ES2983787T3 - Uso de 2-tiazolinas sustituidas como inhibidores de la nitrificación - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a nuevos inhibidores de la nitrificación de fórmula I, que son compuestos de 2-tiazolina sustituidos. Además, la invención se refiere al uso de compuestos de fórmula I como inhibidores de la nitrificación, es decir, para reducir la nitrificación, así como a mezclas y composiciones agroquímicas que comprenden los inhibidores de la nitrificación de fórmula I. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Uso de 2-tiazolinas sustituidas como inhibidores de la nitrificación
La invención se refiere a nuevos inhibidores de nitrificación de fórmula I, que son compuestos de 2-tiazolina sustituida. Además, la invención se refiere al uso de compuestos de fórmula I como inhibidores de la nitrificación, es decir, para reducir la nitrificación, así como mezclas agroquímicas y composiciones que comprenden los inhibidores de la nitrificación de la fórmula I. Además, la presente invención abarca métodos para reducir la nitrificación, dichos métodos comprenden el tratamiento de plantas, suelos y/o loci donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con dicho inhibidor de la nitrificación.
El nitrógeno es un elemento esencial para el crecimiento y la reproducción de las plantas. Aproximadamente el 25 % del nitrógeno disponible en los suelos (amonio y nitrato) proviene de procesos de descomposición (mineralización) de compuestos orgánicos de nitrógeno, tales como humus, residuos vegetales y animales, y fertilizantes orgánicos. Aproximadamente el 5 % se deriva de la lluvia. Sin embargo, a nivel mundial, la mayor parte (70 %), es suministrada a la planta por fertilizantes nitrogenados inorgánicos. Los fertilizantes nitrogenados utilizados principalmente comprenden compuestos de amonio o sus derivados, es decir, casi el 90 % de los fertilizantes nitrogenados aplicados en todo el mundo se encuentran en la forma NH4+ (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302). Esto se debe, entre otras cosas, al hecho de que la asimilación del NH4+ es energéticamente más eficiente que la asimilación de otras fuentes de nitrógeno, tal como NO3".
Además, al ser un catión, NH4+ se mantiene electrostáticamente por las superficies de arcilla cargadas negativamente y los grupos funcionales de materia orgánica del suelo. Esta unión es lo suficientemente fuerte como para limitar la pérdida de NH4+ por lixiviación a las aguas subterráneas. Por el contrario, NO3", teniendo una carga negativa, no se une al suelo y es susceptible de ser lixiviado fuera de la zona de raíces de las plantas. Además, el nitrato puede perderse por desnitrificación, que es la conversión microbiológica de nitrato y nitrito (NO2" ) a formas gaseosas de nitrógeno, tal como el óxido nitroso (N2O) y el nitrógeno molecular N2).
Sin embargo, los compuestos de amonio (NH4+) son convertidos por los microorganismos del suelo en nitratos (NO3") en un tiempo relativamente corto en un proceso conocido como nitrificación. La nitrificación se lleva a cabo principalmente por dos grupos de bacterias quimiolitotróficas, las bacterias oxidantes de amoníaco (AOB) del géneroNitrosomonasyNitrobacter,que son componentes omnipresentes de las poblaciones de bacterias del suelo. La enzima, que es esencialmente responsable de la nitrificación es la monooxigenasa de amoníaco (AMO), que también se encontró en las arqueas oxidantes de amoníaco (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302).
El proceso de nitrificación normalmente conduce a fugas de nitrógeno y contaminación ambiental. Como resultado de las diversas pérdidas, aproximadamente el 50 % de los fertilizantes nitrogenados aplicados se pierden durante el año siguiente a la adición de fertilizantes (véase, Nelson & Huber; Nitrification inhibitors for corn production (2001), National Corn Handbook, Iowa State University).
Como contramedida, se sugirió el uso de inhibidores de la nitrificación, en su mayoría junto con fertilizantes. Los inhibidores de la nitrificación adecuados incluyen inhibidores biológicos de nitrificación (BNl), tales como ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, p-cumarato de metilo, metil ferulato , MHPP, Karanjin, braquialactona la pbenzoquinona sorgoleona (Subbarao et al., 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302). Otros inhibidores de la nitrificación adecuados son los inhibidores químicos sintéticos, tales como nitrapirina, diciandiamida (DCD), fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP), clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tiourea (As U), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 5-etriazol-1,2-3-tricloroxetoxetoxetoxilo (AM) o 2-sulfanilamidotiazol (ST) (Slangen & Kerkhoff, 1984 , Fertilizer research, 5(1), 1-76).
Sin embargo, muchos de estos inhibidores sólo funcionan de manera subóptima. Además, se espera que la población mundial crezca significativamente en los próximos 20-30 años y, por lo tanto, es necesaria una producción de alimentos en cantidades y calidad suficientes. Para lograrlo, el uso de fertilizantes nitrogenados tendría que duplicarse para 2050. Por razones ambientales, esto no es posible, ya que los niveles de nitratos en el agua potable, la eutrofización de las aguas superficiales y las emisiones de gases al aire ya han alcanzado niveles críticos en muchos lugares, causando contaminación del agua y contaminación del aire. Sin embargo, la eficiencia del fertilizante aumenta significativamente y, por lo tanto, se puede aplicar menos fertilizante si se utilizan inhibidores de nitrificación. Por lo tanto, existe una clara necesidad de nuevos inhibidores de la nitrificación, así como de métodos de uso de ellos. Los fluorobutenos de tiazolina como composición nematicida son conocidos a partir de WO 2005/003107 A1.
Fue objeto de la presente invención proporcionar inhibidores de nitrificación mejorados.
En particular, fue objeto de la presente invención proporcionar inhibidores de la nitrificación que tienen una alta actividad como inhibidores de la nitrificación en comparación con los inhibidores de la nitrificación descritos en la técnica anterior
Además, fue objeto de la presente invención proporcionar inhibidores de la nitrificación, que pueden prepararse de manera rentable y que son ambientalmente seguros.
Sorprendentemente, se ha encontrado que al menos uno de estos objetos se puede lograr con los inhibidores de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, que son compuestos de 2-tiazolina sustituida de la fórmula I
o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido, o S-óxido de los mismos como inhibidor de la nitrificación, en donde
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, alquilsulfonilo de C1-C4, bencilo, hetarilo y fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o
R1y R2o R3y R4juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1y RC2juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx;
y en donde
RS es H, alquilo de C1-C2, cicloalquilo de C3-C6, alilo, propargilo o fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Ry; CHRaC(=O)ORb, CHRaC(=O)O-Q+, CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)NRbRc, C(=O)Rd, C(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaORb, C(=O)(CH2)2C(=O)ORb, o CSNRbRc;
RA es H, halógeno, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, fenilo o fenilo-alquilo de C1-C2;
Rb es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2;
Rc es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2;
Rd es H, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, fenilo, fenilo-alquilo de C1-C2, hetarilo, o hetarilo-alquenilo de C2-C3, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH3, y CH3;
Rx es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquiltio de C1-C6, alquilcarbonilo de C1-C6, o alquilcarboxi de C1-C6;
Ry es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, o haloalcoxi de C1-C6;
Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH4+.
Los inventores descubrieron sorprendentemente que al aplicar los compuestos la fórmula I tal como se definen anteriormente y, en adelante, la nitrificación del amonio al nitrato puede reducirse significativamente.
Por lo tanto, de acuerdo con una realización, la presente invención se refiere al uso de compuestos de 2-tiazolina sustituida de fórmula I
o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido, o S-óxido de los mismos como inhibidor de la nitrificación, en donde
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, alquilsulfonilo de C1-C4, bencilo, hetarilo y fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o
R1y R2o R3y R4juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1y RC2juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx;
y en donde
RS es H, alquilo de C1-C2, cicloalquilo de C3-C6, alilo, propargilo o fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Ry; CHRaC(=O)ORb, CHRaC(=O)O'Q+, CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)NRbRc, C(=O)Rd, C(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaORb, C(=O)(CH2)2C(=O)ORb, o CSNRbRc;
RA es H, halógeno, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, fenilo o fenilo-alquilo de C1-C2;
Rb es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2; Rc es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2; Rd es H, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, fenilo, fenilo-alquilo de C1-C2, hetarilo, o hetarilo-alquenilo de C2-C3, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH3, y CH3;
Rx es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquiltio de C1-C6, alquilcarbonilo de C1-C6, o alquilcarboxi de C1-C6;
Ry es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, o haloalcoxi de C1-C6;
Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH4+.
En una realización preferida de dicho uso, en dicho compuesto de fórmula I
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno y alquilo de C1-C4; RS es H, alquilo de C1-C2, alilo, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaC(=O)O--Q+, CHRaC(=O)Rd, o C(=O)Rd;
Ra es H o alquilo de C1-C4;
Rb es H, alquilo de C1-C4, o fenilo;
Rc es H, alquilo de C1-C4, o fenilo;
Rd es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, fenilo, fenilo-alquilo de C1-C2, hetarilo o hetarilo-alquenilo de C2-C3, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH3, y CH3;
Ry es halógeno, o alquilo de C1-C4;
Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH4+.
En otra realización preferida de dicho uso, en dicho compuesto de fórmula I
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H y alquilo de C1-C4;
RS es H, alquilo de C1-C2, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)ORb, C(=O)NRbRc, o CHRaC(=O)Rd;
Ra es H o alquilo de C1-C4;
Rb es H, alquilo de C1-C4, o fenilo;
Rc es H, alquilo de C1-C4, o fenilo;
Rd es H, alquilo de C1-C4, o fenilo;
Ry es F, Cl, Br, o alquilo de C1-C3.
En otra realización preferida de dicho uso, en dicho compuesto de fórmula I, el compuesto de 2-tiazolina sustituida de la fórmula I está presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCI.
En otra realización preferida de dicho uso, en dicho compuesto de fórmula I, el compuesto de 2-tiazolina sustituido de fórmula I, está presente en forma de sal, preferiblemente el compuesto de fórmula I está presente en forma de sal de H3PO4.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un compuesto de 2-tiazolina sustituida de fórmula I
en donde el compuesto de fórmula I se selecciona entre
En otro aspecto, la presente invención se refiere a una composición para su uso en la reducción de la nitrificación que comprende al menos un compuesto de fórmula I como se define anteriormente y al menos un portador.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a una mezcla agroquímica que comprende al menos un fertilizante y al menos un compuesto de fórmula I según se define anteriormente; o al menos un fertilizante y una composición como se mencionó anteriormente para su uso en la reducción de la nitrificación.
En una realización preferida, dicho compuesto de fórmula I como se define anteriormente se utiliza en combinación con un fertilizante para reducir la nitrificación. En una realización específica adicional, dicho compuesto de fórmula 1 como se define anteriormente se utiliza para reducir la nitrificación en combinación con un fertilizante en forma de una mezcla agroquímica como se mencionó anteriormente. En una realización preferida adicional, dicha reducción de la nitrificación como se mencionó anteriormente ocurre en o sobre una planta, en la zona radicular de una planta, en o sobre el suelo o los sustituyentes del suelo y/o en el locus donde una planta está creciendo o está destinada a crecer.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un método para reducir la nitrificación, que comprende tratar una planta que crece en el suelo o los sustituyentes del suelo y/o el locus, o el suelo o los sustituyentes del suelo donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un compuesto de la fórmula I según se define anteriormente, o con una composición agroquímica como se define anteriormente. En una realización preferida del método, se proporciona adicionalmente con un fertilizante a la planta y/o el locus o suelo o sustituyentes del suelo donde la planta está creciendo o está destinado a crecer. En una realización preferida adicional del método, la aplicación del inhibidor de la nitrificación, es decir, el compuesto de fórmula I, y de dicho fertilizante se lleva a cabo simultáneamente o con un desfase temporal. En una realización particularmente preferida, dicho desfase temporal es un intervalo de 1 día, 2 días, 3 días, 1 semana, 2 semanas o 3 semanas. En caso de aplicación con un desfase temporal, el inhibidor de la nitrificación se puede aplicar primero y luego el fertilizante. En una realización preferida adicional del método, en un primer paso el inhibidor de la nitrificación tal como se define anteriormente se aplica a las semillas, a una planta y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer y en un segundo paso se aplica el fertilizante a una planta y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer, en donde la aplicación de dicho inhibidor de la nitrificación en el primer paso y el fertilizante en el segundo paso se lleva a cabo con un desfase temporal de al menos 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 1 semana, 2 semanas o 3 semanas. En otras realizaciones de aplicación con un desfase temporal, se puede aplicar primero un fertilizante y luego se puede aplicar el inhibidor de la nitrificación como se define anteriormente. En una realización preferida adicional del método, en un primer paso se aplica un fertilizante a una planta y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer y en un segundo paso se aplica el inhibidor de la nitrificación tal como se define anteriormente a las semillas, a una planta y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer, en donde la aplicación de dicho fertilizante en el primer paso y dicho inhibidor de la nitrificación en el segundo paso se lleva a cabo con un desfase temporal de al menos 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 1 semana, 2 semanas o 3 semanas.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un método para tratar un fertilizante, que comprende la aplicación de un inhibidor de la nitrificación como se define anteriormente; o a un método para tratar una composición como se define anteriormente, que comprende la aplicación de un inhibidor de la nitrificación como se define anteriormente.
En una realización preferida del uso, la mezcla agroquímica o el método de la invención, dicho fertilizante es un fertilizante inorgánico sólido o líquido que contiene amonio, tal como fertilizante NPK, nitrato de amonio, nitrato de amonio de calcio, nitrato de sulfato de amonio, sulfato de amonio o fosfato de amonio; fertilizante orgánico sólido o líquido, tal como estiércol líquido, estiércol semilíquido, estiércol de biogás, estiércol de establo y estiércol de paja, humus de lombriz, composta, algas marinas o guano, o un fertilizante que contenga urea, urea formaldehído, amonio anhidro, solución de nitrato amónico de urea (UAN), azufre ureico, fertilizantes NPK a base de urea o sulfato amónico ureico.
En una realización preferida adicional del uso o método de la invención, dicha planta es una planta agrícola, tal como trigo, cebada, avena, centeno, soya, maíz, papas, semillas oleaginosas, colza, canola, girasol, algodón, caña de azúcar, remolacha azucarera, arroz, o un vegetal, tal como espinaca, lechuga, espárragos o coles; o sorgo; una planta silvícola; una planta ornamental; o una planta hortícola, cada una en su forma natural o en una forma genéticamente modificada.
Los compuestos de fórmula I pueden prepararse mediante procesos estándar de química orgánica. Por ejemplo, el compuesto más sencillo con R1-R4y RS = H se obtiene fácilmente a partir de etanolamina y disulfuro de carbono (European Journal of Organic Chemistry2009, (33),5841-5846). Es importante señalar que en este caso en donde RS=H, la molécula puede existir en su forma tautomérica teniendo una unión C=S.
La sustitución de la etanolamina por etanolamina sustituida permite introducir los sustituyentes R1, R2, R3y R4como se muestra en los ejemplos siguientes:
a) Tetrahedron,2011,67(41),7971-7976
b) Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,2015,190(1),112-122.
El sustituyente RS puede instalarse fácilmente mediante alquilación de los derivados SH, como se demuestra en los ejemplos a continuación:
a) Synthetic Communications,2006,36(22),3339-3343
b) Tetrahedron,2017,73(12),1551-1560
c) Journal of Organic Chemistry, 2010, 75(11), 3626-3643.
Antes de describir en detalle las realizaciones ejemplares de la presente invención, se dan definiciones importantes para entender la presente invención.
Tal como se utiliza en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares de “un” y “una” también incluyen los plurales respectivos, a menos que el contexto dicte claramente lo contrario. En el contexto de la presente invención, los términos “alrededor de” y “aproximadamente” denotan un intervalo de precisión que un experto en la técnica entenderá para garantizar aún el efecto técnico de la característica en cuestión. El término suele indicar una desviación del valor numérico indicado de ±20 %, preferiblemente ±15 %, más preferiblemente ±10 %, e incluso más preferiblemente ±5 %. Debe entenderse que el término “comprende” no es limitativo. A efectos de la presente invención, se considera que el término “que consiste en” es una realización preferida del término “que comprende”. Si en lo sucesivo un grupo se define para comprender al menos un cierto número de realizaciones, esto se supone que abarca también un grupo que consiste preferiblemente en solamente estas realizaciones. Además, los términos “primero”, “segundo”, “tercero” o “(a)”, “(b)”, “(c)”, “(d)”, etc., y similares en la descripción y en las reivindicaciones, se utilizan para distinguir entre elementos similares y no necesariamente para describir un orden secuencial o cronológico. Se debe entender que los términos usados son intercambiables en circunstancias apropiadas, y que las realizaciones de la invención descrita en la presente son capaces de operar en otras secuencias que las descritas o ilustradas en la presente. En caso de que los términos “primero”, “segundo”, “tercero” o “(a)”, “(b)”, “(c)”, “(d)”, “ i”, "ii", etc., se refieren a los pasos de un método o uso o ensayo no hay coherencia de tiempo o intervalo de tiempo entre los pasos, es decir, los pasos pueden llevarse a cabo simultáneamente o puede haber intervalos de tiempo de segundos, minutos, horas, días, semanas, meses o incluso años entre dichos pasos, a menos que se indique lo contrario en la solicitud como se establece en la presente anteriormente o a continuación. Debe entenderse que esta invención no se limita a la metodología particular, protocolos, reactivos, etc. descritos en la presente, ya que estos pueden variar. También se debe entender que la terminología utilizada en la presente tiene por objeto describir únicamente realizaciones particulares, y no pretende limitar el alcance de la presente invención, que estará limitado sólo por las reivindicaciones adjuntas. A menos que se definan de otro modo, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente tienen los mismos significados que los comúnmente entendidos por un experto en la técnica.
El término “inhibidor de la nitrificación” debe entenderse en este contexto como una sustancia química que ralentiza o detiene el proceso de nitrificación. Los inhibidores de la nitrificación retrasan en consecuencia la transformación natural del amonio en nitrato, al inhibir la actividad de bacterias, tales como Nitrosomonas spp. El término “nitrificación” tal como se utiliza en la presente debe entenderse como la oxidación biológica del amoníaco (NH3) o amonio (NH4+) con oxígeno en nitrito (NO2-) seguido de la oxidación de estos nitritos en nitratos (NO3-) por microorganismos. Además, el óxido nitroso de nitrato (NO3-) también se produce a través de la nitrificación. La nitrificación es un paso importante en el ciclo del nitrógeno en el suelo. La inhibición de la nitrificación también puede reducirlas pérdidas de N2O. El término inhibidor de la nitrificación se considera equivalente al uso de dicho compuesto para inhibir la nitrificación.
El término “compuesto(s) de acuerdo con la invención”, o “compuestos de fórmula I” comprende el compuesto o compuestos tal como se define en la presente, así como un estereoisómero, sal, tautómero, N-óxido o S-óxido de los mismos. El término “compuesto(s) de la presente invención” debe entenderse como equivalente al término “compuesto(s) de acuerdo con la invención”, por lo tanto, también comprende un estereoisómero, sal, tautómero, N-óxido o S-óxido de los mismos.
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de acuerdo con la invención pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. La invención proporciona tanto los enantiómeros puros únicos o diastereómeros puros de los compuestos de acuerdo con la invención, y sus mezclas, y el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros puros o diastereómeros puros de los compuestos de acuerdo con la invención o sus mezclas. Los compuestos adecuados de acuerdo con la invención también incluyen todos los estereoisómeros geométricos posibles (isómeros cis/trans) y mezclas de los mismos. Los isómeros cis/trans pueden estar presentes con respecto a un alqueno, enlace doble carbononitrógeno o grupo amida. El término “estereoisómero(s)” abarca tanto a los isómeros ópticos, tales como enantiómeros o diastereómeros, estos últimos existentes debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, así como isómeros geométricos (isómeros cis/trans). La presente invención se refiere a todos los posibles estereoisómeros de los compuestos de fórmula I, es decir, a enantiómeros únicos o diastereómeros, así como a las mezclas de los mismos.
Los compuestos de fórmula I pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más estados cristalinos diferentes (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópicas, tal como estabilidad, o mostrar diferentes propiedades biológicas, tales como actividades. La presente invención se refiere a compuestos amorfos y cristalinos de fórmula I, mezclas de diferentes estados cristalinos del respectivo compuesto I, así como sales amorfas o cristalinas del mismo.
Las sales de los compuestos de fórmula I son preferiblemente sales agrícolamente aceptables. Se pueden formar de una manera habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de fórmula I tiene una funcionalidad básica. Las sales agrícolas útiles de los compuestos de fórmula I abarcan especialmente las sales de adición ácida de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre el modo de acción de los compuestos de fórmula I. Los aniones de sales de adición de ácido útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos de C1-C4, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Preferiblemente, pueden formarse al hacer reaccionar los compuestos de fórmula I con un ácido del anión correspondiente, preferiblemente de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
El término “S-óxido” incluye cualquier compuesto de fórmula I, en donde el átomo de azufre se oxida a una parte de S-óxido como -S(=O)- o -S(=O)2-.
El término “N-óxido” incluye cualquier compuesto de fórmula I, en donde un átomo terciario de nitrógeno se oxida a una parte de N-óxido.
Los tautómeros de los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes, si, por ejemplo, cualquiera de los sustituyentes en el anillo aromático tiene formas tautoméricas. Los tautómeros preferidos incluyen los tautómeros ceto-enol.
Los restos orgánicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son, como el término halógeno, términos colectivos para las listas individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.
El término “halógeno” se refiere en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.
El término “alquilo” como se utiliza en la presente denota en cada caso un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene generalmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono. Los grupos alquilo preferidos incluyen metilo, etilo, n-propil, iso-propil, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo y 2,2-dimetilpropilo. El metilo, etilo, n-propilo e iso-propilo son particularmente preferidos.
El término “haloalquilo” como se utiliza en la presente denota en cada caso un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene generalmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, en donde los átomos de hidrógeno de este grupo se reemplazan parcial o totalmente con átomos halógenos. Los restos de haloalquilo preferidos se seleccionan de haloalquilo de C1-C4, más preferiblemente haloalquilo de C1-C3 o haloalquilo de C1-C2, en particular fluoroalquilo de C1-C2, tal como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo y similares. El trifluorometilo se prefiere especialmente de acuerdo con la invención.
El término “alcoxi" como se utiliza en la presente denota en cada caso un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que se une mediante un grupo oxígeno, teniendo generalmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, especialmente 1 o 2 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alcoxi son metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butiloxi, 2-butiloxi, iso-butiloxi, terc-butiloxi, y similares.
El término “haloalcoxi” como se utiliza en la presente denota en cada caso un grupo alcoxi de cadena recta o ramificada que tiene generalmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, especialmente 1 o 2 átomos de carbono, en donde los átomos de hidrógeno de este grupo se reemplazan parcial o totalmente con átomos halógenos, en particular átomos de flúor. Las propiedades haloalcoxi preferidas incluyen haloalcaloxi de C1-C4, en particular fluoroalcaloxi de C1-C2, tales como fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoro-etoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi y similares.
El término “alquenilo”, tal como se utiliza en la presente, indica en cada caso un radical hidrocarburo al menos insaturado, es decir, un radical hidrocarburo que tiene al menos un enlace doble carbono-carbono, que suele tener de 2 a 4 átomos de carbono, preferiblemente 2 o 3 átomos de carbono, por ejemplo, vinilo, alilo (2-propen-1-ilo), 1-propen-1-ilo, 2-propen-2-ilo, metalilo (2-metilprop-2-en-1-ilo), 2-buten-1-ilo, 3-buten-1-ilo, 2-penten-1-ilo, 3-penten-1-ilo, 4-penten-1-ilo, 1-metilbut-2-en-1-ilo, 2-etilprop-2-en-1-ilo y similares.
El término “alquinilo”, tal como se utiliza en la presente, indica en cada caso un radical hidrocarburo que tiene al menos un enlace triple carbono-carbono y que suele tener de 2 a 4, preferiblemente 2 o 3 átomos de carbono o 3 o 4 átomos de carbono, por ejemplo, etinilo, propargilo (2-propyn-1-ilo, también denominado prop-2-in-1-ilo), 1-propin-1-ilo (también denominado prop-1-in-1-ilo), 1 -metilprop-2-in-1 -ilo, 2-butin-1-ilo, 3-butin-1-ilo, 1 -pentin-1 -ilo, 3-pentin-1-ilo, 4-pentin-1-ilo, 1-metilbut-2-in-1-ilo, 1 -etilprop-2-in-1 -ilo, y similares. Un grupo alquinilo preferido según la invención es el etinilo.
El término “cicloalquilo” tal como se utiliza en la presente y en los restos de cicloalquilo de cicloalcoxi y cicloalquiltio denota en cada caso un radical cicloalifático monocíclico que tiene generalmente de 3 a 10 o de 3 a 6 átomos de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo, o ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
El término “alquilcarbonilo” se refiere a un grupo alquilo tal como se definió anteriormente, que se une mediante el átomo de carbono de un grupo carbonilo (C=O) al resto de la molécula.
El término “alquilcarboxi” como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono (= alquilcarboxi de C1-C4), preferiblemente 1 a 3 átomos de carbono, que se unen mediante el átomo de azufre del grupo carboxilo en cualquier posición en el grupo alquilo.
El término “alquiltio”(alquilsulfanilo: alquilo-S-)” como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1a 4 átomos de carbono (= alquiltio de C1-C4), más preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, que se une mediante un átomo de azufre.
El término “alquilsulfonilo” (alquilo-S(=O)2-) como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono (= alquilsulfonilo de C1-C4), preferiblemente 1 a 3 átomos de carbono, que se unen mediante el átomo de azufre del grupo sulfonilo en cualquier posición del grupo alquilo.
El término resto “cíclico” puede referirse a cualquier grupo cíclico, que esté presente en los compuestos de fórmula (I), y que se haya definido anteriormente, por ejemplo, cicloalquilo, cicloalquenilo, carbociclo.
El término “carbocíclico” o “carbociclilo” incluye, a menos que se indique lo contrario, en general un anillo monocíclico de 3 a 9 miembros, preferiblemente de 4 a 8 miembros, o de 3 a 6 miembros, o de 5 a 7 miembros, más preferiblemente de 5 o 6 miembros, que comprende de 3 a 9, preferiblemente de 4 a 8, o de 3 a 6, o de 5 a 7, más preferiblemente 5 o 6 átomos de carbono. El carbociclo puede ser saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde saturado significa que sólo están presentes enlaces simples, y parcial o totalmente insaturado significa que uno o más enlaces dobles pueden estar presentes en posiciones adecuadas, mientras que no se cumple la regla de Hückel para la aromaticidad, mientras que aromático significa que se cumple la regla de Hückel (4n 2). El término “carbociclo” o “carbociclilo”, a menos que se indique lo contrario, puede abarcar por lo tanto, entre otros, cicloalquilo, cicloalquenilo, así como fenilo. Preferiblemente, el término “carbociclo” abarca los grupos cicloalquilo y cicloalquenilo, por ejemplo, anillos de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.
El término “heterocíclico” o “heterociclilo” incluye, a menos que se indique lo contrario, en general un anillo monocíclico de 3 a 9 miembros, preferiblemente de 4 a 8 miembros o de 5 a 7 miembros, más preferiblemente de 5 o 6 miembros, en particular de 6 miembros. El heterociclo puede ser saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde saturado significa que sólo están presentes enlaces simples, y parcial o totalmente insaturado significa que uno o más enlaces dobles pueden estar presentes en posiciones adecuadas, mientras que no se cumple la regla de Hückel para la aromaticidad, mientras que aromático significa que se cumple la regla de Hückel (4n 2). El heterociclo comprende típicamente uno o más, por ejemplo 1, 2, 3 o 4, preferiblemente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S como miembros del anillo, en donde los átomos S como miembros del anillo pueden estar presentes como S, SO o SO2. Los restantes miembros del anillo son átomos de carbono. Preferiblemente el heterociclo es un heterociclo aromático, preferiblemente un heterociclo aromático de 5 o 6 miembros que comprende uno o más, por ejemplo 1,2, 3 o 4, preferiblemente 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados entre N, O y S como miembros del anillo, en donde los átomos S como miembros del anillo pueden estar presentes como S, SO o SO2. Ejemplos de heterociclos aromáticos se proporcionan a continuación en relación con la definición de “hetarilo”. Los “hetarilos” o “heteroarilos” están cubiertos por el término “heterociclos”. Los heterociclos saturados, o parcial o totalmente insaturados generalmente comprenden 1, 2, 3, 4 o 5, preferiblemente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S como miembros del anillo, en donde los átomos S como miembros del anillo pueden estar presentes como S, SO o SO2. El experto sabe que por S, SO o SO2 debe entenderse lo siguiente:
Además, un experto es consciente de que las estructuras de resonancia de las formas oxidadas pueden ser posibles. Los heterociclos saturados incluyen, a menos que se indique lo contrario, en general anillos monocíclicos de 3 a 9 miembros, preferiblemente de 4 a 8 miembros o de 5 a 7 miembros, más preferiblemente de 5 o 6 miembros, que comprenden de 3 a 9, preferiblemente de 4 a 8 o de 5 a 7, más preferiblemente 5 o 6 átomos que comprenden al menos un heteroátomo, como la pirrolidina, el tetrahidrotiofeno, el tetrahidrofurano, la piperidina, el tetrahidropirano, el dioxano, la morfolina o la piperazina.
El término “hetarilo” incluye radicales heteroaromáticos monocíclicos de 5 o 6 miembros que comprenden como miembros del anillo 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de N, O y S. Algunos ejemplos de radicales heteroaromáticos de 5 o 6 miembros son piridilo, es decir, 2-, 3-, o 4-piridilo, pirimidinilo, es decir, 2-, 4- o 5-pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, es decir, 3- o 4-piridazinilo, tienilo, es decir, 2- o 3-tienilo, furilo, es decir, 2- o 3-furilo, pirrolilo, es decir, 2- o 3-pirrolilo, oxazolilo, es decir, 2-, 3- o 5-oxazolilo, isoxazolilo, es decir, 3-, 4- o 5-isoxazolilo, tiazolilo, es decir, 2-, 3- o 5-tiazolilo, isotiazolilo, es decir, 3-, 4- o 5-isotiazolilo, pirazolilo, es decir, 1-, 3- , 4- o 5-pirazolilo, es decir, 1-, 2-, 4- o 5-imidazolilo, oxadiazolilo, por ejemplo, 2- o 5-[1,3,4]oxadiazolilo, 4- o 5-(1,2,3-oxadiazol)ilo, 3- o 5-(1,2,4-oxadiazol)ilo, 2- o 5-(1,3,4-tiadiazol)ilo, tiadiazolilo, por ejemplo, 2- o 5-(1,3,4-tiadiazol)ilo, 4- o 5-(1,2,3-tiadiazol)ilo, 3- o 5-(1,2,4-tiadiazol)ilo, triazolilo, por ejemplo, 1H-,2h - o 3H-1,2,3-triazol-4- ilo, 2H-triazol-3-ilo, 1H-, 2H-, o 4H-1,2,4-triazolilo y tetrazolilo, es decir,1h - o 2H-tetrazolilo. El término “hetarilo” también incluye radicales heteroaromáticos cíclicos de 8 a 10 miembros que comprenden como miembros de anillo 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S, en donde un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros se fusiona con un anillo fenilo o con un radical heteroaromático de 5 o 6 miembros. Los ejemplos de un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros fusionado a un anillo fenilo o a un radical heteroaromático de 5 o 6 miembros incluyen benzofuranilo, benzo-tienilo, indolilo, indazolilo, bencimidazolilo, benzoxatiazolilo, benzoxadiazolilo, benzotiadiazolilo, benzoxazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, purinilo, 1,8-naftiridilo, pteridilo, pirido[3,2-d]pirimidilo o piridoimidazolilo, y similares. Estos radicales hetarilo fusionados pueden unirse al resto de la molécula mediante cualquier átomo de anillo de un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros o mediante un átomo de carbono del resto de fenilo fusionado.
El término "hetarilalquenilo” se refiere al hetarilo, tal como se define anteriormente, que se une a través de un grupo alquenilo de C2-C6 o un alquenilo grupo de C2-C4, en particular un grupo etileno, al resto de la molécula.
El término “arilo” incluye los radicales aromáticos mono-, bi- o tricíclicos que suelen tener de 6 a 14, preferiblemente 6, 10 o 14 átomos de carbono. Los grupos arilo ejemplares incluyen fenilo, naftilo y antracenilo. El fenilo se prefiere como grupo arilo.
El término “fenilalquilo”, tal como se utiliza en la presente, denota un grupo fenilo, que se une mediante un grupo alquilo, preferiblemente un grupo alquilo de C1-C2, en particular un grupo metilo (= fenilmetilo), a lo que resta de la molécula. El grupo fenilalquilo más preferido es bencilo.
Como se ha indicado anteriormente, la presente invención se refiere en un aspecto al uso de un compuesto de 2-tiazolina sustituida de fórmula I
o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido, o S-óxido de los mismos como inhibidor de la nitrificación, en donde
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, alquilsulfonilo de C1-C4, bencilo, hetarilo y fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o
R1y R2o R3y R4juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1y RC2juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx;
y en donde
RS es H, alquilo de C1-C2, cicloalquilo de C3-C6, bencilo, alilo, propargilo o fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Ry; CHRaC(=O)ORb, CHRaC(=O)O'-Q+, CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)NRbRc, C(=O)Rd, C(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaORb, C(=O)(CH2)2C(=O)ORb, o CSNRbRc;
RA es H, halógeno, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, fenilo o fenilo-alquilo de C1-C2;
Rb es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2; Rc es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C1-C2; Rd es H, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, fenilo, fenilo-alquilo de C1-C2, hetarilo, o hetarilo-alquenilo de C2-C3, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH3, y CH3;
Rx es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquiltio de C1-C6, alquilcarbonilo de C1-C6, o alquilcarboxi de C1-C6;
Ry es halógeno, OH, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, o haloalcoxi de C1-C6;
Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH4+.
Las realizaciones preferidas con respecto a los compuestos de fórmula I, que son relevantes para todos los aspectos de la invención, se definen a continuación.
En una realización preferida, la presente invención se refiere al uso de un inhibidor de la nitrificación para reducir la nitrificación, en donde dicho inhibidor de la nitrificación es un compuesto de fórmula I.
en donde,
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, y alcoxi de C1-C3, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o
R1y R2o R3y R4juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1y RC2juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx.
Puede preferirse que al menos uno de R1, R2, R3y R4sea H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Además, puede preferirse que al menos dos de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Puede preferirse todavía más que al menos tres de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
En una realización especialmente preferida, debe entenderse que todos los sustituyentes R1, R2, R3y R4son H.
En relación con las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que RS es como se define anteriormente.
En una realización preferida adicional, la presente invención se refiere al uso de un inhibidor de la nitrificación para reducir la nitrificación, en donde dicho inhibidor de la nitrificación es un compuesto de fórmula I.
en donde
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C3, y haloalquilo de C1-C3, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o
R1y R2o R3y R4juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1y RC2juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx.
Puede preferirse que al menos uno de R1, R2, R3y R4sea H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Además, puede preferirse que al menos dos de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Puede preferirse todavía más que al menos tres de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
En una realización especialmente preferida, debe entenderse que todos los sustituyentes R1, R2, R3y R4son H. En relación con las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que RS es como se define anteriormente. Además, en relación con las realizaciones preferidas anteriormente, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
En una realización aún más preferida, la presente invención se refiere al uso de un inhibidor de la nitrificación para reducir la nitrificación, en donde dicho inhibidor de la nitrificación es un compuesto de fórmula I.
en donde,
R1, R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno y alquilo de C1-C3.
Puede preferirse que al menos uno de R1, R2, R3y R4sea H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Además, puede preferirse que al menos dos de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
Puede preferirse todavía más que al menos tres de R1, R2, R3y R4sean H, y los sustituyentes restantes R1, R2, R3y R4son como se definen anteriormente, excepto H.
En una realización especialmente preferida, debe entenderse que todos los sustituyentes R1, R2, R3y R4son H. En relación con las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que RS es como se define anteriormente. Además, en relación con las realizaciones preferidas anteriormente, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
Por ejemplo, en una realización, R1es H y los sustituyentes restantes R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R2es H y los sustituyentes restantes R1, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R3es H y los sustituyentes restantes R1, R2y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R4es H y los sustituyentes restantes R1, R2y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
En otro ejemplo, en una realización, R1y R2son H y los sustituyentes restantes R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R1y R3son H y los sustituyentes restantes R2y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R1y R4son H y los sustituyentes restantes R2y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R2y R3son H y los sustituyentes restantes R1y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R2y R4son H y los sustituyentes restantes R1y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R3y R4son H y los sustituyentes restantes R1y R2se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
En otro ejemplo, en una realización, R1, R2y R3son H y el sustituyente restante R4se selecciona de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R1, R2y R4son H y el sustituyente restante R3se selecciona de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R1, R3y R4son H y el sustituyente restante R2se selecciona de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Alternativamente, en una realización, R2, R3y R4son H y el sustituyente restante R1se selecciona de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
Con respecto a las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que RS es como se define anteriormente. En una realización preferida de la invención, R1y R2son H y los sustituyentes restantes R3y R4se seleccionan de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2.
En una realización especialmente preferida de la invención, todos los sustituyentes R1, R2, R3y R4son H.
En relación con las realizaciones preferidas anteriormente, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
En una realización preferida de la invención, en dicho compuesto de fórmula I
RS es H, alquilo de C1-C2, cicloalquilo de C3-C6, alilo, propargilo o fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Ry; CHRaC(=O)ORb, CHRaC(=O)O--Q+, CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)NRbRc, C(=O)Rd, C(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaORb, C(=O)(CH2)2C(=O)ORb, o CSNRbRc.
En una realización preferida de la invención, en dicho compuesto de fórmula I
RS es H, alquilo de C1-C2, alilo, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)O--Q+, CHRaC(=O)Rd, C(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, o C(=O)NRbRc.
En relación con las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que R1, R2, R3y R4son como se define anteriormente. Además, se debe entender que
Ra es H, halógeno, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, o fenilo;
Rb es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, o fenilo;
Rc es H, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, o fenilo;
Rd es H, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, fenilo o hetarilo, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre halógeno, OH, OCH3, y CH3;
Ry es halógeno, o alquilo de C1-C4.
En una realización más preferida de la invención, en dicho compuesto de fórmula I
RS es H, alquilo de C1-C2, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, o C(=O)NRbRc.
En relación con la realización preferida anterior, debe entenderse que R1, R2, R3y R4son como se define anteriormente. Además, se debe entender que
Ra es H, halógeno, alquilo de C1-C6, o fenilo;
Rb es H, alquilo de C1-C6, o fenilo;
Rc es H, alquilo de C1-C6, o fenilo;
Rd es alquilo de C1-C4, o fenilo;
Ry es F, Cl, Br, o alquilo de C1-C3.
En una realización particularmente preferida de la invención, en dicho compuesto de fórmula I
RS es H, alquilo de C1-C2, o propargilo;
Además, en relación con las realizaciones preferidas anteriormente, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
En una realización preferida de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1es H y los sustituyentes restantes R2, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R2es H y los sustituyentes restantes R1, R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc. En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R3es H y los sustituyentes restantes R1, R2y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc. En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R4es H y los sustituyentes restantes R1, R2y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc. En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1y R2son H, y los sustituyentes restantes R3y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1y R3son H, y los sustituyentes restantes R2y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1y R4son H, y los sustituyentes restantes R2y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R2y R3son H, y los sustituyentes restantes R1y R4se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R2y R4son H, y los sustituyentes restantes R1y R3se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R3y R4son H, y los sustituyentes restantes R1y R2se seleccionan independientemente de cada uno de F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona de H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1, R2y R3son H, y el sustituyente restante R4se selecciona entre F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona entre H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1, R2y R4son H, y el sustituyente restante R3se selecciona entre F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona entre H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R1, R3y R4son H, y el sustituyente restante R2se selecciona entre F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona entre H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En una realización preferida adicional de la invención, en dicho compuesto de fórmula I, R2, R3y R4son H, y el sustituyente restante R1se selecciona entre F, Cl, Br, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, y CH(CH3)2, y RS se selecciona entre H, alquilo de C1-C2, propargilo, fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales 0 diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)ORb, y C(=O)NRbRc.
En relación con las realizaciones preferidas anteriores, debe entenderse que
Ra es H,
Rb es H, alquilo de C1-C3, o fenilo;
Rc es H, alquilo de C1-C3, o fenilo;
Rd es alquilo de C1-C3, o fenilo;
Ry es F, Cl, Br, alquilo de C1-C3.
Además, en relación con las realizaciones preferidas anteriormente, debe entenderse que el compuesto de fórmula 1 está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
En relación con los métodos, usos, composiciones y mezclas de la invención, y en particular en vista de su uso, se da preferencia a los compuestos de la fórmula I recopilados en las siguientes tablas. Cada uno de los grupos mencionados para un sustituyente en las tablas es además per se, independientemente de la combinación en la que se menciona, un aspecto particularmente preferido del sustituyente en cuestión.
Tabla 1
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es H y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 2
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es F y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 3
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Cl y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 4
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Br y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 5
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 6
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 7
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla 8
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH(CH3)2y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla A.
Tabla A
En relación con los compuestos recopilados en la Tabla A, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
Tabla 9
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es H y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla 10
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es F y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla 11
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Cl y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla 12
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Br y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla13
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla14
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla15
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla16
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH(CH3)2y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla B
Tabla B
Preferiblemente, los dos sustituyentes en el grupo fenilo de RS están en la posición 2,4 del anillo fenilo, en donde la posición 1 marca la posición, en donde el anillo fenilo está unido al resto de la molécula. Además, debe entenderse que de los dos sustituyentes proporcionados preferiblemente uno puede estar en la posición 2 y el otro en la posición 4, y viceversa.
En relación con los compuestos recopilados en la Tabla B, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
Tabla 17
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es H y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 18
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es F y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 19
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Cl y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 20
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Br y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 21
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 22
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 23
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla 24
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH(CH3)2 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla C
Tabla C
En relación con los compuestos recopilados en la Tabla C, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
Tabla 25
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es H y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 26
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es F y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 27
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Cl y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 28
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es Br y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 29
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 30
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 31
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH2CH2CH3 y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla 32
Compuestos de la fórmula I, en los que R1, R2es H y R3es CH(CH3)2y corresponden en cada caso a una fila de la Tabla D
Tabla D
En relación con los compuestos recopilados en la Tabla D, debe entenderse que el compuesto de fórmula I está preferiblemente presente en forma de una sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H3PO4, H2SO4, HNO3, HBr, y HCl, en particular H3PO4.
En una realización particularmente preferida, debe entenderse que el compuesto de fórmula I es preferiblemente un compuesto seleccionado entre
Por lo tanto, la presente invención se refiere en una realización a un compuesto de 2-tiazolina sustituida de formula I
en donde el compuesto de fórmula I se selecciona entre
Se ha comprobado que los compuestos definidos en las tablas anteriores no sólo son ventajosos en términos de reducción de la nitrificación, sino también en vista del hecho de que tienen propiedades ventajosas, por ejemplo, en términos de su baja volatilidad y/o su seguridad ambiental. Además, los compuestos de acuerdo con la presente invención se pueden preparar de manera rentable.
En un aspecto central, la presente invención se relaciona así con el uso de un compuesto de fórmula I, tal como se define en la presente, como un inhibidor de la nitrificación, o con el uso de una composición que comprende dicho compuesto de fórmula I, tal como se define en la presente, para reducir la nitrificación. El compuesto de fórmula I o derivados o sales del mismo, tal como se definen en la presente, en particular los compuestos de fórmula I y/o sales o derivados adecuados de los mismos, así como las composiciones que comprenden dicho compuesto de fórmula I, o las mezclas agroquímicas que comprenden dicho compuesto de fórmula I pueden usarse para reducir la nitrificación.
El uso puede basarse en la aplicación del inhibidor de la nitrificación, la composición o la mezcla agroquímica tal como se define en la presente a una planta que crece en el suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer, o el uso puede basarse en la aplicación del inhibidor de la nitrificación, la composición o la mezcla agroquímica tal como se define en la presente al suelo donde una planta está creciendo o está destinada a crecer o a sustituyentes del suelo. En realizaciones específicas, el inhibidor de la nitrificación puede utilizarse para reducir la nitrificación en ausencia de plantas, por ejemplo, como actividad preparatoria para la actividad agrícola posterior, o para reducir la nitrificación en otras áreas técnicas que no estén relacionadas con la agricultura, por ejemplo, con fines ambientales, protección del agua, producción de energía o similares. En realizaciones específicas, el inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprenda dicho inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, puede utilizarse para la reducción de la nitrificación en aguas residuales, lodos, estiércol o excrementos de animales, por ejemplo, heces porcinas o bovinas. Por ejemplo, el inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprende dicho inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención puede ser utilizado para la reducción de la nitrificación en plantas depuradoras, plantas de biogás, establos, tanques o contenedores de estiércol líquido, etc. Además, el inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprende dicho inhibidor de la nitrificación, puede utilizarse en sistemas de aire de escape, preferiblemente en sistemas de aire de escape de establos o vaquerías. Por lo tanto, la presente invención también se refiere al uso de compuestos de fórmula I para tratar el aire de escape, preferiblemente el aire de escape de establos y vaquerías. En otras realizaciones, el inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprende dicho inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, puede utilizarse para la reducción de la nitrificación in situ en animales, por ejemplo, en ganado productivo. En consecuencia, el inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprenda dicho inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, puede ser alimentado a un animal, por ejemplo, un mamífero, por ejemplo, junto con una alimentación adecuada y, por lo tanto, conducir a una reducción de la nitrificación en el tracto gastrointestinal de los animales, lo que a su vez da como resultado la reducción de las emisiones del tracto gastrointestinal. Esta actividad, es decir, la alimentación del inhibidor de la nitrificación, o una composición que comprenda dicho inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, puede repetirse una o varias veces, por ejemplo, cada segundo, tercer, cuarto, quinto, sexto o séptimo día, o cada semana, 2 semanas, 3 semanas o cada mes, 2 meses, etc.
El uso puede incluir además la aplicación de un inhibidor de la nitrificación o de derivados o sales del mismo, tal como se definen en la presente, en particular compuestos de fórmula I y/o sales o derivados adecuados de los mismos, así como composiciones que comprenden dicho inhibidor de la nitrificación, o mezclas agroquímicas que comprenden dicho inhibidor de la nitrificación tal como se define anteriormente en la presente a ambientes, áreas o zonas en donde la nitrificación se lleva a cabo, o se supone o se espera que tenga lugar. Tales ambientes, áreas o zonas pueden no incluir plantas o suelo. Por ejemplo, los inhibidores pueden usarse para la inhibición de la nitrificación en entornos de laboratorio, por ejemplo, en función de reacciones enzimáticas o similares. También se prevé el uso en invernaderos o instalaciones interiores similares.
El término “reductor de la nitrificación” o “reducción de la nitrificación”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a una ralentización o detención de los procesos de nitrificación, por ejemplo, al retrasar o eliminar la transformación natural del amonio en nitrato. Dicha reducción puede ser una eliminación total o parcial de la nitrificación en la planta o locus donde se aplica el inhibidor o la composición que comprende dicho inhibidor. Por ejemplo, una eliminación parcial puede dar como resultado una nitrificación residual sobre o en la planta, o en o sobre el suelo o sustituyentes del suelo, en donde una planta crece o se pretende que crezca de aproximadamente 90 % a 1 %, por ejemplo, 90 %, 85 %, 80 %, 70 %, 60 %, 50 %, 40 %, 30 %, 20 %, 10 % o menos de 10 %, por ejemplo, 5 % o menos de 5 % en comparación con una situación de control en la que no se utiliza el inhibidor de la nitrificación. Una eliminación parcial puede dar lugar a una nitrificación residual sobre o en la planta, o en o sobre el suelo o los sustituyentes del suelo donde una planta crece o está destinada a crecer por debajo del 1 %, por ejemplo, al 0,5 %, 0,1 % o menos en comparación con una situación de control en la que no se utiliza el inhibidor de la nitrificación.
El uso de un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, o de una composición como se define en la presente para reducir la nitrificación puede ser un solo uso, o puede ser un uso repetido. Como uso único, el inhibidor de la nitrificación o las composiciones correspondientes pueden suministrarse a sus lugares objetivo, por ejemplo, suelo o loci, u objetos, por ejemplo, plantas, sólo una vez en un intervalo de tiempo fisiológicamente relevante, por ejemplo, una vez al año, o una vez cada 2 a 5 años, o una vez durante la vida útil de una planta.
El uso puede repetirse al menos una vez por período de tiempo, por ejemplo, el inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, o una composición como se define en la presente se puede utilizar para reducir la nitrificación en sus lugares objetivo u objetos dos veces dentro de un intervalo de tiempo de días, semanas o meses. El término “al menos una vez” utilizado en el contexto de un uso del inhibidor de la nitrificación significa que el inhibidor puede usarse dos veces o varias veces, es decir, que puede preverse una repetición o repetición múltiple de una aplicación o tratamiento con un inhibidor de la nitrificación. Tal repetición puede ser una repetición frecuente de 2 veces, 3 veces, 4 veces, 5 veces, 6 veces, 7 veces, 8 veces, 9 veces, 10 veces o más del uso.
El inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención puede utilizarse en cualquier forma adecuada. Por ejemplo, se puede utilizar como gránulo recubierto o sin recubrimiento, en forma líquida o semilíquida, como entidad pulverizable, o en métodos de riego, etc. El inhibidor de la nitrificación tal como se define en la presente puede ser aplicado o utilizado como tal, es decir, sin formulaciones, fertilizantes, agua adicional, recubrimientos, o cualquier otro ingrediente.
El término “ irrigación”, como se utiliza en la presente, se refiere al riego de plantas o loci, o suelos o sustituyentes del suelo donde una planta crece o está destinada a crecer, en donde dicho riego incluye la provisión del inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención junto con el agua.
En otro aspecto, la invención se refiere a una composición para reducir la nitrificación que comprende al menos un inhibidor de la nitrificación, en donde dicho inhibidor de la nitrificación es un compuesto de fórmula I o un derivado tal como se define en la presente; y al menos un portador.
El término “composición para reducir la nitrificación”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a una composición que es adecuada, por ejemplo, comprende concentraciones efectivas y cantidades de ingredientes, tales como inhibidores de la nitrificación, en particular compuestos de fórmula I o derivados tal como se definen en la presente, para reducir la nitrificación en cualquier contexto o entorno en el que pueda producirse la nitrificación. La nitrificación puede reducirse dentro o sobre o en el locus de una planta. Típicamente, la nitrificación puede ser reducida en la zona de la raíz de una planta. Sin embargo, la zona en la que puede producirse dicha reducción de la nitrificación no se limita a las plantas y su medio ambiente, sino que también puede incluir cualquier otro hábitat de bacterias nitrificantes o cualquier sitio en el que se puedan encontrar actividades enzimáticas nitrificantes o puedan funcionar de manera general, por ejemplo, plantas depuradoras, plantas de biogás, efluentes animales procedentes de la ganadería productiva, por ejemplo, vacas, cerdos, etc. Las “cantidades eficaces” o “concentraciones eficaces” de los inhibidores de la nitrificación tal como se definen en la presente pueden determinarse de acuerdo con pruebas in vitro e in vivo adecuadas conocidas por los expertos. Estas cantidades y concentraciones pueden ajustarse a las condiciones de locus, planta, suelo, clima o cualquier otro parámetro adecuado que pueda influir en los procesos de nitrificación.
Un “portador”, tal como se utiliza en la presente, es una sustancia o composición que facilita el suministro y/o liberación de los ingredientes en el sitio o lugar de destino. El término incluye, por ejemplo, los portadores agroquímicos que facilitan el suministro y/o liberación de agroquímicos en su campo de uso, en particular sobre o dentro de las plantas.
Ejemplos de portadores adecuados son los portadores sólidos, tales como fitogeles o hidrogeles, o tierras minerales, por ejemplo, silicatos, geles de sílice, talco, caolines, caliza, cal, tiza, bole, loess, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, un fertilizante inorgánico sólido o líquido que contenga amonio, tal como un fertilizante NPK, nitrato de amonio, nitrato amónico cálcico, nitrato de sulfato de amonio, sulfato amónico o fosfato amónico; un fertilizante orgánico sólido o líquido como el estiércol líquido, estiércol semilíquido, estiércol de establo, estiércol de biogás y estiércol de paja, humus de lombriz, composta, algas o guano, o un fertilizante que contenga urea, como la urea, urea formaldehído, amonio anhidro, solución de nitrato de amonio de urea (UAN), azufre de urea, urea estabilizada, fertilizantes NPK a base de urea, o sulfato amónico de urea, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. Otros ejemplos adecuados de portadores incluyen sílice pirógena o sílice precipitada, que pueden, por ejemplo, utilizarse en formulaciones sólidas como auxiliar del flujo, auxiliar antiaglomerante, auxiliar de molienda y como portador para principios activos líquidos. Otros ejemplos de portadores adecuados son las micropartículas, por ejemplo, micropartículas que se adhieren a las hojas de las plantas y liberan su contenido durante un cierto período de tiempo. Los portadores agroquímicos, tales como micropartículas de gel compuesto que pueden utilizarse para proporcionar principios activos de protección vegetal, por ejemplo, como se describe en US 6,180,141; o composiciones que comprendan al menos un compuesto fitoactivo y un adyuvante encapsulante, en donde el adyuvante comprenda una célula fúngica o un fragmento de la misma, por ejemplo, como se describe en WO 2005/102045; o gránulos de portador, recubiertos con un adhesivo lipofílico en la superficie, en donde el gránulo del portador se adhiere a la superficie de plantas, hierbas y malas hierbas, por ejemplo, como se indica en US 2007/0280981. Tales portadores pueden incluir moléculas específicas, de unión fuerte que aseguran que el portador se adhiera a la planta, la semilla y/o loci donde la planta está creciendo o está destinada a crecer, hasta que su contenido se suministre completamente. Por ejemplo, el portador puede ser o comprender dominios de unión a celulosa (CBD) que se han descrito como agentes útiles para la fijación de especies moleculares a la celulosa (véase US 6,124,117); o fusiones directas entre un CBD y una enzima; o una proteína de fusión multifuncional que pueda utilizarse para el suministro de agentes encapsulados, en donde las proteínas de fusión multifuncionales pueden consistir en un primer dominio de unión que es un dominio de unión de carbohidratos y un segundo dominio de unión, en donde el primer dominio de unión o el segundo dominio de unión pueden unirse a una micropartícula (véase también WO 03/031477). Otros ejemplos adecuados de portadores incluyen proteínas de fusión bifuncionales que consisten en un CBD y un fragmento de anticuerpo anti-RR6 que se une a una micropartícula, cuyo complejo puede depositarse en las bandas de rodadura o hierba cortada (véase también WO 03/031477). El portador puede ser gránulos del portador de principio activo que se adhieren, por ejemplo, a la superficie de las plantas, hierbas, malas hierbas, semillas y/o loci donde la planta está creciendo o está destinada a crecer, etc., utilizando un recubrimiento activo de humedad, por ejemplo, incluyendo goma arábiga, goma guar, goma karaya, goma tragacanto y goma garrofín. Tras la aplicación del gránulo inventivo sobre la superficie de una planta, agua de precipitación, riego, rocío, co-aplicación con los gránulos de equipos de aplicación especiales, o el agua de decantación de la propia planta puede proporcionar suficiente humedad para la adherencia del gránulo a la superficie de la planta (véase también US 2007/0280981).
El portador, por ejemplo, un portador agroquímico, puede ser o comprender poliaminoácidos. Los poliaminoácidos pueden obtenerse de acuerdo con cualquier proceso adecuado, por ejemplo, mediante la polimerización de aminoácidos simples o múltiples, tales como glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, fenilalanina, prolina, triptófano, serina, tirosina, cisteína, metionina, asparagina, glutamina, treonina, ácido aspártico, ácido glutámico, lisina, arginina, histidina y/u ornitina. Los poliaminoácidos pueden combinarse con un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, y también con otros portadores como se menciona en la presente, u otros inhibidores de la nitrificación como se menciona en la presente, en cualquier relación adecuada. Por ejemplo, los poliaminoácidos pueden combinarse con un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención en una relación de 1 a 10 (poliaminoácidos) frente a 0,5 a 2 (inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención).
La composición para reducir la nitrificación que comprende al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente puede comprender además ingredientes adicionales, por ejemplo, al menos un compuesto pesticida. Por ejemplo, la composición puede comprender además al menos un compuesto herbicida y/o al menos un compuesto fungicida y/o al menos un compuesto insecticida y/o al menos un nematicida y/o al menos un biopesticida y/o al menos un bioestimulante.
La composición puede, además de los ingredientes indicados anteriormente, en particular además del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I, comprender además uno o más inhibidores de la nitrificación alternativos o adicionales. Ejemplos de inhibidores de la nitrificación alternativos o adicionales previstos son el ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, metil p-cumarato, metil ferulato, 3-(4-hidroxifenil)propionato de metilo (MHPP), Karanjin, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2-cloro-6-(triclorometil)-piridina (nitrapirina o N-serve), diciandiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP, ENTEC), clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tiourea (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto-benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2-sulfanilamidotiazol (ST), tiosulfato de amonio (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazol (DMP), 1,2,4-triazol tiourea (TU), N-(1H-pirazolilmetil)acetamidas, tales como N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil)acetamida, y N-(1H-pirazolil-metil)formamidas, tales como N-((3(5)-metil-1 H-pirazol-1 -il)metil formamida, N-(4-cloro-3(5)-metil-pirazol-1-ilmetil)-formamida, N-(3(5),4-dimetil-pirazol-1-ilmetil)-formamida, neem, productos a base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, polvo de zeolita, catecol, benzoquinona, tetra borato de sodio, sulfato de zinc.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y 2-cloro-6-(triclorometilo)-piridina (nitrapirina o N-serve).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 5-etoxi-3-triclorometilo-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol).
En una realización preferida adicional, la composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y diciandiamida (d Cd , DIDIN).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP, ENTEC).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2-mercapto-benzotiazol (MBT).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2-sulfanilamidotiazol (ST).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y tiosulfato de amonio (ATU).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 3-metilpirazol (3-MP).
En una realización preferida adicional, la composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 3,5-dimetilpirazol (DMP).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 1,2,4-triazol.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y tiourea (TU).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido linolénico.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido alfa-linolénico.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y p-cumarato de metilo.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 3-(4-hidroxifenil)propionato de metilo (MHPP).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y metil ferulato.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y Karanjin.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y braquialactona.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y p-benzoquinona sorgoleona.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y 1-amido-2-tiourea (ASU).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil)acetamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y N-((3(5)-metil-1 H-pirazol-1 -il)metil formamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y N-(4-cloro-3(5)-metil-pirazol-1-ilmetil)-formamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y N-(3(5),4-dimetil-pirazol-1-ilmetil)-formamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y neem o productos basados en ingredientes de neem.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y cianamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y melamina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y polvo de zeolita.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y batecol.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y benzoquinona.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y tetra borato de sodio.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y sulfato de zinc.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y dos entidades seleccionadas del grupo que comprende: ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, metil p-cumarato, metil ferulato, 3-(4-hidroxifenil)propionato de metilo (MHPP), Karanjin, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2-cloro-6-(triclorometil)-piridina (nitrapirina o N-serve), diciandiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP, ENTEC), clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tiourea (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto-benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2-sulfanilamidotiazol (ST), tiosulfato de amonio (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazol (DMP), 1,2,4-triazol tiourea (TU), N-(1H-pirazolil-metil)acetamidas, tales como N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil)acetamida, y N-(1H-pirazolil-metil)formamidas, tales como N-((3(5)-metil-1 H-pirazol-1 -il)metil formamida, N-(4-cloro-3(5)-metil-pirazol-1-ilmetil)-formamida, o N-(3(5),4-dimetilpirazol-1-ilmetil)-formamida, neem, productos a base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, polvo de zeolita, catecol, benzoquinona, tetra borato de sodio, sulfato de zinc.
La composición según la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y tres, cuatro o más entidades seleccionadas del grupo que comprende: ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, metil p-cumarato, metil ferulato, 3-(4-hidroxifenil)propionato de metilo (MHPP), Karanjin, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, 2-cloro-6-(triclorometil)-piridina (nitrapirina o N-serve), diciandiamida (DCD, DIDIN), fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP, ENTEC), clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tiourea (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 2-mercapto-benzotiazol (MBT), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol, etridiazol), 2-sulfanilamidotiazol (ST), tiosulfato de amonio (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazol (DMP), 1,2,4-triazol y tiourea (TU), N-(1H-pirazolil-metil)acetamidas, tales como N-((3(5)-metil1H-pirazol-1-il)metil)acetamida, y N-(1H-pirazolil-metil)formamidas, tales como N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil formamida, N-(4-cloro-3(5)-metil-pirazol-1-ilmetil)-formamida, o N-(3(5),4-dimetilpirazol-1-ilmetil)-formamida, neem, productos a base de ingredientes de neem, cianamida, melamina, polvo de zeolita, catecol, benzoquinona, tetra borato de sodio, sulfato de zinc.
La composición puede, además de los ingredientes indicados anteriormente, en particular además del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I, comprender además uno o más inhibidores de la ureasa. Algunos ejemplos de inhibidores de la ureasa previstos son la triamida del ácido N-(n-butil) tiofosfórico (NBPT, Agrotain), triamida del ácido N-(n-propil)tiofosfórico (NPPT), 2-nitrofenil fosfórico triamida (2-NPT), otros NXPT conocidos por el experto, fenilfosforodiamidato (PPD/PPDA), hidroquinona, tiosulfato de amonio y mezclas de NBPT y NPPT (véase, por ejemplo, US 8,075,659). Dichas mezclas de NBPT y NPPT pueden incluir NBPT en cantidades de 40 a 95 % en peso y preferiblemente de 60 a 80 % en peso con base en la cantidad total de principios activos. Tales mezclas se comercializan como LlMUS, que es una composición que comprende aproximadamente 16,9 % en peso de NBPT, aproximadamente 5,6 % en peso de NPPT y aproximadamente 77,5 % en peso-de otros ingredientes, incluyendo disolventes y adyuvantes.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y triamida del ácido N-(n-butil)tiofosfórico (NBPT, Agrotain).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y fenilfosforodiamidato (PPD/PPDA).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y triamida del ácido N-(n-propil)tiofosfórico (NPPT).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y triamida 2-nitrofenil fosfórica (2-NPT).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I e hidroquinona.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y tiosulfato de amonio.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y neem.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y cianamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y melamina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y una mezcla de NBPT y NPPT, tal como LIMUS.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y dos o más entidades seleccionadas del grupo que comprende: Triamida del ácido N-(n-butil) tiofosfórico (NBPT, Agrotain), triamida del ácido N-(n-propil)tiofosfórico (NPPT), 2-nitrofenil fosfórico triamida (2-NPT), otros NXPT conocidos por el experto, fenilfosforodiamidato (PPD/PPDA), hidroquinona, tiosulfato de amonio y LIMUS.
La composición puede, además de uno, más o todos los ingredientes indicados anteriormente, en particular además del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I, comprender además uno o más reguladores del crecimiento vegetal. Ejemplos de reguladores previstos del crecimiento vegetal son antiauxinas, auxinas, citocininas, defoliantes, moduladores de etileno, liberadores de etileno, giberelinas, inhibidores del crecimiento, morfactinas, retardantes del crecimiento, estimuladores de crecimiento y otros reguladores de crecimiento vegetal no clasificados.
Ejemplos adecuados de antiauxinas para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son ácido clofíbrico o ácido 2,3,5-triodobenzoico.
Ejemplos adecuados de auxinas para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son 4-CpA, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEP, diclorprop, fenoprop, AIA (ácido indol-3-acético), AIB, naftaleneacetamida, ácido alfa-naftalenacético, 1-naftol, ácido naftoxacético, naftenato de potasio, naftenato de sodio o 2,4,5-T.
Ejemplos adecuados de citocininas para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son 2iP, 6-bencilamopurina (6-BA) (= N-6 benciladenina), 2,6-dimetilpuridina (N-óxido-2,6-lultidina), 2,6-dimetilpiridina, cinetina o zeatina.
Ejemplos adecuados de defoliantes para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son cianamida de calcio, dimetipina, endotal, merfos, metoxurón, pentaclorofenol, tidiazuron, tribufos o fosforotritioato de tributilo.
Ejemplos adecuados de moduladores de etileno para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son aviglicina, 1-metilciclopropeno (1-MCP)
Prohexadiona (prohexadiona de calcio) o trinexapac (trinexapac-etilo).
Ejemplos adecuados de liberadores de etileno para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son ACC, etacelasil, etefón o glioxima.
Ejemplos adecuados de giberelinas para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son giberelina o ácido giberélico.
Ejemplos adecuados de inhibidores del crecimiento para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son ácido abscísico, ácido S-abscísico, ancimidol, butralina, carbaril, clorfonio, clorprofam, dikegulac, flumetralina, fluoridamida, fosamina, glifosina, isopirimol, ácido jasmónico, hidrazida maleica, mepiquat (cloruro de mepiquat, pentaborato de mepiquat), piproctanil, prohidrojasmón, profam, o ácido 2,3,5-triyodobenzoico.
Ejemplos adecuados de morfactinas que se utilizarán en una composición de acuerdo con la presente invención son clorfluren, clorflurenol, diclorflurenol o flurenol
Ejemplos adecuados de retardantes de crecimiento que se utilizarán en una composición de acuerdo con la presente invención son el clormecuat (cloruro de clormecuat), daminozida, flurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetciclacis, uniconazol, metconazol.
Ejemplos adecuados de estimuladores de crecimiento para ser utilizados en una composición de acuerdo con la presente invención son brasinolida, forclorfenurón, o himexazol.
Ejemplos adecuados de otros reguladores del crecimiento vegetal no clasificados que se utilizarán en una composición de acuerdo con la presente invención son amidocloro, benzofluor, buminafos, carvona, cloruro de colina, ciobutida, clofencet, cloxifonac, cianamida, ciclanilida, cicloheximida, ciprosulfamida, epocholeona, etilozato, etileno, fenridazón, fluprimidol, flutiacet, heptopargilo, holosulf, inabenfida, karetazan, arseniato de plomo, metasulfocarb, pydanon, sintofen, diflufenzopir o triapentienol.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de la fórmula I y al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende: ácido abscísico, amidocloro, ancimidol, 6-bencilaminopurina (= N-6 benciladenina), brasinolida, butralina, clormecuat (cloruro de clormecuat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, diflufenzopir, dikegulac, dimethipina, 2,6-dimetilpiridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurón, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), 1-metilciclopropeno (1-MCP), ácido naftalenoacético, N-6 benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona de calcio), prohidrojasmón, tidiazurón, triapentienol, fosforotritioato de tributilo, ácido 2,3,5-tri-yodobenzoico, trinexapac-etilo, y uniconazol. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido clofíbrico.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido 2,3,5-triodobenzoico.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 4-CPA.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y 2,4-D.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2,4-DB.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2,4-DEP.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y diclorprop.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y fenoprop.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I e IAA (ácido indol-3-acético).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I e IBA.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y naftaleneacetamida.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido alfa-naftalenacético.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 1-naftol.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y ácido naftoxiacético.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y naftenato de potasio.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y naftenato de sodio.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2,4,5-T.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2iP.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 6-bencilaminopurina (6-BA) (= N-6 benciladenina).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 2,6-dimetilpuridina (N-Óxido-2,6-Lultidina).
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y zeatina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y cinetina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y cianamida de calcio.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y dimetipina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y endotal.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y merfos.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y metoxurón.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y pentaclorofenol.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y tidiazuron.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y tribufos.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y fosforotritioato de tributilo.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y aviglicina.
La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender una combinación del inhibidor de nitrificación del compuesto de fórmula I y 1-metilciclopropeno.
Una composición tal como se define en la presente, en particular una composición que comprende un inhibidor de la nitrificación tal como se define en la presente y un regulador del crecimiento de las plantas tal como se define en la presente, se puede utilizar para el aumento de la salud de las plantas.
El término “salud de la planta”, tal como se utiliza en la presente, tiene por objeto una condición de la planta determinada por varios aspectos, solos o en combinación entre sí. Un indicador (indicador 1) de la condición de la planta es el rendimiento del cultivo. Por “cultivo” y “fruto” se entenderá todo producto vegetal que se utilice después de la cosecha, por ejemplo, frutas en el sentido adecuado, hortalizas, frutos secos, granos, semillas, madera (por ejemplo, en el caso de las plantas de silvicultura), flores (por ejemplo, en el caso de las plantas de jardinería, plantas ornamentales), etc., es cualquier cosa de valor económico que produce la planta. Otro indicador (indicador 2) de la condición de la planta es el vigor de la planta. El vigor de la planta se manifiesta en varios aspectos, también, algunos de los cuales son la apariencia visual, por ejemplo, color de la hoja, color y aspecto de la fruta, cantidad de hojas basales muertas y/o extensión de las hojas, peso de la planta, altura de la planta, extensión del verso de la planta (alojamiento), número, fuerza y productividad de los brotes, longitud de las panículas, extensión del sistema radicular, fuerza de las raíces, grado de nodulación, en particular de la nodulación rizobial, punto de germinación, emergencia, floración, madurez y/o senescencia del grano, contenido de proteínas, contenido de azúcares y similares. Otro indicador (indicador 3) para un aumento de la salud de la planta es la reducción de los factores de estrés biótico o abiótico. Los tres indicadores mencionados anteriormente para la afección de la salud de una planta pueden ser interdependientes y pueden ser consecuencia unos de otros. Por ejemplo, una reducción del estrés biótico o abiótico puede conducir a un mayor vigor de las plantas, por ejemplo, a cultivos más grandes y mejores, y, por lo tanto, a un mayor rendimiento. El estrés biótico, especialmente a largo plazo, puede tener efectos nocivos en las plantas. El término “estrés biótico” utilizado en el contexto de la presente invención se refiere en particular al estrés causado por los organismos vivos. Como resultado, la cantidad y la calidad de las plantas estresadas, sus cultivos y frutos disminuyen. En lo que respecta a la calidad, el desarrollo reproductivo suele verse gravemente afectado, con consecuencias en los cultivos que son importantes para los frutos o las semillas. El crecimiento puede ser ralentizado por el estrés; la síntesis de polisacáridos, tanto estructural como de almacenamiento, puede reducirse o modificarse: estos efectos pueden conducir a una disminución de la biomasa y a cambios en el valor nutricional del producto. El estrés abiótico incluye la sequía, el frío, el aumento de los rayos UV, el aumento del calor u otros cambios en el entorno de la planta, que conducen a condiciones de crecimiento subóptimas. El término “mayor rendimiento” de una planta, tal como se utiliza en la presente media, significa que el rendimiento de un producto de la planta respectiva se incrementa en una cantidad medible sobre el rendimiento del mismo producto de la planta producido en las mismas condiciones, pero sin la aplicación de la composición de la invención. De acuerdo con la presente invención, se prefiere aumentar el rendimiento en al menos 0,5 %, más preferiblemente al menos 1 %, incluso más preferiblemente al menos 2 %, y todavía más preferiblemente al menos 4 %. Un mayor rendimiento puede deberse, por ejemplo, a una reducción de la nitrificación y a una mejora correspondiente de la absorción de nutrientes nitrogenados. El término “vigor mejorado de la planta”, tal como se utiliza en la presente media, significa que ciertas características del cultivo se incrementan o mejoran en una cantidad medible o perceptible sobre el mismo factor de la planta producida en las mismas condiciones, pero sin la aplicación de la composición de la presente invención. La mejora del vigor de la planta se puede caracterizar, entre otros, siguiendo las propiedades mejoradas de una planta:
(a) mejora de la vitalidad de la planta,
(b) mejora de la calidad de la planta y/o de los productos vegetales, por ejemplo,
(b) contenido proteico potenciado,
(c) mejora de la apariencia visual,
(d) retraso de la senescencia,
(e) crecimiento radicular potenciado y/o un sistema radicular más desarrollado (por ejemplo, determinado por la masa seca de la raíz),
(f) nodulación potenciada, en particular nodulación rizobial,
(g) panículas más largas,
(h) cuerpo de hoja más grande,
(i) menos hojas basales muertas,
(j) aumento del contenido de clorofila
(k) período fotosintético activo prolongado,
(l) mejora del suministro de nitrógeno en la planta
La mejora del vigor de la planta de acuerdo con la presente invención implica, en particular, la mejora de cualquiera, varias o todas las características de la planta antes mencionadas. Significa además que si no se mejoran todas las características anteriores, las que no se mejoran no empeoran en comparación con las plantas que no fueron tratadas de acuerdo con la invención o al menos no empeoran hasta tal punto que el efecto negativo supera el efecto positivo de la característica mejorada (es decir, siempre hay un efecto positivo general que preferiblemente da como resultado un rendimiento de cultivo mejorado). Una mejora del vigor de las plantas puede deberse, por ejemplo, a una reducción de la nitrificación y, por ejemplo, a una regulación del crecimiento de las plantas.
La composición puede, además de los ingredientes indicados anteriormente, en particular además del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I, comprender además uno o más pesticidas.
Un pesticida es generalmente un agente químico o biológico (tal como el principio activo pesticida, compuesto, composición, virus, bacterias, antimicrobiano o desinfectante) que a través de su efecto disuade, incapacita, mata o desalienta plagas. Las plagas objetivo pueden incluir insectos, patógenos de plantas, malezas, moluscos, aves, mamíferos, peces, nematodos (lombrices redondas) y microbios que destruyen propiedades, causan molestias, propagan enfermedades o son vectores de enfermedades. El término “pesticida” incluye también reguladores del crecimiento de las plantas que alteran el crecimiento esperado, la floración o la tasa de reproducción de las plantas; defoliantes que hacen que las hojas u otros follajes caigan de una planta, generalmente para facilitar la cosecha; desecantes que promueven el secado de los tejidos vivos, tales como las partes superiores de las plantas no deseadas; activadores de plantas que activan la fisiología de las plantas para la defensa contra ciertas plagas; protectores que reducen la acción herbicida no deseada de los pesticidas en las plantas de cultivo; y promotores del crecimiento de las plantas que afectan la fisiología de las plantas, por ejemplo, para aumentar el crecimiento de las plantas, la biomasa, el rendimiento o cualquier otro parámetro de calidad de los bienes cosechables de una planta de cultivo.
Los biopesticidas se han definido como una forma de pesticidas basada en microorganismos (bacterias, hongos, virus, nematodos, etc.) o productos naturales (compuestos, tales como metabolitos, proteínas o extractos de fuentes biológicas u otras fuentes naturales) (Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos: http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/). Los biopesticidas se dividen en dos clases principales, pesticidas microbianos y bioquímicos:
(1) Los pesticidas microbianos consisten en bacterias, hongos o virus (y a menudo incluyen los metabolitos que producen las bacterias y hongos). Los nematodos entomopatogénicos también se clasifican como pesticidas microbianos, a pesar de que son multicelulares.
(2) Los pesticidas bioquímicos son sustancias naturales que controlan plagas o proporcionan otros usos de protección de cultivos como se definen a continuación, pero son relativamente no tóxicas para los mamíferos.
Los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de un mezcla binaria o ternaria, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de pulverización o cualquier otro tipo de recipiente utilizado para aplicaciones (por ejemplo, tambores de tratamiento de semillas, máquinas de peletización de semillas, pulverizadores de mochila) y se pueden añadir otros auxiliares, en su caso.
Cuando los microorganismos vivos, tales como los pesticidas microbianos de los grupos L1), L3) y L5), forman parte de dicho kit, debe tenerse cuidado de que la elección y las cantidades de los componentes (por ejemplo, pesticidas químicos) y de los auxiliares adicionales no deben influir en la viabilidad de los pesticidas microbianos en la composición mezclada por el usuario. Especialmente en el caso de bactericidas y disolventes, debe tenerse en cuenta la compatibilidad con los respectivos pesticidas microbianos.
En consecuencia, aquí se describe un kit para preparar una composición pesticida utilizable, comprendiendo el kit a) una composición que comprende el componente 1) como se define en la presente y al menos un auxiliar; y b) una composición que comprende el componente 2) como se define en la presente y al menos un auxiliar; y opcionalmente c) una composición que comprende al menos un auxiliar y opcionalmente un componente activo adicional 3) como se define en la presente.
La siguiente lista de pesticidas I (por ejemplo, principios pesticidas activos y biopesticidas), junto con los que se pueden utilizar los compuestos I, tiene por objeto ilustrar las posibles combinaciones, pero no las limita: A) Inhibidores de la respiración
- Inhibidores del complejo III en el sitio Qo: azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobin (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminstrobina (A.1.6), fenoxistrobina/flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina(A.1.8), kresoxim-metil (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), orisastrobina (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1 -metil-alilideneaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-W-metilacetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/clorodincarb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-W-metoxi-carbamato (A.1.22), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.25), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-W,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.35), piriminostrobina (A.1.36), bifujunzhi (A.1.37), 2-(orto-((2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxi-metilester de ácido acrílico (A.1.38);
- inhibidores del complejo III en el sitio Qi: ciazofamida (A.2.1), amisulbrom (A.2.2), propanoato de [(6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-hidroxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilo (A.2.3), fenpicoxamida (A.2.4);
- inhibidores del complejo II: benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafeno (A.3.3), boscalid (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxad (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamida (a .3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxina (A.3.14), penflufen (A.3.15), pentiopirad (A.3.16), pidiflumetofeno (A.3.17), piraziflumida (A.3.18), sedaxano (A.3.19), tecloftalam (A.3.20), tifluzamida(A.3.21), inpirfluxam (A.3.22), pirapropoina (A.3.23), fluindapir (A.3.28), metil (E)-2-[2-[(5-ciano-2-metil-fenoxi)metil]fenil]-3-metoxi-prop-2-enoato (A.3.30), isoflucipram (A.3.31), 2-(difluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.32), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetilindan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.33), 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.34), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.35), 2-(difluorometil)-N-(1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.36), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.37), 2-(difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.38), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.39);
- otros inhibidores de la respiración: diflumetorim (A.4.1); derivados del nitrofenilo: binapacril (A.4.2), dinobuton (A.4.3), dinocap (A.4.4), fluazinam (A.4.5), meptildinocap (A.4.6), ferimzona (A.4.7); compuestos organometálicos: sales de fentina, por ejemplo, acetato de fentina (A.4.8), cloruro de fentina (A.4.9) o hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); siltiofam (A.4.12);
B) Inhibidores de la biosíntesis de esteroles (fungicidas SBI)
- Inhibidores de la C14 desmetilasa: triazoles: azaconazol (B.1.1), bitertanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.1<8>), oxpoconazol (<b>.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (b .1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (b .1.29), uniconazol (B.1.30), 2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-3-(tetrazol-1-il)-1-[5-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]-2-piridil]propan-2-ol (B.1.31), 2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-3-(tetrazol-1-il)-1-[5-[4-(trifluorometoxi)fenil]-2-piridil]propan-2-ol (B.1.32), ipfentrifluconazol (B.1.37), mefentrifluconazol (B.1.38), 2-(clorometil)-2-metil-5-(ptolilmetil)-1 -(1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol (B.1.43); imidazoles: imazalil (B.1.44), pefurazoato (B.1.45), procloraz (B.1.46), triflumizol (B.1.47); pirimidinas, piridinas, piperazinas: fenarimol (B.1.49), pirifenox (B.1.50), triforina (B.1.51), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3-piridil)metanol (B.1.52);
- Inhibidores de la delta14-reductasa: aldimorfo (B.2.1), dodemorfo (B.2.2), dodemorfo-acetato (B.2.3), fenpropimorfo (B.2.4), tridemorfo (B.2.5), fenpropidina (B.2.6), piperalina (B.2.7), espiroxamina (B.2.8);
- Inhibidores de la 3-ceto reductasa: fenhexamida (B.3.1);
- Otros inhibidores de la biosíntesis de esteroles: clorfenomenizol (B.4.1);
C) Inhibidores de síntesis de ácido nucleico
- fenilamidas o fungicidas acil aminoácidos: benalaxilo (C.1.1), benalaxilo-M (C.1.2), kiralaxilo (C.1.3), metalaxilo (C.1.4), metalaxilo-M (C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixilo (C.1.7);
- otros inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.7), 5-fluoro-2-(4-clorofenilmetoxi)pirimidin-4 amina (C.2.8);
D) Inhibidores de la división celular y citoesqueleto
- inhibidores de la tubulina: benomilo (D.1.1), carbendazima (D.1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D.1.4), tiofanato-metil (D.1.5), 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil-piridazina (D.1.6), 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina (D.1.7), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]butanamida (<d>.1.8), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2-metilsulfanil-acetamida (D.1.9), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)butanamida (D.1.10), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)-2-metoxi-acetamida (D.1.11), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-propil-butanamida (D.1.12), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2-metoxi-N-propil-acetamida (D.1.13), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2-metilsulfanil-W-propil-acetamida (D.1.14), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-W-(2-fluoroetil)-2-metilsulfanil-acetamida (D.1.15), 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-Ñ-(2-cloro-6-fluoro-fenil)-2,5-dimetilpirazol-3-amina (D.1.16);
- otros inhibidores de la división celular: dietofencarb (D.2.1), etaboxam (D.2.2), pencicurón (D.2.3), fluopicolida (D.2.4), zoxamida (D.2.5), metrafenona (D.2.6), piriofenona (D.2.7);
E) Inhibidores de aminoácidos y síntesis de proteínas
- inhibidores de la síntesis de metionina: ciprodinil (E.1.1), mepanipirima (E.1.2), pirimetanilo (E.1.3);
- Inhibidores de la síntesis de proteínas: blasticidina-S (E.2.1), kasugamicina (E.2.2), clorhidrato de kasugamicina (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6);
F) Inhibidores de transducción de señal
- MAP / inhibidores de la histidina cinasa: fluoroimid (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolina (F.1.4), fludioxonilo (F.1.5);
- Inhibidores de la proteína G: quinoxifeno (F.2,1);
G) Inhibidores de síntesis de lípidos y membranas
- Inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos: edifenfos (G.1.1), iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4);
- peroxidación lipídica: diclorano (G.2.1), quintozeno (G.2.2), tecnazeno (G.2.3), tolclofos-metil (G.2.4), bifenilo (G.2.5), cloroneb (G.2.6), etridiazol (G.2.7);
- biosíntesis de fosfolípidos y deposición de la pared celular: dimetomorfo (G.3.1), flumorfo (G.3.2), mandipropamida (G.3.3), pirimorfo (G.3.4), bentiavalicarb (G.3.5), iprovalicarb (G.3.6), valifenalato (G.3.7);
- compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los ácidos grasos: propamocarb (G.4.1); - inhibidores de la proteína de unión a oxisterol: oxathiapiprolin (G.5.1), metanosulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilo (G.5.2), metanosulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il) 1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilo (G.5.3), 4-[1-[2-[3-(difluorometil)-5-metil-pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-ilpiridin-2-carboxamida (G.5.4), 4-[1-[2-[3,5-bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.5), 4-[1-[2-[3-(difluorometil)-5-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.6), 4-[1-[2-[5-ciclopropil-3-(difluorometil)pirazol-1-iljacetilj-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.7), 4-[1-[2-[5-metil-3-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.8), 4-[1-[2-[5-(difluorometil)-3-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.9), 4-[1-[2-[3,5-bis(trifluorometil)pirazol-1-iljacetilj-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.10), (4-[1-[2-[5-ciclopropil-3-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-W-tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.11);
H) Inhibidores con acción de múltiples sitios
- principios activos inorgánicos: Mezcla de Burdeos (H.1.1), cobre (H.1.2), acetato de cobre (H.1.3), hidróxido de cobre (H.1.4), oxicloruro de cobre (H.1.5), sulfato de cobre básico (H.1.6), azufre (H.1.7);
- tio- y ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), thiram (H.2.7), zineb (H.2.8), ziram (H.2.9);
- compuestos organoclorados: anilazina (H.3.1), clorotalonilo (H.3.2), captafol (H.3.3), captán (H.3.4), folpet (H.3.5), diclofluanida (H.3.6), diclorofeno (H.3.7), hexaclorobenceno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) y sus sales, ftalida (H.3.10), tolilfluanida (H.3.11);
- guanidinas y otros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), base libre de dodina (H.4.3), guazatina (H.4.4), guazatinaacetato (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), iminoctadina-triacetato (H.4.7), iminoctadina-tris(albesilato) (H.4.8), dithianon (H.4.9), 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]di-tiino[2,3-c:5,6-c']dipirrolo-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10);
I) Inhibidores de síntesis de pared celular
- inhibidores de la síntesis de glucano: validamicina (1.1.1), polioxina B (I.1.2);
- inhibidores de la síntesis de melanina: piroquilón (1,2.1), triciclazol (I.2,2), carpropamida (I.2,3), diciclomet (I.2,4), fenoxanilo (I.2,5);
J) Inductores de defensa vegetal
- acibenzolar-S-metil (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinil (J.1.4), prohexadiona-calcio (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6), fosetil-aluminio (J.1.7), ácido fosforoso y sus sales (J.1.8), fosfonato de calcio (J.1.11), fosfonato de potasio (J.1.12), bicarbonato de potasio o de sodio (J.1.9), 4-ciclopropil-W-(2,4-dimetoxifenil)tiadiazol-5-carboxamida (J.1.10);
K) Modo de acción desconocido
- bronopol (K.1.1), quinometionato (K.1.2), ciflufenamida (K.1.3), cimoxanilo (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarb (K.1.6), diclocimet (K.1.7), diclomezina (K.1.8), difenzoquat (K.1.9), difenzoquat-metilsulfato (K.1.10), difenilamina (K.1.11), fenitropan (K.1.12), fenpirazamina (K.1.13), flumetover (K.1.14), flusulfamida (K.1.15), flutianil (K.1.16), harpin (<k>.1.17), metasulfocarb (K.1.18), nitrapirina (K.1.19), nitrotal-isopropilo (K.1.20), tolprocarb (K.1.21), oxinacobre (K.1.22), proquinazid (K.1.23), tebufloquina (K.1.24), tecloftalam (K.1.25), triazóxido (K.1.26), N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.27), N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.28), N ,-[4-[[3-[(4-clorofenil)metil]-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi]-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.29), W-(5-bromo-6-indan-2-iloxi-2-metil-3-piridil)-W-etil-W-metilformamidina (K.1.30),N,-[5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metil-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.31),N'-[5-bromo-6-(4-isopropilciclohexoxi)-2-metil-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.32),N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-feniletoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.33),N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.34),N-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.35), 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida (K.1.36), 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (K.1.38), 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol (K.1.39), etil (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), pentilo N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metilen]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato (K.1.42), but-3-inil N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenilmetilene]amino]oximetil]-2-piridil]carbamate (K.1.43), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (K.1.44), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fen-il]propan-2-ol (K.1.45), quinofumelina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)-3H-1,4-benzoxazepina (K.1.49), 2-(6-bencil-2-piridil)quinazolina (K.1.50), 2-[6-(3-fluoro-4-metoxi-fenil)-5-metil-2-piridil]quinazolina (K.1.51), diclobentiazox (K.1.52),N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.53), pirifenamina (K.1.54).
L) Biopesticidas
L1) Pesticidas microbianos con actividad fungicida, bactericida, viricida y/o activadora de las defensas de las plantas:Ampelomyces guisgualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus altitudinis, B. amyloliquefaciens, B. megaterium, B. mojavensis, B. mycoides, B. pumilus, B. simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilisvar.amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis(bacteriófagos),Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasítica, Cryptococcus albidus, Diiophosphora alopecuri, Fusarium oxysporum, Clonostachys roseaf.catenulate(también llamado Gliocladium catenulatum),Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Microsphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus alvei, Paenibacillus epiphyticus,Ppolymyxa, Pantoea vagans, Penicillium bilaiae, Phiebiopsis gigantea, Pseudomonassp.,Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis, S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperelloides, T asperellum, T. atroviride, T fertile, T gamsii, T harmatum, T. harzianum, T. polysporum, T. stromaticum, T. virens, T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia,Virus del mosaico amarillo del calabacín (cepa avirulenta);
L2) Pesticidas bioquímicos con actividad fungicida, bactericida, viricida y/o activadora de defensa vegetal: proteína harpin, extracto deReynoutria sachalinensis;
L3) Pesticidas microbianos con actividad insecticida, acaricida, molusquicida y/o nematicida:Agrobacterium radiobacter, Bacillus cereus, B. firmus, B. thuringiensis, B. thuringiensisssp.aizawai, B. t.ssp.israelensis, B. t.ssp.galleriae, B. t.ssp.kurstaki, B. t.ssp.tenebrionis, Beauveria bassiana, B. brongniartii, Burkholderiaspp.,Chromobacterium subtsugae,granulovirusCydia pomonella(CpGV), granulovirusCryptophlebia leucotreta(CrleGV),Flavobacteriumspp., nucleopoliedrovirus Helicoverpa armigera(HearNPV), nucleopoliedrovirusHelicoverpa zea(HzNPV), nucleopoliedrovirus de cápside únicaHelicoverpa zea(HzSNPV),Heterorhabditis bacteriophora, Isaria fumosorosea, Lecanicillium longisporum, L. muscarium, Metarhizium anisopliae, M. anisopliaevar.anisopliae, M. anisopliaevar.acridum, Nomuraea rileyi, Paecilomyces fumosoroseus,Plilacinus, Paenibacillus popilliae, Pasteuriaspp., Pnishizawae, P. penetrans,Pramosa,Pthornea,Pusgae, Pseudomonas fluorescens,nucleopoliedrovirusSpodoptera liftoralis(SpliNPV),Steinernema carpocapsae, S. feltiae, S. kraussei, Streptomyces galbus, S. microflavus,
L4) Pesticidas bioquímicos con actividad insecticida, acaricida, molusquicida, de feromona y/o nematicida: L-carvona, citral, acetato de (E,Z)-7,9-dodecadien-1-ilo, formiato de etilo, decadienoato de (E,Z)-2,4-etilo (éster de pera), (Z,Z,E-)-7,11,13-hexadecatrienal, butirato de heptilo, miristato de isopropilo, senecioato de lavanulilo, cisjasmona, 2-metil 1-butanol, metil eugenol, metil jasmonato, (E,Z)-2,13-octadecadien-1-ol, acetato de (E,Z)-2,13-octadecadien-1-ol, (E,Z)-3,13-octadecadien-1-ol, (R)-1-octen-3-ol, pentatermanona, acetato de (E,Z,Z)-3,8,11-tetradecatrienilo, acetato de (Z,E)-9,12-tetradecadien-1-ilo, (Z)-7-tetradecen-2-ona, acetato de (Z)-9-tetradecen-1-ilo, (Z)-11-tetradecenal, (Z)-11-tetradecen-1-ol, extracto deChenopodium ambrosiodes,aceite de neem, extracto de quillay;
L5) Pesticidas microbianos con actividad reductora de estrés vegetal, reguladora de crecimiento vegetal, promotora de crecimiento vegetal y/o intensificadora de rendimiento:Azospirillum amazonense, A. brasilense, A. lipoferum, A. irakense, A. halopraeferens, Bradyrhizobiumspp.,B. elkanii, B. japonicum, B. liaoningense, B. lupini, Delftia acidovorans, Glomus intraradices, Mesorhizobiumspp.,Rhizobium leguminosarumbv.phaseoli, R.I. bv.trifolii, R.I. bv.viciae, R. tropici, Sinorhizobium meliloti.
M) Insecticidas
M.1) Inhibidores de la acetilcolina esterasa (AChE): M.1A carbamatos , por ejemplo, aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato; o M.1B organofosfatos, por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfosmetil, cadusafos, cloretoxifós, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metil, cumafós, cianofós, demeton-S-metil, diazinón, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imicyafos, isofenfos, salicilato de isopropilo O-(metoxiaminotio-fosforilo), isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalón, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-metil, profenofos, propetamfos, protiofós, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefós, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón, y vamidotión;
M.2) Antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA: Compuestos organoclorados de ciclodieno M.2A, por ejemplo, endosulfán o clordano; o fiproles M.2B (fenilpirazoles), por ejemplo, etiprol, fipronilo, flufiprol, pirafluprol, y el piriprol;
M.3) Moduladores de los canales de sodio de la clase de los piretroides M.3A, por ejemplo, acrinatrina, aletrina, dcis-trans-aletrina, d-trans-aletrina, bifentrina, kappa-bifentrina, bioaletrina, bioalletrina S-ciclopentenilo, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, momfluorotrina, épsilon-momfluorotrina, permetrina, fenotrina, pralletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, kappa-teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o moduladores del canal de sodio M.3B, tales como DDT o metoxicloro;
M.4) Agonistas de los receptores nicotínicos de acetilcolina (nAChR): M.4A neonicotinoides, por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, tiacloprid y tiametoxam; o los compuestos M.4A.1 4,5-Dihidro-N-nitro-1-(2-oxiranilmetil)-1H-imidazol-2-amina, M.4A.2: (2E-)-1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2-pentilidenohidrazina carboximidamida; o M4.A.3: 1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina; o M.4B nicotina; M.4C sulfoxaflor; M.4D flupiradifurona; M.4E triflumezopirim;
M.5) Activadores alostéricos de los receptores nicotínicos de acetilcolina: espinosinas, por ejemplo spinosad o spinetoram;
M.6 ) Activadores del canal de cloruro de la clase de avermectinas y milbemicinas, por ejemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, o milbemectina;
M.7) Los imitadores de la hormona juvenil, tales como los análogos de la hormona juvenil M.7A hidropreno, kinopreno y metopreno; o fenoxicarb M.7B, o piriproxifeno M.7C;
M.8 ) diversos inhibidores no específicos (de múltiples sitios), por ejemplo, haluros de alquilo M.8A como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, cloropicrina M.8B, fluoruro de sulfurilo M.8C, bórax M.8D o tártaro emético M.8E;
M.9) Moduladores de los canales TRPV de los órganos cordotonales, por ejemplo, pimetrozina M.9B; pirifluquinazon; Inhibidores del crecimiento de ácaros M.10, por ejemplo, clofentezina M.10A, hexitiazox y diflovidazina, o etoxazol M.10B;
M.10) inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo, clofentezina M.10A, hexitiazox y diflovidazina, o etoxazol M.10B;
M.11) Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos, por ejemplo,bacillus thuringiensisobacillus sphaericusy las proteínas insecticidas que producen, tales comobacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstakiybacillus thuringiensis subsp. tenebrionis,o las proteínas del cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, y Cry34/35Ab1;
M.12) inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo, diafentiurón M.12A, o miticidas organotina M.12B, tales como azociclotina, cihexatina o óxido de fenbutatina, propargita M.12C o tetradifón M.12D;
M.13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones, por ejemplo, clorfenapir, d No C o sulfluramida;
M.14) Bloqueadores de los canales del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), por ejemplo, análogos de la nereistoxina bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam o tiosultap sódico;
M.15) Inhibidores de la biosíntesis de la quitina de tipo 0, como las benzoilureas, por ejemplo, el bistriflurón, clorofluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón o triflumurón;
M.16) inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 1, por ejemplo, buprofezina;
M.17) Disruptores de la muda, Dipteran, por ejemplo, ciromazina;
M.18) Agonistas de los receptores de Ecdyson, como las diacilhidrazinas, por ejemplo, metoxifenocidas, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;
M.19) Agonistas de los receptores de pulpamina, por ejemplo, amitraz;
M.20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo, hidrametilno M.20A, acequinocilo M.20B, fluacripirim M.20C o bifenazato M.20D;
M.21) inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo, acaricidas M.21A METI e insecticidas, tales como fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirada o tolfenpirada, o rotenona M.21B;
M.22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo, indoxacarb M.22A, metaflumizona M.22B o M.22B.1: 2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]-etilideno]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]-hidrazinacarboxamida o M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)[4-[metil(metilsulfonil)amino]fenil]-metilen]-hidrazinacarboxamida;
M.23) Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, como los derivados del ácido tetrónico y tetrámico, pr ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno o espirotetramat; espiropidión .23.1;
M.24) inhibidores del transporte de electrones IV del complejo mitocondrial, por ejemplo, fosfina M.24A, tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc, o cianuro M.24B;
M.25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como los derivados del betacetonitrilo, por ejemplo, cienopirafeno o ciflumetofeno;
M.28) Moduladores de los receptores de rianodina de la clase de diamidas, por ejemplo, flubendiamida, clorantraniliprol, ciantraniliprol, tetraniliprol, M.28.1: (R)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2 -tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, M.28.2: (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamid, M.28.3: ciclaniliprol, o M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato; o M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metilfenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietillambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5i) N-[2-(5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-Bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1- (3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5I) N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; or M.28.6: cihalodiamida; o M.29) Moduladores de órganos cordotonales - sitio objetivo no definido, por ejemplo, flonicamida;
M.UN. compuestos activos insecticidas de modo de acción desconocido o incierto, por ejemplo afidopirópeno, afoxolaner, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquina, fluensulfona, fluhexafón, fluopiram, fluralaner, metaldehído, metoxadiazona, butóxido de piperonilo, piflubumida, piridalilo, tioxazafeno, M.UN.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona,
M.UN.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona,
M.UN.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos con base enbacillus firmus(Votivo, I-1582);
M.UN.6: flupirimina;
M.UN.8: fluazaindolizina; M.UN.9.a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; M.UN.9.b): fluxametamida; M.UN.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1H-pirazol;
M.UN.11.i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.UN.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metilbenzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida;
M.UN.11.k) N-[5-[[2-cloro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.UN.11.1) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.UN.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida;
M.UN.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2- metil-benzamida; M.UN.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.UN.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; o
M.UN.12.a) 2-(1,3-Dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina; M.UN.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.UN.12.c) 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.UN.12.d) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida; M.UN.12.e) N-metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida;
M.UN.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; o M.UN.14b) 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol;
M. UN.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o M.UN.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil)pirazol-4-carboxamida; M.UN.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16e) N-etil-1-(2-fluoro-1-metil-propil)-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16f) 1-(1,2-dimetilpropil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16g) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N, 5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16h) N-metil-1-(2-fluoro-1-metil-propil]-5-metil-Npiridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16Í) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; o M.UN.16j) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida, M.UN.17a) N-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17d) 2-(3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17e) 2-(3-piridinil)-N-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17f) metil 2-[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato; M.UN.17g) N-[(2 ,2 -difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17h) N-(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17i) 2-(3-piridinil)-N-(2-pirimidinilmetil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida,
M.UN.18. ticlopirazoflor;
M.UN.19 sarolaner, M.UN.20 lotilaner;
M.UN.21 N-[4-cloro-3-[[(fenilmetil)amino]carbonil]fenil]-1-metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.UN.22a 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridina, o M.UN.22b 2-[3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridina;
M.UN.23a) 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]-2-metilbenzamida, o M.UN.23b) 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(4R)-2-etil-3-oxoisoxazolidin-4-il]-2-metil-benzamida;
M.UN.24a) N-[4-cloro-3-(ciclopropilcarbamoil)fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida o M.UN.24b) N-[4-cloro-3-[(1-cianociclopropil)carbamoil]fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.Un .25 acinonapir; M.UN.26 benzpirimoxan; M.UN.27 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]benzamida; M.UN.28 Oxazosulfilo;
M.UN.29a) [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-dimetoxi-6-metil-4-propoxi-tetrahidropyran-2-il] N-[4-[1-[4-(trifluorometoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato; M.UN.29b) [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimetoxi-6-metil-tetrahidropiran-2-il] N-[4-[1-[4-(trifluorometoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato; M.UN.29c) [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-dimetoxi-6-metil-4-propoxi-tetrahidropyran-2-il] N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato; M.UN.29d) [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimetoxi-6-metil-tetrahidropiran-2-il] N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato; M.UN.29.e) (2Z)-3-(2-isopropilfenil)-2-[(E)-[4-[1-[4-(trifluorometoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]metilenehidrazono]tiazolidin-4-ona o M.UN.29f) (2Z)-3-(2-isopropilfenil)-2-[(E)-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1,2,4-triazol-3-il]fenil]metilenehidrazono]tiazolidin-4-ona.
N) Herbicidas
- herbicidas de las clases de las acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridilio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclohexanediones, dinitroanilinas, dinitrofenol, éter difenílico, glicinas, imidazolinonas, isoxazoles, isoxazolidinonas, nitrilos, N-fenilftalimidas, oxadiazoles, oxazolidinedionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazoles, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazoles, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinocarboxílicos, piridinecarboxamidas, pirimidinedionas, pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinecarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureas, tetrazolinonas, tiadiazoles, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazoles, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, triketonas, uracilos, o ureas.
La presente invención se refiere además a composiciones agroquímicas que comprenden una mezcla de al menos un compuesto de fórmula I, es decir, un inhibidor de la nitrificación de la presente invención (compuesto I o componente I) y al menos un principio activo adicional útil para la protección de la planta, por ejemplo, seleccionada de los grupos A) a N) (componente 2 ), en particular otro herbicida seleccionado del grupo N).
Mediante la aplicación de compuestos I junto con al menos un principio activo de los grupos A) a N) se puede obtener un efecto sinérgico en la salud de las plantas, es decir, se obtiene más que la simple adición de los efectos individuales (mezclas sinérgicas).
Esto puede obtenerse aplicando simultáneamente los compuestos I y al menos un principio activo adicional, ya sea conjuntamente (por ejemplo, como mezcla en tanque) o por separado, o sucesivamente, en donde se selecciona el intervalo de tiempo entre las aplicaciones individuales para garantizar que el principio activo aplicado primero todavía se presente en el lugar de acción en una cantidad suficiente en el momento de la aplicación del principio activo adicional o de los principios activos adicionales. El orden de aplicación no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.
Al aplicar el compuesto I y un pesticida I de forma secuencial, el tiempo entre ambas aplicaciones puede variar, por ejemplo, entre 2 horas y 7 días. También es posible un rango más amplio que va de 0,25 horas a 30 días, preferiblemente de 0,5 horas a 14 días, particularmente de 1 hora a 7 días o de 1,5 horas a 5 días, incluso más preferible de 2 horas a 1 día. En el caso de una mezcla compuesta por un pesticida II seleccionado del grupo L), se prefiere que el pesticida I se aplique como último tratamiento.
De acuerdo con la invención, el material sólido (materia seca) de los biopesticidas (con la excepción de aceites, tales como aceite de Neem, aceite de Tagetes, etc.) se consideran componentes activos (por ejemplo, se obtendrá después del secado o evaporación del medio de extracción o del medio de suspensión en el caso de formulaciones líquidas de los pesticidas microbianos).
De acuerdo con la presente invención, las relaciones en peso y porcentajes utilizados en la presente para un extracto biológico, tal como el extracto de quillay, se basan en el peso total del contenido seco (material sólido) del extracto o extractos respectivos.
Las proporciones en peso total de las composiciones que comprenden al menos un pesticida microbiano en forma de células microbianas viables, incluidas las formas latentes, se pueden determinar usando la cantidad de UFC del microorganismo respectivo para calcular el peso total del componente activo respectivo con la siguiente ecuación que 1*1010 u Fc equivale a un gramo del peso total del respectivo componente activo. La unidad formadora de colonias es una medida de células microbianas viables, en particular células fúngicas y bacterianas. Además, aquí “UFC” también puede entenderse como el número de nematodos individuales (juveniles) en caso de biopesticidas de nematodos (entomopatogénicos), tal como Steinernema feltiae. ;;En las mezclas binarias y composiciones de acuerdo con la invención, la relación en peso del componente 1) y el componente 2) depende generalmente de las propiedades de los componentes activos utilizados, por lo general está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferiblemente en el rango de 1:10 a 10:1, incluso más preferiblemente en el rango de 1:4 a 4:1 y en particular en el rango de 1:2 a 2:1. ;;En las mezclas binarias y composiciones, la relación en peso del componente 1) y el componente 2) generalmente está en el rango de 1000:1 a 1:1, a menudo en el rango de 100: 1 a 1:1, regularmente en el intervalo de 50:1 a 1:1, preferiblemente en el intervalo de 20:1 a 1:1, más preferiblemente en el intervalo de 10:1 a 1:1, incluso más preferentemente en el intervalo de 4:1 a 1:1 y en particular en el intervalo de 2:1 a 1:1. ;;En algunos ejemplos de las mezclas binarias y composiciones, la relación en peso del componente 1) y el componente 2) generalmente está en el rango de 1:1 a 1:1000, a menudo en el rango de 1:1 a 1:100, regularmente en el rango de 1:1 a 1:50, preferiblemente en el rango de 1:1 a 1:20, más preferiblemente en el rango de 1:1 a 1:10, incluso más preferiblemente en el rango de 1:1 a 1:4 y en particular en el rango de 1:1 a 1:2. ;;De acuerdo con otros ejemplos de las mezclas y composiciones, la relación de peso del componente 1) y el componente 2) generalmente depende de las propiedades de los componentes activos utilizados, por lo general está en el rango de 1:10,000 a 10,000:1, regularmente en el rango de 1:100 a 10,000:1, preferiblemente en el rango de 1:100 a 5,000:1, más preferiblemente en el rango de 1:1 a 1,000:1, incluso más preferiblemente en el rango de 1:1 a 500:1 y en particular en el rango de 10:1 a 300:1. ;;De acuerdo con ejemplos adicionales de las mezclas y composiciones, la relación en peso del componente 1) y el componente 2) normalmente está en el intervalo de 20.000:1 a 1:10, a menudo en el intervalo de 10.000:1 a 1: 1, regularmente en el intervalo de 5.000:1 a 5:1, preferiblemente en el intervalo de 5.000:1 a 10:1, más preferiblemente en el intervalo de 2.000:1 a 30:1, incluso más preferiblemente en el en el intervalo de 2.000:1 a 100:1 y en particular en el intervalo de 1.000:1 a 100:1. ;;De acuerdo con otros ejemplos de las mezclas y composiciones, la relación en peso del componente 1) y el componente 2) generalmente está en el rango de 1:20,000 a 10:1, a menudo en el rango de 1:10,000 a 1:1, regularmente en el rango de 1:5,000 a 1:5, preferiblemente en el rango de 1:5,000 a 1:10, más preferiblemente en el rango de 1:2,000 a 1:30, incluso más preferiblemente en el rango de 1:2,000 a 1:100 y en particular en el rango de 1:1,000 a 1:100. ;;En las mezclas ternarias, es decir, composiciones de acuerdo con la invención que comprende el componente 1) y el componente 2) y un compuesto III (componente 3), la relación de peso del componente 1) y el componente 2) depende de las propiedades de los principios activos utilizados, por lo general está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferiblemente en el rango de 1:10 a 10:1, y en particular en el rango de 1:4 a 4:1, y la relación en peso del componente 1) y el componente 3) por lo general está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferiblemente en el rango de 1:10 a 10:1, y en particular en el rango de 1:4 a 4:1. ;;Cualquier componente activo adicional se añade, si se desea, en una relación de 20:1 a 1:20 al componente 1). ;Estas relaciones también son adecuadas para mezclas inventivas aplicadas mediante el tratamiento de semillas. ;Se conocen los principios activos enumerados en los grupos A) a K), su preparación y su actividad, por ejemplo, contra hongos nocivos (véase: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias están disponibles comercialmente. También se conocen los compuestos descritos por la nomenclatura IUPAC, su preparación y su actividad pesticida (véase, Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243970; EP-A 256503; EP-A 428941; EP-A 532022; EP-A 1028125; EP-A 1035122; EP-A 1201 648; EP-A 1122244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 10/139271, WO 11/028657, WO 12/168188, WO 07/006670, WO 11/77514; WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/24010, WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833, CN 1907024, CN 1456054, CN 103387541, CN 1309897, WO 12/84812, CN 1907024, WO 09094442, WO 14/60177, WO 13/116251, WO 08/013622, WO 15/65922, WO 94/01546, EP 2865265, WO 07/129454, WO 12/165511, WO 11/081174, WO 13/47441). Algunos compuestos se identifican por su número de registro CAS que se separa por guiones en tres partes, la primera consiste de dos hasta siete dígitos, la segunda consiste en dos dígitos y la tercera consiste en un solo dígito. ;;Los compuestos comercialmente disponibles del grupo M enumerados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 17a edición, C. MacBean, British Crop Protection Council (2015) entre otras publicaciones. El manual de pesticidas en línea se actualiza periódicamente y puede consultarse en http://bcpcdata.com/pesticidemanual.html. ;;Otra base de datos en línea para pesticidas que proporciona los nombres comunes de la ISO es http://www.alanwood.net/pesticides. ;;La cicloxaprida M.4 se conoce a partir de WO2010/069266 y WO2011/069456. M.4A.1 se conoce a partir de CN 103814937; CN105367557, CN 105481839. M.4A.2, guadipir, se conoce de WO 2013/003977, y M.4A.3 (aprobado como paichongding en China) se conoce de WO 2007/101369. M.22B.1 se describe en CN10171577 y M.22B.2 en CN102126994. Spiropidion M.23.1 se conoce de WO 2014/191271. M.28.1 y M.28.2 se conocen de WO2007/101540. M.28.3 se describe en WO2005/077934. M.28.4 se describe en WO2007/043677. M.28.5a) a M.28.5d) y M.28.5h) se describen en WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO 2013/024010, M.28.5i) se describe en WO2011/085575, M.28.5j) en WO2008/134969, M.28.5k) en US2011/046186 y M.28.5I) en WO2012/034403. M.28.6 puede encontrarse en WO2012/034472. M.UN.3 se conoce de WO2006/089633 y M.UN.4 de WO2008/067911. M.UN.5 se describe en el documento WO2006/043635, y los agentes de control biológico con base enbacillus firmusse describen en WO2009/124707. La flupirimina se describe en WO2012/029672. M.UN.8 se conoce de WO2013/055584. M.UN.9.a) se describe en WO2013/050317. M.UN.9.b) se describe en WO2014/126208. M.UN.10 se conoce de WO2010/060379. Broflanilida y M.UN.11.b) a M.UN.11.h) se describen en WO2010/018714, y M.UN.11i) a M.UN.11.p) en WO 2010/127926. M.UN.12.a) a M.UN.12.c) se conocen de WO2010/006713, M.UN.12.d) y M.UN.12.e) se conocen de WO2012/000896. M.UN.14a) y M.UN.14b) se conocen de WO2007/101369. M.UN.16.a) a M.UN.16h) se describen en WO2010/034737, WO2012/084670, y WO2012/143317, resp., y M.UN.16i) y M.UN.16j) se describen en WO2015/055497. M.UN.17a) a M.UN.17.j) se describen en WO2015/038503. M.UN.18 Ticloprazoflor se describe en US2014/0213448. M.UN.19 se describe en WO2014/036056. M.UN.20 se conoce de WO2014/090918. M.UN.21 se conoce de EP2910126. M.UN.22a y M.UN.22b se conocen de WO2015/059039 y WO2015/190316. M.UN.23a y M.UN.23b se conocen de WO2013/050302. M.UN.24a) y M.UN.24b) se conocen de WO2012/126766. Acinonapir M.UN.25 se conoce de WO 2011/105506. Benzpirimoxano M.UN.26 se conoce de WO2016/104516. M.UN.27 se conoce de WO2016/174049. M.UN.28 Oxazosulfilo se conoce de WO2017/104592. M.UN.29a) a M.UN.29f) se conocen a partir de WO2009/102736 o WO2013116053. ;;Los biopesticidas del grupo L1) y/o L2) también pueden tener actividad insecticida, acaricida, moluscida, feromicida y/o nematicida, reductora del estrés de las plantas, reguladora del crecimiento de las plantas, promotora del crecimiento de las plantas y/o de mejora del rendimiento. Los biopesticidas del grupo L3) y/o L4) también pueden tener actividad fungicida, bactericida, viricida, activadora de defensa vegetal, reductora del estrés vegetal, reguladora del crecimiento de las plantas, promotora del crecimiento de las plantas y/o de mejora del rendimiento. Los biopesticidas del grupo L5) también pueden tener actividad fungicida, bactericida, viricida, activadora de las defensas de las plantas, insecticida, acaricida, moluscida, feromicida y/o nematicida. ;;Muchos de estos biopesticidas se han depositado bajo los números de deposición mencionados en la presente (los prefijos tal como ATCC o DSM se refieren al acrónimo de la recolección de cultivos respectiva, para más detalles, ver, por ejemplo, aquí: http://www. wfcc.info/ccinfo/collection/by acronvm/). se mencionan en la literatura, están registrados y/o están disponibles comercialmente: mezclas deAureobasidium pullulansDSM 14940 y DSM 14941 aisladas en 1989 en Konstanz, Alemania (por ejemplo, blastosporas en BlossomProtect ® de bio-ferm GmbH, Austria),Azospirillum brasilenseSp245 aislada originalmente en reactivo de trigo del sur de Brasil (Passo Fundo) al menos antes de 1980 (BR 11005; por ejemplo, GELFIX® Gramíneas de BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), cepas Ab-V5 y Ab-V6 deA. brasilense(por ejemplo, en AzoMax de Novozymes BioAg Produtos papra Agricultura Ltda., Quattro Barras, Brasil o Simbiose-Maíz® de Simbiose-Agro, Brasil; Plant Soil 331,413-425, 2010),Bacillus amyloliquefacienscepa AP-188 (NRRL B-50615 y B-50331; US 8,445,255);B. amyloliquefaciensspp. ;plantarumD747 aislada del aire en Kikugawa-shi, Japón (US 20130236522 A1; FERM BP-8234; por ejemplo, Double Nickel™ 55 WDG de Certis LLC, EE. UU.),B. amyloliquefaciensspp.plantarumFZB24 aislada del suelo en Brandeburgo, Alemania (también llamada SB3615; DSM 96-2; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por ejemplo, Taegro® de Novozyme Biologicals, Inc., EE. UU.),B. amyloliquefaciensssp.plantarumFZB42 aislada del suelo en Brandeburgo, Alemania (DSM 23117; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por ejemplo, RhizoVital® 42 de AbiTEP GmbH, Alemania),B. amyloliquefaciensssp.plantarumMBI600 aislado de la haba en Sutton Bonington, Nottinghamshire, Reino Unido, al menos antes de 1988 (también denominado 1430; NRRL B-50595; US 2012/0149571 A1; por ejemplo, Integral® de BASF Corp., EE. UU.),B. amyloliquefaciens spp. plantarumQs T-713 aislado de un huerto de melocotones en 1995 en California, EE. UU. (NRRL B-21661; por ejemplo, Serenade® MAX de Bayer Crop Science LP, EE. UU.),B. amyloliquefaciensspp. plantarum TJ1000 aislada en 1992 en Dakoda del Sur, EE. UU. (también llamada 1BE; ATCC BAA-390; CA 2471555 A1; por ejemplo, QuickRoots™ de TJ Technologies, Watertown, SD, EE. UU.),B. firmusCNCM I-1582, una variante de la cepa de origen EIP-N1 (CNCM I-1556) aislada del suelo del área de llanura central de Israel (WO 2009/126473, US 6,406,690; por ejemplo, Votivo® de Bayer CropScience LP, EE. UU.),B. pumilusGHA 180 aislada de la rizosfera del manzano en México (IDAC 260707-01; por ejemplo, PRO-MIX® BX de Premier Horticultura, Quebec, Canadá), B.pumilusINR-7 también conocida de otro modo como BU-F22 y BU-F33 iaislada al menos antes de 1993 de pepino infestado porErwinia tracheiphila(NRRL B-50185, NRRL B-50153; US 8,445,255),B. pumilusKFP9F aislada de la rizosfera de gramíneas en Sudáfrica al menos antes de 2008 (NRRL B-50754; WO 2014/029697; por ejemplo, BAC-UP o FUSION-P de BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., Sudáfrica),B. pumilusQST 2808 se aisló del suelo recolectado en Pohnpei, Estados Federados de Micronesia, en 1998 (NRRL B-30087; por ejemplo, Sonata® o Ballad® Plus de Bayer Crop Science LP, EE. UU.),B. simplexABU 288 (NRRL B-50304; US 8,445,255),B. subtilisFB17 también llamada<u>D 1022 o UD10-22 aislada de raíces de remolacha roja en Norteamérica (A<t>CC PTA-11857; System. Appl. Microbiol. 27, 372-379, 2004; US 2010/0260735; WO 2011/109395);B. thuringiensisssp. aizawai ABTS-1857 aislada de suelo tomado de un césped en Ephraim, Wisconsin, EE. UU, en 1987 (también llamado ABG-6346; ATCC SD-1372; por ejemplo, XenTari® de BioFa AG, Münsingen, Alemania),B. t.ssp.kurstakiABTS-351 idéntica a HD-1 aislada en 1967 de larvas negras de gusano rosado enfermas en Brownsville, Texas, EE. UU. (ATCC SD-1275; por ejemplo, Dipel® DF de Valent BioSciences, IL, EE. UU.),B. t.ssp.kurstakiSB4 aislada de cadáveres de larvas deE. saccharina(NRRL B-50753; por ejemplo, Beta Pro® de BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., Sudáfrica),B. t.ssp.tenebrionisNB-176-1, un mutante de la cepa NB-125, una cepa tipo silvestre aislada en 1982 de una pupa muerta del escarabajo Tenebrio molitor (DSM 5480; EP 585 215 B1; por ejemplo, Novodor® de Valent BioSciences, Suiza),Beauveria bassianaGHA (ATCC 74250; por ejemplo, BotaniGard® 22WGP de Laverlam Int. Corp., EE. UU.),B. bassianaJW-1 (ATCC 74040; por ejemplo, Naturalis® de CBC (Europa) S.r.l., Italia),B. bassianaPPRI 5339 aislada de la larva del escarabajo tortugaConchyloctenia punctata(NRRL 50757; por ejemplo BroadBand® de BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., Sudáfrica), cepas deBradyrhizobium elkaniiSEMIA 5019 (también llamada 29W) aislada en Río de Janeiro, Brasil y SEMIA 587 aislada en 1967 en el Estado de Rio Grande do Sul, de un área previamente inoculada con un producto aislado norteamericano, y usada en inoculantes comerciales desde 1968 (Appl. Environ. Microbiol. 73(8), 2635, 2007; por ejemplo, GELFIX 5 de BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), B.japonicum532c aislado del campo de Wisconsin en EE. UU. (Nitragin 61A152; Can. J. Plant. Sci. 70, 661-666, 1990; por ejemplo, en Rhizoflo®, Histick®, Hicoat® Super de BASF Agricultural Specialties Ltd., Canadá),B. japonicumE-109 variante de la cepa USDA 138 (INTA E109, SEMIA 5085; Eur. J. Soil Biol. 45, 28-35, 2009; Biol. Fertil. Soils 47, 81-89, 2011); cepas deB. japonicumdepositadas en SEMIA conocidas de Appl. Environ. Microbiol. 73(8), 2635, 2007: SEMIA 5079 aislado del suelo en la región de Cerrados, Brasil por Embrapa-Cerrados utilizado en inoculantes comerciales desde 1992 (CPAC 15; por ejemplo, GELFIX 5 o ADHERE 60 de B<a>SF Agricultural Specialties Ltd., Brasil),B. japonicumSEMIA 5080 obtenida en condiciones de laboratorio por Embrapa-Cerrados en Brasil y utilizada en inoculantes comerciales desde 1992, siendo una variante natural de SEMIA 586 (CB1809) originalmente aislada en EE. UU. (CPAC 7; por ejemplo, Ge LFIX 5 o ADHERE 60 de BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil);Burkholderia sp.A396 aislada del suelo en Nikko, Japón, en 2008 (NRRL B-50319; WO 2013/032693; Marrone Bio Innovations, Inc., EE. UU.),Coniothyrium minitansCON/M/91-08 aislada de colza oleaginosa (WO 1996/021358; DSM 9660; por ejemplo, Contans® WG, Intercept® WG de Bayer CropScience AG, Alemania), proteína harpin (alfa-beta) (Science 257, 85-88, 1992; por ejemplo, Messenger™ o HARP-N-Tek de Plant Health Care plc, Reino Unido), nucleopoliedrovirusHelicoverpa armigera(HearNPV) (J. Invertebrate Pathol. 107, 112-126, 2011; por ejemplo, Helicovex® de Adermatt Biocontrol, Suiza; Diplomata® de Koppert, Brasil; Vivus® Max de AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Australia), nucleopoliedrovirus de cápside únicaHelicoverpa zea(HzSNPV) (por ejemplo, Gemstar® de Certis LLC, USA), nucleopoliedrovirusHelicoverpa zeaABA-NPV-U (por ejemplo, Heligen® de AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Australia),Heterorhabditis bacteriophora(por ejemplo, Nemasys® G de BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido),Isaria fumosoroseaApopka-97 aislado de cochinilla harinosa en gynura en Apopka, Florida, EE. UU. (ATCC 20874; Biocontrol Science Technol. 22(7), 747-761, 2012; por ejemplo, PFR-97™ o PreFeRal® de Certis LLC, EE. UU.),Metarhizium anisopliaevar.anisopliaeF52 también denominado 275 o V275 aislado de la polilla del bacalao en Austria (DSM 3884, A<t>CC 90448; por ejemplo, Met52® Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá),Metschnikowia fructicola277 aislado de uvas en la parte central de Israel (US 6,994,849; NRRL Y-30752; por ejemplo, anteriormente Shemer® de Agrogreen, Israel),Paecilomyces ilacinus251 aislado de huevos de nematodos infectados en Filipinas (AGAL 89/030550; WO1991/02051; Crop Protection 27, 352-361, 2008; por ejemplo, BioAct®from Bayer CropScience AG, Alemania y MeloCon® de Certis, EE. UU.),Paenibacillus alveiNAS6G6 aislado de la rizosfera de gramíneas en Sudáfrica al menos antes de 2008 (WO 2014/029697; NRRL B-50755; por ejemplo, BAC-UP de BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., Sudáfrica), cepas dePaenibacillusaisladas de muestras de suelo procedentes de diversos lugares de Europa, incluida Alemania: PepiphyticusLu17015 (WO 2016/020371; DSM 26971),P. polymyxassp.plantarumLu16774 (WO 2016/020371; DSM 26969), cepa Lu17007 de Pp.ssp.plantarum(Wo 2016/020371; DSM 26970);Pasteuria nishizawaePn1 aislado de un campo de soya a mediados de la década de 2000 en Illinois, EE. UU. (ATCC SD-5833; Registro Federal 76(22), 5808, 2 de febrero de 2011; por ejemplo, Clariva™ PN de Syngenta Crop Protection, LLC, EE. UU.),Penicillium bilaiae(también llamada Pbilaii)cepas ATCC 18309 (= ATCC 74319), ATCC 20851 y/o ATCC 22348 (= ATCC 74318) aisladas originalmente del suelo en Alberta, Canadá (Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994; Can. J. Plant Sci. ;78(1), 91-102, 1998; US 5,026,417, WO 1995/017806; por ejemplo, Jump Start®, Provide® de Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá), extracto deReynoutria sachalinensis(EP 0307510 B1; por ejemplo, Regalia® SC de Marrone Biolnnovations, Davis, CA, EE. UU. o Milsana® de BioFa AG, Alemania),Steinernema carpocapsae(por ejemplo, Millenium® from BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), S.feltiae(por ejemplo, Nemashield® from BioWorks, Inc., EE. UU.; Nemasys® from BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido),Streptomyces microflavusN<r r>L B-50550 (WO 2014/124369; Bayer CropScience, Alemania),Trichoderma asperelloidesJM41R aislado en Sudáfrica (NRRL 50759; también denominadoT fertile;por ejemplo, Trichoplus® de BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd., Sudáfrica),T. harzianumT-22 también denominado KRL-AG2 (At CC 20847; BioControl 57, 687-696, 2012; por ejemplo, Plantshield® de BioWorks Inc., EE. UU. o SabrEx™ de Advanced Biological Marketing Inc., Van Wert, O<h>,<e>E. UU.). ;;En un ejemplo preferido, al menos un plaguicida II se selecciona entre los grupos L1) a L<6>): ;;L1) Pesticidas microbianos con actividad fungicida, bactericida, viricida y/o activadora de defensa vegetal:Aureobasidium pullulansDSM 14940 y DSM 14941 (L1.1),Bacillus amyloliquefaciensAP-188 (L.1.2),B. amyloliquefaciensssp.plantarumD747 (L.1.3),B. amyloliquefaciensssp.plantarumFZB24 (L.1.4),B. amyloliquefaciensssp.plantarumFZB42 (L.1.5),B. amyloliquefaciensssp.plantarumMBI600 (L.1.6),B. amyloliquefaciensssp. plantarumQST-713 (L.1.7),B. amyloliquefaciensssp. plantarumTJ 1000 (L.1.8),B. pumilusGB34 (L.1.9),B. pumilusGHA 180 (L.1.10),B. pumilusINR-7 (L.1.11),B. pumilusQST 2808 (L.1.13),B. simplexABU<288>(L.1.14),B. subtilisFB17 (L.1.15),Coniothyrium minitansCo N/M/91-08 (L.1.16),Metschnikowia fructicolaNRRL Y-30752 (L.1.17),Penicillium bilaiaeATCC 22348 (L.1.19), PbilaiaeATCC 20851 (L.1.20),Penicillium bilaiaeATCC 18309 (L.1.21),Streptomyces microflavusNRRL B-50550 (L.1.22),T harzianumT-22 (L.1.24); ;L2) Pesticidas bioquímicos con actividad fungicida, bactericida, viricida y/o activadora de defensa vegetal: proteína harpin (L.2.1), extracto deReynoutria sachalinensis(L.2.2); ;L3) Pesticidas microbianos con actividad insecticida, acaricida, molusquicida y/o nematicida:Bacillus firmusI-1582 (L.3.1);B. thuringiensisssp.aizawaiABTS-1857 (L.3.2),B. t.ssp.kurstakia Bt S-351 (L.3.3),B. t.ssp.tenebrionisNB-176-1 (L.3.5),Beauveria bassianaGHA (L.3.6),B. bassianaJW-1 (L.3.7),Burkholderia sp.A396 (L.3.9), nucleopoliedrovirusHelicoverpa armigera(HearNPV) (L.3.10), nucleopoliedrovirusHelicoverpa zea(HzNPV) ABA-NPV-U (L.3.11), nucleopoliedrovirus de cápside únicaHelicoverpa zea(HzSNPV) (L.3.12),Heterohabditis bacteriophora(L.3.13),Isaria fumosoroseaApopka-97 (L.3.14),Metarhizium anisopliaevar.anisopliaeF52 (L.3.15),Paecilomyces lilacinus251 (L.3.16),Pasteuria nishizawaePn1 (L.3.17),Steinernema carpocapsae(L.3.18), S.feltiae(L.3.19); ;L4) Pesticidas bioquímicos con actividad insecticida, acaricida, molusquicida, de feromona y/o nematicida: cisjasmona (L.4.1), jasmonato de metilo (L.4.2), extracto de Quillay (L.4.3); ;L5) Pesticidas microbianos con reducción del estrés de las plantas, regulador del crecimiento de las plantas, promoción del crecimiento de las plantas y/o actividad de mejora del rendimiento. ;;En otro aspecto, la presente invención se refiere a una mezcla agroquímica que comprende al menos un fertilizante; y al menos un inhibidor de la nitrificación según se define en la presente, o al menos un fertilizante y una composición como se mencionó anteriormente. ;;En los términos de la presente invención, “mezcla agroquímica” significa una combinación de al menos dos compuestos. Sin embargo, el término no se limita a una mezcla física compuesta por al menos dos compuestos, sino que se refiere a cualquier forma de preparación de al menos un compuesto y al menos un compuesto adicional, cuyo uso está relacionado con el tiempo y/o el locus. ;;Las mezclas agroquímicas pueden, por ejemplo, formularse por separado, pero aplicarse en una relación temporal, es decir, simultáneamente o posteriormente, la aplicación posterior tiene un intervalo de tiempo que permite una acción combinada de los compuestos. ;;Además, los compuestos individuales de las mezclas agroquímicas de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de la mezcla binaria, pueden ser mezclados por el propio usuario en un dispositivo de mezclado adecuado. Pueden añadirse más auxiliares, en su caso. ;;El término “fertilizantes” debe entenderse como compuestos químicos aplicados para promover el crecimiento de plantas y frutos. Los fertilizantes se aplican típicamente a través del suelo (para la absorción por las raíces de las plantas), a través de sustituyentes del suelo (también para la absorción por las raíces de las plantas), o por la alimentación foliar (para la absorción a través de las hojas). El término también incluye mezclas de uno o más tipos diferentes de fertilizantes como se menciona a continuación. ;El término “fertilizantes” puede subdividirse en varias categorías, entre ellas: a) fertilizantes orgánicos (compuestos de materia vegetal/animal descompuesta), b) fertilizantes inorgánicos (compuestos de productos químicos y minerales) y c) fertilizantes que contengan urea. ;;Los fertilizantes orgánicos incluyen estiércol, por ejemplo, estiércol líquido, estiércol semilíquido, estiércol de biogás, estiércol de establo o estiércol de paja, purín, humus de lombriz, composta, algas marinas, aguas residuales y guano. Los cultivos de abono verde también se cultivan regularmente para añadir nutrientes (especialmente nitrógeno) al suelo. Los fertilizantes orgánicos manufacturados incluyen composta, harina de sangre, harina de huesos y extractos de algas marinas. Otros ejemplos son las proteínas digeridas por enzimas, harina de pescado y harina de plumas. El residuo de cultivos en descomposición de años anteriores es otra fuente de fertilidad. Además, los minerales naturales, tal como el fosfato de roca minera, sulfato de potasa y piedra caliza, también se consideran fertilizantes inorgánicos. ;;Los fertilizantes inorgánicos generalmente se fabrican a través de procesos químicos (tal como el proceso de Haber), también utilizando depósitos naturales, mientras que los alteran químicamente (por ejemplo, superfosfato triple concentrado). Los fertilizantes inorgánicos naturales incluyen nitrato de sodio chileno, fosfato de roca minera, piedra caliza y fertilizantes de potasa cruda. ;;El fertilizante inorgánico puede, en una realización específica, ser un fertilizante NPK. Los “fertilizantes NPK” son fertilizantes inorgánicos formulados en concentraciones y combinaciones apropiadas que comprenden los tres nutrientes principales: nitrógeno (N), fósforo (P) y potasio (K), así como típicamente S, Mg, Ca y oligoelementos. ;El fertilizante que contiene urea puede ser, en determinadas realizaciones, urea, formaldehído, amonio anhidro, disolución de nitrato de urea amónico (UAN), azufre de urea, fertilizantes NPK a base de urea o sulfato de urea amónico. También se prevé el uso de urea como fertilizante. En caso de que se utilicen o proporcionen fertilizantes que contengan urea, se prefiere particularmente que los inhibidores de la ureasa tal como se definen en la presente se puedan añadir o estar presentes, o que se utilicen al mismo tiempo o en conexión con los fertilizantes que contienen urea. ;;Los fertilizantes pueden suministrarse en cualquier forma adecuada, por ejemplo, en forma de gránulos sólidos recubiertos o no recubiertos, en forma líquida o semilíquida, como fertilizante pulverizable, o mediante fertirrigación, etc. ;;Los fertilizantes recubiertos pueden estar provistos de una amplia gama de materiales. Los recubrimientos pueden, por ejemplo, aplicarse a fertilizantes granulares o de nitrógeno (N) perlado o a fertilizantes multinutrientes. Típicamente, la urea se utiliza como material base para la mayoría de los fertilizantes recubiertos. Alternativamente, los fertilizantes de amonio o NPK se utilizan como material base para fertilizantes recubiertos. La presente invención, sin embargo, también contempla el uso de otros materiales base para fertilizantes recubiertos, cualquiera de los materiales fertilizantes definidos en la presente. El azufre elemental se puede utilizar como recubrimiento de fertilizantes. El recubrimiento puede realizarse pulverizando S fundido sobre gránulos de urea, seguido de una aplicación de cera sellante para cerrar fisuras en el recubrimiento. La capa puede cubrirse con una capa de polímeros orgánicos, preferiblemente una capa delgada de polímeros orgánicos. ;;Los fertilizantes recubiertos previstos pueden suministrarse mediante la reacción de polímeros a base de resina en la superficie del gránulo del fertilizante. Otro ejemplo de suministro de fertilizantes recubiertos incluye el uso de polímeros de polietileno de baja permeabilidad en combinación con recubrimientos de alta permeabilidad. ;;La composición y/o el espesor del recubrimiento del fertilizante se pueden ajustar para controlar, por ejemplo, la tasa de liberación de nutrientes para aplicaciones específicas. La duración de la liberación de nutrientes de fertilizantes específicos puede variar, por ejemplo, de varias semanas a muchos meses. La presencia de inhibidores de la nitrificación en una mezcla con fertilizantes recubiertos puede adaptarse en consecuencia. En particular, se prevé que la liberación de nutrientes implique o vaya acompañada de la liberación de un inhibidor de la nitrificación de conformidad con la presente invención. ;;Los fertilizantes recubiertos pueden suministrarse como fertilizantes de liberación controlada (CRF). Estos fertilizantes de liberación controlada son fertilizantes de urea o N-P-K completamente recubiertos, que son homogéneos y que normalmente muestran una longevidad de liberación predefinida. Los CRF pueden suministrarse como productos fertilizantes mezclados de liberación controlada que pueden contener componentes recubiertos, no recubiertos y/o de liberación lenta. Estos fertilizantes recubiertos también pueden comprender micronutrientes. Estos fertilizantes pueden mostrar una longevidad predefinida, por ejemplo, en el caso de fertilizantes N-P-K. ;;Entre los ejemplos previstos adicionales de CRF figuran los fertilizantes de liberación modelados. Estos fertilizantes suelen mostrar patrones de liberación predefinidos (por ejemplo, alto/estándar/bajo) y una longevidad predefinida. El N-P-K totalmente recubierto, Mg y micronutrientes pueden ser suministrados de una manera de liberación modelada. ;;También se prevén enfoques de doble recubrimiento o fertilizantes recubiertos basados en una liberación programada. ;;En otros ejemplos, la mezcla de fertilizantes puede suministrarse como fertilizante de liberación lenta, o puede incluir o contener un fertilizante de liberación lenta. El abono puede, por ejemplo, ser liberado durante cualquier período de tiempo adecuado, por ejemplo, durante un período de 1 a 5 meses, preferiblemente hasta 3 meses. Ejemplos típicos de ingredientes de abonos de liberación lenta son la IBDU (isobutilidendiurea), por ejemplo, que contiene aproximadamente un 31-32 % de nitrógeno, del que el 90 % es insoluble en agua; o UF, es decir, un producto de urea-formaldehído que contiene aproximadamente un 38 % de nitrógeno, del que aproximadamente un 70 % puede proporcionarse como nitrógeno insoluble en agua; o CDU (crotonilidendiurea) que contiene aproximadamente un 32 % de nitrógeno; o MU (metilen urea) que contiene aproximadamente 38 a 40% de nitrógeno, del cual 25-60 % es típicamente nitrógeno insoluble en agua fría; o MDU (metilendiurea) que contiene aproximadamente un 40% de nitrógeno, del cual menos del 25% es nitrógeno insoluble en agua fría; o MO (metilol urea) que contiene aproximadamente un 30% de nitrógeno, que puede utilizarse normalmente en soluciones; o DMTU (diimetilentetraurea) que contiene aproximadamente un 40% de nitrógeno, del cual menos del 25% es nitrógeno insoluble en agua fría; o TMTU (tri metileno tetraurea), que puede suministrarse como componente de productos UF; o TMPU (tri metileno pentaurea), que también puede suministrarse como componente de productos UF; o UT (solución de urea triazona), que suele contener aproximadamente un 28 % de nitrógeno. La mezcla de fertilizantes también puede ser fertilizante nitrogenado a largo plazo que contenga una mezcla de acetildiurea y al menos otro fertilizante orgánico nitrogenado seleccionado a partir de metilurea, isobutildiurea, crotonilideno diurea, triazonas sustituidas, triuret o mezclas de los mismos. ;;Cualquiera de los fertilizantes o formas de fertilizantes mencionados anteriormente puede combinarse adecuadamente. Por ejemplo, los fertilizantes de liberación lenta pueden proporcionarse como fertilizantes recubiertos. También se pueden combinar con otros fertilizantes o tipos de fertilizantes. Lo mismo se aplica a la presencia de un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, que puede adaptarse a la forma y naturaleza química del fertilizante y, en consecuencia, estar provisto de tal manera que su liberación acompañe a la liberación del fertilizante, por ejemplo, se libera al mismo tiempo o con la misma frecuencia. La presente invención prevé además formas de fertilizantes o fertilizantes como se define en la presente en combinación con inhibidores de nitrificación como se definen anteriormente en la presente y más en combinación con inhibidores de ureasa como se definen anteriormente en la presente. Tales combinaciones pueden proporcionarse como formas recubiertas o no recubiertas y/o como formas de liberación lenta o rápida. Se prefieren las combinaciones con fertilizantes de liberación lenta incluyendo un recubrimiento. Diferentes esquemas de liberación, por ejemplo, una liberación más lenta o más rápida. ;;El término “fertirrigación” como se utiliza en la presente se refiere a la aplicación de fertilizantes, opcionalmente corrección de suelos y, opcionalmente, otros productos solubles en agua junto con el agua a través de un sistema de riego a una planta o al lugar donde una planta está creciendo o está destinada a crecer, o a un sustituyente del suelo como se define a continuación en la presente. Por ejemplo, los fertilizantes líquidos o los fertilizantes disueltos pueden suministrarse mediante fertirrigación directamente a una planta o a un locus donde una planta está creciendo o está destinada a crecer. Del mismo modo, los inhibidores de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, o en combinación con inhibidores adicionales de la nitrificación, pueden proporcionarse mediante fertirrigación a las plantas o a un locus donde una planta está creciendo o está destinada a crecer. Los fertilizantes y los inhibidores de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, o en combinación con inhibidores adicionales de la nitrificación, pueden suministrarse juntos, por ejemplo, disueltos en la misma carga de material (típicamente agua) que se va a irrigar. Los fertilizantes y los inhibidores de la nitrificación pueden ser proporcionados en diferentes puntos de tiempo. Por ejemplo, el fertilizante se puede fertirrigar primero, seguido por el inhibidor de la nitrificación, o preferiblemente, el inhibidor de la nitrificación se puede fertirrigarprimero, seguido por el fertilizante. Los intervalos de tiempo para estas actividades siguen los intervalos de tiempo descritos anteriormente en la presente para la aplicación de fertilizantes e inhibidores de nitrificación. También se prevé una fertirrigación repetida de fertilizantes e inhibidores de nitrificación de acuerdo con la presente invención, ya sea de forma conjunta o intermitente, por ejemplo, cada 2 horas, 6 horas, 12 horas, 24 horas, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días o más. ;;En un ejemplo particularmente preferido, el fertilizante es un fertilizante que contiene amonio. ;;La mezcla agroquímica de acuerdo con la presente invención puede comprender un fertilizante como se define anteriormente en la presente y un inhibidor de la nitrificación de la fórmula I como se define anteriormente en la presente. En otras realizaciones, la mezcla agroquímica de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos uno o más de un fertilizante como se define en la presente, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6 , 6 , 7, 8 , 9, 10 o más fertilizantes diferentes (incluyendo fertilizantes inorgánicos, orgánicos y que contienen urea) y al menos un inhibidor de la nitrificación de la fórmula I como se define en la presente, preferiblemente un inhibidor de la nitrificación de la fórmula I seleccionado de la Tabla 1. ;En otros ejemplos, la mezcla agroquímica de acuerdo con la presente invención puede comprender al menos uno o más de un inhibidor de la nitrificación de la fórmula I como se define en la presente, preferiblemente más de un inhibidor de la nitrificación de la fórmula I seleccionado de la Tabla 1, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6 , 6 , 7, 8 , 9, 10 o más inhibidores de nitrificación diferentes como se definen anteriormente en la presente o como se indica en la Tabla 1 y al menos un fertilizante como se define anteriormente en la presente. ;;El término “al menos uno” debe entenderse como 1, 2, 3 o más del compuesto respectivo seleccionado del grupo que consiste en fertilizantes como se define en la presente (también designado como compuesto A), e inhibidores de nitrificación de la fórmula I como se define en la presente (también designado como compuesto B). ;;Además de al menos un fertilizante y al menos un inhibidor de la nitrificación tal como se define en la presente, una mezcla agroquímica puede incluir otros ingredientes, compuestos, compuestos activos o composiciones, o similares. Por ejemplo, la mezcla agroquímica puede comprender o estar compuesta con o con base en un portador, por ejemplo, un portador agroquímico, preferiblemente como se define en la presente. La mezcla agroquímica puede comprender al menos un compuesto pesticida. Por ejemplo, la mezcla agroquímica también puede incluir al menos un compuesto herbicida y/o al menos un compuesto fungicida y/o al menos un compuesto insecticida. ;;La mezcla agroquímica puede, además de los ingredientes indicados anteriormente, en particular además del inhibidor de la nitrificación del compuesto de fórmula I y el fertilizante, comprender además inhibidores de la nitrificación alternativos o adicionales, tales como ácido linoleico, ácido alfa-linolénico, p-cumarato de metilo, metil ferulato, MHPP, Karanjin, braquialactona, p-benzoquinona sorgoleona, nitrapirina, diciandiamida (DCD), fosfato de 3,4-dimetil pirazol (DMPP), clorhidrato de 4-amino-1,2,4-triazol (ATC), 1-amido-2-tiourea (ASU), 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina (AM), 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,4-tiodiazol (terrazol), tiosulfato de amonio (ATU), 3-metilpirazol (3-MP), 3,5-dimetilpirazol (DMP), 1,2,4-triazol y tiourea (TU) y/o sulfatiazol (ST), N-(1H-pirazolil-metil)acetamidas, tales como N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil)acetamida, y/o N-(1H-pirazolil-metil)formamidas, tales como N-((3(5)-metil-1H-pirazol-1-il)metil formamida, N-(4-cloro-3(5)-metil-pirazol-1-ilmetil)-formamida, o N-(3(5),4-dimetilpirazol-1 -ilmetil)-formamida. ;;Además, la invención se refiere a un método para reducir la nitrificación, que comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo y/o el lugar donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, con un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, o una composición que comprende dicho inhibidor de la nitrificación. ;;El término “planta” debe entenderse como una planta de importancia económica y/o planta cultivada por el hombre. El término también puede entenderse como plantas que no tienen importancia económica o no tienen importancia económica significativa. La planta se selecciona preferiblemente de plantas agrícolas, silvícolas y hortícolas (incluyendo ornamentales). El término también se refiere a las plantas modificadas genéticamente. ;;El término “planta”, como se usa en la presente, incluye además todas las partes de una planta, tales como semillas germinantes, plántulas emergentes, propágulos de plantas, vegetación herbácea, así como plantas leñosas establecidas, incluidas todas las porciones subterráneas (tales como las raíces) y las porciones sobre el suelo. ;En el contexto del método para reducir la nitrificación se asume que la planta está creciendo en el suelo. La planta también puede crecer de manera diferente, por ejemplo, en entornos de laboratorio sintéticos o en sustituyentes del suelo, o ser complementada con nutrientes, agua, etc. por medios artificiales o técnicos. En tales escenarios, la invención prevé un tratamiento de la zona o área donde se proporcionan los nutrientes, agua, etc. a la planta. También se prevé que la planta crezca en invernaderos o instalaciones interiores similares. ;;El término “locus” debe entenderse como cualquier tipo de medio ambiente, suelo, sustituyente del suelo, área o material donde la planta está creciendo o está destinada a crecer. Preferiblemente, el término se refiere al suelo o sustituyente del suelo en el que está creciendo una planta. ;;La planta a tratar de acuerdo con el método de la invención es una planta agrícola. Las “plantas agrícolas” son plantas de las que una parte (por ejemplo, semillas) o la totalidad se recolecta o cultiva a escala comercial o que sirven como fuente importante de piensos, alimentos, fibras (por ejemplo, algodón, lino), combustibles (por ejemplo, madera, bioetanol, biodiesel, biomasa) u otros compuestos químicos. Las plantas agrícolas preferiblemente son, por ejemplo, cereales, por ejemplo, trigo, centeno, cebada, triticale, avena, maíz, sorgo o arroz, remolacha, por ejemplo, remolacha azucarera o forrajera; frutas, tales como pomáceas, frutas de hueso o frutos de baya, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, moras o grosellas; leguminosas, tales como lentejas, guisantes, alfalfa o soya; plantas oleaginosas, tales como colza, colza oleaginosa, canola, linaza, mostaza, aceitunas, girasoles, coco, granos de cacao, ricino, palmeras oleaginosas, cacahuetes o soya molidos; cucurbitáceas, como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra, tales como algodón, lino, cáñamo o yute; cítricos, tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; verduras, tales como espinacas, lechuga, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, jitomates, papas, cucurbitáceas o pimentón; plantas lauráceas, tales como aguacates, canela o alcanfor; plantas energéticas y materias primas, tales como maíz, soya, colza, canola, caña de azúcar o palma aceitera; tabaco; frutos secos; café; té; plátanos; vides (uvas de mesa y vides de uva de zumo); lúpulo; césped; plantas de caucho natural. ;;En un ejemplo adicional, la planta a tratar de acuerdo con el método de la invención es una planta hortícola. El término “plantas hortícolas” debe entenderse como las plantas que se utilizan comúnmente en la horticultura, por ejemplo, el cultivo de plantas ornamentales, hortalizas y/o frutas. Ejemplos de plantas ornamentales son césped, geranio, pelargonia, petunia, begonia y fucsia. Ejemplos de verduras son papas, jitomates, pimientos, cucurbitáceas, pepinos, melones, sandías, ajo, cebollas, zanahorias, col, frijoles, guisantes y lechuga, y más preferiblemente de jitomates, cebollas, chícharos y lechuga. Ejemplos de frutas son manzanas, peras, cerezas, fresas, cítricos, melocotones, albaricoques y arándanos. ;;En un ejemplo adicional, la planta a tratar de acuerdo con el método de la invención es una planta ornamental. Las “plantas ornamentales” son plantas que se utilizan comúnmente en la jardinería, por ejemplo, en parques, jardines y balcones. Ejemplos son césped, geranio, pelargonia, petunia, begonia y fucsia. ;;En un ejemplo adicional, la planta a tratar de acuerdo con el método de la invención es una planta silvícola. El término “planta silvícola” debe entenderse como árboles, más específicamente árboles utilizados en reforestación o plantaciones industriales. Las plantaciones industriales sirven generalmente para la producción comercial de productos forestales, tales como madera, pulpa, papel, árbol de caucho, árboles de Navidad, o árboles jóvenes para fines de jardinería. Ejemplos de plantas silvícolas son coníferas, como los pinos, en particular especies Pinus, abeto y pícea, eucalipto, árboles tropicales como la teca, árbol del caucho, palma de aceite, sauce (Salix), en particular especies Salix, álamo (chopo), en particular especies Populus, haya, en particular especies Fagus, abedul, palma de aceite y roble. ;;Se entiende que el término “material de propagación de plantas” se refiere a todas las partes generativas de la planta, tales como semillas y material vegetal vegetativo, tales como esquejes y tubérculos (por ejemplo, papas), que pueden usarse para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, granos, raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, esquejes, esporas, vástagos, brotes, retoños y otras partes de plantas, incluidas las plántulas y plantas jóvenes, que deben trasplantarse después de la germinación o después de la emergencia del suelo, tejidos meristemáticos, células vegetales únicas y múltiples, y cualquier otro tejido vegetal del que se pueda obtener una planta completa. ;;El término “plantas modificadas genéticamente” debe entenderse como las plantas, cuyo material genético ha sido modificado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de manera que, en circunstancias naturales, no puede obtenerse fácilmente mediante cruzamiento, mutaciones o recombinación natural. Típicamente, uno o más genes han sido integrados en el material genético de una planta genéticamente modificada con el fin de mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales modificaciones genéticas también incluyen, pero no se limitan a, la modificación post-traslacional dirigida de proteínas, oligo- o polipéptidos, por ejemplo, por glicosilación o adiciones de polímeros, tales como restos prenilados, acetilados o farnesilados, o restos PEG. ;;Plantas que han sido modificadas mediante fitomejoramiento, mutagénesis o ingeniería genética, por ejemplo, se han hecho tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como herbicidas auxínicos, tal como dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores, tales como inhibidores de la hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS); inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonil ureas o imidazolinonas; inhibidores de la enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tal como glifosato; inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), tal como glufosinato; inhibidores de la protoporfirinógeno-IX oxidasa; inhibidores de la biosíntesis lipídica, tales como los inhibidores de la acetil CoA carboxilasa (ACCasa); o herbicidas de oxinilo (es decir, bromoxinilo o ioxinilo) como resultado de métodos convencionales de cultivo o ingeniería genética. Además, las plantas se han hecho resistentes a múltiples clases de herbicidas a través de múltiples modificaciones genéticas, tal como la resistencia tanto al glifosato como al glufosinato, o tanto al glifosato como a un herbicida de otra clase, tales como los inhibidores de ALS, inhibidores de HPPD, herbicidas de auxina o inhibidores de ACCasa. Estas tecnologías de resistencia a herbicidas se describen, por ejemplo, en Pest Managem. Sci. 61,2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; y las referencias ahí citadas. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a los herbicidas mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis), por ejemplo, la colza de verano Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemania) siendo tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo, Imazamox, o ExpressSun® girasoles (DuPont, EE. UU.) tolerantes a sulfonil ureas, por ejemplo, tribenurón. Se han utilizado métodos de ingeniería genética para hacer que las plantas cultivadas, tales como soya, algodón, maíz, remolacha y colza sean tolerantes a herbicidas, tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales están disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales RoundupReady® (tolerante al glifosato, Monsanto, EE. UU.), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemania) y LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemania). ;;Además, también se cubren plantas que son por el uso de técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente aquellas conocidas del género bacterianoBacillus,particularmente deBacillus thuringiensis,tal como 6-endotoxinas, por ejemplo. CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CryllIA, CryIIIB(b1) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo,Photorhabdusspp. oXenorhabdusspp.; toxinas producidas por animales, tal como toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tal como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales, tal como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tal como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tal como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas de metabolismo de esteroides, tal como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosiltransferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de canales iónicos, tal como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormona diurética (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas deben entenderse expresamente también como pretoxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o modificadas de otra manera. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios proteicos (véase, por ejemplo, WO 02/015701). Se divulgan otros ejemplos de tales toxinas o plantas modificadas genéticamente capaces de sintetizar tales toxinas, por ejemplo, en EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. ;;Los métodos para producir estas plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas imparten a las plantas que producen estas proteínas tolerancia a plagas dañinas de todos los grupos taxonómicos de artrópodos, especialmente a escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Diptera), y polillas (Lepidoptera) y a nematodos (Nematoda). Las plantas modificadas genéticamente capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente, y algunas de ellas están disponibles comercialmente, tales como, por ejemplo, YieldGard® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de maíz que producen las toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maíz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodón que producen la toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodón que producen las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab2); VIPc Ot ® (cultivares de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de papa que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1Ab y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maíz que producen una versión modificada de la toxina Cry3A, véase W o 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry3Bb1), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodón que producen una versión modificada de la toxina Cry1Ac) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1F y la enzima PAT). ;;Además, también están cubiertas las plantas que, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de esas plantas a patógenos bacterianos, virales o fúngicos. Ejemplos de tales proteínas son las denominadas “proteínas relacionadas con la patogénesis” (proteínas PR, véase, por ejemplo EP-A 392225), genes de resistencia a enfermedades vegetales (por ejemplo, cultivares de papa, que expresan genes de resistencia que actúan contraPhytophthora infestansderivados de la papa silvestre mexicanaSolanum bulbocastanum)o T4-lisozym (por ejemplo, cultivares de papa capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia contra bacterias, tal comoErwinia amylovora).Los métodos para producir estas plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. ;;Además, también se incluyen las plantas que, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteínas), tolerancia a la sequía, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento o tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de esas plantas. ;;Además, también están cubiertas las plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleaginosos que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga o ácidos grasos omega-9 insaturados beneficiosos para la salud (ppor ejemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá). ;;Además, también están cubiertas las plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materias primas, por ejemplo, las papas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo, papa Amflora®, BASF SE, Alemania). ;El término “sustituyente del suelo”, como se utiliza en la presente, se refiere a un sustrato que es capaz de permitir el crecimiento de una planta y no comprende ingredientes habituales del suelo. Este sustrato es típicamente un sustrato inorgánico que puede tener la función de un medio inerte. En ciertos ejemplos, también puede comprender elementos orgánicos o porciones. Los sustituyentes del suelo pueden, por ejemplo, utilizarse en enfoques hidroculturales o hidropónicos, es decir, en donde las plantas se cultivan en entornos de base acuática y/o medios sin suelo. Ejemplos de sustituyentes adecuados del suelo, que pueden utilizarse en el contexto de la presente invención, son perlita, grava, biochar, lana mineral, cáscara de coco, filosilicatos, es decir, minerales de silicato de láminas, formados típicamente por láminas paralelas de silicato tetraedros con Si2O5 o una proporción de 2:5 o agregados de arcilla, en particular agregados de arcilla expandida con un diámetro de aproximadamente 10 a 40 mm. Particularmente preferido es el empleo de vermiculita, es decir, un filosilicato con 2 láminas tetraédricas por cada lámina octaédrica presente. ;;El uso de sustituyentes del suelo puede combinarse con fertirrigación o riego como se define en la presente. ;El tratamiento puede llevarse a cabo durante todas las etapas de crecimiento adecuadas de una planta como se define en la presente. Por ejemplo, el tratamiento puede llevarse a cabo durante las etapas de crecimiento del principio BBCH. ;;El término “etapa principal de crecimiento del BBCH” se refiere a la escala extendida del BBCH, que es un sistema para una codificación uniforme de las etapas de crecimiento fenológicamente similares de todas las especies de plantas mono- y dicotiledóneas en las que todo el ciclo de desarrollo de las plantas se subdivide en fases de desarrollo más duraderas claramente reconocibles y distinguibles. La escala BBCH utiliza un sistema de código decimal, que se divide en etapas de crecimiento principal y secundaria. La abreviatura BBCH deriva del Centro Federal de Investigaciones Biológicas para la Agricultura y la Silvicultura (Alemania), el Bundessortenamt (Alemania) y la industria química. ;;En una realización ejemplar, la invención se refiere a un método para reducir la nitrificación que comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, que un inhibidor de la nitrificación sea un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo en una fase de crecimiento (GS) entre GS 00 y GS > BBCH 99 de la planta (por ejemplo, cuando se fertiliza en otoño después de la cosecha de manzanas) y preferiblemente entre GS 00 y GS 65 BBCh de la planta. ;;En una realización ejemplar, la invención se refiere a un método para reducir la nitrificación que comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, que un inhibidor de la nitrificación sea un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo en una etapa de crecimiento (GS) entre GS 00 y GS 45, preferiblemente entre GS 00 y GS 40 BBCH de la planta. ;;En otra realización ejemplar, la invención se refiere a un método para reducir la nitrificación que comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, que un inhibidor de la nitrificación sea un compuesto de fórmula I, o un derivado de la misma en una etapa temprana de crecimiento (GS), en particular un GS 00 a GS 05, o GS 00 a GS 10, o GS 00 a GS 15, o GS 00 a GS 20, o GS 00 a GS 25 o Gs 00 a GS 33 BBCH de la planta. En los ejemplos particularmente preferidos, el método para reducir la nitrificación comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define anteriormente en la presente durante las etapas de crecimiento, incluyendo GS 00. ;;En un ejemplo específico adicional, al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer en una etapa de crecimiento entre GS 00 y GS 55 BBCH, o de la planta. ;;En un ejemplos adicional, al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer en la etapa de crecimiento entre GS 00 y GS 47 BBCH de la planta. ;;Al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer antes y durante la siembra, antes de la emergencia y hasta la cosecha (GS 00 a GS 89 BBCH), o en una etapa de crecimiento (GS) entre GS 00 y GS 65 BBCH de la planta. ;En una realización preferida, la invención se refiere a un método para reducir la nitrificación que comprende el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo con al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, con un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, en donde la planta y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer se proporciona adicionalmente con al menos un fertilizante. El fertilizante puede ser cualquier fertilizante adecuado, preferiblemente un fertilizante como se define en la presente. También se prevé la aplicación de más de un fertilizante, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6 , 7, 8, 9, 10 fertilizantes, o de diferentes clases o categorías de fertilizantes. ;;Al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo y al menos un fertilizante se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer en una etapa de crecimiento entre GS 00y g S 33 BBCH de la planta. ;;Al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo y al menos un fertilizante se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer en una etapa de crecimiento entre GS 00 y GS 55 BBCH de la planta. ;;Al menos un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo y al menos un fertilizante se aplica a una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o al locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer durante la siembra, antes de la emergencia, o en una etapa de crecimiento (GS) entre GS 00 y GS > BBCH 99 de la planta (por ejemplo, al fertilizar en otoño después de la cosecha de manzanas) y preferiblemente entre GS 00 y 65 BBCH de la planta. ;;La aplicación de dicho inhibidor de nitrificación y de dicho fertilizante tal como se define en la presente se lleva a cabo simultáneamente o con un desfase temporal. El término “desfase temporal”, tal como se utiliza en la presente, significa que el inhibidor de la nitrificación se aplica antes del fertilizante a la planta que crece en el suelo o los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer; o el fertilizante se aplica antes del inhibidor de la nitrificación a la planta que crece en el suelo o los sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer. Este desfase temporal puede ser un período de tiempo adecuado que todavía permita proporcionar un efecto inhibidor de la nitrificación en el contexto del uso de fertilizantes. Por ejemplo, el desfase temporal puede ser un período de tiempo de 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 7 días, 8 días, 9 días, 10 días, 11 días, 12 días, 13 días, 14 días, 3 semanas 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas, 12 semanas, 4 meses, 5 meses, 6 meses, 7 meses, 8 meses, 9 meses, 10 meses o más, o cualquier período de tiempo entre los períodos de tiempo mencionados. Preferiblemente, el desfase temporal es un intervalo de 1 día, 2 días, 3 días, 1 semana, 2 semanas o 3 semanas. El desfase temporal se refiere preferiblemente a situaciones en las que el inhibidor de la nitrificación como se define anteriormente se proporciona 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 7 días, 8 días, 9 días, 10 días, 11 días, 12 días, 13 días, 14 días, 3 semanas 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas , 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas, 12 semanas, 4 meses, 5 meses, 6 meses, 7 meses, 8 meses, 9 meses, 10 meses o más o cualquier período de tiempo entre los períodos de tiempo mencionados antes de la aplicación de un fertilizante como se define en la presente. ;;Se aplica al menos un inhibidor de la nitrificación según se define en la presente, es decir, un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo entre GS 00 a GS 33 BBCH de la planta, o entre GS 00 y GS 65 BBCH de la planta, siempre que la aplicación de al menos un fertilizante como se define en la presente se lleve a cabo con un desfase temporal de al menos 1 día, por ejemplo, un desfase temporal de 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 7 días, 8 días, 9 días, 10 días, 11 días, 12 días, 13 días, 14 días, 3 semanas 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas , 9 semanas, 10 semanas o más, o cualquier período de tiempo entre los períodos de tiempo mencionados. Se prefiere que los inhibidores de nitrificación, que se aplican entre GS 00 a GS 33 BBCH de la planta, se proporcionen 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 7 días, 8 días, 9 días, 10 días, 11 días, 12 días, 13 días, 14 días, 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas o 12 semanas antes de la aplicación de un fertilizante como se define en la presente. ;;Al menos un fertilizante como se define en la presente se aplica entre GS 00 a GS 33 BBCH de la planta o entre GS 00 y GS 65 BBCH de la planta, siempre que la aplicación de al menos un inhibidor de la nitrificación tal como se define en la presente, es decir, de un inhibidor de la nitrificación que sea un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, se lleva a cabo con un desfase temporal de al menos 1 día, por ejemplo, un desfase temporal de 1 día, 2 días, 3 días, 4 días, 5 días, 6 días, 7 días, 8 días, 9 días, 10 días, 11 días, 12 días, 13 días, 14 días, 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas o más, o cualquier período de tiempo entre los períodos de tiempo mencionados. ;De acuerdo con una realización específica de la presente invención, una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer se trata al menos una vez con un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, con un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo. En una realización específica adicional de la presente invención, una planta que crece en el suelo o sus sustituyentes y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer se trata al menos una vez con un inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, es decir, con un inhibidor de la nitrificación siendo un compuesto de fórmula I, o un derivado del mismo, y al menos una vez con un fertilizante como se define anteriormente en la presente. ;;El término “al menos una vez” significa que la aplicación puede realizarse una o varias veces, es decir, que puede preverse una repetición del tratamiento con un inhibidor de la nitrificación y/o un fertilizante. Tal repetición puede ser una repetición frecuente de 2 veces, 3 veces, 4 veces, 5 veces, 6 veces, 7 veces, 8 veces, 9 veces, 10 veces o más del tratamiento con un inhibidor de la nitrificación y/o un fertilizante. La repetición del tratamiento con un inhibidor de la nitrificación y un fertilizante puede ser diferente. Por ejemplo, mientras que el fertilizante se puede aplicar sólo una vez, el inhibidor de la nitrificación se puede aplicar 2 veces, 3 veces, 4 veces, etc. Alternativamente, mientras que el inhibidor de la nitrificación se puede aplicar sólo una vez, el fertilizante se puede aplicar 2 veces, 3 veces, 4 veces, etc. Se prevé además la combinación de diferentes números numéricos de repeticiones para la aplicación de un inhibidor de la nitrificación y un fertilizante como se define en la presente. ;;Dicho tratamiento repetido puede combinarse además con un desfase temporal entre el tratamiento del inhibidor de la nitrificación y el fertilizante, como se describió anteriormente. ;;El intervalo de tiempo entre una primera aplicación y la segunda o posterior aplicación de un inhibidor de la nitrificación y/o un fertilizante puede ser cualquier intervalo adecuado. Este intervalo puede variar desde unos pocos segundos hasta 3 meses, por ejemplo, desde unos pocos segundos hasta 1 mes, o desde unos pocos segundos hasta 2 semanas. En otras realizaciones, el intervalo de tiempo puede variar desde unos pocos segundos hasta 3 días o desde 1 segundo hasta 24 horas. ;;En otras realizaciones específicas, un método para reducir la nitrificación descrito anteriormente se lleva a cabo mediante el tratamiento de una planta que crece en el suelo o en sustituyentes del suelo y/o el locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos una mezcla agroquímica como se define en la presente, o con una composición para reducir la nitrificación como se define en la presente. ;;Se aplica una mezcla agroquímica que comprende un fertilizante que contiene amonio o urea y al menos un inhibidor de la nitrificación, tal como se define en la presente, antes y durante la siembra, antes de la emergencia, y hasta GS > BBCH 99 de la planta (por ejemplo, cuando se fertiliza en otoño después de la cosecha de manzanas en caso de que la mezcla agroquímica se proporcione como un kit de partes o como una mezcla no física, se puede aplicar con un desfase temporal entre la aplicación del inhibidor de la nitrificación y el fertilizante, o entre la aplicación del inhibidor de la nitrificación y un ingrediente secundario o adicional, por ejemplo, un compuesto pesticida como se menciona en la presente. ;;Los propágulos de la planta se tratan preferiblemente simultáneamente (juntos o por separado) o posteriormente. ;El término “propágulos” o “propágulos vegetales” debe entenderse como cualquier estructura con capacidad para dar lugar a una nueva planta, por ejemplo, una semilla, una espora o una parte del cuerpo vegetativo capaz de crecer independientemente si se separa del progenitor. En una realización preferida, el término “propágulos” o “propágulos vegetales” se refiere a las semillas. ;;Para un método descrito anteriormente, o para un uso de acuerdo con la invención, en particular para el tratamiento de semillas y en la aplicación de surcos, las tasas de aplicación de los inhibidores de la nitrificación, es decir, del compuesto de fórmula I, están entre 0,01 g y 5 kg de principio activo por hectárea, preferiblemente entre 1 g y 1 kg de principio activo por hectárea, preferiblemente entre 50 g y 300 g de principio activo por hectárea dependiendo de diferentes parámetros, tal como el principio activo específico aplicado y las especies de plantas tratadas. En el tratamiento de las semillas, en general pueden requerirse cantidades de 0,001 g a 20 g por kg de semilla, preferiblemente de 0,01 g a 10 g por kg de semilla, más preferiblemente de 0,05 a 2 g por kg de semillas de inhibidores de la nitrificación. ;;Por supuesto, si se emplean inhibidores de la nitrificación y fertilizantes (u otros ingredientes), o si se emplean mezclas de los mismos, los compuestos se pueden utilizar en una cantidad eficaz y no fitotóxica. Esto significa que se utilizan en una cantidad que permite obtener el efecto deseado pero que no da lugar a ningún síntoma fitotóxico en la planta tratada o en la planta levantada del propágulo tratado, o el suelo o sustituyentes del suelo tratados. Para el uso de acuerdo con la invención, los índices de aplicación de los fertilizantes pueden seleccionarse de tal manera que la cantidad de N aplicada sea de entre 10 kg y 1000 kg por hectárea, preferiblemente entre 50 kg y 700 kg por hectárea. ;;Los compuestos inhibidores de la nitrificación de acuerdo con la invención, por ejemplo, el compuesto I tal como se define anteriormente en la presente, o un derivado del mismo tal como se define anteriormente en la presente, pueden estar presentes en diferentes modificaciones estructurales o químicas cuya actividad biológica puede diferir. Son igualmente objeto de la presente invención. ;;Los compuestos inhibidores de la nitrificación de acuerdo con la invención, sus S-óxidos y/o sales, etc., pueden convertirse en tipos habituales de composiciones, por ejemplo, agroquímicas o agrícolas, tales como disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, polvillos, pastas y gránulos. ;;El tipo de composición depende del propósito específico previsto; en cada caso, debe garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención. Ejemplos de tipos de composición son suspensiones (SC, 00, FS), concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW, EO, ES), microemulsiones (ME), pastas, pastillas, polvos o polvos húmedos (WP, SP, SS, WS, OP, OS) o gránulos (GR, FG, GG, MG), que pueden ser solubles en agua o humectables, así como formulaciones en gel para el tratamiento de materiales de propagación vegetal, tales como semillas (GF). Por lo general, los tipos de composición (por ejemplo, SC, 00, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) se emplean diluidos. Los tipos de composición, tales como OP, OS, GR, FG, GG y MG, se utilizan generalmente sin diluir. ;;Las composiciones se preparan de manera conocida (véase, por ejemplo, US 3,060,084, EP 707 445 (para concentrados líquidos), Browning: “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de diciembre de 4, 1967, 147- 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hili, Nueva York, 1963, S. 8-57 y ss. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley y Sons, Nueva York, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8° Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989) y Mollet, H. y Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001). Las composiciones o mezclas también pueden comprender auxiliares que son habituales, por ejemplo, en las composiciones agroquímicas. Los auxiliares utilizados dependen de la forma de aplicación particular y del principio activo, respectivamente. ;;Ejemplos de auxiliares adecuados son disolventes, portadores sólidos, dispersantes o emulsionantes (tales como otros solubilizadores, coloides protectores, tensoactivos y agentes de adhesión), espesantes orgánicos e inorgánicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, en su caso, colorantes y adhesivos o aglutinantes (por ejemplo, para formulaciones de tratamiento de semillas). Los disolventes adecuados son el agua, disolventes orgánicos, tales como fracciones de aceites minerales de punto de ebullición medio a alto, tales como queroseno o aceite diesel, además de aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas, tales como ciclohexanona y gamma-butirolactona, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos, y disolventes fuertemente polares, por ejemplo, aminas, tal como N-metilpirrolidona. ;Los tensoactivos adecuados (adyuvantes, humectantes, adhesivos, dispersantes o emulsionantes) son sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, tal como ácido ligninsulfónico (tipo Borresperse®, Borregard, Noruega), ácido fenolsulfónico, ácido naftalenosulfónico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, EE. UU.), ácido dibutilnaftaleno-sulfónico (tipos Nekal®, BASF, Alemania), y ácidos grasos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, lauriléter sulfatos, sulfatos de alcoholes grasos, y hexa-, hepta- y octadecanolatos, éteres glicólicos de alcoholes grasos sulfatados, además condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol y formaldehído, polioxietileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, éter de tributilfenil poliglicol, poliglicol éter de tristearilfenilo, alcoholes de poliéter de alquilarilo, alcohol y condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignina-sulfito y proteínas, proteínas desnaturalizadas, polisacáridos (por ejemplo, metilcelulosa), almidones modificados hidrofóbicamente, alcoholes polivinílicos (tipos Mowiol®, Clariant, Suiza), policarboxilatos (tipos Sokolan®, BASF, Alemania), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipos Lupasol®, BASF, Alemania), polivinilpirrolidona y copolímeros de los mismos. Ejemplos de espesantes adecuados (es decir, compuestos que confieren una fluidez modificada a las composiciones, es decir, alta viscosidad en condiciones estáticas y baja viscosidad durante la agitación) son los polisacáridos y las arcillas orgánicas y anorgánicas, tales como la goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, EE. UU.), Rhodopol® 23 (Rhodia, Francia), Veegum® (R.T. Vanderbilt, EE. UU.) o Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EE. UU.). ;;Se pueden añadir bactericidas para la preservación y estabilización de la composición. Ejemplos de bactericidas adecuados son los basados en diclorofeno y alcohol bencílico hemi formal (Proxel® de ICI o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas) y derivados de isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y benzoisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie). ;;Ejemplos de agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina. Ejemplos de agentes antiespumantes son las emulsiones de silicona (por ejemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemania o Rhodorsil®, Rhodia, Francia), alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, sales de ácidos grasos, compuestos fluoroorgánicos y mezclas de los mismos. ;Los colorantes adecuados son pigmentos de baja solubilidad en agua y colorantes solubles en agua, por ejemplo, rodamina B, C. I. pigmento rojo 112, C. I. disolvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15: 1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6 , pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10 , rojo básico 108. ;;Además, pueden estar presentes sustancias olorosas en las composiciones definidas anteriormente. Estas sustancias olorosas comprenden citronelitrilo, citral, zertrahidrolinalool, tetrahidrogeraniol, geranonitril, beta-lonon R, rootanol, linalilacetato, morilol y p-cresometiléter. ;;Ejemplos de adhesivos o aglutinantes son polivinilpirrolidones, polivinilacetatos, alcoholes polivinílicos y éteres de celulosa (Tylose®, Shin-Etsu, Japón). ;;Los polvos, materiales para esparcir y polvillos pueden prepararse mezclando o moliendo concomitantemente el compuesto de fórmula I y, en su caso, otros principios activos, con al menos un portador sólido. Los gránulos, por ejemplo, los gránulos recubiertos, los gránulos impregnados y los gránulos homogéneos, pueden prepararse uniendo los principios activos a los portadores sólidos. Ejemplos de tales portadores sólidos adecuados son las tierras minerales, tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla acicular, piedra caliza, cal, tiza, bole, toba, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. ;;Ejemplos para tipos de composición son:;;i) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se disuelven en 90 partes en peso de agua o en un disolvente soluble en agua. Como alternativa, se añaen agentes humectantes u otros auxiliares. El principio activo se disuelve al diluirse con agua. De esta manera, se obtiene una composición con un contenido de 10 % en peso de principio activo. ;ii) Los concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona con la adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. La dilución con agua da una dispersión. El contenido de principio activo es del 20 % en peso. ;iii) Concentrados emulsionables (CE) 15 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se disuelven en 75 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). La dilución con agua da una emulsión. La composición tiene un contenido de principio activo del 15 % en peso. ;iv) Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua mediante una máquina emulsionante (Ultraturrax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión. La composición tiene un contenido de principio activo del 25 % en peso. ;v) Suspensiones (SC, 00, FS) en un molino de bolas agitadas, 20 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se trituran con la adición de 10 partes en peso de dispersantes y agentes humectantes, y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico para dar una suspensión fina de principio activo. La dilución con agua proporciona una suspensión estable del principio activo. El contenido de principio activo en la composición es del 20 % en peso. ;vi) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se muelen finamente con la adición de 50 partes en peso de dispersantes y agentes humectantes, y se preparan como gránulos dispersables en agua o solubles en agua mediante aparatos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua proporciona una dispersión estable o una disolución del principio activo. La composición tiene un contenido de principio activo del 50 % en peso. ;vii) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un inhibidor de nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se muelen en un molino rotorestator con una adición de 25 partes en peso de dispersantes, agentes humectantes y gel de sílice. La dilución con agua proporciona una dispersión estable o una disolución del principio activo. El contenido de principio activo de la composición es del 75 % en peso. ;viii) Gel (GF) En un molino de bolas agitadas, se trituran 20 partes en peso de un inhibidor de nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, con la adición de 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de un agente gelificante humectante y 70 partes en peso de agua o de un disolvente orgánico para dar una suspensión fina del principio activo. La dilución con agua proporciona una suspensión estable del principio activo, por lo que se obtiene una composición con un 20 % (p/p) de principio activo. 2. Tipos de composición a aplicar sin diluir ;ix) Los polvos oxidables (OP, OS) 5 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se muelen finamente y se mezclan a profundidad con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto da una composición espolvoreable que tiene un contenido de principio activo del 5 % en peso. ;x) Gránulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se muelen finamente y se asocian con 99,5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales son la extrusión, el secado por pulverización o el lecho fluidizado. De esta manera, se pueden aplicar gránulos sin diluir con un contenido de principio activo del 0,5-10 % en peso, preferiblemente un contenido de principio activo del 0,5-2 % en peso. ;xi) Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de un inhibidor de la nitrificación, tal como un compuesto de fórmula I de acuerdo con la invención, se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Esto da una composición a aplicar sin diluir que tiene un contenido de principio activo del 10 % en peso. ;;Las composiciones, por ejemplo, agroquímicas o agrícolas generalmente comprenden entre 0,01 y 95 %, preferiblemente entre 0,1 y 90 %, y más preferiblemente entre 0,5 y 90 %, en peso de principio activo. Los principios activos se emplean en una pureza de 90 % a 100 %, preferiblemente de 95 % a 100 % (de acuerdo con el espectro de RMN). ;;Los concentrados solubles en agua (LS), concentrados fluidos (FS), polvos para el tratamiento en seco (OS), polvos dispersables en agua para el tratamiento de purinas (WS), polvos solubles en agua (SS), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) se emplean generalmente para el tratamiento de los materiales de propagación vegetal, en particular las semillas. ;;Estas composiciones se pueden aplicar a materiales de propagación vegetal, en particular semillas, diluidas o sin diluir. ;;Las composiciones en cuestión dan, tras una dilución de dos a diez veces, concentraciones de principios activos de entre 0,01 y 60 % en peso, preferentemente entre 0,1 y 40 % en peso, en las preparaciones listas para usar. La aplicación se puede llevar a cabo antes o durante la siembra. ;;Los métodos para aplicar o tratar compuestos o mezclas agroquímicos o agrícolas, o composiciones como se definen en la presente, respectivamente, en el material de propagación vegetal, especialmente las semillas, planta y/o locus donde la planta está creciendo o está destinada a crecer son conocidos en la técnica, e incluyen métodos de raplicación de apósito, recubrimiento, peletizado, espolvoreo, inmersión y aplicación en surco del material de propagación. Los compuestos o las composiciones de los mismos, respectivamente, se aplican al material de propagación de la planta por un método tal que la germinación no se induce, por ejemplo, mediante mediante aplicación de apósito, peletización, recubrimiento y espolvoreado en las semillas. ;;Puede utilizarse una composición tipo suspensión (FS). Típicamente, una composición FS puede comprender 1 800 g/l de principio activo, 1 -200 g/l de tensoactivo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento, y hasta 1 litro de un disolvente, preferiblemente agua. ;;Los principios activos pueden utilizarse como tales o en forma de sus composiciones, por ejemplo, en forma de disoluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones, dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos espolvoreables, materiales para esparcir o gránulos, por medio de pulverización, atomización, espolvoreo, esparcimiento, cepillado, inmersión o vertido. ;;Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines previstos; su objetivo es garantizar en cada caso la mejor distribución posible de los principios activos de acuerdo con la invención. Las formas de aplicación acuosa se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) mediante la adición de agua. ;;Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, pueden homogeneizarse en agua por medio de un humectador, adhesivo, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos de principio activo, humectante, adhesivo, dispersante o emulsionante y, en su caso, disolvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para la dilución con agua. ;;Las concentraciones de principios activos en las preparaciones listas para usar pueden variar en rangos relativamente amplios. En general, son del 0,0001 al 90 %, tal como del 30 al 80 %, por ejemplo, del 35 al 45 %, o del 65 al 75 % en peso del principio activo. Los principios activos también pueden utilizarse con éxito en el proceso de ultra bajo volumen (ULV), siendo posible aplicar composiciones que comprenden más del 95 % en peso del principio activo, o incluso aplicar el principio activo sin aditivos. ;Varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, bactericidas, podrán añadirse otros fungicidas y/o pesticidas a los principios activos o a las composiciones que los componen, en su caso, hasta inmediatamente antes de su uso (mezcla en tanque). Estos agentes pueden mezclarse con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1 : 100 a 100 : 1, preferiblemente de 1:10 a 10 : 1. ;;Los adyuvantes que pueden utilizarse son, en particular, los polisiloxanos modificados orgánicos, tales como Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, tales como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®; polímeros en bloque EO/PO, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, tales como Lutensol XP 80®; y sulfosuccinato de dioctilo y sodio, tales como Leophen RA®. ;;En otro aspecto, la invención se refiere a un método para tratar un fertilizante o una composición. ;;Este tratamiento incluye la aplicación de un inhibidor de la nitrificación que es un compuesto de fórmula I como se define anteriormente en la presente a un fertilizante o una composición. Por consiguiente, el tratamiento puede dar lugar a la presencia de dicho inhibidor de la nitrificación en una preparación de fertilizantes u otras composiciones. Este tratamiento puede, por ejemplo, dar lugar a una distribución homogénea de los inhibidores de la nitrificación sobre o en preparaciones de fertilizantes. Los procesos de tratamiento son conocidos por los expertos y pueden incluir, por ejemplo, aplicación de apósito, recubrimiento, granulación, espolvoreo o inmersión. En una realización específica, el tratamiento puede ser un recubrimiento de inhibidores de nitrificación con preparaciones de fertilizantes, o un recubrimiento de fertilizantes con inhibidores de la nitrificación. El tratamiento puede basarse en el uso de métodos de granulación conocidos por el experto, por ejemplo, granulación de lecho fluidizado. El tratamiento puede, en ciertas realizaciones, llevarse a cabo con una composición que comprenda el inhibidor de la nitrificación como se define en la presente, por ejemplo, que comprenda además del inhibidor un portador o un pesticida, o cualquier otro compuesto adicional adecuado como se mencionó anteriormente. ;;En una realización ejemplar adicional, la presente invención se refiere a un método para tratar semillas o material de propagación vegetal. El término “tratamiento de semillas” como se utiliza en la presente se refiere o implica pasos hacia el control de tensiones bióticas sobre o en la semilla y la mejora de la extracción y el desarrollo de plantas a partir de semillas. Para el tratamiento de las semillas es evidente que una planta que sufre de tensiones bióticas, tal como un ataque de hongos o insecticidas, o que tiene dificultades para obtener suficientes fuentes de nitrógeno adecuadas muestra una germinación y emergencia reducidas que conducen a un establecimiento y vigor más pobres de las plantas o cultivos, y en consecuencia, a un rendimiento reducido en comparación con un material de propagación vegetal que ha sido sometido a un tratamiento curativo o preventivo contra la plaga correspondiente y que puede crecer sin el daño causado por el factor de estrés biótico. Los métodos de tratamiento del material de progación de semillas o plantas de acuerdo con la invención permiten, entre otras ventajas, potenciar la salud de las plantas, protegerlas mejor contra el estrés biótico y aumentar el rendimiento de las plantas. ;;En la técnica se conocen métodos de tratamiento de semillas para aplicar o tratar mezclas inventivas y composiciones de las mismas, por ejemplo, composiciones o composiciones agroquímicas, como se definen en la presente, y, en particular, combinaciones de inhibidores de la nitrificación, como se definen en la presente, y efectores secundarios, tales como pesticidas, en particular fungicidas, insecticidas, nematicidas y/o biopesticidas y/o bioestimulantes, para material de propagación vegetal, especialmente semillas, e incluyen aplicación de apósito, recubrimiento, recubrimiento de película, peletizado y métodos de aplicación por remojo del material de propagación. Estos métodos también son aplicables a las combinaciones o composiciones de acuerdo con la invención. ;;El tratamiento de las semillas se realiza con composiciones que comprenden, además de un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, composiciones como se definen en la presente, un fungicida y un insecticida, o un fungicida y un nematicida, o un fungicida y un biopesticida y/o bioestimulante, o un insecticida y un nematicida, o un insecticida y un biopesticida y/o bioestimulante, o un nematicida y un biopesticida y/o bioestimulante, o una combinación de un fungicida, insecticida y nematicida, o una combinación de un fungicida, insecticida y biopesticida y/o bioestimulante, o una combinación de un insecticida, nematicida, y biopesticida, etc. ;La composición agrícola o la combinación que comprende un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente, se aplica o se trata sobre el material de propagación de la planta mediante un método de tal manera que la germinación no se vea afectada negativamente. En consecuencia, ejemplos de métodos adecuados para aplicar (o tratar) un material de propagación de plantas, tal como una semilla, es aplicación de apósito en semillas, recubrimiento de semillas o peletizado de semillas, y similares. Se prefiere que el material de propagación de la planta sea una semilla, una pieza de semilla (es decir, tallo) o un bulbo de semillas. Aunque se cree que el presente método puede aplicarse a una semilla en cualquier estado fisiológico, se prefiere que la semilla esté en un estado suficientemente duradero que no incurra en daños durante el proceso de tratamiento. Típicamente, la semilla sería una semilla que había sido recolectada del campo; retirada de la planta; y separada de cualquier mazorca, tallo, cáscara externa y pulpa circundante, u otro material vegetal no semilla. La semilla sería preferiblemente también biológicamente estable en la medida en que el tratamiento no causaría daño biológico a la semilla. Se cree que el tratamiento se puede aplicar a la semilla en cualquier momento entre la cosecha de la semilla y la siembra de la semilla, o durante el proceso de siembra (aplicaciones dirigidas a semillas). La semilla también puede ser cebada antes o después del tratamiento. ;;Incluso la distribución de los ingredientes en composiciones o mezclas como se define en la presente y la adherencia de los mismos a las semillas se desea durante el tratamiento del material de propagación. El tratamiento puede variar desde una película delgada (apósito) de la formulación que contenga la combinación, por ejemplo, una mezcla de principio(s) activo(s), en un material de propagación vegetal, tal como una semilla, en donde el tamaño y/o la forma originales son reconocibles en un estado intermedio (tal como un recubrimiento). y luego a una película más gruesa (tal como granulado con muchas capas de diferentes materiales (tales como portadores, por ejemplo, arcillas; diferentes formulaciones, tal como de otros principios activos; polímeros; y colorantes) en donde la forma y/o el tamaño originales de la semilla ya no son reconocibles. ;;Un aspecto de la presente invención incluye la aplicación de la composición, por ejemplo, la composición agrícola o la combinación que comprende un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente, sobre el material de propagación vegetal de una manera dirigida, incluyendo la colocación de los ingredientes de la combinación en todo el material de propagación vegetal o sólo en partes del mismo, incluso en una sola cara o una porción de una sola cara. Un experto en la técnica entendería estos métodos de aplicación a partir de la descripción proporcionada en EP954213B1 y WO06/112700. ;;La composición, por ejemplo, la composición agrícola o la combinación que comprende un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente, también se puede utilizar en forma de una “píldora” o “pellet” o un sustrato adecuado, y colocar o sembrar la píldora tratada, o sustrato, junto a un material de propagación vegetal. Tales técnicas son conocidas en el arte, particularmente en EP1124414, WO07/67042 ,y WO07/67044. La aplicación de la composición, por ejemplo, la composición agrícola, o la combinación que comprende un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente, en el material de propagación vegetal también se incluye la protección del material de propagación vegetal tratado con la combinación de la presente invención colocando una o más partículas que contengan pesticidas e inhibidores de la nitrificación (NI) junto a una semilla tratada con pesticidas y con NI, cuando la cantidad de pesticida sea tal que las semillas tratadas con pesticidas y las partículas que contienen pesticidas contengan una dosis eficaz del pesticida y la dosis de pesticida contenida en las semillas tratadas con pesticidas sea inferior o igual a la dosis máxima no fitotóxica del pesticida. Tales técnicas son conocidas en el arte, particularmente en WO2005/120226. ;;La aplicación de las combinaciones en la semilla también incluye recubrimientos de liberación controlada en las semillas, en donde los ingredientes de las combinaciones se incorporan en materiales que liberan los ingredientes con el tiempo. Ejemplos de tecnologías de tratamiento de semillas de liberación controlada son generalmente conocidos en la técnica e incluyen películas de polímeros, ceras u otros recubrimientos de semillas, en donde los ingredientes pueden incorporarse en el material de liberación controlada o aplicarse entre capas de materiales, o ambos. ;;La semilla puede ser tratada aplicando a ella el compuesto presente en las mezclas inventivas en cualquier secuencia deseada o simultáneamente. ;;El tratamiento de la semilla ocurre en una semilla no sembrada, y el término “semilla no sembrada” se refiere a incluir la semilla en cualquier período entre la cosecha de la semilla y la siembra de la semilla en la tierra con el propósito de germinación y crecimiento de la planta. ;;El tratamiento de una semilla sin sembrar no tiene por objeto incluir las prácticas en las que el principio activo se aplica al suelo o a los sustituyentes del suelo, sino que incluiría cualquier práctica de aplicación que tenga como objetivo la semilla durante el proceso de siembra. ;;Preferiblemente, el tratamiento se produce antes de la siembra de la semilla para que la semilla sembrada se haya pre-tratado con la combinación. En particular, el recubrimiento de semillas o el peletizado de semillas se prefieren en el tratamiento de las combinaciones de acuerdo con la invención. Como resultado del tratamiento, los ingredientes en cada combinación se adhieren a la semilla y, por lo tanto, están disponibles para el control de plagas. ;;Las semillas tratadas pueden almacenarse, manipularse, sembrarse y cultivarse de la misma manera que cualquier otra semilla tratada con principio activo. ;;Disoluciones para tratamiento de semillas (LS), suspoemulsiones (SE), concentrados fluidos (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para tratamiento de lodos (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones (ES) , los concentrados emulsionables (EC) y los geles (GF) se emplean habitualmente para el tratamiento de materiales de propagación de plantas, en particular semillas. Ejemplos preferidos de tipos de formulación de tratamiento de semillas o aplicación de suelo para composiciones pre-mezcladas son de tipo WS, LS, ES, FS, WG o CS. ;Las composiciones en cuestión dan, después de una dilución de dos a diez veces, concentraciones de componentes activos de 0,01 a 60 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 40 %, en las preparaciones listas para usar. La aplicación se puede llevar a cabo antes o durante la siembra. Los métodos para aplicar o tratar composiciones o combinaciones que comprenden un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente en el material de propagación vegetal, especialmente las semillas incluyen métodos de aplicación de apósito, recubrimiento, peletización, espolvoreo, inmersión y aplicación en surco del material de propagación. Preferiblemente, las composiciones o combinaciones que comprenden un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente, se aplican sobre el material de propagación vegetal mediante un método tal que no se induzca la germinación, por ejemplo, mediante la aplicación de apósito, peletizado, recubrimiento y espolvoreo de semillas. ;;Por lo general, una formulación premezclada para la aplicación de tratamiento de semillas comprende del 0,5 al 99,9 por ciento, especialmente del 1 al 95 por ciento, de los ingredientes deseados, y del 99,5 al 0,1 por ciento, especialmente del 99 al 5 por ciento, de un coadyuvante sólido o líquido (incluyendo, por ejemplo, un disolvente, tal como agua), en donde los auxiliares pueden ser un tensoactivo en una cantidad del 0 al 50 por ciento, especialmente del 0,5 al 40 por ciento, basado en la formulación pre-mezcla. Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados (por ejemplo, composición pre-mezcla (formulación), el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas (por ejemplo, composición de mezcla en tanque). ;;Cuando se emplean en la protección de plantas, las cantidades totales de componentes activos aplicados son, según el tipo de efecto deseado, de 0,001 a 10 kg por ha, preferiblemente de 0,005 a 2 kg por ha, preferiblemente de 0,05 a 0,9 kg por ha, en particular de 0,1 a 0,75 kg por ha. Las tasas de aplicación pueden variar de aproximadamente 1 x 106 a 5 x 1015 (o más) UFC/ha. Preferiblemente, la concentración de esporas es de aproximadamente 1 x 107 a aproximadamente 1 x 1011 UFC/ha. En el caso de los nematodos (entomopatógenos) como pesticidas microbianos (por ejemplo,Steinernema feltiae),las tasas de aplicación preferiblemente varían entre 1 x 105 y 1 x 1012 (o más), más preferiblemente de 1 x 108 a 1 x 1011, más preferiblemente de 5 x 108 a 1 x 1010 individuos (por ejemplo, en forma de huevos, juveniles o cualquier otra etapa viva, preferiblemente en una etapa juvenil infetiva) por ha. ;;Cuando se emplea en la protección vegetal mediante el tratamiento de semillas, la cantidad de composiciones o combinaciones que comprenden un inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la presente invención, por ejemplo, como se define en la presente (basado en el peso total de los componentes activos) está en el rango de 0,01-10 kg, preferiblemente de 0,1-1000 g, más preferiblemente a partir de 1-100 g por 100 kilogramos de material de propagación vegetal (preferiblemente semillas). Las tasas de aplicación con respecto a los materiales de multiplicación vegetal preferiblemente pueden variar de aproximadamente 1 x 106 a 1 x 1012 (o más) UFC/semilla. Preferiblemente, la concentración es de aproximadamente 1 x 106 a aproximadamente 1 x 1011 UFC/semilla. Alternativamente, los índices de aplicación con respecto a los materiales de multiplicación vegetal pueden variar de aproximadamente 1 x 107 a 1 x 1014 (o más) UFC por 100 kg de semillas, preferiblemente de 1 * 109 a aproximadamente 1 x 1011 UFC por 100 kg de semilla.
La presente invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplos:
Los compuestos de la invención han sido probados de la siguiente manera en términos de inhibición de la nitrificación: se usan 100 g de suelo para llenar frascos de plástico de 500 ml (por ejemplo, suelo muestreado del campo) y se humedecen hasta el 50 % de capacidad de retención de agua. El suelo se incuba a 20 °C durante dos semanas para activar la biomasa microbiana. 1 ml de prueba disolución, que contiene el compuesto en la concentración adecuada (generalmente 0,3 o 1 % de nitrógeno N), o DMSO y 10 mg de nitrógeno en forma de amoniumsulfato-N se añade al suelo y todo se mezcla bien. Las botellas se tapan, pero holgadamente, para permitir el intercambio de aire. Los frascos se incuban a 20 °C durante 0 y 14 días.
Para el análisis, se añaden 300 ml de una disolución de K<2>SO<4>al 1 % al frasco que contiene el suelo y se agitan durante 2 horas en un agitador horizontal a 150 rpm. A continuación, toda la disolución se filtra a través de un filtro (filtro Macherey-Nagel MN 807 %). El contenido de amonio y nitrato se analiza en el filtrado en un autoanalizador a 550 nm (Merck, AA11).
La inhibición (NI a una concentración especificada) se calcula de la siguiente manera:
i n h ib i c ió n e n % =<( N ° 3 N sin n i al final de la incubación N ° 3 N con NI al final de la incubación)>x 100
( N ° 3 N jn n i a l final de la incubación N 03 N af princip ie^
Los siguientes compuestos de fórmula general I, en donde R1 y R2 son en cada caso H, se han probado.
Síntesis de compuestos probados
Comp. 1: 2-(Metiltio)-2-tiazolina, CAS-No. 19975-56-5. Esta sustancia está disponible comercialmente y ha sido comprada.
Comp. 2: 2-(Propiniltio)-2-tiazolina, CAS-No. 1750-41-0. Este compuesto se ha preparado como se describe en Journal of Chemical Research (2016), 40(11), 674-677.
Comp. 3: 2-Mercapto-2-tiazolina, CAS-No. 96-53-7. Esta sustancia está disponible comercialmente y ha sido comprada. Existe en equilibrio con su tautómero 1,3-tiazolidina-2-tiona.
Comp. 4: 4,4-Dimetil-2-mercaptotiazolina, CAS-No. 1908-88-9. Este compuesto se ha preparado como se describe en Tetrahedron, 67(41), 7971-7976; 2011. Existe en equilibrio con su tautómero 4,4-dimetil-2-tiazolidinationa. Comp. 5: 2-(Fenilaminocarboniltio)-2-tiazolina. Nuevo compuesto. La síntesis de este compuesto se describe a continuación: a una solución de 1,79 g (0,015 mol) de 2-mercapto-2-tiazolina (Comp. 3) en 25 ml de tetrahidrofurano se añadió 1 gota de Borchi® Kat 315 (Borchers GmbH, Alemania). A la disolución agitada se añadieron 2,03 g (0,017 mol) de isocianato de fenilo y la disolución se agitó a 60 °C durante 4 h y después se evaporó. El residuo sólido (3,73 g) se recristalizó de 30 ml de acetato de etilo para obtener 2,55 g del compuesto 5 como un sólido blanco. 1H-RMN en CDCla (ppm): 3,32 (t, 2H), 4,80 (t, 2H), 7,1-7,6 (m, 5 H).
Comp. 6: 2-(2-Tiazolin-2-iltio)-acetofenona, hidrobromuro, No. CAS 17385-77-2. Este compuesto se ha preparado mediante la adición de 1 equivalente de ácido bromhídrico a la 2-(2-tiazolin-2-iltio)-acetofenona, No.<c>A<s>17385 78-3. Este último se ha preparado como se describe en Journal of Sulfur Chemistry, 32(1), 71-84; 2011.
Comp. 7: 2-(4-Cloro-2-metilfeniltio)-2-tiazolina. Nuevo compuesto. Este compuesto se ha preparado mediante acoplamiento promovido por Cul de 2-mercapto-2-tiazolina (Comp. 3) con 4-cloro-1-yodo-2-metilbenceno utilizando el método descrito en Journal of Organic Chemistry, 2010, 75(11), 3626-3643.
Comp. 8: 2-(Etilaminocarboniltio)-2-tiazolina. Nuevo compuesto. La síntesis de este compuesto se describe a continuación: a una solución de 1,79 g (0,015 mol) de 2-mercapto-2-tiazolina (Comp. 3) en 25 ml de tetrahidrofurano se añadió 1 gota de Borchi® Kat 315 (Borchers GmbH, Alemania). A la disolución agitada se añadieron 2,28 g (0,032 mol) de isocianato de etilo y la disolución se agitó a 65 °C durante 12 h y después se evaporó para obtener 2,9 g del compuesto 8 como un aceite amarillo claro. 1H-RMN en CDCl3 (ppm): 1,18 (t, 3H), 3,25 (t, 2H), 3,35 (m, 2H), 4,70 (t, 2H), 9,8 (bs, NH).
Comp. 9: 2-(Etiltio)-2-tiazolina, CAS-No. 23994-89-0. Este compuesto se ha preparado como se describe en la solicitud de patente china CN 104292222 A.
Comp. 10: Ácido (2-Tiazolin-2-iltio)-acético, éster metílico, No. CAS 22623-64-9. Este compuesto se ha preparado como se describe en Tetrahedron Letters, (31), 2677-80; 1977.
Comp. 11: N,N-dimetilcarbamoditioato de 4,5-dihidro-3H-tiazol-2-ilo, No. CAS 140652-77-3. Este compuesto se ha preparado como se describe en Archiv der Pharmazie (Weinheim, Alemania), 325(3), 173-5; 1992.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES 1. Uso de un compuesto de 2-tiazolina sustituida de fórmula I
    o una sal, estereoisómero, tautómero, N-óxido, o S-óxido de los mismos como inhibidor de la nitrificación, en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, haloalcoxi de C<1>-C<6>, alquenilo de C<2>-C<6>, cicloalquilo de C<3>-C<6>, alquilsulfonilo de C<1>-C<4>, bencilo, hetarilo y fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes Rx; o R1 y R2 o R3 y R4 juntos forman =O, o =CRC1RC2, en donde RC1 y RC2 juntos forman un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 o 6 miembros saturado, parcial o totalmente insaturado, o aromático, en donde dicho anillo heterocíclico comprende uno o más heteroátomos iguales o diferentes seleccionados entre O N o S, en donde dichos átomos N y/o S están independientemente oxidados o no oxidados, y en donde cada carbono o heteroátomo sustituible en las mencionadas moléculas cíclicas está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Rx; y en donde RS es H, alquilo de C<1>-C<2>, cicloalquilo de C<3>-C<6>, alilo, propargilo o fenilo, en donde dichos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes, iguales o diferentes, Ry; CHRaC(=O)ORb, CHRaC(=O)O'-Q+, CHRaC(=O)Rd, CHRaC(=O)NRbRc, C(=O)Rd, C(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaORb, C(=O)(CH<2>)<2>C(=O)ORb, o CSNRbRc. Ra es H, halógeno, alquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, haloalquilo de C<1>-C<4>, cicloalquilo de C<3>-C<6>, fenilo o feniloalquilo de C<1>-C<2>; Rb es H, alquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, cicloalquilo de C<3>-C<6>, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C<1>-C<2>; Rc es H, alquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, cicloalquilo de C<3>-C<6>, arilo, fenilo, o fenilo-alquilo de C<1>-C<2>; Rd es H, alquilo de C<1>-C<6>, haloalquilo de C<1>-C<6>, alquenilo de C<2>-C<6>, alquinilo de C<2>-C<6>, fenilo, fenilo-alquilo de C<1>-C<2>, hetarilo, o hetarilo-alquenilo de C<2>-C<3>, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH<3>, y CH<3>; Rx es halógeno, OH, alquilo de C<1>-C<6>, haloalquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, haloalcoxi de C<1>-C<6>, alquiltio de C<1>-C6, alquilcarbonilo de C<1>-C<6>, o alquilcarboxi de C<1>-C<6>; Ry es halógeno, OH, alquilo de C<1>-C<6>, haloalquilo de C<1>-C<6>, alcoxi de C<1>-C<6>, o haloalcoxi de C<1>-C<6>; Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH<4>+.
  2. 2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de cada uno de H, halógeno y alquilo de C<1>-C<4>; RS es H, alquilo de C<1>-C<2>, alilo, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry; CHRaC(=O)ORb, C(=O)NRbRc, CHRaC(=O)O'-Q+, CHRaC(=O)Rd, o C(=O)Rd; Ra es H o alquilo de C<1>-C<4>; Rb es H, alquilo de C<1>-C<4>, o fenilo; Rc es H, alquilo de C<1>-C<4>, o fenilo; Rd es alquilo de C<1>-C<6>, alquenilo de C<2>-C<6>, alquinilo de C<2>-C<6>, fenilo, fenilo-alquilo de C<1>-C<2>, hetarilo o hetariloalquenilo de C<2>-C<3>, en donde estos grupos están no sustituidos o sustituidos por uno o más sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de halógeno, OH, OCH<3>, y CH<3>; Ry es halógeno, o alquilo de C<1>-C<4>; Q+ se selecciona del grupo de Na+, K+, Ca2+, y NH<4>+.
  3. 3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de cada uno de H y alquilo de C<1>-C<4>; RS es H, alquilo de C<1>-C<2>, propargilo o fenilo, en donde el fenilo está no sustituido o sustituido con uno o más, iguales o diferentes, sustituyentes Ry;. CHRaC(=O)ORb, C(=O)NRbRc, o CHRaC(=O)Rd; Ra es H o alquilo de C<1>-C<4>; Rb es H, alquilo de C<1>-C<4>, o fenilo; Rc es H, alquilo de C<1>-C<4>, o fenilo; Rd es alquilo de C<1>-C<4>, o fenilo; Ry es F, Cl, Br, o alquilo de C<1>-C<3>.
  4. 4. El uso de conformidad con la reivindicación 1-3, en donde el compuesto de 2-tiazolina sustituido de fórmula I está presente en forma de sal con diferentes ácidos, seleccionados del grupo que consiste en H<3>PO<4>, H<2>SO<4>, HNO<3>, HBr, y HCl, preferiblemente el compuesto de fórmula I está presente en forma de sal de H<3>PO<4>.
  5. 5. Un compuesto de 2-tiazolina sustituida de fórmula I
    en donde el compuesto de fórmula I se selecciona entre
  6. 6. Una composición para su uso en la reducción de la nitrificación que comprende al menos un compuesto de fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y al menos un portador.
  7. 7. Una mezcla agroquímica que comprende (i) al menos un fertilizante; y (ii) al menos un compuesto de fórmula I como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o la composición de acuerdo con la reivindicación 6.
  8. 8. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicho compuesto de fórmula I se utiliza en combinación con un fertilizante, opcionalmente en forma de la mezcla agroquímica de acuerdo con la reivindicación 7.
  9. 9. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 8, en donde dicha reducción de la nitrificación se produce en o sobre una planta, en la zona radicular de una planta, en o sobre el suelo o los sustituyentes del suelo y/o en el locus donde una planta está creciendo o está destinada a crecer.
  10. 10. Un método para reducir la nitrificación, que comprende tratar una planta que crece en el suelo o los sustituyentes del suelo y/o el locus, o el suelo o los sustituyentes del suelo donde la planta está creciendo o está destinada a crecer con al menos un compuesto de fórmula I como se define anteriormente, o con una composición agroquímica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o una composición como se define en la reivindicación 6.
  11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, en donde se proporciona adicionalmente un fertilizante a la planta y/o el locus, o el suelo o los sustituyentes del suelo donde la planta está creciendo o está destinada a crecer.
  12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 10 o 11, en donde la aplicación de dicho compuesto de fórmula I y de dicho fertilizante se lleva a cabo simultáneamente o con un desfase temporal, preferiblemente un intervalo de 1 día, 2 días, 3 días, 1 semana, 2 semanas o 3 semanas.
  13. 13. Un método para tratar un fertilizante o una composición, que comprende la aplicación de un inhibidor de la nitrificación como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
  14. 14. El uso de conformidad con la reivindicación 8 o 9, en donde dicho fertilizante es un fertilizante inorgánico sólido o líquido que contiene amonio, tal como un fertilizante NPK, nitrato de amonio, nitrato de amonio de calcio, nitrato de sulfato de amonio, sulfato de amonio o fosfato de amonio; fertilizante orgánico sólido o líquido, tal como estiércol líquido, estiércol semilíquido, estiércol de biogás, estiércol de establo y estiércol de paja, humus de lombriz, composta, algas marinas o guano, o un fertilizante que contenga urea, urea formaldehído, amonio anhidro, solución de nitrato amónico de urea (UAN), azufre ureico, fertilizantes NPK a base de urea o sulfato amónico ureico.
  15. 15. El uso de conformidad con la reivindicación 9 o 14, en donde dicha planta es una planta agrícola, tal como trigo, cebada, avena, centeno, soya, maíz, papas, semillas oleaginosas de colza, canola, girasol, algodón, caña de azúcar, remolacha azucarera, arroz, o un vegetal, tal como espinaca, lechuga, espárragos o coles; o sorgo; una planta silvícola; una planta ornamental; o una planta hortícola, cada una en su forma natural o en una forma genéticamente modificada.
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