ES3042434T3 - Herbicide combinations - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere principalmente a combinaciones de herbicidas que comprenden (i) etofumesato según la fórmula (I) o sus sales y (ii) 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona según la fórmula (II) o sus sales, y a composiciones que comprenden dichas combinaciones de herbicidas. La presente invención se refiere además a un método para producir dichas combinaciones y composiciones de herbicidas. La presente invención también se refiere al uso de dichas combinaciones y composiciones de herbicidas en el campo de la agricultura y para el control de plantas nocivas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
[0001] DESCRIPCIÓN
[0003] Combinaciones de herbicidas
[0005] La presente invención se refiere principalmente a combinaciones herbicidas que comprenden (i) etofumesato de acuerdo con la fórmula (I) o sales del mismo y (ii) 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona de acuerdo con la fórmula (II) o sales del mismo y a composiciones que comprenden dichas combinaciones herbicidas. La presente invención se refiere además a un procedimiento para producir dichas combinaciones y composiciones herbicidas. La presente invención también se refiere al uso de dichas combinaciones y composiciones herbicidas para controlar plantas dañinas.
[0007]
[0010] El etofumesato de acuerdo con la fórmula (I) y sus sales es un herbicida de benzofurano. Se utiliza en preemergencia y postemergencia para el control de gramíneas y malas hierbas de hoja ancha en diversos cultivos.
[0011] La 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona de fórmula (II) y sales de la misma se conoce a partir de la patente estadounidense 4,405,357.
[0013] También se sabe que la 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona de fórmula (II) y sus sales pueden utilizarse en combinación con otros ingredientes activos herbicidas y/o con el protector descrito en WO 2012/148689 (A1).
[0015] Los agentes herbicidas para la protección de cultivos (herbicidas) y las combinaciones/composiciones de los mismos conocidos hasta la fecha para el control de plantas nocivas o vegetación no deseada presentan algunas desventajas, sobre todo (a) que no tienen actividad herbicida contra plantas nocivas específicas o la tienen insuficiente, (b) que el espectro de plantas nocivas que pueden controlarse con los herbicidas no es lo suficientemente amplio, (c) que la selectividad de los herbicidas en los cultivos y la compatibilidad con los mismos sea demasiado baja, para de este modo causar daños no deseados y/o una reducción no deseada del rendimiento de las cosechas, (d) que la actividad herbicida inicial no sea aceptable o no lo suficientemente fuerte y/o (e) que la actividad herbicida no dure lo suficiente. Por esta razón, existe una necesidad constante de desarrollar nuevas combinaciones/composiciones herbicidas que presenten ventajas sobre las conocidas al menos en algunas áreas.
[0016] Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que ciertas combinaciones herbicidas o composiciones que comprenden dichas combinaciones herbicidas exhiben la actividad herbicida deseada y son capaces de controlar plantas dañinas o vegetación no deseada de una manera más eficaz.
[0018] Además, se ha descubierto, que la combinación de acuerdo con la invención no sólo produce la mejora aditiva del espectro de acción con respecto a las plantas dañinas que pueden controlarse con los herbicidas que se esperaba, sino que consigue un efecto sinérgico que amplía el intervalo de acción de los componentes individuales (i) y (ii). En primer lugar, se reducen los índices de aplicación de los componentes individuales, mientras que la acción sigue siendo igual de buena. En segundo lugar, la combinación sigue logrando un alto grado de control de las plantas nocivas incluso cuando los compuestos individuales se han vuelto totalmente ineficaces en un intervalo de dosis de aplicación tan bajo. Esto permite, por un lado, ampliar sustancialmente el espectro de plantas nocivas que pueden controlarse y, por otro, aumentar la seguridad de uso.
[0020] La presente invención se refiere a una combinación de herbicidas (combinación de herbicidas) que comprende o consiste en
[0022] (i) el etofumesato de fórmula (I) o sus sales
[0023]
[0026] Además, la presente invención se refiere a una combinación que comprende además de (i) y (ii) al menos un ingrediente activo herbicida adicional del grupo I que consiste en: aclonifen, bromoxinil, bromoxinil-butirato, -potasio, -heptanoato, y -octanoato, benzofenap, butacloro, 2,4-D, 2,4-D-butotil, -butil, - dimetilamonio, -diolamin, -etil, -2-etilhexil, -isobutil, -isooctil, -isopropilamonio, -potasio, - triisopropanolamonio, y -trolamina, cinmetilina, diflufenicán, dimetenamida, propoxicarbazona, etoxisulfurón, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipir-metilo, foramsulfurón, yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, isoproturón, isoxaflutol, mefenacet, mesosulfurón, mesosulfurón-metil, metolacloro, S-metolacloro, 1-(2-cloro-3-(3-ciclopropil-5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-carbonil)-6-(trifluorometil)fenil)piperidin-2-ona, metosulam, metribuzin, nicosulfurón, oxadiargilo, oxadiazón, petoxamida, prosulfocarb, pirasulfotol, piroxsulam, piroxasulfon, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, triafamona, trialato, pendimetalina halauxifen-metil, ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA).
[0028] Además, la presente invención se refiere a una combinación que comprende además de (i) y (ii) al menos un protector.
[0030] Además, la presente invención se refiere a una combinación que comprende además de (i) y (ii) al menos un ingrediente activo herbicida adicional del grupo I y al menos un protector.
[0032] Las sales de compuestos utilizadas en el contexto de la presente invención pueden utilizarse en forma de las respectivas sales agronómicamente aceptables, tales como sales de metales alcalinos, sales alcalinotérreas o sales de amonio.
[0034] Definiciones
[0036] Ingrediente activo herbicida (grupo I):
[0038] Aclonifeno, bromoxinil, bromoxinil-butirato, -potásico, -heptanoato y -octanoato, benzofenap, butacloro, 2,4-D, 2,4-D-butotil, -butil, -dimethilammonium, -diolamin, -ethil, -2-ethilhexil, -isobutil, -isooctil, -isopropilammonium, -potassium, -triisopropanolamonio, y -trolamina, cinmetilina, diflufenicán, dimetenamida, propoxicarbazona, etoxisulfurón, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipir-metilo, foramsulfurón, yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, isoproturón, isoxaflutol, mefenacet, mesosulfurón, mesosulfurón-metil, metolacloro, S-metolacloro, 1-(2-cloro-3-(3-ciclopropil-5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-carbonil)-6-(trifluorometil)fenil)piperidin-2-ona, metosulam, metribuzin, nicosulfurón, oxadiargilo, oxadiazón, petoxamida, prosulfocarb, pirasulfotol, piroxsulam, piroxasulfon, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, triafamona, trialato, pendimetalina halauxifen-metil, ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA).
[0039] Más seguro:
[0041] 51) Compuestos del grupo de los derivados de ácidos carboxílicos heterocíclicos:
[0043] S1a) Compuestos del tipo del ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (S1a), preferentemente compuestos como el ácido 1-(2,4-didorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato de etilo (S l-1) ("mefenpyr(-dietil)"), y compuestos relacionados, como se describe en WO-A-91/07874;
[0045] S1b) Derivados del ácido diclorofenilpirazolecarboxílico (S1b), preferentemente compuestos como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3-carboxilato de etilo (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxilato (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-4) y compuestos relacionados, como se describe en EP-A-333 131 y EP-A-269806;
[0047] S1c) Derivados del ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), preferentemente compuestos como 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de etilo (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de metilo (S1-6) y compuestos relacionados, como se describe, por ejemplo, en EP-A-268554;
[0049] S1d) Compuestos del tipo de los ácidos triazolecarboxílicos (S1d), preferentemente compuestos como el fenclorazol(-etilo), es decir 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (S1-7), y compuestos relacionados, tal como se describen en EP-A-174562 y EP-A-346620;
[0051] S1e) Compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico o ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1e), preferentemente compuestos como el 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-8) o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo (S1-9) y compuestos relacionados, como se describe en w O-A-91/08202, o ácido 5,5-difenil-2-isoxazolinocarboxílico (S1-10) o 5,5-difenil-2-isoxazolinocarboxilato de etilo (S1-11) ("isoxadifeno-etilo") o n-propil 5,5-difenil-2-isoxazolinocarboxilato (S1-12) o 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo (S1-13), tal como se describe en la solicitud de patente WO-A-95/07897.
[0053] 52) Compuestos del grupo de los derivados 8-quinolinoxi (S2):
[0055] S2a) Compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxiacético (S2a), preferentemente acetato de 1-metilhexilo (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (nombre común "cloquintocet-mexil" (S2-1), acetato de 1,3-dimetil-but-1-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (S2-2), acetato de 4-aliloxibutilo (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (S2-3), acetato de 1-aliloxiprop-2-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi)-(S2-4), acetato de etilo (5-cloro-8-quinolinoxi)-(S2-5), acetato de metilo (5-cloro-8-quinolinoxi)-(S2-6), acetato de alilo (5-cloro-8-quinolinoxi)-(S2-7), acetato de 2-(2-propilideneiminoxi)-1-etilo (5-cloro-8-quinolinoxi)-(S2-8), 2-oxo-prop-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato (S2-9) y compuestos relacionados, de acuerdo con se describen en EP-A-86 750, EP-A-94349 y EP-A-191 736 o EP-A-0 492 366, y también el ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-10), sus hidratos y sales, por ejemplo sus sales de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio, tal como se describen en WO-A-2002/34048;
[0057] S2b) Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico (S2b), preferentemente compuestos tales como (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dietilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dialilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de metilo y etilo y compuestos afines, de acuerdo con se describen en EP-A-0582 198.
[0059] 53) Compuestos activos del tipo de las dicloroacetamidas (S3) que se utilizan frecuentemente como protectores de preemergencia (protectores de acción en el suelo), como, por ejemplo, "dichlormid" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) (S3-2), "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) (S3-3), "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina) (S3-4), "PPG-1292" (N-alil-N-[(1 ,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida) (S3 5), "DKA-24" (N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida) (S3-6), "AD-67" o "MON 4660" (3-dicloroacetíl-1-oxa-3-azaespiro[4,5]decano) (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetilazepane) (S3-8) "diclonon" (diciclonon) (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo[1,2-a]pirimidin-6-ona), furilazol" o "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetíl-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10), así como su isómero (R) (S3-11).
[0061] 54) Compuestos de la clase de las acilsulfonamidas (S4):
[0063] S4a) N-acilsulfonamidas de fórmula (S4a) y sales de las mismas, de acuerdo con se describen en WO-A-97/45016
[0064]
[0066] en el que
[0067] Ra1 es (Ci-C6)-alquilo, (C<3>-C<6>)-cidoalquilo, donde los 2 últimos radicales mencionados están sustituidos por va sustituyentes del grupo formado por halógeno, (Ci-C<4>)-alcoxi, halo-(Ci-C6)-alcoxi y (Ci-C<4>)-alquiltio y, en el caso de radicales cíclicos, también (Ci-C<4>)-alquilo y (Ci-C<4>)-haloalquilo;
[0068] Ra2 es halógeno, (Ci-C<4>)-alquilo, (Ci-C<4>)-alcoxi, CF<3>;
[0069] mA es i ó 2;
[0071] <vd>es 0, i , 2 ó 3;
[0072] S4b) Compuestos del tipo de las 4-(benzoilsulfamoil)benzamidas de fórmula (S4b) y sales de los mismos, de acuerdo con se describen en WO-A-99/16744,
[0074]
[0076] en el que
[0077] R<b1>, R<b2 independientemente entre sí son hidrógeno, (Ci-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)->alquenilo, (C<3>-C<6>)-alquinilo,
[0078] R<b3 es halógeno, (Ci-C4)-alquilo, (Ci-C4)-haloalquilo o (Ci-C4)-alcoxi,>
[0079] me es i ó 2;
[0080] por ejemplo, aquellas en las que
[0081] Re1 = ciclopropilo, Re2 = hidrógeno y (Re3) = 2-OMe ("ciprosulfamida", S4-1),
[0082] Re1 = ciclopropilo, Re2 = hidrógeno y (Re3) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),
[0083] Re1 = etilo, Re2 = hidrógeno y (Re3) = 2-OMe (S4-3),
[0084] Re1 = isopropilo, Re2 = hidrógeno y (Re3) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) y
[0085] Re1 = isopropilo, Re2 = hidrógeno y (Re3) = 2-OMe (S4-5);
[0086] S4c) Compuestos de la clase de las benzoilsulfamoilfenilureas de fórmula (S4c) de acuerdo con se describen en EP-A-365484,
[0088]
[0090] en la que
[0091] R<c>1, R<c>2<independientemente entre sí son hidrógeno, (Ci-Cs)-alquilo, (C3-Cs)-cicloalquilo, (C3-C6)->alqueenilo, (C<3>-C<6>)-alquinilo,
[0092] R<c>3<es halógeno, (Ci-C4)-alquilo, (Ci-C4)-alcoxi, CF3,>
[0093] me es i ó 2;
[0094] por ejemplo
[0095] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea,
[0096] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilurea,
[0097] 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilurea;
[0098] S4d) Compuestos del tipo de las N-fenilsulfoniltereftalamidas de fórmula (S4d) y sales de los mismos, conocidos, por ejemplo, porCN 101838227,
[0100]
[0102] <Rd>4<es halógeno, (C-i-C4)-alquilo, (C-i-C4)-alcoxi, CF3;>
[0103] mD es 1 ó 2;
[0104] <Rd>5<es hydrogen, (C1-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-alquinilo, (C5-C6)->cicloalkenilo.
[0105] 55) Compuestos activos de la clase de los hidroxiaromáticos y derivados de ácidos carboxílicos aromáticosalifáticos (S5), por ejemplo, ácido 3,4,5-triacetoxibenzoato de etilo, ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzoico, ácido 3,5-dihidroxibenzoico, ácido 4-hidroxisalicílico, ácido 4-fluorosalicílico, ácido 2-hidroxicinámico, ácido 2,4-diclorocinámico, como se describe en WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.
[0106] 56) Compuestos activos de la clase de las 1,2-dihidroquinoxalin-2-onas (S6), por ejemplo 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalina-2-tiona, clorhidrato de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, de acuerdo con se describe en WO-A-2005/112630.
[0107] 57) Compuestos de la clase de los derivados del ácido difenilmetoxiacético (S7), por ejemplo difenilmetoxiacetato de metilo (CAS-Reg.Nr.). 41858-19-9) (S7-1), difenilmetoxiacetato de etilo o ácido difenilmetoxiacético, de acuerdo con se describe en WO-A-98/38856.
[0108] S8) Compuestos de la fórmula (S8), de acuerdo con se describen en WO-A-98/27049,
[0110]
[0112] donde los símbolos e índices tienen los significados siguientes:
[0113] <Rd>1<es halógeno, (C-i-C4)-alquilo, (C-i-C4)-haloalquil, (C-i-C4)-alcoxi, (C-i-C4)-haloalcoxi,>
[0114] <Rd>2<es hidrógeno o (C-i-C4)-alquilo,>
[0115] <Rd>3<es hidrógeno, (C1-Cs)-alquilo, (C2-C4)-alquenilo, (C2-C4)-alquinilo o arilo, donde cada uno de los>radicales que contienen carbono mencionados anteriormente está sin sustituir o sustituido por uno o más, preferentemente por hasta tres, radicales idénticos o diferentes del grupo que consiste en halógeno y alcoxi; o sales de los mismos,
[0116] nD es un número entero de 0 a 2.
[0117] S9) Compuestos activos de la clase de las 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9), por ejemplo 1,2-dihidro-4-hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-deshidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolilcarbonilo)-2-quinolona (c A s Reg. No.: 95855-00-8), tal como se describe en WO-A-1999/000020.
[0118] S10) Compuestos de fórmula (S10a) o (S10b) de acuerdo con se describen en WO-A-2007/023719 y WO-A-2007/023764
[0120]
[0122] en los que
[0123] R<e>1 es halógeno, (C<1>-C<4>)-alquilo, metoxi, nitro, ciano, CF<3>, OCF<3>.
[0124] Ye, Ze independientemente entre sí son O S,
[0125] nE es un número entero de 0 a 4,
[0126] Re2 es (C<1>-C<16>)-alquilo, (C<2>-C<6>)-alquenilo, (C<3>-C<6>)-cicloalquil, aril; bencilo, halobencilo,
[0127] R<e>3 es hidrógeno o (C<1>-C<6>)-alquilo.
[0128] 511) Compuestos activos del tipo de los compuestos oxiimino (S11), que se conocen como aderezos para semillas, como, por ejemplo, el "oxabetrinil" ((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo) (S11-1), que se conoce como aderezo para semillas de mijo contra los daños del metolacloro,
[0129] "fluxofenim" (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima) (S11-2), que se conoce como protector de semillas de mijo contra los daños del metolacloro, y
[0130] "ciometrinilo" o "CGA-43089" ((Z)-cianometoximino(fenilo)acetonitrilo) (S11-3), que se conoce como protector de semillas de mijo contra los daños del metolacloro.
[0131] 512) Compuestos activos de la clase de las isotiocromanonas (S12), tales como, por ejemplo, [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)-ilideno)metoxi]acetato de metilo (CAS Reg. No.: 205121-04-6) (S12-1) y compuestos relacionados de<w>O-A-1998/13361.
[0132] 513) Uno o más compuestos del grupo (S13):
[0133] "anhídrido naftálico" (anhídrido 1,8-naftalendicarboxílico) (S13-1), que se conoce como protector de semillas de maíz contra los daños del herbicida tiocarbamato,
[0134] "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), que se conoce como protector del pretilacloro en el arroz sembrado,
[0135] "flurazol" (2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo) (S13-3), que se conoce como protector de semillas de mijo contra los daños causados por el alacloro y el metolacloro,
[0136] "CL 304415" (CAS Reg. No.: 31541-57-8) (ácido 4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1-benzopirano-4-acético) (S13-4) de American Cyanamid, conocido como protector del maíz contra los daños de la imidazolinona,
[0137] "MG 191" (CAS Reg. No.: 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano) (S13-5) que se conoce como protector para el maíz,
[0138] "MG 838" (CAS Reg. No.: 133993-74-5) (1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carboditioato de 2-propenilo) (S13-6), "disulfotón" (fosforoditioato de O,O-dietil S-2-etiltioetilo) (S13-7),
[0139] "dietolato" (O,O-dietil O-fenil fosforotioato) (S13-8),
[0140] "mefenato" (metilcarbamato de 4-clorofenilo) (S13-9).
[0141] S14) Compuestos activos que, además de un efecto herbicida contra plantas dañinas, también tienen un efecto protector en plantas de cultivo como el arroz, como, por ejemplo, "dimepiperato" o "MY 93" (S-1 -metil-1-feniletil piperidina-1-carbotioato), que es conocido como protector para el arroz contra los daños del herbicida molinato, "daimurón" o "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilurea), que se conoce como protector del arroz contra los daños del herbicida imazosulfurón,
[0142] "cumilurón" = "JC 940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)urea, véase JP-A-60087254), que se conoce como protector del arroz contra algunos daños causados por herbicidas,
[0143] "metoxifenona" o "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona), que se conoce como protector del arroz contra algunos daños causados por herbicidas,
[0144] "CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benceno) de Kumiai (N° Reg. CAS 54091-06-4), que se conoce como protector contra algunos daños de herbicidas en el arroz.
[0146]
[0148] S15) Compuestos de fórmula (S15) o sus tautómeros, como se describe en los documentos WO-A-2008/131861 y WO-A-2008/131860, en los que
[0149] R<h>1 es (Ci-C6)-haloalquilo,
[0150] Rh2 es hidrógeno o halógeno,
[0151] Rh3, Rh4 independientemente entre sí son hidrógeno, (Ci-Ci6)-alquilo, (C<2>-C i<6>)-alquenilo o (C<2>-C<16>)-alquinilo,
[0152] en la que cada uno de los 3 últimos radicales mencionados está sin sustituir o sustituido por uno o más radicales del grupo que consiste en halógeno, hidroxi, ciano, (Ci-C<4>)-alcoxi, (Ci-C<4>)-haloalcoxi, (C<1>-C<4>)-alquiltio, (Ci-C<4>)-alquilamino, di-[(Ci-C<4>)-alquilo]-amino, [(Ci-C<4>)-alcoxi]-carbonil, [(Ci-C<4>)-haloalcoxi]-carbonil, (C<3>-C<6>)-cicloalquilo no sustituido o sustituido, fenilo no sustituido o sustituido y heterociclilo no sustituido o sustituido; o (C<3>-C<6>)-cicloalquil, (C<4>-C<6>)-cicloalkenil, (C<3>-C<6>)-cicloalquilo que está en un sitio del anillo condensado con un anillo carbocíclico saturado o insaturado de 4 a 6 miembros , o (C<4>-C<6>)-cicloalquenilo que en un lugar del anillo está condensado con un anillo carbocíclico saturado o insaturado de 4 a 6 miembros,
[0153] en la que cada uno de los 4 últimos radicales mencionados está sin sustituir o sustituido por uno o más radicales del grupo formado por halógeno, hidroxi, ciano, (Ci-C<4>)-alquilo, (Ci-C<4>)-haloalquil, (Ci-C<4>)-alcoxi, (Ci-C<4>)-haloalcoxi, (Ci-C<4>)-alquiltio, (Ci-C<4>)-alquilamino, di-(Ci-C<4>)-alquilo]-amino, [(Ci-C<4>)-alcoxi]-carbonil, [(Ci-C<4>)-haloalcoxi]-carbonilo, (C<3>-C<6>)-cicloalquilo no sustituido o sustituido, fenilo no sustituido o sustituido y heterociclilo no sustituido o sustituido; o
[0154] Rh3 es (Ci-C<4>)-alcoxi, (C<2>-C<4>)-alqueniloxi, (C<2>-C<6>)-alquiniloxIi o (C<2>-C<4>)-haloalcoxi, y RH4 es hidrógeno o (Ci-C<4>)-alquilo, o
[0155] Rh3 y Rh4 junto con el átomo N directamente unido son un anillo heterocíclico de 4 a 8 miembros, que puede contener otros átomos de heteroanillo además del átomo N, preferentemente hasta dos átomos de heteroanillo adicionales del grupo formado por N, O y S, y que está sin sustituir o sustituido por uno o más radicales del grupo formado por halógeno, ciano, nitro, (Ci-C<4>)-alquilo, (Ci-C<4>)-haloalquilo, (Ci-C<4>)-alcoxi, (Ci-C<4>)-haloalcoxi, y (Ci-C<4>)-alquiltio.
[0156] Herbicidas
[0157] Los herbicidas utilizados en el contexto de la presente invención son conocidos per se, y se describen entre otros en "The Pesticide Manual", 16a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 y la bibliografía citada en el mismo.
[0158] Combinación/Composición
[0159] Las composiciones en el contexto de la presente invención comprenden además de las combinaciones de acuerdo con la invención uno o más componente(s) adicional(es) seleccionado(s) del grupo que consiste en auxiliares de formulación, aditivos habituales en la protección de cultivos y compuestos adicionales agroquímicamente activos. Es preferente una combinación de acuerdo con la invención en la que fenclorazol-etilo (S1), mefenpir-dietilo (S2), isoxadifeno-etilo (S3), ciprosulfamida (S4), cloquintocet-mexilo (S5), fenclorim (S6), diclormid (S7), benoxacor (S8), furilazol (S9), oxabetrinil (S10), fluxofenim (S11), flurazol (S12) o anhídrido naftálico (S13).
[0160] Más preferente es una combinación de acuerdo con la invención en la que mefenpir-dietilo (S2), isoxadifeno-etilo (S3), ciprosulfamida (S4) o cloquintocet-mexilo (S5) es el protector.
[0161] Más preferente es una combinación de acuerdo con la invención en la que mefenpir-dietilo (S2) o cloquintocetmexilo (S5) es el protector.
[0162] Otro aspecto más preferente de acuerdo con la invención es una combinación que comprende (i) etofumesato de fórmula (I) y sales del mismo, (ii) 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona de fórmula (II) y sales de la misma, diflufenican como ingrediente activo herbicida adicional del grupo I y mefenpyr-diethil (S2) como safener. La relación en peso de la combinación de acuerdo con la invención puede describirse por el peso de la cantidad total del componente (i) con respecto a la cantidad total del componente (ii) es la siguiente:
[0163] (i) a (ii) en el intervalo de 1000 : 1 a 1 : 1000.
[0164] Preferentemente, la relación en peso de la cantidad total del componente (i) a la cantidad total del componente (ii) en una combinación herbicida de acuerdo con la presente invención está en el intervalo de 200: 1 a 1 : 200. Más preferentemente, la relación en peso de la cantidad total del componente (i) a la cantidad total del componente (ii) en una combinación herbicida de acuerdo con la presente invención está en el intervalo de 20 : 1 a 1 : 20. Los efectos superaditivos (= sinérgicos) se producen cuando los componentes (i) y (ii) se utilizan conjuntamente. En este sentido, la acción de las combinaciones es mayor que la suma de las acciones de los herbicidas individuales utilizados. Los efectos sinérgicos permiten reducir el gasto en la lucha contra un espectro más amplio de malas hierbas, un inicio más rápido de la acción herbicida, una acción más duradera, un mejor control de las plantas dañinas, con sólo una o unas pocas aplicaciones, y una ampliación del período de aplicación posible. Las propiedades y ventajas mencionadas son de utilidad para controlar plantas nocivas o vegetación no deseada y, en consecuencia, para salvaguardar y/o aumentar los rendimientos en términos de calidad y cantidad. En lo que respecta a las propiedades descritas, estas nuevas combinaciones superan claramente la norma técnica.
[0165] La(s) combinación(es)/composición(es) de acuerdo con la presente invención puede(n) emplearse para controlar plantas dañinas en cultivos modificados genéticamente o cultivos obtenidos por mutación/selección. Estos cultivos se distinguen, por regla general, por propiedades particulares y ventajosas, como la resistencia a combinaciones/composiciones herbicidas o la resistencia a enfermedades de las plantas o a agentes causantes de enfermedades de las plantas como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, al material cosechado en cuanto a cantidad, calidad, capacidad de almacenamiento, composición y constituyentes específicos. De este modo, por ejemplo, se conocen plantas transgénicas cuyo contenido de almidón aumenta o cuya calidad de almidón se altera, o aquellas en las que el material cosechado tiene una composición diferente de ácidos grasos.
[0166] La presente invención también se refiere a un procedimiento para controlar plantas nocivas o vegetación no deseada, que comprende aplicar una combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención mediante tratamiento de pre-emergencia, post-emergencia temprana o post-emergencia a plantas nocivas o vegetación no deseada, partes de dichas plantas nocivas o vegetación no deseada, o el área donde crecen las plantas nocivas o vegetación no deseada, por ejemplo el área bajo cultivo.
[0167] En el contexto de la presente invención "controlar" denota una reducción significativa del crecimiento de la(s) planta(s) dañina(s) en comparación con las plantas dañinas no tratadas. Preferentemente, el crecimiento de la(s) planta(s) nociva(s) disminuye esencialmente (60-79%), más preferentemente el crecimiento de la(s) planta(s) nociva(s) se suprime en gran medida o totalmente (80-100%), y en particular el crecimiento de la(s) planta(s) nociva(s) se suprime casi totalmente o totalmente (90-100%).
[0168] Si la(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención se aplica(n) a la superficie del suelo antes o después de la germinación de la planta pero antes de la emergencia del suelo, el tratamiento es untratamiento preemergente.
[0169] Si la(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención se aplica(n) a la superficie del suelo después de la emergencia de la planta, el tratamiento esun tratamiento de postemergencia.
[0170] La combinación de acuerdo con la invención puede utilizarse para muchas plantas de cultivo (por ejemplo, en cultivos de cereales, arroz, maíz y soja). También son muy adecuados para su uso en cultivos transgénicos.
[0171] Es preferente el uso en cultivos de cereales.
[0173] Las dosis de aplicación (indicadas como g/ha, es decir, gramos de ingrediente activo por hectárea), de la combinación herbicida (i) y (ii) utilizada en el contexto de la presente invención, se definen como sigue:
[0175] Tabla 1
[0178]
[0181] La(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención tiene(n) una actividad herbicida sobresaliente contra un amplio espectro de plantas nocivas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes.
[0183] Específicamente, pueden mencionarse ejemplos de algunos representantes de la flora de malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas que pueden controlarse mediante la combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención, sin que la enumeración sea una restricción a determinadas especies.
[0185] En el contexto del presente texto, puede hacerse referencia a los estados de crecimiento de acuerdo con la monografía del BBCH "Estados de crecimiento de las plantas mono y dicotiledóneas", 2a edición, 2001, ed. Uwe Meier. Uwe Meier, Centro Federal de Investigación Biológica para la Agricultura y la Silvicultura (Biologische Bundesanstalt für Land und Forstwirtschaft).
[0187] Ejemplos de plantas nocivas monocotiledóneas sobre las que la combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención actúa eficazmente son de entre los géneros Hordeum spp., Echinochloa spp., Poa spp., Bromus spp., Digitaria spp., Eriochloa spp., Setaria spp., Pennisetum spp., Eleusine spp., Eragrostis spp., Panicum spp., Lolium spp., Alopecurus sp., Apera sp. Brachiaria spp., Leptochloa spp., Avena spp., ciperus spp., Axonopris spp., Sorghum spp. y Melinus spp.
[0189] Ejemplos particulares de especies de plantas nocivas monocotiledóneas sobre las que la combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención actúa eficazmente se seleccionan de entre las especiesHordeum murinum, Echinochloa crus-galli, Poa annua, Bromus rubens L., Bromus rigidus, Bromus secalinus L., Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis, Eriochloa gracilis, Setaria faberi, Setaria viridis, Pennisetum glaucum, Eleusine indica, Eragrostis pectinacea, Panicum miliaceum, Lolium sp., Brachiaria platyphylla, Leptochloa fusca, Avena fatua, perus compressus, perus esculentes, Axonopris offinis, Sorghum halapense, Alopecurus myosuroides, Apera spica-ventiyMelinus repens.
[0191] Ejemplos de plantas nocivas dicotiledóneas sobre las que la combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención actúa eficazmente son de entre los géneros Amaranthus spp., Polygonum spp., Medicago spp., Mollugo spp, Cyclospermum spp., Stellaria spp., Gnaphalium spp., Taraxacum spp., Oenothera spp., Amsinckia spp., Erodium spp., Erigeron spp., Senecio spp., Lamium spp., Kochia spp., Chenopodium spp., Lactuca spp., Malva spp., Ipomoea spp., Brassica spp, Sinapis spp., Urtica spp., Sida spp., Portulaca spp., Richardia spp., Ambrosia spp., Calandrinia spp., Sisymbrium spp., Sesbania spp., Capsella spp., Sonchus spp., Euphorbia spp., Helianthus spp., Coronopus spp., Salsola spp., Abutilon spp., Vicia spp, Epilobium spp., Cardamine spp., Picris spp., Trifolium spp., Galinsoga spp., Epimedium spp., Marchantia spp., Solanum spp., Oxalis spp., Metricaria spp., Plantago spp., Tribulus spp., Cenchrus spp. Bidens spp., Veronica spp. e Hypochaeris spp.
[0193] Ejemplos particulares de especies de plantas nocivas dicotiledóneas sobre las que la combinación/composición herbicida de acuerdo con la presente invención actúa eficazmente se seleccionan de entre las especiesAmaranthus spinosus, Amaranthus palmer, Amaranthis rudis, Polygonum convolvulus, Medicago polymorpha, Mollugo verticillata, Cyclospermum leptophillum, Stellaria media, Gnaphalium purpureum, Taraxacum offi cinale, Oenothera laciniata, Amsinckia intermedia, Erodium cicutarium, Erodium moschatum, Erigeron bonariensis, Senecio vulgaris, Lamium sp., Erigeron canadensis, Polygonum aviculare, Kochia scoparia, Chenopodium album, Lactuca serriola, Malva parviflora, Malva neglecta, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunose, Brassica nigra, Sinapis arvensis, Urtica dioica, Amaranthus blitoides, Amaranthus retroflexus, Amaranthus hybridus, Amaranthus lividus, Sida spinosa, Portulaca oleracea, Richardia scabra, Ambrosia artemisiifolia,Calandrinia caulescens, Sisymbrium irio, Sesbania exaltata, Capsella bursa-pastoris, Sonchus oleraceus, Euphorbia maculate, Helianthus annuus, Coronopus didymus, Salsola tragus, Abutilon theophrasti, Vicia benghalensis L., Epilobium paniculatum, Cardamine
spp.,Picris echioides, Trifoliumspp.,Galinsogaspp,Epimediumspp.,Marchantíaspp.,Solanumspp.,Oxalisspp.,Matricaria chamomilla, Plantagospp.,Tribulus terrestris, Salsola kali, Cenchrusspp.,Bidens bipinnata, Veronicasp.,Galium aparine L., Papaver rhoeas, Viola arvense, Centaurea cyanusyHypochaeris radicata.
[0195] La(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención se obtienen fácil y prontamente, combinando los componentes (i) y (ii) en la proporción en peso definida en el contexto de la presente invención, por ejemplo mezclando las cantidades apropiadas de los componentes (i) y (ii).
[0197] De este modo, en otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para producir combinación(es) de herbicidas de acuerdo con la presente invención y a un procedimiento para producir la composición(es) de acuerdo con la presente invención que comprende las etapas de
[0199] (a) proporcionar el componente (i),
[0201] (b) proporcionar el componente (ii),
[0203] (c) combinando el componente (i) y el componente (ii),
[0205] de forma que se obtenga una combinación de herbicidas de acuerdo con la presente invención o una composición de acuerdo con la presente invención.
[0207] Los herbicidas (i) y (ii) utilizados en la(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención se aplican una, dos o tres veces por año del calendario gregoriano, es decir, en una aplicación, en dos aplicaciones o en tres aplicaciones por año de acuerdo con el calendario gregoriano.
[0209] Además, los herbicidas (i) y (ii) definidos en el presente documento pueden utilizarse junto con otros compuestos agroquímicamente activos, por ejemplo del grupo de los protectores, fungicidas, insecticidas, otros herbicidas y otros reguladores del crecimiento vegetal, o con auxiliares de formulación y aditivos habituales en la protección de cultivos. Los aditivos son, por ejemplo, fertilizantes y colorantes.
[0211] La(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención no sólo puede(n) usarse como formulaciones mezcladas que luego se aplican de la manera habitual como dilución con agua, sino también como las llamadas mezclas de tanque diluyendo conjuntamente los componentes formulados por separado, o parcialmente formulados por separado, con agua.
[0213] La(s) combinación(es)/composición(es) herbicida(s) de acuerdo con la presente invención puede(n) formularse de diversas maneras, dependiendo de los parámetros biológicos y/o químico-físicos predominantes. Los siguientes son ejemplos de posibilidades generales de formulaciones: polvos mojables (WP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) como emulsiones de aceite en agua y agua en aceite, soluciones o emulsiones pulverizables, concentrados en suspensión (SC), dispersiones oleosas (OD), dispersiones oleosas o acuosas, suspoemulsiones, polvos (DP), materiales para el tratamiento de semillas, gránulos para aplicación al suelo o al voleo, gránulos dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas (p. ej., CS) o ceras.p. ej. CS) o ceras.
[0215] Los tipos de formulación individuales se conocen en principio y se describen, por ejemplo, en: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a edición, 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y, 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
[0217] Los auxiliares de formulación necesarios, tales como materiales inertes, tensioactivos, disolventes y otros aditivos son también conocidos y se describen, por ejemplo, en Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a ed., J. Wiley & Sons, N.Y Marsden, "Guía de disolventes", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Áthylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno tensioactivos], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986.
[0219] Los polvos humectables (polvos pulverizables) son productos que son uniformemente dispersables en agua y que, además del compuesto activo, también comprenden tensioactivos iónicos o no iónicos (humectantes, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polietoxilados o aminas grasas, alcanosulfonatos o alquilbencenosulfonatos, lignosulfonato sódico, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato sódico, dibutilnaftalenosulfonato sódico o bien oleoilmetiltaurida sódica, además de un diluyente o material inerte.
[0220] Los concentrados emulsionables se preparan disolviendo el compuesto activo en un disolvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno u otros aromáticos o hidrocarburos de mayor ebullición con adición de uno o más tensioactivos iónicos o no iónicos (emulsionantes). Ejemplos de emulgentes que pueden utilizarse son: sales cálcicas de ácidos alquilarilsulfónicos, como el sulfonato de dodecilbenceno cálcico, o emulgentes no iónicos como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de alquilarilo, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, condensados de óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres de alquilo, ésteres de ácidos grasos de sorbitán, ésteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenados o ésteres de sorbitol polioxietilenados.
[0222] Los polvos se obtienen moliendo el compuesto activo con materiales sólidos finamente divididos, por ejemplo talco, arcillas naturales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
[0224] Los concentrados en suspensión (SC) pueden ser a base de agua o de aceite. Pueden prepararse, por ejemplo, por molienda húmeda por medio de molinos de bolas disponibles en el mercado y, si procede, añadiendo otros tensioactivos como ya se ha mencionado anteriormente, por ejemplo, en el caso de los otros tipos de formulación.
[0225] Las emulsiones, por ejemplo las emulsiones de aceite en agua (EW), pueden prepararse por ejemplo mediante agitadores, molinos coloidales y/o mezcladores estáticos mediante el uso de disolventes orgánicos acuosos y, si procede, tensioactivos adicionales como ya se ha mencionado por ejemplo anteriormente en el caso de los otros tipos de formulación.
[0227] Los gránulos pueden prepararse pulverizando el compuesto activo sobre material inerte adsorbente y granulado o aplicando concentrados de compuesto activo a la superficie de soportes tales como arena, caolinitas o material inerte granulado con ayuda de aglutinantes, por ejemplo alcohol polivinílico, poliacrilato sódico o bien aceites minerales. Los compuestos activos adecuados también pueden granularse de la manera convencionalmente utilizada para la producción de gránulos de fertilizante, si se desea en una mezcla con fertilizantes. Por regla general, los gránulos dispersables en agua se preparan mediante procesos habituales como el secado por pulverización, la granulación en lecho fluidizado, la granulación en disco, la mezcla con mezcladoras de alta velocidad y la extrusión sin material sólido inerte. En cuanto a la producción de gránulos de disco, gránulos de lecho fluidizado, gránulos de extrusora y gránulos de pulverización, véanse, por ejemplo, los procedimientos en "Spray-Drying Handbook" 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical y Engineering 1967, pág. 147 y ss; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw-Hill, Nueva York 1973, págs. 8-57.
[0229] En cuanto a más detalles sobre la formulación de productos fitosanitarios, véase, por ejemplo, G.C. Klingmam, "Weed Control as a Science", John Wiley y Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[0231] Por regla general, las formulaciones agroquímicas comprenden del 1 al 95% en peso, de compuestos activos, siendo habituales las siguientes concentraciones, dependiendo del tipo de formulación:
[0232] la concentración de compuesto activo en polvos mojables es, por ejemplo, aproximadamente 10 a 95% por peso, el resto a 100% por peso que es compuesto de componentes de formulación habituales. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración del compuesto activo puede ascender, por ejemplo, del 5 al 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos comprenden, en la mayoría de los casos, del 5 al 20% en peso de compuesto activo, las soluciones pulverizables aproximadamente del 0,2 al 25% en peso de compuesto activo. En el caso de gránulos como los gránulos dispersables, el contenido de compuesto activo depende en parte de si el compuesto activo está presente en forma líquida o sólida y de qué auxiliares de granulación y cargas se estén mediante el uso de. Por regla general, el contenido oscila entre el 10 y el 90% en peso en el caso de los gránulos dispersables en agua.
[0234] Además, las formulaciones de compuestos activos mencionadas pueden comprender, si procede, los adhesivos convencionales, humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, agentes anticongelantes, disolventes, cargas, colorantes, portadores, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, reguladores del pH o reguladores de la viscosidad.
[0236] La acción herbicida de las combinaciones herbicidas de acuerdo con la presente invención puede mejorarse, por ejemplo, mediante tensioactivos, preferentemente mediante humectantes del grupo de los éteres de poliglicol de alcohol graso. Los éteres de poliglicol de alcohol graso contienen preferentemente de 10 a 18 átomos de carbono en el radical de alcohol graso y de 2 a 20 unidades de óxido de etileno en la fracción de éter de poliglicol. Los éteres poliglicólicos de alcoholes grasos pueden ser no iónicos o iónicos, por ejemplo en forma de sulfatos de éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, que pueden utilizarse, por ejemplo, como sales de metales alcalinos (por ej. sales de sodio o sales de potasio) o sales de amonio, pero también como sales de metales alcalinotérreos tales como sales de magnesio, como el C-^/C-M-sulfato de éter diglicólico de alcohol graso sódico (Genapol® LRO, Clariant); véanse, por ejemplo, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 o US-A-4.400.196 y también Proc. Simposio EWRS. "Factores que afectan a la actividad herbicida y a la selectividad", 227 - 232 (1988). Los éteres
de poliglicol de alcoholes grasos no iónicos son, por ejemplo, (C<10>-C<18>)-, preferentemente (Cio-Ci<4>)-éteres de poliglicol de alcoholes grasos que contengan de 2 a 20, preferentemente de 3 a 15, unidades de óxido de etileno (por ejemplo éter poliglicólico de alcohol isotridecílico), por ejemplo de la serie Genapol® , como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 o Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH).
[0238] La presente invención abarca además la combinación de herbicidas (i) y (ii) como se han definido anteriormente con los agentes humectantes mencionados anteriormente del grupo de los poliglicoléteres de alcohol graso que contienen preferentemente 10 -18 átomos de carbono en el radical de alcohol graso y 2 - 20 unidades de óxido de etileno en la fracción de éter de poliglicol y que pueden estar presentes en forma no iónica o iónica (por ejemplo como sulfatos de éter de poliglicol de alcohol graso). Se da preferencia al C<12>/C<14>-alcohol diglicol éter sulfato sódico (Genapol® LRO, Clariant); y éter poliglicólico de alcohol isotridecílico con 3 -15 unidades de óxido de etileno, por ejemplo de la serie Genapol® X, como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 o Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH). Se sabe además que los éteres de poliglicol de alcohol graso tales como éteres de poliglicol de alcohol graso no iónicos o iónicos (por ejemplo sulfatos de éter de poliglicol de alcohol graso) son también adecuados para su uso como penetrantes y potenciadores de la actividad para una serie de otros herbicidas, entre otros también para herbicidas del grupo de las imidazolinonas (véase, por ejemplo, EP-A-0502014).
[0240] Además, se sabe que los éteres de poliglicol de alcohol graso tales como éteres de poliglicol de alcohol graso no iónicos o iónicos (por ejemplo sulfatos de éter de poliglicol de alcohol graso) son también adecuados como penetrantes y sinergistas para una serie de otros herbicidas, entre otros también herbicidas del grupo de las imidazolinonas; (véase, por ejemplo, EP-A-0502014).
[0242] El efecto herbicida de las combinaciones herbicidas de acuerdo con la presente invención también puede aumentarse mediante el uso de aceites vegetales. Por aceites vegetales se entienden los aceites procedentes de especies vegetales oleaginosas, tales como el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de maíz, el aceite de girasol, el aceite de algodón, el aceite de linaza, el aceite de coco, el aceite de palma, el aceite de cártamo o el aceite de ricino, en particular el aceite de colza, y sus productos de transesterificación, por ejemplo los ésteres alquílicos, como el éster metílico del aceite de colza o el éster etílico del aceite de colza.
[0244] Los aceites vegetales son preferentemente ésteres de ácidos grasos C<10>-C<22>-, preferentemente C<12>-C<20>. Los ésteres de ácidos grasos C<10>-C<22>son, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos C<10>-C<22>insaturados o saturados, en particular los que tienen un número par de átomos de carbono, por ejemplo, el ácido erúcico, el ácido láurico, el ácido palmítico y, en particular, los ácidos grasos C^como el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido linoleico o el ácido linolénico.
[0246] Los ésteres preferentes de ácidos grasos C<1>-C<20>-alquilo-C<10>-C<22>son los ésteres de metilo, etilo, propilo, butilo, 2-etilhexilo y dodecilo. Los ésteres glicólicos y glicerólicos preferentes de ácidos grasos C<10>-C<22>son los ésteres glicólicos y glicerólicos uniformes o mixtos de ácidos grasos C<10>-C<22>, en particular los ácidos grasos que tienen un número par de átomos de carbono, por ejemplo el ácido erúcico, el ácido láurico, el ácido palmítico y, en particular, los ácidos grasos C<18>como el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido linólico o el ácido linolénico.
[0248] Los aceites vegetales pueden estar presentes en las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención por ejemplo en forma de aditivos de formulación que contienen aceite disponibles comercialmente, en particular los basados en aceite de colza tales como Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, en lo sucesivo denominado Hasten, constituyente principal: éster etílico de aceite de colza), Actirob®B (Novance, Francia, en lo sucesivo denominado ActirobB, componente principal: éster metílico de aceite de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemania, denominado en lo sucesivo Rako-Binol, componente principal: aceite de colza), Renol® (Stefes, Alemania, denominado en lo sucesivo Renol, componente de aceite vegetal: éster metílico de aceite de colza), o Stefes Mero® (Stefes, Alemania, denominado en lo sucesivo Mero, componente principal: éster metílico de aceite de colza).
[0250] Para su uso, las formulaciones, que se presentan en forma comercial, se diluyen opcionalmente de la manera habitual, por ejemplo mediante el uso de agua en el caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones y gránulos dispersables en agua. Los preparados en forma de polvo, gránulos de tierra, gránulos para esparcir y soluciones pulverizables no suelen diluirse más con otras sustancias inertes antes de su uso.
[0252] Una combinación herbicida de acuerdo con la presente invención y una composición que comprende la combinación herbicida tal como se define en el contexto de la presente invención se aplican preferentemente a las plantas dañinas o a las plantas no deseadas o a partes de las mismas, a semillas de las plantas o a la zona cultivada (suelo de un campo), preferentemente al verde de las plantas dañinas o a partes de las mismas, o a las partes verdes de las plantas no deseadas o a partes de las mismas.
[0254] Una composición que comprende una combinación herbicida utilizada en el contexto de la presente invención tiene la ventaja de ser más fácil de aplicar puesto que las cantidades de los componentes ya se presentan en la
proporción correcta entre sí. Además, los adyuvantes de la formulación pueden combinarse entre sí de forma óptima.
[0255] Como ya se ha descrito anteriormente con más detalle, la presente invención se refiere además al uso de combinación de herbicidas de acuerdo con la presente invención (preferentemente en una de las realizaciones preferentes definidas en el presente documento) o una composición de acuerdo con la presente invención (preferentemente en una de las realizaciones preferentes definidas en el presente documento) en el campo de la agricultura, en particular como reguladores del crecimiento de plantas y/o para controlar plantas dañinas o crecimiento de plantas no deseado.
[0256] Ejemplos
[0257] En un ensayo en invernadero se investigó la interacción de Bixlozona y Etofumesato en relación con el control de malas hierbas en un ensayo postemergente temprano.
[0258] 1. Material y procedimientos
[0261]
[0263] Para este ensayo de post-emergencia temprana se sembraron semillas de las especies mencionadas en macetas de turba de 7 cm que contenían suelo estándar (14,7% de arena, 19,9% de arcilla, 65,4% de limo y 1,8% de materia orgánica) cubierto con 0,5 cm de profundidad de suelo arenoso y ligeramente irrigado desde arriba. Los herbicidas, ambos formulados como concentrados en suspensión, se aplicaron con un volumen de pulverización de 300 1 agua/ha mediante el uso de una boquilla de abanico plano 8001 E a una presión de 1,8 bar. Tras la aplicación, las macetas se colocaron en un invernadero (con condiciones de 16 horas de día y 8 horas de noche, 21°C de día y 16°C de noche y 60%-80% de humedad relativa). Las macetas se regaron desde abajo.
[0264] 2. Evaluación
[0265] El porcentaje visual de daños en el cultivo y la eficacia se valoraron a los 14 y 28 días después de la aplicación (DAA) en una escala de 0-100. Una puntuación de 0 se define como ausencia de daños al cultivo/control de malas hierbas y de 100 como muerte completa del cultivo/control de malas hierbas.
[0266] 3. Resultados
[0267] Tabla 1
[0269]
[0273]
[0274] Tabla 2
[0276]
[0280]
[0283] El etofumesato (intervalo de dosis de 1000 g/ha a 250 g/ha) y la Bixlozona (con 100 g/ha y 200 g/ha) solos mostraron sólo un control débil de ALOMY, LOLMU, APESV y PAPRH. La combinación de etofumesato y bixlozona en una aplicación de pulverización tankmix mostró un fuerte aumento sinérgico en el control de las malas hierbas.
Claims (11)
1. REIVINDICACIONES
1. Combinación de herbicidas que comprende
(i) el etofumesato de fórmula (I) o sus sales
2. Combinación de acuerdo con la reivindicación1, en la que la combinación comprende al menos un protector.
3. Combinación de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la combinación comprende mefenpir-dietilo o cloquintocet-mexilo.
4. Combinación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la combinación comprende al menos un ingrediente activo herbicida adicional del grupo I que consiste en aclonifen, bromoxinil, bromoxinilbutirato, -potasio, -heptanoato, y -octanoato, benzofenap, butacloro, 2,4-D, 2,4-D-butotil, -butil, -dimetilamonio, -diolamina, -etil, -2-etilhexil, -isobutil, -isooctil, -isopropilamonio, -potasio, -triisopropanolamonio, y -trolamina, cinmetilina, diflufenicán, dimetenamida, propoxicarbazona, etoxisulfurón, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipirmetilo, foramsulfurón, yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, isoproturón, isoxaflutol, mefenacet, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, metolacloro, S-metolacloro, 1-(2-cloro-3-(3-ciclopropil-5-hidroxi-1-metil-1H-pirazol-4-carbonil)-6-(trifluorometil)fenil)piperidin-2-ona, metosulam, metribuzin, nicosulfuron, oxadiargil, oxadiazon, pethoxamid, prosulfocarb, pyrasulfotole, pyroxsulam, pyroxasulfon, tefuriltrione, tembotrione, thiencarbazone, thiencarbazone-methil, triafamone, triallate, pendimethalin halauxifen-methil, 2-methil-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA).
5. Combinación de acuerdo con la reivindicación 4 que comprende
(i) el etofumesato de fórmula (I) y sus sales
(ii) 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona de fórmula (II) y sus sales
6. Combinación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la relación en peso entre la cantidad total del componente i) y la cantidad total del componente ii) está comprendida entre 1000 : 1 a 1 : 1000, preferentemente 200:1 a 1 : 200, preferentemente de 1:20 a 20:1.
7. Composición herbicida, que comprende además de la combinación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 uno o más componente(s) adicional(es) seleccionado(s) del grupo que consiste en auxiliares de formulación, aditivos habituales en la protección de cultivos y otros compuestos agroquímicamente activos.
8. Procedimiento para controlar plantas de malas hierbas en cultivos de plantas útiles,caracterizado en quela combinación o composiciones herbicidas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 se aplican a las plantas de malas hierbas, plantas o semillas de plantas o a la zona en la que crecen las plantas.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8,caracterizado en quelas plantas son cultivos de cereales.
10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8 o 9,caracterizado porquelas plantas han sido modificadas genéticamente.
11. Procedimiento para producir una combinación de herbicidas como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una composición como se define en la reivindicación 7, que comprende las etapas de (a) proporcionar el componente (i),
(b) proporcionar el componente (ii),
(c) combinando el componente (i) y el componente (ii),
de forma que se obtenga una combinación de herbicidas como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una composición como la definida en la reivindicación 7.
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