FI68733C - Diazoljuskopieringsmaterial av tvaokomponentstyp - Google Patents

Diazoljuskopieringsmaterial av tvaokomponentstyp Download PDF

Info

Publication number
FI68733C
FI68733C FI800532A FI800532A FI68733C FI 68733 C FI68733 C FI 68733C FI 800532 A FI800532 A FI 800532A FI 800532 A FI800532 A FI 800532A FI 68733 C FI68733 C FI 68733C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sulfonic acid
hydroxy
salt
naphthalene
alkyl
Prior art date
Application number
FI800532A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI800532A7 (fi
FI68733B (fi
Inventor
Hans-Dieter Frommeld
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6063930&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI68733(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI800532A7 publication Critical patent/FI800532A7/fi
Publication of FI68733B publication Critical patent/FI68733B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI68733C publication Critical patent/FI68733C/fi

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/54Diazonium salts or diazo anhydrides
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/58Coupling substances therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Radiation-Therapy Devices (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Description

I«U§*F^1 ΓΒ1 KUULUTUSjULKAISU sa η -,-, ^ 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT 00/00 C (45) * cl'tcrj ί· Li r"yor;nc - Ly 10 10 1935 ^*^slsiKv Patent eoddo 1st (51) Kv.lk.>t.Cl.* G 03 C 1/58 (21) Patenttihakemus — Patcntans&knlng 800532
(22) Hakemispäivä — Ansökningtdag 2 2 . O 2.8 O
(23) Alkupäivä —Giltighetsdag 22.02.80 (41) Tullut iulklseksi — Blivlt offentlig 27.08.80
Patentti, ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. -
Patent- och registerstyrelsen ' Ansökan utlagd och utl.skriften publlcerad 28.06.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prloritet 26.02.79
Saksan L i i ttotasavalta-Förbundsrepubliken
Tyskland(DE) P 2907^6.2 (71) Hoechst Aktiengesel1schaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Hans-Dieter Frommeld, Wiesbaden, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepub-1iken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koister Ab (5*0 Kaksikomponenttinen diatsovalokopiomateriaali - Diazoljuskopierings-material av tväkomponentstyp Tämä keksintö koskee kaksikomponenttista diatsovalokopioma-teriaalia, jonka muodostaa kalvokantaja ja sille levitetty valon-herkkä kerros, jossa on ainakin yhtä valonherkkää diatsoniumsuolaa ja yhtä kytkentäainetta.
Kaksikomponenttisissa diatsovalokopiomateriaaleissa käytettäviksi on jo esitetty useita siniseksi väriaineeksi kytkeytyviä yhdisteitä. Oleellinen osa liittyy 2-hydroksi-naftaleenijohdannaisiin, esim. 2-hydroksi-naftaleeni-3-karboksyylihappoamideihin,joita käytetään teknillisesti p-aminobentseenidiatsoniumsuolojen yhdistelmänä sinivärien, ja muiden kytkentäaineiden yhdistelmänä värin mustuuden säätämiseen. Artikkelin Landau-Bericht, 9-.7, sivu 49 (1962) perusteella sinivärien kytkentäaineina tunnettuja ovat myös l-hydroksi-naftaleeni-3,8-sulfonihappoamidit, joiden osalta kuitenkaan joko ei ilmoiteta mitään teknillisiä käyttötarkoituksia tai ilmoitetaan sellaista, josta ei voi päätellä sopivuutta tiettyyn tar- 2 68733 koitukseen. Siten niitä luonnehditaan valonkestävinä, hitaasti kytkeytyvinä vaaleansinisinä tai, tietyn p-amino-bentseenidiatsonium-suolan (sinetyssuola) yhdistelmänä, kauniin sinisinä väriaineina, samoin kuin vahvasti emäksiksi.
p-aminobentseenidiatsoniumsuoloilla on monien etujen ohella myös eräitä häiritseviä haittapuolia. Siten arkistovarastoinnin yhteydessä kuultojäijennösten tausta värjäytyy aikaa myöten, se kellastuu. pH:n muuttuessa, esim. happamien höyryjen vaikutuksesta, värit menettävät kontrastinsa ja muuttuvat, pH-indikaattorivärien lailla, värisävyltään viininpunaisiksi - vaaleankeltaisiksi. Nimenomaan paljon käytettyjen, valonherkkien p-aminobentseenidiatsonium-suolojen yhteydessä myöskin terminen stabiilisuus on puutteellinen, mikä aiheuttaa kontrastihäviöitä valottamatonta materiaalia varastoitaessa.
Tunnettua on myös (US-PS 2 286 701), että erityisesti yksi-komponenttisten diatsojäijennysmateriaalien valmistamiseen käytetään p-merkapto-2,5-dialkoksi-bentseenidiatsoniumsuoloja. Johtuen niiden suhteellisen suuresta kytkeytymisaktiivisuudesta ja siihen liittyvästä epäedullisesta varastoitavuudesta, niitä ei ole pitkiin aikoihin pidetty sopivina kaksikomponentti-materiaaleiksi. Hiljattain tunnetuiksi ovat tulleet kaksikomponentti-diatsojäljennösma-teriaalit, joissa on p-merkapto-2,5-dialkoksibentseenidiatsonium-suoloja, ja joista fenoleja keltakytkentäaineina ja resorsyylihappoa tai resorsyylihappoamideja punaruskeakytkentäaineina käyttäen saadaan mielenkiintoisia, kontrastirikkaita ruskeita värejä, vaalean kuultojäijennöspohjän ollessa erityisen hyvin arkistointia kestävä. Toistaiseksi ei kuitenkaan ole ollut mahdollista kehittää myös vastaavia sini- tai mustavärejä. Tavalliset sinikytkentäaineet muodostavat p-merkaptobentseenidiatsoniumsuolojen kanssa ainoastaan puna-violetteja - violetinsinisiä väriaineita eikä p-aminobentseenidiat-soniumsuoloja käytettäessä tunnettuja neutraaleja sinisiä värisävyjä. Tällöin väriaineiden suuri kytkeytymisaktiivisuus ja punertuminen on tyypillistä p-merkaptobentseenidiatsoniumsuoloille.
Mustuus saadaan aikaan diatsotypiassa sekoittamalla keskenään kahta tai useampaa kytkentäainetta /Kosar, Light-Sensitive Systems, Wiley & Sons, New York (1965), sivu 303.7. Tätä tarkoitusta varten on tavallisesti välttämätöntä lisätä hiukan punertavaa sini-kytkentäainetta, jonka kytkeytymisnopeus on samaa suuruusluokkaa kuin sen joukkoon sekoitetun kelta- ja ruskeakytkentäaineen.
3 68733
On osoittautunut, että mikään tunnetuista 2-hydroksi-nafta-leeni-johdannaisista ei sovellu p-merkaptobentseenidiatsoniumsuolo-jen kanssa värin mustuuden säätämiseen. Esimerkiksi paljon käytetyt 2-hydroksinaftaleeni-3-karboksyylihappoamidit kytkeytyvät liian nopeasti ja muodostavat punertavia väriaineita. Myöskin kytkentäaineina tunnetut 1-hydroksi-naftaleeni-johdannaiset, esim. DE-AS 10 68 555:ssa mainitut, kytkeytyvät p-merkaptobentseenidiatsoniumsuolojen kanssa viininpunaisiksi väriaineiksi. Lopuksi kontrastirikkaina kytkentäaineina tunnettuja ovat DE-AS 12 40 738:n perusteella l-hydroksi-4-alkyyli-naftaleeni-8-sulfoniamidi-johdannaiset. Näiden kytkeytymis-aktiivisuus on kuitenkin niin suuri, että p-merkaptobentseenidiatso-niumsuolojen kanssa ei kyetä valmistamaan varastointikelpoisia, stabiileja diatsojäljennösmateriaaleja. DE-AS 20 00 819:ssä siniväri-kytkentäaineina selostetaan 1-hydroksi-naftaieeni-3-sulfonihappo-8-sulfonihappoamidi-johdannaisia, lähinnä yhdistelmänä p-aminobentsee-ni-diatsoniumsuolojen kanssa. Yhdistelmänä p-merkaptobentseenidiat-soniumsuolojen kanssa nämäkin muodostavat punertavia, violetteja väriaineita, joita ei voi käyttää sinisyyden eikä mustuuden säätämiseen. DE-AS 12 29 844:n perusteella 1-hydroksi-naftaieeni-8-sulf-onihappoamidit, jotka voivat olla myös substituoituja, tunnetaan diatsotypiamateriaaleissa alkalinkuluttajina. Tästä ei voi mitenkään päätellä, että ne soveltuisivat kytkentäaineiksi. Sivelyliuok-set, joissa on siinä selostettuja l-hydroksinaftaleeni-4,8-disulf-onihappodiamideja, tummuvat paikoillaan ollessaan nopeasti eivätkä ne ole sanottavan käyttökelpoisia. Sama koskee DE-OS 17 72 697:ssä selostettuja 1-hydroksi-naftaleeni-4-sulfonihappo-8-sulfoniamideja.
Tehtävänä on sen vuoksi ollut sopivan kytkeytymisaktiivisuu-den omaavien sinikytkentäaineiden löytäminen, jotka muodostavat p-merkaptobentseenidiatsoniumsuolojen kanssa neutraaleja - sinisiä väriaineita, jotka näiden ominaisuuksien perusteella soveltuvat myös värin mustuuden säätämiseen.
Keksinnön kohteena on täten kaksikomponenttinen diatsojäl-jennösmateriaali, joka koostuu kalvokantajasta ja sille levitetystä valonherkästä kerroksesta, jossa on valoherkkinä komponentteina ainakin yhtä bentseenidiatsoniumsuolaa ja ainakin yhtä kytkentäai-netta, tunnettu siitä, että siinä on yhdistelmänä ainakin yhtä 2,5-dialkoksi-4-merkaptobentseenidiatsoniumsuolaa ja ainakin yhtä yhdistettä, jonka yleiskaava on 4 68733
R2 - HN - S02 OH
rA/^, S02 - NH - R1 jossa R^ ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät vetyä, alkyyliä, alkenyyliä, aralkyyliä, aryyliä tai sykloalkyyliä, joissa voi edelleen olla substituentteja.
Bentseenidiatsoniumsuolana käytetään lähinnä 2,5-dialkoksi- 4-aryylimerkaptobentseenidiatsoniumsuolaa, erityisesti 2,5-dietoksi- 4-p-tolyylimerkaptobentseenidiatsoniumsuolaa, joka on tetrafluori-boraattinaan, sulfaattinaan tai kloridinaan kaksoissuolana, esim. sinkkikloridin kanssa.
Yleiskaavassa R ja R~ merkitsevät lähinnä alkyyliä tai 1 * alkenyyliä, aryyliä, aralkyyliä tai sykloalkyyliä, jossa on enintään 10 hiiliatomia, joissa voi olla substituentteina alkyyli tai alkoksyyli, jossa on enintään neljä hiiliatomia, karboksyyli, asyy-li, jossa on enintään kolme hiiliatomia, fenoksi, halogeeni, erityisesti kloori tai bromi, hydroksyyli tai mahdollisesti alkyyli-substituentin sisältävä amiini.
Aivan erityisen luotettaviksi ovat osoittautuneet yleiskaavan mukaiset yhdisteet, joissa R^ vastaa mahdollisesti substituoi-tua aryyliä ja R2 mahdollisesti substituoitua alkyyliä, alkenyyliä, aralkyyliä tai sykloalkyyliä.
Yllättäen on keksitty, että nimenomaan keksinnön mukaiset 1-hydroksi-naftaleeni-3,8-disulfonihappoamidit muodostavat p-mer-kaptobentseenidiatsoniumsuolojen yhdistelmänä neutraalin-sinisiä väriaineita. Lisäksi on keksitty, että näiden yhdisteiden kytkey-tymisnopeus on samaa suuruusluokkaa kuin fenoli- tai resorsyylihap-pojohdannaisten. Niitä voidaan siten käyttää näiden kytkentäainei-den yhdistelmänä edullisesti värin mustuuden säätämiseen.
Näiden yhdisteiden synteesi tapahtuu naftosultoni-3-sulfo-kloridin kautta, jota on selostettu artikkelissa Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation, Berlin (1923), osa 13, 5 68733 sivu 1108. Tämä reagoi ammoniakin tai amiinien kanssa 1-hydroksinaf taleeni-3 ,8-disulfonihappoamideiksi. Koska 3-asemassa oleva sulfonihappokloridi-ryhmä kuitenkin on reaktiokykyiserapi kuin sult-oniryhmittymä, voidaan suorittaa myös kaksi reaktiota peräkkäin kahden erilaisen amiinin kanssa. Esimerkiksi naftosultoni-3-sulfoklo-ridi reagoi huoneen lämpötilassa kvantitatiivisesti ylimäärin käytetyn aniliinin kanssa naftosultoni-3-sulfonihappoanilidiksi, ja tämä reagoi puolestaan huoneen lämpötilassa metyyliamiinin kanssa nopeasti ja kvantitatiivisesti 1-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihap-poanilidi-8-sulfonihappometyyliamidiksi.
Liukoisuus vesipitoisiin tai orgaanisiin liuottimiin riippuu voimakkaasti tähteiden R^ ja R£ luonteesta. Tähteillä on tietty vaikutus myös kytkeytyrnisnopeuteen ja värisävyyn. Siten esimerkiksi 1-hydroksinaftaleeni-3,8-di-(alkyyli, aralkyyli, alkenyyli tai syk-loalkyyli)-sulfoniamidit kytkeytyvät hiukan nopeammin ja ovat punertavampia kuin 1-hydroksi-naftaleeni-3-aryylisulfoniamido-8-alkyyli-sulfoniamidit. Vielä vihertävämpiä ovat 1-hydroksi-naftaleeni-3,8-di- (N-aryylisulfoniamidit). Jälkimmäiset ovat huonommin valoa kestäviä ja niillä on jonkin verran taipumusta kellastumiseen valon vaikutuksesta. Värin mustuuden säätämiseen soveltuvat erityisesti 1-hydroksi-naftaleeni-3-aryylisulfoniamido-8-alkyylisulfoniamidit, kuten 1-hydroksinaftaleeni-3-p-tolyylisulfoniamido-8-n-butyylisulf-oniamidi. Reaktiossa käytettäviksi amiineiksi soveltuvat ammoniakin ohella alkyyliamiinit, esim. metyyliamiini, etyyliamiini, n- tai iso-propyyliamiini, butyyliamiini, 2-etyyliheksyyliamiini tai detsyy-liamiini, alkenyyliamiinit, esim. allyyliamiini, aralkyyliamiinit, esim. bentsyyliamiini, fenetyyliamiini, fenyylibutyyliamiini, syk-loalkyyliamiinit, esim. sykloheksyyliamiini, syklo-oktyyliamiini, 4-t-butyylisykloheksyyliamiini sekä aniliini-johdannaiset, joissa voi olla substituentteina amiini, alkyyli, alkoksi tai halogeeni, esim. toluidiini, ksylidiini, difluorianiliini, tribromianiliini, 4-morfoliino-2,5-dimetoksianiliini tai aminoasetofenoni. Myös ali-faattiset tähteet voivat olla haitatta substituoituja. Huokeina teknillisinä amiineina ovat tarjolla esim. etanoliamiini, hydroksi-propyyliamiini, dietyyliaminoetyyliamiini, morfoliinopropyyliamii-ni, pyrrolidiinoetyyliamiini, 4-amino-(N-metyylipyrrolidiini), piperidiinobutyyliamiini, butoksipropyyliamiini, fenoksietyyliamii-ni tai aminopropionihappo.
6 68733
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valita esimerkiksi oheen liitetystä kaavakokoelmasta.
Kantajina voidaan käyttää esim. paperia tai kalvoa, jolloin valojäijennöskerros dispergoidaan lähinnä selluloosaesterin, esim. selluloosa-asetobutyraatin muodostamaan lakkakerrokseen.
Värin mustuuden säädössä tulevat kysymykseen lisäksi yksinkertaiset fenolijohdannaiset, esim. 2-hydroksidifenyyli, 2,2'-dihyd-roksidifenyyli, 2-hydroksietoksifenoli, 2-hydroksibentsoehappoami-di, 3,6-dimetyylifenoli Mannich-emäksinä tai resorsyylihappo johdannaisineen, esim. 2,4-dihydroksibentsoehappo, 2,4-dihydroksibentsoe-happoamidi, 2,4-dihydroksibentsoehappoetanoliamidi tai 2,4-dihydrok-si-bentsoehappoetyyliesteri.
Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on selventää edelleen keksintöä, keksinnön piiriä kuitenkaan näihin rajoittamatta.
Esimerkki 1 100 ml:n eriin liuosta, jonka valmistuksessa on käytetty 70 g selluloosa-asetopropionaattia 680 ml asetonia 120 ml metanolia 120 ml metyyliglykolia 8 g viinihappoa 2,4 g boorihappoa 8 g l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappo-p-toluididi-8-sulfonihappo-N-metyyliamidia (kaava 14) liuotetaan sinkkikloridi-kaksoissuoloinaan a) 0,64 g p-dietyyliaminobentseenidiatsoniumkloridia b) 0,80 g 3-metyyli-4-pyrrolidiinobentseenidiatsoniumkloridia c) 0,88 g 2,5-dibutoksi-4-morfoliino-bentseenidiatsoniumklo- ridia d) 0,80 g 2,5-dietoksi-4-morfoliino-bentseenidiatsoniumklo- ridia e) 0,56 g 2,5-dietoksi-4-p-tolyylimerkapto-bentseenidiatso-niumkloridia f) 0,56 g 2,5-dietoksi-4-karboksietyylimerkapto-bentseeni-diatsoniumkloridia g) 0,52 g 2,5-dimetoksi-4-p-tolyylimerkapto-bentseenidiatso-niumkloridia.
68733
Liuokset levitetään polyesterikalvolle märkäpainon ollessa 2 noin 100 g/m ja kuivataan. Diatsomäärä mitoitetaan siten, että eri näytteiden kontrastit ovat suunnilleen samansuuruiset.Valotiehys mitataan Macbeth Quantalog-Densitometer TD-205 -laitteella, jossa on Wratten 106 -suodin, tuoreen (I) ja kaksi, neljä ja seitsemän (II, III, IV) päivää kiihdytetyssä varastointikokeessa 60°C:ssa (Hot Box) vanhennetusta materiaalista alustan alla tapahtunutta valottamista seuranneen ammoniakilla suoritetun kehittämisen jälkeen. Seu-raavaan taulukkoon kootut arvot osoittavat, että valotiheyden väheneminen p-merkaptoventseenidiatsoniumsuoloja käytettäessä on paljon vähäisempää kuin p-aminobentseenidiatsoniumsuoloja käytettäessä.
Optinen tiheys (I) Optisen tiheyden väheneminen
II III IV
a) 1,54 16 % 26 % 38 % b) 1,55 44 % 67 % 79 % c) 1,54 19 % 34 % 46 % d) 1,56 21 % 34 % 52 % e) 1,56 4 % 8 % 9 % f) 1,50 5 % 9 % 11 % g) 1,56 5 % 9 % 10 %
Esimerkki 2 100 ml:n eriin liuosta, jonka valmistuksessa on käytetty 70 g selluloosa-asetopropionaattia 680 ml asetonia 120 ml metanolia 120 ml metyyliglykolia 8 g viinihappoa 2.4 g boorihappoa 2.4 g tioureaa 4 g 2,5-dietoksi-4-p-tolyylimerkapto-bentseenidiatsonium-kloridia (kaksoissuolana sinkkikloridin kanssa) liuotetaan 0,4 g seuraavia kytkentäaineita: a) 2-hydroksi-3-naftoehappo-toluididia (Naphtol AS-D) b) 2-hydroksi-3-naftoehappo-N-morfoliinopropyyliamidia (HCl-suolaa) c) 1-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappoetanoliamidia (DE-AS 10 68 555:n mukainen) 8 68733 d) l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappo-8-sulfonihappoamidia (DE-AS 20 00 819:n mukainen) e) l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappo-8-sulfonihappo-n-butyyliamidia (DE-AS 20 00 819:n mukainen) f) l-hydroksi-naftaleeni-3,8-di(sulfonihappo-n-butyyliami-dia) (kaava 4) g) l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappoanilidi-8-sulfonihap-posykloheksyyliamidi (kaava 8) h) l-hydroksi-naftaleeni-3,8-di(sulfonihappoanilidia) (kaava 5) i) l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappoanilidi-8-sulfonihap-po-Y-metoksipropyyliamidia (kaava 10).
Liuokset levitetään polyesterikalvolle märkäpainon ollessa 2 noin 100 g/m ja kuivataan. Sen jälkeen kalvoja valotetaan porrastetun valokiilan alla ja kehitetään sitten ammoniakilla. Hunterlab Color Difference-Meter D 25/D 28-laitteella halogeenilamppua käyttäen mitataan värinkylläisyysaste läpikulkevassa valossa. L:n (vä-risyvyys) vakioarvon ollessa = 44,0 määritetään aritmeettisesta sinisen (-b) ja punaisen (+a) suhde, jonka puhtaan sinisen, jossa punaisen osuus on pieni, osalta on oltava mahdollisimman suuri. Seu-raavassa on esitetty kokeiden a-i osalta värisävyn kuvaus -b/+a-ar-voineen.
a) violetti (1,78) b) violetti (1,64) c) viininpunainen (0,61) d) violetti (1,81) e) violetti (2,05) f) sininen, jossa lievä punavivahdus (3,02) g) koboltinsininen (3,49) h) berliininsininen (4,58) i) koboltinsininen (3,23)
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä saadaan toivotunlaisia neutraaleja sinisävyjä. Huomionarvoista on, että sulfonihappoamidiryh-män korvaaminen sulfonihappoanilidiryhmällä vähentää edelleen väriaineen punaisen osan osuutta.
9 68733
Esimerkki 3
Valmistetaan perusliuos, jossa on 80 ml vettä 700 ml isopropanolia 60 ml muurahaishappoa 6 g 2-merkaptobentstiatsolia 6 g 2,4-dihydroksibentsoehappoetanoliamidia 16 g 2,2'-dihydroksidifenyyliä 12 g sulfosalisyylihappoa 8 g viinihappoa 2 g boorihappoa 28 g 2,5-dietoksi-4-p-tolyylimerkaptobentseenidiatsonium-kloridia sinkkikloridi-kaksoissuolanaan ja 85 ml:n erää kohden tätä liuosta lisätään ja liuotetaan 0,25 g seu-raavia kytkentäaineita: a) l-hydroksi-naftaleeni-4-metyyli-8-sulfonihappo-N-n-butyy-liamidi (DE-kuulutusjulkaisu 1 240 738) b) 1-hydroksi-naftaleeni-4-sulfonihappoanilidi-8-sulfonihap-po-N-metyyliamidi (DE-kuulutusjulkaisu 1 229 844) c) l-hydroksi-naftaleeni-4,8-di(sulfonihappo-N-sykloheksyy-liamidi) d) l-hydroksi-naftaleeni-4-sulfonihappo-8-sulfonihappo-N-( /3-dietyyliaminoetyyliamidi) (DE-hakemusjulkaisu 1 772 697) e) 2-hydroksi-naftaleeni-4-sulfonihappo-8-sulfonihappo-N-n-butyyliamidi (DE-kuulutusjulkaisu 2 000 819) f) 1-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappo-3',4'-dikloorianili-di-8-sulfonihappo-N-allyyliamidi (esillä olevan keksinnön kaavan 15 mukainen yhdiste) g) 1-hydroksi-naftaieeni-3-sulfonihappo-p-anisididi-8-sulfo-nihappo-N-metyyliamidi (esillä olevan keksinnön kaavan 13 mukainen yhdiste) h) 1-hydroksi-naftaleeni-3-sulfonihappo-p-toluididi-8-sulf-onihappo-N-metyyliamidi (esillä olevan keksinnön kaavan 14 mukainen yhdiste) i) 2,3-dihydroksinaftaleeni-6-sulfonihappo-N-p-hydroksietyy-liamidi (US-patenttijulkaisu 2 537 098, palsta 2, rivi 45) j) 2,3-dihydroksinaftaleeni-6-sulfonihappoamidi (US-patent-tijulkaisu 2 537 098) 10 68733 k) 2,7-dihydroksinaftaleeni-3,6-disulfonihappoamidi (US-patenttijulkaisu 2 560 137) l) 2,7-dihydroksinaftaleeni-3,6-disulfonihappoanilidi (US-patenttijulkaisu 2 560 137) m) l-hydroksi-2-morfolinometyyli-4-metyylinaftaleeni-8-sul-fonihappoamidi (US-patenttijulkaisu 3 664 840, vaatimus 8) n) 1-hydroksi-2-pyrrolidinometyyli-4-metyylinaftaleeni-8-sulfonihappoamidi (US-patenttijulkaisu 3 664 840) o) N-(3'-hydroksi-2'-naftoyyli)-N'-fenyyliurea (US-patentti-julkaisu 3 761 263, palsta 3, rivi 40) p) 2-hydroksi-3-naft-2'-metyylianilidi (Research Disci.
1973 116, sivu 36, oikea palsta, n:o 1) q) 2,3-dihydroksinaftaleeni (Research Disci. 1973 116, sivu 36, oikea palsta, n:o 2) r) 1-hydroksinaftaleeni-3,8-di-(sulfonihappo-N-n-butyyliami-di) (esillä olevan keksinnön kaavan 4 mukainen yhdiste) s) 1-hydroksinaftaleeni-3-sulfonihappoanilidi-8-sulfonihap-po-N-metyyliamidi (esillä olevan keksinnön kaavan 6 mukainen yhdiste .
Liuoksia a-s levitetään kutakin ensimmäisessä tapauksessa heti (A), toisessa tapauksessa kuuden tunnin (B) ja kolmannessa tapauksessa 24 tunnin (C) kuluttua kerrokseksi selluloosa-asetopro-pionaatilla lakatulle polyesterikalvolle. Jo tuoreet liuokset a-e ovat huomattavasti tummempia kuin liuokset f-h ja vastaavasti kuul-tojäijennöspohja on kuvanmukaisen valotuksen ja kehityksen jälkeen materiaalien a-e osalta alunalkaen tummempi. Alan tekniikassa kauttaaltaan tavanomaisen 6-tuntisen varastoinnin jälkeen (B) 1-hydrok-si-naftaliini-4,8-johdannaisilla ei enää saada käyttökelpoisia valo jäi jennöskalvo ja. Kuultojäijennöspohja on selvästi tumma.
Tämän ilmaisemiseksi lukuina, vaaleus (L-arvo, maksimi = 100) mitataan remissiona Hunterlab Modell D 25 -laitteella ja luvut on koottu seuraavaan taulukkoon:
Liuos abcdefgh A:n mukainen 82,9 85,9 85,5 83,9 86,2 88,1 88,0 88,2 B:n mukainen 74,2 81,5 80,4 69,2 75,6 87,8 86,7 86,9 C:n mukainen 56,2 72,6 68,0 53,8 61,4 85,2 83,6 83,5 U 68733
Samanlaisia tuloksia osoittavat myös varastointikokeet (55°C/suht. kosteus 35 %/72 tuntia) materiaaleilla a-h, jotka on valmistettu tuoretta liuosta käyttäen. Materiaalin a pohja on sininen, materiaalien b-e siniharmaa, ja materiaalien f-h vaaleanharmaa -lievästi harmaa.
Vastaavat tulokset liuoksille i-s:
Liuos_i_j_k_1 m n o p g r_s A:n mukainen 88,5 88,4 88,5 86,6 87,8 87,3 89,1 38,9 87,3 89,6 89,8 B:n mukainen 78,9 77,0 80,5 78,5 85,0 84,8 70,4 70,1 60,4 87,2 87,1 C:n mukainen 63,9 60,1 64,8 65,3 81,2 81,0 * * 39,0 83,7 83,6 * väriaine koaguloituu.
US-patenttijulkaisun 2 537 098 mukaiset yhdisteet i) ja j) antavat violetteja puolisävyjä. Liuosten seisottua kuusi tuntia tausta on muuttunut liuokseen muodostuneen väriaineen vaikutuksesta käyttökelvottoman violetiksi.
US-patenttijulkaisun 2 560 137 mukaiset yhdisteet k) ja 1) antavat ruskeanpunaisia puolisävyjä. Kuultojäijennösten tausta liuoksilla, jotka eivät ole aivan tuoreita, on likaisen violetti.
US-patenttijulkaisun 3 761 263 mukainen yhdiste o) ja julkaisun Res. Disci. 1973, 116 mukainen yhdiste p) kytkeytyy nopeasti, lyhyen ajan kuluttua tausta on sininen, ja tästä jonkin ajan kuluttua ennenaikaisesti muodostunut kytkentäväri saostuu liuoksesta.
Vielä nopeammin, mutta violetin värisenä kytkeytyy julkaisun Res. Disci. 1973, 116 mukainen yhdiste q), joka on täysin käyttökelvoton.
US-patenttijulkaisun 3 664 840 mukaiset kytkentäaineet m) ja n) muistuttavat eniten esillä olevan keksinnön mukaisia yhdisteitä r) ja s). Mutta liuokset m) ja n) tummuvat kuitenkin huomattavasti nopeammin kuin liuokset r) ja s). Siinä tapauksessa että liuokset poistetaan kohteesta heti kytkentäaineen liuettua, saadaan kuultojäijennöksiä, joilla on verrattain vaalea tausta. Sen sijaan silloin kun liuosten annetaan vaikuttaa kohteeseen useita tunteja, esillä olevan keksinnön mukaisillla liuoksilla r) ja s) saadaan käyttökelpoinen kuultojäijennöstausta, kun taas liuoksilla m) ja n) saatu tausta vaikuttaa likaiselta.
Lisäksi värisävy on stabiilimpi käytettäessä keksinnön mukaisia yhdisteitä. Sekä tuoreilla että 24 tunnin ikäisillä liuok- i2 68733 silla r) ja s) saadaan sinivivahteisia harmaita puolisävyjä. Tuoreilla liuoksilla m) ja n) saadaan ruskeavivahteisia harmaita puolisävyjä, sen sijaan vastaavilla 24 tunnin ikäsillä liuoksilla sävy on muuttunut: saadaan vain ruskeita puolisävyjä. Värin sininen osa häviää tuntemattomasta syystä voimakkaasti liuosten m) ja n) seisoessa.
Esimerkki 4
Selluloosa-asetobutyraatilla lakattu kuultopaperi pinnoitetaan seuraavan koostumuksen omaavalla liuoksella: 40 ml vettä 350 ml isopropanolia 30 ml jääetikkaa 10 g tolueenisulfonihappoa 1,5 g 1-hydroksi-naftal ni-3-sulfonihappo-p-kloorianilidi- 8-sulfonihappo-n-butyyliamidia (kaava 17) 10 g 2,4-dihyroksibentsoehappoa 3 g pyrokatekiinimonohydroksietyylieetteriä 3 g 2-hydroksibentsoehappoamidia 14 g 2,5-dietoksi-4-p-tolyylimerkapto-bentseenidiatsonium-kloridia sinkkikloridi-kaksoissuolana.
Kun valmis materiaali valotetaan kuvanmukaisesti kuultopa-perilla olevan lyijykynäpiirustuksen alta, saadaan kopio, jossa tummat viivat ovat vaaleanharmaalla pohjalla.
Yhtä hyviä tuloksia saadaan l-hydroksi-naftaleeni-3-sulfoni-happoanilidi-8-sulfonihappo-morfoliino-propyyliamidilla (kaava 12) tai l-hydroksi-naftaleeni-3,8-di(sulfonihappo-n-butyyliamidilla) (kaava 4) .
68733 13
Kaavakokoelma
R2 - HN - S02 OH
1 I J-SO- - NH - R.
2 1 N :o R, R2 Sp. (°C) 1 H H 248 2 CH3 CH3 203 3 <S> <Ξ> 194 4 n-C,Ηή n-C.H0 157 4 9 4 9 O ö 212 6 CH3 172 7 n-C4H9 158 8 0 0 9 CH2-CH2-OH 173 10 \_/ CH2-CH2-CH2-0-CH3 175 11 *\==) CH2-CH2~^3 Gi kiteinen ΛΛ 12 V—/ Ca^-O^-CHj-N O.HC1 155 13 *\~^) “0CH3 CH3 174 14 /~^) -CH3 CH3 192 15 -Cl CH2-CH=CH2 148
Cl i4 68733 N :o Rl R2 Sp. (°C) 16 ei kiteinen 17 (^)-Cl n-C^Hg 168

Claims (8)

15 68733
1. Kaksikomponenttinen diatsovalokopiomateriaali, jonka muodostaa kalvokantaja ja sille levitetty valonherkkä kerros, joka sisältää valonherkkinä komponentteina ainakin yhtä bentseenidiatso-niumsuolaa ja ainakin yhtä kytkentäainetta, tunnettu siitä, että se on yhdistelmä, jossa on ainakin yhtä 2,5-dialkoksi-4-mer-kaptobentseenidiatsoniumsuolaa ja ainakin yhtä yhdistettä, jonka yleiskaava on R2 - HN - ^02^0H S02 " NH “ jossa R^ ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät vetyä, alkyy-liä, alkenyyliä, aralkyyliä, aryyliä tai sykloalkyyliä, joissa voi edelleen olla substituentteja.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että se sisältää bentseenidiatsoniumsuolana 2,5-dialk-oksi-4-aryylimerkaptobentseenidiatsoniumsuolaa.
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää bentseenidiatsoniumsuolana 2,5-dietoksi-4-p-tolyylimerkaptobentseenidiatsoniumsuolaa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että R^ ja R2 vastaavat alkyyliä tai alkenyyliä, aryyliä, aralkyyliä tai sykloalkyyliä, joissa on enintään 10 hiiliatomia.
5. Patenttivaatimusten 1 ja 4 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että R^rssä ja R2:ssa on substituenttina alkyyli tai alkoksyyli, jossa on enintään 4 hiiliatomia, karboksyyli, asyy-li, jossa on enintään 3 hiiliatomia, fenoksi, halogeeni, erityisesti kloori tai bromi, hydroksyyli tai mahdollisesti alkyylisubsti-tuentin sisältävä amiini.
6. Patenttivaatimusten 1, 4 ja 5 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että R^ vastaa mahdollisesti substituoitua aryylia ja R- mahdollisesti substituoitua alkyyliä, alkenyyliä, m» aralkyyliä tai sykloalkyyliä. 16 68733
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että vastaa fenyylitähdettä ja butyylitähdettä.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että valonherkässä kerroksessa on lisäksi ainakin yhtä fenolijohdannaista, resorsyylihappoa ja/tai resorsyylihappojohdannaisia. 17 68733
FI800532A 1979-02-26 1980-02-22 Diazoljuskopieringsmaterial av tvaokomponentstyp FI68733C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2907446 1979-02-26
DE19792907446 DE2907446A1 (de) 1979-02-26 1979-02-26 Zweikomponenten-diazotypiematerial

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800532A7 FI800532A7 (fi) 1980-08-27
FI68733B FI68733B (fi) 1985-06-28
FI68733C true FI68733C (fi) 1985-10-10

Family

ID=6063930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800532A FI68733C (fi) 1979-02-26 1980-02-22 Diazoljuskopieringsmaterial av tvaokomponentstyp

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4273850A (fi)
EP (1) EP0014982B1 (fi)
JP (1) JPS55129338A (fi)
AT (1) ATE1398T1 (fi)
DE (2) DE2907446A1 (fi)
DK (1) DK79980A (fi)
ES (1) ES8101784A1 (fi)
FI (1) FI68733C (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2903342A1 (de) * 1979-01-29 1980-07-31 Hoechst Ag Derivate des 2-hydroxy-naphthalins
DE3418469A1 (de) * 1984-05-18 1985-11-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Lichtempfindliches gemisch und hiermit hergestelltes zweikomponenten-diazotypiematerial

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL51536C (fi) * 1939-06-08
US2537098A (en) * 1946-04-12 1951-01-09 Gen Aniline & Film Corp Sulfonamide azo coupling components used in diazo types
US2560137A (en) * 1948-12-21 1951-07-10 Gen Aniline & Film Corp Diazotype photoprinting material
DE1068555B (fi) * 1957-02-04 1959-11-05
GB1052977A (fi) * 1963-09-14
GB1052978A (fi) * 1963-11-26
GB1217294A (en) * 1968-04-17 1970-12-31 Ricoh Kk Improvements in and relating to photosensitised materials
JPS4814255B1 (fi) * 1968-06-01 1973-05-04
GB1278640A (en) * 1969-01-09 1972-06-21 Ricoh Kk Improvements in and relating to photosensitive materials
US3761263A (en) * 1971-11-03 1973-09-25 Eastman Kodak Co Diazotype compositions and photographic processes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6239727B2 (fi) 1987-08-25
JPS55129338A (en) 1980-10-07
EP0014982A2 (de) 1980-09-03
US4273850A (en) 1981-06-16
EP0014982B1 (de) 1982-07-28
ATE1398T1 (de) 1982-08-15
DE3060684D1 (de) 1982-09-16
DE2907446A1 (de) 1980-09-04
FI800532A7 (fi) 1980-08-27
FI68733B (fi) 1985-06-28
DK79980A (da) 1980-08-27
ES488914A0 (es) 1980-12-16
EP0014982A3 (en) 1981-01-21
ES8101784A1 (es) 1980-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2593911A (en) Diazotypes containing a condensation product of dicyandiamide with formaldehyde and a salt of ammonia or an aromatic amine
US2336309A (en) Diazotype photographic material
FI75151B (fi) 2-hydroxinaftalenderivat anvaendbara som kopplingskomponenter i diazotypimaterialer.
US2694009A (en) Diazo-n-sulfonate light-sensitive material
US2196950A (en) Photographic printing process
FI68733B (fi) Diazoljuskopieringsmaterial av tvaokomponentstyp
US3615575A (en) Two-component black-line diazo-type material
US3769013A (en) Wet type diazotype developer
US3462271A (en) Diazotype material
US2552354A (en) Diazotype layers containing diazos of n-(2-hydroxypropyl)-phenylenediamines
US2560137A (en) Diazotype photoprinting material
JPS6313984B2 (fi)
US3585033A (en) Diazotype composition employing 3&#39;-substituted 2-hydroxy-3-naphthanilides as couplers
US3694247A (en) Heat-sensitive copying material
US2528460A (en) Diazotype compositions containing ethylene oxide derivatives of amino diazos
US3769018A (en) Diazotype materials containing resorcinol mono(aryloxy or arylthio)alkyl ethers
US3607275A (en) Diazo-type material
US3404005A (en) Diazo light-sensitive composition and element
EP0122523A2 (en) Diazotype compositions and materials
US2680074A (en) Light-sensitive diazotype material
US3343960A (en) Coupling components for lightsensitive diazo coatings
US2523889A (en) Diazotypes containing dialkoxy phenols
US3565629A (en) Two-component diazotype intermediate material
US3459550A (en) Diazotype material
US3493378A (en) Two-component diazotype material

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT