ES2989607T3

ES2989607T3 - Procedimiento de limpieza de superficies duras y formulaciones útiles para dicho procedimiento

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Publication number: ES2989607T3
Application number: ES17716862T
Authority: ES
Inventors: Frederic Bauer; Juergen Tropsch; Juergen Franke; Nikolai Denkov; Krastanka G Marinova; Kristina T Naydenova
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-04-18
Filing date: 2017-04-10
Publication date: 2024-11-27
Anticipated expiration: 2037-04-10
Also published as: US20190119606A1; KR20180133427A; WO2017182305A1; PL3445842T3; CN109072132A; BR112018068959A2; JP2019518095A; EP3445842B1; EP3445842A1

Abstract

Procedimiento para la limpieza de superficies duras, caracterizado porque dicho procedimiento se lleva a cabo utilizando una espuma a base de una formulación que comprende: (A) al menos un agente complejante seleccionado entre las sales alcalinas de los ácidos aminocarboxílicos y entre las sales alcalinas de los ácidos cítrico, glucónico, tartárico y láctico, (B) al menos un tensioactivo no iónico de fórmula general (I): (G)x-OR1, (C) al menos un tensioactivo aniónico, (D) al menos un tensioactivo zwitteriónico, donde: R1 se selecciona entre alquilo C8-C18, de cadena lineal o ramificada, x está en el intervalo de 1,1 a 4, G se selecciona entre monosacáridos de 4 a 6 átomos de carbono. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Procedimiento de limpieza de superficies duras y formulaciones útiles para dicho procedimiento

La presente invención está dirigida a un proceso de limpieza de superficies duras, caracterizado porque dicho procedimiento se realiza utilizando una espuma basada en una formulación que comprende:

(A) al menos un agente complejante seleccionado entre las sales de metales alcalinos de ácidos aminocarboxílicos y entre las sales de metales alcalinos del ácido cítrico, ácido glucónico, ácido tartárico y ácido láctico,

(B) al menos un tensioactivo no iónico de fórmula general (I):

(G)<x>-OR<1>(I)

(C) al menos un tensioactivo aniónico,

(D) al menos un tensioactivo bipolar,

en la que:

R1 se selecciona entre alquilo C8-C18 de cadena lineal o ramificada,

x está en el intervalo de 1,1 a 4,

G se selecciona de monosacáridos con 4 a 6 átomos de carbono.

Además, la presente invención se refiere a formulaciones útiles para el proceso anterior.

La limpieza de superficies duras es un campo de gran interés económico. Hay que limpiar todo tipo de superficies duras expuestas a la suciedad, la contaminación o similares. Especialmente, las grandes cantidades de piezas o las grandes áreas de superficies duras exigen procesos fáciles de aplicar y eficaces en la eliminación de la suciedad, incluidos subproductos respetuosos con el medio ambiente.

El lavado automático de vajillas es un aspecto especial de la limpieza de superficies duras. Mientras que en el lavado automático de vajillas se suelen utilizar detergentes que producen poca o ninguna espuma, en otras realizaciones, por ejemplo, en la denominada limpieza en planta abierta ("open plant cleaning", OPC), se limpian superficies abiertas y de libre acceso en un proceso de limpieza en varias etapas. La limpieza con espuma se considera ventajosa en los casos en que hay que limpiar estructuras complejas, con piezas de difícil acceso, morfológicamente complejas o manualmente arduas. Especialmente significativas son las aplicaciones en la industria alimentaria y de bebidas. Tras una o varias etapas opcionales de limpieza previa que pueden realizarse en función del tipo y el grado de suciedad, por ejemplo, etapas de limpieza manual con una herramienta, por ejemplo, con un cepillo, un estropajo o una fregona, y una limpieza con chorro de alta presión, siendo la alta presión de 20 a 40 bares, la etapa clave es una etapa de limpieza con espuma.

La espuma aplicada en una etapa de limpieza con espuma suele tener que cumplir muchos requisitos. Debe ser estable en una amplia gama de valores de pH, por ejemplo, de 2 a 14,5. Tiene que ser estable durante algún tiempo, por ejemplo, de 10 a 20 minutos, lograr una buena penetración en la suciedad y soportar el desprendimiento de la suciedad. La espuma debe ser tolerante al cloro activo y al oxígeno activo, y tiene que adherirse a superficies verticales, tales como paredes, e incluso al techo. Sin embargo, tras su aplicación debe ser fácil de desintegrarse y descomponerse después de su uso.

En el documento WO 2015/036324, se divulgan mezclas de isómeros de metilglicina y sus sales.

En consecuencia, se ha descubierto el proceso definido al principio, que en lo sucesivo también se denominará proceso de la invención o proceso según la presente invención.

El proceso de la invención es un proceso para limpiar superficies duras. En el contexto de la presente invención, las superficies duras se definen como superficies de materiales insolubles en agua y, preferentemente, no hinchables. Además, las superficies duras, tal como se utilizan en el contexto de la presente invención, son insolubles en acetona, "white spirit" (aguarrás mineral) y alcohol etílico. Además, las superficies duras utilizadas en el contexto de la presente invención son resistentes a la flexión y a la destrucción manual, tal como el rascado con las uñas. Preferentemente, tienen una dureza de Mohs igual o superior a 3. Algunos ejemplos de superficies duras son la cristalería, los azulejos, la piedra, la porcelana, el esmalte, el hormigón, el cuero, el acero, otros metales como el hierro o el aluminio, además de la madera, el plástico, en especial las resinas de melamina, el polietileno, el polipropileno, el PMMA, los policarbonatos, los poliésteres, tales como el PET, además del poliestireno y el PVC, y, además, las superficies de silicio (obleas). Las formulaciones según la invención son especialmente ventajosas cuando se utilizan para limpiar superficies duras que son al menos parte de objetos estructurados. En este contexto, dichos objetos estructurados se refieren a objetos que tienen, por ejemplo, elementos convexos o cóncavos, muescas, surcos, esquinas o elevaciones, tales como protuberancias.

Las superficies duras en el contexto de la presente invención pueden ser partes de edificios, automóviles, incluidos coches y camiones, trenes y, en concreto, plantas y partes de plantas, especialmente recipientes de almacenamiento, contenedores, cintas transportadoras, ganchos, herramientas de corte, incluidas sierras, medios para levantar cargas y salas, tales como almacenes, salas de fabricación, mataderos, establos, tanques, tales como silos, estaciones de llenado y cintas transportadoras en la industria alimentaria y de bebidas. Otros ejemplos son las piscinas, las bañeras (incluidas, entre otras, las de hidromasaje), los carretes, las pilas y, en general, los azulejos y las superficies de acero inoxidable.

Antes de aplicar el proceso de la invención, dichas superficies duras están sucias, por ejemplo, con residuos grasos o no grasos, pigmentos, sangre, orina y similares. Mediante la aplicación del proceso de la invención se elimina una parte importante de dicha suciedad, por ejemplo, del 60 al 100 % en peso, preferentemente del 85 al 99,9 % en peso y aún más preferentemente del 95 al 99,5 % en peso.

El proceso de la invención puede comprender varias etapas, por ejemplo, una o más etapas de prelimpieza como las descritas anteriormente, o una etapa de pulido.

En una etapa del proceso de la invención, se utiliza una espuma. Las espumas contempladas en la presente invención suelen comprender burbujas de gas, especialmente burbujas de aire, rodeadas por una membrana esferoidal de formulación limpiadora que incluye al menos un agente complejante (A), un tensioactivo (B), un tensioactivo (C), un tensioactivo (D), y al menos un disolvente, por ejemplo, agua o un disolvente orgánico o una combinación de los mismos.

El proceso de la invención se caracteriza porque dicho proceso se lleva a cabo utilizando una espuma basada en al menos una formulación que comprende un agente complejante (A), un tensioactivo (B), un tensioactivo (C) y un tensioactivo (D). El agente complejante (A), el tensioactivo (B), el tensioactivo (C) y el tensioactivo (D) se describirán con más detalle a continuación.

El agente complejante (A) se selecciona entre las sales de metales alcalinos de ácidos aminocarboxílicos y entre las sales de metales alcalinos del ácido cítrico, ácido tartárico y ácido láctico. Las sales de metales alcalinos se seleccionan entre sales de litio, sales de rubidio, sales de cesio, sales de potasio y sales de sodio, y combinaciones de al menos dos de las anteriores. Se prefieren las sales de potasio y las combinaciones de sales de potasio y sodio, y aún más las sales de sodio.

Algunos ejemplos específicos de agentes complejantes son las sales de potasio y sodio del ácido cítrico, ácido glucónico, ácido tartárico y ácido láctico. Algunos ejemplos específicos preferidos son la sal trisódica del ácido cítrico, la sal monopotásica disódica del ácido cítrico y la sal tripotásica del ácido cítrico.

Algunos ejemplos de ácidos aminocarboxílicos son el ácido iminodisuccínico (IDS), el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), el ácido nitrilotriacético (NTA), el ácido metilglicindiacético (MGDA) y el ácido glutámico diacético (GLDA).

Algunos ejemplos preferidos de sales de metales alcalinos de ácidos aminocarboxílicos son los compuestos según la fórmula general (II):

[R<2>-CH(COO)-N(CH<2>-COO)<2>]M<3-y>H<y>(IY)

en la que:

M se selecciona entre cationes de metales alcalinos, iguales o diferentes, por ejemplo, cationes de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, y combinaciones de al menos dos de los anteriores. Algunos ejemplos preferidos de cationes de metales alcalinos son el sodio y el potasio y combinaciones de sodio y potasio.

y está en el intervalo de cero a 1,0, preferentemente de cero a 0,5. En una realización especialmente preferida, y es cero.

R<2>se selecciona entre hidrógeno y alquilo C<1>-C<4>, por ejemplo, metilo, etilo, isopropilo, sec-butilo e isobutilo, preferentemente metilo.

En una realización de la presente invención, el ácido aminocarboxílico se selecciona de compuestos según la fórmula general (III):

[OOC-CH2CH2C-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M4-yHy (III)

en la que:

M se selecciona entre cationes de metales alcalinos, iguales o diferentes, como se ha definido anteriormente; se prefieren el sodio y el potasio y combinaciones de sodio y potasio, y aún más preferido es el sodio,

y está en el intervalo de cero a 2,0, preferentemente de cero a 0,5. En una realización especialmente preferida, y es cero.

Las sales de metales trialcalinos del ácido metilglicindiacético (MGDA) y del ácido glutámico diacético (GLDA) y sus combinaciones, por ejemplo, mezclas 1:2 a 2:1 en peso, son una realización preferida.

El MGDA y sus respectivas sales de metales alcalinos pueden seleccionarse entre las mezclas racémicas, los isómeros D y los isómeros L, y entre las mezclas de los isómeros D y L distintas de las mezclas racémicas. Preferentemente, el MGDA y sus respectivas sales de metales alcalinos se seleccionan de la mezcla racémica y de mezclas que contengan del 55 al 95 % molar del isómero L, siendo el resto el isómero D. Se prefieren especialmente las mezclas que contienen entre un 60 y un 80 % molar del isómero L, siendo el resto el isómero D.

El tensioactivo (B) se selecciona entre tensioactivos no iónicos de fórmula general (I):

(G)<x>-OR<1>(I)

en la que:

R1 se selecciona entre alquilo C8-C18, de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, n-octilo, isooctilo, 2-hexiletilo, nnonilo, isononilo, n-decilo, isodecilo, 2-n-propilheptilo, 2-isopropil-5-metilhexilo, n-undecilo, isoundecilo, n-dodecilo, isododecilo, 2-n-butiloctilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y n-octadecilo. Se prefieren los restos R1 ramificados, por ejemplo, 2-hexiletilo, isononilo, isodecilo, 2-n-propilheptilo, 2-isopropil-5-metilhexilo, 2-n-butiloctilo y, en especial, 2-hexiletilo y 2-n-propilheptilo.

x está en el intervalo de 1,1 a 4, se prefiere de 1,1 a 2 y, en especial, de 1,2 a 1,8. En el contexto de la presente invención, x se refiere a valores promedio, y x no es necesariamente un número entero. En una molécula concreta, sólo pueden aparecer grupos enteros de G. Se prefiere determinar x mediante cromatografía de gases a alta temperatura ("High Temperature Gas Chromatography", HTLC). En moléculas individuales, puede haber, por ejemplo, un solo resto G o hasta 15 restos G por molécula.

G se selecciona entre monosacáridos con 4 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, tetrosas, pentosas y hexosas. Algunos ejemplos de tetrosas son la eritrosa, la treosa y la eritulosa. Algunos ejemplos de pentosas son la ribulosa, la xilulosa, la ribosa, la arabinosa, la xilosa y la lixosa. Algunos ejemplos de hexosas son la galactosa, la manosa y la glucosa. Los monosacáridos pueden ser sintéticos o derivados o aislados de productos naturales, en lo sucesivo denominados brevemente sacáridos naturales o polisacáridos naturales, siendo preferibles los sacáridos naturales y polisacáridos naturales. Más preferidos son los siguientes monosacáridos naturales: galactosa, arabinosa, xilosa, y mezclas de los anteriores, aún más preferidos son la glucosa, la arabinosa y la xilosa y, en especial, la glucosa. Los monosacáridos pueden seleccionarse entre cualquiera de sus enantiómeros, siendo preferibles los enantiómeros naturales y las mezclas naturales de enantiómeros.

En una realización de la presente invención, G se selecciona de monosacáridos, preferentemente de glucosa.

En las moléculas individuales de fórmula (I) con 2 o más grupos monosacáridos, los enlaces glucosídicos entre las unidades de monosacárido pueden diferir en la configuración anomérica (a-; p-) y/o en la posición del enlace, por ejemplo, en la posición 1,2 o en la posición 1,3 y preferentemente en la posición 1,6 o en la posición 1,4.

Los tensioactivos (B) suelen ser mezclas de diversos compuestos que tienen un grado diferente de polimerización del sacárido respectivo. Debe entenderse que, en la fórmula (I), x es un valor promedio en número, preferentemente calculado sobre la distribución de sacáridos determinada por cromatografía de gases a alta temperatura (HTGC), por ejemplo, 400 °C, de acuerdo con K. Hill et al., Alkyl Polyglycosides, VCH Weinheim, Nueva York, Basilea, Cambridge, Tokio, 1997, en concreto la página 28 y siguientes, o por HPLC. Si los valores obtenidos por HPLC y HTGC son diferentes, se da preferencia a los valores de la HTGC.

En una realización preferida, el tensioactivo (B) se selecciona de entre los compuestos según la fórmula (I), en la que G es glucosa, R1 es n-alquilo C8 o C10 o mezclas de los mismos, y x es un número de 1,2 a 1,8.

Algunos ejemplos de tensioactivos (C) son el bencenosulfonato de alquilo C6-C20 lineal, los sulfonatos de parafina, los sulfatos de alcoholes grasos, los éter sulfonatos de n-alquilo C6-C20, los éter carboxilatos de n-alquilo C6-C20 y los éter sulfatos de alcoholes grasos. Los tensioactivos (C) son tensioactivos aniónicos. En el proceso de la invención se utilizan generalmente en forma de sus respectivas sales de metales alcalinos, preferentemente en forma de sus respectivas sales de potasio y aún más preferentemente en forma de sus sales de sodio. Algunos ejemplos especialmente preferidos de tensioactivos (C) son compuestos según la fórmula general (IV):

R3-(O-CH2CH2)a-OSOsM1 (IV)

en la que:

R<3>se selecciona entre alquilo C<6>-C<20>, de cadena ramificad o preferentemente de cadena lineal, por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, isodecilo, n-undecilo, n-dodecilo, isododecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, preferentemente n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y combinaciones de al menos dos de los anteriores.

a es un número comprendido entre 1 y 10, preferentemente entre 1 y 4, y aún más preferentemente entre 1 y 3,

M<1>se selecciona entre cationes de amonio y de metales alcalinos, iguales o diferentes, por ejemplo, cationes de litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y combinaciones de al menos dos de los anteriores. Algunos ejemplos preferidos de cationes de metales alcalinos son el sodio y el potasio y combinaciones de sodio y potasio, se prefieren el sodio y el potasio y combinaciones de sodio y potasio, y se prefiere aún más el sodio. Algunos ejemplos de cationes de amonio son NH<4+>y amonio alquilado, por ejemplo, amonio alquilado con alquilo C<1>-C<4>, especialmente N(CH<3>)<4+>, N(C<2>H<5>)<4+>, HN(CH<3>)<3+>, HN(C<2>H<5>)<3+>, y sales de etanolamonio, por ejemplo, cationes de trietanolamonio, cationes de N-metildietanolamonio, y N,N-dimetiletanolamonio.

Otros ejemplos de tensioactivos aniónicos (C) son los carboxilatos, por ejemplo, el cocoilsarcosinato de sodio.

En el contexto de la presente invención, los tensioactivos (D) también pueden denominarse tensioactivos bipolares (D) o tensioactivos anfóteros (D). En las condiciones del proceso de la invención, los tensioactivos anfóteros (D) son aquellos que tienen una carga positiva y una negativa en la misma molécula. Algunos ejemplos preferidos de tensioactivos anfóteros (D) son los denominados tensioactivos de betaína. Muchos ejemplos de tensioactivos de betaína portan un átomo de nitrógeno cuaternizado y un grupo de ácido carboxílico por molécula. Un ejemplo especialmente preferido de tensioactivos anfóteros es la cocoamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

Otros ejemplos de tensioactivos anfóteros (D) son los tensioactivos de óxido de amina, especialmente los compuestos de fórmula general (V):

R4R5R6N ^ O (V)

en la que R<4>, R<5>y R<6>se seleccionan independientemente entre sí de moléculas alifáticas, cicloalifáticas o restos alquileno C<2>-C<4>alquilamido C<10>-C<20>. Preferentemente, R<4>se selecciona entre alquilo C<8>-C<20>o alquileno C<2>-C<4>alquilamido C<10>-C<20>y R<5>y R<6>son ambos metilo.

Un ejemplo especialmente preferido es el aminóxido de laurildimetilo, a veces también llamado óxido de lauramina. Otro ejemplo especialmente preferido es el dimetilaminóxido de cocoamidilpropilo, a veces también llamado óxido de cocoamidopropilamina.

Otro grupo de ejemplos preferidos de tensioactivos anfóteros (D) son las sales de metales alcalinos de N-alquiliminodipropionatos, por ejemplo, las sales monosódicas y disódicas de compuestos de fórmula (VI):

R7-N(CH2CH2COOH)2 (VI)

y R7 se selecciona entre n-alquilo C8-C20, especialmente n-C«H25.

En una realización preferida, el proceso de la invención se lleva a cabo utilizando una espuma basada en una formulación que comprende:

(A) al menos un agente complejante seleccionado entre MGDA-Na3, GLDA-Na4 y IDS-Na4, en cada uno de los cuales hasta el 10 % molar del sodio puede sustituirse por potasio,

(B) al menos un compuesto según la fórmula (I), en la que G es glucosa, R1 es n-alquilo C8 o C10 o mezclas de los mismos, y x es un número comprendido entre 1,2 y 1,8

(C) al menos un tensioactivo aniónico seleccionado entre los compuestos según la fórmula general (IV*):

R3-(O-CH2CH2)a-OSO3M (IV*)

en la que M es sodio, R3 es n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o una combinación de al menos dos de los anteriores, y la variable a es un número comprendido entre 2 y 5, preferentemente 3 o 4,

(D) cocoamidopropil betaína.

El proceso de la invención se lleva a cabo utilizando una espuma basada en una formulación que comprende los agentes complejantes y tensioactivos descritos anteriormente. Dicha formulación es preferentemente una formulación acuosa. Las formulaciones según la invención pueden contener al menos un disolvente no acuoso tal como, entre otros, etanol, isopropanol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, mono(alquil C1-C4)etilenglicol, mono(alquil C1-C4)dietilenglicol, o 1,2-propilenglicol. Se prefiere, sin embargo, que el contenido de agua de las formulaciones según la invención supere la suma del disolvente o disolventes no acuosos, por ejemplo, en una proporción en peso de 100:1 a 5:1. En otras realizaciones, las formulaciones según la invención no contienen ningún disolvente no acuoso.

Algunos ejemplos de mono(alquil C1-C4)etilenglicoles y mono(alquil C1-C4)dietilenglicoles son el éter monometílico de etilenglicol, el éter monoetílico de etilenglicol, el éter monoisopropílico de etilenglicol, el éter mono-n-butílico de etilenglicol, el éter monometílico de dietilenglicol, el éter monoetílico de dietilenglicol, el éter monoisopropílico de dietilenglicol y el éter mono-n-butílico de dietilenglicol, este último también denominado "butildiglicol".

Las formulaciones utilizadas en el proceso de la invención son preferentemente alcalinas. En una realización de la presente invención, las formulaciones utilizadas en el proceso de la invención tienen un valor de pH en el intervalo de 8 a 14,5, preferentemente de 10 a 14 y aún más preferentemente de 12 a 14. El valor del pH puede ajustarse mediante la adición de una base inorgánica, por ejemplo, hidróxido de potasio o, preferentemente, hidróxido de sodio.

Como parte de la presente invención, el proceso de la invención se lleva a cabo formando una espuma a partir de una formulación que comprende los tensioactivos descritos anteriormente y al menos uno de los agentes complejantes descritos anteriormente (A) y poniendo en contacto dicha espuma con la superficie dura sucia que se va a limpiar. Se deja que la espuma esté en contacto con la superficie dura sucia que se va a limpiar, por ejemplo, durante un periodo de tiempo comprendido entre 1 minuto y 30 minutos, y después se retira, por ejemplo, aclarando con agua, con o sin aplicar presión.

Para fabricar una espuma son factibles todas las formas habituales. Sin embargo, se prefiere diluir una formulación acuosa (en lo sucesivo, también denominada concentrado) que comprende los tensioactivos (B) a (D) y el agente complejante (A) y, opcionalmente, uno o más ingredientes adicionales, con agua, por ejemplo, en una proporción de 1:5 a 1:100, y mezclarla a continuación con aire a presión, por ejemplo, de 15 a 30 bares, preferentemente de 20 a 30 bares, y liberarla a través de una boquilla. Las lanzas de espuma son aparatos útiles para realizar el proceso de la invención.

A continuación, se aplica a la superficie dura que se va a limpiar una espuma preparada como se ha indicado anteriormente. La cantidad de espuma puede seleccionarse dentro de amplios márgenes. Por ejemplo, puede aplicarse una capa con un grosor promedio de 1 mm a 20 cm, preferentemente hasta 10 cm.

En una realización de la presente invención, la densidad de la espuma, determinada a 20 °C, está en el intervalo de 25 a 500 g/litro ("g/I"), se prefiere de 50 a 250 g/l, y se prefiere aún más de 75 a 200 g/l.

En una realización de la presente invención, el proceso de la invención se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 5 a 80 °C, preferentemente de 10 a 60 °C e incluso más preferentemente de 10 a 40 °C. La temperatura preferida es la temperatura ambiente.

En una realización de la presente invención, la espuma formada en el contexto del proceso de la invención tiene un diámetro promedio de burbuja en el intervalo de 0,1 a 10 mm, preferentemente de 0,15 a 5 mm e incluso más preferentemente de 0,2 a 1 mm.

Las formulaciones en las que se basan las espumas utilizadas para el proceso de la invención pueden contener uno o más ingredientes adicionales, por ejemplo, uno o más copolímeros de injerto (E). Los copolímeros de injerto (E) se componen de:

(a) al menos una base de injerto, denominada de forma abreviada base de injerto (a), seleccionada entre monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos,

y cadenas laterales obtenibles por injerto sobre:

(b) al menos un ácido mono- o dicarboxílico etilénicamente insaturado, denominado de forma abreviada ácido monocarboxílico (b) o ácido dicarboxílico (b),

(c) al menos un monómero etilénicamente insaturado que contiene N con carga catiónica permanente, denominado de forma abreviada monómero c), y, opcionalmente, monómero d)

(d) al menos un éster de alquilo C1-C4 del ácido (met)acrílico o al menos un comonómero con un grupo sulfonato, por ejemplo, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico ("AMPS"), en conjunto también denominado monómero d).

El copolímero de injerto (E) se describirá con más detalle a continuación. El copolímero de injerto (E) puede utilizarse en forma del ácido libre o en forma de sus sales de metales alcalinos. En este contexto, las sales de metales alcalinos del copolímero de injerto (E) abarcan el copolímero (E) parcial y totalmente neutralizado, en el que dicha neutralización es con un álcali, especialmente con sodio.

Los monosacáridos adecuados como base de injerto (a) seleccionados pueden ser, por ejemplo, aldopentosas, pentulosas (cetopentosas), aldohexosas y hexulosas (cetohexosas). Las aldopentosas adecuadas son, por ejemplo, la D-ribosa, la D-xilosa y la L-arabinosa. Las aldohexosas que pueden mencionarse son la D-glucosa, la D-manosa y la D-galactosa; algunos ejemplos de hexulosas (cetohexosas) que pueden mencionarse son, en concreto, la D-fructosa y la D-sorbosa.

En el contexto de la presente invención, los desoxi-azúcares, tales como, por ejemplo, L-fucosa y L-ramnosa, también deben incluirse entre los monosacáridos.

Algunos ejemplos de disacáridos que pueden mencionarse son, por ejemplo, la celobiosa, la lactosa, la maltosa y la sacarosa.

En el contexto de la presente invención, los oligosacáridos que pueden mencionarse son hidratos de carbono con tres a diez unidades de monosacáridos por molécula, por ejemplo, los glucanos. En el contexto de la presente invención, polisacáridos es el término utilizado para referirse a los hidratos de carbono con más de diez unidades de monosacáridos por molécula. Los oligosacáridos y polisacáridos pueden ser, por ejemplo, lineales, cíclicos o ramificados.

Los polisacáridos mencionados a modo de ejemplo son biopolímeros, tales como el almidón y el glucógeno, y la celulosa, el dextrano y la tunicina. Además, cabe mencionar la inulina como policondensado de D-fructosa (fructanos), la quitina y el ácido algínico. Otros ejemplos de polisacáridos son los productos de la degradación del almidón, por ejemplo, los productos que pueden obtenerse mediante la degradación enzimática o la denominada degradación química del almidón. Algunos ejemplos de la denominada degradación química del almidón son la degradación oxidativa y la hidrólisis catalizada por ácidos.

Algunos ejemplos preferidos de productos de la degradación del almidón son las maltodextrinas y el jarabe de glucosa. En el contexto de la presente invención, maltodextrina es el término utilizado para referirse a mezclas de monómeros, dímeros, oligómeros y polímeros de glucosa. La composición porcentual difiere en función del grado de hidrólisis. Se describe por medio del equivalente en dextrosa, que, en el caso de la maltodextrina, se sitúa entre 3 y 40.

Preferentemente, la base de injerto (a) se selecciona de polisacáridos, en especial del almidón, que preferentemente no se modifica químicamente. En una realización de la presente invención, el almidón se selecciona de aquellos polisacáridos que contienen del 20 al 30 % en peso de amilosa y del 70 al 80 % de amilopectina. Algunos ejemplos son el almidón de maíz, el almidón de arroz, el almidón de patata y el almidón de trigo.

Las cadenas laterales se injertan en la base de injerto (a). Por molécula de copolímero de injerto (E), pueden injertarse preferentemente, por término medio, de una a diez cadenas laterales. Preferentemente, en este sentido, una cadena lateral está unida con el átomo de carbono anomérico de un monosacárido o con un átomo de carbono anomérico del extremo de la cadena de un oligo- o polisacárido. El número de cadenas laterales está limitado por arriba por el número de átomos de carbono con grupos hidroxilo de la base de injerto (a) en cuestión.

Algunos ejemplos de ácidos monocarboxílicos (b) son los ácidos monocarboxílicos C3-C10 etilénicamente insaturados y sus sales de metales alcalinos o de amonio, en especial las sales de potasio y de sodio. Los ácidos monocarboxílicos (b) preferidos son el ácido acrílico y el ácido metacrílico, así como el (met)acrilato de sodio. También son componentes (b) preferidos las mezclas de ácidos monocarboxílicos C<3>-C<10>etilénicamente insaturados y, en concreto, las mezclas de ácido acrílico y ácido metacrílico.

Algunos ejemplos de ácidos dicarboxílicos (b) son los ácidos dicarboxílicos C<4>-C<10>etilénicamente insaturados y sus sales de monometal alcalino y, en concreto, de dimetal alcalino o las sales de diamonio, en especial las sales dipotásicas y disódicas, así como los anhídridos de ácidos dicarboxílicos C<4>-C<10>etilénicamente insaturados. Los ácidos dicarboxílicos (b) preferidos son el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y también el anhídrido maleico y el anhídrido itacónico.

En una realización, el copolímero de injerto (E) comprende, en al menos una cadena lateral, además del monómero (c) , al menos un ácido monocarboxílico (b) y al menos un ácido dicarboxílico (b). En una realización preferida de la presente invención, el copolímero de injerto (E) comprende, en forma polimerizada en las cadenas laterales, además del monómero (c), exclusivamente ácido monocarboxílico (b), pero no ácido dicarboxílico (b).

Algunos ejemplos de monómeros (c) son compuestos etilénicamente insaturados que contienen N con una carga catiónica permanente, es decir, aquellos compuestos etilénicamente insaturados que contienen N que forman sales de amonio con aniones, tales como sulfato, sulfatos de alquilo C<1>-C<4>y haluros, en especial con cloruro, e independientemente del valor de pH. También son adecuadas las mezclas deseadas de dos o más monómeros (c).

Algunos ejemplos de monómeros adecuados (c) son los derivados cuaternizados correspondientes de heterociclos nitrogenados sustituidos con vinilo y alilo, tales como 2-vinilpiridina y 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina y 4-alilpiridina, y también N-vinilimidazol, por ejemplo, cloruro de 1 -vinil-3-metilimidazolio. También son adecuados los derivados cuaternizados correspondientes de N,N-dialilaminas y N,N-dialil-N-alquilaminas, tales como, por ejemplo, cloruro de N,N-dialil-N,N-dimetilamonio (DADMAC).

En una realización de la presente invención, el monómero (c) se selecciona de amidas correspondientemente cuaternizadas, etilénicamente insaturadas de ácidos mono- y dicarboxílicos con diaminas que tienen al menos un grupo amino primario o secundario. En este caso se da preferencia a las diaminas que tienen un grupo amino terciario y otro primario o secundario.

En otra realización de la presente invención, el monómero (c) se selecciona de ésteres correspondientemente cuaternizados, etilénicamente insaturados de ácidos mono- y dicarboxílicos con aminoalcoholes C<2>-C<12>que están mono- o dialquilados en el nitrógeno amínico.

Los componentes ácidos adecuados de los ésteres y amidas mencionados son, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el anhídrido maleico, el maleato de monobutilo y mezclas de los mismos. Como componente ácido, se prefiere el uso del ácido acrílico, el ácido metacrílico y mezclas de los mismos.

Los monómeros (c) preferidos son el cloruro de (met)acrilato trialquilaminoetilo o el sulfato de alquilo y el cloruro de (met)acrilato trialquilaminopropilo o el sulfato de alquilo, y también el cloruro de (met)acrilamidoetilotrialquilamonio o el sulfato de alquilo y el cloruro de (met)acrilamidopropilotrialquilamonio o el sulfato de alquilo, en los que el radical alquilo respectivo es preferentemente metilo o etilo o mezclas de los mismos.

Se prefiere muy especialmente el haluro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio, en especial el cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio ("APTAC") o el cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio ("MAPTAC").

En otra realización preferida de la presente invención, el monómero (c) se selecciona de haluro de (alquil C<2>-C<3>)(met)acrilato trimetilamonio, en especial cloruro de 2-(trimetilamino)etil(metil)acrilato y cloruro de 3-(trimetilamino)propil(metil)acrilato.

El copolímero de injerto (E) puede comprender, en forma polimerizada, en una o más cadenas laterales, al menos otro monómero (d), por ejemplo, ésteres hidroxialquílicos, tales como (met)acrilato de 2-hidroxietilo o (met)acrilato de 3-hidroxipropilo o (met)acrilatos de alquilo C1-C10 o ésteres de alcoholes grasos alcoxilados, o comonómeros que contengan grupos de ácido sulfónico, por ejemplo, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) y sus sales de metales alcalinos.

Preferentemente, el copolímero de injerto (E) no comprende otros comonómeros (d) en una o más cadenas laterales aparte del monómero (c) y el ácido monocarboxílico (b) o el ácido dicarboxílico (b).

En una realización de la presente invención, la fracción de base de injerto (a) en el copolímero de injerto (E) está en el intervalo del 40 al 95 % en peso, preferentemente del 50 al 90 % en peso, en cada caso sobre el copolímero de injerto total (E).

En una realización de la presente invención, la fracción de ácido monocarboxílico (b) o ácido dicarboxílico (b) se encuentra en el intervalo del 2 al 40 % en peso, preferentemente del 5 al 30 % en peso y en especial del 5 al 25 % en peso, en cada caso sobre el copolímero de injerto total (E).

Los monómeros del tipo (c) se polimerizan en cantidades del 5 al 50% en peso, preferentemente del 5 al 40% en peso y en especial preferentemente del 5 al 30% en peso, en cada caso sobre el copolímero de injerto total (E). Se prefiere que el copolímero de injerto (E) comprenda, en forma polimerizada, más ácido monocarboxílico (b) que compuesto (c), y específicamente basado en las fracciones molares, por ejemplo, en el intervalo de 1,1:1 a 5:1, preferentemente de 2:1 a 4:1.

En otras realizaciones, los copolímeros de injerto (E) se seleccionan de cloruros de guar(hidroxipropil)trimonio. En una realización de la presente invención, el peso molecular promedio (Mm) del copolímero de injerto (E) está en el intervalo de 2000 a 2000000 g/mol, preferentemente de 5000 a 150000 y en especial en el intervalo de 8000 a 100000 g/mol. El peso molecular promedio Mm se mide preferentemente por cromatografía de permeación en gel en solución acuosa de KCl/ácido fórmico.

El copolímero de injerto (E) puede obtenerse preferentemente en forma de una solución acuosa a partir de la cual puede aislarse, por ejemplo, mediante secado por pulverización, granulación por pulverización o liofilización.

Si se desea, se puede utilizar solución de copolímero de injerto (E) o copolímero de injerto (E) secado para producir las formulaciones según la invención.

El monómero (c)per sepuede polimerizarse en el copolímero de injerto (E) o en un equivalente no cuaternizado, en el caso de APTAC, por ejemplo,

y en el caso de MAPTAC con

y la copolimerización puede ir seguida de alquilación, por ejemplo, con haluro de alquilo C1-C8 o sulfato de dialquilo C1-C4, por ejemplo, con cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo.

Se prefiere estabilizar el copolímero de injerto (E) mediante al menos un biocida. Algunos ejemplos de biocidas adecuados son las isotiazolinonas, por ejemplo, la 1,2-benzotiazolin-3-ona ("BIT"), la octilisotiazolinona ("OIT"), la diclorooctilisotiazolinona ("DCOIT"), la 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona ("MIT") y las 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-onas ("CIT"), fenoxietanol, alquilparabenos, tales como metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, ácido benzoico y sus sales, tales como benzoato de sodio, alcohol bencílico, sorbatos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, sorbato de sodio, e hidantoínas (sustituidas), tales como, por ejemplo, 1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetilhidantoína (DMDM hidantoína). Otros ejemplos son el 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, el butilcarbamato de yodo-2-propinilo, el yodo y los yodóforos.

En una realización de la presente invención, las formulaciones en las que se basan las espumas utilizadas en el proceso de la invención contienen además (F) al menos un alcohol de n-alquilo C8-C20 o al menos un alcohol de nalquenilo C8-C20, en lo sucesivo cada uno de ellos denominado alcohol graso (F). Los alcoholes grasos preferidos (F) tienen un número par de átomos de carbono.

Algunos ejemplos de alcoholes grasos (F) son el n-octanol, el n-nonanol, el n-decanol, el n-dodecanol, el ntetradecanol, el n-hexadecanol y el n-octadecanol. Otros ejemplos de alcoholes grasos (F) son los (Z)-alquenoles lineales, por ejemplo, el (Z)-hexadecenol lineal y el (Z)-octadecenol lineal. Se prefieren las mezclas de al menos dos alcoholes grasos (F). La presencia del alcohol graso (F) mejora el comportamiento del aclarado durante y después de la retirada de la espuma.

En una realización de la presente invención, las formulaciones en las que se basan las espumas utilizadas en el proceso de la invención contienen además al menos otro ingrediente (G), que no es ni un agente complejante (A) ni ninguno de los tensioactivos (B) a (D) ni un copolímero de injerto (E) ni un alcohol (F). Algunos ejemplos de tales ingredientes adicionales (G) son polímeros que no son copolímeros de injerto, en adelante también denominados polímeros (G), y agentes blanqueadores. Algunos ejemplos de agentes blanqueadores son los hipocloritos de metales alcalinos, tales como el hipoclorito de sodio NaOCI, el hipoclorito de potasio KOCI y similares, el peróxido de hidrógeno y el persulfato de sodio. Algunos ejemplos de polímeros (G) son los poliacrilatos, tales como el poli(ácido acrílico), parcial o preferentemente totalmente neutralizados con un metal alcalino, especialmente con sodio.

En una realización de la presente invención, las formulaciones utilizadas en el proceso de la invención comprenden:

(A) en total en el intervalo del 0,5 al 10 % en peso de agente complejante (A), preferentemente del 1 al 10 % en peso,

(B) en total en el intervalo del 0,1 al 5 % en peso de tensioactivo (B),

(C) en total en el intervalo del 0,1 al 10 % en peso de tensioactivo aniónico (C),

(D) en total en el intervalo del 0,1 al 5% en peso de tensioactivo bipolar, y, opcionalmente,

(E) en el intervalo del 0,02 al 5% en peso de copolímero de injerto (E), preferentemente del 0,05 al 3% en peso,

y, opcionalmente,

(F) en total en el intervalo del 0,05 al 5 % en peso de un alcohol de n-alquilo C8-C20 o al menos un alcohol de n-alquenilo C8-C20, preferentemente del 0,1 al 5 % en peso,

basándose los porcentajes en la formulación total respectiva.

Mediante el proceso de la invención, las superficies duras pueden limpiarse con mucha eficacia, en especial de la suciedad grasa. La espuma presenta suficiente estabilidad, incluso cuando se adhiere al techo de un contenedor o recipiente. Al retirarla, la espuma colapsa con bastante rapidez.

La presente invención está dirigida a espumas basadas en formulaciones, preferentemente en formulaciones acuosas. En lo sucesivo, dichas espumas también se denominarán espumas de la invención o espumas según la presente invención. Las espumas de la invención se basan en formulaciones que comprenden:

(B) al menos un tensioactivo no iónico de fórmula general (I):

(G)<x>-OR<1>(I)

(C) al menos un tensioactivo aniónico,

(D) al menos un tensioactivo bipolar,

en la que:

R1 se selecciona entre alquilo C8-C18 de cadena lineal o ramificada,

x está en el intervalo de 1,1 a 4,

G se selecciona entre monosacáridos con 4 a 6 átomos de carbono.

El agente complejante (A), el tensioactivo (B), el tensioactivo (C) y el tensioactivo bipolar (D) se han definido anteriormente.

En una realización de la presente invención, las espumas de la invención se basan en formulaciones que contienen además:

(E) al menos un copolímero de injerto compuesto de:

(a) al menos una base de injerto seleccionada entre monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos,

y cadenas laterales obtenibles por injerto sobre:

(b) al menos un ácido mono- o dicarboxílico etilénicamente insaturado y,

(c) al menos un monómero etilénicamente insaturado que contiene N con una carga catiónica permanente y, opcionalmente,

(d) al menos un éster de alquilo C<1>-C<4>del ácido (met)acrílico o al menos un comonómero con un grupo sulfonato.

En una realización preferida de la presente invención, el agente complejante (A) se selecciona entre las sales de metales alcalinos de diacetato de metilglicina (MGDA), ácido iminodisuccínico (IDS) y diacetato de ácido glutámico (GLDA).

En una realización preferida de la presente invención, el copolímero de injerto (E) tiene un peso molecular promedio M<m>en el intervalo de 2000 a 200000 g/mol, preferentemente de 5000 a 150000 y en especial en el intervalo de 8000 a 100000 g/mol.

En una realización preferida de la presente invención, el copolímero de injerto (E) se utiliza en forma de su sal de metal alcalino que incluye el copolímero de injerto (E) parcial y totalmente neutralizado.

En una realización preferida de la presente invención, las espumas de la invención se basan en una formulación acuosa que tiene un valor de pH en el intervalo de 12 a 14 o incluso hasta 14,5.

En una realización preferida de la presente invención, las formulaciones respectivas contienen

(F) al menos un alcohol de n-alquilo C<8>-C<20>o al menos un alcohol de n-alquenilo C<8>-C<20>.

En una realización de la presente invención, las espumas de la invención se basan en formulaciones que contienen al menos un ingrediente adicional (G) que no es ni un agente complejante (A) ni ninguno de los tensioactivos (B) a (D) ni un copolímero de injerto (E) ni un alcohol (F). Algunos ejemplos de tales ingredientes adicionales (G) son polímeros que no son copolímeros de injerto, en adelante también denominados polímeros (G), y agentes blanqueadores. Algunos ejemplos de agentes blanqueadores son los hipocloritos de metales alcalinos, tales como el hipoclorito de sodio NaOCI, el hipoclorito de potasio KOCI y similares, el peróxido de hidrógeno y el persulfato de sodio. Algunos ejemplos de polímeros (G) son los poliacrilatos, tales como el poli(ácido acrílico), parcial o preferentemente totalmente neutralizados con un metal alcalino, especialmente con sodio.

Otros ejemplos de ingredientes adicionales (G) son colorantes, fragancias.

En una realización de la presente invención, las espumas de la invención se basan en formulaciones que contienen:

(A) en total en el intervalo del 0,1 al 25 % en peso de agente complejante (A), preferentemente del 0,25 al 20 % en peso y más preferentemente del 0,5 al 15 % en peso,

(B) en total en el intervalo del 0,1 al 5 % en peso de tensioactivo (B), preferentemente del 0,25 al 7,5 % en peso y más preferentemente del 0,5 al 5 % en peso,

(C) en total en el intervalo del 0,1 al 10 % en peso de tensioactivo aniónico (C), preferentemente del 0,25 al 7.5 % en peso y más preferentemente del 0,5 al 7,5 % en peso,

(D) en total en el intervalo del 0,1 al 10 % en peso de tensioactivo bipolar (D), preferentemente del 0,25 al 7.5 % en peso y más preferentemente del 0,5 al 5 % en peso, y, opcionalmente,

(E) en el intervalo del 0,005 al 5 % en peso de copolímero de injerto (E), preferentemente del 0,01 al 2,5 % en peso y más preferentemente del 0,01 al 2 % en peso, y, opcionalmente,

(F) en total en el intervalo del 0,1 al 5 % en peso de un alcohol de n-alquilo C8-C20 o al menos un alcohol de n-alquenilo C8-C20, preferentemente del 0,01 al 2,5% en peso y más preferentemente del 0,01 al 2% en peso,

basándose los porcentajes en la formulación total respectiva.

En una realización preferida, las espumas de la invención se basan en formulaciones que comprenden:

(A) al menos un agente complejante seleccionado entre MGDA-Nas, GLDA-Na4 e IDS-Na4, en cada uno de los cuales hasta el 10 % molar del sodio puede sustituirse por potasio,

(B) al menos un compuesto según la fórmula (I), en la que G es glucosa, R1 es n-alquilo C8o C10 o mezclas de los mismos, y x es un número comprendido entre 1,2 y 1,8,

R3-(O-CH2CH2)a-OSOsM (IV*)

(D) cocoamidopropil betaína.

En una realización de la presente invención, las espumas de la invención se basan en formulaciones que tienen un contenido total de componentes activos en el intervalo del 10 al 60 % en peso, preferentemente del 15 al 50 % en peso y aún más preferentemente del 17,5 al 45% en peso. El contenido total de componentes activos puede determinarse por evaporación de todos los componentes volátiles a 110 °C a presión normal durante 60 minutos. El contenido total de componentes activos según la definición anterior incluye la base, si está presente.

Las espumas de la invención se basan en formulaciones que pueden fabricarse mezclando los componentes en presencia o, preferentemente, en ausencia de agua. En una realización preferida, se carga un recipiente con agua o solución acuosa de hidróxido de sodio o solución acuosa de hidróxido de potasio. A continuación, se añaden el tensioactivo (B), el tensioactivo (C) y el tensioactivo (D), seguidos de la adición del agente complejante (A) en forma de sólido o, preferentemente, en forma de solución acuosa. A continuación, puede añadirse agua y, opcionalmente, un disolvente orgánico, tal como el butildiglicol. En otras realizaciones, se proporciona una solución acuosa de tensioactivo (B), tensioactivo (C) y tensioactivo (D), seguida de la adición del agente complejante (A) en forma de sólido o, preferentemente, en forma de solución acuosa, y seguida del posterior ajuste del valor de pH con una solución acuosa de KOH o NaOH

En otra realización preferida, se carga un recipiente con copolímero de injerto (E) y alcohol (F), seguido de la adición del agente complejante (A) en forma de sólido o, preferentemente, en forma de solución acuosa. A continuación, se añade agua y, opcionalmente, un disolvente orgánico, tal como el butildiglicol, seguido de un ajuste del pH con una solución acuosa de KOH o NaOH.

Las espumas de la invención son excelentemente adecuadas para llevar a cabo el proceso de la invención.

La presente invención se ilustra además mediante los siguientes ejemplos prácticos.

Se utilizaron los siguientes ingredientes:

(A.1): MGDA en forma de sal trisódica, MGDA-Nas, suministrada en forma de solución acuosa al 40 % en peso

(B.1): un compuesto según la fórmula (I), en la que G es glucosa, x es 1,7 y R<1>es n-alquilo C<6>-C<10>con un máximo en y un promedio de n-C<8>H<17>.

(B.2): un compuesto según la fórmula (I), en la que G es glucosa, x es 1,7 y R<1>es n-alquilo C<8>-C<14>con un máximo en y un promedio de n-C<10>H<21>.

(C.1): n-C<12>H<25>-(O-CH<2>CH<2>)<3>-OSO<3>Na, en forma de una solución acuosa al 70 % en peso

(C.2): cocoilsarcosinato de sodio

(C.3): sal de sodio de sulfato de 2-etilhexilo

(D.1): cocamidopropil-betaína, en forma de una solución acuosa al 30 % en peso

(D.2): sal monosódica de n-C<12>H<25>-N(CH<2>CH<2>COOH)<2>

(E.1): copolímero de injerto según el documento WO 2015/197378, ejemplo 2

(F.1): mezcla de n-alcoholes C<12>-C<18>, no ramificados

Espumado - protocolo general:

Un dispositivo de limpieza por espuma multidosis del modelo "BOBBY-BK-1200/20-VA", en lo sucesivo también denominado "Bobby", equipado con un dispositivo mezclador del tipo "0499-rr" y una lanza inyectora de espuma del tipo "95-F-3", equipada con una boquilla del tipo "S.S.". Para los ensayos de espuma se utilizó CO 43/8 U SSVEE Jet S-". El Bobby se conectó a un suministro de agua corriente con una dureza del agua de 11° dH, 20 °C y 3 bares de presión. El Bobby está disponible en el mercado en Bobby Joseph Vilsmeier GmbH & Co. KG.

A continuación, la manguera de aspiración conectada al dispositivo mezclador del tipo "0499-rr" se sumergió en la formulación de ensayo y se ajustó el modo de funcionamiento en "Chemie" y una presión de trabajo de 55 bares. El dispositivo mezclador "0499-rr" se ajustó para funcionar con una dilución de 5 g de la formulación de ensayo en 95 g de agua corriente. Antes de comenzar el ensayo como tal, se espumó 1 litro de solución de ensayo con el Bobby para preacondicionar todas las partes del Bobby.

I. Preparación de las formulaciones acuosas de la invención

Se siguió el siguiente procedimiento general para IF.1 e IF.2:

Se cargó un recipiente con agua. A continuación, de acuerdo con la tabla 1, se añadieron tensioactivos (B.1) y tensioactivos (B.2) con agitación hasta obtener una solución transparente. A continuación, se añadieron el tensioactivo (C.1) y el tensioactivo (D.1) agitando hasta obtener una solución transparente. A continuación, se añadió el agente complejante (A.1) en forma de una solución acuosa al 40 %, agitando hasta obtener una solución transparente. Al final se añadieron butildiglicol y 5 g de una solución acuosa de NaOH al 25 % en peso.

Tabla 1: Composición de las formulaciones de la invención IF 1 y IF.2

Todas las cantidades se refieren al compuesto activo y se expresan en g por 100 g de formulación.

Se formaron las espumas de IF.1 e IF.2 mediante 10 agitaciones vigorosas a mano de un cilindro cerrado, volumen total: 130 ml, graduado a 100 ml con incrementos de 1 ml, que contenía 40 ml de solución y 90 ml de aire. Se controlaron los límites superior e inferior de las espumas en los cilindros durante 10 minutos.

Para IF.3 y otras formulaciones de la invención, se siguió el siguiente procedimiento general:

Tabla 2: Composición de otras formulaciones de la invención

II. Preparación de espumas a partir de formulaciones de la invención y propiedades de limpieza

Las formulaciones de la invención se diluyeron con agua, 11° dH (dureza alemana) (permanente) en una proporción de aproximadamente 1:25 a 22 °C. A continuación, se hizo funcionar el Bobby según el protocolo de espumación y se produjo espuma según la invención.

Las densidades p de la espuma se determinaron en un vaso de precipitados de polímero de 6,116 ! de volumen a 20 °C. La espuma se preparó de la siguiente manera: se espumó la formulación con un Bobby y se llenó con ella el vaso de precipitados de polímero. Se secó la superficie exterior del vaso de precipitados con un trozo de tela y se retiró la cantidad sobrenadante de espuma con una cuchilla. Se consideró que la diferencia entre el peso del vaso de precipitados de polímero vacío/con espuma correspondía a la espuma.

Las viscosidades dinámicas n se determinaron a 23 °C según Brookfield, huso 18, 100 vueltas por min. El valor del pH se determinó tras una dilución con agua, proporción 1:24.

Tabla 3: Propiedades de las formulaciones y espumas

A efectos comparativos, se utilizó una formulación CF.13 disponible en el mercado. La formulación CF.13 era una formulación acuosa que contenía (todas las cantidades se refieren a 100 g): 5 g de NaOH, 5 g de EDTA-Na4, 3 g de BDG y 5 g de (C.2).

Se realizaron tres tipos de experimentos de limpieza:

11.1 Experimento de limpieza 1 - Desintegración de la espuma

Para determinar la rapidez con la que las espumas se desintegran (colapsan) se realizaron los siguientes experimentos: Se rellenó un recipiente de plástico 30-I con aproximadamente 700 g de espuma del Bobby. A continuación, se colocó el recipiente de plástico boca abajo sobre un fregadero de cocina. A continuación, el vaso de precipitados se enjuagó con agua para que el agua y la espuma fluyeran hacia el fregadero de la cocina. El tiempo tfrío se determinó cuando visualmente ya no podía verse espuma en el fregadero de la cocina.

Para determinar el tiempo de colapso a 55 °C, se repitieron los experimentos, pero se utilizó agua a 55 °C para el enjuagado. El tiempo determinado es tcaliente.

Los resultados se resumen en la tabla 4. Dado que se produjeron cantidades de espuma ligeramente diferentes, la cifra a comparar fue la velocidad de eliminación de la espuma, VEE, expresada en g de espuma/s. En general, es deseable una VEE alta. La espuma preparada con NaOH acuoso al 2,5 % presenta una buena VEE, pero no es capaz de eliminar la manteca.

11.2 Experimento de limpieza 2 - Estabilidad de la espuma

Con el Bobby, se pulverizó espuma contra una lámina de acero vertical limpia. Se determinó el rendimiento de escorrentía. Esto se resume en la tabla 4.

11.3 Eliminación de manteca

Un panel de ensayo de acero inoxidable recubierto con una capa de 30 pm de manteca se cubrió con espuma procedente del Bobby,vide supra.

Transcurridos 20 minutos, el panel de acero se enjuagó con el Bobby. El modo de funcionamiento del dispositivo mezclador "0499-rr" se fijó en "Reinigen" y la presión de trabajo en 50 bares. Al Bobby se le suministró agua corriente con una dureza de 11° dH, 20 °C y 3 bares. La duración de la fase de enjuagado fue de 60 s. Los resultados se resumen en la tabla 4.

CF.13 no presentó propiedades aceptables de eliminación de la manteca.

Tabla 4: Rendimiento de limpieza de formulaciones y espumas

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para la limpieza de superficies duras,caracterizado por quedicho proceso se lleva a cabo utilizando una espuma basada en una formulación, que comprende:

(B) al menos un tensioactivo no iónico de fórmula general (I):

(G)<x>-OR<1>(I)

(C) al menos un tensioactivo aniónico,

(D) al menos un tensioactivo bipolar,

en la que:

R<1>se selecciona entre alquilo C<8>-C<18>de cadena lineal o ramificada,

x está en el intervalo de 1,1 a 4,

G se selecciona de monosacáridos con 4 a 6 átomos de carbono.

2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que dicha formulación contiene además (E) al menos un copolímero de injerto compuesto de:

y cadenas laterales obtenibles por injerto sobre:

(b) al menos un ácido mono- o dicarboxílico etilénicamente insaturado y,

(c) al menos un monómero etilénicamente insaturado que contiene N con una carga catiónica permanente y, opcionalmente

3. Un proceso según las reivindicaciones 1 o 2, en el que el agente complejante (A) se selecciona entre las sales de metales alcalinos de diacetato de metilglicina (MGDA), ácido iminodisuccínico (IDS) y diacetato de ácido glutámico (GLDA).

4. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el copolímero de injerto (E) tiene un peso molecular promedio M<m>comprendido entre 2000 y 200000 g/mol.

5. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el copolímero de injerto (E) se utiliza en forma de su sal de metal alcalino.

6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha formulación tiene un valor de pH comprendido entre 12 y 14.

7. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha formulación contiene (F) al menos un alcohol de n-alquilo C<8>-C<20>o al menos un alcohol de n-alquenilo C<8>-C<20>.

8. Una espuma a base de una formulación que comprende:

(B) al menos un tensioactivo no iónico de fórmula general (I):

(G)<x>-OR<1>(I)

(C) al menos un tensioactivo aniónico,

(D) al menos un tensioactivo bipolar,

en la que:

R<1>se selecciona entre alquilo C<8>-C<18>de cadena lineal o ramificada,

x está en el intervalo de 1,1 a 4,

G se selecciona de monosacáridos con 4 a 6 átomos de carbono.

9. Una espuma según la reivindicación 8, en la que la formulación respectiva contiene además (E) al menos un copolímero de injerto compuesto de:

y cadenas laterales obtenibles por injerto sobre:

(b) al menos un ácido mono- o dicarboxílico etilénicamente insaturado y,

10. Una espuma según la reivindicación 8 o 9, en la que el agente complejante (A) se selecciona entre las sales de metales alcalinos de diacetato de metilglicina (MGDA), ácido iminodisuccínico (IDS) y diacetato de ácido glutámico (GLDA).

11. Una espuma según la reivindicación 9 o 10, en la que el copolímero de injerto (E) tiene un peso molecular promedio M<m>en el intervalo de 2000 a 2000000 g/mol.

12. Una espuma según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en la que el copolímero de injerto (E) se utiliza en forma de su sal de metal alcalino.

13. Una espuma según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en la que la formulación respectiva tiene un valor de pH en el intervalo de 12 a 14.

14. Una espuma según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, en la que la formulación respectiva contiene (F) al menos un alcohol de n-alquilo C<8>-C<20>o al menos un alcohol de n-alquenilo C<8>-C<20>.

15. Espumas según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 14, en las que la formulación respectiva contiene:

(A) en total en el intervalo del 0,1 al 25 % en peso de agente complejante (A)

(B) en total en el intervalo del 0,1 al 10 % en peso de tensioactivo (B),

(C) en total en el intervalo del 0,1 al 15 % en peso de tensioactivo aniónico (C),

(D) en total en el intervalo del 0,1 al 10% en peso de tensioactivo bipolar, y, opcionalmente, (E) en el intervalo del 0,005 al 5 % en peso de copolímero de injerto (E) y, opcionalmente,

(F) en total en el intervalo del 0,1 al 15 % en peso de un alcohol de n-alquilo C<8>-C<20>o al menos un alcohol de n-alquenilo C<8>-C<20>,

basándose los porcentajes en la formulación total respectiva.