TR201809062T4 - Çekirdekli polipropilen bileşiği. - Google Patents

Çekirdekli polipropilen bileşiği. Download PDF

Info

Publication number
TR201809062T4
TR201809062T4 TR2018/09062T TR201809062T TR201809062T4 TR 201809062 T4 TR201809062 T4 TR 201809062T4 TR 2018/09062 T TR2018/09062 T TR 2018/09062T TR 201809062 T TR201809062 T TR 201809062T TR 201809062 T4 TR201809062 T4 TR 201809062T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
propylene
compound
reactor
catalyst
polypropylene
Prior art date
Application number
TR2018/09062T
Other languages
English (en)
Inventor
Wang Jingbo
Leskinen Pauli
Vestberg Torvald
Gahleitner Markus
Original Assignee
Borealis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Ag filed Critical Borealis Ag
Publication of TR201809062T4 publication Critical patent/TR201809062T4/tr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Mevcut buluş, maksimum yükseklikte sertlik-darbe gerekliliklerini ve tercihen aynı zamanda yasal, sağlık ve çevre gereksinimlerini karşılayan bir çekirdekli polipropilen bileşimi ve bundan üretilen mamullerle ilgilidir. Ayrıca, mevcut buluşun tercih edilen özel bir uygulaması çekirdekli polipropilen bileşiğinin üretimi için uygun olan polimerizasyon yöntemiyle de ilgilidir. Mevcut buluşun tercih edilen özel bir uygulaması, çekirdekli polipropilen bileşiğinden imal edilmiş enjeksiyonla kalıplanmış ürünler ile ilgilidir. Bu buluşun tercih edilen özel bir uygulamasında, çekirdekli polipropilen bileşiğinden yapılmış ambalaj eşyaları, örneğin ince et kalınlığına sahip kaplar gibi ürünlerle ilgilidir. Mevcut buluşun tercih edilen özel bir uygulaması, çekirdekli polipropilen bileşiğinden imal edilmiş tıp ve tanı uygulamalarında kullanılan ürünler ile ilgilidir.

Description

TARIFNAME Çekirdekli polipropilen bilesigi Bu bulus, ambalajlama, ev malzemeleri veya tibbi uygulamalar alanlarindaki çesitli uygulamalarda kullanilmak için yeni bir çekirdekli polipropilen bilesigine ve çekirdekli polipropilen bilesiginden yapilmis ürünleri 'üretmek için bir yönteme yöneliktir.
Teknigin Bilinen Durumu Polipropilen bilesikleri bu teknik alanda bilinmektedir. Örnegin Avrupa Patent Basvurusu EP 1 514 893 A1. vinilsikloalkan polimerleri ve vinilalkan polimerlerinden olusan gruptan seçilen bir veya daha fazla fosfat bazli oi-çekirdeklendirici maddeler ve/veya polimerik çekirdeklendirici maddeler arasindan seçilen bir ariticiyi içeren polipropilen bilesiklerini basvurularinda da açiklanmaktadir. Avrupa Patent Basvurusu EP 0316187A2, bir vinil sikloalkan polimerinin içine dahil edilmis bir kristalize polipropilen homopolimerini veya inorganik çekirdeklendirici maddeler gibi çekirdeklendirici maddeler, polimerik çekirdeklendirici maddeler olarak fosfat türevli çekirdeklendirici maddeler, sorbitol türevli çekirdeklendirici maddeler, aromatik veya alifatik karboksilik asitlerin metal tuzlari arasindan seçilen çekirdeklendirici maddeler ihtiva eden bir heterofazik propilen kopolimeri açiklar.
Yukarida zikredilen bütün polipropilen bilesikleri, Ziegler-Natta katalizörü, özellikle de bir katalizör bilesigi, bir yardimci katalizör bilesigi ve fitalat bilesiklerine dayali dahili bir donör ihtiva eden yüksek verimli Ziegler-Natta katalizörü (düsük verimli olandan ayirt etmek için dördüncü ve besinci nesil tipi olarak adlandirilan, ikinci nesil Ziegler-Natta katalizörleri) kullanilarak üretilir.
Bu tür katalizörler için örnekler özellikle referans ile bu bulusa katilan, US 5 234 879, EP 1801155 A1 sayili belge, A) en az bir propilen homopolimer bileseni ve B) bir polimerik çekirdeklendirme maddesi ihtiva eden bir polipropilen bilesigini açiklamakta olup burada A) ve B)'nin karisimi 1 ila 50 9/10 dakika arasinda bir MFR2'ye ve belirli bir relasyonu saglayan bir bulaniklik sahiptir.
WO 00/68315 A1 sayili belge, propilenin, bir katalizör bileseni, bir yardimci katalizör bileseni ve bir harici donör, bir magnezyum, titanyum, halojen ve elektron donör ihtiva eden ön katalizör bileseni içeren bir katalizör sisteminin mevcudiyetinde, adi geçen katalizörün bir yardimci katalizör ve güçlü bir düzenleyici harici donör'unün mevcudiyetinde vinil bilesigi ile polimerize etmesi vasitasiyla modifiye oldugu homopolimerizasyon ya da kopolimerizasyonu vasitasiyla elde edilebilen bir yüksek dayanikliliga sahip çekirdekli propilen polimer bilesimini tarif eder.
Bununla birlikte, bu tür fitalat bilesiklerinin bazilari negatif saglik ve çevresel etkiler üretme süphesi altindadir. Dahasi, piyasada, örnegin ambalajlama ve tibbi uygulamalar ile kisisel bakim veya kisisel hijyen alanlarindaki çesitli ürünlerde fitalat içermeyen polipropilen kullanimi için artan bir talep bulunmaktadir. basvurusunun bir örnegi olup, dahili donör olarak sitrakonata dayanan fitalat içermeyen katalizörleri tarif etmektedir. Bununla birlikte, simdiye kadar, dahili donörler olarak sitrakonat bilesiklerine sahip olan katalizör ile üretilen polipropilenlerin mekanik özellikleri, özellikle sertlik/darbe dengesi açisindan istenen tüm gereklilikleri yerine getirmemistir.
Bulusun Amaçlari Bu nedenlerle, mevcut bulus, maksimum yükseklikte sertlik-darbe gerekliliklerini ve tercihen ayni zamanda yasal, saglik ve çevre gereksinimlerini karsilayan bir çekirdekli polipropilen bilesimi ve bundan üretilen mamullerle ilgilidir.
Ayrica, mevcut bulusun tercih edilen özel bir uygulamasi çekirdekli polipropilen bilesiginin üretimi için uygun olan polimerizasyon yöntemiyle de ilgilidir.
Mevcut bulusun tercih edilen özel bir uygulamasi, çekirdekli polipropilen bilesiginden imal edilmis enjeksiyonla kaliplanmis ürünler ile ilgilidir.
Bu bulusun tercih edilen özel bir uygulamasinda, çekirdekli polipropilen bilesiginden yapilmis ambalaj esyalari, örnegin ince et kalinligina sahip kaplar gibi ürünlerle ilgilidir.
Mevcut bulusun tercih edilen özel bir uygulamasi, çekirdekli polipropilen bilesiginden imal edilmis tip ve tani uygulamalarinda kullanilan ürünler ile ilgilidir.
Sasirtici bir sekilde, bulus sahipleri, su anda asagidakileri içeren bir çekirdekli polipropilen bilesimi tanimlamislardir. a. en az bir propilen homopolimer ve b. bir polimerik çekirdeklendirme maddesi burada adi geçen çekirdekli polipropilen bilesigi, her biri MPa cinsinden ifade edilen, en az 2040 MPa`Iik [G' Depolama Modülünün (ISO 6721-7iye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ölçülmüs) + Egilme Modülünün (ISO178'e göre belirlenmis)] toplamina sahip olacak sekilde karakterize edilmis ve burada çekirdekli polipropilen bilesigi ve/veya propilen homopolimeri, bunlarla ilgili ayrisma ürünlerinin yani sira fitalik asit esterleri içermez.
Polimer Baglamalari Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi en az bir propilen homopolimer bileseni içerir. Yöntem molekül agirlik dagilimi ile iliskilidir ve dolayisiyla yöntem eriyik akis orani iliskisi kritik degildir.
Böylece, bu bulusa göre olan polipropilen bilesigi, moleküler agirlik dagilimina göre bimodal dahil unimodal veya multimodal olabilir.
Mevcut bulusa göre “propilen homopolimer” ifadesi, esas olarak, agirlikça, en az %99,0 oraninda, daha tercihen en az %99,5 oraninda, daha da tercihen en az %99,8 oraninda, en tercihen %99,9 oraninda propilen birim içeren bir polipropilen ile ilgilidir. Bulusun bir baska uygulamasinda, sadece propilen birimleri tespit edilebilirdir, yani sadece propilen polimerize edilmektedir.
Mevcut bulusun bir uygulamasinda, en az iki propilen homopolimer bileseni mevcuttur.
Yöntem molekül agirlik dagilimi ile iliskilidir ve dolayisiyla yöntem eriyik akis orani iliskisi kritik degildir. Dolayisiyla, mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi, moleküler agirlik dagilimina göre bimodal dahil unimodal veya multimodal olabilir. Mevcut bulusa uygun polipropilen bilesigi, propilen homopolimer bilesikler ile ilgili moleküler agirlik dagilimina göre multimodal, en azindan bimodaldir. Bu bulusa uygun olarak, bu düzenleme, MFR2'ye göre farkli iki farkli propilen homopolimer bileseni dahil edilerek gerçeklestirilebilir.
Baska bir uygulamada, en az bir propilen homopolimer ve bir propiIen-komonomer-kauçuk fazi mevcuttur.
Bu durumda, propilen homopolimeri ve propilen-komonomer-kauçuk fazinin her biri MFR'Ier ile iliskili olarak unimodal veya bimodal olabilir.
Propilen homopolimeri ve propilen-etilen-kauçuk fazlari MFR'de farkli oldugunda, propilen-komonomer-kauçugunun propilen homopolimerden daha düsük MFR'ye sahip olmasi tercih edilir.
Baska bir uygulamada, en az bir propilen homopolimer ve iki propilen-komonomer-kauçuk fazi mevcuttur.
Baska bir uygulamada, en az iki propilen homopolimer ve bir propilen-komonomer-kauçuk fazi mevcuttur.
Bir baska uygulamada, en az iki propilen homopolimer ve iki propiIen-komonomer-kauçuk fazi mevcuttur.
Yine bir baska düzenlemede en az bir propilen homopolimer ve üç propilen-komonomer- kauçuk fazi mevcuttur.
Iki propilen homopolimer veya iki veya üç propiIen-komonomer-kauçuk faz fraksiyonu mevcut oldugunda, ilgili homo veya kauçuk fraksiyonuna kiyasla MFR'de farklilik göstermeleri tercih edilir.
Iki veya üç propilen-komonomer-kauçuk fazi fraksiyonlari mevcut oldugunda, bunlar, diger propilen-komonomer ile karsilastirildiginda, komonomer içerigine, komonomer tipine ve / veya ksilenin soguk çözünür fraksiyonunun kendi içsel viskozitesine göre farklilik gösterebilir.
Iki veya üç propilen-komonomer-kauçuk fazi fraksiyonlari da ayni zamanda birden fazla yönden daha farkli olabilir.
Iki propilen-komonomer-kauçuk faz fraksiyonu mevcut oldugunda, hem komonomer muhtevasinda hem de içsel viskozitede farklilik göstermesi özellikle tercih edilir.
En az bir propilen-komonomer-kauçuk fazli tüm uygulamalar için, mevcut tüm propilen homopolimer fraksiyonlari toplaminin PH, tüm propiIen-komonomer-kauçuk faz 3/2, 7/1 ila 7/3 benzeri aralikta olabilir.
Eger iki propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1 ve H-PP2) mevcut ise, bunlarin agirlik oranlari tercihen 3/7 ila 7/3 araliginda, tercihen 4/6 ila 6/4 araliginda olabilir.
Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi, 230° C'de ISO 1133'a uygun olarak ölçülen benzer olarak sahiptir. Daha da tercihen, MFR2, 1 - 50 g / 10 dk. arasindadir.
Polipropilen bilesiginin tüm mevcut propilen homopolimer fraksiyonlarinin toplaminin 250 9/10 dak araligindadir.
Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesiginin propilen homopolimer fraksiyonlari, agirlikli olarak izotaktiktir. Ozellikle, 13C-NMR spektroskopisi ile belirlenen pentad düzenliligi, en az %95,0 mol, tercihen en az %960 mol, daha tercihen en az %97,0 moldur.
Polipropilen bilesiginin tüm propilen-komonomer-kauçuk faz fraksiyonlari toplaminin araliginda, daha tercihen 1,5 ile 4,5 dI/g araliginda, en iyisi 1.3 ila 6.0 dl/g araligindadir.
Komonomerler Çekirdekli propilen bilesiginin propiIen-komonomer-kauçuk fazi, propilenden ayrica bir komonomer de içerir. Buna göre, bu bulusa uygun olarak “propilen kopolimer” terimi, tercihen propilen ve a) büten ve hekzan gibi etilen ve b) C4 ila C1O ci-olefinlerden seçilmis olan bir komonomerden elde edilebilen parçalar ihtiva eden polipropilen olarak anlasilir. Çekirdekli propilen bilesiginin toplam komonomer içerigi, agirlikça%3 ila%35, tercihen agirlikça%5 ila%30, en iyi %7 ila 25 araliginda olabilir. Çekirdekli propilen bilesiginin propilen-etilen-kauçuk faz komonomer muhtevasi, agirlikça %25 ila 65, tercihen %30 ila Polimerik Çekirdeklendirme Maddesi Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi ayrica, bir polimerik çekirdeklendirme maddesi içermesiyle de karakterize edilir. Vinil alkan ve vinil sikloalkanlar dahil bilinen herhangi bir polimerik çekirdeklendirici madde kullanilabilir.
Bu tür bir polimerik çekirdeklendirme maddesinin tercih edilen bir örnegi, asagidaki form'LiIL'in monomerlerinden türetilen bir vinil polimer gibi bir vinil polimerdir.
CH2 = CH-CHR1 R2 R1 ve R2, birlikte bagli olduklari karbon atomuyla birbirlerine bagli olup, burada, istege göre ikame edilmis doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bir kaynasmis halka sistemidir, burada halka veya kaynasik halka parçasi 4 ila 20 karbon atomu, tercihen 5 ila 12 üyeli doymus veya doymamis veya aromatik halka veya bir kaynasmis halka sistemi veya bagimsiz temsil edilen bir dogrusal veya dalli C4-C30 alkan, C4-C20 sikloalkan veya C4-C20 aromatik halkayi ihtiva eder. R1 ve R2 tercihan, birlikte bagli olduklari C atomu ile birbirlerine bagli olup burada bes veya alti üyeli doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bagimsiz olarak temsil edilen 1 ila 4 karbon atomu içeren bir düsük alkil grubu formundadirlar. Mevcut bulusa uygun olarak kullanilmakta olan bir polimerik çekirdeklendirme maddesinin hazirlanmasi için tercih edilen vinil bilesikleri, özellikle, vinil sikloalkan, vinil sikloheksan (VCH), vinil siklopentan ve vinil-2-metil sikloheksan, 3-metiI-1-buten, 3-etiI-1-heksen, 3-metiI-1-penten, 4-metiI-1- penten veya bunlarin karisimlaridir. VCH özellikle tercih edilen bir monomerdir.
Bu tür polimerik çekirdeklendirme maddesi, örnegin asagida BNT-teknolojisi olarak adlandirilan teknoloji birlestirilebilir.
Polimer çekirdeklendirme maddesi genellikle nihai üründe 10 ppmiden fazla, tipik olarak ppm`den fazla (polipropilen bilesiginin agirligina dayali olarak) miktarda mevcuttur. arasinda, en iyisi 20 ila 100 ppm araliginda bulunur.
Mevcut bulusa uygun olan polimerik çekirdeklendirme maddesinin kullanimi, yüksek düzeyde tatmin edici optik ve mekanik özelliklere sahip olan polipropilen bilesiklerinin hazirlanmasini mümkün kilar, böylece mevcut bulusa uygun bilesiklerin düsük molekül agirlikli çekirdeklenme maddesi, özellikle de organo-fosfatlar veya sorbitol veya nonitol türevli çekirdeklendirme maddeleri gibi çözünür çekirdekli yüksek maliyetli partikül çekirdeklendirici maddeleri içermesi gerekmez.
Buna göre, bu bulus, tatmin edici bir bulaniklik seviyesini muhafaza ederken, dayaniklilik/darbe dengesini gelistirmek için alternatif bir araç sunmaktadir.
Nihai Polipropilen Bilesigi Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi gelistirilmis bir dayaniklilik / darbe dengesine sahiptir.
Bulusa göre olan polipropilen bilesiginin bükülme katsayisi (ISO178'e göre), bir komonomerin mevcut olmasini saglamasi kosuluyla en az 1410 MPa ila 3000 MPa arasindadir.
Bulusa göre olan polipropilen homopolimer bilesiginin bükülme katsayisi (ISO178'e göre) en az 1900 MPa'dir. Bu 3500 MPa'ya kadar çikabilir. Bulusa göre olan polipropilen araliginda, daha tercihen 1950 - 2800 MPa araliginda olmasi tercih edilir.
Bulusa göre olan polipropilen bilesiginin Dinamik Mekanik Analizi yoluyla ölçülen G”si, en az 635 MPa, tercihen 645 MPa'dan daha büyüktür.
Bir komonomerin yoklugunda, bulusa uygun polipropilen bilesiginin Dinamik Mekanik Analizi ile ölçülen G'si, en az 1040 MPa, tercihen 645 MPa”dir.
MPa'dir. Bir komonomerin yoklugunda [G' (ISO 6721-77ye göre Dinamik Mekanik Analiz MPa, tercihen 2995 MPafdan 4950 MPafya kadar olabilir. kJ/m2, tercihen 2 kJ/m*den daha fazladir.
Bulusa uygun polipropilen bilesimi en az bir propilen-komonomer kauçugu içeriyorsa, NlS fazla olabilir.
Bulusa göre olan polipropilen bilesigi sadece iki propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1 ve H-PP2) içeriyorsa, bilesik tercihen [G' (ISO 6721-7'ye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ve 23° Cide en az 1,8 kJ / m2, tercihen en az 2 kJ / m2 NIS'in toplamina sahiptir.
Bulusa uygun polipropilen bilesigi en az bir propilen-kopolimer-kauçuk fazi içeriyorsa, bilesik tercihen en az 2060, tercihen 2070'den fazla bir (G, + Flex Modülü) toplamina ve / m2'den daha fazla bir NIS'a sahiptir.
Mevcut bulusun amaci için “çekirdekli propilen polimer” ; artmis ve kontrol edilmis bir kristallesme derecesine ve en az 7° C, tercihen en az 10° ve özellikle 13° C'den daha yüksek olan ve 120 Ciden ve tercihan 124 C'den ve 'özellikle 126 C'den daha yüksek olan, diferansiyel tarama kalorimetrisi (DSC) ile belirlenmis, çekirdeklenmemis polimere karsilik gelen kristallendirme sicakligi anlamina gelir. Diferansiyel Tarama Kalorimetresi (DSC) ile ölçülmüs bulusa ait polimerin kristalligi tercihen %50'nin üzerindedir.
Islem Hazirlama Süreci: Mevcut bulusa göre olan polipropilen bilesigi, özellikle, harmanlama ve eriyik karistirma ve bunlarin kombinasyonunu içeren mekanik harmanlama gibi harmanlama islem süreçlerinin yani sira propilen polimer bilesen/bilesenlerinin polimerizasyon islem süreçleri sirasinda yerinde harmanlama gibi karistirma islemlerini içeren herhangi uygun bir islemle hazirlanabilir. Bunlar, parti islemleri ve kesintisiz islem süreçleri de dahil olmak üzere uzman kisilerce bilinen yöntemlerle gerçeklestirilebilir.
Mevcut bulusa uygun polipropilen bilesiginin, tek asamali bir polimerizasyon islem süreci ile veya ardisik bir polimerizasyon islem süreci ile hazirlanabilmesi de mümkündür, burada polipropilen bilesiginin tekli bilesenleri, önceden hazirlanmis bilesenlerin mevcudiyetinde birbirinin ardindan hazirlanir. Polipropilen bilesiginin hazirlanmasinda böyle bir ardisik islem süreci tercih edilir ve bir reaktör harmani (yerinde harman) veya reaktör yapimi polimer bilesigini verir; bu, burada, örnegin, propilen bilesenlerinin (yani, Propilen homopolimeri(ler) ve/veya propilen-kopolimer kauçuk fazi veya fazlari) polimerik çekirdeklendirme maddesinin mevcudiyetinde polimerize edilir.
Yukarida bahsedilen yerinde harmandan farkli bir baska uygulama, bir polimerin bir çekirdeklenme maddesi ile mekanik bir harmanidir, burada polimer önce bir polimerik çekirdeklendirme maddesinin yoklugunda üretilir ve daha sonra polimerik çekirdeklendirme maddesi ile veya küçük miktardaki çekirdeklendirme maddesi ile veya polimerik çekirdeklendirme maddesini polimer karisimina sokmak için daha önceden polimerik çekirdeklendirme maddesini (ana seri teknolojisi olarak adlandirilir) ihtiva eden polimerier ile mekanik olarak harmanlanir. Polimer bilesikten imal edilmis bir reaktörün hazirlanmasi, bilesenlerin homojen bir karisiminin hazirlanmasini saglar, örnegin polimer çekirdeklendirme maddelerinin yüksek konsantrasyonlarinda bile polipropilen bilesiklerinde polimerik maddesinin homojen sekilde dagitilmasi gibi.
Yukarida belirtildigi gibi, polimer bilesigi yapan reaktör, mevcut bulusun tercih edilen bir düzenlemesi olmasina ragmen, örnegin, ana seri teknolojisini kullanarak hazirlanan mekanik karisimlar da bu bulus tarafindan tasarlanmistir.
Benzer hususlar, bimodal polipropilen bilesiklerini içeren multimodal preparasyonlarda da uygulanir. Bu tür multimodal veya bimodal bilesenler de, mekanik harmanlama islemleriyle hazirlanabilirken, bu bulusa uygun olarak, bilesikleri üreten reaktörde bu tür multimodal veya bimodal bilesiklerin saglanmasi tercih edilir, yani ikinci bilesen (veya herhangi bir baska) birinci bilesenin (veya herhangi bir önceki bilesen) varliginda hazirlanir.
Mevcut bulusun tercih edilen bir baska düzenlemesinde, polimerik çekirdeklendirme maddesi, uygun bir sekilde modifiye edilmis bir katalizör vasitasiyla polipropilen bilesimine sokulur, yani propilen polimerin polimerizasyonunu katalize etmek için kullanilan katalizör, bahsi geçen polimerik çekirdeklendirme maddesini (asagida BNT teknolojisi olarak adlandirilmistir) birincil olarak üretmek için uygun bir monomerin polimerizasyonuna konu olur. Daha sonra, Katalizör elde edilen polimerik çekirdeklendirme maddesi ile birlikte propilen polimer bilesen veya bilesenlerinin asil polimerizasyon asamasina sokulur.
Mevcut bulusun özellikle tercih edilen bir düzenlemesinde, propilen polimer, polipropilen bilesigini yapan sözü edilen reaktörün elde edilmesi için böyle bir modifiye edilmis katalizörün varliginda hazirlanir. Bu modifiye edilmis katalizör ile, ayni zamanda, bimodal, polipropilenler de dahil olmak üzere, yerinde harmanlanmis multimodalin hazirlanmasi için yukarida tanimlanan tercih edilen polimerizasyon dizisinin gerçeklestirilmesi de mümkündür.
Bulusa göre olan polipropilen bilesigi, tercihen, Ziegler-Natta Kataliz'orü (ZN-C), yardimci katalizör (C0) ve istege bagli olarak asagida tarif edilen sekilde harici bir donör (ED) içeren katalizör sisteminin varliginda, asagida tarif edildigi gibi bir ardisik polimerizasyon islem süreci yoluyla hazirlanir.
Ardisik polimerizasyon üretilen çekirdekli polipropilen bilesigini belirtir. Buna göre, mevcut polimerizasyon sistemi, en az, bir ön polimerizasyon reaktörünü (PR), bir birinci polimerizasyon reaktörünü (R1) ve bir ikinci polimerizasyon reaktörünü (R2) ve istege bagli olarak bir üçüncü polimerizasyon reaktörünü (R3) veya bir dördüncü polimerizasyon reaktörünü (R4) içerir.
Tercihen, iki polimerizasyon reaktörünün (R1) ve (R2) en az biri bir gaz fazli reaktördür (GPR). Daha da tercihen, ikinci polimerizasyon reaktörü (R2) ve istege bagli olan üçüncü polimerizasyon reaktörü (R3) veya dördüncü polimerizasyon reaktörü (R4) gaz fazli reaktörlerdir (GPR), yani bir birinci gaz fazli reaktör (GPR1) ve bir ikinci gaz fazli reaktör (GPR2) ve bir üçüncü gaz fazli reaktördür (GPR3). Bu bulusa göre olan bir gaz fazli reaktör (GPR), tercihen, bir akiskan yatakli reaktör, hizli akiskan yatakli bir reaktör veya bir yerlesik yatakli reaktör veya bunlarin herhangi bir kombinasyonudur.
Buna göre, birinci polimerizasyon reaktörü (R1) tercihen bir bulamaç reaktörd'ür (SR) ve dökme veya bulamaç içinde çalisan herhangi bir sürekli veya basit karistirilmis yigin tank reaktörü veya döngü reaktörü olabilir. Yigin, en az %60 (w/w) monomer içeren bir reaksiyon ortamindaki polimerizasyon anlamina gelir. Bu bulusa göre, bulamaç reaktör (SR) tercihen bir (yigin) döngü reaktörüdür (LR). Buna göre, döngü reaktöründeki (LR) polimerpropilen homopolimerinin (yani birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1)) birinci fraksiyonunun (1. F) ortalama konsantrasyonu, tipik olarak, döngü reaktöründeki (LR) polimer bulamacinin toplam agirligina göre agirlikça %15 ila %55 arasindadir.
Mevcut bulusun tercih edilen bir düzenlemesinde, döngü reaktörü (LR) içinde bulunan polimer bulamacindaki birinci propilen homopolimer fraksiyonunun (H-PP1) ortalama konsantrasyonu, döngü reaktöründeki (LR) polimer bulamacinin toplam agirligina göre agirlikça %20 ila %55 ve daha tercihen %25 ila %52 arasindadir.
Tercihen, birinci polimerizasyon reaktörünün (R1) propilen homopolimeri, yani birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1), daha tercihen birinci propilen homopolimer fraksiyonunu (H-PP1) içeren döngü reaktörünün (LR) polimer bulamaci, dogrudan ikinci polimerizasyon reaktörünün (R2) içine, yani (birinci) gaz fazli reaktörün (GPR1) içine, asamalar arasinda bir flas adimi olmaksizin konulur. Bu tür dogrudan besleme EP (LR) içindeki islem süreci, birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) içeren polimer bulamaci ve bir sonraki gaz fazli reaktöre direk yönlendirilmesi kastedilmektedir.
Alternatif olarak, birinci polimerizasyon reaktörünün (R1) propilen homopolimeri, yani birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1), daha tercihen birinci propilen homopolimer fraksiyonunu (H-PP1) içeren döngü reaktörünün (LR) polimer bulamaci ayni zamanda ikinci polimerizasyon reaktörüne (R2), yani gaz fazli reaktöre (GPR) beslenmeden önce bir flas asamasina veya bir baska konsantrasyon asamasina yönlendirilebilir. Buna göre, bu “dolayli besleme” terimi, birinci polimerizasyon reaktörünün (Rl), döngü reaktörü (LR), yani polimer bulamacinin içerigindeki islem sürecini ifade eden bu “dolayli besleme” terimi, (birinci) gaz fazli reaktöre (GPR1), bir reaksiyon ortami ayirma birimi ve ayirma ünitesinden çikan bir gaz olarak reaksiyon ortami yoluyla, ikinci polimerizasyon reaktörünün (R2) içine beslenir.
Daha spesifik olarak, ikinci polimerizasyon reaktörü (R2) ve herhangi bir müteakip reaktör, örnegin üçüncü polimerizasyon reaktörü (R3) veya dördüncü polimerizasyon reaktörü (R4) tercihen gaz fazli reaktörlerdir. Bu tür gaz fazli reaktörler (GPR), mekanik olarak karistirilmis veya sivi yatakli reaktörler olabilir. Tercihen, gaz fazli reaktörler (GPR), en az 0,2 m / sn`lik gaz hizina sahip, mekanik olarak sallanan bir akiskan yatakli reaktör içerirler. Dolayisiyla, gaz fazi reaktörünün tercihen mekanik bir karistirici ile akiskan yatakli bir reaktör oldugu anlasilmalidir.
Bu nedenle, tercih edilen bir düzenlemede, birinci polimerizasyon reaktörü (R1), döngü reaktörü (LR) gibi bir bulamaç reaktörü (SR) iken, burada ikinci polimerizasyon reaktörü (R2) ve istege bagli ikame üçüncü polimerizasyon reaktörü (R3) veya dördüncü polimerizasyon reaktörü (R4) gaz fazli reaktörlerdir (GPR). Buna göre, anlik islem süreci için, en az iki, tercihen iki polimerizasyon reaktörü (R1) ve (R2) veya üç polimerizasyon reaktörü (R1), (R2) ve (R3) veya dört polimerizasyon reaktörü (R1), (R2) (R3) ve (R4), yani bir döngü reaktörü (LR) ve bir (birinci) gaz fazli reaktör (GPR1) ve istege bagli olarak bir ikinci gaz fazli reaktör (GPR2) veya bir üçüncü gaz fazli reaktör (GPR3) gibi bir bulamaç reaktörü (SR) seri bagli olarak kullanilir. Bulamaç reaktöründen (SR) önce, bir ön polimerizasyon reaktörü yerlestirilir.
Islem süreci, ayni zamanda, bir ön polimerizasyon asamasini da kapsadigindan, tüm Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C) ön polimerizasyon reaktöründe beslenir. Daha sonra, Ziegler-Natta katalizörün'u (ZN-C) içeren ön polimerizasyon ürünü, birinci polimerizasyon reaktörüne (R1) aktarilir.
Tercih edilen bir çok asamali islem süreci, Borealis A/S, Danimarka (BORSTAR® patentlerde tarif edildigi gibi bir “döngü-gaz fazi" islem sürecidir.
Baska bir uygun bulamaç gazi fazi islem süreci, Basell'in Spheripol® islem sürecidir.
Ozellikle, reaktörlerdeki sicakligin dikkatlice seçilmesi durumunda iyi sonuçlar elde edilir.
Buna göre, birinci polimerizasyon reaktöründeki (R1) çalisma sicakliginin 62 ila 85 ° C araliginda, daha tercihen 65 ila 82 ° C araliginda, daha da tercihen 67 ila 80 C araliginda olmasi tercih edilir.
Alternatif veya ek olarak bir önceki paragrafa göre, ikinci polimerizasyon reaktöründe (R2) ve istege bagli olarak üçüncü reaktörde (R3) veya dördüncü reaktörde (R4) çalisma sicakliginin 75 ila 95 ° C arasinda, daha tercihen 78 ila 92 ° C araliginda olmasi tercih Tercihen, ikinci polimerizasyon reaktöründeki (R2) çalisma sicakligi, birinci polimerizasyon reaktöründeki (R1) çalisma sicakligina esit veya daha yüksektir. Buna göre, birinci polimerizasyon reaktöründeki (R1) çalisma sicakliginin, ila 80° C araliginda, 70 ila 80° C araliginda gibi olmasi, b) ikinci polimerizasyon reaktöründeki (R2) çalisma sicakliginin, ikinci polimerizasyon reaktöründeki (R2) çalisma sicakliginin birinci polimerizasyon reaktöründeki (R1) çalisma sicakligina esit veya daha yüksek olmasi sartiyla 75 ila 95 ° C araliginda, daha tercihen 78 ila 92 ° C araliginda, daha da tercihen 78 ila 88 ° C araliginda olmasi, tercih edilir.
Tipik olarak, birinci polimerizasyon reaktöründe (R1) ve tercihen döngü reaktöründe (LR) ikinci polimerizasyon reaktöründeki (R2) basinç, örnegin (birinci) gaz fazli reaktörde (GPR1) ve istege bagli olan üçüncü polimerizasyon reaktöründe (R3) oldugu gibi herhangi bir müteakip reaktörde, örnegin ikinci gaz fazli reaktörde (GPR2) veya bir dördüncü polimerizasyon reaktörü (R4), örnegin üçüncü gaz fazli reaktörde (GPRS) basinç 5 ila 50 bar, tercihen 15 ila 40 bar araligindadir.
Tercihen moleküler agirligini, yani eriyik akis hizini MFR2 kontrol etmek için her polimerizasyon reaktörüne hidrojen eklenir.
Tercihen polimerizasyon reaktörlerindeki (R1) ve (R2) ortalama islem bekleme süreleri oldukça uzundur. Genel olarak, ortalama islem bekleme süresi, reaksiyon hacmi (VR) oranindan, reaktörden (Qo) hacimsel çikis hizina orani (yani VR / Qo), yani L = VR / Qo hacmi (VR), reaktör hacmine esittir.
Buna göre, birinci polimerizasyon reaktöründeki (R1) ortalama islem bekleme süresi tercihen en az 15 dakikadir, daha tercihen 15 ila 80 dakika arasindadir, daha da tercihen ila 60 dakika araliginda, en iyisi 24 ila 50 dakika gibi bir aralikta ve/veya ikinci polimerizasyon reaktöründeki (R2) ortalama islem bekleme süresi tercihen en az 70 araliktadir. Tercihen, üçüncü polimerizasyon reaktöründe (R3) veya dördüncü polimerizasyon reaktöründeki (R4) - varsa, ortalama islem bekleme süresi, tercihen en az dakika araliginda, en iyisi 40 ila 100 dakika gibi bir araliktadir. Yukarida belirtildigi gibi, pr0pilen polimerinin preparasyonu, ek olarak en az iki polimerizasyon reaktörü (R1, R2 ve istege bagli R3 veya R4) pr0pilen polimerinin (ana) polimerizasyonuna ek olarak, bir birinci polimerizasyon reaktörüne (R1) 'ön-polimerizasyon reaktör'ü (PR) ihtiva eder.
On polimerizasyon reaktöründe (PR) bir polipropilen (Pre-PP) üretilir. On polimerizasyon, Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C) varliginda gerçeklestirilir. Bu düzenlemeye göre, Ziegler- Natta katalizörü (ZN-C), yardimci katalizör (Co) ve harici donör (ED), ön polimerizasyon asamasina dahil edilir. Bununla birlikte, bu, daha sonraki bir asamada, örnegin, ilave yardimci katalizör (Co) ve / veya harici donör (ED), polimerizasyon islem sürecinde örnegin birinci reaktörde (R1) eklenmesi seçenegini içermez. Bir düzenlemeye göre, Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), yardimci katalizör (C0) ve harici donör (ED), sadece 'ön polimerizasyon reaktöründe dahil edilir.
On polimerizasyon reaksiyonu tipik olarak 0 ila 60 ° C, tercihen 15 ila 50 ° C ve daha tercihen 20 ila 45 ° C arasindaki bir sicaklikta gerçeklestirilir. Ön polimerizasyon reaktöründeki basinç çok önemli degildir, ancak reaksiyon karisimini sivi fazda tutmak için yeterince yüksek olmalidir. Bundan dolayi, basinç 20 ila 100 bar, örnegin 30 ila 70 bar arasinda olabilir_ Tercih edilen bir düzenlemede, ön-polimerizasyon, sivi propilen içinde yigin bulamaç polimerizasyonu olarak gerçeklestirilir, yani sivi faz, esas olarak, içinde çözünmüs olan istege bagli olarak inert bilesenlerle, propilen içerir. Ayrica, mevcut bulusa uygun olarak, yukarida bahsedildigi gibi ön-polimerizasyon sirasinda bir etilen besleme kullanilabilir. Ön polimerizasyon asamasina baska bilesenler de eklemek mümkündür. Bu nedenle, teknikte bilindigi gibi polipropilenin (Pre-PP) moleküler agirligini kontrol etmek için ön- polimerizasyon asamasina hidrojen eklenebilir. Ayrica, parçaciklarin birbirine ya da reaktörün duvarlarina yapismasini önlemek için antistatik katki maddesi kullanilabilir.
Polimerizasyon kosullarinin ve reaksiyon parametrelerinin tam ve kesin kontrolü, teknigin bilinen durumunda bulunmaktadir. Ön polimerizasyonda yukarida tanimlanan islem süreç kosullari nedeniyle, Ziegler-Natta katalizör (ZN-C) karisimi (Ml) ve ön polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen polipropilen (Pre-PP) elde edilir. Tercihen Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), polipropilenden (Pre-PP) dagitilir. Baska bir deyisle, ön polimerizasyon reaktöründe (PR) yer alan Ziegler-Natta kataliz'orü (ZN-C) parçaciklari, büyüyen polipropilen (Pre-PP) içinde esit olarak dagitilmis daha küçük parçalara bölünmüstür.
Ziegler-Natta katalizörünün (ZN-C) parçaciklarinin ve ayrica elde edilen parçalarin boyutlari, bu bulus için ve teknolojide bilinen durum için temel bir önem tasimamaktadir.
Buna göre, propilen polimer tercihen, yukarida belirtilen kosullar altinda asagidaki asamalari içeren bir islem sürecinde üretilir: a) On polimerizasyonda, Ziegler-Natta katalizörünün (ZN-C) bir karisimi (MI) ve ön polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen polipropilen (Pre-PP) elde edilir.
Tercihen Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), polipropilenden (Pre-PP) dagitilir. Ön polimerizasyonda sonra, `Ön polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen Ziegler- Natta katalizörünün (ZN-C) ve polipropilenden (Pre-PP) olusan karisim (Ml) birinci reaktöre (R1) aktarilir. Tipik olarak, son propilen kopolimerindeki (R-PP) polipropilenin (Pre-PP) toplam miktari oldukça düsüktür ve tipik olarak agirlikça daha tercihen agirlikça %O,5 ila %4,0, agirlikça %1,0 ila 3.0 gibi bir araliktadir. b) Birinci polimerizasyon reaktöründe (R1), yani bir döngü reaktöründe (LR), propilen, propilen homopolimerinin (H-PP) birinci propilen homopolimer fraksiyonunu (H-PP1) elde ederek polimerize edilir ve bahsedilen birinci propilen homopolimer fraksiyonunu (H-PP1) ikinci polimerizasyon reaktörüne transfer 0) Ikinci polimerizasyon reaktöründe (R2) propilen, propilen homopolimerinin ikinci bir propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) veya bir birinci propilen-kauçuk fraksiyonu (R-PP1)eIde eden birinci propilen homopolimer fraksiyonunun (H- PP1) varliginda polimerize edilir.
Bahsedilen fraksiyonlar [H-PP1 + H-PP2] ya da [H-PP1 + R-PP1] önceki adimlarda üretilen tüm fraksiyonlarin varliginda bir birinci ya da bir ikinci propilen kauçuk fraksiyonundan (R-PP1 ya da R-PP2) elde eden bir üçüncü polimerizasyon reaktörüne (R3) aktarilabilir.
Istege bagli olarak, üretilen tüm polimerin daha sonra bir dördüncü polimerizasyon reaktörüne (R4) aktarilmasi, daha önceki asamalarda üretilen tüm fraksiyonlarin varliginda ikinci veya üçüncü bir propilen-kauçuk fraksiyonunun (R-PP2 veya R-PP3) elde edilmesi mümkündür.
Dolayisiyla üretilen çekirdekli polimer asagidaki fraksiyonlari içerebilir: o ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) veya . Ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R- PP1) veya o &in-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + Ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) + birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) veya . ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + bir birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) + bir ikinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP2) veya . ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + bir birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + bir birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) + bir ikinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP2) + bir üçüncü bir propilen o `Ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + bir birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + bir ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) + bir ikinci propilenin bir birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R- PP1) + bir propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP2). Çekirdekli polimer bilesiginin tercih edilen seçenekleri; o ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) veya . ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R- PP1) veya . ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) + birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) veya o On-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R- PP1) + ikinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP2). Çekirdekli polimer bilesiginin özellikle tercih edilen seçenekler asagidakileri ihtiva etmektedir; 0 ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + ikinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP2) veya o 'Ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + birinci pr0pilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + birinci pr0pilen kauçuk fraksiyonu (R- PP1) veya o ön-polimerizasyon reaktöründe (PR) üretilen bir polipropilen (Pre-PP) + bir birinci propilen homopolimer fraksiyonu (H-PP1) + bir birinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) + bir ikinci propilen kauçuk fraksiyonu (R-PP2). Çekirdekli polimer bilesigi, yukarida bahsedilen fraksiyonlardan olustugunda, bilesigin, pigmentler (örn., TiO2 veya karbon siyahi), stabilizatörler, asit temizleyicileri ve / veya UV- stabilizatörleri, yaglayicilar, antistatik maddeler ve kullanim maddeleri (islem sürecine yardim eden maddeler gibi) poliolefinler ile kullanim saglayan olagan katki maddelerini içerebilecegi anlasilmalidir.
Bu gibi katki maddelerinin miktari genellikle agirlikça %10 veya daha az, tercihen agirlikça %5 veya daha azdir.
Katalizör sistemi Yukarida tarif edildigi gibi polipropilen çekirdekli propilen bilesiginin hazirlanmasi için spesifik islem sürecinde yukarida belirtildigi gibi bir Ziegler-Natta katalizbrü (ZN-C) kullanilir.
Buna göre, Ziegler-Natta katalizbrü (ZN-C) simdi daha detayli olarak açiklanacaktir.
Bu bulusta kullanilan katalizör, kati bir Ziegler-Natta katalizör'üdür (ZN-C); bu katalizör magnezyum gibi bir metal bilesigi (MC), fitalat veya tercihen fitalik olmayan bir bilesik, tercihen bir fitalik olmayan asit esteri, asagida daha detayli olarak tarif edildigi gibi fitalik olmayan dikarboksilik asitlerin bir diesterini ihtiva eder. Bu nedenle, katalizör istenmeyen fitalik bilesiklerden tamamen arinmis bir tercih edilen düzenlemede bulunmaktadir.
Bundan baska, kati katalizör silika veya MgCI2 gibi bir dis destek malzemesi içermez, ancak bu katalizör kendi kendini idame ettirir.
Ziegler-Natta katalizör'ü (ZN-C), elde edildigi sekle göre daha degisik sekilde de tanimlanabilir. Buna göre, Ziegler-Natta katalizör'ü (ZN-C) tercihen, asagidaki basamaklari içeren bir islemle elde edilir. a1) en az bir Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Ax), bir Grup 2 metal bilesiginin (MC) ve monohidrik alkolün (A) reaksiyon ürünü oldugu bir en az bir eter parçasinin, istege bagli olarak, bir organik sivi reaksiyon ortaminda en az bir eter parçasina ilave edilmesini içeren bir çözeltinin temin edilmesini, veya a2) bir Grup 2 metal bilesiginin (MC) ve ROH formüllü monohidrik alkolün (A) ve monohidrik alkolün (B) bir alkol karisiminin reaksiyon ürünü oldugu en az bir Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Ax') bir çözeltisinin, istege bagli olarak bir organik sivi reaksiyon ortami içinde; veya a3) Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Ax) ve Grup 2 metal alkoksi bilesigi (Bx) karisiminin çözeltisini, istege bagli olarak bir Grup 2 metal bilesiginin (MC) ve monohidrik alkolün (B) reaksiyon ürünü oldugu bir sekilde temin etmek üzere bir organik sivi reaksiyon ortaminda; veya a4) M(OR1)n(OR2)mX2-n-m formülüne sahip bir Grup 2 metal alkoksi bilesiginin veya Grup 2 alkoksitlerin M(OR1)n1X2-n ve M(OR2)m'X2-m' nin bir karisiminin saglanmasi olup burada M, Grup 2 metali, X halojen, R1 ve R2 C2 ila C16 karbon atomlarinin farkli alkil gruplari ve 0 n D 2,0 E m < 2 ve n+m+(2-n-m) = 2, hem n hem de m D 0,0 < n' D 2 b) söz konusu çözeltinin a) adimindan Grup 4 ila 6'ya ait bir geçis metali en az bir bilesigine (TC) eklenmesi ve 0) kati katalizör bileseni parçaciklarinin elde edilmesi, d) ve (c) adimindan önce herhangi bir adimda bir dahili elektron donörü (ID), tercihen fitalik olmayan bir dahili donör (ID) eklenmesi.
Bundan dolayi, dahili donör (ID) veya bunun öncülü tercihen adim a),nin çözeltisine veya a) adiminin çözeltisi eklemeden önce geçis metali bilesigine eklenir.
Yukaridaki prosedür uyarinca, Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), özellikle sicakligin kullanildigi (b) ve (c) adimlarinda, fiziksel sartlara bagli olarak, çökeltme yöntemi veya emülsiyon katilasma yöntemi yoluyla elde edilebilir. Emülsiyon bu uygulama sivi /sivi iki fazli sistemde de denir.
Her iki yöntemde (çökeltme veya emülsiyon katilastirma) katalizör kimyasi aynidir. Çökeltme yönteminde, b) adimindaki en az bir geçis metal bilesiginin (TC) a) adim çözeltisinin kombinasyonu gerçeklestirilir ve bütün reaksiyon karisimi, kati parçaciklar adimi c) halindeki katalizör bilesiminin tam çökeltilmesini saglamak için en az 50° C'de, Adim b)'deki emülsiyon - katilastirma usulünde, a) adiminin çözeltisi, tipik olarak, en az bir geçis metali bilesigine, (TC) -10 ila 50 ° C, tercihen -5 ila 30 ° C gibi düsük bir sicaklikta eklenir. Emülsiyonun çalkalanmasi sürecinde sicaklik, tipik olarak, -10 ila 40 ° C'nin altinda, tercihen -5 ila 30 ° C arasinda tutulur. Emülsiyonun dagilmis fazinin damlaciklari aktif katalizör bilesimini olusturur. Damlaciklarin katilasmasi (asama c), sekilde gerçeklestirilir.
Em'ülsiyon - katilastirma yöntemi ile hazirlanan bu katalizör tercihen bu bulusta kullanilir. a) adiminda tercih edilen bir düzenlemede, a2 veya a3 çözeltisi kullanilir, yani (Ax') çözeltisi veya (Ax) ve (Bx) karisiminin, özellikle &12 çözeltisi kullanilir. Tercihen Grup 2 metali (MC) magnezyumdur.
Yukarida tanimlandigi sekilde magnezyum alkoksi bilesikleri, katalizör hazirlama islem sürecinin ilk asamasinda, adim a)'da, yukarida tarife göre sekilde magnezyum bilesiginin alkol(ler) ile reaksiyona girmesi yoluyla yerinde hazirlanabilir veya adi geçen magnezyum alkoksi bilesikleri ayri ayri da hazirlanabilir, hatta magnezyum alkoksi bilesikleri hazir magnezyum alkoksi bilesikleri olarak ticari olarak temin edilebilirler ve bu bulusun katalizör hazirlama isleminde oldugu gibi kullanilabilirler.
Alkollerin (A) sekillendirilmis örnekleri glikol mono eterlerdir. Tercih edilen alkoller (A) C2 ila C4 glikol mono eterlerdir, burada eter gruplari 2 ila 18 karbon atomu, tercihen 4 ila 12 karbon atomu içerir. Tercih edilen 'örnekler 2- (2-etilheksiloksi) etanol, 2-b'ütiloksi etanol, 2- heksiloksi etanol ve 1,3-propilen-glikol-monob'ütil eter, 3-b'i`Jtoksi-2-propanol, 2- (2- etilheksiloksi) etanol ile ve 1,3-propiIen-glikoI-monobutil eter, 3-bütoksi-2-pro-pan0l özellikle tercih edilir. Örnek monohidrik alkoller (B), düz zincirli R veya dallanmis C2-C16 alkil kalintisi, tercihen C4 ila C10, daha tercihen C6 ila C8 alkil kalintisinin formül ROH'dir. En çok tercih edilen monohidrik alkol, 2-etiI-1-hekzanol veya oktanoldür.
Tercihen sirasiyla, Mg alkoksi bilesikleri (Ax) ve (Bx) karisimlari veya alkollerin (A) ve (B) karisimi kullanilir ve Bx'in mol oraninda Islem görür: A veya B: A, 10:1 ila 1:10, daha tercihen 621 ila 1:6, en çok tercihen 4.1 ila 1:4`t`ur.
Magnezyum alkoksi bilesigi, yukarida tanimlandigi gibi, alkol (ler),in bir reaksiyon ürünü olabilir ve magnezyum bilesigi dialkil magnezyum, alkil magnezyum alkoksitler, magnezyum dialkoksitler, alkoksi magnezyum halidler ve alkil magnezyum halidler arasindan seçilen bir magnezyum bilesigi olabilirler. Ayrica, magnezyum dialkoksitler, magnezyum diariloksitler, magnezyum ariloksi-halidler, magnezyum ariloksitler ve magnezyum alkil ariloksitler de kullanilabilir. Alkil gruplari, benzer veya farkli bir 01-020 alkil, tercihen 02-010 alkil olabilir. Kullanildiginda, tipik alkil-alkoksi magnezyum bilesikleri, etil magnezyum butoksit, bütil magnezyum pentoksit, oktiI magnezyum butoksit ve oktil magnezyum oktoksiddir. Tercihen dialkil magnezyum kullanilir. En çok tercih edilen dialkil magnezyum, bütil oktil magnezyum veya butil etil magnezyumdur.
Ayrica, magnezyum bilesigi, adi geçen magnezyum alkoksit bilesiklerini elde etmek üzere alkol (A) ve alkol (B)7ye ilaveten R"(OH)m formülüne sahip bir polihidrik alkol ile reaksiyona girmesi de mümkündür. Kullanildigi takdirde, tercih edilen polihidrik alkoller alkollerdir, burada R" düz Zincirli, siklik veya dallanmis C2 ila 010 hidrokarbon tortusu ve m 2 ila 6 arasinda bir tamsayidir. a) asamasinin magnezyum alkoksi bilesikleri, magnezyum dialkoksitler, diariloksi magnezyum, alkiloksi magnezyum halojenürler, ariloksi magnezyum halojenürler, alkil magnezyum alkoksitler, aril magnezyum alkoksitler ve alkil magnezyum ariloksitlerden olusan gruptan seçilir. Ek olarak, bir magnezyum dihalid ve bir magnezyum dialkoksit karisimi kullanilabilir.
Mevcut katalizörün hazirlanmasi için kullanilacak çözücüler, aromatik ve alifatik düz zincir, ila 20 karbon atomuna daha tercihen 5 ila 12 karbon atomuna sahip dallanmis ve siklik hidrokarbonlar veya bunlarin karisimlari arasindan seçilebilir. Uygun solvenler benzen, toluen, symene, ksilen, pentan, heksan, heptan, oktan ve nonan içerir. Hekzan ve pentanlar özellikle tercih edilir.
Magnezyum alkoksi bilesiginin hazirlanmasi için reaksiyon, 40 ° ila 70 ° C'Iik bir sicaklikta gerçeklestirilebilir. En uygun sicaklik, kullanilan Mg bilesigine ve alkol (Ier)'e bagli olarak seçilir.
Grup 4 ila 6'nin geçis metal bilesigi tercihen bir titanyum bilesigi, en çok tercihen de TICI4 gibi bir titanyum halojen'ürd'ür.
Mevcut bulusta kullanilan katalizörün hazirlanmasinda kullanilan dahili donör (ID) tercihen fitalik olmayan karboksilik (di)asitlerin (di)esterlerinden, 1,3-dieterlerden ve bunlarin türevleri ve karisimlari arasindan seçilir. Özellikle tercih edilen donörler, mono-doymamis dikarboksilik asitlerin diesterleri, Özellikle de malonatlar, maleatlar, süksinatlar, sitrakonatlar, glutaratlar, sikloheksen-1,2-dikarb0ksilatlar ve benzoatlar ve bunlarin türevleri ve / veya karisimlarini içeren bir gruba ait esterlerdir. Tercih edilen örnekler, örnegin ikameli maleat ve sitrakonatlar, en çok tercih edilen sekilde sitrakonatlardir.
Emülsiyon yönteminde, iki fazli sivi-sivi sistemi, basit karistirma ve istege bagli olarak (ilave) çözücü (ler) ekleyerek ve türbülansi minimize edici madde (TMA) ve / veya emülsifiye edici maddeler ve / veya emülsiyon gibi katki maddeleri, emülsiyonun olusumunu kolaylastirmak ve / veya stabilize etmek için teknikte bilinen bir tarzda kullanilan sürfaktanlar gibi stabilizatörler ile olusabilir Tercihen, yüzey maddeleri akrilik veya metakrilik polimerlerdir. Ozellikle tercih edilen, poli (heksadesil)-metakrilat ve poli(oktadesil)metakrilat ve bunlarin karisimlari gibi dallanmamis C12 ila 020 (met)akrilatlardir. Kullanildigi takdirde, türbülansi en aza düsüren madde (TMA), tercihen poliokten, polinonen, polidesen, poliandesen veya polidodesen veya bunlarin karisimlari gibi 6 ila 20 karbon atomlu oi-olefin monomerlerinin oi-olefin polimerlerinden seçilir. En çok tercih edilen, polidesendir. Çöktürme ya da emülsiyon -katilastirma yöntemi- ile elde edilen kati parçacik halindeki veya alifatik hidrokarbon, tercihen toluen, heptan ya da pentan ile ve/veya TiCI4 ile yikanabilir. Yikama solüsyonlari, ayni zamanda, trialkil alüminyum, halojenlenmis aIkI alüminyum bilesikleri veya alkoksi alüminyum bilesikleri gibi donörleri ve / veya Grup 13'ün bilesiklerini içerebilir. Katalizör sentezi sirasinda alüminyum bilesikleri de eklenebilir.
Katalizör ayrica, buharlastirma veya nitrojenle yikama yolu ile kurutulabilir veya herhangi bir kurutma asamasi olmaksizin yagli bir siviya bulamaç haline getirilebilir.
Nihai olarak elde edilen Ziegler-Natta katalizörü, tercihen, 5 ila 200 mm, tercihen 10 ila 100 arasinda bir ortalama parçacik boyut araligina sahip olan parçacik biçimindedir.
Parçaciklar düsük gözenekli kompakt parçaciklardir ve yüzey alani 20 gm2”nin altinda, daha tercihen 10 g/m'nin altindadir. Tipik olarak, katalizör bilesiginde, Ti miktari agirlikça Katalizörlerin hazirlanmasinin ayrintili açiklamasi, buraya referans olarak dahil edilen WO Ziegler-Natta kataliz'or'ü (ZN-C), tercihen, bir alkil alüminyum ortak katalizörü ve istege bagli olarak harici donörler ile birlikte kullanilir.
Anlik polimerizasyon isleminde farkli bilesen olarak, harici bir donör (ED) tercihen mevcuttur. Uygun harici donörler (ED) belirli silanlari, eterleri, esterleri, aminleri, ketonlari, heterosiklik bilesikleri ve bunlarin karisimlarini içerir. Silanin kullanilmasi özellikle tercih edilir. En çok tercih edilen silanlarin genel formulü söyledir; RapR qui(ORc)(4-pq) burada Ra, Rb ve RC bir hidrokarbon radikalini, özellikle bir alkil veya sikloalkil grubu belirtir, ve burada p ve q, toplam p+q degeri 3'e esit veya 3'ten az olan sayilarla 0 ila 3'e kadar olan sayilardir. Ra, Rb ve R0 birbirinden bagimsiz olarak seçilebilir ve ayni veya farkli olabilir. Bu tür silanlarin spesifik Örnekleri (tert-butil)28i(OCH3)2, (sikloheksil)(metil)8i (OCH2 veya genel olarak formül olarak Si(OCH2CH3)3(NR3R4) burada R3 ve R4 ayni veya farkli olabilen 1 ila 12 karbon atomuna sahip bir hidrokarbon grubunu temsil eder.
R3 ve R4, 1 ila 12 karbon atomuna sahip dogrusal alifatik hidrokarbon grubundan, 1 ila 12 karbon atomuna sahip dalli alifatik hidrokarbon grubundan ve 1 ila 12 karbon atomuna sahip siklik alifatik hidrokarbon grubundan olusan gruptan bagimsiz olarak seçilir. R3 ve R4"ün metil, etil, n-propil, n-b'ütil, oktil, dekanil, izo-propil, izo-butil, Izo-pentil, tert-butil, tert- amil, neo-pentil, siklopentil, sikloheksil, metilsiklopentil ve sikloheptil içeren gruptan bagimsiz olarak seçilmesi tercih edilir.
Daha çok tercihen hem R1 hem de R2 aynidir, ama daha tercihen hem R3 hem de R4 bir etil grubudur.
Ozellikle tercih edilen harici donörler (ED) pentil dimetoksi silan donör'ü (D-donor) veya sikloheksiI-metil dimetoksi silan donörüdür (C-Donor).
Ziegler-Natta katalizörüne (ZN-C) ve istege bagli harici donöre (ED) ek olarak bir yardimci katalizör de kullanilabilir. Yardimci katalizör tercihen, periyodik tablonun (IUPAC) grubu 13'deki bir bilesigidir, örnegin alüminyum alkil, alüminyum halid veya alüminyum alkil halid bilesigi gibi bir alüminyum bilesik olabilen organo alüminyumdur. Buna göre, bir spesifik düzenlemede, yardimci katalizör (C0), bir trialkilalüminyum, örnegin trietilalüminyum (TEAL). dialkil alüminyum klorür veya alkil alüminyum diklorür veya bunlarin karisimlaridir.
Spesifik bir düzenlemede, yardimci katalizör (Co), trietilalüminyumdur (TEAL).
Tercihen yardimci katalizör (C0) ve harici verici (ED) [Co/ED] arasindaki oran ve/veya yardimci katalizör (C0) ve geçis metali (TM) [00/ TM] arasindaki oran dikkatlice seçilmis olmalidir.
Bu duruma göre, a) yardimci katalizörün (Co) harici donöre (ED) [Co/ED] mol orani 5 ila 45 araliginda, tercihen 5 ila 35 araliginda, daha tercihen Sila 25 araliginda; ve istege bagli olarak b) yardimci katalizörün (Co) titanyum bilesigine (TC) [Co/TC] mol oraninin 80 ila olmasi tercih edilir.
Yukarida zikredildigi gibi, Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), polimerik çekirdeklendirme maddesini tanitmak için yukarida tarif edilen ön polimerizasyon asamasi sirasinda tercihen BNT teknolojisi olarak adlandirilan teknoloji ile modifiye edilir.
Böyle bir polimerik çekirdeklendirici madde, asagidaki formülün monomerlerinden türetilmis bir vinil polimer olan ve yukarida açiklanan sekildeki bir vinil polimerdir.
CH2 = CH-CHR1 R2 R1 ve R2, birlikte bagli olduklari karbon atomuyla birbirlerine bagli olup, burada, istege göre ikame edilmis doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bir kaynasmis halka sistemidir, burada halka veya kaynasik halka parçasi 4 ila 20 karbon atomu, tercihen 5 ila 12 üyeli doymus veya doymamis veya aromatik halka veya bir kaynasmis halka sistemi veya bagimsiz temsil edilen bir dogrusal veya dalli 04-030 alkan, C4-C20 sikloalkan veya C4-020 aromatik halkayi ihtiva eder. R1 ve R2 tercihan, birlikte bagli olduklari C atomu ile birbirlerine bagli olup burada bes veya alti üyeli doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bagimsiz olarak temsil edilen 1 ila 4 karbon atomu içeren bir düsük alkil grubu formundadirlar. Mevcut bulusa uygun olarak kullanilmakta olan bir polimerik çekirdeklendirme maddesinin hazirlanmasi için tercih edilen vinil bilesikleri, özellikle, vinil sikloalkan, vinil sikloheksan (VCH), vinil siklopentan ve vinil-2-metil sikloheksan, 3-metiI-1-buten, 3-etiI-1-heksen, 3-metiI-1-penten, 4-metiI-1- penten veya bunlarin karisimlaridir. VCH özellikle tercih edilen bir monomerdir.
Polimerizasyon katalizörünün modifikasyon adiminda vinil bilesiginin polimerizasyon gibi bir araliga tercihen 0.3 ile 40 arasinda bir araliktadir.
Vinil bilesigin polimerizasyonu, örnegin VCH, olusan polimeri çözmeyen herhangi bir inert akiskanda (örn. PolyVCH) yapilabilir. Nihai katalizör/ polimerize vinil bilesik/ inert akiskan karisiminin viskozitesinin, katalizör taneciklerinin depolama ve tasima sirasinda çökelmesini önlemek için yeterince yüksek oldugundan emin olunmasi önemlidir.
Karisimin viskozitesinin ayarlanmasi, vinil bilesigin polimerizasyonundan önce veya sonra yapilabilir. Polimerizasyonu düsük viskoziteli bir yagda gerçeklestirmek mümkündür ve vinil bilesigin polimerizasyonundan sonra viskozite, yüksek viskoziteli bir maddenin eklenmesiyle ayarlanabilir. Bu tür yüksek viskoziteli madde, bir kati yag veya kati veya yüksek derecede viskoz bir madde (yag-gres) içeren bir yagin karisimi gibi bir “wax” olabilir. Bu tür bir viskoz ek maddesinin viskozitesi, genellikle oda sicakliginda 1,000 ila ,000 cPldir. Wax kullanmanin avantaji, prosesi depolayan ve besleyen katalizörün iyilestirilmesidir. Yikama, kurutma, eleme ve aktarma gerekli olmadigindan, katalizör etkinligi korunur.
Yag ile kati veya yüksek viskoziteli polimer arasindaki agirlik orani tercihen 5'ten azdir: 1.
Viskoz ek maddelere ilave olarak, izobütan, propan, pentan ve heksan gibi sivi hidrokarbonlar da modifikasyon asamasinda bir ortam olarak kullanilabilir.
Polimerize vinil bilesikleri ile modifiye edilmis bir katalizör ile üretilen polipropilenler esasen serbest (reaksiyona girmemis) vinil bilesikleri içermez. Bu, vinil bilesiklerin katalizör modifikasyon asamasinda tamamen reaksiyona girmesi gerektigi anlamina gelir.
Bu amaçla, (eklenmis) vinil bilesiginin katalizöre agirlik orani 0.05 ila 10, tercihen 3iden daha az, daha tercihen yaklasik 0.1 ila 2.0 ve özellikle yaklasik 0.1 ila 1.5 araliginda olmalidir. Fazla vinil bilesikleri kullanilarak hiçbir fayda elde edilmedigine dikkat edilmelidir.
Ayrica, bir vinil bilesigin polimerizasyonu yoluyla ile katalizör modifikasyonunun reaksiyon süresi, vinil monomerin tam reaksiyonunu saglamak için yeterli olmalidir, yani polimerizasyon, reaksiyon karisimindaki reaksiyona girmemis vinil bilesimlerinin miktari (polimerizasyon ortami ve tepkime maddeleri) agirlikça %0,5,den az, özellikle agirlikça 2000 ppm'den az (analiz ile gösterilir) olana kadar polizasyon devam eder. Böylece, yeniden polimerize edilmis katalizör maksimum agirlikça yaklasik %0,1 oraninda vinil bilesigi içerdiginde, polipropilen içindeki nihai vinil bilesigi içerigi GC-MS yöntemi (agirlikça < 0.01 ppm) kullanilarak saptama Iimitinin altinda olacaktir. Genel olarak, endüstriyel ölçekte çalisirken, en az 30 dakikalik bir polimerizasyon süresi gereklidir, tercihen, polimerizasyon süresi en az 1 saat ve 'Özellikle en az 5 saattir. Polimerizasyon süreleri 6 arasindaki sicakliklarda yapilabilir.
Bulusa göre, çekirdekli yüksek mukavemetli propilen polimerler, katalizörün modifikasyonu, güçlü bir sekilde koordine edici dis donörlerin varliginda gerçeklestirildiginde elde edilir.
Katalizör modifikasyonu için genel sartlar ayrica, polimerizasyon katalizörün'un modifikasyonu ile ilgili olarak buraya referans olarak dahil edilen WC 00 / 6831'de açiklanmaktadir. Vinil bilesik ile ilgili mevcut bulusun daha önce tarif edilmis tercih edilen düzenlemeleri, bu bulusun polimerizasyon katalizörüne ve mevcut bulusa göre tercih edilen polipropilen bilesigine de uygulanir. Modifikasyon adimi için uygun ortamlar, yaglara ek olarak, ayrica pentan ve heptan gibi düsük viskoziteli alifatik inert organik çözücüleri içerir. Ayrica, küçük miktarlarda hidrojen modifikasyon sirasinda kullanilabilir. Çekirdekli polipropilen bilesiklerinden yapilan nihai ürünler Bulusa uygun olan polipropilen bilesigi, gelistirilmis sertlik/ darbe dengesi nedeniyle çesitli uygulama alanlarinda kullanilabilir.
Bundan dolayi, bulusa uygun polipropilen bilesimi, enjeksiyonla kaliplanmis ürünlerin hazirlanmasinda kullanilabilir. Özellikle, ince duvarli ambalaj malzemeleri gibi ambalaj ürünlerinin hazirlanmasi için Enjeksiyonla kaliplama yoluyla üretilen ince duvarli ambalajlama ürünleri gibi ince duvarli ambalajlama malzemeleri tercihen 2 mmlye esit veya 2 mm'nin altinda, tercihen 0.2 ila 2.0 mm arasinda bir kalinliga sahiptir. Ayrica, ince duvarli ambalajlama elemanlari tercihen bardak, kutu, tepsi, kova, çanak, kapak, kanat, baslik, CD kutusu, DVD kutusu ve benzerlerinden olusan gruptan seçilir.
Bulusa göre olan polipropilen bilesimi, çesitli sivilari toplamak için siringa hazneleri ve/veya iticileri, hazneler, siseler, ölçü kaplari, petri kaplari, laboratuar ekipmani, pipet, pipet uçlari gibi laboratuar sarf malzemeleri gibi tibbi ve tanisal uygulamalar için kullanilabilir.
Asagida, mevcut bulus, örneklerle daha fazla açiklanmaktadir.
Test yöntemleri Olçüm yöntemleri Terimler ve saptama yöntemlerinin asagidaki tanimlari, istemler de dahil olmak üzere, bulusun yukaridaki genel açiklamasina ve ayrica aksi belirtilmedikçe asagidaki örneklere de uygulanir.
NMR spektroskopisi yoluyla mikro yapilarin tayini.
Nicel nükleer-manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi polipr0pilen hom0polimerlerin izotaktiligini ve regio-düzensizligini ölçmek için kullanilir. çalisan bir Bruker Advance III 400 NMR spektrometresi kullanilarak çözelti halinde kaydedilmistir. Tüm spektrumlar, tüm pnömatikler için azot gazi kullanilarak 125 ° C,de 13C optimize edilmis 10 mm uzatilmis sicaklik test çubugu kullanilarak kaydedildi.
Polipropilen homopolimerler için, yaklasik içinde çözüldü. Homojen bir çözelti saglamak için, bir isi blogundaki ilk numune hazirlama isleminden sonra, NMR tüpü en az 1 saat daha döner bir firinda isitildi. Miknatisin üzerine sokulan tüp 10 Hz'de döndürüldü. Bu kurulum, esas olarak, taktiklik dagilimi niceliklemesi için gerekli olan yüksek çözünürlük için Seçilmistir (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim.
Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, ayristirma semasini kullanarak uygulanmistir. (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., alindi. Kantitatif 13C{1H}NMR spektrumlari, özel bilgisayar programlari kullanilarak integrallerden belirlenen bütünlesik ve ilgili niceliksel özelliklerden islendi. Propilen homopolimerleri için, tüm kimyasal kaymalar, 21.85 ppm'de metil izotaktik pentad'a (mmmm) dahili olarak refere edilir.
Regio kusurlarina karsilik gelen karakteristik sinyaller (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Taksitite dagilimi, 23,6-19,7 ppm arasindaki metil bölgesinin entegrasyonu ile ilgili stereo dizinleri ile baglantili olmayan sekilde ölçüldü.(Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, Spesifik olarak, regio kusurlarin ve komonomerin taksitite dagiliminin nicelendirilmesi üzerindeki etkisi, stereo siralardaki spesifik integral bölgelerinden temsili regio-defekt ve komonomer integrallerinin çikarilmasiyla düzeltildi.
Izotaktilik pentad seviyesinde belirlendi ve tüm pentad dizilerine göre izotaktik pentad (mmmm) dizilerinin yüzdesi olarak bildirildi: 2,1 eritro regio defekti varligi 17,7 ve 17,2 ppm'de iki metil mevcudiyetiyle gösterildi ve diger karakteristik bölgeler tarafindan teyit edildi. Regio kusurlarinin diger türlerine karsilik gelen karakteristik sinyaller gözlemlenmedi (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, 2,1 eritro regio defekti miktari, 17.7 ve 17.2 ppm'de iki karakteristik metil alaninin ortalama integrali kullanilarak nicellestirildi: P21e = (les +le8) / 2 1,2 primer eklenen propenin miktari, bu bölgede birincil yerlestirme ile ilgili olmayan ve bu bölgeden çikarilan primer ekleme yerleri için yapilan düzeltme ile metil bölgesine dayanilarak nicelendirildi: P12 = ICH3 + 13123 Toplam propen miktari, birincil olarak eklenmis propenin ve mevcut diger regio- defektlerinin toplami olarak nicelendirildi: Ptoplam : P12 + P21e 2,1-eritro regio kusurlarinin mol yüzdesi, tüm propene göre nicelendirildi: Oda sicakliginda ksilen çözünür fraksiyonu (XS, agirlikça %): Ksilen içinde çözünen Diferansiyel taramali kalorimetre (DSC) analizi, erime sicakligi (Tm) ve füzyon isisi (Hf), kristallendirme sicakligi (Tc) ve kristalizasyon isisi (Hc): 5 ila 7 mg örnekte bir TA sicaklik araliginda 10 ° C / dakikalik bir tarama hizi ile bir isi / sogutma / isitma döngüsünde ISO 11357 / kisim 3 / yöntem C2'ye göre yürütülür. Kristalizasyon sicakligi (Tc) ve kristalizasyon isisi (Hc) sogutma asamasindan belirlenirken erime sicakligi (Tm) ve füzyon isisi (Hf) ikinci isitma adimindan belirlenir.
Cam geçis sicakligi Tg, ISO 6721-7'ye göre dinamik mekanik analiz ile belirlenir. Olçümler modunda, 2 ° C /dakika isitma hizi ve 1 Hz frekansla yapilir.
C /dakika isitma hizi ve 1 Hz frekansla yapilir. kaliplanmis enjeksiyon kalipli numuneler kullanilarak ISO 527-1te göre (çapraz kafa hizi 1 göre üretilmistir.
Egilme Modülü: Egilme modülü, EN ISO 1873-2," uygun olarak enjeksiyonla kaliplanmis Her biri MPa cinsinden ifade edilen toplam (( G' (Dinamik Mekanik Analiz - DMA - ISO Egilme Modülü) olarak refere edilir, asagidaki gibi anlasilir: Malzeme A) 740 MPa'Iik DMTA'ya göre bir G' ye ve 710 MPa'Iik ISO 178'e göre bir Egilme Modülühe sahiptir, daha sonra her biri MPa olarak ifade edilen toplam [Gi (ISO 6721-7'ye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ölçülen) + Egilme Modülü (ISO178'e göre belirlenen) 1450 MPa'dir.
Charpy çentikli darbe testi (NIS 23 ° C): Charpy çentikli darbe mukavemeti (NIS), ISO kullanilarak +23 ° C'de ISO 179 1 eAiya göre ölçülmüstür.
Hazne, EN ISO 1873-2'ye uygun olarak 200 ° Cilik bir eriyik sicakligi kullanilarak göre belirlendi.
Bir katalizörün element analizi, bir kati kütle örneginin M alinarak kuru buz Üzerinde sogutulmasiyla gerçeklestirildi. Numuneler bilinen bir hacme (V) kadar nitrik asit (HN03 hacme V kadar DI su ile seyreltildi ve stabilize olmasi için beklemeye birakildi.
Analiz, bir bosluk (%5 HN03 çözeltisi) kullanilarak kalibre edilmis Thermo Elemental iCAP kullanilarak ve %5'Iik ve Ti standartlarinda, oda sicakliginda gerçeklestirilmistir.
Analizden hemen önce, kalibrasyon, blank ve 100 ppm standardi kullanilarak 'yeniden sekillendirilir' ve bir kalite kontrol numunesi (DI su içindeki %5 HN03 çözeltisinde bulunan ppm AI, Mg ve Ti), bu yeniden sekillendirmeyi dogrulamak için çalistirilir. QC örnegi ayrica her 5. örneklemden sonra ve programlanmis bir analiz setinin sonunda tekrar çalistirilir.
Alüminyum içerigi, ICP örnegindeki AI konsantrasyonu 0-10 ppm (sadece 100 ppm*ye kadar kalibre edilmistir) oldugunda 167.079 nm hatti araciligiyla ve 10 ppm'nin üzerindeki AI konsantrasyonlari için ise 396.152 nm'lik bir çizgi araciligiyla izlenmistir.
Rapor edilen degerler, ayni örneklemden alinan üç ardisik alikuotun ortalamasidir ve orijinal numune kütlesi ve yazilima giren seyreltme hacminin giris yapmasi araciligiyla orijinal katalizöre dönmesi ile ilgilidir.
Katalizör/yag karisimindaki kalinti VCH miktari bir gaz kromatografisiyle analiz edildi.
Toluen iç standart olarak kullanildi. Örneklerde kullanilan kimyasallar: Necadd 447 - Ml SWACO tarafindan saglanmistir Viscoplex 1-254 - RohMax Additives GmbH tarafindan saglanmistir. dietil alüminyum klorid -CAS no 96-10-6, Witco tarafindan saglanmistir. ÖRNEKLER 1a) Katalizör hazirligi bir reaktöre eklendi. Daha sonra, Crompton GmbH tarafindan saglanan BEM (butil etil magnezyum) tolüenindeki %20'Iik çözeltinin 7.8 Iitresi iyice karistirilmis alkol karisimina yavas yavas ilave edildi. Ekleme sirasinda sicaklik 10 ° C'de tutuldu. Eklemeden sonra reaksiyon karisiminin sicakligi 60 ° C'ye yükseltildi ve bu sicaklikta 30 dakika karistirmaya devam edildi. Son olarak, oda sicakligina sogutulduktan sonra, elde edilen Mg-alkoksit depolama kabina aktarildi.
Yukarida hazirlanan 21,2 9 Mg alkoksit, 5 dakika boyunca 4.0 ml bis (2-etilheksil) sitrakonat ile karistirildi. Karistirildiktan sonra, elde edilen Mg kompleksi hemen katalizör bileseninin hazirlanmasinda kullanildi. 19,5 ml titanyum tetraklorür, 25 ° C'de mekanik bir karistirici ile donatilmis 300 ml'lik bir reaktöre yerlestirildi. Karistirma hizi 170 rpmlye ayarlandi. Yukarida hazirlanan 26,0 Mg- kompleksi 30 dakika boyunca 25 ° C'de sabit tutulan sicaklikta eklendi. 3,0 ml Viskopleks emülsiyon olusturmak için 24,0 ml heptan eklendi. Karistirma 30 dakika 25 ° Cide sürdürüldü. Daha sonra reaktör sicakligi 30 dakika içinde 90 ° C'ye yükseltildi. Reaksiyon karisimi, 30 dakika daha 90 ° C'de karistirildi. Daha sonra karistirma islemi durduruldu ve reaksiyon karisimi 15 dakika 90 ° C'de çökelmeye birakildi.
Kati malzeme 5 kez yikandi: Yikamalar 80 ° Cide 170 rpm ile 30 dakika karistirilarak yapilmistir. Karistirma islemi durdurulduktan sonra reaksiyon karisimi 20-30 dakikaya kadar çökmeye birakildi ve ardindan sifonlama yapildi.
Yikama 1: Yikama, 100 ml tolüen ve 1 ml donörün bir karisimi ile yapildi.
Yikama 2: Yikama, 30 ml TiCl4 ve 1 ml donörün bir karisimi ile yapildi.
Yikama 3: Yikama, 100 ml tolüen ile yapildi.10 Yikama 4: Yikama, 60 ml heptan ile yapildi.
Yikama 5: Yikama, 10 dakika karistirilarak 60 ml heptan ile yapildi.
Daha sonra karistirma islemi durduruldu ve reaksiyon karisiminin 10 dakika boyunca, müteakip sifonlama ile sicakligi 70 ° Ciye düsürülerek çökelmeye birakildi ve ardindan havaya duyarli bir toz elde etmek için 20 dakika boyunca N2 serpme islemi yapildi. 1b) Katalizör'ün VCH modifikasyonu - 125 ml`lik bir paslanmaz çelik reaktöre 35 ml mineral yag (Paraffinum Liquidum PL68), ardindan oda sicakliginda inert kosullar altinda ve 0,33 9 disiklopentil dimetoksi silan (verici D) ilave edildi. 10 dakika sonra 1a'da (agirlikça %1,4 Ti içerigi) hazirlanan 5.0 9 katalizör eklendi ve ilave 20 dakika sonra 5,0 9 vinilsikloheksan (VCH) eklendi. Sicaklik 30 dakika boyunca 60 ° C'ye yükseltildi ve 20 saat bu derecede tutuldu. Son olarak, sicaklik 20 ° Ciye düsürüldü ve yag / katalizör karisimindaki reaksiyona girmemis VCH konsantrasyonu analiz edildi ve 120 ppm agirlik olarak ) Polimerizasyon - Bulus Örnegi 1 mol / mol), 30 ml pentan ile karistirildi. Titanyum donör 25 mol / mol idi. Bu karisimin yarisi 5 litrelik karistirilmis reaktöre ilave edildi ve diger yarisi 209 mg yag / katalizör karisimina eklendi (= 124,7 mg kuru katalizör). 10 dakika sonra, reaktöre pentan / katalizör / TEAL / donorD karisimi ilave edildi, ardindan oda sicakliginda 300 mmol H2 ve 1,4 kg propilen eklendi. Sicaklik 16 dakika boyunca 80 ° C'ye yükseltildi ve sicaklik 1 saat bu degerde tutuldu. Egzost valfi açilarak reaksiyona girmemis propilen yanarak çikti.
Reaktör açildi ve polimer tozu toplandi ve tartildi.
MFR, izotaktiklik, termal özellikler ve polimerin sertligi tablo 1'de gösterilmistir.
Karsilastirmali örnek 1 Bu Örnekte. 'örnek 1'deki ile ayni katalizör, fakat katalizör, katalizörün VCH modifikasyonu olmaksizin kullanildi. 43 mg katalizör kullanildi ve hidrojen miktari 170 mmol idi, fakat polimerizasyon kosullari örnek 1 ile ayniydi. Sonuçlar tablo 1'de gösterilmistir. Tablodan, VCH modifiye edilmis katalizörün (Örnek 1) VCH modifikasyonu olmayan katalizörden yaklasik 10 ° C daha yüksek kristallesme sicakligina sahip oldugu görülmüstür.
Karsilastirmali örnek 2 C2a) Karsilastirmali katalizör hazirlanmasi Ilk olarak, 0.1 mol MgCI2 x 3 EtOH, atmosferik basinçtaki bir reaktörde 250 ml dekane içindeki inert kosullar altinda süspanse edildi. Çözelti -15 ° C'ye kadar sogutuldu ve sicaklik söz konusu seviyede tutulurken 300 ml soguk TiCI4 ilave edildi. Daha sonra, bulamacin sicakligi yavasça 20 ° Clye yükseltildi. Bu sicaklikta, bulamaca 0.02 mol dioktilftalat (DOP) eklenmistir. Fitalat ilavesinden sonra, sicaklik 90 dakika boyunca 135 ° C'ye yükseltildi ve bulamaç 60 dakika beklemeye birakildi. Daha sonra, 300 ml TiCI4 eklendi ve sicaklik 120 dakika 135 ° C'de tutuldu. Bundan sonra, katalizör sividan süzüldü ve alti kez 300 ml heptanla 80 ° C'de yikandi. Daha sonra kati katalizör bileseni süzüldü ve kurutuldu. patent yayinlarinda açiklanmaktadir.
C2b) Katalizbrün VCH modifikasyonu Bu örnek, örnek lb'ye göre yapildi, fakat katalizör olarak, örnek CZa'ya göre hazirlanmis 9 donör D kullanildi. Bu katalizör ile reaksiyon sicakligi 65 ° C olmustur. Nihai katalizördeki reaksiyona girmemis VCH konsantrasyonu agirlikça 200 ppm'dir.
Reaksiyona girmemis VCH konsantrasyonu, örnek Ib'de tarif edilen fitalat içermeyen katalizörde oldugu gibi, daha yüksek reaksiyon sicakligina ragmen, bu fitalat ihtiva eden katalizör ile neredeyse iki kat yüksektir.
C2c) Polimerizasyon Polimerizasyon örnek lte göre, ancak bu karsilastirmali örnekte hazirlanan katalizör mol/mol titanyum oranina donor vererek 620 mmol hidrojen kullanildi.
MFR, izotaktiklik, termal özellikler ve polimerin sertligi tablo 1'de gösterilmistir.
C3. Karsilastirmali örnek 3 Bu örnek, ayni katalizöre sahip karsilastirmali örnek C2c'ye göre yapildi, ancak katalizör olarak VCH modifikasyonu olmadan kullanildi. 12,6 mg katalizör kullanildi ve hidrojen miktari 320 mmol idi, fakat karsilastirmali örnek 2'deki gibi ayni polimerizasyon kosullari kullanildi. Sonuçlar tablo 1'de gösterilmistir.
Tablo 1 - Bank Ölçekli polimerler ve 'özellikleri Artik VCH ppm 120 - 200 - Aktivite kgPP / 31 18 69 61 Tablo l”den, örnek I'de kullanilan reaktör çekirdekli fitalat içermeyen katalizörde, `özellikle düsük miktarda kalinti VCH'de görülen çok yüksek dönüsüm orani sagladigi görülebilir. Çekirdeklenme etkisi, özellikle kristallesme sicakliginda görülürken ve sertlik, fitalat içeren bir katalizör kullanilan mukayeseli örnek 2'deki ile ayni seviyede kalir.
Bulus Niteligindeki Örnek 2 (lE2) + Bulus Niteligindeki Örnek 3 (IE3) Örnek Ia'nin usulüne göre hazirlanan katalizör, örnek Ib'de tarif edildigi gibi, sadece daha büyük bir ölçekte VCH ile modifiye edilmistir. (Agirlikça %3,0 Ti içerigi). 41 litre yag, 1,79 kg TEAL, 0,79 kg donör D, 5,5 kg katalizör ve 5,55 kg VCH kullanildi. Reaksiyondan sonra yag/katalizör karisimi içinde reaksiyona girmemis VCH konsantrasyonu 150 ppm agirliginda idi. Bulus niteligindeki örnekler IE2 ve IE3 ve karsilastirmali örnekler CE4 ve CE5, bir ön-polimerizasyon reaktörü, bir bulamaç döngüsü reaktörü ve iki gaz fazi reaktörü olan bir Borstar® pilot tesisinde üretildi. Bulusa niteligindeki örnekler IE2 ve lE3 için Örnek Iyin Ön-polimerize edilmis katalizörü uygulanmisken, karsilastirmali örnekler CE4 ve CE5 için karsilastirmali örnek I'in modifiye edilmemis katalizörü uygulandi.
Kati katalizör bileseni, tüm durumlarda yardimci katalizör olarak trietiI-alüminyum (TEAL) ve donör olarak disiklo pentil dimetoksi silan (D-verici) ile birlikte kullanilmistir. Alüminyum donör orani, alüminyum titanyum orani ve polimerizasyon kosullari Tablo 2'de gösterilmistir. Tüm ürünler 200-230 ° C'de bir ortak dönen çift Vidali eriyik karistirma butilfenil) fosfat) fosfat) BASF AG, Almanya) ve agirlikça %0,1 oraninda kalsiyum stearat ile stabilize edildi.
Pilot Olçek Ornekleri Tüm Pilot ölçekli polimerler IE2, IE3 ve CE4 ve CE5, bir ön polimerizasyon reaktörü, bir bulamaçli döngü reaktörü ve bir veya iki gaz fazli reaktör ile Borstar pilot tesisinde üretildi.
Sekillendirilmis Örnek, IE2 Katalizör Besleme Katalizör, piston pompasi vasitasiyla yag pompasinda sürekli olarak polimerizasyona beslendi.
Yardimci katalizör ve Donör Trietilalüminyum (TEAL), 150 g TEAL / ton propilenin sabit besleme oranina sahip bir yardimci katalizör olarak kullanildi. Dicyclopentyldimethoxysilane (Donor D), 5 mol/mol TEAI/Donör orani ile harici bir verici olarak kullanildi. Fiili donör beslemesi 23 g / ton propilen idi.
On polimerizasyon reaktörü Katalizör, propilen ile birlikte TEAL ve D-vericinin beslendigi ön polimerizasyon reaktörüne akitildi. Ön polimerizasyon reaktörü, CSTR 30 ° C'de ve 55 bar basinçta çalistirildi.
Parçaciklarin propilen bulamacinda bekleme süresi yaklasik 0,38 saatti.
Döngü Reaktörü Ön polimerize katalizör bileseni, seri olarak baglanmis döngü reaktörü ve gaz fazi reaktöründe (GPR) kullanilmistir. Döngü reaktörü 80 ° Cide ve 55 bar basinçta çalistirildi.
On polimerizasyona ve döngü reaktörüne propilen beslemesi toplam 175 kg/saat idi.
Döngü reaktöründeki polimer bekleme süresi yaklasik 0,6 saat ve üretim hizi 30 kg/saat Gaz Fazli Reaktör Polimer bulamaci, flassiz dogrudan besleme olarak döngüden gaz fazli reaktörle (GPR) beslendi. GPR 80 ° C sicaklikta çalistirildi ve basinç 30 bardi. Propilen konsantrasyonu % -75 mol idi. GPR'de polimer bekleme süresi yaklasik 2 saatti. Ürün Kontrolü Döngü ve GPR arasindaki üretim bölünmesi %50 / 50,ye yakin olarak kontrol edildi. MFR (2,16 kg / 230 ° C), döngüde yaklasik 0,6 olarak ve hidrojen beslemesi yoluyla GPR'den sonra 7-8 arasinda kontrol edildi.
Sonuçlar Hiçbir islem sorunu görülmedi. Son pelet malzemesinin kristallesme sicakligi yüksek, yani 128 ° C idi. Stabil kosullarda yaklasik 400 kg malzeme üretildi. Polimerizasyon kosullari ve 'ürün özellikleri Tablo 2 ve 3'te gösterilmistir.
Sekillendirilmis örnek, IE3 Prosedür IE1 ile ayniydi, ancak polimer derecesi farkliydi. MFR seviyesi daha yüksekti ve 2' GPR yani kauçuk GPR operasyona alindi. Polimerizasyon, 75° C sicaklikta ve 24 bar basinçta çalistirilan kauçuk GPR'de devam ettirildi.
Sonuçlar Kirlenme gözlenmedi. Polimerin yapiskanligi bulunamadi. Kauçuk GPRlde statik elektrik gözlenmedi. Sonuç olarak, operasyon stabildi ve yaklasik 400 kg malzeme toplandi. Son pelet malzemesinin kristallesme sicakligi yüksek, yani 131 ° C idi. Polimerizasyon kosullari ve ürün özellikleri Tablo 2 ve 4'te gösterilmistir.
Karsilastirmali Örnek, CE4 Prosedür, lE2”deki ile ayniydi, ancak katalizör, Vinilisikloheksan ile modifiye edilmedi. Ürün ayrica unimodaldir.
Sonuçlar Kristalizasyon sicakligi, lE1'ye göre. yani 122 ° Cye kiyasla çok daha düsüktü.
Polimerizasyon kosullari ve ürün özellikleri Tablo 2 ve 3'te gösterilmistir.
Karsilastirmali Örnek, CE5 Prosedür IE3 ile ayniydi, ancak katalizör Vinilcyclohexane ile modifiye edilmedi.
Sonuçlar Kararli referans malzeme üretimi. Kristalizasyon sicakligi, IE3 yani 124 ° C'ye kiyasla çok daha düsüktü.
Polimerizasyon kosullari ve ürün özellikleri Tablo 2 ve 4'te gösterilmistir.
Tablo 2 - Pilot ölçekli polimerizasyon 'örnekleri TEAL / Donör [mol / mol] S 5 5 5 On polimerizasyon B2 Bölünmüs [%] 50 40 50 40 B3 bölünmüs [%] 50 40 50 41 B3 XS [agirlikça %] 1,7 1,9 2,3 2,0 B3 Eten içerigi [Wt. %] 0 O 0 0 B4 Sicaklik (° C) - 75 - 75 B4 bölünmüs [%] 0 20 0 19 Ethen içerigi [Wt. %] 0,0 9,3 0'0 10,3 XS`nin eteni [agirlikça %] 0 47,2 0 53,4 XS'in içsel viskozitesi [I /gl - 2,3 _ 2,4 Karsilastirmali CE6, Borealis AG'nin (Avusturya) Tablo 3'ün polimer özellikleri ile karakterize edilen ticari 'ürünü Bormod HDQOSCF'sidir.
Tablo 3 - Pilot ölçekli polimer 'Özellikleri (homopolimerler) MFR2[g/10 dk] 7,7 8 7,5 Mekanik NIS 23°ClkJ/m2] 2 1,9 2,5 Bulaniklik (2mm) [%] 80 79 93 Karsilastirmali CE7, Tablo 4'ün polimer özellikleri ile karakterize edilen Borealis AG'nin (Avusturya) ticari 'ürünü Borpact BF970MO'dur.
Tablo 4 - Pilot ölçekli polimer özellikleri (kopolimerler) MFR2 [g/ 10 dk] 21,519 NMR sonuçlari NMR sonuçlari Mekanik NIS 23°C[kJ/m2] 7,4 9,3 9,1

Claims (1)

  1. ISTEMLER Söz konusu bulus bir çekirdekli polipropilen bilesimi olup özelligi; a) en az bir propilen homopolimer ve b) bir polimerik çekirdeklendirme maddesi burada adi geçen çekirdekli polipropilen bilesigi, her biri MPa cinsinden ifade edilen, en az 2040 MPailik [G' Depolama Modülünün (ISO 6721-7'ye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ölçülmüs) + Egilme Modülünün (ISO178'e göre belirlenmis)] toplamina sahip olacak sekilde karakterize edilmis ve burada çekirdekli polipropilen bilesigi ve/veya propilen homopolimeri, bunlarla ilgili ayrisma ürünlerinin yani sira fitalik asit esterleri içermez. Istem 1“e göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada çekirdekli polipropilen bilesiminin en az bir propiIen-kopolimer-kauçuk fazi içermesi veya kopolimerin etilen veya bir 04-010 alfa-olefin olmasidir. istem 1'e göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada çekirdekli polipropilen bilesiminin; 3) en az bir propilen homopolimer ve istege bagli olarak b) ikinci bir propilen homopolimer ihtiva etmesi veya burada adi geçen çekirdekli polipropilen bilesiminin (i) her biri 2970 MPaida ifade edilen toplamina [G' Depolama Modülü (lSO 6721- Tye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ölçülmüs) + Egilme Modülü (I80178'e göre belirlenmis)] (ii)ve en az 1,8 kJ/m2'lik Charpy ISO 179/1eA'ya göre +23 ° C çentik darbe dayanimina sahip olmasidir. istem ?ye göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada çekirdekli polipropilen bilesiminin, en az bir propilen-kopolimer-kauçuk fazini ve istege bagli olarak ikinci bir propilen-kopolimer-kauçuk fazi içermesi veya burada adi geçen çekirdekli polipropilen bilesiginin (l) en az 2060 MPa'Iik bir MPa'nin toplamina [G' Depolama Modülü (ISO 6721- 7'ye göre Dinamik Mekanik Analiz ile ölçülmüs) + Egilme Modülü (ISO178'e göre belirlenmis)] sahip olmasi ve (II)ve en az 5 kJ/m2'lik Charpy ISO 179/1eAyya göre +23 ° C çentik darbe dayanimina sahip olmasidir Önceki istemlerden herhangi birine göre çekirdeklenmis polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada polimerik çekirdeklendirme maddesi asagidaki formülüne göre bilesik CH2 = CH-CHR1R2 burada, R1 ve R2'nin bagli olduklari karbon atomuyla birbirlerine bagli olmasi veya istege göre ikame edilmis doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bir kaynasmis halka sistemi olup burada halka veya kaynasik halkanin 4 ila 20 karbon atomu, tercihen 5 ila 12 üyeli doymus veya doymamis veya aromatik halka veya bir kaynasmis halka sistemi veya bagimsiz temsil edilen bir dogrusal veya dalli 04-030 alkan, C4-C20 sikloalkan veya C4-C20 aromatik halkayi ihtiva etmesidir. Onceki istemlerden herhangi birine göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada bilesigin a) IUPAC Grup 4 ile @ya ait bir geçis metalinin bilesiklerini (TC) ihtiva eden bir Ziegler-Natta katalizörünün (ZN-C), bir Grup 2 metal bilesiginin (MC) ve bir flatik olmayan tercihen filatik olmayan asit ester olan bir dahili donörün (ID), bir yardimci katalizörün ve bir istege bagli harici donörün (ED) b) mevcudiyetinde c) polimerize olmasidir. Istem 6'ya göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada; 3) dahili donörün (ID), istege göre ikame edilmis malonatlar, maleatlar, süksinatlar, glutaratlar, sikloheksen-1,2-dikarboksilatlar, benzoatlar ve türevleri ve/veya bunlarin karisimlari arasindan seçilmesi ve tercihen dahili donörün (ID) bir sitrakonat olmasi ve b) yardimci katalizörün (Co) harici donör (ED) [Co/ED] molar oraninin 5 ila 45 arasinda olmasidir. 8. Önceki istemlerden herhangi birine göre çekirdeklenmis polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada bilesigin, en az iki reaktör (R1) ve (R2) içeren ardisik polimerizasyon islem sürecinde üretilmis olmasi ve akabinde ikinci reaktöre (R2) iletilmesi ve ikinci reaktörde birinizi propilen homopolimer fraksiyonunun (H-PP1) mevcudiyetinde bir ikinci homopolimer fraksiyonu (H-PP2) veya bir birinci propilen-etilen kauçuk fraksiyonu (R-PP1) üretilmesidir. . Istem 8,e göre çekirdekli polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada propilen bilesigini imal etme islem sürecinin, bir Ziegler-Natta polimerizasyon katalizöri'inün CH2 = CH formülüne sahip bir vinil bilesigi ile polimerlestirilmesiyle elde edilebilen bir polimerizasyon katalizörü kullanilarak bir propilen polimerinin hazirlanmasi asamasini içermesi veya burada, R1 ve R2ynin bagli olduklari karbon atomuyla birlikte, istege göre ikame edilmis doymus veya doymamis veya aromatik bir halka veya bir kaynasmis halka sistemi olusturmasi veya burada halka veya kaynasik halka parçasinin 4 ila 20 karbon atomu içermesi veya tercihan 5 ila 12 üyeli doymus veya doymamis veya aromatik halka veya bir kaynasmis halka sistemi veya bagimsiz aromatik halkayi temsil etmesi ve bu sayede vinil bilesigi kalintisinin agirlikça yaklasik % 0.5*den daha az olan kadar, vinil bilesiginin polimerizasyon katalizör miktarina agirlikça oranin agirlikça 3 veya daha fazla olmasinda R1 ve R27den en az birinin H olmamasidir. 10.Önceki istemlerden herhangi birine göre çekirdekli propilen bilesigi olup özelligi; çekirdekli propilen bilesiginin kaliplanmis ürünlerin hazirlanmasi için kullanilmasidir. 11.Önceki istemlerden herhangi birinin çekirdekli polipropilen bilesigini içeren kaliplanmis ürün olup özelligi; çekirdekli polipropilen bilesigi ile kaliplanmis olmasidir.
TR2018/09062T 2014-06-27 2014-06-27 Çekirdekli polipropilen bileşiği. TR201809062T4 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14174690.9A EP2960279B1 (en) 2014-06-27 2014-06-27 Nucleated polypropylene composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201809062T4 true TR201809062T4 (tr) 2018-07-23

Family

ID=51167615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/09062T TR201809062T4 (tr) 2014-06-27 2014-06-27 Çekirdekli polipropilen bileşiği.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10125248B2 (tr)
EP (2) EP2960279B1 (tr)
KR (1) KR101849503B1 (tr)
CN (1) CN106471052B (tr)
AU (1) AU2015279513B2 (tr)
BR (1) BR112016027190B1 (tr)
ES (1) ES2674971T3 (tr)
PL (1) PL2960279T3 (tr)
SA (1) SA516380592B1 (tr)
TR (1) TR201809062T4 (tr)
WO (1) WO2015197434A1 (tr)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3015503A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance
EP3257877B1 (en) * 2016-06-16 2023-10-04 Borealis AG Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof
EP3315551B1 (en) * 2016-10-25 2021-03-03 Borealis AG Heterophasic polypropylene composition with improved mechanical and optical properties
US20210115235A1 (en) * 2017-05-18 2021-04-22 Borealis Ag Heterophasic polyolefin composition with excellent optical properties
WO2018210477A1 (en) * 2017-05-18 2018-11-22 Borealis Ag Nucleated c3c4 copolymers and nucleated c3c4c2 terpolymers
US11370904B2 (en) * 2017-06-29 2022-06-28 Borealis Ag Process for preparing a polypropylene composition
EP3645580B1 (en) * 2017-06-29 2022-12-14 Borealis AG Process for preparing a polypropylene composition
ES2987105T3 (es) 2017-12-14 2024-11-13 Borealis Ag Procedimiento para preparar una composición de polipropileno
US20220298341A1 (en) 2019-06-17 2022-09-22 Borealis Ag Articles with high rigidity and low warpage comprising heterophasic propylene polymer composition and uses therefor
WO2021078857A1 (en) 2019-10-23 2021-04-29 Borealis Ag Heterophasic polypropylene composition with improved stiffness and impact behaviour
US11180587B2 (en) 2019-12-13 2021-11-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization of propylene
EP3945112B1 (en) 2020-07-31 2025-01-22 Borealis AG Multimodal polypropylene composition with high stiffness and high flowability and process for its production
WO2022034125A1 (en) 2020-08-13 2022-02-17 Borealis Ag Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates
EP4029914B1 (en) 2021-01-14 2025-03-05 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
ES2971534T3 (es) 2021-06-09 2024-06-05 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en el interior de automóviles
EP4101890B1 (en) 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications
ES3033103T3 (en) 2021-06-14 2025-07-30 Borealis Gmbh Heterophasic propylene ethylene copolymer composition with excellent optical and sealing properties
EP4141067B1 (en) 2021-08-23 2024-10-02 Borealis AG High melt flow polypropylene composition
EP4194503B1 (en) 2021-12-13 2024-02-28 Borealis AG Heterophasic propylene-ethylene copolymer/propylene-butylene random copolymer blend
CN118900851B (zh) 2022-03-23 2025-11-14 北欧化工公司 用于注塑成型应用的高流动性聚丙烯组合物
WO2023180266A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Borealis Ag Polypropylene composition for automotive applications
EP4286156A1 (en) 2022-06-03 2023-12-06 Borealis AG Pet-free package with pp-evoh-pe-multilayer structure
EP4375328A1 (en) 2022-11-23 2024-05-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
EP4677025A1 (en) 2023-03-06 2026-01-14 Borealis GmbH Recyclate-containing polypropylene compositions with excellent paint adhesion
PL4427933T3 (pl) 2023-03-08 2026-01-26 Borealis Gmbh Podlegające recyklingowi folie wielowarstwowe zawierające warstwę zgrzewalną utworzoną z mieszaniny polipropylenów
WO2024200196A1 (en) 2023-03-24 2024-10-03 Borealis Ag Pet-free package with pp-evoh-multilayer structure
WO2024240445A1 (en) 2023-05-24 2024-11-28 Borealis Ag Polymer composition
WO2025021580A1 (en) 2023-07-21 2025-01-30 Borealis Ag Propylene compositions with improved sealing and barrier properties
CN121532436A (zh) 2023-07-21 2026-02-13 北欧化工有限责任公司 具有改进的机械性能、光学性能和阻隔性能的聚丙烯组合物
EP4495148A1 (en) 2023-07-21 2025-01-22 Borealis AG Polypropylene compositions with improved sealing and barrier properties
EP4524166A1 (en) 2023-09-13 2025-03-19 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Polypropylene composition for injection molded articles
EP4527884A1 (en) 2023-09-20 2025-03-26 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications
WO2025061931A1 (en) 2023-09-21 2025-03-27 Borealis Ag Polypropylene-based layer element having balanced mechanical and stress-whitening properties
EP4556499B1 (en) * 2023-11-17 2026-05-06 Borealis GmbH Multimodal polypropylene homopolymer for film applications
WO2025176814A1 (en) 2024-02-22 2025-08-28 Borealis Gmbh Polypropylene composition with improved low temperature impact performance
EP4606826A1 (en) 2024-02-22 2025-08-27 Borealis GmbH Heterophasic polypropylene compositions with high c2 content
EP4644120A1 (en) 2024-04-30 2025-11-05 Borealis GmbH Multilayer insulating films for electrical devices
EP4644119A1 (en) 2024-04-30 2025-11-05 Borealis GmbH Multilayer insulating films for electrical devices
EP4644436A1 (en) 2024-05-03 2025-11-05 Borealis GmbH Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance
EP4660240A1 (en) 2024-06-07 2025-12-10 Borealis GmbH Polypropylene composition for exterior automotive applications
EP4671290A1 (en) 2024-06-27 2025-12-31 Borealis GmbH Heterophasic polypropylene used as an impact resistance modifier for recycled products
WO2026003202A1 (en) 2024-06-27 2026-01-02 Borealis Gmbh Elimination of stress whitening in rtpo materials
EP4671289A1 (en) 2024-06-27 2025-12-31 Borealis GmbH FOUR-REACTOR INSTALLATION TO IMPROVE THE TOUGHNESS OF POLYPROPYLENE-BASED POLYMERS WITHOUT LOSS OF STIFFNESS
CN118685001B (zh) * 2024-07-05 2025-01-24 常州必可安工业科技有限公司 一种多功能复合型防渗漏托盘及其制备方法
WO2026022364A1 (en) 2024-07-26 2026-01-29 Borealis Gmbh Cast film consisting of a polypropylene composition
EP4703427A1 (en) 2024-08-26 2026-03-04 Borealis GmbH Cast film consisting of a polypropylene composition
EP4707310A1 (en) 2024-09-10 2026-03-11 Borealis GmbH Melt flow rate reduction of heterophasic propylene copolymer resin by radical reaction

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331416C (en) 1987-11-10 1994-08-09 Kizuku Wakatsuki High-strength polypropylene fiber
US5234879A (en) 1990-12-19 1993-08-10 Neste Oy Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI111845B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111847B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175L (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
ES2196637T3 (es) 1997-12-23 2003-12-16 Borealis Tech Oy Complejo soluble de dihaluro de magnesio, preparacion y uso.
IT1302123B1 (it) 1998-07-31 2000-07-31 Ennio Truono Dispositivo di pulizia automatica per catarifrangenti disposti lungostrade e autostrade
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US20060052541A1 (en) 2002-06-25 2006-03-09 Erling Hagen Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
WO2004055101A1 (en) 2002-12-18 2004-07-01 Borealis Technology Oy Flat film for thermoforming
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
EP1514893A1 (en) 2003-09-12 2005-03-16 Borealis Technology OY Polypropylene blown film
KR20080041647A (ko) * 2005-08-08 2008-05-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 수지의 핵형성 방법
ES2348641T3 (es) 2005-12-22 2010-12-10 Borealis Technology Oy Composicion de polipropileno que comprende un componente de copolimero de propileno.
EP1801155B1 (en) * 2005-12-22 2009-12-09 Borealis Technology Oy Polypropylene composition comprising a propylene homopolymer component
PL2186834T3 (pl) * 2008-11-18 2011-06-30 Borealis Ag Statystyczny kopolimer propylenu-heksenu produkowany w obecności katalizatora metalocenowego
EP2415790B1 (en) 2010-07-13 2014-09-24 Borealis AG Catalyst component
ES2727405T3 (es) 2011-12-30 2019-10-16 Borealis Ag Preparación de catalizadores de ZN PP libres de ftalato
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
EP2610270B1 (en) 2011-12-30 2015-10-07 Borealis AG Catalyst component
EP3010974B1 (en) * 2013-06-19 2017-08-09 Borealis AG Polypropylene with extreme broad molecular weight distribution
MX344748B (es) 2013-06-19 2017-01-05 Borealis Ag Polipropileno con amplia distribucion de peso molecular.
US20150108151A1 (en) * 2013-10-22 2015-04-23 Michael Williams Venting Device for Liquid Container

Also Published As

Publication number Publication date
KR101849503B1 (ko) 2018-05-28
EP2960279A1 (en) 2015-12-30
CN106471052A (zh) 2017-03-01
KR20170015978A (ko) 2017-02-10
AU2015279513B2 (en) 2017-08-03
US20170145197A1 (en) 2017-05-25
BR112016027190B1 (pt) 2021-08-17
SA516380592B1 (ar) 2020-12-02
EP2960279B1 (en) 2018-04-11
EP3161060A1 (en) 2017-05-03
WO2015197434A1 (en) 2015-12-30
US10125248B2 (en) 2018-11-13
BR112016027190A8 (pt) 2021-05-04
PL2960279T3 (pl) 2018-08-31
ES2674971T3 (es) 2018-07-05
AU2015279513A1 (en) 2016-10-27
CN106471052B (zh) 2019-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201809062T4 (tr) Çekirdekli polipropilen bileşiği.
KR101682342B1 (ko) 고 용융 유동을 갖는 저 배출 프로필렌 단독중합체
KR101932396B1 (ko) 개선된 광학 특성을 갖는 압출품
CN109790343B (zh) 具有改善的力学和光学性质的多相聚丙烯组合物
KR20180104327A (ko) 개선된 강성/충격 균형을 갖는 고 유동 헤테로상 폴리올레핀 조성물
EP3102635A1 (en) Soft copolymers with high impact strength
RU2721832C1 (ru) Полипропиленовая композиция с превосходной адгезией лакокрасочного покрытия
KR20160083042A (ko) 저 배출 프로필렌 단독중합체
US11098141B2 (en) Articles with improved optical properties
CN110741039A (zh) 聚丙烯组合物
CN107075207B (zh) 基于丙烯均聚物的注射成型制品
CN109153830A (zh) 柔软且透明的聚丙烯组合物
CN110446728A (zh) 具有改善的性能的软质聚丙烯组合物
BR112019008648B1 (pt) Pano não tecido
SA517382131B1 (ar) عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة متعددة الأوجه من البروبيلين
CN108884191B (zh) 基于丙烯均聚物的注射成型制品