ES2986777T3 - Procedimiento para la determinación de amonio - Google Patents
Procedimiento para la determinación de amonio Download PDFInfo
- Publication number
- ES2986777T3 ES2986777T3 ES17765194T ES17765194T ES2986777T3 ES 2986777 T3 ES2986777 T3 ES 2986777T3 ES 17765194 T ES17765194 T ES 17765194T ES 17765194 T ES17765194 T ES 17765194T ES 2986777 T3 ES2986777 T3 ES 2986777T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- absorbance
- nitroprusside
- sample
- ammonium
- determined
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- YEESUBCSWGVPCE-UHFFFAOYSA-N azanylidyneoxidanium iron(2+) pentacyanide Chemical compound [Fe++].[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.N#[O+] YEESUBCSWGVPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229960002460 nitroprusside Drugs 0.000 claims abstract description 57
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 54
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 51
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical group OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical group ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005375 photometry Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 10
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 abstract 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 15
- RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N indophenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 RSAZYXZUJROYKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 4
- 238000011481 absorbance measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 4
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- WOGWYSWDBYCVDY-UHFFFAOYSA-N 2-chlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)C=CC1=O WOGWYSWDBYCVDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 238000003149 assay kit Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- XEYBHCRIKKKOSS-UHFFFAOYSA-N disodium;azanylidyneoxidanium;iron(2+);pentacyanide Chemical compound [Na+].[Na+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].[O+]#N XEYBHCRIKKKOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010840 domestic wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012898 sample dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083618 sodium nitroprusside Drugs 0.000 description 1
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1813—Specific cations in water, e.g. heavy metals
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
- G01N21/80—Indicating pH value
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
La invención se refiere a un método para la determinación de amonio o amoniaco en muestras acuosas según el conocido método de Berthelot, en el que el riesgo de obtener resultados erróneamente bajos se reduce considerablemente midiendo adicionalmente la extinción en el rango de absorción del nitroprusiato utilizado como catalizador. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la determinación de amonio
La presente invención hace referencia a un procedimiento para la determinación de amonio, así como de amoniaco, en muestras acuosas, según el método de Berthelot conocido, donde el riesgo de resultados incorrectamente bajos se reduce en alto grado mediante la medición adicional de la absorbancia del nitroprusiato utilizado como catalizador.
Estado de la técnica
El nitrógeno de amonio (NH<4>-N) está contenido en muchas aguas superficiales, en algunas aguas subterráneas, así como en aguas residuales domésticas y en muchas aguas residuales industriales (fuente: DIN 38406-5, ISO 7150-1). El amoniaco, ya en concentraciones reducidas, es tóxico para los peces. Los contenidos de amonio en el agua, de 0,5 a 1 mg/l, por ese motivo, se clasifican como críticos para los peces en función del valor de pH del agua. En el caso de contenidos de amonio superiores a 1 mg/l, el agua habitualmente no es adecuada para la pesca.
Los compuestos de amonio, por consiguiente, pertenecen a las sustancias que constituyen una amenaza para el agua; en muchas regulaciones pueden hallarse valores límite. Por ese motivo, en general un control del contenido de amonio en las muestras de aguas y de aguas residuales se requiere de forma obligatoria.
A menudo se utilizan procedimientos normalizados para la determinación del contenido de amonio. Entre ellos, entre otros, se encuentra el procedimiento de Berthelot. El procedimiento tiene lugar a un valor de pH alcalino. Allí el amonio se encuentra presente como amoniaco (NH<3>).
En la primera etapa del procedimiento de Berthelot, el amoniaco reacciona con hiploclorito, formando monocloramina.
En la siguiente etapa, la monocloramina producida reacciona en presencia del catalizador nitroprusiato, con un derivado de fenol, formando una cloroquinona-monoimina. Como derivado de fenol se consideran en principio distintos compuestos. A menudo, en los procedimientos oficiales se encuentran por ejemplo salicilatos, timol o 2-clorofenol.
En la última etapa de reacción, la cloroquinona-monoimina reacciona con otra molécula del derivado de fenol, formando un indofenol correspondiente.
El color azul del indofenol producido se mide fotométricamente (en una longitud de onda en el área del máximo de absorción) y se correlaciona en rangos de medición determinados con el contenido de amonio de la muestra.
Hasta el momento no se ha aclarado de forma unívoca el mecanismo de reacción completo y se desarrolla mediante muchos productos intermedios.
Más información y detalles sobre el procedimiento de Berthelot se encuentran por ejemplo en Philip L. Searle, Analyst, mayo de 1984, volumen 109, páginas 549- 568 “The Berthelot or Indophenol Reaction and Its Use in the Analytical Chemistry of Nitrogen“ o Michael D. Krom, Analyst, abril de 1980, volumen 105 N° 1249, páginas 305-316 “Spectrophotometric Determination of Ammonia: A Study of a Modified Berthelot Reaction Using Salicylate and Dichloroisocyanurate“. También en Patton C.J. y Crouch S.R., “Spectrophotometric and Kinetics Investigation of the Berthelot Reaction for the Determination of Ammonia”, Analytical Chemistry, volumen 49, N° 3, 1977, 464-469, se encuentra información sobre la clase y la realización del procedimiento de Berthelot.
El procedimiento en principio puede utilizarse para distintos rangos de medición cuando la muestra/las condiciones del reactivo se adaptan de modo correspondiente o la muestra se diluye previamente.
Las pruebas de amonio que se realizan según ese procedimiento son ofrecidas también por distintos fabricantes en forma de kits de ensayo listos para ser utilizados.
El procedimiento antes descrito presenta la desventaja de que el color azul que se produce sólo se correlaciona en rangos de concentración determinados del amonio que se determina, con el contenido de amonio. En general, la señal de medición (absorbancia) de la medición fotométrica aumenta al aumentar el contenido de amonio de la muestra.
En la práctica se ha observado que en el caso de altas concentraciones de amonio de la muestra, la señal de medición, es decir, la absorbancia, se reduce nuevamente (véase la ilustración 1). Hasta el momento, la causa no se ha identificado de forma unívoca. Probablemente, el mecanismo de reacción ya no se desarrolla por completo en el caso de condiciones desfavorables del analito/del reactivo. También puede ser responsable de ello un desplazamiento del pH debido a que se produce demasiada monocloramina. En este caso no es posible una afirmación fiable sobre el contenido de amonio y, en el peor de los casos, puede conducir a una clara estimación errónea del contenido de amonio, con serios efectos para el ambiente.
Las normas y los fabricantes de kits de ensayo, por tanto, indican que adicionalmente con respecto al análisis de la muestra deben realizarse otros análisis con muestra diluida (distintas etapas de dilución), para verificar la plausibilidad del resultado de medición. Para el usuario, eso no resulta cómodo y requiere tiempo.
Objeto de la invención
Por tanto, el objeto de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento para la determinación del contenido de amonio de muestras acuosas que, junto con el resultado de medición de una medición individual, proporcione directamente también información sobre la plausibilidad de ese resultado de medición, sin tener que medir otras muestras, por ejemplo en el marco de una serie de dilución.
Solución del objeto
Se ha observado que la plausibilidad de una medición del contenido de amonio según Berthelot puede verificarse cuando, junto con la medición de la absorbancia en el área de absorción del colorante indol azul formado, en la muestra se efectúa adicionalmente una medición de la absorbancia en el área de medición del nitroprusiato utilizado como catalizador. Si la medición en el área de absorción del nitroprusiato utilizado como catalizador indica que se encuentra presente suficiente nitroprusiato, el resultado de la determinación de amonio es plausible.
Si la medición en el área de absorbancia del nitroprusiato indica que ya no se encuentra presente más catalizador o poco catalizador, entonces debe ponerse en duda la plausibilidad del resultado de la determinación de amonio.
De ese modo, mediante una medición adicional de la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato, realizada directamente en la misma muestra, puede verificarse la plausibilidad del resultado de medición propiamente dicho de la determinación de amonio. Normalmente no se necesitan otras mediciones de diluciones de la muestra. Por tanto el objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para determinar el contenido de amonio de muestras acuosas que, junto con el resultado de medición de una medición individual, directamente también proporcione información sobre la plausibilidad de ese resultado de medición, donde
a) la muestra, en el caso de un valor de pH alcalino, se mezcla con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato,
b) la absorbancia de la mezcla obtenida en la etapa a) se determina en el área de absorción del colorante azul que se produce y en el área de absorción del nitroprusiato, donde a partir de la absorbancia en el área de absorción del colorante azul que se produce, se determina el contenido de amonio, y a partir de la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato se determina la plausibilidad.
En una forma de ejecución preferente, el agente de cloración es ácido dicloroisocianúrico.
En una forma de ejecución preferente, el derivado de fenol es 2-clorofenol o timol, de modo especialmente preferible 2-clorofenol. En una forma de ejecución preferente, el valor de pH alcalino en la etapa a) se genera mediante la adición de sosa cáustica.
En una forma de ejecución preferente, el valor de pH en la etapa a) se encuentra entre pH 11 y pH 12. El valor de pH óptimo de una muestra depende del derivado de fenol utilizado, en el caso de 2-clorofenol, por ejemplo, se considera preferente un valor de pH de entre pH 11,5 y 11,8.
En una forma de ejecución preferente, la medición de la absorbancia en la etapa b) tiene lugar con un espectrofotómetro.
En una forma de ejecución preferente, la determinaciones de las absorbancias tiene lugar de manera que se efectúa una medición en el rango de longitud de onda de entre 350 y 450 nm y una medición en el rango de longitud de onda entre 600 y 800 nm.
Además, es objeto de la presente invención un procedimiento para la determinación de la plausibilidad del resultado de medición de una determinación del contenido de amonio de muestras acuosas, donde la medición se realiza en correspondencia con el procedimiento según la invención para la determinación del contenido de amonio de muestras acuosas, es decir mediante
a) la generación de una muestra acuosa con valor de pH alcalino y mezclado de esa muestra con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato,
b) la determinación de la absorbancia de la mezcla obtenida en la etapa a), de manera opcional después de esperar un tiempo de reacción, en el área de absorción del colorante azul que se produce, y en el área de absorción del nitroprusiato, y donde la absorbancia de la muestra en el área de absorción del colorante azul que se produce se considera sólo como resultado de medición plausible cuando la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato se sitúa por encima de un valor umbral que debe determinarse previamente, donde el valor umbral corresponde a la absorbancia que causaría en esa mezcla la mitad del nitroprusiato que se encuentra presente en la mezcla de la etapa a), si esa mezcla no contuviera amonio.
En una forma de ejecución preferente, el valor umbral se determina mediante
i. la puesta a disposición de una muestra de valor del blanco, en forma de una solución acuosa que no contiene amonio, con valor de pH alcalino y el mezclado de esa muestra de valor del blanco con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato, de manera que la misma, con respecto al valor de pH, agente de cloración, derivado de fenol y nitroprusiato, presente la misma composición y concentración que la mezcla, cuya absorbancia se determina en la etapa b)
ii. la determinación de la absorbancia de la muestra de valor del blanco en el área de absorción del nitroprusiato, donde la absorbancia del nitroprusiato en la etapa b) y la etapa ii preferentemente se determinan en la misma longitud de onda
iii. el cálculo del valor umbral mediante la división por la mitad del valor de absorbancia determinado en la etapa ii). En una forma de ejecución preferente, el agente de cloración es ácido dicloroisocianúrico.
En una forma de ejecución preferente, el derivado de fenol es 2-clorofenol o timol, de modo especialmente preferente 2-clorofenol.
En una forma de ejecución preferente, el valor de pH alcalino en la etapa a) se genera mediante la adición de sosa cáustica.
En una forma de ejecución preferente, el valor de pH en la etapa a) se encuentra entre pH 11 y pH 12. El valor de pH óptimo de una muestra depende del derivado de fenol utilizado, en el caso de 2-clorofenol, por ejemplo, se considera preferente un valor de pH de entre pH 11,5 y 11,8.
En una forma de ejecución preferente la determinación de la absorbancia del nitroprusiato en la etapa b) y la etapa ii tiene lugar en el máximo de absorción del nitroprusiato.
Los aspectos u objetos individuales de la invención antes descritos también pueden realizarse en cualquier combinación de dos o más aspectos u objetos.
La ilustración 1 muestra la absorbancia medida al determinar el contenido de amonio de una muestra según Berthelot, para distintas concentraciones de amonio.
La ilustración 2 muestra la absorbancia medida en la determinación del contenido de amonio de una muestra según Berthelot para distintas concentraciones de amonio en el área de absorción del colorante azul que se produce y en el área de absorción del nitroprusiato.
Según la invención, una muestra acuosa es una muestra que contiene uno o habitualmente varios componentes disueltos en agua. En general, la muestra acuosa no contiene otros disolventes, además de agua. Pero puede contener hasta 20 % de uno o varios disolventes que pueden mezclarse con agua, como por ejemplo etanol. Una muestra acuosa puede ser una muestra de agua, un alimento o bebida, o un líquido corporal. De manera especialmente preferente, la muestra es una muestra de agua, como por ejemplo una muestra extraída de aguas, una muestra de aguas residuales, una muestra de aguas subterráneas, una muestra de agua corriente, una muestra de agua que se suministra a un proceso industrial o que se descarga desde un proceso industrial, como aguas residuales.
El contenido de amonio de una muestra es el contenido de compuestos de amonio que se encuentra presente en una muestra, que pueden convertirse en amoniaco cuando la muestra se vuelve alcalina, así como que se encuentran presentes como amoniaco en una muestra alcalina. Habitualmente, la muestra se lleva a un valor de pH de entre pH 10 y pH 13,5, preferentemente entre 11 y 12. Esto puede tener lugar con bases o sustancias alcalinas, por ejemplo con sustancias alcalinas de LiOH, NaOH, KOH, preferentemente con sosa cáustica.
Por tanto, son ejemplos de compuestos de amonio las sales de amonio, el hidróxido de amonio y el amoniaco. En la determinación del contenido de amonio según Berthelot, la muestra en alcalino se mezcla con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato, como catalizador, y habitualmente se espera un periodo determinado que en general es de entre 5 y 30 minutos, preferentemente de entre 10 y 20 minutos, para que pueda tener lugar la reacción de determinación. De este modo, durante varias etapas de reacción se produce un indofenol coloreado de azul. La absorbancia determinada en el área de absorción del indofenol, en determinados rangos de medición conocidos por el experto, se correlaciona con el contenido de amonio de la muestra. Para la realización de la medición del contenido de amonio según la invención puede utilizarse cualquier variante del método de Berthelot, en el que se utilice nitroprusiato como catalizador.
Son agentes de cloración adecuados por ejemplo hipoclorito de sodio y dicloroisocianurato (DIC) o ácido dicloroisocianúrico. El ácido dicloroisocianúrico se considera como especialmente preferente.
Los derivados de fenol adecuados son por ejemplo fenol o fenoles sustituidos en la posición 2, como 2-clorofenol, timol o salicilatos.
Por ejemplo, puede utilizarse el procedimiento descrito en DIN 38406/5, en el que en lugar del hipoclorito utilizado a menudo se utiliza ácido dicloroisocianúrico y en lugar de fenol se utiliza salicilato de sodio.
El nitroprusiato, también llamado nitroprusiato de sodio, es un complejo de la fórmula molecular Na<2>[Fe(CN)<5>NO]-2 H<2>O.
Para determinar cuantitativamente el contenido de amonio, la absorbancia de la muestra se determina después de la adición de los reactivos necesarios y después de la formación del indofenol coloreado de azul a verde azulado, en una longitud de onda determinada en el área de absorción del indofenol. Habitualmente, la medición tiene lugar en el máximo de absorción. La determinación cuantitativa puede realizarse con la ayuda de una curva de calibración. Este procedimiento es conocido por el experto. La curva de calibración y la longitud de onda en la que se determina la absorbancia deben determinarse de modo correspondiente para cada combinación de reactivos (tipo y cantidad de agente de cloración, derivado de fenol, pH, etc.). Habitualmente, durante la determinación se producen indofenoles que presentan un máximo de absorción en el rango de longitud de onda de entre 600 y 800 nm.
La idea central de la presente invención consiste en que la plausibilidad o también la corrección del resultado de una medición del contenido de amonio de una muestra acuosa según el procedimiento de Berthelot no debe determinarse como antes, mediante una medición compleja de series de dilución de esa muestra, sino mediante la medición de sólo una muestra en sí misma.
Para ello, la determinación del contenido de amonio según Berthelot tiene lugar en correspondencia con procedimientos conocidos y reactivos habituales, conocidos por el experto, donde como catalizador se utiliza nitroprusiato. Adicionalmente con respecto a la medición habitual de la absorbancia de la muestra en el área de absorción, preferentemente en el máximo de absorción, del indofenol que se produce, se realiza una segunda medición en la misma muestra en el área de absorción del nitroprusiato, preferentemente en aproximadamente 400 nm.
El resultado de la segunda medición en el área de absorción del nitroprusiato permite una afirmación sobre la cantidad de nitroprusiato contenida en la muestra de medición. Se ha observado que en el caso de contenidos de amonio muy elevados, que conducen a un valor de absorbancia incorrectamente bajo en el área de absorción del indofenol, al mismo tiempo también la cantidad de nitroprusiato y, con ello, la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato, es muy reducida. Mediante esa correlación, la determinación del contenido de nitroprusiato en la muestra permite deducir directamente la plausibilidad del resultado de la determinación del contenido de amonio.
Puesto que para el experto es conocido cuánto nitroprusiato se agregó a la muestra, el mismo, a partir del resultado de la medición en el área de absorción del nitroprusiato, puede sacar conclusiones correspondientes.
Habitualmente, puede partirse del hecho de que el resultado de la determinación de amonio es plausible cuando de la medición en el área de absorción del nitroprusiato resulta que al menos la mitad del nitroprusiato agregado originalmente a la muestra aún se encuentra presente como tal y, con ello, contribuye a la absorción en esa área.
Preferentemente, la determinación de la plausibilidad del resultado de medición obtenido de la determinación del contenido de amonio, sin embargo, tiene lugar mediante la comparación del resultado de la medición en el área de absorción del nitroprusiato con un valor umbral previamente definido. Si el resultado de medición se encuentra por encima de ese valor umbral, el resultado de la determinación del contenido de amonio de la muestra es plausible. Si el resultado de la medición en el área de absorción del nitroprusiato se encuentra por debajo del valor umbral, debe ponerse en duda la plausibilidad del resultado de la determinación del contenido de amonio de la muestra y debe verificarse de modo correspondiente, por ejemplo mediante la medición de series de dilución.
El valor umbral puede ser fijado por el experto de manera que el mismo asegure que aún se encuentra presente nitroprusiato de modo suficiente en la mezcla que debe medirse. Habitualmente, 40%, preferentemente 50% de la cantidad agregada originalmente de nitroprusiato es suficiente.
Preferentemente, el valor umbral se determina previamente mediante la puesta a disposición de una muestra de valor del blanco que no contiene amonio, con valor de pH alcalino y el mezclado de esa muestra de valor del blanco con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato, de manera que la misma, con respecto al valor de pH, agente de cloración, derivado de fenol y nitroprusiato, presente la misma composición y concentración que la muestra acuosa mezclada con esos reactivos, cuyo contenido de amonio debe determinarse. A continuación, la determinación de la absorbancia de la muestra de valor del blanco se mide en el área de absorción del nitroprusiato, El valor umbral se calcula dividiendo a la mitad el valor de absorbancia. Preferentemente, la determinación de la absorbancia del nitroprusiato en la muestra acuosa y en la muestra de valor del blanco tienen lugar en la misma longitud de onda. La realización de mediciones fotométricas es conocida por el experto. La medición fotométrica habitualmente tiene lugar mediante la medición de la absorbancia en al menos dos longitudes de onda en el rango de 300 - 700 nm. Para ello son adecuados todos los fotómetros que son adecuados para mediciones de entre 300 nm y 700 nm.
Generalmente, la muestra acuosa para la medición de la absorbancia se coloca en una cubeta. Una cubeta, según la invención, es un recipiente en el que pueden realizarse mediciones fotométricas. Habitualmente, las cubetas se componen de cuarzo, vidrio o plástico y tienen al menos dos superficies laterales plano-paralelas o son redondas. Mediante la selección de la cubeta o el grosor de la cubeta, pueda reducirse o aumentarse la absorbancia en el caso de la misma composición de la muestra que debe medirse.
A la muestra acuosa, antes o después de volver alcalina la muestra, junto con los reactivos para determinar el contenido de amonio se pueden agregar otros reactivos. Por ejemplo, esto puede ser necesario para impedir que precipiten otros componentes presentes en la muestra en el caso de los valores de pH altos necesarios para la determinación, o para impedir una alteración de la imagen del indofenol. Son ejemplos de reactivos de esa clase EDTA o citrato de trisodio.
La presente invención permite una gran reducción de la complejidad del trabajo en la determinación del contenido de amonio según Berthelot. La complejidad del trabajo puede reducirse en alto grado en particular en laboratorios en los que diariamente se miden muchas pruebas. Las series de dilución tan sólo deben realizarse para una aclaración final cuando la prueba de plausibilidad según el procedimiento según la invención muestra que debe ponerse en duda la plausibilidad.
La presente descripción permite al experto aplicar y realizar la invención en su totalidad. Sin otras explicaciones, se parte del hecho de que un experto puede utilizar la descripción anterior en el alcance más amplio. En el caso de una eventual falta de claridad, es evidente que se deben consultar las publicaciones y la literatura de patentes citadas. Para una mayor comprensión y para ilustrar la invención a continuación se indican ejemplos. Estos ejemplos también se utilizan para ilustrar posibles variantes. Debido a la validez general del principio de la invención descrito, sin embargo, los ejemplos no son adecuados para reducir sólo al mismo el ámbito de protección de la presente solicitud.
Además, para el experto es evidente que tanto en los ejemplos dados, como también en el resto de la descripción, las cantidades de componentes contenidos en las composiciones sólo suman un total de 100 % en peso o molar con respecto a la composición total y no pueden ir más allá, aun cuando de los rangos de porcentaje indicados pudieran resultar valores más elevados. En tanto no se indique lo contrario, los datos en % se consideran como peso, a excepción de relaciones que están reflejadas en datos de volumen, como por ejemplo eluyentes, para cuya producción se utilizan disolventes en relaciones de volumen determinadas en la mezcla.
Las temperaturas indicadas en los ejemplos y en la descripción, así como en las reivindicaciones, se aplican siempre en °C.
Ejemplos
Ejemplo según el estado de la técnica
La determinación del contenido de amonio de muestras con distinto contenido de amonio se realiza en correspondencia con un kit de ensayo listo para ser utilizado, para la determinación de amonio, de la empresa Merck. En este caso se utiliza la prueba de cubeta de amonio Spectroquant®, número de artículo 1147390001. El derivado de fenol en este caso es 2-clorofenol. La medición tiene lugar con una longitud de onda de 703 nm. El resultado está representado en la ilustración 1.
Puede reconocerse que la absorbancia aumenta hasta un contenido de amonio de aproximadamente 20 a 30 mg/l. A continuación disminuye nuevamente a pesar del contenido de amonio más elevado. Las dos mediciones, en el caso de un contenido de amonio de más de 100 mg/l , dan como resultado valores de absorbancia esencialmente demasiado bajos.
Ejemplo según la invención:
Tabla 1
Los valores de la Tabla 1, así como las curvas representadas en la Ilustración 2 se determinaron con la ayuda de un kit de ensayo listo para ser utilizado, para la determinación de amonio, de la empresa Merck. En este caso se utilizó la prueba de cubeta de amonio Spectroquant®, número de artículo 1147390001. El kit de ensayo es adecuado para muestras dentro del rango de medición 0,010 - 2,000 mg/l NH<4>-N. Se analizaron muestras estándar con un contenido de 0 / 0,20 / 2,00 / 20,0 / 200 y 2000 mg/l NH<4>-N. Como sustancia estándar se utilizó NH<4>CI. Para producir una solución de 2000 mg/l de NH4-N, 7,638 g de NH<4>CI deben disolverse en 1000 ml de agua destilada. Las otras concentraciones indicadas se producen mediante dilución con agua destilada, a partir de esa solución. El kit de ensayo se caracteriza porque los reactivos necesarios se encuentran presentes listos para ser utilizados. La realización tiene lugar en así llamadas cubetas redondas con un diámetro de 16 mm. En la cubeta redonda ya se han colocado 1,5 ml de un reactivo. Ese reactivo contiene la sosa cáustica, así como 2-clorofenol como derivado de fenol. Ambos componentes están disueltos en agua destilada.
Al reactivo colocado en la cubeta redonda, en la primera etapa de reacción, se agregan 5,0 ml de muestra, así como de solución estándar, y se mezclan. En la segunda etapa de reacción, con una cuchara dosificadora se agrega un reactivo sólido, se disuelve mediante agitación y se mezcla de forma homogénea. El reactivo sólido contiene los otros componentes de reacción requeridos, nitroprusiato y ácido dicloroisocianúrico, así como agentes de carga.
Después de que todos los componentes están mezclados unos con otros de forma homogénea, comienza un periodo de reacción de 15 minutos.
Después de transcurridos los 15 minutos, la absorbancia de la cubeta redonda se mide en un espectrofotómetro a 703 nm y 397 nm. La medición tiene lugar con respecto a una cubeta de referencia del mismo tipo que está llenada con agua destilada.
La medición a 703 nm muestra la absorbancia del indofenol producido en el caso de las condiciones de reacción que se encuentran presentes (valor de pH y periodo de reacción), la medición a 397 nm muestra la absorbancia del nitroprusiato después de transcurrida la reacción en el caso de las condiciones de reacción que se encuentran presentes (valor de pH y periodo de reacción).
Se observa que la absorbancia del indofenol en el rango de medición indicado de 0,010 -2,000 mg/l NH<4>-N aumenta de forma proporcional. También en el caso de una concentración de 20 mg/l NH<4>-N tiene lugar otro aumento de la absorbancia del indofenol. Ese aumento no es proporcional con respecto a la concentración del NH<4>-N. En el caso de 200 mg/l de NH<4>-N, la absorbancia a 703 nm se encuentra por debajo de la absorbancia del estándar con un contenido de 2 mg/l de NH<4>-N. En casos extremos, esto conduciría a las interpretaciones erróneas descritas. En la medición a 397 nm realizada al mismo tiempo, para la detección del nitroprusiato que se encuentra presente, puede observarse que a concentraciones muy elevadas la absorbancia disminuye en alto grado. Mediante la interpretación relacionada de las mediciones de ambas longitudes de onda puede formularse ahora una regla de plausibilidad. Para el ejemplo mostrado, ésta podría enunciarse del siguiente modo:
La medición es plausible cuando la absorbancia en el caso de 703 nm es < 2,400 A y la absorbancia en el caso de 397 nm es >3,400 A.
Claims (14)
1. Procedimiento para determinar el contenido de amonio de muestras acuosas que, junto con el resultado de medición de una medición individual, también proporciona directamente información sobre la plausibilidad de ese resultado de medición, donde
a) la muestra, en el caso de un valor de pH alcalino, se mezcla con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato,
b) la absorbancia de la mezcla obtenida en la etapa a) se determina en el área de absorción del colorante azul que se produce y en el área de absorción del nitroprusiato, donde a partir de la absorbancia en el área de absorción del colorante azul que se produce, se determina el contenido de amonio, y a partir de la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato se determina la plausibilidad.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de cloración es ácido dicloroisocianúrico.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el derivado de fenol es 2-clorofenol.
4. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el pH alcalino en la etapa a) se genera medición la adición de sosa cáustica.
5. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el pH alcalino en la etapa a) se regula entre pH 11 y pH 12.
6. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la determinación de la absorbancia en la etapa b) tiene lugar con un espectrofotómetro.
7. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la determinación de la absorbancia tiene lugar de manera que se efectúa una medición fotométrica en el rango de longitud de onda de entre 350 y 450 nm y una medición fotométrica en el rango de longitud de onda de entre 600 y 800 nm.
8. Procedimiento para determinar la plausibilidad del resultado de medición de una determinación del contenido de amonio de muestras acuosas mediante la realización de un procedimiento según la reivindicación 1, donde la absorbancia de la muestra en el área de absorción del colorante azul que se produce se considera sólo como resultado de medición plausible cuando la absorbancia en el área de absorción del nitroprusiato se sitúa por encima de un valor umbral que debe determinarse previamente, que indica la presencia de al menos 50 % de la cantidad de nitroprusiato agregada en la etapa a).
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque el valor umbral se determina mediante i. la puesta a disposición de una muestra de valor del blanco, en forma de una solución acuosa que no contiene amonio, con valor de pH alcalino y el mezclado de esa solución acuosa con un agente de cloración, un derivado de fenol y nitroprusiato, de manera que la misma, con respecto al valor de pH, agente de cloración, derivado de fenol y nitroprusiato, presente la misma composición y concentración que la mezcla en la etapa b), cuya absorbancia se determina
ii. la determinación de la absorbancia de la muestra de valor del blanco en el área de absorción del nitroprusiato
iii. el cálculo del valor umbral mediante la división por la mitad del valor de absorbancia determinado en la etapa ii).
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el agente de cloración es ácido dicloroisocianúrico.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizado porque el derivado de fenol es 2-clorofenol.
12. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque el pH alcalino en la etapa a) se genera medición la adición de sosa cáustica.
13. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque el pH alcalino en la etapa a) se regula entre pH 11 y pH 12.
14. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque la determinación de la absorbancia del nitroprusiato en la etapa b) y en la etapa ii) respectivamente tienen lugar en el máximo de absorción del nitroprusiato.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16189652 | 2016-09-20 | ||
| PCT/EP2017/073384 WO2018054797A1 (de) | 2016-09-20 | 2017-09-18 | Verfahren zur bestimmung von ammonium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2986777T3 true ES2986777T3 (es) | 2024-11-12 |
Family
ID=57153251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES17765194T Active ES2986777T3 (es) | 2016-09-20 | 2017-09-18 | Procedimiento para la determinación de amonio |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11378566B2 (es) |
| EP (1) | EP3516388B1 (es) |
| JP (1) | JP6994024B2 (es) |
| ES (1) | ES2986777T3 (es) |
| WO (1) | WO2018054797A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3954994B1 (de) | 2020-08-10 | 2025-04-30 | AXAGARIUS GmbH & Co. KG | Reagenz zur bestimmung von ammonium-ionen in wässriger lösung |
| EP3968009B1 (en) * | 2020-09-10 | 2024-11-06 | Hach Lange GmbH | Method for determining ammonium |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2821469A1 (de) * | 1978-05-17 | 1979-11-22 | Boehringer Mannheim Gmbh | Diagnostisches mittel zur bestimmung von harnstoff |
| IT1098851B (it) * | 1978-09-15 | 1985-09-18 | Sclavo Inst Sieroterapeut | Metodo per la determinazione dell'urea |
| JPH01320461A (ja) * | 1988-06-23 | 1989-12-26 | Buran Le-Be Kk | アンモニア分析用試薬 |
| DE4436948A1 (de) * | 1994-10-15 | 1996-04-18 | Merck Patent Gmbh | Mittel und Verfahren zur Bestimmung von Ammoniumionen |
| DE102014112560A1 (de) | 2014-09-01 | 2016-03-03 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Analysegerät |
-
2017
- 2017-09-18 JP JP2019515449A patent/JP6994024B2/ja active Active
- 2017-09-18 US US16/335,004 patent/US11378566B2/en active Active
- 2017-09-18 EP EP17765194.0A patent/EP3516388B1/de active Active
- 2017-09-18 ES ES17765194T patent/ES2986777T3/es active Active
- 2017-09-18 WO PCT/EP2017/073384 patent/WO2018054797A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3516388A1 (de) | 2019-07-31 |
| US11378566B2 (en) | 2022-07-05 |
| JP2019535006A (ja) | 2019-12-05 |
| US20190265219A1 (en) | 2019-08-29 |
| JP6994024B2 (ja) | 2022-01-14 |
| WO2018054797A1 (de) | 2018-03-29 |
| EP3516388B1 (de) | 2024-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuen et al. | The determination of nitrogen in agricultural materials by the nessler reagent. I.—preparation of the reagent | |
| US3754865A (en) | Colorimetric determination of calcium in biologic fluids | |
| CN103926239B (zh) | 水性样品中的可氧化污染物的检测方法 | |
| EP2601515A1 (en) | Simultaneous determination of multiple analytes in industrial water system | |
| US6599748B1 (en) | Hardness indicator composition and method of water hardness analysis | |
| ES2670501T3 (es) | Método para estimar la concentración de litio en muestras de biomaterial | |
| ES2986777T3 (es) | Procedimiento para la determinación de amonio | |
| ES3052582T3 (en) | Methods of calibrating a fluorescence-measuring instrument for measuring low concentrations of soluble magnesium | |
| CN105277535B (zh) | 一种可消除试剂空白影响的水中氨氮现场快速检测方法 | |
| Wheatley | An improved diacetyl reaction for the estimation of urea in blood | |
| CN105300970B (zh) | 一种可消除试剂空白影响的水中总余氯现场快速检测方法 | |
| US9829474B2 (en) | Acetate complexes and methods for acetate quantification | |
| US10634656B2 (en) | Storage stable standards for aqueous chlorine analysis | |
| JP2019535006A5 (es) | ||
| EP3968009B1 (en) | Method for determining ammonium | |
| JP2005291896A (ja) | 残留塩素測定用組成物 | |
| JP5141066B2 (ja) | 試料水中のアルカリ成分濃度の測定方法 | |
| GÜRAY et al. | Validated UV-Vis Spectrophotometric Method for the Determination of Copper using 2, 3, 4, 6/-Tetrahydroxy-3/-Sulfoazobenzene in Real Samples. | |
| KR100537647B1 (ko) | 과망간산칼륨법에 의한 화학적산소요구량 측정방법 | |
| Tkácová et al. | Determination of chlorine dioxide and chlorite in water supply systems by verified methods | |
| JP2006284206A (ja) | 鉄分判定用試薬、鉄分の存否判定方法および鉄分濃度の測定方法 | |
| JPS6264951A (ja) | 水の総硬度定量法及びこれに使用する定量試薬 | |
| Azeez et al. | Development and Validation of Indirect Spectrophotometric Methods for Assessing Levofloxacin in Pure and Pharmaceutical Formulations | |
| US10948500B2 (en) | Method for determining the quantity of an HbA1c in a blood sample | |
| PL445348A1 (pl) | Sposób określania stężenia dodecylosiarczanu sodu w roztworach wodnych |