ES3030992T3 - Polyamide resin composition with high fluidity - Google Patents

Abstract

Se describe una composición de resina de poliamida que contiene entre un 50 % y un 99 % en masa de (P), una poliamida, y entre un 1 % y un 50 % en masa de (Q), una poliolefina modificada con ácido, que cumple las siguientes condiciones (1)-(3). (1) El índice de fluidez (MFR), medido a 230 °C con una carga de 2,16 kg, es de 50-200 g/10 min. (2) La cantidad de modificación con ácido es de entre un 0,1 % y un 2,0 % en masa. (3) La poliolefina modificada con ácido contiene un elastómero modificado (q1) que contiene entre un 10 y un 95 % en moles de una unidad de esqueleto derivada de etileno, entre un 0 y un 80 % en moles de una unidad de esqueleto derivada de propileno y entre un 3 y un 40 % en moles de una unidad de esqueleto derivada de una α-olefina que tiene entre 4 y 8 átomos de carbono (siendo el total de la unidad de esqueleto derivada de etileno, la unidad de esqueleto derivada de propileno y la unidad de esqueleto derivada de α-olefina 100 % en moles), y que está modificado con ácido maleico o anhídrido del mismo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición de resina de poliamida de fluidez alta

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de resina de poliamida, y más específicamente a una composición de resina de poliamida que tiene un excelente equilibrio entre resistencia al impacto y brillo especular o un excelente equilibrio entre resistencia al impacto y fluidez durante el moldeo de un producto moldeado, y un producto moldeado obtenido a partir de la misma.

Antecedentes de la técnica

Se prevé una gran demanda de resina de poliamida como plástico para fines técnicos debido a sus excelentes propiedades. Sin embargo, en general, aún no puede decirse que la resina de poliamida tenga suficiente resistencia mecánica, tal como resistencia a la fricción/abrasión y resistencia al impacto, y se investigan diversos perfeccionamientos de dicho rendimiento. Si se puede mejorar la resistencia al impacto de la resina de poliamida, la resina de poliamida puede satisfacer las necesidades en diversos campos de componentes de vehículos tales como automóviles, componentes de maquinaria comunes, componentes de maquinaria de precisión, componentes de equipos electrónicos y eléctricos, miembros de los sectores de artículos deportivos de ocio e ingeniería civil y construcción.

Como método para mejorar la resistencia al impacto tal como la resistencia al impacto Izod de una resina de poliamida, se ha propuesto un método de mezcla de un copolímero de etileno/a-olefina injertado con un ácido carboxílico a,pinsaturado en una resina de poliamida (documentos de patente 1 a 3). Sin embargo, los presentes inventores han confirmado que, si se desea mejorar la resistencia al impacto en las composiciones de resina de poliamida propuestas en estos documentos, se reduce la resistencia al calor tipificada por una temperatura de deflexión bajo una carga constante.

En un caso en el que una resina de poliamida se usa en miembros exteriores para automóviles, tal como la manilla de una puerta, un guardabarros y un soporte de retrovisor, se requiere que los materiales para ello tengan una alta resistencia/alta rigidez y, por lo tanto, en muchos casos se moldea por inyección una resina muy compacta de un material de relleno inorgánico tal como una fibra de vidrio. Sin embargo, si el material de relleno inorgánico es muy compacto, es probable que una composición de resina de poliamida tenga una fluidez deteriorada. En consecuencia, un artículo moldeado puede tener un aspecto en el que el material de relleno inorgánico parece flotar en la superficie del mismo o puede tener un brillo reducido debido a una reducción de las propiedades de transferencia del molde. Además, se aprecia una línea de soldadura, por lo que el aspecto de la soldadura se vuelve bastante problemático.

Los ejemplos de un método para mejorar el aspecto superficial de un artículo moldeado incluyen un método para usar una resina de poliamida que tiene un peso molecular bajo y un método para usar un modificador de la fluidez (plastificantes o ceras). Sin embargo, dado que estos métodos tienen problemas de reducción de la resistencia al impacto o de generación de gases, estrías plateadas u orificios del tamaño de un alfiler durante el moldeo, tienen limitaciones en sus aplicaciones. De manera circunstancial, se divulga un método de obtención de una composición de resina de poliamida que tiene una excelente resistencia mecánica, moldeabilidad y un aspecto superficial mediante el uso de una diamina específica como componente diamínico constituyente de una poliamida (documentos de patente 4 y 5). Sin embargo, el efecto de este método sigue siendo insuficiente. Adicionalmente, también se divulga un método en el que un homopolipropileno o una poliolefina específica modificada con ácido se mezcla con una resina de poliamida, obteniéndose una composición de resina de poliamida que tiene un excelente equilibrio entre resistencia al impacto y resistencia al calor (documento de patente 6). Sin embargo, no se han investigado lo suficiente la flexibilidad o la moldeabilidad (fluidez en espiral durante el moldeo por inyección).

Por consiguiente, hasta la fecha ha habido demanda de una composición de resina de poliamida que tenga una excelente moldeabilidad (fluidez en espiral durante el moldeo por inyección) o aspecto (brillo superficial) como producto moldeado que no menoscabe en lo posible la resistencia mecánica intrínseca (resistencia al impacto) que presenta una resina de poliamida y que esté dotada de flexibilidad.

Documentos de la técnica relacionada

Documentos de patente

Documento de patente 1: JP S55-9662 A

Documento de patente 2: JP S62-13379 A

Documento de patente 3: JP H09-87475 A

Documento de patente 4: JP 2008-95066 A

Documento de patente 5: JP 2011-148267 A

Documento de patente 6: JP 2015-10100 A

Sumario de la invención

Problema técnico

Uno de los objetos de la presente invención es resolver los problemas mencionados, es decir, proporcionar una composición de resina de poliamida que no perjudique en lo posible la resistencia intrínseca al impacto que presenta una resina de poliamida y que tenga una excelente flexibilidad o moldeabilidad (fluidez durante el moldeo).

Solución al problema

La presente invención se especificará mediante los siguientes aspectos.

[1] Una composición de resina de poliamida que comprende:

del 50 % al 99 % en masa de una poliamida (P); y

del 1 % al 50 % en masa de una poliolefina modificada con ácido (Q) que cumple los siguientes requisitos (1) a (3), (1) un índice de fluidez (MFR,Melt Flow Rate)medido a 230 °C con una carga de 2,16 kg es de 50 a 200 (g/10 min), (2) una cantidad de modificación con ácido es del 0,1 % al 2,0 % en masa,

(3) la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye un producto modificado (q1) de un elastómero que incluye del 10 % al 95 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno, del 0 % al 80 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno y del 3 % al 40 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono (con una cantidad total de la unidad de cadena principal derivada del etileno, la unidad de cadena principal derivada del propileno y la unidad de cadena principal derivada de una aolefina que es del 100 % en moles), estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo.

[2] La composición de resina de poliamida de acuerdo con [1],

en donde la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye los siguientes productos modificados (q1A) y (q2), y el contenido del producto modificado (q2) es del 3 % al 30% en masa con respecto a la poliolefina modificada con ácido (Q):

un producto modificado (q1A) de un elastómero que incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1) y

un producto modificado (q2) de un polipropileno aleatorio que incluye igual o más del 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno e igual o menos del 10 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno o de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el polipropileno aleatorio modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo.

[3] La composición de resina de poliamida de acuerdo con [1],

en donde la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye un producto modificado (q1B) de un elastómero que no incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno y que incluye del 75 % al 95 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno y del 5 % al 25 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1).

[4] Una composición de resina de poliamida que contiene material de relleno que comprende además de 1 a 100 partes en masa de un material de relleno inorgánico con respecto a 100 partes en masa de la composición de resina de poliamida de acuerdo con [1].

[5] Un artículo moldeado que comprende la composición de resina de poliamida de acuerdo con uno cualquiera de [1] a [3].6

[6] Un artículo moldeado que comprende la composición de resina de poliamida que contiene material de relleno de acuerdo con [4].

Efectos ventajosos de la invención

La composición de resina de poliamida de la presente invención es una composición de resina de poliamida en la que la resistencia intrínseca al impacto presentada por una resina de poliamida no se ve afectada significativamente y se proporciona una excelente flexibilidad o moldeabilidad (fluidez durante el moldeo).

Modos para llevar a cabo la invención

[Poliamida (P)]

La poliamida (P) utilizada en la presente invención no se limita a una en particular, y se pueden utilizar varias resinas de poliamida conocidas sin limitación dentro de un intervalo que no perjudique el efecto de la presente invención. Por ejemplo, se puede utilizar una lactama de aminoácidos o una resina de poliamida moldeable por fusión obtenida mediante la reacción de policondensación de una diamina y un ácido dicarboxílico. Los ejemplos específicos de la poliamida (P) incluyen las siguientes resinas.

(1) Un policondensado de un ácido dicarboxílico orgánico que tiene de 4 a 12 átomos de carbono y una diamina orgánica que tiene de 2 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, adipamida de polihexametileno [nailon 6,6] que es un policondensado de hexametilendiamina y ácido adípico, azelamida de polihexametilen [nailon 6,9] que es un policondensado de hexametilendiamina y ácido azelaico, sebacamida de polihexametileno [nailon 6,10] que es un policondensado de hexametilendiamina y ácido sebácico, dodecanediamida de polihexametileno [nailon 6,12] que es un policondensado de hexametilendiamina y ácido dodecanedioico, una poliamida semiaromática (PA6T, PA9T, PA10T, PA11T), que es un policondensado de un ácido dicarboxílico aromático y una diamina alifática, y polibis(4-aminociclohexil)metanodecano, que es un policondensado de bis-p-aminociclohexilmetano y ácido dodecanodioico. Entre los ejemplos específicos del ácido dicarboxílico orgánico se incluye ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxílico, ácido fenilendioxidiacético, ácido oxidibenzoico, ácido difenilmetanodicarboxílico, ácido difenilsulfonadicarboxílico, ácido bifenildicarboxílico, ácido sebácico y ácido dodecanodioico. Entre los ejemplos específicos de la diamina orgánica se incluye hexametilendiamina, octametilendiamina, nonanodiamina, octanodiamina, decanodiamina, undecanodiamina y dodecanodiamina.

(2) Un policondensado de un w-aminoácido, por ejemplo, poliundecanamida [nailon 11] que es un policondensado del ácido w-aminoundecanoico.

(3) Un polímero con abertura anular de una lactama, por ejemplo, policapramida [nailon 6], que es un polímero de £-aminocaprolactama con abertura en anillo, y poliluriclactama [nailon 12], que es un polímero de £-aminolaurolactama con abertura en anillo.

Entre estas, se prefieren la adipamida de polihexametileno [nailon 6,6], azelamida polihexametileno [nailon 6,9] y policaprolamida [nailon 6].

De manera circunstancial, en la presente invención, por ejemplo, también se puede utilizar una resina de poliamida que se produce a partir de ácido adípico, ácido isoftálico y hexametilendiamina, y también se puede utilizar una mezcla obtenida mezclando dos o más de dos resinas de poliamida, tal como una mezcla de nailon 6 y nailon 6,6.

El índice de fluidez volumétrica (MVR,Melt Volume Rate)de la poliamida (P), medido a 275 °C con una carga de 2,16 kg, es preferentemente de 1 a 200 cm3/10 min, más preferentemente de 1 a 150 cm3/10 min, y de manera particularmente preferida de 1 a 125 cm3/10 min. Usando tal poliamida (P), se tiende a que la resistencia intrínseca al impacto que presenta la resina de poliamida esté suficientemente expresada y, por tanto, incluso en el caso de mezclarse con la poliolefina modificada con ácido (Q) que tiene una excelente fluidez, la resistencia al impacto no se ve afectada de forma significativa. En consecuencia, el efecto de la presente invención, en el que el equilibrio entre la resistencia al impacto y el brillo especular, o el equilibrio entre la resistencia al impacto y la fluidez durante el moldeo es excelente, es más notable.

[Poliolefina modificada con ácido (Q)]

La poliolefina modificada con ácido (Q) utilizada en la presente invención puede satisfacer los siguientes requisitos (1) a (3).

(1) El índice de fluidez (MFR) medido a 230 °C con una carga de 2,16 kg es de 50 a 200 (g/10 min), preferentemente de 60 a 190 (g/10 min). Al controlar el MFR para que esté dentro de este intervalo, se obtiene un producto moldeado de resina de poliamida que tiene un excelente equilibrio entre la resistencia al impacto y el brillo especular o un excelente equilibrio entre la resistencia al impacto y la fluidez durante el moldeo de un producto moldeado.

(2) La cantidad de modificación con ácido es del 0,1 % al 2,0 % en masa, preferentemente del 0,1 % al 1,0 % en masa, más preferentemente del 0,2 % al 0,8 % en masa. Si la cantidad de modificación con ácido es demasiado baja, en algunos casos, la resistencia al impacto de un producto moldeado se reduce. Por otra parte, si la cantidad de modificación con ácido es demasiado alta, surge la necesidad de hacer frente a un aumento de la cantidad de monómeros polares o peróxidos orgánicos durante la modificación en un método de modificación común, pero, en algunos casos, se pueden incorporar materiales extraños tales como geles a las poliolefinas modificadas con ácido en dicho método de modificación.

(3) La poliolefina modificada con ácido (Q) incluye un producto modificado (q1) de un elastómero que incluye del 10 % al 95 % en moles, preferentemente del 10 % al 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno, del 0 % a 80 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno, y del 3 % al 40 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono (con una cantidad total de la unidad de cadena principal derivada del etileno, la unidad de cadena principal derivada del propileno y la unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que es del 100 % en moles), estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo. Dado que el contenido de la unidad de cadena principal derivada del propileno en el elastómero utilizado en el producto modificado (q1) es del 0 % al 80 % en moles, se engloban tanto el caso de que se utilice un elastómero que incluya una unidad de cadena principal derivada del propileno como el caso de que se incluya un elastómero que no incluya dicha unidad de cadena principal. Además, las realizaciones preferidas de estos casos son diferentes entre sí.

En un caso en el que el producto modificado (q1) es un producto modificado (q1A) de un elastómero que incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, es preferible que la poliolefina modificada con ácido (Q) incluya un producto modificado (q1A) y un producto modificado (q2) como se describe a continuación. Además, el contenido del producto modificado (q2) es preferentemente del 3 % al 30 % en masa con respecto a la poliolefina modificada con ácido (Q).

Un producto modificado (q1A) de un elastómero que incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1)

Un producto modificado (q2) de un polipropileno aleatorio que incluye igual o más del 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno e igual o menos del 10 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno o de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el polipropileno aleatorio modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo.

Por otra parte, en un caso en el que el producto modificado (q1) es un producto modificado de un elastómero que no incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, es preferible que la poliolefina modificada con ácido (Q) incluya un producto modificado (q1B) de un elastómero que no incluya una unidad de cadena principal derivada del propileno y que incluya del 75 % al 95 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno y del 5 % al 25 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tenga de 4 a 8 átomos de carbono, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1).

En lo sucesivo en el presente documento, se describirán el producto modificado (q1A), el producto modificado (q1B) y el producto modificado (q2).

[Producto modificado (q1A)]

El producto modificado (q1A) es un producto modificado (q1) en un caso en el que se usa un elastómero que incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno. El elastómero (r1A) utilizado en el producto modificado (q1A) satisface preferentemente los siguientes requisitos (b1) y (b2), más preferentemente satisface además los siguientes requisitos (b3) a (b5), prefiriéndose en particular un copolímero a base de propileno que satisfaga, además, los siguientes requisitos (b6) y (b7).

(b1) Un punto de fusión medido por calorimetría diferencial de barrido (DSC,Differential Scanning Calorimetry)es inferior a 120 °C, o no se observa el punto de fusión. Preferentemente, el punto de fusión es igual o inferior a 100 °C, o no se observa el punto de fusión. En el presente documento, la expresión "no se observa el punto de fusión" quiere decir que no se observa un pico de fusión del cristal con una entalpía endotérmica de fusión del cristal igual o superior a 1 J/g en el intervalo de -l50 °C a 200 °C. Además, el punto de fusión es un punto de fusión detectado en una curva de DSC obtenida enfriando una probeta que ha sido regulada para estar en un estado de 23 °C ± 2 °C durante un tiempo igual o superior a 72 horas hasta -40 °C y realizando, a continuación, una medición a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min. Cabe señalar que esto es diferente de un método de medición de DSC para un punto de fusión de polipropileno aleatorio que se describirá más adelante.

Desde el punto de vista de la flexibilidad del producto modificado (q1A) y de la compatibilidad con un producto modificado (q2) de un polipropileno aleatorio que se describirá más adelante, el elastómero (r1A) antes de la modificación con ácido es un terpolímero de propileno, etileno y una a-olefina que tiene de 4 a 20 átomos de carbono, y cumple preferentemente el siguiente requisito (b2).

(b2) Suele ser un copolímero que incluye del 51 % al 80 % en moles de una unidad estructural derivada del propileno, del 10 % al 24 % en moles de una unidad estructural derivada del etileno y del 3 % al 25 % en moles de una unidad estructural derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, incluye preferentemente del 60 % al 80 % en moles de una unidad estructural derivada del propileno, del 10 % al 20 % en moles de una unidad estructural derivada del etileno y del 3 % al 23 % en moles de una unidad estructural derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, más preferentemente incluye del 65 % al 80 % en moles de una unidad estructural derivada del propileno, del 11 % al 19 % en moles de una unidad estructural derivada del etileno y del 4 % al 21 % en moles de una unidad estructural derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono.

Como la a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, es preferible 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno, y es particularmente preferible 1-buteno, desde el punto de vista de su disponibilidad. La unidad estructural (% en moles) de cada uno de los comonómeros se determina mediante, por ejemplo, el análisis del espectro de RMN de 13C.

(b3) La dureza Shore A es preferentemente de 20 a 90, más preferentemente de 35 a 60 desde el punto de vista de la flexibilidad. La dureza Shore A es un valor que se obtiene calentando y fundiendo una muestra entre 190 °C y 230 °C, y, a continuación, moldeando a presión la muestra a una temperatura de enfriamiento de entre 15 °C y 25 °C para obtener una probeta, conservando la probeta en un ambiente a 23 °C ± 2 °C durante un tiempo igual o superior a 72 horas, y leyendo una escala inmediatamente después del contacto de un indentador utilizando un aparato de medición de tipo A (de conformidad con la norma ASTM D2240).

(b4) Una proporción (PMp/PMn) entre un peso molecular promedio en peso (PMp) y un peso molecular promedio en número (PMn), medida mediante cromatografía de permeación en gel (GPC,Gel Permeation Chromatography),es preferentemente de 1,2 a 3,5. Con tal distribución del peso molecular, hay una pequeña fracción de componentes de bajo peso molecular y, por lo tanto, se inhibe la pegajosidad.

(b5) Una fracción de tríada isotáctica (mm) es preferentemente del 85 % al 99,9 %, más preferentemente del 85 % al 97,5 %, de manera particularmente preferida del 90 % al 97 %. Si esta fracción de tríada isotáctica (mm) está dentro de este intervalo, incluso en un caso en el que comonómeros tales como el etileno y el 1-buteno estén significativamente copolimerizados, la cristalinidad no se pierde completamente y, por lo tanto, la fracción de tríada isotáctica (mm) es adecuada desde el punto de vista de, por ejemplo, las propiedades mecánicas. La fracción de tríada isotáctica (mm) puede medirse utilizando el método descrito en la publicación internacional n.° 2004/087775 desde la página 21, línea 7, hasta la página 26, línea 6.

(b6) Se observa preferentemente que una temperatura de transición vítrea (Tg) está en el intervalo de -10 °C a -50 °C desde el punto de vista de las propiedades mecánicas. Esta Tg puede determinarse en las condiciones descritas en (b1) anteriormente, utilizando calorimetría diferencial de barrido (DSC).

(b7) Un MFR (ASTM D1238, 230 °C, una carga de 2,16 kg) es preferentemente de 0,5 a 500 g/10 min, más preferentemente de 1 a 100 g/10 min, desde el punto de vista de la procesabilidad o de las propiedades mecánicas.

El método para producir el elastómero (r1A) antes de la modificación con ácido no se limita a uno en particular, pero el elastómero (r1A) puede producirse por copolimerización de propileno, etileno y otras a-olefinas en presencia de un catalizador conocido capaz de polimerizar tácticamente olefinas con estructuras isotácticas (por ejemplo, un catalizador que tiene un componente de titanio en forma sólida y un compuesto metálico orgánico como componente principal, o un catalizador de metaloceno que utiliza un compuesto de metaloceno como componente del catalizador). Preferentemente, el elastómero (r1A) se obtiene por copolimerización en presencia del catalizador de metaloceno. Los dos tipos de polímeros a base de propileno (B) utilizados en los ejemplos de la presente solicitud que se describirán más adelante se prepararon de acuerdo con el método descrito en la publicación internacional n.° 2006/098452, usando el catalizador de metaloceno descrito en la misma publicación.

[Producto modificado (q1B)]

El producto modificado (q1B) es un producto modificado (q1B) del elastómero (r1B) que no incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, e incluye del 75 % al 95 % en moles, preferentemente del 75 % al 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno, y del 5 % al 25 % en moles, preferentemente del 10 % al 25 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo. Entre los ejemplos de la a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono se incluye 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno y combinaciones de los mismos. Entre estas, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno son particularmente preferidos.

El contenido de la a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono en el elastómero (r1B) antes de la modificación es del 5 % al 25 % en moles, preferentemente del 10 % al 25 % en moles, más preferentemente del 11 % al 22 % en moles, de forma particularmente preferida del 12 % al 20 % en moles. Si el contenido de la a-olefina está dentro de dicho intervalo, es posible obtener un producto modificado (q1B) que tenga buena flexibilidad y fácil manipulación. Adicionalmente, si se usa este elastómero (r1B), es posible obtener una composición de resina de poliamida capaz de proporcionar un producto moldeado que tenga una excelente resistencia al impacto y flexibilidad.

La viscosidad intrínseca [r|] del elastómero (r1B) antes de la modificación, medida en decalina a 135 °C, es preferentemente de 0,5 a 1,4 dl/g, más preferentemente, de 0,7 a 1,4 dl/g. Si la viscosidad intrínseca [r|] está dentro de dicho intervalo, se mejoran las propiedades de mezcla del producto modificado (q1B) y de la poliamida (P). Adicionalmente, si se usa el elastómero (r1B), es posible obtener una composición de resina de poliamida que tenga una excelente moldeabilidad.

El elastómero (r1 B) antes de la modificación que tiene las características descritas anteriormente puede prepararse mediante, por ejemplo, copolimerización aleatoria de etileno y una a-olefina que tenga de 4 a 8 átomos de carbono en presencia de un catalizador a base de vanadio que comprenda un compuesto de vanadio soluble y un compuesto de haluro de alquilaluminio, o un catalizador a base de circonio que comprenda un compuesto metaloceno de circonio y un compuesto de aluminumóxido orgánico.

[Producto modificado (q2)]

El producto modificado (q2) es un producto modificado de un polipropileno aleatorio (r-PP) que incluye igual o más del 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno e igual o inferior al 10 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno o de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, el polipropileno aleatorio (r-PP) modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo. Dado que el polipropileno aleatorio (r-PP) se utiliza en el producto modificado (q2), además, se mejora el equilibrio entre las características de impacto y la fluidez durante el moldeo de un producto moldeado, particularmente en comparación con un caso en el que se usa un producto modificado de homopolipropileno.

Entre los ejemplos de la a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono se incluye 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno. Entre estos, es preferible el 1-buteno. La cantidad de la unidad de cadena principal que se deriva de etileno o de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono es preferentemente del 0,1 % al 8 % en moles, más preferentemente del 0,2 % al 7,5 % en moles.

El punto de fusión (Tf) del polipropileno aleatorio (r-PP), obtenido mediante la medición por calorimetría diferencial de barrido (DSC), es preferentemente de 120 °C a 170 °C, más preferentemente de 125 °C a 168 °C. Además, la entalpia endotérmica de fusión (AH) medida simultáneamente es preferentemente igual o superior a 50 mJ/mg. Este punto de fusión (Tf) es específicamente un valor obtenido manteniendo una muestra a 200 °C durante 10 min en un aparato de medición de calorimetría diferencial de barrido (DSC), a continuación, se enfría hasta -20 °C a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/min, manteniéndola a -20 °C durante 1 minuto y, a continuación, volviendo a medir la temperatura con una velocidad de calentamiento de 10 °C/min.

El polipropileno aleatorio (r-PP) suele ser polipropileno isotáctico. La isotacticidad indica que la fracción de pentada isotáctica (fracción mmmm) medida por un método de RMN es preferentemente del 90 % al 99,8 %, más preferentemente del 95 % al 99,8 %. La fracción mmmm lo es, por ejemplo, una proporción de secuencias isotácticas en una unidad de pentada de la cadena molecular, medida mediante r Mn de 13C, en otras palabras, una fracción de unidades de monómero de propileno presentes en el centro de secuencias en las que cinco unidades de monómero de propileno están continuamente mesoenlazadas, como se ha descrito en el documento JP 2007-186664, y calculada mediante el método de medición divulgado en la misma publicación.

El MFR (ASTM D1238, 230 °C, una carga de 2,16 kg) del polipropileno aleatorio (r-PP) suele ser de 0,01 a 400 g/10 min, preferentemente, de 0,1 a 200 g/10 min, más preferentemente de 0,5 a 100 g/10 min. El polipropileno aleatorio (r-PP), en particular, el polipropileno isotáctico puede producirse mediante diferentes métodos conocidos, usando un catalizador de tipo Ziegler/Natta o un catalizador de metaloceno.

[Método de producción de poliolefina modificada con ácido (Q)]

La poliolefina modificada con ácido (Q) se obtiene mediante, por ejemplo, la adición, si es necesaria, de un aditivo que se describirá más adelante a una mezcla del elastómero (r1A) y el polipropileno aleatorio (r-PP) descrito anteriormente, o al elastómero (r1B) descrito anteriormente, y la polimerizando de injerto de la mezcla o el elastómero con ácido maleico o un anhídrido del mismo en presencia de un iniciador de radicales. El elastómero (r1A) y el polipropileno aleatorio (r-PP) pueden granularse previamente mediante un método conocido de amasado por fusión.

La cantidad de ácido maleico o de un anhídrido del mismo que debe introducirse suele ser de 0,010 a 15 partes en masa, preferentemente de 0,010 a 5,0 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la poliolefina antes de la modificación. La cantidad de iniciador de radicales que debe utilizarse suele ser de 0,0010 a 1,0 partes en masa, preferentemente de 0,0010 a 0,30 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la poliolefina antes de la modificación.

Como iniciador de radicales, por ejemplo, se puede utilizar un peróxido orgánico, un compuesto azoico o un hidruro metálico. El iniciador de radicales puede usarse después de mezclarse con ácido maleico o un anhídrido del mismo, y la poliolefina antes de la modificación u otros componentes, pero también puede usarse tras disolverse en una pequeña cantidad de un disolvente orgánico. Este disolvente orgánico no se limita a uno en particular siempre que sea un disolvente orgánico capaz de disolver un iniciador de radicales.

La modificación por injerto con ácido maleico o un anhídrido del mismo puede llevarse a cabo mediante un método conocido en la técnica correspondiente. Algunos ejemplos de la misma incluyen un método en el que una composición de resina de poliamida a base de propileno se disuelve en un disolvente orgánico, a continuación, ácido maleico o un anhídrido del mismo y, por ejemplo, se añade a la solución un iniciador de radicales, y la mezcla se hace reaccionar a una temperatura de 70 °C a 200 °C, preferentemente de 80 °C a 190 °C, durante de 0,5 a 15 horas, preferentemente de 1 a 10 horas.

Asimismo, también puede prepararse un producto modificado con ácido haciendo reaccionar ácido maleico o un anhídrido del mismo con una poliolefina antes de la modificación en presencia de un iniciador de radicales sin disolvente, usando un extractor. Se desea que esta reacción se realice normalmente a una temperatura igual o superior al punto de fusión de la poliolefina antes de la modificación, normalmente durante de 0,5 a 10 min.

[Composición de resina de poliamida]

La composición de resina de poliamida de la presente invención se obtiene utilizando del 50 % al 99 % en masa de la poliamida (P) y del 1 % al 50 % en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q), preferentemente del 60 % al 98 % en masa de la poliamida (P) y del 2 % al 40 % en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q), más preferentemente del 70 % al 98 % en masa de la poliamida (P) y del 2 % al 30 % en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q), en particular preferentemente del 75 % al 98 % en masa de la poliamida (P) y del 2 % al 25 % en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q) [siempre que el total del componente (P) y del componente (Q) sea del 100 % en masa] en las proporciones respectivas. Al utilizar la poliamida (P) y la poliolefina modificada con ácido (Q) en estas proporciones, se proporciona un producto moldeado que tiene un excelente equilibrio entre la resistencia al impacto y la fluidez durante el moldeo. Adicionalmente, la moldeabilidad también es excelente.

Por otra parte, la composición de resina de poliamida de la presente invención tiene una viscosidad en estado fundido ni relativamente baja a una velocidad de cizalla baja y1 = 12,16 (1/s) y una viscosidad en estado fundido baja r|2 a una velocidad de cizalla alta y2 = 1216 (1/s), como se muestra en los ejemplos que se describirán más adelante. Asimismo, una proporción X (=n1/n2) entre n1 y n2, es decir, la proporción de reducción de la viscosidad en estado fundido en un caso de aumento de la velocidad de cizalla es relativamente alta. Por consiguiente, la composición de resina de poliamida de la presente invención es excelente en fluidez, y al mismo tiempo útil en particular en el moldeo bajo la condición de una alta velocidad de cizalla (por ejemplo, moldeo con una alta velocidad de moldeo y un ciclo de moldeo corto). Además, ya que no existe ningún caso en el que la viscosidad en estado fundido n1 a una velocidad de cizalla baja sea demasiado baja, por ejemplo, es difícil que se produzca un problema de formación de telarañas en una sección de la boquilla durante el moldeo por inyección, lo que conduce a un alto rendimiento.

La composición de resina de poliamida de la presente invención se prepara mediante, por ejemplo, mezcla por fusión de una poliamida (P), una poliolefina modificada con ácido (Q) y un aditivo que se añadirá, según se desee, mediante diferentes métodos conocidos en la técnica correspondiente. Específicamente, la composición de resina de poliamida se obtiene cargando los respectivos componentes simultánea o secuencialmente en un dispositivo mezclador tal como un mezclador Henschel, una mezcladora en forma de V, una batidora de vaso y una batidora de cinta, mezclándolos y amasando la mezcla utilizando, por ejemplo, una extrusora de un solo husillo, una extrusora varios husillos, una amasadora o una batidora Banbury. En particular, si se utiliza de un dispositivo que tiene un excelente rendimiento de amasado, tal como una extrusora de varios husillos, una amasadora y una batidora Banbury, se obtiene una composición de resina de poliamida de alta calidad en la que los componentes respectivos están dispersos de manera más uniforme. Adicionalmente, otros aditivos, por ejemplo, un antioxidante, también puede añadirse a la misma, según se desee, en una etapa arbitraria de estos procesos.

[Otros aditivos]

La resina de poliamida de la presente invención puede incluir, además de la poliamida (P) y la poliolefina modificada con ácido (Q), normalmente de 0,01 a 10 partes en masa, preferentemente de 0,1 a 5 partes en masa de aditivos tales como otras resinas sintéticas, otros cauchos, un antioxidante, un estabilizador de resistencia al calor, un estabilizador de la alterabilidad a la intemperie, un agente de deslizamiento, un agente antibloqueo, un agente de nucleación de cristales, un pigmento, un absorbente de ácido clorhídrico y un inhibidor de cobre, con respecto a 100 partes en masa de la composición de resina de poliamida, según se desee, dentro de un intervalo que no afecte a la finalidad de la presente invención. Estos aditivos pueden añadirse en una etapa de la preparación de la composición de resina de poliamida, o también pueden añadirse antes, durante o después de la preparación de la poliolefina modificada con ácido (Q).

Adicionalmente, la composición de resina de poliamida también puede ser una composición de resina de poliamida que contenga material de relleno y que incluya además un material de relleno inorgánico en una proporción que varíe generalmente de 1 a 100 partes en masa, preferentemente de 5 a 80 partes en masa, más preferentemente de 10 a 70 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la composición de resina de poliamida. Dicha composición de resina de poliamida que contiene material de relleno es útil en casos de que se prevea una mejora adicional de la resistencia mecánica de un producto moldeado, o en aplicaciones en las que se requiera un producto moldeado que tenga un coeficiente de dilatación lineal ajustado (índice de contracción de moldeo).

Algunos ejemplos de material de relleno incluyen materiales de relleno tales como un material de relleno fibroso, un material de relleno granular y un material de relleno en forma de placa. Entre los ejemplos del material de relleno fibroso incluyen fibras de vidrio, fibra de carbono y fibra de aramida, y algunos ejemplos adecuados de la fibra de vidrio incluyen un filamento cortado que tiene un diámetro promedio de fibra de 6 a 14 pm. Entre los ejemplos específicos del material de relleno granular o en forma de placa se incluye carbonato cálcico, mica, escamas de vidrio, globos de cristal, carbonato de magnesio, sílice, talco, arcilla y un material pulverizado de fibras de carbono o fibras de aramida.

Incluso en el caso de que no se incluya un material de relleno, se consigue una fuerte adherencia, y se requiere una fuerza muy alta para retirar un producto moldeado en resina adherido a un metal. Sin embargo, si un compuesto moldeado se somete a un ensayo de ciclos de temperatura, una resistencia adhesiva se reduce rápidamente al repetir los ciclos en un sistema de una resina que no contiene un material de relleno. Una de las razones para ello es que hay una gran diferencia en los coeficientes de dilatación lineal entre una sustancia con forma de metal y una composición de resina sintética termoplástica. Por ejemplo, el coeficiente de dilatación lineal de una aleación de aluminio es bastante mayor en los metales, pero sigue siendo considerablemente menor que el de la resina sintética termoplástica. La presencia del material de relleno reduce el coeficiente de dilatación lineal de la composición de resina sintética termoplástica, y el coeficiente de dilatación lineal de la aleación de aluminio se aproxima a aproximadamente 2,5 x 10 -5 °C-1.

Ejemplos

En lo sucesivo en el presente documento, la presente invención se describirá con más detalle con referencia a los ejemplos, pero la presente invención no se limita a estos ejemplos. Los componentes que serán las materias primas usadas en los ejemplos y en los ejemplos comparativos son los siguientes.

Poliamida (P)

"PA66": nailon 6,6 (DuPont Co., Zytel (marca registrada) 101L, una temperatura de fusión de 263 °C, una temperatura de reblandecimiento Vicat de 238 °C, una densidad de 1140 kg/m3, un MVR de 80 cm3/10 min). El índice de fluidez volumétrica (MVR) de la PA66 se midió en las condiciones de 275 °C y una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ASTM D1238.

Polipropileno aleatorio (r2)

"r-PP": Polipropileno aleatorio (con un contenido de etileno del 3,0 % en moles, un contenido de 1-buteno del 1,0 % en moles, un M<f>R (230 °C) de 7 g/10 min, un punto de fusión de 140 °C)

Elastómero (r1A) antes de la modificación con ácido

Se preparó un copolímero de propileno/etileno/buteno (PBER (r1A)) de acuerdo con el método divulgado en la publicación internacional n.° 2006/98452. Las propiedades de las resinas eran las siguientes. Un contenido de una cadena principal derivada del propileno del 68 % en moles, un contenido de una cadena principal derivada del etileno del 13 % en moles, un contenido de una cadena principal derivada del 1-buteno del 19 % en moles, mm del 92 %, un MFR de 7 (g/10 min), PMp/PMn de 2,1, una Tg de -29 °C.

Elastómero (r1B) antes de la modificación con ácido

Se utilizaron tres tipos de copolímeros de etileno/1-buteno (EBR), (r1B-1) a (r1B-3), fabricados por Mitsui Chemicals, Inc. Además, en los ejemplos solo se usó el producto modificado con ácido del EBR (r1B-1), y en los ejemplos comparativos se usaron los productos modificados con ácido de los otros EBR (r1B-2) y (r1B-3). Las propiedades de cuatro tipos de copolímeros de etileno/1-buteno fueron las siguientes.

(r1B-1) Contenido en etileno del % en moles, MFR (230 °C) de 55 g/10 min

(r1B-2) Contenido en etileno del % en moles, MFR (230 °c ) de 3,0 g/10 min

(r1B-3) Contenido en etileno del % en moles, MFR (230 °<c>) de 1,5 g/10 min

Los métodos para medir diferentes propiedades de la poliolefina modificada con ácido (Q) son los siguientes.

(Preparación de la hoja de prensa para la medición)

Usando una máquina hidráulica de prensado en caliente fabricada por SHINTO Metal Industries Corporation, configurada a 200 °C, se moldearon láminas de presión a 10 MPa. En el caso de las hojas que tienen un espesor de 0,5 a 3 mm (forma espaciadora: 80 x 80 x 0,5 a 3 mm en una placa de 240 x 240 x 2 mm de espesor, cuatro hojas), las hojas se mantuvieron con el calor restante durante aproximadamente de 5 a 7 min, presurizadas a 10 MPa durante de 1 a 2 min, a continuación, se comprimieron a 10 MPa utilizando otra máquina hidráulica de prensado en caliente fabricada por SHINTO Metal Industries Corporation, configurada a 20 °C, y se enfriaron durante 5 minutos para preparar las muestras para la medición. Como placa caliente, se usó una placa de latón que tenía un espesor de 5 mm. Se utilizó una muestra fabricada mediante el método anterior como muestra para la evaluación de diferentes propiedades.

(Dureza Shore A)

La medición se realizó conforme a la norma ASTM D2240.

(MFR)

Se midió el índice de fluidez (MFR) en las condiciones de 230 °C y una carga de 2,16 kg.

[Preparación de poliolefina modificada con ácido (Q)]

A continuación, se muestran los métodos para preparar las poliolefinas modificadas con ácido (Q-1) y (Q-2) utilizadas en el ejemplo y las resinas modificadas con injerto (Q-1') a (Q-3') utilizadas en los ejemplos comparativos.

(Método de preparación de Q-1)

Se mezclaron 10 kg de una composición a base de polipropileno (C-1) que comprendía el 20 % en masa de r-PP y el 80 % en masa de PBER (r1A-1), y una solución que tenía 60 g de anhídrido maleico (MAH) y 15 g de 2,5-dimetil-2,5-di-(t-butilperoxi)-3-hexina (nombre comercial PERHEXA 25B) disueltos en acetona. A continuación, se introdujo la mezcla obtenida en una tolva de una extrusora de husillo que tenía un diámetro de husillo de 30 mm y L/D = 40, y se extruyó en forma de filamento a una temperatura de la resina de 200 °C, una velocidad de rotación del husillo de 240 rpm y un caudal de descarga de 12 kg/h. El filamento obtenido se enfrió suficientemente y, a continuación, se granuló para obtener una poliolefina modificada con ácido (Q-1). Los resultados de las propiedades de la poliolefina modificada con ácido obtenida (Q-1) se muestran en la Tabla 1. De manera circunstancial, el grado de modificación (contenido de anhídrido maleico, denominado MAH (% en peso) en la Tabla 1) de la poliolefina modificada con ácido (Q) se determinó a partir de una curva de calibración preparada por separado, basándose en un pico de intensidad con un número de onda de 1780 cirr1 atribuido a grupos carbonilo en FT-IR.

(Método de preparación de Q-2)

Se obtuvo una poliolefina modificada con ácido (Q-2) de la misma manera que en el método para preparar Q-1, excepto que se utilizó un copolímero de etileno/1-buteno (r1 B-1) en lugar de la composición a base de polipropileno (C-1). Los resultados de las propiedades del (Q-2) obtenido se muestran en la Tabla 1.

(Método de preparación de Q-1')

Se obtuvo un modificador de la resistencia al impacto (Q-1') de la misma manera que en el método para preparar Q-1, excepto que se utilizó un copolímero de etileno/1-buteno (r1 B-2) en lugar de la composición a base de polipropileno (C-1), y que la proporción de mezcla se cambió a la que se muestra en la Tabla 1. Los resultados de las propiedades del (Q-1') obtenido se muestran en la Tabla 1.

(Método de preparación de Q-2')

Se obtuvo un modificador de la resistencia al impacto (Q-2') de la misma manera que en el método de preparación de Q-1, excepto que se utilizó un copolímero de etileno/1-buteno (r1B-3) en lugar de la composición a base de polipropileno (C-1), y que la proporción de mezcla se cambió a la que se muestra en la Tabla 1. Los resultados de las propiedades del (Q-2') obtenido se muestran en la Tabla 1.

(Método de preparación de Q-3')

Se obtuvo un modificador de la resistencia al impacto (Q-3') de la misma manera que en el método de preparación de Q-1, excepto que se utilizó un copolímero de etileno/1-buteno (r1B-3) en lugar de la composición a base de polipropileno (C-1), y que la proporción de mezcla se cambió a la que se muestra en la Tabla 1. Los resultados de las propiedades del (Q-3') obtenido se muestran en la Tabla 1.

[Tabla 1]

Tabla 1

[Ejemplo 1]

Se mezclaron 80 partes en masa de nailon 66 [fabricado por E.l. du Pont, nombre comercial ZYTEL 101L] y 20 partes en masa de una poliolefina modificada con ácido (Q-1) utilizando un mezclador Henschel para preparar una mezcla seca. Posteriormente, se suministró esta mezcla seca a una extrusora de doble husillo (L/D = 40, 30 mmf) ajustada a 245 °C para preparar gránulos de una composición de resina de poliamida. Los gránulos obtenidos de la composición de resina de poliamida se secaron a 80 °C durante todo el día y toda la noche y, a continuación, se moldearon por inyección en las siguientes condiciones para preparar una probeta para probar las propiedades.

(Condiciones de moldeo por inyección)

Temperatura del cilindro: 245 °C

Presión de inyección: 400 kg/cm2

Temperatura de moldeo: 80 °C

Posteriormente, la evaluación de las propiedades de la composición de resina de poliamida se llevó a cabo mediante el método siguiente. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

(1) Ensayo de tracción

Se midieron el límite elástico y el alargamiento a la rotura de acuerdo con la norma ASTM D638, usando una muestra que tenía un espesor de 3,18 mm (1/8"). Además, se realizó el ajuste del estado de la probeta a una temperatura de 23 °C en estado seco durante 2 días.

(2) Prueba de flexión

Se midió un módulo elástico de flexión (FM; kg/cm2) de acuerdo con la norma ASTM D790, usando una muestra que tenía un espesor de 3,18 mm (1/8"). Además, se realizó el ajuste del estado de la probeta a una temperatura de 23 °C en estado seco durante 2 días.

(3) Prueba de impacto Izod

Se midió la resistencia al impacto Izod entallado a 23 °C de acuerdo con la norma ASTM D256, usando una muestra que tenía un espesor de 3,18 mm (1/8").

(4) Fluidez

Se llevó a cabo el moldeo por inyección con un molde que tenía una ranura en forma de espiral semicircular de 3,8 mm$, utilizando una máquina de moldeo por inyección con una fuerza de sujeción del molde de 50 t, a una temperatura del cilindro de 280 °C, una presión de inyección de 100 MPa y una temperatura del molde de 80 °C, y se midió la distancia del flujo.

(5) Aspecto (brillo)

Se moldeó una placa cuadrada de 100 mm x 100 mm, que tenía un espesor de 3 mm, utilizando una máquina de moldeo por inyección con una fuerza de sujeción del molde de 70 t, a una temperatura del cilindro de 280 °C, una presión de inyección de 80 MPa y una temperatura del molde de 80 °C, y se midió un brillo especular a 60° de acuerdo con la norma JIS Z8741.

(6) Viscosidad en estado fundido

La viscosidad en estado fundido de la composición de poliamida se midió utilizando un reómetro capilar (capilógrafo 1B) fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. La forma de un orificio utilizado para la medición fue D = 1 mm y L/D = 30, y la temperatura de un cilindro se fijó en 290 °C. Después, se introdujeron gránulos de la composición de poliamida en un cilindro y se retuvieron durante 6 minutos y, a continuación, se empujaron un pistón a una velocidad predeterminada. Cambiando la velocidad de empuje del pistón, las viscosidades de fusión a una velocidad de cizalla baja y1=12,16 (1/s) y a una velocidad de cizalla alta y2= 1216 (1/s) se definieron como r|1 y n2, respectivamente. Además, se calculó la proporción X (= n1/n2) entre n1 y n2.

[Ejemplo 2]

Se preparó una composición de resina de poliamida de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 80 partes en masa de nailon 66 y 20 partes en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q-1). Los resultados se muestran en la Tabla 2.

[Ejemplo 3]

Se preparó una composición de resina de poliamida del mismo modo que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizó la poliolefina modificada con ácido (Q-2) en lugar de la poliolefina modificada con ácido (Q-1). Los resultados se muestran en la Tabla 2.

[Ejemplo 4]

Se preparó una composición de resina de poliamida de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron 80 partes en masa de nailon 66 y 20 partes en masa de la poliolefina modificada con ácido (Q-2). Los resultados se muestran en la Tabla 2.

[Ejemplos comparativos 1 a 7]

Se preparó una composición de resina de poliamida de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se usaron los componentes respectivos descritos en la Tabla 3. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

[Tabla 2]

Tabla 2

Aplicabilidad industrial

La composición de resina de poliamida de la presente invención tiene un excelente equilibrio entre la resistencia al impacto y la fluidez durante el moldeo y, por lo tanto, tiene una gran aplicabilidad industrial como plástico para fines técnicos en diferentes campos en los que se requieren dichas propiedades excelentes para los materiales de resina.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de resina de poliamida que comprende:

del 50 % al 99 % en masa de una poliamida (P); y

del 1 % al 50 % en masa de una poliolefina modificada con ácido (Q) que cumple los siguientes requisitos (1) a (3), (1) un índice de fluidez (MFR) medido a 230 °C con una carga de 2,16 kg es de 50 a 200 (g/10 min),

(2) una cantidad de modificación con ácido es del 0,1 % al 2,0 % en masa,

(3) la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye un producto modificado (q1) de un elastómero que incluye del 10 % al 95 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno, del 0 % al 80 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno y del 3 % al 40 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono (con una cantidad total de la unidad de cadena principal derivada del etileno, la unidad de cadena principal derivada del propileno y la unidad de cadena principal derivada de una aolefina que es del 100 % en moles), estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo.

2. La composición de resina de poliamida de acuerdo con la reivindicación 1,

en donde la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye los siguientes productos modificados (q1A) y (q2), y el contenido del producto modificado (q2) es del 3 % al 30% en masa con respecto a la poliolefina modificada con ácido (Q):

un producto modificado (q1A) de un elastómero que incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1) y

un producto modificado (q2) de un polipropileno aleatorio que incluye igual o superior al 90 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del propileno e igual o inferior al 10 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno o de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el polipropileno aleatorio modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo.

3. La composición de resina de poliamida de acuerdo con la reivindicación 1,

en donde la poliolefina modificada con ácido (Q) incluye un producto modificado (q1B) de un elastómero que no incluye una unidad de cadena principal derivada del propileno y que incluye del 75 % al 95 % en moles de una unidad de cadena principal derivada del etileno y del 5 % al 25 % en moles de una unidad de cadena principal derivada de una a-olefina que tiene de 4 a 8 átomos de carbono, estando el elastómero modificado por ácido maleico o un anhídrido del mismo, como una forma del producto modificado (q1).

4. Una composición de resina de poliamida que contiene material de relleno que comprende, además, de 1 a 100 partes en masa de un material de relleno inorgánico con respecto a 100 partes en masa de la composición de resina de poliamida de acuerdo con la reivindicación 1.

5. Un artículo moldeado que comprende la composición de resina de poliamida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

6. Un artículo moldeado que comprende la composición de resina de poliamida que contiene material de relleno de acuerdo con la reivindicación 4.