ES2226878T3 - Composicion limpiadora que comprende un polimero hidrosoluble o hidrodispersable. - Google Patents
Composicion limpiadora que comprende un polimero hidrosoluble o hidrodispersable.Info
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Abstract
Composición limpiadora o de lavado que comprende al menos un agente tensioactivo y al menos un copolímero hidrosoluble o hidrodispersable que comprende, bajo la forma de unidades polimerizadas: (a) al menos un compuesto monómero de fórmula general I: **(Fórmula)** en la cual - R1 es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o etilo; - R2, R3, R4, R5, R6 idénticos o diferentes son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo, lineal o ramificado de C1-C6, de preferencia de C1-C4, - m es un número entero de 0 a 10, de preferencia de 0 a 2; - n es un número entero de 1 a 6, de preferencia de 2 a 4; - Z representa un grupo -C(O)O-, -C(O)NH- o un átomo de oxígeno; - A representa un grupo (CH2)p, siendo p un número entero de 1 a 6, de preferencia de 2 a 4; - B representa una cadena polimetilénica lineal o ramificada de C2-C12, ventajosamente de C3-C6, eventualmente interrumpida con uno o varios heteroátomos o heterogrupos O o NH, y eventualmente sustituida con uno o varios grupos hidroxilos o amino, de preferencia hidroxilos; - X idénticos o diferentes representan contraiones; (b) al menos un monómero hidrófilo que lleva una función con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de ionizarse en el medio de aplicación; y (c) eventualmente al menos un compuesto monómero con insaturación etilénica de carga neutra, copolimerizable con (a) y (b), de preferencia un compuesto monómero hidrófilo con insaturación etilénica de carga neutra que lleva uno o varios grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b).
Description
Composición limpiadora que comprende un polímero
hidrosoluble o hidrodispersable.
La presente invención tiene por objetivo una
composición limpiadora o de lavado destinada al tratamiento de
superficies duras industriales, domésticas o de colectividad,
especialmente de tipo vidrio, cristal, cerámica, revestimiento,
polímero orgánico duro, metal, madera...dirigida a conferir a estas
propiedades hidrófilas así como propiedades de protección
(anticorrosión) del vidrio, de la vajilla y de las decoraciones
para los medios de limpieza durante los lavados repetidos en
lavavajillas automático.
La invención tiene más particularmente por
objetivo una composición limpiadora destinada al tratamiento de una
superficie dura que sea apta para conferir a esta propiedades
hidrófilas remanentes de manera que se evite la presencia posterior
de huellas debidas en particular al secado de las gotas de agua
depositadas sobre dicha superficie.
Las formulaciones detergentes comerciales
permiten limpiar eficazmente las superficies duras industriales,
domésticas o de colectividad. Están generalmente constituidas de una
disolución acuosa de tensioactivos, especialmente de tensioactivos
no iónicos y aniónicos, de alcohol(es) para facilitar el
secado, y eventualmente de agentes secuestrantes y de bases para
ajustar el pH. Un defecto importante de estas formulaciones
detergentes es que el contacto posterior de la superficie dura con
el agua puede conducir durante el secado a la presencia de huellas.
Este contacto con el agua después de la aplicación de detergente
puede provenir por ejemplo del agua de lluvia en el caso de los
cristales, del agua de la red sobre un revestimiento de cuarto de
baño, o del agua de lavado cuando la limpieza exige un lavado.
Pueden igualmente provenir del secado de la vajilla al aire libre
en el caso de fórmulas detergentes para limpiar la vajilla a mano, o
del secado de la vajilla en máquina automática cuando se trata de
detergente para lavavajillas. En el caso de la limpieza de la
vajilla en máquina automática, dicha fórmula puede bien sea ser
utilizada en el ciclo de limpieza (fórmula detergente) bien sea
durante el lavado (líquido de lavado).
La presencia de huellas o manchas dejadas sobre
las superficies duras por el agua que proviene del contacto de estas
es debida al fenómeno de contracción de las gotas de agua al
contacto de la superficie dura que, durante el secado posterior,
dejan sobre la superficie huellas que reproducen las formas y
dimensiones originales de las gotas.
Hasta el presente, no existe solución
satisfactoria a este problema.
Para resolver el problema planteado por la
retracción y el secado de las gotas de agua, la solución consiste
en aumentar la hidrofília de la superficie con el fin de obtener un
ángulo de contacto lo más débil posible entre la superficie dura a
tratar y la gota de agua.
Los trabajos de los inventores que han conducido
a la presente invención han permitido determinar que este problema
podría ser resuelto de manera eficaz y duradera incorporando en las
composiciones limpiadoras clásicas de superficies duras, un
compuesto polímero orgánico hidrosoluble o hidrodispersable que
tenga a la vez una función de interacción con la superficie a
tratar y una función que confiera a esta superficie un carácter
hidrófilo.
JP 61609884-A- describe una
composición para el tratamiento antiestático de materiales en fibras
sintéticas, de películas plásticas o de papel, que comprende un
polímero derivado de un monómero policatiónico y una sal de
guanidina.
El primer objetivo de la invención consiste en
una composición limpiadora o de lavado que comprende al menos un
agente tensioactivo y al menos un copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable que comprende, bajo la forma de unidades
polimerizadas:
(a) al menos un compuesto monómero de fórmula
general I:
en la
cual
- R_{1} es un átomo de hidrógeno, un grupo
metilo o etilo;
- R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}
idénticos o diferentes son grupos alquilo, hidroxialquilo o
aminoalquilo, lineal o ramificado de
C_{1}-C_{6}, de preferencia de
C_{1}-C_{4},
- m es un número entero de 0 a 10, de preferencia
de 0 a 2;
- n es un número entero de 1 a 6, de preferencia
de 2 a 4;
- Z representa un grupo -C(O)O-,
-C(O)NH- o un átomo de oxígeno;
- A representa un grupo (CH_{2})_{p},
siendo p un número entero de 1 a 6, de preferencia de 2 a 4;
- B representa una cadena polimetilénica lineal o
ramificada de C_{2}-C_{12}, ventajosamente de
C_{3}-C_{6}, eventualmente interrumpida con uno
o varios heteroátomos o heterogrupos O o NH, y eventualmente
sustituida con uno o varios grupos hidroxilos o amino, de
preferencia hidroxilos;
- X idénticos o diferentes representan
contraiones;
(b) al menos un monómero hidrófilo que lleva una
función con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de
ionizarse en el medio de aplicación; y
(c) eventualmente al menos un compuesto monómero
con insaturación etilénica de carga neutra, copolimerizable con (a)
y (b), de preferencia un compuesto monómero hidrófilo con
insaturación etilénica de carga neutra que lleva uno o varios
grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b).
El monómero (a) puede prepararse por ejemplo
según los esquemas reaccionales siguientes:
- esquema reaccional
nº1:
(cuando m es igual a
0)
\newpage
- esquema reaccional
nº2:
(cuando m es igual a
1)
- esquema reaccional
nº3:
(cuando m está comprendido entre 2
y
10)
El monómero (a) confiere al copolímero
características de interacción con la superficie a tratar,
permitiendo especialmente un anclaje del copolímero sobre esta
superficie.
El monómero (b) y eventualmente el monómero (c)
confiere al copolímero características hidrófilas que, después del
anclaje del copolímero sobre la superficie a tratar se transmiten a
este.
Esta propiedad de hidrofilización de la
superficie permite además reducir la formación de vaho sobre la
superficie; este beneficio puede ser explotado en las fórmulas de
limpieza para los cristales y los espejos, en particular en cuartos
de baño.
El copolímero utilizado en la invención presenta
ventajosamente un peso molecular de al menos 1000, ventajosamente de
al menos 10000; puede llegar hasta 20000000, ventajosamente hasta
10000000.
Salvo indicaciones contrarias, cuando se habla de
peso molecular, se tratará del peso molecular en peso, expresado en
g/mol.
Este puede determinarse por cromatografía de
filtración sobre gel acuoso (GPC) o medida de la viscosidad
intrínseca en una disolución 1N de NaNO_{3} a 30ºC.
El copolímero es de preferencia estadístico.
De forma preferente, en la fórmula general (I)
del monómero (a),
- Z representa C(O)O,
C(O)NH u O, muy preferentemente
C(O)NH;
- n es igual a 2 ó 3, muy particularmente 3,
- m va de 0 a 2, de preferencia es igual a 0 ó 1,
muy particularmente a 0;
- B representa
con q de 1 a 4, de preferencia
igual a
1;
- R_{1} a R_{6} idénticos o diferentes
representan un grupo metilo o etilo.
El monómero (a) preferido es el DIQUAT de fórmula
siguiente:
representando X^{-} el ion
cloruro.
Otros monómeros (a) particularmente interesantes
son:
p= 2 a
4
Los aniones X son especialmente un anión de
halógeno, de preferencia de cloro, sulfonato, sulfato,
hidrogenosulfato, fosfato, fosfonato, citrato, formiato y
acetato.
Los monómeros (b) son ventajosamente ácidos
carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de
C_{3}-C_{8} con insaturación monoetilénica, sus
anhídridos y sus sales hidrosolubles.
Entre los monómeros (b) preferidos, se pueden
citar ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
\alpha-etacrílico, ácido
\beta,\beta-dimetilacrílico, ácido
metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido
etilidinacético, ácido propilidinacético, ácido crotónico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido
mesacónico, N-metacroil-alanina,
N-acriloil-hidroxi-glicina,
acrilato de sulfopropilo, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de
sulfoetilo, ácido estireno-sulfónico, ácido
vinil-sulfónico, ácido vinilfosfónico, acrilato de
fosfoetilo, acrilato de fosfonoetilo, acrilato de fosfopropilo,
acrilato de fosfonopropilo, metacrilato de fosfoetilo, metacrilato
de fosfonoetilo, metacrilato de fosfopropilo, metacrilato de
fofonopropilo, y las sales de metal alcalino y de amonio de
estos.
Entre los monómeros (c), se pueden citar
acrilamida, alcohol vinílico; ésteres de alquilo de
C_{1}-C_{4} de ácido acrílico y de ácido
metacrílico, ésteres de hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4} de ácido acrílico y de ácido
metacrílico, especialmente acrilato y metacrilato de etilenglicol y
de propilenglicol; ésteres polialcoxilados de ácido acrílico y de
ácido metacrílico, especialmente ésteres de polietilenglicol y de
propilenglicol, ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico y
de polietilenglicol o polipropilenglicol mono
C_{1}-C_{25} alquil-éteres, acetato de vinilo,
vinilpirrolidona y metilviniléter.
La proporción de monómeros (a) está
ventajosamente comprendida entre 3 y 80% en moles, de preferencia 10
a 60% en moles.
La proporción de monómeros (b) está
ventajosamente comprendida entre 10 y 95% en moles, de preferencia
20 a 70% en moles.
La proporción de monómeros (c) está
ventajosamente comprendida entre 0 y 50% en moles, de preferencia 0
y 30%, muy particularmente de 5 a 25% en moles.
La relación en moles de monómero catiónico por
monómero aniónico (a)/(b) está ventajosamente comprendida entre
80/20 y 5/95, de preferencia entre 60/40 y 20/80.
Los copolímeros utilizados en la invención pueden
obtenerse según las técnicas conocidas de preparación de
copolímeros, especialmente por polimerización por vía de radicales
de monómeros de partida etilenicamente insaturados que son
compuestos conocidos o que pueden ser fácilmente obtenidos por el
experto utilizando procedimientos de síntesis clásica de química
orgánica.
Se podrá especialmente referir a los
procedimientos descritos en US 4387017 y EP 156646.
La polimerización de radicales es de preferencia
realizada en un medio ambiente exento de oxígeno, por ejemplo en
presencia de un gas inerte (helio, argón, etc) o de nitrógeno. La
reacción se efectúa en un disolvente inerte, de preferencia metanol
o etanol, y de forma más preferida en agua.
La polimerización se inicia por adición de un
iniciador de polimerización. Los iniciadores utilizados son los
iniciadores de radicales libres habitualmente utilizados en la
técnica. Ejemplos incluyen perésteres orgánicos
(t-butilperoxipivalato,
t-amilperoxipivalato,
t-butilperoxi-\alpha-etilhexanoato,
etc); compuestos orgánicos de tipo azo, por ejemplo clorhidrato de
azo-bis-amidino-propano,
azo-bis-isobutironitrilo,
azo-bis-2,4-dimetilvaleronitrilo,
etc); peróxidos inorgánicos y orgánicos, por ejemplo peróxido de
hidrógeno, peróxido de bencilo y peróxido de butilo, etc; sistemas
iniciadores redox, por ejemplo los que comprenden agentes oxidantes,
tales como persulfatos (especialmente persulfatos de amonio o de
metales alcalinos, etc); cloratos y bromatos (incluso cloratos y/o
bromatos inorgánicos u orgánicos); agentes reductores tales como
sulfitos y bisulfitos (incluso sulfitos o bisulfitos inorgánicos
y/u orgánicos); ácido oxálico y ácido ascórbico así como las
mezclas de dos o varios de estos compuestos.
Los iniciadores preferidos son iniciadores
solubles en agua. Se prefiere en particular persulfato de sodio y
clorhidrato de
azo-bis-amidinopropano.
Como variante, la polimerización puede iniciarse
por irradiación con la ayuda de luz ultravioleta. La cantidad de
iniciadores utilizados es en general, una cantidad suficiente para
realizar la iniciación de la polimerización. De preferencia, los
iniciadores están presentes en una cantidad que va de 0,001 a
alrededor de 10% en peso con relación al peso total de los
monómeros, y de preferencia están comprendidos en una cantidad
inferior a 0,5% en peso con relación al peso total de los
monómeros, estando situada una cantidad preferida en el intervalo
de 0,005 a 0,5% en peso con relación al peso total de los
monómeros. El iniciador se añade a la mezcla de polimerización, bien
sea de manera continua bien sea de manera discontinua.
Cuando se quieren obtener copolímeros de peso
molecular elevado, es deseable añadir iniciador fresco durante la
reacción de polimerización. La adición gradual o discontinua
permite igualmente una polimerización más eficaz y un tiempo de
reacción menos largo. La polimerización se realiza en condiciones
reaccionales eficaces para polimerizar los monómeros (a), los
monómeros (b) y eventualmente los monómeros (c) en atmósfera exenta
de oxígeno. De preferencia, la reacción se realiza a una
temperatura que va de alrededor de 30º a alrededor de 100º y de
preferencia entre 60º y 90ºC. La atmósfera exenta de oxígeno se
mantiene durante todo el tiempo de la reacción, por ejemplo por
mantenimiento de una purga de nitrógeno todo a lo largo de la
reacción.
Un copolímero particularmente preferido es el
siguiente:
teniendo x un valor medio de 0 a
50%, de preferencia de 0 a 30%, muy particularmente de 5 a
25%,
teniendo y un valor medio de 10 a 95%, de
preferencia de 20 a 70%,
teniendo z un valor medio de 3 a 80%, de
preferencia de 10 a 60%,
y siendo la relación y/z de manera preferida del
orden de 4/1 a 1/2, con x + y + z = 100%, x, y y
z representan los % en moles de restos derivados
respectivamente de acrilamida, de ácido acrílico (sal de sodio) y de
DIQUAT.
Otros polímeros preferidos son los
siguientes:
teniendo x un valor medio de 0 a
50%, de preferencia de 0 a 30%, muy particularmente de 5 a
25%,
teniendo y un valor medio de 10 a 95%, de
preferencia de 20 a 70%,
teniendo z un valor medio de 3 a 80%, de
preferencia de 10 a 60%,
y siendo la relación y/z de manera preferida del
orden de 4/1 a 1/2, con x + y + z = 100%, x, y y
z representan los % en moles de restos derivados
respectivamente de acrilamida, de ácido acrílico (sal de sodio) y de
DIQUAT.
Según la invención, los copolímeros pueden
utilizarse en particular en composiciones limpiadoras para
superficies duras.
En el campo de la limpieza, los copolímeros son
útiles por conferir a las superficies sobre las cuales son aplicados
propiedades de hidrofilización, en particular por conferir a las
superficies propiedades anti-manchas o
anti-huellas remanentes.
Presentan además la propiedad de impedir o de
limitar la corrosión del vidrio, de la vajilla y de las decoraciones
por los medios de limpieza durante lavados repetidos en
lavavajillas automático.
Por "propiedades anti-huellas o
anti-manchas remanentes", se entiende que la
superficie tratada conserva estas propiedades en el curso del
tiempo, incluso después de contactos posteriores con agua, se trate
de agua de lluvia, de agua de la red de distribución o de agua de
lavado adicionada o no con productos de lavado.
Dichos copolímeros pueden introducirse en una
formulación limpiadora o de lavado destinada a tratar las
superficies duras con una proporción comprendida entre 0,0005% y
10%, de preferencia entre 0,001 y 5% en peso con relación al peso
total de la formulación, según la concentración en ingredientes
activos de la composición.
La composición según la invención incluye al
menos un tensioactivo. Este es ventajosamente aniónico y/o no
iónico. Puede igualmente ser catiónico, anfótero o de ion
híbrido.
Ventajosamente, la relación ponderal polímero de
fórmula I/agente tensioactivo está comprendida entre 1/2 y 1/100,
ventajosamente entre 1/5 y 1/50.
Entre los tensioactivos aniónicos, se pueden
citar en particular jabones tales como sales de ácido graso de
C_{8}-C_{24}, por ejemplo sales de ácidos
grasos derivados de copra y de sebo; alquilbencenosulfonatos,
especialmente alquil-bencenosulfonatos de alquilo
lineal de C_{8}-C_{13}, en los cuales el grupo
alquilo incluye de 10 a 16 átomos de carbono,
alcohol-sulfatos, alcohol-sulfatos
etoxilados, hidroxialquilsulfonatos; alquil-sulfatos
y sulfonatos, especialmente de C_{12}-C_{16},
monoglicéridos-sulfatos, y condensantes de cloruro
de ácidos grasos con hidroxialquilsulfonatos.
Agentes tensioactivos aniónicos ventajosos son
especialmente:
- alquilésteres sulfonatos de fórmula
R-CH(SO_{3}M)-COOR', donde
R representa un radical alquilo de C_{8}-C_{20},
de preferencia de C_{10}-C_{16}, R' un radical
alquilo de C_{1}-C_{6}, de preferencia de
C_{1}-C_{3} y M un catión alcalino (sodio,
potasio, litio), amonio sustituido o no sustituido (metil-,
dimetil-, trimetil- tetrametilamonio, dimetilpiperidinio) o derivado
de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina,
trietanolamina). Se pueden citar muy particularmente los metil
éster sulfonatos de los cuales el radical R es de
C_{14}-C_{16};
- alquilsulfatos de fórmula ROSO_{3}M, donde R
representa un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{5}-C_{24}, de preferencia de
C_{10}-C_{18}, representando M un átomo de
hidrógeno o un catión de igual definición que anteriormente, así
como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que
presentan de media de 0,5 a 30 restos, de preferencia de 0,5 a 10
restos OE y/o OP;
- alquilamidas sulfatos de fórmula
RCONHR'OSO_{3}M, donde R representa un radical alquilo de
C_{2}-C_{22}, de preferencia de
C_{6}-C_{20}, R' un radical alquilo de
C_{2}-C_{3}, representando M un átomo de
hidrógeno o un catión de igual definición que anteriormente, así
como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que
presentan de media de 0,5 a 60 restos OE y/o OP;
- sales de ácidos grasos saturados o insaturados
de C_{8}-C_{24}, de preferencia de
C_{14}-C_{20}, alquilbencenosulfonatos de
C_{9}-C_{20}, alquilsulfonatos primarios o
secundarios de C_{8}-C_{22}, alquilglicerol
sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados descritos en
GB-A-1082179, sulfonatos de
parafina, N-acil N-alquiltauratos,
alquilfosfatos, isetionatos, alquilsuccinamatos,
alquilsulfosuccinatos, monoésteres o diésteres de sulfosuccinatos,
N-acil sarcosinatos, sulfatos de alquilglicósidos,
polietoxicarboxilatos, siendo el catión un metal alcalino (sodio,
potasio, litio), un resto amonio sustituido o no sustituido
(metil-, dimetil-, trimetil- tetrametilamonio, dimetilpiperidinio)
o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina,
trietanolamina); y
- fosfatos ésteres alquilados o alquilarilados
como RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 o RHODAFAC PA23 comercializados
por la sociedad RHODIA.
Entre los agentes tensioactivos no iónicos, se
pueden citar en particular condensantes de óxido de alquileno,
especialmente de óxido de etileno con alcoholes, polioles,
alquilfenoles, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos y
aminas grasas; aminas-óxidos, derivados de azúcar tales como
alquilpoliglicósidos o ésteres de ácidos grasos y de azúcares,
especialmente monopalmitato de sacarosa; óxidos de fosfina
terciaria con cadena larga; dialquilsulfóxidos; copolímeros
secuenciados de polioxietileno y de polioxipropileno; ésteres de
sorbitan polialcoxilados; ésteres grasos de sorbitan, poli (óxido de
etileno) y amidas de ácidos grasos modificados de manera que les
confiera un carácter hidrófobo (por ejemplo, mono- y dietanolamidas
de ácidos grasos que contienen de 10 a 18 átomos de carbono).
Se pueden citar muy especialmente
- alquilfenoles polioxialquilenados
(polietoxietilenados, polioxipropilenados, polioxibutilenados) cuyo
sustituyente alquilo es de C_{6}-C_{12}, y que
contienen de 5 a 25 restos oxialquilenos; como ejemplo, se pueden
citar TRITON X-45, X-114,
X-100 o X-102 comercializados por
Rohm & Haas Cy.;
- glucosamidas, glucamidas, glicerolamidas;
- alcoholes alifáticos de
C_{8}-C_{22} polioxialquilenados que contienen
de 1 a 25 restos oxialquilenos (oxietileno, oxipropileno). Como
ejemplo, se pueden citar TERGITOL
15-S-9, TERGITOL
24-1-6 NMW comercializados por Union
Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL
23-65, NEODOL 45-7, NEODOL
45-4 comercializados por Shell Chemical Cy.,
RHODASURF IDO60, RHODASURF LA90, RHODASURF IT70 comercializados por
la sociedad RHODIA.
- óxidos de aminas tales como óxidos de alquil de
C_{10}-C_{18} dimetilaminas, óxidos de alcoxi
de C_{8}-C_{22} etil dihidroxi etilaminas;
- alquilpoliglicosidos descritos en
US-A-4565647;
- amidas de ácidos graso de
C_{8}-C_{20}; y
- ácidos grasos etoxilados;
Agentes tensioactivos catiónicos son
especialmente sales de alquilamonio de fórmula
R^{1} R^{2}
R^{3} R^{4} N^{+}
X^{-}
donde
- X^{-} representa un ion halógeno,
CH_{3}SO_{4}^{-} o C_{2}H_{5}SO_{4}^{-}
- R^{1} y R^{2} son semejantes o diferentes y
representan un radical alquil de C_{1}-C_{20},
un radical arilo o bencilo
- R^{3} y R^{4} son semejantes o diferentes y
representan un radical alquil de C_{1}-C_{20},
un radical arilo o bencilo o un condensado óxido de etileno y/o de
propileno
(CH_{2}CH_{2}O)_{x}-(CH_{2}CHCH_{3}O)_{y}-H,
donde x e y van de 0 a 30 y no están jamas nulos juntos,
como bromuro de cetiltrimetilamonio, RHODAQUAT®
TFR comercializado por la sociedad RHODIA.
Ejemplos de agentes tensioactivos de iones
híbridos incluyen derivados de amonios cuaternarios alifáticos,
especialmente
3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)propano-1-sulfonato
y
3-(N,N-dimetil-N-hexadecil-amonio)
2-hidroxipropano-1-sulfonato.
Ejemplos de agentes tensioactivos anfóteros
incluyen betainas, sulfobetainas y carboxilatos y sulfonatos de
ácidos grasos y de imidazol.
Se prefieren los tensioactivos siguientes:
- alquildimetilbetainas,
alquilamidopropildimetil-betainas,
alquildimetilsulfobetainas o
alquilamidopropildimetil-sulfobetainas como
MIRATAINE CBS comercializada por la sociedad RHODIA, productos de
condensación de ácidos grasos y de hidrolizados de proteínas;
- alquilanfoacetatos o alquilanfodiacetatos cuyo
grupo alquilo contiene de 6 a 20 átomos de carbono, y
- derivados anfóteros de alquilpoliaminas como
AMPHIONIC XL® comercializado por RHODIA, AMPHOLAC 7T/X® y AMPHOLAC
7C/X® comercializados por BEROL NOBEL.
Ejemplos suplementarios de tensioactivos
apropiados son compuestos generalmente utilizados como agentes
tensioactivos designados en los manuales bien conocidos "Surface
Active Agents", volumen I por Schwartz y Perry y "Surface
Active Agents and Detergents", volumen II por Shwartz, Perry y
Berch.
Los agentes tensioactivos pueden estar presentes,
si es necesario, a razón de 0,005 a 60%, especialmente de 0,5 a 40%
en peso en función de la naturaleza del o de los agente(es)
tensioactivo(s) y del destino de la composición limpiadora o
de lavado.
Entre los otros aditivos usuales que entran en la
formulación de las composiciones detergentes, se pueden citar:
- "builders" (adjuvantes de detergencia que
mejoran las propiedades de superficie de los tensioactivos)
orgánicos del tipo:
- fosfonatos orgánicos como los de la gama
DEQUEST® de MONSANTO, (a razón de 0 a 2% del peso total de
composición detergente expresada en materia seca en el caso de una
composición para lavavajillas);
- ácidos policarboxílicos o sus sales
hidrosolubles y las sales hidrosolubles de polímeros o de
copolímeros carboxílicos tales como
- éteres policarboxilatos o
hidroxipolicarboxilatos;
- ácidos poliacéticos o sus sales (ácido
nitriloacético, ácido
N,N-dicarboximetil-2-aminopentano
dioico, ácido etilendiamina tetraacético, ácido dietilentriamina
pentaacético, etilendiaminatetraacetatos, nitrilotriacetatos como
NERVANAID NTA Na_{3} comercializado por la sociedad RHODIA,
N-(2-hidroxietil)-nitrilodiacetatos),
(a razón de 0 a 10% del peso total de composición detergente
expresada en materia seca en el caso de una composición para
lavavajillas);
- sales de ácidos alquil
C_{5}-C_{20} succínicos;
- ésteres poliacetales carboxílicos;
- sales de ácidos poliaspárticos o
poliglutámicos; y
- ácido cítrico, ácido glucónico o ácido
tartárico o sus sales (a razón de 0 a 10% del peso total de la
composición detergente expresada en materia seca en el caso de una
composición para lavavajillas);
- "builders"(adjuvantes de detergencia que
mejoran las propiedades de superficie de los tensioactivos)
minerales del tipo:
- polifosfatos de metales alcalinos, de amonio o
de alcanolaminas tales como RHODIAPHOS HPA3, 5 comercializada por la
sociedad RHODIA, (a razón de 0 a 70% del peso total de composición
detergente expresada en materia seca en el caso de una composición
para lavavajillas);
- pirofosfatos de metales alcalinos;
- zeolitas;
- silicatos (en cantidad que puede ir hasta
alrededor del 50% del peso total de dicha composición detergente
expresada en materia seca en el caso de una composición para
lavavajillas);
- boratos, carbonatos, bicarbonatos,
sesquicarbonatos alcalinos o alcalinotérreos (en cantidad que puede
ir hasta alrededor del 50% del peso total de dicha composición
detergente expresada en materia seca en el caso de una composición
para lavavajillas); y
- cogranulados de silicatos hidratados de metales
alcalinos y de carbonatos de metales alcalinos (sodio o de potasio)
descritos en EP-A-488868, como
NABION 15 comercializado por la sociedad RHODIA (en cantidad que
puede ir hasta alrededor del 50% del peso total de dicha
composición detergente expresada en materia seca en el caso de una
composición para lavavajillas);
(la cantidad total de "builders", orgánicos
y/o minerales, que pueden representar hasta el 90% del peso total
de dicha composición detergente expresada en materia seca en el
caso de una composición para lavavajillas);
- agentes de blanqueo de tipo perboratos,
percarbonatos asociados o no a activadores de blanqueo acetilados
como N, N, N',
N'-tetraacetil-etilendiamina (TAED)
o productos clorados del tipo de los cloroisocianuratos, o productos
clorados del tipo hipocloritos de metales alcalinos, (a razón de 0
a 30% del peso total de dicha composición detergente expresada en
materia seca en el caso de una composición para lavavajillas);
- agentes auxiliares de limpieza de tipo
copolímeros de ácido acrílico y de anhídrido maleico u homopolímeros
de ácido acrílico (a razón de 0 a 10%, del peso total de dicha
composición detergente expresada en materia seca en el caso de una
composición para lavavajillas);
- cargas de tipo sulfato de sodio, cloruro de
sodio a razón de 0 a 50% del peso total de dicha composición
expresada en materia seca;
- otros aditivos diversos como agentes que
influyen sobre el pH de la composición detergente, especialmente
aditivos alcalinizantes solubles en el medio de limpieza (fosfatos
de metales alcalinos, carbonatos, perboratos, hidróxidos o aditivos
acidificantes solubles en el medio de limpieza (ácidos carboxílicos
o policarboxílicos, bicarbonatos y sesquicarbonatos de metales
alcalinos, ácidos fosfóricos y polifosfóricos, ácidos sulfónicos,
etc); o enzimas o perfumes, colorantes, agentes inhibidores de
corrosión de metales;
- polímeros catiónicos sintéticos como MIRAPOL
A550®, MIRAPOL A15®, comercializados por RHODIA, MERQUAT 550®
comercializado por CALGON.
- polímeros utilizados para controlar la
viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas
en la utilización, como derivados de celulosa o de guar
(carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilguar,
carboximetilguar,
carboximetilhidroxipropil-guar);
- agentes hidrótropos, como alcoholes cortos de
C_{2}-C_{8}, en particular etanol, dioles y
glicoles como dietilenglicol, dipropilenglicol, y
- agentes hidratantes o humectantes para la piel
como glicerol, urea o agentes protectores de la piel, como proteínas
o hidrolizados de proteínas, polímeros catiónicos como los
derivados catiónicos de guar (JAGUAR C13S®, JAGUAR C162®, HICARE
1000®, comercializados por la sociedad RHODIA.
Las composiciones según la invención pueden estar
diluidas (en agua) de 1 a 10000 veces, de preferencia de 1 a 1000
veces antes de su empleo.
La composición limpiadora según la invención se
aplica sobre la superficie a tratar en una cantidad tal que llegado
el caso permite después el lavado, y después del secado un depósito
de copolímero según la invención de 0,0001 a 1 g/m^{2}, de
preferencia de 0,001 a 0,1 g/m^{2} de superficie a tratar.
Según un modo particularmente ventajoso, la
composición limpiadora según la invención se emplea para el
tratamiento de superficies de vidrio, especialmente de cristales.
Este tratamiento puede efectuarse por las diversas técnicas
conocidas. Se pueden citar en particular las técnicas de limpieza de
cristales por pulverización de un chorro de agua con la ayuda de
aparatos de tipo Karcher®.
La cantidad de polímero introducido será
generalmente tal que, durante la utilización de la composición de
limpieza, después de la dilución eventual, la concentración esté
comprendida entre 0,001 g/l y 2 g/l, de preferencia de 0,005 g/l y
0,5 g/l.
Salvo indicaciones contrarias, las proporciones
están indicadas en peso.
La composición de limpieza de cristales según la
invención incluye:
- de 0,001 a 10%, de preferencia de 0,005 a 3% en
peso de al menos un copolímero hidrosoluble o hidrodispersable tal
como está definido anteriormente;
- de 0,005 a 20%, de preferencia de 0,5 a 10% en
peso de al menos un agente tensioactivo no iónico (por ejemplo un
óxido de amina) y/o aniónico; y
- estando formado el resto por agua y/o aditivos
diversos usuales en el campo.
Las formulaciones limpiadoras para cristales que
comprenden dicho polímero pueden igualmente contener:
- de 0 a 10%, ventajosamente de 0,5 a 5% de
tensioactivo anfótero,
- de 0 a 30%, ventajosamente de 0,5 a 15% de
disolvente tales como alcoholes, y
- estando constituido el resto por agua y
aditivos usuales (perfumes especialmente).
La composición de la invención es igualmente
interesante para la limpieza de la vajilla a mano o en máquina
automática. En este último caso, dicho copolímero puede estar
presente, bien sea en la fórmula detergente utilizada en el ciclo de
lavado, bien sea en el líquido de lavado.
Formulaciones detergentes para lavado de la
vajilla en lavavajillas automáticos incluyen ventajosamente de 0,1 a
5%, de preferencia de 0,2 a 3% en peso de copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable con relación al peso total de materia seca de la
composición.
Las composiciones detergentes para lavavajillas
incluyen igualmente al menos un agente tensioactivo, de preferencia
no iónico en cantidad que va de 0,2 a 10%, de preferencia de 0,5 a
5% del peso de dicha composición detergente expresada en materia
seca, estando constituido el resto por aditivos diversos y cargas,
como ya se ha mencionado anteriormente. Estas fórmulas incluyen
generalmente de 30 a 95% de un agente builder, elegidos entre
silicatos, fosfatos y carbonatos. Incluyen igualmente un sistema
oxidante, introducido en una proporción comprendida entre 3 y
25%.
De una manera sorprendente, se ha descubierto que
la utilización de un copolímero según la invención en una
composición para el lavado en lavavajillas, protegía el vidrio y la
vajilla contra la corrosión por el medio de limpieza durante
lavados repetidos.
Formulaciones para el lavado de la vajilla en
lavavajillas automático incluyen ventajosamente de 0,02 a 10%, de
preferencia de 0,1 a 5% en peso de copolímero con relación al peso
total de la composición.
Incluyen igualmente de 0,2 a 15%, de preferencia
de 0,5 a 5% en peso con relación al peso total de dicha composición
de un agente tensioactivo, de preferencia no iónico o una mezcla de
tensioactivo no iónico y aniónico.
Entre los agentes tensioactivos no iónicos
preferidos, se pueden citar los agentes tensioactivos de tipo
alcoilfenoles de C_{8}-C_{12}
polioxietilenados, alcoholes alifáticos de
C_{8}-C_{22} polioxietilenados y/o
polioxipropilenados, copolímeros bloque óxido de etileno - óxido de
propileno, amidas carboxílicas eventualmente polioxietilenadas.
Incluyen además de 0 a 40%, de preferencia de 3 a
30% en peso con relación al peso total de la composición de un ácido
orgánico secuestrante de calcio, de preferencia de ácido
cítrico.
Pueden igualmente incluir un agente auxiliar de
tipo copolímero de ácido acrílico y de anhídrido maleico u
homopolímeros de ácido acrílico a razón de 0 a 15%, de preferencia
de 0 a 10% en peso con relación al peso total de dicha
composición.
La invención tiene igualmente por objetivo una
composición limpiadora para el lavado de la vajilla a mano.
Formulaciones detergentes preferidas de este tipo
incluyen de 0,1 a 5 partes en peso de copolímero de la invención por
100 partes en peso de dicha composición y contienen de 3 a 50, de
preferencia de 10 a 40 partes en peso de al menos un agente
tensioactivo, de preferencia aniónico, elegido especialmente entre
sulfatos de alcoholes alifáticos saturados de
C_{5}-C_{24}, de preferencia de
C_{10}-C_{16}, eventualmente condensados con
alrededor de 0,5 a 30, de preferencia de 0,5 a 5, muy
particularmente de 0,5 a 3 moles de óxido de etileno, bajo forma
ácida o bajo forma de una sal, especialmente alcalina (sodio)
alcalinotérrea (calcio, magnesio).
La presente invención se dirige más
particularmente a formulaciones acuosas detergentes líquidas
espumosas para el lavado a mano de la vajilla.
Dichas formulaciones pueden además contener otros
aditivos, especialmente otros agentes tensioactivos, como:
- agentes tensioactivos no iónicos tales como
óxidos de aminas, alquilglucamidas, derivados oxialquilenados de
alcoholes grasos, alquilamidas, alcanolamidas, agentes tensioactivos
anfóteros o de iones híbridos;
- agentes bactericidas o desinfectantes como el
triclosan;
- polímeros catiónicos sintéticos;
- polímeros para controlar la viscosidad de la
mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas con su
utilización;
- agentes hidrótropos;
- agentes hidratantes o humectantes o protectores
de la piel; y
- colorantes, perfumes y conservantes como ya
está mencionado anteriormente.
Otro objetivo de la invención consiste en una
composición limpiadora para la limpieza externa, especialmente de la
carrocería de los vehículos automóviles.
En este caso igualmente, el copolímero según la
invención puede estar presente bien sea en una fórmula detergente
utilizada para la operación de lavado, bien sea en un producto de
lavado.
La composición limpiadora para vehículos
automóviles incluye ventajosamente de 0,05 a 5% en peso de
copolímero según la invención con relación al peso total de dicha
composición así como:
- agentes tensioactivos no iónicos (a razón de 0
a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% de la formulación),
- agentes tensioactivos anfóteros y/o de iones
híbridos (a razón de 0 a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% de la
formulación),
- agentes tensioactivos catiónicos (a razón de 0
a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% de la formulación),
- agentes tensioactivos aniónicos (a razón de 0 a
30%, de preferencia de 0,5 a 15% de la formulación),
- agentes adjuvantes de detergencia
("builders") orgánicos o minerales,
- agentes hidrótropos,
- cargas y agentes que regulan el pH.
La cantidad mínima de agente tensioactivo
presente en este tipo de composición puede ser de al menos 1% de la
formulación.
La composición de la invención está también
particularmente adaptada para la limpieza de superficies duras
además de las descritas anteriormente, especialmente de cerámicas
(revestimientos, bañeras, lavabos, etc...).
En este caso, la formulación limpiadora incluye
ventajosamente de 0,02 a 5% en peso de copolímero con relación al
peso total de dicha composición así como al menos un agente
tensioactivo.
Como agentes tensioactivos, se prefieren los
agentes tensioactivos no iónicos, especialmente los compuestos
producidos por condensación de grupos óxido de alquileno tales como
los descritos anteriormente que son de naturaleza hidrófila con un
compuesto orgánico hidrófobo que puede ser de naturaleza alifática o
alquil-aromática.
La longitud de la cadena hidrófila o del radical
polioxialquileno condensado con un grupo hidrófobo cualquiera puede
ser fácilmente regulado para obtener un compuesto soluble en agua
que tenga el grado deseado de equilibrio hidrófilo/hidrófobo
(HBL).
La cantidad de agentes tensioactivos no iónicos
en la composición de la invención es generalmente de 0 a 30% en
peso, de preferencia de 0 a 20% en peso.
Un tensioactivo aniónico puede eventualmente
estar presente en cantidad de 0 a 30%, ventajosamente de 0 a 20% en
peso.
Es igualmente posible pero no obligatorio añadir
detergentes anfóteros, catiónicos o de iones híbridos en la
composición de la presente invención para la limpieza de
superficies duras.
La cantidad total de compuestos tensioactivos
empleados en este tipo de composición está generalmente comprendida
entre 1,5 y 50%, de preferencia entre 5 y 30% en peso, y más
particularmente entre 10 y 20% en peso con relación al peso total
de la composición.
La composición de limpieza de superficies duras
de la presente invención puede igualmente contener otros
ingredientes minoritarios que son aditivos de limpieza.
Por ejemplo, la composición puede contener
adjuvantes de detergencia ("builders") orgánicos o minerales
tales como los mencionados anteriormente.
En general, el adjuvante de detergencia se emplea
en una cantidad comprendida entre 0,1 y 25% en peso con relación al
peso total de la composición.
Otro ingrediente facultativo de las composiciones
de limpieza de superficies duras de la invención es un agente de
regulación de la espuma, que puede ser empleado en las
composiciones que tienen una tendencia a producir espuma en exceso
durante su utilización. Un ejemplo de estos materiales son los
jabones. Los jabones son sales de ácidos grasos e incluyen jabones
de metales alcalinos, especialmente sales de sodio, potasio, amonio
y de alcohol amonio de ácidos grasos superiores que contienen
alrededor de 8 a 24 átomos de carbono, y de preferencia alrededor
de 10 a 20 átomos de carbono. Particularmente útiles son las sales
de mono- di- y trietanolamina de sodio y de potasio o mezclas de
ácidos grasos derivados de aceite de copra y de aceite de nuez
triturada. La cantidad de jabón puede ser al menos de 0,005% en
peso, de preferencia de 0,5% a 2% en peso con relación al peso
total de la composición. Ejemplos suplementarios de materiales de
regulación de la espuma son disolventes orgánicos, sílice
hidrófoba, aceite de silicona e hidrocarburos.
Las composiciones de limpieza de superficies
duras de la presente invención pueden igualmente contener además de
los ingredientes anteriormente mencionados, otros ingredientes
facultativos tales como agentes de regulación del pH, colorantes,
abrillantadores ópticos, agentes de suspensión de suciedades,
enzimas detergentes, agentes de blanqueo compatibles, agentes de
regulación de la formación de gel, estabilizadores de
congelación-descongelación, bactericidas,
conservantes, disolventes, fungicidas, repelentes para insectos,
agentes hidrótropos, perfumes y opacificantes o perlescentes.
La composición de la invención puede igualmente
utilizarse para la limpieza de las tazas de inodoro.
Una composición particularmente apropiada a este
efecto incluye de 0,05 a 5% en peso de copolímero utilizado según
la invención.
La composición para la limpieza de las tazas de
inodoro según la invención incluyen igualmente un limpiador ácido
que puede consistir en un ácido mineral tal como ácido fosfórico,
sulfámico, clorhídrico, fluorhídrico, sulfúrico, nítrico, crómico y
mezclas de estos o un ácido orgánico, especialmente ácido acético,
hidroxiacético, adípico, cítrico, fórmico, fumárico, glucónico,
glutárico, málico, maleico, láctico, malónico, oxálico, succínico y
tartárico así como mezclas de estos, sales de ácidos tales como
bisulfato de sodio y mezclas de estos.
La cantidad de ingredientes ácidos está de
preferencia comprendida entre alrededor de 0,1 y 40%, y de
preferencia entre alrededor de 0,5 y 15% en peso con relación al
peso total de la composición.
La cantidad preferida depende del tipo de
limpiador ácido utilizado: por ejemplo con ácido sulfámico. Está
comprendida entre alrededor de 0,2 y alrededor de 1%, con ácido
clorhídrico entre alrededor de 1 y alrededor de 5%, con ácido
cítrico entre alrededor de 2 y alrededor de 10%, con ácido fórmico,
entre alrededor de 5 y alrededor de 15% y con ácido fosfórico,
entre alrededor de 5 y alrededor de 30% en peso.
La cantidad de agente ácido es generalmente tal
que el pH final de la composición es de alrededor de 0,5 a alrededor
de 4, de preferencia de 1 a 3.
La composición limpiadora para tazas de inodoro
incluye igualmente de 0,5 a 10% en peso de un agente tensioactivo de
manera que contribuya a la eliminación de suciedades o de forma que
suministre características de formación de espuma o de dilución o
también para aumentar la eficacia limpiadora de la composición. El
agente tensioactivo es de preferencia un agente tensioactivo
aniónico o no iónico.
Tensioactivos catiónicos pueden igualmente ser
añadidos a la composición de limpieza de las tazas de inodoro según
la invención para aportar propiedades germicidas. El experto verá
que agentes tensioactivos anfóteros pueden igualmente ser
utilizados. Mezclas de tensioactivos variados pueden ser empleados
si se desea.
La composición de limpieza de las tazas de
inodoro según la invención puede igualmente incluir un espesante de
tipo goma, especialmente una goma xantán introducida a una
concentración de 0,1 a 3% así como uno o varios de los ingredientes
minoritarios siguientes: un agente conservador destinado a evitar
el crecimiento de los microorganismos en el producto, un colorante,
un perfume, y/o un abrasivo.
La composición según la invención conviene
igualmente al lavado de las paredes de duchas.
Las composiciones acuosas de lavado de las
paredes de duchas incluyen de 0,02% a 5% en peso, ventajosamente de
0,05 a 1% del copolímero utilizado según la invención.
Otros componentes activos principales de las
composiciones acuosas de lavado de las duchas de la presente
invención son al menos un agente tensioactivo presente en una
cantidad que va de 0,5 a 5% en peso y eventualmente un agente
quelante de metales presente en una cantidad que va de 0,01 a 5% en
peso.
Los agentes quelantes de metales preferidos son
el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) y sus análogos.
Las composiciones acuosas de lavado para duchas
contienen ventajosamente agua con eventualmente al menos un alcohol
inferior en proporción mayoritaria y aditivos en proporción
minoritaria (entre alrededor de 0,1 y alrededor de 5% en peso, más
ventajosamente entre alrededor de 0,5% y alrededor de 3% en peso, y
aún más preferentemente entre alrededor de 1% y alrededor de 2% en
peso).
Ciertos agentes tensioactivos utilizables en este
tipo de aplicación están descritos en las patentes US 5536452 y
5587022.
Tensioactivos preferidos son ésteres grasos
polietoxilados, por ejemplo mono-oleatos de
sorbitan polietoxilados y de aceite de ricino polietoxilado.
Ejemplos particulares de tales agentes tensioactivos son los
productos de condensación de 20 moles de óxido de etileno y de
mono-oleato de sorbitan (comercializados por RHODIA
Inc. bajo la denominación ALKAMULS PSMO-20® con una
HLB de 15,0) y de 30 ó 40 moles de óxido de etileno y de aceite de
ricino (comercializados por RHODIA Inc. bajo la denominación
ALKAMULS EL-620® (HLB de 12,0) y
EL-719® (HLB de 13,6) respectivamente. El grado de
etoxilación es de preferencia suficiente para obtener un
tensioactivo que tenga una HLB superior a 13. Otros tensioactivos
tales como alquilpoliglucosidos están igualmente bien adaptados a
estas composiciones.
La composición según la invención puede
utilizarse igualmente para la limpieza de placas vitrocerámicas.
Ventajosamente, las formulaciones para la
limpieza de placas vitrocerámicas de la invención incluyen:
- 0,1 a 5% en peso del copolímero de la
invención;
- 0,1 a 1% en peso de un espesante tal como una
goma xantán;
- 10 a 40% en peso de un agente abrasivo tal como
carbonato de calcio o de sílice;
- 0 a 7% en peso de un glicol tal como
n-butildietilenglicol;
- 1 a 10% en peso de un agente tensioactivo no
iónico;
- 0,1 a 3% en peso de un copolímero de tipo
silicona; y
- eventualmente agentes de alcalinización o
secuestrantes.
Otro objetivo de la invención consiste en una
composición limpiadora biocida acuosa para el tratamiento de
superficies duras que comprenden:
- al menos un copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable tal como está descrito en la invención;
- al menos un biocida catiónico, anfótero o
amínico, de preferencia catiónico;
- y eventualmente al menos un agente tensioactivo
no iónico, anfótero, de ion híbrido, de preferencia no iónico.
\newpage
El biocida está de preferencia presente en la
composición limpiadora biocida acuosa a una concentración del orden
de 0,1% a 20% en peso, de preferencia del orden de 0,5% a 5% en
peso.
El copolímero puede estar presente en la
composición limpiadora biocida acuosa a una concentración del orden
de 0,01% a 20%, de preferencia del orden de 0,05 a 5% en peso.
Dicho copolímero, en sí mismo, no posee generalmente actividad
biocida.
Entre los agentes biocidas que pueden estar
presentes, se pueden mencionar:
* sales de monoamonio cuaternario de fórmulas
R^{1} R^{2}
R^{3} R^{4} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1} representa un grupo bencilo eventualmente
sustituido con un átomo de cloro o un grupo alquil de
C_{1}-C_{4}-bencilo,
R^{2} representa un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24}
R^{3} y R^{4}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo o hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}
X^{-} es un anión solubilizante tal como
halogenuro (por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro), sulfato o
metilsulfato,
R^{1'} R^{2'}
R^{3'} R^{4'} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1'} y R^{2'}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24}
R^{3'} y R^{4'}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo de C_{1}-C_{4}
X^{-} es un anión solubilizante tal como
halogenuro (por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro), sulfato o
metilsulfato,
R^{1''}
R^{2''} R^{3''} R^{4''} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1''} representa un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24}
R^{2''}, R^{3''} y R^{4''}, semejantes o
diferentes, representan un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}
X^{-} es un anión solubilizante tal como
halogenuro (por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro), sulfato o
metilsulfato.
especialmente:
- cloruros de
coco-alquil-bencil-dimetilamonio,
de alquil de
C_{12}-C_{14}-bencil-dimetilamonio,
de
coco-alquil-diclorobencil-dimetilamonio,
de tetradecil-bencil-dimetilamonio,
de didecil-dimetilamonio, de
dioctil-dimetilamonio
- bromuros de
miristil-trimetilamonio, de
cetil-trimetilamonio
* sales de aminas heterocíclicas monocuaternarias
tales como, cloruros de laurilpiridinio, de cetilpiridinio, de
alquil de
C_{12}-C_{14}-bencil-imidazolio
* sales de alquilo
graso-trifenil-fosfonio como bromuro
de miristil-trifenil-fosfonio
* biocidas anfóteros como derivados de
N-(N'-alquil
C_{8}-C_{18}-3-aminopropil)-glicina,
de N-(N'-(N''-alquil
C_{8}-C_{18}-2-aminoetil)-2-aminoetil)-glicina,
de
N-N-bis(N'-alquil
C_{8}-C_{18}-2-aminoetil)-glicina,
tales como (dodecil)-(aminopro-
pil)-glicina, (dodecil)-(dietilendiamina)-glicina
pil)-glicina, (dodecil)-(dietilendiamina)-glicina
* aminas como
N-(3-aminopropil)-N-dodecil-1,3-propanodiamina
Entre los agentes tensioactivos eventuales, se
pueden mencionar especialmente:
* agentes tensioactivos no iónicos como,
polímeros bloques óxido de etileno - óxido de propileno, ésteres de
sorbitan polietoxilados, ésteres grasos de sorbitan, ésteres grasos
etoxilados (que contienen de 1 a 25 unidades de óxido de etileno),
alcoholes de C_{8}-C_{22} polietoxilados (que
contienen de 1 a 25 unidades de óxido de etileno), alquilfenoles de
C_{6}-C_{22} polietoxilados (que contienen de 5
a 25 unidades de óxido de etileno), alquilpoliglicósidos, óxidos de
aminas (tales como óxidos de alquil de
C_{10}-C_{18} dimetilaminas, óxidos de
alcoxietil de C_{8}-C_{22}
dihidroetilamina).
*agentes tensioactivos anfóteros o de iones
híbridos como alquil de C_{6}- C_{20} anfoacetatos o
anfodiacetatos (tales como cocoanfoacetatos), alquil de
C_{10}-C_{18} dimetilbetaínas, alquil de
C_{10}-C_{18} amidopropildimetil betaínas,
alquil de C_{10}-C_{18} dimetil sulfobetaínas,
alquil de C_{10}-C_{18} amidopropildimetil
sulfobetaínas.
Estos pueden estar presentes a razón de 1 a 25%,
de preferencia del orden de 2 a 10% en peso de la composición
limpiadora biocida acuosa.
Según la invención, al lado del biocida y del
copolímero según la invención, constituyentes principales del
sistema biocida acuoso de la invención, pueden estar presentes, y
esto de una manera ventajosa, otros constituyentes, como, agentes
quelantes (tales como aminocarboxilatos (etilendiaminotetraacetatos,
nitrilotriacetatos, N,N-bis(carboximetil)
glutamatos, citratos), alcoholes (etanol, isopropanol, glicoles),
adjuvantes de detergencia (fosfatos, silicatos), colorantes y
perfumes.
Dicha composición limpiadora biocida puede
utilizarse para la desinfección de suelos, paredes, superficies de
trabajo, equipamiento, mobiliario, instrumentos, en la industria,
el campo agro-alimentario, campos domésticos
(cocinas, cuartos de baño) y en colectividad.
Entre las superficies que pueden ser tratadas, se
pueden citar aquellas de cerámica, vidrio, policloruro de vinilo,
formica o cualquier polímero orgánico duro, acero inoxidable,
aluminio y madera.
La operación de limpieza y de desinfección
consiste en aplicar dicha composición limpiadora biocida,
eventualmente diluida de 1 a 1000 veces, de preferencia de 1 a 100
veces, sobre la superficie dura a tratar.
La cantidad de sistema biocida que puede ser
favorablemente utilizada es la que corresponde a un depósito de 0,01
a 10 g, de preferencia de 0,1 a 1 g de biocida por m^{2} de
superficie y a un depósito de 0,001 a 2 g, de preferencia de 0,01 a
0,5 g de copolímero de la invención por m^{2} de superficie.
Entre los microorganismos cuya proliferación
puede ser controlada por la utilización de la composición limpiadora
biocida de la invención, se pueden mencionar
- \bullet
- bacterias Gram negativas como: Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli; Proteus mirabilis
- \bullet
- bacterias Gram positivas como: Staphylococcus aureus; Streptococcus faecium
- \bullet
- otras bacterias peligrosas en la alimentación como: Salmonella typhimurium, Listeria monocytogenes; Campylobacter jejuni; Yersinia enterocolitica
- \bullet
- levaduras como: Saccharomyces cerevisiae; Candida albicans
- \bullet
- hongos como: Aspergillus niger; Fusarium solani; Penicillium chrysogenum
- \bullet
- algas como: Chlorella saccharophilia; Chlorella emersonii; Chlorella vulgaris; Chlamydomonas eugametos
El sistema biocida de la invención es muy
particularmente eficaz sobre los microorganismos Gram negativo
Pseudomonas aeroginosa, Gram positivo Staphylococcus
aureus y el hongo Aspergillus niger.
La invención tiene igualmente por objetivo la
utilización de un copolímero hidrosoluble o hidrodispersable tal
como está definido anteriormente para la limpieza o el lavado de
una superficie dura, especialmente para conferir a una superficie
dura, propiedades de hidrofilización.
Las propiedades de hidrofilización conferidas por
el copolímero de la invención son especialmente propiedades
"anti-vertido",
"anti-vaho" y propiedades
"anti-manchas" y/o
"anti-huellas".
Tiene igualmente por objetivo un procedimiento
para mejorar la hidrofília de una superficie dura, por tratamiento
de dicha superficie con la ayuda de una composición limpiadora que
comprende al menos un copolímero según la invención.
Tiene igualmente por objetivo la utilización de
un copolímero tal como está definido anteriormente para mejorar la
velocidad de secado de una superficie dura sobre la cual el
copolímero se aplica.
Otro objetivo de la invención consiste en la
utilización, en una composición detergente para el lavado de la
vajilla en lavavajillas automático, de un copolímero según la
invención como agente para eliminar o disminuir la corrosión del
vidrio y de las decoraciones presentes sobre el vidrio o la vajilla
durante lavados repetidos.
La invención tiene por último por objetivo un
procedimiento para la protección del vidrio, de la vajilla y de las
decoraciones, por lavado del vidrio y de la vajilla en un
lavavajillas automático, con la ayuda de una composición limpiadora
que comprende al menos un copolímero según la invención.
Los ejemplos a continuación están destinados a
ilustrar la invención.
Ejemplos 1 a
5
En un reactor de un litro, se añadieron los
ingredientes siguientes:
La mezcla obtenida se calentó suavemente a un pH
de alrededor de 2,6 bajo una purga de nitrógeno suave a 75ºC.
Después de 30 minutos, cuando la temperatura alcanzó 75ºC, se
añadió una disolución de iniciador a base de persulfato de sodio
(0,1 g en 1,0 g de agua desmineralizada) en una sola vez en el
reactor. Fue necesario un enfriamiento para mantener la temperatura
a 75ºC, y la mezcla se volvió viscosa después de alrededor de 45
minutos. Dos porciones suplementarias de disolución inicial a base
de persulfato se añadieron después de una y dos horas de reacción
respectivamente. A continuación, la mezcla reaccionante se calentó
a una temperatura de 85ºC y se mantuvo a esta temperatura durante
dos horas suplementarias antes de enfriarse a 25ºC. La viscosidad
de la disolución del polímero 1 resultante fue de alrededor de 29500
mPa.s con una proporción total en sólidos de alrededor de 20,5%. El
pH de la disolución al 10% fue de alrededor de 2,2. La acrilamida
residual fue inferior a 0,1% en peso.
con x = 20, y = 40, z = 40
(polímero
6)
El procedimiento fue el mismo que el de los
ejemplos 1 a 5, excepto porque el ácido acrílico fue reemplazado por
N-(1-sulfo-2-isobutil)acrilamida.
Ejemplos 7 a
9
La tabla a continuación se refiere a la
composición de tres formulaciones limpiadoras utilizadas para la
limpieza de cristales:
Las formulaciones de los ejemplos 7 a 9 se
utilizan tal cual para pulverización de la superficie de cristales
para limpiar (6 a 8 pulverizaciones, es decir de 3 a 5 g de
formulación por m^{2} de superficie).
\newpage
Ejemplos 10 a
11
La tabla a continuación da formulaciones
limpiadoras para la limpieza de superficies duras.
Las formulaciones de los ejemplos 10 y 11 se
diluyen antes de su utilización, a razón de 10 g de formulación en 1
litro de agua.
Ejemplos 12 a
14
Una fórmula detergente de base se preparó a
partir de los compuestos dados en la tabla a continuación:
A estas composiciones, se añadieron tres
copolímeros según la invención (copolímero nº 2, 3 y 4
anteriormente) u otros dos polímeros (copolímeros nº 7 y nº 8 a
continuación) a título comparativo.
Copolímero
7
Copolímero
8
Este ensayo simplificado de corrosión del vidrio
reproduce ciertas condicione de lavado de las máquinas lavavajillas,
en particular ciclos de lavado, lavado y secado.
El vidrio utilizado está constituido de lamas de
microscopia de dimensión 2,5 x 7,5 cm, previamente limpiadas con
etanol, lamas cuya composición dada a continuación está próxima a
la de los vasos de mesa:
| Si: | 33,4% en peso |
| Ca: | 3,4% en peso |
| Mg: | 1,7% en peso |
| Na: | 14,0% en peso |
| Al: | 0,6% en peso |
Se introdujeron en un recipiente 200 ml de una
disolución acuosa de lavado que contenía 6 g/l de producto a
ensayar. El recipiente se introdujo y se mantuvo en una estufa a
65ºC durante 1 hora.
En este recipiente, se sumergió totalmente una
lama de vidrio en posición inclinada. El recipiente entonces se
cerró, después se colocó en una estufa a 65ºC. La lama se sacó del
recipiente después de 72 horas, se lavó dos veces sobre cada cara
con agua permutada con la ayuda de un pulverizador, se rozó con el
dedo para quitar la película eventualmente formada, se secó al aire
ambiente durante 2 horas.
Al final del ensayo, la lama se pesó después del
enfriamiento a temperatura ambiente y se calculó la variación de
masa relativa (en % x 1000). El ensayo se reprodujo otra vez para
confirmación de los resultados.
Se evalúo la corrosión visible al ojo, con
relación a una lama de referencia no sometida al ensayo.
La evaluación de corrosión se hizo visualmente
con una escala que va de 1 a 5 puntos, tomando como referencia los
vidrios en estado nuevo, por 9 personas adiestradas.
Los puntos se distribuyeron como sigue:
- 1 punto corresponde a un estado perfecto.
- 2 puntos corresponden a un deterioro apenas
visible (trazas blancas o coloreadas sobre los vidrios sin
decoraciones; matificación de la decoración del vidrio).
- 3 puntos corresponden a un deterioro muy claro,
espontáneamente visible (vidrios sin decoraciones globalmente
coloreados o blanqueados, con eventualmente la presencia de
defectos locales; las decoraciones del vidrio son mates, con falta
de brillo de los colores).
- 4 puntos corresponden a un deterioro muy
importante (los vidrios sin decoraciones presentan también largas
manchas blancas; las decoraciones del vidrio han desaparecido
parcialmente).
- 5 puntos corresponden a superficies totalmente
degradadas (la superficie está enteramente deteriorada; las
decoraciones han desaparecido).
Por último, el pH de las disoluciones se midió a
temperatura ambiente antes de la inmersión de la lama y al final de
la experiencia.
Este ensayo simplificado permite reproducir de
forma rápida los diferentes tipos de corrosión del vidrio obtenidos
por el lavado repetido en lavavajillas, la sucesión de ciclos de
lavado-lavado-secado, y esto, en
condiciones de concentración y de temperatura próximas a las
utilizadas en los lavavajillas.
Los resultados del ensayo se dan en la tabla a
continuación:
Los ejemplos 12, 13 y 14 se dan a título
comparativo.
Los ejemplos 15, 16 y 17 muestran que los
polímeros de la invención aportan una protección eficaz del vidrio
contra la corrosión, que no se obtiene con los ejemplos 12, 13 y
14.
Ejemplos 15 a
17
\newpage
Ejemplos 18 a
19
Ejemplos 20 a
21
Ejemplos 22 a
25
Ejemplos 26 a
28
\vskip1.000000\baselineskip
El biocida Rhodaquat RP50 es una disolución
acuosa con 50% de materia activa de cloruro de alquil de
C_{12}-C_{14}
bencil-dimetil-amonio
comercializado por Rhodia.
1. Añadir 3 g de disolución acuosa biocida
diluida en la superficie de la baldosa de cerámica (5 cm x 5 cm)
previamente esterilizada por limpieza con alcohol isopropílico.
Secar a 45ºC en estufa.
2. Colocar la superficie de la baldosa
verticalmente y rociarla de un gramo de agua con la ayuda de un
pulverizador manual. Esto corresponde a un lavado sin acción
mecánica. Entre 0 y 15 lavados se realizan antes del secado a
45ºC.
3. Añadir 0,25 ml de un medio acuoso que contenga
alrededor de 10^{8} UFC/ml de bacteria Gram negativa,
Pseudomonas aeruginosa, extender sobre la superficie dura
previamente tratada.
4. Dejar a temperatura ambiente durante 3 horas,
para permitir al biocida emigrar fuera de la superficie del polímero
y matar las bacterias en superficie.
5. Secar a 37ºC durante al menos 30 minutos.
6. Recuperar los microorganismos vivos utilizando
un tampón de algodón estéril previamente humedecido de una
disolución neutralizante. Limpiar cuidadosamente toda la superficie
para el secado 4 veces en todos los sentidos.
7. Introducir el tampón en 9 ml de medio
neutralizante; añadir a 10 ml con agua. Transferir la suspensión
bacteriana sobre Agar nutritivo en placas Petri para diluciones
sucesivas de un factor 10.
8. Incubar las placas a 37ºC durante 48 horas y
contar los microorganismos vivos.
* El medio neutralizante contiene 3% de
polisorbato Tween 80 y 2% de lecitina de soja.
* Un ensayo de control se efectúo realizando las
etapas 1 a 7 sobre la superficie de una baldosa de cerámica blanca
(5 cm x 5 cm) previamente esterilizada pero no tratada por el
sistema biocida.
* El log_{10} de reducción del número de
bacterias se calculó como sigue:
log_{10} \ de
\ reducción \ = \ log_{10}
N/n
siendo N el número de bacterias (en
UFC/ml) vivas en el ensayo de
control.
siendo n el número de bacterias (en
UFC/ml) vivas en el ensayo que utiliza el sistema
biocida.
\newpage
Los resultados del ensayo anterior figuran en la
tabla siguiente.
- Los resultados muestran:
* que una disolución acuosa de agente biocida
solo no resiste los 15 lavados.
* que la interacción entre el biocida y el
polímero aporta una protección a largo plazo de la superficie
contra las bacterias, sin degradación de las prestaciones
bactericidas a corto plazo.
* que el polímero en sí mismo no tiene acción
biocida.
Claims (41)
1. Composición limpiadora o de lavado que
comprende al menos un agente tensioactivo y al menos un copolímero
hidrosoluble o hidrodispersable que comprende, bajo la forma de
unidades polimerizadas:
(a) al menos un compuesto monómero de fórmula
general I:
en la
cual
- R_{1} es un átomo de hidrógeno, un grupo
metilo o etilo;
- R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}
idénticos o diferentes son grupos alquilo, hidroxialquilo o
aminoalquilo, lineal o ramificado de
C_{1}-C_{6}, de preferencia de
C_{1}-C_{4},
- m es un número entero de 0 a 10, de preferencia
de 0 a 2;
- n es un número entero de 1 a 6, de preferencia
de 2 a 4;
- Z representa un grupo -C(O)O-,
-C(O)NH- o un átomo de oxígeno;
- A representa un grupo (CH_{2})_{p},
siendo p un número entero de 1 a 6, de preferencia de 2 a 4;
- B representa una cadena polimetilénica lineal o
ramificada de C_{2}-C_{12}, ventajosamente de
C_{3}-C_{6}, eventualmente interrumpida con uno
o varios heteroátomos o heterogrupos O o NH, y eventualmente
sustituida con uno o varios grupos hidroxilos o amino, de
preferencia hidroxilos;
- X idénticos o diferentes representan
contraiones;
(b) al menos un monómero hidrófilo que lleva una
función con carácter ácido copolimerizable con (a) y susceptible de
ionizarse en el medio de aplicación; y
(c) eventualmente al menos un compuesto monómero
con insaturación etilénica de carga neutra, copolimerizable con (a)
y (b), de preferencia un compuesto monómero hidrófilo con
insaturación etilénica de carga neutra que lleva uno o varios
grupos hidrófilos, copolimerizable con (a) y (b).
2. Composición limpiadora o de lavado según la
reivindicación 1, caracterizada porque, en la fórmula
general I:
- Z representa C(O)O,
C(O)NH u O, muy preferentemente
C(O)NH;
- n es igual a 2 ó 3, muy particularmente 3,
- m va de 0 a 2, de preferencia es igual a 0 ó 1,
muy particularmente a 0;
- B representa
con q de 1 a 4, de preferencia
igual a
1;
- R_{1} a R_{6} idénticos o diferentes
representan un grupo metilo o etilo.
\newpage
3. Composición limpiadora o de lavado según la
reivindicación 1, en la cual el monómero (a) está representado por
la fórmula siguiente:
p = 2 a
4
4. Composición limpiadora o de lavado según una
de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual el monómero (a) es:
representando X^{-} el ion
cloruro.
5. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la cual el
monómero (b) se elige entre ácidos carboxílicos, sulfónicos,
sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de
C_{3}-C_{8} con insaturación monoetilénica.
6. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la cual el
monómero (b) se elige elegido entre ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido \alpha-etacrílico, ácido
\beta,\beta-dimetilacrílico, ácido
metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido
etilidinacético, ácido propilidinacético, ácido crotónico, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido
mesacónico, N-metacroil-alanina,
N-acriloil-hidroxi-glicina,
acrilato de sulfopropilo, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de
sulfoetilo, ácido estireno-sulfónico, ácido
vinil-sulfónico, ácido vinilfosfónico, acrilato de
fosfoetilo, acrilato de fosfonoetilo, acrilato de fosfopropilo,
acrilato de fosfonopropilo, metacrilato de fosfoetilo, metacrilato
de fosfonoetilo, metacrilato de fosfopropilo, metacrilato de
fofonopropilo, y las sales de metal alcalino y de amonio de
estos.
7. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la cual el
monómero (c) se elige entre acrilamida, alcohol vinílico; ésteres
de alquilo de C_{1}-C_{4} de ácido acrílico y
de ácido metacrílico, ésteres de hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4} de ácido acrílico y de ácido
metacrílico, especialmente acrilato y metacrilato de etilenglicol y
de propilenglicol; ésteres polialcoxilados de ácido acrílico y de
ácido metacrílico, especialmente ésteres de polietilenglicol y de
propilenglicol, ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico y
de polietilenglicol o polipropilenglicol mono
C_{1}-C_{25} alquil-éteres, acetato de vinilo,
vinilpirrolidona y metilviniléter.
8. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la cual X se elige
entre aniones de halógeno, especialmente de cloro, sulfonato,
sulfato, hidrogenosulfato, fosfato, fosfonato, citrato, formiato y
acetato.
9. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque el copolímero hidrosoluble o hidrodispersable se obtiene por
copolimerización:
- de 3 a 80%, de preferencia 10 a 60% en moles
del monómero (a);
- de 10 a 95%, de preferencia 20 a 70% en moles
del monómero (b);
- de 0 a 50%, de preferencia 0 a 30%, muy
particularmente de 5 a 25% en moles del monómero (c).
10. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque la relación en peso en moles del total de los monómeros (a)
al total de los monómeros (b) está comprendida entre 80/20 y 5/95,
de preferencia entre 60/40 y 20/80.
11. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque el peso molecular del copolímero es de al menos 1000,
ventajosamente de al menos 10000 y como máximo 20000000,
ventajosamente como máximo 10000000.
12. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque el copolímero se elige entre los compuestos siguientes:
teniendo x un valor medio de 0 a
50%, de preferencia de 0 a 30%, muy particularmente de 5 a
25%,
teniendo y un valor medio de 10 a
95%, de preferencia de 20 a
70%,
teniendo z un valor medio de 3 a
80%, de preferencia de 10 a
60%,
y siendo la relación y/z de manera preferida del
orden de 4/1 a 1/2, con x + y + z = 100%, x, y y
z representan los % en moles de restos derivados
respectivamente de acrilamida, de ácido acrílico (sal de sodio) y de
DIQUAT.
13. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
copolímero de fórmula I representa de 0,0005 a 10%, de preferencia
de 0,001 y 5% en peso con relación al peso total de dicha
composición.
14. Composición limpiadora o de lavado según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque la relación ponderal copolímero/agente tensioactivo está
comprendida entre 1/2 y 1/100, ventajosamente entre 1/5 y 1/50.
15. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 12, para la limpieza de cristales,
comprendiendo dicha composición:
- de 0,001 a 10%, de preferencia de 0,005 a 3% en
peso de al menos un copolímero hidrosoluble o hidrodispersable tal
como está definido en una de las reivindicaciones 1 a 12
- de 0,005 a 20%, de preferencia de 0,5 a 10% en
peso de al menos un agente tensioactivo no iónico y/o aniónico;
y
- estando formado el resto por agua, disolventes
tales como alcoholes y/o aditivos diversos.
16. Composición limpiadora según la
reivindicación 15, para la limpieza de cristales, comprendiendo
dicha composición como agente tensioactivo no iónico un óxido de
amina.
17. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para el lavado de la vajilla en
lavavajillas automáticos, caracterizada porque la
composición incluye:
- de 0,1 a 5%, ventajosamente de 0,2 a 3% en peso
del copolímero hidrosoluble o hidrodispersable definido en una de
las reivindicaciones 1 a 12, con relación al peso total de materia
seca de la composición;
- de 0,2 a 10%, ventajosamente de 0,5 a 5%, en
peso con relación al peso total de materia seca de un agente
tensioactivo de preferencia no iónico y eventualmente;
- de 30 a 95% en peso con relación al peso total
de la composición detergente expresada en materia seca de adjuvantes
de detergencia ("builders"); y
- de 3 a 25% en peso con relación al peso total
de la composición de un sistema oxidante.
18. Composición de lavado según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para el lavado de la vajilla en
lavavajillas automático, caracterizada porque la composición
incluye:
- de 0,02 a 10%, de preferencia de 0,1 a 5% en
peso de copolímero hidrosoluble o hidrodispersable definido en una
de las reivindicaciones 1 a 12 con relación al peso total de la
composición;
- de 0,2 a 15%, de preferencia de 0,5 a 5% en
peso con relación al peso total de dicha composición de un agente
tensioactivo no iónico o una mezcla de agentes tensioactivos no
iónicos y aniónicos;
- de 0 a 40%, de preferencia de 3 a 30% en peso
con relación al peso total de materia seca de un ácido orgánico
secuestrante de calcio, de preferencia de ácido cítrico; y
- de 0 a 15%, de preferencia de 0 a 10% en peso
con relación al peso total de dicha composición expresada en materia
seca de un agente auxiliar, de preferencia un copolímero de ácido
acrílico y de anhídrido maleico u homopolímeros de ácido
acrílico.
19. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para el lavado de la vajilla a mano,
caracterizada porque la composición incluye:
- de 0,1 a 5 partes en peso con relación al peso
total de dicha composición de copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable de una de las reivindicaciones 1 a 12;
- de 5 a 50, de preferencia de 10 a 40 partes en
peso de al menos un agente tensioactivo de preferencia aniónico;
- al menos un agente bactericida o desinfectante
no catiónico;
- al menos un agente polímero catiónico
sintético;
- un polímero utilizado para controlar la
viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas;
- un agente hidrótropo;
- un agente hidratante o humectante o un agente
de protección de la piel; y
- un colorante, perfume, y un conservador.
20. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para la limpieza externa de vehículos
automóviles, caracterizada porque la composición
incluye:
- de 0,05 a 5% en peso de copolímero hidrosoluble
o hidrodispersable según una de las reivindicaciones 1 a 12 con
relación al peso total de dicha composición;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% en peso
de la formulación de al menos un agente tensioactivo no iónico;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% en peso
de la formulación de al menos un agente tensioactivo aniónico;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% en peso
de un agente tensioactivo anfótero y/o de ion híbrido;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0,5 a 15% en peso
de un agente tensioactivo catiónico;
siendo la cantidad mínima de agente tensioactivo
de al menos 1%;
- un adjuvante de detergencia ("builder")
mineral y/u orgánico;
- eventualmente un agente hidrótropo, cargas y
agentes que regulan el pH.
21. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para la limpieza de cerámicas,
especialmente revestimientos, bañeras, y lavabos,
caracterizada porque incluye:
- de 0,02 a 5% en peso con relación al peso total
de dicha composición de copolímero hidrosoluble o hidrodispersable
según una de las reivindicaciones 1 a 12;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0 a 20%, en peso
de al menos un agente tensioactivo no iónico;
- de 0 a 30%, de preferencia de 0 a 20%, en peso
de al menos un agente tensioactivo aniónico, representando la
cantidad total de agentes tensioactivos de 1,5 a 50%, de
preferencia de 5 a 30% en peso, más particularmente de 10 a 20% en
peso con relación al peso total de la composición;
- de 0,1 a 25% en peso con relación al peso total
de la composición de al menos un adjuvante de detergencia
("builder") orgánico o mineral;
- eventualmente un agente de regulación de la
espuma, de preferencia un jabón de metal alcalino; y
- eventualmente agentes de regulación del pH,
colorantes, abrillantadores ópticos, agentes de suspensión de
suciedades, enzimas detergentes, agentes de blanqueo compatibles,
agentes de regulación de la formación de gel, estabilizadores de
congelación-descongelación, bactericidas,
conservantes, disolventes, fungicidas, repelentes para insectos,
agentes hidrótropos, perfumes, opacificantes y agentes
perlescentes.
presentando dicha composición un pH comprendido
entre 3 y 1, y una relación en moles a/b comprendida entre 30/70 y
60/40.
22. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para la limpieza de las tazas de inodoro,
caracterizada porque incluye:
- de 0,05 a 5% en peso de copolímero hidrosoluble
o hidrodispersable según una de las reivindicaciones 1 a 12;
- de 0,1 a 40%, y de preferencia entre 0,5 y
alrededor de 15% en peso con relación al peso total de la
composición de un limpiador ácido mineral elegido entre ácido
fosfórico, sulfámico, clorhídrico, fluorhídrico, sulfúrico, nítrico,
crómico y mezclas de estos u orgánico elegido entre ácido acético,
hidroxiacético, adípico, cítrico, fórmico, fumárico, glucónico,
glutárico, málico, maleico, láctico, malónico, oxálico, succínico y
tartárico así como mezclas de estos, o una sal de ácido, de
preferencia del bisulfato de sodio y mezclas de estos.
- de 0,5 y 10% en peso de un agente tensioactivo,
de preferencia aniónico o no iónico;
- de 0,1 a 3% en peso de un agente espesante, de
preferencia de una goma, más particularmente de una goma xantán;
- aditivos diversos elegidos de preferencia entre
los agentes conservantes destinados a evitar el crecimiento de los
microorganismos, colorantes, perfumes y/o abrasivos,
presentando dicha composición un pH comprendido
entre 0,5 y 4, de preferencia entre 1 y 3.
23. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para el lavado de las paredes de duchas,
caracterizada porque incluye:
- de 0,02% a 5% en peso, ventajosamente de 0,05 a
1% de copolímero hidrosoluble o hidrodispersable de una de las
reivindicaciones 1 a 12;
- de 0,5 a 5% en peso de un agente tensioactivo
no iónico, de preferencia un éster de ácido graso etoxilado o un
alquilpoliglucósido; y
- eventualmente de 0,01 a 5% en peso de un agente
quelante de metales.
24. Composición limpiadora según una de las
reivindicaciones 1 a 14, para la limpieza de placas vitrocerámicas,
caracterizada porque incluye:
- de 0,1 a 5% en peso del copolímero hidrosoluble
o hidrodispersable según una de las reivindicaciones 1 a 12;
- de 0,1 a 1% en peso de un espesante, de
preferencia una goma xantán;
- de 10 a 40% en peso de un agente abrasivo, de
preferencia carbonato de calcio o sílice;
- de 0 a 7% en peso de un glicol, de preferencia
n-butildietilenglicol;
- de 0,1 a 3% en peso de un copolímero silicona;
y
- eventualmente un agente de alcalinización o un
secuestrante.
25. Composición limpiadora biocida acuosa para el
tratamiento de superficies duras, que comprende:
- al menos un copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable según una de las reivindicaciones 1 a 12;
- al menos un biocida catiónico, anfótero o
amínico, de preferencia catiónico;
- y eventualmente al menos un agente tensioactivo
no iónico, anfótero o de ion híbrido.
26. Composición limpiadora biocida acuosa según
la reivindicación 25, que comprende:
- de 0,01 a 20%, de preferencia 0,05% a 5% en
peso de un copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 12;
- de 0,1% a 20%, de preferencia de 0,5 a 5% en
peso de un biocida.
27. Composición limpiadora biocida acuosa según
la reivindicación 25 o la reivindicación 26, en la cual el biocida
se elige entre:
* sales de monoamonio cuaternario de fórmulas
R^{1} R^{2}
R^{3} R^{4} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1} representa un grupo bencilo eventualmente
sustituido con un átomo de cloro o un grupo alquil de
C_{1}-C_{4}-bencilo,
R^{2} representa un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24},
R^{3} y R^{4}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo o hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4},
X^{-} es un anión solubilizante halogenuro,
sulfato o metilsulfato;
R^{1'} R^{2'}
R^{3'} R^{4'} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1'} y R^{2'}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24},
R^{3'} y R^{4'}, semejantes o diferentes,
representan un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4},
X^{-} es un anión solubilizante halogenuro,
sulfato o metilsulfato;
R^{1''}
R^{2''} R^{3''} R^{4''} N^{+}
X^{-}
donde
R^{1''} representa un grupo alquilo de
C_{8}-C_{24},
R^{2''}, R^{3''} y R^{4''}, semejantes o
diferentes, representan un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4},
X^{-} es un anión solubilizante halogenuro,
sulfato o metilsulfato;
* sales de aminas heterocíclicas
monocuaternarias, de preferencia cloruros de laurilpiridinio, de
cetilpiridinio, de alquil de
C_{12}-C_{14}-bencil-imidazolio;
* sales de alquilo
graso-trifenil-fosfonio, de
preferencia bromuro de
miristil-trifenil-fosfonio;
* biocidas anfóteros, de preferencia derivados de
N-(N'-alquil
C_{8}-C_{18}-3-aminopropil)-glicina,
de N-(N'-(N''-alquil
C_{8}-C_{18}-2-aminoetil)-2-aminoetil)-glicina,
de
N-N-bis(N'-alquil
C_{8}-C_{18}-2-aminoetil)-glicina,
tales como (dodecil)-(aminopropil)-glicina,
(dodecil)-(dietilendiamina)-glicina.
28. Utilización en una composición limpiadora
para superficies duras, de al menos un copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable tal como está definido en las reivindicaciones 1 a
12, para conferir a una superficie dura sobre la cual se aplica,
propiedades de hidrofilización.
29. Utilización en una composición limpiadora
líquida para superficies duras, de al menos un copolímero tal como
está definido en una de las reivindicaciones 1 a 12, para mejorar
la velocidad de secado de una superficie sobre la cual se aplica
dicha composición.
30. Utilización según la reivindicación 28,
caracterizada porque las propiedades de hidrofilización se
eligen entre las propiedades "anti-vertido",
"anti-vaho", y las propiedades
"anti-manchas" o
"anti-huellas" remanentes.
31. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 30, caracterizada porque se deposita sobre la
superficie a tratar de 0,0001 a 6 g/m^{2}, de preferencia de
0,001 a 2 g/m^{2} de superficie dicho copolímero hidrosoluble o
hidrodispersable.
32. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para conferir propiedades hidrofilizantes a una superficie
de vidrio o cerámica, o para mejorar la velocidad de secado de una
tal superficie.
33. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza o el lavado de la vajilla a mano o en
lavavajillas automático.
34. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza de cristales.
35. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza de revestimientos, bañeras y lavabos.
36. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza de tazas de inodoro.
37. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza de paredes de duchas.
38. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza de placas vitrocerámicas.
39. Utilización según una de las reivindicaciones
28 a 31, para la limpieza externa de vehículos automóviles.
40. Utilización de un copolímero según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, para el lavado de la
vajilla en lavavajillas automáticos, como agente para eliminar o
disminuir la corrosión del vidrio y de las decoraciones presentes
sobre el vidrio o la vajilla, durante lavados repetidos.
41. Procedimiento para mejorar la hidrofília de
una superficie dura que consiste en tratar esta con una composición
limpiadora según una de las reivindicaciones 1 a 12.
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