ES2995338T3

ES2995338T3 - Stable microcapsule compositions

Info

Publication number: ES2995338T3
Application number: ES17821439T
Authority: ES
Inventors: Yabin Lei; Li Xu
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2016-07-01
Filing date: 2017-07-03
Publication date: 2025-02-10
Anticipated expiration: 2037-07-03
Also published as: EP3478249A4; US12013574B2; MX392863B; EP3478249B1; EP3478249A1; US20240004145A1; US11540985B2; US20230046103A1; EP4438132A3; BR112018076803B1; CN121242966A; BR112018076803A2; WO2018006089A1; US20190231658A1; EP4438132A2; MX2019000150A; CN109414376A

Abstract

Se describen composiciones de microcápsulas estables que contienen cada una una microcápsula dispersa en una fase acuosa y un agente estabilizador. Las composiciones de microcápsulas son estables durante al menos 4 semanas cuando se almacenan a 45 °C, y la composición de microcápsulas se considera estable cuando (i) la composición tiene una viscosidad de 3000 cP o menos y (ii) el 20 % o menos de agua por volumen de la composición se separa de la composición. También se describen productos de consumo que tienen una composición de microcápsulas estable de este tipo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de microcápsulas estables

ANTECEDENTES

Las microcápsulas son útiles en diversas aplicaciones donde se necesita suministrar, aplicar o liberar una fragancia u otro material activo en una manera controlada o pospuesta.

Las composiciones de microcápsulas convencionales contienen microcápsulas dispersadas en una fase acuosa. Tienden a formar un gel, se separan en capas, liberan el material activo de manera prematura, etc. Remítase a los documentos 2014/0287008 y WO 2015/023961. Se han desarrollado ciertas composiciones de microcápsulas para mejorar la estabilidad mediante la obtención con modificaciones de una pared de la microcápsula más robusta. Remítase a los documentos US 20140044760, WO2014011860 y US20130337023. Sin embargo, estas composiciones de microcápsulas aún experimentan problemas de estabilidad que incluyen un tiempo de almacenamiento reducido, formación de gel durante el transporte en una temperatura agresiva e inestabilidad en los artículos de consumo.

Se necesita desarrollar una composición de microcápsulas estable que se pueda almacenar durante un periodo de tiempo prolongado y que proporcione una vida útil prolongada en los artículos de consumo.

COMPENDIO

Esta invención se refiere a una composición de microcápsulas estable que comprende una microcápsula dispersada en una fase acuosa y un agente estabilizante, donde el agente estabilizante es una combinación de una arcilla con carga negativa y un polímero catiónico, y donde el polímero catiónico es un copolímero de hidroxietilcelulosa-cloruro de dimetildialilamonio (PQ-4). La composición es estable, por ejemplo, durante al menos 4 semanas cuando se almacena a 45 °C.

En una realización, la microcápsula está presente en un nivel de un 10 a un 70% (por ejemplo, de un 20 a un 70% y de un 30 a un 60%) en peso de las composiciones de microcápsulas estables descritas anteriormente.

En otra realización, la arcilla con carga negativa está presente en un nivel de un 0.05 a un 2% (por ejemplo, de un 0.05 a un 1%, de un 0.1 a un 0.5%, y de un 0.1 a un 0.3%); y el polímero catiónico está presente en un nivel de un 0.05 a un 5% (por ejemplo, de un 0.05 a un 2.5%, de un 0.1 a un 2%, de un 0.1 a un 1%, y de un 0.2 a un 0.7%). Una arcilla con carga negativa ejemplar es una arcilla montmorillonítica. El polímero catiónico adecuado es un copolímero de hidroxietilcelulosa-cloruro de dimetildialilamonio (PQ-4).

Las microcápsulas adecuadas de esta invención incluyen, sin carácter limitante, microcápsulas núcleo-envoltura teniendo cada una una pared de la microcápsula y un núcleo de la microcápsula encapsulado por la pared de la microcápsula. La pared de la microcápsula puede estar formada por un polímero encapsulante seleccionado a partir del grupo constituido por un poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, polilactida, poli(melaminaformaldehído), poli(urea-formaldehído) y combinaciones de estos. El núcleo de la microcápsula puede contener un material activo seleccionado a partir del grupo constituido por una fragancia, profragancia, sabor, agente para contrarrestar el mal olor, vitamina o derivado de esta, agente antiinflamatorio, fungicida, anestésico, analgésico, agente activo antimicrobiano, agente antivírico, agente antiinfeccioso, agente anti-acné, agente para aclarar la piel, repelente de insectos, repelente de animales, repelente de parásitos, emoliente, agente para hidratar la piel, agente para controlar arrugas, agente protector contra UV, agente activo suavizante de la ropa, agente activo para limpiar superficies duras, agente para acondicionar la piel o cabello, ignífugo, agente antiestático, sólido inorgánico con un tamaño de nanómetros a micrómetros, partícula polimérica o elastomérica, modulador del gusto, célula, probiótico y combinaciones de estos.

Cualquiera de las composiciones de microcápsulas descritas anteriormente puede comprender además un condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, poliestirenosulfonato, carboximetilcelulosa, sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, o una combinación de estos. Cuando el polímero encapsulante es una poliurea o poliuretano, la poliurea puede ser un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional, opcionalmente en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y polivinilpirrolidona, y el poliuretano puede ser un producto de reacción de un isocianato polifuncional y un alcohol polifuncional como un agente reticulante, opcionalmente en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y polivinilpirrolidona. Cada uno del condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y polivinilpirrolidona puede estar presente, independientemente, en un nivel de un 0.1 a un 5% en peso de la composición de microcápsulas, y la proporción entre el condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y la polivinilpirrolidona puede ser de 10: 1 a 1: 10.

En algunas realizaciones, el isocianato polifuncional es un isocianato polifuncional aromático, isocianato polifuncional alifático, o una combinación de estos, en las que el isocianato polifuncional aromático contiene un resto fenilo, tolilo, xililo, naftilo o difenilo, o dos o más de los restos, y el isocianato polifuncional alifático es un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona, un biuret de diisocianato de hexametileno, o una combinación de estos. Los isocianatos polifuncionales aromáticos ejemplares son un diisocianato de metilendifenilo polimérico, un poliisocianurato de diisocianato de tolueno, un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de tolueno, un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de xilileno, o una combinación de estos. Los isocianatos polifuncionales alifáticos adecuados incluyen aquellos seleccionados a partir del grupo constituido por dímeros, biurets, trímeros simétricos, trímeros asimétricos de diisocianato de hexametileno y combinaciones de estos.

En otras realizaciones, la amina polifuncional es hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, 1,6-diaminohexano, hidrazina, 1,4-diaminociclohexano, 1,3-diamino-1-metilpropano, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexanetilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilen-tetramina, W,W-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diaminoguanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1 -propanol, o una combinación de estos.

En otras realizaciones más, el polímero encapsulante es una poliurea que es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional, en las que el poliisocianato contiene un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de tolueno o un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de xilileno, y la amina polifuncional es dietilentriamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexanetilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, W,W-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, monoclorhidrato de 1,3-diaminoguanidina, clorhidrato de 1,1-dimetilbiguanida, o carbonato de guanidina, o una mezcla de estos. Las composiciones de microcápsulas pueden comprender además un alcohol polivinílico, poliestirenosulfonato, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, o una combinación de estos.

Cualquiera de las composiciones de microcápsulas descritas anteriormente incluye opcionalmente un auxiliar de la deposición seleccionado a partir del grupo constituido por policuaternio-5, policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-10, policuaternio-16, policuaternio-22, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-39, policuaternio-44, policuaternio-46, policuaternio-47, policuaternio-53, policuaternio-55, policuaternio-67, policuaternio-68, policuaternio-69, policuaternio-73, policuaternio-74, policuaternio-77, policuaternio-78, policuaternio-79, policuaternio-80, policuaternio-81, policuaternio-82, policuaternio-86, policuaternio-88, policuaternio-101, polivinilamina, polietilenimina, copolímero de polivinilamina y vinilformamida, y combinaciones de estos. Puede contener además una o más fragancias libres o una o más microcápsulas adicionales.

Las composiciones de microcápsulas descritas anteriormente tienen normalmente un valor de pH de 2-10 (por ejemplo, 3-9, 4-8, 5-8 y 6-7.5). El valor del pH que se puede ajustar añadiendo un ácido o una base.

Cualquiera de las composiciones de microcápsulas pueden estar en una forma sólida, por ejemplo, mediante secado por pulverización.

Un artículo de consumo que contiene una o más de las composiciones de microcápsulas descritas en la presente también está dentro del alcance de la invención. Los artículos de consumo ejemplares incluyen un champú, un acondicionador para el cabello, enjuagues para el cabello, un regenerador para el cabello, un agente de fijación para el cabello o auxiliar del peinado, un decolorante para el cabello, un colorante o tinte para el cabello, un jabón, un producto para el lavado corporal, un preparado cosmético, un limpiador multiusos, un limpiador para el baño, un limpiador de suelos, un limpiador de ventanas, un papel de baño, un papel absorbente, una toallita desechable, una crema o bálsamo para el sarpullido debido a los pañales, un polvo para bebés, un pañal, un babero, una toallita para bebés, un producto para el cuidado oral, una pasta de dientes, un colutorio, un blanqueante dental, un adhesivo para dentaduras postizas, un chicle, un refrescador del aliento, una banda que se disuelve en la boca, un caramelo masticable, un caramelo duro, un desinfectante para las manos, un bálsamo antiinflamatorio, una pomada antiinflamatoria, un espray antiinflamatorio, un dispositivo de asistencia sanitaria, un hilo dental, un cepillo de dientes, un tampón, una compresa higiénica para mujeres, un producto para el cuidado personal, una loción para proteger contra el sol, un espray para proteger contra el sol, un desodorante con base cérea, un desodorante de tipo glicol, un desodorante de tipo jabón, una loción facial, una loción corporal, una loción para las manos, un polvo corporal, una crema de afeitado, un gel de baño, un agente exfoliante, una crema para los pies, un pañuelo de papel para la cara, una toallita limpiadora, un producto para el cuidado de los textiles, un suavizante de textiles, un revitalizador de textiles, agua para planchar, un detergente para la ropa líquido, un detergente para vajilla líquido, un detergente para lavavajillas, un comprimido o cápsula de dosis unitaria, un potenciador de un aroma, una toallita para secadoras, una fragancia fina, un perfume sólido, un polvo compacto base, un líquido base, una sombra de ojos, un pintalabios o bálsamo para los labios, un producto de tipoEau de Toilette,un desodorante, un desodorante para alfombras, una vela, un desodorante para cuartos, un desinfectante, un antitranspirante en aerosol, un antitranspirante de barra, un antitranspirante deroll-on,un antitranspirante en espray de una emulsión, un antitranspirante de barra de una emulsión transparente, un antitranspirante sólido blando, un antitranspirante deroll-onde una emulsión, un antitranspirante de barra de una emulsión transparente, un antitranspirante de barra de una emulsión opaca, un antitranspirante de un gel transparente, un desodorante de barra transparente, un desodorante en espray, un producto horneado, un pan, una galleta seca, una tarta, una pasta, una papa frita, una palomita de maíz, una galleta salada, un tentempié extruído, un cereal de desayuno, una barra de muesli, un producto de arroz acabado precocinado, una bebida alcohólica o no alcohólica, una combinación de especias, una sopa, una salsa, un estofado, un entrante congelado, un yogur, un helado, una cuajada de soya, un queso, un producto de proteína de soya, un producto cárnico, un producto de huevos, una mayonesa, un remoulade, un aderezo, un preparado para condimentar, un preparado de frutas o un preparado de verduras.

Todas las partes, porcentajes y proporciones a los que se hace referencia en la presente y en las reivindicaciones son en peso a menos que se indique lo contrario.

No se debe entender que los valores y dimensiones divulgados en la presente se limitan estrictamente a los valores numéricos exactos enumerados. En su lugar, a menos que se especifique lo contrario, se pretende que cada valor de este tipo se refiera tanto al valor enumerado como a un intervalo funcionalmente equivalente que rodea a ese valor. Por ejemplo, un valor divulgado como “un 50%” se pretende que signifique “aproximadamente un 50%”. Los términos “cápsula” y “microcápsula” se utilizan indistintamente en la presente.

Los términos “g”, “mg” y "pg” se refieren a “gramo”, “miligramo” y “microgramo”, respectivamente. Los términos “L” y “mL” se refieren a “litro” y “mililitro”, respectivamente.

A continuación en la descripción se exponen los detalles de una o más realizaciones de la invención. Otras características, objetos y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la descripción y las reivindicaciones.

DESCRIPCIÓN DETALLADA

Se ha observado que, inesperadamente, una arcilla con carga negativa y un polímero catiónico combinados pueden estabilizar las composiciones de microcápsulas.

La composición de microcápsulas de esta invención resulta útil en una amplia gama de aplicaciones de consumo, por ejemplo, productos para el cuidado personal incluidos champús, acondicionadores para el cabello, enjuagues para el cabello, regeneradores para el cabello; artículos para el lavado personal tales como pastillas de jabón, artículos para el lavado corporal, artículos de limpieza y desinfección personal, formulaciones hidroalcohólicas; artículos para el cuidado de textiles tales como revitalizadores de textiles, suavizantes y toallitas para secadoras, agua para planchar, limpiadores industriales, detergentes líquidos y en polvo incluidos cápsulas de dosis unitaria, acondicionadores del enjuagado y productos para potenciar un aroma; fragancias finas; productos de tipoEau de Toilette;desodorantes; productos deroll-ony productos en aerosol.

La composición de microcápsulas contiene una microcápsula dispersada en una fase acuosa en presencia de un agente estabilizante. La composición de microcápsulas puede ser estable durante al menos 4 semanas (por ejemplo, al menos 6 semanas, al menos 8 semanas, de 4 semanas a dos años, de 4 semanas a un año y de 4 a 26 semanas) cuando se almacena a 45 °C.

La estabilidad se mide tanto mediante la viscosidad como la separación de agua. Las composiciones de microcápsulas conocidas tienden a formar geles, lo que las hace inadecuadas para su uso en artículos de consumo. Cuando se vuelve un gel, la viscosidad de la composición se incrementa hasta 3000 centipoise (cP) o incluso 6000 cP. La microcápsula se considera estable si no gelifica y tiene una viscosidad de 3000 cP o menos.

Otra medida de la estabilidad es el grado de separación de agua de la microcápsula. Inicialmente, la composición de microcápsulas es una dispersión de tipo emulsión (es decir, una suspensión coloidal) en la cual las microcápsulas se dispersan de manera homogénea en la fase acuosa. A lo largo del período de almacenamiento, las microcápsulas pueden flocular y se puede separar agua de la composición. Una separación de este tipo requerirá un proceso adicional para transformar la composición en una suspensión homogénea, durante el cual aumentan eventos indeseados como la explosión de microcápsulas y la pérdida de la fragancia. La composición de microcápsulas se considera estable si se separa de la composición un 20% o menos en volumen de agua de la composición.

Los componentes de la composición de microcápsulas de describen detalladamente a continuación.

Arcillas

Se puede utilizar cualquier arcilla en esta invención. El término “arcilla” se refiere a un silicato en capas hidratado de la familia de los filosilicatos, es decir, una lámina de silicato basada en una estructura bidimensional, en la cual los componentes estructurales básicos son las láminas de Si(O,OH) tetraédrico y láminas de M(O,OH)<6>octaédrico (siendo M Al3+, Mg2+, Fe3+ o Fe2+). Remítase a Vaccari,Catalysis Today1998, 41, 53-71. La arcilla puede ser dioctaédrica o trioctaédrica, en función del número de sitios octaédricos por célula unitaria ocupados, lo que a su vez depende esencialmente del catión M (por ejemplo, Al3+, Mg2+, Fe3+ o Fe2+) presente en las láminas octaédricas. Las arcillas con carga negativa son especialmente útiles en esta invención. Estas arcillas contienen partículas finas que tienen una carga electrostática neta negativa sobre al menos una superficie de sus láminas. La carga superficial está equilibrada normalmente por la presencia de iones que equilibran la carga (denominados a veces iones intercambiables, por ejemplo, sodio y calcio) que están presentes normalmente entre las capas de la arcilla y los bordes de las capas.

Las arcillas con carga negativa preferidas son filosilicatos 2:1, en los cuales las capas de arcilla comprenden dos láminas tetraédricas que rodean a una lámina octaédrica. Son ejemplos las arcillas esmectitas que tienen la fórmula general Al2(S¡2O5)2(OH)2.nH2O o Mg3(S¡2O5)2(OH)2.nH2O, y derivados de estas, por ejemplo, en las cuales una proporción de los iones de aluminio se reemplazan con iones de magnesio o una proporción de los iones de magnesio se reemplazan con iones de litio y/o algunos de los iones hidroxilo se reemplazan por iones fluoruro; los derivados pueden comprender un ion metálico adicional para equilibrar la carga global.

La expresión “arcillas esmectitas” en la presente incluye tanto las arcillas en las que el óxido de aluminio está presente en una red de silicato y las arcillas en las que el óxido de magnesio está presente en una red de silicato. Los compuestos de arcillas esmectitas típicos incluyen los minerales dioctaédricos montmorillonita, beidelita, volchonskoitas y nontronita, y los minerales trioctaédricos hectorita, saponita y sauconita, especialmente aquellos que tienen un ion metálico alcalino o alcalinotérreo dentro de la estructura de la red cristalina. Las arcillas esmectitas preferidas con las arcillas montmorilloníticas.

Las arcillas montmorilloníticas tienen normalmente la fórmula general HAlSbO6 pero con proporciones Al-Si variables, cantidades variables de agua y normalmente contienen cantidades variables de cationes intercambiables. Estas arcillas pueden tener cationes de metales alcalinos y alcalinotérreos como iones intercambiables. Los ejemplos incluyen montmorillonitas de sodio y calcio. Otra arcilla montmorillonítica ejemplar es un miembro aluminoso del grupo de acuerdo con la Fórmula empírica (OH)4Si8(Al3.34Mg0.66Na0.66)O20. Tanto la bentonita como la hectorita son también miembros de las arcillas montmorilloníticas.

Las arcillas montmorilloníticas comercializadas incluyen la serie GELWHITE (arcillas montmorilloníticas sumamente purificadas), comercializadas como GELWHITE-GP, GELWHITE-H, y GELWHITE-L por BYK Additives & Instruments, Alemania. Otros productos comerciales incluyen Mineral Colloid BP, Mineral Colloid MO, Gelwhite MAS 100 (sc), Gelwhite MAS 101, Gelwhite MAS 102, Gelwhite MAS 103, Bentolite WH, Bentolite L10, Bentolite H, Bentolite L, Permont SX10A, Permont SC20, y Permont HN24 (Southern Clay Products, Texas, EE. UU.); Bentone EW y Bentone MA (Dow Corning); Bentonita USP BL 670 y Bentolite H4430 (Whitaker, Clarke & Daniels); Clarit 100 G1 y Clarit 1100 G1 (bentonitas cálcicas de Süd Chemie AG); y Volclay 2 (bentonita sódica de Süd Chemie AG). Los ejemplos de hectoritas sintéticas útiles en la presente invención incluyen aquellos productos comercializados con los nombres comerciales Laponite RD, Laponite RDS, Laponite XLG, Laponite XLS, Laponite D, Laponite DF, Laponite DS, Laponite S y Laponite JS (todos de Southern Clay products, Texas, EE. UU., una filial de Rockwood). Se divulgan arcillas esmectitas adecuadas adicionales en las Pat. de EE. UU. N.os 3862058, 3948790, 3954632 y 4 062647, y en los documentos EP-A-299,575, EP-A-313,146, y EP0352878B1.

Las arcillas se pueden utilizar tal como se obtienen del proveedor y pueden contener aditivos convencionales tales como, por ejemplo, agentes desintegrantes (también conocidos como peptizadores) y agua de hidratación. Las arcillas se pueden utilizar en su estado natural o en una forma purificada o semipurificada, por ejemplo, eliminando impurezas minerales.

La capacidad de intercambio de cationes (CIC) de una arcilla es un parámetro muy conocido y se puede determinar mediante técnicas analíticas muy consolidadas, incluida la electrodiálisis, mediante intercambio con ion amonio seguido por purificación o mediante un procedimiento con azul de metileno, todo según como se describe detalladamente en Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", págs. 264-265, Interscience (1971). Resulta habitual medir la capacidad de intercambio catiónico de una arcilla en forma de miliequivalentes por 100 g de arcilla seca (meq/100 g).

Las arcillas preferidas para su uso en la presente invención tienen una capacidad de intercambio catiónico de 0.7 meq/100 g a 150 meq/100 g (por ejemplo, de 30 meq/100 g a 100 meq/100 g).

Las arcillas tienen preferentemente un diámetro de partícula mediano basado en el volumen (D0.5) de 0.001 pm a 80 pm (por ejemplo, de 0.01 pm a 50 pm, de 0.02 pm a 20 pm, y de 0.05 a 5 pm). Los diámetros de las partículas se pueden determinar utilizando un Mastersizer de Malvern (Malvern Instruments, Reino Unido).

Las cargas permanentes de las capas de silicato en las partículas de arcilla son el resultado de sustituciones isomorfas. Sin embargo, el grado de sustitución cambia de capa a capa dentro de ciertos límites, de manera que la densidad catiónica entre las capas también varía de un espacio entre las capas a otro espacio entre las capas y también puede variar en direcciones paralelas a las capas (distribución de la carga heterogénea). La distribución de la densidad catiónica entre las capas se puede determinar fácilmente mediante el método de alquilamonio según se describe en Mermut y Lagaly,Clays and Clay Minerals49 (2001), 393-397. La carga promedio de la capa de las arcillas montmorilloníticas varía entre 0.2 y 0.4 eq/fórmula unitaria (Si, Al)4Üio. Algunas arcillas montmorilloníticas tienen una carga promedio de la capa de aproximadamente 0.3 eq/fórmula unitaria. La carga superficial puede estar en el intervalo de 0.01 a 2 Coulomb/m2 ("Cmr2") (por ejemplo, de 0.02 a 1 Cm-2 y de 0.05 a 0.5 Cm-2).

El nivel de la arcilla en la composición total está preferentemente entre un 0.01 y un 10% en peso de la composición total (por ejemplo, de un 0.05 a un 2% en peso, de un 0.05 a un 1%, de un 0.1 a un 0.5%, y de un 0.1 a un 0.3%). En las composiciones de la invención, la arcilla está convenientemente presente en forma de una dispersión (por ejemplo, un sol o gel) o como una suspensión.

Polímeros catiónicos

Son polímeros catiónicos adecuados los polímeros de policuaternio catiónicos (posteriormente en la presente “PQ”) tales como los que se enumeran a continuación en la Tabla 1.

TABLA 1

Los polímeros catiónicos preferidos incluyen un copolímero de hidroxietilcelulosa-cloruro de dialildimetilamonio (PQ-4), un copolímero de acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio (PQ-7), un terpolímero de ácido acrílico, cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, y acrilato de metilo (PQ-47), y combinaciones de estos.

Microcápsulas

Las microcápsulas se pueden preparar siguiendo procedimientos de encapsulación conocidos en la técnica. Remítase, por ejemplo, a las Patentes de EE. UU. N.os 2800457, 3870542, 3516941, 3415758, 3041 288, 5 112688, 6329057 y 6261483.

Una clase de microcápsulas contiene una pared de la microcápsula que encapsula un núcleo de la microcápsula donde la pared de la microcápsula está formada por un polímero encapsulante y el núcleo de la microcápsula contiene un material activo. Otro tipo de microcápsulas son las denominadas microcápsulas recargables donde el núcleo de la microcápsula contiene un disolvente de sacrificio y está exento de un material activo.

Los materiales que forman la pared (es decir, los polímeros encapsulantes) incluyen una melamina-formaldehído, poliuretano, polisiloxanos, poliurea, poliamida, poliimida, alcohol polivinílico, polianhídrido, poliolefina, polisulfona, polisacárido, proteína, polipéptido, polilactida (PLA), poliglicólido (PGA), poliortoéster, polifosfazeno, silicona, lípido, celulosa modificada, goma, poliestireno, poliéster, poliéter y una combinación de estos materiales. Otros materiales poliméricos que son funcionales son el copolímero de etileno-anhídrido maleico, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de etileno-acetato de vinilo y copolímero de lactida-glicólido. También se pueden utilizar biopolímeros que se derivan del alginato, quitosano, colágeno, dextrano, gelatina y almidón como los materiales encapsulantes. Además, se pueden generar cápsulas mediante la coacervación simple o compleja de la gelatina. Los polímeros preferidos para la pared encapsulante incluyen los formados a partir de isocianatos, acrilatos, acrilamida, acrilato-co-acrilamida, monómeros de hidrogel, precursores sol-gel, gelatina, condensados de melaminaformaldehído o urea-formaldehído, así como también tipos similares de aminoplastos.

A continuación, se describen ciertos polímeros encapsulantes específicos como ejemplos no limitantes.

1.1 Cápsulas de poliurea/poliuretano

Cada una de las cápsulas de poliurea tiene una pared de la microcápsula formada por un polímero encapsulante que es el producto de la reacción de polimerización de un poliisocianato y una poliamina/polialcohol. Remítase a los documentos WO 2004/054362; EP 0 148149; EP 0 017 409 B1; Patentes de EE. UU. N.os 4417916, 4124526, 4 285 720, 4681 806, 5583090, 6340653, 6566306, 6730635, 8299011, WO 90/08468 y WO 92/13450. Además, el polímero encapsulante también se puede preparar utilizando un reticulante de tipo carbonilo y una poliamina/polialcohol.

1.1.1 Poliisocianatos

Cada uno de los poliisocianatos contiene dos o más grupos isocianato (-NCO). Los poliisocianatos adecuados incluyen, por ejemplo, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), MDI hidrogenado (H12MDI), diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de tetrametilxilol (TMXDI), diisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, diisocianato de di- y tetraalquildifenilmetano, diisocianato de 4,4'-dibencilo, diisocianato de 1,3-fenileno, diisocianato de 1,4-fenileno, los isómeros del diisocianato de tolileno (TDI), opcionalmente en una mezcla, 1 -metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 1 -isocianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohexano, diisocianatos clorados y bromados, diisocianatos que contienen fósforo, 4,4'-diisocianatofenilperfluoroetano, 1,4-diisocianato de tetrametoxibutano, 1,4-diisocianato de butano, 1,6-diisocianato de hexano (HDI), diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de etileno, éster bisisocianatoetílico del ácido ftálico,también poliisocianatos con átomos halógenos reactivos tales como 2,4-diisocianato de 1-clorometilfenilo, 2,6-diisocianato de 1-bromometelfenilo y 4,4-difenildiisocianato del éter 3,3-bisclorometílico. Los poliisocianatos que contienen azufre se obtienen, por ejemplo, haciendo reaccionar diisocianato de hexametileno con sulfuro de dihidroxidihexilo o tiodiglicol. Son diisocianatos adecuados adicionales el diisocianato de trimetilhexametileno, 1,4-diisocianatobutano, 1,2-diisocianatododecano, dímero del diisocianato de ácidos grasos y combinaciones de estos.

Otros poliisocianatos comercializados incluyen LUPRANATE M20 (PMDI, comercializado por BASF que contiene un 31.5% en peso del grupo isocianato “NCO”), donde el n promedio es 0.7; PAPI 27 (PMDI comercializado por Dow Chemical que tiene un peso molecular promedio de 340 y que contiene un 31.4% en peso de NCO) donde el n promedio es 0.7; MONDUR MR (PMDI que contiene un 31% en peso de NCO o superior, comercializado por Bayer) donde el n promedio es 0.8; MONDUR Mr Light (PMDI que contiene un 31.8% en peso de NCO, comercializado por Bayer) donde el n promedio es 0.8; MONDUR 489 (PMDI comercializado por Bayer que contiene un 30-31.4% en peso de NCO) donde el n promedio es 1.0; poli[(fenilisocianato)-co-formaldehído] (Aldrich Chemical, Milwaukee, WI), otros monómeros de isocianato tales como DESMODUR N3200 (poli(diisocianato de hexametileno) comercializado por Bayer), y TAKENATE D110-N (polímero de un aducto de diisocianato de xileno comercializado por Mitsui Chemicals corporation, Rye Brook, NY, que contiene un 11.5% en peso de NCO), DESMODUR L75 (un poliisocianato basado en diisocianato de tolueno comercializado por Bayer), y DESMODUR IL (otro poliisocianato basado en diisocianato de tolueno comercializado por Bayer).

En algunas realizaciones, el poliisocianato utilizado en la preparación de las cápsulas de esta invención es un poliisocianato único. En otras realizaciones, el poliisocianato es una mezcla de poliisocianatos. En algunas realizaciones, la mezcla de poliisocianatos incluye un poliisocianato alifático y un poliisocianato aromático. En realizaciones particulares, una mezcla de poliisocianatos es un biuret de diisocianato de hexametileno y un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de xilileno. En ciertas realizaciones, el poliisocianato es un isocianato alifático o una mezcla de isocianatos alifáticos, exento de cualquier isocianato aromático. Dicho de otro modo, en estas realizaciones, no se utiliza un isocianato aromático para preparar los polímeros de poliurea/poliuretano como materiales de la pared de la cápsula.

El peso molecular promedio de ciertos poliisocianatos adecuados varía de 250 a 1000 Da y preferentemente de 275 a 500 Da. En general, el intervalo de la concentración de poliisocianato varía de un 0.1% a un 10%, preferentemente de un 0.1% a un 8%, más preferentemetne de un 0.2 a un 5%, y aún más preferentemente de un 1.5% a un 3.5%, todos basados en el peso del sistema de suministro de cápsulas.

Se pueden consultar más ejemplos de poliisocianatos adecuados en los documentos WO 2004/054362; WO 2015/023961; EP 0148149; EP 0017409 B1; Pat. de EE. UU. N.24417916, Pat. de EE. UU. N.24124526, Pat. de EE. UU. N.25583090, Pat. de EE. UU. N.26566306, Pat. de EE. UU. N.26730635, PCT 90/08468, PCT WO 92/13450, Pat. de EE. UU. N.24681 806, Pat. de EE. UU. N.24285720 y Pat. de EE. UU. N.26340653.

1.1.2 Reticulante de tipo carbonilo

Cada uno de los reticulantes de tipo carbonilo tiene al menos dos grupos funcionales, por ejemplo, un primer grupo funcional y un segundo grupo funcional.

El primer grupo funcional es un grupo electrófilo que reacciona con la amina polifuncional o el alcohol polifuncional para formar una red del polímero encapsulante. Los ejemplos incluyen formilo, ceto, carboxilo, un grupo éster de carboxilato, un grupo haluro de acilo, un grupo amida, un grupo anhídrido carboxílico, un grupo haluro de alquilo, un grupo epóxido, un grupo aziridina, un grupo oxetano, un grupo azetidina, un grupo haluro de sulfonilo, un grupo clorofosfato, un grupo isocianato, un grupo carbonilo a,p-insaturado, un grupo nitrilo a,p-insaturado o un grupo metanosulfonilo a,p-insaturado. Preferentemente, el primer grupo funcional es un grupo carbonilo electrófilo que contiene un grupo carbonilo tal como formilo, ceto, carboxilo, un grupo éster de carboxilato, un grupo haluro de acilo, un grupo amida, un grupo anhídrido carboxílico, un grupo carbonilo a,p-insaturado, un grupo trifluorometanosulfonato y un grupo p-toluenosulfonato.

El segundo grupo funcional es un grupo electrófilo que reacciona con la amina polifuncional o el alcohol polifuncional. Se puede seleccionar a partir de los grupos enumerados justo antes.

Los ejemplos de un reticulante de tipo carbonilo incluyen el dialdehído glutárico, dialdehído succínico y glioxal; así como también compuestos tales como trímero de glioxal y paraformaldehído, bis(dimetil)acetal, bis(dietil)acetal, dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado. Preferentemente, el agente reticulante es un aldehído difuncional con un peso molecular bajo, tal como glioxal, 1,3-propanodialdehído, 1,4-butanodialdehído, 1,5-pentanodialdehído o 1,6-hexano.

1.1.3 Aminas polifuncionales

Las aminas polifuncionales adecuadas incluyen las descritas en el documento WO 2015/023961. Son ejemplos la hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexanetilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, W,W-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, amino-2-metil-1-propanol, quitosano, 1,3-diaminoguanidina, 1,1 -dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, histidina, ornitina, nisina, gelatina, y combinaciones de estos.

Otras poliaminas adecuadas incluyen polietilenimina y polietilenimina ramificada ("BPEI”, por sus siglas en inglés). Se muestra a continuación la estructura representativa de BPEI:

en la cual n es un número entero de 1 a 20000 (por ejemplo, de 1 a 10000, de 2 a 5000 y de 2 a 1000). La BPEI para uso en esta invención tiene preferentemente un peso molecular de 500 a 5000000 Dalton (por ejemplo, de 500 a 1000000 Dalton, de 750 a 500000 Dalton, de 750 a 100000 Dalton, de 750 a 50000 Dalton, de 10 000 a 50000).

Las BPEI están comercializadas por Sigma-Aldrich (St. Louis, MO; peso molecular promedio de 25000 Dalton) y Polysciences Inc. (Warrington, PA; diversos productos que tienen un peso molecular de 600, 1200, 1800, 10000, 70 000, 750000, 250000 y 2000000 Dalton).

1.1.4 Alcoholes polifuncionales

En el documento WO 2015/023961 también se describen alcoholes polifuncionales adecuados. Los ejemplos incluyen pentaeritritol, dipentaeritritol, glicerol, poliglicerol, etilenglicol, polietilenglicol, trimetilolpropano, neopentilglicol, sorbitol, eritritol, treitol, arabitol, xilitol, ribitol, manitol, galactitol, fucitol, iditol, inositol, volemitol, isomalt, maltitol, lactitol, maltotriitol, maltotetraitol, poliglicitol y combinaciones de estos.

1.2 Microcápsulas de aminoplastos y gelatina

En el documento US 2007/0078071 se divulga un proceso representativo utilizado para la encapsulación con aminoplastos, aunque se reconoce que son posibles muchas variaciones respecto a los materiales y pasos del proceso. En el documento US 2800457 se divulga otro proceso de encapsulación, es decir, encapsulación con gelatina. Ambos procesos se analizan en el contexto de la encapsulación de fragancias para su uso en artículos de consumo en las Patentes de EE. UU. N.os 4145184 y 5112688, respectivamente. Los sistemas poliméricos son muy conocidos en la técnica y los ejemplos no limitantes de estos incluyen cápsulas de aminoplastos y partículas encapsuladas tal como se divulga en la solicitud GB 2006709 A; la producción de microcápsulas que tienen paredes que comprenden estireno-anhídrido maleico que ha reaccionado con precondensados de melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento US 4396670; un copolímero de ácido acrílico-acrilamida, reticulado con una resina de melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento US 5089339; cápsulas compuestas por condensados catiónicos de melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento US 5401 577; microencapsulación con melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento US 3 074845; cápsulas polimerizadasin situde resina amido-aldehído (remítase al documento EP 0158449 A1); polímeros eterificados de urea-formaldehído (remítase al documento US 5204185); microcápsulas de melamina-formaldehído tal como se describe en el documento US4525520; precondensados reticulados liposolubles de melamina-formaldehído tal como se describe en el documento US 5011 634; material de la pared de la cápsula formado a partir de un complejo de precondensados catiónicos y aniónicos de melamina-formaldehído que se reticulan posteriormente tal como se divulga en el documento US 5013473; envolturas poliméricas preparadas a partir de adición de polímeros tal como condensación de polímeros, aldehídos fenólicos, urea aldehídos o copolímeros acrílicos tal como se divulga en el documento US 3516941; cápsulas de urea-formaldehído tal como se divulga en el documento EP 0443428 A2; reacciones químicas de melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento GB 2062 570 A; y cápsulas compuestas de un polímero o copolímero de estireno-ácido sulfónico en forma de ácido de sal, y cápsulas reticuladas con melamina-formaldehído tal como se divulga en el documento US 4001 140.

Los precursores de la pared de la envoltura de la microcápsula precondensados de urea-formaldehído y melaminaformaldehído se preparan haciendo reaccionar urea o melamina con formaldehído donde la proporción molar de melamina o urea respecto al formaldehído está en el intervalo de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:6, preferentemente de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:5. A efectos de llevar a la práctica esta invención, el material resultante tiene un peso molecular en el intervalo de 156 a 3000. El material resultante se puede utilizar “tal cual” como un agente reticulante para el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido mencionado anteriormente o se puede hacer reaccionar adicionalmente con un alcohol C1-C6, por ejemplo, metanol, etanol, 2-propanol, 3-propanol, 1-butanol, 1-pentanol o 1-hexanol, para formar de esta manera un éter parcial donde la proporción molar de melamina/urea:formaldehído:alcohol está en el intervalo de 1 :(0.1 -6):(0.1 -6). El producto resultante que contiene el resto éter se pudo utilizar “tal cual” como un agente reticulante para el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido mencionado anteriormente, o se puede autocondensar para formar dímeros, trímeros y/o tetrámeros que también se pueden utilizar como agentes reticulantes para los polímeros o copolímeros de ácido acrílico sustituidos o no sustituidos mencionados anteriormente. Los métodos para la formación de tales precondensados de melamina-formaldehído y urea-formaldehído se exponen en las Patentes de EE. UU. N.os 3516846 y 6261 483, y en Leeet al.(2002)J. Microencapsulation19, 559-569.

Son ejemplos de precondensados de urea-formaldehído útiles en la práctica de esta invención URAC 180 y URAC 186, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, DE. Los ejemplos de precondensados de melamina-formaldehído útiles en la práctica de esta invención incluyen, sin carácter limitante, CYMEL U-60, CYMEL U-64 y CYMEL U-65, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, DE. Resulta preferible utilizar, como el precondensado para reticular, el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o no sustituido. Al llevar a la práctica esta invención, el intervalo de proporciones molares de precondensados de ureaformaldehído/precondensados de melamina-formaldehído respecto al polímero/copolímero de ácido acrílico sustituido/no sustituido está en el intervalo de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferentemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 y de la manera más preferente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2.

En una realización, también se pueden utilizar las microcápsulas con el(los) polímero(s) compuesto(s) por grupos reactivos de amina primaria y/o secundaria o mezclas de estos y reticulantes. Remítase al documento US 2006/0248665. Los polímeros de amina pueden poseer funcionalidades de amina primaria y/o secundaria y pueden tener un origen natural o sintético. Los polímeros que contienen amina de origen natural son normalmente proteínas tales como gelatina y albumen, así como también algunos polisacáridos. Los polímeros de aminas sintéticos incluyen varios grados de compuestos hidrolizados de tipo polivinilformamidas, polivinilaminas, polialilaminas y otros polímeros sintéticos con grupos laterales de tipo amina primaria y secundaria. Son ejemplos de polímeros de amina adecuados la serie LUPAMIN de polivinilformamidas comercializados por BASF. Los pesos moleculares de estos materiales pueden variar entre 10000 y 1000000 Dalton.

Las cápsulas de urea-formaldehído o melamina-formaldehído también pueden incluir captadores de formaldehído, que son capaces de unirse al formaldehído libre. Cuando las cápsulas se van a utilizar en medios acuosos, son adecuados los captadores de formaldehído tal como sulfito de sodio, melamina, glicina y carbohidrazina. Cuando las cápsulas están destinadas a ser utilizadas en productos que tienen un pH bajo, por ejemplo, acondicionadores de textiles, los captadores de formaldehído se seleccionan preferentemente entre beta-dicetonas, tales como betacetoésteres, o entre 1,3-dioles, tales como propilenglicol. Los beta-cetoésteres preferidos incluyen los malonatos de alquilo, acetoacetatos de alquilo y acetoacetatos de alcohol polivinílico.

1.3 Microcápsulas sol-gel

Cada una de las microcápsulas sol-gel tiene un polímero sol-gel como el polímero encapsulante. El polímero sol-gel es el producto de polimerización de un precursor sol-gel, un compuesto capaz de formar un polímero sol-gel. Los precursores sol-gel son normalmente aquellos que contienen silicio, boro, aluminio, titanio, zinc, zirconio y vanadio. Los precursores preferidos son los organosilicios, organoboros, organoaluminios incluidos alcóxidos metálicos y bdicetonatos, y combinaciones de estos. Remítase al documento US 9532933.

1.4 Microcápsulas de hidrogel

Las microcápsulas de hidrogel se preparan utilizando un material polimerizable tal como un ácido acrílico o metacrílico monofuncional o multifuncional, o un éster de este. Remítase, por ejemplo, al documento WO2014/011860. Más adelante se enumeran materiales ejemplares útiles para preparar microcápsulas de hidrogel.

1.4.1 Monómeros

Los monómeros vinílicos bi- o polifuncionales preferidos incluyen, a modo ilustrativo y no limitante, el ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de nonilo, acrilato de decilo, acrilato de dodecilo, acrilato de tetradecilo, acrilato de hexadecilo, acrilato de isopropilo, acrilato de isobutilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de 3-metilbutilo, acrilato de 1 -etilpropilo, acrilato de 2-metilpentilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de 1,3-dimetilbutilo, acrilato de 1-metilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 1 -metilheptilo, acrilato de 4-etil-1 -metiloctilo, acrilato de 4-etil-1,1 -isobutiloctilo, arilato de alilo, acrilato de 2-metilalilo, acrilato de 1 -metilalilo, acrilato de 2-butenilo, acrilato de 1,3-dimetil-3-dibutenilo, acrilato de 3,7-dimetil-7-octenilo, acrilato de 3,7-dimetil-2,6-octadienilo, acrilato de 3,7-dimetil-6-octenilo, acrilato de tert-butilo, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilatos de uretano alifáticos o aromáticos, acrilatos de uretano difuncionales, diacrilato de bisfenol etoxilado, dimetilacrilato de bisfenol etoxilado, metacrilatos de uretano difuncionales alifáticos etoxilados, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, diacrilato de dipropilenglicol, dimetacrilatos de uretano aromáticos o alifáticos, epoxiacrilatos, epoximetacrilatos, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de diclohexanodimetanol alcoxilado, diacrilato de neopentilglicol propoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano propoxilado, triacrilato de glicerilo propoxilado, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, pentaacrilato de dipentaeritritol y similares. Los monómeros de ésteres del ácido metacrílico representativos, que se pueden utilizar, incluyen el metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de npropilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de sec-butilo, metacrilato de ferf-butilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de isooctilo, metacrilato de decilo, metacrilato de n-dodecilo, metacrilato de n-tetradecilo, metacrilato de n-hexadecilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo, metacrilato de oleílo, metacrilato de 2-propinilo, metacrilato de 2-(dimetilamino)etilo, metacrilato de 2-(dietilamino)etilo, metacrilato de 2-(diisopropilamino)etilo, clorhidrato de W-(2-aminoetil)metacrilamida, clorhidrato de metacrilato de 2-aminoetilo, clorhidrato de W-(3-aminopropil)metacrilamida, metacrilato de 2-(ferfbutilamino) y similares.

Los monómeros anteriores se pueden emplear por separado o en diversas mezclas. El uso del acrilato y metacrilato multifuncionales conllevará la formación de polímeros con una red reticulada en el momento de la polimerización. Los polímeros de este tipo tienen propiedades deseables tales como una buena resistencia mecánica, elasticidad, tenacidad y flexibilidad. Los ejemplos de acrilatos y metacrilatos multifuncionales para su uso de esta invención incluyen, sin carácter limitante, dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA), trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloílo, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bisfenol A, tetraacrilato de di(trimetilolpropano) (DTTA), 1-(acriloiloxi)-3-(metacriloiloxi)-2-propanol (AOOP), triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (TPETA), pentaacrilato de dipentaeritritol, diacrilato de hexano, dimetacrilato de poli(etilenglicol) (PEGDMA) y dimetacrilato de 1,6-hexandiol (HDDMA), dimetacrilato de 1,4-butandiol, dimetacrilato de 1,3-butandiol, diacrilato de 1,6-hexandiol, diacrilato de 1,4-butandiol, diacrilato de 1,3-butandiol.

En ciertas realizaciones, el ácido acrílico o metacrílico, o éster de este, constituye menos de un 25% en masa, preferentemente de un 5 a un 20% en masa, o más preferentemente de un 10 a un 15% en masa de la fase oleosa.

1.4.2 Iniciadores

A menudo se utilizan iniciadores para iniciar las reacciones de polimerización. Los ejemplos incluyen, sin carácter limitante: AIBN, persulfato de sodio, peróxido de benzoílo y persulfato de amonio.

1.5 Cápsulas de coacervados

Las proteínas útiles en los procesos de coacervación incluyen albúminas, globulinas vegetales y gelatinas. La gelatina puede ser, por ejemplo, gelatina de pescado, porcina, vacuna y/o de aves de corral. De acuerdo con una realización preferida, la proteína es gelatina de pescado, vacuna o de aves de corral. De acuerdo con una realización más preferida, la proteína es gelatina de pescado de aguas cálidas.

Los polímeros no proteicos típicos útiles en los métodos de coacervación complejos incluyen, en particular, polímeros con carga negativa. Por ejemplo, se pueden seleccionar entre goma arábiga, xantano, agar, sales de alginato, derivados de celulosa, por ejemplo, carboximetilcelulosa, sales de pectinato, carragenano, ácido poliacrílico y metacrílico y/o mezclas de estos. Se pueden obtener otros compuestos no proteicos adecuados de la bibliografía, por ejemplo, del documento WO 2004/022221.

Normalmente, se utiliza un agente reticulante para endurecer la capa de recubrimiento. Los agentes reticulantes adecuados incluyen el formaldehído, acetaldehído, glutaraldehído, glioxal, alumbre de cromo o transglutaminasa. Preferentemente, se utilizan 10-100, preferentemente 30-60 unidades de actividad transglutaminasa por gramo de gelatina. Esta enzima está bien descrita y comercializada.

1.6 Auxiliares de la formación de microcápsulas

La mayoría de auxiliares de la formación de microcápsulas se utilizan como dispersantes (concretamente, emulsionantes o surfactantes). Facilitan la formación de emulsiones estables que contienen gotas de aceite con tamaño nano o micro que se van a encapsular. Además, los auxiliares de la formación de microcápsulas mejoran el rendimiento de la microcápsula al estabilizar las cápsulas y/o su deposición en las áreas diana o liberarlas en el entorno. El rendimiento se mide mediante la intensidad de la liberación de la fragancia durante la experiencia de uso, tal como las fases de antes de frotar y después de frotar en la experiencia del lavado de ropa. La fase de antes de frotar es la fase en la que las microcápsulas se han depositado en la tela, por ejemplo, después de que se haya utilizado un suavizante de textiles que contiene microcápsulas durante el ciclo de lavado. La fase de después de frotar tiene lugar después de que las microcápsulas se hayan depositado y las microcápsulas se rompen por fricción u otros mecanismos similares.

La cantidad de estos auxiliares de la formación de microcápsulas está en cualquier punto entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 40 por ciento en peso de la microcápsula, más preferentemente de un 0.1 a aproximadamente un 10 por ciento, más preferentemente de un 0.1 a un 5 por ciento en peso.

Los auxiliares de la formación de microcápsulas preferidos son la polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, poli(estirenosulfonato), carboximetilcelulosa, sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato, copolímero de etileno y anhídrido maleico, un alginato, ácido hialurónico, poli(ácido acrílico), carboximetilcelulosa, copolímeros de ácido acrílico y acrilamida, copolímero de acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio, terpolímeros de (ácido acrílico, acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio), polímeros de acetato de polivinilo parcial o totalmente hidrolizados (es decir, alcohol polivinílico), y combinaciones de estos.

Otros auxiliares de la formación de microcápsulas incluyen las sales hidrosolubles de alquilsulfatos, éteres alquílicos de sulfatos, isotionatos de alquilo, carboxilatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, succinamatos de alquilo, sales de alquilsulfato tales como dodecilsulfato de sodio, sarcosinatos de alquilo, derivados alquílicos de hidrolizados proteicos, aspartatos de acilo, ésteres fosfato de éter alquilarílico o éter alquílico o alquilo, dodecilsulfato de sodio, fosfolípidos o lecitina, o jabones, estearato, oleato o palmitato de amonio, potasio o sodio, sales de ácidos alquilarilsulfónicos tales como el dodecilbencenosulfonato de sodio, dialquilsulfosuccinato de sodio, sulfosuccinato de dioctilo, dilaurilsulfosuccinato de sodio, sal sódica de poli(estirenosulfonato), copolímero de isobutileno-anhídrido maleico, goma arábiga, alginato de sodio, sulfato de celulosa y pectina, copolímero de isobutileno-anhídrido maleico, goma arábiga, carragenano, alginato de sodio, ácido péctico, goma tragacanto, goma de almendra y agar; polímeros semisintéticos tales como celulosa sulfatada, metilcelulosa sulfatada, carboximetilalmidón, almidón fosfatado, ácido ligninsulfónico; y polímeros sintéticos tales como copolímeros de anhídrido maleico (incluidos hidrolizados de estos), ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, copolímero de ácido acrílico-acrilato de butilo u homopolímeros o copolímeros del ácido crotónico, homopolímeros y copolímeros del ácido vinilbencenosulfónico o 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, y amidas parciales o ésteres parciales de tales polímeros y copolímeros, alcohol polivinílico carboximodificado, alcohol polivinílico modificado con ácido sulfónico y alcohol polivinílico modificado con ácido fosfórico, etoxilatos de tristirilfenol fosfatado o sulfatado.

Los surfactantes comercializados incluyen, sin carácter limitante, condensados de naftaleno sulfonado-formaldehído tales como MORWET D425 (sal sódica de un condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehío, Akzo Nobel, Fort Worth, TX); alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados tales como MOWIOL, por ejemplo, MOWIOL 3-83 (Air Products), Ultalux FP, Ultalux FA, Ultalux AD, Selvol 203 (Sekisui), OKS-8089 (Sourus); poloxámeros o copolímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno tales como materiales PLU<r>O<n>IC, S<y>N<p>ERONIC o PLURACARE (BASF); poliestirenos sulfonados tales como FLEXAN II (Akzo Nobel); polímeros de etileno-anhídrido maleico tales como ZEMAC (Vertellus Specialties Inc.); copolímero de acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio tal como Salcare SC 60 (BASF); y la serie Policuaternio series tal como Policuaternio 11 ("PQ11;" un copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado; comercializado por BASF como LUVIQUAT PQ11 AT 1). El surfactante MOWIOL 3-83 tiene una viscosidad de 2-4 mPaS (por ejemplo, 3 mPaS), un grado de hidrólisis de un 80-85% (por ejemplo, un 83%), un valor de éster de 170-210 mg de KOH/g (por ejemplo, 190 mg de KOH/g), y un contenido de acetilo residual no hidrolizado de un 13-18% (por ejemplo, un 15%).

En otras realizaciones, el auxiliar de la formación de cápsulas es un auxiliar del procesamiento tal como hidrocoloides, que mejoran la estabilidad coloidal de la suspensión espesa frente a la coagulación, sedimentación y cremado. El término “hidrocoloide” se refiere a una clase amplia de polímeros hidrosolubles o dispersables en agua que tienen carácter aniónico, catiónico, zwiteriónico o no iónico. Los hidrocoloides útiles en la presente invención incluyen, sin carácter limitante, policarbohidratos, tales como el almidón, almidón modificado, dextrina, maltodextrina y derivados de celulosa, y sus formas cuaternizadas; gomas naturales tales como ésteres de alginato, carragenano, xantanos, agar-agar, pectinas, ácido péctico y gomas naturales tales como la goma arábiga, goma tragacanto y goma karaya, gomas guar y gomas guar cuaternizadas; gelatina, hidrolizados proteicos y sus formas cuaternizadas; polímeros y copolímeros sintéticos, tales como poli(vinilpirrolidona-co-acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico-coacetato de vinilo), poli(ácido (met)acrílico), poli(ácido maleico), poli((met)acrilato de alquilo-co-ácido (met)acrílico), copolímero poli(ácido acrílico-co-ácido maleico), poli(óxido de alquileno), poli(éter vinil metílico), poli(éter vinílico-coanhídrido maleico), y similares, así como también poli(etilenimina), poli((met)acrilamida), poli(óxido de alquileno-codimetilsiloxano), poli(aminodimetilsiloxano), Ultrez 20 (crospolímero de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30) , Carbopol® Ultrez 30 (homopolímero reticulado del ácido acrílico polimerizado en un sistema cosolvente de ciclohexano y acetato de etilo), Aculyn Excel (Acrylates Copolymer), Carbopol 981(Carbomer), y similares, y sus formas cuaternizadas.

El auxiliar de la formación de cápsulas también se puede utilizar combinado con carboximetilcelulosa (“CMC”), polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, condensados de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y/o un surfactante durante el procesamiento para facilitar la formación de cápsulas. Los ejemplos de surfactantes que se pueden utilizar combinados con el auxiliar de la formación de cápsulas incluyen, sin carácter limitante, cloruro de cetiltrimetilamonio (CTAC), poloxámeros tales como PLURONICS (por ejemplo, PLURONIC F127), PLURAFAC (por ejemplo, PLURAFAC F127) o MIRANET-N, saponinas tales como QNATURALE (National Starch Food Innovation); o una goma arábiga tal como Seyal o Senegal. En ciertas realizaciones, el polímero de CMC tiene un intervalo de pesos moleculares entre aproximadamente 90000 Dalton y 1500000 Dalton, preferentemente entre aproximadamente 250000 Dalton y 750000 Dalton y más preferentemente entre 400000 Dalton y 750000 Dalton. El polímero de CMC tiene un grado de sustitución entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 3, preferentemente entre aproximadamente 0.65 y aproximadamente 1.4, y más preferentemente entre aproximadamente 0.8 y aproximadamente 1.0. El polímero de CMC está presente en la suspensión espesa de cápsulas en un nivel de aproximadamente un 0.1% a aproximadamente un 2% y preferentemente de aproximadamente un 0.3% a aproximadamente un 0.7%. En otras realizaciones, la polivinilpirrolidona utilizada en esta invención es un polímero hidrosoluble y tiene un peso molecular de 1000 a 10000000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas son la polivinilpirrolidona K12, K15, K17, K25, K30, K60, K90 o una mezcla de estas. La cantidad de polivinilpirrolidona es un 2-50%, 5-30% o 10-25% en peso del sistema de suministro de cápsulas. Los condensados de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído comercializados incluyen MORWET D-425, que es una sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato de Akzo Nobel, Fort Worth, TX.

En los productos alimentarios, se utilizan dispersantes de calidad alimentaria. La expresión “dispersante de calidad alimentaria” se refiere a un dispersante que tiene una calidad adecuada para el consumo por parte de seres humanos en alimentos. Pueden ser productos naturales o no naturales. Un surfactante o producto natural se refiere a un producto que se produce de manera natural y proviene de una fuente natural. Los productos/surfactantes naturales incluyen sus derivados que pueden haberse salinizado, desalinizado, desaceitado, fraccionado o modificado utilizando una enzima o microorganismo natural. Por otra parte, un surfactante no natural es un surfactante sintetizado químicamente mediante un proceso químico que no conlleva una modificación enzimática. Los dispersantes naturales incluyen saponina deQuillaja,lecitinas, goma arábiga, pectina, carragenano, quitosano, condroitinsulfato, goma celulosa, almidón modificado, proteína de suero lácteo, proteína de chícharo, proteína de clara de huevo, proteína de seda, gelatina de pescado, proteínas de origen porcino o bovino, goma de éster, ácidos grasos y combinaciones de estos.

Los dispersantes no naturales incluyen el éster etílico de W-lauroil-L-arginina, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polietoxilados, ésteres de poliglicerilo, ésteres de ácidos grasos y combinaciones de estos.

Se puede incluir otro dispersante seguro en alimentos en la microcápsula de esta invención. Los ejemplos incluyen fosfátidos de amonio, ésteres del ácido acético y mono- y diglicéridos (Acetem), ésteres del ácido láctico y mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Lactem), ésteres del ácido cítrico y mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Citrem), ésteres del ácido tartárico mono- y diacetílico de mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Datem), ésteres del ácido succínico y monoglicéridos de ácidos grasos (SMG), monoglicéridos etoxilados, ésteres de sacarosa de ácidos grasos, sucroglicéridos, polirricinoleato de poliglicerol, ésteres de propano-1,2-diol de ácidos grasos, aceite de soya oxidada térmicamente que se ha hecho interaccionar con mono- o diglicéridos de ácidos grasos, estearoillactilato de sodio (SSL), estearoillactilato de calcio (CSL), tartrato de estearilo, ésteres de poliglicerol de ácido de aceite de ricino interesterificado (E476), estearoillatilato de sodio, laurilsulfato de sodio, aceite de ricino hidrogenado polioxietilado (por ejemplo, comercializado con el nombre comercial CREMO-PHOR), copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno (por ejemplo, comercializados con el nombre comercial PLURONIC o el nombre comercial POLOXAMER), éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, y éster del ácido esteárico polioxietilenado.

1.7 Polímero de la pared adicional

El polímero encapsulante también puede incluir uno o más polímeros de la pared adicionales, por ejemplo, un segundo, tercero, cuarto, quinto o sexto polímero. Los polímeros adicionales se pueden seleccionar a partir del grupo constituido por sílice, poliacrilato, poliacrilamida, poli(acrilato-co-acrilamida), poliurea, poliuretano, almidón, gelatina y goma arábiga, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) y combinaciones de estos.

1.8 Métodos de encapsulación

Se pueden utilizar métodos de encapsulación convencionales para preparar las microcápsulas. Remítase al documento WO 2015/023961.

A modo ilustrativo, para preparar una microcápsula que tiene un polímero encapsulante de poliurea, se prepara en primer lugar una emulsión de aceite en agua que contiene (i) una poliamina, un polialcohol, o una mezcla de estos, (ii) un reticulante de poliisocianato, de carbonilo o una mezcla de estos, (iii) una fase oleosa que tiene un disolvente nuclear hidrófilo y un disolvente nuclear hidrófobo, y (iv) una fase acuosa que tiene un auxiliar de la formación de microcápsulas y agua. La reacción entre la poliamina/polialcohol y el reticulante de poliisocianto/carbonilo ocurre cuando la temperatura de la mezcla de reacción se eleva o se añade un catalizador (tal como una transglutaminasa para catalizar la formación de la amida) a la mezcla.

Los catalizadores adecuados para su uso en la formación de poliurea/poliuretano son las transglutaminasas, carbonatos metálicos, hidróxido metálico, compuestos organometálicos o amino e incluyen, por ejemplo, carbonato de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio, hidróxido de litio, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (es decir, DABCO), W,W-dimetilaminoetanol, W,W-dimetilciclohexilamina, éter bis-(2-dimetilaminoetílico), W,W-dimetilacetilamina, octoato estannoso y dilaurato de dibutilestaño.

La suspensión espesa de microcápsulas resultante se cura a continuación a una temperatura predeterminada durante un periodo de tiempo predeterminado.

De acuerdo con algunas realizaciones, las microcápsulas preparadas de acuerdo con los métodos anteriores se curan a una temperatura en el intervalo de, por ejemplo, 15 °C a 230 °C (por ejemplo, de 55 °C a 90 °C, de 55 °C a 75 °C y de 90 °C a 130 °C) durante de 1 minuto a 10 horas (por ejemplo, de 0.1 horas a 5 horas, de 0.2 horas a 4 horas y de 0.5 horas a 3 horas). Un experto en la técnica puede determinar, sin demasiados experimentos la temperatura, duración y velocidad de calentamiento del curado.

Para obtener microcápsulas con más lixiviación del material activo, ciertas realizaciones de esta invención proporcionan un curado a una temperatura baja, por ejemplo, menos de 100 °C. En algunas realizaciones, la temperatura de curado es igual o inferior a 90 °C. En otras realizaciones, la temperatura de curado es igual o inferior a 80 °C.

En una realización, las cápsulas se calientan hasta una temperatura de curado diana con una velocidad lineal de 0.5 a 2 °C por minuto (por ejemplo, de 1 a 5 °C por minuto, de 2 a 8 °C por minuto, y de 2 a 10 °C por minuto) a lo largo de un periodo de 1 a 60 minutos (por ejemplo, de 1 a 30 minutos). Se pueden utilizar los siguientes métodos de calentamiento: conducción, por ejemplo, mediante aceite, radiación de vapor mediante infrarrojos, y microondas, convección mediante aire calentado, inyección de vapor y otros métodos conocidos por los expertos en la técnica. La temperatura de curado diana utilizada en la presente se refiere a la temperatura mínima en grados Celsius a la cual se pueden curar las cápsulas para retardar la lixiviación.

2. Materiales activos

Las composiciones de microcápsulas de la invención tienen uno o más materiales activos en el disolvente hidrófilo externo. Los ejemplos no limitantes incluyen los descritos en el documento WO 2016/049456. Este material activo incluye ingredientes de sabor o fragancia, agentes para enmascarar el gusto, sensaciones de gusto, agentes para contrarrestar el mal olor, vitaminas, antibacterianos, compuestos activos como protectores solares, antioxidantes, agentes antiinflamatorios, anestésicos, analgésicos, agentes antifúngicos, antibióticos, agentes antivíricos, agentes antiparasitarios, agentes antiinfecciosos y antiacné, principios activos dermatológicos, enzimas y coenzimas, agentes para blanquear la piel, antihistaminas, agentes quimioterapéuticos y repelentes de insectos. Además de los materiales activos enumerados anteriormente, los productos de esta invención también pueden contener tintes, colorantes o pigmentos, extractos obtenidos de manera natural (por ejemplo, extracto de pimentón y extracto de zanahoria negra) y lacas de aluminio. Las composiciones de microcápsulas de la invención son especialmente adecuadas para encapsular fragancias que contienen uno o más aldehidos, aminas y/o alcoholes. Los aldehídos/aminas/alcoholes pueden reaccionar con los materiales que forman la pared de la microcápsula tales como poliisocianatos, silicatos, acrilatos, etc.

En algunas realizaciones, la cantidad de material activo en la composición de microcápsulas es de un 0.1 a un 95% (por ejemplo, de un 1 a un 90%, de un 2% a un 80%, de un 4 a un 70%, y de un 5 a un 50%) en peso de la composición. La cantidad de la pared de la cápsula es de un 10 a un 98% (por ejemplo, de un 20% a un 95%, de un 30 a un 90%, y de un 50 a un 80%) en peso de la cápsula. La cantidad del núcleo de la microcápsula (la suma de los disolventes nucleares hidrófilos e hidrófobos) es de un 2 a un 90% (por ejemplo, de un 5 a un 80%, de un 10 a un 70%, y de un 20 a un 50%) en peso de la cápsula.

En las composiciones de microcápsulas, la proporción entre la cápsula y el material activo es de 4: 1 a 40: 1 (por ejemplo, de 5: 1 a 30: 1 y de 6: 1 a 20: 1).

3. Materiales adjuntos

Además de los materiales activos, la presente invención también contempla la incorporación de materiales adjuntos incluidos el disolvente, emolientes y materiales modificadores del núcleo en el núcleo encapsulado por la pared de la cápsula. Otros materiales adjuntos son los materiales particulados sólidos a nanoescala, modificadores del núcleo polimérico, modificadores de la solubilidad, modificadores de la densidad, estabilizantes, humectantes, modificadores de la viscosidad, modificadores del pH o cualquier combinación de estos. Estos modificadores pueden estar presentes en la pared o núcleo de las cápsulas, o fuera de las cápsulas en el sistema de suministro. Preferentemente, están en el núcleo como un modificador del núcleo.

El uno o más materiales adjuntos se pueden añadir en una cantidad de un 0.01% a un 25% (por ejemplo, de un 0.5% a un 10%) en peso de la cápsula.

Los ejemplos adecuados incluyen los descritos en los documentos WO 2016/049456 y US 2016/0158121.

4. Auxiliares de la deposición

Se puede incluir de un 0.01 a un 25% (con un límite inferior de un 0.01%, 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%, 2% y un 5% y un límite superior de un 25%, 20%, 15%, 10%, 8%, 5% y un 3%), más preferentemente de un 5 a un 20% en peso respecto a la cápsula de un auxiliar de la deposición. El auxiliar de la deposición se puede añadir durante la preparación de las cápsulas o se puede añadir después de haber generado las cápsulas.

Estos auxiliares de la deposición se utilizan para facilitar la deposición de las cápsulas en las superficies tales como telas, cabello o piel. Estos incluyen polímeros hidrosolubles aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros. Los auxiliares de la deposición adecuados incluyen policuaternio-4, policuaternio-5, policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-10, policuaternio-16, policuaternio-22, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-39, policuaternio-44, policuaternio-46, policuaternio-47, policuaternio-53, policuaternio-55, policuaternio-67, policuaternio-68, policuaternio-69, policuaternio-73, policuaternio-74, policuaternio-77, policuaternio-78, policuaternio-79, policuaternio-80, policuaternio-81, policuaternio-82, policuaternio-86, policuaternio-88, policuaternio-101, polivinilamina, polietilenimina, copolímero de polivinilamina y vinilformamida, un copolímero de cloruro de acrilamidopropiltrimonio/acrilamida, un copolímero de cloruro de metacrilamidopropiltrimonio/acrilamida y combinaciones de estos. Otros auxiliares de la deposición adecuados incluyen los descritos en el documento WO 2016049456, páginas 13-27. Se describen auxiliares de la deposición adicionales en los documentos US 2013/0330292, US 2013/0337023 y US 2014/0017278.

5. Formulaciones de sistemas de suministro de microcápsulas

La microcápsula se puede formular en un sistema de suministro de cápsulas (por ejemplo, una composición de microcápsulas) para su uso en artículos de consumo.

El sistema de suministro de cápsulas puede ser una suspensión espesa que contiene un disolvente hidrófilo externo (por ejemplo, agua, etanol y una combinación de estos) y la cápsula en un nivel de un 0.1 a un 80% (por ejemplo, de un 70-75%, 40-55%, 50-90%, de un 1 a un 65%, y de un 5 a un 45%) en peso del sistema de suministro de cápsulas.

En algunas realizaciones, la cápsula y su suspensión espesa preparada de acuerdo con la presente invención se purifica posteriormente. Remítase al documento US 2014/0017287. La purificación se puede conseguir lavando la suspensión espesa de cápsulas con agua hasta que se logre un pH neutro.

6. Componentes adicionales

El sistema de suministro de cápsulas también puede contener uno o más sistemas de suministro diferentes tales como composiciones de suministro asistidas por polímeros (remítase al documento US 8187580), composiciones de suministro asistidas por fibras (documento US 2010/0305021), complejos hospedador-invitado de ciclodextrina (documentos US 6287603 y US 2002/0019369), profragrancias (documentos WO 2000/072816 y EP 0922084) y cualquier combinación de estos. El sistema de suministro de cápsulas también puede contener uno o más (por ejemplo, dos, tres, cuatro, cinco o seis más) cápsulas diferentes incluidas cápsulas diferentes de esta invención y otras cápsulas tales como cápsulas de aminoplastos, hidrogel, sol-gel, poliurea/poliuretano y cápsulas de melaminaformaldehído. Las cápsulas de coacervados (remítase al documento 2004/022221) y sistemas de suministro de ciclodextrina (remítase a los documentos WO 2013/109798 y US 2011/03085560) son sistemas de suministro ejemplares adicionales que se pueden incorporar.

Cualquier compuesto, polímero o agente analizado anteriormente puede ser el propio compuesto, polímero o agente como se ha mostrado anteriormente o su sal, precursor, hidrato o solvato. Se puede formar una sal entre un anión y un grupo con carga positiva en el compuesto, polímero o agente. Los aniones adecuados incluyen cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, nitrato, fosfato, citrato, metanosulfonato, trifluoroacetato, acetato, malato, tosilato, tartrato, fumarato, glutamato, glucuronato, lactato, glutarato y maleato. Asimismo, también se puede formar una sal entre un catión y un grupo con carga negativa en el compuesto, polímero o agente. Los cationes adecuados incluyen el ion sodio, ion potasio, ion magnesio, ion calcio y un catión amonio (por ejemplo, ion tetrametilamonio). Un precursor puede ser un éster y otro derivado adecuado el cual, durante el proceso de preparación de una composición de cápsulas de poliurea o poliuretano de esta invención, es capaz de convertirse en el compuesto, polímero o agente y ser utilizado en la preparación de la composición de cápsulas de poliurea o poliuretano. Un hidrato se refiere al compuesto, polímero o agente que contiene agua. Un solvato se refiere a un complejo formado entre el compuesto, polímero o agente y un disolvente adecuado. Un disolvente adecuado puede ser el agua, etanol, isopropanol, acetato de etilo, ácido acético y etanolamina.

Ciertos compuestos, polímeros y agentes tienen uno o más estereocentros, donde cada uno de los cuales puede tener la configuraciónRo S, o una mezcla. Además, algunos compuestos, polímeros y agentes poseen uno o más dobles enlaces, donde cada doble enlace existe en la configuraciónE (trans)oZ (cis),o una combinación de estos. Los compuestos, polímeros y agentes incluyen todas las posibles formas configuracionales estereoisoméricas, regioisoméricas, diastereoméricas, enantioméricas y epiméricas, así como también cualesquiera mezclas de estas. Por tanto, la lisina utilizada en la presente incluye la L-lisina, D-lisina, monoclorhidrato de L-lisina, monoclorhidrato de D-lisina, carbonato de lisina y así sucesivamente. De manera similar, la arginina incluye la L-arginina, D-arginina, monoclorhidrato de L-arginina, monoclorhidrato de D-arginina, carbonato de arginina, monohidrato de arginina y etc. La guanidina incluye el clorhidrato de guanidina, carbonato de guanidina, tiocianato de guanidina y otras sales de guanidina incluidos sus hidratos. La ornitina incluye la L-ornitina y sus sales/hidratos (por ejemplo, monoclorhidrato) y la D-ornitina y sus sales/hidratos (por ejemplo, monoclorhidrato).

7. Aplicaciones

Los sistemas de suministro de la presente invención son muy adecuados para su uso, sin carácter limitante, en los siguientes productos:

a) Productos domésticos

i. Los detergentes para la ropa líquidos o en polvo que pueden utilizar la presente invención incluyen los sistemas descritos en las Pat. de EE. UU. N.os 5929022, 5916862, 5731 278, 5565145, 5470507, 5466802, 5460752, 5 458810, 5458809, 5288431, 5194 639, 4968451, 4597898, 4561 998, 4550862, 4537707, 4537706, 4 515705, 4446042 y 4318818

ii. Bolsitas, comprimidos y cápsulas de dosis unitaria tales como los descritos en los documentos EP 1431 382 A1, US 2013/0219996 A1, US 2013/0284637 A1 y US 6492315. Las formulaciones de dosis unitaria pueden contener concentraciones elevadas de un material funcional (por ejemplo, un 5-100% de un agente suavizante o agente activo detergente para textiles), fragancia (por ejemplo, un 0.5-100%, 0.5-40% y un 0.5-15%) y sabor (por ejemplo, un 0.1-100%, 0.1-40% y un 1-20%). Puede que no contengan agua para limitar el contenido de agua a una cantidad tan baja como menos de un 30% (por ejemplo, menos de un 20%, menos de un 10% y menos de un 5%).

iii. Potenciadores de aromas tales como los descritos en los documentos US 7867 968, US 7871 976, US 8333 289, US 2007/0269651 A1 y US2014/0107010 A1.

iv. Productos para el cuidado de textiles tales como acondicionadores del enjuagado (que contienen de un 1 a un 30% en peso de un agente activo acondicionador de textiles), acondicionadores líquidos para textiles (que contienen de un 1 a un 30% en peso de un agente activo acondicionador de textiles), toallitas para secadoras, revitalizadores de textiles, esprays revitalizadores de textiles, líquidos para planchar y sistemas suavizantes de textiles tales como los descritos en las Pat. de EE. UU. N os 6335315, 5674832, 5759990, 5877145, 5574179, 5562849, 5 545350, 5545340, 5411 671,5403499, 5288417, 4767547 y 4424134.

Los suavizantes/revitalizantes líquidos de textiles contienen al menos un agente suavizante de textiles presente, preferentemente con una concentración de un 1 a un 30% (por ejemplo, de un 4 a un 20%, de un 4 a un 10% y de un 8 a un 15%). La proporción entre el material activo y el agente suavizante de textiles puede ser de 1: 500 a 1: 2 (por ejemplo, de 1: 250 a 1: 4 y de 1: 100 a 1:8). A modo ilustrativo, cuando el agente suavizante de textiles constituye un 5% en peso del suavizante de textiles, el material activo constituye de un 0.01 a un 2.5%, preferentemente de un 0. 02 a un 1.25% y más preferentemente de un 0.1 a un 0.63%. A modo de otro ejemplo, cuando el agente suavizante de textiles constituye un 20% en peso del suavizante de textiles, el material activo constituye de un 0.04 a un 10%, preferentemente de un 0.08 a un 5% y más preferentemente de un 0.4 a un 2.5%. El material activo es una fragancia, agente para contrarrestar el mal olor o una mezcla de estos. El suavizante líquido para textiles puede tener de un 0.15 a un 15% de cápsulas (por ejemplo, de un 0.5 a un 10%, de un 0.7 a un 5%, y de un 1 a un 3%). Cuando se incluyen cápsulas en estos niveles, el equivalente neto de aceite (NOE, por sus siglas en inglés) en el suavizante es de un 0.05 a un 5% (por ejemplo, de un 0.15 a un 3.2%, de un 0.25 a un 2%, y de un 0.3 a un 1%). Los agentes suavizantes de textiles adecuados incluyen los surfactantes catiónicos. Son ejemplos no limitantes los compuestos de amonio cuaternario tales como los compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario anulares o cíclicos, compuestos de amonio cuaternario aromáticos, compuestos de amonio dicuaternario, compuestos de amonio cuaternario alcoxilados, compuestos de amonio cuaternario de tipo amidoamina, compuestos de amonio cuaternario de tipo éster y mezclas de estos. Las composiciones suavizantes de textiles, y los componentes de estas, se describen de manera general en los documentos US 2004/0204337 y US 2003/0060390. Los agentes suavizantes adecuados incluyen los estercuats tales como Rewoquat WE 18 comercializado por Evonik Industries y Stepantex SP-90 comercializado por Stepan Company.

v. Detergentes líquidos para vajilla tales como los descritos en las Pat. de EE. UU. N.os 6069122 y 5990065 vi. Detergentes para lavavajillas tales como los descritos en las Pat. de EE. UU. N.os 6020294, 6017871, 5 968881, 5962386, 5939373, 5914307, 5902781, 5705464, 5703034, 5703030, 5679630, 5597936, 5 581 005, 5559261,4515705, 5169552 y 4714562.

vii. Limpiadores multiusos incluidos limpiadores diluibles en calderos y limpiadores de retretes

viii. Limpiadores de baños

ix. Papel higiénico

x. Desodorantes para alfombras

xi. Velas

xii. Desodorantes para cuartos

xiii. Limpiadores de suelos

xiv. Desinfectantes

xv. Limpiadores de ventanas

xvi. Bolsas de la basura/bolsas para cubos de basura

xvii. Ambientadores incluidos desodorantes para cuartos y desodorantes para coches, velas con aroma, esprays, ambientadores con aceites aromatizados, ambientadores de espray automáticos y microesferas de gel neutralizantes.

xviii. Absorbente de la humedad

xix. Dispositivos domésticos tales como papel absorbente y toallitas desechables

xx. Bolas/trampas/pastillas para polillas

b) Productos para el cuidado de bebés

1. Crema/bálsamo para el sarpullido debido a los pañales

ii. Polvos para bebés

c) Dispositivos para el cuidado de bebés

i. Pañales

ii. Baberos

iii. Toallitas

d) Productos para el cuidado oral. Los productos para el cuidado de la dentadura (como un ejemplo de preparados de acuerdo con la invención utilizados para el cuidado oral) incluyen por lo general un sistema abrasivo (agente abrasivo o de pulido), por ejemplo, ácidos silícicos, carbonatos de calcio, fosfatos de calcio, óxidos de aluminio y/o hidroxiapatitas, sustancias tensioactivas, por ejemplo, laurilsulfato de sodio, laurilsarcosinato de sodio y/o cocamidopropilbetaína, humectantes, por ejemplo, glicerol y/o sorbitol, agentes espesantes, por ejemplo, carboximetilcelulosa, polietilenglicoles, carragenano y/o Laponite.RTM., edulcorantes, por ejemplo, sacarina, correctores del gusto para sensaciones desagradables del gusto, correctores del gusto para sustancias moduladoras del gusto, normalmente sensaciones del gusto no desagradables, adicionales (por ejemplo, fosfato de inositol, nucleótidos tales como monofosfato de guanosina, monofosfato de adenosina u otras sustancias tales como glutamato de sodio o ácido 2-fenoxipropiónico), principios activos refrigerantes, por ejemplo, derivados de mentol (por ejemplo, lactato de L-mentilo, alquilcarbonatos de L-mentilo, cetales de mentona, amidas de ácido mentanocarboxílico), amidas de ácido 2,2,2-trialquilacético (por ejemplo, metilamida del ácido 2,2-diisopropilpropiónico), icilina y derivados de icilina, estabilizantes y principios activos, por ejemplo, fluoruro de sodio, monofluorofosfato de sodio, difluoruro de estaño, fluoruros de amonio cuaternario, citrato de zinc, sulfato de zinc, pirofosfato de estaño, dicloruro de estaño, mezclas de varios pirofosfatos, triclosán, cloruro de cetilpiridinio, lactato de aluminio, citrato de potasio, nitrato de potasio, cloruro de potasio, cloruro de estroncio, peróxido de hidrógeno, savorizantes y/o bicarbonato de sodio o correctores del gusto.

i. Pasta de dientes. La siguiente es una formulación ejemplar:

1. Un 40-55% de fosfato de calcio

2. Un 0.8-1.2% de carboximetilcelulosa

3. Un 1.5-2.5% de laurilsulfato de sodio

4. Un 20-30% de glicerol

5. Un 0.1-0.3% de sacarina

6. Un 1-2.5% de aceite saborizante

7. c.s. de agua hasta un 100%

Un procedimiento típico para preparar la formulación incluye los pasos de (i) mezclar con una mezcladora según la formulación anterior para proporcionar una pasta de dientes, y (ii) añadir una composición de esta invención y combinar la mezcla resultante hasta que sea homogénea.

ii. Polvo para los dientes

iii. Colutorio

iv. Blanqueadores dentales

v. Adhesivos para dentaduras postizas

e) Dispositivos para el cuidado de la salud

i. Hilo dental

ii. Cepillos de dientes

iii. Respiradores

iv. Condones con aroma/sabor

f) Productos para la higiene femenina tales como tampones, compresas y toallitas higiénicas para mujeres, y protectores diarios

g) Productos para el cuidado personal: Preparados cosméticos o farmacéuticos, por ejemplo, una emulsión de tipo “agua en aceite” (Ag/Ac), una emulsión de tipo “aceite en agua” (Ac/Ag) o como emulsiones múltiples, por ejemplo, del tipo agua en aceite en agua (Ag/Ac/Ag), como una emulsión PIT, una emulsión Pickering, una microemulsión o nanoemulsión; y las emulsiones que son especialmente preferidas son las de tipo “aceite en agua” (Ac/Ag) o de tipo agua en aceite en agua (Ag/Ac/Ag). Más específicamente,

i. Limpiadores personales (pastillas de jabón, productos para el lavado corporal y geles de ducha)

ii. Acondicionador de ducha

iii. Protectores solares y protectores del color de tatuajes (esprays, lociones y barras)

iv. Repelentes de insectos

v. Desinfectantes de las manos

vi. Bálsamos, pomadas y esprays antiinflamatorios

vii. Pomadas y cremas antibacterianas

viii. Agentes para proporcionar una sensación

ix. Desodorantes y antitranspirantes incluidos antitranspirante en aerosol y espray de bomba, antitranspirante de barra, antitranspirante deroll-on,antitranspirante de espray en emulsión, antitranspirante de barra de emulsión transparente, antitranspirante sólido blando, antitranspirante deroll-onde emulsión, antitranspirante de barra de emulsión transparente, antitranspirante de barra de emulsión opaca, antitranspirante de gel transparente, desodorante de barra transparente, desodorante de gel, desodorante en espray,roll-ony desodorante en crema. x. Desodorante de base cérea. La siguiente es una formulación ejemplar:

1. Un 10-20% de cera de parafina

2. Un 5-10% de cera hidrocarbonada

3. Un 10-15% de petrolato blanco

4. Un 2-4% de alcohol de lanolina acetilado

5. Un 4-8% de adipato de diisopropilo

6. Un 40-60% de aceite mineral

7. Conservante (según proceda)

La formulación se prepara (i) mezclando los ingredientes anteriores, (ii) calentando la composición resultante a 75 °C hasta que se funda, (iii) añadiendo, con agitación, un 4% de un polímero molido criogénicamente que contiene una fragancia a la vez que se mantiene la temperatura a 75 °C y (iv) agitando la mezcla resultante con el fin de garantizar una suspensión uniforme mientras se añade una composición de esta invención a la formulación.

xi. Desodorante de tipo glicol/jabón. La siguiente es una formulación ejemplar:

1. Un 60-70% de propilenglicol

2. Un 5-10% de estearato de sodio

3. Un 20-30% de agua destilada

4. Un 0.01-0.5% de éter 2,4,4-tricloro-2’-hidroxidifenílico, producido por Ciba-Geigy Chemical Company y con un nombre comercial de Ciba-Geigy Chemical Company).

Los ingredientes se combinan y calientan hasta 75 °C con agitación hasta que se haya disuelto el estearato de sodio. La mezcla resultante se enfría hasta 40 °C y después se añade una composición de esta invención.

xii. Loción incluida la loción corporal, loción facial y loción para manos.

xiii. Polvo para el cuerpo y polvo para los pies

xiv. Artículos de higiene personal

xv. Espray para el cuerpo

xvi. Crema de afeitar y productos de aseo masculino

xvii. Gel de baño

xviii. Agente exfoliante

h) Dispositivos para el cuidado personal

i. Pañuelos de papel para la cara

i. Toallitas limpiadoras

i) Productos para el cuidado del cabello

. Champús (líquidos y en polvo seco)

i. Acondicionadores para el cabello (acondicionadores que se enjuagan, acondicionadores que no se enjuagan y acondicionadores de limpieza)

iii. Enjuagues para el cabello

iv. Regeneradores para el cabello

v. Perfumes para el cabello

vi. Productos para alisar el cabello

vii. Productos para peinar el cabello, fijadores del cabello y auxiliares del peinado

viii. Cremas para cepillar el cabello

ix. Cera para el cabello

x. Espuma para el cabello, gel para el cabello, espray con bomba que no es un aerosol

xi. Decolorantes, tintes y colorantes para el cabello

xii. Agentes para aplicar la permanente

xiii. Toallitas para el cabello

j) Cuidado de la belleza

i. Fragancia fina - alcohólico. En el documento US 4428869 se describen composiciones y métodos para incorporar cápsulas de fragancias en fragancias finas alcohólicas. Las fragancias finas alcohólicas pueden contener lo siguiente:

1. Etanol (1-99%)

2. Agua (0-99%)

3. Un auxiliar de la suspensión incluidos, sin carácter limitante: hidroxipropilcelulosa, etilcelulosa, sílice, celulosa microcristalina, carragenano, alginato de propilenglicol, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica o goma xantana (0-1%)

4. Opcionalmente, se puede incluir un emulsionante o un emoliente incluidos, sin carácter limitante, los enumerados anteriormente

ii. Perfume sólido

iii. Pintalabios/bálsamo para los labios

iv. Limpiador del maquillaje

v. Cosméticos para el cuidado de la piel tales como base, compresa, protector solar, loción para la piel, loción en leche, crema para la piel, emolientes, blanqueante de la piel

vi. Cosméticos para el maquillaje incluidos la manicura, rímel, delineador, sombra para los ojos, líquido base, polvo compacto base, pintalabios y colorete

k) envasado de bienes de consumo tal como cajas de cartón con fragancia, cajas/botellas de plástico con fragancia l) Productos para el cuidado de mascotas

i. Arena para gatos

ii. Productos para el tratamiento de pulgas y garrapatas

iii. Productos para el aseo de mascotas

iv. Champús para mascotas

v. Juguetes, golosinas y productos masticables para mascotas

vi. Forros para entrenar mascotas

vii. Jaulas y portadores de mascotas

m) Dulces confitería, preferentemente seleccionada partir del grupo constituido por chocolate, productos de barras de chocolate, otros productos en forma de barra, gominolas de frutas, caramelos duros y blandos y chicle i. Goma

1. Un 20-25% de goma base (goma de chicle de látex natural, la mayoría de las bases de chicles actuales también incluyen en la actualidad elastómeros, tales como acetato de polivinilo (PVA), polietileno, poliisobuteno (PIB) (de peso molecular bajo o medio), polibutadieno, copolímeros de isobuteno-isopreno (caucho butílico), poliéter etil vinílico (PVE), poliéter butil vinílico, copolímeros de ésteres vinílicos y éteres vinílicos, copolímeros de estirenobutadieno (caucho de estireno-butadieno, SBR), o elastómeros vinílicos, por ejemplo, basados en acetato de vinilo/laurato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de vinilo o etileno/acetato de vinilo, así como también mezclas de los elastómeros mencionados tal como se describe, por ejemplo, en el documento EP 0242 325, Pat. de EE. UU. N.24518615, Pat. de EE. UU. N.25093136, Pat. de EE. UU. N.25266336, Pat. de EE. UU. N.25601 858 o Pat. de EE. UU. N.26986709) 20-25%

2. Un 45-50% de azúcar en polvo

3. Un 15-17% de glucosa

4. Un 10-13% de jarabe de almidón

5. Un 0.1% de plastificante

6. Un 0.8-1.2% de un saborizante

Los componentes descritos anteriormente se amasaron con un amasador de acuerdo con la formulación anterior para proporcionar un chicle. A continuación, se añade el agente para proporcionar una sensación o saborizantes encapsulado y se combina hasta que sea homogéneo.

ii. Refrescadores del aliento

iii. Bandas que se disuelven en la boca

iv. Caramelo masticable

v. Caramelo duro

n) Productos horneados, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por pan, galletas secas, tartas y otras pastas;

o) tentempiés, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por papas al horno o fritas o productos de masa de papa, productos de masa de pan y extruidos a base de cacahuete o maíz;

i. Papas fritas, tortilla, totopos, frituras multigrano o vegetales

ii. Palomitas de maíz

iii. Pretzel

iv. Tentempiés extruídos

p) Productos de cereales seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por cereales para el desayuno, barras de muesli y productos de arroz acabados precocinados

g) Bebidas alcohólicas y no alcohólicas, seleccionadas preferentemente a partir del grupo constituido por café, té, vino, bebidas que contienen vino, cerveza, bebidas que contienen cerveza, licores, aguardiente, brandis, gaseosas que contienen fruta, bebidas isotónicas, refrescos, néctares, jugos de frutas y verduras y preparados de frutas o verduras; bebidas instantáneas, preferentemente seleccionadas a partir del grupo constituido por bebidas de cacao instantáneo, bebidas de té instantáneo y bebidas de café instantáneo

i. Bebidas líquidas listas para beber

ii. Concentrados de bebidas líquidas

iii. Bebidas en polvo

iv. Café: Capuchino instantáneo

1. Un 30-40% de azúcar

2. Un 24-35% de leche en polvo

3. Un 20-25% de café soluble

4. Un 1-15% de lactosa

5. Un 1-3% de emulsionante de calidad alimentaria

6. Un 0.01-0.5% de un sabor volátil encapsulado

v. Té

vi. Bebidas alcohólicas

r) Combinados de especias y alimentos preparados para el consumidor

i. Salsa de carne en polvo, mezclas de salsa

ii. Condimentos

iii. Productos fermentados

s) Alimentos listos para calentar: comidas y sopas preparadas, preferentemente seleccionadas a partir del grupo constituido por sopas en polvo, sopas instantáneas y sopas precocinadas

i. Sopas

ii. Salsas

iii. Estofados

iv. Entrantes congelados

t) Productos derivados de la leche productos lácteos, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por bebidas lácteas, leche helada, yogur, kefir, queso crema, queso blando, queso duro, leche en polvo, suero lácteo, mantequilla, suero de mantequilla y productos que contienen proteína láctea parcial o totalmente hidrolizada Bebidas lácteas con sabores

i. Yogures

ii. Helado

iii. Cuajada de soya

iv. Queso

u) Proteína de soya u otras fracciones de la soya, preferentemente seleccionadas a partir del grupo constituido por leche de soya y productos producidos a partir de esta, preparados que contienen lecitina de soya, productos fermentados tales como tofu o tempeh o productos producidos a partir de estos y salsas de soya;

v) Productos cárnicos, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por jamón, preparados de salchichas frescas o crudas y productos cárnicos en salazón o frescos marinados o condimentados

w) Huevos o productos de huevo, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por huevo seco, clara de huevo y yema de huevo

x) Productos de base oleosa o emulsiones de estos, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por mayonesa, remoulade, aderezos y preparados para condimentar

y) Preparados de frutas, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por mermeladas, sorbetes, salsas de frutas y rellenos de frutas; preparados de verduras, preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por ketchup, salsas, verduras secas, verduras ultracongeladas, verduras precocinadas, verduras en vinagre y verduras en conserva

z) Alimentos con sabores para mascotas

Todas las aplicaciones enumeradas anteriormente son muy conocidas en la técnica. Por ejemplo, los sistemas suavizantes de textiles se describen en las Patentes de EE. UU. N.os 6335315, 5674832, 5759990, 5877145, 5 574179; 5562849, 5545350, 5545340, 5411 671, 5403499, 5288417, y 4767547, 4424134. Los detergentes líquidos para la ropa incluyen aquellos sistemas descritos en las Patentes de EE. UU. N.os 5929022, 5 916862, 5731 278, 5565145, 5470507, 5466802, 5460752, 5458810, 5458809, 5288431, 5194639, 4 968451, 4597898, 4561 998, 4550862, 4537707, 4 537706, 4 515705, 4446042 y 4318818. Los detergentes líquidos para vajillas se describen en las Patentes de EE. UU. N.os 6069122 y 5990065. Los champús y acondicionadores que se pueden emplear en la presente invención incluyen los descritos en las Patentes de EE. UU. N.os 6162423, 5968286, 5935561, 5932203, 5837661, 5776443, 5756436, 5661 118, 5618523, 5 275755, 5085857, 4673568, 4387090 y 4705681. Los detergentes para lavavajillas se describen en las Pat. de EE. UU. N os 6020294, 6017871, 5968881, 5962386, 5939373, 5914307, 5902781, 5705464, 5 703034, 5703030, 5679630, 5597936, 5581 005, 5559261,4 515705, 5169552, y 4714562.

Las expresiones “isocianato polifuncional”, “isocianato multifuncional” y “poliisocianato” se refieren todas ellas a un compuesto que tiene dos o más grupos isocianato (-NCO).

Las expresiones “amina polifuncional”, “amina multifuncional” y “poliamina” se refieren a un compuesto que contiene dos o más grupos amina primaria o secundaria. Estas expresiones también se refieren a un compuesto que contienen uno o más grupos amina primaria/secundaria y uno o más grupos hidroxilo (-OH).

Las expresiones “alcohol polifuncional”, “alcohol multifuncional”, “polialcohol” y “poliol” se refieren a un compuesto que tiene dos o más grupos hidroxilo.

La invención se describe más detalladamente mediante los siguientes ejemplos no limitantes. Sin entrar en más detalles, se cree que un experto en la técnica puede, basándose en la descripción de la presente, utilizar la presente invención en toda su dimensión.

EJEMPLO 1: Cápsula 1 (BPEI y una mezcla de poliestirenosulfonato y CMC)

En un vaso de precipitados, se combinaron 96 gramos (“g”) de un carácter básico de una fragancia (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) con 24 g de aceite NEOBEE M-5 (triglicérido caprílico/cáprico, Stepan, Chicago, IL) y 9.6 g de monómero de isocianato, TAKENATE D110-N (aducto de trimetilolpropano y diisocianato de xilileno, Mitsui Chemicals Corporation, Rye Brook, NY) para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados separado, se mezcló una solución acuosa (130 g) que contenía un 1% de FLEXAN II (poliestirenosulfonato, Akzo Nobel, Bridgewater, NJ) con una solución acuosa (30 g) de carboximetilcelulosa al 1% ("CMC", WALOCEL CRT 50000 PA 07, Dow, Midland, MI) para formar una fase acuosa. A continuación, se emulsionó la fase oleosa en la fase acuosa para formar una emulsión de la fragancia con cizallamiento (ULTRA TURRAX, T25 Basic, IKA WERKE) a 6500 rpm durante dos minutos.

A la emulsión de la fragancia se añadieron 10.4 g de una solución acuosa de polietilenimina ramificada ("BPEI", Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) al 49% mezclando constantemente con un mezclador aéreo. La formación de cápsulas fue visible inmediatamente con un microscopio óptico. La velocidad del mezclador se redujo después de finalizar la adición de polietilenimina ramificada. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas para obtener la Cápsula 1.

EJEMPLO 2: Cápsula 2 (BPEI y una mezcla de PVP y PQ-11)

En un vaso de precipitados, se combinaron 96 g de un carácter básico de una fragancia (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) con 24 g de aceite NEOBEE M-5 y 9.6 g de TAKENATE D110-N para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados independiente, se mezcló una solución acuosa (130 g) que contenía un 1.1% de PVP (polivinilpirrolidona, Luviskol® K 90 Pulver, BASF, Ludwigshafen, Alemania) con una solución acuosa (30 g) de POLICUATERNIO-11 (PQ11, copolímero de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, polímero catiónico, LUVIQUAT PQ11 AT 1, Ludwigshafen, Alemania) al 20% para formar una fase acuosa. A continuación, se emulsionó la fase oleosa en la fase acuosa para formar una emulsión de la fragancia con cizallamiento (ULTRA TURRAX, T25 Basic, IKA WERKE) a 9500 rpm durante dos minutos.

A la emulsión de la fragancia se añadieron 10.4 g de una solución acuosa de BPEI al 49% mezclando constantemente con un mezclador aéreo. La velocidad del mezclador se redujo después de finalizar la adición del reticulante. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas para obtener la Cápsula 2.

EJEMPLO 3: Cápsula 3 (HMDA y una mezcla de PVP y PQ-11)

En un vaso de precipitados, se combinaron 96 g de un carácter básico de una fragrancia (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) con 24 g de aceite Neobee y 9.6 g de monómero de isocianato, Lupranate® M20 (un metilendifenildiisocianato polimérico comercializado por BASF corporation, Wyandotte, MI, EE. UU.) para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados independiente, se utilizó una solución acuosa (160 g) que contenía un 1% de polivinilpirrolidona (Luviskol ® K90, BASF, Ludwigshafen, Alemania) y un 4% de policuaternio-11 como una fase acuosa. A continuación, se emulsionó la fase oleosa en la fase acuosa para formar una emulsión de la fragancia con cizallamiento (Ultra Turrax®, T25 Basic, IKA® WERKE) a 12500 rpm durante dos minutos.

La emulsión de la fragancia se calentó hasta 35 °C en un recipiente de fondo redondo al que se añadieron 10.8 g de hexametilendiamina al 40% (HMDA) (INVISTA, Wichita, KS, EE. UU.) agitando constantemente con un mezclador aéreo. La formación de cápsulas fue visible inmediatamente con un microscopio óptico. La velocidad del mezclador se redujo después de finalizar la adición de HMDA. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas para obtener la Cápsula 3.

EJEMPLO 4: Cápsula 4 (HMDA y una mezcla de Flexan II y CMC)

En un vaso de precipitados, se combinaron 96 g de un carácter básico de una fragancia (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) con 24 g de aceite Neobee y 9.6 g de Lupranate® M20 para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados independiente, se mezcló una solución acuosa (130 g) que contenía un 1.0% de FLEXAN II con una solución acuosa (30 g) de CMC al 2% para formar una fase acuosa. A continuación, se emulsionó la fase oleosa en la fase acuosa para formar una emulsión de la fragancia con cizallamiento (Ultra Turrax®, T25 Basic, IKA® WERKE) a 9500 rpm durante dos minutos.

La emulsión de la fragancia se calentó hasta 35 °C en un recipiente de fondo redondo al que se añadieron 10.8 g de una solución acuosa de HMDA al 40% agitando constantemente con un mezclador aéreo. La formación de cápsulas fue visible inmediatamente con un microscopio óptico. La velocidad del mezclador se redujo después de finalizar la adición de HMDA. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas para obtener la Cápsula 4.

EJEMPLO 5: Cápsula 5 (una mezcla de Morwet D-425 y PVP)

En un vaso de precipitados, se combinaron 96 g de un carácter básico de una fragancia (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) con 24 g de aceite Neobee y 9.6 g de Lupranate® M20 para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados independiente, se utilizó una solución acuosa (160 g) que contenía un 1% de Morwet D-425 (una sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato comercializada por Akzo Nobel, Fort Worth, TX, EE. UU.) y un 1% de polivinilpirrolidona (Luviskol ®K90, BASF, Ludwigshafen, Alemania) como una fase acuosa. A continuación, se emulsionó la fase oleosa en la fase acuosa para formar una emulsión de la fragancia con cizallamiento (Ultra Turrax®, T25 Basic, IKA® WERKE) a 9500 rpm durante dos minutos.

La emulsión de la fragancia se calentó hasta 35 °C en un recipiente de fondo redondo al que se añadieron 10.8 g de una solución acuosa de HMDA al 40% agitando constantemente con un mezclador aéreo. La formación de cápsulas fue visible inmediatamente con un microscopio óptico. La velocidad del mezclador se redujo después de finalizar la adición de HMDA. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas para obtener la Cápsula 5.

EJEMPLO 6: Preparación de la Composición A

Se preparó una composición de esta invención, es decir, la Composición A, mezclando 264 g de la Cápsula 1, 6 g de una solución acuosa de GELWHITE GP (una arcilla montmorillonítica) al 10% y 30 g de una solución acuosa de policuaternio-11 al 5% en peso. La mezcla resultante se agitó durante 30 minutos con un mezclador aéreo IKA lab hasta que la solución polimérica se hubo disuelto por completo.

También se prepararon dos composiciones comparativas, es decir, las Composiciones Comparativas A1' y A2'. La Composición Comparativa A1 ’ se preparó siguiendo exactamente el mismo procedimiento que la Composición 1 excepto en que no se utilizó policuaternio-11. La Composición Comparativa A2’ también se preparó siguiendo exactamente el mismo procedimiento que la Composición A excepto en que no se utilizó GELWHITE GP.

Se evaluó la estabilidad de la composición envejeciendo la Composición A y Composiciones Comparativas A1' y A2' a 45 °C durante un periodo de 4 semanas. Se utilizó la Cápsula 1 como la muestra de control. Se tomaron imágenes fotográficas para ilustrar la estabilidad de las muestras. Los resultados indicaron que no se observó separación para la Composición A, mientras que la Cápsula 1 y las Composiciones Comparativas A1’ y A2’ mostraron cada una de ellas una separación significativa, lo que demuestra el beneficio de la combinación de la arcilla con carga negativa y el policuaternio-11.

EJEMPLOS 7-9: Preparación de las Composiciones B1-B3;estando B1 y B2 fuera del alcance reivindicado Se prepararon tres composiciones de esta invención combinando la Cápsula 1 con una arcilla con carga negativa y un polímero catiónico. La arcilla se añadió como una solución acuosa al 10% en peso y el polímero catiónico se añadió como una solución acuosa al 5% en peso. Sus niveles se muestran a continuación en la Tabla 2.

También se prepararon veinte composiciones comparativas, es decir, las Composiciones Comparativas B1'-B20’, combinando la Cápsula 1 con un adyuvante en el nivel mostrado a continuación en la Tabla 2.

TABLA 2

Evaluación de la estabilidad

Para evaluar la estabilidad en el almacenamiento de las Composiciones B1-B3 y las Composiciones Comparativas B1'-B20’, cada muestra se dividió en 2 viales. Un vial se colocó a temperatura ambiente y el otro a 45 °C. Las muestras se examinaron periódicamente para detectar cremado y gelificación. La cantidad de separación se midió utilizando un cilindro graduado después de 4 semanas. Se utilizó la Cápsula 1 como un control. Los resultados se proporcionan a continuación en la Tabla 3.

TABLA 3

Los resultados muestran que cada una de las Composiciones B1-B2 tiene una buena estabilidad cuando se almacena a temperatura ambiente y a 45 °C. La viscosidad de las Composiciones B1-B2 se midió con un viscosímetro DV-111 Ultraprogramable de Brookfield (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Middleboro, MA, EE. UU.). Los resultados se presentan a continuación en la Tabla 4.

Cada composición comparativa tuvo una viscosidad superior a 6666 cP (el límite de detección del instrumento) después del almacenamiento a 45 °C durante 4 semanas.

TABLA 4

EJEMPLOS 10-12

Se prepararon cinco composiciones más de microcápsulas de esta invención, es decir, las Composiciones C1-C5, (estando C4 y C5 fuera del alcance reivindicado) utilizando la Cápsula 1 siguiendo el procedimiento descrito anteriormente en los Ejemplos 7-9. También se prepararon las Composiciones Comparativas C1', C2’ y C3’. Los niveles del polímero catiónico (PQ-4 o PQ-47) y Gelwhite GP se muestran a continuación en la Tabla 6. La viscosidad de cada muestra se midió después del almacenamiento a temperatura ambiente durante 4 semanas (remítase a la Tabla 5).

TABLA 5

Tres composiciones de microcápsulas adicionales de esta invención, es decir, las Composiciones D1-D3, se prepararon utilizando la Cápsula 5 descrita en el Ejemplo 5 junto con PQ-4 y Gelwhite. Se siguió el procedimiento descrito en los Ejemplos 7-9. También se prepararon las Composiciones Comparativas D1 ’ y D2’. Los niveles del polímero catiónico (PQ-4) y Gelwhite GP se muestran a continuación en la Tabla 6. La viscosidad de cada muestra se midió después del almacenamiento a temperatura ambiente durante 4 semanas (remítase a la Tabla 6).

TABLA 6

EJEMPLO 13: Comportamiento sensorial de la formulación de cápsulas estabilizada

Se evaluó el comportamiento sensorial de las formulaciones de cápsulas de poliurea estabilizadas con adyuvante en una baseroll-on.La formulaciónroll-onse muestra en la Tabla 7.

TABLA 7

Se ordenó a los participantes en la prueba (30-35, con una mezcla de hombres y mujeres) que se ducharan con jabón sin fragancia el día de la evaluación. Para el análisis comparativo, se aplicó en una axila la muestra de prueba y en la otra una muestra de control. Las muestras estuvieron compuestas de 0.35 g de baseroll-on,premedida en una jeringuilla de plástico para una fácil aplicación en la piel. La aplicación de las muestras se contrarrestó a lo largo de las axilas. Se evaluó la intensidad de la fragancia 0, 8, 12 y 24 horas después de la aplicación en una escala de intensidad de 0-10. Los participantes en la prueba introdujeron las puntuaciones de la intensidad en un sistema de entrada de datos automáticos (COMPUSENSE a mano) en los momentos designados. Para cada muestra, se promediaron las calificaciones de la intensidad de los participantes en la prueba y se analizaron mediante una ANOVA bidireccional (p<0.1/90% IC).

EJEMPLO 14: Formulación de desodorante de barra transparente

En la Tabla 8 se proporciona una formulación de desodorante de barra transparente ejemplar.

TABLA 8

EJEMPLO 15: Formulación de espray de una emulsión antitranspirante

En la Tabla 9 se proporciona una formulación de espray de una emulsión antitranspirante ejemplar.

TABLA 9

EJEMPLO 16: Formulación roll-on de la emulsión antitranspirante

En la Tabla 10 se proporciona una formulaciónroll-onde una emulsión antitranspirante ejemplar.

TABLA 10

EJEMPLO 17: Formulación en barra de una emulsión transparente antitranspirante

En la Tabla 11 se proporciona una formulación en barra de una emulsión transparente antitranspirante ejemplar.

TABLA 11

EJEMPLO 18: Formulación en barra de una emulsión opaca antitranspirante

A continuación, en la Tabla 12 se proporciona una formulación en barra de una emulsión opaca antitranspirante ejemplar.

TABLA 12

EJEMPLO 19: Formulación en espray de desodorante

En la Tabla 13 se proporciona una formulación de espray de desodorante ejemplar.

TABLA 13

EJEMPLO 20: Formulación en gel transparente antitranspirante

En la Tabla 14 se proporciona una formulación en gel transparente antitranspirante ejemplar.

TABLA 14

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de microcápsulas estable que comprende una microcápsula dispersada en una fase acuosa y un agente estabilizante, donde el agente estabilizante es una combinación de una arcilla con carga negativa y un polímero catiónico,

donde la microcápsula es una microcápsula núcleo-envoltura que tiene una pared de la microcápsula y un núcleo de la microcápsula encapsulado por la pared de la microcápsula, y

donde el polímero catiónico es un copolímero de hidroxietilcelulosa-cloruro de dimetildialilamonio (PQ-4).

2. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 1, donde la microcápsula está presente en un nivel de un 20 a un 70% en peso.

3. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 1 o 2, donde la arcilla con carga negativa está presente en un nivel de un 0.05% a un 2%, preferentemente de un 0.05 a un 1%, y más preferentemente de un 0.1 a un 0.5%; y el polímero catiónico está presente en un nivel de un 0.05 a un 5%, preferentemente de un 0.1 a un 2%, y más preferentemente de un 0.2 a un 0.7%.

4. La composición de microcápsulas estable de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde la arcilla con carga negativa es una arcilla montmorillonítica.

5. La composición de microcápsulas estable de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la pared de la microcápsula está formada por un polímero encapsulante seleccionado a partir del grupo constituido por poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, polilactida, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) y una combinación de estos; y el núcleo de la microcápsula contiene un material activo seleccionado a partir del grupo constituido por una fragancia, profragancia, sabor, agente para contrarrestar el mal olor, vitamina o derivado de esta, agente antiinflamatorio, fungicida, anestésico, analgésico, agente activo antimicrobiano, agente antivírico, agente antiinfeccioso, agente antiacné, agente para aclarar la piel, repelente de insectos, repelente de animales, repelente de parásitos, emoliente, agente para hidratar la piel, agente para controlar arrugas, agente protector contra UV, agente activo suavizante de la ropa, agente activo para limpiar superficies duras, agente para acondicionar la piel o cabello, ignífugo, agente antiestático, sólido inorgánico con un tamaño de nanómetros a micrómetros, partícula polimérica o elastomérica, modulador del gusto, célula, probiótico y combinaciones de estos.

6. La composición de microcápsulas estable de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la composición tiene un valor de pH de 4 a 8.

7. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 5, que comprende además un condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, poliestirenosulfonato, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, o una combinación de estos; donde el polímero encapsulante es una poliurea, poliuretano o una combinación de estos; la poliurea es un producto reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional; y el poliuretano es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y un alcohol polifuncional como un agente reticulante.

8. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 7, donde el isocianato polifuncional es un isocianato polifuncional aromático, isocianato polifuncional alifático, o una combinación de estos; el isocianato polifuncional aromático contiene un resto fenilo, tolilo, xililo, naftilo, difenilo, o una combinación de estos; y el isocianato polifuncional alifático es un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona, un biuret de diisocianato de hexametileno, o una combinación de estos; y opcional o preferentemente donde el isocianato polifuncional aromático se selecciona a partir del grupo constituido por diisocianato de metilendifenilo polimérico, poliisocianuratos de diisocianato de tolueno, aductos de trimetilolpropano de diisocianato de tolueno, aductos de trimetilolpropano de diisocianato de xilileno, o una combinación de estos; y el isocianato polifuncional alifático se selecciona a partir del grupo constituido por dímeros, biurets, trímeros simétricos, trímeros asimétricos de diisocianato de hexametileno y combinaciones de estos.

9. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 7, donde:-(i) la amina polifuncional es hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, 1,6-diaminohexano, hidrazina, 1,4-diaminociclohexano, 1,3-diamino-1-metilpropano, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexanetilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilen-tetramina, W,W-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diaminoguanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1-propanol, o una combinación de estos; o

(ii) la composición de la microcápsula contiene el condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y polivinilpirrolidona, donde cada uno de los cuales está presente, independientemente,en un nivel de un 0.1% a un 5% en peso de la composición de microcápsulas, y la proporción entre el condensado de alquilnaftalenosulfonatoformaldehído y polivinilpirrolidona es de 10: 1 a 1: 10.

10. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 9, parte (ii), donde la composición de microcápsulas contiene el condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y polivinilpirrolidona, donde cada uno de los cuales está presente, independientemente, en un nivel de un 0.1 a un 5% en peso de la composición de microcápsulas, y la proporción entre el condensado de alquilnaftalenosulfonato-formaldehído y la polivinilpirrolidona es de 10: 1 a 1: 10, donde el polímero encapsulante es una poliurea que es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional, el isocianato polifuncional contiene un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de tolueno o un aducto de trimetilolpropano y diisocianato de xilileno, y la amina polifuncional es dietilentriamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexanetilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina,N,N-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, monoclorhidrato de 1,3-diaminoguanidina, clorhidrato de 1,1 -dimetilbiguanida, o carbonato de guanidina, o una mezcla de estos.

11. La composición de microcápsulas estable de la reivindicación 10, comprendiendo además la composición un alcohol polivinílico, poliestirenosulfonato, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, sal sódica de un condensado de naftalenosulfonato, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, o una combinación de estos.

12. La composición de microcápsulas estable de cualquiera de las reivindicaciones 1-11, comprendiendo además la composición:-(i) un auxiliar de la deposición seleccionado a partir del grupo constituido por policuaternio-5, policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-10, policuaternio-16, policuaternio-22, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-39, policuaternio-44, policuaternio-46, policuaternio-47, policuaternio-53, policuaternio-55, policuaternio-67, policuaternio-68, policuaternio-69, policuaternio-73, policuaternio-74, policuaternio-77, policuaternio-78, policuaternio-79, policuaternio-80, policuaternio-81, policuaternio-82, policuaternio-86, policuaternio-88, policuaternio-101, polivinilamina, polietilenimina, copolímero de polivinilamina y vinilformamida, y combinaciones de estos; y/o

(ii) una o más microcápsulas adicionales.

13. Un artículo de consumo que comprende una composición de microcápsulas estable de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, y opcional o preferentemente donde el artículo de consumo es un champú, un acondicionador para el cabello, un enjuague para el cabello, un regenerador para el cabello, un agente de fijación para el cabello o auxiliar del peinado, un decolorante para el cabello, un colorante o tinte para el cabello, un jabón, un producto para el lavado corporal, un preparado cosmético, un limpiador multiusos, un limpiador para el baño, un limpiador de suelos, un limpiador de ventanas, un papel de baño, un papel absorbente, una toallita desechable, una crema o bálsamo para el sarpullido debido a los pañales, un polvo para bebés, un pañal, un babero, una toallita para bebés, un producto para el cuidado oral, una pasta de dientes, un colutorio, un blanqueante dental, un adhesivo para dentaduras postizas, un chicle, un refrescador del aliento, una banda que se disuelve en la boca, un caramelo masticable, un caramelo duro, un desinfectante para las manos, un bálsamo antiinflamatorio, una pomada antiinflamatoria, un espray antiinflamatorio, un dispositivo de asistencia sanitaria, un hilo dental, un cepillo de dientes, un tampón, una compresa higiénica para mujeres, un producto para el cuidado personal, una loción para proteger contra el sol, un espray para proteger contra el sol, un desodorante con base cérea, un desodorante de tipo glicol, un desodorante de tipo jabón, una loción facial, una loción corporal, una loción para las manos, un polvo corporal, una crema de afeitado, un gel de baño, un agente exfoliante, una crema para los pies, un pañuelo de papel para la cara, una toallita limpiadora, un producto para el cuidado de los textiles, un suavizante de textiles, un revitalizador de textiles, agua para planchar, un detergente para la ropa líquido, un detergente para vajilla líquido, un detergente para lavavajillas, un comprimido o cápsula de dosis unitaria, un potenciador de un aroma, una toallita para secadoras, una fragancia fina, un perfume sólido, un polvo compacto base, un líquido base, una sombra de ojos, un pintalabios o bálsamo para los labios, un producto de tipoEau de Toilette,un desodorante, un desodorante para alfombras, una vela, un desodorante para cuartos, un desinfectante, un antitranspirante en aerosol, un antitranspirante de barra, un antitranspirante deroll-on,un antitranspirante en espray de una emulsión, un antitranspirante de barra de una emulsión transparente, un antitranspirante sólido blando, un antitranspirante derollonde una emulsión, un antitranspirante de barra de una emulsión transparente, un antitranspirante de barra de una emulsión opaca, un antitranspirante de un gel transparente, un desodorante de barra transparente, un desodorante en espray, un producto horneado, un pan, una galleta seca, una tarta, una pasta, una papa frita, una palomita de maíz, una galleta salada, un tentempié extruído, un cereal de desayuno, una barra de muesli, un producto de arroz acabado precocinado, una bebida alcohólica o no alcohólica, una combinación de especias, una sopa, una salsa, un estofado, un entrante congelado, un yogur, un helado, una cuajada de soya, un queso, un producto de proteína de soya, un producto cárnico, un producto de huevos, una mayonesa, un remoulade, un aderezo, un preparado para condimentar, un preparado de frutas o un preparado de verduras.