FR2472211A2 - Produit photographique formateur d'image en couleurs qui comprend une feuille de blanchiment-fixage et procede de formation d'images en couleurs qui utilise une telle feuille de traitement - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A LA PHOTOGRAPHIE. LE PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE SUIVANT L'INVENTION COMPREND: 1UN ELEMENT PHOTOSENSIBLE AUX HALOGENURES D'ARGENT; 2UNE FEUILLE DE BLANCHIMENT-FIXAGE QUI COMPREND: A.UN AGENT DE BLANCHIMENT DE L'ARGENT, B.UN AGENT DE FIXAGE DES SELS D'ARGENT, ET C.UN LIANT HYDROPHILE TANNE AINSI QU'UNE COUCHE RETARDATRICE; ET 3UNE COMPOSITION DE TRAITEMENT BASIQUE DE PH COMPRIS ENTRE 10 ET 12 ET QUI CONTIENT UN AGENT FAVORISANT LA PENETRATION DE LA COUCHE RETARDATRICE, COMME LE MONTRENT LES COURBES 0GL, 20GL, 40GL ET 60GL DE LA FIGURE 1, QUI DONNENT LES QUANTITES D'ARGENT RESIDUEL EN FONCTION DU TEMPS DE TRAITEMENT, POUR DES CONCENTRATIONS CROISSANTES EN AMINOACIDE, UTILISE COMME CET AGENT. APPLICATION A L'OBTENTION D'IMAGES EN COULEURS RESIDUELLES.
Description
La présente invention, due à la collaboration de Messieurs BREDOUX
François, HATIF Philippe et ROUSSEAU Michel, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, décrit des perfectionnements à l'invention définie à la demande de brevet français 79 20642 déposée le 14 août 1979, à laquelle la présente demande est rattachée sous forme de première addition, la demande de brevet originale étant désignée ci-après "brevet principal".La présente invention est plus particulièrement relative à un produit photographique formateur d'images en couleurs, résiduelles, positives par rapport à l'original, développées, blanchies et fixées par traitement au moyen d'une composition basique et d'une feuille de blanchiment-fixage et séparation de cette dernière en fin de traitement et à un procédé de formation d'images en couleurs, qui utilise une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage.
François, HATIF Philippe et ROUSSEAU Michel, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, décrit des perfectionnements à l'invention définie à la demande de brevet français 79 20642 déposée le 14 août 1979, à laquelle la présente demande est rattachée sous forme de première addition, la demande de brevet originale étant désignée ci-après "brevet principal".La présente invention est plus particulièrement relative à un produit photographique formateur d'images en couleurs, résiduelles, positives par rapport à l'original, développées, blanchies et fixées par traitement au moyen d'une composition basique et d'une feuille de blanchiment-fixage et séparation de cette dernière en fin de traitement et à un procédé de formation d'images en couleurs, qui utilise une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage.
La plupart des procédés de formation d'images en couleurs, résiduelles, positives, dans les produits photographiques aux halogénures d'argent contenant des composés formateurs de colorants, comprennert au moins une étape de blanchiment de l'image argentique et au moins une étape de fixage des sels d'argent ou bien une étape combinée de blanchiment-fixage, après la ou les étapes de développement argentique et de développement chromogène. Les étapes de blanchiment et de fixage sont habituellement réalisées en solution.
Le produit photographique décrit au brevet principal peut être traité par une méthode qui apporte une amélioration importante aux techniques habituelles de blanchiment-fixage qui utilisent des bains de traitement. #e produit photographique formateur d'image de colorants décrit au brevet principal comprend (a) un élément photosensible comprenant un support sur lequel est appliqué au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, (b) une composition de traitement basique et des moyens pour libérer cette dernière sur l'élément photosensible exposé et (c) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, un agent de blanchiment de l'argent métallique, un agent de fixage des sels d'argent et un liant colloïdal hydrophile dont le temps de gonflement T 1/2 est supérieur à 5 s, le produit photographique comprenant, en outre, un développateur des halogénures d'argent.
Après exposition suivant une image du produit photographique décrit au brevet principal, on étale la composition de traitement basique entre l'élément photosensible et la feuille de blanchiment-fixage maintenus au contact l'un de l'autre de manière à réaliser, successivement, le développement d'une image argentique, la formation d'une répartition suivant une image d'un composé coloré résiduel et le blanchiment et le fixage de cette dernière par oxydation de l'image argentique et l'élimination des halogénures d'argent non exposés au moyen des composants de la feuille de blanchiment-fixage, cette dernière étant pelliculée à la fin du traitement.
La feuille de blanchiment-fixage décrite au brevet principal peut comprendre, en outre, une couche retardatrice contenant un polymère qui permet de retarder la réaction de blanchiment-fixage jusqu'à ce que le développement de l'image argentique et la formation de la répartition suivant une image du composé coloré résiduel, ainsi que la migration éventuelle du colorant libéré, diffusible, soient pratiquement terminés.
La feuille de blanchiment-fixage décrite au brevet principal peut comprendre, à la place de la couche retardatrice telle que décrite ci-dessus, ou en plus de cette dernière, une couche de polymère acide, disposée entre la couche retardatrice et la couche de blanchiment-fixage, dans le but de diminuer la valeur du pH de la solution de traitement pour arrêter le développement et permettre aux réactions de blanchiment et de fixage de démarrer.
Dans le produit formateur d'images en couleurs décrit au brevet principal, on utilise une composition de traitement très basique dont la valeur de pH est égale ou supérieure à 14, et dont le pouvoir de pénétration de la couche retardatrice est très élevé, car il est permis de supposer que le polymère de la couche retard est hydrolysé par la composition de traitement basique et l'hydrolyse du polymère est d'autant plus prononcée et d'autant plus rapide que la valeur du pH de la composition de traitement est plus élevée.
Il est parfois souhaitable de réaliser le développement chromogène à une valeur de pH faible, par exemple à une valeur inférieure à 12, telle qu'une valeur comprise entre 10 et 12,suivant les composés formateurs de colorants utilisés, les qualités de l'image souhaitées, etc.
La présente invention apporte une solution à ce problème et a notamment pour objets
- un produit photographique formateur d'image de colorants, comprenant au moins un élément photosensible, une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, la composition de traitement basique présentant des caractéristiques bien définies, et
- un procédé de formation d'images de colorants qui met en oeuvre cette composition de traitement basique, avec un produit photosensible aux halogénures d'argent avec composés formateurs d'images de colorants associés et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, en présence d'un développateur des halogénures d'argent.
- un produit photographique formateur d'image de colorants, comprenant au moins un élément photosensible, une composition de traitement basique et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, la composition de traitement basique présentant des caractéristiques bien définies, et
- un procédé de formation d'images de colorants qui met en oeuvre cette composition de traitement basique, avec un produit photosensible aux halogénures d'argent avec composés formateurs d'images de colorants associés et une feuille de blanchiment-fixage, comme décrit au brevet principal, en présence d'un développateur des halogénures d'argent.
Le produit photographique suivant l'invention, conforme à la revendication 15 du brevet principal, - comprend (a) un élément photosensible qui comprend un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, (b) une composition de traitement basique et des moyens pour libérer cette dernière sur ltélement photosensible exposé et (c) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliquésj en une ou plusieurs couches, un agent de blanchiment de l'argent métallique, un agent de fixage des sels d'argent et un liant hydrophile dont le temps de gonflement.T 1/2 est supérieur à 5 s, et sur l'élément de blanchiment-fixage, une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet le développement de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé coloré résiduel avant que la composition de traitement ne traverse la couche retardatrice pour atteindre la couche de blanchiment-fixage, libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image de colorants blanchie et fixée, ce produit photographique, qui contient, en outre, un développateur des halogénures d'argent, comprend une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement basique.
Le procédé, suivant l'invention, qui permet de former une image en couleurs dans un produit photographique comprenant un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant, où l'on expose suivant une image ce produit photographique que l'on traite ensuite par une composition de traitement, en présence d'un développateur des halogénures d'argent, pour former une image argentique et une répartition suivant une image d'un composé coloré résiduel, puis, à la fin du développement, l'on blanchit l'image argentique et l'on fixe les sels d'argent, par une feuille de blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent, (b) un agent de fixage des sels d'argent et (c) un liant hydrophile dont le temps de gonflement
T 1/2 est supérieur à 5 s, et sur l'élément de blanchiment-fixage, une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet la formation de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé résiduel coloré avant que la composition de traitement ne traverse la couche retardatrice pour atteindre l'élément de blanchiment-fixage, libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image blanchie et fixée, ce procédé consiste à traiter le produit photographique exposé par une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement.
T 1/2 est supérieur à 5 s, et sur l'élément de blanchiment-fixage, une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet la formation de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé résiduel coloré avant que la composition de traitement ne traverse la couche retardatrice pour atteindre l'élément de blanchiment-fixage, libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image blanchie et fixée, ce procédé consiste à traiter le produit photographique exposé par une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement.
Le procédé suivant l'invention peut mettre en oeuvre la plupart des produits photographiques aux halogénures d'argent formateurs d'images en couleurs, qui, après développement argentique et chromogène, sont blanchis et stabilisés par la feuille de blanchiment-fixage, telle que décrite au brevet principal, mais elle est particulièrement utile dans les procédés de diffusiontransfert d'image en couleurs où l'on forme une image de colorants résiduelle,.
positive, dans le produit initialement photosensible. On utilisera avantageux sement les produits photographiques comprenant au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent auxquels est associé un composé coloré formateur de colorant, non diffusible, appelé ci-après, composé RDR qui, après oxydation par un développateur oxydé, peut être scindé en milieu basique pour libérer un groupement formateur de colorant diffusible, en fonction de l'exposition reçue, hors du produit photosensible, permettant d'obtenir une répartition suivant une image, résiduelle, positive par rapport à ltoriginal, du composé coloré, à laquelle sont associés une image argentique négative et les halogénures d'argent non exposés et non développés.A la fin du développement argentique et chromogène, on traite le produit photographique par la feuille de blanchimentfixage, en présence de l'activateur basique comme décrit ci-après. Ces produits photographiques particulièrement avantageux sont décrits en détail, au brevet principal
Suivant un autre mode de réalisation, on utilise un colorant développateur comme composé formateur d'image de colorant.
Suivant un autre mode de réalisation, on utilise un colorant développateur comme composé formateur d'image de colorant.
La feuille de blanchiment-fixage du produit photographique suivant l'invention est telle que décrite au brevet principal, mais elle contient, toujours, une couche retardatrice et/ou une couche de polymère acide telle que décrites au brevet principal. La feuille de blanchiment-fixage du brevet principal comprend un support sur lequel sont appliqués, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent (b) un agent de fixage des sels d'argent et (c) un liant hydrophile dont le temps de gonflement T 1/2 est supérieur à 5 s. Les agents de blanchiment, les agents de fixage et les liants hydrophiles utiles sont décrits au brevet principal.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, la couche retardatrice contient un polymère qui permet de retarder la réaction de blanchiment-fixage jusqu'à ce que les développements argentique et chromogène aient été pratiquement terminés.
La couche de polymère acide, lorsqu'elle est présente, est disposée entre la couche retardatrice et la couche de blanchiment-fixage et a pour but de diminuer la valeur du pH de la solution de traitement pour arrêter le développement et permettre la réalisation des réactions de blanchiment et de fixage.
Comme mentionné au brevet principal, la couche retardatrice peut comprendre les polymères utilisés habituellement dans les couches retard des produits photographiques. Outre les polymères non acides, mentionnés au brevet principal, on utilisera, avantageusement, dans la couche retardatrice les polymères acides décrits au brevet principal, en particulier les polymères acides, décrits dans la revue "Research Disclosure" art. 12331, Juillet 1974, tels que les poly (acides styrènesulfoniques), les polyhydrogénophtalates de vinyle, les polyacétates et hydrogénophtalates de vinyle) et les copolymères contenant des motifs dérivés de l'anhydride maléique tels que les esters partiels des copolymères de l'éthylène et de l'anhydride maléique, les esters partiels des copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, les copolymères du styrène et de l'anhydride maléique, les copolymères partiellement hydrolysés ou cyclisés de l'acétate de vinyle et de l'anhydride maléique, ainsi que les copolymères contenant des motifs dérivés de l'acide acrylique ou méthacrylique, par exemple les copolymères de l'acrylate de butyle et de l'acide acrylique, les copolymères du méthacrylate de méthyle et de l'acide méthacrylique, etc.On utilisera avantageusement, dans la couche retardatrice de la feuille de blanchiment-fixage, un copolymère de styrène et d'anhydride maléique. L'épaisseur de la couche retardatrice est avantageusement comprise entre 5 um et 50 pin.
En outre, lorsque la substance colorée, formatrice d'image colorée résiduelle, libère, au développement, un colorant ou un groupement de colorant, diffusible, réparti suivant une image, il peut être avantageux de fixer cette image de colorant libéré pour éviter que ce dernier ne migre en retour vers le produit initialement photosensible, porteur de l'image résiduelle, et ne perturbe cette dernière. A cet effet, on peut fixer l'image de colorant libéré sur une couche de mordant. Des mordants utiles et leur mode d'utilisation sont décrits au brevet principal.
On peut utiliser n'importe quel développateur des halogénures d'argent dans la mesure où il participe à une réaction d'oxydation croisée avec le composé RDR. Ces développateurs peuvent être présents dans le produit photosensible ou bien dans la composition de traitement basique. Des développateurs utiles et leurs modes d'utilisation sont décrits au brevet principal.
On peut mettre en oeuvre le procédé de formation d'image en couleurs suivant l'invention en opérant par des techniques variées. On peut, par exemple, développer en noir et blanc et en couleurs le produit photosensible, puis on applique la feuille de blanchiment-fixage, telle que décrite ci-dessus, en intercalant, entre le produit développé et la feuille de traitement, un activateur. On maintient le contact jusqu'à ce que les réactions de blanchiment et de fixage soient terminées, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient, dans le produit initialement photosensible, une image de colorant résiduelle, blanchie et fixée, (pratiquement sans argent métallique ni halogénures d'argent).
Suivant un autre mode de réalisation, on peut mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention en exposant un produit photosensible comprenant, outre un développateur des halogénures d'argent, une ou plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent auxquelles sont associés respectivement un composé RDR, formateur d'image colorée résiduelle, puis on imprègne d'un activateur basique, le produit photosensible exposé, et/ou la feuille de blanchiment-fixage et on applique le produit et la feuille imprégnés l'un contre l'autre, pour réaliser le traitement complet, c'est-à-dire le développement argentique, le développement chromogène et enfin le blanchiment-fixage, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient une image en couleurs parfaitement blanchie et fixée.
Suivant encore un autre mode de réalisation, on met en oeuvre le procédé de formation d'image en couleurs en utilisant un produit photographique composite suivant l'invention qui comprend (1) au moins un élément photosensible aux halogénures d'argent auquel est associé un composé RDR, ainsi qu'un développateur des halogénures d'argent, (2) une feuille de blanchiment-fixage qui comprend, en une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent, (b) un agent de fixage des halogénures d'argent et (c) un liant colloidal hydrophile tanné, ainsi qu'une couche retardatrice et/ou une couche de polymère acide et (3) une composition de traitement basique contenue dans une capsule frangible et des moyens pour libérer cette composition sur l'élément photosensible, après son exposition, ce produit photographique composite étant caractérisé en ce que la composition de traitement basique présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12 et en ce qu'elle contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la composition de traitement basique.
Les mécanismes par lesquels les images de composés RDR résiduels sont formés dans le produit photographique sont décrits amplement au brevet principal.
Après exposition suivant une image du produit photographique composite, on libère la composition de traitement basique entre le produit photosensible exposé et la feuille de blanchiment-fixage, puis on applique, au contact l'un de l'autre, le produit photographique et la feuille de traitement et on maintient le contact jusqu'à ce que les réactions des développements argentique et chromogène et les réactions de blanchiment et de fixage soient terminées, puis on pellicule la feuille de traitement et on obtient une image de colorants, résiduelle, blanchie et fixée, dans le produit photographique.
Suivant une variante du mode de réalisation décrit ci-dessus, on met en oeuvre le produit photographique composite suivant l'invention dans un appareil de prise de vues à développement instantané dans.lequel, après l'exposition suivant une image, on libère la composition de traitement basique, entre le produit photosensible exposé et la feuille de blanchiment-fixage, en faisant passer le produit photographique composite exposé entre des rouleaux presseurs, au moment de la sortie de ce dernier de l'appareil de prise de vues. A la fin des réactions de développement et de blanchiment-fixage, on pellicule la feuille de traitement et on obtient une épreuve de composés RDR, résiduelle, positive par rapport à l'original.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, on utilise dans le procédé et dans le produit photographique composite suivant l'invention une composition de traitement spécifique qui présente un pH compris entre environ 10 et 12 et qui contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la composition de traitement.
Le pH de la composition de traitement est ajusté à une valeur comprise entre 10 et 12 par des composés basiques minéraux ou organiques, comme il est bien connu dans la technique. On utilisera avantageusement des sels minéraux faiblement basiques, tels que le bicarbonate de sodium, le sulfite neutre de sodium, les phosphates mono-, di- ou tri-sodiques, particulièrement le phosphate disodique, etc.
Comme on l'a mentionné ci-dessus, la composition de traitement basique contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par la solution de traitement. Comme cette dernière a une valeur de pH faible, sa vitesse de pénétration de la couche retardatrice est très faible, en l'absence d'adjuvants de pénétration, comme le montrera l'Exemple 1 ci-après. Des agents favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, particulièrement utiles, sont les amino-acides, en particulier les oméga-amino-acides aliphatiques, à chaîne droite, ainsi que leurs sels de métaux alcalins. On utilisera avantageusement les oméga-amino-acides aliphatiques, à chaîne droite, solubles dans l'eau, comprenant 2 à 12 atomes de carbone.Des exemples d'amino-acides utiles sont décrits au brevet français 2 368 064 et comprennent l'acide amino-2-éthanoTque (ou glycine ou glycocolle), l'acide amino-4-butanoique, l'acide amino-6-hexa noique, l'acide amino-ll-undécanoTque, etc. On peut aussi utiliser des mélanges d'acides et d'amines de 2 à 8 atomes de carbone, avantageusement des acides et des amines solubles dans l'eau, tels que le mélange de l'acide n-butanoique et de la n-butylamine, de préférence en proportions stoechiométriques.On a remarqué que, dans le procédé suivant l'invention, les amino-acides, tels que définis ci-dessus, augmentent considérablement la vitesse de pénétration de la couche retardatrice par la solution de traitement, comme le montrera l'Exemple 1 ci-après.
Au brevet principal, aux Exemples 6 et 7, on a décrit des activateurs basiques contenant de l'acide amino-1l-undécanoique, mais la valeur de pH de ces activateurs basiques est au moins égale à 14 et à ces valeurs de pH très basiques, la vitesse de pénétration de la couche retardatrice est très grande, indépendamment de la présence de l'acide aminé. L'amino-acide ajouté à l'acti- vateur basique des Exemples 6 et 7 du brevet principal, a pour rôle essentiel d'activer la diffusion du colorant libéré des composés RDR utilisés dans les émulsions photosensibles, processus qui est décrit en détail au brevet français 2 368 064 précité, et n'intervient pratiquement pas dans le mécanisme de pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement.On peut utiliser ces amino-acides à des concentrations variées, avantageusement à une concentration comprise entre 0,1 g/l et 60 g/l et plus particulièrement à une concentration comprise entre 1 g/l et 20 g/l de composition de traitement.
D'autres agents favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, par la composition de traitement, utiles dans la composition basique mise en oeuvre dans le procédé et le produit photographique suivant l'invention, comprennent les amino-alcools, avantageusement les oméga-amino-alcools de 2 à 6 atomes de carbone, tels que décrits à la demande de brevet français 78 10045, déposée le 5 avril 1978. Des oméga-amino-alcools utiles comprennent l'éthanolamine, l'amino-3-propanol, l'amino-4-butanol, l'amino-5-pentanol, l'amino-6-hexanol > etc. On peut faire varier considérablement la concentration en oméga-amino-alcool, mais cette dernière est avantageusement comprise entre 1 g/l et 50 g/l.Cependant il faut bien remarquer que les aminoalcools décrits à la demande de brevet français 78 10045 activent la diffusion et le transfert des colorants libérés des composés RDR au cours du traitement.
Dans le procédé suivant l'invention, les amino-alcools jouent, outre la fonction définie ci-dessus, le rale d'agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide, comme on le verra à l'exemple 3 ci-après.
Dans la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, il est important de remarquer les relations qui existent entre les paramètres suivants. Lorsqu'On traite un élément photosensible déterminé qui comprend des halogénures d'argent et un composé formateur d'image de colorant, par un activateur basique, au contact d'une feuille de blanchiment-fixage, l'épaisseur de la couche retardatrice de cette dernière sera l'un des paramètres importants à déterminer.
L'épaisseur de la couche retardatrice (et le titre en polymère hydrolysable) sera d'autant plus importante que le pouvoir d'activation du développement et de pénétration de la couche retardatrice sera plus élevé.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLE 1
Cet exemple illustre le rôle d'agent de pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par les amino-acides.
Cet exemple illustre le rôle d'agent de pénétration de la couche retardatrice et/ou de la couche de polymère acide par les amino-acides.
On prépare une feuille de blanchiment-fixage ayant la structure suivante (les titres sont en mg/dm2)
Copolymère du styrène et de l'anhydride maléique (35)
Complexe NH4Fe, EDTA (145), Amino-5-thiadiazole-l,3,4-thiol-2 (3)
Gélatine (120) bis(vinylsulfonyîméthyléther) (4
N-hydroxy-2-éthyl-tétrahydrotriazinethione (175), Gélatine (130)
bis(vinylsuîfonylméthyléther) (5,2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
Le copolymère de styrène et d'anhydride maléique de la couche retardatrice est la résine LYTRON 810 de la Société Monsanto aux Etats-Unis d'Amérique.
Copolymère du styrène et de l'anhydride maléique (35)
Complexe NH4Fe, EDTA (145), Amino-5-thiadiazole-l,3,4-thiol-2 (3)
Gélatine (120) bis(vinylsulfonyîméthyléther) (4
N-hydroxy-2-éthyl-tétrahydrotriazinethione (175), Gélatine (130)
bis(vinylsuîfonylméthyléther) (5,2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
Le copolymère de styrène et d'anhydride maléique de la couche retardatrice est la résine LYTRON 810 de la Société Monsanto aux Etats-Unis d'Amérique.
Le complexe NH4Fe, EDTA est le complexe ferrique du sel d'ammonium de l'acide éthylènediaminetétraacétique, utilisé comme agent oxydant de l'argent ou agent de blanchiment.
Le composé amino-5-thiadîazole-l,3,4-thiol-2(ou ATT) est utilisé comme accélérateur de blanchiment de l'argent.
La N-hydroxy-2-éthyl-tétrahydrotriazinethione (ou HTTT) est utilisé comme agent de fixage, comme décrit au brevet principal.
On prépare, d'autre part, un film photosensible comprenant une couche d'émulsion négative aux gélatino-halogénures d'argent, usuelle, au titre en 2 argent de 20 mg/dm . On expose uniformément ce film et on développe une fraction des des halogénures d'argent exposés correspondant à un titre en argent de 15 mg/dm
On prélève quatre échantillons du film exposé et prédéveloppé, que l'on imprègne, pendant 2 mn, par un activateur basique constitué par une solution, tamponnée à pH ~ lu,6, d'hydroxyde de sodium et de bicarbonate de sodium, à laquelle on a ajouté de l'acide amino-6-hexanoique, à une concentration respectivement égale à O g/l, 20 g/l, 40 g/l et 60 g/l.
On prélève quatre échantillons du film exposé et prédéveloppé, que l'on imprègne, pendant 2 mn, par un activateur basique constitué par une solution, tamponnée à pH ~ lu,6, d'hydroxyde de sodium et de bicarbonate de sodium, à laquelle on a ajouté de l'acide amino-6-hexanoique, à une concentration respectivement égale à O g/l, 20 g/l, 40 g/l et 60 g/l.
On imprègne, d'autre part, quatre échantillons de la feuille de blanchimentfixage, décrite ci-dessus, respectivement par l'un des activateurs, définis cidessus, pendant 1 mn.
On détermine la vitesse des réactions de blanchiment-fixage en mesurant les titres en argent résiduel, dans le film prédéveloppé, en fonction du temps (mesures des densités dans l'infrarouge). Les courbes correspondant aux cinétiques de blanchiment-fixage sont représentées à la figure 1 (courbes O g/l, 20 g/l, 40 g/l et 60 g/l).
Les courbes de la figure 1 montrent que les réactions de blanchimentfixage commencent d'autant plus rapidement que la concentration de l'activateur basique en acide amino-6-hexano-ique est plus grande, ce qui prouve que la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur est facilitée par l'amino-acide et ce, d'autant plus, que la concentration en amino-acide est plus importante.
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre l'utilisation d'un amino-acide comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.
Cet exemple illustre l'utilisation d'un amino-acide comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.
On prépare une feuille de blanchiment-fixage qui présente la structure 2 suivante (les titres sont en mg/dm2)
Mordant (25) Gélatine (25) bis (vinylsulfonyîméthyléther) (Q 15)
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (35) 4
NH Fe EDTA (145) ATT (3) Gélatine 120) bis (vinylsulf onylméthylétherXSi8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis(vinylsulfonylméthyléther)(5,-2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
L'agent oxydant NH4Fe EDTA, l'accélérateur de blanchiment ATT et l'agent de fixage HTTT ont été définis à l'exemple 1.Le mordant est un terpolymère de styrène, de divinylbenzène et du chlorhydrate de N-diméthylbenzyl-p-vinylbenzylammonium comprenant des motifs correspondant à la formule suivante
Mordant (25) Gélatine (25) bis (vinylsulfonyîméthyléther) (Q 15)
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (35) 4
NH Fe EDTA (145) ATT (3) Gélatine 120) bis (vinylsulf onylméthylétherXSi8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis(vinylsulfonylméthyléther)(5,-2)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
L'agent oxydant NH4Fe EDTA, l'accélérateur de blanchiment ATT et l'agent de fixage HTTT ont été définis à l'exemple 1.Le mordant est un terpolymère de styrène, de divinylbenzène et du chlorhydrate de N-diméthylbenzyl-p-vinylbenzylammonium comprenant des motifs correspondant à la formule suivante
On prépare, d'autre part, un produit photographique suivant l'invention, formateur d'image résiduelle de composés RDR, qui présente la structure suivante 2 (les titres sont en mg/dm2) .
Surcouche protectrice de gélatine
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge
AgX (5) Phényl-l-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR bleu-vert (12,5)
PMT (0,02) Gélatine (12)
Intercouche
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert
AgX (5) Phényl-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR magenta (8)
Couche de Carey-Lea
o
Ag (1,5) Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu
AgX (5) Phényî-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR jaune (8,4)
Gélatine (10,6)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 170 çm
L'agent tannant est le bis(vinylsulfonylméthyléther)
Le composé PMT ou Phényl-l-mercapto-5-tétrazole est l'agent antivoile.
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge
AgX (5) Phényl-l-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR bleu-vert (12,5)
PMT (0,02) Gélatine (12)
Intercouche
Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert
AgX (5) Phényl-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR magenta (8)
Couche de Carey-Lea
o
Ag (1,5) Tannant (0,02) Gélatine (5)
Couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu
AgX (5) Phényî-1-pyrazolidone-3 (0,7) Composé RDR jaune (8,4)
Gélatine (10,6)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 170 çm
L'agent tannant est le bis(vinylsulfonylméthyléther)
Le composé PMT ou Phényl-l-mercapto-5-tétrazole est l'agent antivoile.
Le composé RDR bleu-vert correspond à la formule suivante
Le composé RDR magenta correspond à la formule suivante
Le composé RDR jaune correspond à la formule suivante
On expose ce film dans un sensitomètre, derrière un objet coloré, à densité variable, puis on imprègne ce film exposé, pendant 2 mn, dans l'acrivateur basique, à bas pH, qui a la composition suivante
Bicarbonate de sodium 20 g
Bromure de sodium 0,35 g
Sulfite neutre de sodium 10 g
Acide amino-6-hexanoique 60 g
Alcool benzylique 15 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 10,6 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
Bicarbonate de sodium 20 g
Bromure de sodium 0,35 g
Sulfite neutre de sodium 10 g
Acide amino-6-hexanoique 60 g
Alcool benzylique 15 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 10,6 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
On imprègne, d'autre part, la feuille de blanchiment-fixage dans cet activateur à bas pH, pendant 1 mn.
On lamine ensuite le film et la feuille de traitement au contact l'un de l'autre, pendant 10 mn, puis on pellicule la feuille de traitement. On obtient ainsi, dans le film initialement photosensible, une image résiduelle de composés
RDR, développée, blanchie et fixée. On traite l'image en couleurs dans un bain basique, pendant quelques secondes, pour régénérer les teintes initiales des composés RDR.
RDR, développée, blanchie et fixée. On traite l'image en couleurs dans un bain basique, pendant quelques secondes, pour régénérer les teintes initiales des composés RDR.
On détermine les caractéristiques sensitométriques des images de colorants formées, -représentées par la figure 2, qui sont rassemblées au tableau I ci-après.
TABLEAU I
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,28 0,25 0,26
Dmax 3,15 3,46 3,04
Discrimination 2,87 3,21 2,78
Les résultats du tableau I montrent que l'addition d'aminoacide à un activateur à bas pH permet d'obtenir un bon développement, suivi d'un blanchiment et d'un fixage satisfaisants.
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,28 0,25 0,26
Dmax 3,15 3,46 3,04
Discrimination 2,87 3,21 2,78
Les résultats du tableau I montrent que l'addition d'aminoacide à un activateur à bas pH permet d'obtenir un bon développement, suivi d'un blanchiment et d'un fixage satisfaisants.
D'autre part, la mesure de la densité par infrarouge montre qu'il ne reste pratiquement plus d'argent dans le film portant l'image résiduelle, ce qui prouve que le blanchiment et le fixage sont pratiquement réalisés à 100 %. Enfin, l'analyse par fluorescence aux rayons X de la feuille de blanchiment et de fixage montre qu'environ 85 % de l'argent du film initial sont transférés sur la feuille de blanchiment-fixage.
EXEMPLE 3
Cet exemple illustre l'utilisation d'un aminoalcool comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.
Cet exemple illustre l'utilisation d'un aminoalcool comme agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice par l'activateur basique.
On utilise un activateur basique, à pH = 11,5, qui contient de l'amino3-propanol comme agent favorisant la pénétration de la co#uche retardatrice.
Cet activateur, dont le pouvoir de pénétration de la couche retardatrice est plus important que celui de l'activateur de l'exemple 2, impose une plus grande épaisseur à la couche retardatrice.
On reproduit le mode opératoire de l'exemple 2, avec le même film photosensible, mais on utilise l'activateur basique et la feuille de blanchimentfixage ci-après.
L'activateur basique contient les constituants suivants
Phosphate disodique 7,5 g
Bromure de potassium 3 g
Sulfite neutre de sodium 20 g
Amino-3-propanol 20 ml
Alcool benzylique 10 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 11,5 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
Phosphate disodique 7,5 g
Bromure de potassium 3 g
Sulfite neutre de sodium 20 g
Amino-3-propanol 20 ml
Alcool benzylique 10 ml
Eau q.s.p. 1 1
Le pH est ajusté à 11,5 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium.
La feuille de blanchiment-fixage présente la structure suivante (les 2 titres sont en mg/dm ).
Mordant (25) Gélatine (25) bis(vinylsulfonylméthyléther) (0,15)
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (60)
NH4Fe, EDTA (145) ATT (3) Gélatine (120) bis(vinyîsulfonylméthyléther)
(4,8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis (vinylsulfonylméthyléther) (5il)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
On imprègne d'activateur basique le film exposé, pendant 40 s et la feuille de blanchiment-fixage, pendant 10 s, puis on les lamine au contact l'un de l'autre, pendant 10 mn. On pellicule ensuite la feuille de traitement, puis on traite pendant quelques secondes, par une solution basique, le film portant l'image résiduelle de composés RDR pour régénérer les teintes des images de colorants.
Copolymère de styrène et d'anhydride maléique : LYTRON 810 (60)
NH4Fe, EDTA (145) ATT (3) Gélatine (120) bis(vinyîsulfonylméthyléther)
(4,8)
HTTT (175) Gélatine (130) bis (vinylsulfonylméthyléther) (5il)
Support de polytéréphtalate d'éthylène d'épaisseur 100 um
On imprègne d'activateur basique le film exposé, pendant 40 s et la feuille de blanchiment-fixage, pendant 10 s, puis on les lamine au contact l'un de l'autre, pendant 10 mn. On pellicule ensuite la feuille de traitement, puis on traite pendant quelques secondes, par une solution basique, le film portant l'image résiduelle de composés RDR pour régénérer les teintes des images de colorants.
Les résultats sensitométriques sont rassemblés au tableau Il ci-après:
TABLEAU Il
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,50 0,42 0,24
Dmax 3,45 3,10 2,85
Discrimination 2,95 2,68 2,61
Les résultats du tableau Il montrent que le procédé suivant l'invention, lorsqu'il met en oeuvre un activateur basique, à bas pH et contenant un aminoalcool, permet de réaliser des étapes de développement et de blanchiment-fixage successives, satisfaisantes.
TABLEAU Il
Bleu Vert Rouge
Dmin 0,50 0,42 0,24
Dmax 3,45 3,10 2,85
Discrimination 2,95 2,68 2,61
Les résultats du tableau Il montrent que le procédé suivant l'invention, lorsqu'il met en oeuvre un activateur basique, à bas pH et contenant un aminoalcool, permet de réaliser des étapes de développement et de blanchiment-fixage successives, satisfaisantes.
Claims (19)
1 - Produit photographique conforme à la revendication 15 du brevet principal,
comprenant (a) un élément photosensible qui comprend un support sur lequel
est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures
d'argent à laquelle est associé un composé formateur d'image de colorant
(b) une composition de traitement basique et des moyens pour libérer cette
dernière sur l'élément photosensible exposé et (c) une feuille de blanchi
ment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliquées, en une ou
plusieurs couches, un agent de blanchiment de l'argent métallique, un agent de fixage des sels d'argent et un liantdkydrophile dont le temps de gons le
produit comprenant, en out
ment T 1/2 est supérieur à 5 s, ce/ sur l'élément de blanchiment-fixage,
une couche retardatrice comprenant un polymère qui permet le développement
de l'image argentique et la répartition suivant une image du composé coloré
résiduel avant que la composition de traitement ne traverse la couche
retardatrice pour atteindre la couche de blanchiment-fixage, libérant ainsi
les agents de blanchiment et de fixage pour former une image de colorants
blanchie et fixée, ce produit photographique, comprenant aussi un
étant
développateur des halogénures d'argent, caractérisé en ce qu'il comprend
une composition de traitement basique qui (1) présente une valeur de pH
comprise entre environ 10 et 12 et (2) contient un agent favoriscant la
pénétration de la couche retardatrice par la composition de traitement
basique.
2 - Produit photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que
l'agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice est un oméga
aminoacide aliphatique à chaîne droite, soluble dans l'eau, et contenant
2 à 12 atomes de carbone.
3 - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisée en ce
que l'oméga-aminoacide est choisi dans le groupe constitué par l'acide
amino~2-éthanoSque, l'acide amino-4-butanoi.que, l'acide amino-6-hexanoique
et l'acide amino-11-undécanoique.
4 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 2 et
3, caractérisé en ce que la composition de traitement basique contient
l'oméga-aminoacide à une concentration comprise entre 0,1 g/l et 60 g/l.
5 - Produit photographique conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que
la concentration de l'oméga-aminoacide est comprise entre 1 g/l et 20 g/l.
6 - Produit photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que
l'agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice est un oméga
aminoalcool de 2 à 6 atomes de carbone.
7 - Produit photographique conforme à la revendication 6, caractérisé en ce que
l'oméga aminoalcool est choisi dans le groupe constitué par l'éthanolamine,
l'amino-3-propanol, 1 'amino-4-butanol, 1' amino-5-pentanol et 1 'amino-6-
hexanol.
8 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 6 et
7, caractérisé en ce que la composition de traitement basique contient
ltoméga-aminoalcool à une concentration comprise entre 1 g/l et 50 g/l.
9 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
8, caractérisé en ce que la feuille de blanchiment-fixage comprend, en plus
de la couche retardatrice ou à la place de cette dernière, une couche de
polymère acide disposée entre la: ou las couches de b-lanthiment ~ et de
fixage et la couche retardatrice.
10 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9,
caractérisé en ce que la couche retardatrice de la feuille de blanchiment
fixage présente une épaisseur qui est comprise entre 5 um et 50 pin.
11 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
10, caractérisé en ce que la couche retardatrice et/ou la couche de #polymère
acide comprend un polymère choisi dans le groupe constitué par les poly
(acides styrènesulfoniques), les poîyhydrogénophtalates de vinyle, les
poly(acétates et hydrogénophtalates de vinyle), les copolymères de l'éthylène
et de l'anhydride maléique, les esters partiels des copolymères de méthyl
vinyléther et de l'anhydride maléique, les copolymères de styrène et de
l'anhydride maléique et lescopplymèresde l'acide acrylique ou méthacrylique
et des esters acryliques et méthacryliques.
12 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
11, caractérisé en ce que la couche retardatrice et/ou la couche de polymère
acide contient un copolymère de styrène et d'anhydride maléique.
13 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
12, caractérisé en ce que la feuille de la n Ch#nien#-fixage comprend, en
outre, une couche de mordant destiné à fixer le colorant libéré au dévelop
pement du produit photosensible et qui a diffusé vers la feuille de
traitement.
14 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
13, caractérisé en ce que le composé formateur d'image de colorant est un
composé RDR coloré non diffusible qui, en milieu basique, réagit sur un
développateur oxydé et libère un colorant diffusible.
15 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à
13, caractérisé en ce que le composé formateur d'image de colorant est un
colorant-développateur non diffusible qui, dans les plages exposées, libère
un colorant diffusible.
16 - Procédé qui permet de former une image en couleurs dans un produit photo
graphique qui comprend un support sur lequel est appliqué au moins une
couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est
associé un composé coloré formateur d'image de colorant, où l'on expose
suivant une image le produit photographique que l'on traite ensuite par
une composition de traitement, en présence d'un développateur des halogé
nures d'argent, pour former une image argentique et une répartition suivant
une image d'un composé coloré, puis, à la fin du développement, l'on blan
chit l'image argentique et l'on fixe les sels d'argent par une feuille de
blanchiment-fixage qui comprend un support sur lequel sont appliqués, en
une ou plusieurs couches, (a) un agent de blanchiment de l'argent (b) un
agent de fixage des sels d'argent et (c) un liant hydrophile dont le temps
de gonflement T 1/2 est supérieur à 5 s et sur l'élément de blanchiment
fixage, une couche retardatrice qui comprend un polymère qui permet la
formation de l'image argentique et la répartition suivant une image du
composé coloré, avant que la composition de traitement ne traverse la
couche retardatrice pour atteindre la ou les couches de blanchiment-fixage,
libérant ainsi les agents de blanchiment et de fixage pour former une image
en couleurs blanchie et fixée, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on
traite le produit photographique exposé, par une composition de traitement
basique qui (1) présente une valeur de pH comprise entre environ 10 et 12
et (2) contient un agent favorisant la pénétration de la couche retardatrice
par la composition de traitement.
17 - Procédé conforme à la revendication 16, caractérisé en ce qu'on développe,
d'abord, séparément, le produit photosensible exposé en images argentiques
et en couleurs, puis on imprègne le produit photographique développé. et/ou
la feuille de blanchiment-fixage par un activateur, on lamine le produit
photographique et la feuille de traitement, puis on pellicule cette dernière
et on obtient dans le produit photographique, une image en couleurs,
blanchie et fixée.
18 - Procédé conforme à la revendication 16, caractérisé en ce qu'on expose
suivant une image un produit photographique qui comprend au moins une
couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent à laquelle est
associé un composé RDR non diffusible, qui libère, en milieu basique, par
réaction avec un développateur oxydé, un colorant diffusible hors de la
couche initialement photosensible, laissant ainsi une image de composé RDR
résiduel, puis on imprègne le produit photographique exposé, et/ou la
feuilledebîanchiment-fixage par un activateur basique, on lamine le
produit photographique et la feuille de traitement, on pellicule ensuite
cette dernière et on obtient, dans le produit initialement photosensible
une image de composé RDR, résiduelle, blanchie et fixée.
19 - Procédé conforme à la revendication 18, caractérisé en ce qu'on effectue l'exposition suivant une image et le traitement dans un appareil de prise de vues à développement instantané, où l'activateur basique est contenu dans une capsule frangible et est libéré, à la sortie de l'appareil, entre le produit photographique et la feuille de stabilisation-fixage, par l'intermédiaire de rouleaux presseurs.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7931213A FR2472211B2 (fr) | 1978-08-14 | 1979-12-20 | Produit photographique formateur d'image en couleurs qui comprend une feuille de blanchiment-fixage et procede de formation d'images en couleurs qui utilise une telle feuille de traitement |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/933,399 US4256826A (en) | 1978-08-14 | 1978-08-14 | Bleach-fix sheets |
| FR7931213A FR2472211B2 (fr) | 1978-08-14 | 1979-12-20 | Produit photographique formateur d'image en couleurs qui comprend une feuille de blanchiment-fixage et procede de formation d'images en couleurs qui utilise une telle feuille de traitement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2472211A2 true FR2472211A2 (fr) | 1981-06-26 |
| FR2472211B2 FR2472211B2 (fr) | 1985-09-06 |
Family
ID=26221505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR7931213A Expired FR2472211B2 (fr) | 1978-08-14 | 1979-12-20 | Produit photographique formateur d'image en couleurs qui comprend une feuille de blanchiment-fixage et procede de formation d'images en couleurs qui utilise une telle feuille de traitement |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2472211B2 (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0221599A3 (en) * | 1985-10-28 | 1989-05-10 | Agfa-Gevaert Naamloze Vennootschap | A method for fixing a photographic silver halide emulsion layer material |
| EP0802452A1 (fr) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Eastman Kodak Company | Procédé de développement d'un produit photographique à développateur incorporé |
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| US3189448A (en) * | 1962-08-22 | 1965-06-15 | Eastman Kodak Co | Developing compositions used in photographic transfer processes |
| FR1504238A (fr) * | 1965-12-10 | 1967-12-01 | Eastman Kodak Co | Nouveaux produits photographiques utilisables dans le procédé par décoloration |
| DE1919781A1 (de) * | 1968-04-19 | 1969-11-06 | Itek Corp | Photographisches Verfahren mit verbesserter Aktivatorzusammensetzung |
| FR2342853A1 (fr) * | 1976-03-01 | 1977-09-30 | Eastman Kodak Co | Feuille de traitement pour former une image en couleurs par decoloration des colorants en presence d'argent par traitement thermique a sec, produits photographiques et procede utilisant cette feuille de traitement |
| FR2422188A1 (fr) * | 1978-04-05 | 1979-11-02 | Kodak Pathe | Procede de formation d'images en couleurs transferees ou residuelles et produits photographiques composites pour la mise en oeuvre de ce procede |
-
1979
- 1979-12-20 FR FR7931213A patent/FR2472211B2/fr not_active Expired
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| FR2422188A1 (fr) * | 1978-04-05 | 1979-11-02 | Kodak Pathe | Procede de formation d'images en couleurs transferees ou residuelles et produits photographiques composites pour la mise en oeuvre de ce procede |
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| EP0802452A1 (fr) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Eastman Kodak Company | Procédé de développement d'un produit photographique à développateur incorporé |
| FR2747806A1 (fr) * | 1996-04-19 | 1997-10-24 | Kodak Pathe | Nouveau procede de developpement d'un produit photographique a developpateur incorpore |
| US5789144A (en) * | 1996-04-19 | 1998-08-04 | Eastman Kodak Company | Method for developing a photographic product with incorporated developer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2472211B2 (fr) | 1985-09-06 |
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