ES3057683T3 - Combination of polyion complex particle and non-polymeric acid having two or more acid dissociation constants - Google Patents

Combination of polyion complex particle and non-polymeric acid having two or more acid dissociation constants

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ES3057683T3 ES16785570T ES16785570T ES3057683T3 ES 3057683 T3 ES3057683 T3 ES 3057683T3 ES 16785570 T ES16785570 T ES 16785570T ES 16785570 T ES16785570 T ES 16785570T ES 3057683 T3 ES3057683 T3 ES 3057683T3
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende: (a) al menos una partícula que comprende al menos un polímero catiónico, al menos un polímero aniónico y al menos un ácido no polimérico con dos o más valores de pKa o una o más sales del mismo; y (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable. La composición es estable y puede tener diversas funciones cosméticas. Por ejemplo, puede preparar una película que puede tener efectos cosméticos como absorber o adsorber el mal olor, modificar la apariencia de un sustrato de queratina, como la piel, modificar la sensación al tacto del sustrato de queratina y/o protegerlo de, por ejemplo, la suciedad o los contaminantes. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Combinación de partícula de complejo poliiónico y ácido no polimérico que tiene dos o más constantes de disociación de ácidos
[0003] CAMPO TÉCNICO
[0004] La presente invención se refiere a una composición que incluye partículas de complejo poliiónico y una película de partículas de complejo poliiónico, así como a un proceso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, para preparar una película mediante el uso de partículas de complejo poliiónico y a un uso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, de partículas de complejo poliiónico para preparar una película. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
[0005] Ya se conocía un complejo poliiónico que se forma con un polímero aniónico y un polímero catiónico.
[0006] El uso de una película hecha de un complejo poliiónico con fines cosméticos también se propone, por ejemplo, en los documentos de patente WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389. La película descrita en WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389 puede proporcionar algunos efectos cosméticos.
[0007] Sin embargo, la preparación de la película descrita en WO 2013/153678 y JP-A-2014-227389 requiere un proceso de recubrimiento por centrifugación que necesita la rotación a alta velocidad de un sustrato y, por lo tanto, puede ser difícil preparar la películain situsobre un sustrato de queratina como la piel.
[0008] En el documento JP-A-2015-107939 se describe la preparación de una película hecha a partir de un complejo poliiónico para fines cosméticos mediante la pulverización de una primera solución de un polímero aniónico y un polímero catiónico, y la pulverización de una segunda solución del otro polímero aniónico y el polímero catiónico, sobre una sustancia de queratina, para mezclar los polímeros aniónico y catiónico para formar una película que incluye el complejo poliiónico. Con esta preparación se puede preparar la películain situsobre una sustancia de queratina, como la piel.
[0009] Sin embargo, puede resultar difícil preparar la película anterior mediante el proceso de pulverización descrito en JP-A-2015-107939 sin un control preciso, ya que puede que no sea fácil controlar las cantidades de la primera y segunda solución que se van a pulverizar. En particular, la preparación de una película relativamente gruesa mediante el proceso de pulverización descrito en JP-A-2015-107939 puede ser difícil.
[0010] Una opción para fabricar fácilmente una película a partir de un complejo poliiónico puede ser utilizar un complejo poliiónico en forma de partículas. Por ejemplo, en el documento JP-A-2005-36190 se describe una dispersión que incluye partículas de complejo poliiónico que se ha formado mediante un polímero aniónico y un polímero catiónico.
[0011] Sun Y. Park et al. (Materials Research Bulletin, 2001) trata sobre películas compuestas de biopolímero a base de x-carragenina y quitosano. Takami Akagi et al. (Langmuir, 2010) trata sobre la estabilización de nanopartículas de complejos poliiónicos compuestas de poli(aminoácido) usando interacciones hidrófobas. El documento WO 2008/101546 se refiere a formulaciones cosméticas o dermatológicas que comprenden un principio activo para la protección o el tratamiento de la piel y/o del cabello. Luo Y. et al. (International Journal of Pharmaceutics, 2009) se refiere a la preparación, caracterización y comportamiento de liberación de fármacos de micelas de complejos poliiónicos. WO 2008/126971 se refiere a nanopartículas poliméricas que contienen material de bloqueo UV y un método de preparación de las mismas. Luo Y. et al. (Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 2009) trata sobre la preparación y liberación controlada de fármacos de micelas de complejos poliiónicos como sistemas de administración de fármacos. Ana Belgak-Cvitanovibow et al. (Food Research International, 2011) trata sobre la encapsulación de antioxidantes polifenólicos a partir de extractos de plantas medicinales en un sistema de alginatoquitosano mejorado con ácido ascórbico por extrusión electrostática.
[0012] DIVULGACIÓN DE LA INVENCIÓN
[0013] Sin embargo, se ha descubierto que una dispersión que incluye partículas de complejo poliiónico no siempre es estable. Si la dispersión es inestable, las partículas de complejo poliiónico tienden a precipitarse.
[0014] Así, un primer objetivo de la presente invención es proporcionar una composición estable tal como una dispersión estable, que incluye partículas de complejo poliiónico.
[0015] El objetivo anterior de la presente invención se puede lograr mediante una composición que comprende: (a) al menos una partícula, que comprende
[0016] al menos un polímero catiónico,
[0017] al menos un polímero aniónico, y
[0018] al menos un ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo seleccionado(s) del grupo que consiste en ácido tereftalideno dicanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF) y una mezcla de estos; y
[0019] (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.
[0020] La densidad de carga del polímero catiónico puede ser de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g y, más preferiblemente, de 4 a 10 meq/g.
[0021] El polímero catiónico puede tener al menos una porción cargable positivamente y/o cargada positivamente seleccionada del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino.
[0022] El polímero catiónico se puede seleccionar del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de (co)polidialildialquilamonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiónicos tales como colágeno y sales de los mismos.
[0023] La densidad de carga del polímero aniónico puede ser de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g, y más preferiblemente de 4 a 10 meq/g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado de sustitución promedio del polímero aniónico puede ser de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7, y más preferiblemente de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
[0024] El polímero aniónico puede tener al menos una porción cargable negativamente y/o cargada negativamente seleccionada del grupo que consiste en un grupo sulfúrico, un grupo sulfato, un grupo sulfónico, un grupo sulfonato, un grupo fosfórico, un grupo fosfato, un grupo fosfónico, un grupo fosfonato, un grupo carboxílico y un grupo carboxilato.
[0025] El polímero aniónico se puede seleccionar del grupo que consiste en polisacáridos tales como ácido algínico, ácido hialurónico y polímeros de celulosa, (por ejemplo, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa) y sales de los mismos.
[0026] La relación de la cantidad de polímero(s) catiónico(s)/polímero(s) aniónico(s) puede ser 0,05-18, preferiblemente 0,1-10, y más preferiblemente 0,5-5,0.
[0027] La cantidad del polímero catiónico o del polímero aniónico, o de ambos del polímero catiónico y aniónico, en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 20 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 15 % en peso y, más preferiblemente, del 0,3 al 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0028] La cantidad del ácido o ácidos no polimérico(s) con dos o más valores de pKa o sal(es) del/de los mismo(s) en la composición según la presente invención puede ser del 0,001 al 30 % en peso, preferiblemente del 0,01 al 20 % en peso y, más preferiblemente, del 0,1 al 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0029] El tamaño de la partícula (a) puede ser de 50 nm a 100 µm, preferiblemente de 200 nm a 50 µm, y más preferiblemente de 300 nm a 30 µm.
[0030] La cantidad de la partícula (a) en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 60 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 50 % en peso y, más preferiblemente, del 1 al 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0031] La cantidad del al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable (b), preferiblemente agua, en la composición según la presente invención puede ser del 50 al 99 % en peso, preferiblemente del 60 al 97 % en peso y, más preferiblemente, del 70 al 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0032] El pH de la composición según la presente invención puede ser de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y, más preferiblemente, de 4 a 8.
[0033] La composición según la presente invención puede comprender además (c) al menos un aceite y está en forma de emulsión.
[0034] La composición según la presente invención puede comprender además (d) al menos un emulsionante, preferiblemente un emulsionante polimérico.
[0035] La composición según la presente invención puede ser una composición cosmética, preferiblemente una composición cosmética para la piel.
[0036] Un segundo objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso mediante el que se pueda preparar fácilmente una película relativamente gruesa hecha de partículas de complejo poliiónico.
[0037] El objetivo anterior de la presente invención se puede lograr mediante un proceso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, que comprende:
[0038] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición según la presente invención; y
[0039] secar la composición.
[0040] Un tercer objetivo de la presente invención es proporcionar una película cosmética relativamente gruesa hecha de partículas de complejo poliiónico.
[0041] El objetivo anterior de la presente invención se puede lograr mediante:
[0042] Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, preparada mediante un proceso que comprende:
[0043] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición según la presente invención; y
[0044] secar la composición,
[0045] El presente texto también se refiere a un proceso cosmético, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, para un sustrato de queratina tal como la piel, que comprende:
[0046] aplicar al sustrato de queratina la composición según la presente invención; y
[0047] secar la composición para formar una película cosmética sobre el sustrato de queratina.
[0048] La película cosmética obtenida de este modo puede ser resistente al agua con un pH de 7 o menos, y puede retirarse con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y, más preferiblemente, de 9 o más.
[0049] El presente texto también se refiere a un uso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, de la composición según la presente invención para la preparación de una película cosmética sobre un sustrato de queratina tal como la piel, donde la película cosmética es resistente al agua con un pH de 7 o menos, y se puede retirar con agua con un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y, más preferiblemente, 9 o más.
[0050] MEJOR MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN
[0051] Después de una investigación diligente, los inventores han descubierto que es posible proporcionar una composición estable, como una dispersión estable, que incluye partículas de complejo poliiónico mediante la combinación de las partículas de complejo poliiónico con uno o más ácidos no polimérico(s) con dos o más valores de pKa o sales del/de los mismo(s). Por lo tanto, la composición según la presente invención comprende:
[0052] (a) al menos una partícula, que comprende
[0053] al menos un polímero catiónico,
[0054] al menos un polímero aniónico, y
[0055] al menos un ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del/de los mismo(s) seleccionado(s) del grupo que consiste en ácido tereftalideno dicanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF) y una mezcla de estos; y
[0056] (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable.
[0057] Además, los inventores han descubierto que es posible proporcionar un proceso que permite preparar fácilmente una película relativamente gruesa hecha de partículas de complejo poliiónico. Por tanto, el proceso, que no está comprendido por la redacción de las reivindicaciones, es un proceso para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor superior a 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, proceso que comprende
[0058] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición según la presente invención; y secar la composición.
[0059] Además, los inventores han descubierto que es posible proporcionar una película relativamente gruesa hecha de partículas de complejo poliiónico. Así, la película según la presente invención es una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor superior a 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, preparada mediante un proceso que comprende:
[0060] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición según la presente invención; y
[0061] secar la composición,
[0062] La composición según la presente invención es estable durante un largo período de tiempo y se puede utilizar para preparar fácilmente una película de un complejo poliiónico al aplicar la composición sobre sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina tal como la piel o el cabello, y más preferiblemente la piel, y secar la composición.
[0063] La película de complejo poliiónico según la presente invención puede tener una variedad de funciones cosméticas.
[0064] Por ejemplo, la película según la presente invención puede tener por sí misma efectos cosméticos tales como la absorción o adsorción de malos olores, el cambiar el aspecto de un sustrato de queratina, tal como la piel, cambiar la sensación al tacto del sustrato de queratina y/o proteger el sustrato de queratina, por ejemplo, de la suciedad o de contaminantes.
[0065] Si la película de complejo poliiónico incluye al menos un ingrediente activo cosmético, la película puede tener efectos cosméticos proporcionados por el ingrediente o los ingredientes activos cosméticos. Por ejemplo, si la película de complejo poliiónico incluye al menos un ingrediente activo cosmético seleccionado de entre agentes antienvejecimiento, agentes antisebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes blanqueadores y una mezcla de los mismos, la película puede tratar el envejecimiento de la piel, absorber el sebo de la piel, controlar los olores de la piel, controlar la transpiración de la piel y/o blanquear la piel.
[0066] La película según la presente invención puede ser transparente y, por lo tanto, puede no ser fácil de percibir, aunque la película sea relativamente gruesa.
[0067] Además, la película según la presente invención es resistente al agua y, por lo tanto, puede permanecer en un sustrato de queratina tal como la piel aunque la superficie del sustrato de queratina se moje, por ejemplo, debido al sudor y la lluvia.
[0068] Además, la película según la presente invención se puede retirar fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas. Por lo tanto, la película según la presente invención es difícil de retirar con agua, mientras que se puede retirar fácilmente con un jabón que pueda proporcionar condiciones alcalinas.
[0069] Por lo tanto, si la película según la presente invención incluye un filtro UV, la película según la presente invención puede mostrar efectos de protección UV que son resistentes al agua (waterproof) y pueden ser duraderos, pero se puede retirar fácilmente con un jabón que pueda proporcionar condiciones alcalinas.
[0070] A continuación se explicarán de forma más detallada la composición, película y similares según la presente invención, y el proceso, que no está comprendido por la redacción de las reivindicaciones.
[0071] [Partícula de complejo poliiónico]
[0072] La composición según la presente invención incluye (a) al menos una partícula que es una partícula de complejo poliiónico. No existe límite en cuanto al tipo de partícula (a). Se pueden utilizar dos o más tipos diferentes de partículas (a) en combinación. Por lo tanto, se puede utilizar un único tipo de partícula (a) o una combinación de diferentes tipos de partículas (a).
[0073] La partícula (a) incluye al menos un polímero catiónico y al menos un polímero aniónico seleccionado de entre los polisacáridos. No existe límite para el tipo del polímero catiónico. Se pueden utilizar dos o más tipos diferentes de polímeros catiónicos en combinación. Por lo tanto, se puede utilizar un único tipo de polímero catiónico o una combinación de diferentes tipos de polímeros catiónicos.
[0074] La relación entre la cantidad, por ejemplo, el equivalente químico, del o los polímeros catiónicos/del o los polímeros aniónicos puede ser de 0,05 a 18, preferiblemente de 0,1 a 10 y, más preferiblemente, de 0,5 a 5,0. En particular, puede ser preferible que el número de grupos catiónicos del o los polímeros catiónicos/el número de grupos aniónicos del o los polímeros aniónicos sea de 0,05 a 18, más preferiblemente de 0,1 a 10 y, aún más preferiblemente, de 0,5 a 5,0.
[0075] El tamaño de la partícula de complejo poliiónico puede ser de 50 nm a 100 µm, preferiblemente de 200 nm a 50 µm, más preferiblemente de 300 nm a 30 µm, e incluso más preferiblemente de 1 a 20 µm. El tamaño de partícula inferior a 1 µm se puede medir mediante un método de dispersión dinámica de la luz, y el tamaño de partícula superior a 1 µm se puede medir mediante un microscopio óptico. Este tamaño de partícula se basa en el diámetro volumétrico.
[0076] La cantidad de la partícula de complejo poliiónico en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 60 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 50 % en peso y, más preferiblemente, del 1 al 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0077] (Polímero catiónico)
[0078] Un polímero catiónico tiene una densidad de carga positiva. La densidad de carga del polímero catiónico puede ser de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g y, más preferiblemente, de 4 a 10 meq/g.
[0079] Puede ser preferible que el peso molecular del polímero catiónico sea de 1000 o más, preferiblemente de 10000 o más, más preferiblemente de 100000 o más e, incluso más preferiblemente, de 1000000 o más.
[0080] El polímero catiónico puede tener al menos una porción cargable positivamente y/o cargada positivamente seleccionada del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino. El término "grupo amino" (primario) en este documento significa un grupo de -NH<2>.
[0081] El polímero catiónico puede ser un homopolímero o un copolímero. Por "copolímero" se entiende tanto los copolímeros obtenidos a partir de dos tipos de monómeros como los obtenidos a partir de más de dos tipos de monómeros, como por ejemplo los terpolímeros obtenidos a partir de tres tipos de monómeros.
[0082] El polímero catiónico puede seleccionarse de entre los polímeros catiónicos naturales y los sintéticos. Los ejemplos no limitativos de los polímeros catiónicos son los siguientes.
[0083] (1) homopolímeros y copolímeros derivados de ésteres y amidas acrílicos o metacrílicos y que comprenden al menos una unidad elegida de entre unidades con las siguientes fórmulas:
[0084]
[0087] donde:
[0089] R<1>y R<2>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre hidrógeno y grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, grupos metilo y etilo;
[0090] R<3>, que puede ser idéntico o diferente, se elige de entre hidrógeno y CH<3>;
[0091] los símbolos A, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo lineales o ramificados que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, de 2 a 3 átomos de carbono y grupos hidroxialquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono;
[0092] R<4>, R<5>, y R<6>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo que comprenden de 1 a 18 átomos de carbono y grupos bencilo y, en al menos una forma de realización, grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono; y
[0093] X es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico, como los aniones metosulfato y haluros, por ejemplo, cloruro y bromuro.
[0095] Los copolímeros de la familia (1) pueden comprender además al menos una unidad derivada de comonómeros que pueden elegirse de entre las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona-acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas donde el átomo de nitrógeno se ha sustituido con grupos alquilo (C<1>-C<4>) inferiores, grupos derivados de ácidos acrílicos o metacrílicos y ésteres de los mismos, vinil-lactamas tales como vinilpirrolidona y vinilcaprolactama, y ésteres de vinilo.
[0097] Los ejemplos de copolímeros de la familia (1) incluyen, pero no se limitan a:
[0099] copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo,
[0100] copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea n.º 0080976,
[0101] copolímeros de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados, descritos, por ejemplo, en las patentes francesas n.º 2 077 143 y 2 393 573, terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina, copolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida cuaternizados y polímeros de sal de metacriloiloxi(C<1>-C<4>)alquiltri(C<1>-C<4>)alquilamonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, donde la homopolimerización o copolimerización va seguida de la reticulación con un compuesto que contiene una insaturación olefínica, por ejemplo, metilenbisacrilamida.
[0102] (2) Derivados catiónicos de celulosa tales como derivados de éter de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos, por ejemplo, en la patente francesa n.º 1492597, como los polímeros comercializados con los nombres "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la empresa Union Carbide Corporation. Estos polímeros también se definen en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido con un grupo trimetilamonio.
[0103] (3) Derivados catiónicos de celulosa tales como copolímeros de celulosa y derivados de celulosa en los que se ha injertado un monómero soluble en agua de amonio cuaternario, y descritos, por ejemplo, en la patente de EE.UU. n.º 4,131,576, tales como hidroxialquilcelulosas, por ejemplo, hidroximetil-, hidroxietil- e hidroxipropilcelulosas en las que se ha injertado, por ejemplo, una sal elegida de entre sales de metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio y dimetildialilamonio.
[0104] Los productos comerciales correspondientes a estos polímeros incluyen, por ejemplo, los productos vendidos con el nombre "Celquat<®>L 200" y "Celquat"<®>"H 100" de la empresa National Starch.
[0105] (4) Polisacáridos catiónicos que no son de celulosa descritos en las patentes de EE. UU. n.º 3,589,578 y 4,031,307, como las gomas guar que comprenden grupos trialquilamonio catiónicos, el ácido hialurónico catiónico y el cloruro de dextrano hidroxipropiltrimonio. También se pueden utilizar gomas guar modificadas con una sal, por ejemplo, el cloruro, de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio (cloruro de guar hidroxipropiltrimonio).
[0106] Estos productos se venden, por ejemplo, con los nombres comerciales JAGUAR<®>C13 S, JAGUAR<®>C15, JAGUAR<®>C17 y JAGUAR<®>C162 por la empresa MEYHALL.
[0107] (5) Polímeros que comprenden unidades de piperazinilo y grupos alquileno o hidroxialquileno divalentes que comprenden cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas con al menos una entidad elegida de entre oxígeno, azufre, nitrógeno, anillos aromáticos y anillos heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n.º 2162 025 y 2280361.
[0108] (6) Poliaminoamidas solubles en agua preparadas, por ejemplo, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden reticularse con una entidad elegida de entre epihalohidrinas; diepóxidos; dianhídridos; dianhídridos insaturados; derivados bisinsaturados; bishalohidrinas; bisazetidinios; bishaloacidiaminas; haluros de bisalquilo; oligómeros resultantes de la reacción de un compuesto bifuncional que es reactivo con una entidad elegida de entre bishalohidrinas, bisazetidinios, bishaloacildaminas, haluros de bisalquilo, epihalohidrinas, diepóxidos y derivados bisinsaturados; donde el agente de reticulación se utiliza en una cantidad que varía de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar opcionalmente alquiladas o, si comprenden al menos una función amina terciaria, pueden estar cuaternizadas. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n.º 2252840 y 2368508. (7) Derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilén poliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de alquilación con agentes bifuncionales, por ejemplo, polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquildialquilentriamina en los que el grupo alquilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono, tales como grupos metilo, etilo y propilo, y el grupo alquileno comprende de 1 a 4 átomos de carbono, tales como un grupo etileno. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en la patente francesa n.º 1583363. En al menos una forma de realización, estos derivados pueden elegirse de entre los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropildietilentriamina.
[0109] (8) Polímeros obtenidos por reacción de una polialquilén poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria, con un ácido dicarboxílico seleccionado de entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que comprenden de 3 a 8 átomos de carbono. La relación molar de la polialquilén poliamina con el ácido dicarboxílico puede variar de 0,8:1 a 1,4:1; haciéndose reaccionar la poliaminoamida resultante con epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida que varía de 0,5:1 a 1,8:1. Dichos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes de EE. UU. n.º 3,227,615 y 2,961,347.
[0110] (9) Ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialil-amonio, tales como homopolímeros y copolímeros que comprenden, como constituyente principal de la cadena, al menos una unidad elegida de entre unidades con las fórmulas (Ia) y (Ib):
[0113]
[0115] donde:
[0116] k y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, siendo la suma k+t igual a 1;
[0117] R<12>se elige de entre grupos hidrógeno y metilo;
[0118] R<10>y R<11>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, grupos hidroxialquilo en los que el grupo alquilo comprende, por ejemplo, de 1 a 5 átomos de carbono, y grupos amidoalquilo C<1>-C<4>, o R<10>y R<11>pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos como piperidinilo y morfolinilo; e
[0119] Y' es un anión como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato y fosfato. Estos polímeros se describen, por ejemplo, en la patente francesa n.º 2080759 y en su Certificado de Adición 2190 406.
[0120] En una forma de realización, R<10>y R<11>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono.
[0121] Los ejemplos de dichos polímeros incluyen, pero no se limitan a, cloruro de (co)polidialildialquilamonio, tal como el homopolímero de cloruro de dimetildialillamonio vendido con el nombre "MERQUAT<®>100" por la empresa CALGON (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de NSKUSUNSVO]SUKVXWSX a NO KM[SUKVSNK _OWNSNX\h MXW OU WXVL[O "=8BAE5D<®>550".
[0122] Polímeros de diamonio cuaternario que comprenden al menos una unidad repetitiva con la fórmula (II):
[0125]
[0127] donde:
[0128] R<13>, R<14>, R<15>, y R<16>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alifáticos, alicíclicos y arilalifáticos que comprenden de 1 a 20 átomos de carbono y grupos alifáticos hidroxialquilo inferiores, o alternativamente R<13>, R<14>, R<15>, y R<16>pueden formar, juntos o por separado, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que comprenden opcionalmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o alternativamente R<13>, R<14>, R<15>, y R<16>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo C<1>-C<6>lineales o ramificados sustituidos con al menos un grupo elegido de entre grupos nitrilo, grupos éster, grupos acilo, grupos amida, grupos -CO-O-R<17>-E y grupos -CO-NH-R<17>-E, donde R<17>es un grupo alquileno y E es un grupo amonio cuaternario;
[0129] A<1>y B<1>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos polimetileno que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden comprender, unidos o intercalados en la cadena principal, al menos una entidad elegida de entre anillos aromáticos, oxígeno, azufre, grupos sulfóxido, grupos sulfona, grupos disulfuro, grupos amino, grupos alquilamino, grupos hidroxilo, grupos amonio cuaternario, grupos ureido, grupos amida y grupos éster, y
[0130] X<->es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico;
[0131] A<1>, R<13>, y R<15>pueden formar, junto con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo de piperazina;
[0132] si A<1>se elige de entre grupos alquileno o hidroxialquileno lineales o ramificados, saturados o insaturados, B<1>puede elegirse de entre:
[0133] -(CH<2>)<n>--CO-E'-OC-(CH<2>)<n>-donde E' se elige de entre:
[0134] a) residuos de glicol con la fórmula -O-Z-O-, donde Z se elige de entre grupos hidrocarbonados lineales o ramificados y grupos con las siguientes fórmulas:
[0135] -(CH<2>-CH<2>-O)<X>-CH<2>-CH<2>--[CH<2>-CH(CH<3>)-O]<y>-CH<2>-CH(CH<3>)-donde x e y, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre números enteros que van de 1 a 4, que representan un grado de polimerización definido y único, y números que van de 1 a 4, que representan un grado de polimerización promedio;
[0136] b) residuos de bis-diamina secundaria como los derivados de piperazina;
[0137] c) residuos de bis-diamina primaria con la fórmula -NH-Y-NH-, donde Y se elige de entre grupos hidrocarbonados lineales o ramificados y el grupo divalente -CH<2>-CH<2>-S-S-CH<2>-CH<2>-<;>y
[0138] d) grupos ureileno con la fórmula -NH-CO-NH-.
[0139] En al menos una forma de realización, X<->es un anión como el cloruro o el bromuro.
[0140] Los polímeros de este tipo se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n.º 2320330; 2270846; 2 316 271; 2 336 434; y 2 413 907 y en las patentes de EE. UU. n.º 2,273,780; 2,375,853; 2,388,614; 2,454,547; 3,206,462; 2,261,002; 2,271,378; 3,874,870; 4,001,432; 3,929,990; 3,966,904; 4,005,193; 4,025,617; 4,025,627; 4,025,653; 4,026,945; y 4,027,020.
[0141] Los ejemplos no limitativos de dichos polímeros incluyen aquellos que comprenden al menos una unidad repetitiva con la fórmula (III):
[0144]
[0145] donde R<13>, R<14>, R<15>, y R<16>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre grupos alquilo e hidroxialquilo que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, n y p, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que van de 2 a 20, y X<->es un anión derivado de un ácido inorgánico u orgánico.
[0146] (11) Polímeros de amonio policuaternario que comprenden unidades con la fórmula (IV):
[0147]
[0150]
[0152] donde:
[0153] R<18>, R<19>, R<20>, y R<21>, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre hidrógeno, grupos metilo, grupos O]SUX& Q[^YX\ Y[XYSUX& Q[^YX\ n'RSN[X`SO]SUX& Q[^YX\ n'RSN[X`SY[XYSUX& Q[^YX\ '6:<2>CH<2>(OCH<2>CH<2>)<p>OH, donde p se elige de entre números enteros que van de 0 a 6, con la condición de que R<18>, R<19>, R<20>, y R<21>no sean simultáneamente hidrógeno,
[0154] r y s, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de entre números enteros que van de 1 a 6, q se elige de entre números enteros que van de 0 a 34,
[0155] X<->es un anión, como un haluro, y
[0156] A se elige de entre radicales de dihaluros y -CH<2>-CH<2>-O-CH<2>-CH<2>-.
[0157] Tales compuestos se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea n.º 0122324.
[0158] (12) Polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
[0159] Otros ejemplos de polímeros catiónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, proteínas catiónicas e hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, tales como polietileniminas, polímeros que comprenden unidades elegidas de entre unidades de vinilpiridina y vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliuretanos cuaternarios y derivados de quitina.
[0160] Según una forma de realización de la presente invención, el al menos un polímero catiónico se selecciona de entre los derivados de éter de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario, tales como los productos vendidos con el nombre "JR 400" por la empresa UNION CARBIDE CORPORATION, los ciclopolímeros catiónicos, por ejemplo, los homopolímeros y copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio vendidos con los nombres MERQUAT<®>100, Merquat<®>550, y MERQUAT<®>S por la empresa CALGON, gomas guar modificadas con una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio, y polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
[0161] (13) Poliaminas
[0162] Como polímero catiónico, también es posible utilizar (co)poliaminas, que pueden ser homopolímeros o copolímeros, con una pluralidad de grupos amino. El grupo amino puede ser un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario. El grupo amino puede estar presente en una cadena principal del polímero o en un grupo colgante, si está presente, de las (co)poliaminas.
[0163] Como ejemplo de las (co)poliaminas, se pueden citar el quitosano, las (co)polialilaminas, las (co)polivinilaminas, las (co)polianilinas, los (co)polivinilimidazoles, los (co)polidimetilaminoetilenmetacrilatos, las (co)polivinilpiridinas tales como las (co)poli-1-metil-2-vinilpiridinas, las (co)poliaminas tales como las (co)polietileniminas, las (co)polipiridinas tales como las (co)poli(piridinas cuaternarias), las (co)polibiguanidas tales como las (co)poliaminopropilbiguanidas, las (co)polilisinas, las (co)poliornitinas, las (co)poliargininas, las (co)polihistidinas, los aminodextranos, las aminocelulosas, los amino(co)polivinilacetales y sus sales.
[0164] [0074] Como (co)poliaminas, es preferible utilizar (co)polilisinas. La polilisina es ampliamente conocida. La polilisina puede ser un homopolímero natural de L-lisina que se puede producir mediante fermentación bacteriana. Por OTOVYUX& UK YXUSUS\SWK Y^ONO \O[ m'@XUS'<'US\SWK& Z^O \O ^]SUSbK WX[VKUVOW]O MXVX MXW\O[_KW]O WK]^[KU OW Y[XN^M]X\ alimenticios. La polilisina es un polielectrolito que es soluble en disolventes polares como el agua, el propilenglicol y el glicerol. La polilisina está disponible en el mercado en varias formas, como poli D-lisina y poli L-lisina. La polilisina puede estar en forma de sal y/o de solución.
[0165] (14) Poliaminoácidos catiónicos
[0166] Como polímero catiónico, se pueden utilizar poliaminoácidos catiónicos, que pueden ser homopolímeros o copolímeros catiónicos, con una pluralidad de grupos amino y grupos carboxilo. El grupo amino puede ser un grupo amino primario, secundario, terciario o cuaternario. El grupo amino puede estar presente en una cadena principal de polímero o en un grupo colgante, si está presente, de los poliaminoácidos catiónicos. El grupo carboxilo puede estar presente en un grupo secundario, si está presente, de los poliaminoácidos catiónicos.
[0167] Como ejemplos de poliaminoácidos catiónicos, se pueden mencionar el colágeno cationizado, la gelatina cationizada, la proteína de trigo hidrolizada con hidroxipropilo de esteardimonio, la proteína de trigo hidrolizada con hidroxipropiltrimonio de cocodimonio, la proteína de conquiolina hidrolizada con hidroxipropiltrimonio de esteardimonio, la proteína de soja hidrolizada con hidroxipropiltrimonio de esteardimonio, la proteína de soja hidrolizada con hidroxipropiltrimonio, la proteína de soja hidrolizada con hidroxipropilo de cocodimonio y similares.
[0168] Puede ser preferible que el polímero catiónico se seleccione del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de (co)polidialildialquilamonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiónicos tales como colágeno cationizado y sales de los mismos.
[0169] La cantidad del/de los polímero(s) catiónico(s) en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 20 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 15 % en peso y, más preferiblemente, del 0,3 al 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0170] (Polímero aniónico)
[0171] Un polímero aniónico tiene una densidad de carga positiva. La densidad de carga del polímero aniónico puede ser de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g y, más preferiblemente, de 4 a 10 meq/g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado de sustitución promedio del polímero aniónico puede ser de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7 y, más preferiblemente, de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
[0172] Puede ser preferible que el peso molecular del polímero aniónico sea de 1000 o más, preferiblemente de 10000 o más, más preferiblemente de 100000 o más, e incluso más preferiblemente de 1000000 o más.
[0173] El polímero aniónico puede tener al menos una porción que se puede cargar negativamente y/o cargada negativamente seleccionada del grupo que consiste en un grupo sulfúrico, un grupo sulfato, un grupo sulfónico, un grupo sulfonato, un grupo fosfórico, un grupo fosfato, un grupo fosfónico, un grupo fosfonato, un grupo carboxílico y un grupo carboxilato.
[0174] El polímero aniónico puede ser un homopolímero o un copolímero. Por "copolímero" se entiende tanto los copolímeros obtenidos a partir de dos tipos de monómeros como los obtenidos a partir de más de dos tipos de monómeros, como por ejemplo los terpolímeros obtenidos a partir de tres tipos de monómeros.
[0175] El polímero aniónico puede seleccionarse de entre los polímeros aniónicos naturales y sintéticos.
[0176] El polímero aniónico puede comprender al menos una cadena hidrófoba.
[0177] Puede ser preferible que el polímero aniónico se seleccione del grupo que consiste en polisacáridos tales como ácido algínico, ácido hialurónico y polímeros de celulosa (por ejemplo, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa) y sales de los mismos.
[0178] La cantidad del/de los polímero(s) aniónico(s) en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 20 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 15 % en peso y, más preferiblemente, del 0,3 al 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0179] (Ácido no polimérico que tiene dos o más constantes de disociación de ácidos)
[0180] La composición según la presente invención incluye al menos un ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o una o más sales del mismo, es decir, al menos un ácido no polimérico que tiene dos o más constantes de disociación de ácidos o una o más sales del mismo. El valor de pKa (constante de disociación de ácidos) es ampliamente conocido por los expertos en la materia y debe determinarse a una temperatura constante, como por ejemplo 25 °C.
[0181] El ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o una o más sales del mismo puede estar incluido en la partícula (a).
[0182] [00089] El término "no polimérico" significa en este caso que el ácido no se obtiene mediante la polimerización de dos o más monómeros. Por lo tanto, el ácido no polimérico no corresponde a un ácido obtenido mediante la polimerización de dos o más monómeros como el ácido policarboxílico.
[0183] [00090] Es preferible que el peso molecular del ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo sea de 1000 o menos, preferiblemente de 800 o menos y, más preferiblemente, de 600 o menos.
[0184] Se pueden usar en combinación dos o más tipos diferentes de ácidos no poliméricos que tienen dos o más valores de pKa o sales de los mismos. Por lo tanto, se puede usar un solo tipo de un ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o una sal del mismo o una combinación de diferentes tipos de ácidos no poliméricos que tienen dos o más valores de pKa o sales de los mismos.
[0185] El término "sal" en la presente memoria descriptiva significa una sal formada por adición de una o más bases adecuadas al ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa, que puede obtenerse a partir de una reacción con el ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa con la base o bases según métodos conocidos por los expertos en la materia. Como sal, se pueden mencionar las sales metálicas, por ejemplo, sales con metales alcalinos tales como Na y Ka, y sales con metales alcalinotérreos tales como Mg y Ca, y sales de amonio.
[0186] El ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo se selecciona del grupo que consiste en ácido tereftalilideno dicanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), y una mezcla de los mismos.
[0187] La cantidad del ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo en la composición según la presente invención puede ser del 0,001 % al 30 % en peso, preferiblemente del 0,01 % al 20 % en peso y, más preferiblemente, del 0,1 % al 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0188] [Medio volátil fisiológicamente aceptable]
[0189] La composición según la presente invención comprende al menos un (b) medio volátil fisiológicamente aceptable.
[0190] La expresión "medio volátil fisiológicamente aceptable" pretende designar un medio volátil que es particularmente adecuado para aplicar la composición según la presente invención a la(s) sustancia(s) de queratina.
[0191] El término "volátil" significa que el medio (b) fisiológicamente aceptable puede evaporarse a una presión atmosférica normal, como 1 atm, y a temperatura ambiente, como 25 °C.
[0192] El medio fisiológicamente aceptable se adapta generalmente a la naturaleza del soporte sobre el que se va a aplicar la composición según la presente invención, y también a la forma en la que se va a envasar la composición según la presente invención.
[0193] El medio volátil fisiológicamente aceptable (b) puede comprender al menos un disolvente orgánico hidrófilo, agua o una mezcla de ellos.
[0194] Como disolvente orgánico hidrófilo, se pueden citar, por ejemplo, los monoalcoholes que contienen de 2 a 6 átomos de carbono, tales como el etanol o el isopropanol; los polioles que contienen especialmente de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono y preferiblemente de 2 a 8 átomos de carbono, tales como el glicerol, el propilenglicol, el butilenglicol, el pentilenglicol, el hexilenglicol, el caprililglicol, el dipropilenglicol o el dietilenglicol; los éteres de glicol (que contienen especialmente de 3 a 16 átomos de carbono) tales como los éteres de alquilo (C<1>-C<4>) de mono-, di- o tripropilenglicol, los éteres de alquilo (C<1>-C<4>) de mono-, di- o trietilenglicol y mezclas de los mismos.
[0195] La cantidad de (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable, preferiblemente agua, en la composición según la presente invención puede ir del 50 al 99 % en peso, preferiblemente del 60 al 97 % en peso y, más preferiblemente, del 70 al 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0196] [Ingrediente activo cosmético]
[0197] La composición según la presente invención puede comprender al menos un principio activo cosmético. No existe ninguna limitación en cuanto al principio activo cosmético. Se pueden utilizar dos o más principios activos cosméticos en combinación. Así, se puede utilizar un único tipo de principio activo cosmético o una combinación de diferentes tipos de principios activos cosméticos.
[0198] Entre los principios activos cosméticos que se pueden utilizar, se pueden citar los filtros UV, antioxidantes, agentes limpiadores, eliminadores de radicales libres, hidratantes, agentes blanqueadores, liporreguladores, agentes antiacné, agentes anticaspa, agentes antienvejecimiento, suavizantes, agentes antiarrugas, agentes queratolíticos, agentes antiinflamatorios, refrescantes, agentes cicatrizantes, protectores vasculares, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, antitranspirantes, desodorantes, acondicionadores de la piel, anestésicos, inmunomoduladores, agentes nutritivos y absorbentes de sebo o de humedad.
[0199] Es preferible que el ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa pueda funcionar como agente activo cosmético. Si el ácido no polimérico que tiene dos o más valores de pKa puede funcionar como agente activo cosmético, puede que no sea necesario que la composición según la presente invención incluya uno o más agentes activos cosméticos.
[0200] La composición según la presente invención puede comprender el o los ingredientes activos cosméticos en una cantidad del 0,01 al 50 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 40 % en peso, más preferiblemente del 1 al 30 % en peso, y aún más preferiblemente del 2 al 20 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0201] (Filtro UV)
[0202] Según una forma de realización preferida de la presente invención, el ingrediente activo cosmético puede seleccionarse de entre los filtros UV.
[0203] No existe ningún límite para el tipo de filtro UV. Se pueden utilizar dos o más tipos de filtro UV en combinación. Por lo tanto, se puede utilizar un único tipo de filtro UV o una combinación de diferentes tipos de filtro UV. El filtro UV se puede seleccionar del grupo que consiste en un filtro UV inorgánico, un filtro UV orgánico y una mezcla de los mismos.
[0204] (Filtro UV inorgánico)
[0205] La composición según la presente invención puede comprender al menos un filtro UV inorgánico. Si se utilizan dos o más filtros UV inorgánicos, pueden ser iguales o diferentes, preferiblemente iguales.
[0206] El filtro UV inorgánico utilizado para la presente invención puede ser activo en la región UV-A y/o UV-B. El filtro UV inorgánico puede ser hidrófilo y/o lipófilo. El filtro UV inorgánico es preferiblemente insoluble en solventes como agua y etanol, de uso común en cosmética.
[0207] Es preferible que el filtro UV inorgánico tenga forma de partícula fina, de modo que su diámetro medio (primario) de partícula esté comprendido entre 1 nm y 50 nm, preferiblemente entre 5 nm y 40 nm y, más preferiblemente, entre 10 nm y 30 nm. El tamaño medio (primario) de partícula o diámetro medio (primario) de partícula es en este caso un diámetro medio aritmético.
[0208] El filtro UV inorgánico se puede seleccionar del grupo que consiste en carburo de silicio, óxidos metálicos que pueden estar recubiertos o no y mezclas de los mismos.
[0209] Preferiblemente, los filtros UV inorgánicos pueden seleccionarse de entre pigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente de 5 nm a 50 nm, preferiblemente de 10 nm a 50 nm) formados por óxidos metálicos, tales como, por ejemplo, pigmentos formados por óxido de titanio (amorfo o cristalino en forma de rutilo y/o anatasa), óxido de hierro, óxido de cinc, óxido de circonio u óxido de cerio, que son todos agentes fotoprotectores UV ampliamente conocidos de por sí. Preferiblemente, los filtros UV inorgánicos pueden seleccionarse de entre óxido de titanio, óxido de cinc y, más preferiblemente, óxido de titanio.
[0210] El filtro UV inorgánico puede estar recubierto o no. El filtro UV inorgánico puede tener al menos un recubrimiento. El recubrimiento puede comprender al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en alúmina, sílice, hidróxido de aluminio, siliconas, silanos, ácidos grasos o sales de los mismos (tales como sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio), alcoholes grasos, lecitina, aminoácidos, polisacáridos, proteínas, alcanolaminas, ceras como la cera de abejas, polímeros (met)acrílicos, filtros UV orgánicos y compuestos (per)fluoro.
[0212] Es preferible que el recubrimiento incluya al menos un filtro UV orgánico. Como filtro UV orgánico en el recubrimiento, puede ser preferible un derivado de dibenzoilmetano, como butilmetoxidibenzoilmetano (avobenzona) y 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] (metilenbis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol) comercializado como "TINOSORB M" por BASF.
[0214] De manera conocida, las siliconas en el/los recubrimiento(s) pueden ser polímeros u oligómeros organosilícicos que comprenden una estructura lineal o cíclica y ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos funcionales adecuados y compuestos esencialmente de unidades principales repetidas en las que los átomos de silicio están conectados entre sí a través de átomos de oxígeno (enlace siloxano), donde, opcionalmente, los radicales hidrocarbonados sustituidos están conectados directamente a dichos átomos de silicio a través de un átomo de carbono.
[0216] El término "siliconas" engloba también los silanos necesarios para su preparación, en particular los alquilsilanos.
[0218] Las siliconas utilizadas para el o los recubrimientos se pueden seleccionar preferiblemente del grupo que consiste en alquilsilanos, polidialquilsiloxanos y polialquilhidrosiloxanos. Aún más preferiblemente, las siliconas se seleccionan del grupo que consiste en octiltrimetilsilanos, polidimetilsiloxanos y polimetilhidrosiloxanos.
[0220] Por supuesto, los filtros UV inorgánicos hechos de óxidos metálicos pueden haberse tratado, antes de su tratamiento con siliconas, con otros agentes de superficie, en particular, con óxido de cerio, alúmina, sílice, compuestos de aluminio, compuestos de silicio o sus mezclas.
[0222] El filtro UV inorgánico recubierto puede haberse preparado sometiendo el filtro UV inorgánico a uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con cualquiera de los compuestos descritos anteriormente, así como polietilenos, alcóxidos metálicos (alcóxidos de titanio o aluminio), óxidos metálicos, hexametafosfato de sodio y los que se muestran, por ejemplo, en Cosmetics & Toiletries, febrero de 1990, vol.105, pp.53-64.
[0224] Los filtros UV inorgánicos recubiertos pueden ser óxidos de titanio recubiertos con:
[0226] sílice, como el producto "Sunveil" de Ikeda;
[0227] sílice y óxido de hierro, como el producto "Sunveil F" de Ikeda;
[0228] sílice y alúmina, como los productos “Microtitanium Dioxide MT 500 SA” de Tayca, “Tioveil” de Tioxide y “Mirasun TiW 60” de Rhodia;
[0229] alúmina, como los productos "Tipaque TTO-55 (B)" y "Tipaque TTO-55 (A)" de Ishihara, y "UVT 14/4" de Kemira; alúmina y estearato de aluminio, como el producto “Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z o MT-01” de Tayca, los productos “Solaveil CT-10 W” y “Solaveil CT 100” de Uniqema, y el producto “Eusolex T-AVO” de Merck;
[0230] alúmina y laurato de aluminio, como el producto “Microtitanium Dioxide MT 100 S” de Tayca;
[0231] óxido de hierro y estearato de hierro, como el producto “Microtitanium Dioxide MT 100 F” de Tayca;
[0232] óxido de zinc y estearato de zinc, como el producto “BR351” de Tayca;
[0233] sílice y alúmina tratados con una silicona, como los productos “Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”, “Microtitanium Dioxide MT 500 SAS” y “Microtitanium Dioxide MT 100 SAS” de Tayca;
[0234] sílice, alúmina y estearato de aluminio tratados con una silicona, como el producto "STT-30-DS" de Titan Kogyo; sílice tratada con una silicona, como el producto "UV-Titan X 195" de Kemira; alúmina y tratada con una silicona, como los productos "Tipaque TTO-55 (S)" de Ishihara o "UV Titan M 262" de Kemira;
[0235] trietanolamina, como el producto "STT-65-S" de Titan Kogyo;
[0236] ácido esteárico, como el producto “Tipaque TTO-55 (C)” de Ishihara; o
[0237] hexametafosfato de sodio, como el producto “Microtitanium Dioxide MT 150 W” de Tayca.
[0239] [0120] Otros pigmentos de óxido de titanio tratados con silicona son preferiblemente TiO<2>tratado con octiltrimetilsilano y cuyo tamaño medio de partículas individuales está comprendido entre 25 y 40 nm, como el comercializado con la marca "T 805" por Degussa Silices, TiO<2>tratado con un polidimetilsiloxano y cuyo tamaño medio de partículas individuales es de 21 nm, como el comercializado con la marca "70250 Cardre UF TiO<2>Si<3>" por Cardre, y anatasa/rutilo TiO<2>tratado con un polidimetilhidrosiloxano y cuyo tamaño medio de partículas individuales es de 25 nm, como el comercializado con la marca “Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic” por Color Techniques.
[0240] Preferiblemente, el siguiente TiO<2>recubierto se puede utilizar como filtro UV inorgánico recubierto:
[0241] Ácido esteárico (e) Hidróxido de aluminio (y) TiO<2>, como el producto "MT-100 TV" de Tayca, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm;
[0242] Dimeticona (y) Ácido esteárico (e) Hidróxido de aluminio (y) TiO<2>, como el producto "SA-TTO-S4" de Miyoshi Kasei, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm;
[0243] Sílice (y) TiO<2>, como el producto "MT-100 WP" de Tayca, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm; Dimeticona (y) Sílice (e) Hidróxido de aluminio (y) TiO<2>, como el producto "MT-Y02" y "MT-Y-110 M3S" de Tayca, con un diámetro medio de partícula primaria de 10 nm;
[0244] Dimeticona (e) Hidróxido de aluminio (y) TiO<2>, como el producto "SA-TTO-S3" de Miyoshi Kasei, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm;
[0245] Dimeticona (y) Alúmina (y) TiO<2>, como el producto "UV TITAN M170" de Sachtleben, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm; y
[0246] Sílice (e) Hidróxido de aluminio (y) Ácido algínico (y) TiO<2>, como el producto “MT-100 AQ” de Tayca, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm.
[0247] En términos de capacidad de filtrado UV, es preferible el TiO<2>recubierto con al menos un filtro UV orgánico. Por ejemplo, se puede utilizar avobenzona (y) ácido esteárico (e) hidróxido de aluminio (y) TiO<2>como el producto “HXMT-100ZA" de Tayca, con un diámetro medio de partícula primaria de 15 nm.
[0248] Los pigmentos de óxido de titanio sin recubrimiento son comercializados, por ejemplo, por Tayca con las marcas "Microtitanium Dioxide MT500B" o "Microtitanium Dioxide MT600B", por Degussa con la marca "P 25", por Wacker con la marca "Oxyde de titane transparent PW", por Miyoshi Kasei con la marca "UFTR", por Tomen con la marca "ITS" y por Tioxide con la marca "Tioveil AQ".
[0249] Los pigmentos de óxido de zinc sin recubrimiento son, por ejemplo:
[0250] los comercializados con la marca “Z-cote” por Sunsmart;
[0251] los comercializados con la marca “Nanox” por Elementis; y
[0252] los comercializados con la marca “Nanogard WCD 2025” por Nanophase Technologies.
[0253] Los pigmentos de óxido de zinc recubiertos son, por ejemplo:
[0254] los comercializados con la marca “Oxide Zinc CS-5” por Toshiba (ZnO recubierto de polimetilhidrosiloxano); los comercializados con la marca comercial "Nanogard Zinc Oxide FN" por Nanophase Technologies (como una dispersión al 40 % en Finsolv TN, benzoato de alquilo C<12>-C<15>);
[0255] los comercializados con las marcas "Daitopersion Zn-30" y "Daitopersion Zn-50" por Daito (dispersiones en polidimetilsiloxano/ciclopolimetilsiloxano oxietilenado que comprenden un 30 % o un 50 % de nanoóxidos de zinc recubiertos de sílice y polimetilhidrosiloxano);
[0256] los comercializados con la marca “NFD Ultrafine ZnO” por Daikin (ZnO recubierto de fosfato de perfluoroalquilo y un copolímero a base de perfluoroalquiletilo como dispersión en ciclopentasiloxano);
[0257] los comercializados con la marca “SPD-Z1” por Shin-Etsu (ZnO recubierto de un polímero acrílico injertado con silicona disperso en ciclodimetilsiloxano);
[0258] los comercializados con la marca “Escalol Z100” por ISP (ZnO tratado con alúmina disperso en una mezcla de copolímero de metoxicinamato de etilhexilo/PVP-hexadeceno/meticona);
[0259] los comercializados con la marca comercial "Fuji ZnO-SMS-10" por Fuji Pigment (ZnO recubierto de sílice y polimetilsilsesquioxano); y los comercializados con la marca comercial "Nanox Gel TN" por Elementis (ZnO disperso al 55 % en benzoato de alquilo C<12>-C<15>con policondensado de ácido hidroxiesteárico).
[0260] Los pigmentos de óxido de cerio sin recubrimiento están comercializados, por ejemplo, con la marca "Colloidal Cerium Oxide" por Rhone-Poulenc.
[0261] Los pigmentos de óxido de hierro sin recubrimiento están comercializados, por ejemplo, por Arnaud con las marcas "Nanogard WCD 2002 (FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard FE 45R AQ" y "Nanogard WCD 2006 (FE 45R)", o por Mitsubishi con la marca "TY-220".
[0262] Los pigmentos de óxido de hierro recubiertos están comercializados, por ejemplo, por Arnaud con las marcas "Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345" y "Nanogard FE 45 BL", o por BASF con la marca "Oxyde de fer transparent".
[0263] También se pueden citar mezclas de óxidos metálicos, en particular, de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, incluida una mezcla de pesos iguales de dióxido de titanio recubierto de sílice y de dióxido de cerio recubierto de sílice comercializada por Ikeda con la marca "Sunveil A", y también una mezcla de dióxido de titanio y de dióxido de zinc recubierto de alúmina, de sílice y de silicona, como el producto "M 261" comercializado por Kemira, o recubierto de alúmina, de sílice y de glicerol, como el producto "M 211" comercializado por Kemira.
[0264] Se prefieren los filtros UV inorgánicos recubiertos, ya que se pueden mejorar los efectos de filtrado UV de los filtros UV inorgánicos. Además, el recubrimiento o los recubrimientos pueden ayudar a dispersar de manera uniforme u homogénea los filtros UV en la composición según la presente invención.
[0265] Si se utilizan los filtros UV inorgánicos en forma de partículas finas, una película según la presente invención que se puede preparar a partir de la composición según la presente invención también puede tener el efecto de no proporcionar un aspecto blanco, sino un aspecto transparente o claro, ya que las partículas finas de los filtros UV inorgánicos no se agregan, sino que se pueden distribuir de manera uniforme u homogénea en la película. Cabe señalar que las partículas finas libres de los filtros UV inorgánicos se agregan fácilmente hasta dar un aspecto blanco a la piel.
[0266] (Filtro UV orgánico)
[0267] La composición según la presente invención puede comprender al menos un filtro UV orgánico. Si se utilizan dos o más filtros UV orgánicos, pueden ser iguales o diferentes, preferiblemente iguales.
[0268] El filtro UV orgánico utilizado para la presente invención puede ser activo en la región UV-A y/o UV-B. El filtro UV orgánico puede ser hidrófilo y/o lipófilo.
[0269] El filtro UV orgánico puede ser sólido o líquido. Los términos "sólido" y "líquido" significan sólido y líquido, respectivamente, a 25 °C bajo 1 atm.
[0270] El filtro UV orgánico se puede seleccionar del grupo que consiste en compuestos antranílicos; compuestos de dibenzoilmetano; compuestos cinámicos; compuestos salicílicos; compuestos de alcanfor; compuestos de LOWbXPOWXWK4 MXVY^O\]X\ NO n&n'NSPOWSUKM[SUK]X4 MXVY^O\]X\ NO ][SKbSWK4 MXVY^O\]X\ NO LOWbX][SKbXU4 MXVY^O\]X\ NO benzalmalonato; compuestos de benzimidazol; compuestos de imidazolina; compuestos de bis-benzoazolilo; compuestos de ácido p-aminobenzoico (PABA); compuestos de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol); compuestos de LOWbX`KbXU4 YXUdVO[X\ NO M[SLKNX a \SUSMXWK\ NO M[SLKNX4 NdVO[X\ NO[S_KNX\ NO l'KUZ^SUO\]S[OWX4 MXVY^O\]X\ NO .&.' diarilbutadieno; guaiazuleno y derivados del mismo; rutina y derivados de la misma; y mezclas de los mismos.
[0271] Como ejemplos de filtros UV orgánicos se pueden citar los que se indican a continuación con sus nombres INCI, y sus mezclas.
[0272] – Compuestos antranílicos: Menthyl anthranilate, comercializado con la marca “Neo Heliopan MA” por Haarmann y Reimer.
[0273] – Compuestos de dibenzoilmetano: Butyl methoxydibenzoylmethane, comercializado en particular con la marca «Parsol 1789» por Hoffmann-La Roche; e isopropyl dibenzoylmethane.
[0274] – Compuestos cinámicos: Ethylhexyl methoxycinnamate, comercializado en particular con la marca "Parsol MCX" por Hoffmann-La Roche; isopropyl methoxycinnamate; isopropoxy methoxycinnamate; isoamyl methoxycinnamate, comercializado con la marca "Neo Heliopan E 1000" por Haarmann y Reimer; cinoxate (2-ethoxyethyl-4-methoxy cinnamate); DEA methoxycinnamate; diisopropyl methylcinnamate; y glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate.
[0275] – Compuestos salicílicos: Homosalate (homomentyl salicylate), comercializado con la marca comercial "Eusolex HMS" por Rona/EM Industries; ethylhexyl salicylate, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan OS" por Haarmann y Reimer; glycol salicylate; butyloctyl salicylate; phenyl salicylate; dipropyleneglycol salicylate, comercializado con la marca comercial "Dipsal" por Scher; y TEA salicylate, comercializado con la marca comercial "Neo Heliopan TS" por Haarmann y Reimer.
[0276] – Compuestos de alcanfor, en particular, derivados del bencilideno alcanfor: 3-benzylidene camphor, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SD" por Chimex; 4-methylbenzylidene camphor, comercializado con la marca comercial "Eusolex 6300" por Merck; benzylidene camphor sulfonic acid, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SL" por Chimex; camphor benzalkonium methosulfate, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SO" por Chimex; terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SX" por Chimex; y polyacrylamidomethyl benzylidene camphor, fabricado con la marca comercial "Mexoryl SW" por Chimex.
[0277] – Compuestos de benzofenona: Benzophenone-1 (2,4-dihydroxybenzophenone), comercializada con la marca comercial "Uvinul 400" por BASF; benzophenone-2 (Tetrahydroxybenzophenone), comercializada con la marca comercial "Uvinul D50" por BASF; Benzophenone-3 (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) u oxybenzone, comercializada con la marca comercial "Uvinul M40" por BASF; benzophenone-4 (hydroxymethoxy benzophonene sulfonic acid), comercializada con la marca comercial "Uvinul MS40" por BASF; benzophenone-5 (Sodium hydroxymethoxy benzophenone Sulfonate); benzophenone-6 (dihydroxy dimethoxy benzophenone); comercializada con la marca comercial "Helisorb 11" por Norquay; benzophenone-8, comercializada con la marca comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid; benzophenone-9 (Disodium dihydroxy dimethoxy benzophenonedisulfonate), comercializada con la marca comercial “Uvinul DS-49” por BASF; benzophenone-12 y n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate (UVINUL A+ de BASF).
[0278] – 6XVY^O\]X\ NO n&n'NSPOWSUKM[SUK]X3 ?M]XM[aUOWO& MXVO[MSKUSbKNX OW YK[]SM^UK[ MXW UK VK[MK "E_SW^U >/-2" YX[ BASF; y Etocrylene, comercializado en particular con la marca "Uvinul N35" por BASF.
[0279] – Compuestos de triazina: Diethylhexyl butamido triazone, comercializada con la marca «Uvasorb HEB» por Sigma 3V; 2,4,6-tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine comercializada con la marca «TINOSORB S» por CIBA GEIGY, y ethylhexyl triazone comercializada con la marca «UVINUL T150» por BASF.
[0280] – Compuestos de benzotriazol, en particular, derivados de 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-6-dodecyl-4-methylpheno, ramificados y lineales; y los descritos en USP 5240975.
[0281] – Compuestos de benzalmalonato: Dineopentyl 4'-methoxybenzalmalonate y polyorganosiloxane que comprende grupos funcionales benzalmalonato, como polysilicone-15, comercializados con la marca “Parsol SLX” por Hoffmann-LaRoche.
[0282] – Compuestos de benzimidazol, en particular, derivados de fenilbenzimidazol: Phenylbenzimidazole sulfonic acid, comercializado en particular con la marca "Eusolex 232" por Merck, y disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, comercializado con la marca "Neo Heliopan AP" por Haarmann y Reimer.
[0283] – Compuestos de imidazolina: Ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.
[0284] – Compuestos de bis-benzoazolilo: los derivados como se describen en EP-669,323 y en la patente de EE. UU. n.º 2,463,264.
[0285] – Compuestos de ácido para-aminobenzoico: PABA (p-aminobenzoic acid), ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, pentyl dimethyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, comercializados en particular con la marca "Escalol 507" por ISP, glyceryl PABA y PEG-25 PABA, comercializados con la marca "Uvinul P25" por BASF.
[0286] – Compuestos de metilen bis-(hidroxifenilbenzotriazol), tales como 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-phenol] comercializado en forma sólida con la marca comercial "Mixxim BB/200" por Fairmount Chemical, 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] comercializado en forma micronizada en dispersión acuosa con la marca comercial "Tinosorb M" por BASF, o con la marca comercial "Mixxim BB/100" por Fairmount Chemical, y los derivados tal como se describen en las patentes de EE. UU. n.º 5,237,071, 5,166,355, GB-2,303,549, DE-197,26,184 y EP-893,119, y
[0287] Drometrizole trisiloxane, comercializado con la marca “Silatrizole” por Rhodia Chimie o “Mexoryl XL” por L’Oreal, como se representa a continuación.
[0290]
[0293] – Compuestos de benzoxazol: 2,4-bis[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine, comercializado con la marca comercial Uvasorb K2A por Sigma 3V.
[0294] – Polímeros de filtro y siliconas de filtro: las siliconas descritas en WO 93/04665.
[0295] – 7dVO[X\ NO[S_KNX\ NO l'KUZ^SUO\]S[OWX3 UX\ NdVO[X\ NO\M[S]X\ OW 78'+21//0.2(
[0296] – Compuestos de 4,4-diarilbutadieno: 1,1-dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene.
[0297] Es preferible que el o los filtros UV orgánicos se seleccionen del grupo que consiste en: butyl methoxydibenzoylmethane, ethylhexyl methoxycinnamate, homosalate, ethylhexyl salicylate, octocrylene, phenylbenzimidazole sulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone 4-methylbenzylidene camphor, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, ethylhexyl triazone, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylhexyl butamido triazone, 2,4,6-tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4,6-tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]-disiloxanyl}propyl)amino]-striazine, 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, drometrizole trisiloxane, polysilicone-15, dineopentyl 4'-methoxybenzalmalonate, 1,1-dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-bis[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine, camphor benzylkonium methosulfate y mezclas de los mismos.
[0298] Es posible que el filtro UV sea soluble en agua o dispersable en agua, en particular, soluble en agua. Como ejemplo de filtro UV soluble en agua se puede mencionar Mexoryl SX. Normalmente, el filtro UV soluble en agua o dispersable en agua se puede retirar de la superficie de un sustrato de queratina, como la piel, mediante agua, como el sudor y la lluvia. Sin embargo, dado que el filtro UV soluble en agua o dispersable en agua está incluido en la película según la presente invención que se puede preparar a partir de la composición según la presente invención, es difícil que el filtro UV soluble en agua o dispersable en agua se retire de la película mediante agua, lo que da como resultado efectos de protección UV duraderos.
[0299] (Agente blanqueador)
[0300] Según una forma de realización preferida de la presente invención, el ingrediente activo cosmético puede seleccionarse de entre los agentes blanqueadores.
[0301] No existe límite en cuanto al tipo de agente blanqueador. Se pueden utilizar dos o más tipos de agentes blanqueadores en combinación. Por lo tanto, se puede utilizar un único tipo de agente blanqueador o una combinación de diferentes tipos de agentes blanqueadores.
[0302] Como ejemplos de agente blanqueador, se pueden citar el ácido ascórbico o derivados del mismo, el ácido kójico o derivados del mismo, el ácido tranexámico o derivados del mismo, el resorcinol o derivados del mismo, el ácido alcoxisalicílico o sales del mismo, el fosfato de adenosina o sales del mismo, la hidroquinona o glicósidos de la misma o derivados de la misma, el glutatión, el 4-(4-hidroxifenil)-2-butanol, el magnolignano (5,5'-dipropil-bifenil-2,2'-diol), extractos de placenta, la matricharia chamomilla y similares.
[0303] El ácido ascórbico tiene una configuración D o una configuración L, y se emplea preferiblemente la configuración L. El ácido ascórbico también se conoce como vitamina C y tiene efectos de inhibición de la producción de melanina debido a los fuertes efectos reductores del ácido ascórbico. Los derivados del ácido ascórbico pueden ser sales del ácido ascórbico, y las sales del ácido ascórbico se seleccionan preferiblemente de entre ascorbato de sodio, ascorbilfosfato de magnesio y ascorbilfosfato de sodio. Los derivados de ácidos ascórbicos pueden ser glicósidos de ácido ascórbico o ésteres de ácido ascórbico. Como ejemplo de glicósidos de ácido ascórbico, se puede mencionar, por ejemplo, el ascorbilglucósido. Como ejemplos de ésteres de ácido ascórbico, se puede mencionar, por ejemplo, el ascorbato de sililo, el ascorbato de tocoferilo y el ascorbato de alquilo. Como ascorbato de alquilo, se utiliza preferiblemente el ascorbato de metilo o el ascorbato de etilo. En particular, es preferible el glucósido de ascorbilo. El ácido ascórbico o sus derivados se pueden utilizar solos o en combinación con dos o más tipos del mismo.
[0304] Como ejemplos detallados de derivados del ácido ascórbico se pueden mencionar, por ejemplo, el 5,6-di-O-dimetilsilil ascorbato, que está disponible en el mercado como PRO-AA de Exsymol SAM; el dl-alfa-tocoferil-2-lascorbil fosfato, que está disponible en el mercado como SEPIVITAL EPC de Senju Pharmaceutical Co., Ltd.; el ascorbil fosfato sódico, que está disponible en el mercado como Stay-C 50 de Roche; el ascorbil glucósido, que está disponible en el mercado en Hayashibara Biochemical Labs., Inc.; el ácido 3-O-etil ascórbico; y similares.
[0305] [0144] El ácido ascórbico o su derivado se utiliza preferiblemente en combinación con un copolímero de estireno y anhídrido maleico. En particular, al menos una parte de la unidad de anhídrido maleico del copolímero mencionado anteriormente está preferiblemente hidrolizada. La unidad de anhídrido maleico hidrolizada mencionada anteriormente puede estar en forma de una sal alcalina tal como una sal de sodio, una sal de potasio, una sal de litio o similar. La unidad de anhídrido maleico mencionada anteriormente ocupa preferiblemente de 0,4 a 0,9 moles por mol de todo el copolímero, y una relación entre la unidad de anhídrido maleico y la unidad de estireno es preferiblemente de 50:50. En particular, es preferible que la relación entre la unidad de anhídrido maleico y la unidad de estireno sea preferiblemente de 50:50, y se utilice la sal de amonio o la sal de sodio. Al emplear ácido ascórbico o su derivado en combinación con el copolímero mencionado anteriormente, se mejora la estabilidad del ácido ascórbico o su derivado. Como copolímero mencionado anteriormente, se puede utilizar, por ejemplo, un copolímero de estireno y anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de amonio a una concentración del 30 % en agua, que está disponible comercialmente como número de producto SMA 1000 H (marca registrada) de Atofina Chemicals Inc.; o un copolímero de estireno y anhídrido maleico (50/50) en forma de sal de sodio en una concentración del 40 % en agua, que está disponible comercialmente como número de producto SMA 1000 H Na (marca registrada) de Atofina Chemicals Inc. El copolímero mencionado anteriormente se utiliza en una concentración que oscila entre el 0,1 y el 20 % en peso, y preferiblemente entre el 0,1 y el 10 % en peso, con respecto al peso total del agente blanqueador para aplicación tópica.
[0307] Como ejemplo de derivados del ácido kójico se puede citar, por ejemplo, el glucósido de ácido kójico.
[0309] Como ejemplos de derivados del ácido tranexámico, se pueden citar los dímeros del ácido tranexámico (tales como el ácido clorhídrico trans-4-(trans-aminometilciclohexanocarbonil)aminometilciclohexano carboxílico), los ésteres del ácido tranexámico y de la hidroquinona (tales como el 4'-hidroxifenil trans-4-aminometilciclohexano carboxilato), los ésteres del ácido tranexámico y del ácido gentísico (tales como el ácido 2-(trans-4-aminometilciclohexanocarboniloxi)-5-hidroxibenzoico y sus sales), las amidas tranexámicas (tales como la metilamida del ácido trans-4-aminometilciclohexano carboxílico y sus sales, el ácido trans-4-(pmetoxibenzoil)aminometilciclohexano carboxílico y sus sales, y el ácido trans-4-guanidinometilciclohexano carboxílico y sus sales), y similares.
[0311] Como ejemplos de derivados del resorcinol, se pueden citar, por ejemplo, el 4-n-butilresorcinol (Rucinol) y similares.
[0313] Un ácido alcoxisalicílico es un compuesto en el que cualquiera de los átomos de hidrógeno en la posición 3, la posición 4 o la posición 5 del ácido salicílico está sustituido por un grupo alcoxi. El grupo alcoxi mencionado anteriormente es preferiblemente cualquiera de entre un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo butoxi y un grupo isobutoxi, y es más preferiblemente un grupo metoxi o un grupo etoxi. Como ejemplos del compuesto, se pueden mencionar, por ejemplo, el ácido 3-metoxisalicílico, ácido 3-etoxisalicílico, ácido 4-metoxisalicílico, ácido 4-etoxisalicílico, ácido 4-propoxisalicílico, ácido 4-isopropoxisalicílico, ácido 4-butoxisalicílico, ácido 5-metoxisalicílico, ácido 5-etoxisalicílico, ácido 5-propoxisalicílico y similares. Las sales de los ácidos alcoxisalicílicos no están particularmente limitadas. Como ejemplos de estas, se pueden mencionar, por ejemplo, las sales de metales alcalinos o las sales de metales alcalinotérreos tales como sales de sodio, sales de potasio, sales de calcio y similares, sales de amonio, sales de aminoácidos y similares. Es preferible una sal de potasio del ácido 4-metoxisalicílico.
[0315] Como ejemplos de fosfato de adenosina o sales del mismo, se pueden mencionar, por ejemplo, el fosfato de adenosina disódico y similares.
[0317] Como ejemplos de glicósidos de hidroquinona, se pueden citar, por ejemplo, los glicósidos de hexosa tales como alfa-D-glucosa de hidroquinona, beta-D-glucosa de hidroquinona, alfa-L-glucosa de hidroquinona, beta-L-glucosa de hidroquinona, alfa-D-galactosa de hidroquinona, beta-D-galactosa de hidroquinona, alfa-L-galactosa de hidroquinona, beta-L-galactosa de hidroquinona, y similares; los glicósidos de pentosa tales como alfa-D-ribosa de hidroquinona, beta-D-ribosa de hidroquinona, alfa-L-ribosa de hidroquinona, beta-L-ribosa de hidroquinona, alfa-D-arabinosa de hidroquinona, beta-D-arabinosa de hidroquinona, alfa-L-arabinosa de hidroquinona, beta-L-arabinosa de hidroquinona, y similares; los glicósidos de aminoazúcar tales como alfa-D-glucosamina de hidroquinona, beta-D-glucosamina de hidroquinona, alfa-L-glucosamina de hidroquinona, beta-L-glucosamina de hidroquinona, alfa-D-galactosamina de hidroquinona, beta-D-galactosamina de hidroquinona, alfa-L-galactosamina de hidroquinona, beta-L-galactosamina de hidroquinona y similares; los glicósidos de ácido urocánico tales como ácido alfa-D-glucurónico de hidroquinona, ácido beta-D-glucurónico de hidroquinona, ácido alfa-L-glucurónico de hidroquinona, cido beta-L-glucurónico de hidroquinona, ácido alfa-D-galacturónico de hidroquinona, ácido beta-D-galacturónico de hidroquinona, ácido alfa-L-galacturónico de hidroquinona, ácido beta-L-galacturónico de hidroquinona y similares; y similares. Entre estos compuestos, se prefiere la beta-D-glucosa de hidroquinona (en adelante denominada "arbutina"). Como ejemplos de derivados de hidroquinona o de glicósidos de la misma, se pueden mencionar, por ejemplo, las sales de hidroquinona o de glicósidos de la misma. En particular, como ejemplos de derivados de arbutina, se pueden mencionar, por ejemplo, la 6-O-cafeoil-arbutina y similares.
[0319] [0151] Como ingredientes activos blanqueadores, en particular, son preferibles el ácido L-ascórbico o derivados del mismo, el ácido kójico o derivados del mismo, el ácido tranexámico o derivados del mismo, la arbutina o derivados del mismo y el rucinol, siendo más preferibles los derivados del ácido ascórbico tales como el ácido 3-O-etil L-ascórbico y el glucósido de ácido L-ascórbico.
[0320] [pH]
[0321] El pH de la composición según la presente invención puede ser de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y, más preferiblemente, de 4 a 8.
[0322] El pH de la composición puede ajustarse añadiendo al menos un agente alcalino y/o al menos un ácido. El pH de la composición según la presente invención también puede ajustarse añadiendo al menos un agente regulador del pH.
[0323] (Agente alcalino)
[0324] La composición según la presente invención puede comprender al menos un agente alcalino. Se pueden utilizar dos o más agentes alcalinos en combinación. Así, se puede utilizar un único tipo de agente alcalino o una combinación de diferentes tipos de agentes alcalinos.
[0325] El agente alcalino puede ser un agente alcalino inorgánico. Es preferible que el agente alcalino inorgánico se seleccione del grupo que consiste en amoníaco; hidróxidos de metales alcalinos; hidróxidos de metales alcalinotérreos; fosfatos y monohidrogenofosfatos de metales alcalinos tales como fosfato de sodio o monohidrogenofosfato de sodio.
[0326] Como ejemplos de hidróxidos de metales alcalinos inorgánicos, se pueden mencionar el hidróxido de sodio y el hidróxido de potasio. Como ejemplos de hidróxidos de metales alcalinotérreos, se pueden mencionar el hidróxido de calcio y el hidróxido de magnesio. Como agente alcalino inorgánico, es preferible el hidróxido de sodio.
[0327] El agente alcalino puede ser un agente alcalino orgánico. Es preferible que el agente alcalino orgánico se seleccione del grupo que consiste en monoaminas y derivados de las mismas; diaminas y derivados de las mismas; poliaminas y derivados de las mismas; aminoácidos básicos y derivados de los mismos; oligómeros de aminoácidos básicos y derivados de los mismos; polímeros de aminoácidos básicos y derivados de los mismos; urea y derivados de la misma; y guanidina y derivados de la misma.
[0328] Como ejemplos de agentes alcalinos orgánicos, se pueden citar las alcanolaminas tales como la mono, di y trietanolamina, la isopropanolamina; la urea, la guanidina y sus derivados; los aminoácidos básicos tales como la lisina, la ornitina o la arginina; y las diaminas tales como las descritas en la estructura siguiente:
[0331]
[0333] donde R representa un alquileno, tal como propileno opcionalmente sustituido con un radical hidroxilo o alquilo C<1>-C<4>, y R<1>, R<2>, R<3>y R<4>representan independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical hidroxialquilo C<1>-C<4>, que puede estar ejemplificado por la 1,3-propanodiamina y sus derivados. Son preferibles la arginina, la urea y la monoetanolamina.
[0334] El o los agentes alcalinos se pueden utilizar en una cantidad total del 0,1 al 20 % en peso, preferiblemente del 0,2 al 10 % en peso, más preferiblemente del 0,3 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición, dependiendo de su solubilidad.
[0335] (Ácido)
[0336] La composición según la presente invención puede comprender al menos un ácido. Se pueden utilizar dos o más ácidos en combinación. Así, se puede utilizar un único tipo de ácido o una combinación de diferentes tipos de ácidos.
[0337] Como ácido, se puede mencionar cualquier ácido inorgánico u orgánico de uso habitual en productos cosméticos. Se puede utilizar un ácido monovalente y/o un ácido polivalente. Se puede utilizar un ácido monovalente como ácido cítrico, ácido láctico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido clorhídrico (HCl). Se prefiere el HCl.
[0338] El o los ácidos pueden utilizarse en una cantidad total del 0,1 al 15 % en peso, preferiblemente del 0,2 al 10 % en peso, más preferiblemente del 0,3 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición, dependiendo de su solubilidad.
[0339] (Regulador del pH)
[0340] La composición según la presente invención puede comprender al menos un regulador del pH. Se pueden utilizar dos o más reguladores del pH en combinación. Por tanto, se puede utilizar un único tipo de regulador del pH o una combinación de diferentes tipos de reguladores del pH.
[0341] Como regulador del pH, se puede mencionar un tampón de acetato (por ejemplo, ácido acético acetato de sodio), un tampón de fosfato (por ejemplo, dihidrogenofosfato de sodio hidrogenofosfato disódico), un tampón de citrato (por ejemplo, ácido cítrico citrato de sodio), un tampón de borato (por ejemplo, ácido bórico borato de sodio), un tampón de tartrato (por ejemplo, ácido tartárico tartrato de sodio dihidrato), tampón Tris (por ejemplo, tris(hidroximetil)aminometano), tampón Hepes (ácido 4-(2-hidroxietil)-1-piperazinaetanosulfónico).
[0342] [Aditivos opcionales]
[0343] La composición según la presente invención puede comprender, además de los componentes anteriormente mencionados, componentes típicamente empleados en la cosmética, en concreto, tales como colorantes, polvos, tensioactivos o emulsionantes, aceites, espesantes, disolventes orgánicos no volátiles, siliconas y derivados de silicona, extractos naturales derivados de animales o vegetales, ceras, y similares, dentro de un rango que no perjudique los efectos de la presente invención.
[0344] La composición según la presente invención puede comprender el o los aditivos opcionales anteriores en una cantidad del 0,01 al 50 % en peso, preferiblemente del 0,05 al 30 % en peso y, más preferiblemente, del 0,1 al 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0345] En una forma de realización, la composición según la presente invención puede incluir (c) al menos un aceite. Se pueden utilizar dos o más aceites en combinación. Así, se puede utilizar un único tipo de aceite o una combinación de diferentes tipos de aceites. En este caso, se entiende por "aceite" una sustancia grasa que es líquida a temperatura ambiente (25 °C).
[0346] El o los aceites (c) pueden ser volátiles o no volátiles.
[0347] El o los aceites pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
[0348] El término "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre una sustancia de queratina a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica. Más específicamente, un aceite no volátil tiene una tasa de evaporación estrictamente inferior a 0,01 mg/cm<2>/minuto.
[0349] Para medir esta velocidad de evaporación, se colocan 15 g del aceite o de la mezcla de aceites que se desea analizar en un cristalizador de 7 cm de diámetro, que se coloca sobre una balanza en una cámara grande de aproximadamente 0,3 m<3>que está regulada térmicamente, a una temperatura de 25 °C, y regulada higrométricamente, a una humedad relativa del 50 %. Se deja evaporar el líquido libremente, sin agitarlo, mientras se proporciona ventilación mediante un ventilador (Papst-Motoren, referencia 8550 N, que gira a 2700 r.p.m.) colocado en posición vertical encima del cristalizador que contiene dicho aceite o dicha mezcla, con las palas dirigidas hacia el cristalizador, a 20 cm del fondo de este. La masa de aceite que queda en el cristalizador se mide a intervalos regulares. Las tasas de evaporación se expresan en mg de aceite evaporado por unidad de superficie (cm<2>) y por unidad de tiempo (minutos).
[0350] Por "aceite volátil" se entiende cualquier medio no acuoso capaz de evaporarse en contacto con la piel o los labios en menos de una hora, a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica. El aceite volátil es un aceite volátil cosmético, que es líquido a temperatura ambiente (25 °C). Más concretamente, un aceite volátil tiene una tasa de evaporación de entre 0,01 y 200 mg/cm<2>/min, límites incluidos.
[0351] (Aceites volátiles)
[0352] Los aceites volátiles pueden elegirse de entre los aceites a base de hidrocarburos que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente alcanos ramificados C<8>-C<16>(también conocidos como isoparafinas), por ejemplo, isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano e isohexadecano, por ejemplo, los aceites vendidos con los nombres comerciales Isopar<®>o Permethyl<®>.
[0354] Los aceites volátiles que también pueden utilizarse incluyen siliconas volátiles, por ejemplo, aceites de silicona volátiles lineales o cíclicos, en especial aquellos con una viscosidad inferior o igual a 8 centistokes (cSt) (8 × 10<-6>m<2>/s), y que contienen en especial de 2 a 10 átomos de silicio y en particular de 2 a 7 átomos de silicio, donde estas siliconas comprenden posiblemente grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites de silicona volátiles que se pueden utilizar en la presente invención, se pueden citar en especial las dimeticonas con viscosidades de 5 y 6 cSt, el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el hexametildisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano y el dodecametilpentasiloxano, y sus mezclas.
[0356] Según una forma de realización, la composición cosmética según la presente invención puede comprender del 1 al 80 % en peso, o incluso del 5 al 70 % en peso, o incluso del 10 al 60 % en peso y en especial del 15 al 50 % en peso de aceite volátil con respecto al peso total de la composición.
[0358] (Aceites no volátiles)
[0360] Los aceites no volátiles pueden elegirse en especial de entre los aceites no volátiles a base de hidrocarburos, fluorados y/o siliconados.
[0362] Entre los aceites a base de hidrocarburos no volátiles que se pueden mencionar especialmente se incluyen:
[0364] – aceites a base de hidrocarburos de origen animal, como el perhidroescualeno,
[0365] – aceites de origen vegetal a base de hidrocarburos, tales como ésteres de fitoestearilo, tales como oleato de fitoestearilo, isoestearato de fitoestearilo y glutamato de lauroilo/octildodecilo/fitoestearilo (Ajinomoto, Eldew PS203), triglicéridos formados a partir de ésteres de ácidos grasos de glicerol, en particular en los que los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena que van de C<4>a C<36>y en especial de C<18>a C<36>, pudiendo ser estos aceites lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceites pueden ser en especial triglicéridos heptanoicos u octanoicos, aceite de karité, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de calabaza de invierno, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de nuez de la India, aceite de pasiflora, manteca de karité, aceite de aloe vera, aceite de almendras dulces, aceite de hueso de melocotón, aceite de cacahuete, aceite de argán, aceite de aguacate, aceite de baobab, aceite de borraja, aceite de brócoli, aceite de caléndula, aceite de camelina, aceite de canola, aceite de zanahoria, aceite de cártamo, aceite de lino, aceite de colza, aceite de algodón, aceite de coco, aceite de semilla de calabacín, aceite de germen de trigo, aceite de jojoba, aceite de lirio, aceite de macadamia, aceite de maíz, aceite de espuma de prado, aceite de hipérico, aceite de monoi, aceite de avellana, aceite de semilla de albaricoque, aceite de nuez, aceite de oliva, aceite de onagra, aceite de palma, aceite de pepita de grosella negra, aceite de semilla de kiwi, aceite de semilla de uva, aceite de pistacho, aceite de calabaza de invierno, aceite de calabaza, aceite de rosa mosqueta, aceite de sésamo, aceite de soja, aceite de girasol, aceite de ricino y aceite de semilla de sandía, y sus mezclas, o bien triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los vendidos por la empresa Stearineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol 810<®>, 812<®>y 818<®>por la empresa Dynamit Nobel,
[0366] – hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como parafinas líquidas y derivados de las mismas, vaselina, polidecenos, polibutenos, poliisobuteno hidrogenado como Parleam y escualano; – éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;
[0367] – ésteres sintéticos, por ejemplo, los aceites con la fórmula R<1>COOR<2>, en la que R<1>representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R<2>representa una cadena hidrocarbonada, en especial ramificada, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que la suma del número de átomos de carbono en las cadenas R<1>y R<2>sea superior o igual a 10. Los ésteres pueden seleccionarse especialmente de entre los ésteres de ácidos grasos de alcoholes, por ejemplo octanoato de cetoestearilo, ésteres de alcohol isopropílico, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de etilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de isopropilo, isoestearato de isopropilo, isoestearato de isoestearilo, estearato de octilo, ésteres hidroxilados, por ejemplo lactato de isoestearilo, hidroxiestearato de octilo, adipato de diisopropilo, heptanoatos, y especialmente heptanoato de isoestearilo, octanoatos de alcohol o polialcohol, decanoatos o ricinoleatos, por ejemplo dioctanoato de propilenglicol, octanoato de cetilo, octanoato de tridecilo, 4-diheptanoato de 2-etilhexilo, palmitato de 2-etilhexilo, benzoatos de alquilo, polietilenglicol diheptanoato, 2-dietilhexanoato de propilenglicol y mezclas de los mismos, benzoatos de alcohol C<12>-C<15>, laurato de hexilo, ésteres de ácido neopentanoico, por ejemplo neopentanoato de isodecilo, neopentanoato de isotridecilo, neopentanoato de isoestearilo, neopentanoato de octildodecilo, ésteres de ácido isononanoico, por ejemplo isononanoato de isononilo, isononanoato de isotridecilo, isononanoato de octilo, ésteres hidroxilados, por ejemplo lactato de isoestearilo y malato de diisoestearilo,
[0368] – ésteres de poliol y ésteres de pentaeritritol, por ejemplo, tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritilo,
[0369] – ésteres de dímeros de dioles y de dímeros de diácidos, como Lusplan DD-DA5<®>y Lusplan DD-DA7<®>vendidos por la empresa Nippon Fine Chemical y descritos en la solicitud de patente US 2004-175338, – copolímeros de polioles y de dímeros de diácido, y sus ésteres, tales como Hailuscent ISDA o el copolímero de ácido dilinoleico/butanodiol,
[0370] – alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente (25 °C), con cadena carbonada ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo 2-octildodecanol, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol cetílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol y 2-undecilpentadecanol;
[0371] – ácidos grasos superiores C<12>-C<22>, como el ácido oleico, el ácido linoleico o el ácido linolénico, y sus mezclas,
[0372] – carbonatos de dialquilo, pudiendo ser las dos cadenas de alquilo idénticas o diferentes, como el carbonato de dicaprililo vendido con el nombre Cetiol CC<®>por Cognis,
[0373] – aceites de masa molar elevada, en particular con una masa molar comprendida entre aproximadamente 400 y aproximadamente 10 000 g/mol, en particular entre aproximadamente 650 y aproximadamente 10 000 g/mol, en particular entre aproximadamente 750 y aproximadamente 7500 g/mol y, más particularmente, entre aproximadamente 1000 y aproximadamente 5000 g/mol. Como aceites de masa molar elevada que se pueden utilizar en la presente invención, se pueden citar especialmente los aceites seleccionados de entre:
[0375] polímeros lipófilos,
[0376] ésteres de ácidos grasos lineales con un número total de carbonos que varía de 35 a 70, ésteres hidroxilados,
[0377] ésteres aromáticos,
[0378] ésteres de ácidos grasos ramificados o de alcoholes grasos de C<24>-C<28>,
[0379] aceites de silicona,
[0380] aceites de origen vegetal, y
[0381] mezclas de los mismos;
[0383] – aceites fluorados opcionalmente parcialmente basados en hidrocarburos y/o siliconas, por ejemplo, aceites de fluorosilicona, fluoropoliéteres y fluorosiliconas como se describe en el documento EP-A-847752;
[0384] – aceites de silicona, por ejemplo, polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, lineales o cíclicos;
[0385] polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, que son laterales o están al final de una cadena de silicona, conteniendo estos grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenil siliconas, por ejemplo, fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil trimetilsiloxidifenil siloxanos, difenil dimeticonas, difenil metildifenil trisiloxanos y 2-feniletil trimetilsiloxi silicatos, y
[0386] – mezclas de los mismos.
[0388] (Emulsionante)
[0390] En otra forma de realización, la composición según la presente invención puede incluir (d) al menos un emulsionante. Se pueden utilizar dos o más emulsionantes en combinación. Por tanto, se puede utilizar un único tipo de emulsionante o una combinación de diferentes tipos de emulsionantes.
[0392] El emulsionante (d) puede seleccionarse de entre los emulsionantes no iónicos, aniónicos, anfóteros, zwitteriónicos, catiónicos y mezclas de los mismos. Entre los ejemplos de emulsionantes se incluyen también los emulsionantes poliméricos naturales o sintéticos.
[0394] Los emulsionantes aniónicos incluyen sulfatos de alquilo y éter de alquilo, sulfonatos de alquilo, fosfatos de alquilo y éter de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo o éter de alquilo, carboxilatos de alquilo y éter de alquilo, donde el radical alquilo comprende de 8 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 22 átomos de carbono, así como derivados aniónicos de poliglucósidos de alquilo, tales como el éster cítrico, tartárico o sulfosuccínico de poliglucósidos de alquilo.
[0395] Los emulsionantes no iónicos pueden definirse en términos generales como compuestos que contienen una porción hidrófoba y una porción hidrófila no iónica. Ejemplos de la porción hidrófoba pueden ser fracciones alquilo, alquilo-aromáticas y arilo-aromáticas. Ejemplos de fracciones hidrófilas son polioxialquilenos, óxidos de amina y amidas de alcanol. Ejemplos de emulsionantes no iónicos son alcoholes grasos o ácidos grasos alcoxilados, di- y triestirilfenoles alcoxilados, amidas de ácidos grasos polihidroxilados, ésteres y poliésteres de azúcar, ésteres de azúcar alcoxilados, sorbitán y ésteres de ácidos grasos de sorbitán alcoxilados. Otros ejemplos de emulsionantes no iónicos incluyen poliglicósidos de alquilo, como coco-poliglucósidos.
[0396] Los emulsionantes catiónicos útiles en la presente invención pueden contener grupos hidrófilos amonio cuaternario o amino que están cargados positivamente cuando se disuelven en agua. Ejemplos de compuestos de amonio son cloruro de alquil-trimetil-amonio de cadena larga, cloruro de alquil-bencil-dimetil-amonio de cadena larga, clorhidratos de alquilamina, acetatos de alquilamina y bromuro de di(alquil de cadena larga)-dimetil-amonio.
[0397] Los emulsionantes anfóteros que se pueden utilizar en la presente invención pueden ser aquellos que se pueden describir en términos generales como derivados de compuestos de amonio cuaternario alifático, en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato. Los ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen cocoanfocarboxipropionato, cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato de sodio.
[0398] Los ejemplos de emulsionantes zwitteriónicos incluyen alquilbetaínas y amidobetaínas, alquilsultaínas, alquilglicinatos y alquilcarboxiglicinatos.
[0399] Los emulsionantes poliméricos incluyen, pero no se limitan a, polímeros de ácido carboxílico que son compuestos reticulados que contienen uno o más monómeros derivados de ácido acrílico, ácidos acrílicos sustituidos y sales y derivados de estos ácidos acrílicos y ácidos acrílicos sustituidos. Estos polímeros de ácido carboxílico también actúan como agentes espesantes. Pueden ser homopolímeros reticulados de un ácido acrílico o de un derivado del mismo, tal como ácido acrilamidopropilsulfónico. También pueden ser copolímeros reticulados que tienen (i) un primer monómero seleccionado del grupo que consiste en ácido (met)acrílico, derivados del mismo, monómeros de éster de acrilato de cadena corta (es decir, de C<1>-C<4>) y mezclas de los mismos; y (ii) un segundo monómero que es un monómero de éster de acrilato de polietilenglicol sustituido de cadena larga (es decir, de C<8>-C<40>).
[0400] Entre los ejemplos de polímeros de ácido carboxílico disponibles en el mercado que resultan útiles en la presente invención se encuentran Carbopol 1342, Pemulen TR-1 o TR-2 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, de Lubrizol Corp.); Sepigel 305, Simulgel EG, Simulgel NS, Simulgel 600 (de Seppic S.A.); Viscolam AT100P y Viscofam AT64/P (de Lamberti S.p.A.).
[0401] Otros materiales que pueden ser adecuados como emulsionantes poliméricos incluyen copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, por ejemplo, los comercializados con el nombre comercial Pluronic (BASF).
[0402] Otros emulsionantes poliméricos adecuados incluyen derivados de polímeros naturales, como polisacáridos, que pueden derivatizarse con fracciones hidrófobas. Otros ejemplos de emulsionantes adecuados que pueden utilizarse en la composición de la presente invención se describen en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers”, North American Edition (2003), Allured Publishing Corporation.
[0403] Es preferible que el emulsionante (d) se seleccione de entre los emulsionantes poliméricos, más preferiblemente de entre los polímeros asociativos y, aún más preferiblemente, de entre los polímeros reticulados de acrilatos/acrilato de alquilo C 10-30 tales como Pemulen TR2.
[0404] La cantidad del o de los emulsionantes (d) en la composición según la presente invención puede ser del 0,01 al 15 % en peso, preferiblemente del 0,05 al 10 % en peso y, más preferiblemente, del 0,1 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
[0405] [Composición]
[0406] La composición según la presente invención puede estar destinada a utilizarse como composición cosmética. Por tanto, la composición cosmética según la presente invención puede estar destinada aplicarse sobre una sustancia de queratina. En este caso, por sustancia de queratina se entiende un material que contiene queratina como elemento constituyente principal, y entre sus ejemplos se incluyen la piel, el cuero cabelludo, las uñas, los labios, el cabello y similares. Por tanto, es preferible que la composición cosmética según la presente invención se utilice para un proceso cosmético para la sustancia de queratina, en particular la piel.
[0407] Así, la composición cosmética según la presente invención puede ser una composición cosmética para la piel, preferiblemente una composición para el cuidado de la piel o una composición de maquillaje para la piel, en particular una composición para proteger la piel de los rayos UV y/o de los contaminantes del aire.
[0408] La composición según la presente invención puede estar en cualquier forma, como una solución, una dispersión, una emulsión, un gel y una pasta. Si la composición según la presente invención incluye (c) al menos un aceite, la composición según la presente invención puede estar en forma de emulsión, como W/O, O/W, W/O/W y O/W/O, preferiblemente una emulsión O/W.
[0409] La composición según la presente invención se puede preparar mezclando los ingredientes esenciales y opcionales anteriores según cualquiera de los procesos que conocen los expertos en la materia.
[0410] [Película]
[0411] La composición según la presente invención se puede utilizar para preparar fácilmente una película relativamente gruesa.
[0412] Así, el presente texto se refiere también a un proceso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, para preparar una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, que comprende:
[0413] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, más preferiblemente piel, la composición según la presente invención; y
[0414] secar la composición.
[0415] El límite superior del grosor de la película según la presente invención no está limitado. Así, por ejemplo, el grosor de la película según la presente invención puede ser de 1 mm o menos, preferiblemente de 500 µm o menos, más preferiblemente de 300 µm o menos, e incluso más preferiblemente de 100 µm o menos.
[0416] Dado que el proceso para preparar una película, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, incluye los pasos de aplicar la composición según la presente invención sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina y, más preferiblemente, la piel, y de secar la composición, el proceso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, no requiere ningún recubrimiento por centrifugación ni pulverización y, por lo tanto, es posible preparar fácilmente una película relativamente gruesa. Por lo tanto, con el proceso para preparar una película, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, se puede preparar una película relativamente gruesa sin ningún equipo especial, como máquinas de recubrimiento por centrifugación y pulverización.
[0417] Aunque la película según la presente invención es relativamente gruesa, sigue siendo delgada y puede ser transparente y, por lo tanto, puede no ser fácil de percibir. Por lo tanto, la película según la presente invención puede usarse preferiblemente como película cosmética.
[0418] Si el sustrato no es un sustrato de queratina tal como la piel, la composición según la presente invención puede aplicarse sobre un sustrato hecho de cualquier material que no sea de queratina. Los materiales del sustrato no queratinoso no están limitados. Se pueden usar dos o más materiales en combinación. Por lo tanto, se puede usar un solo tipo de material o una combinación de diferentes tipos de materiales. En cualquier caso, es preferible que el sustrato sea flexible o elástico.
[0419] Si el sustrato no es un sustrato de queratina, es preferible que el sustrato sea soluble en agua, porque es posible dejar la película según la presente invención lavando el sustrato con agua. Como ejemplos de materiales solubles en agua, se pueden mencionar los ácidos poli(met)acrílicos, polietilenglicoles, poliacrilamidas, alcohol polivinílico (PVA), almidón, acetatos de celulosa y similares. Es preferible el PVA.
[0420] Si el sustrato no queratinoso está en forma de lámina, puede tener un grosor mayor que el de la película según la presente invención, con el fin de facilitar la manipulación de la película unida a la lámina de sustrato. El grosor de la lámina de sustrato no queratinoso no está limitado, pero puede ser de 1 µm a 5 mm, preferiblemente de 10 µm a 1 mm y, más preferiblemente, de 50 a 500 µm.
[0421] [0203] Es más preferible que la película según la presente invención se pueda desprender del sustrato no queratinoso. El modo de liberación no está limitado. Por lo tanto, la película de acuerdo con la presente invención puede desprenderse del sustrato no queratinoso, o liberarse mediante la disolución de la lámina de sustrato en un disolvente tal como agua.
[0422] La presente invención también se refiere a:
[0423] Una película, preferiblemente una película cosmética, con un grosor de más de 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más, y más preferiblemente de 2 µm o más, preparada mediante un proceso que comprende:
[0424] aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, y más preferiblemente la piel, la composición según la presente invención; y
[0425] secar la composición,
[0426] Las explicaciones anteriores pueden aplicarse a los polímeros catiónicos y aniónicos anteriores, y al ácido no polimérico anterior que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo.
[0427] La película así obtenida puede ser autónoma. El término "autónoma" significa en este caso que la película puede estar en forma de lámina y puede manipularse como una lámina independiente sin la ayuda de un sustrato o soporte. Por lo tanto, el término "autónoma" puede tener el mismo significado que "autoportante".
[0428] Es preferible que la película según la presente invención sea hidrófoba.
[0429] El término "hidrófobo" en este documento significa que la solubilidad del polímero en agua (preferiblemente con un volumen de 1 litro) a una temperatura de entre 20 y 40 °C, preferiblemente de entre 25 y 40 °C y, más preferiblemente, de entre 30 y 40 °C, es inferior al 10 % en peso, preferiblemente inferior al 5 % en peso, más preferiblemente inferior al 1 % en peso y, aún más preferiblemente, inferior al 0,1 % en peso, con respecto al peso total del polímero. Lo más preferible es que el polímero no sea soluble en agua.
[0430] Si la película según la presente invención es hidrófoba, puede tener propiedades resistentes al agua y, por lo tanto, puede permanecer sobre un sustrato de queratina tal como la piel incluso si la superficie del sustrato de queratina se humedece debido, por ejemplo, al sudor y a la lluvia. Por lo tanto, si la película según la presente invención puede proporcionar algún efecto cosmético, el efecto cosmético puede durar mucho tiempo.
[0431] Por otra parte, la película según la presente invención se puede retirar fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas, como un pH de 8 a 12, preferiblemente de 9 a 11. Por lo tanto, la película según la presente invención es difícil de retirar con agua, mientras que se puede retirar fácilmente con un jabón que pueda proporcionar dichas condiciones alcalinas.
[0432] La película según la presente invención puede comprender al menos una capa de polímero biocompatible y/o biodegradable. Se pueden utilizar dos o más polímeros biocompatibles y/o biodegradables en combinación. De este modo, se puede utilizar un único tipo de polímero biocompatible y/o biodegradable o una combinación de diferentes tipos de polímeros biocompatibles y/o biodegradables.
[0433] El término polímero "biocompatible" en la presente especificación significa que el polímero no tiene interacción excesiva entre el polímero y las células del cuerpo vivo, incluida la piel, y el polímero no es reconocido por el cuerpo vivo como un material extraño.
[0434] El término polímero "biodegradable" en la presente memoria descriptiva significa que el polímero puede degradarse o descomponerse en un cuerpo vivo debido, por ejemplo, al metabolismo del propio cuerpo vivo o al metabolismo de los microorganismos que puedan estar presentes en el cuerpo vivo. Además, el polímero biodegradable puede degradarse por hidrólisis.
[0435] Si la película según la presente invención incluye un polímero biocompatible y/o biodegradable, es menos irritante para la piel o no la irrita en absoluto, y no provoca erupciones cutáneas. Además, gracias al uso de un polímero biocompatible y/o biodegradable, la lámina cosmética según la presente invención puede adherirse bien a la piel.
[0436] La película según la presente invención se puede utilizar para tratamientos cosméticos de sustancias de queratina, preferiblemente la piel, en concreto la cara. La película según la presente invención puede tener cualquier forma. Por ejemplo, se puede utilizar como una lámina de mascarilla para toda la cara o como un parche para una parte de la cara, como las mejillas, la nariz y el contorno de ojos.
[0437] [Proceso cosmético y uso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones]
[0438] El presente texto también se refiere a:
[0439] un proceso cosmético, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, para un sustrato de queratina tal como la piel, que comprende: aplicar sobre el sustrato de queratina la composición de la presente invención; y secar la composición para formar una película cosmética sobre el sustrato de queratina; y
[0440] un uso, no comprendido en la redacción de las reivindicaciones, de la composición según la presente invención para la preparación de una película cosmética sobre un sustrato de queratina tal como la piel.
[0441] Por proceso cosmético se entiende en este documento un método cosmético no terapéutico para cuidar y/o maquillar la superficie de un sustrato de queratina tal como la piel.
[0442] Tanto en el proceso como en el uso mencionados anteriormente, la película cosmética mencionada anteriormente es resistente al agua con un pH de 7 o menos, y se puede retirar con agua con un pH de más de 7, preferiblemente de 8 o más y, más preferiblemente, de 9 o más.
[0443] En otras palabras, la película cosmética anterior puede ser resistente al agua en condiciones neutras o ácidas, como un pH de 7 o menos, preferiblemente en un rango de 6 o más y 7 o menos y, más preferiblemente, en un rango de 5 o más y 7 o menos, mientras que la película cosmética anterior puede eliminarse en condiciones alcalinas, como un pH de más de 7, preferiblemente 8 o más y, más preferiblemente, 9 o más. El límite superior del pH es preferiblemente 13, más preferiblemente 12, e incluso más preferiblemente 11.
[0444] Por consiguiente, la película cosmética anterior puede ser resistente al agua y, por lo tanto, puede permanecer un sustrato de queratina tal como la piel incluso si la superficie del sustrato de queratina se humedece debido, por ejemplo, al sudor y a la lluvia. Por otro lado, la película cosmética anterior puede retirarse fácilmente de un sustrato de queratina tal como la piel en condiciones alcalinas. Por lo tanto, la película según la presente invención es difícil de retirar con agua, mientras que puede retirarse fácilmente con un jabón capaz de proporcionar condiciones alcalinas.
[0445] La película cosmética anterior puede tener efectos cosméticos tales como absorber o adsorber malos olores, cambiar el aspecto de un sustrato de queratina tal como la piel, cambiar la sensación al tacto del sustrato de queratina y/o proteger el sustrato de queratina, por ejemplo, de la suciedad o contaminantes, gracias a las propiedades de las partículas de complejo poliiónico de la película cosmética, incluso si la película cosmética no incluye ningún ingrediente activo cosmético.
[0446] Además, la película cosmética anterior puede cambiar o modificar inmediatamente el aspecto de la piel al cambiar la reflexión de la luz sobre la piel y similares, incluso si la película cosmética no incluye ningún ingrediente activo cosmético. Por lo tanto, puede ser posible que la película cosmética anterior oculte defectos de la piel como poros o arrugas. Además, la película cosmética anterior puede cambiar o modificar inmediatamente la sensación al tacto de la piel al cambiar la rugosidad de la superficie de la piel y similares. Además, la película cosmética anterior puede proteger inmediatamente la piel al cubrir la superficie de la piel y protegerla, como una barrera, de las agresiones ambientales como contaminantes, impurezas y similares.
[0447] Los efectos cosméticos anteriores se pueden ajustar o controlar cambiando la composición química, el grosor y/o la rugosidad de la superficie de la película cosmética mencionada anteriormente.
[0448] Si la película cosmética anterior incluye al menos un ingrediente activo cosmético, la película cosmética puede tener efectos cosméticos proporcionados por el ingrediente o los ingredientes activos cosméticos. Por ejemplo, si la película cosmética incluye al menos un ingrediente activo cosmético seleccionado de entre agentes antienvejecimiento, agentes antisebo, agentes desodorantes, agentes antitranspirantes, agentes blanqueadores y una mezcla de los mismos, la película cosmética puede tratar el envejecimiento de la piel, absorber el sebo de la piel, controlar los olores de la piel, controlar la transpiración de la piel y/o blanquear la piel.
[0449] Por ejemplo, si la película cosmética anterior incluye un filtro UV, la película cosmética anterior puede ser capaz de limitar el oscurecimiento de la piel, mejorar el color y la uniformidad de la tez y/o tratar el envejecimiento de la piel.
[0450] También es posible aplicar una composición cosmética de maquillaje sobre la lámina cosmética según la presente invención después aplicarla sobre la piel.
[0451] EJEMPLOS
[0452] La presente invención se describirá de forma más detallada mediante ejemplos. Sin embargo, estos no deben interpretarse como limitativos del alcance de la presente invención.
[0453] [Preparación de partículas de complejo poliiónico]
[0454] (Ejemplo 1)
[0455] Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de carboximetilcelulosa (CMC) y 10,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso (pH 6,1) de polilisina (Plys) usando un mezclador de hélice (700 r.p.m., 20 min), y el pH de la mezcla obtenida de este modo se ajustó a 10,8 añadiendo 1,8 g de NaOH. Mientras se agitaba, se añadieron 2 g de una solución acuosa que contenía un 33 % en peso de ácido tereftalilideno dicanfor sulfónico (Mexoryl SX) a la mezcla anterior. Con la disminución del pH de la mezcla obtenida de este modo, se formaron partículas de gel de complejo poliiónico (PGP) y, simultáneamente, se atrapó Mexoryl SX en las PGP. Por tanto, se preparó con éxito una dispersión estable de PGP. El pH final de la dispersión de PGP fue 7,7. El tamaño de partícula NO UK\ @9@ P^O NO KY[X`SVKNKVOW]O - oV(
[0456] Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP según el Ejemplo 1, y las propiedades de la dispersión de las PGP obtenidas de este modo, se muestran en la Tabla 1. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 1 son todos en "g".
[0457] (Ejemplos 2-5)
[0458] Se repitieron los procedimientos de acuerdo con el Ejemplo 1 con la salvedad de que los materiales mostrados en la Tabla 1 se utilizaron para preparar dispersiones de PGP de acuerdo con los Ejemplos 2-5. El ejemplo 3 está fuera del objeto de las reivindicaciones.
[0459] En el Ejemplo 4, se trató Yellow 6 primero con una resina de intercambio catiónico (Diaion SK1B, Mitsubishi Chemical) con el fin de cambiar los iones sodio del Yellow 6 a iones hidrógeno. El pH de la solución al 30 % en peso de Yellow 6 usada fue de 2,6.
[0460] Tabla 1
[0462]
[0464] Mexoryl SX:
[0465]
[0466]
[0468] Yellow 6:
[0469]
[0472]
[0474] Todas las dispersiones de PGP de acuerdo con los Ejemplos 1-5 fueron estables durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
[0475] [Preparación y evaluación de la película hecha a partir de PGP]
[0476] (Resistividad al agua y capacidad de eliminación con jabón)
[0477] I*,-/J E\KWNX -* oU NO UK NS\YO[\SfW NO @9@ NO KM^O[NX MXW OU 8TOVYUX ,& \O O\M[SLSf UK UO][K "9" \XL[O UK \^YO[PSMSO rugosa de una placa de polimetilmetacrilato (PMMA) (HELIOPLATE HD6) y se secó a temperatura ambiente. Se preparó una película, que estaba hecha de PGP, en forma de la letra "G" que contenía Mexoryl SX sobre la placa de PMMA.
[0478] Al irradiar rayos UV desde el lado frontal de la placa de PMMA usando una lámpara UV, una letra oscura "G" fue visible en el lado frontal de la placa de PMMA. Por lo tanto, se descubrió que la película anterior (en lo sucesivo, denominada "película PGP") que incluía Mexoryl SX tenía efectos de protección contra la radiación UV.
[0479] Después de un lavado con agua corriente del grifo durante 5 minutos, se irradió de nuevo un rayo UV desde el lado inverso de la placa de PMMA. Una letra oscura "G" todavía permanecía en la placa de PMMA. Por tanto, se descubrió que la película de PGP anterior todavía tenía efectos de protección contra la radiación UV.
[0480] Con el fin de comprobar la capacidad de eliminación de la película de PGP, se colocó un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5) sobre la película de PGP, se dejó sobre la misma durante 10 segundos y se lavó con agua corriente durante 10 segundos. Los rayos UV se irradiaron de nuevo desde el lado frontal de la placa de PMMA. La letra "G" ya no estaba en la placa de PMMA. Así, se descubrió que la película de PGP anterior se separaba completamente por lavado con el jabón, debido a la dependencia del pH de la capacidad de eliminación o solubilidad de la película de PGP. La razón por la cual este sistema de PGP tiene una propiedad dependiente del pH sería que la densidad de carga de la polilisina presente en el sistema de PGP disminuye a pH 10,5 (pKa: alrededor de 9), y la polilisina se disocia (finalmente desaparece la película de PGP).
[0481] (Valores FPSin vitro)
[0482] I*,-2J @K[K Y[OYK[K[ ^WK YOUdM^UK NO @9@ Z^O MXW]OWdK =O`X[aU CH& \O KYUSMK[XW ** oU NO UK NS\YO[\SfW NO @9@ según el Ejemplo 2 sobre una superficie rugosa de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secó a temperatura ambiente. Se preparó una película de PGP transparente que contenía Mexoryl SX sobre la placa de PMMA transparente.
[0483] El valor FPSin vitrode la película de PGP se midió con un analizador de FPS UV-2000S. La medición del valor FPSin vitrose llevó a cabo dos veces: antes de lavar la película de PGP con agua y después de lavar la película de PGP.
[0484] [0241] El protocolo de lavado fue el siguiente: se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de una inmersión de 1 minuto en el agua, la película de PGP se lavó con 300 ml de agua pura corriente. Finalmente, la película de PGP se lavó con un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5). Es decir, el producto de jabón se puso sobre la película de PGP, se dejó sobre la misma durante 10 segundos y se lavó con agua corriente del grifo. Los valores de FPSin vitrose muestran en la Tabla 2.
[0485] Tabla 2
[0487]
[0489] La película de PGP mostró un nivel elevado de valor FPSin vitroantes del lavado con agua, y mantuvo el efecto de protección frente a UV incluso después del lavado con agua. Por otra parte, la película de PGP se lavó fácilmente con un jabón alcalino, y dio como resultado un valor FPSin vitromuy bajo.
[0490] [Mediciones con microscopio electrónico de barrido (SEM)]
[0491] La estructura de una película de PGP se analizó por SEM (análisis de una sección transversal).
[0492] Se preparó una muestra como sigue: se aplicaron 50 µl de la dispersión de PGP de acuerdo con el Ejemplo 2 sobre una placa de vidrio, y se secó a temperatura ambiente para formar una película de PGP. Se aplicó osmio sobre la superficie de la película de PGP (CVD de plasma de cátodo hueco) para preparar una muestra. La muestra se incorporó en resinas acrílicas. Usando el método de fresado iónico (Ilion+) con fuente de Ar, se preparó la superficie de la sección transversal con un procedimiento de enfriamiento. Máquinas: análisis SEM (Hitachi Hightechnologies, S-4800), análisis EDX (EDAX Genesis 2000).
[0493] Como resultado de las mediciones con SEM de la sección transversal de la película de PGP, se descubrió que la PGP se fusionaba durante el proceso de secado para formar dominios más grandes. Hubo algunas PGP que no se fusionaron para formar los dominios más grandes.
[0494] Como resultado del análisis de SEM-EDX, se observó que las moléculas de Mexoryl SX estaban presentes solamente en la PGP y en los dominios mayores.
[0495] A continuación, la película de PGP se lavó con agua. Como resultado del análisis SEM-EDX, también se descubrió que, mientras se lavaban con agua, los dominios PGP fusionados formaban una película homogénea y continua. Además, Mexoryl SX se distribuyó homogéneamente en esa película.
[0496] [Emulsiones O/W]
[0497] (Ejemplos 6 y 7)
[0498] Usando polímero reticulado de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30 (Pemulen TR-2) y metoxicinamato de etilhexilo (MCX), se preparó una emulsión de O/W estable que incluía PGP.
[0499] En primer lugar, se preparó una dispersión de PGP mediante el mismo método del Ejemplo 1 con la salvedad de que se usaron los materiales mostrados en la Tabla 3 para preparar la dispersión de PGP.
[0500] A continuación, en la dispersión de PGP, se añadieron Pemulen TR-2 y MCX y se emulsionaron usando un homogeneizador (7000 r.p.m. y 20 minutos) (Ejemplo 6). La emulsión O/W estable que incluía PGP se preparó con éxito. Además, con el fin de mejorar el FPS y la resistencia al aguain vitro,las cantidades de Mexoryl SX y poliquaternium-6 (policatión) se incrementaron en el Ejemplo 7.
[0501] Los materiales usados para preparar las emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7, y las propiedades de las emulsiones O/W obtenidas de este modo, se muestran en la Tabla 3. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 3 son todos en "g".
[0502] Tabla 3
[0505]
[0506]
[0508] Ambas emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 fueron estables durante 2 semanas a temperatura ambiente. Por tanto, no se observaron visualmente precipitados durante 2 semanas.
[0509] Se prepararon emulsiones O/W estables añadiendo un emulsionante polimérico (Pemulen TR-2) y un filtro UV soluble en aceite (MCX) a una dispersión de PGP.
[0510] [Evaluación de emulsiones O/W]
[0511] (FPSin vitro)
[0512] Se aplicaron 30 mg de la emulsión O/W de acuerdo con el Ejemplo 6 sobre la superficie rugosa de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6) y se secó a temperatura ambiente. Se preparó una película transparente que contenía MCX y Pemulen TR-2 sobre la placa de PMMA.
[0513] El valor FPSin vitrode la película anterior se midió con un analizador de FPS UV-2000S. La medición del valor FPSin vitrose llevó a cabo dos veces: antes de lavar la película con agua y después de lavar la película con agua.
[0514] El protocolo de lavado con agua fue el siguiente: se pusieron 5 ml de agua sobre la placa de PMMA. Después de una inmersión de 1 minuto en el agua, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente. El valor FPSin vitrode cada una de las películas preparadas a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 se muestra en la Tabla 4.
[0515] A continuación, la resistencia al agua se definió como:
[0516] (FPSin vitroantes del lavado con agua)/(FPSin vitrodespués del lavado con agua) x 100 (%).
[0517] La resistencia al agua de cada una de las películas preparadas a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 se muestra en la Tabla 4.
[0518] El valor FPSin vitroanterior se midió de nuevo después de lavar la película con un producto de jabón líquido comercial (pH 10,5).
[0519] El protocolo de lavado con jabón fue el siguiente: se pusieron 5 ml de un producto de jabón comercial (pH 10,5) sobre la placa de PMMA. Después de una inmersión de 1 minuto en el producto de jabón líquido, la película se lavó con 300 ml de agua pura corriente. El valor FPSin vitrode cada una de las películas preparadas a partir de las emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 se muestra en la Tabla 4.
[0520] Tabla 4
[0523]
[0525] [0261] Las emulsiones O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 que incluían PGP mostraron unos valores FPSin vitroelevados. Incluso después del lavado con agua, los valores FPSin vitrose mantuvieron elevados (resistencia al agua: 75 % y 86 %). Al aumentar la cantidad de Mexoryl SX y Poliquaternium-6 (policatión), el valor FPSin vitroy la resistencia al agua mejoraron. Además, las películas obtenidas a partir de la emulsión O/W de acuerdo con los Ejemplos 6 y 7 se eliminaron fácilmente mediante lavado usando el producto de jabón líquido alcalino como se ha mencionado anteriormente.
[0526] [Mediciones con microscopio electrónico de barrido (SEM)]
[0527] La estructura de una película que incluye Mexoryl SX, así como MCX y Pemulen TR-2, se analizó mediante SEM (análisis de sección transversal).
[0528] I*,0-J CO Y[OYK[f ^WK V^O\][K MXVX \SQ^O3 \O KYUSMK[XW -* oU NO ^WK OV^U\SfW ?)G MXW UK PX[V^UKMSfW NO KM^O[NX con el Ejemplo 8 mostrada en la Tabla 5 siguiente sobre una superficie plana de una placa de PMMA (HELIOPLATE HD6), y se secó a temperatura ambiente para formar una película. Se revistió osmio sobre la superficie de la película (CVD mejorada con plasma de cátodo hueco) para preparar una muestra. La muestra se incorporó en resinas acrílicas. Usando el método de fresado iónico (Ilion+) con fuente de Ar, se preparó la superficie de la sección transversal con un procedimiento de enfriamiento. Máquinas: análisis SEM (Hitachi Hightechnologies, S-4800), análisis EDX (EDAX Genesis2000). Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 5 son todos en "g".
[0529] Tabla 5
[0532]
[0534] Como resultado de las mediciones por SEM de la sección transversal de la película anterior, se descubrió que la superficie de la película era lisa, e incluía MCX y Mexoryl XL (filtros UV hidrófobos). Todas las PGP se fusionaron para formar una película homogénea.
[0535] Como resultado del análisis SEM-EDX, se descubrió que las moléculas Mexoryl SX y Mexoryl XL estaban presentes solamente en la película anterior. También se descubrió que Mexoryl SX se distribuyó homogéneamente en la película, mientras que Mexoryl XL se distribuyó principalmente cerca de la superficie de la película.
[0536] Por lo tanto, la película basada en el Ejemplo 8 puede mostrar un valor FPSin vitroelevado.
[0537] [Adsorción/absorción del mal olor]
[0538] Para aplicaciones desodorantes/antitranspirantes, se midió la capacidad de adsorción de las PGP para el ácido isovalérico (IVA), que es una de las principales moléculas causantes del mal olor en los sudores.
[0539] I*,01J CO NOYX\S]K[XW .* oU NO UK NS\YO[\SfW NO @9@ NO KM^O[NX MXW OU 8TOVYUX , \XL[O ^W YKYOU NO PSU][X a \O \OMK[XW( 7O\Y^c\& \O Y^\SO[XW ,* oU NO ^WK \XU^MSfW YK][fW KM^X\K NO ;F5 KU *&*. # OW YO\X \XL[O OU YKYOU NO PSU][X& y el papel de filtro se puso en un vial. Se llevó a cabo una reacción entre la película de PGP y el IVA sobre el papel de filtro durante 30 minutos a 40 °C. La concentración de IVA en el espacio libre superior del vial se detectó mediante un análisis de GC/MS, y la reducción de IVA se calculó de la siguiente manera:
[0540] Reducción (%) = { (A-B)/A } X100
[0541] A: la concentración de IVA en la solución patrón,
[0542] B: la concentración de IVA con PGP.
[0543] Resultado: La película de PGP mostró una reducción del 90 % de IVA en el espacio libre superior. Estos resultados mostraron que las PGP tienen una buena capacidad de adsorción/absorción de malos olores, y pueden usarse para aplicaciones desodorantes/antitranspirantes.
[0544] [Efectos antisuciedad]
[0545] Con el fin de evaluar los efectos antisuciedad de una película de PGP, la dispersión de PGP de acuerdo con el Ejemplo 9 mostrado en la Tabla 6 a continuación se depositó sobre un sustrato de bioskin, y se secó a 35 °C durante 20 minutos para formar una película de PGP sobre el sustrato de bioskin. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 6 son todos en "g".
[0546] Se usaron partículas de óxido de hierro como modelo de suciedad. Se rociaron cuidadosamente partículas de óxido de hierro sobre la película de PGP sobre el sustrato de bioskin y sobre la superficie del sustrato de bioskin sin la película de PGP, a través de un tamiz de 150 um en una cantidad de 2 mg/cm<2>. A continuación, para evaluar los efectos antisuciedad o antiadhesión, las partículas de óxido de hierro depositadas principalmente por efectos gravitacionales se retiraron con un flujo de aire suave. Después, la superficie del sustrato de bioskin con/sin la película de PGP se observó al microscopio con un aumento de 5x. La cantidad de partículas de óxido de hierro en la película de PGP sobre el sustrato de bioskin fue significativamente menor que la de las partículas de óxido de hierro sobre el sustrato de bioskin sin la película de PGP.
[0547] Tabla 6
[0550]
[0552] [Estudio comparativo]
[0553] (Ejemplo comparativo 1)
[0554] En lugar de Mexoryl SX en el Ejemplo 1, se usó HCl como ácido.
[0555] Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de CMC y 10,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de Plys, y el pH de la mezcla se ajustó a 10,8 mediante 1,8 g de NaOH. Mientras se agitaba, se añadieron 2 g de solución acuosa de HCl 1N a la mezcla anterior. En el Ejemplo Comparativo 1, no pudo prepararse una dispersión estable de PGP, y se observaron algunos precipitados en un plazo de 2 semanas a temperatura ambiente.
[0556] Los materiales usados para preparar la dispersión de PGP según el Ejemplo Comparativo 1 y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la Tabla 7. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 7 son todos en "g".
[0557] (Ejemplo comparativo 2)
[0558] En lugar de Mexoryl SX en el Ejemplo 1, se usó ácido (+)-10-canforsulfónico como ácido.
[0559] Se mezclaron 15,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de CMC y 10,0 g de una solución acuosa al 5 % en peso de Plys, y el pH de la mezcla se ajustó a 10,8 mediante 1,8 g de NaOH. En condiciones de agitación, se añadieron 2 g de una solución acuosa al 33 % en peso de ácido (+)-10-canforsulfónico a la mezcla anterior. En el Ejemplo Comparativo 2, no pudo prepararse una dispersión estable de PGP, y se observaron grandes precipitados en un plazo de 2 semanas a temperatura ambiente.
[0560] Los materiales usados para preparar la dispersión de PGPsegún el Ejemplo Comparativo 2 y las propiedades de la dispersión de PGP obtenida de este modo se muestran en la Tabla 7. Los valores numéricos para las cantidades de los ingredientes mostrados en la Tabla 7 son todos en "g".
[0561] Tabla 7
[0564]
[0568]
[0570] Los Ejemplos Comparativos 1 y 2 muestran que el uso de un ácido inorgánico u orgánico monovalente que tiene solo un valor de pKa no puede hacer que una dispersión de PGP sea estable.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES
1. Composición cosmética que comprende:
(a) al menos una partícula que comprende
al menos un polímero catiónico,
al menos un polímero aniónico, y
al menos un ácido orgánico no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo; y (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable,
donde el polímero aniónico se selecciona de polisacáridos, y
el ácido orgánico no polimérico que tiene dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo se selecciona del grupo que consiste en ácido tereftalilideno dicanfor sulfónico y sales del mismo (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF) y una mezcla de los mismos.
2. Composición cosmética según la reivindicación 1, donde la densidad de carga del polímero catiónico es de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g, y más preferiblemente de 4 a 10 meq/g.
3. Composición cosmética según la reivindicación 1 o 2, donde el polímero catiónico tiene al menos un resto cargable positivamente y/o cargado positivamente seleccionado del grupo que consiste en un grupo amino secundario o terciario, un grupo amonio cuaternario, un grupo guanidina, un grupo biguanida, un grupo imidazol, un grupo imino, un grupo piridilo y un grupo amino, y preferiblemente el polímero catiónico se selecciona del grupo que consiste en ciclopolímeros de alquildialilamina y ciclopolímeros de dialquildialilamonio tales como cloruro de(co)polidialildialquil amonio, (co)poliaminas tales como (co)polilisinas, (co)poliaminoácidos catiónicos tales como colágeno y sales de los mismos.
4. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde la densidad de carga del polímero aniónico es de 0,1 meq/g a 20 meq/g, preferiblemente de 1 a 15 meq/g, y más preferiblemente de 4 a 10 meq/g si el polímero aniónico es un polímero aniónico sintético, y el grado de sustitución promedio del polímero aniónico es de 0,1 a 3,0, preferiblemente de 0,2 a 2,7, y más preferiblemente de 0,3 a 2,5 si el polímero aniónico es un polímero aniónico natural.
5. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el polímero aniónico se selecciona del grupo consistente en ácido algínico, ácido hialurónico y polímeros de celulosa (por ejemplo, carboximetilcelulosa) y sales de los mismos.
6. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la relación de la cantidad del/de los polímero(s) catiónico(s) y del/de los polímero(s) aniónico(s) es de 0,05-18, preferiblemente de 0,1-10, y más preferiblemente de 0,5-5,0.
7. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde la cantidad del polímero catiónico o del polímero aniónico, o tanto del polímero catiónico como del aniónico, en la composición es del 0,01 al 20 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 15 % en peso y, más preferiblemente, del 0,3 al 12 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
8. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde la cantidad del/de los ácido(s) orgánico(s) no polimérico(s) que tiene(n) dos o más valores de pKa o sal(es) del mismo en la composición es del 0,001 al 30 % en peso, preferiblemente del 0,01 al 20 % en peso y, más preferiblemente, del 0,1 al 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
9. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde la cantidad de la partícula (a) en la composición es del 0,01 al 60 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 50 % en peso y, más preferiblemente, del 1 al 40 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
10. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde la cantidad del (b) al menos un medio volátil fisiológicamente aceptable, preferiblemente agua, en la composición es del 50 al 99 % en peso, preferiblemente del 60 al 97 % en peso y, más preferiblemente, del 70 al 95 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
11. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el pH de la composición es de 3 a 9, preferiblemente de 3,5 a 8,5 y, más preferiblemente, de 4 a 8.
12. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde la composición comprende además (c) al menos un aceite y está en forma de emulsión, y preferiblemente la composición comprende además (d) al menos un emulsionante, preferiblemente un emulsionante polimérico.
13. Composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde la composición es una composición cosmética para la piel.
14. Película cosmética, con un grosor de más de 1 µm, preferiblemente de 1,5 µm o más y, más preferiblemente, de 2 µm o más, preparada mediante un proceso que comprende:
aplicar sobre un sustrato, preferiblemente un sustrato de queratina, la composición cosmética según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13; y
secar la composición.
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