), minador del manzano(Leucoptera scitellaZeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea que incluyen cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental(Blattaorientalis Linnaeus), cucaracha asiática(Blatella asahinaiMizukubo), cucaracha rubia(Blatella germanicaLinnaeus), cucaracha de banda marrón(Supella longipalpaFabricius), cucaracha americana(Periplaneta americanaLinnaeus), cucaracha café(Periplaneta brunneaBurmeister), cucaracha de Madeira(Leucophaea maderaeFabricius), cucaracha café ahumada(Periplaneta fuliginosaServille), cucaracha australiana(Periplaneta australasiaeFabr.), cucaracha gris(Nauphoeta cinereaOlivier) y cucaracha lisa(Symploce pallensStephens)); huevos, larvas y adultos de alimentación foliar, de alimentación de frutas, de alimentación de raíces, de alimentación de semillas y de alimentación de tejido vesicular, del orden Coleoptera que incluyen gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (por ejemplo, picudo del algodonero(Anthonomus grandisBoheman), gorgojo acuático del arroz(Lissorhoptrus oryzophilusKuschel), gorgojo del trigo(Sitophilus granariusLinnaeus), gorgojo del arroz(Sitophilus oryzaeLinnaeus)), gorgojo del pasto azul anual(Listronotus maculicollisDietz), escarabajo del pasto azul (Sphenophorus parvulusGyllenhal), escarabajo cazador (Sphenophorus venatus vestitusChittenden), gorgojo de las Montañas Rocosas(Sphenophorus cicatristriatusFahraeus)); pulgones, escarabajos del pepino, gusanos de las raíces, escarabajos foliares, escarabajos de la patata y minadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la patata de Colorado(Leptinotarsa decemlineataSay), gusano de la raíz del maíz occidental(Diabrotica virgiferaLeConte)); abejorros y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (por ejemplo, escarabajo japonés(Popillia japonicaNewman), escarabajo oriental(Anomala orientalisWaterhouse, escarabajo enmascarado norteño(Cyclocephala borealisArrow), escarabajo enmascarado sureño(Cyclocephala immaculataOlivier oC. luridaBland), escarabajo pelotero y abejorro(Aphodiusspp.), atenius negro del césped(Ataenius spretulusHaldeman), escarabajo verde de junio(Cotinis nitidaLinnaeus), escarabajo del jardín asiático (Maladera castanea Arrow), escarabajos de mayo/junio (Phyllophaga spp.) y escarabajo europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae.

Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera incluyendo tijeretas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijereta europea(Forficula auriculariaLinnaeus), tijereta negra(Chelisoches morioFabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas del orden Hemiptera tales como chinches de las plantas de la familia Miridae, cigarras de la familia Cicadidae, chicharritas (por ejemplo,Empoascaspp.) de la familia Cicadellidae, chinches (por ejemplo,Cimex lectulariusLinnaeus) de la familia Cimicidae, saltahojas de las familias Fulgoridae y Delphacidae, saltahojas de la familia Membracidae, psílidos de las familias Liviidae, Psyllidae y Triozidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, pulgones de la familia Aphididae, filoxera de la familia Phylloxeridae, cochinillas de la familia Pseudococcidae, escamas de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, chinches de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinches (por ejemplo, chinches peludas(Blissus leucopterus hirtusMontandon) y chinches del sur(Blissus insularisBarber)) y otras chinches de la familia Lygaeidae, salivazos de la familia Cercopidae, chinches de calabaza de la familia Coreidae y chinches rojas y teñidores del algodón de la familia Pyrrhocoridae.

Plagas agronómicas y no agronómicas también incluyen huevos, larvas, ninfas y adultos del orden Acari (ácaros) tales como arañuelas y ácaros rojos en la familia Tetranychidae (por ejemplo, ácaro rojo europeo(Panonychus ulmiKoch), arañuela de dos puntos(Tetranychus urticaeKoch), arañuela de McDaniel(Tetranychus mcdanieliMcGregor)); ácaros planos de la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaro plano de los cítricos(Brevipalpus lewisiMcGregor)); ácaros tostadores y de la yema de la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes en la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae, ácaros del folículo de la familia Demodicidae, ácaros del grano de la familia Glycyphagidae, garrapatas de la familia Ixodidae, comúnmente conocidas como garrapatas duras (por ejemplo, garrapata del venado(Ixodes scapularisSay), garrapatas australiana de la parálisis(Ixodes holocyclusNeumann), garrapata americana del perro(Dermacentor variabilisSay), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanumLinnaeus)) y garrapatas de la familia Argasidae, comúnmente conocidas como garrapatas blancas (por ejemplo, garrapata de fiebre recurrente(Ornithodoros turicataDuges), garrapata de ave común(Argas radiatusRaillet)); sarnas y ácaros de la sarna en las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden Orthoptera que incluyen saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorios (por ejemplo,Melanoplus sanguinipesFabricius,M. differentialisThomas), langostas sudamericana (por ejemplo,Schistocerca americanaDrury), langosta del desierto(Schistocerca gregariaForsskál), langosta migratoria(Locusta migratoriaLinnaeus), langosta arbustiva(Zonocerusspp.), grillo doméstico(Acheta domesticusLinnaeus), grillos topo (por ejemplo, grillo topo leonado(Scapteriscus vicinusScudder) y grillo topo sureño(Scapteriscus borelliiGiglio-Tos)); huevos, adultos e inmaduros del orden Diptera que incluyen los minadores de hojas (por ejemplo,Liriomyzaspp., tales como el minador en serpentina de las hojas de hortalizas(Liriomyza sativaeBlanchard)), mosquitos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas frit (por ejemplo,Oscinella fritLinnaeus), gusanos del suelo, moscas domésticas (por ejemplo,Musca domesticaLinnaeus), moscas domésticas menores (por ejemplo,Fannia canicularisLinnaeus,F. femoralisStein), moscas de los establos (por ejemplo,Stomoxys calcitransLinnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscardones (por ejemplo,Chrysomyaspp.,Phormiaspp.) y otras plagas de moscas muscoides, tábanos (por ejemplo,Tabanusspp.), moscas bot (por ejemplo,Gasterophilusspp.,Oestrusspp.), larvas de ganado (por ejemplo,Hypodermaspp.), moscas de los ciervos (por ejemplo,Chrysopsspp.), moscas piojos (por ejemplo,Melophagus ovinusLinnaeus) y otros Brachycera, mosquitos (por ejemplo,Aedesspp.,Anophelesspp.,Culexspp.), moscas negras (por ejemplo,Prosimuliumspp.,Simuliumspp.), mosquitos picadores, flebotomos, escáridos y otros Nematocera; huevos, adultos e inmaduros del orden Thysanoptera que incluyen los trips de la cebolla(Thrips tabaciLindeman), trips de las flores(Frankliniellaspp.) y otros trips de alimentación foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera que incluyen las hormigas de la familia Formicidae, incluidas la hormiga carpintera de Florida(Camponotus floridanusBuckley), la hormiga carpintera roja(Camponotus ferrugineusFabricius), la hormiga carpintera negra(Camponotus pennsylvanicusDe Geer), la hormiga de patas blancas(Technomyrmex albipesF. Smith), hormigas cabezonas(Pheidolesp.), hormiga fantasma(Tapinoma melanocephalumFabricius); hormiga faraón(Monomorium pharaonisLinnaeus), pequeña hormiga de fuego(Wasmannia auropunctataRoger), hormiga de fuego(Solenopsis geminataFabricius), hormiga roja de fuego importada(Solenopsis invictaBuren), hormiga argentina(Iridomyrmex humilisMayr), hormiga loca(Paratrechina longicornisLatreille), hormiga del pavimento(Tetramorium caespitumLinnaeus), hormiga del campo de maíz(Lasius alienusForster) y hormiga doméstica olorosa(Tapinoma sessileSay). Otros Hymenoptera, que incluyen las abejas (incluidas las abejas carpinteras), avispones, avispas chaqueta amarilla, avispas y moscas sierra(Neodiprionspp.;Cephusspp.); plagas de insectos del orden Isoptera que incluyen las termitas de Termitidae (por ejemplo,Macrotermessp.,Odontotermes obesusRambur), Kalotermitidae (por ejemplo,Cryptotermessp.) y Rhinotermitidae (por ejemplo,Reticulitermessp.,Coptotermessp.,Heterotermes tenuisHagen), termitas subterráneas del este(Reticulitermes flavipesKollar), termitas subterráneas occidentales(Reticulitermes hesperusBanks), termitas subterráneas de Formosa(Coptotermes formosanusShiraki), termitas de madera seca de la India Occidental(Incisitermes immigransSnyder), termitas de los muebles(Cryptotermes brevisWalker), termitas de madera seca(Incisitermes snyderiLight), termitas subterráneas del sureste(Reticulitermes virginicusBanks), termitas occidentales de madera seca(Incisitermes minorHagen), termitas arbóreas tales comoNasutitermessp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como lepismas(Lepisma saccharinaLinnaeus) e insecto de fuego(Thermobia domesticaPackard); plagas de insectos del orden Mallophaga y Phthiraptera y que incluyen el piojo de la cabeza(Pediculus humanus capitisDe Geer), piojo del cuerpo(Pediculus humanusLinnaeus), piojo del cuerpo de pollo(Menacanthus stramineusNitzsch), piojo masticador canino(Trichodectes canisDe Geer), piojo de la pelusa(Goniocotes gallinaeDe Geer), piojo del cuerpo de oveja(Bovicola ovisSchrank), piojo bovino de nariz corta(Haematopinus eurysternusNitzsch), piojo bovino de nariz larga(Linognathus vituliLinnaeus) y otros piojos parásitos chupadores y masticadores que atacan al ser humano y a los animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera que incluyen la pulga de rata oriental(Xenopsylla cheopisRothschild), pulga felina(Ctenocephalides felisBouché), pulga canina(Ctenocephalides canisCurtis), pulga de gallina(Ceratophyllus gallinaeSchrank), pulga pegajosa(Echidnophagagallinácea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a mamíferos y aves. Plagas de artrópodos adicionales cubiertas incluyen: arañas del orden Araneae, tales como la araña reclusa parda(Loxosceles reclusaGertsch & Mulaik) y la araña viuda negra(Latrodectus mactansFabricius), y ciempiés del orden Scutigeromorpha, tales como el ciempiés doméstico(Scutigera coleoptrataLinnaeus).

Los ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen el barrenador mayor del grano(Prostephanus truncatusHorn), barrenador menor del grano(Rhyzopertha dominicaFabricius), gorgojo del arroz(Stiophilus oryzaeLinnaeus), gorgojo del maíz(Sitophilus zeamaisMotschulsky), gorgojo del caupí(Callosobruchus maculatusFabricius), escarabajo rojo de la harina(Tribolium castaneumHerbst), gorgojo del granero(Stiophilus granariusLinnaeus),polilla india de la harina(Plodia interpunctellaHübner),escarabajo mediterráneo de la harina(Ephestia kuhniellaZeller)y escarabajo plano u oxidado del grano(Cryptolestis ferrugineusStephens).

Los compuestos de la presente divulgación pueden tener actividad en miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala que incluyen miembros económicamente importantes de los órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida, tal como, pero no se limitan a, plagas agrícolas económicamente importantes (es decir, nematodos de los nudos de la raíz del géneroMeloidogyne,nematodos de lesión del géneroPratilenchus,nematodos gruesos de la raíz del géneroTrichodorus,etc.) y plagas de la salud animal y humana (es decir, es decir, todos los trematodos, tenias y ascárides económicamente importantes, tales comoStrongylus vulgarisen caballos,Toxocara canisen perros,Haemonchus contortusen ovejas,Dirofilaria immitisLeidy en perros,Anoplocephala perfoliataen caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).

Los compuestos de la divulgación pueden tener actividad frente a las pestes del orden Lepidoptera (por ejemplo,Alabama argillaceaHübner (gusano de la hoja de algodón),Archips argyrospilaWalker (enrollador de la hoja del árbol frutal),A. rosanaLinnaeus (enrollador europeo de las hojas) y otras especies de Archips,Chilo suppressalisWalker (barrenador del tallo del arroz),Cnaphalocrosis medinalisGuenée (enrollador de la hoja del arroz),Crambus caliginosellusClemens (oruga de la raíz del maíz),Crambus teterrellusZincken (oruga del pasto azul),Cydia pomonellaLinnaeus (polilla de las manzanas),Earias insulanaBoisduval (gusano espinoso),Earias vittellaFabricius (oruga de la cápsula del algodón),Helicoverpa armígeraHübner (gusano de la cápsula americano),Helicoverpa zeaBoddie (gusano de la mazorca del maíz),Heliothis virescensFabricius (gusano de la flor del tabaco),Herpetogramma licarsisalisWalker (palomilla),Lobesia botranaDenis & Schiffermüller (polilla de las uvas),Pectinophora gossypiellaSaunders (oruga rosada del algodón),Phyllocnistis citrellaStainton (minador de los cítricos),Pieris brassicaeLinnaeus (mariposa blanca grande),Pieris rapaeLinnaeus (mariposa blanca pequeña),Plutella xylostellaLinnaeus (palomilla de dorso diamante),Spodoptera exiguaHübner (gusano soldado de la remolacha),Spodoptera lituraFabricius (gusano negro, lagarta),Spodoptera frugiperdaJ. E. Smith (gusano cogollero del maíz),Trichoplusia niHübner (gusano de la cabeza del repollo) yTuta absolutaMeyrick (minador del tomate).

Los compuestos de la divulgación también tienen una actividad significativa sobre los miembros del orden Hemiptera que incluyen:Acyrthisiphon pisumHarris (pulgón verde del guisante),Aphis craccivoraKoch (pulgón verde del garbanzo),Aphis fabaeScopoli (pulgón negro de las judías),Aphis gossypiiGlover (pulgón del algodón, pulgón del melón),Aphis pomiDe Geer (pulgón verde del manzano),Aphis spiraecolaPatch (pulgón de los cítricos),Aulacorthum solaniKaltenbach (pulgón de la patata),Chaetosiphon fragaefoliiCockerell (pulgón del fresal),Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko (pulgón ruso del trigo),Dysaphis plantagineaPaaserini (pulgón rojo del manzano),Eriosoma lanigerumHausmann (pulgón lanígero de la manzana),Hyalopterus pruniGeoffroy (pulgón harinoso del ciruelo),Lipaphis pseudobrassicaeDavis (pulgón del nabo),Metopolophium dirrhodumWalker (pulgón de los cereales),Macrosipum euphorbiaeThomas (pulgón verde de la patata),Myzus persicaeSulzer (pulgón verde del duraznero, pulgón verde del melocotonero),Nasonovia ribisnigriMosley (pulgón de la lechuga),Pemphigusspp. (pulgones de la raíz y pulgones productores de agallas),Rhopalosiphum maidisFitch (pulgón de la hoja de maíz),Rhopalosiphum padiLinnaeus (pulgón de la avena),Schizaphis graminumRondani (pulgón verde),Sitobion avenaeFabricius (pulgón del trigo inglés),Therioaphis maculataBuckton (pulgón manchado de la alfalfa),ToxopteraaurantiiBoyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) yToxoptera citricidaKirkaldy (pulgón marrón de los cítricos);Adelgesspp. (adélgidos);Phylloxera devastatrixPergande (filoxera de los pecanos);Bemisia tabaciGennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca de la patata dulce),Bemisia argentifoliiBellows & Perring (mosca blanca de la hoja plateada),Dialeurodes citriAshmead (mosca blanca de los cítricos) yTrialeurodes vaporariorumWestwood (mosca blanca de los invernaderos);Empoasca fabaeHarris (saltahojas de la patata),Laodelphax striatellusFallen (saltahojas marrón menor),Macrolestes quadrilineatusForbes (saltahojas del aster),Nephotettix cinticepsUhler (chicharrita verde del arroz),Nephotettix nigropictusStál (saltahojas del arroz),Nilaparvata lugensStál (chicharrita parda),Peregrinus maidisAshmead (saltahojas del maíz),Sogatella furciferaHorvath (saltahojas dorsiblanco),Tagosodes orizicolaMuir (delfácidos del arroz),Typhlocyba pomariaMcAtee (saltahojas blanco de la manzana),Erythroneouraspp. (saltahojas de la uva);Magicidada septendecimLinnaeus (cicada periódica);Icerya purchasiMaskell (cochinilla acanalada),Quadraspidiotus perniciosusComstock (piojo de San José);Planococcus citriRisso (cochinilla harinosa de los cítricos);Pseudococcusspp. (otro complejo de cochinilla harinosa);Cacopsylla pyricolaFoerster (psila del peral),Trioza diospyriAshmead (psila del caqui).

Compuestos de esta divulgación también tienen una actividad significativa en miembros del orden Hemiptera que incluyen:Acrosternum hilareSay (chinche verde hedionda),Anasa tristisDe Geer (chinche de la calabaza),Blissus leucopterus leucopterusSay (chinche de los cereales),CimexlectulariusLinnaeus (chinche de las camas),Corythucha gossypiiFabricius (chinche de encaje del algodón),Cyrtopeltis modestaDistant (chinche del tomate),Dysdercus suturellusHerrich-Schaffer (chinche teñidora del algodón),Euchistus servusSay (chinche hediondo marrón),Euchistus variolariusPalisot de Beauvois (chinche hediondo de un punto),Graptosthetusspp. (complejo de chinches de la semilla),Halyomorpha halysStál (chinche hedionda marrón marmoleada),Leptoglossus corculusSay (chinche foliada de la semilla de pino),Lygus lineolarisPalisot de Beauvois (chinche ligus),Nezara viridulaLinnaeus (chinche verde hedionda del sur),Oebalus pugnaxFabricius (chinche hedionda del arroz),Oncopeltus fasciatusDallas (chinche grande del algodón de seda),Pseudatomoscelis seriatusReuter (pulga saltona). Otros órdenes de insectos controlados por compuestos de la divulgación incluyen Thysanoptera (por ejemplo,Frankliniella occidentalisPergande (trip occidental de las flores),Scirthothrips citriMoulton (trip de los cítricos),Sericothrips variabilisBeach (trip de la semilla de soja) yThrips tabaciLindeman (trip de la cebolla); y el orden Coleoptera (por ejemplo,Leptinotarsa decemlineataSay (escarabajo de la patata de Colorado),Epilachna varivestisMulsant (escarabajo mejicano del frijol) y gusanos alambre del géneroAgriotes, AthousoLimonius).

Cabe destacar el uso de compuestos de la presente divulgación para controlar trips occidentales de las flores(Frankliniella occidentalis).Cabe destacar el uso de compuestos de la presente divulgación para controlar el saltahojas de la patata(Empoasca fabae).Cabe destacar el uso de los compuestos de esta divulgación para controlar el pulgón del melón del algodón(Aphis gossypii).Cabe destacar el uso de los compuestos de la presente divulgación para controlar el pulgón verde del melocotonero(Myzus persicae).Cabe destacar el uso de los compuestos de la presente divulgación para controlar la mosca blanca de la patata dulce(Bemisia tabaci).

Los compuestos de la presente divulgación también pueden ser útiles para aumentar el vigor de una planta de cultivo. Este método comprende poner en contacto la planta de cultivo (por ejemplo, follaje, flores, frutos o raíces) o la semilla a partir de la cual se cultiva la planta de cultivo con un compuesto de Fórmula1en una cantidad suficiente para lograr el efecto de vigor de la planta deseado (es decir, una cantidad biológicamente eficaz). Típicamente, el compuesto de Fórmula1se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula1a menudo se aplica directamente a la planta de cultivo o a su semilla, también se puede aplicar al lugar de la planta de cultivo, es decir, el entorno de la planta de cultivo, en particular la parte del entorno lo suficientemente próxima para permitir que el compuesto de Fórmula1migre a la planta de cultivo. El lugar relevante para este método comprende más comúnmente el medio de crecimiento (es decir, el medio que proporciona nutrientes a la planta), típicamente el suelo en el que se cultiva la planta. El tratamiento de una planta de cultivo para aumentar el vigor de la planta de cultivo comprende, por lo tanto, poner en contacto la planta de cultivo, la semilla a partir de la que se desarrolla la planta de cultivo o la ubicación de la planta de cultivo con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1.

El aumento del vigor del cultivo puede dar lugar a uno o más de los siguientes efectos observados: (a) establecimiento óptimo del cultivo, que se demuestra por la excelente germinación de las semillas, emergencia del cultivo y disposición de las plántulas en el cultivo; (b) crecimiento del cultivo potenciado, que se demuestra por el crecimiento rápido y robusto de las hojas (por ejemplo, medido por el índice de superficie foliar), la altura de la planta, el número de cañas (por ejemplo, para el arroz), la masa radicular y el peso seco total de la masa vegetativa del cultivo; (c) mejores rendimientos del cultivo, que se demuestran por el tiempo hasta la floración, la duración de la floración, el número de flores, la acumulación total de biomasa (es decir, la cantidad del rendimiento) y/o el grado de comerciabilidad del fruto o grano del producto (es decir, la calidad del rendimiento); (d) capacidad potenciada del cultivo para resistir o prevenir las infecciones por enfermedades de las plantas y las infestaciones de plagas de artrópodos, nematodos o moluscos;

y (e) mayor capacidad del cultivo para resistir las agresiones ambientales tales como la exposición a temperaturas extremas, humedad subóptima o compuestos químicos fitotóxicos.

Los compuestos de la presente divulgación pueden aumentar el vigor de las plantas tratadas en comparación con las plantas no tratadas aniquilando o previniendo de otro modo la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el entorno de las plantas. En ausencia de tal control de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de las plantas consumiendo tejidos vegetales o savia, o transmitiendo fitopatógenos tales como virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la divulgación pueden aumentar el vigor de las plantas modificando el metabolismo de las plantas. En general, el vigor de una planta de cultivo aumentará más significativamente al tratar la planta con un compuesto de la divulgación si la planta se cultiva en un entorno no ideal, es decir, un entorno que comprende uno o más aspectos adversos para que la planta logre todo su potencial genético. exhibiría en un entorno ideal.

Cabe destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprende plagas de invertebrados fitófagos. También cabe señalar un procedimiento para aumentar el vigor de una planta de cultivo en el que la planta de cultivo se cultiva en un entorno que no comprende plagas de invertebrados fitófagos. También cabe señalar un procedimiento para aumentar el vigor de una planta de cultivo en el que la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprende una cantidad de humedad inferior a la ideal para respaldar el crecimiento de la planta de cultivo. Cabe señalar un procedimiento para aumentar el vigor de una planta de cultivo en el que el cultivo es arroz. Cabe señalar también un procedimiento para aumentar el vigor de una planta de cultivo en el que el cultivo es maíz. Cabe señalar también un procedimiento para aumentar el vigor de una planta de cultivo en el que el cultivo es soja.

Compuestos de esta divulgación también se pueden mezclar con uno o más compuestos o agentes biológicamente activos, incluyendo insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un plaguicida de múltiples componentes que da un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica.

Por lo tanto, la presente divulgación también se refiere a una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para mezclas de la presente divulgación, los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular junto con los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de la Fórmula1para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado de los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de la Fórmula1y las dos formulaciones combinadas juntas antes de la aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, alternativamente, aplicarse sucesivamente.

Ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con los que los compuestos de la presente divulgación se pueden formular son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen (ciclopropanocarboxilato de ([(3S,4R,4afí,6S,6aS,12fí,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-nafto[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo), amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractin, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, buprofezin, cadusafos, carbaril, carbofuran, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezin, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida), ciclaniliprol (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1 -ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-prazol-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1 -[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-epoxi-1H-imidazo[1,2-a]azepina), ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metil carbonato), flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxistrobina (a(£)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]metil]-a-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo), flufensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -il)sulfonil]tiazol), fluhexafón, fluopiram, flupiprol (1 -[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1 -il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1 H-pirazol-3-carbonitrilo), flupiradifurona (4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil-2,2-dimetil-3-[(1 Z)-3,3,3-trifluoro-1 -propen-1 -il]ciclopropanocarboxilato), hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurón, malatión, meperflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil (1 R,3S)-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato), metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidatión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, metoxifenocida, metoflutrina, monocrotofós, monofluorotrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil 3-(2-ciano-1 -propen-1 -il)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato), nicotina, nitenpiram, nitiacina, novalurón, noviflumurón, oxamil, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida (1,3,5-trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalil, pirifluquinazón, piriminostrobina (metilo (a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetileno)bencenoacetato de metilo), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofós, sulfoxaflor (W-[metiloxido[1 -[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilideno]cianamida), tebufenocida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina ([2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafen (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumezopirim (sal interna de 2,4-dioxo-1-(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2Hpirido[1,2-a]pirimidinio), triflumurón, delta-endotoxinas deBacillus thuringiensis,bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.

Cabe señalar insecticidas tales como abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbaril, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gammacihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquin, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorotrina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurón, delta-endotoxinas deBacillus thuringiensis,todas las cepas deBacillus thuringiensisy todas las cepas de virus de la poliedrosis nuclear.

Una realización de agentes biológicos para mezcla con compuestos de la presente divulgación incluyen bacterias entomopatógenas, tales comoBacillus thuringiensis,y las delta-endotoxinas encapsuladas deBacillus thuringiensis,tales como los bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados por el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE. UU.); hongos entomopatógenos, tales como hongo de la muscardina verde; y virus entomopatógenos (tanto que existen de forma natural como genéticamente modificados) que incluyen baculovirus, nucleopoliedrovirus (NPV), tal como el nucleopoliedrovirus deHelicoverpa zea(HzNPV), nucleopoliedrovirus deAnagrapha falcifera(AfNPV); y virus de la granulosis (GV), tal como virus de la granulosis deCydia pomonella(CpGV).

Cabe señalar particularmente una combinación tal en la que el otro principio activo de control de plagas de invertebrados pertenece a una clase química diferente o tiene un sitio de acción diferente que el compuesto de Fórmula 1. En determinados casos, una combinación con al menos un principio activo de control de plagas de invertebrados diferente que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajosa para la gestión de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente divulgación puede comprender, además, una cantidad biológicamente eficaz de al menos un ingrediente activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tiene un espectro de control similar pero que pertenece a una clase química diferente o que tiene un sitio de acción diferente. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, pero no se limitan a, inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como los carbamatos metomilo, oxamil, tiodicarb, triazamato, y los organofosfatos clorpirifos; antagonistas de los canales de cloruro regulados por GABA, tales como los ciclodienos dieldrina y endosulfán, y los fenilpirazoles etiprol y fipronil; moduladores de los canales de sodio, tales como los piretroides bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; agonistas de los receptores nicotínicos de acetilcolina (nAChR), tales como los neonicotinoides acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid y tiametoxam, la sulfoximina sulfoxaflor, la butenolida flupiradifurona, y el mesoiónico triflumezopirim; activadores alostéricos de los receptores nicotínicos de acetilcolina (nAChR), tales como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores de los canales de cloruro, tales como las avermectinas abamectina y emamectina; miméticos de la hormona juvenil, tales como diofenolán, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; moduladores del órgano cordotonal, tales como pimetrozina, pirifluquinazón y flonicamid; inhibidores del crecimiento de los ácaros, tales como etoxazol; inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, tales como propargita; desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la alteración del gradiente de protones, tales como clorfenapir; bloqueantes de los canales de receptores nicotínicos de acetilcolina (nAChR), tales como los análogos de nereistoxina cartap; inhibidores de la biosíntesis de quitina, tales como las benzoilureas flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón y triflumurón, y buprofezina; perturbadores de la muda de los dípteros, tales como ciromazina; agonistas de receptores de ecdisoma, tales como las diacilhidracinas metoxifenozida y tebufenozida; agonistas de los receptores de octopamina, tales como amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, tales como hidrametilnona y bifenazato; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, tales como piridabeno; bloqueantes de los canales de sodio dependientes de la tensión, tales como indoxacarb; inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como los ácidos tetrónicos y tetrámicos espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como los p-cetonitrilos cienopirafeno y ciflumetofeno; moduladores de los receptores de rianodina, tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas tales como flubendiamida, y ligandos de los receptores de rianodina, tales como rianodina; compuestos, en donde el sitio diana responsable de la de actividad biológica es desconocido o no está caracterizado, tales como azadiractina y piridalil; perturbadores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos, tales comoBacillus thuringiensisy las delta-endotoxinas que producen yBacillus sphaericus;y agentes biológicos que incluyen poliedrosis nuclear (NPV) y otros virus insecticidas que existen de forma natural o modificados genéticamente.

Ejemplos adicionales de compuestos o agentes biológicamente activos con los que los compuestos de la presente divulgación se pueden formular son: fungicidas tales como acibenzolar-S-metilo, aldimorf, ametoctradin, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil (incluyendo benalaxil-M), benodanil, benomilo, bentiavalicarb (incluyendo bentiavalicarb-isopropilo), benzovindiflupir, betoxazin, binapacril, bifenil, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, boscalid, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxin, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobina, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanid, diclocimet, diclomezina, diclorán, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol (incluyendo diniconazol-M), dinocap, ditianón, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobin (también conocido como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, flometoquin, fluazinam, fludioxonil, flufenoxistrobina, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, fthaluro (también conocidos como ftaluro), fuberidazol, furalaxil, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamid, mandestrobina, maneb, mapanipirin, mepronil, meptildinocap, metalaxil (incluyendo metalaxil-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanil, naftitina, neoasozin (metanarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixil, oxatiapiprolin, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina, penconazol, pencicurón, penflufen, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (incluyendo sales del mismo, por ejemplo, fosetil-aluminio), picoxistrobina, piperalin, polioxin, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazol, pirimetanil, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinmetionato, quinoxifen, quintozeno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquin, tecloftalam, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinil, tolclofosmetil, tolprocarb, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, trimorfamida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolin, zineb, ziram, zoxamida y 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona; nematocidas tales como fluopiram, espirotetramato, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafen, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrin, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamil, carbofurano, tioxazafeno, bactericidas deBacillus firmusyPasteuria nishizawae;tales como estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, cinometionat, clorobencilato, cihexatin, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad.

En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de la presente divulgación con otros compuestos o agentes (es decir, principios activos) biológicamente activos (particularmente control de plagas de invertebrados) puede dar como resultado un efecto mayor que aditivo (es decir, potenciado). Siempre es deseable reducir la cantidad de principios activos liberados en el entorno mientras se garantizar el control eficaz de las plagas. Cuando la mejora de los principios activos de control de plagas de invertebrados ocurre a tasas de aplicación que proporcionan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción de cultivos y disminuir la carga medioambiental.

Compuestos de esta divulgación y composiciones de los mismos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tales como delta-endotoxinas deBacillus thuringiensis).Una aplicación de este tipo puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajosa para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos de control de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de la presente divulgación se puede potenciar con la proteínas de toxina expresadas.

Referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticida Manual, 13.a edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey,<g B ,>2003 y The BioPesticide Manual, 2.a edición, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, GB, 2001.

Para realizaciones donde se usa uno o más de estos diversos compañeros de mezcla, la relación ponderal de estos diversos compañeros de mezcla (en total) al compuesto de Fórmula 1 es típicamente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Cabe destacar relaciones ponderales entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente300:1 (por ejemplo, relaciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la materia puede determinar fácilmente a través de experimentación simple las cantidades biológicamente activas de ingredientes activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que incluir estos componentes adicionales puede expandir el espectro de plagas de invertebrados controladas más allá del espectro controlado por el compuesto de Fórmula 1 en solitario.

Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas mediante la aplicación de uno o más compuestos de esta divulgación, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente eficaz, al entorno de las plagas, incluyendo el lugar de infestación agronómico y/o no agronómico, al área a proteger, o directamente sobre las plagas a controlar.

Así, la presente divulgación comprende un método de control de una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más de los compuestos de la divulgación, o con una composición que comprende al menos uno de dichos compuestos o una composición que comprende al menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la divulgación y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen composiciones granulares, en donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la divulgación o en gránulos separados de los del compuesto de la divulgación.

Para lograr el contacto con un compuesto o una composición de la divulgación para proteger un cultivo de campo de plagas de invertebrados, el compuesto o la composición se aplica típicamente a la semilla del cultivo antes de plantar, al follaje (por ejemplo, hojas, tallos, flores, frutos) de plantas de cultivo o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de plantar el cultivo.

Una realización de un procedimiento de puesta en contacto es mediante pulverización. Alternativamente, se puede aplicar al follaje de la planta o al suelo una composición granular que comprende un compuesto de la divulgación. Compuestos de esta divulgación también se pueden administrar de manera eficaz a través de la absorción de la planta, poniendo en contacto la planta con una composición que comprende un compuesto de esta divulgación aplicado como un empapamiento del suelo de una formulación líquida, una formulación granular para el suelo, un tratamiento de caja de vivero o un baño de trasplantes Cabe destacar una composición de la presente divulgación en forma de una formulación líquida para empapar la tierra. También cabe destacar un método para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente divulgación o con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente divulgación. Cabe destacar adicionalmente este método en el que el entorno es tierra y la composición se aplica a la tierra como una formulación de empapamiento de la tierra. Cabe señalar adicionalmente que compuestos de esta divulgación también son eficaces por aplicación localizada en el lugar de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la divulgación mediante pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, absorción sistémica, cebos, marcas auriculares, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o tableta de fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o una composición de la divulgación. Los compuestos de esta divulgación también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo, mallas contra insectos).

Compuestos de la divulgación son útiles en el tratamiento de todas las plantas, partes de plantas y semillas. Variedades y cultivares de plantas y semillas pueden obtenerse mediante métodos convencionales de propagación y reproducción o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas modificadas genéticamente (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en las que se ha integrado un gen heterólogo (transgén) de forma estable en el genoma de la planta o semilla. Un transgén que se define por su localización particular en el genoma de la planta se denomina una transformación o evento transgénico.

Cultivares de plantas y semillas modificadas genéticamente que pueden tratarse de acuerdo con la divulgación incluyen aquellos que son resistentes a uno o más estreses bióticos (plagas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o estreses abióticos (sequía, temperatura fría, salinidad, etc.), o que contengan otras características deseables. Las plantas y semillas pueden modificarse genéticamente para exhibir rasgos de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificado o tolerancia a la sequía.

El tratamiento de plantas y semillas genéticamente modificadas con los compuestos de la divulgación puede dar como resultado efectos super-aditivos o potenciados. Por ejemplo, la reducción en las tasas de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, el aumento de la tolerancia a los estreses bióticos/abióticos o la estabilidad al almacenamiento potenciada pueden ser mayores de lo esperado por los simples efectos aditivos de la aplicación de los compuestos de la divulgación en plantas y semillas modificadas genéticamente.

Compuestos de esta divulgación también son útiles en tratamientos de semillas para proteger semillas de plagas de invertebrados. En el contexto de la presente divulgación y reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de esta divulgación, que típicamente se formula como una composición de la divulgación. Este tratamiento de semillas protege la semilla frente a las plagas de invertebrados del suelo y, en general, también puede proteger las raíces y otras partes de la planta que están en contacto con el suelo de la plántula que se desarrolla a partir de la semilla en germinación. El tratamiento de semillas también puede proporcionar protección al follaje mediante la translocación del compuesto de esta divulgación o un segundo ingrediente activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas, incluyendo aquellas a partir de las cuales germinarán plantas transformadas genéticamente para expresar rasgos especializados. Ejemplos representativos incluyen las que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados, tales como la toxina deBacillus thuringiensis,o las que expresan resistencia a herbicidas, tales como la glifosatoacetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con los compuestos de la presente divulgación también pueden aumentar el vigor de las plantas que crecen de la semilla.

Un método de tratamiento de semillas consiste en rociar o espolvorear la semilla con un compuesto de la divulgación (es decir, como una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de semillas comprenden generalmente un formador de película o un agente adhesivo. Por lo tanto, normalmente una composición de recubrimiento de semillas de la presente divulgación comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la Fórmula1, un N-óxido o sal del mismo, y un formador de película o agente adhesivo. La semilla se puede recubrir pulverizando un concentrado en suspensión fluido directamente en un lecho de volteo de semillas y, a continuación, secando las semillas. Como alternativa, se pueden pulverizar sobre la semilla otros tipos de formulación tales como polvos húmedos, soluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película sobre las semillas. Diversas máquinas y procesos de recubrimiento están disponibles para un experto en la técnica. Procesos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monografía N° 57, y las referencias enumeradas en dicho documento.

Los compuestos de Fórmula1y sus composiciones, tanto solas como en combinación con otros insecticidas, nematicidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de semillas para cultivos que incluyen, pero sin limitación, maíz, soja, algodón, cereal (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, vegetales y colza.

Otros insecticidas con los que los compuestos de Fórmula1pueden formularse para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen abamectina, acetamiprid, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafós, carbaril, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurán, diofenolán, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultapsodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, delta-endotoxinas deBacillus thuringiensis,todas las cepas deBacillus thuringiensisy todas las cepas de virus de la nucleopoliedrosis.

Fungicidas con los que los compuestos de Fórmula1pueden formularse para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalid, carbendazim, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonilo, fluquinconazol, fluopicolida, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxilo, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanatometilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.

Composiciones que comprenden compuestos de Fórmula1útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender además bacterias y hongos que tienen la capacidad de proporcionar protección de los efectos dañinos de hongos o bacterias patógenos para las plantas y/o animales nacidos del suelo talescomo nematodos. Las bacterias que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, pero sin limitación,Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillus subtiliisyPasteuria penetrans.Una cepa adecuada deBacillus firmuses la cepa CNCM I-1582 (GB-126) comercializada como BioNem™. Una cepa adecuada deBacillus cereuses la cepa NCMM I-1592. Ambas cepas deBacillusse divulgan en el documento US 6.406.690. Otras bacterias adecuadas que presentan actividad nematicida son la cepa IN937a deB. amyloliquefaciensy la GB03 deB. subtilis.Las bacterias que presentan propiedades fungicidas pueden incluir, sin carácter limitante, la cepa GB34 deB. pumilus.Las especies fúngicas que muestran propiedades nematicidas pueden incluir, pero sin limitación,Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinusyPurpureocillium lilacinum.

Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más agentes nematicidas de origen natural tales como la proteína inductora denominada harpin, que se aísla de determinados fitopatógenos bacterianos tales comoErwinia amylovora.Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semillas Harpin-N-Tek disponible como N-Hibit™ Gold CST.

Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más especies de bacterias noduladoras de las raíces de leguminosas tales como las bacterias microsimbióticas fijadoras de nitrógenoBradyrhizobium japonicum.Estos inoculantes pueden incluir opcionalmente uno o más lipo-quito-oligosacáridos (LQO), que son factores de nodulación (Nod) producidos por las bacterias rizobio durante el inicio de la formación de nódulos en las raíces de las leguminosas. Por ejemplo, la tecnología de tratamiento de semillas de la marca Optimize® incorpora LCO Promoter Technology™ en combinación con un inoculante.

Los tratamientos de semillas también pueden incluir una o más isoflavonas que pueden aumentar el nivel de colonización de las raíces por parte de hongos micorrícicos. Los hongos micorrícicos mejoran el crecimiento de las plantas potenciando la absorción de nutrientes por parte de las raíces tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Ejemplos de isoflavonas incluyen, pero no se limitan a, genisteína, biocanina A, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina está disponible como principio activo en productos inoculantes micorrícicos tales como PHC Colonize® AG.

Los tratamientos de semillas también pueden incluir uno o más activadores de plantas que inducen una resistencia sistémica adquirida en las plantas después del contacto con un patógeno. Un ejemplo de un activador de las plantas que induce dichos mecanismos protectores es acibenzolar-S-metilo.

La semilla tratada comprende típicamente un compuesto de la presente divulgación en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por cada 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente 0,0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 70% del ingrediente activo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30% de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20% de un agente dispersante, de aproximadamente 0 a aproximadamente 5% de un espesante, de 0 a aproximadamente 5% de un pigmento y/o colorante, de 0 a aproximadamente 2% de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1% de un conservante, y de 0 a aproximadamente 75% de un diluyente líquido volátil.

Los compuestos de esta divulgación pueden incorporarse en una composición de cebo que es consumida por una plaga de invertebrados o pueden utilizarse dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo y similares. Dicha composición de cebo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) principios activos, específicamente una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula1, un W-óxido o sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente, y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Cabe señalar los gránulos o las composiciones de cebo que comprenden entre aproximadamente el 0,001-5% de principios activos, aproximadamente el 40-99% de material alimenticio y/o atrayente, y opcionalmente aproximadamente el 0,05-10% de agentes humectantes, que son eficaces para controlar las plagas de invertebrados del suelo con tasas de aplicación muy bajas, particularmente con dosis del principio activo que son letales por ingestión en lugar de a través del contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden actuar como fuente de alimento y como atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Son ejemplos de materiales alimenticios harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos lácteos. Ejemplos de atrayentes son aromatizantes y saborizantes, tales como extractos frutales o vegetales, perfume, u otros componente animal o vegetal, feromonas u otros agentes que se sabe que atraen una plaga de invertebrados objetivo. Son ejemplos de agentes humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Cabe destacar una composición de cebo (y un método de utilización de dicha composición de cebo) usada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en el que el alojamiento tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura, de manera que la plaga de invertebrados pueda acceder a la composición de cebo a partir de una ubicación situada fuera del alojamiento, y en el que el alojamiento está adaptado además para ser colocada en o cerca de un emplazamiento de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.

Una realización de la presente divulgación se refiere a un método de control de plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición plaguicida de la presente divulgación (un compuesto de la Fórmula1formulado con tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos o una mezcla formulada de un compuesto de la Fórmula1y al menos otro pesticida) con agua, y opcionalmente añadir un adyuvante para formar una composición diluida, y poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad eficaz de dicha composición diluida.

Aunque una composición en espray formada diluyendo con agua una concentración suficiente de la presente composición plaguicida puede proporcionar eficacia suficiente para controlar plagas de invertebrados, también se pueden añadir productos adyuvantes formulados por separado a las mezclas para tanque de pulverización. Estos adyuvantes adicionales se conocen habitualmente como "adyuvantes de pulverización" o "adyuvantes de mezcla en tanque", e incluyen cualquier sustancia mezclada en un tanque de pulverización para mejorar el rendimiento de un plaguicida o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser tensioactivos, agentes emulsionantes, aceites de cultivos derivados del petróleo, aceites de semillas derivados de cultivos, acidificantes, tampones, espesantes o agentes antiespumantes. Los adyuvantes se utilizan para potenciar la eficacia (por ejemplo, disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de la cobertura y durabilidad de la protección), o minimizar o eliminar los problemas de aplicación de la pulverización asociados con la incompatibilidad, la espumación, el arrastre, la evaporación, la volatilización y la degradación. Para obtener un rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan con respecto a las propiedades del principio activo, formulación y objetivo (por ejemplo, cultivos, plagas de insectos).

Entre los adyuvantes de pulverización, los aceites que incluyen aceites de cultivo, concentrados de aceite de cultivo, concentrados de aceite vegetal y concentrados de aceite de semilla metilado se utilizan más comúnmente para mejorar la eficacia de los plaguicidas, posiblemente mediante la promoción de depósitos de pulverización más nivelados y uniformes. En situaciones en las que la fitotoxicidad provocada potencialmente por aceites u otros líquidos inmiscibles en agua son motivo de preocupación, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente divulgación no contendrán generalmente adyuvantes de pulverización a base de aceite. Sin embargo, en situaciones en las que la fitotoxicidad provocada por los adyuvantes de pulverización a base de aceite es comercialmente insignificante, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente divulgación también pueden contener adyuvantes de pulverización a base de aceite, que potencialmente pueden aumentar adicionalmente el control de las plagas de invertebrados, así como la resistencia a la lluvia.

Productos identificados como "aceite de cultivo" contienen normalmente 95 al 98% de parafina o aceite de petróleo basado en nafta y 1 a 2% de uno o más tensioactivos que funcionan como emulsionantes. Productos identificados como "concentrados de aceite de cultivo" consisten normalmente en del 80 al 85% de aceite basado en petróleo emulsionable y 15 al 20% de tensioactivos no iónicos. Los productos identificados correctamente como "concentrados de aceite vegetal" consisten normalmente en del 80 al 85% de aceite vegetal (es decir, aceite de semillas o frutos, lo más comúnmente de algodón, linaza, soja o girasol) y 15 al 20% de tensioactivos no iónicos. El rendimiento del adyuvante se puede mejorar reemplazando el aceite vegetal por ésteres metílicos de ácidos grasos que típicamente se derivan de los aceites vegetales. Los ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilado incluyen el concentrado MSO® (UAP-Loveland Products, Inc.) y el aceite de pulverización metilado Premium MSO (Helena Chemical Company).

La cantidad de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización no supera generalmente aproximadamente el 2,5% en volumen, y más normalmente la cantidad es desde aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 1% en volumen. Las tasas de aplicación de los adyuvantes que se añaden a las mezclas de pulverización normalmente están comprendidas entre aproximadamente 1 y 5 l por hectárea. Ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: aceite de colza metilado al 47% en hidrocarburos líquidos Adigor® (Syngenta), heptametiltrisiloxano modificado con óxido de polialquileno Silwet® (Helena Chemical Company) y combinación de tensioactivos al 17% en aceite mineral a base de parafina al 83% Assist® (BASF).

Los compuestos de esta divulgación se pueden aplicar sin otros adyuvantes, pero la aplicación más frecuente será una formulación que comprenda uno o más ingredientes activos con soportes, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica rociar una dispersión de agua o una solución de aceite refinado de un compuesto de la presente divulgación. Las combinaciones con aceites para pulverización, concentraciones de aceites para pulverización, adhesivos esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y agentes potenciadores, tales como butóxido de piperonilo, potencian frecuentemente la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, tales esprays se pueden aplicar a partir de recipientes pulverizadores, tales como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolo de un recipiente presurizado, por ejemplo, una lata pulverizadora de aerosol presurizado. Dichas composiciones para pulverización pueden adoptar diversas formas, por ejemplo, esprays, aerosoles, nebulizaciones, espumas, humos o nieblas. Por lo tanto, composiciones de pulverización de este tipo pueden comprender, además, propulsores, agentes espumantes, etc., según sea el caso. Cabe destacar una composición de pulverización que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente divulgación y un soporte. Una realización de una composición de pulverización de este tipo comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o una composición de la presente divulgación y un propelente. Propelentes representativos incluyen, pero no se limitan a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil éter y mezclas de los anteriores. Cabe destacar una composición en espray (y un método de utilización de dicha composición en espray dispensada de un recipiente pulverizador) usada para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de los establos, moscas de los ciervos, moscas de los caballos, avispas, avispas chaqueta amarilla, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jejenes y similares, que incluyen individualmente o en combinaciones.

Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta divulgación sobre plagas específicas. La "eficacia de control" representa la inhibición del desarrollo (que incluye la mortalidad) de plagas de invertebrados que provoca una reducción significativa de la alimentación. Sin embargo, la protección de control de plagas proporcionada por los compuestos no se limita a estas especies. Véase la Tabla índice A a continuación para las descripciones de compuestos. Las siguientes abreviaturas se usan en la Tabla índice A: f-Bu significa ferc-butilo, i-Pr significa i'so-propilo, c-Pr significa ciclopropilo, c-pentilo significa ciclopentilo, c-hexilo significa ciclohexilo y Ph significa fenilo. La abreviatura "N.° de Comp." representa "Número de compuesto", y la abreviatura "Ej." representa "Ejemplo" y va seguido por un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto. La abreviatura "p.f." representa punto de fusión.

Tabla índice A

)

N.° R2 R3 R4 AP+ (M+1) 61 H CH3 H 422

62 Cl CH3 H 456

63 H i-Pr OC 481

64 O-c c-Pr H 506

65 H c-Pr OH 478

66 O-c i-Pr H 506

67 O-c c-pe H 532

68 H c-Pr OC 478

69 O- c-Pr H 522

70 O- i-Pr H 526

71 O- c-pe H 550

72 O- c-Pr H 522

73 O- i-Pr H 522

74 O- c-pe H 548

75 O- CH2- H 508

77 Me CH2- H 450

78 H CH2- OC 466

79 O- CH2- H 480

80 O- f-Bu H 508

81 O- c-he H 534

82 O- CH2- H 494

83 O-c f-Bu H 520

84 O-c CH2- H 492

85 O- CH2- H 512

86 H i-Pr CH 464

87 H f-Bu CH 478

EJEMPLOS BIOLOGICOS

Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta divulgación sobre plagas específicas. La "eficacia de control" representa la inhibición del desarrollo (que incluye la mortalidad) de plagas de invertebrados que provoca una reducción significativa de la alimentación. Sin embargo, la protección de control de plagas proporcionada por los compuestos no se limita a estas especies. Véase la Tabla índice A para las descripciones de compuestos.

Metodología de Formulación y Pulverización para Ensayos A-H

Los compuestos de prueba se formularon utilizando una solución que contenía un 10% de acetona, un 90% de agua y 300 ppm de surfactante no iónico Activator 90® (Loveland Products, Loveland, Colorado, EE.UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 mL de líquido a través de una boquilla atomizadora colocada 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Los compuestos de ensayo se pulverizaron a las tasas indicadas, y cada ensayo se repitió tres veces.

Ensayo A

Para evaluar el control de la polilla dorso de diamante(Plutella xylostella(L.)), la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de mostaza de 12-14 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con ~50 larvas neonatas que se dispensaron en la unidad de ensayo a través de sémolas de mazorca de maíz utilizando un inoculador. Las larvas pasaron a la planta de ensayo después de dispensarlas en la unidad de ensayo.

Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 10 y/o 2 y/o 0,4 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.

De los compuestos de Fórmula1probados a 10 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 11, 12, 13,

14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 56, 57, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71,72, 73, 74, 75, 77, 78, 84, 85, 86, y 87.

De los compuestos de Fórmula1probados a 2 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 11, 12, 13,

14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 46, 47, 48, 49, 50, 51,56, 57, 61,62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 85, 86, y 87.

De los compuestos de Fórmula1probados a 0,4 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 1, 2, 4, 7, 9, 11, 12, 13, 14,

15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 32, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 42, 44, 45, 46, 48, 49, 50, 51,56, 57, 61,63, 64, 66, 67, 68, 69, 70, 71,72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, y 86.

Ensayo B

Para evaluar el control del gusano cogollero del maíz(Spodoptera frugiperda(J.E. Smith)), la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 10-15 larvas de 1 día de edad en un trozo de comida para insectos.

Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 10 y/o 2 y/o 0,4 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 25 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, se evaluaron visualmente los daños debidos a la alimentación en las plantas en función del follaje consumido, y se evaluó la mortalidad de las larvas.

De los compuestos de Fórmula1probados a 10 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 12,

13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 34, 35, 3 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 56, 57, 61, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 7 85, 86, y 87.

De los compuestos de Fórmula1probados a 2 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad): 1, 2, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 13, 14,

16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 26, 28, 29, 30, 31,32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 44, 56, 57, 61,63, 64, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 84, 85, 86, y 87.

De los compuestos de Fórmula1probados a 0,4 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia del control (40% o menos de daño por alimentación y/o 100% de mortalidad 1,2, 4, 7, 9, 11, 13, 14, 16, 18,

19, 21, 23, 24, 29, 30, 32, 34, 35, 37, 38, 39, 40, 42, 44, 45, 46, 48, 50, 51,61,64, 66, 69, 70, 71, 72, 75, 79, 80, 81, 82, 84, 85, y 86.

Ensayo C

Para evaluar el control del saltahojas del maíz(Peregrinus m aidis(Ashmead)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de maíz de 3-4 días de edad en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo antes de aplicar el compuesto de prueba. Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de prueba formulado, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 h antes de infestarlas posteriormente con ~15-20 ninfas (que tenían de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de prueba y las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 22-24 °C y con un 50-70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80% de mortalidad: 1, 2, 3, 4, 7, 11, 16, 36, 37, 38, 43, 44, 48, 50, 51,61,64, 66, 72, 77, 79, 80, y 86.

Ensayo D

Para evaluar el control del saltahojas de la patata(Em poasca fabae(Harris)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5 a 6 días de edad (con las hojas primarias emergidas) en su interior. Se añadió arena blanca a la parte superior del suelo y se cortó una de las hojas primarias antes de aplicar el compuesto de ensayo.

Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora antes de infestarlas posteriormente con 5 saltahojas de la patata (adultos de 18 a 21 días de edad). Se colocó una tapa negra con malla encima de cada unidad de ensayo y las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 20 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80% de mortalidad: 3, 4, 7, 11,21,26, 36, 37, 39, 43, 44, 47, 48, 61,77, 85 y 86.

Ensayo E

Para evaluar el control del pulgón verde del melocotonero(M yzus pers icae(Sulzer)) mediante contacto y/o medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en un recipiente pequeño abierto con una planta de rábano de 12-15 días en el interior. Se infestó previamente colocando sobre una hoja de la planta de prueba 30-40 pulgones verdes en un trozo de hoja cortada de una planta de cultivo (método de hoja cortada). Los pulgones pasaron a la planta de ensayo a medida que se desecaba el trozo de hoja. Tras la infestación previa, el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena.

Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se colocó una tapa negra con malla encima. Las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 °C y con un 50-70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.

Entre los compuestos de Fórmula 1 evaluados con una concentración de 50 ppm, los siguientes dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80%: 1,2, 3, 4, 7, 11, 14, 15, 16, 18, 21,29, 35, 36, 37, 43, 44, 48, 50, 51,64, 66, 70, 72, 73, 75, 77, 79, 80, 81,82, 83, 84, 85, y 86.

Ensayo F

Para evaluar el control del pulgón del melón y del algodón(Aphis gossyp ii(Glover)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de quingombó de 5 días de edad en su interior. Esta se infestó previamente con 30-40 insectos en un trozo de hoja según el procedimiento de la hoja cortada, y el suelo de la unidad de ensayo se cubrió con una capa de arena.

Se formularon compuestos de prueba y se pulverizaron a 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de ensayo se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19 °C y con un 70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 80% de mortalidad: 1,2, 3, 4, 7, 11, 14, 15, 16, 18, 21,35, 36, 37, 38, 43, 44, 47, 48, 50, 51,61,64, 66, 70, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 82, 83, 84, 85, y 86.

Ensayo G

Para evaluar el control de la mosca blanca del boniato(Bem isia tabaci(Gennadius)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12-14 días de edad en su interior. Antes de la aplicación por pulverización, ambos cotiledones se retiraron de la planta, dejando una hoja de verdad para el ensayo. Se dejó a las moscas blancas adultas pusieran huevos en la planta y después se retiraron de la unidad de ensayo. Las plantas de algodón infestadas con al menos 15 huevos se sometieron a la prueba de pulverización.

Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora. Después, los cilindros se retiraron y las unidades se llevaron a una cámara de crecimiento y se dejaron durante 13 días 28 °C y con un 50-70% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de ensayo se evaluó visualmente para determinar la mortalidad de los insectos.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 70% de mortalidad: NINGUNO.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron como resultado al menos un 70% de mortalidad: NINGUNO.

Ensayo H

Para evaluar el control de los trips occidentales de las flores(F ranklin ie llla occidenta lis(Pergande)) a través de medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de ensayo consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Soleil de 5-7 días de edad en su interior.

Los compuestos de ensayo se formularon y se pulverizaron a una concentración de 250 y/o 50 ppm. Tras la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora, y a continuación se añadieron aproximadamente 60 trips (estadios adultos y ninfas) a cada unidad. Se colocó una tapa negra con malla encima y las unidades de ensayo se mantuvieron durante 6 días a 25 °C y con un 45-55% de humedad relativa. A continuación, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para determinar los daños de las plantas y la mortalidad de los insectos.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (30% o menos de daño de la planta y/o 100% de mortalidad): 4, 11 y 42.

De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia de control (30% o menos de daño de la planta y/o 100% de mortalidad): 4, 11 y 42.

Claims

REIVINDICACIONES

R1 es H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; X es CR4 o N; Q es CH2CN, 6-doro-3-piridinilo o 2-cloro-5-tiazolilo; cada uno R2 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, alcoxi C1-C6-alcoxi, alquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquiltio C1-C6, haloalquil C1-C6-sulfinilo, o haloalquil C1-C6-sulfonilo; n es 0, 1,2 o 3; R4 es H, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquiltio C1-C6, haloalquil C1-C6-sulfinilo o haloalquil C1-C6-sulfonilo; y R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo, hidroxialquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquil C4-C7-cicloalquilo o fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquiltio C1-C6, haloalquil C1-C6-sulfinilo o haloalquil C1-C6-sulfonilo; a condición de que cuando Q es CH2CN, entonces R3 es distinto de CH3.
2. El compuesto de la reivindicación 1, en el que R1 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4; Q es 6-cloro-3-piridinilo o 2-cloro-5-tiazolilo; cada R2 es independientemente halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6; n es 0, 1 o 2; R4 es H, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6; y R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.
3. El compuesto de la reivindicación 2, en el que R1 es H, halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; cada R2 es independientemente halógeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C3; R4 es H, halógeno, alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; y R3 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6.
4. El compuesto de la reivindicación 3, en el que X es CR4; Q es 2-cloro-5-tiazolilo; y R4 es H, Cl, F, CH3 u OCH3.
5. El compuesto de la reivindicación 4, en el que R1 es H, Cl, CH3 u OCH3; R2 es Cl, F, CH3 u OCH3; n es 0 o 1; y R3 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
6. El compuesto de la reivindicación 5, en el que R1 es CH3; R2 es CH3 u OCH3; y R3 es etilo, isopropilo o ciclopropilo.
7. El compuesto de la reivindicación 1, en donde el compuesto se selecciona de: sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-metoxifenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-metilfenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-3-[3-metil-5-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 3-[3-(1 -butin-1 -il)-5-clorofenil]-1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-(2-ciclopropiletinil)-5-etoxifenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; sal interna de 3-[3-(1 -butin-1 -il)fenil]-1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio; y sal interna de 1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-3-[3-etoxi-5-(3-metil-1 -butin-1 -il)fenil]-2-hidroxi-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidinio.
8. Una composición que comprende el compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
9. La composición de la reivindicación 8, que comprende además el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional y, en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocil, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropen, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractin, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, bromantraniliprol, buprofezin, carbaril, carbofuran, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezin, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cicloxaprid, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalodiamida, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, diclorantraniliprol, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, fluopiram, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurón, malatión, meperflutrina, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidatión, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, monoflutrina, metoxifenozida, N-[1,1-dimetil-2-(metiltio)etil]-7-fluoro-2-(3-piridinil)-2H-indazole-4-carboxamida,N-[1,1-dimetil-2-(metilsulfinil)etil]-7-fluoro-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida, N-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-7-fluoro-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida, N-(1-metilciclopropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida y N-[1-(difluorometil)ciclopropil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamil, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalil, pirifluquinazón, piriminostrobina, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofós, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufos, tetraclorantraniliprol, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumurón, todas las cepas deBacillus thuringiensis,bacterias entomopatógenas, todas las cepas del virus de la nucleopoliedrosis, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
10. La composición de la reivindicación 9, en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprid, acrinatrina, afidopiropeno, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, 3 -bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, buprofezin, carbaril, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambdacihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flometoquin, flonicamid, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptaflutrina, hexaflumurón, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, lufenurón, meperflutrina, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monoflutrina, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, tetrametilflutrina, triazamato, triflumurón, todas las cepas deBacillus thuringiensisy todas las cepas del virus de la poliedrosis nuclear.
11. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 8-10 que comprende además un fertilizante líquido, tal como en donde dicho fertilizante líquido es de base acuosa.
12. Un método de control de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto o composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal por terapia.
13. El método de la reivindicación 12, en donde el compuesto, composición o formulación es dispensado por un sistema de riego por goteo, surco durante la siembra, pulverizador manual, pulverizador de mochila, pulverizador de barra, pulverizador terrestre, aplicación aérea o vehículo aéreo no tripulado.
14. El método de la reivindicación 12 que comprende pulverizar dicha composición o formulación a un volumen ultrabajo.
15. Una semilla tratada que comprende el compuesto, composición o formulación de una cualquiera de las reivindicaciones 1-11 en una cantidad de desde aproximadamente el 0,0001 hasta el 1% en peso de la semilla antes del tratamiento.