ES3042664T3

ES3042664T3 - Recyclable multilayer films having a sealing layer formed from a blend of polypropylenes

Info

Publication number: ES3042664T3
Application number: ES23160784T
Authority: ES
Inventors: Jingbo Wang; Markus Gahleitner; Klaus Bernreitner; Peter Niedersüss; Stefan Ortner
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2023-03-08
Filing date: 2023-03-08
Publication date: 2025-11-24
Anticipated expiration: 2043-03-08
Also published as: CN120882562A; WO2024184505A1; PL4427933T3; EP4427933B1; US20260116057A1; CN120882562B; EP4427933A1

Abstract

Una película multicapa (F), que comprende, en el orden dado, las siguientes capas: (A) una capa superficial; (B) una capa central; y (C) una capa de sellado, que comprende al menos 90 % en peso de una composición de polipropileno (PC) que comprende los siguientes componentes: i) 20 a 70 % en peso de un RAHECO que tiene un MFR2 de 0,1 a 10,0 g/10 min; ii) 10 a 50 % en peso de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) que tiene un MFR2 de 1,0 a 6,0 g/10 min; y iii) 10 a 50 % en peso de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) que tiene un MFR2 de 7,0 a 20 g/10 min. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0003] Películas multicapa reciclables con una capa de sellado formada por una mezcla de polipropilenos

[0005] Campo de la invención

[0007] La presente invención se refiere a una película multicapa (F) que comprende una capa superior, una capa central y una capa de sellado, en donde la capa de sellado comprende una composición de polipropileno que comprende un RAHEC<o>y dos copolímeros aleatorios de propileno-etileno.

[0009] Antecedentes de la invención

[0011] Los envases de plástico se utilizan mucho en la vida cotidiana debido a su favorable relación coste/rendimiento. Las poliolefinas son fáciles y económicas de producir, tienen buenas propiedades y se utilizan mucho en envases de plástico.

[0013] En la industria del envasado se requieren a menudo propiedades contradictorias. Por ejemplo, para las películas de plástico se requieren en paralelo una alta rigidez y tenacidad, así como un excelente comportamiento de sellado y buenas propiedades ópticas. Diferentes tipos de poliolefina, por ejemplo, polipropileno y polietileno, se combinan habitualmente en mezclas y/o se utilizan en diferentes capas de películas multicapa para conseguir las propiedades deseadas. Sin embargo, el uso de más de un tipo de polímero complica la tarea de reciclar los envases de plástico resultantes.

[0015] Un enfoque para permitir el reciclado es la "solución de un solo material", donde sólo se utiliza un tipo de material polimérico. Esto simplifica el reciclado tanto de los residuos posconsumo como de los residuos de fabricación, pero limita la gama de propiedades disponibles. Por ello, sigue existiendo la necesidad de envases de plástico que puedan formarse a partir de un único tipo de polímero aunque comprendan varios grados de polímero diferentes dentro de HLZ:JN ese tipo de polímero, de modo que se optimizan las propiedades mecánicas, ópticas y de sellado necesarias para los materiales de envasado, a la vez que son fáciles de reciclar. El documentoEP3912794 se refiere a películas sopladas multicapa.

[0017] Sumario de la invención

[0019] Por tanto, la presente invención se refiere a una película multicapa (F), que comprende, en el orden dado, las siguientes capas:

[0021] (A) una capa superior, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa superior, de un polipropileno o mezcla de polipropilenos;

[0022] (B) una capa central, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa central, de un polipropileno o mezcla de polipropilenos;

[0023] (C) una capa de sellado, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa de sellado, de una composición de polipropileno (PC) que comprende los siguientes componentes:

[0025] i) del 20 al 70 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), que tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado según la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 10,0 g/10 min, que comprende:

[0026] a) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

[0027] b) un elastómero de propileno-etileno amorfo (E);

[0029] ii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) con un índice de fluidez (MFR2),

[0030] determinado según la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 1,0 a 6,0 g/10 min; y iii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2), que tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 7,0 a 20 g/10 min

[0032] en donde las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) y el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tienen al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

[0034] Definiciones

[0036] A la hora de describir y reivindicar la presente invención, se usará la siguiente terminología de acuerdo con las definiciones que se exponen a continuación.

[0037] A menos que se indique claramente otra cosa, el uso de los términos "un", "una", y similares se refiere a uno o más. En lo sucesivo, las cantidades se proporcionan en % en peso (% en peso) a menos que se indique lo contrario. Un homopolímero de propileno es un polímero que consiste esencialmente en unidades de monómero de propileno. Debido a las impurezas, especialmente durante los procesos comerciales de polimerización, un homopolímero de propileno puede comprender hasta el 0,1 % en moles de unidades de comonómero, preferentemente hasta el 0,05 % en moles de unidades de comonómero y mucho más preferentemente hasta el 0,01 % en moles de unidades de comonómero.

[0038] Un copolímero de propileno es un copolímero de unidades de monómero de propileno y unidades de comonómero, preferentemente seleccionado de etileno y alfa-olefinas C4-C8. Un copolímero aleatorio de propileno es un copolímero de propileno en donde las unidades de comonómero se distribuyen aleatoriamente a lo largo de la cadena polimérica, mientras que un copolímero de bloques de propileno comprende bloques de unidades de monómero de propileno y bloques de unidades de comonómero. Los copolímeros aleatorios de propileno pueden comprender unidades de comonómero de uno o más comonómeros diferentes en sus cantidades de átomos de carbono.

[0039] Los copolímeros de propileno heterofásicos normalmente comprenden:

[0040] a) una matriz (M) cristalina de homopolímero o copolímero de propileno; y

[0041] b) un caucho elastomérico, preferentemente un elastómero de propileno-etileno (E);

[0042] En el caso de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno, dicha fase de matriz cristalina es un copolímero aleatorio de propileno y al menos un comonómero de alfa-olefina.

[0043] La fase elastomérica puede ser un copolímero de propileno con una gran cantidad de comonómero que no se distribuye aleatoriamente en la cadena del polímero, sino que se distribuye en una estructura de bloques rica en comonómero y una estructura de bloques rica en propileno. Un polipropileno heterofásico generalmente se diferencia de un copolímero de propileno monofásico en que muestra dos temperaturas de transición vítrea Tv distintas que se atribuyen a la fase matriz y la fase elastomérica.

[0044] La presente invención se describirá ahora con más detalle.

[0045] Descripción detallada

[0046] Por tanto, la presente invención se refiere a una película multicapa (F), que comprende, en el orden dado, las siguientes capas:

[0047] (A) una capa superior;

[0048] (B) una capa central; y

[0049] (C) una capa de sellado.

[0050] Capa de sellado

[0051] La capa de sellado de la presente invención comprende al menos el 90 % en peso de una composición de polipropileno (PC), más preferentemente al menos el 95 % en peso de la composición de polipropileno (PC), aún más preferentemente al menos el 97 % en peso de la composición de polipropileno (PC), mucho más preferentemente, la composición de polipropileno (PC) consiste en la composición de polipropileno (PC).

[0052] La composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0053] i) del 20 al 70 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0054] ii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0055] iii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0056] Las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) y el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tienen al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, incluso más preferentemente al menos el 97 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

[0057] Más preferentemente, la composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0058] i) del 25 al 60 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0059] ii) del 12 al 48 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0060] iii) del 12 al 48 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0061] Lo más preferentemente, la composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0062] i) del 30 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0063] ii) del 15 al 45 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0064] iii) del 15 al 45 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0065] En una realización particularmente preferida, la composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0066] i) del 30 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0067] ii) del 10 al 20 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0068] iii) del 40 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0069] En una realización alternativa, la composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0070] i) del 30 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0071] ii) del 25 al 35 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0072] iii) del 25 al 35 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0073] En otra realización alternativa, la composición de polipropileno (PC) comprende los siguientes componentes:

[0074] i) del 30 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO);

[0075] ii) del 40 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1); y

[0076] iii) del 10 al 20 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2).

[0077] Si están presentes los componentes no son el copolímero heterofásico aleatorio de propileno-etileno (RAHECO), el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) y el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2), se prefiere que sean aditivos.

[0078] El experto podrá seleccionar aditivos adecuados que sean bien conocidos en la técnica.

[0079] Los aditivos se seleccionan preferentemente entre pigmentos, antioxidantes, estabilizadores frente al UV, agentes contra el rayado, agentes de desmoldeo, secuestrantes de ácidos, lubricantes, agentes antiestáticos y mezclas de los mismos.

[0080] Se entiende que el contenido de aditivos incluye cualquier polímero portador utilizado para introducir los aditivos en la composición de polipropileno (PC), es decir, polímeros portadores de mezcla maestra. Un ejemplo de un polímero portador de este tipo sería un homopolímero de polipropileno en forma de polvo.

[0081] Los componentes individuales se describirán a continuación con más detalle.

[0082] Copolímero aleatorio heterofásico de propileno-etileno (RAHECO)

[0083] El tercer copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) se proporciona en una cantidad en el intervalo del 20,0 al 70,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 25,0 al 60,0 % en peso, lo más preferentemente en el intervalo del 30,0 al 50,0 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

[0084] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) comprende:

[0085] a) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

[0086] b) un elastómero de propileno-etileno amorfo (E).

[0087] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 10,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 0,3 a 5,0 g/10 min, lo más preferentemente en el intervalo de 0,5 a 2,0 g/10 min.

[0088] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C, más preferentemente en el intervalo de 134 a 150 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 138 a 145 °C.

[0089] La matriz cristalina (M) del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) está, preferentemente, exenta de 2,1-regiodefectos, tal como se determina mediante espectroscopía de RMN de 13C.

[0090] La ausencia de 2,1-regiodefectos indica que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) ha sido polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0091] Por tanto, se prefiere además que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) se haya polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0092] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 5,0 al 13,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 7,0 al 11,0 % en peso.

[0093] La parte polimérica del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) puede caracterizarse según el método CRYSTEX QC utilizando triclorobenceno (TCB) como disolvente. Este método se describe a continuación en la sección de métodos de determinación. La fracción cristalina (FC) contiene en su mayor parte la fase matriz y solo una pequeña parte de la fase elastomérica y la fracción soluble (FS) contiene en su mayor parte la fase elastomérica y solo una pequeña parte de la fase matriz. En algunos casos, este método da como resultado datos más útiles, ya que la fracción cristalina (FC) y la fracción soluble (FS) corresponden con mayor precisión a las fases matriz y elastomérica, respectivamente. Debido a las diferencias en los métodos de separación de extracción de xileno y el método CRYSTEX QC, las propiedades de las fracciones XCS/XCI por un lado y las fracciones cristalinas/solubles (FC/FS) por el otro no son exactamente las mismas, lo que significa que las cantidades de la fase matriz y la fase elastomérica pueden diferir, al igual que las propiedades.

[0094] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un contenido de fracción soluble (FS), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 10 al 45 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 13 al 35 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 16 al 25 % en peso.

[0095] El tercer copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción soluble (C2(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 17,0 al 60,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 20,0 al 50,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 25,0 al 40,0 % en peso.

[0096] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción soluble (Vi(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 2,00 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,40 a 3,40 dl/g.

[0097] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, un contenido de fracción cristalina (FC), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 55 al 90 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 65 al 87 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 75 al 84 % en peso.

[0098] El tercer copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción cristalina (C2(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 1,0 al 8,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 2,0 al 7,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 3,0 al 6,0 % en peso.

[0099] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO) tiene, preferentemente, una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción cristalina (Vi(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 2,00 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,60 a 3,60 dl/g.

[0101] También se prefiere que la proporción de la viscosidad intrínseca de las fracciones soluble y cristalina, (Vi(FS)/Vi(FC)), determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, está en el intervalo de 0,50 a 2,00, más preferentemente en el intervalo de 0,75 a 1,50, mucho más preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,10.

[0103] Primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1)

[0105] El primer copolímero aleatorio de propileno-butileno (R-PP1) está presente en la composición de polipropileno (PC) en una cantidad en el intervalo del 10,0 al 50,0 % en peso, más preferentemente, del 12,0 al 48,0 % en peso, mucho más preferentemente del 15,0 al 45,0 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

[0106] Como entenderá el experto en la técnica, a diferencia del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) es monofásico.

[0108] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) es un copolímero aleatorio con unidades de monómero de propileno y unidades de comonómero de etileno.

[0110] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 1,0 a 6,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 1,2 a 4,5 g/10 min, lo más preferentemente en el intervalo de 1,6 a 3,0 g/10 min.

[0112] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene, preferentemente, un contenido de etileno (C2), determinado por espectroscopia cuantitativa RMN 13C, en el intervalo del 1,0 al 5,5 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 1,0 al 3,5 % en peso, lo más preferentemente en el intervalo de 1,0 al 2,0 % en peso.

[0114] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene, preferentemente, un contenido de xileno soluble en frío (XCS), determinado de acuerdo con el análisis de la normaS<o>16152, en el intervalo del 0,2 al 5,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 0,3 al 3,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 0,4 al 1,0 % en peso.

[0116] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene, preferentemente, una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C, más preferentemente en el intervalo de 136 a 151 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 142 a 148 °C.

[0117] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene, preferentemente, una temperatura de cristalización (Tc), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 110 a 125 °C, más preferentemente en el intervalo de 112 a 122 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 114 a 119 °C.

[0119] El primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene, preferentemente, un contenido de 2,1-regiodefectos, como se determina mediante espectroscopía de RMN de C13, en el intervalo del 0,05 al 1,40% en moles, más preferentemente en el intervalo del 0,10 al 1,10 % en moles, mucho más preferentemente en el intervalo del 0,20 al 0,90 % en moles.

[0121] La presencia de 2,1-regiodefectos es indicativa de que el copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) se ha polimerizado en presencia de un catalizador de sitio único (SSC).

[0123] Por tanto, se prefiere además que el primer copolímero aleatorio de propileno-butileno (R-PP1) se haya polimerizado en presencia de un catalizador de sitio único (SSC).

[0125] Segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2)

[0127] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) está presente en la composición de polipropileno (PC) en una cantidad en el intervalo del 10,0 al 50,0 % en peso, más preferentemente, del 12,0 al 48,0 % en peso, mucho más preferentemente del 15,0 al 45,0 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

[0128] Como entenderá el experto en la técnica, a diferencia del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) es monofásico.

[0130] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) es un copolímero aleatorio con unidades de monómero de propileno y unidades de comonómero de etileno.

[0131] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 7,0 a 20,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 8,0 a 17,0 g/10 min, lo más preferentemente en el intervalo de 9,0 a 14,0 g/10 min.

[0132] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene, preferentemente, un contenido de etileno (C2), determinado por espectroscopia cuantitativa RMN 13C, en el intervalo del 1,0 al 5,5 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 1,5 al 4,0 % en peso, lo más preferentemente en el intervalo del 2,0 al 3,0 % en peso.

[0133] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene, preferentemente, un contenido de xileno soluble en frío (XCS), determinado de acuerdo con el análisis de la norma ISO 16152, en el intervalo del 0,2 al 5,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 0,3 al 3,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 0,4 al 1,0 % en peso.

[0134] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene, preferentemente, una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 125 a 145 °C, más preferentemente en el intervalo de 126 a 135 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 127 a 130 °C. El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene, preferentemente, una temperatura de cristalización (Tc), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 100 a 120 °C, más preferentemente en el intervalo de 103 a 115 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 106 a 110 °C.

[0135] El segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene, preferentemente, un contenido de 2,1-regiodefectos, como se determina mediante espectroscopía de RMN de C13, en el intervalo del 0,05 al 1,40% en moles, más preferentemente en el intervalo del 0,10 al 1,10 % en moles, mucho más preferentemente en el intervalo del 0,20 al 0,90 % en moles.

[0136] La presencia de 2,1-regiodefectos es indicativa de que el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) se ha polimerizado en presencia de un catalizador de sitio único (SSC).

[0137] Por tanto, se prefiere además que el segundo copolímero aleatorio de propileno-butileno (R-PP2) se haya polimerizado en presencia de un catalizador de sitio único (SSC).

[0138] Capa superior y capa central

[0139] La capa superior (A) y la capa central (B) comprenden cada una al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, de un polipropileno o mezcla de polipropilenos.

[0140] Las composiciones de la capa superior (A) y de la capa central (B) pueden ser iguales o diferentes. Preferentemente, la composición de la capa superior (A) es la misma que la composición de la capa central (B).

[0141] En el sentido más amplio, puede utilizarse cualquier polipropileno para la capa superior (A) y la capa central (B). Sin embargo, se prefiere que la capa superior (A) comprenda al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, de un copolímero heterofásico de propileno-etileno o de una mezcla de copolímeros heterofásicos de propileno-etileno.

[0142] Asimismo, se prefiere que la capa central (B) comprenda al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, de un copolímero heterofásico de propilenoetileno o de una mezcla de copolímeros heterofásicos de propileno-etileno.

[0143] Se prefiere particularmente que la capa superior (A) comprenda al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, de una composición de polipropileno (PC') que comprende:

[0144] i) del 15 al 45 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO'), en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') comprende:

[0145] a1) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

[0146] b1) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E) y

[0147] ii) del 55 al 85 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO),

[0148] en donde el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) comprende:

[0149] a2) una matriz cristalina (M) que es un homopolímero de propileno; y

[0150] b2) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E).

[0151] Las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) son al menos del 90% en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC').

[0152] Más preferentemente, la composición de polipropileno (PC') comprende:

[0153] i) del 20 al 40 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero aleatorioheterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y

[0154] ii) del 60 al 80 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO).

[0155] Más preferentemente, la composición de polipropileno (PC') comprende:

[0156] i) del 25 al 35 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero aleatorioheterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y

[0157] ii) del 65 al 75 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO).

[0158] Es asimismo particularmente preferido que la capa central (B) comprenda al menos el 90 % en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, de una composición de polipropileno (PC') que comprende:

[0159] i) del 15 al 45 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO'), en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') comprende:

[0160] a1) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

[0161] b1) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E) y

[0162] ii) del 55 al 85 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO),

[0163] en donde el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) comprende:

[0164] a2) una matriz cristalina (M) que es un homopolímero de propileno; y

[0165] b2) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E).

[0166] Las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) son al menos del 90% en peso, más preferentemente, al menos el 95 % en peso, mucho más preferentemente al menos el 97 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC').

[0167] Más preferentemente, la composición de polipropileno (PC') de la capa central (B) comprende:

[0168] i) del 20 al 40 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero aleatorioheterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y

[0169] ii) del 60 al 80 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO).

[0170] Más preferentemente, la composición de polipropileno (PC') de la capa central (B) comprende:

[0171] i) del 25 al 35 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero aleatorioheterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y

[0172] ii) del 65 al 75 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO).

[0173] Si están presentes componentes distintos del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO), se prefiere que sean aditivos.

[0174] El experto podrá seleccionar aditivos adecuados que sean bien conocidos en la técnica.

[0175] Los aditivos se seleccionan preferentemente entre pigmentos, antioxidantes, estabilizadores frente al UV, agentes contra el rayado, agentes de desmoldeo, secuestrantes de ácidos, lubricantes, agentes antiestáticos y mezclas de los mismos.

[0177] Se entiende que el contenido de aditivos incluye cualquier polímero portador utilizado para introducir los aditivos en la composición de polipropileno (PC'), es decir, polímeros portadores de mezcla maestra. Un ejemplo de un polímero portador de este tipo sería un homopolímero de polipropileno en forma de polvo.

[0179] Los componentes individuales se describirán a continuación con más detalle.

[0181] Copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO')

[0183] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') se proporciona en una cantidad en el intervalo del 15,0 al 45,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso, lo más preferentemente en el intervalo del 25,0 al 35,0 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC').

[0185] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') comprende:

[0187] a1) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

[0188] b1) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E).

[0190] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 10,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 0,3 a 5,0 g/10 min, lo más preferentemente en el intervalo de 0,5 a 2.0 g/10 min.

[0192] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C, más preferentemente en el intervalo de 134 a 150 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 138 a 145 °C.

[0193] La matriz cristalina (M) del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') está, preferentemente, exenta de 2,1-regiodefectos, tal como se determina mediante espectroscopía de RMN de 13C.

[0195] La ausencia de 2,1-regiodefectos indica que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') ha sido polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0197] Por tanto, se prefiere además que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') se haya polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0199] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 5,0 al 13,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 7,0 al 11,0 % en peso.

[0201] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un contenido de fracción soluble (FS), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 10 al 45 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 13 al 35 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 16 al 25 % en peso.

[0203] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción soluble (C2(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 17,0 al 60,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 20,0 al 50,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 25.0 al 40,0 % en peso.

[0205] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción soluble (Vi(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 2,00 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,40 a 3,40 dl/g.

[0207] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un contenido de fracción cristalina (FC), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 55 al 90 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 65 al 87 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 75 al 84 % en peso.

[0209] El tercer copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción cristalina (C2(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 1,0 al 8,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 2,0 al 7,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 3,0 al 6,0 % en peso.

[0210] El copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene, preferentemente, una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción cristalina (Vi(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 2,00 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,60 a 3,60 dl/g.

[0211] También se prefiere que la proporción de la viscosidad intrínseca de las fracciones soluble y cristalina, (Vi(FS)/Vi(FC)), determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, está en el intervalo de 0,50 a 2,00, más preferentemente en el intervalo de 0,75 a 1,50, mucho más preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,10.

[0212] Es particularmente preferible que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') de la composición de polipropileno (PC') de la capa superior y/o la capa central sea el mismo que el copolímero aleatorioheterofásico de propileno-etileno (RAHECO) de la composición de polipropileno (PC) de la capa de sellado.

[0213] Copolímero de propileno-etileno heterofásico (HECO)

[0214] El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) se proporciona en una cantidad en el intervalo del 55,0 al 85.0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 60,0 al 80,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 65,0 al 75,0 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC').

[0215] El copolímero de propileno-etileno heterofásico (HECO) comprende:

[0216] a2) una matriz cristalina (M) que es un homopolímero de propileno; y

[0217] b2) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E).

[0218] El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 6,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 0,3 a 3,0 g/10 min, lo más preferentemente en el intervalo de 0,5 a 1,0 g/10 min. El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 150 a 170 °C, más preferentemente en el intervalo de 155 a 168 °C, lo más preferentemente en el intervalo de 160 a 167 °C.

[0219] La matriz cristalina (M) del copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) está, preferentemente, exenta de 2,1-regiodefectos, tal como se determina mediante espectroscopía de RMN de 13C.

[0220] La ausencia de 2,1-regiodefectos indica que el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) se ha polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0221] Por tanto, se prefiere además que el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) se haya polimerizado en presencia de un catalizador Ziegler-Natta.

[0222] El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo de 4,0 a 12,0 % en peso, lo más preferentemente en el intervalo del 5,0 al 9,0 % en peso.

[0223] El copolímero de propileno-etileno heterofásico (HECO) tiene preferentemente un contenido de fracción soluble (FS), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 5 al 30 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 10 al 25 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 12 al 20 % en peso.

[0224] El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción soluble (C2(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 17,0 al 60,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 20,0 al 50,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 30,0 al 45.0 % en peso.

[0225] El copolímero de propileno-etileno heterofásico (HECO) tiene preferentemente una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción soluble (Vi(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 1,70 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,20 a 3,30 dl/g.

[0226] El copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un contenido de fracción cristalina (FC), determinado de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC, en el intervalo del 70 al 95 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 75 al 90 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 80 al 88 % en peso.

[0228] El primer copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene, preferentemente, un contenido de etileno de la fracción cristalina (C2(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 1,0 al 8,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 2,0 al 6,0 % en peso, mucho más preferentemente en el intervalo del 2,5 al 5,0 % en peso.

[0230] El copolímero de propileno-etileno heterofásico (HECO) tiene preferentemente una viscosidad intrínseca, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de la fracción cristalina (Vi(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g, más preferentemente en el intervalo del 2,00 al 4,00 dl/g, mucho más preferentemente en el intervalo de 2,50 a 3,50 dl/g.

[0232] También se prefiere que la proporción de la viscosidad intrínseca de las fracciones soluble y cristalina, (Vi(FS)/Vi(FC)), determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, está en el intervalo de 0,50 a 2,00, más preferentemente en el intervalo de 0,75 a 1,50, mucho más preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,10.

[0234] Película multicapa

[0236] Como se ha descrito anteriormente, la película multicapa (F) comprende, en el orden dado, las siguientes capas:

[0237] (A) una capa superior;

[0238] (B) una capa central; y

[0239] (C) una capa de sellado.

[0241] Aunque puede haber otras capas, se prefiere que cualquier otra capa, si está presente, están entre la capa superior (A) y la capa central (B) o entre la capa central (B) y entre la capa de sellado (C), mucho más preferentemente entre la capa superior (A) y la capa central (B).

[0243] Se prefiere particularmente que no haya más capas, es decir, que la película multicapa (F) sea una película de 3 capas, que consiste en las capas (A), (B) y (C).

[0245] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga un espesor en el intervalo de 20 a 150 pm, más preferentemente de 30 a 100 pm, mucho más preferentemente de 50 a 80 pm.

[0247] Se prefiere que:

[0249] a) la capa superior tenga un espesor en el intervalo del 10 al 40 % del espesor total de la película multicapa (F); b) la capa central tenga un espesor en el intervalo del 30 al 70 % del espesor total de la película multicapa (F); y c) la capa de sellado tenga un espesor en el intervalo del 10 al 40 % del espesor total de la película multicapa (F).

[0250] Se prefiere además que:

[0252] a) la capa superior tenga un espesor en el intervalo del 15 al 35 % del espesor total de la película multicapa (F); b) la capa central tenga un espesor en el intervalo del 35 al 65 % del espesor total de la película multicapa (F); y c) la capa de sellado tenga un espesor en el intervalo del 15 al 35 % del espesor total de la película multicapa (F).

[0253] Se prefiere particularmente que:

[0255] a) la capa superior tenga un espesor en el intervalo del 20 al 30 % del espesor total de la película multicapa (F); b) la capa central tenga un espesor en el intervalo del 40 al 60 % del espesor total de la película multicapa (F); y c) la capa de sellado tenga un espesor en el intervalo del 20 al 30 % del espesor total de la película multicapa (F).

[0256] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga un módulo de tracción en la dirección de mecanizado (MT-DM), medida según la norma ISO 527-3, en el intervalo de 700 a 1500 MPa, más preferentemente en el intervalo de 800 a 1300 MPa, mucho más preferentemente en el intervalo de 850 a 1100 MPa.

[0258] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga un módulo de tracción en la dirección transversal (MT-DM), medida según la norma ISO 527-3, en el intervalo de 700 a 1500 MPa, más preferentemente en el intervalo de 800 a 1300 MPa, mucho más preferentemente en el intervalo de 850 a 1100 MPa.

[0260] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga una resistencia al impacto por caída de dardo (DDI), medida según la norma ISO 7765-1, en el intervalo de 100 a 600 g, más preferentemente en el intervalo de 200 a 500 g, mucho más preferentemente en el intervalo de 300 a 400 g.

[0261] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga un valor de turbidez, determinado de acuerdo con la norma ASTM D1003, en el intervalo del 10 al 40 %, más preferentemente en el intervalo del 15 al 35 %, mucho más preferentemente en el intervalo del 20 al 30 %.

[0262] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga una temperatura de inicio de sellado (SIT), determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 115 a 130 °C, más preferentemente en el intervalo de 119 a 128 °C, mucho más preferentemente en el intervalo de 122 a 127 °C.

[0263] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga una resistencia al sellado antes de la esterilización (a.e.), determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 15 a 40 N/mm, más preferentemente en el intervalo de 18 a 35 N/mm, mucho más preferentemente en el intervalo de 20 a 30 N/mm.

[0264] Se prefiere que la película multicapa (F) tenga una resistencia al sellado tras la esterilización (t.e.) determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 20 a 45 N/mm, más preferentemente en el intervalo de 23 a 40 N/mm, mucho más preferentemente en el intervalo de 25 a 35 N/mm.

[0265] También se prefiere que la película multicapa (F) tenga una resistencia al sellado tras la esterilización (t.e.) que sea al menos del 92 %, más preferentemente al menos del 95 %, lo más preferentemente al menos el 98 %, de la resistencia al sellado antes de la esterilización (a.e.), determinadas ambas según el método especificado en los métodos de medición.

[0266] La resistencia al sellado tras la esterilización (t.e.) no suele ser superior al 125 % de la resistencia al sellado antes de la esterilización.

[0267] Ejemplos

[0268] 1. Métodos de medición

[0269] Las siguientes definiciones de términos y expresiones y métodos de determinación se aplican a la descripción general anterior de la invención, incluyendo las reivindicaciones, así como a los siguientes ejemplos, a menos que se defina de otra manera.

[0270] Cuantificación de la microestructura mediante espectroscopia de RMN

[0271] Se usó espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa para cuantificar el contenido de comonómero de los polímeros.

[0272] Los espectros de 13C{1H} RMN cuantitativa se registraron en el estado fundido usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 500 que funcionaba a 500,13 y 125,76 MHz en 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda de giro en ángulo mágico (MAS) de 7 mm optimizada para 13C a 180 °C usando gas nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Aproximadamente 200 mg de material se empaquetaron en un rotor MAS de circonia de 7 mm de diámetro externo y se giraron a 4 kHz. Esta configuración se eligió principalmente por la alta sensibilidad necesaria para una identificación rápida y una cuantificación precisa. {klimke06, parkinson07, castignolles09}. Se usó excitación convencional de pulso único usando el NOE con retrasos de reciclado cortos de 3 s {pollard04, klimke06} y el esquema de desacoplamiento de RS-HEPT {fillip05, griffin07}. Se adquirieron un total de 1.024 (1 k) transitorios por espectro.

[0273] Los espectros de 13C{1H} RMN cuantitativa se procesaron, se integraron y se determinaron las propiedades cuantitativas pertinentes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos químicos se toman como referencia interna con respecto al elemento pentavalente isotáctico de metilo(mmmm)a 21,85 ppm.

[0274] Se observaron señales características correspondientes a la incorporación de 1-buteno {brandolini01} y se cuantificó el contenido de comonómero.

[0275] La cantidad de 1-buteno aislado incorporada en las secuencias de PBP se cuantificó usando la integral de los sitios •B2 a 43,6 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:

[0277] B = I-B2/2

[0278] La cantidad de 1-buteno incorporado de manera consecutiva en las secuencias de PBBP se cuantificó usando la integral del sitio ” B2B2 a 40,5 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:

[0280] BB = 2 * I-B2B2

[0281] En presencia de BB, el valor de B debe corregirse por la influencia de los sitios *B2 resultantes de BB:

[0283] B = (I-B2/2)

[0284] El contenido total de 1-buteno se calculó basándose en la suma de 1-buteno aislado e incorporado de forma consecutiva:

[0285] Btotal = B * BB

[0286] Se observaron señales características correspondientes a la incorporación de etileno {brandolini01} y se cuantificó el contenido de comonómero.

[0287] La cantidad de etileno aislado incorporada en las secuencias de PEP se cuantificó usando la integral de los sitios S** a 24,3 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:

[0288] E - I s--Si se observaron señales características correspondientes a la incorporación consecutiva de etileno en la secuencia de PEE, se usó el sitio S** a 27,0 ppm para la cuantificación:

[0289] EE - Is-Se observaron señales características correspondientes a regiodefectos {resconi00}. La presencia de 2,1-eritro regiodefectos aislados se indicó por la presencia de dos sitios de metilo en 17,7 y 17,2 ppm, por el sitio de metileno a 42.4 ppm y se confirmó por otros sitios característicos. La presencia de un 2,1 regiodefecto adyacente a una unidad de etileno se indicó por las dos señales de S** no equivalentes a 34,8 ppm y 34,4 ppm, respectivamente, y la T** a 33.7 ppm.

[0290] La cantidad de 2,1-eritro regiodefectos aislados (P21e aislado) se cuantificó usando la integral del sitio de metileno a 42.4 ppm (Ie9):

[0291] P21 e aislado = Ie9

[0292] Si está presente, la cantidad de 2,1 regiodefecto adyacente al etileno (PE21) se cuantificó usando el sitio de metino a 33.7 ppm (I<t>--):

[0294]

[0297] A continuación se calculó el contenido total de etileno basándose en la suma de etileno de aislados, consecutivamente incorporados y adyacentes a 2,1 regiodefectos:

[0298] Etotal = E EE PE21

[0299] La cantidad de propileno se cuantificó basándose en los sitios de metileno de S** a 46,7 ppm, incluyendo todas las unidades de propileno adicionales no cubiertas por S**, por ejemplo, el factor 3*P21e aislado explica las tres unidades de propileno faltantes de 2,1-eritro regiodefectos aislados:

[0300] Ptotal I<s>** 3*P21e aislado B 0.5*BB E 0.5*EE 2*P<e>21

[0301] A continuación, la fracción molar total de 1-buteno y etileno en el polímero se calculó como:

[0302] fB = Btotal/(Etotal Ptotal Btotal)

[0303] fE = Etotal/(Etotal Ptotal Btotal)

[0304] Se calculó el porcentaje en moles de la incorporación del comonómero a partir de las fracciones molares:

[0305] B [% mol] = 100 * fB

[0306] E [% mol] = 100 *fE

[0307] Se calculó el porcentaje en peso de incorporación de comonómero a partir de las fracciones molares:

[0308] B [% en peso] = 100 * (fB * 56,11)/((fE * 28,05) (fB * 56,11) ((1-(fE+fB)) * 42,08))

[0309] E [% en peso] = 100 * (fE * 28,05)/((fE * 28,05) (fB * 56,11) ((1-(fE+fB)) * 42,08))

[0310] Se cuantificó el porcentaje en moles de los 2,1 -eritro regiodefectos aislados con respecto a todo el propileno:

[0312] [21e] % en moles = 100 * P21e aislado/Ptotal

[0314] El porcentaje en moles de 2,1 regiodefectos adyacentes al etileno se cuantificó con respecto a todo el propileno:

[0316] [E21] % en moles = 100 * PE21/Ptotal

[0318] La cantidad total de defectos 2,1 se cuantificó de la siguiente manera:

[0320] [21] % m ol = [2 le ] [E21]

[0322] No se observaron señales características correspondientes a otros tipos de regiodefectos (2,1-treo, inserción 3,1) {resconi00}.

[0324] Bibliografía (como se ha hecho referencia anteriormente):

[0326] klimke06 Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M.,Macromol.

[0327] Chem. Phys.2006;207:382.

[0328] parkinson07 Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M.,Macromol. Chem. Phys.2007;208:2128. pollard04 Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004;37:813.

[0329] filip05 Filip, X., Tripon, C., Filip, C.,J. Mag.Resn. 2005, 176, 239

[0330] griffin07 Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C. y Brown, S.P.,Mag. Res. in Chem.200745, S1,

[0331] S198.

[0332] castignolles09 Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373. resconi00 Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F.,Chem.Rev. 2000, 100, 1253. brandolini01 A.J. Brandolini, D.D. Hills,"NMR spectra of polymers and polymer additives",Marcel Deker Inc., 2000

[0334] Análisis por CRYSTEX QC

[0336] Método de fracciones cristalinas y solubles

[0338] Las fracciones cristalina (FC) y soluble (FS) de las composiciones de polipropileno (PP), así como el contenido de comonómero y las viscosidades intrínsecas de las respectivas fracciones, se analizaron mediante el uso del instrumento CRYSTEX QC, Polymer Char (Valencia, España). Los detalles de la técnica y el método pueden encontrarse en la bibliografía (Ljiljana Jeremic, Andreas Albrecht, Martina Sandholzer y Markus Gahleitner (2020)Rapid characterization of high-impact ethylene-propylene copolymer composition by crystallization extraction separation: comparability to standard separation methods,International Journal of Polymer Analysis and Characterization, 25:8, 581-596)

[0340] Las fracciones cristalina y amorfa se separan a través de ciclos de temperatura de disolución a 160 °C, cristalización a 40 °C y redisolución en 1,2,4-triclorobenceno a 160 °C. La cuantificación de FS y FC y la determinación del contenido de etileno (C2) se logran mediante un detector de infrarrojos integrado (IR4) y, para la determinación de la viscosidad intrínseca (Vi), se utiliza un viscosímetro en línea de 2 capilares.

[0342] El detector IR4 es un detector de múltiples longitudes de onda que mide la absorbancia IR en dos bandas diferentes, la vibración de estiramiento CH3 (centrada en aprox. 2960 cirr1) y la vibración de estiramiento CH (2700-3000 cirr1), que sirven para la determinación de la concentración y el contenido de etileno en copolímeros de etileno-propileno. El detector IR4 está calibrado con una serie de 8 copolímeros EP con un contenido de etileno conocido en el intervalo del 2 % en peso al 69 % en peso (determinado por RMN de 13C) y cada uno a diversas concentraciones, en el intervalo de 2 y 13 mg/ml. Para determinar ambas características, la concentración y el contenido de etileno, al mismo tiempo para diversas concentraciones de polímero previstas durante los análisis por Crystex, se aplicaron las siguientes ecuaciones de calibración:

[0344] Conc = a b*Abs(CH) c*(Abs(CH))2+ d*Abs(CH3) e*(Abs(CH,)2+ f* Abs(CH)*Abs(CH3)

[0345] (Ecuación 1)

[0346] CHVlOOOC = a b*Abs(CH) c* Abs(CH3) d * (Abs(CH3)/Abs(CH)) e * (Abs(CH3)/Abs(CH))2

[0347] (Ecuación 2)

[0348] Las constantes "a" a "e" para la ecuación 1 y "a" a "f" para la ecuación 2 se determinaron mediante un análisis de regresión por mínimos cuadrados.

[0349] CH3/1000C se convierte en el contenido de etileno en % en peso usando la siguiente relación:

[0350] % en peso (etileno en copolímeros EP) - 100 - CH3/1000TC* 0,3 (Ecuación 3) Se correlacionan la cantidad de fracción soluble (FS) y fracción cristalina (FC) a través de la calibración XS con respecto a la cantidad "soluble en frío en xileno" (XCS) y las fracciones insolubles en frío en xileno (XCI), respectivamente, determinada de acuerdo con el método gravimétrico convencional como en la norma ISO16152. La calibración XS se logra ensayando diversos copolímeros de EP con contenido de XS en el intervalo del 2-31 % en peso. La calibración XS determinada es lineal:

[0351] % peso XS = 1,01 * % peso SF (Ecuación 4)

[0352] La viscosidad intrínseca (VI) del copolímero EP original y sus fracciones soluble y cristalina se determinan con el uso de un viscosímetro en línea de 2 capilares y se correlacionan con las correspondientes VI determinadas por el método convencional en decalina de acuerdo con la norma ISO 1628-3. La calibración se logra con varios copolímeros EP PP con VI = 2-4 dl/g. La curva de calibración determinada es lineal:

[0353] VI (dl/g ) = a* Vsp/c (ecuación 5)

[0354] Las muestras a analizar se pesan en concentraciones de 10 mg/ml a 20 mg/ml. Para evitar inyectar posibles geles y/o polímeros que no se disuelven en TCB a 160 °C, como PET y PA, la muestra, una vez pesada, se cargó en una malla de acero inoxidable PM 0,077/D 0,05 mmm.

[0355] Tras el llenado automatizado del frasco con 1,2,4-TCB que contenía 250 mg/1,2,6-terc-butil-4-metilfenol (BHT) como antioxidante, la muestra se disuelve a 160 °C hasta conseguir la disolución completa, por lo general durante 60 min, con agitación constante de 400 rpm. Para evitar la degradación de la muestra, la solución de polímero se cubre con una atmósfera de N2 durante la disolución.

[0356] Se inyecta un volumen definido de solución de muestra en la columna rellena con un soporte inerte donde tiene lugar la cristalización de la muestra y la separación de la fracción soluble de la parte cristalina. Este proceso se repite dos veces. Durante la primera inyección se mide la muestra completa a alta temperatura, determinándose la VI [dl/g] y el C2 [% en peso] de la composición de PP. Durante la segunda inyección se miden la fracción soluble (a baja temperatura) y la fracción cristalina (a alta temperatura) con el ciclo de cristalización (% en peso de FS, % en peso de C2, VI).

[0357] Viscosidad intrínseca

[0358] La viscosidad intrínseca (Vi) se midió de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999, en decalina a 135 °C.

[0359] Índice de fluidez

[0360] El índice de fluidez (MFR) se determinó de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicación de la fluidez y, por lo tanto, de la capacidad de procesamiento, del polímero. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la viscosidad del polímero. El MFR2 del polipropileno se determinó a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg.

[0361] Densidad:

[0362] La densidad se midió de acuerdo con la norma ISO 1183-187. La preparación de las muestras se realiza mediante moldeo por compresión según la norma ISO 1872-2:2007.

[0363] La fracción soluble en xileno a temperatura ambiente (XCS, % en peso):La cantidad del polímero soluble en xileno se determinó a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; 5.a edición; 01-07-2005.

[0364] Análisis por DSC, temperatura de fusión (Tm) y calor de fusión (Hf), temperatura de cristalización (Tc) y calor de cristalización (Hc):se midieron con un instrumento de calorimetría de barrido diferencial (DSC) Q200 de TA Instruments en muestras de 5 a 7 mg. La DSC se realizó de acuerdo con la norma ISO 11357/parte 3/método C2 en un ciclo de calor/frío/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de -30 a 225 °C.

[0365] Se determinaron la temperatura de cristalización (Tc) y la entalpia de cristalización (Hc) a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusión (Tf) y la entalpía de fusión (Hf) se determinaron a partir de la segunda etapa de calentamiento.

[0366] DDIISO 7765-1:1988/Método A

[0367] Este método de prueba incluye la determinación de la energía que hace que las películas fallen en condiciones específicas de impacto de un dardo en caída libre desde una altura específica que daría como resultado el fallo del 50 % de las muestras ensayadas (método de escalera A). Se emplea un aumento uniforme de la masa del misil durante la prueba y el peso del misil se reduce o se aumenta mediante el aumento uniforme después de la prueba de cada muestra, dependiendo del resultado (fallo o no fallo) observado para la muestra.

[0368] Condiciones estándar:

[0369] Tiempo de acondicionamiento: >96 h

[0370] Temperatura de prueba: 23 °C

[0371] Material de la cabeza del dardo: fenólico

[0372] Diámetro del dardo: 38 mm

[0373] Altura de caída: 660 mm

[0374] Resultados:

[0375] • Masa de fallo por impacto [g]

[0376] • Espesor mínimo [mm]

[0377] • Espesor máximo [mm]

[0378] Las pruebas según la norma ISO7765-1:1988/Método A se realizaron en películas con un espesor indicado y producidas como se describe a continuación en "Ejemplos" y se indicaron en gramos (g).

[0379] La DDI por unidad de espesor (en g/micrómetro) se calcula dividiendo la DDI (en gramos) entre el espesor de la película (en micrómetros).

[0380] Turbidez

[0381] La turbidez se determinó según la norma ASTM D1003-00 directamente sobre la película multicapa producida en la sección experimental.

[0382] Experimentos de intervalo de sellado (SIT, fuerza máxima de sellado y SET)

[0383] Este método se usa para determinar la ventana de sellado (intervalo de temperatura de sellado) de las películas. El procedimiento es similar a la prueba Hot-Tack y se realiza en la misma máquina. A diferencia de Hot-Tack, el intervalo de sellado determinado corresponde a la resistencia del sellado después de que se haya enfriado (un tiempo de retardo de 30 s). Las condiciones usadas son las siguientes:

[0384] • Tiempo de sellado (1 s)

[0385] • Presión de sellado (0,4 N/mm2)

[0386] • Tiempo de retardo (30 s)

[0387] • Velocidad de separación de la pinza (42 mm/s)

[0388] Intervalo de sellado = (Temperatura de inicio del sellado hasta Temperatura de fin del sellado)

[0389] Los resultados determinados proporcionan una indicación cuantitativamente útil de la fuerza de sellado de las películas e indican el intervalo de temperatura para un sellado óptimo.

[0390] El límite inferior (Temperatura de Inicio de Sellado - SIT) es la temperatura de sellado a la que se mide una fuerza promedio de sellado de 5 N (es decir, la temperatura más baja a la que se mide dicha fuerza). El límite superior (Temperatura de Fin de Sellado - SET) se identifica como la primera temperatura de sellado en la que al menos dos muestras mostraron un modo de fallo por perforación. La fuerza de sellado máxima corresponde a la fuerza de sellado medida más alta.

[0391] El intervalo de temperatura se establece por defecto a 5 °C, pero puede reducirse a 1 °C cuando la curva muestra un aumento o una disminución bruscos de los valores de fuerza entre dos etapas de temperatura. Esto se hace para representar mejor el perfil de la curva.

[0392] A diferencia de la norma ASTM F1921 -12, los parámetros de ensayo presión de sellado, tiempo de enfriamiento y velocidad de ensayo se modifican. La determinación de la curva fuerza/temperatura continúa hasta el fallo térmico de la película. Además de las evaluaciones del modo de fallo descritas en la norma, se usan modos de fallo adicionales.

[0394] Resistencia al sellado

[0396] Los experimentos de termosellado se realizaron en al menos 3 muestras de película de 85 mm de ancho por 200 mm de largo cortadas en la dirección del mecanizado. Las barras calefactoras de acero recubiertas de teflón de 5 mm x 150 mm se ajustaron a una temperatura de 110 °C. Se sellaron dos películas mediante posicionamiento, una encima de la otra utilizando un tiempo de sellado de 0,5 s y una presión de 0,67 N/mm2. El área sellada resultante era de 85 mm x 5 mm. A continuación, las muestras se acondicionaron durante 7 días (± 24 h) a 23 °C (± 2 °C)/50 % de HR (± 10 %). Se cortaron 10 muestras de 15 mm de ancho y se ensayaron a tracción a 23 °C (± 2 °C)/50 % de HR (± 10 %) en una máquina universal de ensayos (Zwick Z005). La distancia de sujeción utilizada fue de 100 mm y la velocidad de ensayo de 200 mm/min. Se midieron la fuerza de rendimiento y la fuerza máxima de cada muestra de ensayo.

[0398] Sellado básico:

[0400] Ancho de la película: 85 mm

[0401] Duración de la película: >200 mm

[0402] Ancho de la costura sellada: 5 mm

[0403] Temperatura de sellado: 110 °C

[0404] Presión de sellado: 0,67 N/mm2

[0405] Tiempo de sellado: 0,5 s

[0406] Mordazas de sellado: Recubierto de teflón

[0408] Acondicionamiento

[0410] • Tiempo de acondicionamiento: 7 días (± 24 h) a 23 °C (± 2 °C)/50 % de HR (± 10 %)

[0412] Resistencia al termosellado:

[0414] Temperatura del ensayo: 23 °C (± 2 °C)/50 % de RH (± 10 %)

[0415] Ancho de la muestra: 15 mm

[0416] Distancia de agarre: 100 mm

[0417] Velocidad del ensayo: 200 mm/min

[0418] Dispositivo de ensayo: Máquina universal de ensayos

[0420] Módulo de tracción

[0422] Se determinó el módulo de tracción en la dirección de mecanizado y transversal según la norma ISO 527-3 a 23 °C en las películas multicapa producidas en la sección experimental. El ensayo se realizó a una velocidad de cabezal de 1 mm/min.

[0424] Esterilizador por vapor

[0426] La esterilización por vapor se realizó en una máquina de la serie Systec D (Systec Inc., EE.UU.). Las muestras se calentaron a una velocidad de calentamiento de 5 °C/min partiendo de 23 °C. Después de haberse mantenido durante 30 min a 130 °C, estas se retiraron inmediatamente del esterilizador con vapor y se almacenaron a temperatura ambiente antes de su posterior procesamiento o análisis.

[0428] 2. Ejemplos

[0430] 2.1 Síntesis de copolímeros heterofásicos de propileno-etileno (RAHECO, HECO1 y HECO2

[0432] Para el proceso de polimerización de HECO2, se usó un catalizador de tipo Ziegler-Natta como el utilizado para los ejemplos de la invención del documento WO2016/066446 A1 y prepolimerizado con vinilciclohexano para conseguir la nucleación con poli(vinilciclohexano).

[0434] La nucleación por prepolimerización con vinilciclohexano se describe en los documentos EP290256 B1 y EP2960279B1 con detalle.

[0436] Para el proceso de polimerización de RAHECO y HECO 1, se utilizó el mismo catalizador excepto que no se llevó a cabo ninguna prepolimerización con vinilciclohexano (es decir, simplemente se utilizó el catalizador empleado para los ejemplos de la invención del documento WO 2016/066446 A1).

[0437] Los sistemas de catalizadores definidos anteriormente se usaron en combinación con trietilaluminio (TEAL) como cocatalizador y diciclopentadienildimetoxisilano (donante D) como donante externo.

[0438] Las polimerizaciones posteriores se han efectuado en las siguientes condiciones.

[0439] Tabl 1 n ii n lim riz i n l lím r h r f i r il n - tileno

[0442]

[0444] Las matrices de cada uno de RAHECO, HECO1 y HECO2 están exentas de 2,1-regiodefectos.

[0445] RAHECO se mezcló en una extrusora de doble husillo corrotante Coperion ZSK 47 a 220 °C con un 0,19 % en peso de una mezcla antioxidante (Irganox B215FF de BASF AG, Alemania); esta es una mezcla 1:2 de pentaeritritilotetrakis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, n.° CAS 6683-19-8 y tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, n.° CAS 31570 04-4); 0,05 % en peso de estearato de Ca (n.° CAS 1592-23-0, disponible comercialmente en Faci, Italia).

[0446] HECO1 se mezcló en una extrusora de doble husillo co-rotatoria Coperion ZSK 47 a 220 °C con 0,15 % en peso de pentaeritritilo-tetrakis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato (disponible como Irganox 1010 de BASF AG), Alemania; n.° CAS 6683-19-8); y 0,05 % en peso de estearato de Ca (n.° CAS 1592-23-0, disponible comercialmente en Faci, Italia).

[0447] HECO2 se mezcló en una extrusora de doble husillo co-rotatoria Coperion ZSK 47 a 220 °C con 0,05 % en peso de pentaeritritilo-tetrakis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato (disponible como Irganox 1010 de BASF AG), Alemania; n.° CAS 6683-19-8); 0,10 % en peso de fosfito de tris (2,4-di-t-butilfenilo) (disponible como Irgafos 168 de BASF AG, Alemania; n.° CAS 31570-04-4); 0,03 % en peso de hidrotalcita sintética (disponible como Hycite 713 de BASF AG, Alemania; n.° CAS 11097-59-9); y 0,05 % en peso de un agente nucleante (disponible como Hyperform HPN-20E de Milliken, EE. UU.; n.° CAS (del componente principal) 491589-22-1).

[0448] 2.2 Copolímeros aleatorios de propileno-etileno (R-PP1 y R-PP2)

[0449] El catalizador utilizado en el proceso de polimerización para los copolímeros aleatorios de propileno-butileno RPP1 y RPP2 se preparó de la siguiente manera:

[0450] El metaloceno MC1 dicloruro de (rac-anti-dimetilsilandiil(2-metil-4-fenil-5-metoxi-6-terc-butil-indenil)(2-metil-4-(4-tercbutilfenil)indenil)zirconio) se ha sintetizado como se describe en el documento WO 2013/007650.

[0451] El catalizador se preparó usando metaloceno MC1 y un sistema de catalizador de MAO y tetraquis(pentafluorofenil)borato de tritilo de acuerdo con el Catalizador 3 del documento WO 2015/11135 con la condición de que el tensioactivo sea 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropoxi)-1-propanol.

[0452] Tabla 2C n i i n lim riz i n r l lím r l ri ^ r ileno-etileno

[0455]

[0457] R-PP1 se mezcló en una extrusora de doble husillo co-rotatoria Coperion ZSK 47 a 220 °C con 0,05 % en peso de pentaeritritilo-tetrakis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato (disponible como Irganox 1010 de BASF AG), Alemania; n.° CAS 6683-19-8); 0,05 % en peso de fosfito de tris (2,4-di-t-butilfenilo) (disponible como Irgafos 168 de BASF AG, Alemania; n.° CAS 31570-04-4); 0,03 % en peso de hidrotalcita sintética (disponible como Hycite 713 de BASF AG, Alemania; n.° CAS 11097-59-9); y 0,08 % en peso de un agente nucleante (disponible como ADK Stab NA-71 de Adeka Corporation, Alemania; n.° CAS (del componente principal) 85209-93-4).

[0458] R-PP2 se mezcló en una extrusora de doble husillo co-rotatorio Coperion ZSK 47 a 220 °C con 0,20 % en peso de erucamida (disponible como Crodamide ER beads de Croda International, RU; n.° CAS 112-84-5); 0,18 % en peso de sílice amorfa (disponible como Sylobloc 45B de Grace GmbH, Alemania; n.° CAS 7631-86-9); 0,10 % en peso de una mezcla antioxidante (disponible como Irganox B215FF de BASF AG, Alemania; esta es una mezcla 1:2 de pentaeritritilo-tetrakis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, n.° CAS 6683-19-8 y tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, n.° CAS 31570-04-4); y 0,04 % en peso de estearato de Ca (disponible en Faci, Italia; n.° Ca S 1592-23-0) y 2,0 % en peso del homopolímero de propileno descrito en el documento E3184587, Tabla 1, EI2.

[0459] Además, R-PP2 se sometió a viscorreducción con 2,5-bis(terc-butilperoxi)-2,5-dimetilhexano para conseguir un MFR2 de 11,0 g/10 min. El XCS, Tf, C2(total) y el contenido de 2,1-regiodefectos no se alteraron durante el proceso de viscorreducción.

[0460] 2.3 Composición de las películas multicapa de la invención y comparativa

[0461] Las composiciones de cada capa se prepararon basándose en las recetas indicadas en la Tabla 3 por combinación en una extrusora de doble tornillo cogiratorio Coperion ZSK 40 a 220 °C.

[0462] Las películas de 3 capas se fabrican en una línea de soplado a escala de laboratorio de Collin, espesor de la película 60 pm, BUR 1:2,5, temperatura de fusión 210 °C. La distribución del espesor de la película es capa superior 25 %, central 50% y de sellado 25 %.

[0463] Las propiedades de las composiciones de la invención y comparativas se dan en la Tabla 4.

[0466]

[0468] T l 4Pr i l lí l m li l inv n i n m r iv

[0471]

[0473] Como puede observarse en la Tabla 4, las películas multicapa de la invención tienen valores SIT significativamente reducidos, así como una resistencia al sellado drásticamente mejorada, tanto antes como después de la esterilización, manteniendo unas propiedades mecánicas y ópticas aceptables. Además, la resistencia al sellado tras la esterilización es, en todos los casos, superior a la de antes de la esterilización, en contraste con el ejemplo comparativo, que experimenta una reducción de la resistencia al sellado.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Una película multicapa (F), que comprende, en el orden dado, las siguientes capas:

(A) una capa superior, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa superior, de un polipropileno o mezcla de polipropilenos;

(B) una capa central, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa central, de un polipropileno o mezcla de polipropilenos; y

(C) una capa de sellado, que comprende al menos el 90 % en peso, basado en el peso total de la capa de sellado, de una composición de polipropileno (PC) que comprende los siguientes componentes:

i) del 20 al 70 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), que tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado según la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 10,0 g/10 min, que comprende:

a) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno; y

b) un elastómero de propileno-etileno amorfo (E);

ii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1), que tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 1,0 a 6,0 g/10 min; y

iii) del 10 al 50 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC), de un segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2), que tiene un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 7,0 a 20 g/10 min,

en donde las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO), el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) y el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tienen al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC).

2. La película multicapa (F) de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno y etileno (RAHECO) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un contenido de fracción soluble (FS) en el intervalo del 10 al 45 % en peso y un contenido de la fracción cristalina (FC) en el intervalo del 55 al 90 % en peso, ambos determinados según el análisis CRYSTEX QC descrito en la descripción

b) una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C; y

c) estando la matriz cristalina (M) exenta de 2,1-regiodefectos, según lo determinado por espectroscopia RMN 13C como se describe en la descripción.

3. La película multicapa (F) de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el copolímero aleatorioheterofásico de propileno y etileno (RAHECO) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método C<r>Y<s>TEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso;

b) un contenido de etileno de la fracción soluble (C2(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 17,0 al 60,0 % en peso; y

c) un contenido de etileno de la fracción cristalina (C2(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 1,0 al 8,0 % en peso.

4. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno y etileno (RAHECO) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble (Vi(FS)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g;

b) una viscosidad intrínseca de la fracción cristalina (Vi(FC)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g; y

c) una relación de viscosidad intrínseca (Vi(FS)/Vi(FC)), determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 0,50 a 2,00.

5. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el primer copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP1) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un contenido de etileno (C2), determinado mediante espectroscopia RMN 13C cuantitativa, en el intervalo del 1,0 al 5,5 % en peso;

b) un contenido soluble de xileno en frío (XCS), determinado de acuerdo con el análisis de la norma ISO 16152, en el intervalo del 0,2 al 5,0 % en peso;

c) una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C;

d) una temperatura de cristalización (Tc), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 110 a 125 °C; y

e) un contenido de 2,1-regiodefectos, como se determina mediante espectroscopia de RMN de C13, en el intervalo del 0,05 al 1,40 % en moles.

6. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el segundo copolímero aleatorio de propileno-etileno (R-PP2) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

c) una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 125 a 145 °C;

d) una temperatura de cristalización (Tc), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 100 a 120 °C; y

e) un contenido de 2,1-regiodefectos, como se determina mediante espectroscopía de RMN de C13, en el intervalo del 0,05 al 1,40 % en moles.

7. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde:

a) la capa superior tiene un espesor en el intervalo del 10 al 40 % del espesor total de la película multicapa (F); b) la capa central tiene un espesor en el intervalo del 30 al 70 % del espesor total de la película multicapa (F); y c) la capa de sellado tiene un espesor en el intervalo del 10 al 40 % del espesor total de la película multicapa (F).

8. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde al menos una de, preferentemente ambas de, la capa superior y la capa central comprenden al menos el 90 % en peso de una composición de polipropileno (PC') que comprende los siguientes componentes:

i) del 15 al 45 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') que tiene una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 130 a 155 °C,

en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') comprende:

a1) una matriz cristalina (M) que es un copolímero aleatorio de propileno-etileno, preferentemente exenta de 2,1-regiodefectos, determinado mediante espectrometría de RMN 13C cuantitativa; y

b1) un elastómero amorfo de propileno-etileno (E) y

ii) del 55 al 85 % en peso, basado en el peso total de la composición de polipropileno (PC'), de un copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) que tiene una temperatura de fusión (Tf), determinada por calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés), en el intervalo de 150 a 170 °C,

en donde el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) comprende:

a2) una matriz cristalina (M) que es un homopolímero de propileno, preferentemente exenta de 2,1-regiodefectos, determinado mediante espectrometría de RMN 13C cuantitativa; y

b2) un elastómero de propileno-etileno amorfo (E),

en donde las cantidades combinadas del copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') y el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) son al menos del 90 % en peso, con respecto al peso total de la composición de polipropileno (PC').

9. La película multicapa (F) de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 10,0 g/10 min;

b) un contenido de fracción soluble (FS) en el intervalo del 10 al 45 % en peso y un contenido de la fracción cristalina (FC) en el intervalo del 55 al 90 % en peso, ambos determinados de acuerdo con el análisis por CRYSTEX

QC;

c) un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método Cr Ys TEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso;

d) un contenido de etileno de la fracción soluble (C2(FS)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 17,0 al 60,0 % en peso;

e) un contenido de etileno de la fracción cristalina (C2(FC)), de acuerdo con el análisis CRYSTEX QC, determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método CRYSTEX QC, en el intervalo del 1,0 al 8,0 % en peso;

f) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble (Vi(FS)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g;

g) una viscosidad intrínseca de la fracción cristalina (Vi(FC)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g; y

h) una relación de viscosidad intrínseca (Vi(FS)/Vi(FC)), determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 0,50 a 2,00.

10. La película multicapa (F) de acuerdo con la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en donde el copolímero heterofásico de propileno-etileno (HECO) tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un índice de fluidez (MFR2), determinado de acuerdo con la norma ISO 1133 a 230 °C y 2,16 kg, en el intervalo de 0,1 a 6,0 g/10 min;

b) un contenido de fracción soluble (FS) en el intervalo del 5 al 30 % en peso y un contenido de la fracción cristalina (FC) en el intervalo del 70 al 95 % en peso, ambos determinados de acuerdo con el análisis por CRYSTEX QC; c) un contenido de etileno (C2(total)), determinado por espectroscopia FT-IR calibrada por espectroscopia cuantitativa RMN 13C en el método C<r>Y<s>TEX QC, en el intervalo del 3,0 al 15,0 % en peso;

f) una viscosidad intrínseca de la fracción soluble (Vi(FS)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g; y

g) una viscosidad intrínseca de la fracción cristalina (Vi(FC)) según el análisis CRYSTEX QC, determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, en el intervalo de 1,20 a 4,50 dl/g.

11. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHECO') es el mismo que el copolímero aleatorio-heterofásico de propileno-etileno (RAHEc O).

12. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un espesor en el intervalo de 20 a 150 pm.

13. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) un módulo de tracción en la dirección de mecanizado (MT-DM), medida según la norma ISO 527-3, en el intervalo de 700 a 1500 MPa;

b) un módulo de tracción en la dirección transversal (MT-DT), medida según la norma ISO 527-3, en el intervalo de 700 a 1500 MPa; y

c) una resistencia al impacto de caída del dardo (DDI), medida según la norma ISO 7765-1, en el intervalo de 100 a 600 g.

14. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un valor de turbidez, determinado de acuerdo con la norma ASTM D1003, en el intervalo del 10 al 40 %.

15. La película multicapa (F) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una o más de, preferentemente todas, las propiedades siguientes:

a) una temperatura de inicio del sellado (SIT), determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 115 a 130 °C;

b) la resistencia al sellado antes de la esterilización (a.e.), determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 15 a 40 N/mm; y

c) una resistencia al sellado tras la esterilización (t.e.), determinada según el método especificado en los métodos de medición, en el intervalo de 20 a 45 N/mm.