ES3033638T3

ES3033638T3 - Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers

Info

Publication number: ES3033638T3
Application number: ES21191149T
Authority: ES
Inventors: Ouidad Benlahmar; Sophia Rosa Ebert; Katarzyna Gorczynska-Costello; Frank Huelskoetter; Kate Moira Mcluckie; Jan Ole Mueller; Gang Si; Thomas Weiss
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2021-08-12
Filing date: 2021-08-12
Publication date: 2025-08-06
Anticipated expiration: 2041-08-12
Also published as: EP4134420B1; EP4134420A1; HUE072325T2; US20240254413A1; WO2023019152A1

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente que comprende un tensioactivo detersivo y un polímero de injerto. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición detergente que comprende tensioactivo detersivo y polímeros de injerto biodegradables

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden polímeros de injerto novedosos que comprenden una estructura principal copolimérica (A) como base de injerto que tiene cadenas laterales poliméricas (B) injertadas sobre la misma. Las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen por polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y, opcionalmente, otro monómero (B2), en donde -si está presente- la relación de peso del monómero (B2) respecto al monómero (B1) es inferior a 0,5. La estructura principal copolimérica (A) se obtiene por polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, en donde la distribución de los restos de óxido de alquileno dentro de la estructura principal copolimérica está en orden aleatorio, y en donde el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 500 a 7000.

Antecedentes de la invención

Diversos Estados ya han introducido iniciativas para prohibir los microplásticos, especialmente en los productos cosméticos. Más allá de esta prohibición de los microplásticos insolubles, existe un intenso diálogo sobre los futuros requisitos de los polímeros solubles utilizados en los productos de consumo. Por lo tanto, es muy deseable identificar nuevos ingredientes biodegradables mejores para tales aplicaciones. Este problema es predominantemente grave para los polímeros producidos por polimerización por radicales basada en estructuras principales de solo carbono (una estructura principal que no contiene heteroátomos tales como el oxígeno), ya que un esqueleto de solo carbono es particularmente difícil de degradar para los microorganismos. Incluso los polímeros de injerto de importancia industrial producidos por radicales con una estructura principal de polietilenglicol muestran solo una biodegradación limitada en las aguas residuales. Sin embargo, los polímeros descritos por la invención actual se producen preferiblemente mediante polimerización por injerto de radicales y proporcionan propiedades de biodegradación mejoradas en comparación con el estado de la técnica.

La patente WO 2007/138053 expone polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno (A) solubles en agua como base de injerto y dichas cadenas formadas mediante polimerización de un componente de éster vinílico (B), teniendo dichos polímeros un promedio de menos de un sitio de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias M de 3000 a 100000. Sin embargo, la patente WO 2007/138053 no contiene ninguna exposición con respecto a la biodegradabilidad de los polímeros de injerto respectivos expuestos en la misma; como estructura principal solo se especifican los “ óxidos de polialquileno solubles en agua” .

La patente WO03/042262 se refiere a polímeros de injerto que comprenden (a) una estructura principal de injerto de polímero sin unidades insaturadas monoetilenales y (B) cadenas de polímero formadas a partir de copolímeros de dos monómeros insaturados monoetilénicos diferentes (B1) y (B2), comprendiendo cada uno un heterociclo que contiene nitrógeno, por lo que la proporción de las cadenas laterales (B) asciende a del 35 al 55 % en peso del polímero total. Sin embargo, los polímeros de injerto según la patente WO 03/042262 no se basan en monómeros de éster vinílico dentro de las respectivas cadenas laterales del polímero injertadas en la estructura principal. Más allá de eso, la patente WO 03/042262 no tiene ninguna exposición en relación con la biodegradabilidad de los polímeros de injerto expuestos en el mismo.

La patente US-A 5,318,719 se refiere a una nueva clase de copolímeros de injerto biodegradables solubles en agua con propiedades de construcción, antiengrasado, dispersantes e inhibidoras de cristales umbral que comprenden (a) un monómero funcional ácido y opcionalmente (b) otros monómeros solubles en agua, monoetilénicamente insaturados copolimerizables con (a) injertados en un sustrato biodegradable que comprende óxidos de polialquileno y/o materiales polialcoxilados. Sin embargo, la patente US-A 5,318,719 exige que la cadena lateral respectiva de dichos polímeros de injerto comprenda obligatoriamente una cantidad elevada de monómeros ácido-funcionales, tales como el ácido acrílico o el ácido metacrílico. Tales tipos de monómeros ácidos no son útiles en el contexto de la presente invención.

La patente US-2019/0390142 se refiere a composiciones para el cuidado de tejidos que incluyen un copolímero de injerto, que puede estar compuesto por (a) un óxido de polialquileno, tal como el óxido de polietileno (PEG); (b) N-vinilpirrolidona (VP); y (c) un éster vinílico, tal como acetato de vinilo. Sin embargo, la patente US-2019/0390142 no expone una estructura principal como la requerida actualmente, ni ninguna biodegradabilidad; todos los ejemplos exponen solo óxidos de polietileno como estructura principal.

La patente WO2020/005476 expone una composición para el cuidado de tejidos que comprende un copolímero de injerto y un denominado adyuvante de tratamiento, comprendiendo el copolímero de injerto un óxido de polialquileno como estructura principal a base de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, preferiblemente óxido de polietileno, y N-vinilpirrolidona y éster vinílico como cadenas laterales injertadas en la estructura principal y con la estructura principal y ambos monómeros en una relación determinada. Sin embargo, se exponen explícitamente solo los óxidos de polietileno como estructura principal.

La patente WO2020/264077 expone composiciones de limpieza que contienen una combinación de enzimas con un polímero, siendo tal composición adecuada para eliminar las manchas del material sucio.

Esta publicación expone un denominado “ copolímero de injerto en suspensión” que se selecciona del grupo que consiste en poli(acetato de vinilo)-g-poli(etilenglicol), poli(vinilpirrolidona)-poli(acetato de vinilo)-g-poli(etilenglicol) y combinaciones de los mismos. Sin embargo, la estructura principal no es la requerida por la presente invención. La patente EP 0285037 expone el uso de polímeros de injerto de óxidos de polialquileno como agentes antirredepósito en el lavado y el tratamiento posterior de textiles que contienen fibras sintéticas.

La patente WO0018375 expone composiciones farmacéuticas que comprenden polímeros de injerto obtenidos por polimerización de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-C24 alifáticos en presencia de poliéteres, siendo el éster vinílico preferiblemente acetato de vinilo. En la versión más preferida, el polímero de injerto se prepara injertando acetato de vinilo sobre PEG de Mw 6000 g/mol y posteriormente hidrolizando el acetato de vinilo al alcohol (que se asemejaría entonces a un polímero que se obtiene a partir del monómero hipotético “ alcohol vinílico” ). El uso principal es la formación de recubrimientos y películas sobre formas farmacéuticas sólidas, tales como pastillas, etc.

Como estructuras principales poliméricas en la patente WO0018375, se exponen poliéteres que tienen un peso molecular promedio en número en el intervalo por debajo de 500000, preferiblemente en el intervalo de 300 a 100000, de forma particularmente preferiblemente en el intervalo de 500 a 20000, muy particularmente preferiblemente en el intervalo de 800 a 15000 g/mol. Se menciona además como ventajoso utilizar homopolímeros de óxido de etileno o copolímeros con un contenido de óxido de etileno del 40 al 99 % en peso y, por lo tanto, un contenido de unidades de óxido de etileno en los polímeros de óxido de etileno preferiblemente empleado del 40 al 100 % molar. Se consideran comonómeros adecuados para estos copolímeros el óxido de propileno, el óxido de butileno y/o el óxido de isobutileno, y se consideran ejemplos adecuados los copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, los copolímeros de óxido de etileno y óxido de butileno, y los copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno y al menos un óxido de butileno. Se afirma que el contenido de óxido de etileno en los copolímeros es preferiblemente del 40 al 99 % molar, el de óxido de propileno del 1 al 60 % molar y el de óxido de butileno en los copolímeros del 1 al 30 % molar. Se considera que no solo los homo o copolímeros de cadena recta, sino también los ramificados pueden utilizarse como base de injerto para el injerto.

Sin embargo, en la patente WO0018375, solo se ilustran PEG 6000 y 9000, un “ copolímero de bloque de polietilenglicol/polipropilenglicol” (con un peso molecular promedio de “ aproximadamente 8000” ) y un “ poliglicerol” (con un peso molecular promedio de “ 2200” ) (todo en g/mol). Cinco ejemplos solo emplean acetato de vinilo, y solo un ejemplo emplea acetato de vinilo y metacrilato de metilo como monómeros. No se ilustra ningún otro monómero. Todos los ejemplos emplean como etapa final la hidrólisis del monómero de acetato de vinilo polimerizado.

Por lo tanto, en la patente WO0018375, no se produce ni se caracteriza ningún polímero que contenga acetato de vinilo no hidrolizado tal como se reivindica en la presente invención.

Además, en la patente WO0018375, no se expone ni se reivindica ningún polímero de injerto específico fabricado de polímeros de óxido de polialquileno distintos del PEG como estructura principal polimérica.

La exposición como tal se centra en diferentes composiciones que comprenden solo PEG, se injertan con acetato de vinilo y después se hidrolizan en alcoholes vinílicos para su uso como polímeros formadores de película en aplicaciones farmacéuticas.

En la patente WO0018375, tampoco se expone el uso de polímeros según se expone en la presente memoria para aplicaciones de detergente y limpieza o cuidado de tejidos. En la presente exposición no se mencionan en absoluto tales aplicaciones ni usos.

Resumen de la invención

El objeto de la presente invención es proporcionar composiciones detergentes que comprenden polímeros de injerto novedosos. Asimismo, estos polímeros de injerto novedosos deben tener propiedades beneficiosas respecto a la biodegradabilidad y/o su comportamiento de lavado, cuando se emplean dentro de composiciones tales como las composiciones de limpieza.

Este objeto se alcanza mediante una composición detergente que comprende un tensioactivo detersivo y un polímero de injerto que comprende

(A) una estructura principal copolimérica como base de injerto, en donde dicha estructura principal copolimérica (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno,

a. en donde la distribución de los restos de óxido de alquileno dentro de la estructura principal copolimérica está en orden aleatorio, y

b. en donde el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 500 a 7000, y

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen por polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1), y opcionalmente al menos otro monómero (B2), en donde -si está presente- la relación de peso del monómero (B2) respecto al monómero (B1) es inferior a 0,5, preferiblemente inferior a 0,4, más preferiblemente inferior a 0,3, incluso más preferiblemente inferior a 0,2, y lo más preferiblemente inferior a 0,1, comprendiendo en porcentaje en peso en relación con el peso total del polímero de injerto del 25 al 85 %, de la estructura principal copolimérica (A), y del 15 al 75 %, de las cadenas laterales poliméricas (B).

Descripción detallada de la invención

Los polímeros de injerto pueden utilizarse, por ejemplo, dentro de composiciones de limpieza y/o productos para el cuidado de tejidos y del hogar. Conducen a un rendimiento antirredepósito y capacidad limpiadora al menos comparable y preferiblemente incluso mejorado dentro de tales composiciones o productos, por ejemplo con respecto a la redeposición de suciedad y eliminación de manchas, en comparación con los correspondientes polímeros o polímeros de injerto según el estado de la técnica. Además, los polímeros de injerto conducen a una biodegradabilidad mejorada cuando se emplean dentro de tales composiciones o productos, por ejemplo dentro de composiciones de limpieza y/o productos para el cuidado de tejidos y del hogar.

Los polímeros de injerto con biodegradación mejorada pueden utilizarse ventajosamente en composiciones de lavado y limpieza, donde favorecen la eliminación de la suciedad hidrófoba de las superficies textiles y/o duras mediante los tensioactivos y mejoran por lo tanto las capacidades limpiadoras y de lavado de las formulaciones. Además, generan una mejor dispersión de la suciedad eliminada en la solución de lavado o en la solución limpiadora y evitan su redeposición sobre las superficies de los materiales lavados o limpiados.

Como se utiliza en la presente memoria, los artículos “ un” y “ una” cuando se utilizan en una reivindicación significan uno o más de lo reivindicado o descrito. Tal y como se utilizan en la presente memoria, los términos “ incluye(n)” e “ incluido(s)” no son limitativos.

Las composiciones de la presente exposición pueden “ comprender” (es decir, contener otros ingredientes), “ consistir esencialmente en” (comprender principalmente o casi solo los ingredientes mencionados y otros ingredientes solo en cantidades muy pequeñas, principalmente solo como impurezas) o “ consistir en” (es decir, contener solo los ingredientes mencionados y, además, pueden contener solo impurezas que no se pueden evitar en un entorno técnico, preferiblemente solo los ingredientes) de los componentes de la presente exposición.

De manera similar, los términos “ prácticamente exento en cuanto a...” o “ prácticamente exento de...” o “ (que contiene/comprende) prácticamente ningún...” pueden utilizarse en la presente memoria; esto significa que el material indicado no se añade deliberadamente a la composición para formar parte de ella o, preferiblemente, no está presente en niveles detectables analíticamente. Está previsto que incluyan composiciones en las que el material indicado está presente solamente como impureza en uno de los otros materiales incluidos de forma deliberada. El material indicado puede estar presente, si es el caso, a un nivel inferior al 1 %, o incluso inferior al 0,1 %, o aún más inferior al 0,01 %, o incluso al 0 %, en peso de la composición.

El término “ aproximadamente” , como se utiliza en la presente memoria, abarca el número exacto “X” mencionado como, p. ej., “ aproximadamente el X %” , etc., y pequeñas variaciones de X, que incluyen una desviación de menos 5 a más un 5 % de desviación con respecto a X (con X para este cálculo establecido en un 100 %), preferiblemente de menos un 2 a más un 2 %, más preferiblemente de menos un 1 a más un 1 %, incluso más preferiblemente de menos un 0,5 a más un 0,5 % y variaciones más pequeñas. Por supuesto, si el valor X dado en sí mismo ya es del “ 100 %” (tal como para la pureza, etc.), por lo tanto, el término “ aproximadamente” claramente solo puede significar desviaciones del mismo que sean inferiores a “ 100” .

La frase “ composición para el cuidado de tejidos” pretende incluir composiciones y formulaciones diseñadas para tratar tejidos. Tales composiciones incluyen, aunque no de forma limitativa, composiciones y detergentes para el lavado de ropa, composiciones suavizantes de tejidos, composiciones potenciadoras del tejido, composiciones desodorizantes para tejidos, composiciones de lavado prelavado, pretratamiento de la ropa, aditivos de lavado de ropa, productos pulverizadores, agentes o composiciones de limpieza en seco, aditivos para el aclarado de la ropa, aditivos de lavado, tratamiento postenjuagado de telas, coadyuvante para el planchado, formulaciones de dosis unitarias, formulación de liberación retardada, detergente contenido en o en un sustrato poroso, o láminas de material no tejido, y otras formas adecuadas que pueden ser evidentes para un experto en la técnica a la vista de las enseñanzas de la presente memoria y que se detallan a continuación en la presente memoria al describir las composiciones. Tales composiciones pueden utilizarse como un tratamiento previo al lavado, un tratamiento posterior al lavado, o pueden añadirse durante el ciclo de aclarado o lavado de la operación de lavado, y como se detalla más adelante en la presente memoria cuando se describe el uso y la aplicación de los polímeros de injerto de la invención y las composiciones que comprenden tales polímeros de injerto.

Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles del componente o de la composición se refieren a una porción activa de ese componente o composición, y son excluyentes de impurezas, por ejemplo, disolventes residuales o subproductos, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales de tales componentes o composiciones.

Todas las temperaturas en la presente memoria son en grados Celsius (°C), salvo que se indique lo contrario. Salvo que se indique lo contrario, todas las mediciones de la presente memoria se llevan a cabo a 20 °C y a presión atmosférica. En todas las realizaciones de la presente exposición, todos los porcentajes son en peso de la composición total, salvo que se indique lo contrario de forma específica. Todas las relaciones son relaciones de peso, salvo que se indique lo contrario de forma específica.

Polímero de injerto

Por lo tanto, la presente exposición se refiere a un polímero de injerto.

b. en donde el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 500 a 7000, preferiblemente no más de 6000, más preferiblemente no más de 5000, incluso más preferiblemente no más de 4500, incluso más preferiblemente no más de 4000, incluso más preferiblemente no más de 3500 y lo más preferiblemente no más de 3000, y preferiblemente al menos 1000, más preferiblemente al menos 1200,

y

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen por polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1), y opcionalmente al menos otro monómero (B2), en donde -si está presente- la relación de peso del monómero (B2) respecto al monómero (B1) es inferior a 0,5, preferiblemente inferior a 0,4, más preferiblemente inferior a 0,3, incluso más preferiblemente inferior a 0,2, y lo más preferiblemente inferior a 0,1, comprendiendo en porcentaje en peso en relación con el peso total del polímero de injerto del 25 al 85 %, preferiblemente del 30 al 80 %, más preferiblemente del 35 al 80 %, incluso más preferiblemente del 40 al 75 %, y lo más preferiblemente del 55 al 75 %, de la estructura principal copolimérica (A),

y

del 15 al 75 %, preferiblemente del 20 al 70 %, más preferiblemente del 20 al 65 %, incluso más preferiblemente del 25 al 60 %, lo más preferiblemente del 25 al 45 %, de las cadenas laterales poliméricas (B).

La relación entre la estructura principal copolimérica aleatorio (A) y las cadenas laterales poliméricas (B) dentro de los polímeros de injerto, tal como se ilustra en la presente invención, puede no estar limitada a valores específicos; en principio, puede emplearse cualquier relación conocida por una persona experta en la técnica. Sin embargo, se obtienen buenos resultados cuando se utilizan las proporciones detalladas anteriormente.

Las estructuras principales copoliméricas (A) como tales son conocidas por una persona experta en la técnica, así como también métodos para producir tales estructuras principales de copolímeros, p. ej., en la patente EP362688. Tales métodos son típicamente la copolimerización de al menos dos óxidos de alquileno utilizando medios conocidos.

Por lo tanto, las estructuras principales copoliméricas adecuadas (A) con los óxidos de alquileno dispuestos en orden aleatorio que se emplearán dentro de la presente invención pueden obtenerse fácilmente mediante procesos estándar de polimerización por alcoxilación empleando los óxidos de alquileno necesarios en las relaciones requeridas.

Con respecto a la estructura principal copolimérica (A) de los polímeros de injerto, se prefiere que la estructura principal copolimérica (A) pueda obtenerse por polimerización de

i) al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno u óxido de 1,2-butileno, seleccionándose preferiblemente al menos el óxido de etileno como uno de los monómeros, seleccionándose más preferiblemente solo el óxido de etileno y el óxido de propileno como monómeros, y/o

ii) estando la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica A comprendida entre el 5 y el 95 %, preferiblemente entre el 10 y el 90 %, más preferiblemente entre el 15 y el 85 %, incluso más preferiblemente al menos entre el 20 y el 80 % (todo ello como porcentaje en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A)).

Con respecto al polímero de injerto, se prefiere adicionalmente que cualquiera de las opciones preferidas i) y ii) definidas anteriormente para la estructura principal polimérica pueda combinarse con una tercera opción preferida, es decir, que

iii) no se emplee esencialmente ningún monómero (B2) en la polimerización para obtener las cadenas laterales (B).

Los polímeros de injerto tienen preferiblemente una baja polidispersidad. Se prefiere que el polímero de injerto de la invención y/o como se ha detallado anteriormente tenga una polidispersidad M<w>/M<n>de < 5, preferiblemente <3,5, más preferiblemente <3, y lo más preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 2,5 (con M<w>= peso molecular promedio en peso y M<n>= peso molecular promedio en número; no teniendo la polidispersidad ninguna unidad [<g>/<mol>/<g>/<mol>]). Los valores respectivos de M<w>y/o M<n>pueden determinarse como se describe en la sección experimental siguiente.

La estructura principal copolimérica (A) contenida dentro del polímero de injerto, tal como se ha detallado anteriormente, puede estar o bien terminalmente protegida o no (sin protección terminal) en los respectivos grupos terminales de la estructura principal. En consecuencia, dentro de la presente invención, es posible que la estructura principal copolimérica (A) esté opcionalmente terminalmente protegida por uno o ambos grupos alquilo, preferiblemente no estando la estructura principal copolimérica (A) terminalmente protegida por ambos grupos alquilo o, si la estructura principal copolimérica (A) está terminalmente protegida, la protección terminal se realiza mediante grupos alquilo C<1>-C<25>, preferiblemente grupos alquilo C1 a C4.

En una realización específicamente preferida de la presente invención, el polímero de injerto como se ha detallado anteriormente comprende

(A) del 55 al 75 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de la estructura principal copolimérica (A) que se obtiene por polimerización de óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno como monómeros de óxido de alquileno, la distribución de los monómeros de óxido de alquileno en la estructura principal está en orden aleatorio, y el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 1200 a 2500, estando la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica (A) dentro del 20 a 80 % (en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A))

y

(B) del 25 al 45 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de las cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica que se obtienen a partir de acetato de vinilo como único monómero de éster vinílico (B1), sin que se emplee esencialmente ningún otro monómero (B2).

Los copolímeros (A) pueden contener distintos niveles de etilenglicol hidrófilo, lo que influye en las propiedades generales del polímero de injerto. Los copolímeros pueden tener un %OE respectivo bajo, medio o alto, lo que tiene efectos sobre las propiedades de biodegradación, así como sobre el rendimiento en las formulaciones para lavado de ropa. Por lo tanto, para alcanzar un buen rendimiento en la aplicación, pero también en la biodegradación, se prefiere que la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica (A) esté dentro del 20 al 80 % (en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A)).

Con respecto a las cadenas laterales poliméricas (B) contenidas dentro del polímero de injerto, se prefiere que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtengan por polimerización por radicales y/o el al menos un monómero de éster vinílico (B1).

Como monómero de éster vinílico (B1) puede emplearse además de acetato de vinilo, propionato de vinilo o laurato de vinilo cualquier otro éster vinílico conocido por una persona experta en la técnica, tal como valerato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de vinilo, decanoato de vinilo o benzoato de vinilo.

En caso de que se emplee un monómero adicional opcional (B2) para preparar las cadenas laterales poliméricas (B) dentro de los polímeros de injerto, la relación entre el monómero de éster vinílico obligatorio (B1) y dicho monómero adicional (B2) puede tener, en principio, cualquier valor conocido por una persona experta en la técnica. La cantidad de monómero de éster vinílico (B1) es usualmente no inferior al 1 % en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)).

Sin embargo, en una realización preferida el polímero de injerto antes detallado comprende cadenas laterales poliméricas (B) que se obtienen o pueden obtenerse por polimerización por radicales del al menos un monómero de éster vinílico (B1) y opcionalmente al menos otro monómero (B2), en presencia de la estructura principal polimérica A,

en donde preferiblemente al menos el 10% en peso de la cantidad total de monómero de éster vinílico (B1) se selecciona de entre acetato de vinilo, propionato de vinilo y laurato de vinilo, más preferiblemente de entre acetato de vinilo y laurato de vinilo, y lo más preferiblemente acetato de vinilo, y en donde la cantidad restante de éster vinílico puede ser cualquier otro éster vinílico conocido, en donde preferiblemente al menos el 60, más preferiblemente al menos el 70, incluso más preferiblemente al menos el 80, incluso más preferiblemente al menos el 90 por ciento en peso, y lo más preferiblemente esencialmente solo (es decir es decir, aproximadamente el 100 % en peso o incluso el 100 % en peso) se emplea acetato de vinilo como éster vinílico (basándose el porcentaje en peso en el peso total de los monómeros de éster vinílico B1 empleados),

y en donde preferiblemente no se emplea esencialmente ningún monómero (B2).

Incluso más preferiblemente, en una realización más preferida, el polímero de injerto como se ha detallado anteriormente comprende

(A) del 55 al 75 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de la estructura principal copolimérica (A) que se obtiene por polimerización de óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno como monómeros de óxido de alquileno, la distribución de los monómeros de óxido de alquileno en la estructura principal está en orden aleatorio, y el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 1200 a 2500, estando la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica (A) dentro del 20 a 80 % (en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A)) y

(B) del 25 al 45 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de las cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica que se obtienen a partir de acetato de vinilo como único monómero de éster vinílico (B1), sin que se emplee esencialmente ningún monómero (B2).

Los polímeros de injerto pueden contener una cierta cantidad de polímeros no injertados (“ cadenas laterales no injertadas” ) hechos de ésteres vinílicos, p. ej., acetato de polivinilo en el caso de que solo se emplee acetato de vinilo, y/o, cuando se empleen más monómeros, homopolímeros y copolímeros de ésteres vinílicos con los demás monómeros. La cantidad de tales homopolímeros y copolímeros de acetato de vinilo no injertados puede ser alta o baja, dependiendo de las condiciones de reacción, pero es preferible reducirla y, por lo tanto, baja. Mediante esta reducción, se aumenta preferiblemente la cantidad de cadenas laterales injertadas. Tal reducción puede alcanzarse mediante unas condiciones de reacción adecuadas, tales como la dosificación del éster vinílico y del iniciador radicalario y sus cantidades relativas y también en relación con la cantidad de estructura principal presente. Esto es conocido generalmente por una persona experta en la técnica.

Los polímeros de injerto pueden caracterizarse por su grado de injerto (número de sitios de injerto de las cadenas laterales poliméricas (B) en la estructura principal copolimérica (A)). El grado de injerto puede ser alto o bajo, dependiendo de las condiciones de reacción. Preferiblemente, el grado de injerto es de bajo a medio, más preferiblemente bajo. “ Bajo” en este aspecto significa que estadísticamente están presentes menos de 2 sitios de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno.

Este ajuste del grado de injerto y de esta cantidad de polímeros no injertados se puede utilizar para optimizar el rendimiento en áreas de interés específico, p. ej., ciertas formulaciones (p. ej., detergentes), áreas de aplicación o rendimiento de limpieza deseado, etc.

En otra realización -no preferida- de la presente invención, las cadenas laterales poliméricas (B) del polímero de injerto se hidrolizan totalmente o -más preferido- al menos parcialmente tras la obtención del polímero de injerto en sí. Esto significa que la hidrólisis completa o al menos parcial de las cadenas laterales poliméricas (B) del polímero de injerto se lleva a cabo después del proceso de polimerización de las cadenas laterales deseadas (B).

Debido a esta hidrolización total o al menos parcial de las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto, las unidades de cadena lateral respectivas procedentes del al menos un monómero de éster vinílico (B1) pasan de la función éster respectiva a la función alcohol dentro de la cadena lateral polimérica (B). Debe observarse que el alcohol vinílico correspondiente no es adecuado para emplearse como monómero dentro del proceso de polimerización de las cadenas laterales poliméricas (B) debido a aspectos de estabilidad. Para obtener una función alcohólica (sustituyente hidroxilo) dentro de las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto, la función alcohol se introduce típicamente hidrolizando la función éster de las cadenas laterales.

Desde un punto de vista teórico, cada función éster de la cadena lateral polimérica (B) puede reemplazarse por una función alcohol (grupo hidroxilo). En tal caso, la cadena lateral polimérica está completamente hidrolizada (“ saponificada” ).

La hidrólisis puede llevarse a cabo mediante cualquier método conocido por una persona experta en la técnica. Por ejemplo, la hidrólisis puede inducirse mediante la adición de una base adecuada, tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio.

Sin embargo, dentro de esta realización de la presente invención se prefiere que la hidrolización de las cadenas laterales poliméricas (B) se realice solo parcialmente, por ejemplo, hasta un 20 % en peso, un 40 % en peso o un 60 % en peso (en relación con el peso total de las cadenas laterales poliméricas). Incluso más preferiblemente dentro de esta realización, las cadenas laterales poliméricas (B) se hidrolizan total o parcialmente tras la polimerización, preferiblemente hasta un 50 % en relación con la cantidad de al menos un monómero de éster vinílico (B1) empleado dentro de la polimerización.

Sin embargo, en una realización más preferida de la presente invención, las cadenas laterales poliméricas (B) no se hidrolizan tras la polimerización.

Se prefiere que, en los polímeros de injerto detallados anteriormente, no se empleen otros monómeros además de los definidos anteriormente en relación con el al menos un monómero de éster vinílico (B1) y el monómero adicional opcionalmente presente (B2) dentro del proceso de polimerización respectivo para obtener las cadenas laterales poliméricas (B). Sin embargo, si los monómeros poliméricos adicionales además de los monómeros según (B1) y opcionalmente (B2) están presentes, dichos monómeros (distintos de B1 y B2) están presentes en una cantidad inferior al 1 % de la cantidad total de monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B). Preferiblemente, la cantidad de dichos monómeros adicionales es inferior al 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente inferior al 0,01 % en peso, lo más preferiblemente, existe una ausencia total de cualquier monómero adicional además de los monómeros (B1) y opcionalmente (B2).

En una realización más preferida del mismo, la relación de peso del monómero (B2) respecto al monómero (B1) es inferior a 0,5, preferiblemente inferior a 0,4, más preferiblemente inferior a 0,3, incluso más preferiblemente inferior a 0,2, y lo más preferiblemente inferior a 0,1; incluso más preferiblemente también están presentes monómeros (B2) en una cantidad inferior al 1 % de la cantidad total de monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B). Incluso más preferiblemente, la cantidad de monómeros (B2) es inferior al 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente inferior al 0,01 % en peso, lo más preferiblemente, no hay esencialmente monómeros (B2) presentes además de los monómeros (B1).

Los monómeros (B2) pueden, en principio, ser cualquier monómero polimerizable con monómeros de éster vinílico (B1).

Dentro de la presente invención, se prefiere particularmente que no se empleen monómeros que comprendan una función ácida. En particular, los monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto no comprenden ningún monómero ácido-funcional tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido vinilacético o ácido acriloxipropiónico y similares.

Los polímeros de injerto tienen al menos una de las siguientes propiedades, preferiblemente dos o más, para ser empleados satisfactoriamente en los diversos campos de aplicaciones a los que se dirige la presente invención:

a) biodegradabilidad de un cierto nivel, siendo tal biodegradabilidad del polímero de injerto al menos del 15, preferiblemente al menos del 20, preferiblemente al menos del 25, preferiblemente al menos del 30, preferiblemente al menos del 35, incluso más preferiblemente al menos del 40 % dentro de 28 días cuando se ensaya según OCDE301F (para el método de medición, véase también la sección experimental).

b) Solubilidad en agua de los polímeros hasta cierto punto, para poder emplear los polímeros dentro del entorno acuoso típicamente presente en los campos de aplicación a los que generalmente se dirige la presente invención. Preferiblemente, los polímeros de la invención deben presentar una solubilidad de media a buena, más preferiblemente muy buena, en el entorno de una formulación acuosa, tal como se emplea típicamente en tales campos para los diversos tipos de formulaciones, p. ej., lavado de vajilla, lavado automático de vajilla, limpieza de superficies duras, limpieza de tejidos, cuidado de tejidos, formulaciones cosméticas, etc.

c) Las viscosidades de las soluciones poliméricas deben ser opcionalmente tales que, a concentraciones sólidas razonablemente altas del polímero que se manipulará durante y después de la producción y que se suministrará al usuario, que podría ser, p. ej., como un producto “ puro” (entonces típicamente líquido), disuelto en un disolvente, típicamente una solución acuosa que contenga agua y disolventes orgánicos, solo agua o solo disolventes orgánicos, la viscosidad de dicho polímero o solución polimérica esté en un intervalo que permita las etapas típicas del proceso técnico, como vertido, bombeo, dosificación, etc. Por lo tanto, las viscosidades deben estar preferiblemente en un intervalo de aproximadamente hasta menos de 4000 mPas, más preferiblemente hasta 3500 mPas, incluso más preferiblemente hasta 3000 mPas, tales como hasta 4500, 3750, 3250, 2750 o incluso 2600 o inferiores tales como 2500, 2000, 1750, 1500, 1250, 1000, 750, 500, 250, 200, 150 o 100 mPas, a concentraciones del polímero (basadas en el contenido sólido total del polímero en solución, definido por el porcentaje en peso del polímero seco dentro del peso total de la solución de polímero) de preferiblemente al menos el 10 % en peso, más preferiblemente al menos el 20 %, e incluso más preferiblemente al menos el 40%en peso, y lo más preferiblemente al menos el 50%en peso, como al menos el 60, el 70, el 80 o incluso el 90 % en peso. La viscosidad puede medirse a 25 °C o a temperatura elevada, p. ej., temperaturas de 50 o incluso 60 °C. Mediante esto es posible un manejo adecuado de las soluciones de polímero en escalas comerciales. Por supuesto, es evidente que, dependiendo de la cantidad de disolvente que se añade, la viscosidad es menor cuando aumenta la cantidad de disolvente y viceversa, permitiendo así el ajuste en caso deseado. También es evidente que la viscosidad que se mide depende de la temperatura a la que se mide, p. ej., la viscosidad de un polímero dado con un contenido de sólidos dado de, p. ej., el 80 % en peso será más alta cuando se mide a una temperatura más baja y menor cuando se mide a una temperatura más alta. En una realización preferida, el contenido de sólidos se sitúa entre el 70 y el 99 % en peso, más preferiblemente entre el 75 y el 85 % en peso, sin que se añada ningún disolvente adicional, sino el polímero tal como se ha preparado. En una realización más preferida, el contenido de sólidos está entre el 70 y el 99 % en peso, más preferiblemente entre el 75 y el 95 % en peso, sin añadir disolvente adicional pero con el polímero preparado, y la viscosidad es inferior a 3000 mPas, más preferiblemente 3250, o incluso inferior a 2750, 2600, 2500, 2000, 1750, 1500, 1250, 1000, 750, 500 o incluso 250 mPas, cuando se mide a 60 °C. La viscosidad puede determinarse como se conoce generalmente para tales polímeros, preferiblemente como se describe a continuación en la parte experimental.

Para alcanzar estos requisitos, se pueden dar las siguientes orientaciones sobre cómo alcanzar tales propiedades de los polímeros:

La biodegradabilidad aumenta generalmente con al menos una de las siguientes condiciones:

• menor peso molecular Mn de la estructura principal copolimérica aleatoria (A) en comparación con la de mayor peso molecular;

• menor porcentaje en peso de cadenas laterales poliméricas (monómero B) injertadas en la estructura principal en comparación con porcentajes en peso más elevados.

Como criterios adicionales, el rendimiento individual de un polímero específico necesita evaluarse y, por lo tanto, clasificarse para cada formulación individual en un campo de aplicación específico. Debido a la amplia utilidad de los polímeros, no es posible una visión exhaustiva, pero la presente memoria descriptiva y los ejemplos dan una orientación sobre cómo preparar y seleccionar polímeros útiles de propiedades deseadas y cómo ajustar las propiedades a las necesidades deseadas. Uno de tales criterios para el área de atención doméstica y especialmente el cuidado de tejidos, por supuesto, el rendimiento al lavar, p. ej., someter un cierto material que exhibe manchas de ciertos materiales a un procedimiento de lavado definido.

Los ejemplos dan alguna guía para la aplicación para lavar tejidos, es decir, el área general de cuidado de tejidos.

Dependiendo de las necesidades individuales de un polímero que presente un grado definido de biodegradación, solubilidad en agua y viscosidad (es decir, propiedades de manipulación) las enseñanzas generales y específicas en la presente memoria, sin pretender limitarse a los ejemplos específicos que se dan, guiarán sobre cómo obtener tal polímero.

Se considera que el rendimiento de los polímeros de injerto es mejor cuando su punto de enturbiamiento es aproximadamente el mismo que la temperatura de las aplicaciones. El lavado a baja temperatura es una tendencia creciente, por lo tanto, los polímeros de injerto con un punto de enturbiamiento más bajo podrían ser preferidos para tales aplicaciones. Se considera que esto es especialmente cierto para el beneficio en el aclarado.

Proceso de fabricación del polímero de injerto

Otro objeto de la presente exposición es un proceso para preparar los polímeros de injerto de la invención como se ha descrito anteriormente. Dentro de este proceso de obtención de al menos un polímero de injerto, se polimerizan al menos un monómero (B1) y opcionalmente otro monómero (B2) en presencia de al menos una estructura principal copolimérica (A).

Cabe señalar que el proceso de injerto en sí, en donde una estructura principal polimérica, tal como una estructura principal copolimérica, se injerta con cadenas laterales poliméricas, es conocido por una persona experta en la técnica. En la presente invención puede emplearse cualquier proceso conocido por el experto en la técnica.

Dentro del proceso, se prefiere que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtengan por polimerización por radicales.

La polimerización por radicales como tal también es conocida por un experto. El experto en la técnica también conoce que el proceso de la invención puede llevarse a cabo en presencia de un iniciador formador de radicales (C) y/o al menos un disolvente (D). El experto conoce los componentes respectivos como tales.

El término “ polimerización por radicales” tal como se utiliza en el contexto de la presente invención comprende además de la polimerización por radicales libres también variantes de la misma, tal como polimerización por radicales controlados. Los mecanismos de control adecuados son RAFT, NMP o ATRP, que son conocidos por el experto en la técnica, incluyendo agentes de control adecuados.

Opcionalmente, el proceso para producir un polímero de injerto de la invención y/o según se ha detallado anteriormente comprende la polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y, opcionalmente, al menos un monómero adicional (B2) en presencia de al menos una estructura principal copolimérica (A), un iniciador formador de radicales (C) y, si se desea, hasta un 50 % en peso, basado en la suma de los componentes (A), (B1), opcionalmente (B2), y (C) de al menos un disolvente orgánico (D), a una temperatura media de polimerización a la que el iniciador (C) tenga una semivida de descomposición de 40 a 500 min, de tal manera que la fracción de monómeros de injerto no convertidos (B1) y monómero opcional (B2) y el iniciador (C) en la mezcla de reacción se mantenga constantemente en una deficiencia cuantitativa relativa a la estructura principal copolimérica (A).

La cantidad de iniciador (formador de radicales (libres)) (C) es preferiblemente del 0,1 al 5 % en peso, en particular desde el 0,3 hasta el 3,5 % en peso, basándose en cada caso en las cadenas laterales poliméricas (B).

Para el proceso, se prefiere que la concentración en estado de equilibrio de los radicales presentes a la temperatura media de polimerización sea sustancialmente constante y que los monómeros de injerto (B1) y/o (B2) estén presentes en la mezcla de reacción constantemente solo en baja concentración (por ejemplo de no más del 5 % en peso en total). Esto permite controlar la reacción y pueden prepararse polímeros de injerto de un modo controlado con la baja polidispersidad deseada.

El término “temperatura de polimerización media” debe entenderse en la presente invención como que, aunque el proceso sea sustancialmente isotérmico, pueden, debido a la exotermia de la reacción, producirse variaciones de temperatura que se mantienen preferiblemente en el intervalo de /-10 °C, más preferiblemente en el intervalo de /-5 °C.

Opcionalmente, el iniciador formador de radicales (C) a la temperatura media de polimerización debe tener una semivida de descomposición de 40 a 500 min, preferiblemente de 50 a 400 min y más preferiblemente de 60 a 300 min.

Opcionalmente, el iniciador (C) y los monómeros de injerto (B2) y/o (B2) se añaden ventajosamente de tal manera que una concentración baja y sustancialmente constante de iniciador no descompuesto y de monómeros de injerto (B1) y/o (B2) esté presente en la mezcla de reacción. La proporción de iniciador no descompuesto en la mezcla de reacción global es preferiblemente < 15 % en peso, en particular < 10 % en peso, basándose en la cantidad total de iniciador dosificado durante la adición de monómero.

Opcionalmente, el proceso comprende la polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y opcionalmente de al menos otro monómero (B2) en presencia de al menos una estructura principal polimérica (A), un iniciador formador de radicales (C) y, si se desea, hasta un 50 % en peso, basado en la suma de los componentes (A), (B1), opcionalmente (B2), y (C), de al menos un disolvente orgánico (D), a una temperatura media de polimerización a la que el iniciador (C) tenga una semivida de descomposición de 40 a 500 min, de tal manera que la fracción de monómeros de injerto (B1) y opcionales (B2) no convertidos y de iniciador (C) en la mezcla de reacción se mantenga constantemente en una deficiencia cuantitativa con respecto a la estructura principal polimérica (A), en donde preferiblemente al menos el 10 por ciento en peso de la cantidad total de monómero de éster vinílico (B1) se selecciona de entre acetato de vinilo, propionato de vinilo y laurato de vinilo, más preferiblemente de entre acetato de vinilo y laurato de vinilo, y lo más preferiblemente acetato de vinilo, y en donde la cantidad restante de éster vinílico puede ser cualquier otro éster vinílico conocido, en donde preferiblemente al menos el 60, más preferiblemente al menos el 70, incluso más preferiblemente al menos el 80, incluso más preferiblemente al menos el 90 % en peso, y lo más preferiblemente esencialmente solo (es decir, aproximadamente el 100 % en peso y/o incluso el 100 % en peso) se emplea acetato de vinilo como éster vinílico (el porcentaje en peso se basa en el peso total de los monómeros de éster vinílico B1 que se emplean), y en donde -si (B2) está presente- la relación de peso del monómero opcional (B2) respecto al monómero (B1) es inferior a 0,5, preferiblemente inferior a 0,4, más preferiblemente inferior a 0,3, incluso más preferiblemente inferior a 0,2, y lo más preferiblemente inferior a 0,1, e incluso más preferiblemente también los monómeros (B2) están presentes en una cantidad inferior al 1 %, más preferiblemente inferior al 0,5 %, incluso más preferiblemente inferior al 0,01 % en peso de la cantidad total de monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B).

En una realización aún más preferiblemente, aparte del monómero o monómeros (B1), no se emplea esencialmente ningún monómero (B2).

La temperatura media de polimerización está de forma adecuada en el intervalo de 50 °C a 140 °C, preferiblemente de 60 °C a 120 °C y, más preferiblemente, de 65 °C a 110 °C.

Ejemplos de iniciadores (C) adecuados cuya semivida de descomposición en el intervalo de temperaturas de 50 °C a 140 °C es de 20 a 500 min son:

- derivados acrilados O-C2-C12 de hidroperóxidos de terc-alquilo C4-C12 e hidroperóxidos de terc-(Cg-Ci2-aralquilo), tales como peroxiacetato de terc-butilo, monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxibenzoato de terc-butilo, peroxibenzoato de terc-amilo y diperoxiftalato de di-terc-butilo;

- derivados di-O-C4-C12-acilados de bisperóxidos de terc-C8-C14-alquileno, tales como 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoil-peroxi)hexano y 1,3-di(2-neodecanoilperoxiisopropil)benceno; - peróxidos de di(alcanoilo C2-C12) y de dibenzoilo, tales como peróxido de diacetilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de disuccinilo, peróxido de dicapriloilo, peróxido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo), peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de di(4-metilbenzoilo), peróxido de di(4-clorobenzoilo) y peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo);

- peroxi(C4-C12-alquil)carbonatos de terc-C4-C5-alquilo , tales como peroxi(2-etil-hexilo)carbonato de terc-amilo; - peroxidicarbonatos de dialquilo(C2-C12), tales como peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo).

Dependiendo de la temperatura media de polimerización, los ejemplos de iniciadores (C) particularmente adecuados son:

- a una temperatura media de polimerización de 50 °C a 60 °C:

peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, 1,3-di(2-neodecanoil peroxiisopropil)benceno, peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo); - a una temperatura media de polimerización de 60 °C a 70 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo y peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 70 °C a 80 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de dicaprilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo) y 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano;

- a una temperatura media de polimerización de 80 °C a 90 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de dicapriloilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo), peróxido de dibenzoilo y peróxido di(4-metilbenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 90 °C a 100 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, monoperoximalato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de dibenzoilo y peróxido de di(4-metilbenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 100 °C a 110 °C:

monoperoximaleato de terc-butilo , peroxiisobutirato de terc-butilo y peroxicarbonato(2-etilhexil) de terc-amilo;

- a una temperatura media de polimerización de 110 °C a 120 °C:

monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato-3,5,5-trimetillhexanoato de terc-butilo y peroxicarbonato(2-etilhexil)de terc-amilo.

Los iniciadores (C) preferidos son derivados acilados O-C<4>-C<12>de hidroperóxidos de terc-alquilo(C<4>-C<5>), dándose especial preferencia al peroxipivalato de terc-butilo y al peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo.

Pueden establecerse sin dificultad condiciones particularmente ventajosas de polimerización mediante ajuste preciso de la temperatura del iniciador (C) y de la polimerización. Por ejemplo, la temperatura media de polimerización preferida en el caso del uso de peroxipivalato de terc-butilo es de 60 °C a 80 °C y, en el caso de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, de 80 °C a 100 °C.

La reacción de polimerización puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente orgánico (D), preferiblemente en pequeñas cantidades. Es por supuesto posible también utilizar mezclas de diferentes disolventes (D). Se da preferencia al uso de disolventes solubles en agua o miscibles en agua.

Cuando se utiliza un disolvente (D) como diluyente, se utiliza generalmente de 1 % a 40 % en peso, preferiblemente de 1 % a 35 % en peso, más preferiblemente de 1,5 % a 30 % en peso, con máxima preferencia de 2 % a 25 % en peso, basado en cada caso en la suma de los componentes (A), (B1), opcionalmente (B2) y (C).

Los ejemplos de disolventes (D) adecuados incluyen:

- alcoholes monohídricos, preferiblemente alifáticos C<1>-C<16>-alcoholes, más preferiblemente alifáticos C<2>-C<12>-alcoholes, lo más preferiblemente C<2>-C<4>-alcoholes, tales como etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol y terc-butanol;

- alcoholes polihídricos, preferiblemente C<2>-C<10>-dioles, más preferiblemente C<2>-C<6>-dioles, lo más preferiblemente C<2>-C<4>-alquilenglicoles, tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol y 1,3-propilenglicol;

- alquilenglicoléteres, preferiblemente alquilenglicol monoalquil(C<1>-C<12>)éteres y alquilenglicol dialquil(C<1>-C<6>)éteres, más preferiblemente alquilenglicol-monoalquil y dialquil(C<1>-C<2>)éteres, lo más preferiblemente alquilenglicolmonoalquil(C<1>-C<2>)éteres, tales como etilenglicolmonometiléter y etilenglicolmonoetiléter y propilenglicolmonometiléter y propilenglicolmonoetiléter;

- polialquilenglicoles, preferiblemente polialquilen(C<2>-C<4>)glicoles que tienen 2-20 unidades de alquilen(C<2>-C<4>)glicol, más preferiblemente polietilenglicoles que tienen 2-20 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 2-10 unidades de propilenglicol, con máxima preferencia polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 2-4 unidades de propilenglicol, tales como dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol;

- monoéteres de polialquilenglicol, preferiblemente éteres de poli(C<2>-C<4>-alquileno) glicol mono(C<1>-C<25>-alquilo) que tienen 2-20 unidades de alquilenglicol, más preferiblemente éteres de poli(C<2>-C<4>-alquileno) glicol mono(C<1>-C<20>-alquilo) con 2-20 unidades de alquilenglicol, más preferiblemente éteres de poli(C2-C3-alquileno) glicol mono(C<1>-C<16>-alquilo) que tienen 3-20 unidades de alquilenglicol;

- ésteres carboxílicos, preferiblemente ésteres C<1>-C<s>-alquílicos de ácidos C<1>-C<6>-carboxílicos, más preferiblemente ésteres C<1>-C<4>-alquílicos de ácidos C<1>-C<3>-carboxílicos, más preferiblemente ésteres C<2>-C<4>-alquílicos de ácidos C<2>-C<3>-carboxílicos, tales como acetato de etilo y el propionato de etilo;

- cetonas alifáticas que preferiblemente tienen de 3 a 10 átomos de carbono, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y ciclohexanona;

- éteres cíclicos, en particular, tetrahidrofurano.

Los disolventes (D) son ventajosamente aquellos disolventes que también se utilizan para formular los polímeros de injerto para su uso (por ejemplo, en composiciones de lavado y limpieza) y que, por lo tanto, pueden permanecer en el producto de polimerización.

Los ejemplos preferidos de estos disolventes son polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol, polipropilenglicoles que tienen 2-6 unidades de propilenglicol y, en particular, productos de alcoxilación de alcoholes C<a>-C<a>(monoalquiléteres de alquilenglicol y monoalquiléteres de polialquilenglicol).

Se da especial preferencia en la presente invención a los productos de alcoxilación de alcoholes C<8>-C<16>con un alto grado de ramificación que permiten la formulación de mezclas de polímeros que son de flujo libre a 40 °C -70 °C y tienen un contenido de polímero muy bajo a un valor de viscosidad relativamente bajo. La ramificación puede estar presente en la cadena alquílica del alcohol y/o en el resto polialcoxilado (copolimerización de al menos un óxido de propileno, óxido de butileno o unidad de óxido de isobutileno). Ejemplos particularmente adecuados de estos productos de alcoxilación son el 2-etilhexanol o el 2-propilheptanol alcoxilados con 1-15 mol de óxido de etileno, el oxoalcohol C<13>/C<15>o el alcohol graso C<12>/C<14>o C<16>/C<18>alcoxilados con 1-15 mol de óxido de etileno y 1-3 mol de óxido de propileno, dándose preferencia al 2-propilheptanol alcoxilado con 1-15 mol de óxido de etileno y 1-3 mol de óxido de propileno.

En el proceso, la estructura principal copolimérica aleatoria (A), el monómero de injerto (B1) y, si procede, el (B2), el iniciador (C) y, si procede, el disolvente (D) se calientan normalmente a la temperatura media de polimerización seleccionada en un reactor.

Opcionalmente, la polimerización se lleva a cabo de modo que un exceso de polímero (estructura principal copolimérica aleatorio (A) y polímero de injerto formado (B)) está presente en todo momento en el reactor. La relación cuantitativa entre el polímero y el monómero no injertado y el iniciador es generalmente > 10:1, preferiblemente > 15:1 y más preferiblemente > 20:1.

El proceso de polimerización puede llevarse a cabo en principio en diversos tipos de reactores.

El reactor utilizado es preferiblemente un tanque agitado en el que se cargan inicialmente de forma total o parcial la estructura principal copolimérica aleatoria (A), si procede junto con porciones, generalmente de hasta el 15 % en peso de la cantidad total concreta, de monómeros de injerto (B1) o (B2), iniciador (C) y disolvente (D), y se calientan hasta la temperatura de polimerización y se dosifican las cantidades restantes de (B), (C) y, si procede, (D), preferiblemente por separado. Las cantidades restantes de (B), (C) y, en su caso, (D) se dosifican preferiblemente a lo largo de un período de > 2 h, más preferiblemente de > 4 h y lo más preferiblemente de > 5 h.

En el caso de la variante de proceso especialmente preferida, sustancialmente sin solvente, se carga inicialmente como masa fundida toda la cantidad de estructura principal copolimérica aleatoria (A) y se dosifican los monómeros de injerto (B1) y, en su caso, (B2), así como el iniciador (C) presente preferiblemente en forma de solución del 10 al 50 % en peso en uno de los disolventes (D), controlándose la temperatura de forma que la temperatura de polimerización seleccionada, de media durante la polimerización, se mantenga con un intervalo de especialmente /-10 °C, en particular /- 5 °C.

En otra variante de proceso especialmente preferida, utilizando poco disolvente, el procedimiento es como se describe más arriba, excepto que el disolvente (D) se introduce de forma controlada durante la polimerización para limitar la viscosidad de la mezcla de reacción. Es posible también comenzar con la adición controlada del disolvente solo en un momento posterior con polimerización avanzada, o añadirlo en porciones.

La polimerización puede efectuarse bajo presión estándar o a presión reducida o elevada. Cuando el punto de ebullición de los monómeros (B1) o (B2) o de cualquier diluyente (D) utilizado se supera a la presión seleccionada, la polimerización se lleva a cabo con enfriamiento de reflujo.

Uso del polímero de injerto

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es el uso de los polímeros de injerto tal como se ha detallado anteriormente en productos para el cuidado de tejidos y del hogar, en particular composiciones de limpieza para mejorar la eliminación de manchas aceitosas y grasas, la eliminación de suciedad sólida tal como la arcilla, la prevención del agrisamiento de las superficies de los tejidos, y/o agentes antical, en donde la composición de limpieza es preferiblemente una formulación de detergente para lavado de ropa y/o una formulación de detergente para lavado de vajilla, más preferiblemente una formulación de detergente líquido para lavado de ropa y/o una formulación de detergente líquido para lavado manual de vajilla.

Las composiciones detergentes, tales como detergentes para lavado de ropa, composiciones de limpieza y/o productos para el cuidado de tejidos y del hogar, tal como las conoce una persona experta en la técnica. Cualquier composición, etc. conocida por una persona experta en la técnica, en relación con el uso respectivo, puede emplearse dentro del contexto de la presente invención.

En una realización preferida, es una composición de limpieza y/o un producto para el cuidado de tejidos y el hogar y/o un producto de limpieza industrial e institucional, que comprende al menos un polímero de injerto como se definió anteriormente. En particular, es una composición de limpieza, preferiblemente una formulación de detergente para lavado de ropa y/o una formulación de detergente para lavado manual de vajilla, más preferiblemente una formulación de detergente líquido para lavado de ropa y/o una formulación de detergente líquido para lavado manual de vajilla, para mejorar la capacidad limpiadora y/o en cuanto a la redeposición, por ejemplo, con respecto a la redeposición de la suciedad y la eliminación de manchas, en particular para la eliminación de manchas, tales como la suciedad grasa que cubre el sebo y la grasa alimentaria, y/o para la suciedad particulada tal como la arcilla, preferiblemente una composición de limpieza, más preferiblemente una formulación de detergente para lavado de ropa y/o una formulación de detergente para lavado manual de vajillas, lo más preferiblemente una formulación de detergente líquido para lavado de ropa y/o una formulación de detergente líquido para lavado manual de vajilla, para mejorar la limpieza/lavado primario y/o eliminar las manchas oleosas y grasas, más preferiblemente para eliminar las manchas de la suciedad grasa que cubre el sebo y la grasa alimentaria, y para la suciedad particulada, tal como la arcilla.

Específicamente, los polímeros de injerto favorecen la eliminación de diversas suciedades hidrófobas e hidrófilas, tales como la suciedad corporal, la suciedad de alimentos y grasas, la suciedad particulada tal como la arcilla o el negro de humo, la suciedad de césped, el maquillaje, el aceite de motor, etc. de superficies textiles o duras mediante los tensioactivos y, por lo tanto, mejoran las prestaciones de lavado y limpieza de las formulaciones (“ capacidad limpiadora mejorada” ).

Además, los polímeros de injerto aportan una mejor dispersión de la suciedad eliminada en la solución de lavado o limpieza y evitan su redeposición en las superficies de los materiales lavados o limpiados (“ capacidad antirredepósito” ). En la presente memoria, la suciedad eliminada incluye toda la suciedad típica que existe en el proceso de lavado, por ejemplo, suciedad corporal, suciedad de alimentos y grasa, suciedad particulada tal como arcilla o negro de humo, suciedad de césped, maquillaje, aceite de motor, etc. Dicho efecto antirredepósito puede observarse en diversos tipos de tejidos, como el algodón, el polialgodón, el poliéster, el copolímero de poli éter / poli urea (Spandex™), etc. Además, tal efecto antirredepósito también es eficaz en tejidos que tienen un historial de potenciador de tejidos, o cuando el lavado del tejido se lleva a cabo en presencia de potenciador de tejidos u otros aditivos de lavado de ropa, como perlas de frescura o lejía.

En una realización, también se prefiere en la presente invención que la composición de limpieza comprenda (además de al menos un polímero de injerto como se ha descrito anteriormente) de forma adicional al menos una enzima, preferiblemente seleccionada de entre una o más lipasas, hidrolasas, amilasas, proteasas, celulasas, hemicelulasas, fosfolipasas, esterasas, pectinasas, pectato liasas, mananasas, lactasas y peroxidasas y combinaciones de al menos dos de los tipos anteriores.

Otro objeto de la presente invención es, por lo tanto, una composición de limpieza tal como un producto para el cuidado de tejidos y del hogar o un producto de limpieza institucional, que comprende al menos un polímero de injerto tal como se ha definido anteriormente, y en particular una composición de limpieza para mejorar la capacidad limpiadora y antirredepósito tal como se ha detallado anteriormente.

Al menos un polímero de injerto tal como se describe en la presente memoria está presente en dichas composiciones de limpieza de la invención en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,01 % a aproximadamente el 20 %, preferiblemente de aproximadamente el 0,05% al 15%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 10 %, y lo más preferiblemente de aproximadamente el 0,5 % a aproximadamente el 5 %, en relación con el peso total de dicha composición o producto; tal composición de limpieza puede comprender además, y preferiblemente lo hace, de aproximadamente un 1 % a aproximadamente un 70 % en peso de un sistema tensioactivo.

Preferiblemente, tal composición de limpieza de la invención es un producto para el cuidado de tejidos y el hogar o un producto de limpieza institucional, preferiblemente un producto para el cuidado de telas y el hogar, más preferiblemente un detergente para lavado de ropa o un detergente para el lavado manual de vajilla, que comprende al menos un polímero de injerto de la invención y un tensioactivo detersivo, que generalmente proporciona una mejor eliminación, dispersión y/o emulsificación de la suciedad y/o modificación de las superficies tratadas y/o mantenimiento de la blancura de las superficies tratadas.

Incluso más preferiblemente, las composiciones de limpieza de la presente invención comprenden al menos un polímero de injerto de la invención y un tensioactivo detersivo, y presentan una capacidad limpiadora y antirredepósito mejorada dentro de las aplicaciones de lavado de ropa y lavado manual de vajilla, incluso más preferiblemente, para una capacidad limpiadora y antirredepósito mejorada en las aplicaciones de lavado de ropa y lo más preferiblemente en un detergente para lavado de ropa, y puede comprender de forma adicional al menos una enzima seleccionada de entre la lista que consiste en lipasas, hidrolasas, amilasas, proteasas, celulasas, hemicelulasas, fosfolipasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas, y combinaciones de al menos dos de los tipos de enzimas anteriores.

Opcionalmente, el polímero de injerto de la invención puede utilizarse para mejorar la limpieza y la capacidad antirredepósito y/o de forma adicional para el mantenimiento de la blancura, preferiblemente en el cuidado de ropa. Opcionalmente, el polímero de injerto de la invención puede utilizarse para reducir el agrisamiento del tejido (antiagrisamiento), preferiblemente en aplicaciones de lavado de ropa.

En una realización preferida, la composición de limpieza de la presente invención es una composición detergente líquida o sólida para lavado de ropa.

En otra realización preferida, la composición de limpieza de la presente invención es una composición detergente líquida o sólida (p. ej., en polvo o pastilla/dosis unitaria) para el lavado manual o automático de vajillas, preferiblemente una composición detergente líquida para el lavado manual de vajilla. Tales composiciones son conocidas por una persona experta en la técnica.

En otra realización, la composición de limpieza de la presente invención es una composición de limpieza de superficies duras que puede utilizarse para limpiar diversas superficies tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio.

En otra realización, la composición de limpieza se diseña para ser utilizada en productos cosméticos, composiciones para el cuidado personal y de mascotas, tales como composiciones de champú, formulaciones para el lavado corporal, jabones líquidos o sólidos para el cuerpo.

En una realización, los polímeros de injerto pueden utilizarse en composiciones de limpieza que comprendan un sistema tensioactivo que incluya sulfonatos de alquilbenceno lineales (LAS) como tensioactivo primario y uno o varios tensioactivos adicionales seleccionados de entre tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido u otros tensioactivos aniónicos, o mezclas de los mismos.

En otra realización adicional, los polímeros de injerto pueden utilizarse en composiciones de limpieza, tales como detergentes para lavado de ropa de cualquier tipo, y similares, que comprenden éter sulfatos de alquilo lineales o ramificados C8-C18 con 1-5 unidades etoxi como tensioactivo primario y uno o más tensioactivos adicionales seleccionados entre tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido u otros tensioactivos aniónicos, o mezclas de los mismos.

En otra realización adicional, los polímeros de injerto pueden utilizarse en composiciones de limpieza, como detergentes para lavado de ropa de cualquier tipo, y similares, que comprendan tensioactivos de alquiletoxilato C12-C18 con 5-10 unidades etoxi como tensioactivo primario y uno o más tensioactivos adicionales seleccionados entre tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido u otros no iónicos, o mezclas de los mismos.

En una realización de la presente invención, el polímero de injerto es un componente de una composición de limpieza, tal como preferiblemente una formulación de lavado de ropa o de vajilla, más preferiblemente una formulación de lavado de ropa líquido o lavado manual de vajilla, que comprende cada una de ellas de forma adicional al menos un tensioactivo, preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico.

La selección de los tensioactivos adicionales en estas realizaciones puede depender de la aplicación y del beneficio deseado.

Descripción de las composiciones de limpieza, formulaciones y sus ingredientes

La expresión “ composición de limpieza” como se utiliza en la presente memoria incluye composiciones y formulaciones diseñadas para la limpieza de material sucio. Tales composiciones y formulaciones incluyen las diseñadas para limpiar material sucio o superficies de cualquier tipo.

Las composiciones para la “ limpieza industrial e institucional” incluyen tales composiciones de limpieza diseñadas para su uso en la limpieza industrial e institucional, tales como las destinadas a la limpieza de material sucio o superficies de cualquier tipo, tales como limpiadores de superficies duras para superficies de cualquier tipo, incluyendo baldosas, moquetas, superficies de PVC, superficies de madera, superficies metálicas, superficies lacadas.

Las “ composiciones para el cuidado de tejidos y del hogar” incluyen composiciones de limpieza que incluyen, aunque no de forma limitativa, composiciones y detergentes para la limpieza de ropa, composiciones para suavizar tejidos, composiciones para mejorar tejidos, composiciones para refrescar tejidos, prelavado de ropa, pretratamiento de ropa, aditivos para la ropa, productos en spray, agente o composición para la limpieza en seco, aditivo para el aclarado de ropa, aditivo para el lavado, tratamiento de tejidos después del aclarado, coadyuvante de planchado, composiciones para el lavado de vajilla, composiciones para la limpieza de superficies duras, formulación de dosis unitaria, formulación de liberación retardada, detergente contenido sobre o dentro de un sustrato poroso o una lámina no tejida, composiciones de detergentes líquidos de acción suave, composiciones de detergentes líquidos de limpieza intensiva, geles detergentes de uso común para lavado de ropa, composiciones blanqueadoras, aditivos para lavado de ropa, composiciones potenciadoras del tejido y otras formas adecuadas que puedan resultar evidentes para un experto en la técnica a la vista de las enseñanzas de la presente memoria. Tales composiciones pueden utilizarse como tratamiento previo al lavado, como tratamiento posterior al lavado, o pueden añadirse durante el ciclo de aclarado o lavado de la operación de lavado, preferiblemente durante el ciclo de lavado de la operación de lavado de ropa o de lavado de vajilla. Más preferiblemente, tal composición para el cuidado de tejidos y el hogar es una composición de limpieza para lavado de ropa, un producto para el cuidado de la ropa o un producto para el lavado de ropa, lo más preferiblemente una formulación de detergente líquido para lavado de ropa o un producto detergente líquido para lavado de ropa.

Las composiciones de limpieza de la invención pueden tener cualquier forma, a saber, en forma de composición “ líquida” , incluidos los tipos de composición que contienen líquido, tales como pasta, gel, emulsión, espuma y mousse; una composición sólida tal como polvo, gránulos, microcápsulas, perlas, fideos, bolas perladas, aglomerados, pastillas, composiciones granuladas, láminas, pastillas, bolitas, artículos fibrosos, barras, copos; o una mezcla de los mismos; tipos suministrados en bolsas o contenedores de uno o dos compartimentos o multicompartimental; dosis unitaria monofásica o multifásica; un detergente en pulverizador o espuma; toallitas prehumedecidas (es decir, la composición de limpieza junto con un material no tejido tal como se expone en US-6,121,165, Mackey, y col.); toallitas secas (es decir, la composición de limpieza junto con materiales no tejidos, tales como los expuestos en US-5,980,931, Fowler, y col.) activados con agua por un consumidor; y otras formas de productos de limpieza homogéneos, no homogéneos o monofásicos o multifásicos.

La composición se puede encapsular en una bolsa monocompartimental o multicompartimental. Una bolsa multicompartimental puede tener al menos dos, al menos tres o al menos cuatro compartimentos. Una bolsa multicompartimental puede incluir compartimentos que estén uno al lado del otro y/o superpuestos. La composición contenida en la bolsa o en sus compartimentos puede ser líquida, sólida (tal como polvos), o combinaciones de las mismas.

Entre los ejemplos no limitativos de “ líquidos”/” composiciones líquidas” se incluyen las composiciones detergentes líquido de acción suave y de limpieza intensiva, los potenciadores de tejidos, los geles detergentes de uso habitual para el lavado de ropa, la lejía y los aditivos para el lavado de ropa. Dentro de los líquidos pueden incluirse gases, p. ej., burbujas suspendidas o sólidos, p. ej., partículas.

Las composiciones de limpieza líquidas de la presente invención tienen preferiblemente una viscosidad de 50 a 10 000 mPa*s; las composiciones de limpieza de lavado manual de vajilla líquidas (también “ composiciones de lavado manual de vajilla” líquidas) tienen una viscosidad preferiblemente de 100 a 10000 mPa*s, más preferiblemente de 200 a 5000 mPa*s y lo más preferiblemente de 500 a 3000 mPa*s a 20 1/s y 20 °C; las composiciones de limpieza líquidas para lavado de ropa tienen una viscosidad preferiblemente de 50 a 3000 mPa*s, más preferiblemente de 100 a 1500 mPa*s y lo más preferiblemente de 200 a 1000 mPa*s a 20 1/s y 20 °C.

Las composiciones de limpieza líquidas de la presente invención pueden tener cualquier valor de pH adecuado. Preferiblemente, el pH de la composición se ajusta a entre 4 y 14. Más preferiblemente, la composición tiene un pH de 6 a 13, incluso más preferiblemente de 6 a 10, lo más preferiblemente de 7 a 9. El pH de la composición se puede ajustar utilizando ingredientes modificadores del pH conocidos en la técnica y se mide como una concentración del 10 % del producto en agua desmineralizada a 25 °C. Por ejemplo, se puede utilizar NaOH y el porcentaje en peso real de NaOH se puede variar y ajustar hasta alcanzar el pH deseado, tal como pH 8,0. En una realización de la presente invención, se ajusta un pH >7 utilizando aminas, preferiblemente alcanolaminas, más preferiblemente trietanolamina.

Las composiciones de limpieza tales como los productos para el cuidado de tejidos y del hogar y las formulaciones para la limpieza industrial e institucional, más concretamente tales como los detergentes para lavado de ropa y lavado manual de vajilla, son conocidos por una persona experta en la técnica. Cualquier composición, etc. conocida por una persona experta en la técnica, en relación con el uso respectivo, puede emplearse en el contexto de la presente invención incluyendo al menos un polímero de la invención, preferiblemente al menos un polímero en cantidades adecuadas para expresar una determinada propiedad dentro de dicha composición, especialmente cuando dicha composición se utiliza en su área de uso.

Un aspecto de la presente invención es también el uso de los polímeros de la invención como aditivos para formulaciones de detergente, particularmente para formulaciones de detergente líquido, preferiblemente formulaciones de detergente líquido concentrado, o monodosis individuales para lavado de ropa.

Las composiciones de limpieza de la invención pueden contener, y preferiblemente lo hacen, aditivos limpiadores adyuvantes (también abreviados en la presente memoria como “ adyuvantes” ), siendo tales adyuvantes preferiblemente adicionales de un sistema tensioactivo tal como se definió antes.

Entre los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, coaditivos reforzantes de la detergencia, un sistema tensioactivo, ácidos grasos y/o sales de los mismos, estructurantes, espesantes y modificadores de la reología, agentes de eliminación de arcilla/suciedad/antirredepósito, agentes poliméricos de liberación de la suciedad, dispersantes tales como agentes dispersantes poliméricos, agentes limpiadores de grasa poliméricos, agentes solubilizantes, copolímeros anfifílicos (incluidos los que no contienen vinilpirrolidona), agentes quelantes, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, agentes beneficiosos encapsulados tales como perfume encapsulado, compuestos blanqueadores, agentes blanqueadores, activadores de la lejía, catalizadores de la lejía, materiales catalíticos, abrillantadores, agentes de control del mal olor, pigmentos, colorantes, opacificantes, agentes perlados, agentes matizantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, suavizantes, vehículos, potenciadores de la espuma, supresores de la espuma (antiespumantes), motas de color, agentes del cuidado de la plata, antimanchas y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, ajustadores del pH, agentes tamponadores del pH, hidrotropos, partículas fregadoras, agentes antibacterianos y antimicrobianos, conservantes, antioxidantes, suavizantes, portadores, cargas, disolventes, coadyuvantes de proceso, precursores de perfume y perfumes.

El adyuvante o adyuvantes pueden estar presentes en la composición a un nivel adecuado para el uso previsto de la composición. Los niveles típicos de uso oscilan de tan sólo el 0,001 % en peso de la composición para los adyuvantes tales como abrillantadores ópticos hasta el 50 % en peso de la composición para los aditivos reforzante de la detergencia.

Las composiciones de limpieza líquida pueden comprender además de un sistema tensioactivo y un polímero de injerto -y preferiblemente comprenden al menos uno de ellos- agentes de control/modificación de la reología, emolientes, humectantes, activos rejuvenecedores de la piel y disolventes.

Las composiciones sólidas pueden comprender además -y preferiblemente comprenden- al menos uno de estos elementos: cargas, blanqueadores, activadores del blanqueador y materiales catalíticos.

Ejemplos adecuados de tales adyuvantes limpiadores y niveles de uso se encuentran en la patente WO 99/05242 y las patentes US-5,576,282, US-6,306,812 B1 y US-6,326,348 B1.

Las personas normalmente expertas en la técnica entenderán que un tensioactivo detersivo abarca cualquier tensioactivo o mezcla de tensioactivos que proporcionan limpieza, eliminan las manchas, o tienen ventajas de lavado sobre el material manchado.

Por lo tanto, las composiciones de limpieza de la invención, tales como los productos para el cuidado de tejidos y del hogar, y las formulaciones para la limpieza industrial e institucional, más específicamente tales como los detergentes para lavado de ropa y lavado manual de vajilla, preferiblemente comprenden adicionalmente un sistema tensioactivo y, más preferiblemente, también otros adyuvantes, como el descrito anteriormente y a continuación en mayor detalle.

El sistema tensioactivo puede estar compuesto de un tensioactivo y/o de una combinación de tensioactivos seleccionados entre tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros y mezclas de los mismos. Los expertos en la técnica comprenderán que un sistema tensioactivo para detergentes engloba cualquier tensioactivo o mezcla de tensioactivos que proporcione un beneficio de limpieza, eliminación de manchas o lavado al material sucio.

Las composiciones de limpieza de la invención comprenden preferiblemente un sistema tensioactivo en una cantidad suficiente para proporcionar las propiedades de limpieza deseadas. En algunas realizaciones, la composición de limpieza comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 70 % de un sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición de limpieza líquida comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 60 % del sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición de limpieza comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 % del sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo detersivo seleccionado de entre tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros y mezclas de los mismos.

Composiciones para lavado de ropa

En las formulaciones para lavado de ropa, los tensioactivos aniónicos aportan normalmente, con mucho, la mayor proporción de tensioactivos dentro de tal formulación. Por lo tanto, preferiblemente, las composiciones de limpieza de la invención para su uso en el lavado de ropa comprenden al menos un tensioactivo aniónico y opcionalmente otros tensioactivos seleccionados de cualquiera de las clases de tensioactivos descritas en la presente memoria, preferiblemente de tensioactivos no iónicos y/o tensioactivos anfóteros y/o tensioactivos de ion híbrido y/o tensioactivos catiónicos.

Entre los ejemplos no limitativos de tensioactivos aniónicos -que pueden emplearse también en combinaciones de más de un tensioactivo- útiles en la presente memoria se incluyen los sulfonatos de alquilbenceno lineales (LAS) C9-C20, los alquilsulfatos primarios, de cadena ramificada y aleatorios (AS) C10-C20; alquilsulfatos C10-C18 secundarios (2,3); alquilalcoxisulfatos C10-C18 (AExS), en donde x es de 1 a 30; alquilalcoxicarboxilatos C10-C18 que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados en mitad de la cadena como se indica en las patentes US-6,020,303 y US-6,060,443; alquilalcoxisulfatos ramificados en mitad de la cadena como se indica en las patentes US-6,008,181 y US-6,020,303; sulfonato de alquilbenceno modificado (MLAS) como se describe en WO 99/05243, WO 99/05242 y WO 99/05244; sulfonato de éster metílico (MES); y sulfonato de alfaolefina (AOS).

Ejemplos preferidos de tensioactivos aniónicos adecuados son las sales de metales alcalinos y de amonio de alquilsulfatos Cs-Ci2, de éter sulfatos de alcoholes grasos C12-C18, de poliéter sulfatos de alcoholes grasos C12-C18, de semiesteres de ácido sulfúrico de alquilsulfoles C4-C12 etoxilados (etoxilación: 3 a 50 mol de óxido de etileno/mol), de ácidos alquilsulfónicos C12-C18, de ésteres alquílicos de ácidos grasos sulfo C12-C18, por ejemplo de ésteres metílicos de ácidos grasos sulfo C12-C18, de ácidos alquilarilsulfónicos C10-C18, preferiblemente de ácidos alquilbencenosulfónicos n-C10-C18, de alquilalcoxicarboxilatos C10-C18 y de jabones tales como, por ejemplo, los ácidos carboxílicos C8-C24. Se da preferencia a las sales de metales alcalinos de los compuestos mencionados anteriormente, particularmente preferiblemente a las sales de sodio.

En una realización de la presente invención, los tensioactivos aniónicos se seleccionan de entre ácidos alquilbencenosulfónicos n-C10-C18 y de entre poliéter sulfatos de alcoholes grasos, que, dentro del contexto de la presente invención, son en particular semiesteres de ácido sulfúrico de alcanoles C12-C18 etoxilados (etoxilación: 1 a 50 mol de óxido de etileno/mol), preferiblemente de alcanoles n-C12-C18.

En una realización de la presente invención, también se pueden emplear los poliéter sulfatos de alcohol derivados de alcanoles C11-C18 ramificados (es decir, sintéticos) (etoxilación: 1 a 50 mol de óxido de etileno/mol).

Preferiblemente, el grupo de alcoxilación de ambos tipos de alquilsulfatos alcoxilados, basados en alcoholes grasos C12-C18 o basados en alcoholes C11-C18 ramificados (es decir, sintéticos), es un grupo de etoxilación y un grado medio de etoxilación de uno cualquiera de los alquilsulfatos alcoxilados es de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 3.

Preferiblemente, la formulación del detergente para lavado de ropa de la presente invención comprende desde al menos 1 % en peso hasta 50 % en peso, preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a aproximadamente 2 % en peso a igual o menor que aproximadamente 30 % en peso, más preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a 3 % en peso a menor o igual a 25 % en peso, y lo más preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a 5 % en peso a menor o igual a 25 % en peso de uno o más tensioactivos aniónicos como se ha descrito anteriormente, basándose en la composición global particular, incluyendo otros componentes y agua y/o disolventes.

En una realización preferida de la presente invención, los tensioactivos aniónicos se seleccionan de entre sulfonatos de alquilbencenos lineales C10-C15, sulfatos de alquiléteres C10-C18 con 1-5 unidades etoxi y alquilsulfatos C10-C18.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos -que pueden emplearse también en combinaciones de más de un tensioactivo- incluyen: alquiletoxilatos C8-C18, tales como tensioactivos no iónicos NEODOL® de Shell; alcoxilatos de bloque de etilenoxido/propilenoxido como PLURONIC® de BASF; alquiloxilatos ramificados de cadena media C14-C22, BAEx, en donde x es de 1 a 30, como se expone en las patentes Us -6,153,577, US-6,020,303 y US-6,093,856; alquilpolisacáridos, como se describe en la patente US-4,565,647 Llenado, publicada el 26 de enero de 1986; específicamente alquilpoliglucósidos, según se describe en las patentes US-4,483,780 y US-4,483,779; polihidroxiamidas de ácido graso, como se describe en la patente US-5,332,528; y tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con grupos éter, como se indica en las patentes US-6,482,994 y WO 01/42408.

Ejemplos preferidos de tensioactivos no iónicos son, en particular, los alcoholes alcoxilados y los alcoholes grasos alcoxilados, los copolímeros di y multibloque de óxido de etileno y óxido de propileno y los productos de reacción del sorbitán con óxido de etileno u óxido de propileno, asimismo los etoxilatos de alquilfenol, los alquilglucósidos, las polihidroxiamidas de ácido graso (glucamidas). Ejemplos de tensioactivos anfóteros (adicionales) son los así denominados óxidos de amina.

Ejemplos preferidos de alcoholes alcoxilados y alcoholes grasos alcoxilados son, por ejemplo, los compuestos de fórmula general (A)

[Fórmula (A)]

en la que las variables se definen como sigue:

R1 se selecciona de entre alquil C1-C10 lineal, preferiblemente etilo y particularmente metilo,

R2 se selecciona de entre alquilo C8-C22, por ejemplo, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 o n-C18H37,

R3 se selecciona de entre alquilo C1-C10, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tercbutilo, n-pentilo, isopentilo, sec-pentilo, neopentilo, 1,2-dimetilpropilo, isoamilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, nheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo o isodecilo,

m y n están en el intervalo de cero a 300, donde la suma de n y m es al menos uno. Preferiblemente, m está en el intervalo de 1 a 100 y n está en el intervalo de 0 a 30.

Aquí, los compuestos de la fórmula general (A) pueden ser copolímeros de bloque o copolímeros aleatorios, dándose preferencia a los copolímeros de bloque.

Otros ejemplos preferidos de alcoholes alcoxilados y alcoholes grasos alcoxilados son, por ejemplo, los compuestos de la fórmula general (B)

[Formula (B)]

en la que las variables se definen como sigue:

R1 es idéntico o diferente y seleccionado de entre alquilo C1-C4 lineal, preferiblemente idéntico en cada caso y etilo y particularmente preferiblemente metilo,

R4 se selecciona de entre alquilo C6-C20, en particular, n-C8H17, n-C1üH21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33, n-C-iaH37,

a es un número en el intervalo de cero a 6, preferiblemente de 1 a 6,

b es un número en el intervalo de cero a 20, preferiblemente de 4 a 20,

d es un número en el intervalo de 4 a 25.

Preferiblemente, al menos uno de a y b es mayor que cero.

Aquí, los compuestos de la fórmula general (B) pueden ser copolímeros de bloque o copolímeros aleatorios, dándose preferencia a los copolímeros de bloque.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados se seleccionan de entre copolímeros di y multibloque, compuestos de óxido de etileno y óxido de propileno. Otros tensioactivos no iónicos adecuados se seleccionan de entre ésteres de sorbitán etoxilados o propoxilados. Son adecuados de forma similar los etoxilatos de alquilfenol o los poliglicósidos de alquilo o las polihidroxiamidas de ácido graso (glucamidas) son del mismo modo adecuados. En las patentes EP-A 0851 023 y DE-A 19819187 se puede encontrar una descripción general de otros tensioactivos no iónicos adecuados.

Por supuesto, también puede haber mezclas de dos o más tensioactivos no iónicos diferentes.

En una realización preferida de la presente invención, los tensioactivos no iónicos se seleccionan de entre los alcoholalcoxilatos grasos C12/14 y C16/18, los oxoalcoholalcoxilatos C13/15, los alcoholalcoxilatos C13 y los 2-propilheptilalcoholalcoxilatos, cada uno de ellos con 3 - 15 unidades etoxi, preferiblemente 5-10 unidades etoxi, o con 1- 3 unidades propoxi y 2-15 unidades etoxi.

Entre los ejemplos no limitantes de tensioactivos anfóteros -que pueden emplearse también en combinaciones de más de un tensioactivo- se incluyen: óxidos de amina solubles en agua que contengan una fracción de alquilo de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo formado por restos alquilo y restos hidroxialquilo que contengan de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Ver las patentes w O-01/32816, US-4,681,704 y US-4,133,779. Entre los tensioactivos adecuados se encuentran, por lo tanto, los denominados óxidos de amina, tales como el óxido de laurildimetilamina (“ óxido de lauramina” ).

Los ejemplos preferidos de tensioactivos anfóteros son los óxidos de amina. Los óxidos de amina preferidos son los óxidos de alquildimetilamina o los óxidos de alquilamidopropildimetilamina, más preferiblemente los óxidos de alquildimetilamina y especialmente los óxidos de cocodimetilamina. Los óxidos de amina pueden tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena. Entre los óxidos de amina lineales típicos se incluyen los óxidos de amina solubles en agua que contienen un resto de R1 = C8-18 alquilo y dos restos R2 y R3 seleccionados de entre el grupo alquilo C1-C3 y los grupos hidroxialquilo C1-C3. Preferiblemente, el óxido de amina se caracteriza por la fórmula

R1-N(R2)(R3)-O

en donde R1 es un alquilo C8-18, y R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2- hidroxietilo, 2-hidroxipropilo y 3-hidroxipropilo. Los tensioactivos de óxido de amina lineales pueden incluir, en particular, óxidos de (alquil C10-C18)-dimetil-amina lineales y óxidos de (alcoxi C8-C12)-etil-dihidroxi-etilamina lineales. Los óxidos de amina preferidos incluyen óxidos de (alquil C10)-dimetil-amina lineales, (alquil C10-C12)-dimetil-amina lineales y (alquil C12-C14)-dimetil-amina lineales. Como se utiliza en la presente memoria “ ramificado en mitad de la cadena” significa que el óxido de amina tiene un resto alquilo que tiene n1 átomos de carbono con una ramificación alquilo en el resto alquilo que tiene n2 átomos de carbono. La rama de alquilo está ubicada en el carbono alfa con respecto al nitrógeno en el resto alquilo. Este tipo de ramificación del óxido de amina también se conoce en la técnica como óxido de amina interno. La suma total de n i y n2 es desde 10 hasta 24 átomos de carbono, preferiblemente desde 12 hasta 20 y más preferiblemente desde 10 hasta 16. El número de átomos de carbono para el resto alquilo (n1) debe ser aproximadamente el mismo número de átomos de carbono que en la rama de alquilo (n2), de tal forma que el resto alquilo y la rama de alquilo son simétricos. Como se utiliza en la presente memoria, “ simétrico” significa que (n1-n2) es menor o igual a 5, preferiblemente 4, lo más preferiblemente de 0 a 4 átomos de carbono en al menos el 50 % en peso, más preferiblemente al menos del 75 % en peso al 100 % en peso de los óxidos de amina ramificados medios para su uso en la presente memoria. El óxido de amina comprende además dos restos, seleccionados independientemente de entre un grupo alquilo C1-C3, un grupo hidroxialquilo C1-C3 o un grupo de óxido de polietileno que contenga una media de entre aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Preferiblemente, los dos restos se seleccionan de entre un alquilo C1-C3, más preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C1.

En una realización preferida de la presente invención, los tensioactivos anfóteros se seleccionan de entre alquildimetilaminoxidos C8-C18 y alquil-di(hidroxietil)aminoxido C8-C18.

Las composiciones de limpieza también pueden contener tensioactivos de ion híbrido, que pueden emplearse también en combinaciones de más de un tensioactivo.

Los tensioactivos de ion híbrido adecuados incluyen las betaínas, tales como, alquilbetaínas, alquilamidobetaína, amidazoliniobetaína, sulfobetaína (sultaínas INCI) así como las fosfobetaínas. Los siguientes son ejemplos de betaínas y sulfobetaínas adecuadas (designadas según la INCI): Almondamidopropilo de betaínas, Apricotamidopropil betaínas, Avocadamidopropilo de betaínas, Babassuamidopropilo de betaínas, Behenamidopropil betaínas, Behenilo de betaínas, Canolamidopropilo betaínas, Caprilo/Capramidopropilo betaínas, Carnitina, Cetilo de betaínas, Cocamidoetilo de betaínas, Cocamidopropil betaínas, Cocamidopropil Hidroxisultaína, Coco betaínas, Coco Hidroxisultaína, Coco/Oleamidopropil betaínas, Coco Sultaína, Decilo de betaínas, Dihidroxietil Oleíl Glicinato, Dihidroxietil Glicinato de soja, Dihidroxietil Estearil Glicinato, Dihidroxietil Seboil Glicinato, Dimeticona Propilo de PG-betaínas, Erucamidopropil Hidroxisultaína, Seboílo Hidrogenado de betaínas, Isostearamidopropil betaínas, Lauramidopropil betaínas, Laurilo de betaínas, Lauril Hidroxisultaína, Lauril Sultaína, MiIkamidopropil betaínas, Minkamidopropil de betaínas, Miristamidopropil betaínas, Miristilo de betaínas, Oleamidopropil betaínas, Oleamidopropil Hidroxisultaína, Oleílo de betaínas, Olivamidopropil de betaínas, Palmamidopropil betaínas, Palmitamidopropil betaínas, Palmitoil Carnitina, Palm Kernelamidopropil betaínas, Politetrafluoroetilen Acetoxipropilo de betaínas, Ricinoleamidopropil betaínas, Sesamidopropil betaínas, Soyamidopropil betaínas, Estearamidopropil betaínas, Estearilo de betaínas, Seboilamidopropil betaínas, Seboilamidopropil Hidroxisultaína, Seboilo de betaínas, Seboil Dihidroxietilo de betaínas, Undecilenamidopropil betaínas y Germamidopropil betaínas de trigo.

Las betaínas preferidas son, por ejemplo, las alquilbetaínas C12-C18 y las sulfobetaínas. El tensioactivo de ion híbrido es preferiblemente un tensioactivo de betaína, más preferiblemente un tensioactivo de cocoamidopropilbetaína.

Entre los ejemplos no limitativos de tensioactivos catiónicos -que pueden emplearse también en combinaciones de más de un tensioactivo- se incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), como se expone en la patente US-6,136,769; dimetil-hidroxietilamonio cuaternario, como se expone en la patente US-6,004,922; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos catiónicos de tipo poliamida, como se expone en las patentes WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; tensioactivos catiónicos de tipo éster, como se describe en las patentes US-4,228,042, US-4,239,660, US-4,260,529 y US-6,022,844; y tensioactivos de tipo amino, como se expone en las patentes US-6,221,825 y WO-00/47708, en particular, la amido propildimetil amina (APA).

Las composiciones según la invención pueden comprender al menos un aditivo reforzante de la detergencia. En el contexto de la presente invención, no se hará ninguna distinción entre los aditivos reforzantes de la detergencia y tales componentes denominados en otros lugares “ co-aditivos reforzantes de la detergencia” . Entre los ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia están los agentes complejantes, a continuación en la memoria también denominados agentes complejantes, compuestos de intercambio iónico, agentes dispersantes, agentes inhibidores de incrustaciones y agentes precipitantes. Los aditivos reforzantes de la detergencia se seleccionan de entre citratos, fosfatos, silicatos, carbonatos, fosfonatos, aminocarboxilatos y policarboxilatos.

En el contexto de la presente invención, el término citrato incluye las sales mono y dimetal alcalino y, en particular, la sal mono y preferiblemente trisódica del ácido cítrico, las sales de amonio o de amonio sustituido del ácido cítrico, así como el ácido cítrico. El citrato puede utilizarse como compuesto anhidro o como hidrato, por ejemplo, como citrato de sodio dihidratado. Las cantidades de citrato se calculan con referencia al citrato trisódico anhidro.

El término fosfato incluye metafosfato de sodio, ortofosfato de sodio, hidrogenofosfato de sodio, el pirofosfato de sodio y polifosfatos tales como el tripolifosfato de sodio. Sin embargo, preferiblemente la composición según la invención está exenta de fosfatos y polifosfatos, con los hidrogenofosfatos incluidos, por ejemplo, exenta de fosfato trisódico, tripolifosfato pentasódico y metafosfato hexasódico (“ exenta de fosfatos” ). En relación con los fosfatos y polifosfatos, “ exento de” debe entenderse dentro del contexto de la presente invención como que el contenido de fosfato y polifosfato está en total en el intervalo de 10 ppm al 0,2% en peso de la composición respectiva, determinado por gravimetría.

El término carbonatos incluye los carbonatos metálicos alcalinos y los hidrogenocarbonatos de metales alcalinos; se prefieren las sales de sodio. Especialmente preferido es el Na2CO3.

Los ejemplos de fosfonatos son los hidroxialcanofosfonatos y los aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos, el 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) tiene especial importancia como aditivo reforzante de la detergencia. Se utiliza preferiblemente como sal sódica, siendo la sal disódica neutra y la sal tetrasódica alcalina (pH 9). Los aminoalcanfosfonatos adecuados son preferiblemente el etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) y también sus homólogos superiores. Se utilizan preferiblemente en forma de sales de sodio de reacción neutra, p. ej., como sal hexasódica de EDTMP o como sales de hepta y octasodio de DTPMP.

n ejemplos de aminocarboxilatos y policarboxilatos los nitrilotriacetatos, etilendiaminoetraacetato, dietilen-triaminopentaacetato, trietilentetraaminoexaacetato, el ácido tetraacético de propilendiaminas, las etanol-diglicinas, el diacetato de metilglicina y el diacetato de glutamina. s términos aminocarboxilatos y policarboxilatos también incluyen sus respectivas sales de amonio sustituidas o no sustituidas y las sales de metales alcalinos tales como las sales de sodio, en particular, del compuesto completamente neutralizado respectivo.

Los silicatos en el contexto de la presente invención incluyen en particular el disilicato de sodio y el metasilicato de sodio, los alumosilicatos tales como por ejemplo las zeolitas y los silicatos en láminas, en particular los de fórmula a-Na2Si2O5, p-Na2Si2O5 y 8-Na2Si2O5.

Las composiciones según la invención pueden contener uno o más aditivos reforzantes de la detergencia seleccionados de entre materiales no mencionados anteriormente. Son ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia el ácido a-hidroxipropiónico y el almidón oxidado.

En una realización de la presente invención, el aditivo reforzante de la detergencia se selecciona de entre los policarboxilatos. El término “ policarboxilatos” incluye los policarboxilatos no poliméricos, tales como el ácido succínico, los disuccinatos de alquilo C2-C16, los disuccinatos de alquenilo C2-C16, el ácido N,N'-disuccínico de etilendiamina, el diacetato de ácido tartárico, los malonatos de metales alcalinos, el monoacetato de ácido tartárico, el ácido propanotricarboxílico, el ácido butanetetracarboxílico y el ácido ciclopentanotetracarboxílico.

Los policarboxilatos oligoméricos o poliméricos son, por ejemplo, el ácido poliaspártico y sus sales de metales alcalinos, en particular su sal sódica, los homopolímeros de ácido (met)acrílico y los copolímeros de ácido (met)acrílico y sus sales de metales alcalinos, en particular, sus sales sódicas.

Son comonómeros adecuados los ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados, tales como el ácido maleico, el ácido fumárico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico y el ácido citracónico. Un polímero adecuado es en particular el ácido poliacrílico, que preferiblemente tiene un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 2000 a 40000 g/mol, preferiblemente de 2000 a 10000 g/mol, en particular, de 3000 a 8000 g/mol. Otros policarboxilatos copoliméricos adecuados son, en particular, los de ácido acrílico con ácido metacrílico y los de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico y/o ácido fumárico y/o los anhídridos del mismo, tal como el anhídrido maleico. Son copolímeros adecuados en particular los copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico de un peso molecular promedio en peso Mw en el intervalo de 2000 a 100000, preferiblemente de 3000 a 80000.

El peso molecular promedio en peso preferido Mw del ácido poliaspártico se encuentra en el intervalo entre 1000 g/mol y 20000 g/mol, preferiblemente entre 1500 y 15000 g/mol y particularmente preferido entre 2000 y 10000 g/mol.

También es posible utilizar copolímeros de al menos un monómero del grupo que consiste en ácidos mono C<3>-C<10>o dicarboxílicos C<4>-C<10>monoetilénicamente insaturados o los anhídridos del mismo, tales como el ácido maleico, el anhídrido maleico, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y el ácido citracónico, con al menos un comonómero modificado hidrofílica o hidrofóbicamente como se indica a continuación.

Son comonómeros hidrófobos adecuados, por ejemplo, isobuteno, diisobuteno, buteno, penteno, hexeno y estireno, olefinas con diez o más átomos de carbono o mezclas de los mismos, tales como, por ejemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno y 1-hexacoseno, a-olefina C22, una mezcla de a-olefinas C20-C24 y poliisobuteno con una media de 12 a 100 átomos de carbono por molécula.

Son comonómeros hidrófilos adecuados los monómeros con grupos sulfonato o fosfonato, y también monómeros no iónicos con función hidroxilo o grupos óxido de alquileno. A manera de ejemplo, pueden mencionarse: alcohol alílico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de metoxipropilenglicol, (met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, (met)acrilato de metoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), (met)acrilato de etoxipolietilenglicol, (met)acrilato de etoxipropilenglicol, (met)acrilato de etoxipolibutilenglicol y (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno). Aquí, los polialquilenglicoles pueden comprender de 3 a 50, en particular de 5 a 40 y especialmente de 10 a 30 unidades de óxido de alquileno por molécula.

Los monómeros que contienen grupos de ácidos sulfónicos especialmente preferidos aquí son ácido 1-acrilamido-1-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1 -sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales de dichos ácidos, tales como sales sódicas, potásicas o amónicas de los mismos.

Los monómeros que contienen grupos fosfonato especialmente preferidos son el ácido vinilfosfónico y sus sales.

Otros policarboxilatos oligoméricos o poliméricos adecuados comprenden polímeros de injerto de ácido (met)acrílico o ácido maleico sobre polisacáridos tales como almidón degradado, polisacáridos carboximetilados tales como celulosa carboximetilada, inulina carboximetilada o almidón carboximetilado o ácido poliepoxisuccínico y sus sales de metales alcalinos, en particular, sus sales sódicas.

Es más, también se pueden utilizar polímeros anfóteros como aditivos reforzantes de la detergencia.

Las composiciones según la invención pueden comprender, por ejemplo, en el intervalo de un total del 0,1 al 90 % en peso, preferiblemente del 5 al 80 % en peso, preferiblemente hasta el 70 % en peso, de aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente en el caso de las formulaciones sólidas. Las formulaciones líquidas según la invención comprenden preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 20 % en peso de aditivo reforzante de la detergencia, tal como hasta 85, 75, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 35, 15 o 10 % en peso.

Las formulaciones según la invención pueden comprender uno o más vehículos alcalinos. Los vehículos alcalinos garantizan, por ejemplo, un pH de al menos 9 si se desea un pH alcalino. Son adecuados, por ejemplo, los carbonatos metálicos alcalinos, los hidrogenocarbonatos de metales alcalinos y los metasilicatos de metales alcalinos mencionados anteriormente y, de forma adicional, los hidróxidos de metal alcalinotérreo. Un metal alcalino preferido es en cada caso el potasio, dándose particular preferencia al sodio. En una realización de la presente invención, se ajusta un pH >7 utilizando aminas, preferiblemente alcanolaminas, más preferiblemente trietanolamina.

En una realización de la presente invención, la formulación para lavado de ropa según la invención comprende de forma adicional al menos una enzima.

Son enzimas útiles, por ejemplo, una o más hidrolasas seleccionadas de entre l preferiblemente seleccionadas de entre una o más lipasas, hidrolasas, amilasas, proteasas, celulasas, hemicelulasas, fosfolipasas, esterasas, pectinasas, pectato liasas, mananasas, lactasas y peroxidasas, y combinaciones de al menos dos de los tipos anteriores.

Tal encima o encimas pueden incorporarse a niveles suficientes para proporcionar una cantidad eficaz para la limpieza. La cantidad preferida está en el intervalo del 0,001 % al 5 % en peso de enzima activa en la composición detergente según la invención. Junto con las enzimas, también pueden utilizarse sistemas estabilizadores de enzimas tales como, por ejemplo, iones calcio, ácido bórico, ácido borónico, propilenglicol y ácidos carboxílicos de cadena corta. En el contexto de la presente invención, los ácidos carboxílicos de cadena corta se seleccionan de entre ácidos monocarboxílicos con 1 a 3 átomos de carbono por molécula y entre ácidos dicarboxílicos con 2 a 6 átomos de carbono por molécula. Son ejemplos preferidos el ácido fórmico, el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido oxálico, el ácido succínico, el HOOC(CH2)3COOH, el ácido adípico y las mezclas de al menos dos de los anteriores, así como las respectivas sales sódicas y potásicas.

Las composiciones según la invención pueden comprender uno o más agentes de blanqueamiento (blanqueadores).

Los blanqueadores preferidos se seleccionan de entre el perborato de sodio, anhidro o, por ejemplo, como el monohidrato o como el tetrahidrato o el llamado dihidrato, el percarbonato de sodio, anhidro o, por ejemplo, como el monohidrato, y el persulfato de sodio, donde el término “ persulfato” incluye en cada caso la sal del perácido H2SO5 y también el peroxodisulfato.

A este respecto, las sales de metales alcalinos también pueden ser, en cada caso, hidrogenocarbonato de metal alcalino, hidrogenoperborato de metal alcalino e hidrogenopersulfato de metal alcalino. Sin embargo, en cada caso se prefieren las sales de dimetal alcalino.

Las formulaciones según la invención pueden comprender uno o más catalizadores del blanqueador. Los catalizadores de blanqueo pueden seleccionarse de entre catalizadores de blanqueo a base de oxaziridinio, sales de metales de transición potenciadores del blanqueador o complejos de metales de transición tales como, por ejemplo, complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno o complejos de carbonilo. Los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos trípodes que contienen nitrógeno y también los complejos de cobalto, hierro, cobre y rutenio-amina también pueden utilizarse como catalizadores de blanqueo.

Las formulaciones según la invención pueden comprender uno o más activadores del blanqueador, por ejemplo tetraacetiletilendiamina, tetraacetilmetilendiamina, tetraacetilglicolurilo, tetraacetilhexilendiamina, fenolsulfonatos acilados tales como, por ejemplo, sulfonatos de n-nonanoílo o isononanoiloxibenceno, sales de N-metilmorfolinioacetonitrilo (“ sales de MMA” ), sales de acetonitrilo de trimetilamonio, N-acilimidas tales como, por ejemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (“ DADHT” ) o quats de nitrilo (sales de acetonitrilo de trimetilamonio).

Las formulaciones según la invención pueden comprender uno o más inhibidores de la corrosión. En el presente caso, debe entenderse que esto incluye aquellos compuestos que inhiben la corrosión del metal. Son ejemplos de inhibidores de la corrosión adecuados los triazoles, en particular los benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los alquilaminotriazoles, también los derivados del fenol tales como, por ejemplo, la hidroquinona, el pirocatecol, la hidroxihidroquinona, el ácido gálico, el floroglucinol o el pirogalol.

En una realización de la presente invención, las formulaciones según la invención comprenden en total en el intervalo del 0,1 al 1,5 % en peso de inhibidor de la corrosión.

Las formulaciones según la invención también pueden comprender polímeros limpiadores adicionales y/o polímeros para eliminar la suciedad y/o polímeros antienvejecimiento.

Los polímeros de limpieza pueden incluir además, aunque no de forma limitativa, “ polietileniminas multifuncionales” (por ejemplo, Sokalan® HP20 de BASF) y/o “ diaminas multifuncionales” (por ejemplo, Sokalan® HP96 de BASF). Tales polietileniminas multifuncionales son típicamente polietileniminas etoxiladas con un peso molecular promedio en peso Mw en el intervalo de 3000 a 250000, preferiblemente de 5000 a 200000, más preferiblemente de 8000 a 100 000, más preferiblemente de 8000 a 50000, más preferiblemente de 10000 a 30000, y lo más preferiblemente de 10000 a 20000 g/mol. Las polietileniminas multifuncionales adecuadas tienen entre un 80 % en peso y un 99 % en peso, preferiblemente entre un 85 % en peso y un 99 % en peso, más preferiblemente entre un 90 % en peso y un 98 % en peso, lo más preferiblemente entre un 93 % en peso y un 97 % en peso o entre un 94 % en peso y un 96 % en peso de cadenas laterales de óxido de etileno, basándose en el peso total de los materiales. Las polietileniminas etoxiladas se basan típicamente en un núcleo de polietilenimina y una cubierta de óxido de polietileno. Las moléculas centrales de polietilenimina adecuadas son las polietileniminas con un peso molecular promedio Mwen el intervalo de 500 a 5000 g/mol. Preferiblemente, se emplea un peso molecular de 500 a 1000 g/mol, siendo aún más preferido un Mwde 600 a 800 g/mol. El polímero etoxilado tiene entonces una media de 5 a 50, preferiblemente de 10 a 35 e incluso más preferiblemente de 20 a 35 unidades de óxido de etileno (OE) por grupo funcional NH.

Son diaminas multifuncionales adecuadas típicamente las diaminas de alquileno C2 a C12 etoxiladas, preferiblemente la hexametilendiamina, que además están cuaternizadas y opcionalmente sulfatadas. Las diaminas multifuncionales típicas tienen un peso molecular promedio en peso Mw en el intervalo de 2000 a 10000, más preferiblemente de 3000 a 8000 y lo más preferiblemente de 4000 a 6000 g/mol. En una realización preferida de la invención, puede emplearse hexametilendiamina etoxilada, asimismo cuaternizada y sulfatada, que contiene una media de 10 a 50, preferiblemente de 15 a 40 e incluso más preferiblemente de 20 a 30 grupos de óxido de etileno (OE) por grupo funcional NH, y que lleva preferiblemente dos grupos amonio catiónicos y dos grupos sulfato aniónicos.

En una realización preferida de la presente invención, las composiciones de limpieza pueden contener al menos una polietilenimina multifuncional y/o al menos una diamina multifuncional para mejorar la capacidad limpiadora, tal como preferiblemente mejorar la capacidad de eliminación de manchas, especialmente la detergencia primaria de manchas de partículas en tejidos de poliéster de detergentes para lavado de ropa. Las polietileniminas multifuncionales o las diaminas multifuncionales o mezclas de las mismas según las descripciones anteriores pueden añadirse a los detergentes y composiciones de limpieza para lavado de ropa en cantidades generalmente del 0,05 al 15 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso y más preferiblemente del 0,25 al 5 % en peso e incluso tan bajas como hasta el 2 % en peso, en función de la composición global particular, incluidos otros componentes y agua y/o disolventes.

Por lo tanto, un aspecto de la presente invención es una composición detergente para lavado de ropa, en particular un detergente líquido para lavado de ropa, que comprende (i) al menos un polímero y (ii) al menos un compuesto seleccionado de entre polietileniminas multifuncionales y diaminas multifuncionales y mezclas de las mismas.

En una realización de la presente invención, la relación entre el al menos un polímero y (ii) el al menos un compuesto seleccionado entre polietileniminas multifuncionales y diaminas multifuncionales y mezclas de las mismas, es de 10:1 a 1:10, preferiblemente de 5:1 a 1:5 y más preferiblemente de 3:1 a 1:3.

Los polímeros antienvejecimiento adecuados comprenden copolímeros de ácido acrílico o maleico y estireno, polímeros de injerto de ácido acrílico sobre maltodextrina o celulosa carboximetilada y sus sales de metales alcalinos, en particular sus sales sódicas.

Las formulaciones para lavado de ropa que comprenden el polímero también pueden comprender al menos un agente complejante.

Los agentes complejantes preferidos son el ácido metilglicindiacético (MGDA) y el ácido glutámico diacético (GLDA) y sales de los mismos. Los agentes complejantes especialmente preferidos son el ácido metilglicindiacético y sales del mismo. Según la invención, se da preferencia al 1 al 50 % (würde ich reduzieren auf 20 Gew. %) en peso de agentes complejantes.

Pueden estar presentes MGDA y GLDA como racemato o como un compuesto enantioméricamente puro. El GLDA se selecciona preferiblemente de entre L-GLDA o mezclas enriquecidas enantioméricamente de L-GLDA en las que esté presente al menos un 80 % molar, preferiblemente al menos un 90 % molar, de L-GLDA.

En una realización de la presente invención, el agente complejante es MGDA racémico. En otra realización de la presente invención, el agente complejante se selecciona de entre L-MGDA y mezclas de enantiómeros de L- y D-MGDA en las que predomina L-MGD<a>y en las que la relación molar L/D está en el intervalo de 55:45 a 95:5, preferiblemente de 60:40 a 85:15. La relación molar L/D puede determinarse, por ejemplo, por polarimetría o por medios cromatográficos, preferiblemente por HPLC con una columna quiral, por ejemplo con ciclodextrina como fase estacionaria o con una sal de amonio ópticamente activa inmovilizada en la columna. Por ejemplo, es posible utilizar una sal de D-penicilamina inmovilizada.

Como la sal se utiliza preferiblemente MGDA o GLDA. Las sales preferidas son las sales de amonio y las de metales alcalinos, particularmente preferidas las de potasio y, en particular, las de sodio. Estas pueden tener, por ejemplo, la fórmula general (CA I) o (CA II):

[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-x-y KxHy (CA I)

x en el intervalo de 0,0 a 0,5, preferiblemente hasta 0,25,

y en el intervalo de 0,0 a 0,5, preferiblemente hasta 0,25,

[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-x-yKxHy (CA II)

x en el intervalo de 0,0 a 0,5, preferiblemente hasta 0,25,

y en el intervalo de 0,0 a 0,5, preferiblemente hasta 0,25.

Se da una preferencia muy particular a la sal trisódica de MGDA y a la sal tetrasódica de GLDA.

Las formulaciones para lavado de ropa que comprenden el polímero también pueden comprender al menos un agente antimicrobiano.

El agente antimicrobiano puede seleccionarse de entre la lista que consiste en 2-fenoxietanol (n.° CAS 122-99-6, por ejemplo, Protectol® PE comercializado por BASF) y 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter (CAS: 3380-30-1), y combinaciones de los mismos.

El 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter puede utilizarse como solución, por ejemplo una solución al 30 % en peso de 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter en 1,2-propilenglicol, p. ej., Tinosan® HP 100 comercializado por BASF.

La formulación para lavado de ropa de la invención puede comprender al menos un agente antimicrobiano de la lista anterior y/o una combinación de los mismos, y/o una combinación con al menos otro agente antimicrobiano no enumerado aquí.

El agente antimicrobiano se puede añadir a la formulación de lavado de ropa de la invención en una concentración de 0,0001 % en peso a 10 % en peso en relación con el peso total de la composición.

Preferiblemente, la formulación contiene 2-fenoxietanol en una concentración del 0,01 % en peso al 5 % en peso, más preferiblemente del 0,1 % en peso al 2 % en peso y/o 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter en una concentración del 0,001 % en peso al 1 % en peso, más preferiblemente del 0,002 % en peso al 0,6 % en peso (en todos los casos en relación con el peso total de la composición).

Las formulaciones según la invención también pueden comprender agua y/o disolventes orgánicos adicionales, p. ej., etanol o propilenglicol, y/o materiales de carga tales como sulfato de sodio.

Otros ingredientes opcionales pueden ser, aunque no de forma limitativa, modificadores de la viscosidad, tensioactivos catiónicos, agentes para aumentar o reducir la espuma, perfumes, colorantes, abrillantadores ópticos y agentes inhibidores de la transferencia de colorantes.

Composiciones para lavado de vajilla

Otro aspecto de la presente invención es también una composición para lavado de vajilla, que comprende al menos un polímero de la invención como se ha descrito anteriormente.

Por lo tanto, un aspecto de la presente invención es también el uso del polímero de la invención, tal como se ha descrito anteriormente, en aplicaciones de lavado de vajilla, tales como aplicaciones de lavado manual o automatizado de vajilla.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden estar en forma de una composición líquida, semilíquida, crema, loción, gel o sólida, comprendiendo las realizaciones sólidas, por ejemplo, polvos y pastillas. Las composiciones líquidas son típicamente preferidas para aplicaciones de lavado manual de vajilla, mientras que las formulaciones sólidas y las formulaciones en bolsa (donde las bolsas pueden contener también sólidos además de ingredientes líquidos) son típicamente preferidas para composiciones para lavado automatizado de vajilla; sin embargo, en algunas zonas del mundo también se utilizan composiciones líquidas para lavado automatizado de vajilla, por lo tanto, naturalmente, también se engloban en el término “ composición para lavado de vajilla” .

Las composiciones para lavado de vajilla están destinadas a su aplicación directa o indirecta sobre vajilla y superficies metálicas y de vidrio, tales como vasos y copas, jarras, vajilla y utensilios de cocina como ollas y sartenes, y cubertería tal como tenedores, cucharas, cuchillos y similares.

El método de limpieza de vajilla y superficies de metal y/o vidrio comprende la etapa de aplicar la composición para lavado de vajilla, preferiblemente en forma líquida, sobre la superficie, ya sea directamente o mediante un utensilio de limpieza, es decir, en forma pura. La composición se aplica directamente a la superficie a tratar y/o a un dispositivo o utensilio limpiador tal como una bayeta para vajilla, una esponja o un cepillo para vajilla y similares sin experimentar una dilución significativa (inmediatamente) antes de la aplicación. El dispositivo o utensilio limpiador está preferiblemente húmedo antes o después de que la composición se administre a este. En el método, la composición también se puede aplicar en forma diluida.

Tanto la aplicación pura como la diluida dan lugar a una capacidad limpiadora superior, es decir, las formulaciones de la invención que contienen al menos un polímero de la invención presentan excelentes propiedades desengrasantes. El esfuerzo para eliminar la grasa y/o la suciedad aceitosa de la vajilla, el metal y/o las superficies de vidrio disminuye gracias a la presencia del polímero, incluso cuando el nivel de tensioactivo utilizado es inferior al de las composiciones convencionales.

Preferiblemente, la composición se formula para proporcionar unas propiedades superiores de limpieza (desengrasado) de la grasa, una espuma duradera y/o un mejor control de la viscosidad a exposiciones a temperaturas reducidas; preferiblemente al menos dos, más preferiblemente las tres propiedades están presentes en la composición para lavado de vajilla de la invención. Entre los beneficios opcionales -preferiblemente presentes- adicionales de la composición para lavado manual de vajilla de la invención se incluyen la eliminación de la suciedad, el brillo y/o el cuidado de las manos; más preferiblemente, al menos dos y lo más preferiblemente las tres ventajas adicionales están presentes en la composición para lavado de vajilla de la invención.

En una realización de la presente invención, el polímero de injerto es un componente de una formulación de lavado manual de vajilla que comprende además al menos un tensioactivo, preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico.

En otra realización de la presente invención, el polímero de injerto es un componente de una formulación de lavado manual de vajilla que comprende además al menos un tensioactivo aniónico y al menos otro tensioactivo, preferiblemente seleccionado de entre tensioactivos anfóteros y/o tensioactivos de ion híbrido. En una realización preferida de la presente invención, las formulaciones para lavado manual de vajilla contienen al menos un tensioactivo anfótero, preferiblemente un óxido de amina, o al menos un tensioactivo de ion híbrido, preferiblemente una betaína, o mezclas de los mismos, para ayudar a la formación de espuma, la detergencia y/o la suavidad de la composición detergente.

Se han mencionado ya anteriormente ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados para las composiciones de lavado de ropa.

Los tensioactivos aniónicos preferidos para composiciones para lavado de vajilla se seleccionan de entre alquilbencenosulfonatos C10-C15 lineales, alquiléteresulfatos C10-C18 con 1-5 unidades etoxi y alquilsulfatos C10-C18.

Preferiblemente, la formulación del detergente para lavado manual de vajilla de la presente invención comprende desde al menos 1 % en peso hasta 50 % en peso, preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a aproximadamente 3 % en peso a igual o menor que aproximadamente 35 % en peso, más preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a 5 % en peso a menor o igual a 30 % en peso, y lo más preferiblemente en el intervalo de mayor o igual a 5 % en peso a menor o igual a 20%en peso de uno o más tensioactivos aniónicos como se ha descrito anteriormente, basándose en la composición global particular, incluyendo otros componentes y agua y/o disolventes.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un tensioactivo anfótero.

Ejemplos de tensioactivos anfóteros adecuados para composiciones para lavado de vajilla son los ya mencionados para composiciones para lavado de ropa.

Los tensioactivos anfóteros preferidos para composiciones para lavado de vajilla se seleccionan de entre alquildimetilaminoxidos C8-C18 y alquil-di(hidroxietil)aminoxidos C8-C18.

La composición detergente para lavado manual de vajilla de la invención comprende preferiblemente del 1 % en peso al 15 % en peso, preferiblemente del 2 % en peso al 12 % en peso, más preferiblemente del 3 % en peso al 10 % en peso de la composición de un tensioactivo anfótero, preferiblemente un tensioactivo de tipo óxido de amina. Preferiblemente, la composición de la invención comprende una mezcla de los tensioactivos aniónicos y los óxidos de alquildimetilamina en una relación de peso inferior a aproximadamente 10:1, más preferiblemente inferior a aproximadamente 8:1, más preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 2:1.

La adición del tensioactivo anfótero proporciona buenas propiedades espumantes en la composición para lavado de vajilla.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un tensioactivo de ion híbrido.

Ejemplos de tensioactivos de ion híbrido adecuados para composiciones para lavado de vajilla son los ya mencionados para composiciones para lavado de ropa.

Los tensioactivos de ion híbrido preferidos para composiciones para lavado de vajilla se seleccionan de entre tensioactivos de betaína, más preferiblemente de entre tensioactivos de cocoamidopropilbetaína.

En una realización preferida de la presente invención, el tensioactivo de ion híbrido es la cocoamidopropilbetaína.

La composición detergente para lavado manual de vajilla de la invención comprende opcionalmente del 1 % en peso al 15 % en peso, preferiblemente del 2 % en peso al 12 % en peso, más preferiblemente del 3 % en peso al 10 % en peso de la composición de un tensioactivo de ion híbrido, preferiblemente un tensioactivo de betaína.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un tensioactivo catiónico.

Ejemplos de tensioactivos catiónicos adecuados para composiciones para lavado de vajilla son los ya mencionados para composiciones para lavado de ropa.

Los tensioactivos catiónicos, cuando están presentes en la composición, lo están en una cantidad eficaz, más preferiblemente del 0,1 % en peso al 5 % en peso, preferiblemente del 0,2 % en peso al 2 % en peso de la composición.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un tensioactivo no iónico.

Ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados para composiciones para lavado de vajilla son los ya mencionados para composiciones para lavado de ropa.

Son tensioactivos no iónicos preferidos los productos de condensación de alcoholes de Guerbet con de 2 a 18 moles, preferiblemente de 2 a 15, más preferiblemente de 5-12 de óxido de etileno por mol de alcohol. Otros tensioactivos no iónicos preferidos para su uso en la presente memoria son los éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, los alquilpoliglucósidos y las glucamidas de ácidos grasos.

La composición detergente manual para vajillas de la presente invención puede comprender del 0,1 % en peso al 10 % en peso, preferiblemente del 0,3 % en peso al 5 % en peso, más preferiblemente del 0,4 % en peso al 2 % en peso de la composición, de un tensioactivo no iónico alcoxilado C10 lineal o ramificado que tenga un grado medio de alcoxilación de 2 a 6, preferiblemente de 3 a 5. Preferiblemente, el tensioactivo no iónico alcoxilado C10 lineal o ramificado es un tensioactivo no iónico alcoxilado C10 ramificado con un grado medio de etoxilación de 2 a 6, preferiblemente de 3 a 5. Preferiblemente, la composición comprende del 60% en peso al 100% en peso, preferiblemente del 80 % en peso al 100 % en peso, más preferiblemente el 100 % en peso del tensioactivo no iónico alcoxilado C10 lineal o ramificado total del tensioactivo no iónico etoxilado C10 ramificado. El tensioactivo no iónico alcoxilado C10 lineal o ramificado es preferiblemente un tensioactivo no iónico etoxilado con 2-propilheptilo que tiene un grado medio de etoxilación de 3 a 5. Un tensioactivo no iónico etoxilado con 2-propilheptilo adecuado que tiene un grado medio de etoxilación de 4 es Lutensol® XP40, comercializado por BASF SE, Ludwigshafen, Alemania. El uso de un tensioactivo no iónico etoxilado con 2-propilheptilo con un grado medio de etoxilación de 3 a 5 conduce a una mejora de los niveles de espuma y a una jabonadura duradera.

Por lo tanto, un aspecto de la presente invención es una composición detergente para lavado manual de vajilla, en particular una composición detergente líquida para lavado manual de vajilla, que comprende (i) al menos un polímero de la invención, y (ii) al menos otro tensioactivo no iónico etoxilado con 2-propilheptilo que tiene un grado medio de etoxilación de 3 a 5.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un hidrótropo en una cantidad eficaz, para garantizar la compatibilidad de las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla con agua.

Los hidrótropos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen hidrótropos aniónicos, particularmente xilensulfonato de sodio, potasio y amonio, toluensulfonato de sodio, potasio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio y amonio y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, según se exponen en la patente US-3,915,903.

Las composiciones detergentes para lavado manual de vajilla líquida de la presente invención comprenden típicamente del 0,1 % en peso al 15 % en peso de la composición detergente líquida total de un hidrótropo, o mezclas de los mismos, preferiblemente del 1 % en peso al 10 % en peso, lo más preferiblemente del 2 % en peso al 5 % en peso de la composición detergente líquida total para lavado manual de vajilla.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un disolvente orgánico.

Son ejemplos de disolventes orgánicos los éteres y los diéteres C4-C14, los glicoles, los glicoles alcoxilados, los éteres de glicol C6-C16, los alcoholes aromáticos alcoxilados, los alcoholes aromáticos, los alcoholes alifáticos ramificados, los alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, los alcoholes alcoxilados C1-C5 lineales, los alcoholes C1-C5 lineales, las aminas, los hidrocarburos y los halohidrocarburos alquílicos y cicloalquílicos C8-C14 y las mezclas de los mismos.

Cuando estén presentes, las composiciones para lavado de vajilla líquida contendrán del 0,01 % en peso al 20 % en peso, preferiblemente del 0,5 % en peso al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 % en peso al 10 % en peso, lo más preferiblemente del 1 % en peso al 5 % en peso de la composición detergente líquida de un disolvente. Estos disolventes pueden utilizarse junto con un vehículo líquido acuoso, tal como el agua, o pueden utilizarse sin que ningún vehículo líquido acuoso esté presente. En sistemas de disolventes más elevados, los valores absolutos de la viscosidad pueden descender, pero existe un punto máximo local en el perfil de viscosidad.

Las composiciones para lavado de vajilla de la presente memoria pueden también comprender entre el 30 % en peso y el 90 % en peso de un vehículo líquido acuoso, que comprende agua, en el que se disuelven, dispersan o suspenden los demás ingredientes esenciales y opcionales. Más preferiblemente, las composiciones de la presente invención comprenden del 45 % en peso al 85 % en peso, incluso más preferiblemente del 60 % en peso al 80 % en peso del vehículo líquido acuoso. El vehículo líquido acuoso, sin embargo, puede contener otros materiales que sean líquidos, o que se disuelvan en el vehículo líquido, a temperatura ambiente (25 °C) y que también pueden cumplir alguna otra función además de la de una carga inerte.

Las composiciones para lavado de vajilla según la invención pueden comprender al menos un electrolito. Los electrolitos adecuados se seleccionan preferiblemente de entre sales inorgánicas, incluso más preferiblemente de entre sales monovalentes, lo más preferiblemente cloruro de sodio.

Las composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla según la invención pueden comprender del 0,1 % en peso al 5 % en peso, preferiblemente del 0,2 % en peso al 2 % en peso de la composición de un electrolito.

Las formulaciones para el lavado manual de vajilla que comprenden el polímero de la invención también pueden comprender al menos un agente antimicrobiano.

Los ejemplos de agentes antimicrobianos adecuados para las composiciones para lavado de vajilla ya se han mencionado anteriormente para las composiciones para lavado de ropa.

El agente antimicrobiano puede añadirse a la composición para lavado de vajilla a mano de la invención en una concentración del 0,0001 % en peso al 10 % en peso en relación con el peso total de la composición. Preferiblemente, la formulación contiene 2-fenoxietanol en una concentración del 0,01 % en peso al 5 % en peso, más preferiblemente del 0,1 % en peso al 2 % en peso y/o 4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter en una concentración del 0,001 % en peso al 1 % en peso, más preferiblemente del 0,002 % en peso al 0,6 % en peso (en todos los casos en relación con el peso total de la composición).

Otros ingredientes adicionales son tales como, aunque no de forma limitativa, polímeros acondicionadores, polímeros limpiadores, polímeros modificadores de la superficie, polímeros floculantes de la suciedad, polímeros modificadores de la reología, enzimas, estructurantes, reforzantes, agentes quelantes, diaminas cíclicas, emolientes, humectantes, activos rejuvenecedores de la piel, ácidos carboxílicos, partículas exfoliantes, blanqueadores y activadores de blanqueadores, perfumes, agentes de control de malos olores, pigmentos, colorantes, opacificantes, perlas, partículas nacaradas, microcápsulas, agentes antibacterianos, ajustadores del pH, incluido el NaOH, y alcanolaminas, tales como las monoetanolaminas, y medios de tamponamiento.

Composiciones y formulaciones de limpieza generales

En una realización preferida, el polímero de injerto según la presente invención se utiliza en un detergente para lavado de ropa.

Los detergentes líquidos para lavado de ropa según la presente invención se componen de:

0,05 - 20 % de al menos un polímero

1 - 50 % de tensioactivos

0,1 - 40 % de aditivos reforzantes de la detergencia, coaditivos

reforzantes de la detergencia y/o agentes quelantes

0,1 - 50 % otros adyuvantes

agua hasta sumar el 100 %.

Los detergentes líquidos para lavado de ropa preferidos según la presente invención se componen de:

0,5 - 15 % de al menos un polímero

5 - 40 % de tensioactivos aniónicos seleccionados de entre LAS C10-C15 y etersulfatos de alquilo C10-C18 que contengan 1-5 unidades etoxi

1,5 - 10 % de tensioactivos no iónicos seleccionados de entre etoxilatos de alquilo C10-C18 que contienen de 3 -10 unidades etoxi

2 - 20 % de aditivos/coaditivos reforzantes de la detergencia orgánicos solubles seleccionados de entre ácidos grasos C10-C18, ácidos di y tricarboxílicos, ácidos hidroxi-di e hidroxitricaboxílicos, aminopolicarboxilatos y ácidos policarboxílicos.

0,05 - 5 % de un sistema enzimático que contenga al menos una enzima adecuada para el uso de detergentes y preferiblemente también un sistema estabilizador de enzimas

0,5 - 20 % de mono o dioles seleccionados de entre etanol, isopropanol, etilenglicol o propilenglicol

0,1 - 20 % otros adyuvantes

agua hasta sumar el 100 %.

Los detergentes sólidos para lavado de ropa (como, p. ej., polvos, gránulos o pastillas) según la presente invención se componen de:

0,2 - 20 % de al menos un polímero

1 - 50 % de tensioactivos

0,1 - 90 % de aditivos reforzantes de la detergencia, coaditivos

reforzantes de la detergencia y/o agentes quelantes

0-50 % de cargas

0 - 40 % de sustancias activas de blanqueador

0,1 - 30 % de otros adyuvantes y/o agua

en donde la suma de los ingredientes suma el 100 %.

Los detergentes sólidos para lavado de ropa preferidos según la presente invención se componen de:

0,5 - 10 % de al menos un polímero

5 - 30 % de tensioactivos aniónicos seleccionados entre LAS C10-C15, alquilsulfatos C10-C18 y étersulfatos de alquilo C10-C18 que contienen 1-5 unidades etoxi

1,5 - 7,5 % de tensioactivos no iónicos seleccionados de entre etoxilatos de alquilo C10-C18 que contienen de 3

- 10 unidades etoxi

20 - 80 % de aditivos reforzantes de la detergencia y cargas inorgánicos seleccionados de entre carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, zeolitas, silicatos solubles, sulfato de sodio

0,5 - 15 % de coagentes reforzantes de la detergencia seleccionados de entre ácidos grasos C10-C18, ácidos di y tricarboxílicos, ácidos hidroxi-di e hidroxitricarboxílicos, aminopolicarboxilatos y ácidos policarboxílicos

0,1 - 5 % de un sistema enzimático que contenga al menos una enzima adecuada para el uso de detergentes y preferiblemente también un sistema estabilizador de enzimas

0,5 - 30 % de sustancias activas de blanqueador

0,1 - 20 % otros adyuvantes

agua hasta sumar el 100 %.

En una realización preferida, el polímero se utiliza en un detergente para el lavado manual de vajilla.

Los detergentes líquidos para lavado manual de vajilla según la presente invención se componen de:

0,05 - 10 % de al menos un polímero

1 - 50 % de tensioactivos

0,1 - 50 % de otros adyuvantes

agua hasta sumar el 100 %.

Los detergentes líquidos para lavado manual de vajilla preferidos según la presente invención están compuestos por: 0,2 - 5 % de al menos un polímero

5 - 40 % de tensioactivos aniónicos seleccionados entre LAS C10-C15, étersulfatos de alquilo C10-C18 que contienen 1-5 unidades etoxi y alquilsulfato de C10-C18

2 - 10 % de cocoamidopropilbetaína

0 - 10 % de óxido de lauramina

0 - 2 % de un tensioactivo no iónico, preferiblemente un alcoxilato de alcohol C10 de Guerbet

0 - 5 % de una enzima, preferiblemente amilasa y preferiblemente también un sistema estabilizador de enzimas 0,5 - 20 % de mono o dioles seleccionados de entre etanol, isopropanol, etilenglicol o propilenglicol

0,1 - 20 % otros adyuvantes

agua hasta sumar el 100 %

Las siguientes tablas muestran composiciones de limpieza generales de ciertos tipos, que corresponden a composiciones típicas correlacionadas con las condiciones de lavado típicas tal y como se emplean generalmente en diversas regiones y países del mundo. El al menos un polímero de la invención puede añadirse a tal formulación o formulaciones en cantidades adecuadas, tal como se describe en la presente memoria.

Fórmula general para las composiciones detergentes para lavado de ropa según la invención: (% en peso)

Formulaciones base líquidas para lavado de ropa según la invención:

Formulaciones base líquidas para lavado de ropa según la invención - continuación:

Formulaciones base en polvo para lavado de ropa según la invención: (% en peso)

Formulaciones base en polvo para lavado de ropa según la invención - continuación: (% en peso)

En las tres tablas siguientes, se muestran las formulaciones típicas de detergente líquido adicionales LD1, LD2 y LD3: (todos los números en % en peso)

Detergente líquido 1 - Detergente LD1 “ excelente”

Detergente líquido 2 - Detergente LD2 de rendimiento “ medio”

Detergente líquido 3 - Detergente LD3 de rendimiento “ medio” de origen biológico

Todas las tres tablas anteriores: *“ polímero de injerto” = (polietilenglicol de Mn 6000 g/mol como base de injerto, injertado con un 60 % en peso de acetato de vinilo (basado en el peso total del polímero); producido tras la exposición general de la patente WO2007138054A1)

Formulaciones base líquidas para lavado manual de vajilla según la invención:

Se prefiere que, dentro del detergente para lavado de ropa, la composición para lavado de ropa, la composición de limpieza y/o el producto para el cuidado de tejidos y del hogar respectivos, el al menos un polímero de injerto, esté presente en una concentración de aproximadamente el 0,01 % a aproximadamente el 20 %, preferiblemente de aproximadamente el 0,05% a aproximadamente el 15%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 10 %, y lo más preferiblemente de aproximadamente el 0,5 % a aproximadamente el 5 %, en relación con el peso total de tal composición o producto en relación con el peso total de tal composición o producto, cada uno en % en peso en relación con el peso total de tal composición o producto, y todos los números intermedios, e incluyendo todos los intervalos resultantes de seleccionar cualquiera de los límites inferiores mencionados e incluyendo además 0,2, 0,3, 0,4, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5 y 4, y combinando con cualquiera de los límites superiores mencionados e incluyendo 19, 18, 17, 16, 14, 13, 12, 11, 9, 8, 7 y 6.

Composición detergente

La composición detergente comprende un tensioactivo detersivo y un polímero de injerto.

La composición detergente es típicamente una composición de limpieza y/o un producto para el cuidado de tejidos y del hogar, tal como los conoce una persona experta en la técnica. Cualquier composición, etc. conocida por una persona experta en la técnica, en relación con el uso respectivo, puede emplearse dentro del contexto de la presente invención.

Los productos de tejido y el cuidado del hogar son típicamente adecuados para: (a) el cuidado de textiles terminados, limpieza de textiles terminados, higienización de textiles terminados, desinfección de textiles terminados, detergentes, quitamanchas, suavizantes, potenciadores de tejidos, tratamientos quitamanchas o de textiles terminados, tratamientos previos y posteriores al lavado, limpieza de lavadoras y mantenimiento, siendo los textiles acabados las prendas y artículos de tela; b) el cuidado de platos, vasos, loza, cacerolas, sartenes, utensilios, cubiertos y similares en el lavado automático a máquina, incluidos los detergentes, los postratamientos preparatorios y los productos de limpieza y mantenimiento de las máquinas, tanto del lavavajillas, como de los utilizados agua y su contenido; o c) detergentes para el lavado manual de vajilla.

Composición detergente para lavado de ropa: entre las composiciones de detergente para lavado de ropa adecuadas se incluyen las composiciones de detergentes en polvo para lavado de ropa, las perlas para lavado de ropa, las composiciones de detergente líquido para lavado de ropa, las composiciones detergentes en gel para lavado de ropa, las hojas para lavado de ropa y las composiciones detergentes para lavado de ropa en dosis unitarias solubles en agua.

Potenciadores de tejidos: los potenciadores de tejidos adecuados son potenciadores de tejidos líquidos, incluidos los potenciadores de tejidos líquidos compactos, y potenciadores de tejidos sólidos, incluidas las perlas potenciadoras de tejidos.

Composición detergente para el lavado de vajilla: las composiciones detergentes para lavado de vajilla adecuadas incluyen composiciones detergentes para lavado manual de vajilla y composiciones detergentes para lavado automático de vajilla. Tales como polvo, pastillas y bolsitas para lavado automático de vajilla.

Limpiadores de superficies duras: las composiciones de limpieza de superficies duras adecuadas incluyen productos que se pueden aplicar directamente sobre una superficie dura, por ejemplo, mediante un aerosol, y productos que se pueden diluir en agua antes de aplicarse sobre una superficie dura.

Sistema tensioactivo: las composiciones comprenden un tensioactivo detersivo como sistema tensioactivo, típicamente en una cantidad suficiente para proporcionar las propiedades de limpieza deseadas. En algunas realizaciones, la composición comprende, en peso de la composición, de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 70 % de un sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición comprende, en peso de la composición, de aproximadamente el 2 % a aproximadamente el 60 % del sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición comprende, en peso de la composición, de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 30 % del sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo detersivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos anfolíticos, y mezclas de los mismos. Las personas normalmente expertas en la técnica entenderán que un tensioactivo detersivo abarca cualquier tensioactivo o mezcla de tensioactivos que proporcionan limpieza, eliminan las manchas, o tienen ventajas de lavado sobre el material manchado.

Tensioactivos aniónicos: En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 70 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente el 2 % a aproximadamente el 60 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En ejemplos adicionales, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo puede consistir esencialmente de, o incluso consistir de uno o más tensioactivos aniónicos.

Los ejemplos no limitativos específicos de tensioactivos aniónicos adecuados incluyen cualquier tensioactivo aniónico convencional. Esto puede incluir un tensioactivo detersivo de tipo sulfato, p. ej., materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados y/o no alcoxilados, y/o tensioactivos detersivos, p. ej., alquilbencenosulfonatos.

Otros tensioactivos aniónicos útiles pueden incluir las sales de metal alcalino de alquilbencenosulfonatos, en las que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada.

Se puede obtener alquilbenceno sulfonato (LAS) adecuado, mediante sulfonación del alquilbenceno lineal (LAB) comercial; los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Isochem® o los suministrados por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®. Un tensioactivo detersivo aniónico es un alquilbenceno sulfonato que se obtiene mediante el proceso catalizado DETAL, aunque también pueden ser adecuadas otras rutas sintéticas, como HF. En un aspecto, se utiliza una sal de magnesio de LAS.

El tensioactivo detersivo puede ser un tensioactivo detersivo ramificado de cadena media, en un aspecto, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado de cadena media, en un aspecto, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media y/o un alquilbenceno sulfonato ramificado de cadena media, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media. En un aspecto, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C<1-4>, típicamente, grupos metilo y/o etilo.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente memoria son las sales solubles en agua de: sulfonatos de parafina y alcanosulfonatos secundarios que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 (y, en algunos ejemplos, de aproximadamente 12 a 18) átomos de carbono; alquil gliceril éter sulfonatos, especialmente los éteres de alcoholes C<a-18>(p. ej., los derivados de sebo y aceite de coco). También son útiles las mezclas de los alquilbencenosulfonatos con los sulfonatos de parafina anteriormente descritos, alcanosulfonatos secundarios y alquil gliceril éter sulfonatos. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen metil éster sulfonatos y alquil éter carboxilatos.

Los tensioactivos aniónicos pueden existir en forma ácida, y la forma ácida se puede neutralizar para formar una sal de tipo tensioactivo. Los agentes típicos para la neutralización incluyen bases con contraión metálico, tal como hidróxidos, p. ej., NaOH o KOH. Otros agentes adecuados para neutralizar tensioactivos aniónicos en sus formas ácidas incluyen amoniaco, aminas, o alcanolaminas. Los ejemplos no limitativos de alcanolaminas incluyen monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras alcanolaminas lineales o ramificadas conocidas en la técnica; las alcanolaminas preferidas incluyen 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina o 1-amino-3-propanol. La neutralización de la amina se puede realizar en todo o en parte, p. ej., parte de la mezcla de tensioactivo aniónico se puede neutralizar con el sodio o potasio y parte de la mezcla del tensioactivo aniónico se puede neutralizar como aminas o alcanolaminas.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son el alquil etoxil carboxilato y sales del mismo.

Tensioactivos no iónicos: el sistema tensioactivo de la composición puede comprender un tensioactivo no iónico. En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo comprende hasta aproximadamente 25 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos, p. ej., como un tensioactivo auxiliar. En algunos ejemplos, las composiciones comprenden de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 15 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos. En otros ejemplos, las composiciones comprender de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos.

Los tensioactivos no iónicos adecuados útiles en la presente memoria pueden comprender cualquier tensioactivo no iónico convencional. Estos pueden incluir, p. ej., alcoholes grasos alcoxilados y tensioactivos de óxido de amina.

Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos útiles en la presente memoria incluyen: etoxilatos de alquilo C<8>-C<18>, tales como tensioactivos no iónicos NEODOL<®>de Shell; alcoxilatos de alquilfenol C<6>-C<12>en donde las unidades alcoxilato pueden ser unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de las mismas; productos de condensación de alcohol C<12>-C<18>y alquilfenol C<6>-C<12>con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno tales como, por ejemplo, Pluronic<®>de BASF; alcoholes ramificados, BA, en mitad de la cadena C<14>-C<22>; alcoxilatos de alquilo ramificados en mitad de la cadena C<14>-C<22>, (BAE<x>), en donde<x>es de 1 a 30; alquilpolisacáridos; específicamente alquilpoliglucósidos; polihidroxiamidas de ácido graso; y tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) protegido en sus extremos con grupos éter.

Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen también los comercializados con el nombre comercial Lutensol® de BASF.

Combinaciones de tensioactivo aniónico/tensioactivo no iónico: El sistema tensioactivo puede comprender combinaciones de materiales tensioactivos aniónicos y no iónicos. En algunos ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico puede ser de al menos aproximadamente 2:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es al menos aproximadamente 5:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es al menos aproximadamente 10:1.

Tensioactivos catiónicos: El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo catiónico. En algunos aspectos, el sistema tensioactivo comprende de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 7 %, o de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 5 %, o de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 4 %, en peso del sistema tensioactivo, de un tensioactivo catiónico, p. ej., como tensioactivo auxiliar. En algunos aspectos las composiciones de la invención están prácticamente exentas de tensioactivos catiónicos y de tensioactivos que se vuelven catiónicos a un pH inferior a 7, o a un pH inferior a 6. Los ejemplos no limitativos de tensioactivos catiónicos incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono, incluyen: tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilato (AQA); dimetil hidroxietil amonio cuaternario; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos catiónicos de tipo poliamina; tensioactivos de éster catiónicos; y tensioactivos de tipo amino, específicamente amidopropildimetilamina (APA).

Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados también incluyen compuestos de alquilpiridinio, compuestos de alquilamonio cuaternario, compuestos de alquilfosfonio cuaternario, compuestos de alquilsulfonio ternario y mezclas de los mismos.

Tensioactivos de ion híbrido: Ejemplos de tensioactivos de ion híbrido incluyen: derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Betaínas, incluidas alquildimetilbetaína y cocodimetilamidopropilbetaína, óxidos de amina de C<8>a C<18>(por ejemplo de C<12>a C<18>) y sulfobetaínas e hidroxibetaínas, tales como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propanosulfonato donde el grupo alquilo puede ser de C<8>a C<18>, y en determinadas realizaciones de C<10>a C<14>.

Tensioactivos anfóteros: Los ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, de forma típica de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno de los sustituyentes alifáticos contiene un grupo aniónico hidrosoluble, p. ej., carboxi, sulfonato, sulfato. Ejemplos de compuestos comprendidos en esta definición son 3-(dodecilamino)propionato de sodio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1- sulfonato disódico, octadecil-iminodiacetato disódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio, y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina de sodio. Los tensioactivos anfóteros adecuados también incluyen los sarcosinatos, glicinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos.

Tensioactivos ramificados: Los tensioactivos detersivos ramificados adecuados incluyen tensioactivos ramificados aniónicos seleccionados de tensioactivos de tipo sulfato ramificados o tensioactivos de sulfonato ramificados, p. ej., sulfato de alquilo ramificado, sulfato de alquilo alcoxilado ramificado, y alquilbenceno sulfonatos ramificados, que comprende uno o más alquilos ramificados aleatorios, p. ej., grupos alquilo C<1-4>, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

El tensioactivo detersivo ramificado puede ser un tensioactivo detersivo ramificado en la mitad de la cadena, normalmente, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado en la mitad de la cadena, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado en la mitad de la cadena y/o un alquilbencenosulfonato ramificado en la mitad de la cadena. En algunos aspectos, el tensioactivo detersivo es un sulfato de alquilo ramificado a mitad de la cadena. En algunos aspectos, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C<1-4>, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

Los tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados adicionales incluyen tensioactivos derivados de alcoholes ramificados en la posición 2 del alquilo, tales como los comercializados con los nombres comerciales Isalchem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que se derivan del proceso oxo. Debido al proceso oxo, la ramificación se sitúa en la posición 2-alquilo. Estos alcoholes ramificados en la posición 2-alquilo están, de forma típica, en el intervalo de C11 a C14/C15 de longitud y comprenden isómeros estructurales que están ramificados en la posición 2-alquilo.

Otros aditivos de limpieza: las composiciones de la invención pueden contener además otros aditivos de limpieza. Los aditivos de limpieza adecuados incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, estructurantes o espesantes, agentes de eliminación/antirredepósito de suciedad arcillosa, agentes para liberar la suciedad poliméricos, agentes dispersantes poliméricos, agentes limpiadores de grasa poliméricos, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, compuestos blanqueadores, agentes blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, abrillantadores, colorantes, agentes matizantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, agentes quelantes, supresores de espuma, suavizantes y perfumes.

Enzimas: las composiciones descritas en la presente memoria comprenden una o más enzimas que proporcionan una capacidad limpiadora y/o ventajas sobre el cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, 13-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de los mismos. Una combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjunción con amilasa. Si están presentes en una composición, las enzimas adicionales antes mencionadas pueden estar presentes a un nivel de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 0,5 %, de proteína enzimática en peso de la composición.

En un aspecto, las enzimas preferidas incluirían una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, tal proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados química o genéticamente de las proteasas adecuadas anteriormente mencionadas. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa alcalina microbiana o/y una proteasa de tipo tripsina. Los ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen:

(a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

(b) proteasas de tipo tripsina o quimotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino), incluida la proteasa de Fusarium y las proteasas de tipo quimotripsina derivadas deC e llum onas.

(c) metaloproteasas, incluidas las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens.

Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus lentus.

Las enzimas proteasas adecuadas comerciales incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® por Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® por Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/ Kemira, especialmente BLAP con las siguientes mutaciones S99D S101 R S103A V104I G159S, denominada a continuación en la memoria como BLAP), BLAP R (BLAP con S3T V4I V199M V205I L217D), BLAP X (BLAP con S3T V4I V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T V4I A194P V199M V205I L217D) - todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V S256G S259N) de Kao.

Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378, KSM K36 o KSM K38.

Las alfa-amilasas comercialmente disponibles adecuadas incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japón). En un aspecto, las amilasas adecuadas incluyen NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS® y mezclas de las mismas.

En un aspecto, tales enzimas pueden seleccionarse del grupo que consiste en: lipasas, incluyendo las “ lipasas de primer ciclo” . En un aspecto, la lipasa es una lipasa de primer lavado, preferiblemente una variante de la lipasa natural procedente de Thermomyces lanuginosus que comprende una o más de las mutaciones T231R y N233R. La secuencia natural tiene los 269 aminoácidos (aminoácidos 23 - 291) del número de registro Swissprot Swiss-Prot O59952 (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas incluirían las comercializadas con los nombres comerciales Lipex® y Lipolex®.

En un aspecto, otras enzimas preferidas incluyen endoglucanasas derivadas de microorganismos con actividad endobeta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4) y mezclas de los mismos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con los nombres comerciales Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Otras enzimas preferidas incluyen las pectato liasas comercializadas con los nombres comerciales Pectawash®, Pectaway®, Xpect® y mananasas comercializadas con los nombres comerciales Mannaway® (todo de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Otras enzimas suibibles son las fosfodiesterasas, tales como las DNasas.

Sistema estabilizador de enzimas: las composiciones que contienen enzimas preferidas de la presente memoria pueden comprender de forma opcional, de aproximadamente el 0,001 % a aproximadamente el 10%, en algunos ejemplos de aproximadamente el 0,005 % a aproximadamente el 8 %, y en otros ejemplos de aproximadamente el 0. 01 % a aproximadamente el 6 %, en peso de la composición de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva. En el caso de composiciones detergentes acuosas que comprenden proteasa, se puede añadir un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de borano que incluye borato, ácido 4-formil fenilborónico, ácido fenilborónico y derivados de los mismos, o compuestos tales como formiato de calcio, formiato de sodio y 1,2-propanodiol, para mejorar más la estabilidad.

Aditivos reforzantes de la detergencia: las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente comprender un aditivo reforzante de la detergencia. Las composiciones reforzantes de la detergencia comprenden, de forma típica, al menos aproximadamente el 1 % de aditivo reforzante de la detergencia, con respecto al peso total de la composición. Las composiciones líquidas pueden comprender hasta aproximadamente el 10% de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente el 8 % de aditivo reforzante de la detergencia, del peso total de la composición. Las composiciones granulares pueden comprender hasta aproximadamente el 30 % de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente el 5 % de aditivo reforzante de la detergencia, en peso de la composición.

Los aditivos reforzantes de la detergencia seleccionados de aluminosilicatos (p. ej., aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, tales como zeolita A, zeolita P y zeolita MAP) y silicatos ayudan a controlar la dureza mineral en un agua de lavado, especialmente, calcio y/o magnesio, o ayudan en la eliminación de la suciedad en forma de partículas de superficies. Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfatos, tales como polifosfatos (p. ej., tripolifosfato de sodio), especialmente las sales de sodio de los mismos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y minerales de carbonato diferentes del carbonato o sesquicarbonato de sodio; mono carboxilatos, dicarboxilatos, tricarboxilatos y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos no tensioactivos solubles en agua en forma de sal ácida, de sodio, potasio o de alcanolamonio, así como carboxilatos oligómericos o los carboxilatos poliméricos de peso molecular bajo solubles en agua, incluidos tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Estos se pueden complementar con boratos, p. ej., como tamponadores de pH, o con sulfatos, especialmente el sulfato de sodio y cualquier otra carga o vehículo que pueda ser importante para diseñar composiciones detergentes estables conteniendo tensioactivo y/o aditivo reforzante. Los aditivos reforzantes de la detergencia adicionales se pueden seleccionar de entre ácido cítrico, ácido láctico, ácido graso, policarboxilatos y sales de los mismos, por ejemplo, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico, y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido maleico y otros monómeros etilénicos adecuados con diversos tipos de funcionalidades adicionales. También son adecuados para su uso como aditivos reforzantes de la detergencia en la presente memoria los materiales de intercambio iónico cristalinos sintéticos o hidratos de los mismos que tienen una estructura de cadena y una composición representada por la siguiente forma general de anhídrido: x(M2O)ySiO2zM'O en donde M' es Na y/o K, M' es Ca y/o Mg; y/x es 0,5 a 2,0; y z/x es de 0,005 a 1,0.

Alternativamente, la composición puede estar prácticamente exenta de aditivo reforzante de la detergencia.

Estructurantes / espesantes: los estructurantes/espesantes adecuados incluyen:

1. Derivado de di-bencilideno poliol acetal

ii. Celulosa bacteriana

iii. Celulosa bacteriana recubierta

iv. Fibras de celulosa derivadas de celulosa no bacteriana

v. Materiales hidroxilfuncionales cristalinos no poliméricos

vi. Agentes estructurantes poliméricos

vii. Gelificantes diamido

viii. Cualquier combinación de arriba.

Agentes dispersantes poliméricos: la composición descrita en la presente memoria puede incluir de aproximadamente el 0,01 % a aproximadamente el 10,0 %, típicamente de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 5 %, en algunos aspectos de aproximadamente el 0,2 % a aproximadamente el 3,0 %, en peso de la composición agentes dispersantes poliméricos.

La composición puede comprender uno o más agentes dispersantes poliméricos. Son ejemplos carboximetilcelulosa, poli(vinil-pirrolidona), poli(etilenglicol), alcohol polivinílico, poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico y copolímeros de metacrilato de laurilo/ácido acrílico; policarboxilatos que contienen monómeros sulfonados.

La composición puede comprender uno o más polímeros limpiadores anfifílicos tales como el compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C<2>H<5>O)(C<2>H<4>O)n)(CH<3>)-N<+>-C<x>H<2x>-N<+>-(CH<3>)-bis((C<2>H<5>O)(C<2>H<4>O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.

La composición puede comprender polímeros limpiadores de grasa alcoxilados anfifílicos, que tienen propiedades hidrófobas e hidrófilas equilibradas, tales que eliminan las partículas de grasa de los tejidos y superficies. Realizaciones específicas de los polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados de la presente invención comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilato unidos a dicha estructura de núcleo. Estos pueden comprender polialquileniminas alcoxiladas, por ejemplo, que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de poli(óxido de propileno).

Se pueden utilizar poliaminas alcoxiladas para la eliminación de grasa y material en forma de partículas. Tales compuestos pueden incluir, aunque no de forma limitativa, la polietilenimina etoxilada y las versiones sulfatadas de la misma. Pueden incluirse también derivados polipropoxilados. Una amplia variedad de aminas y polialquileniminas se pueden alcoxilar en diversos grados. Un ejemplo útil es 600 g/mol de núcleo de polietilenimina etoxilados con 20 grupos OE por NH y está disponible por BASF.

La composición puede comprender polímeros de injerto aleatorios que comprenden una estructura principal hidrófila que comprende monómeros, por ejemplo, ácidos carboxílicos C<1>-C<6>insaturados, éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, incluidos los poliglucanos y otros polisacáridos, unidades alcoxi, anhídrido maleico, polialcoholes saturados tales como el glicerol, y mezclas de los mismos; y cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s), por ejemplo, uno o más grupos alquilo C<4>-C<25>, polipropileno, polibutileno, ésteres vinílicos de ácidos mono-carboxílicos saturados C<1>-C<6>, ésteres alquilo C<1>-C<6>de ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de los mismos. Un ejemplo específico de tales polímeros de injerto basados en óxidos de polialquileno y ésteres de vinilo, en particular, acetato de vinilo. Estos polímeros se preparan típicamente mediante la polimerización del éster vinílico en presencia del óxido de polialquileno, el iniciador utilizado es peróxido de dibenzoílo, peróxido de dilauroilo o peróxido de diacetilo.

La composición puede comprender bloques de óxido de etileno, óxido de propileno. Los ejemplos de tales polímeros de bloque incluyen copolímero tribloque de óxido de etileno-óxido de propileno-óxido de etileno (OE/OP/OE), en donde el copolímero comprende un primer bloque de OE, un segundo bloque de OE y un bloque de OP, en donde el primer bloque de OE y el segundo bloque de O<e>están unidos al bloque de OP. Los bloques de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno también se pueden disponer de otras formas, tales como copolímero de bloque (OE/OP), copolímero de tribloque (OP/OE/OP). Los polímeros de bloque también pueden contener un bloque adicional de óxido de butileno (BO).

Polímero de carboxilato - La composición de la presente invención pueden incluir también uno o más polímeros de carboxilato tales como un copolímero aleatorio de maleato/acrilato o un homopolímero de poliacrilato. Un polímero de carboxilato adecuado es un homopolímero de poliacrilato con un peso molecular de 4000 Da a 9000 Da, o de 6000 Da a 9000 Da. Otro polímero de carboxilato adecuado es un copolímero de ácido acrílico y ácido maleico con un peso molecular de 50000 Da a 120000 Da, o de 60000 Da a 80000 Da.

Los polímeros de carboxilato adecuados también pueden comprender restos de éter y restos de sulfonato.

Los polímeros de carboxilato adecuados pueden ser policarboxilatos alcoxilados. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH<2>CH<2>O)<m>(CH<2>)<n>CH<3>en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas secundarias están unidas mediante éster a una “ estructura principal” de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo de polímero “ peine” . El peso molecular puede variar, pero puede estar comprendido en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50000.

Polímero para la liberación de la suciedad: Las composiciones descritas en la presente memoria pueden incluir de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10,0%, típicamente de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 %, en algunos aspectos de aproximadamente 0,2% aaproximadamente 3,0 %, en peso de la composición, de un polímero para la liberación de la suciedad (también conocidos como agentes de liberación de la suciedad poliméricos o “ SRA” ).

Los polímeros para la liberación de la suciedad de forma típica tienen segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nailon y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta la finalización de los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo de este modo como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con un agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en los procedimientos posteriores de lavado. También se cree que facilitar la liberación de suciedad ayuda a mejorar o mantener las propiedades de absorción de un tejido.

La estructura y la distribución de carga del polímero para la liberación de la suciedad se pueden diseñar para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para formulación en diferentes productos detergentes o de aditivos de detergente. Los polímeros para la liberación de la suciedad pueden ser lineales, ramificados o en forma de estrella. Los polímeros para la liberación de la suciedad también pueden incluir una variedad de unidades cargadas (p. ej., unidades aniónicas o catiónicas) y/o unidades monoméricas no cargadas (p. ej., no iónicas). Típicamente, un SRP no iónico puede ser particularmente preferido cuando el SRP se utiliza en combinación con un agente activo acondicionador de tejidos catiónico, tal como un compuesto de éster de amonio cuaternario, para evitar interacciones potencialmente negativas entre el SRP y el activo catiónico.

El polímero para la liberación de la suciedad puede incluir un resto de protección terminal, que es especialmente eficaz para controlar el peso molecular del polímero o alterar las propiedades físicas o tensioactivas del polímero.

Una clase preferida de polímeros para la liberación de la suciedad adecuados incluyen polímeros de poliéster derivados de tereftalato, que comprenden una unidad estructural (I) y/o (II):

(I) -[(OCHR<1>-CHR<2>)<a>-O-OC-Ar-CO-]<d>

(II) -[(OCHR<3>-CHR<4>)<b>-O-OC-sAr-CO-]<e>

en donde:

a, b son desde 1 hasta 200;

d, e son desde 1 hasta 50;

Ar es un fenileno sustituido en 1,4;

sAr es fenileno sustituido en 1,3, sustituido en la posición 5 con SO<3>Me;

M es un contraión seleccionado de Na, Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C<1>-C<18>o hidroxialquilo C<2>-C<10>, o mezclas de los mismos;

R<1>, R<2>, R<3>, R<4>se seleccionan independientemente de H o n-alquilo o iso-alquilo C<1>-C<18>;

Opcionalmente, el polímero comprende además uno o más grupos terminales (III) derivados de polialquilenglicoles monoalquiléteres, seleccionados preferiblemente de estructura (IV-a)

en donde:

R<7>es un alquilo C<1-30>lineal o ramificado, un alquenilo C<2>-C<30>, o un grupo cicloalquilo con 5 a 9 átomos de carbono, o un grupo arilo C<8>-C<30>, o un grupo arilalquilo C<6>-C<30>; preferiblemente alquilo C<1-4>, más preferiblemente metilo; y

c, d y e son, basándose en el promedio molar, un número seleccionado independientemente desde 0 hasta 200, donde la suma de c+d+e es desde 2 hasta 500,

en donde los grupos [C<2>H<4>-O], [C<3>H<6>-O] y [C<4>H<8>-O] del grupo terminal (IV-a) pueden estar dispuestos en bloques, alternándose, periódicamente y/o estadísticamente, preferiblemente en bloques y/o estadísticamente, ya sea de los grupos C<2>H<4>-O], [C<3>H<6>-O] y [C<4>H<8>-O] del grupo terminal (IV-a) pueden estar unidos a -R<7>y/o -O.

Opcionalmente, el polímero comprende además una o más unidades terminales aniónicas (IV) y/o (V) como se describe en la patente EP3222647. Donde M es un contraión seleccionado de Na, Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C10, o mezclas de los mismos;

Opcionalmente, el polímero puede comprender la reticulación de una unidad estructural multifuncional que tiene al menos tres grupos funcionales capaces de la reacción de esterificación. El funcional que puede ser, por ejemplo, grupos ácido, alcohol, éster, anhídrido o epoxi, etc.

Opcionalmente, el polímero puede comprender otros ácidos di- o policarboxílicos o sus sales o sus (di)ésteres de alquilo se pueden utilizar en los poliésteres de la invención, tales como ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, naftaleno-2,6,- ácido dicarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido trimelítico, ácido difenoxietano-4,4'-dicarboxílico, ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido 2,5-furandicarboxílico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decan-1,10-dicarboxílico , ácido fumárico, ácido succínico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido glutárico, ácido azelaico, o sus sales o sus ésteres (di)alquílicos, preferiblemente sus ésteres (di)alquílicos (C1-C4) y más preferiblemente sus ésteres (di)metílicos, o mezclas de los mismos.

Preferiblemente, los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados son no iónicos, que no comprenden la estructura anterior (II). Un polímero de liberación de suciedad derivado de tereftalato no iónico particularmente preferido tiene una estructura según la fórmula a continuación:

en donde:

R<5>y R<6>se seleccionan independientemente de H o CH<3>. Más preferiblemente, uno de los R<5>y R<6>es H, y otro es CH<3>.

c, d son, basándose en el promedio molar, un número seleccionado independientemente desde 0 hasta 200, donde la suma de c+d es desde 2 hasta 400.

Más preferiblemente, d es desde 0 hasta 50, c es desde 1 hasta 200.

Más preferiblemente, d es 1 a 10, c es de 5 a 150,

R<7>es alquilo C<1-4>y más preferiblemente metilo,

n es, basado en el promedio molar, desde 1 hasta 50.

Un ejemplo de los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados más preferidos tiene uno de los R<5>y R<6>es H, y otro es CH<3;>d es 0; c es desde 5-100 y R<7>es metilo.

Los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados también se pueden describir como polímeros de PET/POET sulfonados y sin sulfonar (tereftalato de polietileno/tereftalato de polioxietileno), ambos extremos de extremo ocupados y no extremos terminales. Algunos ejemplos de polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros TexCare®, incluidos TexCare® SRA-100,<s>R<a>-300, SRN-100, SRN-170, SRN-240, SRN-260, SRN-260 life, SRN-300 y SRN-325, suministrados por Clariant.

Otros polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados se describen en la patente WO2014019903, WO2014019658 y WO2014019659.

Otra clase de polímero para la liberación de la suciedad también incluye celulosa modificada. La celulosa modificada adecuada puede incluir derivados de celulosa modificados no iónicos tales como alquil éter de celulosa y hidroxialquil éteres de celulosa. Ejemplo de tales alquiléter de celulosa y hidroxialquiléteres de celulosa incluyen metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa. En alguna realización, la celulosa modificada puede comprender hidrocarburo de C<4>o superior, la longitud preferida del grupo alquilo puede ser C<4>, C<e>, C<8>, C<10>, C<12>, C<14>, C<16>, C<18>; ejemplo de celulosa modificada adecuada se describen en las patentes WO2019111948 y WO2019111949. En alguna realización, la celulosa modificada puede comprender una modificación catiónica adicional; un ejemplo de celulosa modificada adecuada con modificación catiónica adicional se describe en las patentes WO2019111946 y WO2019111947.

Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados incluyen la sulfoetilcelulosa que se menciona en la patente WO2014124872; carbamatos de celulosa que se mencionan en la patente WO2015044061; 6-desoxi-6-aminocelulosas modificadas que se mencionan en la patente WO2017137295; carbamatos de xilosa que se mencionan en la patente WO2019243071; pululano carboxi o sulfoalquilado que se mencionan en la patente WO2019243072; quitosano carboxi o sulfoalquilado que se mencionan en la patente WO2019243108.

Otros ejemplos de polímeros comerciales para la liberación de la suciedad son la línea REPEL-O-TEX® de los polímeros suministrados por Rhodia, que incluye REPEL-O-TEX® SF, SF-2 y SRP6. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros Marloquest® tales como Marloquest® SL, HSCB, L235M, B, G82 suministrados por Sasol. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados de un tipo diferente incluyen el material ZELCON 5126 disponible comercialmente (de DuPont) y Mileasa T (de ICI), Sorez 100 (de ISP).

Polímero celulósico: La composición descrita en la presente memoria puede incluir de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, de forma típica de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 7 %, en algunos aspectos de aproximadamente 3 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición de un polímero celulósico.

Los polímeros celulósicos adecuados incluyen alquil celulosa, alquilalcoxialquil celulosa, carboxialquil celulosa y alquil carboxialquil celulosa. En algunos aspectos, el polímero celulósico se selecciona de carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metil hidroxietilcelulosa, metil carboximetilcelulosa, y mezclas de los mismos. En determinados aspectos, el polímero celulósico es una carboximetilcelulosa que tiene un grado de sustitución de carboximetilo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,9 y un peso molecular de aproximadamente 100000 Da a aproximadamente 300000 Da.

Los polímeros de carboximetilcelulosa incluyen Finnfix® GDA (comercializada por CP Kelko), una carboximetilcelulosa hidrófobamente modificada, p. ej., el derivado dimérico de alquilceteno de carboximetilcelulosa comercializado con el nombre comercial de Finnfix® SH1 (CP Kelko), o la carboximetilcelulosa de bloque comercializada con el nombre comercial Finnfix®V (comercializada por CP Kelko).

Aminas adicionales: Se pueden utilizar aminas adicionales en las composiciones descritas en la presente memoria para eliminar la grasa y las partículas añadidas de los materiales manchados. Las composiciones descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 4%, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2 %, en peso de la composición de aminas adicionales. Los ejemplos no limitativos de aminas adicionales pueden incluir, aunque no de forma limitativa, poliaminas, oligoaminas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetraaminas, o combinaciones de las mismas. Los ejemplos específicos de aminas adicionales adecuadas incluyen tetraetilenpentamina, trietilentetraamina, dietilentriamina, o una mezcla de las mismas.

Compuestos blanqueantes, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, y catalizadores del blanqueador: Las composiciones descritas en la presente memoria pueden contener agentes blanqueantes o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueante y uno o más activadores del blanqueador. Los agentes blanqueantes pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, y en algunos ejemplos de aproximadamente 5 % a aproximadamente 20 %, en peso total de la composición. Si están presentes, la cantidad de activador del blanqueador puede ser de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 60 %, de forma más típica de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueante más el activador del blanqueador.

Los ejemplos de agentes blanqueantes incluyen blanqueadores de oxígeno, blanqueadores de perborato, blanqueadores de ácido percarboxílico, y las sales de los mismos, blanqueadores de peroxígeno, blanqueadores de persulfato, blanqueadores de percarbonato, y mezclas de los mismos.

En algunos ejemplos, las composiciones pueden incluir también un catalizador del blanqueador con un metal de transición.

Agentes blanqueantes distintos de los agentes blanqueantes oxigenados también son conocidos por la técnica y pueden utilizarse en las composiciones. Incluyen, por ejemplo, agentes blanqueantes fotoactivados o perácidos orgánicos preformados tales como ácido peroxicarboxílico o una sal del mismo, o ácido peroxisulfónico o una sal del mismo. Un perácido orgánico adecuado es el ácido ftaloimidoperoxicaproico. Si se utilizan, las composiciones descritas en la presente memoria contendrán de forma típica de aproximadamente 0,025 % a aproximadamente 1,25%, en peso, de la composición, de dichos blanqueadores, y en algunos ejemplos, de ftalocianina de cinc sulfonada.

La composición puede comprender agentes potenciadores del blanqueador, tales como hidrozonas acílicas e imidazolinas.

Abrillantadores: se puede incorporar a las composiciones abrillantadores ópticos u otro agente abrillantador o blanqueante a niveles, de aproximadamente el 0,01 % a aproximadamente el 1,2%, en peso de la composición descrita en la presente memoria. Los abrillantadores comerciales que se pueden utilizar en la presente memoria, se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, benzoxazoles, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofen-5,5-dióxido, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes misceláneo.

En algunos ejemplos, el abrillantador fluorescente se selecciona del grupo que consiste en 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (abrillantador 15, comercializado con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation), 4,4'-bis{[4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation), 4,4'-bis{[4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation). Más preferiblemente, el abrillantador fluorescente es 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio.

Los abrillantadores se pueden añadir en forma de partículas o como una premezcla con un disolvente adecuado, por ejemplo, tensioactivo no iónico, monoetanolamina, propanodiol.

Agentes de matizado de tejidos: la composición puede comprender un agente de matizado de tejidos (denominados a veces agentes tonalizadores, azulantes o blanqueadores). De forma típica el agente de matizado proporciona al tejido un tono azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden utilizar solos o combinados para crear un determinado matiz y/o para proporcionar tonalidades a diferentes tipos de tela. Esto puede proporcionarse, por ejemplo, mezclando un tinte rojo y un tinte verde-azulado para obtener una tonalidad azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden seleccionar de cualquier clase química conocida de tinte, incluidos, aunque no de forma limitativa, acridina, antraquinona (incluidas quinonas policíclicas), azina, azo (p. ej., monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, poliazo), incluido azo premetalizado, benzodifurano y benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diazahemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro y nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazoles, estilbeno, estirilo, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos y mezclas de los mismos.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes: las composiciones pueden incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza. Generalmente, dichos agentes inhibidores de la transferencia de tintes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se utilizan, estos agentes se pueden utilizar a una concentración de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 10% en peso de la composición, en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5 % en peso de la composición, y en otros ejemplos, de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición.

Agentes quelantes: las composiciones descritas en la presente memoria pueden contener también uno o más agentes quelantes de iones metálicos. Las moléculas adecuadas incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Dichos agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfonatos aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, compuestos N-óxido de 2-piridinol, ácidos hidroxámicos, carboximetil inulinas y mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden estar presentes en forma ácida o de sal incluidas sales de metales alcalinos, sales de amonio, y sales de amonio sustituidas de los mismos, y mezclas de los mismos.

Los quelantes pueden estar presentes en las composiciones expuestas en la presente memoria en una cantidad de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 15 % en peso, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 3,0 %, o de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 0,7 % en peso, o de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 0,6 % en peso de la composición.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes incluyen, aunque no de forma limitativa etilendiaminotetracetatos (EDTA); ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), ácido 1 -hidroxietilideno-1,1 -difosfónico (HEDP), N-(hidroxietil)etilendiaminetriacetatos (HEDTA); nitrilotriacetatos (NTA); etilendiamino-tetrapropionatos; trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos (DTPA); ácido metilglicinadiacético (MGDA); Acido glutámicodiacético ácido diacético (GLDA); etanoldiglicinas; ácido trietilentetraaminohexaacético (TTHA); ácido N-hidroxietiliminodiacético (HEIDA); dihidroxietilglicina (DHEG); ácido etilendiaminotetrapropiónico (EDTP) y derivados del mismo.

Encapsulados: La composición puede comprender un encapsulado. En algunos aspectos, el encapsulado comprende un núcleo, una envoltura que tiene una superficie interior y una superficie exterior, donde la envoltura encapsula el núcleo.

En determinados aspectos, el encapsulado comprende un núcleo y una envoltura, donde el núcleo comprende un material seleccionado de perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; agentes saborizantes; vitaminas; agentes suavizantes de telas; agentes para el cuidado de la piel, p. ej., parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; estimulantes sensoriales; o mezclas de los mismos; y donde la envoltura comprende un material seleccionado de polietilenos; poliamidas; poli(alcoholes vinílicos), conteniendo de forma opcional otros comonómeros; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polisacáridos, p. ej., alquinato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polímeros de vinilo; compuestos inorgánicos insolubles en agua; silicona; aminoplastos, o mezclas de los mismos. En algunos aspectos, donde la envoltura comprende un aminoplasto, el aminoplasto comprende poliurea, poliuretano, y/o poliureauretano. La poliurea puede comprender polioximetilenurea y/o melamina formaldehido.

Composición detergente líquida para lavado de ropa. El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente para lavado de ropa, tal como una composición detergente líquida para lavado de ropa. Las composiciones detergentes para lavado de ropa líquidas adecuadas pueden comprender un tensioactivo no jabonoso, en donde el tensioactivo no jabonoso comprende un tensioactivo aniónico no jabonoso y un tensioactivo no iónico. La composición detergente para lavado de ropa puede comprender del 10 % al 60 %, o del 20 % al 55 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo no jabonoso. La razón de tensioactivo aniónico no jabonoso con respecto a tensioactivo no iónico es de 1:1 a 20:1, de 1,5:1 a 17,5:1, de 2:1 a 15:1 o de 2,5:1 a 13:1. Los tensioactivos aniónicos no jabonosos adecuados incluyen alquilbencenosulfonato lineal, sulfato de alquilo o una mezcla de los mismos. La razón en peso de alquilbenceno sulfonato lineal con respecto a sulfato de alquilo puede ser de 1:2 a 9:1, de 1:1 a 7:1, de 1:1 a 5:1, o de 1:1 a 4:1. Sulfonatos de alquilbenceno lineales adecuados son los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C<10>-C<16>, o los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C<11>-C<14>. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato adecuados incluyen alquilsulfatos alcoxilados, alquilsulfatos no alcoxilados y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el tensioactivo HLAS comprende más del 50 % de C<12>, preferiblemente más del 60 %, preferiblemente más del 70 % de C<12>, más preferiblemente más del 75 % de C<12>. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato alcoxilado adecuados incluyen tensioactivos aniónicos de alquilsulfato etoxilado. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato adecuados incluyen tensioactivos aniónicos de alquilsulfato etoxilado con un grado molar promedio de etoxilación de 1 a 5, de 1 a 3 o de 2 a 3. El sulfato de alquilo alcoxilado puede tener una distribución de alcoxilo amplia o una distribución de alcoxilo pico. La porción alquilo del AES puede incluir, en promedio, de 13,7 a aproximadamente 16 o de 13,9 a 14,6 átomos de carbono. Al menos aproximadamente el 50 % o al menos aproximadamente el 60 % de la molécula AES puede incluir tener una porción alquilo que tiene 14 o más átomos de carbono, preferiblemente de 14 a 18, o de 14 a 17, o de 14 a 16, o de 14 a 15 átomos de carbono. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un sulfato de alquilo no etoxilado y un sulfato de alquilo etoxilado en donde el grado de etoxilación promedio en moles del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo es de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. La fracción alquilo del tensioactivo aniónico de alquilsulfato puede derivarse de alcoholes grasos, alcoholes oxosintetizados, alcoholes de Guerbet, o mezclas de los mismos. Los sulfatos de alquilo preferidos incluyen sulfatos de alcoholes opcionalmente etoxilados, incluidos sulfatos de alcoholes primarios ramificados con 2-alquilo, especialmente sulfatos de alcoholes primarios C<12-15>biramificados, sulfatos de alcoholes primarios lineales, especialmente sulfatos de alcoholes primarios C<12-14>lineales, y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10 % y 50 %, o entre 15 % y 45 %, o entre 20 % y 40 %, o entre 30 % y 40 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo aniónico no jabonoso.

Los tensioactivos no iónicos adecuados se pueden seleccionar entre alcoxilatos de alcohol de amplio o estrecho intervalo, un alcoxilato de alcohol oxosintético, alcoxilatos de alcohol de Guerbet, alcoxilatos de alcohol de alquilfenol o una mezcla de los mismos. La composición detergente para lavado de ropa puede comprender de 0,01 % a 10 %, de 0,01 % a 8 %, de 0,1 % a 6 % o de 0,15 % a 5 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un tensioactivo no iónico.

La composición detergente para lavado de ropa comprende de 1,5 % a 20 %, o de 2 % a 15 %, o de 3 % a 10 %, o de 4 % a 8 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa de jabón, tal como un ácido graso. sal. Tales jabones pueden ser amina neutralizadas, por ejemplo utilizando una alcanolamina tal como monoetanolamina.

La composición detergente para lavado de ropa puede comprender un ingrediente adyuvante seleccionado del grupo que comprende aditivos reforzantes de la detergencia que incluyen citrato, enzimas, blanqueador, catalizador de blanqueo, tinte, tinte matizador, tintes Leuco, abrillantadores, polímeros limpiadores que incluyen poliaminas alcoxiladas y polietileniminas, copolímeros anfifílicos, polímeros liberadores de suciedad. tensioactivo, disolvente, inhibidores de transferencia de colorantes, quelante, diaminas, perfume, perfume encapsulado, policarboxilatos, estructurantes, agentes de ajuste del pH, antioxidantes, agentes antibacterianos, antimicrobianos, conservantes y mezclas de los mismos.

La composición detergente para lavado de ropa puede tener un pH de 2 a 11, o de 6,5 a 8,9, o de 7 a 8, en donde el pH de la composición detergente para lavado de ropa se mide a una concentración de producto del 10% en agua desmineralizada a 20 °C.

La composición detergente líquida para lavado de ropa puede ser newtoniana o no newtoniana, preferiblemente no newtoniana.

Para composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa, la composición puede comprender de 5 % a 99 %, o de 15 % a 90 %, o de 25 % a 80 % en peso de la composición detergente líquida de agua.

La composición detergente según la invención puede ser una composición detergente líquida para lavado de ropa. Las siguientes son formulaciones ilustrativas de detergente para lavado de ropa líquido. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende entre el 0,1 % y el 4,0 %, preferiblemente entre el 0,5 % y el 3 %, más preferiblemente entre el 1 % y el 2,5 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatada según la invención.

Tabla 1

Artículo de dosis unitaria soluble en agua.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser un artículo de dosis unitaria soluble en agua. El artículo de dosis unitaria soluble en agua comprende al menos una película soluble en agua orientada para crear al menos un compartimento interno de dosis unitaria, en donde el al menos un compartimento interno de dosis unitaria comprende una composición detergente. La película soluble en agua comprende preferiblemente un homopolímero de alcohol polivinílico o un copolímero de alcohol polivinílico, por ejemplo una amalgama de homopolímeros de alcohol polivinílico y/o copolímeros de alcohol polivinílico, por ejemplo copolímeros seleccionados de copolímeros de alcohol polivinílico aniónicos sulfonados y carboxilados, especialmente copolímeros de alcohol polivinílico aniónicos carboxilados, por ejemplo una amalgama de un homopolímero de polivinilalcohol y un copolímero de polivinilalcohol aniónico carboxilado. En algunos ejemplos, las películas solubles en agua son las suministradas por Monosol con las referencias comerciales M8630, M8900, M8779, M8310. El producto detergente comprende una composición detergente, más preferiblemente una composición detergente para lavado de ropa. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa encerrada en el artículo de dosis unitaria soluble en agua comprende entre 0,1 % y 8 %, preferiblemente entre 0,5 % y 7 %, más preferiblemente 1,0 % a 6,0 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatizada de la presente invención. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa de dosis unitaria soluble comprende un tensioactivo no jabonoso, en donde el tensioactivo no jabonoso comprende un tensioactivo aniónico no jabonoso y un tensioactivo no iónico. Más preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10 % y 60 % o entre 20 % y 55 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo no jabonoso. La razón en peso de tensioactivo aniónico no jabonoso con respecto a tensioactivo no iónico es preferiblemente de 1:1 a 20:1, de 1,5:1 a 17,5:1, de 2:1 a 15:1, o de 2,5:1 a 13:1. Los tensioactivos aniónicos no jabonosos comprenden preferiblemente alquilbencenosulfonato lineal, alquilsulfato o una mezcla de los mismos. Ejemplos de relación en peso de alquilbenceno sulfonato lineal a sulfato de alquilo es preferiblemente de 1:2 a 9:1, de 1:1 a 7:1, de 1:1 a 5:1, o de 1:1 a 4:1. Ejemplos de sulfonatos de alquilbenceno lineales son los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C<10>-C<16>, o los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C<11>-C<14>. Con “ lineal” queremos decir en la presente memoria que el grupo alquilo es lineal. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender alquilsulfato alcoxilado o alquilsulfato no alcoxilado o una mezcla de los mismos. El ejemplo de tensioactivos aniónicos de alquilsulfato alcoxilado comprende un tensioactivo aniónico de alquilsulfato etoxilado. El ejemplo de tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo etoxilado con un grado de etoxilación promedio en moles de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un sulfato de alquilo no etoxilado y un sulfato de alquilo etoxilado en donde el grado de etoxilación promedio en moles del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo es de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. El ejemplo de fracción alquilo del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo se deriva de alcoholes grasos, alcoholes oxo-sintetizados, alcoholes de Guerbet, o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10 % y 50 %, entre 15 % y 45 %, entre 20 % y 40 %, o entre 30 % y 40 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo aniónico no jabonoso. En algunos ejemplos, el tensioactivo no iónico se selecciona de un alcoxilato de alcohol, un alcoxilato de alcohol oxosintetizado, alcoxilatos de alcohol de Guerbet, alcoxilatos de alcohol de tipo alquilfenol o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 0,01 % y 10 %, o entre 0,01%y 8 %, o entre 0,1%y 6 %, o entre 0,15 % y 5 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un tensioactivo no iónico. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 1,5 % y 20 %, entre 2 % y 15 %, entre 3 % y 10 %, o entre 4 % y 8 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa de jabón, en algunos ejemplos una sal de ácido graso, en algunos ejemplos una sal de ácido graso neutralizada con amina, en donde en algunos ejemplos la amina es una alcanolamina preferiblemente monoetanolamina. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende menos del 15 % o menos del 12 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa, de agua. Preferiblemente, la composición detergente comprende entre el 10 % y el 40 %, o entre el 15 % y el 30 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un disolvente no acuoso seleccionado de 1,2-propanodiol, dipropilenglicol, propilenglicol, glicerol, sorbitol, polietilenglicol o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende de 0,1 % a 10 %, preferiblemente de 0,5 % a 8 % en peso de la composición detergente de otros polímeros liberadores de manchas, preferiblemente seleccionados del grupo de polímeros liberadores de manchas de tereftalato de poliéster no iónicos y/o aniónicamente modificados. tales como los disponibles comercialmente bajo la marca Texcare de Clariant, polímeros de injerto anfifílicos tales como aquellos basados en óxidos de polialquileno y ésteres vinílicos, polietileniminas polialcoxiladas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente líquida comprende además de 0,1 % a 10%, preferiblemente de 1 % a 5% de un quelante. En algunos ejemplos, la composición detergente para lavado de ropa comprende un ingrediente adyuvante seleccionado del grupo que comprende aditivos reforzantes de la detergencia que incluyen citrato, enzimas, blanqueador, catalizador de blanqueo, tinte, tinte matizador, abrillantador, polímeros limpiadores que incluyen poliaminas alcoxiladas (de ion híbrido), tensioactivos, disolventes, inhibidores de transferencia de colorantes, perfume, perfume encapsulado, policarboxilatos, estructurantes, agentes de ajuste del pH y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa tiene un pH entre 6 y 10, entre 6,5 y 8,9, o entre 7 y 8, en donde el pH de la composición detergente para lavado de ropa se mide como una concentración del producto al 10 % en agua desmineralizada a 20 °C. Cuando es líquida, la composición detergente para lavado de ropa puede ser newtoniana o no newtoniana.

La siguiente es una formulación ilustrativa de dosis unitaria soluble en agua. La composición puede ser parte de un artículo de dosis unitaria soluble en agua de una sola cámara o puede dividirse en múltiples compartimentos dando como resultado una composición de artículo completo por debajo del “ promediado entre compartimentos” . La composición está encerrada dentro de un soluble en agua basado en alcohol polivinílico, comprendiendo el alcohol polivinílico una amalgama de un homopolímero de alcohol polivinílico y un copolímero de alcohol polivinílico aniónico, p. ej. carboxilado.

Tabla 2

Composición líquida para lavado manual de vajilla.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente para lavado de vajilla, tal como una composición detergente para lavado de vajilla a mano, más preferiblemente una composición detergente líquida para lavado de vajilla a mano. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de vajilla a mano comprende entre 0,1 % y 5,0 %, preferiblemente entre 0,5 % y 4 %, más preferiblemente 1,0 % a 3,0 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatizada de la presente invención. La composición detergente líquido para lavado manual de vajilla es preferiblemente una composición acuosa, que comprende del 50 % al 90 %, preferiblemente del 60 % al 75 %, en peso de la composición total de agua. Preferiblemente, el pH de la composición detergente de la invención, medido como una concentración de producto al 10 % en agua desmineralizada a 20 °C se ajusta a entre 3 y 14, más preferiblemente entre 4 y 13, más preferiblemente entre 6 y 12, y con máxima preferencia entre 8 y 10. La composición de la presente invención puede ser newtoniana o no neWtoniana, preferiblemente newtoniana. Preferiblemente, la composición tiene una viscosidad desde 10 mPa s hasta 10000 mPa s, preferiblemente desde 100 mPas hasta 5000 mPas, más preferiblemente desde 300 mPa s hasta 2000 mPa s, o lo más preferiblemente desde 500 mPa s hasta 1500 mPa s, alternativamente, combinaciones de las mismas. La viscosidad se mide a 20 °C con un viscosímetro Brookfield RT utilizando el husillo 31 con las RPM del viscosímetro ajustadas para lograr un par de entre el 40 % y el 60 %.

La composición comprende del 5 % al 50 %, preferiblemente del 8 % al 45 %, más preferiblemente del 15 % al 40 % en peso de la composición total de un sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo comprende preferiblemente del 60 % al 90 %, más preferiblemente del 70 % al 80 % en peso del sistema tensioactivo de un tensioactivo aniónico. Se prefieren los tensioactivos aniónicos alquilsulfatados, particularmente aquellos seleccionados del grupo que consiste en: sulfato de alquilo, sulfato de alquilalcoxilo, preferiblemente sulfato de alquiletoxilo, y mezclas de los mismos. El tensioactivo aniónico alquilsulfatado tiene preferiblemente una longitud de cadena de alquilo promedio desde 8 hasta 18, preferiblemente desde 10 hasta 14, más preferiblemente desde 12 hasta 14, lo más preferiblemente desde 12 hasta 13 átomos de carbono. El tensioactivo aniónico alquilsulfatado tiene preferiblemente un grado medio de alcoxilación, preferiblemente etoxilación, de menos de 5, preferiblemente menos de 3, más preferiblemente de 0,5 a 2,0, lo más preferiblemente de 0,5 a 0,9. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo tiene preferiblemente un grado de ramificación promedio en peso de más del 10 %, preferiblemente más del 20 %, más preferiblemente más del 30 %, incluso más preferiblemente entre el 30 % y el 60 %, lo más preferiblemente entre el 30 % y el 50 %. Los contraiones adecuados incluyen catión de metal alcalino, catión de metal alcalinotérreo, alcanolamonio o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Ejemplos adecuados de tensioactivos aniónicos de alquilsulfato comercialmente disponibles incluyen aquellos derivados de alcoholes comercializados bajo la marca Neodol® de Shell, o las marcas Lial®, Isalchem® y Safol® de Sasol, o algunos de los alcoholes naturales producidos por la compañía The Procter & Gamble Chemicals.

El sistema tensioactivo comprende preferiblemente del 0,1 % al 20%, más preferiblemente del 0,5% al 15% y especialmente del 2 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida para lavado manual de vajilla de un tensioactivo auxiliar. Los tensioactivos auxiliares preferidos se seleccionan del grupo que consiste en un tensioactivo anfótero, un tensioactivo de ion híbrido y mezclas de los mismos. La razón en peso de tensioactivo aniónico con respecto a tensioactivo auxiliar puede ser de 1:1 a 8:1, preferiblemente de 2:1 a 5:1, más preferiblemente de 2,5:1 a 4:1. El tensioactivo auxiliar es, preferiblemente, un tensioactivo anfótero, con mayor preferencia un tensioactivo de tipo óxido de amina. Preferiblemente, el tensioactivo de tipo óxido de amina se selecciona del grupo que consiste en óxido de alquildimetilamina, óxido de alquilamidopropildimetilamina y mezclas de los mismos, lo más preferiblemente óxido de alquildimetilamina C12-C14. Los tensioactivos dipolares adecuados incluyen tensioactivos de betaína, preferiblemente cocamidopropil betaína.

Preferiblemente, el sistema tensioactivo de la composición de la presente invención comprende además desde el 1 % hasta el 25 %, preferiblemente desde el 1,25 % hasta el 20 %, más preferiblemente desde el 1,5 % hasta el 15 %, lo más preferiblemente desde el 1,5 % hasta el 5 %, en peso del sistema tensioactivo, de un tensioactivo no iónico. Se pueden seleccionar tensioactivos no iónicos adecuados del grupo que consiste en: tensioactivos no iónicos alcoxilados, tensioactivos de alquilpoliglucósido (“APG” ) y mezclas de los mismos. Los tensioactivos no iónicos alcoxilados adecuados pueden ser tensioactivos no iónicos alcoxilados primarios o secundarios, lineales o ramificados, preferiblemente alquil etoxilados, que comprenden en promedio de 9 a 15, preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono en su cadena alquílica y en promedio de 5 a 12, preferiblemente de 6 a 10, lo más preferiblemente de 7 a 8 unidades de óxido de etileno por mol de alcohol. Lo más preferiblemente, el tensioactivo de alquil-poliglucósido tiene una longitud promedio de cadena de carbono de alquilo de entre 10 y 16, preferiblemente entre 10 y 14, lo más preferiblemente entre 12 y 14, con un grado de polimerización promedio de entre 0,5 y 2,5, preferiblemente entre 1 y 2, lo más preferiblemente entre 1,2 y 1,6. Los alquilpoliglucósidos C8-C16 son comercializados por diversos proveedores (p. ej., los tensioactivos Simusol® de Seppic Corporation; y Glucopon® 600 CSUP, Glucopon® 650 EC, Glucopon® 600 CSUP/MB, y Glucopon® 650 EC/MB, de BASF Corporation).

La composición detergente líquida para lavado manual de vajilla de la presente memoria puede comprender opcionalmente una serie de otros ingredientes adyuvantes tales como aditivos reforzantes de la detergencia (p. ej., preferiblemente citrato), quelantes (p. ej., preferiblemente GLDA), polímeros acondicionadores, polímeros de limpieza que incluyen polialquileniminas polialcoxiladas, polímeros modificadores de superficies, floculantes de suelos, polímeros, polímeros jabonosos que incluyen copolímeros tribloque OE-OP-OE, aminas limpiadoras de grasas que incluyen poliaminas cíclicas, estructurantes, emolientes, humectantes, sustancias activas rejuvenecedoras de la piel, enzimas, ácidos carboxílicos, partículas de fregado, blanqueador y activadores del blanqueador, perfumes, agentes para controlar los malos olores, pigmentos, colorantes, opacificantes, perlas, partículas perlescentes, microcápsulas, cationes inorgánicos tales como metales alcalinotérreos tales como iones Ca/Mg, agentes antibacterianos, conservantes, reguladores de viscosidad (p. ej., sal tales como NaCl, y otras sales monovalentes, divalentes y trivalentes) y reguladores del pH y medios de tamponamiento (p. ej. ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico, HCl, NaOH, KOH, alcanolaminas, ácidos fosfórico y sulfónico, carbonatos tales como carbonatos de sodio, bicarbonatos, sesquicarbonatos, boratos, silicatos, fosfatos, imidazol y similares).

La siguiente es una formulación ilustrativa de detergente líquido para lavado manual de vajilla. La formulación se puede realizar mediante una mezcla estándar de los componentes individuales.

Tabla 3

Composición detergente sólida para lavado de ropa en forma de partículas de flujo libre.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente de lavado de ropa en forma de partículas de flujo libre sólido. La siguiente es una composición detergente para lavado de ropa ilustrativa en forma de partículas, sólida y de flujo libre.

Tabla 4

Método de uso

También se expone un método para limpiar una superficie objetivo. Como se utiliza en la presente memoria, “ superficie objetivo” puede incluir superficies tales como tejido, platos, vasos y otras superficies de cocina, superficies duras, cabello o piel. Como se utiliza en la presente memoria, “ superficie dura” incluye superficies duras encontradas, de forma típica, en un hogar tales como madera dura, baldosa, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Dichos métodos incluyen las etapas de poner en contacto la composición que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluido en la solución de lavado, con al menos una porción de una superficie objetivo y a continuación opcionalmente aclarando la superficie objetivo. Preferiblemente la superficie objetivo se ha sometido a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional anteriormente mencionada. A efectos de la presente invención, el lavado incluye, pero no está limitado a, fregado, frotado y agitación mecánica.

Como podrá apreciar el experto en la técnica, las composiciones de limpieza de la presente invención son idealmente adecuadas para utilizar en el cuidado del hogar (composiciones de limpieza de superficies duras) y/o aplicaciones de lavado de ropa.

El pH de la solución de la composición se escoge de modo que sea el más complementario a una superficie objetivo que debe ser limpiada con un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 3 a aproximadamente 11. Para la higiene personal, tal como para la limpieza de la piel y del cabello, el pH de tal composición preferiblemente es un pH de aproximadamente 5 a aproximadamente 8; para las composiciones de limpieza para lavado de ropa el pH es de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. Las composiciones se emplean, preferiblemente, a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10000 ppm en solución. Las temperaturas del agua preferiblemente están comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 °C.

Para utilizar en las composiciones de limpieza para lavado de ropa, las composiciones preferiblemente se emplean a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10000 ppm en solución (o solución de lavado). Las temperaturas del agua preferiblemente están en un intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 60 °C. La relación de agua a tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1.

El método puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato no tejido impregnado con una realización de la composición de la presente invención. Como se utiliza en la presente memoria, “ sustrato de material no tejido” puede comprender cualquier lámina o banda de material no tejido diseñada de forma convencional que tenga características de gramaje, calibre (espesor), absorbencia y de resistencia adecuadas. Los ejemplos de sustratos de material no tejido comercialmente disponibles adecuados incluyen los comercializados bajo el nombre comercial SONTARA® por DuPont y POLYWEB® por James River Corp.

Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones de limpieza de la presente invención están idealmente adecuadas para utilizar en composiciones de limpieza líquidas para vajilla. El método para utilizar una composición líquida para lavado de vajillas de la presente invención comprende las etapas de poner en contacto platos manchados con una cantidad eficaz, de forma típica de aproximadamente 0,5 ml a aproximadamente 20 ml. (por cada 25 platos tratados) de la composición líquida limpiadora de platos de la presente invención diluida en agua.

También se exponen métodos para utilizar tal polímero de injerto para mejorar el rendimiento de la suspensión de suciedad, el rendimiento de liberación de la suciedad, el rendimiento de eliminación de manchas, el rendimiento antirredepósito y/o el rendimiento de control del mal olor.

Ejemplos

Mediciones de polímero:

El valor K mide la viscosidad relativa de las soluciones diluidas de polímeros y es una medida relativa del peso molecular promedio. A medida que aumenta el peso molecular promedio del polímero para un polímero concreto, el valor K tiende a aumentar también. El valor K se determina en una solución de NaCl al 3 % en peso a 23 °C y una concentración de polímero del 1 % de polímero según el método de H. Fikentscher en “ Cellulosechemie” , 1932, 13, 58.

El peso molecular promedio en número (Mn), el peso molecular promedio en peso (Mw) y la polidispersidad Mw/Mn de los polímeros de injerto de la invención se determinaron mediante cromatografía de permeación en gel en tetrahidrofurano. La fase móvil (eluyente) utilizada fue tetrahidrofurano que comprende 0,035 mol/l de dietanolamina. La concentración de polímero de injerto en tetrahidrofurano fue de 2,0 mg por ml. Después de la filtración (tamaño de poro 0,2 |jm), se inyectaron 100 j l de esta solución en el sistema de GPC. Se utilizaron cuatro columnas diferentes (calentada a 60 °C) para la separación (precolumna SDV, SDV 1000A, SDV 100000A, SDV 1000000A). El sistema GPC se hizo funcionar A un caudal de 1 ml por min. Se usó un DRI Agilent 1100 como sistema de detección. Para la calibración, se utilizaron patrones de poli(etilenglicol) (PEG) con un peso molecular Mn de 106 a 1378000 g/mol.

Ejemplos de síntesis:

Los siguientes ejemplos se han realizado con los resultados mostrados obtenidos, siguiendo los procedimientos descritos:

Ejemplo 1: polimerización de injerto de acetato de vinilo (30 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 70 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 420 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

La Alimentación 1, que contenía 2,99 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 25,73 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (180 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 1,89 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 16,27 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Las cantidades residuales de monómero se eliminaron mediante destilación al vacío durante 1 h a 95 °C y 500 mbar.

Ejemplo 2: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 60 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 600 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

Se dosificó la Alimentación 1, que contenía 4,02 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 35,38 g de 1,2-propanodiol, al recipiente agitado durante 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (400 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosificó la Alimentación 3 que consistía en 2,55 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 22,44 g de 1,2-propanodiol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 3: polimerización de injerto de acetato de vinilo (50 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 50 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 500 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

Se dosificó la Alimentación 1, que contenía 3,98 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 41,91 g de 1,2-propanodiol, al recipiente agitado durante 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (500 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosificó la Alimentación 3 que consistía en 2,55 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 26,85 g de 1,2-propanodiol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 4: polimerización de injerto de acetato de vinilo (70 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 30 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 300 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

Se dosificó la Alimentación 1, que contenía 3,98 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 41,91 g de 1,2-propanodiol, al recipiente agitado durante 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (700 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosificó la Alimentación 3 que consistía en 2,55 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 26,85 g de 1,2propanodiol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 6: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP B1 (Mn 2500 g/mol; 90 % OE; 60 % en peso)

La Alimentación 1, que contenía 3,05 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 30,02 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (280 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 1,93 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 18,98 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 7: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP B2 (Mn 2500 g/mol; 75 % OE; 60 % en peso)

La Alimentación 1, que contenía 3,49 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 30,02 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (280 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 2,20 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 18,98 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 8: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP B3 (Mn 2500 g/mol; 55 % OE; 60 % en peso)

La Alimentación 1, que contenía 3,70 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 30,02 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (280 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 2,34 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 18,98 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 9: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP B4 (Mn 2500 g/mol; 35 % OE; 60 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 480 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

La Alimentación 1, que contenía 4,48 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 34,30 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (320 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 2,83 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 21,69 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 10: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP B5 (Mn 2500 g/mol; 20 % OE; 60 % en peso)

La Alimentación 1, que contenía 4,36 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 30,02 g de tripropilenglicol, se dosificó en el recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (280 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminada la alimentación, la Alimentación 3 que consiste en 2,75 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 18,98 g de tripropilenglicol, se dosificó dentro de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ejemplo 11: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2300 g/mol; 50 % OE; 60 % en peso)

Ejemplo 12: polimerización de injerto de acetato de vinilo (40 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 3000 g/mol; 60 % OE; 60 % en peso)

Ejemplo 13: polimerización de injerto de acetato de vinilo (20 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 4100 g/mol; 60 % OE; 80 % en peso)

Se cargó un recipiente de 4 l con agitador y tres alimentaciones con 1000 g de copolímero estadístico de OE/OP, se calentó a 90 °C y se purgó con nitrógeno. Se alimentó una solución de iniciador de radicales (56 g; mezcla de tercbutilperoxi-2-etilhexanoato en acetato de n-butilo; 23,8 % en peso) a través de la alimentación 1 durante un período de 7 horas. 15 minutos después del inicio de la alimentación 1, se suministró una cantidad de 250 g de acetato de vinilo de forma continua a través de la alimentación 2 dentro de 6 horas. Una vez completada la alimentación 2, la mezcla de reacción se agitó durante 2 h a 90 °C. A continuación, comenzó la alimentación 3 (2 horas, 44 g de solución de mezcla de iniciador de radicales). Una vez completada la alimentación 3, la mezcla de reacción se agitó a 90 °C durante otras 2 horas. A continuación, se ajustó la presión a 10 mbar y se eliminaron los componentes volátiles a 100 °C y 10 mbar bajo agitación y, después, se enfrió hasta la temperatura ambiente bajo agitación. La mezcla de polímeros de injerto de la invención se obtuvo como un líquido claro, 1270 g.

Ejemplo 14: polimerización de injerto de acetato de vinilo (20 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 6400 g/mol; 60 % OE; 80 % en peso)

Se cargó un recipiente de 4 l con agitador y tres alimentaciones con 1000 g de copolímero estadístico de OE/OP, se calentó a 90 °C y se purgó con nitrógeno. Se alimentó una solución de iniciador de radicales (56 g; mezcla de tercbutilperoxi-2-etilhexanoato en acetato de n-butilo; 23,8 % en peso) a través de la alimentación 1 durante un período de 7 horas. 15 minutos después del inicio de la alimentación 1, se suministró una cantidad de 250 g de acetato de vinilo de forma continua a través de la alimentación 2 dentro de 6 horas. Una vez completada la alimentación 2, la mezcla de reacción se agitó durante 2 h a 90 °C. A continuación, comenzó la alimentación 3 (2 horas, 44 g de solución de mezcla de iniciador de radicales). Una vez completada la alimentación 3, la mezcla de reacción se agitó a 90 °C durante otras 2 horas. A continuación, se ajustó la presión a 10 mbar y se eliminaron los componentes volátiles a 100 °C y 10 mbar bajo agitación y, después, se enfrió hasta la temperatura ambiente bajo agitación. La mezcla de polímeros de injerto de la invención se obtuvo como un líquido claro, 1250 g.

Procedimientos de síntesis para las estructuras principales B1-B5

Estructura principal B1: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 90 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de 2500 g/mol

Estructura principal B1a: Dietilenglicol, etoxilado con 14,4 moles de óxido de etileno y propoxilado con 1,26 moles de óxido de propileno (aleatorio)

Se mezclaron en un autoclave de 2 l, 106,1 g de dietilenglicol y 1,63 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 634,4 g de óxido de etileno y 73,2 g de óxido de propileno en 13 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 815,0 g de una cera de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B1b: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 90 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

(dietilenglicol, etoxilado con 48,0 moles de óxido de etileno y propoxilado con 4,2 moles de óxido de propileno (aleatorio))

En un autoclave de 2 l, se mezclaron 366,1 g de dietilenglicol etoxilado con 14,4 moles de óxido de etileno y se propoxiló con 1,26 moles de óxido de propileno (aleatorio, ejemplo 1 a) y 1,49 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 661,1 g de óxido de etileno y 76,8 g de óxido de propileno en 15 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 1105,0 g de una cera de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B2: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 75 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

Estructura principal B2a: dietilenglicol, etoxilado con 12,1 moles de óxido de etileno y propoxilado con 3,2 moles de óxido de propileno (aleatorio)

Se mezclaron en un autoclave de 2 l, 106,1 g de dietilenglicol y 1,65 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 532,6 g de óxido de etileno y 186,4 g de óxido de propileno en 13 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 825,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B2b: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 75 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

(dietilenglicol, etoxilado con 40,3 moles de óxido de etileno y propoxilado con 10,7 moles de óxido de propileno (aleatorio))

En un autoclave de 2 l, se mezclaron 370,1 g de dietilenglicol etoxilado con 12,1 moles de óxido de etileno y se propoxiló con 3,2 moles de óxido de propileno (aleatorio, ejemplo 2a) y 1,50 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 559,2 g de óxido de etileno y 195,8 g de óxido de propileno en 15 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 1130,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B3: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 55 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

Estructura principal B3a: Dietilenglicol, etoxilado con 8,7 moles de óxido de etileno y propoxilado con 5,8 moles de óxido de propileno (aleatorio)

Se mezclaron en un autoclave de 2 l, 106,1 g de dietilenglicol y 1,65 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 381,9 g de óxido de etileno y 334,5 g de óxido de propileno en 13 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 822,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B3b: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 55 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

(dietilenglicol, etoxilado con 28,9 moles de óxido de etileno y propoxilado con 19,2 moles de óxido de propileno (aleatorio))

En un autoclave de 2 l, se mezclaron 370,1 g de dietilenglicol etoxilado con 8,7 moles de óxido de etileno y se propoxiló con 5,8 moles de óxido de propileno (aleatorio, ejemplo 3 a) y 1,50 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 370,2 g de óxido de etileno y 351,6 g de óxido de propileno en 15 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 1128,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B4: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 35 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

Estructura principal B4a: Dietilenglicol, etoxilado con 5,3 moles de óxido de etileno y propoxilado con 8,3 moles de óxido de propileno (aleatorio)

Se mezclaron en un autoclave de 2 l, 106,1 g de dietilenglicol y 1,65 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 233,9 g de óxido de etileno y 482,6 g de óxido de propileno en 13 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 820,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B4b: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 35 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

(dietilenglicol, etoxilado con 17,7 moles de óxido de etileno y propoxilado con 27,7 moles de óxido de propileno (aleatorio))

En un autoclave de 2 l, se mezclaron 370,2 g de dietilenglicol etoxilado con 5,3 moles de óxido de etileno y se propoxiló con 8,3 moles de óxido de propileno (aleatorio, ejemplo 4 a) y 1,51 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 245,6 g de óxido de etileno y 506,7 g de óxido de propileno en 15 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 1119,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B5: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 20%en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

Estructura principal B5a: Dietilenglicol, etoxilado con 2,8 moles de óxido de etileno y propoxilado con 10,3 moles de óxido de propileno (aleatorio)

Se mezclaron en un autoclave de 2 l, 106,1 g de dietilenglicol y 1,65 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 122,9 g de óxido de etileno y 595,9 g de óxido de propileno en 13 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 821,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Estructura principal B5b: Copolímero aleatorio de óxido de etileno y óxido de propileno con un 20 % en peso de óxido de etileno, peso molecular de Mn=2500 g/mol

(dietilenglicol, etoxilado con 9,3 moles de óxido de etileno y propoxilado con 34,2 moles de óxido de propileno (aleatorio))

En un autoclave de 2 l, se mezclaron 371,2 g de dietilenglicol etoxilado con 2,8 moles de óxido de etileno y se propoxiló con 10,3 moles de óxido de propileno (aleatorio, ejemplo 5 a) y 1,51 g de terc-butilato de potasio. El autoclave se purgó 3 veces con nitrógeno y se calentó a 140 °C. Se añadió una mezcla de 129,0 g de óxido de etileno y 625,7 g de óxido de propileno en 15 horas. Se agitó la mezcla durante 5 h adicionales a 140 °C para completar la reacción. La mezcla de reacción se sometió a extracción connitrógeno y los compuestos volátiles se retiraron al vacío a 80 °C. Tras la filtración, se obtuvieron 1135,0 g de un aceite de color marrón claro. La RMN de 1H en CDCh confirmó la estructura esperada.

Procedimientos de síntesis para ejemplos comparativos:

Ej. comp. 1: polimerización de injerto de acetato de vinilo (10 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 90 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 900 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

Se dosificó la Alimentación 1, que contenía 4,02 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 35,38 g de 1,2-propanodiol, al recipiente agitado durante 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (100 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosificó la Alimentación 3 que consistía en 2,55 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 22,44 g de 1,2-propanodiol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Ej. comp. 5: polimerización de injerto de acetato de vinilo (80 % en peso) sobre estructura principal de OE/OP (Mn 2500 g/mol; 60 % OE; 20 % en peso)

Se cargó inicialmente un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 200 g de copolímero estadístico de OE/OP en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

Se dosificó la Alimentación 1, que contenía 4,02 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 35,38 g de 1,2-propanodiol, al recipiente agitado durante 6:10 h, a 90 °C. Se dosificó un 5,56 % de la Alimentación 1 en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con una tasa de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la Alimentación 1, se inició la Alimentación 2 (800 g de acetato de vinilo) y se dosificó en el recipiente de reacción dentro de las 6:00 h a una tasa de alimentación constante y a 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosificó la Alimentación 3 que consistía en 2,55 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 22,44 g de 1,2-propanodiol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. Se agitó la mezcla durante una hora a 90 °C tras la adición completa de la alimentación.

Biodegradabilidad de los polímeros

La biodegradación del polímero en las aguas residuales se ensayó por triplicado utilizando el método de respirometría manométrica OCDE 301F. Se inoculan 30 mg/ml de la sustancia de ensayo en aguas residuales tomadas de la planta de tratamiento de aguas residuales de Mannheim y se incuban en un matraz cerrado a 25 °C durante 28 días. El consumo de oxígeno durante este tiempo se mide como el cambio de presión dentro del matraz utilizando un OxiTopC(WTW). El CO2 evaporado se absorbe con una solución de NaOH. La cantidad de oxígeno consumida por la población microbiana durante la biodegradación de la sustancia de ensayo, tras la corrección con un blanco, se expresa como % de la ThOD (demanda teórica de oxígeno).

Los datos de biodegradación de los polímeros de la invención a los 28 días del ensayo OCDE 301F se resumen en la Tabla 5.

Tabla 5. Datos de biodegradación de polímeros inventivos y comparativos

Método para evaluar el beneficio de blancura de los polímeros

El mantenimiento de blancura, también denominado conservación de la blancura, es la capacidad de un detergente para evitar que los artículos blancos pierdan blancura cuando se lavan en presencia de suciedad. Las prendas blancas pueden quedar sucias/grisáceas con el tiempo cuando la suciedad se retira de las prendas sucias y se suspende en el agua de lavado, a continuación esta suciedad puede redepositarse sobre la ropa, lo que hace que la ropa sea menos blanca cada vez que se lava.

El beneficio de blancura de los polímeros de la presente exposición se evalúa mediante el uso de tergotómetro automático con 10 recipientes para ensayos de formulación para lavado de ropa.

Las tiras de suciedad de ensayo SBL2004 suministradas por WFK Testgewebe GmbH se utilizan para simular los niveles de suciedad del consumidor (mezcla de suciedad corporal, alimentos, suciedad, etc.). En promedio, cada tira de 1 SBL2004 se carga con 8 g de suciedad. Las tiras de suciedad de ensayo SBL2004 se cortaron en cuadrados de 5 x 5 cm para su uso en el ensayo.

Para algunas condiciones de lavado, se añaden 0,02 g de negro de carbón suministrado por Alfa Aesar. El negro de carbón se mezcló con 5 ml de agua y se colocó en un baño ultrasónico durante 15 minutos antes de añadirlo.

Se utilizan como trazadores de blancura muestras de tela blanca de la Tabla 6 a continuación adquiridas de WFK Testgewebe GmbH.

Tabla 6

También se utilizan lastres adicionales (muestras de tejido de fondo) para simular una carga de tejido y proporcionar energía mecánica durante el proceso real de lavado. Las cargas de alto algodón comprenden muestras de algodón de punto y algodón a un tamaño de 5 x 5 cm.

Se necesitan 4 ciclos de lavado para completar el ensayo:

Ciclo 1: La cantidad deseada de detergente se disuelve completamente mediante la mezcla con agua 1 l (en una dureza definida) en cada puerto de tergotómetro. 60 gramos de tejidos, incluidos los trazadores de blancura (4 tipos, cada uno con 4 réplicas), 21 piezas de 5x5 cm de SBL2004, y el lastre se lavan y aclaran en el recipiente de tergotómetro bajo condiciones definidas.

En el ensayo de composición de dosis unitaria soluble en agua, la concentración de lavado es de 2000 ppm. También se añade 47 ppm de película de PVOH adicional al recipiente de tergotómetro. La temperatura de lavado es de 30 °C, la dureza del agua es de 20 gpg.

Ciclo 2: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y aclaran de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo 1. Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1.

Ciclo 3: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y aclaran de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo 1. Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1.

Ciclo 4: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y aclaran de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo 1. Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1.

Para algunas condiciones, se añaden 0,02 g de negro de carbón suministrado por Alfa Aesar además de las 21 piezas de SBL en cada ciclo.

Después del Ciclo 4, todos los trazadores de blancura y el lastre se secan en tambor entre 60 y 65 °C hasta que se secan, y, a continuación, se mide el WI(CIE) de los trazadores secos con el espectrofotómetro Konica Minolta CM-3610D. Cuando se utiliza negro de carbón en el ensayo, los trazadores de blancura lavados se secan en cabina de flujo de aire.

Blancura y capacidad limpiadora del polímero en el detergente líquido

Los expertos en la técnica preparan las composiciones detergentes solubles en agua en dosis unitarias E y F que se indican a continuación por los medios tradicionales conocidos, mezclando los ingredientes enumerados (Tabla 7).

El mantenimiento de la blancura de los polímeros de la invención y comparativos se evalúa según el método para evaluar el rendimiento de blancura de los polímeros comparando directamente el rendimiento de blancura de la composición de referencia E y la composición de ensayo F. AWI(CIE) de la composición F frente a la composición E se informa en la Tabla 7 como indicación del beneficio en el rendimiento de blancura del polímero. En la Tabla 7, se comunica el ASRI de la composición F frente a la composición de referencia E como indicador de la capacidad limpiadora del polímero.

Tabla 7

Como se muestra a continuación en las Tablas 8 y 9, el polímero de la invención proporciona un rendimiento de blancura significativo en el detergente líquido para lavado de ropa.

Tabla 8

a Tejido: tejido de punto 100 % poliéster (PE), ensayo con SBL con negro de carbón adicional.

Tabla 9

a Tejido: tejido de punto 100 % poliéster (PE), ensayado con SBL

El punto de enturbiamiento de los polímeros de la invención y comparativos se muestran en la Tabla 10. Los polímeros de la invención presentan un punto de enturbiamiento inferior al de los polímeros comparativos.

Tabla 10

No debe entenderse que las dimensiones y los valores expuestos en la presente memoria estén estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En vez de eso, salvo que se indique lo contrario, se pretende que cada una de tales dimensiones signifique tanto el valor mencionado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimensión expuesta como “ 40 mm” se refiere a “ aproximadamente 40 mm” .

Claims

REIVINDICACIONES

Una composición detergente que comprende un tensioactivo detersivo y un polímero de injerto que comprende:

(A) una estructura principal copolimérica como base de injerto, en donde dicha estructura principal copolimérica (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno,

a. en donde la distribución de los restos de óxido de alquileno dentro de la estructura principal copolimérica está en orden aleatorio, y

b. en donde el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 500 a 7000, preferiblemente no más de 6000, más preferiblemente no más de 5000, incluso más preferiblemente no más de 4500, incluso más preferiblemente no más de 4000, incluso más preferiblemente no más de 3500 y lo más preferiblemente no más de 3000, y preferiblemente al menos 1000, más preferiblemente al menos 1200,

y

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen por polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1), y opcionalmente al menos otro monómero (B2), en donde -si está presente- la relación de peso del monómero (B2) respecto al monómero (B l) es inferior a 0,5, preferiblemente inferior a 0,4, más preferiblemente inferior a 0,3, incluso más preferiblemente inferior a 0,2, y lo más preferiblemente inferiora 0,1,

que comprende en porcentaje en peso con respecto al peso total del polímero de injerto del 25 al 85 %, preferiblemente del 30 al 80 %, más preferiblemente del 35 al 80 %, incluso más preferiblemente del 40 al 75 %, y lo más preferiblemente del 55 al 75 %, de la estructura principal copolimérica (A),

y

del 15 al 75 %, preferiblemente del 20 al 70 %, más preferiblemente del 20 al 65 %, incluso más preferiblemente del 25 al 60 %, lo más preferiblemente del 25 al 45 %, de las cadenas laterales poliméricas (B).

La composición detergente según la reivindicación 1, en donde la estructura principal copolimérica (A) se puede obtener mediante polimerización de

i) al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno u óxido de 1,2-butileno, seleccionándose preferiblemente al menos el óxido de etileno como uno de los monómeros, seleccionándose más preferiblemente solo el óxido de etileno y el óxido de propileno como monómeros, y/o

ii) estando la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica A comprendida entre el 5 y el 95 %, preferiblemente entre el 10 y el 90 %, más preferiblemente entre el 15 y el 85 %, incluso más preferiblemente al menos entre el 20 y el 80 % (todo ello como porcentaje en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A)), y/o

iii) no se emplee esencialmente ningún monómero (B2) en la polimerización para obtener las cadenas laterales (B).

La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en donde

i) el polímero de injerto tiene una polidispersidad Mw/Mn de < 5, preferiblemente < 3,5, más preferiblemente < 3, y lo más preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 2,5 (con Mw = peso molecular promedio en peso y Mn = peso molecular promedio en número [g/mol / g/mol]), y/o

ii) la estructura principal copolimérica (A) está terminalmente protegida en uno o ambos grupos alquilo, preferiblemente la estructura principal copolimérica (A) no está terminalmente protegida en ambos grupos alquilo o, si la estructura principal copolimérica (A) está terminalmente protegida, la protección terminal se realiza mediante grupos alquilo C1-C25, preferiblemente grupos alquilo C1 a C4.

La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen mediante polimerización por radicales de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y opcionalmente al menos otro monómero (B2), en presencia de la estructura principal polimérica A,

en donde preferiblemente al menos el 10 % en peso de la cantidad total de monómero de éster vinílico (B1) se selecciona de entre acetato de vinilo, propionato de vinilo y laurato de vinilo, más preferiblemente de entre acetato de vinilo y laurato de vinilo, y lo más preferiblemente acetato de vinilo, y en donde la cantidad restante de éster vinílico puede ser cualquier otro éster vinílico conocido, en donde preferiblemente al menos el 60, más preferiblemente al menos el 70, incluso más preferiblemente al menos el 80, incluso más preferiblemente el 90 por ciento en peso, y lo más preferiblemente esencialmente solo (es decir es decir, aproximadamente el 100 % en peso o incluso el 100 % en peso) se emplea acetato de vinilo como éster vinílico (basándose el porcentaje en peso en el peso total de los monómeros de éster vinílico B1 empleados),

y en donde preferiblemente no se emplea esencialmente ningún monómero (B2).

5. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende:

(A) del 55 al 75 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de la estructura principal copolimérica (A) que se obtiene por polimerización de óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno como monómeros de óxido de alquileno, la distribución de los monómeros de óxido de alquileno en la estructura principal está en orden aleatorio, y el peso molecular de la estructura principal copolimérica Mn en g/mol está dentro de 1200 a 2500, estando la cantidad relativa de OE en la estructura principal polimérica (A) dentro del 20 a 80 % (en peso en relación con la masa total de óxidos de alquileno en la estructura principal polimérica (A)) y

(B) del 25 al 45 % en peso (en relación con el peso total del polímero de injerto) de las cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal copolimérica que se obtienen a partir de acetato de vinilo como único monómero de éster vinílico (B1), sin que se emplee esencialmente ningún monómero (B2).

6 La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la biodegradabilidad del polímero de injerto es de al menos un 30 %, preferiblemente de al menos un 35 %, incluso más preferiblemente de al menos un 40 % en 28 días cuando se ensaya bajo OECD301F.

7 La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el polímero de injerto está presente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,01 % a aproximadamente el 20 %, preferiblemente de aproximadamente 0,05% al 15%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 5 %, en relación con el peso total de dicha composición,

y

en donde la composición comprende de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 70 % en peso de un sistema tensioactivo.

8 La composición detergente según la reivindicación 1 a 7, en donde el producto es una composición en forma de líquido, gel, polvo, hidrocoloide, solución acuosa, gránulo, pastilla, cápsula, sobre de un compartimento, almohadilla, sobre multicompartimental, bolsa de un compartimento o bolsa multicompartimental.

9 La composición detergente de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el producto es una composición que comprende además un ingrediente seleccionado de: una enzima, un aditivo reforzante de la detergencia, un agente formador de complejos, un polímero, un polímero para liberación de la suciedad, un polímero reforzante de la tensioactividad, un agente blanqueador, un activador de blanqueador, un catalizador de blanqueador, un suavizante para tela, una arcilla, un reforzador de espuma, un supresor de espuma, un agente anticorrosión, un agente suspensor de suciedad, un agente antirredepósito de suciedad, un tinte, un bactericida, un inhibidor del deslustrado, un abrillantador óptico, un perfume, un ácido graso saturado o insaturado, un agente inhibidor de transferencia de colorante, un agente quelante, un tinte tonalizador, un catión de calcio, un catión de magnesio, un ingrediente de señalización visual, un antiespumante, un agente estructurante, un espesante, un agente antiaglomerante, un almidón, arena, un agente gelificante o cualquier combinación de los mismos.