ES3060498T3

ES3060498T3 - Cross-linkable compositions on the basis of organosilicon compounds

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Publication number: ES3060498T3
Application number: ES22718908T
Authority: ES
Inventors: Stephan Rensing; Stephan Marrack; Peter Schöley; Zhou Zhou
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2022-03-28
Filing date: 2022-03-28
Publication date: 2026-03-26
Anticipated expiration: 2042-03-28
Also published as: EP4499747A1; WO2023186261A1; PL4499747T3; DK4499747T3; CN118974157A; US20250215158A1; JP2025510340A; KR20240163744A; EP4499747B1

Abstract

La invención se refiere a composiciones reticulables basadas en compuestos organosilícicos que curan para formar materiales altamente estables eliminando alcoholes. Estas composiciones se pueden producir utilizando (A) compuestos organosilícicos con al menos dos grupos OH, (B) compuestos heterocíclicos de fórmula A[CR1 2SiRa(OR2)3-a]x (I) y/o sus hidrolizados parciales, y (C) al menos un compuesto que contiene unidades de fórmulas Si(OR4)3O1/2 (III), Si(OR4)2O2/2 (IV), (OR4)SiO3/2 (V) y opcionalmente SiO4/2 (VI), cuyos radicales e índices tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con la condición de que el compuesto (C) contenga al menos 10 % molar de unidades de fórmula (V). La invención también se refiere a un método para su producción y a su uso. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Masas reticulables a base de compuestos de organosilicicio

[0003] La invención se refiere a masas reticulables a base de compuestos de organosilicio que se curan para dar materiales de muy alta estabilidad mediante disociación de alcoholes, a procedimientos para su producción y a su uso.

[0004] Se conocen ya masas de sellado de un solo componente que pueden almacenarse con exclusión de agua y curarse para dar elastómeros al exponerse al agua a temperatura ambiente mediante la disociación de alcoholes. Estos productos se utilizan en grandes cantidades, por ejemplo, en la industria de la construcción. La base de estas mezclas son polímeros que están terminados en grupos sililo que portan sustituyentes reactivos, tales como grupos OH, o grupos hidrolizables, tales como, por ejemplo, grupos alcoxi. Además, estas masas de sellado pueden contener cargas, plastificantes, reticulantes, catalizadores, así como diversos aditivos.

[0005] Como catalizadores se utilizan a menudo compuestos de diorganoestaño. También se utilizan ocasionalmente compuestos de titanio. Sin embargo, los catalizadores de titanio producen un amarilleamiento no deseado muy rápidamente y, por lo tanto, no son preferidos.

[0006] No obstante, desde la perspectiva de la regulación química, los compuestos de organoestaño preferidos se ven cada vez de una forma más crítica. Por lo tanto, se ha intentado utilizar sustancias tales como compuestos de dioctilestaño y de dibutilestaño en cantidades más reducidas o incluso eliminar su uso por completo en las masas de sellado RTV1. El documento EP 2 176 351 B1 enseña la producción de masas de sellado RTV1 a base de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina. Los ejemplos presentados demuestran que se podría prescindir por completo del uso de catalizadores de organoestaño.

[0007] Sin embargo, el tiempo de procesamiento de las variantes estables es demasiado largo para su uso como masa de sellado de juntas.

[0008] En el documento EP 2855591 B1 se describe la adición de hidrolizados de alquiltrialcoxisilanos no sustituidos a masas de sellado RTV1 a base de 4-trietoxisililmetiltetrahidro-1,4-oxazina. Estos siloxanos especiales mejoran la resistencia de las masas curadas frente a condiciones ambientales cálidas y húmedas. Las masas contienen compuestos de dialquilestaño como catalizador.

[0009] El documento EP 3433321 B1 describe la producción de masas de recubrimiento RTV1 de baja viscosidad a base de N,N-dialquilaminometil-trialcoxisilanos. Entre otros componentes, las mezclas también contienen un hidrolizado parcial de tetraetoxisilano. A este respecto, la composición se selecciona de modo que la masa curada se adhiera de forma satisfactoria a diversos sustratos. Gracias a la alta reactividad de los alfa-silanos seleccionados, no se requieren catalizadores ni aceleradores de curado adicionales.

[0010] Se ha descubierto, sorprendentemente, que las masas de sellado RTV1 a base de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina presentan excelentes propiedades de curado, incluso sin adiciones de catalizadores de organoestaño, cuando las masas contienen hidrolizados parciales de tetraalcoxisilanos. Por ejemplo, debido a la reactividad comparativamente reducida de los hidrolizados parciales, los expertos en la técnica no podrían esperar que el tiempo de formación de piel de una masa de sellado RTV1 a base de un alfa-silano pudiera acortarse específicamente. A este respecto, fue particularmente sorprendente que los materiales curados presentaran valores bajos de tensión de tracción al estirarlos.

[0011] Además, fue muy particularmente sorprendente que los materiales curados presentaran valores bajos de tensión de tracción al estirarlos, incluso cuando solo se utilizaban pequeñas cantidades de plastificantes.

[0012] Un objeto de la invención son masas que pueden reticularse mediante una reacción de condensación utilizando (A) compuestos de organosilicio con al menos dos grupos OH,

[0013] (B) compuestos heterocíclicos de la fórmula

[0014] A[CR<1>2

SiR<a>(OR<2>)<3-a>]<x>(I),

[0015] en la que

[0016] A representa un resto basado en un heterociclo AH<x>que contiene al menos un elemento formador de anillo del grupo principal 3 y/o 5, en el que x átomos de hidrógeno están reemplazados por enlaces químicos al resto CR<1>2

, en el que al menos uno de estos enlaces se encuentra en un elemento formador de anillo del grupo principal 3 o 5,

[0017] R denota restos hidrocarburo iguales o diferentes, monovalentes, dado el caso sustituidos,

[0018] R<1>pueden ser iguales o diferentes y denotan un átomo de hidrógeno o restos hidrocarburo monovalentes, dado el caso sustituidos,

[0019] R<2>pueden ser iguales o diferentes y denotan restos hidrocarburo idénticos o diferentes, monovalentes, dado el caso sustituidos,

[0020] a es igual a 0 o 1, preferentemente 0, y

[0021] x es igual a 1, 2 o 3, preferentemente 1 o 2, de forma particularmente preferida 1,

[0022] y/o hidrolizados parciales de los mismos

[0023] así como

[0024] (C) al menos un compuesto que contiene unidades de las fórmulas

[0025] Si(OR<4>)3O<1/2>(III),

[0026] Si(OR<4>)2O<2/2>(IV),

[0027] (OR<4>)SiO<3/2>(V)

[0028] y dado el caso

[0029] SiO<4/2>(VI),

[0030] en las que

[0031] R<4>pueden ser iguales o diferentes y denotan en cada caso independientemente entre sí un resto alquilo, con la condición de que el compuesto (C) contenga al menos el 10% en moles de unidades de la fórmula (V). Los hidrolizados parciales de los compuestos de la fórmula (I) pueden ser tanto homohidrolizados parciales como cohidrolizados parciales. Si el componente (B) utilizado según la invención es un hidrolizado parcial de los compuestos de la fórmula (I), se prefieren aquellos con hasta 10 átomos de silicio.

[0032] Preferentemente, el resto R es un resto hidrocarburo monovalente, dado el caso sustituido, con 1 a 18 átomos de carbono, de forma particularmente preferida un resto alquilo, el resto vinilo, el resto 3,3,3-trifluoroprop-1-ilo y el resto fenilo, especialmente el resto metilo.

[0033] Ejemplos de restos R son restos alquilo, tales como restos metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1-n-butilo, 2-n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo y terc-pentilo; restos hexilo, tales como el resto n-hexilo; restos heptilo, tales como el resto n-heptilo; restos octilo, tales como restos n-octilo e isooctilo, tales como el resto 2,2,4-trimetilpentilo; restos nonilo, tales como el resto n-nonilo; restos decilo, tales como el resto n-decilo; restos dodecilo, tales como el resto n-dodecilo; y restos octadecilo, tales como el resto n-octadecilo; restos cicloalquilo, tales como los restos ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y restos metilciclohexilo; restos alquenilo, tales como los restos vinilo, 1-propenilo y 2-propenilo; restos arilo, tales como los restos fenilo, naftilo, antrilo y fenantrilo; restos alcarilo, tales como restos o-, m-, p-tolilo; restos xililo y restos etilfenilo; y restos aralquilo, tales como el resto bencilo, el resto α-feniletilo y el resto β-feniletilo.

[0034] Ejemplos de restos R sustituidos son restos haloalquilo, tales como el resto 3,3,3-trifluoroprop-1-ilo, el resto 1,1,1,3,3,3-hexafluoroprop-2-ilo y el resto heptafluoroprop-2-ilo, restos haloarilo, tales como el resto o-, m- y p-clorofenilo, y el resto 2-metoxietilo, el resto 2-metoxiprop-1-ilo, así como el resto 2-(2-metoxietoxi)etilo.

[0035] Ejemplos de restos R<1>son átomos de hidrógeno, así como los restos indicados para R.

[0036] Preferentemente, el resto R<1>es un átomo de hidrógeno y restos hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, en particular un átomo de hidrógeno.

[0037] Ejemplos de restos R<2>son los restos indicados para R.

[0038] Preferentemente, el resto R<2>es un resto alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, de forma particularmente preferida un resto metilo o etilo, en particular un resto etilo.

[0039] El resto A es un compuesto cíclico con átomos formadores de anillo de al menos dos elementos diferentes, con la condición de que al menos un átomo formador de anillo sea un elemento del grupo principal 3 y/o 5 que presente un sitio de enlace al átomo de carbono del resto -CR<1>2

- en la fórmula (I).

[0040] Preferentemente, el resto A es un compuesto orgánico cíclico cuyas estructuras de anillo contienen, además de átomos de carbono, al menos un elemento del del grupo principal 3 y/o 5 y de forma particularmente preferida al menos un heteroátomo adicional.

[0041] En lo sucesivo, por el término "heteroátomos" se entenderá todos los átomos formadores de anillos excepto el carbono. Los heteroátomos formadores de anillo en el resto A son preferentemente nitrógeno, fósforo, oxígeno, silicio y azufre, de forma particularmente preferida nitrógeno y oxígeno.

[0042] El resto A también puede ser un heterociclo dado el caso sustituido, saturado o parcialmente insaturado. Si el anillo A está sustituido, los sustituyentes son preferentemente átomos de halógeno, restos hidrocarburo y restos organiloxi, pudiendo ser estos sustituyentes restos multivalentes, que pueden estar unidos a uno o más átomos formadores de anillo.

[0043] El resto A también puede contener átomos de carbono de anillo con átomos de oxígeno o de azufre unidos mediante enlaces dobles, con la condición de que dichos átomos de carbono de anillo no tengan un enlace directo con un heteroátomo formador de anillo del grupo principal 3 o 5, que esté unido a un resto CR<1>2

de la fórmula (I).

[0044] El resto A también puede contener átomos de carbono de anillo con átomos de nitrógeno o de fósforo unidos mediante enlaces dobles, lo que, no obstante, no es preferido.

[0045] El resto A es preferentemente un heterociclo de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros que, además de carbono, presenta nitrógeno y/o fósforo y/o oxígeno y/o azufre como átomos formadores de anillo, con la condición de que al menos un átomo formador de anillo sea un elemento del grupo principal 3 y/o 5, pudiendo también estar fusionados otros anillos Los heterociclos en los que se basan los restos A son de forma particularmente preferida heterociclos de 5 y 6 miembros que, además del heteroátomo necesario para la unión al resto CR<1>2

de los compuestos de la fórmula (I) del grupo principal 3 y/o 5, también contienen otro heteroátomo de anillo.

[0046] Ejemplos de heterociclos en los que se basan los restos A son aziridina, azetidina, pirrol, pirrolidina, 1,3-oxazolidina, 1,3-tiazolidina, 1H-1,2-diazol, Δ<2>-1,2-diazolina, Δ<4>-1,2-diazolina, 1,3-diazol, Δ<2>-1,3-diazolina, Δ<4>-1,3-diazolina, 1,3-diazolidina, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, Δ<4>-1,2-diazolin-3-ona, piperidina, tetrahidro-1,4-oxazina, tetrahidro-1,4-tiazina, hexahidro-1,3-diazina, hexahidro-1,4-diazina, 1-metilhexahidro-1,4-diazina, hexahidro-1,3,5-triazina, hexahidro-1,3-diazin-4-ona, 4-metilhexahidro-1,4-diazin-3-ona, 1H-azepina, hexahidroazepina, octahidroazocina, 1H-benzo[b]pirrol, 2,3-dihidrobenzo[b]pirrol, 9H-dibenzopirrol, benzo[d]-1,2-diazol, benzo[d]-1,3-diazol y benzo[d]-1,2,3-triazol.

[0047] Se prefieren particularmente pirrolidina, piperidina, tetrahidro-1,4-oxazina, tetrahidro-1,4-tiazina, tetrahidro-1,4-diazina y 1-metiltetrahidro-1,4-diazina, en particular tetrahidro-1,4-oxazina.

[0048] Ejemplos de compuestos heterocíclicos (B) son 1-(trietoxisililmetil)aziridina, 1-(trietoxisililmetil)azetidina, 1-(trietoxisililmetil)pirrol, 1-(trietoxisililmetil)pirrolidina, 3-(trietoxisililmetil)-1,3-oxazolidina, 3-(trietoxisililmetil)-1,3-tiazolidina, 1-(trietoxisililmetil)-1H-1,2-diazol, 1-(trietoxisililmetil)-Δ<2>-1,2-diazolina, 1-(trietoxisililmetil)-Δ<4>-1,2-diazolina, 1-(trietoxisililmetil)-1,3-diazol, 1-(trietoxisililmetil)-Δ<2>-1,3-diazolina, 1-(trietoxisililmetil)-Δ<4>-1,3-diazolina, 1-(trietoxisililmetil)-1,3-diazolidina, 1,3-bis(trietoxisililmetil)-1,3-diazolidina, 1-(trietoxisililmetil)-1H-1,2,3-triazol, 2-(trietoxisililmetil)-2H-1,2,3-triazol, 1-(trietoxisililmetil)-1H-1,2,4-triazol, 4-(trietoxisililmetil)-4H-1,2,4-triazol, 1-(trietoxisililmetil)-1H-tetrazol, 2-(trietoxisililmetil)-2H-tetrazol, 1-(trietoxisililmetil)-Δ<4>-1,2-diazolin-3-ona, 1-(trietoxisililmetil)piperidina, 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 4-(1-(trietoxisilil)etil)tetrahidro-1,4-oxazina, 4-(2-(trietoxisilil)prop-2-il)tetrahidro-1,4-oxazina, 4-(1-fenil-1-(trietoxisilil)etil)tetrahidro-1,4-oxazina, 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-tiazina, 1-(trietoxisililmetil)hexahidro-1,3-diazina, 1-(trietoxisililmetil)hexahidro-1,4-diazina, 1-metil-4-(trietoxisililmetil)hexahidro-1,4-diazina, 1,4-bis(trietoxisililmetil)hexahidro-1,4-diazina, 1,4-bis(1-(trietoxisilil)etil)hexahidro-1,4-diazina, 1-(trietoxisililmetil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3-bis(trietoxisililmetil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(trietoxisililmetil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1-(trietoxisililmetil)hexahidro-1,3-diazin-4-ona, 1-(trietoxisililmetil)-4-metilhexahidro-1,4-diazin-3-ona, 1-(trietoxisililmetil)-1H-azepina, 1-(trietoxisililmetil)hexahidroazepina, 1-(trietoxisililmetil)octahidroazocina, 1-(trietoxisililmetil)benzo[b]pirrol, 1-(trietoxisililmetil)-2,3-dihidrobenzo[b]pirrol, 9-(trietoxisililmetil)dibenzopirrol, 1-(trietoxisililmetil)benzo[d]-1,2-diazol, 1-(trietoxisililmetil)benzo[d]-1,3-diazol y 1-(trietoxisililmetil)benzo[d]-1,2,3-triazol.

[0049] Otros ejemplos son todos los compuestos mencionados anteriormente en los que el resto trietoxisililo está reemplazado por un resto trimetoxisililo, un resto dietoximetilsililo o un resto dimetoximetilsililo.

[0050] Los compuestos heterocíclicos (B) utilizados según la invención son compuestos disponibles comercialmente o, respectivamente, pueden producirse según procedimientos que son habituales en química.

[0051] Las masas según la invención contienen el componente (B) en cantidades de preferentemente 0,1 a 30 partes en peso, de forma particularmente preferida de 0,5 a 20 partes en peso, en particular de 1 a 10 partes en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso del componente (A).

[0052] Los compuestos de organosilicio (A) utilizados según la invención pueden ser todos los compuestos de organosilicio con al menos dos grupos OH que también se hayan utilizado en masas reticulables por reacción de condensación hasta la fecha.

[0053] Preferentemente, los compuestos de organosilicio (A) utilizados según la invención son aquellos que contienen unidades de la fórmula

[0054] R<3>b

(OH)<c>SiO<(4-b-c)/2>(II),

[0055] en la que

[0056] R<3>pueden ser iguales o diferentes y denotan restos hidrocarburo dado el caso sustituidos que pueden estar interrumpidos por átomos de oxígeno,

[0057] b es 0, 1, 2 o 3, preferentemente 2, y

[0058] c es 0, 1, 2 o 3, preferentemente 0 o 1,

[0059] con la condición de que la suma de b+c sea ≤ 3 y estén presentes al menos dos restos OH condensables por molécula.

[0060] Preferentemente, el resto R<3>es un resto hidrocarburo monovalente con 1 a 18 átomos de carbono, que está dado el caso sustituido con átomos de halógeno, grupos amino, grupos éter, grupos éster, grupos epoxi, grupos mercapto, grupos ciano o restos (poli)glicol, estando estos últimos compuestos por unidades de oxietileno y/o unidades de oxipropileno, de forma particularmente preferida restos alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, en particular el resto metilo.

[0061] Ejemplos de restos R<3>son los ejemplos indicados para el resto R.

[0062] De forma particularmente preferida los compuestos de organosilicio (A) utilizados según la invención son organopolisiloxanos esencialmente lineales, terminados en OH, en particular α,ω-dihidroxidialquilpolisiloxanos. Ejemplos de compuestos de organosilicio (A) son (HO)Me<2>SiO[SiMe<2>O]<30-2000>SiMe<2>(OH), siendo Me un resto metilo. Los compuestos de organosilicio (A) utilizados según la invención tienen una viscosidad de preferentemente 10<3>a 10<6>mPas, de forma particularmente preferida de 10<4>a 350.000 mPas, en cada caso a 25 °C.

[0063] Los compuestos de organosilicio (A) son productos disponibles comercialmente o, respectivamente, pueden producirse utilizando procedimientos habituales en la química del silicio.

[0064] Ejemplos de restos R<4>son, independientemente entre sí, los restos indicados anteriormente para el resto R.

[0065] Preferentemente, el resto R<4>es un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de forma particularmente preferida el resto metilo o el resto etilo.

[0066] Los compuestos (C) utilizados según la invención contienen unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) en cantidades de preferentemente al menos el 70% en moles, de forma particularmente preferida al menos el 85% en moles, y en particular al menos el 90% en moles.

[0067] Los compuestos (C) utilizados según la invención contienen al menos el 10% en moles de unidades de la fórmula (V), prefiriéndose del 10 al 50% en moles y prefiriéndose particularmente del 12 al 30% en moles.

[0068] Los compuestos (C) utilizados según la invención contienen preferentemente del 15 al 60% en moles de unidades de la fórmula (III).

[0069] Los compuestos (C) utilizados según la invención contienen preferentemente del 20 al 60% en moles de unidades de la fórmula (IV).

[0070] Los compuestos (C) utilizados según la invención contienen preferentemente del 10 al 50% en moles de unidades de la fórmula (V), del 15 al 60% en moles de unidades de la fórmula (III) y del 20 al 60% en moles de unidades de la fórmula (IV).

[0071] Los compuestos (C) utilizados según la invención pueden contener, además de las unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V), también unidades de la fórmula (VI), lo que no es preferido.

[0072] Si los compuestos (C) utilizados según la invención contienen unidades de la fórmula (VI), estas son preferentemente unidades inferiores al 2% en moles.

[0073] Preferentemente, los compuestos (C) utilizados según la invención consisten en unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) y dado el caso (VI).

[0074] Aunque no se expresa mediante las fórmulas (III) a (VI), los compuestos (C) utilizados según la invención pueden contener hasta el 1% en peso de Si-OH residual como impureza debido al proceso de fabricación.

[0075] Ejemplos de siloxanos (C) utilizados según la invención son (Si(OEt)<2>O<2/2>)<0,42>(Si(OEt)O<3/2>)<0,19>(Si(OEt)<3>O<1/2>)<0,39>con Mw = 1000 g/mol, Mn = 800 g/mol y Mw/Mn = 1,2 y (Si(OEt)<2>O<2/2>)<0,47>(Si(OEt)O<3/2>)<0,35>(Si(OEt)<3>O<1/2>)<0,16>(SiO<4/2>)<0,02>con Mw = 1400 g/mol, Mn = 900 g/mol y Mw/Mn = 1,6.

[0076] Los siloxanos (C) presentan un peso promedio en peso Mw de preferentemente 500 a 10 000 g/mol, de forma particularmente preferida de 500 a 8000 g/mol.

[0077] Los siloxanos (C) presentan un peso promedio en número Mn de preferentemente 200 a 5 000 g/mol, de forma particularmente preferida de 200 a 3000 g/mol.

[0078] Los siloxanos (C) presentan polidispersidades Mw/Mn de preferentemente 1 a 5, de forma particularmente preferida de 1 a 4.

[0079] En la presente invención, el peso promedio en peso Mw y el peso promedio en peso Mn, redondeados a la centena más cercana según la norma DIN 1333:1992-02, sección 4, se determinan mediante cromatografía de permeación en gel (GPC o cromatografía de exclusión por tamaño (SEC)) según la norma DIN 55672-1, utilizando un patrón de poliestireno y un detector de índice de refracción (detector IR). Salvo que se especifique lo contrario, se utiliza THF como eluyente para los componentes que contienen fenilo y tolueno como eluyente para los componentes que no contienen fenilo, y los análisis se llevan a cabo a una temperatura de columna de 45 °C. La polidispersidad es la relación Mw/Mn.

[0080] Los organosiloxanos (C) son preferentemente líquidos a 25 °C y 1000 hPa.

[0081] Los siloxanos (C) utilizados según la invención están disponibles comercialmente, por ejemplo con la denominación WACKER<®>TES 40 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania, o pueden producirse según procedimientos habituales en la química del silicio. Por ejemplo, los compuestos (C) utilizados según la invención pueden prepararse mediante hidrólisis y posterior condensación de tetraalcoxisilanos.

[0082] Las masas según la invención contienen el componente (C) en cantidades de preferentemente 1 a 20 partes en peso, de forma particularmente preferida de 4 a 20 partes en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso del componente (A).

[0083] Además de los componentes (A), (B) y (C), las masas según la invención pueden contener ahora todas las sustancias que se han utilizado hasta la fecha en masas reticulables por reacción de condensación, tales como, por ejemplo, catalizadores (D), compuesto que presenta nitrógeno básico (E), cargas (F), promotores de la adhesión (G), plastificantes (H), reticulantes adicionales (J), aditivos (K) y disolventes (L), en las que los componentes (J), (E) y (G) son diferentes de los componentes (B) y (C) y el componente (L) es diferente del plastificante (H).

[0084] Ejemplos de catalizadores (D) son los compuestos de titanio conocidos hasta la fecha, tales como titanato de tetraisopropoxi, compuestos de circonio y compuestos de hafnio, y carboxilatos metálicos, tales como (2-etilhexoato) de cinc, así como ácido octilfosfónico o sus derivados.

[0085] Preferentemente los catalizadores (D) dado el caso utilizados son alcoholatos de metales del cuarto subgrupo de la tabla periódica de los elementos, carboxilatos de metales del duodécimo subgrupo de la tabla periódica de los elementos, así como ésteres de ácido fosfónico, siendo particularmente preferidos alcoholatos de titanio, carboxilatos de cinc y derivados del ácido octilfosfónico, en particular titanato de tetrabutilo, etilhexanoato de cinc o ésteres de ácido octilfosfónico.

[0086] Si las masas según la invención contienen el catalizador (D), las cantidades son preferentemente de 0,0001 a 2 partes en peso, de forma preferida de 0,001 a 1 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente catalizador (D).

[0087] Las masas según la invención contienen preferentemente compuestos de organoestaño en cantidades de como máximo 0,01 partes en peso, de forma particularmente preferida de como máximo de 0,001 partes en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención, estando las masas según la invención en particular exentas de compuestos de organoestaño.

[0088] Los compuestos que presentan nitrógeno básico (E) utilizados dado el caso según la invención se seleccionan preferentemente de los del grupo que consiste en compuestos de la fórmula

[0089] NR<6>3

(IX),

[0090] en la que R<6>pueden ser iguales o diferentes y denotan átomos de hidrógeno o restos hidrocarburo, que dado el caso están sustituidos con grupos hidroxi, átomos de halógeno, grupos amino, grupos éter, grupos éster, grupos epoxi, grupos mercapto, grupos ciano o restos poliglicol, estos últimos compuestos por unidades de oxietileno y/o unidades de oxipropileno,

[0091] con la condición de que en la fórmula (IX) como máximo dos R<6>denotan un átomo de hidrógeno, en la que, si hay varios R<6>presentes, estos también pueden unirse entre sí para formar estructuras cíclicas,

[0092] así como compuestos de organosilicio con al menos un resto orgánico que presenta nitrógeno básico, que sean diferentes del componente (B), constituidos por unidades de la fórmula

[0093] R<7>k

Y<l>Si(OR<8>)<m>O<(4-k-l-m)/2>(X),

[0094] en la que

[0095] R<7>pueden ser iguales o diferentes y denotan un resto orgánico monovalente, unido a SiC, exento de nitrógeno básico.

[0096] R<8>pueden ser iguales o diferentes y tienen el significado indicado para el resto R<2>,

[0097] Y pueden ser iguales o diferentes y denotan un resto orgánico monovalente, unido a SiC, con nitrógeno básico, k es 0, 1, 2 o 3 y

[0098] l es 0, 1, 2, 3 o 4 y

[0099] m es 0, 1, 2 o 3,

[0100] con la condición de que la suma de k+l+m sea inferior o igual a 4 y que esté presente al menos un resto Y por molécula.

[0101] Ejemplos de restos R<6>y R<7>son en cada caso independientemente entre sí los ejemplos de restos hidrocarburo dado el caso sustituidos indicados para R.

[0102] En los restos hidrocarburo dado el caso sustituidos R<6>se prefieren aquellos con 1 a 18 átomos de carbono.

[0103] El resto R<7>es preferentemente un resto hidrocarburo con 1 a 18 átomos de carbono, siendo particularmente preferidos los restos metilo, etilo y n-propilo, en particular el resto metilo.

[0104] Ejemplos de restos R<8>son los restos indicados para el resto R<2>.

[0105] Preferentemente el resto R<8>es un resto metilo o etilo.

[0106] Ejemplos de restos Y son restos de las fórmulas H<2>NCH<2>-, H<2>N(CH<2>)<2>-, H<2>N(CH<2>)<3>-, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<2>-, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-, H<3>CNH(CH<2>)<3>-, C<2>H<5>NH(CH<2>)<3>-, H<3>CNH(CH<2>)<2>-, C<2>H<5>NH(CH<2>)<2>-, H<2>N(CH<2>)<4>-, H<2>N(CH<2>)<5>-, H(NHCH<2>CH<2>)<3>-, C<4>H<9>NH(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<2>-, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<2>-, (CH<3>)<2>N(CH<2>)<3>-, (CH<3>)<2>N(CH<2>)<2>-, (C<2>H<5>)<2>N(CH<2>)<3>- y (C<2>H<5>)<2>N(CH<2>)<2>-.

[0107] Preferentemente Y es un resto H<2>N(CH<2>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>, H<3>CNH(CH<2>)<3>, C<2>H<5>NH(CH<2>)<3>y ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>, siendo particularmente preferidos el resto H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>y el resto ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>.

[0108] Si los compuestos de organosilicio constituidos por unidades de la fórmula (X) son silanos, entonces k es preferentemente 0, 1 o 2, de forma particularmente preferida 0 o 1, l es preferentemente 1 o 2, de forma particularmente preferida 1, y m es preferentemente 1, 2 o 3, de forma particularmente preferida 2 o 3, siempre que la suma de k+l+m sea igual a 4.

[0109] Ejemplos de silanos de la fórmula (X) que pueden utilizarse según la invención son H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>CH<3>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>CH<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>CH<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, HN((CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<3>)<2>y HN((CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>)<2>, así como sus hidrolizados parciales, siendo H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>CH<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>CH<3>y ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, preferidos y H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<3>y ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>CH<3>, así como en cada caso sus hidrolizados parciales, particularmente preferidos. Si el compuesto de organosilicio constituido por unidades de la fórmula (X) es un organopolisiloxano, el valor medio de k está comprendido preferentemente entre 0,5 y 2,5, de forma particularmente preferida entre 1,4 y 2,0, el valor medio de l está comprendido preferentemente entre 0,01 y 1,0, de forma particularmente preferida entre 0,01 y 0,6, y el valor medio de m está comprendido preferentemente entre 0 y 2,0, de forma particularmente preferida entre 0 y 0,2, siempre que la suma de k, l y m sea inferior o igual a 3.

[0110] Los organopolisiloxanos que pueden utilizarse según la invención constituidos por unidades de la fórmula (X), tienen una viscosidad a 25 °C de preferentemente 5 a 10<5>mPas, de forma particularmente preferente de 10 a 10<4>mPas. Ejemplos de organopolisiloxanos que pueden utilizarse según la invención constituidos por unidades de la fórmula (X) son H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OC<2>H<5>)<2>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OC<2>H<5>)<2>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OC<2>H<5>)<2>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(CH<3>)(OCH<3>)<2>, ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>y ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)(CH<3>)-O-Si(OCH<3>)<3>, H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-(O-Si(CH<3>)<2>)<1-100>-0-Si(OCH<3>)<2>-(CH<2>)<3>NH<2>, H<2>N(CH<2>)<2>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-(O-Si(CH<3>)<2>)<1-100>-0-Si(OCH<3>)<2>-(CH<2>)<3>NH(CH<2>)<2>NH<2>y ciclo-C<6>H<11>NH(CH<2>)<3>-Si(OCH<3>)<2>-(O-Si(CH<3>)<2>)<1-100>-0-Si(OCH<3>)<2>-(CH<2>)<3>NH ciclo-C<6>H<11>, así como sus hidrolizados parciales, siendo un hidrolizado parcial constituido por H<2>N(CH<2>)<3>-Si(OC<2>H<5>)<2>-O-Si(CH<3>)(OC<2>H<5>)<2>particularmente preferido.

[0111] Los compuestos de organosilicio constituidos por unidades de la fórmula (X) son productos disponibles comercialmente o, respectivamente, pueden producirse utilizando procedimientos habituales en la química del silicio. Ejemplos de aminas de la fórmula (IX) son ciclohexilamina, trietilamina, trioctilamina, butilamina, dodecilamina, dietiln-propilamina, ciclohexilmetilamina, 2-aminoetanol, 2-amino-n-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, N,N-dietiletanolamina, etilendiamina, cocosfetamina, cocosfetmetilamina, N,N-dimetiletanolamina y anilina.

[0112] Si se utiliza el componente (E), preferentemente es un compuesto de organosilicio constituido por unidades de la fórmula (X).

[0113] Si las masas según la invención contienen el componente (E), este está presente en cantidades de preferentemente 0,001 a 10 partes en peso, de forma preferida de 0,01 a 1 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente componente (E). Los compuestos de organosilicio (E) utilizados dado el caso según la invención también pueden asumir la función de catalizador o cocatalizador de curado en las masas según la invención.

[0114] Además, los compuestos de organosilicio (E) utilizados dado el caso según la invención pueden actuar como promotores de la adhesión y/o como captadores de agua.

[0115] Ejemplos de cargas (F) son las cargas que no son de refuerzo, es decir, cargas con una superficie BET de hasta 50 m<2>/g, tales como cuarzo, tierra de diatomeas, silicato de calcio, silicato de circonio, zeolitas, polvos de óxidos metálicos tales como óxidos de aluminio, titanio, hierro o zinc o, respectivamente, sus óxidos mixtos, sulfato de bario, carbonato de calcio, yeso, nitruro de silicio, carburo de silicio, nitruro de boro, polvos de vidrio y de plástico, tal como polvo de poliacrilonitrilo; cargas de refuerzo, es decir, cargas con una superficie BET superior a 50 m<2>/g, tales como sílice pirogénica, sílice precipitada, carbonato de calcio precipitado, negro de humo, tal como negro de humo de horno y de acetileno, y óxidos mixtos de silicio y aluminio con una gran superficie BET; cargas en forma de fibras, tales como asbesto y fibras plásticas. Las cargas mencionadas pueden estar hidrofobizadas, por ejemplo mediante tratamiento con organosilanos o, respectivamente, organosiloxanos, o mediante eterificación de grupos hidroxilo para dar grupos alcoxi. Si se emplean cargas (F), estas son preferentemente ácido silícico pirógeno hidrófilo, carbonato de calcio precipitado y harina de mármol.

[0116] Si las masas según la invención contienen el componente (F), este está presente en cantidades de preferentemente 1 a 80 partes en peso, de forma preferida de 5 a 65 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente componente (F).

[0117] El promotor de la adhesión (G) dado el caso utilizado en las masas según la invención puede ser silanos y organopolisiloxanos con grupos funcionales, tales como, por ejemplo, aquellos con restos glicidoxipropilo, ureidopropilo o metacriloxipropilo. Ejemplos de promotores de la adhesión (G) son epoxisilanos, tales como glicidoxipropiltrimetoxisilano, glicidoxipropilmetildimetoxisilano, glicidoxipropiltrietoxisilano o glicidoxipropilmetildietoxisilano, isocianurato de tris-[3-(trimetoxisilil)propilo], anhídrido de ácido 2-(3-trietoxisililpropil)-maleico, N-(3-trimetoxisililpropil)-urea, N-(3-trietoxisililpropil)-urea, N-(trimetoxisililmetil)-urea, N-(metildimetoxisilimetil)-urea, N-(3-trietoxisililmetil)-urea, N-(3-metildietoxisililmetil)urea, O-metilcarbamatometilmetildimetoxisilano, O-metilcarbamatometil-trimetoxisilano, O-etilcarbamatometil-metildietoxisilano, O-etilcarbamatometil-trietoxisilano, 3-metacriloxipropil-trimetoxisilano, metacriloximetil-trimetoxisilano, metacriloximetilmetildimetoxisilano, metacriloximetil-trietoxisilano, metacriloximetil-metildietoxisilano, 3-acriloxipropil-trimetoxisilano, acriloximetil-trimetoxisilano, acriloximetil-metildimetoxisilano, acriloximetil-trietoxisilano y acriloximetilmetildietoxisilano y sus condensados parciales.

[0118] Si las masas según la invención contienen el componente (G), este está presente en cantidades de preferentemente 0,01 a 10 partes en peso, de forma preferida de 0,1 a 2,5 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención no contienen preferentemente componente (G) excepto en el caso de uso de carbonatos de calcio como carga. Si las masas según la invención contienen carbonato de calcio como carga (F), se prefiere el uso de componente (G).

[0119] Ejemplos de plastificantes (H) son los dimetilpolisiloxanos líquidos a temperatura ambiente y bloqueados en sus extremos por grupos trimetilsiloxi, especialmente con viscosidades a 25 °C en el intervalo de entre 5 y 10.000 mPas, así como los hidrocarburos de alto punto de ebullición, tales como, por ejemplo, aceites de parafina o aceites minerales constituidos por unidades nafténicas y parafínicas.

[0120] Si las masas según la invención contienen el componente (H), este está presente en cantidades de preferentemente 1 a 50 partes en peso, de forma preferida de 10 a 35 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente componente (H).

[0121] Como reticulantes adicionales (J) dado el caso utilizados en las masas según la invención se pueden considerar cualesquiera reticulantes conocidos hasta la fecha con al menos tres restos condensables, tales como, por ejemplo, silanos con al menos tres grupos organiloxi diferentes del componente (B).

[0122] Preferentemente, los reticulantes adicionales (J) dado el caso utilizados en las masas según la invención son reticulantes de silano tales como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, 1,2-bis(trimetoxisilil)etano o 1,2-bis(trietoxisilil)etano y sus hidrolizados parciales. De forma particularmente preferida, como reticulantes adicionales (J) se utilizan hidrolizados parciales de alquiltrialcoxisilanos, siendo muy particularmente preferidos los hidrolizados parciales de metiltrimetoxisilano.

[0123] Los reticulantes adicionales (J) dado el caso utilizados en las masas según la invención son productos comerciales o, respectivamente, pueden producirse mediante procesos conocidos en la química del silicio. Los hidrolizados parciales de metiltrimetoxisilano están disponibles, por ejemplo, en Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania, con la denominación TRASIL.

[0124] Si las masas según la invención contienen reticulantes adicionales (J), estos están presentes en cantidades de preferentemente 0,1 a 10 partes en peso, de forma particularmente preferida de 0,2 a 5 partes en peso y, de forma muy particularmente preferida, de 0,5 a 3 partes en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente reticulantes (J).

[0125] Los ejemplos de aditivos (K) incluyen pigmentos, colorantes, fragancias, inhibidores de la oxidación, agentes para influir en las propiedades eléctricas, tales como negro de humo conductor, agentes retardantes de llama, fotoprotectores y agentes para prolongar el tiempo de formación de piel, tales como silanos con un resto mercaptoalquilo unido a SiC, agentes generadores de células, por ejemplo azodicarbonamida, estabilizadores térmicos y agentes tixotrópicos tales como, por ejemplo, poliéteres, biocidas tales como fungicidas, bactericidas, acaricidas y agentes reguladores del módulo tales como polidimetilsiloxanos con un solo grupo terminal OH, así como agentes para mejorar la estabilidad de almacenamiento, tales como ácidos alquilfosfónicos.

[0126] Si las masas según la invención contienen el componente (K), este está presente en cantidades de preferentemente 0,0001 a 10 partes en peso, de forma preferida de 0,001 a 10 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención contienen preferentemente componente (K).

[0127] Ejemplos de disolventes (L) son tolueno, xileno, etanol y metanol. Estos pueden estar presentes como impurezas en uno o más de los componentes (A) a (K), por ejemplo, debido al proceso de producción, o pueden añadirse intencionadamente, como, por ejemplo, cuando el componente (C) se debe utilizar como mezcla de disolventes. Si las masas según la invención contienen el componente (L), este está presente en cantidades de preferentemente 0,01 a 2 partes en peso, de forma preferida de 0,1 a 1 parte en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de la masa según la invención. Las masas según la invención no contienen preferentemente disolvente (L).

[0128] Preferentemente, las masas según la invención son aquellas que pueden producirse utilizando:

[0129] (A) compuestos de organosilicio que contienen unidades de la fórmula (II),

[0130] (B) compuestos de la fórmula (I),

[0131] (C) compuestos que contienen unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) en cantidades totales de al menos el 80% en moles, con la condición de que presenten al menos el 10% en moles de unidades de la fórmula (V),

[0132] dado el caso (D) catalizadores,

[0133] dado el caso (E) compuestos que presentan nitrógeno básico,

[0134] dado el caso (F) cargas,

[0135] dado el caso (G) promotores de la adhesión,

[0136] dado el caso (H) plastificantes,

[0137] dado el caso (J) reticulantes adicionales,

[0138] dado el caso (K) aditivos y

[0139] dado el caso (L) disolventes.

[0140] Además, las masas según la invención son preferentemente aquellas que se pueden producir utilizando

[0141] (A) organopolisiloxanos esencialmente lineales, terminados en OH,

[0142] (B) compuestos de la fórmula (I), en los que los heterociclos en los que se basan los restos A son pirrolidina, piperidina, tetrahidro-1,4-oxazina, tetrahidro-1,4-tiazina, tetrahidro-1,4-diazina y 1-metiltetrahidro-1,4-diazina, en particular tetrahidro-1,4-oxazina,

[0143] (C) compuestos que contienen unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) en cantidades totales de al menos el 90% en moles, con la condición de que presenten del 12 al 30% en moles de unidades de la fórmula (V),

[0144] dado el caso (D) catalizadores,

[0145] (E) compuestos que presentan nitrógeno básico,

[0146] dado el caso (F) cargas,

[0147] dado el caso (G) promotores de la adhesión,

[0148] dado el caso (H) plastificantes,

[0149] dado el caso (J) reticulantes adicionales,

[0150] dado el caso (K) aditivos y

[0151] dado el caso (L) disolventes.

[0152] Se prefiere particularmente que en la producción de las masas según la invención no se utilicen otros componentes aparte de los componentes (A) a (L).

[0153] Los componentes individuales de las masas según la invención pueden ser cada uno de los mismos un tipo de dichos componentes así como también una mezcla de al menos dos tipos diferentes de dichos componentes.

[0154] Para preparar las masas según la invención, todos los componentes pueden mezclarse en cualquier orden. Este mezclado puede realizarse a temperatura ambiente y a presión atmosférica, es decir, aproximadamente de 900 a 1100 hPa, o a presión reducida, aproximadamente de 20 a 800 hPa. No obstante, si se desea, también se puede efectuar este mezclado a temperaturas más elevadas, por ejemplo a temperaturas en el intervalo de 35 a 135 °C. Si se desea, se puede calentar o enfriar.

[0155] Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la preparación de la composición según la invención mediante el mezclado de los distintos componentes en cualquier orden.

[0156] El mezclado de los componentes individuales según la invención se lleva a cabo preferentemente con la mayor exclusión posible de agua de la atmósfera circundante, lo que se puede conseguir, por ejemplo, mediante cubrición con aire seco.

[0157] La adición y mezclado del componente (C) utilizado según la invención puede realizarse en cualquier momento, por ejemplo, antes de la adición del compuesto (B) al compuesto de organosilicio (A), antes o después de la adición de las cargas (F), o como último componente, en cada caso también antes o después de la desgasificación. Preferentemente, la adición se realiza antes de las cargas (F).

[0158] El orden de mezclado del polímero, el reticulante y el plastificante es irrelevante. Para facilitar el procesamiento, preferentemente se dispone en primer lugar el polímero (A) y, dado el caso, el plastificante (H), y a continuación se añaden el componente (B) y, dado el caso, el reticulante (J), y, preferentemente, a continuación del mismo, el componente (C).

[0159] Si se añaden cargas (F), el componente (A), el componente (B), el componente (C), dado el caso el componente (J) y dado el caso el componente (E) se mezclan preferentemente íntimamente entre sí antes de añadir la carga (F), preferentemente ácido silícico hidrófilo.

[0160] Preferentemente, si se utiliza el componente (E), la relación de (E) a (F) se elige de manera que se utilicen al menos 0,2 µmol de compuestos que presentan nitrógeno básico (E) por metro cuadrado de superficie BET de la carga (F). Si se añaden cargas (F) y plastificantes (H), la mezcla de polímero (A), plastificante (H), componente (C) y componente (B) y dado el caso reticulante (J) se mezcla preferentemente íntimamente mediante agitación.

[0161] Si se añade ácido silícico pirirógeno hidrófilo como carga (F), se prefiere mezclar íntimamente entre sí el componente (A), el plastificante (H), el componente (C), el componente (B) y, dado el caso, el componente (J) antes de añadir la carga (F) hasta que al menos el 90% de los grupos OH del compuesto organosilícico (A) haya reaccionado con los componentes (B) y (J), añadiéndose el componente (E) en cualquier momento antes de añadir la sílice pirogénica. Preferentemente, la proporción de (E) a (F) se selecciona de forma que se utilicen al menos 0,2 µmol de compuestos que presentan nitrógeno básico (E) por metro cuadrado de superficie BET de la carga (F).

[0162] Además, generalmente es irrelevante en qué punto se añade el catalizador (D). No obstante, es conveniente añadir el catalizador solo al final, ya que se activa la mezcla. El experto en la técnica evitará en la práctica un mezclado demasiado largo de masas de sellado ya muy reactivas, ya que una exclusión completa de humedad en la producción de la mezcla es difícil o al menos poco económica. A veces también es necesario evitar que el catalizador entre en contacto con una mezcla de polímero-reticulante que contenga cantidades significativas de grupos OH sin reaccionar, ya que esto puede provocar una reticulación prematura de la mezcla. Por esta razón también, los expertos en la técnica evitarán añadir el catalizador demasiado pronto. Como excepción, los expertos en la técnica solo añadirán el catalizador de reticulación al inicio del proceso de mezclado si actúa simultáneamente como catalizador para la reacción de los polímeros de OH con el reticulante.

[0163] El mezclado de los componentes puede interrumpirse en cualquier momento. A este respecto, en particular, se prefiere una interrupción de al menos aproximadamente 1 minuto después de mezclar el compuesto de organosilicio (A) con el compuesto (B) y, dado el caso, el componente (E) o, respectivamente, dado el caso, el reticulante (J), añadiéndose el componente (C) preferentemente solo después de la interrupción.

[0164] Después de mezclar todos los componentes deseados, la mezcla, preferentemente, se desgasifica y se envasa en recipientes a herméticos a la humedad.

[0165] La producción de las masas reticulables según la invención puede realizarse tanto de forma discontinua como de forma continua.

[0166] En el proceso continuo, el compuesto de organosilicio (A) se mezcla en primer lugar de forma continua con el compuesto (B) y, dado el caso, con el plastificante (H), preferentemente mediante un mezclador dinámico, siendo el tiempo de reacción del compuesto de organosilicio (A) con los compuestos (B) de 1 a 60 minutos antes de añadir y mezclar, dado el caso, otros componentes de la mezcla. Por ejemplo, los tiempos de reacción pueden ajustarse mediante el diseño selectivo de la longitud de las tuberías y las secciones transversales en la instalación de funcionamiento continuo. Preferentemente, en el procedimiento continuo según la invención, el tiempo de reacción se dimensiona de tal manera que al menos el 90% de los grupos OH del compuesto de organosilicio (A) hayan reaccionado con los compuestos (B). Posteriormente, el compuesto de organosilicio (C) según la invención, así como, dado el caso, reticulante (J), compuesto que presenta nitrógeno básico (E), promotor de la adhesión (G) y plastificante (H), pueden añadirse y mezclarse de forma continua, por ejemplo, con un mezclador estático.

[0167] Si se desea, se lleva a cabo a continuación la adición y el mezclado continuo de cargas (F), tales como ácido silícico altamente disperso, preferentemente sin almacenamiento intermedio, utilizando, por ejemplo, mezcladores con sistemas de rotor/estator.

[0168] Antes de la posible adición del catalizador (D) y de los aditivos (K), la masa según la invención puede desgasificarse de forma continua, por ejemplo utilizando una extrusora de doble husillo.

[0169] Las composiciones según la invención son preferentemente masas de un solo componente que se pueden almacenar con exclusión de agua y que se curan al exponerlas al agua, que se denominan generalmente en la comunidad profesional masas RTV-1.

[0170] El contenido habitual de agua del aire es suficiente para la reticulación de las masas según la invención. La reticulación de las masas según la invención tiene lugar preferentemente a temperatura ambiente. Si se desea, esta se puede realizar también a temperaturas superiores o inferiores a la temperatura ambiente, por ejemplo de -5 ° a 15 °C o de 30 °C a 50 °C y/o por medio de concentraciones de agua que sobrepasan el contenido en agua normal del aire. La reticulación se lleva a cabo preferentemente a una presión de 100 a 1100 hPa, en particular a la presión de la atmósfera circundante.

[0171] Otro objeto de la presente invención son cuerpos moldeados producidos mediante reticulación de las masas según la invención.

[0172] Las masas según la invención se pueden utilizar para todos los fines de uso para los que se pueden emplear masas que se pueden almacenar con exclusión de agua y que se reticulan para formar elastómeros al exponerse al agua a temperatura ambiente.

[0173] Las masas según la invención son por lo tanto muy adecuadas, por ejemplo, como masas de sellado para juntas, incluidas juntas que discurren verticalmente, y cavidades similares de, por ejemplo, 10 a 40 mm de anchura libre, por ejemplo, de edificios, vehículos terrestres, acuáticos y aéreos, o como adhesivos o masillas, por ejemplo, en la construcción de ventanas o en la fabricación de acuarios o vitrinas, así como, por ejemplo, para la producción de recubrimientos protectores, incluidos los de superficies expuestas a la acción constante de agua dulce o salada, o recubrimientos que evitan el deslizamiento, o de cuerpos moldeados elásticos, y para el aislamiento de dispositivos eléctricos o electrónicos.

[0174] Las masas según la invención tienen la ventaja de que son fáciles de fabricar y presentan una alta estabilidad de almacenamiento durante un largo periodo de tiempo.

[0175] Las masas según la invención tienen la ventaja de que no se forman productos de descomposición toxicológicamente preocupantes, o solo se forman en pequeñas proporciones.

[0176] Las masas según la invención tienen la ventaja de que no contienen, o solo contienen pequeñas cantidades, de catalizadores toxicológicamente preocupantes.

[0177] Las masas según la invención tienen la ventaja de que presentan una alta resistencia a la deformación durante el procesamiento.

[0178] Las masas según la invención tienen la ventaja de que no se forman manchas claramente visibles sobre la superficie de la masa de sellado cuando se utilizan agentes alisadores acuosos.

[0179] Además, las masas según la invención tienen la ventaja de que el tiempo de formación de piel se puede ajustar dentro de amplios límites.

[0180] Además, las masas según la invención tienen la ventaja de que pueden producirse de forma completamente continua. Además, las masas según la invención tienen la ventaja de que, al variar el tipo y la proporción del compuesto (C), el módulo de las masas curadas puede ajustarse específicamente dentro de un intervalo extremadamente amplio. Las propiedades reológicas de las masas sin curar se mantienen prácticamente inalteradas, lo que es generalmente deseable.

[0181] En los ejemplos descritos a continuación, todos los valores de viscosidad se refieren a una temperatura de 25 °C. Salvo que se indique lo contrario, los siguientes ejemplos se realizan a presión atmosférica (aproximadamente 1000 hPa) y a temperatura ambiente (aproximadamente 23 °C), o a la temperatura que se alcanza cuando los reactivos se combinan a temperatura ambiente sin calentamiento ni enfriamiento adicional, y con una humedad relativa de aproximadamente el 50%. Además, todos los datos de partes y porcentajes se refieren al peso, salvo que se indique lo contrario.

[0182] Las abreviaturas utilizadas en los ejemplos tienen los siguientes significados:

[0183] Me: resto metilo

[0184] Et: resto etilo

[0185] Hidrolizado (S1): hidrolizado de tetraetoxisilano oligomérico, que está constituido por el 39% en moles de unidades de la fórmula Si(OEt)<3>O<1/2>, el 42% en moles de unidades de la fórmula Si(OEt)<2>O<2/2>y el 19% en moles unidades de la fórmula (OEt)SiO<3/2>.

[0186] Hidrolizado (S2): hidrolizado de tetraetoxisilano oligomérico, que está constituido por el 16% en moles de unidades de la fórmula Si(OEt)<3>O<1/2>, el 47% en moles de unidades de la fórmula Si(OEt)<2>O<2/2>, el 35% en moles de unidades de la fórmula (OEt)SiO<3/2>y el 2% en moles de unidades de la fórmula Si(OEt)<4>.

[0187] Producto (P): hidrolizado de silano oligomérico, que está constituido por el 16,0% en moles de unidades de la fórmula MeSi(OEt)<2>O<1/2>, el 46,4% en moles de unidades de la fórmula MeSi(OEt)O<2/2>, el 36,5% en moles de unidades de la fórmula MeSiO<3/2>, el 0,2% en moles de unidades de la fórmula Me<2>Si(OEt)O<1/2>y el 0,9% en moles de unidades de la fórmula Me<2>SiO<2/2>.

[0188] Tiempo de formación de piel:

[0189] A los efectos de la presente invención, el término "tiempo de formación de piel" define el periodo transcurrido hasta que se forma una fina película elástica sobre la superficie de la composición, que es distinta del material subyacente. Si se toca esta superficie, por ejemplo, con la punta de un lápiz, no se quedará adherido ningún material. Un tiempo de formación de piel superior a 30 minutos indica claramente que no se ha producido el curado rápido y completo deseado de la masa de sellado.

[0190] Límite elástico

[0191] Las mediciones del límite elástico se llevaron a cabo con reómetros rotatorios con cojinetes de aire (reómetro MCR 301 de la empresa Anton Paar, Ostfildern-Scharnhausen, Alemania). Antes de comenzar la medición, el cartucho lleno se templó durante 3 horas en una cámara climática a 25 °C. Los ajustes de medición fueron los siguientes:

[0192] Temperatura: 25 °C

[0193] Elemento de medición: PP25

[0194] Distancia de hueco: 0,2 mm

[0195] Tipo de medición: Oscilación

[0196] Valores de medición: 5 por década cada 10 segundos

[0197] Esfuerzo de cizallamiento: log 10 Pa - 10000 Pa

[0198] Frecuencia: const.1Hz

[0199] El límite elástico corresponde al esfuerzo de cizallamiento interpolado en Pa con un factor de pérdida de 1.

[0200] Ejemplo comparativo (V1)

[0201] Se dispusieron 300 g de un α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano con una viscosidad de 80.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Polymer FD 80" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 130 g de un α,ωbis(trimetilsiloxi)polidimetilsiloxano con una viscosidad de 1.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Weichmacher 1000" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 9 g de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 5 g del producto (P), 11 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 93 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 7 g de viniltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 56 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y 3,3 g de silicato de tetraetilo (disponible comercialmente con la denominación "Silikat TES 28" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) en un mezclador planetario y se mezclaron durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 45 g de ácido silícico pirógeno con una superficie específica según BET de 150 m<2>/g (disponible comercialmente con la denominación HDK<®>V15 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y se mezclaron, y se homogeneizó completamente a una presión de 50 hPa. La masa RTV1 así obtenida se envasó en cartuchos de polietileno herméticos a la humedad disponibles comercialmente.

[0202] Ejemplo 1

[0203] Se dispusieron 300 g de un α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano con una viscosidad de 80.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Polymer FD 80" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 130 g de un α,ωbis(trimetilsiloxi)polidimetilsiloxano con una viscosidad de 1.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Weichmacher 1000" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 9 g de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 5 g del producto (P), 11 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 93 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 7 g de viniltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 56 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y 3,3 g del hidrolizado (S1) en un mezclador planetario y se mezclaron durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 45 g de ácido silícico pirógeno con una superficie específica según BET de 150 m<2>/g (disponible comercialmente con la denominación HDK<®>V15 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y se mezclaron, y se homogeneizó completamente a una presión de 50 hPa. La masa RTV1 así obtenida se envasó en cartuchos de polietileno herméticos a la humedad disponibles comercialmente.

[0204] Ejemplo 2

[0205] Se dispusieron 300 g de un α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano con una viscosidad de 80.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Polymer FD 80" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 130 g de un α,ωbis(trimetilsiloxi)polidimetilsiloxano con una viscosidad de 1.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Weichmacher 1000" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 9 g de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 5 g del producto (P), 11 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 93 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 7 g de viniltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 56 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y 3,3 g del hidrolizado (S1) en un mezclador planetario y se mezclaron durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 45 g de sílice pirogénica con una superficie específica (BET) de 150 m<2>/g (disponible comercialmente con la deominación HDK)® V15 de Wacker Chemie AG, D-Múnich) y se mezclaron, y se homogeneizó completamente a una presión de 50 hPa. Finalmente, se añadieron 2,5 g de octoato de zinc(II) y se homogeneizó de nuevo durante 5 minutos a una presión de aproximadamente 50 hPa (absoluta).

[0206] La masa RTV1 así obtenida se envasó en cartuchos de polietileno herméticos a la humedad disponibles comercialmente.

[0207] Ejemplo 3

[0208] Se dispusieron 300 g de un α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano con una viscosidad de 80.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Polymer FD 80" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 130 g de un α,ωbis(trimetilsiloxi)polidimetilsiloxano con una viscosidad de 1.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Weichmacher 1000" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 9 g de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 5 g del producto (P), 11 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 93 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 7 g de viniltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 56 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y 3,3 g del hidrolizado (S2) en un mezclador planetario y se mezclaron durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 45 g de ácido silícico pirógeno con una superficie específica según BET de 150 m<2>/g (disponible comercialmente con la denominación HDK<®>V15 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y se mezclaron, y se homogeneizó completamente a una presión de 50 hPa. La masa RTV1 así obtenida se envasó en cartuchos de polietileno herméticos a la humedad disponibles comercialmente.

[0209] Ejemplo 4

[0210] Se dispusieron 300 g de un α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano con una viscosidad de 80.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Polymer FD 80" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 130 g de un α,ωbis(trimetilsiloxi)polidimetilsiloxano con una viscosidad de 1.000 mPa·s (disponible comercialmente con la denominación "Weichmacher 1000" de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 9 g de 4-(trietoxisililmetil)tetrahidro-1,4-oxazina, 5 g del producto (P), 11 g de 3-aminopropiltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 93 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania), 7 g de viniltrietoxisilano (disponible comercialmente con la denominación GENIOSIL<®>GF 56 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y 3,3 g del hidrolizado (S2) en un mezclador planetario y se mezclaron durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 45 g de ácido silícico pirógeno con una superficie específica según BET de 150 m<2>/g (disponible comercialmente con la denominación HDK<®>V15 de Wacker Chemie AG, Múnich, Alemania) y se mezclaron, y se homogeneizó completamente a una presión de 50 hPa. Finalmente, se añadieron 2,5 g de octoato de zinc(II) y se homogeneizó de nuevo durante 5 minutos a una presión de aproximadamente 50 hPa (absoluta).

[0211] La masa RTV1 así obtenida se envasó en cartuchos de polietileno herméticos a la humedad disponibles comercialmente.

[0212] Ejemplo 5

[0213] A partir de las mezclas obtenidas en los ejemplos y el ejemplo comparativo, se extendieron placas de 2 mm de espesor sobre una película de polietileno, que, tras un día de curado, se desprendieron de la película y se colgaron de forma que se expusieran al aire por todos los lados durante seis días más, por lo que las muestras se curaron a lo largo de un total de 7 días. La humedad relativa del aire se ajustó, a este respecto, al 50%, regulándose la temperatura a 23 °C. A continuación, se troquelaron probetas de forma S2, según la norma ISO 37:2017, a partir de estas placas, y se determinó el módulo correspondiente (valor de tensión al 100% de alargamiento de una probeta, según la norma ISO 37 S2).

[0214] Las cifras clave determinadas se enumeran en la tabla 1.

[0215] Todas las muestras se curaron dando materiales elásticos y no pegajosos.

[0216] Tabla 1:

[0218]

[0220] Sorprendentemente, los ejemplos 1 a 4, según la invención, muestran la mínima reducción deseada en los valores de dureza. Esto significa que las propiedades elásticas del caucho se mantuvieron en las condiciones de almacenamiento especificadas.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Masas reticulables por reacción de condensación, que pueden producirse utilizando

(A) compuestos de organosilicio con al menos dos grupos OH,

(B) compuestos heterocíclicos de la fórmula

A[CR<1>2

SiR<a>(OR<2>)<3-a>]<x>(I),

en la que

A representa un resto basado en un heterociclo AH<x>que contiene al menos un elemento formador de anillo del grupo principal 3 y/o 5, en el que x átomos de hidrógeno están reemplazados por enlaces químicos al resto CR<1>2

R denota restos hidrocarburo iguales o diferentes, monovalentes, dado el caso sustituidos,

R<1>pueden ser iguales o diferentes y denotan un átomo de hidrógeno o restos hidrocarburo monovalentes, dado el caso sustituidos,

R<2>pueden ser iguales o diferentes y denotan restos hidrocarburo idénticos o diferentes, monovalentes, dado el caso sustituidos,

a es igual a 0 o 1 y

x es igual a 1, 2 o 3,

y/o hidrolizados parciales de los mismos

así como

(C) al menos un compuesto que contiene unidades de las fórmulas

Si(OR<4>)<3>O<1/2>(III),

Si(OR<4>)<2>O<2/2>(IV),

(OR<4>)SiO<3/2>(V)

y dado el caso

SiO<4/2>(VI),

en las que

R<4>pueden ser iguales o diferentes y denotan en cada caso independientemente entre sí un resto alquilo, con la condición de que el compuesto (C) contenga al menos el 10% en moles de unidades de la fórmula (V).

2. Masas según la reivindicación 1, caracterizadas por que los compuestos de organosilicio (A) son aquellos que contienen unidades de la fórmula

R<3>b

(OH)<c>SiO<(4-b-c)/2>(II)

en la que

R<3>pueden ser iguales o diferentes y denotan restos hidrocarburo dado el caso sustituidos que pueden estar interrumpidos por átomos de oxígeno,

b es 0, 1, 2 o 3 y

c es 0, 1, 2 o 3,

con la condición de que la suma de b+c sea ≤ 3 y estén presentes al menos dos restos OH condensables por

molécula.

3. Masas según la reivindicación 1 o 2, caracterizadas por que los compuestos (C) contienen unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) en cantidades totales de al menos el 70% en moles.

4. Masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas por que los compuestos (C) contienen del 10 al 50% en moles de unidades de la fórmula (V), del 15 al 60% en moles de unidades de la fórmula (III) y del 20 al 60% en moles de unidades de la fórmula (IV).

5. Masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas por que los compuestos (C) están constituidos por unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) y dado el caso (VI).

6. Masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas por que contienen el componente (C) en cantidades de 1 a 20 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del componente (A).

7. Masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas por que son aquellas que pueden producirse utilizando

(A) compuestos de organosilicio que contienen unidades de la fórmula (II),

(B) compuestos de la fórmula (I),

(C) compuestos que contienen unidades de las fórmulas (III), (IV) y (V) en cantidades totales de al menos el 80% en moles, con la condición de que presenten al menos el 10% en moles de unidades de la fórmula (V),

dado el caso (D) catalizadores,

dado el caso (E) compuestos que presentan nitrógeno básico,

dado el caso (F) cargas,

dado el caso (G) promotores de la adhesión,

dado el caso (H) plastificantes,

dado el caso (J) reticulantes adicionales,

dado el caso (K) aditivos y

dado el caso (L) disolventes.

8. Masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas por que el catalizador (D) es un alcoholato de un metal del cuarto subgrupo de la tabla periódica de los elementos, un alcoholato de un metal del duodécimo subgrupo de la tabla periódica de los elementos o un éster de ácido fosfónico.

9. Procedimiento para producir las masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 8 mediante el mezclado de los componentes individuales en cualquier secuencia.

10. Cuerpo moldeado producido mediante reticulación de las masas según una o más de las reivindicaciones 1 a 8 o, respectivamente, producido mediante el procedimiento según la reivindicación 9.