FR2500751A1 - Compositions pharmaceutiques anti-inflammatoires topiques a base de sels d'acides carboxyliques, nouveaux sels d'acides carboxyliques et leur preparation - Google Patents

Compositions pharmaceutiques anti-inflammatoires topiques a base de sels d'acides carboxyliques, nouveaux sels d'acides carboxyliques et leur preparation Download PDF

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Abstract

COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES TOPIQUES, UTILES NOTAMMENT EN TANT QUE MEDICAMENTS ANTI-INFLAMMATOIRES ETOU ANALGESIQUES, QUI CONTIENNENT EN TANT QUE SUBSTANCES ACTIVES DES SELS D'ACIDES CARBOXYLIQUES, EN PARTICULIER DES COMPOSES QUI REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R, R, R, R ET R REPRESENTENT DES ATOMES D'HYDROGENE OU DES GROUPES HYDROCARBONES ALIPHATIQUES OU CYCLIQUES EVENTUELLEMENT SUBSTITUES DE NATURES VARIEES. CERTAINS DE CES COMPOSES SONT NOUVEAUX.

Description

La présente invention se rapporte à des compositions pharmaceutiques anti-
inflammatoires et/ou analgésiques topiques contenant des sels d'acides carboxyliques en tant que substances actives, à de nouveaux sels d'acides carboxyliques et à leur prépa- ration. Les compositions pharmaceutiques topiques
selon l'invention contiennent des sels d'acides carbo-
xyliques, en particulier des composés répondant à la formule 1xCH-C H z N - R4 (I)
2 R5
dans laquelle Ri représente un groupe de formule "- Et1 (IIa) X et X2 représentent des atomes d'hydrogène et X3 un groupe isobutyle ou bien X et X3 représentent des atomes d'hydrogène et X2 un groupe benzoyle ou bien X1 représente l'hydrogène, X2 le chlore et X3 un groupe
3-pyrroline-1-yle ou bien encore XI représente l'hydro-
gène, X2 un groupe de formule -CE=CE-C(OCH3)=CHE-X4 et
X3 et X4 représentent ensemble une liaison, et R2 re-
présente dans tous les cas un groupe méthyle, ou bien encore X2 et X représentent des atomes d'hydrogène et X un groupe 2,6-dichloranilino et R2 représente l'hydrogène, ou bien encore R1 représente un groupe de formule I I-, (IIb) \. x7 x6 dans laquelle x5 représente la liaison commune avec le groupe méthine de la formule I, X6 et X7 représentent
des atomes d'hydrogène, X8 représente un groupe p-
méthylbenzoyle, Y un atome d'azote et X9 un grouupe méthyle ou bien encore X5 représente un groupe méthyle,
X6 représente une liaison commune avec le groupe méthi-
ne de la formule I, X7 représente un groupe de formule -CH=C(00H3)- H=OEHto, X8 et XiO représentent ensemble
une liaison, Y un atome d'azote et X9 un groupe p-
chlorobenzoyle, ou bien encore I5 représente un groupe méthyle, X6 la liaison commune avec le groupe méthine de la formule I, 17 un groupe de formule -C=O(P)-OH= CH-Xl, X8 et Xl représentent, ensemble, une liaison,
Y représente un atome de carbone et X9 un groupe(p-
méthane-sulfinylphényl)-méthylène et R2 représente dans tous les cas un atome d'hydrogène, et R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ou bien deux des symboles R3, R4 et R5 représentent, ensemble, un radical aliphatique divalent substitué ou non ou interrompu par des ponts aza, oxa ou thia, étant spécifié que l'un au moins des symboleaR3, R4 et R5 a une signification autre que l'hydrogène, le cas échéant à l'état d'un isomère, avec les produits auxiliaires et/ou additifs usuels
pour l'usage topique.
L'invention comprend également l'utilisa-
tion des composés de formule I en tant qu'agents anti-
inflammatoires et/ou analgésiques topiques, des nou-
veaux composés de formule I et des procédés pour leur préparation. On désigne sous le nom de compositions pharmaceutiques topiques en particulier des composi- tions dans lesquelles la substance active est sous une forme résorbable par la peau, accompagnée par exemple des produits auxiliaires et/ou additifs usuels pour
l'usage topique.
Lorsqu'on parle d'un radical aliphatique R3, R4 ou R5, il s'agit en premier lieu d'un groupe
alkyle inférieur non substitué ou éventuellement subs-
titué par un groupe amino, un groupe de formule
EH3 R
ou un groupe hydroxy. Ces radicaux sont par exemple des groupes alkyles inférieurs, aminoalkyles inférieurs, hydroxyalkyles inférieurs ou oligohydroxy-alkyles
inférieurs.
Lorsqu'on parle d'un radical aliphatique divalent, il s'agit par exemple d'un radical alkylène contenant de 4 à 7 chaînons, et un radical aliphatique divalent éventuellement interrompu par un substituant aza ou oxa ou thia est par exemple un groupe 3-aza-, 3-oxa- ou 3-thia-alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chaînons, le groupe aza pouvant être substitué par
exemple par un groupe alkyle inférieur.
Dans tout ce qui précède et dans tout ce
qui suit, l'expression "inférieur" appliquée & des ra-
dicaux et composés organiques, désigne de préférence ceux qui contiennent jusqu'à 7 et surtout jusqu'à 4
atomes de carbone inclus.
2500751'
Les définitions générales utilisées dans
la présente demande ont en premier lieu les signifi-
cations suivantes: un groupe alkyle inférieur désigne par exemple un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.butyle ou tert.-butyle et comprend en
outre les groupes pentyle, hexyle ou heptyle corres-
pondants. Un groupe aminoalkyle inférieur est en premier lieu un groupe aminométhyle, 2-aminoalkyle,
3-aminopropyle ou 4-aminobutyle.
Un groupe hydroxyalkyle inférieur contient plus particulièrement un groupe hydroxy et consiste
par exemple en un groupe hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthy-
le, 2- ou 3-tydroxypropyle ou 2-, 3- ou 4-hydroxybu-
- tyle.
Un groupe oligo-bydroxy-alkyle inférieur contient au moins deux groupes hydroxy et consiste par exemple en un groupe 1,2-dihydroxyéthyle, 2,3-diou 1,2,3-trihydroxypropyle, 2,3,4-trihydroxybutyle, 2,3,4, tétrahydroxypentyle ou plus spécialement le groupe 2,3,4,5,6pentahydroxyhexyle dérivant de la D-glucamine, et également les groupes di-(hydroxyméthyJ.)-méthyle,
tri-(hydroxyméthyl)-méthyle ou 2-(dihydroxyméthyl)-
éthyle.
Un groupe alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chaînons consiste en premier lieu en un groupe
1,4-butylène, 1,5-pentylène, 1,6-hexylène ou 1,7-
heptylène. Un groupe 3-aza-, 3-oxa- ou 3-thia-alkylène
inférieur contenant de 3 à 7 cha-nons consiste en pre-
mier lieu en un groupe 3-aza-, 3-N-(alkyle inférieur)-
aza-, par exemple 3-N-méthyl-aza-, ou encore 3-oxa-
ou 3-thia-1,5-pentylène, avec les dérivés correspon-
dants des groupes butylène, hexylène ou heptylène.
On connat déjà les composés répondant à la formule l CE-COOH (IIIa) R2 ou des sels de ces composés. Ces composés et leurs
sels de base sont utilisés par exemple comme anti-
inflammatoires non-stéroldaux dans le traitement des processus inflammatoires. Cependant, les compositions pharmaceutiques contenant ces substances actives sont administrées principalement par voie orale, ou encore par voie entérale ou parentérale et on a constaté à l'administration des effets secondaires, surtout dans
la voie gastro-intestinale, et par exemple des forma-
tions d'ulcères sur les muqueuses de la voie gastro-
intestinale. Le but recherché au traitement de diffé-
rentes formes de maladies inflammatoires, en particu-
lier du "rhumatisme des parties molles" consiste &
supprimer, dans la plus grande mesure possibleles ef-
fets secondaires associés principalement à la thérapie
systémique. Naturellement, une thérapie topique consti-
tuerait une solution immédiate à ce problème si l'on était capable d'assurer le transport de la substance
active dans la région de l'inflammation. Or, le suc-
cès d'une thérapie par application percutanée se heurte fréquemment, lorsqu'on utilise les substances actives de formule IIIa, au fait que l'on ne parvient que dans une mesure insuffisante à faire pénétrer la substance
active en quantité efficace du point de vue thérapeu-
tique au travers de la peau dans le tissu malade.
L'invention est basée sur la découverte surprenante que les composés de formule I se distinguent
par d'excellentes propriétés de pénétration et de ré-
sorption percutanées.
En outre, les composés de fomule I &
utiliser conformément A l'invention possèdent des pro-
priétés anti-inflammatoires et analgésiques marquées.
L'activité anti-inflammatoire peut être mise en évi-
dence par exemple par la Dette diminution du gonfle-
ment de la patte du rat dans le modèle de l'oedème de la patte au kaolin, provoqué comme décrit dans Helv. Physiol. Acta g, 156 (1967?) sur des rats qu'on traite par exemple à l'aide d'un- gel contenant environ 0,5 à 5% de substance active, par massage sur la peau arrière rasée (cf. Arzneimittel-!orschung 27 (I, 1326 (1977). En outre, l'activité antiinflammatoire topique de la substance active, par exemple sous forme
d'un gel contenant environ 0,5 A 5% de substance acti-
vOe, peut être mise en évidence par l'inhibition d'une
formation d'abcès provoquée chez les rats par inJec-
tion sous-cutanée de carragheenine (cf. Arzneim. porach.
27 (IL 1236 (1977).
D'autre par.t, des essais effectués avec les
composés de formule I selon le modèle du test de con-
vulsions à la phényl-p-benzoquinone (pode opératoire J. Pharmacol. expi' Therap. 125, 237 (1959) à des doses d'environ 0,1 à 120 mg p.o. ont permis de mettre en
évidence une nette activité analgésique.
Les composés de formule I conviennent donc
remarquablement à l'utilisation en tant qu'anti-
inflammatoires percutanés et ils sont également utili-
sables comme analgésiques.
L'invention concerne en particulier des
compositions pharmaceutiques topiques contenant un com-
posé de formule I dans laquelle R et R2 ont les signi-
fications indiquées en introduction, R3, R4 et R5 re-
présentent chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle inférieur non substitué ou substitué par un groupe amino, un groupe de formule -lm (3 ooC-cR1
3 NR2
ou un groupe hydroxy ou bien deux des symboles R3, R4
et R5 représentent ensemble un groupe alkylène infé-
rieur contenant de 4 à 7 chaînons ou bien un groupe
alkylène inférieur conteomt de 4 à 7 chaînons et inter-
rompu par un pont aza contenant éventuellement un grou-
pe alkyle inférieur ou un pont oxa ou thia, étant spé-
cifié que l'un au moins des symboles R3, R4 et R5 a une signification autre que l'hydrogène, ainsi que
l'utilisation de ces composés en tant qu'anti-
inflammatoires et/ou analgésiques topiques.
Il s'agit par exemple de compositions phar-
maceutiques topiques contenant un composé de formule I dans laquelle R1 et R2 ont les significations indiquées en introduction et R3, R4 et R5 représentent chacun,
indépendamment les uns des autres, l'hbydrogène, Un grou-
pe alkyle inférieur, aminoalkyle inférieur, alkyle infé-
rieur substitué par un groupe de formule -NEi G OC-M.. Ri hydroxyalkyle inférieur, oligohydroxy-alkyle inférieur ou bien encore deux des symboles R3, R4 et R5 représentent ensemble un groupe alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chaînons ou un groupe alkylène inférieur contenant de 4 à 7 cha1nons, interrompu par un pont aza portant éventuellement un groupe alkyle inférieur à l'azote ou
par un pont oxa ou thia.
L'invention concerne surtout des compositions pharmaceutiques topiques contenant un composé de formule
I dans laquelle R et R2 ont les significations indi-.
quées en introduction et R3, R4 et R5 représentent cha-
cun, indépendamment les uns des autres, un groupe alky-
le inférieur contenant jusqu'" 4 atomes de carbone in-
clus, par exemple méthyle ou éthyle, ou un groupe hydro-
yalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de car-
bone inclus, pâr exemple 2-hydroxyéthyle, ou l'un des symboles R, R4 et R5 représente l'hydrogène et les
autres, indépendamment 1'un de l'autre, un groupe al-
kyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple éthyle, un groupe hydroxyalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle, ou forment ensemble un groupe alkylène inférieur contenant
de 4 à 7 chaînons, par exemple 1,4-butylène ou 1,5-
pentylène, un groupe aza- (portant éventuellement un
groupe alkyle inférieur à l'azote) ou oxa- ou thia-
alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chalnons, par exemple 3-aza-, 3-oxaou 3-thia-1;5-pentylène, ou bien l'un des autres représente un groupe alkyle inférieur
contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exem-
ple méthyle, et le troisième un groupe oligo-hydroxyal-
kyle inférieur, par exemple le groupe 2,3,4,5,6-penta-
hydroxy-1-hexyle dérivant de la D-glucamine, ou bien deux des symboles R5, R4 et R5 représentent des atomes
d'hydrogène et l'autre un groupe alkyle inférieur con-
tenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple éthyle, un groupe hydroxyalkyle inférieur contenant
jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-
hydroxSyéthyle, un groupe oligo-hydroxyalkyle inférieur
contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exem-
ple tris-(hydroxyméthyi)-méthyle, un groupe aminoalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus,
par exemple 2-aminoéthyle, ou encore un groupe de for-
mule -alk-NE (De 3 O0C-CH R1
dans laquelle alk représente un groupe alkylène infé-
rieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple éthylène, et l'utilisation de ces composés en tant qu'anti-inflammatoires et/ou analgésiques pour
l'usage topique.
L'invention concerne en premier lieu des compositions pharmaceutiques topiques contenant un composé de formule I dans laquelle R1 représente un groupe de formule IIa, Z1 représentant l'hydrogène, X2
un groupe de formule -CH=CE-C(0OCH3 CE-X4 et X3 for-
mant une liaison avec 14, et R2 représente le groupe méthyle, ou bien encore R1 représente un groupe de
formule IIa dans laquelle X1 est un groupe 2,6-dichlo-
ranilino, X2 et X3 représentent des atomes d'hydrogène
et R2 représente l'hydrogène, ou bien encore R1 repré-
sente un groupe de formule IIb dans laquelle X5 est un groupe méthyle, X représente la liaison commune avec le groupe méthine de la formule I, 1 est un groupe de formule -CH=C(OCE3)-CH=CH-X1O, X8 forme une liaison avec XfiO, Y représente un atome d'azote et X9 un groupe
p-chlorobenzoyle, et R2 représente un atome d'hydrogè-
ne, R3, R4 et R5 ayant les significations indiquées
en dernier lieu, ainsi que l'utilisation de ces compo-
sées en tant qu'anti-inflammatoires et/ou analgésiques topiques. L'invention concerne en tout premier lieu des compositions pharmaceutiques topiques contenant un
composé de formule I dans laquelle R1 et R2 ont les si-
gnifications indiquées en dernier lieu et R3, R4 et R5 représentent des groupes hydroxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-hydroxyétbhyle, ou bien l'un des symboles R3, R4 et R5 représente l'hbydrogène et les autres des groupes alkyles inférieurs contenant jusqu'à& 4 atomes de carbone inclus, par exemple éthyle, des groupes hydroxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-hydroxyéthyle, ou des groupes oxa-alkylènes inférieurs contenant de 4 a 7 chaînons, par exemple 3-oxa-1,5-pentylène, ainsi que l'utilisation de ces composés anti-inflammatoires et/ou
analgésiques topiques.
L'invention concerne de préférence des
compositions pharmaceutiques topiques contenant un com-
posé de formule I dans laquelle R, représente un grou-
pe de formule IMa dans laquelle X est un groupe 2,6-
dichloranilino et X2 et 5 représentent des atomes d'hydrogène, R2 est un atome d'hydrogène et R3, R4 et R5 ont les significations indiquées cidessus, ainsi
que l'utilisation de ces composés en tant qu'anti-
inflammatoires et/ou analgésiques topiques.
On apprécie tout spécialement les composi-
tions pharmaceutiques topiques contenant un composé
de formule I dans laquelle R1 et R2 ont les significa-
tions indiquées en dernier lieu et l'un des symboles R3, R4 et R5 représente l'hydrogène, les autres des groupes alkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes
de carbone inclus, par exemple éthyle, ou 3-oxa-alkylè-
ne inférieur contenant de 4 à 7 chainons, par exemple 3-oxa-1,5-pentylène, ainsi que l'utilisation de ces
composés en tant qu'anti-inflammatoires et/ou analgési-
ques topiques. -
L'invention concerne notamment les composi-
tions pharmaceutiques topiques décrites dans les exem-
ples ci-après et l'utilisation de ces compositions en
tant qu'anti-inflammatoires et/ou analgésiques topi-
ques. L'invention concerne en outre un procédé
pour préparer des compositions pharmaceutiques topiques.
Ce procédé se caractérise en ce que l'on mélange un
composé parmi les composés de formule I mentionnés ci-
dessus avec des produits auxiliaires et/ou additifs
usuels pour l'usage topique.
L'invention comprend en outre de nouveaux composés de formule I; ce sont les composés répondant à la formule I dans laquelle R1 représente un groupe de formule IIa ci-dessus, 11 représente l'hydrogène, k un groupe de formule -CH--CH-C(OCH3)= CH-X4, I3 et X4 représentent en commun une liaison, R2 représente un groupe méthyle et R3, R4 et R5 représentent des groupes éthyles ou 2-hydroxyéthyles, ou bien l'un des symboles R3, R4 et R5 représente l'hydrogène et les autres des groupes éthyles, 2hydroxyéthyle ou 3-oxa-1,5-pentylène,
ou bien R1 représente un groupe de formule IIa dans la-
quelle X est un groupe 2,6-dichloranilino, k2 et X3
représentent des atomes d'hydrogène, R2 représente l'hy-
drogène et l'un des symboles R3, R4 et R5 représente l'hydrogène et les autres des groupes éthyles ou bien chacun des symboles R3, R4 et R5 représente un groupe 2-hydroxyéthyle, ou bien encore R1 représente un groupe de formule IIb dans laquelle I5 est un groupe méthyle,
X6 représente une liaison commune avec le groupe méthi-
ne de la formule I, 7 représente un groupe de formule -CH=C(OCH3)-CH=CHX0, X8 représente, en commun avec XIO, une liaison, Y représente un atome d'azote et X un groupe p-chlorobenzoyle, R2 représente l'hydrogène et R3, R4 et R5 des groupes hydroxyalkyles inférieurs
contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exem-
ple 2-hydroxyéthyle, ou des groupes éthyles, ou bien deux des symboles R3, R4 et R5 représentent des groupes hydrôxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-1ydroxyéthyle, ou des groupes éthyles, et l'autre l'hydrogène, ou bien l'un
des symboles R3, R4 et R5 représente un groupe hydro-
xyalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de car- bone inclus, par exemple 2-hydroxyéthyle, ou un groupe éthyle, et l'autre l'hydrogène, ou un isomère d'un tel
composé, l'utilisation de ces composés, les composi-
tions pharmaceutiques contenant ces composés et des
procédés pour leur preparation.
L'invention concerne en outre en particu-
lier, parmi les nouveaux composés de formule I, ceux pour lesquels 1R représente un groupe de formule IIa dans laquelle X représente l'hydrogène, X2 un groupe de formule -CE-CH-0(0C? OH-X4, X 3 représente, en commun avec X49 une liaison, R2 représente le groupe
méthyle et R3 R4 et R5 des groupes éthyles ou 2-
hydroxyéthyles, ou bien l'un des symboles R3, R4 et R5
représente l'hydrogène et les autres des groupes éthy-
les, 2-hydroxyéthyles ou 3-oxa-1,5-pentylène.
L'invention concerne en outre en particu-
lier, parmi les nouveaux composés de formule I, ceux pour lesquels R1 représente un groupe de formule IIa dans laquelle X est le groupe 2,6dichloranilino, X2 et X3
représentent des atomes d'hydrogène, R3 représente l'by-
drogène et l'un des symboles R3, R4 et R5 représente l'hydrogène et les autres des groupes éthyles ou bien les symboles R3, R4 et R5 représentent des groupes 2-hydroxyéthyles.
L'invention concerne d'autre part en par-
ticulier, parmi les nouveaux composés de formule I, ceux pour lesquels Ri représente un groupe de formule
IIb dans laquelle I5 est un groupe méthyle, X6 repré-
sente une liaison commune avec le groupe méethine de la formule I, X représente un groupe de formule -CH=C(OCH3)-CH-E-X0, X8 représente, en commun avec X10, une liaison, Y est un atome d'azote et X9 UD groupe pchlorobenzoyle, R2 représente l'hydrogène et R3, R4 et R5 des groupes hydroxyalkyles inférieurs ' contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exem- ple 2-hydroxyéthyle, ou des groupes éthyles, ou bien
deux des symboles R3, R4 et R5 représentent des grou-
pes hydroxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-hydroxyéthyle,
ou des groupes éthyles, et l'aubre représente l'bydro-
gène, ou bien l'un des symboles R3, R4 et R5 représen-
te un groupe hydroxyalkyle inférieur contenant jusqu'à
4 atomes de carbone inclus, par exemple 2-hydroxyéth7y-
le, ou un groupe éthyle, et les autres des atomes d'by-
drogène.
L'invention concerne notamment les compo-
sés nouveaux obtenus comme décrit dans les exemples
ci-après ainsi que les procédés de préparation égale-
ment décrits à cet endroit.
Selon le choix des produits de départ et
les modes opératoires observés, les composés de formu-
le I peuvent être obtenus à l'état d'un isomère possi-
ble ou d'un mélange de tels isomères, par exemple a l'état d'isomères optiques tels que des énantiomètres
ou des diastéréoisomères, ou à l'état d'isomères géo-
métriques tels que les isomères cis-trans. Les isomères optiques sont à l'état d'antipodes purs et/ou & l'état de racémates. Les racémates ou mélanges d'isomères
géométriques obtenus peuvent être résolus en les cons-
tituants purs par exploitation des différences de pro-
priétés physicochimiques des composants. Ainsi par exemple, les racémates d'antipodes optiques peuvent être résolus en les antimères correspondants par des techniques connues en soi, par exemple des techniques chromatographiques, par cristallisation fractionnée, & l'aide de microorganismes ou d'enzymes. En outre, on peut enrichir un mélange racémique en un antipode
optique particulier par conversion de l'autre antipo-
de. De préférence, on isole le plus actif des isomères en question. Les isomères des nouveaux composés de
formule I constituent également un objet de l'invention.
Les composés de formule I peuvent également être obtenus & l'état d'hydrates ou contenir à l'état
occlus d'autres solvants utilisés pour la cristallisa-
tion. L'invention concerne en outre des procédés
pour préparer les nouveaux composés de formule I, lee-
quels peuvent être préparés par des procédés connus
eon soi.
Ainsi, une variante opératoire préférée se caractérise par exemple en ce que l'on fait réagir un acide organique carboxylique de formule 1CeH-coc (Ila)
R2
ou un sel de cet acide et d'une base, autre qu'un sel
* de formule I, avec une quantité au moins équimoléculai-
re de l'amine de formule 3- No 4 (îIIIb) R5 ou d'un sel de cette amine formé par addition avec un acide et, si on le désire, on convertit un composé de formule I ainsi obtenu en un autre composé de formule I et/ou on sépare un mélange d'isomères ainsi obtenu en
les composants.
Le rapport molaire entre l'acide de formule IIIa et l'amine de formule IIIb dépend de la nature du
sel recherché et du nombre des groupes amino substi-
tués dans le composé de formule IIIb.
Parmi les sels des amines de formule IIIb qu'on peut utiliser, on citera par exemple les halogén-
hydrates tels que les chlorhydrates.
La réaction entre les composés de formule IMIa et les composés de formule IIIb est effectuée avantageusement dans un solvant ou diluant inerte, si
nécessaire en refroidissant ou en chauffant, par exem-
ple dans un intervalle de température d'environ 0 à C, de préférence à température ambiante, dans un récipient clos et/ou en atmosphère de gaz inerte, par
exemple d'azote.
Parmi les solvants et diluants qui convien-
nent, on citera par exemple l'eau, des alcools tels que les alcanols inférieurs, par exemple le méthanol ou l'éthanol, des éthers comme les oxydes de di-(alkyle inférieur) par exemple l'oxyde de diéthyle, ou des
éthers cycliques, par exemple le dioxanne ou le tétra-
hydrofuranne, les cétones comme les di-(alkyle inférieur)-
cétones, par exemple l'acétone, des esters d'acides
carboxyliques, par exemple les esters d'acides alcanol-
ques inférieurs, entre autres l'acétate d'éthyle, des 'amides comme les N, N-di-(alkyle inférieur)-amides, par exemple le N,N-diméthylformamide, des sulfoxydes comme les di-(alkyle inférieur)-sulfoxydes, par exemple le diméthylsulfoxyde, ou des mélanges de ces diluants et solvants.
Les composés de départ répondant aux formu-
les IIIa et IIIb sont connus.
L'invention comprend également les modes de
réalisation du procédédans lesquels on prépare les com-
posants de départ in situ ou dans lesquels on forme un composant de départ dans les conditions de la réaction à partir d'un dérivé et/ou on utilise un composant de
départ à l'état de mélange d'isomères ou d'isomère pur.
Les composés de départ de formule Ilia peu-
vent 8tre formés par exemple dans les conditions de la réaction à partir des esters correspondants tels que
les esters alkyliques inférieurs, par hydrolyse en pré-
sence d'une base telle qu'une amine comme la diéthyla-
mine. Une amine de formule IIIb peut être mise en oeu-
vre par exemple à l'état de sel formé par addition avec un acide, par exemple à l'état d'halogénhydrate tel qu'un chlorhydrate, et libérée en présence d'une base
telle qu'une amine.
Dans le procédé selon l'invention, on uti-
lise de préférence les composants de départ qui condui-
sent à des composés particulièrement appréciés.
Les compositions pharmaceutiques topiques selon l'invention contiennent les composés actifs de
formule I avec un additif ou produit auxiliaire aocep-
table pour l'usage pharmaceutique. La posologie quoti-
dienne de la substance active dépend de l'âge et de
l'état individuel ainsi que du mode d'application.
Parmi les compositions pharmaceutiques to-
piques, on citera en premier lieu les crèmes, pommades et gels mais également les pâtes, mousses, teintures et solutions contenant d'environ 0,5 à 5% de substance active. Les crèmes ou lotions sont des émulsions
huile-dans-l'eau contenant plus de 50% d'eau. Les ba-
ses huileuses utilisées sont principalement des alcools
gras, par exemple l'alcool la"rylique, l'alcool cétyli-
que ou l'alcool stéarylique, des acides gras, par exem-
ple l'acide palmitique ou l'acide stéarique, des cires
liquides ou solides, par exemple du myristate d'isopro-
pyle, de la lanoline ou de la cire d'abeilles, et/ou
des hydrocarbures, par exemple de la vaseline (petro-
latum) ou de l'huile de paraffine. On utilise comme agents émulsionnants des substances tensio-actives possédant principalement des propriétés hydrophiles, par exemple des agents émulsionnants non ioniques tels
que les esters d'acides gras et de polyols ou les ad-
ducts de l'oxyde dthylène sur acide gras, par exemple les esters de polyglycérol d'acide gras ou les esters d'acides gras et de sorbitanne polyoxyéthylèné (produit
du commerce Tweens), des éthers polyoxyéthylénés d'al- cools gras ou des esters polyoxyéthylénés d'acides gras, ou des agents
émulsionnants ioniques tels que les sels de métaux alcalins des sulfates d'alcools
gras, par exemple le laurylsulfate de sodium, le cétyl-
sulfate de sodium ou le stéarylsulfate de sodium, qu' on utilise habituellement en présence d'alcools gras,
par exemple d'alcool cétylique ou d'alcool stéarylique.
Les additifs à la phase aqueuse sont entre autres des
produits qui empêehent le séchage des crêmes, par exem-
ple des polyols tels que le glycérol, le sorbitol, le propylène-glycol et/ou des polyéthylène-glycols, des
préservateurs, des parfums, etc..
Les pommades ou lotions sont des émulsions
eau-dans-l'huile contenant jusqu'à 70% mais de préfé-
rence d'environ 20 à 50%/ d'eau ou de phase aqueuse.
La phase grasse consiste principalement en hydrocarbu-
res tels que la vaseline, l'huile de paraffine et/ou
la paraffine dure, contenant de préférence, pour amélio-
rer la compatibilité avec l'eau, des composés hydroxy-
lés appropriés tels que les alcools gras ou leurs es-
ters, par exemple l'alcool cétylique ou les alcools de
lanoline ou la lanoline elle-même. Les agents émulsion-
nants sont des substances lipophiles telles que les
esters de sorbitanne et d'acide gras (produits du com-
merce Spans), par exemple l'oléate de sorbitanne et/ou l'iso-stéarate de sorbitanne. Les additifs à la phase aqueuse sont entre des agents humectants tels que des polyols, par exemple le glycérUl, le propylèneglycol, le sorbitol et/ou un polyéthylène-glycol, et des pré-
servateurs, des parfums, etc...
Les micro-émulsions sont des systèmes iso-
tropes dont la base consiste en les quatre composants suivants: l'eau, un agent émulsionnant, par exemple un
agent tensio-actif tel que le produit du commerce Eumul-
gin, un lipide, par exemple une huile not polaire comme l'huile de paraffine, et un alcool portant un groupe lipophile, par exemple le 2octyldodécanol. Si on le
désire, on peut ajouter d'autres additifs à ces micro-
émulsions.
Les pommades grasses sont anhbydres et con-
tiennent en particulier comme bases des hydrocarbures tels que la paraffine, la vaseline et/ou des huiles de paraffine, des matières grasses d'origine naturelle ou de synthèse partielle, par exemple le triglycéride des acides gras de coco ou de préférence des huiles hydrogénées, par exemple de l'huile d'arachide ou de ricin hydrogénée, ainsi que des esters partiels de la glycérine et d'acides gras, par exemple le mono- et le di-stéarate du glycérol, avec par exemple les alcools gras, agents émulsionnants et/ou additifs mentionnés en référence aux pommades et qui accroissent la capacité
d'absorption de l'eau.
Parmi les gels, on distingue les gels aqueux,
les gels anhydres ou les gels à faible teneur en humi-
dité, qui consistent en matières gonflables gélifiantes.
On citera en premier lieu des hydrogels transparents à base de macromolécules minérales ou organiques. Les composants minéraux macromoléculaires possédant des des propriétés gélifiantes sont principalement des silicates aqueux tels que des aluminosilicates, par
exemple la bentonite, des aluminosilicates de magné-
sium, par exemple le produit du commerce Veegum ou des silices colloïdales, par exemple le produit du
commerce Aerosil. Les substances organiques macromolé-
culaires sont par exemple des macromolécules naturel-
les, semi-synthétiques ou synthétiques. Les polymères
naturels et synthétiques dérivent par exemple de poly-
saccharides contenant les motifs d'hydrates de carbone
les plus variés, par exemple les celluloses, les ami-
dons, la gomme adragante, la gomme arabique, l'agar-
agar, la gélatine, l'acide alginique et ses sels, par exemple l'alginate de sodium, et leurs dérivés tels que les alkylcelluloses inférieures, par exemple les
méthyl-ou éthyl-celluloses, les carboxy- et hydroxy-
alkylcelluloses inférieures, par exemple les carboxy-
méthyl- et le hydroxyéthyl-celluloses. Les motifs des
macromolécules synthétiques gélifiantes sont par exem-
ple des composés aliphatiques insaturés substitués tels que l'alcool vinylique, la vinylpyrrolidine, l'acide acrylique ou méthacrylique. Comme exemples de tels
polymères, on citera des dérivés de l'alcool polyviny-
lique comme le produit du commerce Polyviol, des poly-
vinylpyrrolidines comme le produit du commerce Kollidon, des polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits du commerce Rohagit S ou Eudispert. On peut
ajouter aux gels des additifs usuels tels que des pré-
servateurs ou des parfums.
Les pâtes sont des crèmes et pommades con-
tenant des constituants pulvérulents qui absorbent les sécrétions, par exemple des oxydes métalliques tels que l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc, ou encore
du talc et/ou des aluminosilicates qui ont pour fonc-
tion de fixer l'humidité ou les sécrétions.
Les mousses sont administrées par exemple au moyen de récipients sous pression et consistent en émulsions liquides huile-dane-l'eau présentées sous la forme aérosol, avec des propulseurs qui consistent en
hydrocarbures halogénés tels que des chlorofluoroalca-
nes inférieurs, par exemple le dichlorodifluorométhane
et le dichlorotétrafluoréthane. La phase huileuse con-
siste entre autres en hydrocarbures, par exemple hui-
les de paraffine, en alcools gras, par exemple alcool
cetylique, en esters d'acides gras, par exemple myris-
tate d'isopropyle et/ou en autres cires. Comme agents émulsionnants, on utilise entre autres des mélanges
d'agents émulsionnants, possédant des proprietés prin-
cipalement hydrophiles, par exemple les esters d'acides
gras et de soebitanne polyoxyéthylénés (produit du com-
merce Tweens) et des agents émulsionnants possédant des propriétés principalement lipophiles, comme les esters d'acides gras et de sorbitanne (produits du commerce Spans). Par ailleurs, on peut trouver dans ces produits
les additifs usuels tels que les préservateurs, etc..
Les teintures et solutions sont dans la plupart des cas à base d'éthanol avec éventuellement addition d'eau; elles contiennent entre autres des polyalcools, par exemple la glycérine, des glycols, et/ou un polyéthylèneglycol, en tant que produits
hydratants, amoindrissant l'évaporation, et des sur-
graissants tels que des esters d'acides gras et de
polyéthylène-glycols inférieurp, c'est-à-dire des subs-
tances lipophiles solubles dans le mélange aqueux et qui sont destinées à remplacer les substances grasses
extraites de la peau par l'éthanol; lorsque c'est né-
cessaire, on peut ajouter à ces teintures et solutions
d'autres produits auxiliaires et additifs.
Les compositions pharmaceutiques topiques sont préparées de manière connue en soi, par exemple par dissolution ou mise en suspension de la substance active dans la base ou une partie de la base lorsque c'est nécessaire. Lorsque la substance active doit
être administrée & l'état de solution, elle est en gé-
néral dissoute dans l'une des deux phases avant forma- tion de l'émulsion; lorsque la substance active doit être mise à l'état de suspension, on la mélange avec une partie de la base après formation de l'émulsion puis
on ajoute le reste de la composition.
L'invention comprend également l'utilisa-
tion des nouveaux composés de formule I en tant qu'
agents anti-inflammatoires et/ou analgésiques utilisa-
bles par administration percutanée, de préférence à
l'état de compositions pharmaceutiques correspondantes.
Les exemples suivants illustrent l'inven-
tion sans toutefois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids
sauf mention contraire.
- EMPLE 1 -
A une solution de 2 g d'acide 2-(2,6-dichlo-
ranilino)-phénylacétique dans 40 ml d'éther, on ajoute 2 ml de diéthylamine. On chauffe la solution 10 mn au reflux, on refroidit et on concentre sous vide; le 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacétate de diéthylammenium
cristallise. On sépare les cristaux incolores par fil-
tration (ils fondent à 110-115 0 avec décomposition) et
on les sèche à température ambiante sous haut vide.
g'YffolO9NE 2(CH5)2 I Cl_./'%.-C1 I On obtient de manière analogue, partant de
la diéthylamine et de l'acide 2-(6-méthoxy-2-naphtyl)-
propionigque le e-(6-méthoxy-2-naphty17-propionate de diéthylammonium fondant à 72-8-'0 avec décomposition, et partant de la dithy!lamine et de l'acide Z-(p-chlo- rober zoyl)-5-métho-2-métbtyl-3-indolyl7-acétique, le
g- (p-chloroben zoyl)-5-méthoy-2-métb;yl--indolyl-
acétate de diétthylammonium fondant A 98-125 0 avec décomposition.
- LXE-2
A une solution de 10 g d'acide 2-(2,6-
dichloranilino)-phénylacétique dans 230 ml d'acétate
d'étbyle, on ajoute goutte à goutte, à température ara-
biante, sous forte agitation, en 10 man, 4,53 g de tris-
(bydroxyméthyl)-métbylamine en solution dans 10 ml
- d'eau. Il précipite immédiatement un sel. On agite en-
core 1/2 heure à tempeérature ambiante puis on élimine
le solvant à l'évaporateur rotatif. On dissout la ré-
sidu cristallisé blanc dans un litre d'un mélange
acétone/eau, 1:1, à 5000 environ. on concentre la solu-
tion chaude à 1' évaporateur rotatif jusqu'à ce que les
premiers cristaux apparaissent. On laisse ensuite cris-
talliser à 0O C. On essore les cristaux floconneux blancs
et on les sèche sous haut vide. Le 2-(2,6-dichloranili-
no)-phényl-acétate de tris-(Hydroxyméthyl)-méthylammo-
nium ainsi obtenu fond à 202-204 .,
- EXEMPLE 3 -
A une solution de 10 g d'acide 2-(2,6-di-
chloranilino)-phénylacétique dans 230 ml d'acétate
d'éthyle, oh ajoute goutte à goutte, à température am-
biante, sous forte agitation, en 10 mn, 5,52 g de
triéthanolamine en solution dans 30 ml d'acétate d'éthy-
le. Il précipite immédiatement un sel. On ajoute en-
core 1/2 heure environ & température ambiante et on
élimine le solvant à l'évaporateur totatif. On redis-
sout le résidu cristallisé blanc dans une petite quan-
tité d'éthanol chaud et on fait cristalliser à 0 C. On essore les cristaux blancs et on les sèche sous haut vide. Le 2-(2,6-dichloranilino)phénylacétate de
triéthanolammonium fond à 137-138OC.
- XEMLE 4 -
A une solution de 10 g deacide 2-(2,6-
dichloranilino)-phénylacétique dans 230 ml d'acétate
d'éthyle, on aJoute goutte à goutte, à température am-
biante, sous forte agitation, en 10 mn, 3,89 g de diéthanolamine en suspension dans 30 ml d'acétate d'éthyle. Le sel formé précipite immédiatement. On agite encore 1/2 heure à température ambiante et on
élimine le solvant à l'évaporateur rotatif. On redis-
sout le résidu cristallisé jaunâtre dans une petite
quantité d'éthanol bouillant. On laisse la solution re-
poser à 0 C; le 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacétate
de diéthanolammonium cristallise; il fond à 130-132 C.
- EEMPLE 5 -
A une solution de 10 g d'acide 2-(2,6-
dichloranilino)-phénylacétique dans 230 ml d'acétate d'éthyle, on ajoute goutte à goutte, à température ambiante, en 10 mn, sous forte agitation, 3,22 g de
morpholine dans 30 ml d'acétate d'éthyle. 10 mn envi-
ron après l'addition de la morpholine, il précipite un sel. On agite encore I heure à température ambiante et
on élimine le solvant à l'évaporateur rotatif. On re-
dissout le résidu cristallisé blanc dans l'éthanol bouillant. Le 2-(2,6dichloranilino)-phénylacétate de
morpholinium cristallise & 0 o0; il fond & 162-165 0.
On obtient de manière analogue en partant
de la morpholine et respectivement de l'acide 2-(6-
m-thoxr-2-naphtl)-propionique et de l'acide J-(p- chlorobenzoyl)-5méthoxy.2-méthyl-3-indolyg_-acétique
le (6-mSthoy-=2-n h( y!S-PrDionate de morpholi-
niunm et le ú-(p-chlorobenzoyl)-5-méthoxy-2-mêthyl-3-
indolyl7-acétate de morpholinium.
-EXEMLE 6-
À une solution de 10 g d'acide 2-(2,6-
dichloranilino)-phénylacétique dans 230 ml d'acétate d'éthyle, on ajoute goutte à goutte, à température ambiante, sous forte agitation, en 5 mn, 4, 93 g de diisopropanolamine dans 30 ml d'acétate d'Athyle. Au bout d'un court moment, il précipite un sel. On agite e
encore I heure et on élimine le solvant à l'évapora-
teur rotatif; on redissout le résidu cristallisé
blanc dans un peu d'éthanol bouillant. On laisse repo-
ser la solution à 000C; le 2-(2,6-dichloranilino)-
phénylacétate de diisopropanolammonium cristallise;
il fond & 165-1700C.
- EEhOEMP 7-
On agite pendant une nuit à température ambiante, en atmbosphère d'azote, une suspension de 6,64 g de N-métbyl-D-glucamine dans 100 ml d'éthanol
avec 10 g d'acide 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacéti-
que dans 230 ml d'acétate d'éthyle. Au bout de 2 heures il précipite des fins cristaux blancs. On élimine le solvant à l'évaporateur rotatif et on redissout le résidu blanc collant dans un peu d'eau chaude. On laisse la solution claire refroidir lentement à 000 C et on laisse reposer une nuit à 000 C. 0 n obtient une masse huileuse, semi-cristalline, qu'on filtre pendant 2 jours sur un filtre en étoffe et Celite. On sèche le gâteau pendant une semaine à 60 0/100 mm Hg puis on le broie. Le 2-(2,6dichloranilino)-phénylacétate
de N-méthyl-D-glucammonium fond à 127-130 C.
- EXEMPLE 8 -
On prépare de la manière suivante une pom-
made contenant 5% de 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacé-
tate de diéthylammonium: Composition propylène-glycol polyalkylène-glycol à haut poids moléculaire huile de paraffine épaisse vaseline blanche cire microcristalline glycérine Parabens substance active -44% % 12% 22% 7% 034% 0,2% % On dissout la substance active dans un mélange de glycérol et de propylène-glycol et on fond ensemble les autres composants. On émulsionne ensuite
la solution de substance active dans la phase grasse.
Après agitation à froid, on ajoute si on le désire
un parfum (0,1%).
On obtient de manière analogue une pommade
contenant 0,5 ou 2% de la substance active.
- EXEMPLE 9 -
On prépare de la manière suivante un hydro-
gel transparent contenant 5% de 2-(2,6 dichloranili-
no)-phénylacétate de diéthylammonium: substance active 5% propylèneglycol 10-20% isopropanol 20% hydroxypropyl-méthbylcellulose 2% eau complément & 100%
On fait gonfler l'bydroxypropyl-réthyl-
cellulose dans l'eau. On dissout par ailleurs la substance active dans un mélange de l'isopropaol et du propylène-glycol. On mélange ensuite la solution de la substance active dans le dérivé cellulosique
gonflé; si on le désire, on ajoute des parfums (0,1%).
On obtient de manière analogue un gel
contenant 0,5 ou 2% de la substance active.
- EXEMPLE 10
On prépare de la manière suivante un by-
drogel transparent contenant 5% de 2-(2,6-dichlorani-
lino)-phénylacétate de diéthylammonium: Composition substance active 5% propylène-glycol 20% isopropanol 20% polymère de l'acide acrylique 2% triéthanolamine 3% eau complément & 100%
* On disperse le polymère de l'acide acryli-
que dans l'eau et on neutralise par la triéthanolamine.
On dissout par ailleurs la substance active dans un mélange de l'isopropanol et du propylène-glycol. On mélange ensuite la solution de substance active avec
le gel en ajoutant si on le désire un parfum (0,1%).
- EXEMPIE I1 -
On prépare de la manière suivante une
micro-émulsion transparente contenant 5% de 2-(2,6-
dichloranilino)-phénylacétate de diéthylammonium: Composition substance active 5% alcool cétostéarylique 27% ester de polyol d'acide gras 15% glycérine 4% complément à 100% On chauffe l'alcool cétostéarylique et l'ester de polyol d'acide gras à 95 C et on dissout
la substance active dans le mélange. On ajoute le mélan-
ge de l'eau et de la glycérine chauffé au préalable à 95e0 et, si on le désire, un préservateur (0,2%). La micro-émulsion obtenue est refroidie sous agitation
et éventuellement additionnée d'un parfum (0,1%).
On obtiemt de manière analogue des micro-
émulsions transparentes contenant respectivement 0,5%
et 2% de la substance active.
- EXEMPLE 12-
On prépare de la manière suivante une lo-
tion contenant 5% de 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacé-
tate de diéthylammonium Composition: substance active 5% mono- et diglycérides d'acides gras
saturés supérieurs contenant du stéa-
rate de potassium 8%
éther polyoxyéthyléné de l'alcool céto-
stéarylique 2% oléate de décyle 5% propylène-glycol 20% Parabens 0,2% eau déminéralisée complément à 100% On dissout la substance active et les Parabens dans l'eau et le propylèMne-glycol. On ajoute
ensuite l 'éther polyoxyéthyléné de l'alcool cétostéa-
rylique. On fond par ailleurs l'oléate de décyle et les glycérides d'acides gras contenant du stearate de potassium et on émulsionne la masse dans la phase aqueuse. On agite la lotion jusqu'à refroidissement et
le cas échéant on ajoute des parfums (0,1%).
On prépare de la manière suivante une solu-
tion contenant 5% de 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacé-
tate de diéthylammonium: Composition substance active 5% ester d'acide gras et de sorbitanne polyoxyéthyléné 10% éthanol 20% triglycéride liquide 65%
On dissout la substance active dans l'étha-
nol et l'ester d'acide gras et de sorbitanne polyoxy-
éthyléné dans le triglycéride liquide. On mélange les deux solutions. Si on le désire, on ajoute des parfums
(0,1%).
On obtient de manière analogue des solutions contenant respectivement 0,5 et 2% de la substance active.
- EXEMPLE 14 -
On prépare de la manière suivante une
pommade contenant 5% de 2-(2,6-dichloranilino)-phé-
nylacétate de diéthylammonium: Composition substance active 5% mono- et di-glycérides d'acides gras supérieurs saturés contenant du stéarate de potassium 17% oléate de décyle 5% propylène-glycol 20% eau déminéralisée complément à 100% On dissout la substance active dans le
propylène-glycol etl'eau. On fond les mono- et di-
glycérides d'acides gras saturés supérieurs contenant le stéarate de potassium avec l'oléate de décyle. On ajoute ensuite la phase aqueuse à la phase grasse en
émulsionnant et, si on le désire, on ajoute des per-
fums (0,1%).
On obtient de manière analogue une crème
contenant 0,5% ou 2% de la substance active.
- EXEMPLE 15 -
On prépare de la manière suivante une pom-
made contenant 5% de 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacé-
tate de diéthylammonium: Composition substance active 5% propylène-glycol 12% vaseline blanche 28% cire microcristalline 2% ester de sorbitanne d'acide gras 25% eau déminéralisée complément à 100% On dissout la substance active dans le
propylène-glycol et l'eau. On fond ensemble les cons-
tituants gras: vaseline, cire et ester de sorbitanne d'acide gras. On émulsionne ensuite la solution de
siubstance active dans La phase grasse et si on le dé-
sire, on ajoute des parfums (0,1%).
On obtient de manière analogue une pommade
contenant 0,5 ou 2% de la substance active.
EXEIEM 16 -
On prépare de la manière suivante une lo-
tion contenant 2% de 2-(2,6-dichloranilino)-phénylacé-
tate de diéthylammonium: Composition substance active 2%
polyalkylène-glycol à haut poids molé-
culaire 14% triglycéride liquide 5% huile de paraffine épaisse 13 %
ester de glycérol et de sorbitanne d'aci-
des gras 10% eau déminéralisée complément à 100%
On dissout la substance active dans le poly-
alkylène-glycol et l'eau. On fond ensemble le triglycé-
ride, l'huile de paraffine et l'ester de sorbitanne et
de glycérol d'acides gras. On émulsionne ensuite la pha-
se aqueuse dans la phase grasse. Si on le désire, on
ajoute des -parfums (0,1%).
On obtient de manière analogue une lotion
contenant 0,5% de la substance active.
En opérant comme décrit dans les exemples 8 à 16, on obtient des pommades, des crèmes, des gels, des micro-émulsions, des lotions et des solutions contenant 0,5%, 2% ou 5% des composés énumérés dans
les Exemples 1 à 7.

Claims (6)

REVENDICATIONS
1) Compositions pharmaceutiques topiques, utilisables notamment en tant qu:anti-inflammatoires
et/ou analgésiques, caractérisées en ce qu'elles. con-
tiennent en tant que substances actives des composés
répondant à la formule -
R R1 0e 13
1 sc--a ' B 63 N-R4 (I) -
R2X- i dans laquelle R représente un groupe de formule I t /I 15.- 3(MIa)
1 I 13
dans laquelle X et X2 représentent des atomes d'hydro-
gene et x3 un groupe isobutyle ou bien X1et X3 repré-
sentent des atomes d'hydrogène et 12 un groupe benzoy-
le ou bien Xi représente l'hydrogène, 12 le chlore et X3 un groupe 3pyrroline-1-yle, ou bien X représente l'hydrogène, X2 un groupe de formule-CH=CH-C(OCHFI OH-I4 et X et X4 représentent, ensemble, une liaison, et R2 représente dans tous les cas un groupe méthyle, ou bien 12 et X3 représentent des atomes d'hIydrogène et X un groupe 2,6dichloranilino et R2 représente l'hydrogène, ou bien encore Rl représente un groupe de formule.9 Le ||. ('b) XI Ix6 dans laquelle I5 représente la liaison commune avec le groupe méthine de la formule 1, X6 et 7 représentent
des atomes d'hydrogène, X8 représente un groupe p-
méthylbenzoyle, Y un atome d'azote et I9 un groupe mé-
thyle, ou bien encore X5 représente un groupe méthyle,
X6 représente une liaison commune avec le groupe méthi-
ne de la formule I, X7 représente un groupe de formule -CH=C(OCH3)-CH-XIO, X8 et %0 représentent, ensemble, une liaison, Y représente un atome d'azote et 9 un groupe p-chlorobenzoyle, ou bien encore X5 représente un groupe méthyle, X6 représente la liaison commune avec le groupe méthine de la formule I, X7 représente un groupe de formule -CH=C(F)-CH=CH-I1, X8 et XII représentent, ensemble, une liaison, Y représente un
atome de carbone et X9 un groupe (p-méthane-sulfinyl-
phényl)-méthylène, R2 représente dans tous les cas un atome d'hydrogène, et R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un reste aliphatique ou bien deux des symboles R3, R4 et R5 représentent ensemble, un reste aliphatique divalent non substitué ou substitué ou interrompu par des ponts,
oxa ou thia, étant spécifié que l'un au moins des sym-
boles R3, R4 et R5 a une signification autre que l'hy-
drogène, le cas échéant à l'état d'un isomère, avec les produits auxiliaires et/ou additifs usuels pour
l'usage topique.
2) Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé
de formule I dans laquelle R et R2 ont les significa-
tions indiquées dans la revendication 1, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogèbe, un groupe alkyle inférieur non substitué ou substitué par un groupe amino, un groupe de formule -NH îE oocw R1 ou un groupe hydroxy ou bien deux des symboles R3, R4
et R5 représentent un groupe aLkylène inf6rieur conte-
nant de 4 à 7 chaînons ou bien un groupe alkylene in- férieur contenant de 4 à 7 chaînons interrompu par
un pont aza portant éventuellement un substituant al-
kyle inférieur, ou oxa ou thia, étant spécifié que
l'un au moins des symboles R, R4 et R5a une signifi-
cation autre que l'hydrogène, avec les produits auxi-
liaires.et additifs usuels pour l'usage topique.
3) Compositions selon la revendication 1,
caractérisées eh ce qu'elles contiennent un composé-
de formule I dans laquelle R1 et R2 ont les significa-
tions indiquées dans la revendication 1 et R3,9 _4 et
R5 représentent chacun, indépendamment les uns des au-
tres, un groupe alkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus tel que méthyle ou éthyle, ou hydroxyalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus ou bien l'un des symboles R3, 4 et R5
représente l'hydrogène et les autres, indépendamment.
l'un de l'autre, un groupe alkyle inférieur contenant
jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, hydroxyalkyle in-
férieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus ou, ensemble, un groupe alkylène inférieur contenant
de 4 à 7 chaînons, un groupe aza- (éventuellement subs-
titué à l'azote par un groupe alkyle inférieur) ou oxa-
ou thia-alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chalnons ou bien l'un des autres est un groupe alkyle inférieur contenant jusqu&'à 4 atomes de carbone inclus et le troisième un groupe oligo-hydroxyalkyle inférieur, ou
bien deux des symboles R3, R4 et R5 représentent l'hy-
drogène et l'autre un groupe alkyle inférieur conte-
nant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, hydroxyalky-
le inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone in-
clus, oligo-hydroxyalkyle inférieur contenant Jusqu'A 4 atomes de carbone inclus,' aminoalkyle inférieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus ou un groupe de. formule -alk-. H3 O OOC-CH.1
3 sR2.
dans laquelle alk représente un groupe alkylène infé-
rieur contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, avec les produits auxiliaires et additifs usuels pour
l'usage topique.
4) Compositior selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé de formule I dans laquelle R1 représente un groupe de formule IIa dans laquelle Xi représente l'hydrogène, X2 un groupe de formule -CH=CH-C(OCH3)=CH-X4 et X3 et
X4 représentent, ensemble, une liaison, et R2 repré-
sente un groupe méthyle, ou bien R1 représente un grou-
pe de formule IIa dans laquelle Xi représente un grou-
pe 2,6-dichioranilino, X2 et X3 représentent l'hydro-
gène et R2 représente l'hydrogène, ou bien R1 représen-
te un groupe de formule IIb dans laquelle I5 représen-
te un groupe méthyle, X6 représente la liaison commune avec le groupe méthine de la formule I, X7 représente un groupe de formule -CH=C(OCH3)CH=CH-Xl, X8 et XO10 forment ensemble une liaison, Y représente un atome
d'azote et X9 un groupe p-chlorobenzoyle, et R2 lhydro-
0 gène, R3, R4 et R5 ayant les significations indiquées dans la revendication 3, avec les produits auxiliaires
et additifs usuels pour l'usage topique.
) Compositions selon la revendication 1I, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé
de formule I dans laquelle R1 et R2 ont les significa-
tions indiquées dans la revendication 4 et 13, 1R4 et R5 représentent des groupes Lydroxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, ou bien l'un des symboles RD, 1R4 et R5 représente l'hydrogène et les autres des groupes alkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus, hydroxyalkyles inférieurs contenant jusqu'à 4 atomes de carbone inclus ou oza-alkylène inférieur contenant de 4 à 7 chaînons, avec les produits auxiliaires et additifs usuels pour
1 'usage topique.
6) Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé de formule I dans laquelle RI représente un groupe de formule IIa dans laquelle X représente le groupe 2,6-dichloranilino et X2 et X des atomes d'hydrogène, R2 représentant l'hydrog ne et R31 R4 et R5 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, avec
les produits auxiliaires et additifs usuels pour l'usa-
ge topique.
7) Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé
de formule I dans laquelle RI et R2 ont les significa-
tions indiquées dans la revendication 6, l'un des sym-
boles R., R4 et R5 représente l'hydrogène et les autres des groupes alkyles inférieurs contenant jusqu'à 4
atomes de carbone inclus ou bien un groupe 3-oxa-alky-
lène inférieur contenant de 4 à 7 chaînons, avec les produits auxiliaires et additifs usuels pour l'usage topique. 8) Compositions:pharmaceutiques applicables par 8 - Voie topique selon la revendication I comprenant
le (2-(6-méthoxy-2-naphtyl)7-propionate de diéthylammonium.
9 - Composition pharmaceutique applicable par voie
topiqueselon la revendication 1 comprenant le L-(p-chloro-
benzoyl)-5-méthoxy-2-m6thyl-3-indolyl7-acétate de diéthyl- ammonium. Composition pharmaceutique applicable par vole topique selon la revendication 1 comprenant le
2-(2,6-dichloranilino)-phénylacétate de tris-(hydroxy-
méthyl)-méthyl-ammonium.
11 - Composition pharmaceutique applicable par voie topique selon la revendication 1 comprenant le
2-(2,6-dichloranilino)-phénylacétate de diisopropanolam-
monium. 12 - Composition pharmaceutique applicable par voie topique selon la revendication I comprenant le
2-(2,6-dichloranilino)-phénylacétate de N-méthyl-D-
glucammonium.
13 - Compositions selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 12, caractérisées en ce qu'elles contiennent d'environ 0,5 à 5% en poids de la substance active, avec les
produits auxiliaires et additifs pharmaceutiques usuels.
14 - Procédé de préparation des compositions pharma-
ceutiques topiques selon l'une quelconque des revendications
1 à 13, caractérisé en ce que l'on mélange un composé de formule I selon la revendication 1, éventuellement a l'état d'un isomère, avec les produits auxiliaires et additifs
usuels pour l'usage topique.
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