EP0014982A2 - Zweikomponenten-Diazotypiematerial - Google Patents

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EP0014982A2
EP0014982A2 EP80100807A EP80100807A EP0014982A2 EP 0014982 A2 EP0014982 A2 EP 0014982A2 EP 80100807 A EP80100807 A EP 80100807A EP 80100807 A EP80100807 A EP 80100807A EP 0014982 A2 EP0014982 A2 EP 0014982A2
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EP
European Patent Office
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hydroxy
diazonium salt
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naphthalene
sulfonic acid
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Hans-Dieter Dr. Frommeld
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Hoechst AG
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/54—Diazonium salts or diazo anhydrides
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/58—Coupling substances therefor

Definitions

  • the present invention relates to a two-component diazotype material, consisting of a support and a photosensitive layer applied thereon, comprising at least one photosensitive diazonium salt and a coupler.
  • a two-component diazotype material consisting of a support and a photosensitive layer applied thereon, comprising at least one photosensitive diazonium salt and a coupler.
  • Many compounds coupling to a blue dye have been described for use in two-component diazotype materials.
  • the main part relates to 2-hydroxy-naphthalene derivatives, e.g. B. 2-hydroxy-naphthalene-3-carboxamides, which are used in combination with p-aminobenzene diazonium salts for blue and, in combination with other couplers, for black settings.
  • 1-hydroxy-naphthalene-3,8-sulfonic acid amides are also known as blue couplers, for which, however, either no technical details are given or those that are not specific Let suitability conclude. They are characterized as lightfast, slowly coupling with pale blue or, in combination with a special p-amino-benzene diazonium salt (blue salt), with a beautiful blue color and as strongly basic.
  • p-aminobenzene diazonium salts also have some serious disadvantages.
  • the dyes With a pH shift, e.g. B. by acidic vapors, the dyes lose their contrast and turn, similar to pH indicator dyes, to burgundy to light yellow tones.
  • light-sensitive p-amino Benzene diazonium salts also limit thermal stability, which leads to loss of contrast when storing unexposed material.
  • Blacks are achieved in the diazo type by mixing two or more couplers (Kosar, Light-Sensitive Systems, Wiley & Sons, New York (1965), p. 303). For this it is usually necessary to use a little reddish blue coupler, the coupling speed of which is similar to that of the yellow and brown couplers added.
  • DE-AS 20 00 819 describes 1-hydroxy-naphthalene-3-sulfonic acid-8-sulfonic acid amide derivatives as blue couplers, preferably in combination with p-aminobenzene diazonium salts. In combination with p-mercaptobenzene diazonium salts, these also form reddish, violet dyes which are neither useful for blue nor for black settings.
  • DE-AS 12 29 844 1-Bydroxy-naphthalin-8-sulfonamides, which may be further substituted, are known as alkali donors in diazotype materials.
  • the invention thus relates to a two-component diazotype material, consisting of a support and a photosensitive layer applied thereon, which contains at least one benzene diazonium salt and at least one coupler as the photosensitive component, characterized by the combination of at least one 2,5-dialkoxy-4-mercaptobenzene diazonium salt and at least one compound of the general formula wherein R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl, which may be further substituted.
  • a 2,5-dialkoxy-4-arylmercaptobenzene diazonium salt in particular 2,5-diethoxy-4-p-tolylmercaptobenzene diazonium salt, is preferably used as the benzene diazonium salt.
  • R 1 and R 2 are preferably alkyl or alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl having up to 10 carbon atoms, which are substituted by alkyl or alkoxyl up to 4 carbon atoms, by carboxyl, by acyl having up to 3 carbon atoms, by pbenoxy, by halogen, in particular chlorine or bromine, by hydroxyl or by optionally alkyl-substituted amine.
  • R 1 is an optionally substituted aryl and R 2 is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aralkyl or cycloalkyl have proven particularly useful.
  • naphthosultone-3-sulfochloride reacts Room temperature with excess aniline quantitatively to naphthosultone-3-sulfonic acid anilide, and this in turn reacts quickly and quantitatively at room temperature with methylamine to 1-hydroxy-naphthalene-3-sulfonic acid anilide-8-sulfonic acid methylamide.
  • the solubility in aqueous or organic solvents is strongly dependent on the type of radicals R 1 and R 2.
  • the radicals also have a certain influence on the coupling rate and the color.
  • the 1-hydroxy-naphthalene-3,8-di (alkyl, aralkyl, alkenyl or cycloalkyl) sulfonamides couple somewhat faster and are more reddish than the 1-hydroxy-naphthalene-3-arylsulfonamido-8-alkylsulfonamides.
  • the 1-hydroxy-naphthalene-3,8-di (N-arylsulfonamides) are even more greenish. The latter are less resistant to light and tend to yellow slightly.
  • 1-Hydroxy-naphthalene-3-arylsulfonamido-8-alkylsulfonamides such as 1-hydroxy-naphthalene-3-p-tolylsulfonamido-8-h-butylsulfonamide are particularly suitable for black adjustments.
  • Amines which are suitable for the reaction are, in addition to ammonia, alkylamines, for. B. methylamine, ethylamine, n or iso propylamine, butylamine, 2-ethylhexylamine or decylamine, alkenylamines, e.g. B. allylamine, aralkylamines, e.g. B. benzylamine, phenethylamine, phenylbutylamine, cycloalkylamines, e.g. B.
  • cyclohexylamine, cyclooctylamine, 4-t-butylcyclohexylamine, and aniline derivatives which may be substituted by amine, alkyl, alkoxy or halogen, for.
  • aniline derivatives which may be substituted by amine, alkyl, alkoxy or halogen, for.
  • the aliphatic residues can also be without Disadvantage to be substituted.
  • inexpensive technical amines z. B.
  • ethanolamine hydroxypropylamine, diethylaminoethylamine, morpholinopropylamine, pyrrolidinoethylamine, 4-amino- (N-methylpyrrolidine), piperidinobutylamine, butoxypropylamine, phenoxyethylamine or aminopropionic acid.
  • the blueprint layer preferably in a lacquer layer of cellulose ester, for. B. cellulose acetobutyrate is dispersed.
  • Simple phenol derivatives e.g. B. 2-hydroxydiphenyl, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2-hydroxyethoxyphenol, 2-hydroxybenzoic acid amide, 3,6-dimethylphenol as Mannich base or resorcylic acid with their derivatives, e.g. B. 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid amide, 2,4-dihydroxybenzoic acid ethanolamide or 2,4-dihydroxybenzoic acid ethyl ester into consideration.
  • each 100 ml of a solution are in the form of their double salts with zinc chloride solved.
  • the solutions are made on polyester film with a Wet weight of approx. 100 g / m 2 applied and dried.
  • the amount of diazo is dimensioned so that the contrast of the different patterns is approximately the same.
  • TD-205 with Wratten 106 filter
  • the density is aged after fresh (I) and after two, four and seven (II, III, IV) days in the forced storage test at 60 ° C (hot box) the development following the exposure under a template with ammonia measured.
  • the values included in the following table show that the density drop for the p-mercaptobenzene diazonium salts is very much lower than for the p-aminobenzene diazonium salts.
  • the compounds according to the invention produce neutral blue tones as desired. It is noteworthy that the replacement of a sulfonic acid amide group with a sulfonic acid group reduces the amount of red in the dye even further.
  • Solutions a) to h) are coated in the first case immediately (A), in the second case after 6 hours (B) and in the third case after 24 hours (C) in each case a polyester film coated with cellulose acetopropionate.
  • a polyester film coated with cellulose acetopropionate already the fresh solutions a - e are considerably darker than the solutions f - h and accordingly the base of the break is darker from the beginning after imagewise exposure and development with the materials a - e.
  • Material a is basically blue, materials b - e blue-gray, and materials f - h light to light gray.
  • Transparent paper coated with cellulose acetobutyrate is coated with a solution of the following composition and dried:

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Abstract

Zweikomponenten-Diazotypiematerial aus einem Schichtträger und einer aufgebrachten, lichtempfindlichen Schicht, welche mindestens ein Benzoldiazoniumsalz und mindestens eine Kupplungskomponente enthält, wobei mindestens ein gegebenenfalls Aryl-substituiertes 2,5-Dialkoxy-4-mercaptobenzoldiazoniumsalz in Kombination mit einem substituierten 1-Hydroxynapthalin -3,6-disulfonsäureamid vorhanden sind.

Description

  • Die vorliegende-Erfindung bezieht sich auf ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht aus mindestens einem lichtempfindlichen Diazoniumsalz und einem Kuppler. Zur Verwendung in Zweikomponenten-Diazotypiematerialien wurden bereits viele zu einem blauen Farbstoff kuppelnde Verbindungen beschrieben. Der wesentliche Teil bezieht sich auf 2-Hydroxy-naphthalinderivate, z. B. 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäureamide, die in Kombination mit p-Aminobenzoldiazoniumsalzen für Blau- und, in Kombination mit anderen Kupplern, für Schwarzeinstellungen technisch eingesetzt werden. Aus dem Landau-Bericht, 9-17, Seite 49 (1962), sind auch 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-sulfonsäureamide als Blaukuppler bekannt, für die jedoch entweder keine technischen Angaben gemacht werden oder solche, die nicht auf eine besondere Eignung schließen lassen. So werden sie als lichtbeständig, langsam kuppelnd mit blaß-blauer oder, in Kombination mit einem speziellen p-Amino-benzoldiazoniumsalz (Blausalz), mit schön blauer Farbe sowie als stark basisch charakterisiert.
  • p-Aminobenzoldiazoniumsalze haben neben vielen Vorteilen auch einige gravierende Nachteile. So verfärbt sich bei der Aktenlagerung mit der Zeit der Hintergrund der Pausen, er vergilbt. Bei einer pH-Verschiebung, z. B. durch saure Dämpfe, verlieren die Farbstoffe ihren Kontrast und schlagen, ähnlich wie pH-Indikator-Farbstoffe, nach weinrot bis hellgelben Farbtönen um. Gerade bei den vielverwendeten, lichtempfindlichen p-Aminobenzoldiazoniumsalzen ist auch die thermische Stabilität begrenzt, was zu Kontrastverlusten bei der Lagerung von unbelichtetem Material führt.
  • Es ist auch bekannt (US-PS 2,286,701), vornehmlich für Einkomponenten-Diazotypiematerialien p-Mercapto-2,5-di- alkoxy-benzoldiazoniumsalze zu verwenden. Aufgrund ihrer relativ hohen Kupplungsaktivität und der damit verbundenen unvorteilhaften Lagerfähigkeit, hat man sie lange Zeit als für Zweikomponenten-Materialien nicht geeignet angesehen. Kürzlich wurden Zweikomponenten-Diazotypiematerialien mit p-Mercapto-2,5-dialkoxybenzoldiazoniumsalzen bekannt, welche mit Phenolen als Gelbkupplern und Resorcylsäure oder Resorcylsäureamiden als Rotbraunkupplern zu interessanten, kontrastreichen Braunmarken mit besonders aktenfestem, hellem Pausengrund führen. Es war bisher aber nicht möglich, auch entsprechende Blau- oder Schwarzmarken zu entwickeln. Die üb- lichen Blaukuppler bilden mit p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen nur rotviolette bis violettblaue Farbstoffe und nicht die von den p-Aminobenzoldiazoniumsalzen her bekannten neutral blauen Farbtöne. Dabei ist die hohe Kupplungsaktivität und die Rotverschiebung der Farbstoffe typisch für p-Mercaptobenzoldiazoniumsalze.
  • Schwarzeinstellungen werden in der Diazotypie durch Mischen von zwei oder mehr Kupplern erreicht (Kosar, Light-Sensitive Systems, Wiley & Sons, New York (1965), Seite 303). Hierfür ist es in der Regel nötig, einen wenig rotstichigen Blaukuppler einzusetzen, dessen Kupplungsgeschwindigkeit in einer ähnlichen Größenordnung liegt, wie die der beigemischten Gelb- und Braunkuppler.
  • Es zeigte sich, daß keines der bekannten 2-Hydroxy-naphthalin-Derivate für Schwarzeinstellungen mit p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen geeignet ist. Die vielverwendeten 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäureamide zum Beispiel kuppeln zu schnell und bilden rotstichige Farbstoffe. Auch die als Kuppler bekannten 1-Hydroxy-naphthalin-Derivate, z. B. aus der DE-AS 10 68 555, kuppeln mit p-Mercaptobenzoldiazoniuasalzen zu weinroten Farbstoffen. Schließlich sind aus DE-AS 12 40 738 1-Hydroxy-4-alkyl-naphthalin-8-sulfonamid-Derivate als kontrastreiche Kuppler bekannt. Diese zeigen jedoch eine so hohe Kupplungsaktivität, daß mit p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen keine lagerfähigen, stabilen Diazotypiematerialien hergestellt werden können. In der DE-AS 20 00 819 werden 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-8-sulfonsäureamidderivate als Blaukuppler, bevorzugt in Kombination mit p-Aminobenzoldiazoniumsalzen,beschrieben. In Kombination mit p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen bilden auch diese rotstichige, violette Farbstoffe, die weder für Blau- noch für Schwarzeinstellungen brauchbar sind. AusDE-AS 12 29 844 sind 1-Bydroxy-naphthalin-8-sulfonsäureamide, die weiter substituiert sein können, als Alkalispender in Diazotypiematerialien bekannt. Daß sie als Kuppler geeignet sind, läßt sich daraus keineswegs entnehmen. Streichlösungen mit den dort beschriebenen 1-Hydroxy-naphthalin-4,8-disulfonsäurediamiden dunkeln beim Stehen rasch und sind wenig-brauchbar. Ähnliches gilt für die in der DE-OS 17 72 697 beschriebenen 1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure-8-sulfonamide.
  • Aufgabe war es daher, Blaukuppler mit angepaßter Kupplungsaktivität zu finden, die mit p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen neutral-blaue Farbstoffe bilden, welche aufgrund dieser Eigenschaften auch für Schwarzeinstellungen geeignet sind.
  • Gegenstand der Erfindung ist damit ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die als lichtempfindliche Komponente mindestens ein Benzoldiazoniumsalz und mindestens einen Kuppler enthält, gekennzeichnet durch die Kombination von mindestens einem 2,5-Dialkoxy-4-mercaptobenzoldiazoniumsalz und mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl bedeuten, die weiter substituiert sein können.
  • Als Benzoldiazoniumsalz wird vorzugsweise ein 2,5-Dialkoxy-4-arylmercaptobenzoldiazoniumsalz, insbesondere 2,5-Diethoxy-4-p-tolylmercaptobenzoldiazoniumsalz eingesetzt, das in Form seines Tetrafluoborats, Sulfats oder Chlorids als Doppelsalz, z. B. mit Zinkchlorid, Verwendung findet.
  • In der allgemeinen Formel bedeuten R1 und R2 vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl, Aryl, Aralkyl oder Cycloalkyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, welche durch Alkyl oder Alkoxyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, durch Carboxyl, durch Acyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, durch Pbenoxy, durch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, durch Hydroxyl oder durch gegebenenfalls alkyl-substituiertes Amin substituiert sein können.
  • Ganz besonders bewährt haben sich Verbindungen nach der allgemeinen Formel, in der R1 ein gegebenenfalls substituiertes Aryl und R2 ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Cycloalkyl darstellen..
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß gerade die erfindungsgemäßen 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-disulfonsäureamide in Kombination mit den p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen neutral-blaue Farbstoffe liefern. Außerdem wurde gefunden, daß die Kupplungsgeschwindigkeit dieser Verbindungen in ähnlicher Größenordnüng liegt wie die von Phenol- oder Res orcylsäurederivaten. Sie können damit in Kombination mit diesen Kupplern vorteilhaft zu Schwarzeinstellungen herangezogen werden.
  • Die Synthese dieser Verbindungen erfolgt über das Naphtho- sulton-3-sulfochlorid, das in Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation, Berlin (1923), Teil 13, Seite 1108, beschrieben ist. Dieses setzt sich mit Ammoniak oder Aminen zu 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-disulfonsäureamiden um. Da die 3-ständige Sulfonsäurechlorid-Gruppe aber reaktionsfähiger ist als die Sultongruppierung, können auch nacheinander Umsetzungen mit zwei verschiedenen Aminen durchgeführt werden. Zum Beispiel reagiert Naphthosulton-3-sulfochlorid bei Raumtemperatur mit überschüssigem Anilin quantitativ zu Naphthosulton-3-sulfonsäureanilid, und dieses reagiert wiederum bei Raumtemperatur mit Methylamin rasch und quantitativ zu 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäureanilid-8-sulfonsäuremethylamid.
  • Von der Art der Reste R1 und R2 ist die Löslichkeit in wäßrigen oder organischen Lösungsmitteln stark abhängig Einen gewissen Einfluß haben die Reste auch auf die Kupplungsgeschwindigkeit und den Farbton. So kuppeln zum Beispiel die 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-di-(alkyl, aralkyl, alkenyl oder cycloalkyl)-sulfonamide etwas schneller und sind rotstichiger als die 1-Hydroxy-naphthalin-3-arylsulfonamido-8-alkylsulfonamide. Noch grünstichiger sind die 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-di-(N-arylsulfonamide). Letztere sind weniger lichtbeständig und neigen etwas zur Lichtgilbung. Für Schwarzeinstellungen besonders geeignet sind 1-Hydroxy-naphthalin-3-arylsulfonamido-8-alkylsulfonamide wie 1-Hydroxy-naphthalin-3-p-tolylsulfonamido-8-h-butylsulfonamid.
  • Amine, die für die Umsetzung geeignet sind, sind neben Ammoniak Alkylamine, z. B. Methylamine, Ethylamin, n oder iso Propylamin, Butylamin, 2-Ethylhexylamin oder Dezylamin, Alkenylamine, z. B. Allylamin, Aralkylamine, z. B. Benzylamin, Phenethylamin, Phenylbutylamin, Cycloalkylamine, z. B. Cyclohexylamin, Cyclooctylamin, 4-t-Butylcyclohexylamin, sowie Anilinderivate, die durch Amin, Alkyl, Alkoxy oder Halogen substituiert sein können, z. B. Toluidin, Xylidin, Difluoranilin, Tribromanilin, 4-Morpholino-2,5-dimethoxyanilin oder Aminoacetophenon. Auch die aliphatischen Reste können ohne Nachteil substituiert sein. Als preiswerte technische Amine bieten sich z. B. Ethanolamin, Hydroxypropylamin, Diethylaminoethylamin, Morpholinopropylamin, Pyrrolidinoethylamin, 4-Amino-(N-methylpyrrolidin), Piperidinobutylamin, Butoxypropylamin, Phenoxyethylamin oder Aminopropionsäure an.
  • Erfindungsgemäße Verbindungen sind beispielsweise der beigefügten Formelsammlung zu entnehmen.
  • Als Träger kann z. B. Papier oder Folie verwendet werden, wobei die Lichtpausschicht bevorzugt in einer Lackschicht aus Celluloseester, z. B. Celluloseacetobutyrat dispergiert wird.
  • Für Schwarzeinstellungen kommen zusätzlich einfache Phenolderivate, z. B. 2-Hydroxydiphenyl, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 2-Hydroxyethoxyphenol, 2-Hydroxybenzoesäureamid, 3,6-Dimethylphenol als Mannichbase oder Resorcylsäure mit ihren Derivaten, z. B. 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxybenzoesäureamid, 2,4-Dihydroxybenzoesäureethanolamid oder 2,4-Dihydroxybenzoesäureethylester in Betracht.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne den Erfindungsbereich hierauf zu begrenzen.
    • Beispiel 1
  • In je 100 ml einer Lösung aus
    Figure imgb0002
    werden in Form ihrer Doppelsalze mit Zinkchlorid
    Figure imgb0003
    gelöst. Die Lösungen werden auf Polyesterfolie mit einem Naßgewicht von ca. 100 g/m2 aufgebracht und getrocknet.
  • Die Diazomenge ist so bemessen, daß der Kontrast bei den verschiedenen Mustern etwa gleich hoch ist. Mit einem Macbeth Quantalog-Densitometer TD-205 mit Wratten 106 Filter wird die Dichte bei frischem (I) und bei zwei, vier und sieben (II, III, IV) Tagen im forcierten Lagertest bei 60°C (Hot Box) gealtertem Material nach der der Belichtung unter einer Vorlage folgenden Entwicklung mit Ammoniak gemessen. Die in die folgende Tabelle aufgenommenen Werte zeigen, daß der Dichteabfall bei den p-Mercaptobenzoldiazoniumsalzen sehr viel geringer ist als bei den p-Aminobenzoldiazoniumsalzen.
    Figure imgb0004
    • Beispiel 2
  • In je 100 ml einer Lösung aus
    Figure imgb0005
    werden jeweils 0,4 g folgender Kupplersubstanzen gelöst:
    • a) -2-Hydroxy-3-naiphthoesäure-toluidid (Naphthol AS-D)
    • b) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-N-morpholinopregylamid (HCl-Salz)
    • c) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäureethanolamid (entsprechend DE-AS 10 68 555)
    • d) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-8-sulfcnsäure- amid (entsprechend DE-AS 20 00 819)
    • e) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-8-sulfonsäuren-butylamid (entsprechend DE-AS 20 00 819)
    • f) 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-di(sulfonsäure-n-butylamid) (Formel 4)
    • g) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäureanilid-8-sulfon- säurecyclohexylamid (Formel 8)
    • h) 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-di(suifonsäureanilid) (Formel 5)
    • i) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäureanilid-8-sulfonsäure-γ-methoxypropylamid (Formel 10)
  • Die Lösungen werden mit ca. 100 g Naßgewicht pro m2 auf Polyesterfolie aufgebracht und getrocknet. Dann werden die Folien unter einem Stufenkeil belichtet und anschließend mit Ammoniak entwickelt. Mit einem Hunterlab Color Difference-Meter D 25/D 28 mit Halogenlampe wird die Farbsättigung im Durchlicht gemessen. Bei konstantem L (Farbtiefe) = 44,0 wird das Verhältnis von Blau (-b) und Rot (+a) rechnerisch ermittelt, das für ein reines Blau mit wenig Rotanteil möglichst hoch liegen soll. Im folgenden sind für die Versuche a) .bis i) die Beschreibung des Farbtons und anschließend der -b/+a - Wert angegeben.
    Figure imgb0006
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen ergeben wunschgemäße neutrale Blautöne. Beachtenswert ist, daß der Ersatz von einer Sulfonsäureamid- durch eine Sulfonsäureaniliägruppierung den Rotanteil im Farbstoff noch weiter reduziert.
    • Beispiel 3
  • Es wird eine Stammlösung aus
    Figure imgb0007
    bereitet, und zu je 85 ml dieser Lösung werden 0,25 g der folgenden Kuppler zugesetzt und gelöst:
    • a) 1-Hydroxy-naphthalin-4-methyl-8-sulfonsäure-N-n-butylamid (entsprechend DE-AS 12 40 738)
    • b) 1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäureanilid-8-sulfonsäure-N-methylamid (entsprechend DE-AS 12 29 844)
    • c) 1-Hydroxy.-naphthalin-4,8-di(sulfonsäure-N-cyclo- hexylamid)
    • d) 1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure-8-sulfonsäureN-(ß-diethylaminoethylamid) (entsprechend DE-OS 17 72 697)
    • e) 2-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure-8-sulfonsäureN-n-butylamid (entsprechend DE-AS 20 00 819)
    • f) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-3',4'-dichlor- anilid-8-sulfonsäure-N-allylamid (Formel 15)
    • g) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-p-anisidid-8-sulfonsäure-N-methylamid (Formel 13)
    • h) 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure-p-toluidid-8-sulfonsäure-N-methylamid (Formel 14)
  • Mit den Lösungen a) bis h) werden im ersten Fall sofort (A), im zweiten Fall nach 6 Stunden (B) und im dritten Fall nach 24 Stunden (C) je eine mit Celluloseacetopropionat lackierte Polyesterfolie beschichtet. Bereits die frischen Lösungen a - e sind erheblich dunkler als die Lösungen f - h und entsprechend ist der Pausengrund nach bildmäßiger Belichtung und Entwicklung bei den Materialien a - e von Anfang an dunkler. Nach in der Technik durchaus üblichem 6-stündigeni Stehen (B) werden mit den 1-Hydroxy-nachthalin-4,8-Derivaten keine brauchbaren Lichtpausfolien mehr erhalten. Der Pausengrund ist deutlich dunkel.
  • Um dies in Zahlen auszudrücken; werden mit einem Hunterlab Modell D 25 die Helligkeit (L-Wert, maximal = 100) in Remission gemessen und in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
    Figure imgb0008
     Ähnliche Ergebnisse zeigen auch Lagertests (55°C / 35 % rel. Luftfeuchte / 72 Stunden) mit den Materialien a - h, die mit der frischen Lösung hergestellt worden waren. Das Material a ist im Grund blau, die Materialien b - e blaugrau, und die Materialien f - h hell- bis leicht grau.
  • Nur die erfindungsgemäßen Materialien f - h sind bezüglich der Haltbarkeit und auch in bezug auf den Farbton als Schwarzmarken brauchbar.
    • Beispiel 4
  • Mit Celluloseacetobutyrat lackiertes Transparentpapier wird mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet und getrocknet:
    Figure imgb0009
  • Nach bildmäßigem Belichten des fertigen Materials unter einer Bleistiftzeichnung auf Transparentpapier erhält man eine Kopie mit dunklen Linien auf hellgrauem Grund.
  • Ähnlich gute Ergebnisse erzielt man mit 1-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäureanilid-8-sulfonsäure-morpholino-propyl- amid (Formel 12) oder 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-di(sulfonsäure-n-butylamid) (Formel 4).
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011

Claims (8)

1. Zweikomponenten-Diazotypiematerial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die als lichtempfindliche Komponente mindestens ein Benzoldiazoniumsalz und mindestens einen Kuppler enthält, gekennzeichnet durch die Kombination von mindestens einem 2,5-Dialkoxy-4-mercaptobenzoldiazoniumsalz und mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0012
worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl bedeuten, die weiter substituiert sein können.
2. Material nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß es als Benzoldiazoniumsalz ein 2,5-Dialkoxy-4-arylmercapto- benzoldiazoniumsalz enthält.
3. Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Benzoldiazoniumsalz 2,5-Diethoxy-4-p-tolylmercapto- benzoldiazoniumsalz enthält.
4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 Alkyl oder Alkenyl, Aryl, Aralkyl oder Cycloalkyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen darstellen.
5. Material nach Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 durch Alkyl oder Alkoxyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, durch Carboxyl, durch Acyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, durch Phenoxy, durch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, durch Hydroxyl oder durch gegebenenfalls alkylsubstituiertes Amin substituiert sind.
6. Material nach Ansprüchen 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein gegebenenfalls substituiertes Aryl und R2 ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Cycloalkyl darstellen.
7. Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R1 einen Phenylrest und R2 einen Butylrest darstellen.
8. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich mindestens ein Phenolderivat, Resorcylsäure und/ i oder Resorcylsäurederivate in der lichtempfindlichen Schicht vorhanden sind.
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